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WO2016039218A1 - 分散剤、分散組成物及び繊維シート - Google Patents

分散剤、分散組成物及び繊維シート Download PDF

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WO2016039218A1
WO2016039218A1 PCT/JP2015/074811 JP2015074811W WO2016039218A1 WO 2016039218 A1 WO2016039218 A1 WO 2016039218A1 JP 2015074811 W JP2015074811 W JP 2015074811W WO 2016039218 A1 WO2016039218 A1 WO 2016039218A1
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WO
WIPO (PCT)
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group
copolymer
oxide
ethylene oxide
glycidyl ether
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Ceased
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PCT/JP2015/074811
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English (en)
French (fr)
Inventor
修一 石槫
晴隆 成瀬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Meisei Chemical Works Ltd
Original Assignee
Meisei Chemical Works Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to CN201580022861.2A priority patent/CN106457179B/zh
Priority to JP2016547390A priority patent/JP6461169B2/ja
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    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
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    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/347—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated ethers, acetals, hemiacetals, ketones or aldehydes
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    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
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    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/53—Polyethers; Polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/06—Paper forming aids
    • D21H21/08—Dispersing agents for fibres

Definitions

  • the present invention relates to a dispersant, a dispersion composition, and a fiber sheet.
  • Nanocarbons such as carbon nanofibers (CNF) are based on their chemical properties, electrical properties, mechanical properties, thermal conductivity, structural properties, etc., composite materials, nanoelectronics, nanomechanics, electron sources, energy, chemistry, medical care Use in such fields is expected. And in order to fully demonstrate the characteristic of nanocarbon and to make the utilization to each field
  • Patent Document 1 discloses a method using a polyalkylene oxide type nonionic surfactant having a hydrophobic group at one end.
  • Patent Document 2 discloses a method of using a polyethylene oxide anionic surfactant having a hydrophobic group at one end of a polyalkylene oxide and an anionic group at the other end.
  • Document 3 discloses a method using an amphoteric surfactant.
  • Patent Document 4 discloses the use of a modified polyvinyl alcohol-based polymer surfactant.
  • Patent Document 5 discloses a polyacrylate polymer surfactant having a polyethylene oxide chain in the side chain.
  • Patent Document 6 discloses the use of a polymer surfactant obtained by adding an alkylene oxide to polyethyleneimine.
  • the nonionic surfactant as in Patent Document 1 does not provide a sufficient dispersion effect. Further, when an ionic surfactant such as Patent Document 2 and Patent Document 3 is used, dispersibility is improved to some extent, but when an ionic surfactant is used, it is affected by the addition of other additives or the influence of pH or the like. There are problems such as easy aggregation.
  • Patent Documents 3 to 5 improves the dispersion stability as compared with the low molecular weight surfactant, but the dispersibility is sufficient.
  • the viscosity greatly increases with dispersion stability, CNF cannot be dispersed at a high concentration.
  • Patent Documents 1 to 6 have a problem that CNF cannot be dispersed to a high concentration and cannot be dispersed stably over a long period of time. It was not useful as a dispersant.
  • an object of the present invention is to provide a dispersant and a dispersion composition excellent in dispersibility with respect to nanocarbon such as CNF, and a fiber sheet using the dispersant.
  • the dispersant of the present invention is characterized by containing a polyalkylene oxide having a structural unit represented by the following chemical formula (1).
  • L 1 represents a linear alkylene group in which at least one hydrogen atom is substituted with Z—Ar, and may or may not have other substituents other than Z—Ar
  • L 2 represents a linear alkylene group, and at least one of the hydrogen atoms may be substituted or unsubstituted
  • Z-Ar may be one or plural, and in the case of plural, they may be the same or different.
  • Z is a linking group that bonds L 1 and Ar, or L 1 and Ar may be directly bonded without Z being present, and the linking group includes an alkylene chain, an ether bond, and an ester bond.
  • Ar is represented by the following chemical formula (1a), (1b) or (1c), and may be one or plural for one Z, and the plural may be the same or different
  • the naphthyl group in the following chemical formula (1b) May be a 1-naphthyl group or a 2-naphthyl group
  • R 1 , R 2 and R 3 are substituents, each of which may be one or plural, and in the case of plural, may be the same or different
  • n and m are each an integer of 1 or more
  • the arrangement order of L 1 and L 2 is not particularly limited, and may be alternating, random, or block, Each of L 1 and L 2 may be one type or a plurality of types.
  • the dispersion composition of the present invention is characterized by including the dispersant of the present invention and a dispersoid.
  • the fiber sheet of the present invention is a fiber sheet obtained by wet papermaking a dispersion composition containing the dispersant of the present invention, at least one of inorganic fibers and organic fibers, and a dispersion medium.
  • the dispersant of the present invention can exhibit excellent dispersibility as a nanocarbon dispersant such as CNF.
  • the dispersing agent of this invention is not limited to nanocarbons, such as CNF,
  • it can apply also to dispersoids, such as various inorganic particles, organic particles, an inorganic fiber, and an organic fiber, and can exhibit the outstanding dispersibility.
  • the fiber sheet of the present invention has excellent properties such as uniform fiber dispersibility and less unevenness.
  • FIG. 1 shows the 1 H-NMR measurement result of the polyalkylene oxide (dispersant 1) obtained in Example 1-1.
  • FIG. 2 shows the 1 H-NMR measurement results of the polyalkylene oxide (dispersant 2) obtained in Example 1-2.
  • FIG. 3 shows the 1 H-NMR measurement results of the polyalkylene oxide (dispersant 3) obtained in Example 1-3.
  • FIG. 4 shows the 1 H-NMR measurement results of the polyalkylene oxide (dispersant 7) obtained in Example 1-7.
  • the dispersing agent of this invention contains the polyalkylene oxide which has a structural unit of following Chemical formula (1) as above-mentioned.
  • L 1 , L 2 , Ar, Z, n, and m in the following chemical formula (1) are as described above.
  • polyalkylene oxides having a hydrophobic group Although there are polyalkylene oxides having a hydrophobic group, the polyalkylene oxide is a linear molecule, and the hydrophobic group can only be introduced at the terminal, and the effect as a dispersant was very low.
  • the inventors of the present invention synthesized a polyalkylene oxide copolymer having a hydrophobic group (for example, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, etc.) in the side chain, and as a result of earnest studies, the inventors have an aryl group in the side chain. It has been found that the polyalkylene oxide copolymer is useful as a dispersant, particularly as a dispersant for nanocarbon such as CNF. As a result of further studies, the present inventors have found that the polyalkylene oxide copolymer having the structural unit represented by the chemical formula (1) is particularly effective, and have reached the present invention.
  • L 1 represents a linear alkylene group in which at least one hydrogen atom is substituted with Z—Ar as described above.
  • the linear alkylene is not particularly limited, and for example, a methylene group [—CH 2 —], an ethylene group [— (CH 2 ) 2 —], an n-propylene group [— (CH 2 ) 3 -], n-butylene group [- (CH 2) 4 - ], a pentamethylene group [- (CH 2) 5 - ], hexamethylene group [- (CH 2) 6 - ], heptamethylene group [- (CH 2) 7 -], octamethylene [- (CH 2) 8 -], nonamethylene group [- (CH 2) 9 -], decamethylene [- (CH 2) 10 -] and the like.
  • the linear alkylene group in L 1 is preferably a linear alkylene having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a linear alkylene having 2 to 3 carbon atoms, and further preferably a linear alkylene having 2 carbon atoms.
  • Z is a linking group that bonds L 1 and Ar as described above, or L 1 and Ar may be directly bonded without Z being present.
  • the linking group may or may not include an alkylene chain, an ether bond, an ester bond, and an imide bond.
  • the number of main chain atoms of the linking group is not particularly limited, but is, for example, 1 to 24, or, for example, 5 to 50 when the main chain is a polyether.
  • Specific examples of the linking group include the following chemical formulas (Z1) to (Z10).
  • Ar is Ar of the formula (1) in, L 1 is L 1 of the formula (1).
  • Ar is represented by the following chemical formula (1a), (1b), or (1c) as described above, and may be 1 or plural for one Z.
  • the naphthyl group in the following chemical formula (1b) may be a 1-naphthyl group or a 2-naphthyl group.
  • the following chemical formula (1a), (1b) or (1c) is preferred.
  • the substituent other than Z-Ar may be a substituent including an arbitrary aromatic group.
  • R 1 , R 2 and R 3 in the chemical formulas (1a) to (1c) are substituents, and each of them may be either one or plural, and in the plural cases, they may be the same. It may be different.
  • R 1 , R 2 , and R 3 are not particularly limited, but at least one selected from the group consisting of an alkyl group, an unsaturated aliphatic hydrocarbon group, an alkoxy group, a halogen, an acyl group, and a haloalkyl group, respectively.
  • a substituent is preferred.
  • substituted substituent the substituent R 1, the substituent R 2, the substituent R 3, L 1 on the substituent Z-Ar, said other of the substituents on L 1, L 2
  • the number of carbon atoms of “all the substituents such as the above-mentioned substituents” is not particularly limited, but is, for example, 0 to 24.
  • the “unsaturated aliphatic hydrocarbon group” includes one or more of at least one of a double bond and a triple bond, and examples thereof include an alkenyl group and an alkynyl group. The same applies to the following.
  • the alkyl group, unsaturated aliphatic hydrocarbon group, alkoxy group, haloalkyl group and acyl group may each be linear or branched.
  • the alkyl group, alkoxy group, haloalkyl group, and acyl group each preferably have 1 to 24 carbon atoms, and the unsaturated aliphatic hydrocarbon group has 2 to 24 carbon atoms. Is preferred.
  • the carbon number of the acyl group includes carbonyl carbon. That is, an acyl group having 1 carbon atom refers to a formyl group.
  • aryl group is not particularly limited, but is, for example, an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, and more specifically, for example, as illustrated below.
  • the term “aryl group” includes an aryl group having a substituent (for example, halogen, alkyl group, etc.). The same applies to a group derived from an aryl group (for example, an aralkyl group). The carbon number of the aryl group does not include the carbon number of the substituent.
  • heteroaryl group is not particularly limited. For example, one or more carbon atoms in the ring of the “aryl group” are substituted with a heteroatom (atom other than carbon and hydrogen).
  • the base may be used.
  • aromatic group (or “aromatic ring” or the like) is not particularly limited, and may be, for example, the “aryl group” or the “heteroaryl group”.
  • the aromatic group is not particularly limited, and examples thereof include a phenyl group (C6), a 1-naphthyl group (C10), a 2-naphthyl group (C10), a phenalenyl group (C13), and an anthryl group (C14).
  • the numerical value immediately after “C” in parentheses represents the number of carbon atoms in the aromatic ring.
  • any isomer may be used unless otherwise specified. For example, in the case of simply referring to a “propyl group”, a 1-propyl group or a 2-propyl group But it ’s okay.
  • Z-Ar in the chemical formula (1) may be one or plural, and in the case of plural, they may be the same or different.
  • the linear alkylene group in L 1 is an ethylene group
  • any one to four hydrogen atoms in the ethylene group may be substituted with Z—Ar
  • Z—Ar may be a plurality of The cases may be the same or different.
  • L 1 may or may not have a substituent other than Z—Ar.
  • substituents other than Z-Ar may be one or plural for one L 1 , and in the plural cases, they may be the same or different.
  • the substituent other than Z—Ar is not particularly limited, but may be the same as the substituent on L 2 described later, for example. Further, the substituent other than Z—Ar may contain, for example, any aromatic group (aryl group, heteroaryl group, etc.).
  • the sub structural unit a is preferably at least one of the following chemical formulas (1-1) to (1-11) and (2) from the viewpoint of dispersibility, and the following chemical formulas (1-1), (1 -3), (1-4), (1-6), (1-7), (1-8) and (2) are more preferred, and the following chemical formulas (1-6) and Particularly preferred is at least one of (2).
  • the following chemical formulas (1-6) and (2) are structures corresponding to examples described later.
  • the aromatic ring does not contain a heteroatom and the side chain is other than an ether bond.
  • the structure is similar to the following chemical formula (1-6) in that it does not contain a heteroatom.
  • the following chemical formulas (1-8) to (1-12) are similar to the following chemical formula (2) in that the aromatic ring or the bond chain between the main chain and the aromatic ring contains an amide bond, an imide bond or an ester bond. It is a structure to do.
  • L 2 represents a linear alkylene group as described above.
  • the linear alkylene is not particularly limited, and examples thereof include a methylene group [—CH 2 —], an ethylene group [— (CH 2 ) 2 —], an n-propylene group [— (CH 2 ) 3 —], n - butylene [- (CH 2) 4 - ], a pentamethylene group [- (CH 2) 5 - ], hexamethylene group [- (CH 2) 6 - ], heptamethylene group [- (CH 2) 7 - ], An octamethylene group [— (CH 2 ) 8 —], a nonamethylene group [— (CH 2 ) 9 —], a decamethylene group [— (CH 2 ) 10 —] and the like.
  • L 2 is preferably a straight-chain alkylene having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a straight-chain alkylene having 2 to 3 carbon atoms, from the viewpoint of easy availability of the monomer.
  • a linear alkylene of formula 2 is more preferred.
  • L 2 may or may not have a substituent as described above.
  • the substituent may be 1 or plural for one L 2 , but is preferably 1, and the plural substituents may be the same or different.
  • the substituent for L 2 is not particularly limited, but an alkyl group, an unsaturated aliphatic hydrocarbon group, a haloalkyl group, an alkoxy group, an acyl group, an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkenyloxycarbonyl group, an alkoxyalkyl group, From alkenyloxyalkyl groups, alkynyloxyalkyl groups, haloalkoxyalkyl groups, alkoxy-poly (alkyloxy) alkyl groups, acyloxyalkyl groups, halogens, (meth) acryloyloxyalkyl groups, and (meth) acryloyloxyalkoxyalkyl groups At least one selected from the group is preferred.
  • (meth) acrylic
  • the alkyl group is not particularly limited.
  • the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, and decyl group.
  • a linear or branched alkyl group is mentioned.
  • the unsaturated aliphatic hydrocarbon group is not particularly limited, and examples thereof include carbon such as vinyl group, allyl group, propenyl group, butyryl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octylyl group, nonylyl group, and desilyl group.
