WO2016108726A1 - Cover for an electrolysis cell for producing aluminium - Google Patents
Cover for an electrolysis cell for producing aluminium Download PDFInfo
- Publication number
- WO2016108726A1 WO2016108726A1 PCT/RU2015/000716 RU2015000716W WO2016108726A1 WO 2016108726 A1 WO2016108726 A1 WO 2016108726A1 RU 2015000716 W RU2015000716 W RU 2015000716W WO 2016108726 A1 WO2016108726 A1 WO 2016108726A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- shelter
- central
- cover
- sections
- peripheral
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
- C25C3/06—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of aluminium
- C25C3/08—Cell construction, e.g. bottoms, walls, cathodes
- C25C3/10—External supporting frames or structures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
- C25C3/06—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of aluminium
- C25C3/22—Collecting emitted gases
Definitions
- the invention relates to non-ferrous metallurgy, in particular to the electrolytic production of aluminum, and in particular to a structural element for sheltering the space above the melt of the electrolyzer for the production of aluminum by electrolysis of cryolite-alumina melts.
- the most important determinant of the efficiency of the cell is the tightness of the shelter above the melt.
- the tightness of the shelter of the electrolyzer is directly related to the cost of production of aluminum, due to the impact on the heat and energy balance, consumption of raw materials, and ecology.
- the main purpose of the primary shelter of the cell is the main purpose of the primary shelter of the cell:
- cryolite-alumina crust for sheltering the working space of an electrolyzer with inert anodes is three times more than a conventional bath.
- the cryolite-alumina crust cannot provide sealing of the electrolyzer over such a large area, due to the strength, porous structure, ongoing chemical reactions, and instability of the surface integrity.
- This patent is aimed, as noted in the description, to solve the problems of sealing the space of the side-anode of a cell with a self-baking anode, in particular, replacing the existing cryolite-alumina shelter consisting of a cast-iron (steel) gas-collecting bell and cryolite-alumina crust with “artificial” shelter.
- the proposed “artificial” shelter is made entirely or in a combined form of refractory concrete of the following composition: 15-30 wt.% Hydraulic concrete, 5-10 wt.% Microsilica, 65-80 wt.% Alumina.
- the shelter material is in contact with the vapor-gas phase of the electrolyzer, containing not only fluorine and sulfur-containing compounds, according to the patent.
- Material for the cell cover must be cor- rozionostoykim in paragazovoy phase electrolysis comprising a fluorine compound, in the presence of sulfur oxidizing CO, C0 2, 0 2, HF which will cover Vat
- the use in electrolyzers with Soderberg anode, and an inert GOVERNMENTAL prebaked anodes.
- the material proposed in the patent is not completely inert and is impregnated with electrolyte vapor during operation, due to the porosity of the material. During the impregnation of concrete, crystalline and cement bonds are destroyed, which leads to the destruction of the product.
- the invention relates to structural elements of a shelter and a power system for aluminum electrolysis cells, in particular, the issue of creating an insulating shelter above an electrolyte of an aluminum electrolysis cell when operating at low temperatures is considered.
- One of the conditions of the production technology is the formation of a gel-like layer on the surface of the electrolyte, which is ensured by isolating the surface of the electrolyte with the construction artificial ”shelter with high thermal insulation properties.
- the electrolyzer shelter consists of a central section located in the central span, between the anodes, along the entire length of the bath.
- the central section of the shelter is fixed on the flue beam in a fixed movement, can consist of several sections, the course of the shelter is not provided.
- the lateral sections of the shelter of the electrolyzer are movable, can be made in the form of several side sections, each moves independently from each other and from the central shelter.
- the shelter of the cell is made of ceramic material (for example, alumina).
- the central section of the shelter does not have the ability to change its position and the method of dismantling without changing the working position of the anodes. Also, before dismantling the central section, alumina feeders must be dismantled.
- the design of the peripheral and central shelter involves lifting and replacing the shelter without disturbing the horizontal position of the anodes, in other words, the impact on the shelter will not affect the stability of the current load. It is proposed to use materials resistant to the atmosphere of oxygen and fluorides, for example, ceramics or composite materials from a framework based on nickel-titanium alloys and a heat insulator, as a shelter material.
- This “artificial” shelter device is structurally not universal for use in electrolyzers with baked anodes and Soderberg anodes.
- the central shelter has a mount that allows the shelter to be moved independently of the anodes; it does not allow the shelter to be replaced without affecting the anodes and the stability of the electrolytic cell in case of failure.
- the shelter material we can talk about the necessary bridges for periodic replacement of shelter sections. Another significant drawback is the shelter material:
- the objective of the invention is to provide a universal sectional “artificial” shelter above the electrolyte melt in electrolyzers with an inert, calcined anode and Soderberg anode, corrosion-resistant and erosion-resistant electrolytic cells in an aggressive vapor-gas environment.
- the technical result of the claimed invention is to ensure the tightness of the shelter, reliability and safety of the structure, reducing energy consumption.
- the technical result is achieved by the fact that in the shelter of the electrolyzer for aluminum production, in contact with the vapor-gas phase during the operation of the electrolyzer, made in the form of central and peripheral sections installed with the possibility of movement relative to each other, the central and peripheral sections are made of corrosion-resistant and erosion-resistant material containing 80.0 - 99.0 wt.% fluorophlogopite and 20.0 - 1.0 wt.% refractory filler.
- the central sections of the shelter can be rigidly fixed on each anode rod, and the peripheral sections can be made in the form of convex flaps, rigidly fixed on the upper surface of the cathode with the possibility of removal and resting on the central section of the shelter.
- the following chemical compounds can be used as a refractory filler: clay, calcium fluoride, rutile, aluminosilicate sodium, fluoroapophilite, nephiline, olivine, magnesium fluoride, spinel.
- a sealant layer in the form of an alumina layer may be applied to the end and side junctions of the central and peripheral shelters; in addition, holes can be made on the central section of the shelter.
- Shelter is made in the form of bulky plate-shaped products ( Figure 1).
