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WO2016152638A1 - 太陽電池用白色ポリエステルフィルム、これを用いた太陽電池裏面封止シートおよび太陽電池モジュール - Google Patents

太陽電池用白色ポリエステルフィルム、これを用いた太陽電池裏面封止シートおよび太陽電池モジュール Download PDF

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WO2016152638A1
WO2016152638A1 PCT/JP2016/058090 JP2016058090W WO2016152638A1 WO 2016152638 A1 WO2016152638 A1 WO 2016152638A1 JP 2016058090 W JP2016058090 W JP 2016058090W WO 2016152638 A1 WO2016152638 A1 WO 2016152638A1
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WO
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solar cell
film
inorganic fine
layer
fine particles
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2016/058090
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English (en)
French (fr)
Inventor
正太郎 西尾
清水　亮
潤 稲垣
澤崎　真治
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP2017508253A priority patent/JP6708206B2/ja
Priority to EP16768541.1A priority patent/EP3273488B1/en
Priority to CN201680016236.1A priority patent/CN107408595B/zh
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Definitions

  • the present invention relates to a white polyester film for a solar cell that has high whiteness, good light reflectivity, light resistance, and hydrolysis resistance, and has excellent properties (transfer mark concealment) that makes transferred unevenness difficult to see.
  • the present invention relates to a solar cell back surface sealing sheet and a solar cell module.
  • a constituent member such as a back surface sealing sheet for sealing the back surface is used for the solar cell module, and a base film is used for these constituent members. Since solar cells are used outdoors for a long period of time, durability (light resistance, hydrolysis resistance, etc.) to the natural environment is required for these components and the base films used for these components.
  • a fluorine-based film, a polyethylene-based film, or a polyester-based film to which a white pigment is added has been used for the purpose of improving UV resistance and concealment (patent) References 1-10).
  • Patent Document 10 is disclosed by the applicant of the present application, and has a high whiteness and good light reflectivity while having excellent environmental durability represented by light resistance and hydrolysis resistance.
  • a white polyester film for a battery a film having a multilayer structure in which a layer containing inorganic fine particles containing 10 to 35% by mass of inorganic fine particles is disposed as at least one outermost layer is disclosed.
  • the inorganic fine particles it is described that titanium dioxide or barium sulfate, which is a white pigment, is preferable from the viewpoint of improving whiteness and productivity, and examples in which titanium dioxide is used alone are described in the examples. Yes.
  • Patent Documents 11 and 12 disclose a white polyester film that is suitably used for a reflection plate for a liquid crystal display and the like and excellent in luminance characteristics and the like.
  • Patent Document 11 has a skin layer (B) on at least one surface of a polyester layer (A) containing bubbles, and 5-30% of inorganic particles (c) having a predetermined apparent density are formed on the skin layer (B).
  • a white polyester film containing is disclosed.
  • the polyester layer (A) containing bubbles is necessary in terms of optical characteristics such as luminance and reflectance.
  • the amount of the inorganic particles (c) is necessary for controlling the central surface average roughness (Ra) and ten-point average roughness (Rz) of the polyester (A) side surface to provide irregularities on the film surface. It is described that the glossiness of the film can be lowered and luminance unevenness can be reduced.
  • Patent Document 12 includes at least an A layer and a B layer made of polyester, the B layer has bubbles, and the A layer has three types of inorganic materials: rutile titanium oxide, barium sulfate, and silicon dioxide.
  • a white film containing particles is disclosed.
  • the B layer is whitened by containing fine bubbles inside the film, and the formation of fine bubbles is caused by, for example, a polymer incompatible with polyester or a polymer incompatible with polyester in polyester.
  • the A layer by using the above-mentioned three kinds of inorganic particles in combination, it is possible to simultaneously satisfy the UV resistance, the reduction in luminance unevenness, the high reflectance, the scratch on the light guide plate, and the suppression of the occurrence of uneven contact screen.
  • barium sulfate is incompatible with polyester, it is described that many fine bubbles can exist even in the A layer.
  • the surface irregularities transferred during the processing of the solar cell backside sealing sheet and the solar cell module are exposed due to light reflection, and the exposed surface of the solar cell is not a flat surface.
  • the surface irregularities here can occur in every processing step, and can be visually observed as transfer marks on which a pressing mark, a floor pattern at the time of placing the floor, and the like are transferred. This transfer mark is exposed due to the presence of strong reflection and weak reflection portions when the film surface reflects light from a certain angle.
  • Patent Document 11 it is possible to improve the light diffusibility as the inorganic particles are added at a high concentration and the film surface is roughened. However, it is not possible to eliminate the strong reflection and weak reflection portions of the light due to the surface irregularities transferred to the film simply by roughening the surface, and it does not fundamentally solve the above-mentioned transfer mark problem.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and its problem is that it has high whiteness, light reflectivity, and environmental durability (light resistance, hydrolysis resistance), and has excellent transfer mark concealment properties.
  • Another object is to provide a white polyester film for solar cells, a solar cell back surface sealing sheet and a solar cell module using the same.
  • the representative present invention is as follows.
  • Item 1 A white polyester film for solar cells having a whiteness of 50 or more, an average reflectance in the wavelength range of 400 to 800 nm of 50 to 95%, an acid value of 1 to 50 eq / ton, and a thickness of 30 to 380 ⁇ m,
  • the film has a multilayer structure in which a polyester resin layer having an inorganic fine particle content of 10 to 38% by mass is at least one outermost layer, On the surface of the polyester resin layer, the full width at half maximum of the protrusion distribution plotting the protrusion number density against the protrusion height is 200 to 1000 nm.
  • a white polyester film for solar cells Item 2.
  • the white polyester film for solar cells according to Item 1 wherein the polyester resin layer is a layer containing two or more inorganic fine particles.
  • Item 3. Item 3. The white polyester film for a solar cell according to Item 2, wherein, among the two or more kinds of inorganic fine particles, the difference in average particle size of at least two kinds of inorganic fine particles is 1.7 ⁇ m or more.
  • the polyester resin layer contains inorganic fine particles I having an average particle size of 0.1 ⁇ m to 1.7 ⁇ m and inorganic fine particles II having an average particle size of 1.8 ⁇ m to 7.0 ⁇ m.
  • Item 4. The white polyester film for solar cells according to any one of Items 1 to 3, wherein the difference in particle size is 1.7 ⁇ m or more.
  • Item 5. Item 5.
  • Item 6. The white polyester film for solar cells according to any one of Items 1 to 5, wherein the polyester resin layer does not contain barium sulfate.
  • Item 7. Item 5.
  • Item 9 Item 9.
  • a solar cell back surface sealing sheet wherein the solar cell white polyester film according to any one of Items 1 to 8 is used.
  • Item 10. A solar cell module comprising: the solar cell backside sealing sheet according to item 9, a filler layer adjacent to the solar cell backside sealing sheet, and a solar cell element embedded in the filler layer.
  • the white polyester film for solar cells of the present invention has excellent transfer mark concealment properties in addition to high whiteness, light reflectivity, and environmental durability (light resistance, hydrolysis resistance).
  • an inexpensive and lightweight solar cell backside sealing sheet and a solar cell module having excellent light reflectivity and environmental durability and having an excellent appearance after processing. Can be provided.
  • the present inventors have studied to solve the problems caused by the transfer marks described above after disclosing the above-mentioned Patent Document 10.
  • a layer whose content substantially overlaps with the inorganic fine particle concentration-containing layer described in Patent Document 10 polyester resin layer containing 10 to 35% by mass of inorganic fine particles
  • the inventors have found that the above object can be achieved by controlling the half width of the protrusion distribution, in which the protrusion number density is plotted against the thickness, to be 200 to 1000 nm, thereby completing the present invention.
  • the white polyester film for solar cells according to the present invention has a whiteness of 50 or more, an average reflectance in the wavelength range of 400 to 800 nm, 50 to 95%, an acid value of 1 to 50 eq / ton, and a thickness of 30 to 380 ⁇ m.
  • the white polyester film for solar cells has a multilayer structure in which the polyester resin layer having an inorganic fine particle content of 10 to 38% by mass is at least one outermost layer.
  • the full width at half maximum of the protrusion distribution plotting the protrusion number density against the protrusion height on the surface of the polyester resin layer containing mass% is 200 to 1000 nm.
  • the polyester resin layer having an inorganic fine particle content of 10 to 38% by mass is referred to as “inorganic fine particle concentration containing layer” as in the above-mentioned Patent Document 10.
  • the “inorganic particle concentration-containing layer” in the present invention is different from the “inorganic particle concentration-containing layer” described in Patent Document 10 in that the half width of the protrusion distribution is controlled within a predetermined range. Details will be described later.
  • the polyester resin used in the white polyester film for solar cells of the present invention includes aromatic dicarboxylic acids or esters thereof such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, ethylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, 1,4- It is produced by polycondensation with glycols such as butanediol and neopentyl glycol, and may be a homopolymer or a copolymer obtained by copolymerizing a third component.
  • aromatic dicarboxylic acids or esters thereof such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, ethylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, 1,4- It is produced by polycondensation with glycols such as butanediol and neopentyl glycol, and may be a homopolymer or a copolymer obtained by copolymerizing a third component
  • polyester resins include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, and the like.
  • the molar ratio of the ethylene terephthalate unit, butylene terephthalate unit or ethylene-2,6-naphthalate unit is preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and more preferably 90 mol% or more. Further preferred.
  • the above polyester resin is a method of polycondensation after transesterification of alkyl ester of aromatic dicarboxylic acid and glycol, diglycol of aromatic dicarboxylic acid It can be produced by a method in which an ester is polycondensed.
  • Examples of the polycondensation catalyst include antimony compounds, titanium compounds, germanium compounds, tin compounds, aluminum and / or aluminum compounds, phosphorus compounds having an aromatic ring in the molecule, and aluminum salts of phosphorus compounds.
  • the thermal stability of the polyester resin can be further enhanced by removing the catalyst from the polyester resin or deactivating the catalyst by adding a phosphorus compound or the like. Further, an appropriate amount of the polycondensation catalyst may coexist within a range in which no problem occurs in the characteristics, processability, and color tone of the polyester resin.
  • dialkylene glycol is by-produced during the esterification reaction of terephthalic acid or the transesterification reaction of dimethyl terephthalate.
  • the resulting film may have reduced heat resistance when exposed to a high temperature environment. Therefore, the content of dialkylene glycol in the polyester resin used in the present invention is preferably suppressed within a certain range.
  • the content of diethylene glycol in the polyester resin is preferably 2.3 mol% or less, more preferably 2.0 mol% or less, and 1.8 mol%.
  • the following is more preferable.
  • the content of diethylene glycol is 2.3 mol% or less, the thermal stability can be increased, and an increase in acid value due to decomposition during drying and molding can be suppressed.
  • the lower limit of the content is realistically 1.0 mol%, Furthermore, 1.2 mol%.
  • the intrinsic viscosity of the polyester resin used is preferably 0.65 dl / g or more, more preferably 0.67 dl / g or more, and preferably 0.90 dl / g or less, 0.75 dl / g or less is more preferable.
  • the intrinsic viscosity of the polyester resin within the above range, good productivity can be obtained, and the hydrolysis resistance and heat resistance of the formed film can be enhanced.
  • the intrinsic viscosity is lower than 0.65 dl / g, the formed film may have poor hydrolysis resistance and heat resistance.
  • it is higher than 0.90 dl / g the productivity may decrease.
  • the carboxyl terminal of the polyester resin represented by the acid value has an action of promoting hydrolysis by autocatalysis.
  • the acid value of the white polyester film for a solar cell of the present invention is in the range of 1 to 50 eq / ton relative to the polyester (details are given below) Will be described later).
  • the acid value of the polyester resin used as the raw material resin is preferably less than 50 eq / ton, more preferably 25 eq / ton or less, and further preferably 20 eq / ton or less.
  • the acid value of the polyester resin or film can be measured by a titration method described later.
  • the polymerization conditions of the resin specifically, the production equipment factors such as the structure of the esterification reactor, and the dicarboxylic acid and glycol of the slurry supplied to the esterification reactor
  • esterification reaction conditions such as a composition ratio, esterification reaction temperature, reaction pressure, and reaction time, or solid phase polymerization conditions.
  • the moisture content of the polyester chip is preferably 100 ppm or less, more preferably 50 ppm or less, and even more preferably 30 ppm or less.
  • the heating temperature is preferably from 100 to 200 ° C, more preferably from 120 to 180 ° C.
  • the drying time is preferably 1 hour or longer, more preferably 3 hours or longer, and even more preferably 6 hours or longer.
  • the melting temperature is preferably 280 to 310 ° C, more preferably 290 to 300 ° C.
  • the back pressure during filtration in the extruder can be reduced, and good productivity can be achieved.
  • the melting temperature is higher than 310 ° C., thermal degradation of the resin proceeds, Since an acid value rises, the hydrolysis resistance of the obtained film may fall.
  • the polyester resin contains one or many kinds of various additives such as a fluorescent brightener, an ultraviolet absorber, an infrared absorbing dye, a thermal stabilizer, a surfactant, and an antioxidant depending on the purpose of use. It can also be made.
  • various additives such as a fluorescent brightener, an ultraviolet absorber, an infrared absorbing dye, a thermal stabilizer, a surfactant, and an antioxidant depending on the purpose of use. It can also be made.
  • Antioxidants such as aromatic amines and phenols can be used as antioxidants, and thermal stabilizers such as phosphoric acid and phosphoric acid esters such as phosphorous, sulfur esters, and amines can be used.
  • the agent can be used.
  • the white polyester film for solar cell of the present invention has a polyester resin layer containing 10 to 38% by mass of inorganic fine particles in one outermost layer (the side directly in contact with sunlight and opposite to the filler layer).
  • Inorganic fine particle concentration containing layer 10 mass% or more and 35 mass% or less are preferable, as for content of the inorganic fine particle in an inorganic particle concentration content layer, 11 mass% or more and 30 mass% or less are more preferable, and 12 mass% or more and 23 mass% or less are still more preferable.
  • the amount is less than 10% by mass, sufficient whiteness and transfer mark concealment properties are not exhibited, and when it exceeds 38% by mass, there is a concern that the generation of foreign matters due to aggregation, film quality, and film surface strength may be reduced.
  • the half-value width of the protrusion distribution in which the number density of protrusions is plotted with respect to the protrusion height on the surface of the concentrated inorganic fine particle containing layer is controlled to 200 to 1000 nm.
  • the half width of the protrusion distribution is 200 to 1000 nm, preferably 250 nm to 950 nm, and more preferably 300 nm to 950 nm.
  • the transfer mark concealing property is poor, and surface irregularities are conspicuous.
  • it exceeds 1000 nm the inorganic fine particles present on the surface of the layer containing concentrated inorganic fine particles are liable to slip during handling of the processing step.
  • the distributed protrusions diffuse the light with respect to light incident from a wider range of angles, weakening the weak reflection and strong reflection portions by the transfer marks, and exposing the transfer marks to dew. Can be prevented.
  • the full width at half maximum of the protrusion distribution in which the protrusion number density versus the protrusion height is plotted is measured as follows. Using a stylus type three-dimensional roughness meter (SE-3AK, manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.), a cut-off value of 0.25 mm in the longitudinal direction of the film under the conditions of a radius of 2 ⁇ m at the tip of the needle and a load of 30 mg Then, it is measured at a needle feed rate of 0.1 mm / second over a measurement length of 1 mm, divided into 500 points at a pitch of 2 ⁇ m, and the height of each point is taken into the three-dimensional roughness analysis system (TDA-21).
  • SE-3AK stylus type three-dimensional roughness meter
  • This operation is performed 150 times continuously at intervals of 2 ⁇ m in the width direction of the film, that is, over 0.3 mm in the width direction of the film, and the data is taken into the analyzer.
  • the “slice level equidistant” item is set to 0.05 ⁇ m to calculate the mountain particle distribution, and the protrusion for each protrusion height (level 0.05 ⁇ m increments).
  • the number density (pieces / mm 2 ) is obtained. That is, the projection number density (pieces / mm 2 ) at each of the projection heights of 0 ⁇ m, 0.05 ⁇ m, 0.10 ⁇ m, 0.15 ⁇ m,...
  • the obtained data is plotted with the number density of protrusions (pieces / mm 2 ) on the vertical axis and the protrusion height (nm) on the horizontal axis to obtain the protrusion distribution.
  • the protrusion distribution width (nm) at a position half the peak height of the protrusion distribution is defined as the half width.
  • the protrusion distribution obtained as described above is a single mountain having a distribution.
  • a plurality of protrusion distribution peaks may exist, but it is preferable that they are continuous.
  • the distribution width at the half peak height is measured at the peak position of each peak, and the value with the widest distribution width is defined as the half width.