  • Examples thereof include linear or branched alkynyl groups having 2 to 10 carbon atoms such as alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms, ethynyl groups, and propargyl groups.
  • the number of halogen substitutions in the haloalkyl group may be one or plural.
  • the haloalkyl group is not particularly limited, but for example, chloromethyl group, chloroethyl group, chlorobutyl group, dichloromethyl group, trifluoromethyl group, bromomethyl group, bromoethyl group, fluoromethyl group, trifluoroethyl group, etc. Examples thereof include 2 to 21 linear or branched haloalkyl groups.
  • alkoxy group examples include, but are not limited to, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, 2-methylpropoxy group, 1-methylpropoxy group, t-butoxy group. And straight-chain or branched alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, and the like.
  • the acyl group is not particularly limited, and examples thereof include formyl group, acetyl group, ethylcarbonyl group, propylcarbonyl group, pentylcarbonyl group, cyclohexylcarbonyl group, octylcarbonyl group, 2-ethylhexylcarbonyl group, dodecylcarbonyl group and the like. Examples thereof include straight-chain or branched acyl groups having 2 to 21 carbon atoms.
  • the acyloxy group is not particularly limited, and examples thereof include formyloxy group, acetyloxy group, pivaloyloxy group, stearoyloxy group and the like.
  • the alkoxycarbonyl group is not particularly limited, and examples thereof include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a tert-butoxycarbonyl group, and an n-octadecyloxycarbonyl group.
  • alkenyloxycarbonyl group examples include a vinyloxycarbonyl group and an allyloxycarbonyl group.
  • the alkoxyalkyl group is not particularly limited, and examples thereof include an alkoxymethyl group, and more specifically, a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a propoxymethyl group, a butoxymethyl group, a pentyloxymethyl group, a hexyloxy group.
  • the alkenyloxyalkyl group is not particularly limited, and examples thereof include an alkenyloxymethyl group, and more specifically, for example, a vinyloxymethyl group, an allyloxymethyl group, an isopropenyloxymethyl group. And straight-chain or branched alkenyloxyalkyl groups having 2 to 21 carbon atoms such as oleyloxymethyl group and the like.
  • the alkynyloxyalkyl group is not particularly limited, and examples thereof include linear or branched alkynyloxyalkyl groups having 2 to 21 carbon atoms such as alkynyloxymethyl groups.
  • the haloalkoxyalkyl group is not particularly limited, and examples thereof include a haloalkoxymethyl group, and more specifically, for example, a chloromethoxymethyl group, a chloroethoxymethyl group, a chlorobutoxymethyl group, a dichloromethoxymethyl group. , Trifluoromethoxymethyl group, bromomethoxymethyl group, fluoromethoxymethyl group, trifluoroethoxymethyl group, tetrafluoropropoxymethyl group, octafluorobenoxymethyl group, dodecafluoroheptyloxymethyl group, etc. And a linear or branched haloalkoxymethyl group.
  • the alkoxy-poly (alkyloxy) alkyl group is not particularly limited, and examples thereof include an alkoxy-poly (alkyloxy) methyl group, and more specifically, for example, dodecyloxy- (CH 2 CH 2 O). ) 15 -methyl group.
  • the halogen is not particularly limited, and examples thereof include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
  • the (meth) acryloyloxyalkyl group is not particularly limited, and examples thereof include a (meth) acryloyloxymethyl group. More specifically, for example, the number of carbon atoms such as an acryloyloxymethyl group and a methacryloyloxymethyl group. Examples thereof include 2 to 21 linear or branched (meth) acryloyloxyalkyl groups.
  • the (meth) acryloyloxyalkoxyalkyl group is not particularly limited, and examples thereof include a (meth) acryloyloxyalkoxymethyl group. More specifically, for example, the methacryloyloxyalkoxyalkyl group includes 2 to 2 carbon atoms such as acryloyloxybutoxymethyl group. 21 straight-chain or branched (meth) acryloyloxyalkoxyalkyl groups.
  • the substituent on L 2 is an alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, haloalkyl group, alkoxy group, acyl group, acyloxy group, alkoxycarbonyl group, alkenyloxycarbonyl group, alkoxymethyl group, alkenyloxymethyl group, haloalkoxy group.
  • L 2 may be one of hydrogen atoms substituted or unsubstituted (that is, the number of substitutions is 1 or 0).
  • L 2 may be one of hydrogen atoms substituted or unsubstituted (that is, the number of substitutions is 1 or 0).
  • the mechanism by which the polyalkylene oxide copolymer represented by the chemical formula (1) functions as a dispersant is estimated or exemplified as follows, for example. That is, the sub structural unit a has a substituent Ar containing an aromatic ring, so that it adsorbs to the surface of the dispersoid due to the specific affinity of the aromatic ring. On the other hand, the sub-structural unit b does not contain an aromatic ring, so that it is difficult to adsorb on the surface of the dispersoid and has an affinity for a dispersion medium, so that the polyalkylene oxide copolymer represented by the chemical formula (1) can be used. The polymer exhibits a surface active effect.
  • the sub structural unit b is hydrophilic
  • a dispersoid having high affinity with an aromatic ring can be dispersed in water.
  • this mechanism is speculation or illustration as described above, and does not limit the present invention.
  • the dispersion medium is not limited to water, and any dispersion medium may be used as described later.
  • sub structural unit b Specific structural examples of the sub structural unit b are shown in the following chemical formulas (3-1) to (3-2). However, in the chemical formulas (3-1) and (3-2), m, m ′, and l are each an integer of 1 or more.
  • polyalkylene oxide represented by the chemical formula (1) includes isomers such as tautomers or stereoisomers (eg, geometric isomers, conformers and optical isomers), any These isomers can also be used in the present invention.
  • the sub structural unit a and the sub structural unit b of the polyoxyalkylene oxide having the structural unit of the chemical formula (1) have been described above.
  • the chemical formulas specifically exemplified for the sub structural unit a and the sub structural unit b may be arbitrarily combined.
  • Specific examples (structure units 1 to 32) of combinations of the sub structural unit a and the sub structural unit b in the structural unit of the chemical formula (1) are shown in Table 1 below.
  • the structural unit in the polyalkylene oxide having the structural unit represented by the chemical formula (1) may be, for example, any one of the following structural units (A1) to (A27).
  • the arrangement order of the monomer structural units in the following structural units (A1) to (A27) is not particularly limited, and may be any of alternating, random, or block.
  • examples of the alkyl group having 1 to 18 alkyl carbon atoms include a dodecyl group.
  • A1 Copolymer of ethylene oxide and styrene oxide A2 Copolymer of propylene oxide and styrene oxide (A3) Copolymer of ethylene oxide, propylene oxide and styrene oxide (A4) Ethylene oxide, butylene oxide and styrene oxide Copolymer (A5) copolymer of ethylene oxide, alkyl glycidyl ether having 1 to 18 alkyl carbon atoms and styrene oxide (A6) copolymer of ethylene oxide, allyl glycidyl ether and styrene oxide (A7) ethylene oxide and phenyl Copolymer of glycidyl ether (A8) Copolymer of propylene oxide and phenyl glycidyl ether (A9) Ethylene oxide, propylene oxide and phenyl group Copolymer of sidyle ether (A10) Copolymer of ethylene oxide, butylene
  • the structural unit in the polyalkylene oxide having the structural unit of the chemical formula (1) is the structural unit 1 to 32 of the above Table 1 or the structural unit (A1) to (A) from the viewpoint of dispersibility.
  • A27 more preferably the structural unit 6, 16, 22 or 32 of Table 1
  • the structural unit is the structural unit 22 of the Table 1 (the structural unit (A7) or the following chemical formula ( 4) and 16 (the same as the structural unit (A19) or the following chemical formula (5)), respectively.
  • n, m, and l are integers of 1 or more
  • n and m are integers of 1 or more.
  • n is the number of the sub structural unit a, and n is an integer of 1 or more.
  • m is the number of the sub structural unit b, and m is an integer of 1 or more.
  • the arrangement order of the sub structural units a and b is not particularly limited, and the polyalkylene oxide having the structural unit of the chemical formula (1) may be an alternating copolymer or a random copolymer. Alternatively, a block copolymer may be used.
  • the polyalkylene oxide is preferably a random copolymer from the viewpoint of dispersibility.
  • each of the sub structural units a and b may be one kind or plural kinds.
  • the copolymerization ratio (substructural unit a: substructural unit b) of the sub-structural units a and b of the polyalkylene oxide having the structural unit represented by the chemical formula (1) is not particularly limited.
  • Structural unit a: Substructural unit b 0.01: 99.99 to 50:50, preferably 0.1: 99.9 to 30:70, more preferably 0.5: 99.5 to 20:90, More preferably, it is 1:99 to 10:90.
  • these numerical values are merely examples, and may be changed as appropriate according to the application.
  • the copolymerization ratio depends on the polarity of the dispersion medium.
  • Unit a: substructure unit b) may be varied. More specifically, for example, when the polarity of the dispersion medium is low (high hydrophobicity), the ratio of the sub structural unit a is increased in the copolymerization ratio (sub structural unit a: sub structural unit b). May be.
  • the weight average molecular weight of the polyalkylene oxide having the structural unit of the chemical formula (1) is not particularly limited, but is preferably larger from the viewpoint of dispersibility, for example, 1,000 or more, preferably 4, 000 or more, more preferably 5,000 or more, still more preferably 10,000 or more, still more preferably 20,000 or more, and further preferably 30,000 or more.
  • the weight average molecular weight is preferably smaller from the viewpoint of reducing the viscosity and facilitating handling, for example, 10,000,000 or less, preferably 1,000,000 or less, more preferably 500,000 or less. More preferably, it is 200,000 or less.
  • the measuring method of the said weight average molecular weight is not restrict
  • the polyalkylene oxide having the structural unit of the chemical formula (1) is a polyalkylene oxide having a main structure represented by the chemical formula (1).
  • the terminal structure not shown in the chemical formula (1) is a polymerization initiator used for the synthesis of the polyalkylene oxide having the structural unit of the chemical formula (1).
  • the terminal structure differs depending on the synthesis method of the polyalkylene oxide having the structural unit of the chemical formula (1), but generally has a structure in which a polymerization initiator, a polymerization terminator, and a catalyst-derived structure are added.
  • polymerization initiator examples include compounds having active hydrogen in the molecular structure, acids, organic salts, metal salts, onium salts, peroxides, disulfide compounds, and the like.
  • the terminal structure derived from the polymerization initiator is, for example, a structure in which the active hydrogen or cation structure of these compounds is substituted or a radical generator is added.
  • the number of active hydrogens, acid groups and the like possessed by the polymerization initiator is not particularly limited, but is preferably 4 or less, more preferably 2 or less, and still more preferably 1.
  • Examples of the terminal structure of the polyalkylene oxide having the structural unit of the chemical formula (1) include a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, an imide group, an ether group, a thioether group, and an ester group. And a substituted or unsubstituted terminal structure using a mineral acid residue, an activated carbon residue and the like as a linking group.
  • the other end is not particularly limited, but is generally a structure to which, for example, a structure derived from a polymerization terminator or a catalyst is added. More specifically, the other end of the other side is, for example, all or part of the structure of the polymerization terminator or the catalyst is bonded to the end of the oxygen atom generated when the alkylene oxide structure is opened by the polymerization reaction. Is a terminal structure.
  • the terminal structure derived from the polymerization terminator or catalyst is, for example, a substituted or unsubstituted structure having a hydroxyl group or an amino group, an amide group, an imide group, an ether group, a thioether group, an ester group or the like as a linking group, or substituted.
  • a substituted or unsubstituted structure having a hydroxyl group or an amino group, an amide group, an imide group, an ether group, a thioether group, an ester group or the like as a linking group, or substituted.
  • carboxyl groups mineral acid ester groups, mineral acid residues, activated carbon residues, structures such as alkali metal salts, heteroatom onium salts such as substituted amino groups, alkyl metal salts, and the like.
  • the terminal structure may be the same or different at both terminals.
  • the substituent of the terminal structure is preferably an alkyl group or aryl group having 20 or less carbon atoms, and more preferably an alkyl group or aryl group having 6 or less carbon atoms.
  • the mineral acid residue is preferably a halogen atom, a sulfate ester group, a phosphate ester group or the like, and more preferably a chlorine atom or a bromine atom.
  • the polyalkylene oxide in which the main structure is represented by the chemical formula (1) is, for example, a polyalkylene oxide in which the structure represented by the chemical formula (1) is 90% or more of the molecular weight thereof,
  • the structure represented by the chemical formula (1) is 95% or more, more preferably the structure represented by the chemical formula (1) is 98% or more, and more preferably the structure represented by the chemical formula (1). Is 99.5% or more.
  • the dispersant of the present invention may be used in combination with additives as necessary.
  • a substance other than the chemical formula (1) used as a dispersant may be used in combination as the additive.
  • Dispersing agents that can be used in combination are not particularly limited.
  • known surfactants such as nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants are used as dispersants. can do.
  • the manufacturing method of the polyalkylene oxide which has a structural unit of the said Chemical formula (1) which is a component of the dispersing agent of this invention is not specifically limited.
  • the polyalkylene oxide having the structural unit of the chemical formula (1) is obtained by, for example, copolymerizing the monomer of the sub structural unit a and the monomer of the sub structural unit b by a known method or a method according thereto. Can be manufactured.
  • Each of the monomer of the sub structural unit a and the monomer of the sub structural unit b may be one kind or plural.
  • Each of the monomers may be, for example, a cyclic ether corresponding to the number of carbon atoms of the L 1 and L 2 alkylene groups.
  • n, m ′ and l are each an integer of 1 or more.
  • the polymerization ratio (n: m) of the monomer component of the sub structural unit a and the monomer component of b is not particularly limited, but from the viewpoint of dispersibility, a water dispersant (dispersing water)
  • n: m 0.01: 99.99 to 50:50, preferably 0.1: 99.9 to 30:70, more preferably 0.5. : 99.5 to 20:90, more preferably 1:99 to 10:90.
  • these numerical values are examples, and as described above, they may be appropriately changed according to the application (for example, the type of the dispersion medium).
  • n + m ′ + l 100%
  • m ′ 10 to 99.99%
  • m ′ 20 to 99.9%
  • more preferably m ′ 50 to 99%
  • still more preferably m ′ 70 to 95%.
  • these numerical values may also be appropriately changed according to the application (for example, the type of the dispersion medium), as described above.