- Shelter is located above the upper surface of the anode so as not to come into contact with the molten electrolyte and consists of sections.
- One full section of the shelter consists of a central section 1 and a peripheral 2.
- the central section 1 of the shelter is mounted directly on the anode rod using projections, and the distance from the surface of the shelter to the electrolyte melt is selected based on the type and technological parameters of the electrolyzer. The selected distance is maintained taking into account the possibility of short-term effects of electrolyte spills on the working surface of the shelter, when changing the pole distance of the cell.
- holes for alumina dispensers are made, located according to the electrolyzer power card.
- the peripheral section 2 of the shelter is arranged in such a way that one side rests on the central section of the shelter, and the second side rests on the upper surface of the cathode (such as a flange, edge, lining).
- the peripheral section is equal in width to the central section and has the shape of a parabola, which allows you to quickly remove the shelter from the bath, for technological operations.
- the central and peripheral sections of the shelter form a shelter section of one anode along the blind or front side, and the number of shelter sections corresponds to the number of anodes. Any section of the shelter moves with the anode and can change its position independently of the adjacent sections of the shelter and neighboring anodes.
- the electrolyzer’s shelter is in constant contact with the gas-air medium of the electrolyzer and periodically in contact with the electrolyte melt; therefore, it is made of corrosion-resistant and erosion-resistant material that is resistant in the aggressive vapor-gas medium of the electrolytic cell with baked b self-baking or inert anodes.
- the used shelter material is not subjected to impregnation and wetting with cryolite-alumina melt. Fluorophlogopite or alumina suspensions can be used as material for the manufacture of shelters. Independent movement of the shelter provides sealing of the working space of the cell with inert anodes, simplicity and mobility of technological operations. Any section of the shelter can be dismantled independently of the others, replacing it with a new product.
- fluorophlogopite As a shelter material is the chemical composition of the agglomerate according to the main component KMg 3 (Si 3 Al) OioF 2 *, since the physicochemical properties of the material change, and the mechanical strength, thermal conductivity and corrosion-, erosion- resistance of the material.
- fluoroflogopit material As a shelter, it is necessary to use a material with the content of the main component of fluorophlogopit in the range of 80-99%, which ensures the universality of the use of materials for various types of electrolyzers.
- fluoroflogopite ensures the purity of the melt and aluminum.
- the presence of structural technological holes in the central section of the shelter ensures the technological applicability of the shelter for powering the electrolyzer, dismantling and installing the shelter, and carrying out technological operations.
- Alumina is used as a seal for the joints of the shelter sections, which has a separate chemical affinity for the material fluorophlogopite.
- the presence of through technological holes at the ends of the central section of the shelter in the region of the center of the electrolyzer provides the removal of the gas-air mixture of the electrolyzer to the gas removal system.
- Preparation of the electrolyzer with the claimed shelter is as follows: Central and peripheral sections of the shelter are made from machining blanks by machining. Further, in the obtained sections, according to the marking of the location and positioning in the electrolyzer, the required holes are cut out. Then, the shelter sections are placed on the installed or installed anodes, in the following sequence: the central section, then the peripheral one. Shelter from fluoroflogopite material can be put into an active electrolyzer, since the material is resistant to thermal shock.
- the electrolyser shelter is characterized by increased reliability, provided not only by the corrosion and erosion resistance of the shelter material, but also by the independent structural feature of the section shelter, which allows access to any part of the electrolyzer in the shortest time without significant interference with the technological process. Also, the properties of the material exclude the thermal expansion of the shelter material, which will allow the shelter to move freely along adjacent shelters.
- the simplicity of manufacturing the proposed shelter is due to the ease of processing of the proposed shelter material (fluoroflogopite), the simplicity of the fastening system on the anode rod, which allows using the strength of the product and the shape of the fastener platform by supporting the central shelter to ensure the section is operational.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Укрытие электролизера для производства алюминия Electrolyzer Shelter for Aluminum Production
Изобретение относится к цветной металлургии, в частности к электроли- тическому получению алюминия, а именно к элементу конструкции укрытия пространства над расплавом электролизера для производства алюминия методом электролиза криолит-глиноземных расплавов. The invention relates to non-ferrous metallurgy, in particular to the electrolytic production of aluminum, and in particular to a structural element for sheltering the space above the melt of the electrolyzer for the production of aluminum by electrolysis of cryolite-alumina melts.
Важнейшим определяющим фактором работоспособности электролизера является герметичность укрытия над расплавом. Герметичность укрытия элек- тролизера непосредственно связана с себестоимостью производства алюминия, за счет влияния на тепловой и энергетический баланс, расход сырья, экологию. The most important determinant of the efficiency of the cell is the tightness of the shelter above the melt. The tightness of the shelter of the electrolyzer is directly related to the cost of production of aluminum, due to the impact on the heat and energy balance, consumption of raw materials, and ecology.
Основное назначение первичного укрытия электролизера: The main purpose of the primary shelter of the cell:
1) обеспечение теплового баланса; 1) ensuring thermal balance;
2) минимизация газообразных выбросов; 2) minimization of gaseous emissions;
3) стабилизация технологических режимов; 3) stabilization of technological modes;
4) минимизация потерь сырья. 4) minimization of losses of raw materials.
Площадь криолитоглиноземной корки для укрытия рабочего пространства электролизера с инертными анодами больше в три раза, по сравнению с обычной ванной. Криолитоглиноземная корка не может обеспечить герметизацию элек- тролизера на такой большой площади, ввиду прочности, пористой структуры, протекающих химических реакций и нестабильности поверхностной целостно- сти. The area of cryolite-alumina crust for sheltering the working space of an electrolyzer with inert anodes is three times more than a conventional bath. The cryolite-alumina crust cannot provide sealing of the electrolyzer over such a large area, due to the strength, porous structure, ongoing chemical reactions, and instability of the surface integrity.