  • inorganic fine particles it is preferable to add two or more different kinds of inorganic fine particles to the inorganic fine particle concentration containing layer in order to make the half width of the above-mentioned protrusion distribution into a specific range.
  • white inorganic fine particle When only one type of white inorganic fine particle is used, the projection distribution on the surface of the concentrated inorganic fine particle layer becomes sharp, and the half-value width may be reduced, resulting in insufficient transfer mark concealment.
  • “Different types” means that the average particle size is different, the composition is different, or both the average particle size and the composition are different.
  • the difference in average particle size between at least two kinds of inorganic fine particles is preferably 1.7 ⁇ m or more, more preferably 2 ⁇ m or more, and further preferably 2.1 ⁇ m or more.
  • the average particle size difference is less than 1.7 ⁇ m, the projection height distribution on the film surface is narrowed and the half width is reduced, and light from a certain angle cannot be diffused in multiple directions. The property becomes insufficient.
  • the difference in average particle diameter exceeds 6.9 ⁇ m, there is a possibility that the peaks of the protrusion distribution may be divided into a plurality of parts, and the half width becomes small, so that there is a possibility that the transfer concealing property is lowered. Therefore, the difference in the average particle diameter is preferably 6.9 ⁇ m or less, more preferably 6.5 ⁇ m or less, and further preferably 6.4 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the inorganic fine particles can be determined by the following electron microscope. Specifically, the inorganic fine particles were observed with a scanning electron microscope (SEM), and the magnification was appropriately changed according to the size of the particles. The distance between two points) was measured, and the average value was taken as the average particle size.
  • SEM scanning electron microscope
  • the two or more kinds of inorganic fine particles used for the concentrated inorganic fine particle layer preferably include the following inorganic fine particles I and II.
  • the inorganic fine particles I are preferably white pigments from the viewpoint of improving whiteness and productivity.
  • titanium dioxide is preferable.
  • barium sulfate is also known as a white pigment, but barium sulfate cannot be expected to improve the weather resistance (hydrolysis resistance) of the film.
  • barium sulfate has a bubble forming action in the polyester, in the embodiment in which barium sulfate is used in combination with titanium dioxide as in Patent Document 12 described above, a large number of fine bubbles are easily formed in the layer containing concentrated inorganic fine particles. The surface strength is lowered.
  • the concentrated inorganic fine particle-containing layer is preferably a layer containing no fine bubbles (that is, a layer not containing barium sulfate).
  • the inorganic fine particles I are preferably composed only of titanium dioxide.
  • the average particle size of the inorganic fine particles I is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.2 ⁇ m or more, further preferably 0.25 ⁇ m or more, preferably 1.7 ⁇ m or less, more preferably 1.3 ⁇ m or less. It is more preferably 0 ⁇ m or less, still more preferably 0.7 ⁇ m or less, and particularly preferably 0.5 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the inorganic fine particles I is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.2 ⁇ m or more, further preferably 0.25 ⁇ m or more, preferably 1.7 ⁇ m or less, more preferably 1.3 ⁇ m or less. It is more preferably 0 ⁇ m or less, still more preferably 0.7 ⁇ m or less, and particularly preferably 0.5 ⁇ m or less.
  • the amount of the inorganic fine particles I added is preferably 9.7 to 35.8% by mass with respect to the inorganic fine particle concentrated content layer.
  • the content of the inorganic fine particles I in the concentrated inorganic fine particle layer is more preferably 10.6% by mass or more, further preferably 11.2% by mass or more, more preferably 28% by mass or less, and further preferably 21.4% by mass or less. preferable.
  • the inorganic fine particles I are preferably titanium dioxide fine particles mainly composed of rutile type.
  • titanium dioxide two crystal forms, mainly rutile type and anatase type, are known.
  • the anatase type has a characteristic that the spectral reflectance of ultraviolet rays is very large
  • the rutile type has a characteristic that the absorption rate of ultraviolet rays is large (that is, the spectral reflectance is small).
  • Paying attention to the difference in spectral characteristics of titanium dioxide crystal form it is possible to improve the light resistance of the film suitably by using the rutile UV absorption performance, and to reduce the coloration due to light deterioration of the film. Is possible.
  • it is excellent in light resistance, even if it does not add another ultraviolet absorber substantially. For this reason, problems such as contamination due to bleeding out of the ultraviolet absorber and a decrease in adhesion are unlikely to occur.
  • the “main body” here means that the content of rutile titanium dioxide in all titanium dioxide fine particles exceeds 50 mass%. Further, the content of anatase-type titanium dioxide in all the titanium dioxide fine particles is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and most preferably 0% by mass. If the content of anatase-type titanium dioxide exceeds 10% by mass, the content of rutile-type titanium dioxide in the total fine titanium dioxide particles will be reduced, resulting in insufficient UV absorption performance. Titanium has a strong photocatalytic action, and this action also tends to reduce light resistance. Rutile titanium dioxide and anatase titanium dioxide can be distinguished by X-ray structure diffraction and spectral absorption characteristics.
  • the surface of the titanium dioxide fine particles mainly composed of rutile type may be subjected to inorganic treatment with alumina or silica, or organic treatment with silicone or alcohol.
  • the inorganic fine particles II are not particularly limited, and examples thereof include silica, kaolinite, talc, calcium carbonate, zeolite, and alumina. Of these, silica and zeolite are preferable, and silica is more preferable. From the viewpoint of widening the half width of the protrusion distribution to 200 nm or more, silica having pores is particularly preferable.
  • the average particle size of the inorganic fine particles II is preferably larger than the inorganic fine particles I, and the average particle size is preferably 1.8 ⁇ m or more, more preferably 2.2 ⁇ m or more, preferably 7.0 ⁇ m or less, and 6.8 ⁇ m or less. Is more preferable.
  • the thickness is less than 1.8 ⁇ m, the transfer mark concealing property is poor, and surface irregularities are conspicuous.
  • it exceeds 7.0 ⁇ m the strength against surface peeling after accelerated hydrolysis is lowered, and there is a concern that the quality as a white film for a solar cell is lowered.
  • the addition amount of the inorganic fine particles II is preferably 0.3 to 2.2% by mass with respect to the inorganic fine particle concentrated content layer.
  • the content of the inorganic fine particles II in the concentrated inorganic fine particle layer is more preferably 0.4% by mass or more and 2.0% by mass or less, and further preferably 0.6% by mass or more and 2.0% by mass or less. If it is less than 0.3% by mass, a sufficient transfer mark concealing property cannot be obtained. On the other hand, adding over 2.2% by mass is not preferable because the surface strength becomes insufficient.
  • the addition ratio of the two inorganic particles is preferably 0.85% by mass or more and 22% by mass or less, and 1.4% by mass or more and 17% by mass when the inorganic fine particle I is 100% by mass. The following is more preferable, and 3.8 mass% or more and 14 mass% or less is still more preferable.
  • the inorganic fine particle II is less than 0.85% by mass with respect to the inorganic fine particle I, sufficient transfer mark concealing property may not be obtained.
  • the amount exceeds 22% by mass the surface strength may decrease due to aggregation.
  • the layer containing concentrated inorganic fine particles may further contain other inorganic fine particles in addition to the above-described inorganic fine particles I and II within a range in which the half width of the protrusion distribution can be secured to 200 to 1000 nm.
  • the protrusion distribution on the surface of the concentrated inorganic fine particle layer becomes sharp, and the half width may be reduced, resulting in insufficient transfer mark concealment. is there.
  • caution is necessary because foreign particles may be generated due to aggregation of various particles to deteriorate the quality of the film.
  • two types of inorganic fine particles consisting of inorganic fine particles I and inorganic fine particles II are used.
  • the thickness of the concentrated inorganic fine particle layer is preferably larger than the average particle diameter (1.8 to 7.0 ⁇ m) of the inorganic fine particle II.
  • the thickness of the concentrated inorganic fine particle layer is preferably 2 to 100 ⁇ m, more preferably 2.4 to 95 ⁇ m, and further preferably 4 ⁇ m to 80 ⁇ m.
  • the method for adding the inorganic fine particles to the polyester film is not particularly limited, and a known method can be used. However, from the viewpoint of reducing the thermal history, the polyester resin and the inorganic fine particles are previously mixed with an extruder.
  • the master batch method (MB method) is preferably used. Among them, a polyester resin that has not been dried in advance and inorganic fine particles are put into an extruder, and a method of preparing a masterbatch while degassing moisture and air can be preferably employed. It is more preferable to prepare a masterbatch using, since an increase in the acid value of the polyester resin can be suppressed.
  • a method of producing a masterbatch while degassing or a method of producing a masterbatch without deaeration using a sufficiently dried polyester resin can be mentioned.
  • the acid value of the polyester resin can be suitably kept low while containing high concentrations of inorganic fine particles, so that high whiteness and light reflectance are achieved. While having it, it is easy to obtain a film having both light resistance and hydrolysis resistance.
  • the moisture content of the polyester resin is preferably 50 ppm or less, more preferably 30 ppm or less.
  • premixing method is not particularly limited, and may be a batch method or a single-screw or twin-screw kneading extruder.
  • the concentration layer containing inorganic fine particles is disposed in at least one outermost layer.
  • the white polyester film for solar cells of the present invention has a multilayer structure in which the inorganic fine particle concentration containing layer is disposed as described above.
  • the multilayer structure means a laminated structure of at least two layers. Specifically, for example, when the inorganic fine particle concentration-containing layer is the A layer and the other layer having a smaller inorganic fine particle content than the inorganic fine particle concentration content layer (A layer) is the B layer, the side in direct contact with sunlight A laminated structure of two layers of A layer / B layer and three layers of A layer / B layer / A layer can be taken in order.
  • a preferable structure is a two-layer structure or a three-layer structure, and more preferably a two-layer structure.
  • the adhesion between the film and various function-imparting layers and filler layers is improved.
  • the inorganic fine particle concentration containing layer (A layer) provided for preventing deterioration due to ultraviolet rays or the like is added with a certain level of inorganic fine particles, the surface roughness is increased in the case of a single layer structure consisting of only the A layer. Therefore, it becomes difficult to obtain close contact with various function-imparting layers and filler layers.
  • the concentration of the inorganic fine particles contained in the other layer (B layer) can be kept low, so that such a problem does not occur.
  • the outermost layer of the skin layer (A layer) with respect to the entire film layer is preferably 5 to 30%.
  • the thickness ratio of the skin layer (A layer) is preferably 8% or more, more preferably 10% or more, and further preferably 15% or more. Moreover, 28% or less is preferable and 25% or less is more preferable.
  • the thickness ratio of the skin layer is lower than the lower limit, film light deterioration may gradually progress in the thickness direction.
  • the thickness ratio of the skin layer is higher than the above upper limit, the hydrolysis resistance of the entire film tends to be inferior.
  • the white polyester film for solar cells of the present invention preferably has a two-layer structure (A layer / B layer) that satisfies the above thickness ratio. Photodegradation gradually proceeds in the thickness direction from the outermost layer where sunlight directly enters. Therefore, it is possible to efficiently concentrate the light degradation prevention function in this layer by providing one layer on the outermost layer on the side where sunlight directly enters rather than installing the layer containing concentrated inorganic fine particles in several layers. it can.
  • an inorganic fine particle concentration layer is disposed in the intermediate layer, there is a risk that film peeling may occur due to the resin degradation of the outermost layer with light. It is preferable to exist only in the outermost layer on the side directly entering.
  • the film of the present invention has a two-layer structure, the inorganic fine particle content is concentrated on the outermost layer on the side where sunlight directly enters, and the entire film has a high whiteness by keeping the inorganic fine particle content low.
  • Light reflectance, UV resistance (light resistance), and hydrolysis resistance can be highly balanced.
  • the white polyester film for solar cells of the present invention has a laminated structure of two or more layers including the inorganic fine particle concentration-containing layer as an outermost layer as described above, and the layers other than the inorganic fine particle concentration-containing layer are inorganic. Includes other layers with low particulate content.
  • the content of the inorganic fine particles in the other layer should be less than the content of the inorganic fine particles in the inorganic fine particle concentration-containing layer, and the difference from the content of the inorganic fine particles in the inorganic fine particle concentration-containing layer is 10% by mass or more. It is preferable.
  • the “other layer with a small content of inorganic fine particles” contains 0.5% by mass or more and 2% by mass or less of inorganic fine particles. More preferably, it is 0.8 mass% or more and 1.8 mass% or less. Thus, it becomes possible to improve light resistance more by containing a small amount of inorganic fine particles in another layer.
  • the average particle diameter of the inorganic fine particles in the above-mentioned “other layer having a small content of inorganic fine particles” is not particularly limited, and is preferably 0.1 ⁇ m or more and 7 ⁇ m or less, for example.
  • the “other layer having a small content of inorganic fine particles” does not contain fine bubbles as in the case of the inorganic fine particle concentrated content layer.
  • the kind of inorganic fine particles used in the above-mentioned “other layer with a small content of inorganic fine particles” is not particularly limited as long as the above requirements are satisfied, and examples thereof include titanium, silica, and zeolite. Among these, from the viewpoint of light resistance and the like, titanium dioxide used for the above-described concentrated inorganic fine particle containing layer is preferable. In particular, it is more preferable to use the same inorganic fine particles I described above.
  • the total content of inorganic fine particles in the entire film of the present invention is preferably 2 to 10% by mass. More preferably, it is 3 mass% or more and 8 mass% or less.
  • the white polyester film for solar cells of the present invention has the above layer structure.
  • the surface of the white polyester film is coated with a polymer resin by coating or the like. It may be covered with.
  • an inorganic particle and / or an organic particle may be contained in the said coating layer.
  • an aqueous solution containing at least one of water-soluble or water-dispersible copolymer polyester resin, acrylic resin and polyurethane resin on at least one surface of the film It is preferable to provide the said coating layer using a coating liquid.
  • these coating liquids include aqueous coating liquids disclosed in Japanese Patent No. 3567927, Japanese Patent No. 3589232, Japanese Patent No. 3589233, and the like.
  • a polyurethane resin is used in the aqueous coating liquid in order to effectively exhibit easy adhesion to the filler layer. It is preferable to contain. Especially, it is excellent in heat resistance and hydrolysis resistance, and it is preferable to contain the polyurethane resin which uses aliphatic polycarbonate polyol as a structural component from the point of yellowing prevention by sunlight. By including such a polyurethane resin in the aqueous coating solution, the adhesiveness of the film under wet heat can be improved.
  • Examples of the aliphatic polycarbonate polyol include aliphatic polycarbonate diol and aliphatic polycarbonate triol.
  • the number average molecular weight of the aliphatic polycarbonate diol is preferably 1500 to 4000, more preferably 2000 to 4000. 3000. If the number average molecular weight of the aliphatic polycarbonate diol is less than 1500, a hard urethane component increases, stress due to thermal contraction of the substrate cannot be relieved, and adhesiveness may decrease. On the other hand, when the number average molecular weight exceeds 4000, the adhesiveness and strength after high-temperature and high-humidity treatment may decrease.
  • the molar ratio of the aliphatic polycarbonate polyol is preferably 3 mol% or more, more preferably 5 mol% or more, and preferably 60 mol% or less, when the total polyisocyanate component of the polyurethane resin is 100 mol%.
  • the mol% or less is more preferable. If the molar ratio is less than 3 mol%, water dispersibility may be difficult. On the other hand, when it exceeds 60 mol%, the water resistance decreases, so the heat and humidity resistance decreases.
  • the glass transition temperature of the polyurethane resin is not particularly limited, but is preferably less than 0 ° C, more preferably less than -5 ° C. As a result, the viscosity becomes close to that of partially melted olefin resin such as EVA or PVB at the time of pressure bonding, and the adhesiveness is improved by partial mixing, so that suitable flexibility is easily achieved.
  • the manufacturing method of the white polyester film for solar cells of this invention is not restrict
  • a polyester chip containing a large amount of inorganic fine particles (resin chip for a layer containing inorganic fine particles) and a polyester chip containing less inorganic fine particles
  • they may be laminated in a molten state and extruded from the same die.
  • the moisture content of the polyester chip is preferably 100 ppm or less, more preferably 50 ppm or less, and even more preferably 30 ppm or less.
  • the heating temperature is preferably from 100 to 200 ° C, more preferably from 120 to 180 ° C.
  • the drying time is preferably 1 hour or longer, more preferably 3 hours or longer, and even more preferably 6 hours or longer.
  • the melting temperature of the polyester chip in the extruder is preferably 280 to 310 ° C, more preferably 290 to 300 ° C.
  • the melting temperature is higher than 310 ° C., the thermal degradation of the polyester resin proceeds and the above Since the acid value of the resin increases, the hydrolysis resistance of the obtained film may decrease.