  • the sub structural unit a can be used as a monomer for the sub structural units a and b.
  • the monomer of the sub structural unit a is the following (6-1) ⁇ (6-15) or (2a) may be used.
  • the reaction conditions for the copolymerization reaction for synthesizing the polyalkylene oxide having the structural unit of the formula (1) such as the copolymerization reaction shown in the scheme 1 or 2 are not particularly limited, and as described above, a known method Or you may apply to it. Specifically, for example, each monomer component is subjected to ring-opening polymerization under a predetermined reaction time in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen under a low temperature condition of 0 to 50 ° C. or a high temperature condition of 100 to 250 ° C. You can do it. Moreover, you may make it react on pressurization conditions using an autoclave etc. as needed.
  • the reaction solvent is not particularly limited.
  • a low polar solvent such as n-butane, isobutane, n-pentane, cyclopentane, industrial hexane, n-hexane, isohexane, cyclohexane, n-heptane, n-octane, isooctane, etc. Is mentioned.
  • a polymerization catalyst it is preferable to use a polymerization catalyst as needed.
  • the reaction conditions for the copolymerization reaction may be the same as or similar to the reaction conditions described in JP-A-2006-077039, for example.
  • a polymer is produced in a high yield by copolymerization using a polymerization catalyst containing Component A: an organoaluminum compound and Component B: either an alkali metal alkoxide or an alkali metal hydroxide.
  • Component A an organoaluminum compound
  • Component B either an alkali metal alkoxide or an alkali metal hydroxide.
  • Alkylene oxide can be synthesized.
  • the polyalkylene oxide obtained by the copolymerization reaction may be improved in purity by purifying by a known method such as HPLC (high performance liquid chromatography) or column chromatography, if necessary.
  • the dispersant of the present invention includes a polyalkylene oxide having the structural unit represented by the chemical formula (1), and the polyalkylene oxide includes a sub-structural unit a having an aryl group in the side chain and an aryl group in the side chain.
  • the sub-structural unit a exhibits an effect of interacting with the ⁇ -electron system on the surface of the dispersoid in the dispersion medium by the ⁇ - ⁇ interaction unique to the aromatic ring, which is different from the hydrophobic interaction.
  • the polyalkylene oxide having the structural unit of the chemical formula (1) interacts with a wide range of organic particles and inorganic particles in a non-covalent manner.
  • the polyalkylene oxide which has a structural unit of the said Chemical formula (1) has multiple aromatic rings in a side chain, since it can adsorb
  • the sub structural unit b having no aryl group in the side chain is formed by appropriately selecting a composition having a high affinity for the dispersion medium to form a layer having a high affinity for the dispersion medium on the surface of the dispersoid. Demonstrate dispersibility. Furthermore, in the polyalkylene oxide having the structural unit of the chemical formula (1), the sub-structural unit b constructs a bulky hydrophilic / dispersible polymer layer on the surface of the dispersoid, and the disaggregation of the dispersoid is caused by the steric hindrance. Demonstrate the effect of suppressing.
  • the ⁇ electron of the aromatic ring in the side chain of the polyalkylene oxide and the ⁇ electron of the aromatic ring in the organic pigment which is an organic fine particle or nanocarbon which is an inorganic fine particle are ⁇ - ⁇ mutual. It adsorb
  • aromatic rings are known to interact between hydrophobic interactions and ⁇ -electron systems and metals, and are also effective for dispersoids that do not have aromatic rings.
  • the dispersing agent of this invention contains the substructural unit b which can adjust philicity easily, it is applicable to a wide range of solvent by selecting the composition of the substructural unit b suitably. More specifically, for example, the amphiphilicity can be adjusted by adjusting the ratio (composition) of the sub structural unit b in the structural unit of the chemical formula (1). Further, the sub structural unit b is considered to have a relatively different hydrophilicity depending on the raw material monomer. For example, it is assumed that the hydrophilicity is relatively high in the order of ethylene oxide> propylene oxide> dodecyl glycidyl ether.
  • amphiphilicity of the polyalkylene oxide represented by the chemical formula (1) can also be adjusted by adjusting the ratio (composition) of the monomer in the sub structural unit b.
  • the dispersant of the present invention can be suitably applied, for example, when the dispersion medium is water.
  • the aromatic ring of the sub-structural unit a is adsorbed on the dispersoid by a specific ⁇ - ⁇ interaction. Insensitive to obstruction.
  • L 2 —O in the sub structural unit b is also a nonionic hydrophilic group, and thus has a structure that is hardly affected by polar groups and additives. Accordingly, it is presumed that the structural unit of the chemical formula (1) is hardly affected by the dispersibility even when a substituent unrelated to the dispersibility is included. However, this presumption is also an example and does not limit the present invention.
  • the dispersant of the present invention exhibits excellent dispersibility even for a mixture of the dispersoid and other substances.
  • a conventional dispersant such as an amphoteric surfactant having a polar group such as a carboxyl group
  • the dispersant of the present invention exhibits excellent dispersibility without being affected by the additive. Specifically, for example, the dispersant exhibits excellent dispersibility even for a mixture of the CNT and an ionic additive such as an inorganic salt.
  • the dispersoid is not particularly limited, and examples thereof include inorganic particles, organic particles, inorganic fibers, and organic fibers. These may be prepared in-house or commercially available.
  • the inorganic particles are not particularly limited, and examples thereof include carbon, silica (silicon oxide), metal particles, metal nanoparticles, and inorganic salts.
  • the inorganic particles include those whose surface is modified with an organic functional group, for example.
  • Examples of the inorganic particles surface-modified with an organic functional group include CNT (carbon nanotube) surface-modified with an organic functional group, silica surface-modified with an organic functional group, and the like.
  • the metal particles are not limited to particles such as simple metals or alloys of metals, but also include particles of metal compounds (for example, metal oxides) as described later.
  • Examples of the carbon include graphite, carbon particles, carbon fiber, and nanocarbon.
  • Examples of the graphite include flaky graphite, hydrophilic-treated graphite, and graphite whose surface is coated with amorphous carbon.
  • Examples of the nanocarbon include CNTs such as single-walled carbon nanotube (CNT), double-walled CNT, multi-walled CNT, and cup-stacked CNT, carbon nanofiber (CNF), furnace black, channel black, acetylene black, ketchelen black, oxidation Treated carbon black, carbon black (CB) such as hollow carbon, carbon nanocoil (CNC), carbon nanohorn (CNH), fullerene, graphene and the like can be mentioned, and preferably CNF or CNT.
  • CNT single-walled carbon nanotube
  • CNF carbon nanofiber
  • CB carbon nanofiber
  • CB carbon black
  • CB such as hollow carbon, carbon nanocoil (CNC), carbon nanohorn (CNH), fullerene, graphene and the like
  • the CNF is not particularly limited, and can be applied by any manufacturing method such as catalytic chemical vapor deposition.
  • the CNT is not particularly limited and can be applied by any manufacturing method such as an arc discharge method, a CVD (chemical vapor deposition) method, a laser ablation method, or the like.
  • any structure such as a single-walled carbon nanotube, a double-walled carbon nanotube, a multi-walled carbon nanotube, and a cup-stacked carbon nanotube can be applied.
  • the CB is not particularly limited, and examples thereof include commercially available furnace black, channel black, acetylene black, ketjen black, oxidized carbon black, and hollow carbon.
  • the CNC is not particularly limited, and any CNC manufactured by any manufacturing method such as a catalyst-activated pyrolysis method of acetylene is applicable.
  • the graphite is not particularly limited, and examples thereof include flaky graphite and hydrophilic flaky graphite.
  • Examples of the silica include colloidal silica, fumed silica, and surface-modified silica.
  • the metal particles include gold, silver, copper, platinum, nickel, palladium, tin, iron, chromium, cobalt, molybdenum, and manganese.
  • the metal particles may be metal oxide particles, metal oxide semiconductor particles, inorganic pigments, and the like.
  • Examples of the metal oxide particles include tin oxide, titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, zirconium oxide, and iron oxide.
  • Examples of the metal oxide semiconductor particles include indium oxide-gallium oxide-zinc oxide (IGZO), indium oxide-zinc oxide (IZO), zinc oxide-tin oxide (ZTO), and the like.
  • examples of the inorganic pigment include colored pigments such as titanium oxide (titania) and ocher (iron oxide), and rust preventive pigments such as aluminum phosphomolybdate and aluminum triphosphate.
  • examples of the metal nanoparticles include fine particles of the metal particles, fine particles of the metal oxide, and fine particles of the metal oxide semiconductor.
  • examples of the inorganic salt include calcium carbonate.
  • organic particles examples include organic pigments and resin particles.
  • organic pigment examples include azo pigments such as azomethine, isoindolinone, isoindoline, anthraquinone, anthrone, xanthene, diketopyrrolopyrrole, perylene, perinone, quinacridone, indigoid, dioxazine, phthalocyanine (phthalocyanine blue, phthalocyanine green, etc.), etc.
  • the resin particles include polyethylene (PE) resin, polypropylene (PP) resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, acrylic resin, methacrylic resin, and polyvinylidene fluoride.
  • organic fibers examples include polyester fibers such as PET, polytrimethylene terephthalate (PTMT), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), polytrimethylene naphthalate (PTMN), and polybutylene naphthalate (PBN).
  • polyester fibers such as PET, polytrimethylene terephthalate (PTMT), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), polytrimethylene naphthalate (PTMN), and polybutylene naphthalate (PBN).
  • Aramid fibers for example, para-aramid fibers, meta-aramid fibers
  • polyvinylidene fluoride fibers for example, cellulose fibers, and the like.
  • aramid fiber for example, a para-aramid fiber obtained by co-condensation polymerization from p-phenylenediamine and terephthalic acid chloride or a meta-aramid fiber obtained by co-condensation polymerization from m-phenylenediamine and isophthalic acid chloride is used. It is possible, and fibers of 100 to 10000 dtex can be preferably used.
  • the inorganic fiber is not particularly limited, and examples thereof include carbon fiber, glass fiber, metal fiber, ceramic fiber, and basalt fiber. Among these, carbon fiber and glass fiber are preferable.
  • Examples of carbon fibers include PAN-based carbon fibers, pitch-based carbon fibers, cellulose-based carbon fibers, vapor-grown carbon fibers, and graphitized fibers thereof.
  • PAN-based carbon fibers are carbon fibers made from polyacrylonitrile fibers.
  • Pitch-based carbon fiber is carbon fiber made from petroleum tar or petroleum pitch.
  • Cellulosic carbon fibers are carbon fibers made from viscose rayon, cellulose acetate, or the like.
  • Vapor-grown carbon fiber is carbon fiber made from hydrocarbon or the like. Of these, PAN-based carbon fibers are preferable because they are excellent in balance between strength and elastic modulus.
  • any glass fiber such as E glass, C glass, S glass, D glass, and AR glass can be used, but E glass can be preferably used from the viewpoint of cost.
  • the fiber diameter of the glass fiber is preferably 6 to 20 ⁇ m, and the cross-sectional shape can be a flat glass such as an ellipse or a rectangle in addition to a circle.
  • metal fibers examples include metals such as gold, silver, aluminum, copper, brass, iron, titanium, nickel, and stainless steel, and fibers made of composite metals.
  • the ceramic fiber is not particularly limited.
  • it is a ceramic fiber obtained by a melting method, mainly composed of alumina and silica, and having an alumina / silica mass ratio of usually 30:70 to 60:40.
  • a melting method mainly composed of alumina and silica, and having an alumina / silica mass ratio of usually 30:70 to 60:40.
  • SC-1260 Bulk manufactured by Shin Nikka Thermal Ceramics Co., Ltd.
  • Iso Wool 1260 Bulk manufactured by Isolite Industry Co., Ltd., IBIDEN Co., Ltd. “J-Bulk” and the like.
  • the basalt fiber is not particularly limited, but is an environment-friendly high-strength fiber melt-spun from basalt, which has excellent tensile strength, heat resistance, UV resistance, acid / alkali resistance, and strength comparable to aramid fiber. Fiber.
  • Examples of commercially available products include “Basalto chopped totland” manufactured by JCK Co., Ltd., “Basalto chopped totland” manufactured by Artecloth Co., Ltd.
  • the inorganic fiber or the organic fiber may be either a continuous fiber or a discontinuous fiber, but in order to achieve a better dispersion state, Fiber is preferred, and chopped fiber is more preferred.
  • the thickness (diameter) of the inorganic fiber and / or organic fiber is not particularly limited, but is about 1 to 20 ⁇ m, preferably about 3 to 18 ⁇ m. If the thickness (diameter) of the fiber is smaller than 1 ⁇ m, it may be carcinogenic when taken into the human body during the manufacturing process or during use, which is not preferable. Further, when the fiber thickness (diameter) is larger than 20 ⁇ m, the uniformity of dispersion may be deteriorated.
  • the fiber length of the inorganic fiber and / or the organic fiber is preferably 1 to 50 mm, and more preferably 3 to 30 mm. If it is less than 1 mm, it may be difficult to efficiently exert the reinforcing effect of the inorganic fiber or organic fiber. If it exceeds 50 mm, it may be difficult to maintain a good dispersion state.
  • the fiber length of a fiber refers to the length of a single fiber, and the length in the fiber axis direction can be measured with a caliper, or the single fiber can be taken out and observed with a microscope.
  • inorganic fibers and / or organic fibers are used together with a dispersing agent in a dispersion medium.
  • the input amount of the fiber can be adjusted in the range of, for example, 0.1 to 10 g, preferably 0.3 to 7 g, more preferably 0.5 to 5 g with respect to 1 liter of the dispersion medium. By setting it within this range, it is possible to obtain a dispersion composition in which fibers are efficiently dispersed in a dispersion medium and uniformly dispersed in a short time.
  • stirring is appropriately performed using an appropriate apparatus.
  • the dispersant and the dispersion medium of the present invention are added to inorganic fibers such as carbon fibers and glass fibers and / or organic fibers such as polyester fibers and aramid fibers, and stirred with a pulper or the like ( After being disaggregated), it is transferred to a chest or the like and further diluted with water to prepare a wet papermaking dispersion composition.
  • a stirring method a known technique may be used.
  • various types of beaters such as various disaggregators (pulpers) and Niagara beaters, various refiners such as a single disk refiner and double disk refiner, various mixers, etc. Can be dispersed.