Учитывая описанные факторы необходимо герметизировать электролизер с инертными анодами, используя первичное укрытие из материала, устойчивого к воздействию агрессивной атмосферы и газообразным фторсодержащим со- единениям, к воздействию капель расплава и механических нагрузок. Укрытие должно обеспечивать низкую газопроницаемость, целостность, теплоизоляцию, прочность. Материал укрытия и принципиальная схема закрепления укрытия должны быть универсальными для всех типов электролизеров. Известен патент US 5582695, МПК С04В 7/32, С04В 14/04, С04В 14/02, С04В 14/30, опубл. 10.12.1996 . Изобретение относится к элементам кон- струкции алюминиевых электролизеров, находящихся в контакте с газовой фа- зой, в частности к укрытиям и анодным кожухам. Данный патент направлен, как отмечено в описании, на решение проблем герметизации пространства борт-анод электролизера с самообжигающимся анодом, в частности замена на «искус- ственное» укрытие действующего криолитоглиноземного укрытия состоящего из чугунного (стального) газосборного колокола и криолитоглиноземной корки. Предлагаемое «искусственное» укрытие выполнено цельно или в комбиниро- ванном виде из огнеупорного бетона следующего состава: 15-30 мас.% гидрав- лического бетона, 5-10 мас.% микрокремнезема, 65-80.мас% глинозема. Taking into account the described factors, it is necessary to seal the electrolyzer with inert anodes using the primary shelter from a material resistant to aggressive atmospheres and gaseous fluorine-containing compounds, to the effects of melt drops and mechanical stresses. Shelter should provide low gas permeability, integrity, thermal insulation, strength. Shelter material and the basic scheme for securing the shelter should be universal for all types of electrolyzers. Known patent US 5582695, IPC C04B 7/32, C04B 14/04, C04B 14/02, C04B 14/30, publ. 12/10/1996. The invention relates to structural elements of aluminum electrolytic cells in contact with the gas phase, in particular to shelters and anode housings. This patent is aimed, as noted in the description, to solve the problems of sealing the space of the side-anode of a cell with a self-baking anode, in particular, replacing the existing cryolite-alumina shelter consisting of a cast-iron (steel) gas-collecting bell and cryolite-alumina crust with “artificial” shelter. The proposed “artificial” shelter is made entirely or in a combined form of refractory concrete of the following composition: 15-30 wt.% Hydraulic concrete, 5-10 wt.% Microsilica, 65-80 wt.% Alumina.
Существенным недостатком данного решения является следующее: A significant drawback of this solution is the following:
В процессе эксплуатации материал укрытия контактирует с парогазовой фазой электролизера, содержащей не только фтор и серосодержащие соединения, со- гласно данным патента. Материал укрытия для электролизера должен быть кор- розионостойким в парагазовой фазе электролизера, содержащей соединения фтора, серы в присутствии окислителей СО, С02, 02, HF что позволит использо- вать укрытие на электролизерах с анодом Содерберга, обожженными и инерт- ными анодами. Предлагаемый в патенте материал не является абсолютно инерт- ным и в ходе эксплуатации пропитывается парами электролита, ввиду пористо- сти материала. В ходе пропитки бетона происходит разрушение кристалличе- ских и цементных связей, что приводит к разрушению изделия. During operation, the shelter material is in contact with the vapor-gas phase of the electrolyzer, containing not only fluorine and sulfur-containing compounds, according to the patent. Material for the cell cover must be cor- rozionostoykim in paragazovoy phase electrolysis comprising a fluorine compound, in the presence of sulfur oxidizing CO, C0 2, 0 2, HF which will cover Vat The use in electrolyzers with Soderberg anode, and an inert GOVERNMENTAL prebaked anodes. The material proposed in the patent is not completely inert and is impregnated with electrolyte vapor during operation, due to the porosity of the material. During the impregnation of concrete, crystalline and cement bonds are destroyed, which leads to the destruction of the product.
Так же известен способ конструкционного укрытия электролизера исполь- зующегося в патенте US J4« 2006124471 А1, МПК С25СЗ/14 , опубл. 15.06.2006. Изобретение относится к элементам конструкции укрытия и системы питания алюминиевых электролизеров, в частности рассматривается вопрос создания изоляционного укрытия над электролитом алюминиевого электролизера при ра- боте на низких температурах. Одним из условий производственной технологии является образование гелеподобного слоя на поверхности электролита, что обес- печивается с помощью изоляции поверхности электролита конструкцией «ис- кусственного» укрытия с высокими теплоизоляционными свойствами. Укрытие электролизера состоит из центральной секции, расположенной в центральном пролете, между анодами, по всей длине ванны. Центральная секция укрытия за- креплена на газоходной балке в зафиксированном перемещении, может состоять из нескольких секций, ход укрытия не предусмотрен. Боковые секции укрытия электролизера являются подвижными, могут быть выполнены в виде нескольких боковых секций, каждая двигается независимо друг от друга и от центрального укрытия. Укрытие электролизера выполнено из керамического материала (например, глинозем). Also known is a method of structural sheltering of an electrolytic cell used in patent US J4 “2006124471 A1, IPC S25SZ / 14, publ. 06/15/2006. The invention relates to structural elements of a shelter and a power system for aluminum electrolysis cells, in particular, the issue of creating an insulating shelter above an electrolyte of an aluminum electrolysis cell when operating at low temperatures is considered. One of the conditions of the production technology is the formation of a gel-like layer on the surface of the electrolyte, which is ensured by isolating the surface of the electrolyte with the construction artificial ”shelter with high thermal insulation properties. The electrolyzer shelter consists of a central section located in the central span, between the anodes, along the entire length of the bath. The central section of the shelter is fixed on the flue beam in a fixed movement, can consist of several sections, the course of the shelter is not provided. The lateral sections of the shelter of the electrolyzer are movable, can be made in the form of several side sections, each moves independently from each other and from the central shelter. The shelter of the cell is made of ceramic material (for example, alumina).
Существенным недостатком данного решения является следующее: A significant drawback of this solution is the following:
Центральная секция укрытия не имеет возможности изменять свое положение и способа демонтажа без изменения рабочего положения анодов. Так же до демон- тажа центральной секции необходимо демонтировать питатели глинозема. The central section of the shelter does not have the ability to change its position and the method of dismantling without changing the working position of the anodes. Also, before dismantling the central section, alumina feeders must be dismantled.