  • polyester resin for forming each layer melted in separate extruders is laminated in a molten state, extruded from the same die into a sheet, and taken out with a cooling roll to form an unstretched film.
  • the obtained unstretched film is stretched by biaxial orientation treatment.
  • the stretching method the obtained unstretched film is heated with a heating roll or a non-contact heater, then stretched between rolls having a speed difference (roll stretching), and then uniaxially stretched with a clip.
  • a simultaneous biaxial stretching method in which stretching (tenter simultaneous biaxial stretching) is performed
  • an inflation stretching method in which stretching is performed by expanding with air pressure.
  • the film requires high thermal dimensional stability, it is desirable to subject the film to longitudinal relaxation treatment.
  • a known method for example, a method of performing longitudinal relaxation treatment by gradually narrowing the clip interval of the tenter (Japanese Patent Publication No. 4-0221818), a razor in the tenter, An example is a method in which the longitudinal relaxation treatment is performed by cutting the portion to avoid the influence of the clip (Japanese Patent Publication No. 57-54290). Further, a method of relaxing by applying heat off-line may be used.
  • high thermal dimensional stability can also be provided to a film by controlling extending
  • a coating layer of a polymer resin is formed on the surface of the film by coating or the like, and inorganic and / or organic particles are included in the coating layer. You can also.
  • the method for imparting various functions is not particularly limited.
  • the coating layer when forming a coating layer for imparting easy adhesion, the coating layer may be provided after film formation (offline coating method), It may be provided during film formation (in-line coating method). From the viewpoint of productivity, it is preferable to provide a coating layer during film formation.
  • the whiteness degree of the white polyester film for solar cells of this invention is 50 or more, Preferably it is 60 or more. When the whiteness is less than 50, the concealability is inferior, and it is difficult to visually check the film when processing the solar cell module, which may reduce the processing efficiency.
  • the average reflectance of the white polyester film for solar cells of the present invention in the wavelength range of 400 to 800 nm is 50% or more, preferably 60% or more.
  • the upper limit is about 95%.
  • the reflectance is less than 50%, the film itself and the solar cell inner member are deteriorated by light, which is not preferable.
  • the acid value of the white polyester film for solar cells of the present invention is in the range of 1 to 50 eq / ton with respect to the polyester, whereby high hydrolysis resistance is obtained as a member for solar cells.
  • the acid value is preferably 2 eq / ton or more, more preferably 3 eq / ton or more, preferably 40 eq / ton or less, more preferably 30 eq / ton or less with respect to the polyester. From the viewpoint of productivity, the acid value is preferably 1 eq / ton or more.
  • the acid value is larger than 50 eq / ton, the hydrolysis resistance of the film is lowered, and early deterioration tends to occur.
  • the thickness of the white polyester film for solar cells of the present invention is 30 to 380 ⁇ m. 35 ⁇ m or more is preferable, 40 ⁇ m or more is more preferable, 250 ⁇ m or less is preferable, and 230 ⁇ m or less is more preferable.
  • the electrical insulation is excellent, and the weight and thickness are easily reduced.
  • the thickness of the film is larger than 380 ⁇ m, it is difficult to cope with weight reduction and thinning.
  • it is smaller than 30 ⁇ m it is difficult to achieve an electrical insulation effect.
  • the white polyester film for solar cells of the present invention can exhibit high hydrolysis resistance that can withstand long-term use outdoors.
  • the breaking elongation retention of the film after accelerated hydrolysis test (121 ° C., 100% RH, 0.03 MPa, treatment for 48 hours) is 60% or more, preferably It can be maintained at 70% or more, more preferably 80% or more, and most preferably 100%.
  • the white polyester film for solar cell of the present invention can exhibit excellent light resistance that can withstand long-term use outdoors because photolysis and deterioration are suppressed even under light irradiation.
  • the breaking elongation retention of the film after the accelerated light deterioration test (63 ° C., 50% RH, UV irradiation intensity 100 mW / cm 2 , irradiation for 100 hours) is 35% or more, Preferably, it can be maintained at 40% or more, more preferably 60% or more. Therefore, the film of this invention is suitable as a back surface sealing sheet of the solar cell used outdoors.
  • the change in the color b * value of the white polyester film for solar cells of the present invention after the accelerated light deterioration test is preferably 12 or less, more preferably 10 or less, and even more preferably less than 5.
  • the change in the color b * value is greater than 12, the appearance deteriorates due to secular change, which is not preferable.
  • the white polyester film for solar cells of the present invention does not contain fine bubbles, and the apparent density of the entire film is preferably 1.3 g / cm 3 or more, more preferably 1.35 g / cm 3 or more.
  • the apparent density is less than 1.3 g / cm 3 , voids are generated in the film, and thus the hydrolysis resistance is poor.
  • the apparent density exceeds 1.5 g / cm 3 , the amount of inorganic fine particles in the film increases and the hydrolysis resistance is poor.
  • the apparent density is preferably 1.5 g / cm 3 or less, more preferably 1.45 g / cm 3 or less.
  • the thermal shrinkage rate at 150 ° C. for 30 minutes of the white polyester film for solar cell of the present invention is preferably 0.2% or more, more preferably 0.4% or more, and preferably 3.0% or less in the longitudinal direction. 1.8% or less is more preferable. This suppresses the occurrence of curling during heat processing or in a laminated state. On the other hand, if the heat shrinkage rate is less than 0.2%, the film may be bent during processing. On the other hand, when it is larger than 3.0%, shrinkage during processing is large, and wrinkles in the form of washing plates may occur.
  • a method of controlling stretching conditions or a method of performing longitudinal relaxation treatment and transverse relaxation treatment in the heat setting step can be mentioned.
  • the white polyester film for solar cells of the present invention preferably has a vertical and horizontal orientation balance. That is, the MOR value (MOR-C) when the film thickness is converted to 50 ⁇ m is preferably 1.0 or more, more preferably 1.3 or more, preferably 2.0 or less, and more preferably 1.8 or less. Thereby, the vertical and horizontal orientation balance of the film is adjusted, and the mechanical strength and durability are easily maintained. Further, curling during the lamination is suppressed, and adhesion is improved.
  • MOR-C MOR value
  • a method of controlling the ratio of the longitudinal and lateral stretching ratios in the stretching step can be mentioned.
  • the film surface on the side opposite to the side having the concentration layer containing inorganic fine particles may be smooth.
  • the three-dimensional surface roughness (SRa) of the opposite film surface is preferably 0.1 ⁇ m or less.
  • the white polyester film for solar cells of the present invention has both environmental durability represented by light resistance and hydrolysis resistance, whiteness, and light reflectivity, and has excellent electrical properties. Since insulation is also achieved, it is possible to integrate a conventional durable layer (hydrolysis resistant layer), white layer and insulating layer. Therefore, it can respond to weight reduction and thin film by using the white polyester film for solar cells of this invention for a solar cell backside sealing sheet.
  • the white polyester film for solar cells of the present invention can be used as a base film (base film) for a solar cell backside sealing sheet or a bonding material for flexible electronic members.
  • the film of this invention is suitable as a base film of the solar cell backside sealing sheet by which high environmental durability is calculated
  • the solar cell backside sealing sheet referred to in the present invention is a sheet that protects the solar cell module on the back side of the solar cell by being used on the surface in contact with the filler layer of the solar cell module and / or the outermost surface of the solar cell module. It is.
  • the white polyester film for a solar cell of the present invention can be used as a solar cell back surface sealing sheet alone or in combination of two or more.
  • a water vapor barrier layer such as a water vapor barrier film or an aluminum foil can be laminated on the white polyester film for solar cells of the present invention.
  • a polyvinylidene fluoride coating film As the water vapor barrier film, a polyvinylidene fluoride coating film, a silicon oxide vapor deposition film, an aluminum oxide vapor deposition film, an aluminum vapor deposition film, or the like can be used.
  • the solar cell module referred to in the present invention refers to a system that takes in incident light such as sunlight and room light and converts it into electricity, and the solar cell back surface sealing sheet and the filler adjacent to the solar cell back surface sealing sheet. And a solar cell element embedded in the filler layer.
  • the resin used for the filler layer is not particularly limited, and examples thereof include olefin resins such as EVA and PVB.
  • the solar cell module of the present invention may include a surface protection sheet, a high light transmission material, and the like, and may have flexible properties depending on the application.
  • ⁇ Average particle size of inorganic fine particles> The average particle size of the inorganic fine particles was calculated by the method described above.
  • the acid value of the film or the raw material polyester resin was measured by the following method.
  • the whiteness of the film was measured according to JIS L 1015-1981 method using a Z-1001DP manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
  • ⁇ Average reflectance of film> An integrating sphere is attached to a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, self-recording spectrophotometer “UV-3150”), and the reflectance of a standard white plate (manufactured by SphereOptics, white standard plate “ZRS-99-010-W”) was calibrated as 100%, and the spectral reflectance was measured. The measurement was performed in 1 nm increments in the wavelength range of 400 to 800 nm, and the average value was obtained. In the measurement, a non-reflective black mount was placed on the back of the sample film, and light was applied from the A layer side.
  • HAST Highly Accelerated Temperature and Humidity Stress Test
  • JIS C 60068-2-66 JIS C 60068-2-66
  • the sample film was cut into 70 mm ⁇ 190 mm, and was installed using a jig so as to keep a distance where they did not contact each other.
  • EHS-221 manufactured by ESPEC Corp. treatment was performed at 121 ° C., 100% RH, 0.03 MPa, for 48 hours.
  • Light resistance was evaluated according to the following criteria, and ⁇ or ⁇ was evaluated as being excellent in weather resistance. Those having an elongation retention rate of less than 35% after the accelerated light deterioration test were rated as x, those having a elongation of 35% or more and less than 60% were evaluated as ⁇ , and those having an elongation retention of 60% or more as ⁇ .
  • Hydrolysis resistance was evaluated according to the following criteria, and ⁇ or ⁇ was evaluated as being excellent in hydrolysis resistance. Those having an elongation retention rate of less than 60% after the accelerated hydrolysis test were rated as x, those having 60% or more and less than 80% were evaluated as ⁇ , and those having 80% or more were evaluated as ⁇ .
  • ⁇ Heat shrinkage at 150 ° C. in the longitudinal direction (HS150)> The sample film was cut into 10 mm ⁇ 250 mm, and the long side was aligned in the direction in which measurement was desired, and marks were made at intervals of 200 mm, and the mark interval A was measured under a constant tension of 5 g. Subsequently, the sample film was allowed to stand for 30 minutes in an oven at 150 ° C. with no load, and then removed from the oven and cooled to room temperature. Thereafter, the mark interval B was determined under a constant tension of 5 g, and the thermal shrinkage (%) was determined by the following formula.
  • the sample film surface peeled off at 50% or more of the peeled portion area of the adhesive tape B was defined as “peeling”, and the “peeling” frequency was less than half after 5 or more repetitions.
  • the case where the strength was excellent) and more than half was evaluated as “ ⁇ ” (the surface strength was inferior).
  • a light source fluorescent lamp
  • ⁇ or ⁇ was evaluated as having excellent transfer mark concealing properties. ⁇ : Transfer marks are not visible
  • PET resin pellets (PET-I)
  • a slurry consisting of 86.4 parts by mass of terephthalic acid and 64.4 parts by mass of ethylene glycol was charged.
  • 0.017 parts by mass of antimony trioxide and 0.16 parts by mass of triethylamine were added as catalysts.
  • the pressure was increased and the pressure esterification reaction was performed under the conditions of a gauge pressure of 3.5 kgf / cm 2 (343 kPa) and 240 ° C.
  • the inside of the esterification reaction vessel was returned to normal pressure, and 0.071 part by mass of magnesium acetate tetrahydrate and then 0.014 part by mass of trimethyl phosphate were added. Furthermore, the temperature was raised to 260 ° C. over 15 minutes, and 0.012 part by mass of trimethyl phosphate and then 0.0036 part by mass of sodium acetate were added. After 15 minutes, the resulting esterification reaction product was transferred to a polycondensation reaction can, gradually heated from 260 ° C. to 280 ° C. under reduced pressure, and subjected to a polycondensation reaction at 285 ° C.
  • PET resin pellet (PET-I) had an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g, an acid value of 15.1 eq / ton, and contained substantially no inert particles and internally precipitated particles.
  • PET resin pellets I PET resin pellets I (PET-I) were pre-crystallized in advance at 160 ° C. and then solid-phase polymerized in a nitrogen atmosphere at a temperature of 220 ° C. PET resin pellet II (PET-II) having an acid value of 11 eq / ton was obtained.
  • SiO 2 -containing masterbatch pellet I (SiO 2 MB-I)
  • SiO 2 particles having an average particle diameter of 2.7 ⁇ m were added. It was added at a rate of 20,000 ppm with respect to the polyester to obtain SiO 2 -containing master batch pellet I (SiO 2 MB-I).
  • the intrinsic viscosity of the pellet I was 0.62 dl / g, and the acid value was 17 eq / ton.
  • SiO 2 -containing master batch pellet II (SiO 2 MB-II)
  • SiO 2 -containing master batch pellet I (SiO 2 MB-I) obtained as described above was precrystallized at 160 ° C. in advance. Thereafter, solid phase polymerization was performed in a nitrogen atmosphere at a temperature of 220 ° C. to obtain SiO 2 -containing master batch pellets II (SiO 2 MB-II) having an intrinsic viscosity of 0.71 dl / g and an acid value of 11 eq / ton.
  • the intrinsic viscosity of the pellet II was 0.71 dl / g, and the acid value was 11 eq / ton.
  • SiO 2 -containing masterbatch pellet III (SiO 2 MB-III)
  • SiO 2 particles having an average particle size of 6.5 ⁇ m were added. It was added at a rate of 20,000ppm the polyester, to obtain a SiO 2 containing masterbatch pellets.
  • the SiO 2 -containing master batch pellet thus obtained was pre-crystallized at 160 ° C. in advance, followed by solid phase polymerization in a nitrogen atmosphere at a temperature of 220 ° C., and the SiO 2 -containing master batch pellet III (SiO 2 shown in Table 1) 2 MB-III) was obtained.
  • the inherent viscosity and acid value of the pellet III were the same as those of the pellet II.
  • SiO 2 -containing master batch pellet IV (SiO 2 MB-IV) During production of the PET resin pellet I, SiO 2 particles having an average particle diameter of 1.7 ⁇ m (value determined by electron microscopy) were added. It was added at a rate of 20,000ppm the polyester, to obtain a SiO 2 containing masterbatch pellets.
  • the SiO 2 -containing master batch pellets thus obtained were pre-crystallized at 160 ° C. in advance, followed by solid phase polymerization in a nitrogen atmosphere at a temperature of 220 ° C., and the SiO 2 -containing master batch pellets IV (SiO 2 shown in Table 1) 2 MB-IV) was obtained.
  • the intrinsic viscosity and acid value of the pellet IV were the same as those of the pellet II.
  • zeolite-containing masterbatch pellets As a raw material, an average particle size of 2.4 ⁇ m (determined by electron microscopy) was added to 90% by mass of PET resin pellet I (PET-I) previously dried at 120 ° C. for 8 hours under 10 ⁇ 3 torr (about 0.133 Pa). Of 10% by mass of zeolite) was fed to a vented twin screw extruder, kneaded and extruded at 275 ° C. while degassing, and the resulting pellets were used in a rotary vacuum polymerization apparatus. Solid-state polymerization was performed at 220 ° C. under reduced pressure of 0.5 mmHg to obtain zeolite-containing master batch pellets (zeolite MB) having an intrinsic viscosity of 0.71 dl / g and an acid value of 23.5 eq / ton.
  • PET-I PET resin pellet I
  • zeolite MB zeolite-containing master batch pellets
  • Table 1 shows the particle size, intrinsic viscosity, and acid value of the various master batch pellets thus obtained.
  • Table 1 in the column of TiO 2 MB-II and the column of SiO 2 MB-II, the numerical values described in parentheses indicate the concentrations of the inorganic fine particles I and inorganic fine particles II in the A layer, respectively.
  • Example 1 The raw material of the fine particle concentration layer (A layer) in which 44 mass% of PET-II, 36 mass% of TiO 2 MB-II and 20 mass% of SiO 2 MB-II were mixed, 97 mass% of PET-II, TiO 2 2
  • the raw materials of the other layer (B layer) mixed with 3% by mass of MB-II were charged into separate extruders, mixed at 285 ° C., melted, and subsequently fed into a layer A / It joined in the molten state so that it might become B layer.
  • the discharge rate ratio of the A layer and the B layer was controlled using a gear pump.
  • the obtained unstretched sheet was uniformly heated to 75 ° C. using a heating roll, and heated to 100 ° C. with a non-contact heater to perform 3.3-fold roll stretching (longitudinal stretching).
  • the resulting uniaxially stretched film is guided to a tenter, heated to 140 ° C, stretched 4.0 times, fixed in width, heat treated at 215 ° C for 5 seconds, and further relaxed 4% in the width direction at 210 ° C.
  • a white polyester film roll for solar cells having a thickness of 50 ⁇ m was obtained.
  • Examples 2-7 The white polyester film roll for solar cells was obtained by the same method as Example 1 except having changed the raw material composition of A layer and B layer as shown in Table 1.
  • Example 8 A white polyester film roll for solar cells was obtained in the same manner as in Example 1 except that the total thickness of the film was changed to 38 ⁇ m and the raw material compositions of the A layer and the B layer were changed as shown in Table 1.
  • Example 9 White layer for solar cell in the same manner as in Example 1 except that the layer structure was changed to the layered structure in the order of A layer, B layer and A layer, and the raw material composition of A layer and B layer was changed as shown in Table 1. A polyester film roll was obtained.
  • Table 2 shows the physical properties of the films obtained in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6.
  • the white polyester film for solar cells of the present invention has good whiteness, light reflectivity and environmental durability, and also has transfer mark concealing properties.