  • the said inorganic fiber and / or organic fiber may have been subjected to a surface treatment that is appropriately performed when manufacturing a fiber-reinforced plastic material.
  • the dispersion composition containing the inorganic fibers and / or organic fibers can be produced by a method called a wet papermaking method in which the dispersion medium is removed to form a sheet.
  • a paper machine used in the wet papermaking method a known paper machine such as an inclined wire type paper machine, a circular net paper machine, a long net paper machine, or a short net paper machine can be used. It is preferable to use it.
  • the strength as a handleable sheet may be insufficient only by physical entanglement between the fibers.
  • a binder may be added to bind the fibers.
  • binder components include acrylic resin, styrene-acrylic resin, epoxy resin, phenol resin, urethane resin, polyamide (nylon) resin, polyester resin, modified polyester resin (core-sheath structure), polypropylene resin, polyethylene resin, polyvinyl What is used for general nonwoven fabric manufacture, such as resin which melts hot water, such as alcohol, can be used.
  • “uniformity of fiber dispersion” is referred to as “geo” with reference to the description of pages 126 to 127 edited by the Pulp and Paper Association “New Paper Pulp Encyclopedia” (issued on March 10, 1973).
  • a fiber sheet having a good formation is required.
  • an evaluation method of formation (1) a method of viewing a fiber sheet through sunlight or illumination light, and (2) scanning in-plane distribution of transmitted light such as visible light and beta rays with a minute spot A method for acquiring digital image data and analyzing the image has been proposed. In the present invention, for example, as shown in Examples described later, visual evaluation can be performed by the method (1).
  • Dispersion medium examples include water, aromatic hydrocarbon solvents, hydrocarbon solvents, halogenated hydrocarbon solvents, ether solvents, ketone solvents, ester solvents, glycol ether solvents, acetate esters. Examples thereof include a system solvent, a dialkyl ether solvent, an alcohol solvent, a glycol solvent, a nitrile solvent, and a carbonate solvent.
  • aromatic hydrocarbon solvent examples include toluene and xylene.
  • hydrocarbon solvent examples include n-hexane, n-heptane, cyclohexane and the like.
  • halogenated hydrocarbon solvent examples include methylene chloride, chloroform, dichloroethane, hydrochlorofluorocarbon (HCFC), hydrofluorocarbon (HFC) and the like.
  • ether solvent examples include diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, butyl ethyl ether, methyl-t-butyl ether, terpinyl methyl ether, dihydroterpinyl methyl ether, ethylene glycol dimethyl ether (diglyme), dioxane, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane and the like can be mentioned.
  • ketone solvent examples include acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, diethyl ketone, methyl n-butyl ketone, methyl isobutyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, methyl pentyl ketone, acetophenone, acetonyl acetone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, 2 -(1-cyclohexenyl) cyclohexanone, isophorone, and the like.
  • ester solvent examples include ethyl formate, n-propyl formate, isopropyl formate, n-butyl formate, isobutyl formate, sec-butyl formate, tert-butyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, Isopropyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, sec-butyl acetate, tert-butyl acetate, (iso) pentyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, sec-hexyl acetate, 2-ethylbutyl acetate, 2-ethylhexyl acetate, cyclohexyl acetate , Benzyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, butyl propionate, (iso) hexy
  • glycol ether solvent examples include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono (iso) propyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono n-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene Glycol monoethyl ether, propylene glycol mono n-propyl ether, propylene glycol mono n-butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono n-propyl ether, dipropylene glycol mono n-butyl ether, Triethylene glycol monomethyl ester Tellurium, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol mono n-propyl ether, triethylene glycol mono n-butyl ether, tripropylene glycol monoe
  • Examples of the acetate solvent include the glycol ether solvents and monoethers thereof.
  • Examples of the dialkyl ether solvent include diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl isobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, and dipropylene glycol diethyl ether.
  • the alcohol solvent examples include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol, t-butyl alcohol, heptanol, n-amyl alcohol, sec-amyl alcohol, n -Hexyl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, furfuryl alcohol, allyl alcohol, ethylene chlorohydrin, octyldodecanol, 1-ethyl-1-propanol, 2-methyl-1-butanol, isoamyl alcohol, t-amyl alcohol, sec -Isoamyl alcohol, neoamyl alcohol, hexyl alcohol, 2-methyl-1-pentanol, 4-methyl-2-pentanol, heptyl alcohol, n-octyl Lucol, 2-ethylhexyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol
  • glycol solvent examples include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol.
  • amine solvent examples include triethylamine, dimethylacetamide (DMAc), dimethylformamide (DMF), and the like.
  • nitrile solvent examples include acetonitrile, benzonitrile, dicyanomethane, and the like.
  • carbonate solvent examples include diethyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate, and the like.
  • the dispersion medium that can be used in the present invention may have a reactive group, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, vinyl ester, vinyl ether, allyl ester, allyl ether.
  • examples include ethylenically unsaturated monomers and oligomers such as, epoxy monomers and oligomers such as alkylene oxide and glycidyl ether, and isocyanate monomers and oligomers such as isocyanate and polyisocyanate. It is done.
  • the dispersion medium that can be used in the present invention is not limited to these, and various resins, oligomers, and monomers thereof can be used without particular limitation.
  • acrylic resins, vinyl resins, polyester resins can be used.
  • the dispersing agent of this invention is also mentioned as a specific example of polyether resin. That is, the dispersant of the present invention may also serve as a dispersion medium. In addition, the said dispersion medium may be used independently and may use multiple types together.
  • the dispersion composition includes the dispersant and the dispersoid, and may further include the dispersion medium as an optional component.
  • the dispersion composition of the present invention may further contain an additive as an optional component, if necessary.
  • the dispersion composition of the present invention is added with known penetrants, wetting agents, antifoaming agents, thickeners, viscosity adjusting agents, pH adjusting agents and the like within a range that does not impair dispersibility. It may be included as an agent.
  • the penetrant (lubricating penetrant) is not particularly limited, and examples thereof include a surfactant.
  • the surfactant is not particularly limited, and examples thereof include an anionic surfactant (specifically, product name “Perex OT-P”, etc. of Kao Corporation), a weak cationic nonionic surfactant (specific example).
  • the dispersion composition of the present invention may contain an ionic additive such as an organic acid, an inorganic acid, an organic base, an inorganic base, or a salt thereof as an additive.
  • the blending amount (% by weight) of the dispersant in the dispersion composition is not particularly limited and can be adjusted as appropriate.
  • the blending amount (% by weight) of the dispersant in the dispersion composition refers to the blending amount (% by weight) of the polyalkylene oxide of the chemical formula (1) in the dispersion composition.
  • the blending amount (% by weight) of the dispersant greatly varies depending on the type of dispersoid and the use of the dispersion composition.
  • the blending amount (% by weight) of the dispersant is, for example, a value exceeding 0, preferably 1 with respect to the dispersion composition.
  • the polyalkylene oxide of the chemical formula (1) can exhibit a dispersion effect even at an extremely low concentration (low blending amount) by using it together with another dispersant. In that case, for example, even when the other dispersing agent alone does not exhibit the dispersing effect, the dispersing effect can be exhibited by using the polyalkylene oxide of the chemical formula (1) together with the other dispersing agent.
  • the blending ratio of the dispersant and the dispersoid is not particularly limited and can be adjusted as appropriate.
  • the blending ratio of the dispersant and the dispersoid (dispersant / dispersoid) varies greatly depending on the type of dispersoid and the use of the dispersion composition.
  • the mixing ratio of the dispersant and the dispersoid (dispersant / dispersoid) is, for example, 0.0001 to 20, preferably in the case of an aqueous dispersion composition in which the dispersoid is carbon nanofiber (CNF). Is 0.01 to 10, more preferably 0.1 to 5, and still more preferably 0.2 to 2.
  • the preparation method is not particularly limited, and may be carried out by a known dispersion method. Specifically, for example, a dispersing agent and a dispersoid are mixed in a dispersion medium, and heated and stirred as necessary to prepare a dispersion composition.
  • known techniques may be used. Specifically, for example, ultrasonic irradiation, high-pressure mixing, homomixer, homogenizer, bead mill, ball mill, roll mill, etc. may be mentioned, and these known techniques may be combined. You can go.
  • the dispersion composition of the present invention is not particularly limited, but for example, a hybrid material, a surface protective material, a conductive paste, a conductive ink, a sensor, a precision analysis element, an optical memory, a liquid crystal display element, a nanomagnet, a heat transfer medium, a fuel High-performance catalysts for batteries, organic solar cells, nano glass devices, abrasives, drug carriers, environmental catalysts, paints, printing inks, inkjet inks, resists for color filters, inks for writing instruments, optical thin films, adhesives, antireflection films, It can be used in fields such as hard coat films and fiber-reinforced plastic materials.
  • Weight average molecular weight of polyalkylene oxide (Mw) The weight average molecular weight (Mw) of each polymer synthesized in Examples and Comparative Examples described later was measured by GPC (gel permeation chromatography) using the following apparatus under the following measurement conditions. As described below, for Examples 1-1 to 1-3 and 1-7 and Comparative Example 1-4, the eluent was tetrahydrofuran (THF), and for Comparative Examples 1-5 to 1-6, distillation was performed. Water was used. For Examples 1-1 to 1-3 and Comparative Examples 1-4 to 1-6, polyethylene oxide was used as a conversion standard, and for Example 1-7, polystyrene was used as a conversion standard.
  • GPC gel permeation chromatography
  • Example 1-1 Synthesis of Dispersant 1
  • Monomers were copolymerized at a copolymerization ratio (molar ratio) shown in “Dispersant 1” in Table 2 below to obtain a white solid polymer (dispersant 1).
  • the copolymerization was carried out in a pressure vessel (autoclave) with a stirrer under a nitrogen atmosphere using a solvent (n-hexane) and a polymerization catalyst at room temperature (20 to 25 ° C.).
  • the polymerization catalyst and reaction conditions other than those described above were in accordance with the examples in JP-A-2006-077039.
  • Example 1-2 Synthesis of Dispersant 2
  • a white solid polymer (dispersant 2) was obtained in the same manner as in Example 1-1 except that the copolymerization ratio of the monomer was the copolymerization ratio (molar ratio) of “dispersant 2” in Table 2 below. Got.
  • Example 1-3 Synthesis of Dispersant 3
  • a slightly yellow viscous solid polymer (dispersion) was carried out in the same manner as in Example 1-1 except that the copolymerization ratio of the monomers was the copolymerization ratio (molar ratio) of “dispersant 3” in Table 2 below. Agent 3) was obtained.
  • Example 1-7 Synthesis of Dispersant 7)
  • a white solid polymer (dispersant 7) was obtained in the same manner as in Example 1-1 except that the copolymerization ratio of the monomers was the copolymerization ratio (molar ratio) of “dispersant 7” in Table 2 below. Got.
  • Example 1-1 (dispersant 1), 1-2 (dispersant 2), 1-3 (dispersant 3), and 1-7 (dispersant 7) are respectively shown. It is shown in FIGS.
  • dispersants 1 to 3 obtained in Examples 1-1 to 1-3 are shown in the following chemical formulas (E1) to (E3).
  • the structure of the dispersant 7 obtained in Example 1-7 is represented by the following chemical formula (E7).
  • Example 2 Preparation of CNF dispersion composition 1
  • the components of the dispersion composition in Table 3 were mixed and stirred at 10000 rpm for 30 minutes at room temperature using a homomixer (“TK homomixer HV-M (manufactured by Special Machine)), Examples 2-1 to 2 -3 and Comparative Example 2-4 were obtained.
  • TK homomixer HV-M manufactured by Special Machine
  • Table 3 shows the dispersion compositions and evaluation results of Examples 2-1 to 2-3 and Comparative Example 2-4.
  • Example 3 Preparation of CNT dispersion composition 2
  • the components of the dispersion composition in Table 4 were mixed and stirred at 10000 rpm for 30 minutes at room temperature using a homomixer “TK Homomixer HV-M (product name of special machine)”.
  • Examples 3-1 to Dispersed compositions of 3-2 and Comparative Example 3-3 were obtained.
  • [Dispersion stability evaluation] Regarding the dispersion compositions of Examples 3-1 to 3-2 and Comparative Example 3-3 (1) The state immediately after preparation when diluted twice with water, (2) The state immediately after the preparation when diluted 10 times with water, and (3) the state after one month after the preparation were divided into three states, and the dispersion stability evaluation of each dispersion composition was visually observed. It went by. As shown in the above (1) and (2), the evaluation of the composition immediately after preparation was performed by diluting with water as a dispersion medium. The evaluation criteria are the same as in Example 2.
  • Table 4 shows the dispersion compositions and evaluation results of Examples 3-1 and 3-2 and Comparative Example 3-3.
  • the dispersion composition immediately after preparation was diluted 10 times with a dispersion medium. Also showed excellent dispersion stability. This result suggests that the dispersion composition of the present invention can be appropriately diluted to adjust the viscosity of the dispersion composition, for example, when it is used for molding or the like. Further, in Examples 3-1 and 3-2, it was found that even in the state after 30 days from the preparation, the dispersion stability was very excellent for CNT over a long period of time.
  • Example 4 Preparation of CNT dispersion composition 3
  • the components of the dispersion composition in Table 5 were mixed and stirred at 3000 to 5000 rpm for 30 minutes at room temperature using a homomixer “TK Homomixer HV-M (product name of special machine)”. Thereafter, the stirred solution was dispersed into a disperser (Dynomill KDL-Special type slide ring seal method (product name of Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), AIMEX beads No. 1510 (soda series) 0.5 to 0.8 mm (AIMEX stock)
  • the CNT dispersion compositions of Examples 4-1 to 4-13 were obtained by processing 4 times at a flow rate of 5 L / hr using a company product name)).
  • the CNT-dispersed composition is applied onto a polyethylene terephthalate (PET) film (trade name “Teijin Mat Film PS”, manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd.) using an applicator “Baker type applicator (product name of Yasuda Seiki)”.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Baker type applicator product name of Yasuda Seiki
  • a coating film was prepared.
  • a curing tape (trade name: floor curing tape “No. 395” ⁇ cherry color ⁇ (product name of Nitto Denko Corporation) was applied to the coating film.
  • the tape was peeled off after being reciprocated while being pressed 10 times with a finger on the tape. The state of the peeled tape was visually evaluated.