Другим существенным недостатком, является материал укрытия: Another significant drawback is the shelter material:
- керамика - подвержена разрушению при воздействии от перепадов температур и механических повреждений. - ceramics - is subject to destruction when exposed to temperature extremes and mechanical damage.
Известен патент US «2005230265, МПК С25СЗ/08, B01D59/40, B01D59/00, С25СЗ/00, С25С5/04, С25С7/00, опубл. 20.10.2005. Изобретение относится к эле- ментам конструкции алюминиевых электролизеров, находящихся в контакте с парогазовой фазой электролизера, в частности к конструкции укрытия верхней части электролизеров с анодами обожженными или инертными. Данный патент направлен на решение проблем тепловых потерь электролизера, а именно: сни- жение величины теплового потока в окружающую среду от укрытия, снижение теплозатрат на растворение обрушенного в расплав укрытия, снижение теплопо- терь за счет стабилизации теплового баланса и сохранения формы рабочего про- странства. В данном патенте, так же как в предлагаемом решении, искусственное укрытие расплава электролита выполнено виде независимо перемещающихся секций. з По технической сущности, по количеству сходных существенных призна- ков данное техническое решение выбрано в качестве ближайшего аналога (про- тотипа). Known patent US "2005230265, IPC S25SZ / 08, B01D59 / 40, B01D59 / 00, S25SZ / 00, S25S5 / 04, S25S7 / 00, publ. 10/20/2005. The invention relates to structural elements of aluminum electrolytic cells in contact with the vapor-gas phase of the electrolytic cell, in particular, to a structure for sheltering the upper part of electrolytic cells with anodes fired or inert. This patent is aimed at solving the problems of heat loss of the electrolyzer, namely: reducing heat flux into the environment from the shelter, reducing heat consumption for dissolving the shelter collapsed in the melt, reducing heat loss by stabilizing the heat balance and maintaining the shape of the working space . In this patent, as well as in the proposed solution, the artificial shelter of the electrolyte melt is made in the form of independently moving sections. s By technical nature, by the number of similar significant features, this technical solution was chosen as the closest analogue (prototype).
В техническом решении прототипа секции «искусственного» укрытия над расплавом электролита выполнены в виде подвесных конструкций. По месту расположения укрытия разделяют на периферийные и центральные. Секции укрытия по периферии выполнены в виде подвесных изделий, двигающихся независимо друг от друга, от центральной секции укрытия и от анодов. Секция укрытия центрального пространства электролизера выполняется сплошным из- делием или несколькими секциями. Центральное укрытие располагается по всей длине электролизера, секции укрытия крепятся на подвесных крепежах и пере- мещается относительно расплава независимо от анодов. Конструкция централь- ного укрытия обеспечена технологическими люками и отверстиями, что позво- ляет проводить технологические операции, обеспечивать питание ванны сырьем, выполнять работу с анодным массивом. Конструкция периферийного и цен- трального укрытия предполагает подъем и замену укрытия без нарушения уста- новки анодов по горизонту, иными словами воздействие на укрытие не повлияет на стабильность токовой нагрузки. В качестве материала укрытия предлагается использовать материалы стойкие в атмосфере кислорода и фторидов, например керамика или композиционные материалы из каркаса на основе никель титано- вых сплавов и теплоизолятора. In the technical solution of the prototype sections of the "artificial" shelter above the electrolyte melt are made in the form of suspended structures. At the location of the shelter, they are divided into peripheral and central. The shelter sections on the periphery are made in the form of suspension products moving independently of each other, from the central shelter section and from the anodes. The shelter section of the central space of the electrolyzer is carried out with a solid product or several sections. The central shelter is located along the entire length of the electrolyzer, the shelter sections are mounted on hanging fasteners and move relative to the melt independently of the anodes. The design of the central shelter is provided with technological hatches and openings, which makes it possible to carry out technological operations, provide power to the bath with raw materials, and work with the anode array. The design of the peripheral and central shelter involves lifting and replacing the shelter without disturbing the horizontal position of the anodes, in other words, the impact on the shelter will not affect the stability of the current load. It is proposed to use materials resistant to the atmosphere of oxygen and fluorides, for example, ceramics or composite materials from a framework based on nickel-titanium alloys and a heat insulator, as a shelter material.
Существенным недостатком данного решения является следующее: A significant drawback of this solution is the following:
Данное устройство «искусственного» укрытие конструктивно не является уни- версальным для применения в электролизерах с обожженными анодами и ано- дом Содерберга. This “artificial” shelter device is structurally not universal for use in electrolyzers with baked anodes and Soderberg anodes.
Центральное укрытие имеет крепление позволяющее перемещать укрытие неза- висимо от анодов, оно не позволяет без воздействия на аноды и стабильность ра- боты электролизера провести замену укрытия, в случае выхода из строя. Учиты- вая материал из которого сделаны секции укрытия можно говорить о необходи- мости проведения периодической замены секций укрытия. Другим существен- ным недостатком, является материал укрытия: The central shelter has a mount that allows the shelter to be moved independently of the anodes; it does not allow the shelter to be replaced without affecting the anodes and the stability of the electrolytic cell in case of failure. Considering the material from which the shelter sections are made, we can talk about the necessary bridges for periodic replacement of shelter sections. Another significant drawback is the shelter material:
- керамика - подвержена разрушению при воздействии от перепадов температур и механических повреждений; - ceramics - is subject to destruction when exposed to temperature changes and mechanical damage;
- композиционный материал - подвержен окислению под воздействием фтор кислородной атмосферы. - composite material - prone to oxidation under the influence of fluorine-oxygen atmosphere.
Задачей изобретения является создание универсального секционного «ис- кусственного» укрытия над расплавом электролита в электролизерах с инерт- ным, обожженным анодом и анодом Содерберга, коррозионностойкого и эрози- онностойкого в агрессивной парогазовой среде электролизеров. The objective of the invention is to provide a universal sectional “artificial” shelter above the electrolyte melt in electrolyzers with an inert, calcined anode and Soderberg anode, corrosion-resistant and erosion-resistant electrolytic cells in an aggressive vapor-gas environment.