Landscapes

  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

　本発明の目的は、高い白色度と良好な耐光性および耐加水分解性を保ちながら、転写痕隠蔽性（転写した凹凸が見え難くすること）に優れた太陽電池用白色ポリエステルフィルム、これを用いた太陽電池裏面封止シートおよび太陽電池モジュールを提供することにある。本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムは、白色度が５０以上、波長４００～８００ｎｍの範囲における平均反射率が５０～９５％、酸価が１～５０ｅｑ／ｔｏｎ、厚みが３０～３８０μｍである太陽電池用白色ポリエステルフィルムであって、前記フィルムは、無機微粒子の含有量が１０～３８質量％であるポリエステル樹脂層を少なくとも一方の最外層とした多層構造からなり、前記ポリエステル樹脂層の表面における、突起高さに対する突起個数密度をプロットした突起分布の半値幅が２００～１０００ｎｍである。

Description

太陽電池用白色ポリエステルフィルム、これを用いた太陽電池裏面封止シートおよび太陽電池モジュール
　本発明は、高い白色度と、良好な光反射性、耐光性および耐加水分解性を保ちながら、転写した凹凸が見えにくい性質（転写痕隠蔽性）に優れた太陽電池用白色ポリエステルフィルム、これを用いた太陽電池裏面封止シートおよび太陽電池モジュールに関する。
　近年、太陽電池は次世代のクリーンエネルギー源として注目を集めている。太陽電池モジュールには、その裏面を封止する裏面封止シートなどの構成部材が使用され、これらの構成部材にはベースフィルムが用いられる。太陽電池は屋外で長期にわたり使用されるため、これらの構成部材やこれらの構成部材に使用されるベースフィルムには自然環境に対する耐久性（耐光性、耐加水分解性など）が求められる。
　太陽電池裏面封止シート用のベースフィルムとしては、耐ＵＶ性や隠蔽性などを高める目的で、白色顔料などが添加されたフッ素系フィルム、ポリエチレン系フィルムまたはポリエステル系フィルムが用いられてきた（特許文献１～１０）。
　このうち特許文献１０は本願出願人によって開示されたものであり、高い白色度と良好な光反射性を有しながら、耐光性および耐加水分解分解性に代表される環境耐久性に優れた太陽電池用白色ポリエステルフィルムとして、１０～３５質量％の無機微粒子を含有する無機微粒子集中含有層が少なくとも一方の最外層として配置された多層構造を有するフィルムを開示している。上記無機微粒子として、白色度と生産性を向上させる点からは白色顔料である二酸化チタンまたは硫酸バリウムが好ましいことが記載されており、実施例には二酸化チタンを単独で用いた例が記載されている。
　また、特許文献１１および１２には、液晶ディスプレイ用反射板等に好適に用いられ、輝度特性等に優れた白色ポリエステルフィルムが開示されている。
　このうち特許文献１１には、気泡を含有したポリエステル層（Ａ）の少なくとも片面に表皮層（Ｂ）を有し、表皮層（Ｂ）に所定見かけ密度の無機粒子（ｃ）を５～３０％含有する白色ポリエステルフィルムが開示されている。ここで、気泡を含有するポリエステル層（Ａ）は、輝度や反射率などの光学特性の点で必要であることが記載されている。また、上記量の無機粒子（ｃ）は、ポリエステル（Ａ）側表面の中心面平均粗さ（Ｒａ）および十点平均粗さ（Ｒｚ）を制御してフィルム表面に凹凸を設けるために必要であり、これにより、フィルムの光沢度を低くでき、輝度ムラを減少できることが記載されている。
　また、特許文献１２には、ポリエステルで構成されたＡ層とＢ層とを少なくとも有し、Ｂ層が気泡を有し、Ａ層がルチル型酸化チタン、硫酸バリウムおよび二酸化珪素の３種類の無機粒子を含有する白色フィルムが開示されている。このうちＢ層はフィルム内部に微細な気泡を含有することによって白色化されており、微細な気泡の形成は、たとえばポリエステル中に、ポリエステルと非相溶なポリマーまたは、ポリエステルと非相溶なポリマーおよび無機粒子を細かく分散して含有させ、それを延伸することにより達成できることが記載されている。また、Ａ層では、前述した３種類の無機粒子を併用することにより、耐ＵＶ性、輝度ムラの低減、高反射率、導光板のキズ及び密着画面ムラの発生の抑制を同時に満たすことができること；特に、ルチル型酸化チタンに硫酸バリウムを補完的に組み合わせることが必要であり、これにより良好な反射率が得られ、輝度ムラを低減できることが記載されている。また、硫酸バリウムはポリエステルと非相溶であるため、Ａ層でも微細な気泡を多数存在させることが出来ると記載されている。
特開平１１－２６１０８５号公報 特開２０００－１１４５６５号公報 特開２００４－２４７３９０号公報 特開２００２－１３４７７１号公報 特開２００６－２７００２５号公報 特開２００７－１８４４０２号公報 特開２００７－２０８１７９号公報 特開２００８－８５２７０号公報 ＷＯ２００７／１０５３０６号公報 ＷＯ２０１３／０５１６６１号公報 特開２０１３／１２０３１３号公報 ＷＯ２０１１／１１８３０５号公報
　特許文献１～１０にも記載のように、太陽電池裏面封止シートの構成部材として白色ベースフィルムを用いることにより、太陽光を反射させ、発電効率を上げることが可能であった。また、フィルムの耐加水分解性、耐ＵＶ性（耐光性）を高めることで環境耐久性に優れた機能を持たせることが可能であった。
　しかし、ベースフィルムを白色にすることで、太陽電池裏面封止シートや太陽電池モジュールの加工工程中に転写される表面凹凸が光の反射により露わになり、太陽電池の暴露面がきれいな平面ではなく凸凹に見えるという問題があった。ここでの表面凹凸は、あらゆる加工工程で起き得るものであり、押し痕や床置き時の床面模様などが転写された転写痕として目視可能となる。この転写痕は、一定角度からの光をフィルム面が反射した際に、強反射、弱反射部分が存在することで露わになる。
　一方、特許文献１１に記載されているように、無機粒子を高濃度に添加し、フィルム表面を粗くするほど光拡散性を向上させることが可能である。しかし、一概に表面を粗くするだけでは、フィルムに転写された表面凹凸による光の強反射、弱反射部分をなくすことはできず、上述した転写痕の問題を根本的に解決するものではない。
　本発明は上記問題に鑑みてなされたものであり、その課題は、高い白色度、光反射性、及び環境耐久性（耐光性、耐加水分解性）を有しながら、転写痕隠蔽性に優れた太陽電池用白色ポリエステルフィルム、これを用いた太陽電池裏面封止シートおよび太陽電池モジュールを提供することにある。
　代表的な本発明は以下の通りである。
項１．
　白色度が５０以上、波長４００～８００ｎｍの範囲における平均反射率が５０～９５％、酸価が１～５０ｅｑ／ｔｏｎ、厚みが３０～３８０μｍである太陽電池用白色ポリエステルフィルムであって、
　前記フィルムは、無機微粒子の含有量が１０～３８質量％であるポリエステル樹脂層を少なくとも一方の最外層とした多層構造からなり、
　前記ポリエステル樹脂層の表面における、突起高さに対する突起個数密度をプロットした突起分布の半値幅が２００～１０００ｎｍである、
ことを特徴とする太陽電池用白色ポリエステルフィルム。
項２．
　前記ポリエステル樹脂層が、２種以上の無機微粒子を含有する層である、項１に記載の太陽電池用白色ポリエステルフィルム。
項３．
　前記２種以上の無機微粒子のうち、少なくとも２種の無機微粒子の平均粒径の差が１．７μｍ以上である、項２に記載の太陽電池用白色ポリエステルフィルム。
項４．
　前記ポリエステル樹脂層が、平均粒径が０．１μｍ～１．７μｍの無機微粒子Ｉ、平均粒径が１．８μｍ～７．０μｍの無機微粒子ＩＩを含有し、無機微粒子Ｉと無機微粒子ＩＩの平均粒径の差が１．７μｍ以上である、項１～３のいずれかに記載の太陽電池用白色ポリエステルフィルム。
項５．
　前記ポリエステル樹脂層が、ルチル型を主体とする二酸化チタンを少なくとも含む、項１～４のいずれかに記載の太陽電池用白色ポリエステルフィルム。
項６．
　前記ポリエステル樹脂層は硫酸バリウムを含まない、項１～５のいずれかに記載の太陽電池用白色ポリエステルフィルム。
項７．
　前記ポリエステル樹脂層の厚さは、前記無機微粒子ＩＩの平均粒径よりも厚い、項４に記載の太陽電池用白色ポリエステルフィルム。
項８．
　前記無機微粒子Ｉが、ルチル型を主体とする二酸化チタンである、項４に記載の太陽電池用白色ポリエステルフィルム。
項９
　項１～８のいずれかに記載の太陽電池用白色ポリエステルフィルムを用いたことを特徴とする太陽電池裏面封止シート。
項１０．
　項９に記載の太陽電池裏面封止シートと、太陽電池裏面封止シートに隣接する充填剤層と、充填剤層に埋設された太陽電池素子を備えることを特徴とする太陽電池モジュール。
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムは、高い白色度、光反射性、及び環境耐久性（耐光性、耐加水分解性）に加え、優れた転写痕隠蔽性を有する。本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムを用いることにより、良好な光反射性と環境耐久性を有しながら、加工後の外観が優れた、安価で軽量な太陽電池裏面封止シートおよび太陽電池モジュールを提供することができる。
　本発明者らは、上記特許文献１０を開示した後も、前述した転写痕に起因する問題を解決するため、検討を行なってきた。その結果、特許文献１０に記載の無機微粒子集中含有層（１０～３５質量％の無機微粒子を含有するポリエステル樹脂層）と実質的に含有量が重複する層について、当該層の表面における、突起高さに対する突起個数密度をプロットした突起分布の半値幅が２００～１０００ｎｍとなるように制御すれば上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明に係る太陽電池用白色ポリエステルフィルムは、白色度が５０以上、波長４００～８００ｎｍの範囲における平均反射率が５０～９５％、酸価が１～５０ｅｑ／ｔｏｎ、厚みが３０～３８０μｍである太陽電池用白色ポリエステルフィルムであり、無機微粒子の含有量が１０～３８質量％であるポリエステル樹脂層を少なくとも一方の最外層とした多層構造を有しており、該無機微粒子を１０～３８質量％含有するポリエステル樹脂層の表面における、突起高さに対する突起個数密度をプロットした突起分布の半値幅が２００～１０００ｎｍであることを特徴とする。以下、無機微粒子の含有量が１０～３８質量％であるポリエステル樹脂層のことを、上記特許文献１０と同様、「無機微粒子集中含有層」という。本発明における「無機微粒子集中含有層」は、突起分布の半値幅が所定範囲に制御されている点で、上記特許文献１０に記載の「無機粒子集中含有層」とは相違する。詳細は後述する。
　以下、本発明の白色ポリエステルを構成する要件について詳述する。
　＜ポリエステル樹脂＞
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムに使用されるポリエステル樹脂とは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のごとき芳香族ジカルボン酸またはそのエステルと、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコールのごときグリコールとを重縮合させて製造されるものであり、ホモポリマーであってもよく、第三成分を共重合したコポリマーであってもよい。
　かかるポリエステル樹脂の代表例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレートなどが挙げられる。
　第三成分を共重合した場合、エチレンテレフタレート単位、ブチレンテレフタレート単位またはエチレン－２，６－ナフタレート単位のモル比率は、７０モル％以上が好ましく、８０モル％以上がより好ましく、９０モル％以上がさらに好ましい。
　上記ポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接重縮合させる方法のほか、芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた後に重縮合させる方法、芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステルを重縮合させる方法などによって製造することができる。
　重縮合触媒としては、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、スズ化合物、アルミニウムおよび／またはアルミニウム化合物、芳香環を分子内に有するリン化合物、リン化合物のアルミニウム塩などが挙げられる。
　重縮合反応の後、ポリエステル樹脂から触媒を除去するか、またはリン系化合物などを添加することで触媒を失活させることによって、ポリエステル樹脂の熱安定性をさらに高めることができる。また、ポリエステル樹脂の特性、加工性、色調に問題が生じない範囲内において、重縮合触媒は適量共存してもよい。
　ポリエステル樹脂を製造する際には、テレフタル酸のエステル化反応時やテレフタル酸ジメチルのエステル交換反応時にジアルキレングリコールが副生する。ジアルキレングリコールがポリエステル樹脂に多く含まれると、得られたフィルムは高温環境に曝される場合、耐熱性が低下するおそれがある。そのため、本発明で使用されるポリエステル樹脂におけるジアルキレングリコールの含有量は一定範囲に抑えることが好ましい。
　具体的には、代表的なジアルキレングリコールとしてジエチレングリコールを例にすると、ポリエステル樹脂におけるジエチレングリコールの含有量は２．３モル％以下が好ましく、２．０モル％以下がより好ましく、１．８モル％以下がさらに好ましい。ジエチレングリコールの含有量を２．３モル％以下とすることで、熱安定性を高めることができ、乾燥時、成形時の分解による酸価の上昇を抑えることができる。なお、ジエチレングリコールは少ない方がよいが、ポリエステル樹脂を製造する際に副生するものなので、現実的にはその含有量の下限は１．０モル％、さらには１．２モル％である。
　本発明ではポリエステルフィルムに環境耐久性を付与するために、用いるポリエステル樹脂の固有粘度は０．６５ｄｌ／ｇ以上が好ましく、０．６７ｄｌ／ｇ以上がより好ましく、０．９０ｄｌ／ｇ以下が好ましく、０．７５ｄｌ／ｇ以下がより好ましい。ポリエステル樹脂の固有粘度を上記範囲にすることで、良好な生産性を得るとともに、形成したフィルムの耐加水分解性、耐熱性を高めることができる。一方、固有粘度が０．６５ｄｌ／ｇより低い場合は、形成したフィルムの耐加水分解性、耐熱性が劣る場合がある。また、０．９０ｄｌ／ｇより高い場合は、生産性が低下する場合がある。ポリエステル樹脂の固有粘度を上記範囲に調整するためには、重合後に固相重合を施すことが望ましい。
　酸価で表されるポリエステル樹脂のカルボキシル末端は自己触媒作用により加水分解を促進する作用がある。太陽電池用部材として高度な耐加水分解性を得るために、本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムの酸価はポリエステルに対して１～５０ｅｑ／ｔｏｎの範囲にあることが重要である（詳細は後述する）。
　フィルムの酸価を上記範囲にするには、原料樹脂として用いるポリエステル樹脂の酸価を一定範囲に抑えることが好ましい。具体的には、ポリエステル樹脂の酸価は５０ｅｑ／ｔｏｎ未満が好ましく、２５ｅｑ／ｔｏｎ以下がより好ましく、２０ｅｑ／ｔｏｎ以下がさらに好ましい。また、フィルムの酸価は小さい方が好ましいが、生産性の点から０．５ｅｑ／ｔｏｎが下限である。ポリエステル樹脂やフィルムの酸価は後記する滴定法により測定することができる。
　ポリエステル樹脂の酸価を上記範囲に制御するためには、樹脂の重合条件、詳しくは、エステル化反応装置の構造などの製造装置要因や、エステル化反応装置に供給するスラリーのジカルボン酸とグリコールの組成比、エステル化反応温度、反応圧および反応時間などのエステル化反応条件もしくは固相重合条件などを適宜設定すればよい。また、押出機へ供給するポリエステルチップの水分量を制御したり、溶融工程での樹脂温度を制御することも有効である。さらに、エポキシ化合物やカルボジイミド化合物などによりカルボキシル末端を封鎖することも好ましい方法である。
　例えば、ポリエステルチップを押出機に供給する際、酸価上昇を抑えるためには、十分乾燥したポリエステルチップを用いることが好ましい。具体的には、ポリエステルチップの水分量は１００ｐｐｍ以下が好ましく、５０ｐｐｍ以下がより好ましく、３０ｐｐｍ以下がさらに好ましい。
　ポリエステルチップの乾燥方法は、減圧乾燥や加熱乾燥など公知の方法を用いることができる。例えば、加熱乾燥の場合、加熱温度は１００～２００℃が好ましく、１２０～１８０℃がより好ましい。乾燥時間は１時間以上が好ましく、３時間以上がより好ましく、６時間以上がさらに好ましい。
　また、ポリエステル樹脂の酸価を抑えるために、溶融工程での樹脂温度を一定範囲に制御することも有効である。具体的には、溶融温度は２８０～３１０℃であることが好ましく、２９０～３００℃であることがより好ましい。溶融温度を上げることにより押出機内での濾過時の背圧が低下し、良好な生産性を奏することができるが、溶融温度が３１０℃よりも高くなると、樹脂の熱劣化が進行し、樹脂の酸価が上昇するため、得られたフィルムの耐加水分解性が低下する場合がある。