  • Table 5 shows the dispersion compositions and evaluation results of Examples 4-1 to 4-13.
  • Examples 4-10 to 4-13 a lubricating penetrant is used as an additive.
  • the dispersants of Examples 4-10 to 4-13 are nonionic polymer surfactants having a polyethylene oxide skeleton, and the dispersibility is not impaired even in the presence of additives.
  • the factor affecting the dispersibility is mainly the polarity of the additive.
  • the three lubricant penetrants (additives) of Examples 4-10 to 4-13 were anionic (Perex OT-P), weakly cationic nonionic (Amate 320), and amino acid (Perisea), respectively.
  • the polarity is different.
  • a nonionic surfactant that does not have a polar group is hardly affected by the use conditions such as ionicity and pH of the additive.
  • the dispersibility is not affected.
  • PET fiber pre-dispersion Prior to the preparation of the PET fiber dispersion composition, a PET fiber pre-dispersion was prepared. That is, first, 1558 g of warm water of 40 ° C. was added to 200 g of PET fiber (“EP043 ⁇ 5 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.)”), and stirred at 40 ° C. for 3 hours. Next, the stirred aqueous solution was filtered with a filter paper (“filter paper No. 2 ⁇ 125 mm (manufactured by Advanec Co., Ltd.)”), and further washed with 300 mL of distilled water on the filter paper. Next, the filtered PET fiber was dried at 20 ° C. for 96 hours using a blower dryer (hot air circulating thermostat (manufactured by Sakai Seisakusho Co., Ltd.)). This obtained PET fiber (PET in Table 6).
  • Example 5-1 and Comparative Example 5-2 A PET fiber dispersion composition of ⁇ 5-3 was obtained.
  • Table 6 shows the dispersion compositions and evaluation results of Example 5-1 and Comparative Examples 5-2 to 5-3.
  • Example 5-1 in which a polyalkylene oxide containing an aryl group in the side chain was used as a dispersant, the results showed very excellent dispersion stability with respect to PET fibers.
  • Comparative Example 5-2 using a polyalkylene oxide containing no aryl group in the side chain as a dispersant and 5-3 not using a dispersant, the PET fiber was compared with the dispersant of the present invention. Dispersibility was greatly inferior.
  • Example 6 Preparation of silica dispersion composition
  • the components of the dispersion composition in Table 7 were mixed and stirred at room temperature for 12 hours using a shaker ("LABO stirrer Model LR-41C (product name of Yamato Scientific Co., Ltd.)").
  • Examples 6-1 to Silica dispersion compositions of 6-3 and Comparative Examples 6-4 to 6-9 were obtained.
  • Table 7 shows the dispersion compositions and evaluation results of Examples 6-1 to 6-3 and Comparative Examples 6-4 to 6-9.
  • Example 7 Preparation of pigment dispersion composition
  • the components of the dispersion composition in Table 8 were mixed and stirred at room temperature for 12 hours using a shaker (“LABO stirrer Model LR-41C (product name of Yamato Scientific Co., Ltd.)”).
  • the pigment dispersion composition of Comparative Example 7-2 was obtained.
  • dispersants 1 to 3 and 7 which are polyalkylene oxides copolymerized with phenyl glycidyl ether or N-glycidyl phthalimide, are useful as dispersants. .
  • the portion obtained by copolymerizing phenylglycidyl ether or N-glycidylphthalimide exhibits the adsorption performance to the dispersoid, and the portion obtained by copolymerizing ethylene oxide (sub-unit) It is presumed that the structural unit b) exerted a dispersion effect by exhibiting a hydrophilic dispersion medium property to water as a dispersion medium.
  • the dispersant 3 even if the copolymerization ratio of EO (ethylene oxide) is reduced to 51 mol% and PO (propylene oxide), which is relatively more hydrophobic than EO, is increased to 39.2 mol%, And showed good dispersibility.
  • the dispersants 4 to 6 comparative example not containing the structural unit having the aromatic group (substructural unit a) were inferior to the dispersants 1 to 3 and 7 (examples).
  • Example 8 Preparation of inorganic fiber and organic fiber dispersion composition
  • Carbon fiber manufactured by Toho Tenax Co., Ltd .: trade name “Tenax HTS40”, fiber diameter: 7 ⁇ m
  • the obtained carbon fiber slurry was diluted with water (amount of water: 5000 ml), and paper was made with a TAPPI-type square sheet machine (manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd.) to a basis weight of 20 g / m 2 .
  • the obtained carbon fiber sheet was dried, and the formation of the sheet was visually evaluated according to the following criteria.
  • Example 8-2 a carbon fiber sheet was prepared in the same manner as in Example 8-1, except that the amount of dispersant 1 was changed to 0.10 g, and the formation of the sheet was visually evaluated.
  • Example 8-3> A carbon fiber sheet was prepared in the same manner as in Example 8-1, except that the amount of dispersant 1 was changed to 0.20 g in Example 8-1, and the formation of the sheet was visually evaluated.
  • Example 8-1 a carbon fiber sheet was prepared in the same manner as in Example 8-1 except that Dispersant 5 was used instead of Dispersant 1, and the formation of the sheet was visually evaluated.
  • Example 8-1 a carbon fiber sheet was prepared in the same manner as in Example 8-1, except that the dispersant 1 was replaced by Toagosei Co., Ltd .: trade name “Aron A-30SL” and ammonium polyacrylate. Prepared and visually evaluated the formation of the sheet.
  • Example 8-6> a glass fiber sheet was prepared in the same manner as in Example 8-1, except that the following glass fiber was used instead of carbon fiber, and the formation of the sheet was visually evaluated.
  • Glass fiber manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd. Trade name “ECS13S-552I”, chopped fiber with fiber diameter 13 ⁇ m cut to fiber length 13 mm
  • Example 8-7 an aramid fiber sheet was prepared in the same manner as in Example 8-1, except that the following aramid fiber was used instead of the carbon fiber, and the formation of the sheet was visually evaluated.
  • Aramid fiber Teijin Limited product name “Technora” (para-aramid fiber), chopped fiber with a fiber diameter of 12 ⁇ m cut to a fiber length of 6 mm
  • Examples 8-1 to 8-3 and Examples 8-6 to 8-7 in which a polyalkylene oxide having a side chain containing an aryl group (the dispersant of the present invention) was used as a dispersant The carbon fiber, glass fiber, and aramid fiber showed very uniform dispersibility, and the fiber sheet obtained by wet papermaking the dispersion composition was uniform and free from unevenness.
  • Comparative Examples 8-4 to 8-5 using polyalkylene oxides or polyacrylates that do not contain an aryl group in the side chain the dispersion of inorganic fibers or organic fibers was compared with the dispersant of the present invention.
  • the fiber sheet obtained by wet papermaking the dispersion composition was uneven, and unevenness was observed throughout the sheet.
  • the dispersant of the present invention can exhibit excellent dispersibility as a nanocarbon dispersant such as CNT.
  • the dispersant of the present invention is not limited to nanocarbons such as CNTs, and examples thereof include inorganic fine particles, organic polymers, inorganic fibers such as carbon fibers and glass fibers, and dispersoids such as organic fibers such as PET fibers and aramid fibers. It can also be applied to and exhibits excellent dispersibility. For this reason, the dispersant of the present invention can be applied to a wide range of technical fields, for example, hybrid materials, surface protective materials, conductive pastes, conductive inks, sensors, precision analysis elements, optical memories, liquid crystal display elements, nanometers.
  • Magnets heat transfer media, high-performance catalysts for fuel cells, organic solar cells, nanoglass devices, abrasives, drug carriers, environmental catalysts, paints, printing inks, inkjet inks, resists for color filters, inks for writing instruments, optical thin films, It can be used in fields such as pressure-sensitive adhesives, antireflection films, hard coat films, and materials for fiber reinforced plastics.