Техническим результатом заявляемого изобретения является обеспечение герметичности укрытия, надежности и безопасности конструкции, снижение энергозатрат. The technical result of the claimed invention is to ensure the tightness of the shelter, reliability and safety of the structure, reducing energy consumption.
Технический результат достигается тем, что в укрытии электролизера для производства алюминия, контактирующим с парогазовой фазой в процессе рабо- ты электролизера, выполненным в виде центральных и периферийных секций, установленных с возможностью перемещения относительно друг друга, цен- тральные и периферийные секции выполнены из коррозионностойкого и эро- зионностойкого материала, содержащего 80,0 - 99,0 мас.% фторфлогопита и 20,0 - 1,0 мас.% огнеупорного наполнителя. The technical result is achieved by the fact that in the shelter of the electrolyzer for aluminum production, in contact with the vapor-gas phase during the operation of the electrolyzer, made in the form of central and peripheral sections installed with the possibility of movement relative to each other, the central and peripheral sections are made of corrosion-resistant and erosion-resistant material containing 80.0 - 99.0 wt.% fluorophlogopite and 20.0 - 1.0 wt.% refractory filler.
Центральные секции укрытия могут быть жестко закреплены на каждой анод- ной штанге, а периферийные секции могут быть выполнены в виде выпуклых створок, жестко закрепленных на верхней поверхности катода с возможностью съема и опирающихся на центральную секцию укрытия. Кроме того в качестве огнеупорного наполнителя могут быть использованы следующие химические со- единения: глина, фторид кальция, рутил, алюмосиликатнатрия, фторапофилит, нефилин, оливин, фторид магния, шпинель. На торцевой и боковые стыки центральных и периферийных укрытий может быть нанесен слой герметика в виде слоя глинозема, кроме этого на цен- тральной секции укрытия могут быть выполнены отверстия. The central sections of the shelter can be rigidly fixed on each anode rod, and the peripheral sections can be made in the form of convex flaps, rigidly fixed on the upper surface of the cathode with the possibility of removal and resting on the central section of the shelter. In addition, the following chemical compounds can be used as a refractory filler: clay, calcium fluoride, rutile, aluminosilicate sodium, fluoroapophilite, nephiline, olivine, magnesium fluoride, spinel. A sealant layer in the form of an alumina layer may be applied to the end and side junctions of the central and peripheral shelters; in addition, holes can be made on the central section of the shelter.
Сущность предлагаемого решения заключается в следующем: The essence of the proposed solution is as follows:
Укрытие изготавливается в виде крупногабаритных изделий плитообразной формы (Фиг.1). Укрытие располагается над верхней поверхностью анода таким образом, чтобы не соприкасаться с расплавом электролита и состоит из секций. Одна полноценная секция укрытия состоит из центральной секции 1 и перифе- рийной 2. Центральная секция 1 укрытия крепится непосредственно на анодной штанге, с помощью выступов, при этом расстояние от поверхности укрытия до расплава электролита выбирается исходя из типа и технологических параметров электролизера. Выбранное расстояние выдержано с учетом возможности кратко- временного воздействия наплесков электролита на рабочую поверхность укры- тия, при изменении межполюсного расстояния электролизера. В центральных секциях укрытия выполнены отверстия под дозаторы глинозема, расположенные согласно карты питания электролизера. Периферийная секция 2 укрытия распо- лагается таким образом, что одна ее сторона опирается на центральную секцию укрытия, а вторая сторона опирается на верхнюю поверхность катода (как то фланец, бровка, футеровка). Периферийная секция равна по ширине центральной секции и имеет форму параболы, что позволяет оперативно снимать укрытие с ванны, для проведения технологических операций. Таким образом, центральные и периферийные секции укрытия образуют секцию укрытия одного анода по глухой или лицевой стороне, а количество секций укрытия соответствует коли- честву анодов. Любая секция укрытия двигается вместе с анодом и может изме- нять свое положение независимо от соседних секций укрытия и соседних ано- дов. Укрытие электролизера находится в постоянном контакте с газоводушной средой электролизера и периодическим контактом с расплавом электролита, по- этому оно изготавливается из коррозионностойкого и эрозионностойкого мате- риала, стойкого в агрессивной парогазовой среде электролизера с обожженными, б самообжигающимися или инертными анодами. Используемый материал укрытия не подвергается пропитке и смачиванию криолитоглиноземным расплавом. В качестве материала для изготовления укрытия может быть использоваться фторфлогопит или глиноземные суспензии. Независимое перемещение укрытия обеспечивает герметизацию рабочего пространства электролизера с инертными анодами, простоту и мобильность проведения технологических операций. Лю- бую секцию укрытия можно демонтировать независимо от других, заменив его новым изделием. Shelter is made in the form of bulky plate-shaped products (Figure 1). Shelter is located above the upper surface of the anode so as not to come into contact with the molten electrolyte and consists of sections. One full section of the shelter consists of a central section 1 and a peripheral 2. The central section 1 of the shelter is mounted directly on the anode rod using projections, and the distance from the surface of the shelter to the electrolyte melt is selected based on the type and technological parameters of the electrolyzer. The selected distance is maintained taking into account the possibility of short-term effects of electrolyte spills on the working surface of the shelter, when changing the pole distance of the cell. In the central sections of the shelter, holes for alumina dispensers are made, located according to the electrolyzer power card. The peripheral section 2 of the shelter is arranged in such a way that one side rests on the central section of the shelter, and the second side rests on the upper surface of the cathode (such as a flange, edge, lining). The peripheral section is equal in width to the central section and has the shape of a parabola, which allows you to quickly remove the shelter from the bath, for technological operations. Thus, the central and peripheral sections of the shelter form a shelter section of one anode along the blind or front side, and the number of shelter sections corresponds to the number of anodes. Any section of the shelter moves with the anode and can change its position independently of the adjacent sections of the shelter and neighboring anodes. The electrolyzer’s shelter is in constant contact with the gas-air medium of the electrolyzer and periodically in contact with the electrolyte melt; therefore, it is made of corrosion-resistant and erosion-resistant material that is resistant in the aggressive vapor-gas medium of the electrolytic cell with baked b self-baking or inert anodes. The used shelter material is not subjected to impregnation and wetting with cryolite-alumina melt. Fluorophlogopite or alumina suspensions can be used as material for the manufacture of shelters. Independent movement of the shelter provides sealing of the working space of the cell with inert anodes, simplicity and mobility of technological operations. Any section of the shelter can be dismantled independently of the others, replacing it with a new product.