　なお、ポリエステル樹脂中には、使用する目的に応じて、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収色素、熱安定剤、界面活性剤、酸化防止剤などの各種添加剤を１種もしくは多種含有させることもできる。
　酸化防止剤としては、芳香族アミン系、フェノール系などの酸化防止剤が使用可能であり、熱安定剤としては、リン酸やリン酸エステル等のリン系、イオウ系、アミン系などの熱安定剤が使用可能である。
　＜無機微粒子集中含有層＞
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムは、一方の最外層（太陽光に直接接する側であって、且つ、充填剤層と反対側）に、無機微粒子を１０～３８質量％含有したポリエステル樹脂層（無機微粒子集中含有層）を有する。無機粒子集中含有層における無機微粒子の含有量は、１０質量％以上３５質量％以下が好ましく、１１質量％以上３０質量％以下がより好ましく、１２質量％以上２３質量％以下が更に好ましい。１０質量％未満の場合、十分な白色度、転写痕隠蔽性が発現せず、３８質量％を超える場合は凝集による異物の発生やフィルム品質、フィルム表面強度を低下させる懸念があるため好ましくない。
　本発明では、上記無機微粒子集中含有層の表面における、突起高さに対する突起個数密度をプロットした突起分布の半値幅は２００～１０００ｎｍに制御されていることが重要である。これにより、前述した特許文献１０等では得られなかった、高い転写痕隠蔽性が付与される。
　優れた転写痕隠蔽性を付与するためには、突起分布の半値幅は２００～１０００ｎｍであり、好ましくは２５０ｎｍ～９５０ｎｍであり、より好ましくは３００ｎｍ～９５０ｎｍである。２００ｎｍ未満の場合、転写痕隠蔽性が乏しく、表面凹凸が目立ってしまう。また、１０００ｎｍを超えると、加工工程のハンドリング時に、無機微粒子集中含有層表面に存在する無機微粒子の滑落が生じ易くなる。突起分布の半値幅を上記範囲にすることにより、より広範囲な角度から入射する光に対して、分布した突起が光を拡散し転写痕による弱反射、強反射部分を弱め、転写痕が露になるのを防ぐことができる。
　ここで、突起高さに対する突起個数密度をプロットした突起分布の半値幅は以下のようにして測定する。触針式三次元粗さ計（ＳＥ－３ＡＫ、株式会社小阪研究所社製）を用いて、針の先端の半径２μｍ、荷重３０ｍｇの条件下に、フィルムの長手方向にカットオフ値０．２５ｍｍで、測定長１ｍｍにわたり、針の送り速度０．１ｍｍ／秒で測定し、２μｍピッチで５００点に分割し、各点の高さを三次元粗さ解析システム（ＴＤＡ－２１）に取り込ませる。この操作をフィルムの幅方向について２μｍ間隔で連続的に１５０回、すなわちフィルムの幅方向０．３ｍｍにわたって行い、解析装置にデータを取り込ませる。次に解析システム（ＴＤＡ－２１）を用いて、「スライスレベル等間隔」の項目を０．０５μｍに設定して山粒子分布を算出し、各突起高さ（レベル０．０５μｍきざみ）ごとの突起個数密度（個／ｍｍ2）を求める。すなわち、突起高さ０μｍ、０．０５μｍ、０．１０μｍ、０．１５μｍ・・・それぞれにおける突起個数密度（個／ｍｍ2）を求める。そして、得られたデータについて、縦軸に突起個数密度（個／ｍｍ2）、横軸に突起高さ（ｎｍ）でプロットし、突起分布を得る。突起分布のピーク高さの半分の位置における突起分布幅（ｎｍ）を半値幅とする。
　上記のようにして得られる突起分布は、分布を持った一つの山であることが望ましい。なお、突起分布の山は複数存在してもよいが、連続的であることが好ましい。突起分布の山が複数存在する場合は、各山のピーク位置でピーク高さの半分の位置における分布幅をそれぞれ測定し、一番分布幅の広い値を半値幅とする。
　本発明において、上記突起分布の半値幅を特定の範囲にするためには、無機微粒子集中含有層に、種類が異なる２種以上の無機微粒子を添加させることが好ましい。１種類の白色無機微粒子だけ用いた場合は、無機微粒子集中含有層表面の突起分布がシャープになり、上記半値幅が小さくなって転写痕隠蔽性が不十分となる恐れがある。なお、「種類が異なる」とは、平均粒径が異なる場合、組成が異なる場合、または平均粒径および組成の両方が異なる場合を意味する。
　さらに、少なくとも２種の無機微粒子の平均粒径の差が１．７μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２μｍ以上、さらに好ましくは２．１μｍ以上である。平均粒径の差が１．７μｍ未満の場合、フィルム表面の突起高さの分布が狭くなって上記半値幅が小さくなり、一定角度からの光を多方向に拡散させることができないため、転写隠蔽性が不十分となる。また、平均粒径の差が６．９μｍを超える場合、突起分布の山が複数に分かれる可能性があり、上記半値幅が小さくなって、やはり転写隠蔽性が低下する虞がある。よって、上記平均粒径の差は、好ましくは６．９μｍ以下であり、より好ましくは６．５μｍ以下、さらに好ましくは６．４μｍ以下である。
　本発明において無機微粒子の平均粒径は以下の電子顕微鏡により求めることができる。具体的には、無機微粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、粒子の大きさに応じて適宜倍率を変え、ランダムに選んだ１００個の粒子について、各粒子の最大径（最も離れた２点間の距離）を測定し、その平均値を平均粒径とした。
　無機微粒子集中含有層に用いる２種以上の無機微粒子は、具体的には、以下の無機微粒子Ｉと無機微粒子ＩＩを含むことが好ましい。
　無機微粒子Ｉは、白色度と生産性を向上させる点から白色顔料であることが好ましい。なかでも、二酸化チタンが好ましい。白色顔料として二酸化チタンの他に、硫酸バリウムも知られているが、硫酸バリウムではフィルムの耐候性（耐加水分解性）の向上が期待できない。更に硫酸バリウムはポリエステル内気泡形成作用を有するため、前述した特許文献１２のように二酸化チタンに硫酸バリウムを併用する態様では、無機微粒子集中含有層内に微細な気泡が多数出来やすくなり、フィルムの表面強度が低くなる。よって、本発明では、耐光性とフィルム表面強度を高く保つ観点から、無機微粒子集中含有層は微細な気泡を含有しない層（すなわち、硫酸バリウムを含まない層）であることが好ましい。無機微粒子Ｉは、二酸化チタンのみで構成されていることが好ましい。
　上記無機微粒子Ｉの平均粒径は、０．１μｍ以上が好ましく、０．２μｍ以上がより好ましく、０．２５μｍ以上がさらに好ましく、１．７μｍ以下が好ましく、１．３μｍ以下がより好ましく、１．０μｍ以下がさらに好ましく、０．７μｍ以下がよりさらに好ましく、特に好ましくは０．５μｍ以下である。無機微粒子Ｉの平均粒径を上記範囲にすることで、光散乱効果によるフィルムの白色度を高めると共に、好適に製膜を行うことができる。一方、平均粒径が０．１μｍ未満の場合は、光散乱効果の不足でフィルムに必要な白色度が得られないおそれがある。また、平均粒径が１．７μｍ超の場合は、製膜中にフィルムの破断が生じやすくなり、製膜をうまく行えないおそれがある。
　上記無機微粒子Ｉの添加量は無機微粒子集中含有層に対して、９．７～３５．８質量％とすることが好ましい。無機微粒子集中含有層における無機微粒子Ｉの含有量は、１０．６質量％以上がより好ましく、１１．２質量％以上が更に好ましく、２８質量％以下がより好ましく、２１．４質量％以下が更に好ましい。無機微粒子Ｉの含有量を上記範囲にすることで、高い白色度や反射率を有しながら、環境耐久性に優れた太陽電池用白色ポリエステルフィルムを得ることができる。一方、含有量が９．７質量％より低い場合、フィルムの白色度や反射率が不十分となり、フィルムの光劣化が進みやすくなる。また、３５．８質量％を超えると、無機微粒子Ｉをポリエステル樹脂中に均一に分散させるため、多数の熱履歴が必要となり、樹脂劣化が進行してしまう。
　太陽電池は屋外において長時間で太陽光の照射を受けるため、光劣化に対する耐久性（耐光性）が要求される。耐光性を向上させる点からは、上記無機微粒子Ｉはルチル型を主体とする二酸化チタン微粒子が好ましい。
　二酸化チタンでは、主にルチル型とアナターゼ型の２つの結晶形態が知られている。アナターゼ型は紫外線の分光反射率が非常に大きいのに対し、ルチル型は紫外線の吸収率が大きい（即ち、分光反射率が小さい）という特性を有する。二酸化チタンの結晶形態におけるこうした分光特性の違いに着目し、ルチル型の紫外線吸収性能を利用することで、フィルムの耐光性を好適に向上させることができ、フィルムの光劣化による着色も低減させることが可能となる。これにより、本発明のより好適な態様においては、ほかの紫外線吸収剤を実質的に添加しなくても耐光性に優れる。そのため、紫外線吸収剤のブリードアウトによる汚染や密着性の低下のような問題が生じにくい。
　なお、ここでいう「主体」とは、全二酸化チタン微粒子中のルチル型二酸化チタンの含有量が５０質量％を超えていることを意味する。また、全二酸化チタン微粒子中のアナターゼ型二酸化チタンの含有量は１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、０質量％が最も好ましい。アナターゼ型二酸化チタンの含有量が１０質量％を超えると、全二酸化チタン微粒子中に占めるルチル型二酸化チタンの含有量が少なくなるために紫外線吸収性能が不十分となる場合があるほか、アナターゼ型二酸化チタンは光触媒作用が強いため、この作用によっても耐光性が低下する傾向にある。ルチル型二酸化チタンとアナターゼ型二酸化チタンとはＸ線構造回折や分光吸収特性により区別することができる。
　なお、ルチル型を主体とする二酸化チタン微粒子の表面は、アルミナやシリカなどによる無機処理、またはシリコーン系やアルコール系などによる有機処理が施されていてもよい。
　一方、無機微粒子ＩＩは、特に限定されるものではなく、シリカ、カオリナイト、タルク、炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナなどが例示できる。なかでもシリカ、ゼオライトが好ましく、シリカがより好ましい。突起分布の半値幅を２００ｎｍ以上に広くする観点から、細孔を有するシリカが特に好ましい。
　上記無機微粒子ＩＩの平均粒径は、無機微粒子Ｉより大きいことが好ましく、その平均粒径は１．８μｍ以上が好ましく、２．２μｍ以上がより好ましく、７．０μｍ以下が好ましく、６．８μｍ以下がより好ましい。１．８μｍ未満では、転写痕隠蔽性が乏しく、表面凹凸が目立ってしまう。一方、７．０μｍを超えると、促進加水分解後の表面剥離に対する強度が低くなり、太陽電池用白色フィルムとしての品質が低下する懸念がある。
　上記無機微粒子ＩＩの添加量は、無機微粒子集中含有層に対して、０．３～２．２質量％とすることが好ましい。無機微粒子集中含有層における無機微粒子ＩＩの含有量は、０．４質量％以上２．０質量％以下がより好ましく、０．６質量％以上２．０質量％以下が更に好ましい。０．３質量％未満では十分な転写痕隠蔽性が得られない。一方、２．２質量％を超えて添加すると、表面強度が不十分になり好ましくない。
　上記二つの無機粒子の添加比率は無機微粒子Ｉを１００質量％としたときに，無機微粒子ＩＩは０．８５質量％以上２２質量％以下であることが好ましく、１．４質量％以上１７質量％以下がより好ましく、３．８質量％以上１４質量％以下が更に好ましい。無機微粒子Ｉに対して無機微粒子ＩＩが０．８５質量％未満になると十分な転写痕隠蔽性が得られない場合がある。一方、２２質量％を超えて添加すると、凝集による表面強度の低下が起きる場合がある。
　無機微粒子集中含有層には、突起分布の半値幅が２００～１０００ｎｍを確保できる範囲で、前述した無機微粒子Ｉおよび無機微粒子ＩＩの他に、他の無機微粒子を更に含んでいても構わない。前述したように白色無機微粒子である無機微粒子Ｉだけ用いた場合は、無機微粒子集中含有層表面の突起分布がシャープになり、上記半値幅が小さくなって転写痕隠蔽性が不十分となる恐れがある。なお、無機微粒子を３種類以上使用する場合は、各種粒子同士の凝集により、異物が発生してフィルムの品質を低下させる恐れがあるため、注意が必要である。好ましくは、無機微粒子Ｉと無機微粒子ＩＩからなる２種の無機微粒子の使用である。
　無機微粒子集中含有層の厚みは、上記無機微粒子ＩＩの平均粒径（１．８～７．０μｍ）よりも大きいことが好ましい。無機微粒子集中含有層の厚みが無機微粒子ＩＩの平均粒径よりも小さいと、上記突起分布の半値幅が小さくなり、転写隠蔽性が悪くなる傾向があるため好ましくない。具体的には、無機微粒子集中含有層の厚みは、２～１００μｍであることが好ましく、２．４～９５μｍであることがより好ましく、４μｍ～８０μｍであることがさらに好ましい。
　ポリエステルフィルム中への上記無機微粒子の添加方法は特に限定されず、公知の方法を用いることが可能であるが、熱履歴を低減させる点からは、予めポリエステル樹脂と無機微粒子を押出機で混合しておくマスターバッチ法（ＭＢ法）が好ましい。中でも、予め乾燥していないポリエステル樹脂と無機微粒子を押出機に投入し、水分や空気などを脱気しながらマスターバッチを作製する方法を好ましく採用することができるが、予め少しでも乾燥したポリエステル樹脂を用いてマスターバッチを作製する方がポリエステル樹脂の酸価上昇を抑えられるため、より好ましい。この場合、脱気しながらマスターバッチを作製する方法や、十分乾燥したポリエステル樹脂により脱気をせずに作製する方法が挙げられる。このようにポリエステル樹脂への無機微粒子の添加態様を制御することにより、高濃度の無機微粒子を含みながら好適にポリエステル樹脂の酸価を低く保持することができるから、高い白色度や光反射率を有しながら、耐光性と耐加水分解性とを両立したフィルムが得られやすい。
　上記のようにマスターバッチを作製する際、投入するポリエステル樹脂は予め乾燥により水分率を低減させることが好ましい。乾燥条件としては、好ましくは１００～２００℃、より好ましくは１２０～１８０℃において、好ましくは１時間以上、より好ましくは３時間以上、さらに好ましくは６時間以上乾燥する。これにより、ポリエステル樹脂の水分量を好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下になる。
　脱気しながらマスターバッチを作製する場合は、２５０～３００℃、好ましくは２７０～２８０℃の温度でポリエステル樹脂を融解し、予備混練機に一つ、好ましくは二つ以上の脱気口を設け、０．０５ＭＰａ以上、好ましくは０．１ＭＰａ以上の連続吸引脱気を行い、混合機内の減圧を維持することなどの方法を採用することが好ましい。
　なお、予備混合の方法は特に限定されず、バッチによる方法でもよいし、単軸もしくは二軸以上の混練押出機によってもよい。
 ＜太陽電池用白色ポリエステルフィルムの層構成＞
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムでは、上記無機微粒子集中含有層が少なくとも一方の最外層に配置される。このように太陽光に直接接する側の最外層に無機粒子を多く含む層を配置することにより、例えば上記フィルムをバックシートに用いたとき、フィルム自体、並びにバックシートを構成する内層の部材フィルム、シート及び接着層の紫外線などによる耐光性の劣化を効率的に防止できる。
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムは、上記のように無機微粒子集中含有層が配置された多層構造からなる。多層構造とは、少なくとも２層の積層構成を意味する。具体的には、例えば、無機微粒子集中含有層をＡ層とし、上記無機微粒子集中含有層（Ａ層）より無機微粒子含有量の少ない他の層をＢ層とするとき、太陽光と直接接する側から順にＡ層／Ｂ層の２層、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の３層などの積層構成をとることができる。好ましい構成は２層構成または３層構成であり、より好ましくは２層構成である。
　本発明のフィルムを２層構成とすることにより、フィルムと、各種機能付与層や充填剤層との密着性が向上する。紫外線などによる劣化防止のために設けられる上記無機微粒子集中含有層（Ａ層）にはある程度高い濃度の無機微粒子を添加させるため、Ａ層のみからなる単層構成の場合、表面粗さも大きくなってしまい、各種機能付与層や充填剤層との密着も得られ難くなる。これに対し、２層構成にすると、上記他の層（Ｂ層）に含まれる無機微粒子濃度を低く抑えることができるため、そのような問題は生じない。
　本発明のフィルムを２層構成（Ａ層／Ｂ層）または３層構成（Ａ層／Ｂ層／Ａ層）とする場合、フィルム全層に対して最外層であるスキン層（Ａ層）の厚み（片面、もしくは両面スキン層合計の厚み）は５～３０％とすることが好ましい。スキン層（Ａ層）の厚み比率は８％以上が好ましく、１０％以上がより好ましく、１５％以上がさらに好ましい。また、２８％以下が好ましく、２５％以下がより好ましい。スキン層の厚み比率を上記範囲にすることで、白色度、反射率、および環境耐久性を全て兼ね備えた太陽電池用白色ポリエステルフィルムが得られる。具体的には、スキン層の厚み比率が上記下限よりも低い場合には、フィルム光劣化が徐々に厚み方向へ進むおそれがある。一方、スキン層の厚み比率が上記上限よりも高い場合には、フィルム全体の耐加水分解性に劣る傾向にある。