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Abstract

　本発明は、特にＣＮＴ等のナノカーボンに対する分散性に優れた分散剤及び分散組成物の提供を目的とする。　本発明の分散剤は、下記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドを含むことを特徴とする。Ｌ１およびＬ２は、置換基を有しても良い直鎖アルキレン基を表し、　Ｚは、Ｌ１とＡｒを結合する連結基であるか、又は、Ｚが存在せずにＬ１とＡｒが直接結合されていても良く、　Ａｒは、下記化学式（１ａ）、（１ｂ）または（１ｃ）で表される。

Description

分散剤、分散組成物及び繊維シート
　本発明は、分散剤、分散組成物及び繊維シートに関する。
　カーボンナノファイバー（ＣＮＦ）等のナノカーボンは、その化学的特性、電気的特性、機械的特性、熱伝導性、構造特性等から、複合材料、ナノエレクトロニクス、ナノメカニクス、電子源、エネルギー、化学、医療等の分野への利用が期待されている。そして、ナノカーボンの特性を十分に発揮し、各分野への利用を容易にするために、ナノカーボンを水等の溶媒へ均一に分散させた分散組成物とすることが求められている。
　しかしながら、ナノカーボンは凝集しやすく、特に親水性溶媒中には分散しない。そのため、これらを解決するために種々の方法が開示されている。例えば、特許文献１では、片末端に疎水基を有するポリアルキレンオキサイド型非イオン界面活性剤を使用する方法が開示されている。また、特許文献２ではポリアルキレンオキサイドの片末端に疎水基を有し、もう一方の末端にアニオン性基を有するポリエチレンオキサイド系アニオン性界面活性剤を使用する方法が開示されており、さらには特許文献３では両性界面活性剤を使用する方法が開示されている。
　一方、高分子界面活性剤を用いる方法についても検討が行われている。例えば、特許文献４では変性したポリビニルアルコール系高分子界面活性剤の使用が開示されている。また、特許文献５では側鎖にポリエチレンオキサイド鎖を持つポリアクリル酸エステル系高分子界面活性剤が開示されている。さらに、特許文献６ではポリエチレンイミンにアルキレンオキサイドを付加した高分子界面活性剤の使用が開示されている。
特開１９９７－２２１５１７号公報 特開２０１２－００６００５号公報 特開２００７－０３９６２３号公報 特開２００８－２４８４１２号公報 特開２０１２－１６６１５４号公報 特開２０１３－２２１０８８号公報
　しかしながら、前記特許文献１のような非イオン界面活性剤では十分な分散効果が得られていない。また、前記特許文献２や特許文献３のようなイオン性界面活性剤を用いると、ある程度分散性は向上するが、イオン性界面活性剤を使用すると他の添加剤の添加やｐＨ等の影響により、容易に凝集を起こす等の問題がある。
　また、前記特許文献３～５のような高分子界面活性剤を用いると、前記低分子量の界面活性剤に比べて分散安定性が向上することが知られているが、分散性が十分であるとは言えず、分散安定性化に伴って粘度が大きく上昇するため、ＣＮＦを高濃度に分散させることができない。
　そのため、特許文献１～６に記載されているような従来公知の添加剤では、ＣＮＦを高濃度にまで分散させることができず、長期にわたり安定に分散することができないというような問題があり、分散剤としては有用ではなかった。
　そこで、本発明は、特にＣＮＦ等のナノカーボンに対する分散性に優れた分散剤及び分散組成物、並びに前記分散剤を用いた繊維シートの提供を目的とする。
　前記目的を達成するために、本発明の分散剤は、下記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドを含むことを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　前記化学式（１）中、
　Ｌ１は、水素原子の少なくとも一つがＺ－Ａｒで置換された直鎖アルキレン基を表し、Ｚ－Ａｒ以外の他の置換基を有していても有していなくても良く、
　Ｌ２は、直鎖アルキレン基を表し、水素原子の少なくとも一つが置換基で置換されていても、置換されていなくても良く、
　Ｚ－Ａｒは、１でも複数でも良く、複数の場合は同一でも異なっていても良く、
　Ｚは、Ｌ１とＡｒを結合する連結基であるか、又は、Ｚが存在せずにＬ１とＡｒが直接結合されていても良く、前記連結基は、アルキレン鎖、エーテル結合、エステル結合、及びイミド結合を、それぞれ含んでいても含んでいなくても良く、
　Ａｒは、下記化学式（１ａ）、（１ｂ）または（１ｃ）で表され、１つのＺに対し１でも複数でも良く、複数の場合は同一でも異なっても良く、下記化学式（１ｂ）におけるナフチル基は、１－ナフチル基でも２－ナフチル基でも良く、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、置換基であり、それぞれ、１でも複数でも存在しなくても良く、複数の場合は、同一でも異なっていても良く、
　ｎ及びｍは、それぞれ、１以上の整数であり、
　Ｌ１及びＬ２の配列順序は、特に制限されず、交互、ランダム又はブロックのいずれであっても良く、
　Ｌ１及びＬ２は、それぞれ１種類でも複数種類でも良い。
　本発明の分散組成物は、本発明の前記分散剤と、分散質とを含むことを特徴とする。
　本発明の繊維シートは、本発明の前記分散剤と、無機繊維及び有機繊維の少なくとも一方と、分散媒とを含む分散組成物を湿式抄紙した繊維シートである。
　本発明の分散剤は、ＣＮＦ等のナノカーボンの分散剤として優れた分散性を発揮できる。また、本発明の分散剤は、ＣＮＦ等のナノカーボンに限定されず、例えば、各種無機粒子、有機粒子、無機繊維、有機繊維等の分散質にも適用でき、優れた分散性を発揮できる。本発明の繊維シートは、本発明の前記分散剤を用いたことにより、例えば、繊維の分散性が均一でムラが少ないという優れた特性を有する。
図１は、実施例１－１で得られたポリアルキレンオキサイド（分散剤１）の１Ｈ－ＮＭＲの測定結果を示す。 図２は、実施例１－２で得られたポリアルキレンオキサイド（分散剤２）の１Ｈ－ＮＭＲの測定結果を示す。 図３は、実施例１－３で得られたポリアルキレンオキサイド（分散剤３）の１Ｈ－ＮＭＲの測定結果を示す。 図４は、実施例１－７で得られたポリアルキレンオキサイド（分散剤７）の１Ｈ－ＮＭＲの測定結果を示す。
　以下、本発明について、例を挙げて説明する。但し、本発明は以下の説明により限定されない。
［Ｉ．分散剤］
〔１．ポリアルキレンオキサイド〕
　本発明の分散剤は、前述の通り、下記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドを含む。下記化学式（１）中のＬ１、Ｌ２、Ａｒ、Ｚ、ｎ、及びｍについては、前述のとおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　疎水基を有するポリアルキレンオキサイドは存在するが、ポリアルキレンオキサイドは直鎖状の分子であり、疎水基は末端に導入することしかできず、分散剤としての効果は非常に低いものであった。本発明者らは、疎水基（例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基等）を側鎖に有するポリアルキレンオキサイド共重合体を合成し、鋭意検討を重ねた結果、側鎖にアリール基を有するポリアルキレンオキサイド共重合体が分散剤として、特にCNF等のナノカーボン用の分散剤として有用であることを見出した。そして、本発明者らは、さらに検討した結果、前記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイド共重合体が特に有効であることを見出し、本発明に到達した。
　以下、前記化学式（１）の構造単位における各部の構造について、例を挙げて説明する。
＜－Ｌ１－Ｏ－及びＺ－Ａｒからなる構造単位＞
　まず、前記式（１）中の－Ｌ１－Ｏ－及びＺ－Ａｒからなる構造単位（以下「副構造単位ａ」ということがある。）について説明する。
　Ｌ１は、前述のとおり、水素原子の少なくとも一つがＺ－Ａｒで置換された直鎖アルキレン基を表す。Ｌ１において、前記直鎖アルキレンとしては、特に制限されず、例えば、メチレン基［－ＣＨ２－］、エチレン基［－（ＣＨ２）２－］、ｎ－プロピレン基［－（ＣＨ２）３－］、ｎ－ブチレン基［－（ＣＨ２）４－］、ペンタメチレン基［－（ＣＨ２）５－］、ヘキサメチレン基［－（ＣＨ２）６－］、ヘプタメチレン基［－（ＣＨ２）７－］、オクタメチレン基［－（ＣＨ２）８－］、ノナメチレン基［－（ＣＨ２）９－］、デカメチレン基［－（ＣＨ２）１０－］等が挙げられる。
　前記化学式（１）で表されるポリアルキレンオキサイドの原料であるモノマーの反応性（前記化学式（１）で表されるポリアルキレンオキサイドの合成のしやすさ）、または前記モノマーの入手しやすさの観点から、Ｌ１における前記直鎖アルキレン基は、炭素数１～４の直鎖アルキレンが好ましく、炭素数２～３の直鎖アルキレンがより好ましく、炭素数２の直鎖アルキレンがさらに好ましい。
　前記化学式（１）中、Ｚは、前述のとおり、Ｌ１とＡｒを結合する連結基であるか、又は、Ｚが存在せずにＬ１とＡｒが直接結合されていても良い。Ｚにおいて、前記連結基は、アルキレン鎖、エーテル結合、エステル結合、及びイミド結合を、それぞれ含んでいても含んでいなくても良い。前記連結基の主鎖原子数は、特に限定されないが、例えば１～２４、または、主鎖がポリエーテルの場合は、例えば５～５０である。前記連結基としては、具体的には、例えば、下記化学式（Ｚ１）～（Ｚ１０）が挙げられる。下記化学式（Ｚ１）～（Ｚ１０）中、Ａｒは、前記化学式（１）中のＡｒであり、Ｌ１は、前記化学式（１）中のＬ１である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　前記化学式（１）中、Ａｒは、前述のとおり、下記化学式（１ａ）、（１ｂ）または（１ｃ）で表され、１つのＺに対し１でも複数でも良い。また、下記化学式（１ｂ）におけるナフチル基は、１－ナフチル基でも２－ナフチル基でも良い。また、前記化学式（１）中、Ａｒが、下記化学式（１ａ）、（１ｂ）または（１ｃ）以外の任意の芳香族基であっても、同様に分散剤として効果を発揮することが可能であるが、下記化学式（１ａ）、（１ｂ）または（１ｃ）であることが好ましい。さらに、後述するように、前記化学式（１）中のＬ１において、前記Ｚ－Ａｒ以外の他の置換基が、任意の芳香族基を含む置換基であっても良い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　前記化学式（１ａ）～（１ｃ）中のＲ１、Ｒ２及びＲ３は、前述のとおり、置換基であり、それぞれ、１でも複数でも存在しなくても良く、複数の場合は、同一でも異なっていても良い。Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、特に限定されないが、それぞれ、アルキル基、不飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、ハロゲン、アシル基、及びハロアルキル基からなる群から選択される少なくとも一つの置換基であることが好ましい。
　なお、本発明において、「置換基（前記置換基Ｒ１、前記置換基Ｒ２、前記置換基Ｒ３、Ｌ１上の置換基Ｚ－Ａｒ、Ｌ１上の前記他の置換基、Ｌ２上の前記置換基等、全ての置換基）」の炭素原子数は、特に限定されないが、例えば０～２４である。本発明において、「不飽和脂肪族炭化水素基」は、二重結合及び３重結合の少なくとも一方を１又は複数含み、例えば、アルケニル基及びアルキニル基が挙げられる。以下において同様である。また、本発明において、アルキル基、不飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、ハロアルキル基およびアシル基は、それぞれ、直鎖状でも分岐状でも良い。以下において同様である。また、本発明において、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基およびアシル基は、それぞれ、炭素数１～２４であることが好ましく、前記不飽和脂肪族炭化水素基は、炭素数２～２４であることが好ましい。以下において同様である。また、本発明において、特に断らない限り、アシル基の炭素数には、カルボニル炭素も含む。すなわち、炭素数１のアシル基とは、ホルミル基をいう。また、本発明において、「アリール基」という場合は、特に限定されないが、例えば、炭素数６～２４のアリール基であり、より具体的には、例えば、後述の例示のとおりである。また、本発明において、「アリール基」という場合は、置換基（例えば、ハロゲン、アルキル基等）を有するアリール基も含む。アリール基から誘導される基（例えば、アラルキル基等）においても同様である。また、アリール基の炭素数には、前記置換基の炭素数は含まない。また、本発明において、「ヘテロアリール基」という場合は、特に限定されないが、例えば、前記「アリール基」の環の炭素原子の１以上がヘテロ原子（炭素及び水素以外の原子）で置換された基でも良い。本発明において、「芳香族基」（又は「芳香環」など）という場合は、特に限定されず、例えば、前記「アリール基」又は前記「ヘテロアリール基」でも良い。本発明において、芳香族基としては、特に限定されないが、例えば、フェニル基（Ｃ６）、１－ナフチル基（Ｃ１０）、２－ナフチル基（Ｃ１０）、フェナレニル基（Ｃ１３）、アントリル基（Ｃ１４）、フェナントリル基（Ｃ１４）、ピレニル基（Ｃ１６）、ナフタセニル基（Ｃ１８）、クリセニル基（Ｃ１８）、トリフェニレニル基（Ｃ１８）、ペリレニル基（Ｃ２０）、ピセニル基（Ｃ２２）、ペンタセニル基（Ｃ２２）、コロネニル基（Ｃ２４）、インデニル基（Ｃ９）、アズレニル基（Ｃ１０）、フルオレニル基（Ｃ１３）、テトラフェニレニル基（Ｃ２４）、ビフェニル基（Ｃ１２）、ターフェニル基（Ｃ１８）、クオーターフェニル基（Ｃ２４）、ビナフタレニル基（Ｃ２０）、ペンタレニル基（Ｃ８）、ヘプタレニル基（Ｃ１２）、ビフェニレニル基（Ｃ１２）、インダセニル基（Ｃ１２）、アセナフチレニル基（Ｃ１２）、アセアントリレニル基（Ｃ１６）、フルオランテニル基（Ｃ１６）、ｏ－、ｍ－、およびｐ－トリル基（Ｃ７）、キシリル基（Ｃ８）、メシチル基（Ｃ９）、ｏ－、ｍ－、およびｐ－クメニル基（Ｃ９）、アントラキノリル基（Ｃ１４）、イミダゾール基（Ｃ３）、ピラゾール基（Ｃ３）、オキサゾール基（Ｃ３）、チアゾール基（Ｃ３）、ピラジン基（Ｃ４）、チアジン基（Ｃ４）、インドール基（Ｃ８）、イソインドール基（Ｃ８）、フタルイミド基（Ｃ８）、ベンゾイミダゾール基（Ｃ７）、プリン基（Ｃ５）、キノリン基（Ｃ９）、イソキノリン基（Ｃ９）、キノキサリン基（Ｃ８）、シンノリン基（Ｃ８）、プテリジン基（Ｃ６）、クロメン基（Ｃ９）、イソクロメン基（Ｃ９）、アクリジン基（Ｃ１３）、キサンテン基（Ｃ１３）、カルバゾール基（Ｃ１２）、ベンゾシンノリン基（Ｃ１２）等が挙げられる。それぞれ、括弧内の「Ｃ」の直後の数値は、芳香環の炭素原子数を表す。さらに、本発明において、「置換基」に異性体が存在する場合は、特に断らない限り、どの異性体でも良く、例えば、単に「プロピル基」という場合は、１－プロピル基でも２－プロピル基でも良い。
　前記化学式（１）中のＺ－Ａｒは、前述のとおり、１でも複数でも良く、複数の場合は同一でも異なっていても良い。例えば、Ｌ１における前記直鎖アルキレン基がエチレン基であれば、前記エチレン基における水素原子のうち任意の１～４個が、Ｚ－Ａｒで置換されていて良く、Ｚ－Ａｒは、複数の場合は同一でも異なっていても良い。
　前記Ｌ１は、前述の通り、さらに、Ｚ－Ａｒ以外の他の置換基を有していても有していなくても良い。前記Ｚ－Ａｒ以外の他の置換基は、存在する場合は、１つのＬ１に対し１でも複数でも良く、複数の場合は同一でも異なっていても良い。前記Ｚ－Ａｒ以外の他の置換基としては、特に限定されないが、例えば、後述するＬ２上の置換基と同様でも良い。また、前記Ｚ－Ａｒ以外の他の置換基は、例えば、任意の芳香族基（アリール基、ヘテロアリール基等）を含んでいても良い。
　前記副構造単位ａの具体的な構造例を、下記化学式（１－１）～（１－１５）、及び（２）に示す。前記副構造単位ａは、分散性の観点から、下記化学式（１－１）～（１－１１）及び（２）の少なくとも一つであることが好ましく、下記化学式（１－１）、（１－３）、（１－４）、（１－６）、（１－７）、（１－８）及び（２）の少なくとも一つであることがより好ましく、下記化学式（１－６）及び（２）の少なくとも一方であることが特に好ましい。なお、下記化学式（１－６）及び（２）は、後述する実施例に対応する構造である。下記化学式（１－１）～（１－５）、（１－７）、及び（１－１２）～（１－１４）は、芳香環がヘテロ原子を含まず、側鎖がエーテル結合以外のヘテロ原子を含まない点で、下記化学式（１－６）と類似する構造である。下記化学式（１－８）～（１－１２）は、芳香環が又は主鎖と芳香環との結合鎖が、アミド結合、イミド結合又はエステル結合を含む点で、下記化学式（２）と類似する構造である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
＜－Ｌ２－Ｏ－からなる構造単位＞
　次に、前記化学式（１）中の、－Ｌ２－Ｏ－からなる構造単位（以下「副構造単位ｂ」ということがある。）について説明する。
　Ｌ２は、前述のとおり、直鎖アルキレン基を表す。前記直鎖アルキレンとしては、特に制限されず、例えば、メチレン基［－ＣＨ２－］、エチレン基［－（ＣＨ２）２－］、ｎ－プロピレン基［－（ＣＨ２）３－］、ｎ－ブチレン基［－（ＣＨ２）４－］、ペンタメチレン基［－（ＣＨ２）５－］、ヘキサメチレン基［－（ＣＨ２）６－］、ヘプタメチレン基［－（ＣＨ２）７－］、オクタメチレン基［－（ＣＨ２）８－］、ノナメチレン基［－（ＣＨ２）９－］、デカメチレン基［－（ＣＨ２）１０－］等が挙げられる。
　前記副構造単位ｂの親水性の高さの観点から、または、前記化学式（１）で表されるポリアルキレンオキサイドの原料であるモノマーの反応性（前記化学式（１）で表されるポリアルキレンオキサイドの合成のしやすさ）、もしくは前記モノマーの入手しやすさの観点から、Ｌ２は、炭素数１～４の直鎖アルキレンが好ましく、炭素数２～３の直鎖アルキレンがより好ましく、炭素数２の直鎖アルキレンがさらに好ましい。