Одним из факторов варьирования при использовании в качестве материала укрытия фторфлогопита является химический состав агломерата по основному компоненту KMg3(Si3Al)OioF2* , так как при изменении химической чистоты ма- териала меняются физико-химические свойства материала, а соответственно ме- ханическая прочность, теплопроводность и коррозионая-, эрозионная- стойкость материала. При использовании материала фторфлогопит в качестве укрытия необходимо использовать материал с содержанием основного компонента фторфлогопит в диапазоне 80-99%, что обеспечивает универсальность использо- вания материалов для электролизеров разного типа. Помимо герметизации, теп- лоизоляции рабочего пространства над расплавом электролизера, фторфлогопит обеспечивает чистоту расплава и алюминия. Наличие конструкционных техно- логических отверстий в центральной секции укрытия обеспечивает технологиче- скую применимость укрытия для осуществления питания электролизера, демон- тажа и монтажа укрытия, проведения технологических операций. В качестве герметизации стыков секций укрытия используется глинозем, обладающий обособленным химическим сродством с материалом фторфлогопит. Наличие сквозных технологических отверстий по торцам центральной секции укрытия в области центра электролизера обеспечивает отвод газовоздушной смеси элек- тролизера в систему газоудаления. One of the factors of variation when using fluorophlogopite as a shelter material is the chemical composition of the agglomerate according to the main component KMg 3 (Si 3 Al) OioF 2 *, since the physicochemical properties of the material change, and the mechanical strength, thermal conductivity and corrosion-, erosion- resistance of the material. When using the fluoroflogopit material as a shelter, it is necessary to use a material with the content of the main component of fluorophlogopit in the range of 80-99%, which ensures the universality of the use of materials for various types of electrolyzers. In addition to sealing and thermal insulation of the working space above the electrolytic melt, fluoroflogopite ensures the purity of the melt and aluminum. The presence of structural technological holes in the central section of the shelter ensures the technological applicability of the shelter for powering the electrolyzer, dismantling and installing the shelter, and carrying out technological operations. Alumina is used as a seal for the joints of the shelter sections, which has a separate chemical affinity for the material fluorophlogopite. The presence of through technological holes at the ends of the central section of the shelter in the region of the center of the electrolyzer provides the removal of the gas-air mixture of the electrolyzer to the gas removal system.
Подготовка электролизера с заявляемым укрытием осуществляется следующим образом: Из заготовок изделий путем механической обработки изготавливаются цен- тральные и периферийные секции укрытия. Далее, на полученных секциях, со- гласно разметки расположения и позиционирования в электролизере, вырезают- ся требуемые отверстия. Затем секции укрытия размещаются на установленных или устанавливаемых анодах, в следующей последовательности: последователь- ности центральная секция, после - периферийная. Укрытие из материала фторфлогопит можно ставить в действующий электролизер, так как материал стоек к термоударам. Preparation of the electrolyzer with the claimed shelter is as follows: Central and peripheral sections of the shelter are made from machining blanks by machining. Further, in the obtained sections, according to the marking of the location and positioning in the electrolyzer, the required holes are cut out. Then, the shelter sections are placed on the installed or installed anodes, in the following sequence: the central section, then the peripheral one. Shelter from fluoroflogopite material can be put into an active electrolyzer, since the material is resistant to thermal shock.
Укрытие электролизера по предлагаемому решению отличается повышен- ной надежностью, обеспечиваемой не только коррозионной- и эрозионной- стойкостью материала укрытия, но и независимой конструкционной особенно- стью секционного укрытия которое позволяет в кратчайшее время обеспечить доступ в любую часть электролизера без существенного вмешательства в техно- логический процесс. Так же свойства материала исключают термическое расши- рение материала укрытия что позволит укрытию беспрепятственно перемещать- ся вдоль соседних укрытий. According to the proposed solution, the electrolyser shelter is characterized by increased reliability, provided not only by the corrosion and erosion resistance of the shelter material, but also by the independent structural feature of the section shelter, which allows access to any part of the electrolyzer in the shortest time without significant interference with the technological process. Also, the properties of the material exclude the thermal expansion of the shelter material, which will allow the shelter to move freely along adjacent shelters.
Простота изготовления предлагаемого укрытия обусловлена легкостью об- работки предлагаемого материала укрытия (фторфлогопит), простотой крепеж- ной системы на штанге анода позволяющей используя прочность изделия и фор- му площадки крепежа путем опоры центрального укрытия обеспечить работо- способность секции. The simplicity of manufacturing the proposed shelter is due to the ease of processing of the proposed shelter material (fluoroflogopite), the simplicity of the fastening system on the anode rod, which allows using the strength of the product and the shape of the fastener platform by supporting the central shelter to ensure the section is operational.
В настоящее время проведены длительные лабораторные и крупно- лабораторные испытания заявляемого укрытия из материала фторфлогопит, вы- полненных согласно предлагаемому техническому решению, испытания доказа- ли работоспособность и эффективность предлагаемого технического решения. At present, lengthy laboratory and large-laboratory tests of the claimed shelter from the fluorophlogopite material performed in accordance with the proposed technical solution have been carried out, tests have proved the operability and effectiveness of the proposed technical solution.