　特に、本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムは、上記厚み比率を満足する２層構成（Ａ層／Ｂ層）が好ましい。光劣化は太陽光が直接侵入する側の最外層から厚み方向へ徐々に進む。そのため、無機微粒子集中含有層は何層にも分けて設置するよりも、太陽光が直接侵入する側の最外層に一層設けることにより、この層に効率的に光劣化防止機能を集中させることができる。また、中間層に無機微粒子集中含有層を配置した場合には、最外層が光で樹脂劣化することによりフィルム剥離が生じるおそれがあり、そのような観点からも、無機微粒子集中含有層は太陽光が直接侵入する側の最外層のみに存在することが好ましい。このように本発明のフィルムは２層構成とし、太陽光が直接侵入する側の最外層に無機微粒子含有量を集中させ、フィルム全体としては無機微粒子含有量を低めに抑えることで、高い白色度、光反射率、耐ＵＶ性（耐光性）、および耐加水分解性を高度に両立させることが可能となる。
　＜無機微粒子含有量が少ない他の層＞
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムは、前述したように上記無機微粒子集中含有層を最外層として含む２層以上の積層構成を有しており、上記無機微粒子集中含有層以外の層として、無機微粒子含有量の少ない他の層を含む。この他の層における無機微粒子の含有量は、上記無機微粒子集中含有層における無機微粒子の含有量より少なければよく、無機微粒子集中含有層における無機微粒子の含有量との差が１０質量％以上であることが好ましい。具体的には、上記「無機微粒子含有量が少ない他の層」は、０．５質量％以上２質量％以下の無機微粒子を含有していることが好ましい。より好ましくは０．８質量％以上１．８質量％以下である。このように他の層に無機微粒子を少量含有させることによって、耐光性をより向上させることが可能となる。
　上記「無機微粒子含有量が少ない他の層」における無機微粒子の平均粒径は、特に限定されず例えば０．１μｍ以上、７μｍ以下であることが好ましい。
　また、本発明では、フィルム表面強度を高く保つ観点から、「無機微粒子含有量が少ない他の層」は無機微粒子集中含有層と同様、微細な気泡を含有しないことが好ましい。
　上記「無機微粒子含有量が少ない他の層」に用いられる無機微粒子の種類は上記要件を満足すれば特に限定されず、例えばチタン、シリカ、ゼオライトなどが挙げられる。このうち、耐光性などの観点から、前述した無機微粒子集中含有層に用いられる二酸化チタンが好ましい。特に、前述した無機微粒子Ｉと同じものを用いることがより好ましい。
　なお、本発明のフィルム全体に占める無機微粒子の総含有量は２～１０質量％とすることが好ましい。より好ましくは、３質量％以上、８質量％以下である。
　＜機能付与層＞
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムは上記の層構成を有するが、易接着性、絶縁性、耐擦傷性などの各種機能が要求される場合、その表面がコーティングなどにより高分子樹脂の被覆層で被覆されてもよい。また、易滑性が要求される場合、上記被覆層に無機粒子および／または有機粒子が含まれてもよい。
　上記要求特性のうち、フィルムに易接着性が要求される場合、フィルムの少なくとも一方の表面に水溶性または水分散性の共重合ポリエステル樹脂、アクリル樹脂およびポリウレタン樹脂の内、少なくとも１種を含む水性塗布液を用いて上記被覆層を設けることが好ましい。これらの塗布液としては、例えば、特許第３５６７９２７号公報、特許第３５８９２３２号公報、特許第３５８９２３３号公報などに開示された水性塗布液が挙げられる。
　特に本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムを、ＥＶＡやＰＶＢなどのオレフィン樹脂の充填剤層と接する面に用いる場合、充填剤層に対する易接着性を有効に発揮させるため、水性塗布液にポリウレタン樹脂を含有させることが好適である。中でも、耐熱性、耐加水分解性に優れており、太陽光による黄変防止の点から、脂肪族系ポリカーボネートポリオールを構成成分とするポリウレタン樹脂を含有させることが好ましい。このようなポリウレタン樹脂を水性塗布液に含有させることで、フィルムの湿熱下での接着性を向上させることができる。
　上記脂肪族系ポリカーボネートポリオールとしては、脂肪族系ポリカーボネートジオールや脂肪族系ポリカーボネートトリオールなどが挙げられるが、脂肪族系ポリカーボネートジオールの数平均分子量は、好ましくは１５００～４０００であり、より好ましくは２０００～３０００である。脂肪族系ポリカーボネートジオールの数平均分子量が１５００より小さいと、強硬なウレタン成分が増加し、基材の熱収縮による応力を緩和できず、接着性が低下する場合がある。一方、数平均分子量が４０００を超えると、接着性や高温高湿処理後の強度が低下する場合がある。
　上記脂肪族系ポリカーボネートポリオールのモル比は、ポリウレタン樹脂の全ポリイソシアネート成分を１００モル％としたときに、３モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、６０モル％以下が好ましく、４０モル％以下がより好ましい。モル比が３モル％未満の場合は、水分散性が困難になる場合がある。一方、６０モル％を超えると、耐水性が低下するため耐湿熱性が低下する。
　上記ポリウレタン樹脂のガラス転移温度は特に限定されないが、０℃未満が好ましく、－５℃未満がより好ましい。これにより、加圧接着の際に部分的に溶融したＥＶＡやＰＶＢなどのオレフィン樹脂と粘度が近くなり、部分的混合により接着性が向上し、好適な柔軟性を奏しやすい。
　＜太陽電池用白色ポリエステルフィルムの製造方法＞
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムの製造方法は、特に制限されるものではないが、各層形成用のポリエステルチップを別々の押出機に供給した後、溶融状態で積層して同一のダイから押し出す共押出法が好ましい。例えば、無機微粒子集中含有層を含む２層構成のフィルムを製造する場合、無機微粒子を多く含んだポリエステルチップ（無機微粒子集中含有層用樹脂チップ）と、これより無機微粒子の含有量が少ないポリエステルチップ（他の層用樹脂チップ）を別々の押出機に供給した後、溶融状態で積層して同一のダイから押し出せばよい。
　ここで、各ポリエステルチップを押出機に供給する際、酸価上昇を抑えるためには、いずれも十分乾燥したポリエステルチップを用いることが好ましい。具体的には、ポリエステルチップの水分量は１００ｐｐｍ以下が好ましく、５０ｐｐｍ以下がより好ましく、３０ｐｐｍ以下がさらに好ましい。
　ポリエステルチップの乾燥方法は、減圧乾燥や加熱乾燥など公知の方法を用いることができる。例えば、加熱乾燥の場合、加熱温度は１００～２００℃が好ましく、１２０～１８０℃がより好ましい。乾燥時間は１時間以上が好ましく、３時間以上がより好ましく、６時間以上がさらに好ましい。
　上記押出機内におけるポリエステルチップの溶融温度は、２８０～３１０℃が好ましく、２９０～３００℃がより好ましい。溶融温度を上げることにより押出機内での濾過時の背圧が低下し、良好な生産性を奏することができるが、溶融温度が３１０℃よりも高くなると、ポリエステル樹脂の熱劣化が進行して上記樹脂の酸価が上昇するため、得られたフィルムの耐加水分解性が低下する場合がある。
　次いで、別々の押出機で溶融した各層形成用のポリエステル樹脂を溶融状態で積層して同一のダイからシート状に押し出し、冷却ロールで引き取ることにより未延伸フィルムを形成する。
　得られた未延伸フィルムは二軸配向処理により延伸する。延伸方法としては、得られた未延伸フィルムを加熱ロールや非接触ヒーターで加熱した後、速度差をもったロール間で延伸（ロール延伸）を行い、次いでクリップにて一軸延伸したフィルムの両端部を把持し、オーブン内で加熱した後に幅方向に延伸（テンター延伸）を行い、さらに高い熱をかけて熱固定を行う逐次二軸延伸法；縦、横方向に同時に延伸を行える機構を有するテンターで延伸（テンター同時二軸延伸）を行う同時二軸延伸法；空気圧で拡げることによる延伸を行うインフレーション延伸法などが挙げられる。これらの延伸工程において、得られたフィルムの破断伸度を好適に保持するために、縦横の延伸倍率比を適宜に制御することによって縦横の配向バランスをとることが好ましい。
　なお、フィルムに高度な熱寸法安定性が要求される場合は、フィルムに縦緩和処理を施すことが望ましい。縦緩和処理の方法としては、公知の方法、例えばテンターのクリップ間隔を徐々に狭くして縦緩和処理を行う方法（特公平４－０２８２１８号公報）や、テンターの内で剃刀を入れフィルムの端部を切断してクリップの影響を避けて縦緩和処理を行う方法（特公昭５７－５４２９０号公報）などを例示できる。また、オフラインで熱をかけて緩和させる方法を用いてもよい。さらに、上記延伸工程において、延伸条件を適宜に制御することによってフィルムに高度な熱寸法安定性を付与することもできる。
　なお、フィルムに各種機能を付与するために、前述したようにフィルムの表面にコーティングなどにより高分子樹脂の被覆層を形成したり、当該被覆層中に無機および／または有機粒子を含有させたりすることもできる。
 各種機能を付与する方法は特に限定されず、例えば、易接着性などを付与するための被覆層を形成する場合は、被覆層をフィルム製膜後（オフラインコート法）に設けてもよいし、フィルム製膜中（インラインコート法）に設けてもよい。生産性の点からは、被覆層をフィルム製膜中に設けることが好ましい。
　＜太陽電池用白色ポリエステルフィルムの特性＞
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムの白色度は５０以上であり、好ましくは６０以上である。白色度が５０未満では、隠蔽性が劣ったり、太陽電池モジュール加工時に目視でのフィルム確認が困難となり、加工効率が低下するおそれがある。
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムの波長４００～８００ｎｍの範囲における平均反射率は５０％以上であり、好ましくは６０％以上である。平均反射率は高いほどよいが、現実的には９５％程度が上限である。反射率が５０％未満の場合、フィルム自体および太陽電池内部部材の、光による劣化が大きくなるので好ましくない。
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムの酸価は、ポリエステルに対して１～５０ｅｑ／ｔｏｎの範囲であり、これにより、太陽電池用部材として高度な耐加水分解性が得られる。上記酸価はポリエステルに対して２ｅｑ／ｔｏｎ以上が好ましく、３ｅｑ／ｔｏｎ以上がより好ましく、４０ｅｑ／ｔｏｎ以下が好ましく、３０ｅｑ／ｔｏｎ以下がより好ましい。生産性の観点から酸価は１ｅｑ／ｔｏｎ以上が好ましい。一方、酸価が５０ｅｑ／ｔｏｎより大きい場合、逆にフィルムの耐加水分解性が低下し、早期劣化が生じやすくなる。
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムの厚みは３０～３８０μｍとする。３５μｍ以上が好ましく、４０μｍ以上がより好ましく、２５０μｍ以下が好ましく、２３０μｍ以下がより好ましい。フィルムの厚みを上記範囲にすることで、電気絶縁性に優れると共に、軽量化や薄膜化がされやすい。これに対し、フィルムの厚みが３８０μｍより大きい場合は、軽量化や薄膜化に対応しにくい。一方、３０μｍより小さい場合は、電気絶縁効果を奏しにくい。
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムは、屋外での長期使用に耐え得る高い耐加水分解性を奏することができる。具体的には、耐加水分解性の評価指標として、促進加水分解試験（１２１℃、１００％ＲＨ、０．０３ＭＰａ、４８時間処理）後のフィルムの破断伸度保持率を６０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上、最も好ましくは１００％に維持することが可能である。
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムは、光照射下でも光分解や劣化が抑制されるため、屋外での長期使用に耐え得る優れた耐光性を奏することができる。具体的には、耐光性の評価指標として、促進光劣化試験（６３℃、５０％ＲＨ、ＵＶ照射強度１００ｍＷ／ｃｍ2、１００時間照射）後のフィルムの破断伸度保持率を３５％以上、好ましくは４０％以上、より好ましくは６０％以上に維持することが可能である。よって、本発明のフィルムは、屋外で用いられる太陽電池の裏面封止シートとして好適である。
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムの上記促進光劣化試験後のカラーｂ＊値の変化は１２以下が好ましく、１０以下がより好ましく、５未満がさらに好ましい。カラーｂ＊値の変化が１２より大きい場合は、経年変化により外観が悪くなり好ましくない。
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムは微細な気泡を含有しないものであり、フィルム全体の見かけ密度は１．３ｇ／ｃｍ3以上が好ましく、より好ましくは１．３５ｇ／ｃｍ3以上である。見かけ密度が１．３ｇ／ｃｍ3未満の場合、フィルム中に空洞が生じるため、耐加水分解性に劣る。一方、見かけ密度が１．５ｇ／ｃｍ3を超えると、フィルム中の無機微粒子の量が多くなり、耐加水分解性に劣る。見かけ密度は１．５ｇ／ｃｍ3以下が好ましく、より好ましくは１．４５ｇ／ｃｍ3以下である。
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムの１５０℃、３０分での熱収縮率は、長手方向で０．２％以上が好ましく、０．４％以上がより好ましく、３．０％以下が好ましく、１．８％以下がより好ましい。これにより、加熱加工時や積層状態でのカールの発生などが抑制される。これに対し、熱収縮率が０．２％未満であると、加工時にフィルムがたわみとなる場合がある。一方、３．０％より大きい場合は、加工時の収縮が大きく、洗濯板状のシワが発生する場合がある。１５０℃での熱収縮率を上記範囲にするためには、延伸条件を制御する方法、もしくは熱固定工程において縦緩和処理および横緩和処理を施す方法などが挙げられる。
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムは、縦横の配向バランスをとることが好ましい。即ち、フィルム厚みを５０μｍに換算したときのＭＯＲ値（ＭＯＲ－Ｃ）が、１．０以上が好ましく、１．３以上がより好ましく、２．０以下が好ましく、１．８以下がより好ましい。これにより、フィルムの縦横の配向バランスが調整され、機械的強度や耐久性が維持されやすい。また、積層時のカールの発生が抑制され、密着性も向上する。ＭＯＲ－Ｃを上記範囲にするためには、例えば延伸工程における縦横の延伸倍率の比を制御する方法が挙げられる。
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムは、さらに他層と積層して太陽電池裏面封止シートとして用いられるので、無機微粒子集中含有層を有する側とは反対側のフィルム表面は平滑であることが好ましい。具体的には、上記反対側のフィルム表面の三次元表面粗さ（ＳＲａ）は０．１μｍ以下が好ましい。
　上記のように、本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムは、耐光性および耐加水分解性に代表される環境耐久性と、白色度と、光反射性とを全て兼ね備えており、かつ優れた電気絶縁性も奏するから、従来の耐久層（耐加水分解層）、白色層および絶縁層を一体化することが可能となる。そのため、本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムを太陽電池裏面封止シートに用いることで、軽量化と薄膜化に対応することができる。
　＜太陽電池裏面封止シート＞
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムは、太陽電池裏面封止シートやフレキシブルな電子部材の貼合材の基材フィルム（ベースフィルム）として用いることができる。特に、本発明のフィルムは、高い環境耐久性が求められる太陽電池裏面封止シートのベースフィルムとして好適である。
　本発明でいう太陽電池裏面封止シートとは、太陽電池モジュールの充填剤層に接する側の面および／または太陽電池モジュールの最外面に用いることで太陽電池の裏側の太陽電池モジュールを保護するものである。
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムは、単独または２枚以上を貼り合わせて太陽電池裏面封止シートとして使用することができる。また、水蒸気バリア性を付与する目的で、本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムに水蒸気バリア性フィルムやアルミニウム箔などの水蒸気バリア層を積層することもできる。上記水蒸気バリア層の積層形態としては、接着層を介して積層する構造、直接積層する構造、サンドイッチ構造等が挙げられる。
　上記水蒸気バリア性フィルムとしては、ポリフッ化ビニリデンコートフィルム、酸化ケイ素蒸着フィルム、酸化アルミニウム蒸着フィルム、アルミニウム蒸着フィルムなどを用いることができる。
　＜太陽電池モジュール＞
　本発明でいう太陽電池モジュールとは、太陽光、室内光などの入射光を取り込んで電気に変換するシステムをいい、上記太陽電池裏面封止シートと、太陽電池裏面封止シートに隣接する充填剤層と、充填剤層に埋設された太陽電池素子を備えることを特徴とする。