　Ｌ２は、前述のとおり、置換基を有していても有していなくても良い。前記置換基は、存在する場合は、１つのＬ２に対し１でも複数でも良いが、１であることが好ましく、複数の場合は同一でも異なっていても良い。Ｌ２における前記置換基としては、特に限定されないが、アルキル基、不飽和脂肪族炭化水素基、ハロアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アルコキシアルキル基、アルケニルオキシアルキル基、アルキニルオキシアルキル基、ハロアルコキシアルキル基、アルコキシ－ポリ（アルキルオキシ）アルキル基、アシルオキシアルキル基、ハロゲン、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、及び、（メタ）アクリロイルオキシアルコキシアルキル基からなる群から選択される少なくとも一つが好ましい。なお、本発明において、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及びメタアクリル酸の少なくとも一方を表す。（メタ）アクリル酸から誘導される構造（例えば（メタ）アクリロイル基等）においても同じである。
　前記アルキル基としては、特に限定されないが、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐状アルキル基が挙げられる。
　前記不飽和脂肪族炭化水素基としては、特に限定されないが、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブチリル基、ペンチリル基、ヘキシリル基、ヘプチリル基、オクチリル基、ノニリル基、デシリル基等の炭素数２～１０のアルケニル基、エチニル基、プロパルギル基等の炭素数２～１０の直鎖状若しくは分岐状アルキニル基が挙げられる。
　前記ハロアルキル基は、ハロゲン置換数が１でも良いし、複数でも良い。前記ハロアルキル基としては、特に限定されないが、例えば、クロロメチル基、クロロエチル基、クロロブチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ブロモメチル基、ブロモエチル基、フルオロメチル基、トリフルオロエチル基等の炭素数２～２１の直鎖若しくは分岐状のハロアルキル基が挙げられる。
　前記アルコキシ基としては、特に限定されないが、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、２－メチルプロポキシ基、１－メチルプロポキシ基、ｔ－ブトキシ基等の炭素数１～２０の直鎖状若しくは分岐状アルコキシ基等が挙げられる。
　前記アシル基としては、特に限定されないが、例えば、ホルミル基、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２－エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基等の炭素数２～２１の直鎖若しくは分岐状のアシル基が挙げられる。
　前記アシルオキシ基としては、特に限定されないが、例えば、ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基等が挙げられる。
　前記アルコキシカルボニル基としては、特に限定されないが、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基、ｎ－オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
　前記アルケニルオキシカルボニル基としては、例えば、ビニルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基等が挙げられる。
　前記アルコキシアルキル基としては、特に限定されないが、例えば、アルコキシメチル基が挙げられ、より具体的には、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ペンチルオキシメチル基、ヘキシルオキシメチル基、ヘプチルオキシメチル基、オクチルオキシメチル基、デシルオキシメチル基、ドデシルオキシメチル基（ラウリルオキシメチル基）、ヘキサデシルオキシメチル基（セチルオキシメチル基）、オクタデシルオキシメチル基（ステアリルオキシメチル基）、イコシルオキシメチル基、ヘキサデシルオキシメチル基等の直鎖状若しくは分岐状炭素数２～２１のアルコキシメチル基が挙げられる。
　前記アルケニルオキシアルキル基としては、特に限定されないが、例えば、アルケニルオキシメチル基が挙げられ、より具体的には、例えば、ビニルオキシメチル基、アリルオキシメチル基（allyloxymethyl　group）、イソプロペニルオキシメチル基、オレイルオキシメチル基、等の炭素数２～２１の直鎖状若しくは分岐状アルケニルオキシアルキル基が挙げられる。
　前記アルキニルオキシアルキル基としては、特に限定されないが、例えば、アルキニルオキシメチル基等の炭素数２～２１の直鎖状若しくは分岐状アルキニルオキシアルキル基が挙げられる。
　前記ハロアルコキシアルキル基としては、特に限定されないが、例えば、ハロアルコキシメチル基が挙げられ、より具体的には、例えば、クロロメトキシメチル基、クロロエトキシメチル基、クロロブトキシメチル基、ジクロロメトキシメチル基、トリフルオロメトキシメチル基、ブロモメトキシメチル基、フルオロメトキシメチル基、トリフルオロエトキシメチル基、テトラフルオロプロポキシメチル基、オクタフルオロベンチロキシメチル基、ドデカフルオロヘプチロキシメチル基等の炭素数２～２１の直鎖若しくは分岐状のハロアルコキシメチル基が挙げられる。
　前記アルコキシ－ポリ（アルキルオキシ）アルキル基としては、特に限定されないが、例えば、アルコキシ－ポリ（アルキルオキシ）メチル基が挙げられ、より具体的には、例えば、ドデシルオキシ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１５－メチル基が挙げられる。
　前記ハロゲンとしては、特に限定されないが、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
　前記（メタ）アクリロイルオキシアルキル基としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリロイルオキシメチル基が挙げられ、より具体的には、例えば、アクリロイルオキシメチル基、メタクリロイルオキシメチル基等の炭素数２～２１の直鎖若しくは分岐状の（メタ）アクリロイルオキシアルキル基が挙げられる。
　前記（メタ）アクリロイルオキシアルコキシアルキル基としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリロイルオキシアルコキシメチル基が挙げられ、より具体的には、例えば、アクリロイルオキシブトキシメチル基等の炭素数２～２１の直鎖若しくは分岐状の（メタ）アクリロイルオキシアルコキシアルキル基が挙げられる。
　Ｌ２上における前記置換基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アルコキシメチル基、アルケニルオキシメチル基、ハロアルコキシメチル基、アルコキシ－ポリ（アルキルオキシ）メチル基、アシルオキシメチル基、ハロゲン、（メタ）アクリロイルオキシメチル基、及び、（メタ）アクリロイルオキシアルコキシメチル基からなる群から選択される少なくとも一つの置換基であることがより好ましい。また、前記化学式（１）中、Ｌ２は、水素原子の一つが置換基で置換されていても、置換されていなくても良く（すなわち、置換数が１または０であり）、前記置換基が、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブチリル基、ペンチリル基、ヘキシリル基、ヘプチリル基、オクチリル基、ノニリル基、デシリル基、エチニル基、プロパルギル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、２－メチルプロポキシ基、１－メチルプロポキシ基、ｔ－ブトキシ基、クロロメチル基、パーフルオロブチルメチル基、パーフルオロヘキシルメチル基、クロロエチル基、クロロブチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ブロモメチル基、ブロモエチル基、フルオロメチル基、トリフルオロエチル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ペンチルオキシメチル基、ヘキシルオキシメチル基、ヘプチルオキシメチル基、オクチルオキシメチル基、イコシルオキシメチル基、デシルオキシメチル基、ドデシルオキシメチル基、ヘキサデシルオキシメチル基、オクタデシルオキシメチル基、アリルオキシメチル基、ビニルオキシメチル基、イソプロペニルオキシメチル基、オレイルオキシメチル基、ドデシルオキシ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１５－メチル基、アクリロイルオキシブトキシメチル基、テトラフルオロプロポキシメチル基、オクタフルオロペンチロキシメチル基、ドデカフルオロヘプチロキシメチル基、アクリロイルオキシメチル基、メタクリロイルオキシメチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ホルミル基、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２－エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基からなる群から選択される少なくとも一つの置換基であることがさらに好ましい。
　前記化学式（１）で表されるポリアルキレンオキサイド共重合体が分散剤として機能するメカニズムは、例えば、以下のように推測または例示される。すなわち、前記副構造単位ａは、芳香環を含む置換基Ａｒを有することにより、芳香環の特異的な親和性により分散質表面に吸着する。一方、前記副構造単位ｂは、芳香環を含まないことにより分散質表面に吸着し難く、かつ、分散媒への親和性を有することにより、前記化学式（１）で表されるポリアルキレンオキサイド共重合体が界面活性効果を発揮する。例えば、前記副構造単位ｂが親水性であれば、芳香環と親和性の高い分散質を水中に分散させることができる。ただし、このメカニズムは、前述のとおり、推測または例示であり、本発明をなんら限定しない。また、本発明の分散剤において、分散媒は、水に限定されず、後述のとおり、どのような分散媒でも良い。
　前記副構造単位ｂの具体的な構造例を、下記化学式（３－１）～（３－２）に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 　但し、前記化学式（３－１）及び（３－２）中、ｍ、ｍ’及びｌは、それぞれ１以上の整数である。
　なお、前記化学式（１）で表されるポリアルキレンオキサイドに互変異性体または立体異性体（例：幾何異性体、配座異性体および光学異性体）等の異性体が存在する場合は、いずれの異性体も本発明に用いることができる。
　以上、前記化学式（１）の構造単位を有するポリオキシアルキレンオキサイドの前記副構造単位ａ及び前記副構造単位ｂを、それぞれ説明した。本発明における前記化学式（１）の構造単位を有するポリオキシアルキレンは、例えば、前記副構造単位ａ及び前記副構造単位ｂについて具体的に例示した前記化学式を任意に組み合わせても良い。前記化学式（１）の構造単位において、前記副構造単位ａ及び前記副構造単位ｂの組み合わせの具体例（構造単位１～３２）を、下記表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　また、前記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドにおける前記構造単位は、例えば、下記構造単位（Ａ１）～（Ａ２７）のいずれかであっても良い。ただし、下記構造単位（Ａ１）～（Ａ２７）における各モノマー構造単位の配列順序は、特に限定されず、交互、ランダム又はブロックのいずれであっても良い。なお、下記において、アルキル炭素数１～１８のアルキル基としては、例えば、ドデシル基が挙げられる。
 
（Ａ１）エチレンオキサイド及びスチレンオキサイドの共重合体
（Ａ２）プロピレンオキサイド及びスチレンオキサイドの共重合体
（Ａ３）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びスチレンオキサイドの共重合体
（Ａ４）エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びスチレンオキサイドの共重合体
（Ａ５）エチレンオキサイド、アルキル炭素数１～１８のアルキルグリシジルエーテル及びスチレンオキサイドの共重合体
（Ａ６）エチレンオキサイド、アリルグリシジルエーテル及びスチレンオキサイドの共重合体
（Ａ７）エチレンオキサイド及びフェニルグリシジルエーテルの共重合体
（Ａ８）プロピレンオキサイド及びフェニルグリシジルエーテルの共重合体
（Ａ９）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びフェニルグリシジルエーテルの共重合体
（Ａ１０）エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びフェニルグリシジルエーテルの共重合体
（Ａ１１）エチレンオキサイド、アルキル炭素数１～１８のアルキルグリシジルエーテル及びフェニルグリシジルエーテルの共重合体
（Ａ１２）エチレンオキサイド、アリルグリシジルエーテル及びフェニルグリシジルエーテルの共重合体
（Ａ１３）エチレンオキサイド及びナフチルグリシジルエーテルの共重合体
（Ａ１４）プロピレンオキサイド及びナフチルグリシジルエーテルの共重合体
（Ａ１５）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びナフチルグリシジルエーテルの共重合体
（Ａ１６）エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びナフチルグリシジルエーテルの共重合体
（Ａ１７）エチレンオキサイド、アルキル炭素数１～１８のアルキルグリシジルエーテル及びナフチルグリシジルエーテルの共重合体
（Ａ１８）エチレンオキサイド、アリルグリシジルエーテル及びナフチルグリシジルエーテルの共重合体
（Ａ１９）エチレンオキサイド及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
（Ａ２０）プロピレンオキサイド及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
（Ａ２１）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
（Ａ２２）エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
（Ａ２３）エチレンオキサイド、アルキル炭素数１～１８のアルキルグリシジルエーテル及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
（Ａ２４）エチレンオキサイド、アリルグリシジルエーテル及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
（Ａ２５）エチレンオキサイド、スチレンオキサイド及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
（Ａ２６）エチレンオキサイド、フェニルグリシジルエーテル及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
（Ａ２７）エチレンオキサイド、ナフチルグリシジルエーテル及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
　本発明の分散剤において、前記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドにおける前記構造単位は、分散性の観点から、前記表１の構造単位１～３２又は前記構造単位（Ａ１）～（Ａ２７）であることが好ましく、前記表１の構造単位６、１６、２２又は３２であることがより好ましく、前記構造単位が前記表１の構造単位２２（前記構造単位（Ａ７）又は下記化学式（４）とそれぞれ同一）又は１６（前記構造単位（Ａ１９）又は下記化学式（５）とそれぞれ同一）であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　前記化学式（４）中、ｎ、ｍ、及びｌは１以上の整数であり、前記化学式（５）中、ｎ及びｍは１以上の整数である。
　前記化学式（１）中、前記ｎは、前記副構造単位ａの数であり、ｎは、１以上の整数である。前記化学式（１）中、前記ｍは、前記副構造単位ｂの数であり、ｍは、１以上の整数である。前記副構造単位ａ及びｂの配列順序は、特に制限されず、前記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドが、交互共重合体であっても良いし、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であっても良い。前記ポリアルキレンオキサイドは、分散性の観点から、ランダム共重合体であることが好ましい。また、前記副構造単位ａ及びｂは、それぞれ１種類であっても良いし、複数種類でも良い。
（共重合比）
　前記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドの副構造単位ａ及びｂの共重合比（副構造単位ａ：副構造単位ｂ）は、特に制限されないが、分散性の観点から、例えば副構造単位ａ：副構造単位ｂ＝０．０１：９９．９９～５０：５０、好ましくは０．１：９９．９～３０：７０、より好ましくは０．５：９９．５～２０：９０、さらに好ましくは１：９９～１０：９０である。ただし、これらの数値は例示であり、用途等に応じて適宜変更しても良い。例えば、分散媒が水である場合、水以外の分散媒である場合、又は水と他の分散媒との混合物である場合等において、前記分散媒の極性に応じ、前記共重合比（副構造単位ａ：副構造単位ｂ）を変化させても良い。より具体的には、例えば、前記分散媒の極性が低い（疎水性が高い）場合は、前記共重合比（副構造単位ａ：副構造単位ｂ）において、副構造単位ａの比率を大きくしても良い。