Claims
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP15875779.9A EP3241927A4 (en) | 2014-12-29 | 2015-10-28 | Cover for an electrolysis cell for producing aluminium |
| US15/540,535 US20170362726A1 (en) | 2014-12-29 | 2015-10-28 | Cover for an electrolysis cell for procuding aluminium |
| AU2015372636A AU2015372636A1 (en) | 2014-12-29 | 2015-10-28 | Cover for an electrolysis cell for producing aluminium |
| CA2972640A CA2972640A1 (en) | 2014-12-29 | 2015-10-28 | Cover for an electrolysis cell for producing aluminium |
| CN201580074469.2A CN107532318A (en) | 2014-12-29 | 2015-10-28 | Cell covers for electrolytic cells for the production of aluminum |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014154035 | 2014-12-29 | ||
| RU2014154035/02A RU2582421C1 (en) | 2014-12-29 | 2014-12-29 | Cover of electrolyser for aluminium production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2016108726A1 true WO2016108726A1 (en) | 2016-07-07 |
Family
ID=55794460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/RU2015/000716 Ceased WO2016108726A1 (en) | 2014-12-29 | 2015-10-28 | Cover for an electrolysis cell for producing aluminium |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20170362726A1 (en) |
| EP (1) | EP3241927A4 (en) |
| CN (1) | CN107532318A (en) |
| AU (1) | AU2015372636A1 (en) |
| CA (1) | CA2972640A1 (en) |
| RU (1) | RU2582421C1 (en) |
| WO (1) | WO2016108726A1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2698162C2 (en) | 2017-03-01 | 2019-08-22 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" | Perforated metal inert anode for aluminium production by molten electrolysis |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5582695A (en) * | 1992-11-30 | 1996-12-10 | Elkem Aluminium Ans | Structural parts for electrolytic reduction cells for aluminum |
| US20050230265A1 (en) * | 2002-06-04 | 2005-10-20 | Vittorio De Nora | Aluminium electrowinning cell design with movable insulating cover sections |
| US20060124471A1 (en) * | 2002-12-04 | 2006-06-15 | Nguyen Thinh T | Electrolytic cell with improved feed device |
| RU2361017C2 (en) * | 2007-05-23 | 2009-07-10 | Закрытое акционерное общество "УНИХИМТЕК" (ЗАО "УНИХИМТЕК") | Protective composition, composition material on its basis for secondary covering of cell and method of material's manufacturing |
| RU2375504C2 (en) * | 2007-12-11 | 2009-12-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Русская инжиниринговая компания" | Covering of aluminium electrolytic cell with self-burnt anode and top current contact jaw |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU274933A1 (en) * | 1969-04-21 | 1977-12-05 | Sprygin A I | Method of protection of magnesium electrolyzer lining from electrochemical destruction |
| NO172250C (en) * | 1990-05-07 | 1993-06-23 | Elkem Aluminium | DEVICE FOR CLOSING THE ANODETOPE ON A SODER BERGANODEI AN ELECTROLYCLE CELL FOR ALUMINUM PRODUCTION |
| FR2694945B1 (en) * | 1992-08-20 | 1994-10-07 | Pechiney Aluminium | Very high intensity electrolytic cell superstructure for aluminum production. |
| CA2295497A1 (en) * | 1997-07-08 | 1999-01-21 | Moltech Invent S.A. | Aluminium production cell design |
| CN2479028Y (en) * | 2001-05-28 | 2002-02-27 | 郑州轻金属研究院沁阳铝电解试验厂 | Drawer-type cell cover plate |
| CN2641063Y (en) * | 2003-06-13 | 2004-09-15 | 沈阳铝镁设计研究院 | A tank side sealing cover plate for electrolytic tank |
| RU2288976C1 (en) * | 2005-05-04 | 2006-12-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Инженерно-технологический центр" | Module-type bus arrangement of aluminum producing electrolyzers |
| RU2316618C2 (en) * | 2006-02-16 | 2008-02-10 | Открытое акционерное общество "РУСАЛ ВСЕРОССИЙСКИЙ АЛЮМИНИЕВО-МАГНИЕВЫЙ ИНСТИТУТ" (ОАО "РУСАЛ ВАМИ") | Electrolyzer for producing magnesium and chlorine |
| CN101280435A (en) * | 2008-05-27 | 2008-10-08 | 东北大学设计研究院（有限公司） | 400kA level energy-saving emission-reduced prebaking aluminum cell |
| CN201358313Y (en) * | 2009-03-09 | 2009-12-09 | 高德金 | Novel aluminum electrolytic cell gas-shield groove cover plate insulating structure |
| WO2012021924A1 (en) * | 2010-08-16 | 2012-02-23 | Aluminium Smelter Developments Pty Ltd | Rodless anode cassette |
| CN201809455U (en) * | 2010-08-18 | 2011-04-27 | 中国铝业股份有限公司 | Sealing device for cover plate of aluminum electrolysis cell |
| CN202000002U (en) * | 2011-03-24 | 2011-10-05 | 运城市关铝设备材料有限公司 | Novel anticorrosion and anti-deformation heat preserving seal groove cover for electrolysis bath |
| CN202246906U (en) * | 2011-09-15 | 2012-05-30 | 高德金 | Non-insulation groove cover plate of aluminum electrolytic cell |
| CN202881410U (en) * | 2012-10-18 | 2013-04-17 | 郑州龙祥铝业有限公司 | Electrolytic cell and device for sealing shell breaking hammer and horizontal cover thereof |
| CN203360593U (en) * | 2013-05-08 | 2013-12-25 | 戴军 | Energy-saving, thermal-insulating and high-strength sealed cell cover of aluminum reduction cell |
| CN203700545U (en) * | 2013-12-05 | 2014-07-09 | 贵州新峰机电设备有限公司 | Hermetical tank hood of insulating electrolytic bath |
| CN203890450U (en) * | 2014-05-22 | 2014-10-22 | 扬州八方机电设备有限公司 | Novel energy-saving cover plate for electrolytic aluminum bath |
| CN204039517U (en) * | 2014-07-01 | 2014-12-24 | 湖州市织里新飞铝业有限公司 | A kind of aluminium cell mulch resistance material device |
| CN204370001U (en) * | 2014-12-24 | 2015-06-03 | 陕西银仕达信息科技有限公司 | Novel heat-preserving energy-saving electrolgtic aluminium groove cover |
-
2014
- 2014-12-29 RU RU2014154035/02A patent/RU2582421C1/en active
-
2015