　上記充填剤層に用いる樹脂は特に限定されず、ＥＶＡやＰＶＢなどのオレフィン樹脂が例示できる。
　なお、本発明の太陽電池モジュールは、表面保護シート、高光線透過材などを含んでもよく、用途によりフレキシブルな性状を有していても良い。
　本願は、２０１５年３月２０日に出願された日本国特許出願第２０１５－０５７６８４号に基づく優先権の利益を主張するものである。２０１５年３月２０日に出願された日本国特許出願第２０１５－０５７６８４号の明細書の全内容が、本願に参考のため援用される。
　次に、実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施をすることは、全て本発明の技術的範囲に含まれる。本発明に用いる測定・評価方法は以下の通りである。
　＜無機微粒子の平均粒径＞
　前述した方法により無機微粒子の平均粒径を算出した。
　＜ポリエステルの固有粘度（ＩＶ）＞
　ポリエステルをフェノール／１，１，２，２－テトラクロロエタンの６／４（質量比）混合溶媒に溶解し、温度３０℃にて固有粘度を測定した。微粒子含有のマスターバッチおよびフィルムの場合は、遠心分離により固形分を除いた後、固有粘度を測定した。
　＜ジエチレングリコール（ＤＥＧ）の含有量＞
　ポリエステル０．１ｇをメタノール２ｍｌ中に２５０℃で加熱分解させた後、ガスクロマトグラフィーにより定量した。
　＜酸価＞
　フィルムまたは原料ポリエステル樹脂の酸価は下記の方法により測定した。
　（１）試料の調製
　フィルムまたは原料ポリエステル樹脂を粉砕し、７０℃で２４時間真空乾燥を行った後、天秤を用いて０．２０ｇ±０．０００５ｇの範囲に秤量し、そのときの質量をＷ（ｇ）とした。試験管にベンジルアルコール１０ｍｌと秤量した試料を加え、試験管を２０５℃に加熱したベンジルアルコール浴に浸し、ガラス棒で攪拌しながら試料を溶解させ、溶解時間を３分間、５分間、７分間としたときのサンプルをそれぞれＡ，Ｂ，Ｃとした。次いで、新たに試験管を用意し、ベンジルアルコールのみを入れ、同様の手順で処理し、溶解時間を３分間、５分間、７分間としたときのサンプルをそれぞれａ，ｂ，ｃとした。
　（２）滴定
　予めファクター（ＮＦ）が分かっている０．０４ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液（エタノール溶液）を用いて滴定した。指示薬であるフェノールレッドが黄緑色から淡紅色に変化したところを終点とし、水酸化カリウム溶液の滴定量を求めた。サンプルＡ，Ｂ，Ｃの滴定量をＸＡ，ＸＢ，ＸＣ（ｍｌ）とし、サンプルａ，ｂ，ｃの滴定量をＸａ，Ｘｂ，Ｘｃ（ｍｌ）とした。
　（３）酸価の算出
　各溶解時間に対しての滴定量ＸＡ，ＸＢ，ＸＣから、最小２乗法により、溶解時間０分での滴定量Ｖ（ｍｌ）を求めた。同様にＸａ，Ｘｂ，Ｘｃから、溶解時間０分での滴定量Ｖ０（ｍｌ）を求めた。次いで、次式に従い酸価（ｅｑ／ｔｏｎ）を求めた。
　酸価（ｅｑ／ｔｏｎ）＝［（Ｖ－Ｖ０）×０．０４×ＮＦ×１０００］／Ｗ
　＜フィルムの見かけ密度＞
　フィルムの見かけ密度は、ＪＩＳ　Ｋ　７２２２「発泡プラスチックおよびゴム－見かけ密度の測定」に準拠して測定した。但し、表記を簡便にするために得られた見かけ密度の単位をｇ／ｃｍ3に換算した。
　＜フィルムの白色度＞
　フィルムの白色度は、ＪＩＳ　Ｌ　１０１５－１９８１－Ｂ法により、日本電色工業社製のＺ－１００１ＤＰを用いて測定した。
　＜フィルムの平均反射率＞
　分光光度計（島津製作所社製、自記分光光度計「ＵＶ－３１５０」）に積分球を装着し、標準白色板（ＳｐｈｅｒｅＯｐｔｉｃｓ社製、白色標準板「ＺＲＳ－９９－０１０－Ｗ」）の反射率を１００％として校正し、分光反射率を測定した。測定は波長４００～８００ｎｍの領域で１ｎｍ刻みに行い、その平均値を求めた。測定に当たっては、無反射の黒台紙を試料フィルム背面に配し、Ａ層側から光を当てて測定した。
　＜促進光劣化試験＞
　耐光性を評価するため、アイスーパーＵＶテスター（岩崎電気社製、ＳＵＶ－Ｗ１５１）を用い、フィルムの無機微粒子集中含有層側に６３℃、５０％ＲＨ、照射強度１００ｍＷ／ｃｍ2で１００時間の連続ＵＶ照射処理を行った。
　＜促進加水分解試験＞
　耐加水分解性を評価するため、ＪＩＳ　Ｃ　６００６８－２－６６で規格化されているＨＡＳＴ（Ｈｉｇｈｌｙ　Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｈｕｍｉｄｉｔｙ　Ｓｔｒｅｓｓ　Ｔｅｓｔ）を行った。詳細には、試料フィルムを７０ｍｍ×１９０ｍｍにカットし、治具を用いて、各々が接触しない距離を保つように設置した。次にエスペック社製のＥＨＳ－２２１を用い、１２１℃、１００％ＲＨ、０．０３ＭＰａ、４８時間処理を行った。
　＜破断伸度保持率＞
　耐光性および耐加水分解性の評価は、破断伸度保持率で行った。詳細には前述した促進光劣化試験および促進加水分解試験それぞれの処理前後の破断伸度を、ＪＩＳ　Ｃ　２３１８－１９９７　５．３．３１（引張強さおよび伸び率）に準拠して測定し、下記式に従い破断伸度保持率（％）を算出した。
　破断伸度保持率（％）＝［（処理後の破断伸度）×１００］／（処理前の破断伸度）
　耐光性は下記基準で評価し、○または◎を耐候性に優れると評価した。
促進光劣化試験後の伸度保持率が３５％未満のものを×、３５％以上、６０％未満のものを○、６０％以上のものを◎とした。
　耐加水分解性は下記基準で評価し、○または◎を耐加水分解性に優れると評価した。促進加水分解試験後の伸度保持率が６０％未満のものを×、６０％以上、８０％未満のものを○、８０％以上のものを◎とした。
　＜カラーｂ＊値の変化＞
　試料フィルムを４０ｍｍ×４０ｍｍにカットし、Ｘ＝９４．１９，Ｙ＝９２．２２，Ｚ＝１１０．５８の標準白板を用いて、カラーｂ＊値色差計（日本電色社製、ＺＥ－２０００）により、促進光劣化試験前後の試料フィルムのカラーｂ＊値をＪＩＳ　Ｋ　７１０５－１９８１　５．３．５（ａ）に準拠して測定した。下記式に従いカラーｂ＊値の変化を求めた。
　カラーｂ＊値の変化＝（促進光劣化試験後のカラーｂ＊値）－（促進光劣化試験前のカラーｂ＊値）
　本実施例では、下記基準でカラーｂ＊値の変化を測定したとき、○または◎を外観に優れると評価した。
　カラーｂ＊値の変化が１２より高いものを×、５～１２のものを○、５未満のものを◎とした。
　＜長手方向の１５０℃での熱収縮率（ＨＳ１５０）＞
　試料フィルムを１０ｍｍ×２５０ｍｍにカットし、長辺を測定したい方向に合わせて、２００ｍｍ間隔で印をつけ、５ｇの一定張力下で印の間隔Ａを測った。続いて、試料フィルムを無荷重で１５０℃の雰囲気のオーブン中で３０分間放置した後、オーブンから取り出して室温まで冷却した。その後、５ｇの一定張力下で印の間隔Ｂを求め、下記式により熱収縮率（％）を求めた。なお、上記熱収縮率は試料フィルムの幅方向に３等分した位置で測定し、３点の平均値を小数第３位の桁で四捨五入し、小数第２位の桁を丸めて得られたものである。
　熱収縮率（％）＝［（Ａ－Ｂ）×１００］／Ａ
　＜表面強度＞
　５ｃｍ×２０ｃｍに切り出した試料フィルムを、ポリエステル両面粘着テープＡを用い、無機微粒子集中含有層側が外側となるように平板ガラスに全面接着した。試料フィルムの表面に幅２４ｍｍの粘着テープＢ（ニチバン社製、セロテープ（登録商標）を長さ３５ｍｍにわたって貼付して１分間放置した。この後、粘着テープＢをガラス面に垂直な方向に一気に引き剥がして無機微粒子集中含有層側の表面を観察した。
　観察の結果、粘着テープＢの剥離部面積の５０％以上で試料フィルム表面が剥がれたものを「剥離」とし、５回以上の繰り返しで「剥離」頻度が半数未満の場合を「○」（表面強度が優れる）、半数以上の場合を「×」（表面強度が劣る）と評価した。
　＜転写痕隠蔽性＞
　フィルムを１００ｍｍ×１００ｍｍ、下記のＥＶＡシートを７０ｍｍ×９０ｍｍにそれぞれ切り出したものを用意し、フィルム／ＥＶＡシート／ガラスの構成で重ねて積層物を作製した。上記構成において、いずれのフィルムもＢ層がＥＶＡシートに対向するように設置したが、実施例９のみ、Ａ層の一方の面がＥＶＡシートに対向するように設置した。このようにして得られた積層物の両面にエンボスシートを配し、後記するサンプル作製条件で上記積層物を加熱圧着し、フィルムへ凹凸が転写されたサンプルを作製した。
　このようにして作製したサンプル面に対して、光源（蛍光灯）を光の入射角が４５度になるように配置し、目視で表面凹凸の見え難さを評価した。評価基準は以下のとおりであり、△または○を転写痕隠蔽性に優れると評価した。
　　○：転写痕が見えない
　　△：転写痕がわずかに見える
　　×：転写痕が明瞭に見える
　（サンプルの作製条件）
装置：真空ラミネーター（エヌ・ピー・シー社製、ＬＭ－３０×３０型）
エンボスシート：真空ラミネーター付属品（エヌ・ピー・シー社製、ガラスクロスシート）
加圧：１気圧
ＥＶＡシート：サンビック社製、ウルトラパール（登録商標）ＰＶ（０．４μｍ）
ラミネート工程：１００℃（真空５分、真空加圧５分）
キュア工程：熱処理１５０℃（常圧４５分）
　＜無機微粒子集中含有層（Ａ層）の突起分布の半値幅の測定＞
　前述した方法により、Ａ層の突起分布の半値幅（ｎｍ）を測定した。
　＜ポリエステル樹脂ペレットの製造＞
（１）ＰＥＴ樹脂ペレット（ＰＥＴ－Ｉ）の製造
　エステル化反応缶を昇温し、２００℃に到達した時点で、テレフタル酸８６．４質量部およびエチレングリコール６４．４質量部からなるスラリーを仕込み、攪拌しながら、触媒として三酸化アンチモンを０．０１７質量部およびトリエチルアミンを０．１６質量部添加した。次いで、加圧昇温を行いてゲージ圧３．５ｋｇｆ／ｃｍ2（３４３ｋＰａ）、２４０℃の条件で、加圧エステル化反応を行った。その後、エステル化反応缶内を常圧に戻し、酢酸マグネシウム四水和物０．０７１質量部、次いでリン酸トリメチル０．０１４質量部を添加した。さらに、１５分かけて２６０℃に昇温し、リン酸トリメチル０．０１２質量部、次いで酢酸ナトリウム０．００３６質量部を添加した。１５分後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、減圧下で２６０℃から２８０℃へ徐々に昇温し、２８５℃で重縮合反応を行った。
　重縮合反応終了後、９５％カット径が５μｍのナスロン（登録商標）製フィルターで濾過処理を行い、ノズルからストランド状に押出し、予め濾過処理（孔径：１μｍ以下）を行った冷却水を用いて冷却、固化させ、ペレット状にカットした。得られたＰＥＴ樹脂ペレット（ＰＥＴ－Ｉ）の固有粘度は０．６２ｄｌ／ｇであり、酸価は１５．１ｅｑ／ｔｏｎであり、不活性粒子および内部析出粒子は実質上含有していなかった。
（２）ＰＥＴ樹脂ペレット（ＰＥＴ－ＩＩ）の製造
　ＰＥＴ樹脂ペレットＩ（ＰＥＴ－Ｉ）を予め１６０℃で予備結晶化させた後、温度２２０℃の窒素雰囲気下で固相重合し、固有粘度０．７１ｄｌ／ｇ、酸価１１ｅｑ／ｔｏｎのＰＥＴ樹脂ペレットＩＩ（ＰＥＴ－ＩＩ）を得た。
　＜ＳｉＯ2含有マスターバッチペレットの製造＞
（１）ＳｉＯ2含有マスターバッチペレットＩ（ＳｉＯ2 ＭＢ－Ｉ）の製造
　上記ＰＥＴ樹脂ペレットＩの製造の際に、平均粒径２．７μｍ（電子顕微鏡法により求めた値）のＳｉＯ2粒子をポリエステルに対して２０，０００ｐｐｍの割合で添加し、ＳｉＯ2含有マスターバッチペレットＩ（ＳｉＯ2 ＭＢ－Ｉ）を得た。上記ペレットＩの固有粘度は０．６２ｄｌ／ｇ、酸価は１７ｅｑ／ｔｏｎであった。
（２）ＳｉＯ2含有マスターバッチペレットＩＩ（ＳｉＯ2 ＭＢ－ＩＩ）の製造
　上記のようにして得られたＳｉＯ2含有マスターバッチペレットＩ（ＳｉＯ2 ＭＢ－Ｉ）を予め１６０℃で予備結晶化させた後、温度２２０℃の窒素雰囲気下で固相重合し、固有粘度０．７１ｄｌ／ｇ、酸価１１ｅｑ／ｔｏｎのＳｉＯ2含有マスターバッチペレットＩＩ（ＳｉＯ2 ＭＢ－ＩＩ）を得た。上記ペレットＩＩの固有粘度は０．７１ｄｌ／ｇ、酸価は１１ｅｑ／ｔｏｎであった。
（３）ＳｉＯ2含有マスターバッチペレットＩＩＩ（ＳｉＯ2 ＭＢ－ＩＩＩ）の製造
　上記ＰＥＴ樹脂ペレットＩの製造の際に、平均粒径６．５μｍ（電子顕微鏡法により求めた値）のＳｉＯ2粒子をポリエステルに対して２０，０００ｐｐｍの割合で添加し、ＳｉＯ2含有マスターバッチペレットを得た。このようにして得られたＳｉＯ2含有マスターバッチペレット予め１６０℃で予備結晶化させた後、温度２２０℃の窒素雰囲気下で固相重合し、表１に示すＳｉＯ2含有マスターバッチペレットＩＩＩ（ＳｉＯ2 ＭＢ－ＩＩＩ）を得た。上記ペレットＩＩＩの固有粘度および酸価も上記ペレットＩＩと同じであった。
　（４）ＳｉＯ2含有マスターバッチペレットＩＶ（ＳｉＯ2 ＭＢ－ＩＶ）の製造
　上記ＰＥＴ樹脂ペレットＩの製造の際に、平均粒径１．７μｍ（電子顕微鏡法により求めた値）のＳｉＯ2粒子をポリエステルに対して２０，０００ｐｐｍの割合で添加し、ＳｉＯ2含有マスターバッチペレットを得た。このようにして得られたＳｉＯ2含有マスターバッチペレット予め１６０℃で予備結晶化させた後、温度２２０℃の窒素雰囲気下で固相重合し、表１に示すＳｉＯ2含有マスターバッチペレットＩＶ（ＳｉＯ2 ＭＢ－ＩＶ）を得た。上記ペレットＩＶの固有粘度および酸価も上記ペレットＩＩと同じであった。
　＜酸化チタン含有マスターバッチペレットの製造＞
　（１）酸化チタン微粒子含有マスターバッチペレットＩ（ＴｉＯ2 ＭＢ－Ｉ）の製造
　原料として、予め１２０℃で８時間、１０-3ｔｏｒｒ（約０．１３３Ｐａ）下で乾燥したＰＥＴ樹脂ペレットＩ（ＰＥＴ－Ｉ）５０質量％に、平均粒径０．３μｍ（電子顕微鏡法により求めた値）のルチル型二酸化チタン５０質量％を混合したものをベント式二軸押出機に供給して、混練りして脱気しながら２７５℃で押出し、ルチル型二酸化チタン微粒子含有マスターバッチペレットＩ（ＴｉＯ2 ＭＢ－Ｉ）を得た。このペレットＩの固有粘度は０．４５ｄｌ／ｇ、酸価は４２．２ｅｑ／ｔｏｎであった。
　（２）酸化チタン微粒子含有マスターバッチペレットＩＩ（ＴｉＯ2 ＭＢ－ＩＩ）の製造
　このようにして得られたペレットを用いて回転型真空重合装置で、０．５ｍｍＨｇの減圧下、２２０℃で固相重合を行い、固有粘度０．７１ｄｌ／ｇ、酸価２３．５ｅｑ／ｔｏｎのマスターバッチペレットＩＩ（ＴｉＯ2 ＭＢ－ＩＩ）を得た。
　＜ゼオライト含有マスターバッチペレットの製造＞
　原料として、予め１２０℃で８時間、１０-3ｔｏｒｒ（約０．１３３Ｐａ）下で乾燥したＰＥＴ樹脂ペレットＩ（ＰＥＴ－Ｉ）９０質量％に、平均粒径２．４μｍ（電子顕微鏡法により求めた値）のゼオライト１０質量％を混合したものをベント式二軸押出機に供給して、混練りして脱気しながら２７５℃で押出し、得られたペレットを用いて回転型真空重合装置で、０．５ｍｍＨｇの減圧下、２２０℃で固相重合を行い、固有粘度０．７１ｄｌ／ｇ、酸価２３．５ｅｑ／ｔｏｎのゼオライト含有マスターバッチペレット（ゼオライトＭＢ）を得た。
　このようにして得られた各種マスターバッチペレットの粒径、固有粘度、および酸価を表１に示す。表１中、ＴｉＯ2 ＭＢ－ＩＩの欄、およびＳｉＯ2 ＭＢ－ＩＩの欄において、括弧に記載の数値は、Ａ層中の無機微粒子Ｉ、および無機微粒子ＩＩの濃度をそれぞれ示す。
　＜太陽電池用白色ポリエステルフィルムの製造＞
　下記実施例１～９および比較例１～６のフィルムを以下のようして製造した。これらフィルムの原料組成を上記表１にまとめて示す。
　実施例１
　ＰＥＴ－ＩＩを４４質量％、ＴｉＯ2 ＭＢ－ＩＩを３６質量％、ＳｉＯ2 ＭＢ－ＩＩを２０質量％混合した微粒子集中含有層（Ａ層）の原料と、ＰＥＴ－ＩＩを９７質量％、ＴｉＯ2 ＭＢ－ＩＩを３質量％混合した他の層（Ｂ層）の原料とをそれぞれ別々の押出機に投入し、２８５℃で混合した後、溶融し、続いてフィードブロックを用い、Ａ層／Ｂ層となるように溶融状態で接合した。このとき、Ａ層とＢ層の吐出量比率は、ギアポンプを用いて制御した。次いでＴ－ダイを用いて３０℃に調節された冷却ドラム上に押出し、未延伸シートを作製した。
　得られた未延伸シートを、加熱ロールを用いて７５℃に均一加熱し、非接触ヒーターで１００℃に加熱して３．３倍のロール延伸（縦延伸）を行った。得られた一軸延伸フィルムをテンターに導き、１４０℃に加熱して４．０倍に横延伸し、幅固定して２１５℃で５秒間の熱処理を施し、さらに２１０℃で幅方向に４％緩和させることにより、厚み５０μｍの太陽電池用白色ポリエステルフィルムロールを得た。
　実施例２～７
　Ａ層、Ｂ層の原料組成を表１のように変更した以外は、実施例１と同じ方法で太陽電池用白色ポリエステルフィルムロールを得た。
　実施例８
　フィルムの総厚みを３８μｍに変更し、Ａ層、Ｂ層の原料組成を表１のように変更した以外は、実施例１と同じ方法で太陽電池用白色ポリエステルフィルムロールを得た。
　実施例９
　層構成をＡ層、Ｂ層、Ａ層の順の積層構造に変更し、Ａ層、Ｂ層の原料組成を表１のように変更した以外は、実施例１と同じ方法で太陽電池用白色ポリエステルフィルムロールを得た。
　比較例１～６
　Ａ層、Ｂ層の組成を表１のように変更した以外は、実施例１と同じ方法で太陽電池用白色ポリエステルフィルムロールを得た。
　上記実施例１～９、および比較例１～６で得られたフィルムの物性を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムは、良好な白色度、光反射性、環境耐久性を有すると共に、転写痕隠蔽性も兼ね備えたものである。本発明の太陽電池用白色ポリエステルフィルムを用いることにより、環境耐久性に優れ、安価で軽量な太陽電池裏面封止シートおよび太陽電池モジュールを提供することができる。

Claims (10)

  1. 　白色度が５０以上、波長４００～８００ｎｍの範囲における平均反射率が５０～９５％、酸価が１～５０ｅｑ／ｔｏｎ、厚みが３０～３８０μｍである太陽電池用白色ポリエステルフィルムであって、
    　前記フィルムは、無機微粒子の含有量が１０～３８質量％であるポリエステル樹脂層を少なくとも一方の最外層とした多層構造からなり、
    　前記ポリエステル樹脂層の表面における、突起高さに対する突起個数密度をプロットした突起分布の半値幅が２００～１０００ｎｍであることを特徴とする太陽電池用白色ポリエステルフィルム。
  2. 　前記ポリエステル樹脂層が、２種以上の無機微粒子を含有する層である請求項１に記載の太陽電池用白色ポリエステルフィルム。
  3. 　前記２種以上の無機微粒子のうち、少なくとも２種の無機微粒子の平均粒径の差が１．７μｍ以上である請求項２に記載の太陽電池用白色ポリエステルフィルム。
  4. 　前記ポリエステル樹脂層が、平均粒径が０．１μｍ～１．７μｍの無機微粒子Ｉ、および平均粒径が１．８μｍ～７．０μｍの無機微粒子ＩＩを含有し、前記無機微粒子Ｉと前記無機微粒子ＩＩの平均粒径の差が１．７μｍ以上である請求項１～３のいずれかに記載の太陽電池用白色ポリエステルフィルム。
  5. 　前記ポリエステル樹脂層が、ルチル型を主体とする二酸化チタンを少なくとも含む請求項１～４のいずれかに記載の太陽電池用白色ポリエステルフィルム。
  6. 　前記ポリエステル樹脂層は硫酸バリウムを含まない請求項１～５のいずれかに記載の太陽電池用白色ポリエステルフィルム。
  7. 　前記ポリエステル樹脂層の厚さは、前記無機微粒子ＩＩの平均粒径よりも厚い請求項４に記載の太陽電池用白色ポリエステルフィルム。
  8. 　前記無機微粒子Ｉが、ルチル型を主体とする二酸化チタンである請求項４に記載の太陽電池用白色ポリエステルフィルム。
  9. 　請求項１～８のいずれかに記載の太陽電池用白色ポリエステルフィルムを用いたことを特徴とする太陽電池裏面封止シート。
  10. 　請求項９に記載の太陽電池裏面封止シートと、太陽電池裏面封止シートに隣接する充填剤層と、充填剤層に埋設された太陽電池素子を備えることを特徴とする太陽電池モジュール。
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US15/558,555 US10475943B2 (en) 2015-03-20 2016-03-15 White polyester film for a solar cell, sealing sheet for back surface of solar cell using same, and solar cell module
JP2017508253A JP6708206B2 (ja) 2015-03-20 2016-03-15 太陽電池用白色ポリエステルフィルム、これを用いた太陽電池裏面封止シートおよび太陽電池モジュール
EP16768541.1A EP3273488B1 (en) 2015-03-20 2016-03-15 White polyester film for solar cell, back-sealing sheet comprising same for solar cell, and solar cell module
CN201680016236.1A CN107408595B (zh) 2015-03-20 2016-03-15 太阳能电池用白色聚酯薄膜、使用其的太阳能电池背面密封片材及太阳能电池组件

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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10896987B2 (en) * 2012-03-14 2021-01-19 Toyobo Co., Ltd. Sealing sheet for back surface of solar cell, and solar cell module

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010099878A (ja) * 2008-10-22 2010-05-06 Toray Ind Inc ポリエステルフィルムならびにそれを用いた液晶ディスプレイ用バックライトおよび太陽電池用
WO2011040398A1 (ja) * 2009-09-29 2011-04-07 東洋紡績株式会社 太陽電池用ポリエステルフィルム
WO2011118305A1 (ja) * 2010-03-23 2011-09-29 東レ株式会社 白色ポリエステルフィルム、それを用いた光反射板および液晶ディスプレイ用バックライト
WO2013051661A1 (ja) * 2011-10-07 2013-04-11 東洋紡株式会社 太陽電池用白色ポリエステルフィルム、これを用いた太陽電池裏面封止シートおよび太陽電池モジュール

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3313923A1 (de) * 1983-04-16 1984-10-18 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Polyesterrohstoff, daraus hergestellte formkoerper, vorzugsweise eine folie, sowie verwendung der formkoerper
US4568646A (en) * 1983-04-25 1986-02-04 American Cyanamid Company Preparation of antibiotic LL-D05139β from cultures of Glycomyces harbinensis, gen. nov., sp. nov.
US4818581A (en) * 1986-08-27 1989-04-04 Teijin Limited Biaxially oriented polyester film
JPH01247428A (ja) * 1988-03-30 1989-10-03 Toray Ind Inc 二軸配向ポリエステルフィルム
US5051292A (en) * 1989-02-01 1991-09-24 Teijin Limited Biaxially oriented film of polyethylene-2,6-naphthalate
JPH0768370B2 (ja) * 1989-02-16 1995-07-26 東レ株式会社 二軸配向ポリエステルフィルム
JP3057893B2 (ja) * 1992-04-28 2000-07-04 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 積層フィルム
JPH11261085A (ja) 1998-03-10 1999-09-24 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 太陽電池用裏面保護シート
JP3434701B2 (ja) * 1998-04-06 2003-08-11 大日本印刷株式会社 偏光分離シート、光学シート積層体、面光源装置、及び、透過型表示装置
JP2000114565A (ja) 1998-09-30 2000-04-21 Dainippon Printing Co Ltd 太陽電池モジュールおよびその製造方法
JP2002134771A (ja) 2000-10-23 2002-05-10 Toppan Printing Co Ltd 太陽電池用裏面保護シート
JP2004247390A (ja) 2003-02-12 2004-09-02 Dainippon Printing Co Ltd 太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トおよびそれを使用した太陽電池モジュ−ル
JP2006270025A (ja) 2005-02-22 2006-10-05 Toray Ind Inc 太陽電池用熱可塑性樹脂シートおよび太陽電池
JP2007156132A (ja) * 2005-12-06 2007-06-21 Sumitomo Chemical Co Ltd 防眩フィルム及び画像表示装置
JP5204375B2 (ja) 2006-01-06 2013-06-05 帝人デュポンフィルム株式会社 太陽電池裏面保護膜用ポリエステルフィルム
JP2007208179A (ja) 2006-02-06 2007-08-16 Teijin Dupont Films Japan Ltd 太陽電池裏面保護膜用プラスチックフィルムおよび太陽電池裏面保護膜
JPWO2007105306A1 (ja) * 2006-03-14 2009-07-30 東レ株式会社 太陽電池用ポリエステル樹脂シート、それを用いてなる積層品、太陽電池裏面保護シート、およびモジュール
JP4849026B2 (ja) * 2006-09-12 2011-12-28 セイコーエプソン株式会社 印刷装置、印刷方法、およびコンピュータプログラム
JP2008085270A (ja) 2006-09-29 2008-04-10 Toray Ind Inc 太陽電池裏面封止用フィルム
WO2008153188A1 (ja) * 2007-06-13 2008-12-18 Teijin Limited 二軸配向積層フィルム
JP2009015962A (ja) * 2007-07-04 2009-01-22 Fujifilm Corp 磁気記録媒体及び磁気記録媒体の製造方法
CN103991258B (zh) * 2009-03-31 2015-09-23 帝人杜邦薄膜日本有限公司 太阳能电池背面保护膜用层压聚酯膜
JP4947194B2 (ja) * 2009-09-30 2012-06-06 東洋紡績株式会社 太陽電池裏面保護膜用ポリエステルフィルム
JP5835667B2 (ja) * 2010-07-14 2015-12-24 東洋紡株式会社 太陽電池裏面封止用ポリエステルフィルムの製造方法
US9140831B2 (en) * 2010-09-16 2015-09-22 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optical sheet, optical member, surface light source device, and liquid crystal display device
JP2013120313A (ja) 2011-12-08 2013-06-17 Toray Ind Inc 白色ポリエステルフィルム
US10896987B2 (en) * 2012-03-14 2021-01-19 Toyobo Co., Ltd. Sealing sheet for back surface of solar cell, and solar cell module
KR101353432B1 (ko) * 2012-06-04 2014-01-21 주식회사 엘지화학 광전지 모듈
JP2015057814A (ja) * 2013-05-31 2015-03-26 富士フイルム株式会社 太陽電池用バックシート及び太陽電池モジュール

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010099878A (ja) * 2008-10-22 2010-05-06 Toray Ind Inc ポリエステルフィルムならびにそれを用いた液晶ディスプレイ用バックライトおよび太陽電池用
WO2011040398A1 (ja) * 2009-09-29 2011-04-07 東洋紡績株式会社 太陽電池用ポリエステルフィルム
WO2011118305A1 (ja) * 2010-03-23 2011-09-29 東レ株式会社 白色ポリエステルフィルム、それを用いた光反射板および液晶ディスプレイ用バックライト
WO2013051661A1 (ja) * 2011-10-07 2013-04-11 東洋紡株式会社 太陽電池用白色ポリエステルフィルム、これを用いた太陽電池裏面封止シートおよび太陽電池モジュール

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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