- 2015-10-28 US US15/540,535 patent/US20170362726A1/en not_active Abandoned
- 2015-10-28 AU AU2015372636A patent/AU2015372636A1/en not_active Abandoned
- 2015-10-28 EP EP15875779.9A patent/EP3241927A4/en not_active Withdrawn
- 2015-10-28 WO PCT/RU2015/000716 patent/WO2016108726A1/en not_active Ceased
- 2015-10-28 CA CA2972640A patent/CA2972640A1/en not_active Abandoned
- 2015-10-28 CN CN201580074469.2A patent/CN107532318A/en active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5582695A (en) * | 1992-11-30 | 1996-12-10 | Elkem Aluminium Ans | Structural parts for electrolytic reduction cells for aluminum |
| US20050230265A1 (en) * | 2002-06-04 | 2005-10-20 | Vittorio De Nora | Aluminium electrowinning cell design with movable insulating cover sections |
| US20060124471A1 (en) * | 2002-12-04 | 2006-06-15 | Nguyen Thinh T | Electrolytic cell with improved feed device |
| RU2361017C2 (en) * | 2007-05-23 | 2009-07-10 | Закрытое акционерное общество "УНИХИМТЕК" (ЗАО "УНИХИМТЕК") | Protective composition, composition material on its basis for secondary covering of cell and method of material's manufacturing |
| RU2375504C2 (en) * | 2007-12-11 | 2009-12-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Русская инжиниринговая компания" | Covering of aluminium electrolytic cell with self-burnt anode and top current contact jaw |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| See also references of EP3241927A4 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2015372636A1 (en) | 2017-08-17 |
| RU2582421C1 (en) | 2016-04-27 |
| EP3241927A1 (en) | 2017-11-08 |
| US20170362726A1 (en) | 2017-12-21 |
| CN107532318A (en) | 2018-01-02 |
| EP3241927A4 (en) | 2018-11-14 |
| CA2972640A1 (en) | 2016-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101709485B (en) | Aluminum electrolytic cell for producing virgin aluminum by inert anode | |
| CN110760887B (en) | Electrode structure for combined production and electrolysis of oxygen and aluminum | |
| CN106702431B (en) | A kind of electrolytic aluminium carbon anode antioxidizing paint | |
| CN114599820A (en) | Molten Salt Film Electrolyzer | |
| US9725815B2 (en) | Electrolysis apparatus | |
| CN103060848A (en) | Aluminum electrolytic tank with artificial hearth | |
| RU2582421C1 (en) | Cover of electrolyser for aluminium production | |
| CN110760885B (en) | Suspension type fire-resistant heat preservation subassembly for high capacity oxygen aluminium coproduction electrolysis trough | |
| DK200701820A (en) | Process and prebaked anode for aluminum manufacture | |
| US8440059B2 (en) | Electrolytic cell for obtaining aluminium | |
| NO332628B1 (en) | Aluminum electro recovery cells with oxygen-generating anodes | |
| WO2019012376A1 (en) | Electrolysis cell for hall-héroult process, with cooling pipes for forced air cooling | |
| RU2201475C2 (en) | Device for production of high-purity aluminum | |
| WO2007105124A2 (en) | Aluminium electrowinning cell with reduced heat loss | |
| Mukhlis et al. | Sidewall materials for the Hall-Héroult process | |
| RU90074U1 (en) | ELECTROLYZER FOR PRODUCING MAGNESIUM AND CHLORINE | |
| AU2015282394A1 (en) | Side Insulation Lining for an Electrolytic Cell | |
| CN215593210U (en) | Carbon-free aluminum electrolytic cell electrode assembly | |
| CN102465315B (en) | Electrolytic tank structure for preventing upwarp of tank shell during the start-up period of electrolytic tank | |
| RU2293143C1 (en) | Inert anode set | |
| Tabereaux | Production of Primary Aluminum by Electrolysis | |
| CA2438531A1 (en) | Thermally insulating structural components resistant to high temperature corrosive media | |
| RU2509830C1 (en) | Electrolytic cell for production of aluminium | |
| Yurkov | Refractories and carbon cathode materials for the aluminum industry. Chapter 2. Refractories and carbon cathode blocks for electrolytic production of aluminum. | |
| RU2338812C2 (en) | Method of installation of burned anode in electrolytic cell for production of aluminium with vertical current contact |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 15875779 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2972640 Country of ref document: CA |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 15540535 Country of ref document: US |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| REEP | Request for entry into the european phase |
Ref document number: 2015875779 Country of ref document: EP |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2015372636 Country of ref document: AU Date of ref document: 20151028 Kind code of ref document: A |
|
| REG | Reference to national code |
Ref country code: BR Ref legal event code: B01A Ref document number: 112017014002 Country of ref document: BR |
|
| REG | Reference to national code |
Ref country code: BR Ref legal event code: B01E Ref document number: 112017014002 Country of ref document: BR Free format text: SOLICITA-SE APRESENTAR ESCLARECIMENTOS RELATIVOS A DIVERGENCIA NO PRIMEIRO NOME DO DEPOSITANTE CONSTANTE DA PUBLICACAO INTERNACIONAL WO2016/108726, DE 07/07/2016, "OBSHESTVO? E O CONSTANTE DOS DOCUMENTOS DA PETICAO INICIAL DA FASE NACIONAL, "OBSHCHESTVO?. |
|
| ENPW | Started to enter national phase and was withdrawn or failed for other reasons |
Ref document number: 112017014002 Country of ref document: BR Free format text: PEDIDO RETIRADO POR NAO ATENDER DETERMINACOES REFERENTES A ENTRADA DO PEDIDO NA FASE NACIONAL E POR NAO TER CUMPRIDO EXIGENCIA PUBLICADA NA RPI NO 2550, DE 19/11/2019. |