（重量平均分子量）
　本発明の分散剤において、前記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドの重量平均分子量は、特に制限されないが、分散性の観点から大きいほうが好ましく、例えば１，０００以上、好ましくは４，０００以上、より好ましくは５，０００以上、さらに好ましくは１０，０００以上、さらに好ましくは２０，０００以上、さらに好ましくは３０，０００以上である。また、前記重量平均分子量は、粘度を小さくして、取り扱い性を容易にする観点から小さいほうが好ましく、例えば１０，０００，０００以下、好ましくは１，０００，０００以下、より好ましくは５００，０００以下、さらに好ましくは２００，０００以下である。前記重量平均分子量の測定方法は、特に制限されないが、例えば、後述の実施例において記載された測定方法等が挙げられる。
（末端構造）
　前記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドとは、主たる構造が前記化学式（１）で表されるポリアルキレンオキサイドである。前記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドにおいて、前記化学式（１）に示していない末端の構造は、前記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドの合成に用いられる重合開始剤や重合停止剤、触媒などによって構成される末端構造であり、特に限定されない。
　前記末端構造は、前記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドの合成方法等によっても異なるが、一般的に、重合開始剤や重合停止剤、触媒由来の構造が付加した構造となる。
　前記重合開始剤は、例えば、分子構造中に活性水素を有する化合物、酸、有機塩、金属塩、オニウム塩、過酸化物、ジスルフィド化合物などが用いられる。前記重合開始剤由来の末端構造は、例えば、これらの化合物の活性水素やカチオン構造が置換または、ラジカル生成部が付加した構造となる。
　前記重合開始剤が持つ活性水素や酸基等の数は特に限定されないが、好ましくは４以下、さらに好ましくは２以下、さらに好ましくは１である。前記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドの末端構造としては、例えば、水素原子やアルキル基、アリール基、水酸基または、アミノ基、アミド基、イミド基、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、鉱酸残基、活性炭素残基などを連結基とした置換または無置換の末端構造などが挙げられる。
　また、前記化学式（１）の構造単位において、もう一方の片末端は、特に限定されないが、一般的には、例えば、重合停止剤または触媒由来の構造が付加した構造である。前記もう一方の片末端は、より具体的には、例えば、アルキレンオキサイド構造が重合反応により開環した際に生成する酸素原子末端に、重合停止剤または触媒の全部または一部の構造が結合してなる末端構造である。
　前記重合停止剤または触媒由来の末端構造は、例えば、水酸基または、アミノ基、アミド基、イミド基、エーテル基、チオエーテル基、エステル基などを連結基とした置換または無置換の構造、置換されたカルボキシル基、鉱酸エステル基、鉱酸残基、活性炭素残基の他、アルカリ金属塩、置換されたアミノ基などのヘテロ原子のオニウム塩、アルキル金属塩などの構造が挙げられる。
　前記化学式（１）の構造単位において、前記末端構造は、両末端が同一でも異なっても良い。前記末端構造の前記置換基は、好ましくは炭素数２０以下のアルキル基またはアリール基などであり、より好ましくは炭素数６以下のアルキル基またはアリール基である。前記鉱酸残基は、好ましくはハロゲン原子、硫酸エステル基、リン酸エステル基などであり、さらに好ましくは塩素原子、臭素原子などである。
　また、前記主たる構造が前記化学式（１）で表されるポリアルキレンオキサイドとは、例えば、その分子量のうち、前記化学式（１）で表される構造が９０％以上であるポリアルキレンオキサイドであり、好ましくは、前記化学式（１）で表される構造が９５％以上、より好ましくは、前記化学式（１）で表される構造が９８％以上、さらに好ましくは前記化学式（１）で表される構造が９９．５％以上である。
〔２．添加剤〕
　本発明の分散剤は、必要に応じて添加剤と併用しても良い。例えば、分散剤として用いられる前記化学式（１）以外の物質を、前記添加剤として併用しても良い。併用することができる分散剤は、特に制限されないが、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の公知の界面活性剤を分散剤として併用することができる。
［ポリアルキレンオキサイドの製造方法］
　本発明の分散剤の成分である前記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドの製造方法は、特に限定されない。前記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドは、例えば、前記副構造単位ａのモノマー、及び前記副構造単位ｂのモノマーを、公知の方法で、又はそれに準じた方法で共重合させることにより製造できる。前記副構造単位ａのモノマー及び前記副構造単位ｂのモノマーは、それぞれ、一種類であっても良いし複数あっても良い。前記各モノマーは、例えば、Ｌ１及びＬ２のアルキレン基の炭素数に対応した環状エーテルであっても良い。下記スキーム１に、その化学反応式の一例を示す。なお、下記スキーム１は、Ｌ１及びＬ２が、それぞれエチレン基（炭素数２のアルキレン基）の場合の例である。下記スキーム１中、ｎ及びｍは、それぞれ１以上の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　また、下記スキーム２に、前記副構造単位ｂのモノマーが複数種類（エチレンオキシド及びプロピレンオキシド）である場合の例を示す。下記スキーム２中、ｎ、ｍ’及びｌは、それぞれ、１以上の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　前記反応式（ｓ１）中、前記副構造単位ａのモノマー成分及びｂのモノマー成分の重合比（ｎ：ｍ）は、特に制限されないが、分散性の観点から、水用分散剤（水を分散媒とする用途における分散剤）の場合は、例えば、ｎ：ｍ＝０．０１：９９．９９～５０：５０、好ましくは０．１：９９．９～３０：７０、より好ましくは０．５：９９．５～２０：９０、さらに好ましくは１：９９～１０：９０である。ただし、これらの数値は例示であり、前述のとおり、用途（例えば分散媒の種類）等に応じて適宜変更しても良い。
　前記反応式（スキーム２）中、前記副構造単位ａのモノマー成分及び前記副構造単位ｂのモノマー成分の重合比（ｎ：ｍ’：ｌ）は、特に限定されないが、ｎ＋ｍ’＋ｌ＝１００％とすると、分散性の観点から、水用分散剤（水を分散媒とする用途における分散剤）の場合、例えば、ｍ’＝１０～９９．９９％であり、好ましくは、ｍ’＝２０～９９．９％であり、より好ましくは、ｍ’＝５０～９９％であり、さらに好ましくは、ｍ’＝７０～９５％である。一方、溶媒用分散剤（疎水性の溶剤を分散媒とする用途における分散剤）の場合、例えば、ｌ＝１０～９９．９９％であり、好ましくは、ｌ＝２０～９９．９％であり、より好ましくは、ｌ＝５０～９９％であり、さらに好ましくは、ｌ＝７０～９５％である。ただし、これらの数値も、前記と同様に、用途（例えば分散媒の種類）等に応じて適宜変更しても良い。
　前記副構造単位ａ及びｂのモノマーの構造は、前記副構造単位ａ及びｂの構造に合わせて適宜選択すればよい。例えば、Ｌ１がＺ－Ａｒ以外の置換基を有する場合は、対応する置換基を有する環状エーテルを、前記副構造単位ａのモノマーとして用いても良い。同様に、Ｌ２が置換基を有する場合は、対応する置換基を有する環状エーテルを、前記副構造単位ｂのモノマーとして用いても良い。また、例えば、前記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドが、前記化学式（４）又は（５）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドである場合は、後述する実施例に記載のモノマーを前記副構造単位ａ及びｂのモノマーとして用いることができる。また、例えば、前記副構造単位ａが前記化学式（１－１）～（１－１５）又は（２）で表される場合は、前記副構造単位ａのモノマーとしては、下記（６－１）～（６－１５）又は（２ａ）を用いても良い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　前記スキーム１又は２に示す共重合反応等、前記式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドを合成するための共重合反応の反応条件は、特に限定されず、前述のとおり、公知の方法又はそれに準じても良い。具体的には、例えば、窒素等の不活性ガスの雰囲気下で、０～５０℃の低温条件下若しくは１００～２５０℃の高温条件下で、所定の反応時間で、各モノマー成分を開環重合させればよい。また、必要に応じ、オートクレーブ等を用いて加圧条件下で反応させても良い。反応溶媒は、特に限定されないが、例えば、ｎ－ブタン、イソブタン、ｎ－ペンタン、シクロペンタン、工業用ヘキサン、ｎ－ヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、イソオクタン等の低極性溶媒が挙げられる。また、必要に応じて重合触媒を用いることが好ましい。前記共重合反応の反応条件は、例えば、特開２００６－０７７０３９号公報に記載の反応条件と同様又はそれに準じても良い。同公報に記載の方法では、成分Ａ：有機アルミニウム化合物と、成分Ｂ：アルカリ金属のアルコキシド又はアルカリ金属水酸化物のいずれか一方、とを含む重合触媒を用いた共重合により、収率良くポリアルキレンオキサイドを合成することができる。
　また、前記共重合反応により得られたポリアルキレンオキサイドは、必要に応じ、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）、カラムクロマトグラフィー等の公知の手法で精製することにより純度を向上しても良い。
〔分散剤の用途〕
　次に、本発明の分散剤の用途について説明する。
　本発明の分散剤は、前述の通り、前記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドを含み、前記ポリアルキレンオキサイドは、側鎖にアリール基を有する副構造単位ａと側鎖にアリール基を有さない副構造単位ｂを含む。これにより、広範囲の分散質の分散剤として適用でき、優れた分散性を発揮する。これは、以下のメカニズムにより推測される。すなわち、前記側鎖にアリール基を有する副構造単位ａにおいては、前記アリール基（芳香族環）は、電子が豊富なπ電子系を有している。したがって、前記副構造単位ａは、疎水性相互作用とは異なる芳香族環特有のπ－π相互作用により、分散媒中で、分散質表面のπ電子系と相互作用する効果を発揮する。これにより、前記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドは、広範囲の有機粒子及び無機粒子と非共有結合的に分子間相互作用をする。そして、前記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドは、側鎖に芳香族環を複数有することにより、分散質表面に多点吸着できるため、一旦吸着すると離れにくい。一方、側鎖にアリール基を有さない副構造単位ｂは、分散媒に対して親和性の高い組成を適宜選択することで、分散質表面に分散媒に親和性の高い層を形成して、分散性を発揮する。さらに、前記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドは、副構造単位ｂが、分散質表面に嵩高い親分散媒性のポリマー層を構築し、その立体障害によって、分散質の再凝集を抑制する効果を発揮する。具体的には、例えば、前記ポリアルキレンオキサイドの側鎖における芳香族環のπ電子と、有機微粒子である有機顔料又は無機微粒子であるナノカーボンにおける芳香族環のπ電子とが、π－π相互作用により吸着し、前記有機顔料又はナノカーボンの表面に前記ポリアルキレンオキサイドの層を形成する。これにより、前記有機顔料又はナノカーボンが凝集することを抑制し、分散媒中に均一に分散するものと推測される。但し、芳香族環は、前述の効果以外にも、疎水性相互作用や、π電子系と金属間で相互作用することが知られており、芳香族環を持たない分散質に対しても有効であり、これらのメカニズムは、効果の一例であり、本発明は、これにより限定されない。また、本発明の分散剤は、容易に親媒性を調整できる副構造単位ｂを含むので、適宜、副構造単位ｂの組成を選択することにより、広範囲の溶媒に適用可能である。より具体的には、例えば、前記化学式（１）の構造単位中における前記副構造単位ｂの比率（組成）を調整することにより、親媒性を調整できる。また、前記副構造単位ｂは、原料のモノマーによって親水性が相対的に異なると考えられ、例えば、エチレンオキシド＞プロピレンオキシド＞ドデシルグリシジルエーテルの順に相対的に親水性が高いと推測される。したがって、前記副構造単位ｂ中における前記モノマーの比率（組成）を調整することによっても、前記化学式（１）で表されるポリアルキレンオキサイドの親媒性を調整できる。特に、本発明の分散剤は、例えば、分散媒が水である場合に好適に適用可能である。
　さらに、前記副構造単位ａが有する芳香環は、極性基やアルキル鎖等の疎水基とは異なり、特異的なπ－π相互作用で分散質に吸着しているため、非常に外的要因による阻害を受けにくい。また、前記副構造単位ｂにおけるＬ２－Ｏも、ノニオン性の親水基であるため、極性基や添加剤の影響を受け難い構造である。このことにより、前記化学式（１）の構造単位中に、分散性と無関係な置換基等が含まれていても、分散性に対する影響を受けにくいと推測される。ただし、この推測も、一例であり、本発明を限定しない。
　本発明の分散剤は、前記分散質と他の物質との混合物に対しても、優れた分散性を発揮する。一般的に、カルボキシル基等の極性基を有する両性界面活性剤等の従来の分散剤では、無機塩等の混合物を添加した場合、前記添加によるｐＨの変化、イオン濃度の変化により分散性能を失い、分散剤そのものが凝集するという問題が生じる。これに対し、本発明の前記分散剤では、前記添加剤の影響を受けることなく、優れた分散性を発揮する。具体的には、例えば、前記分散剤は、前記ＣＮＴと無機塩等のイオン性添加剤との混合物に対しても優れた分散性を発揮する。
＜分散質＞
　前記分散質としては、特に制限されないが、例えば、無機粒子、有機粒子、無機繊維、有機繊維等が挙げられる。これらは、自家調製してもよいし、市販のものを用いても良い。
（無機粒子）
　前記無機粒子としては、特に制限されず、例えば、カーボン、シリカ（酸化ケイ素）、金属粒子、金属ナノ粒子、無機塩等が挙げられる。尚、本発明において、前記無機粒子とは、例えば、有機官能基により表面修飾されたものも含む。有機官能基により表面修飾された無機粒子とは、例えば、有機官能基により表面修飾されたＣＮＴ（カーボンナノチューブ）、有機官能基により表面修飾されたシリカ等が挙げられる。また、本発明において、金属粒子とは、金属の単体、合金等の粒子に限定されず、後述するように、金属化合物（例えば、金属酸化物）の粒子も含む。
　前記カーボンとしては、黒鉛、カーボン粒子、カーボンファイバー、ナノカーボン等が挙げられる。前記黒鉛としては、鱗片状黒鉛、親水処理した黒鉛、アモルファスカーボンで表面コートされた黒鉛等が挙げられる。前記ナノカーボンとしては、単層カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、二層ＣＮＴ，多層ＣＮＴ，カップスタック型ＣＮＴ等のＣＮＴ、カーボンナノファイバー（ＣＮＦ）、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェレンブラック、酸化処理したカーボンブラック、中空カーボン等のカーボンブラック（ＣＢ）、カーボンナノコイル（ＣＮＣ）、カーボンナノホーン（ＣＮＨ）、フラーレン、グラフェン等が挙げられ、好ましくは、ＣＮＦまたはＣＮＴである。前記ＣＮＦとしては、特に制限されず、例えば、触媒化学気相析出法等、どのような製造方法で製造されたものであっても適用可能である。前記ＣＮＴとしては、特に制限されず、アーク放電法、ＣＶＤ（化学気相成長）法、レーザーアブレーション法等、どのような製造方法で製造されたものであっても適用可能である。また、前記ＣＮＴとして、例えば、単層カーボンナノチューブ、二層構造のカーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ、カップスタック型カーボンナノチューブ等、どのような構造であっても適用可能である。前記ＣＢとしては、特に制限されず、例えば、市販のファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、酸化処理したカーボンブラック、中空カーボン等が挙げられる。前記ＣＮＣとしては、特に制限されず、例えば、アセチレンの触媒活性化熱分解法等、どのような製造方法で製造された物であっても適用可能である。前記黒鉛としては、特に制限されず、例えば、鱗片状黒鉛、親水処理した鱗片状黒鉛等が挙げられる。
　前記シリカとしては、コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、表面修飾したシリカ等が挙げられる。前記金属粒子としては、金、銀、銅、白金、ニッケル、パラジウム、スズ、鉄、クロム、コバルト、モリブデン、マンガン等が挙げられる。前記金属粒子は、金属酸化物粒子、金属酸化物半導体粒子、無機顔料等であってもよい。前記金属酸化物粒子としては、酸化スズ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄等が挙げられる。前記金属酸化物半導体粒子としては、酸化インジウム－酸化ガリウム－酸化亜鉛（ＩＧＺＯ）、酸化インジウム－酸化亜鉛（ＩＺＯ）、酸化亜鉛－酸化スズ（ＺＴＯ）等が挙げられる。前記無機顔料としては、酸化チタン（チタニア）、オーカ（酸化鉄）等の着色顔料、リンモリブデン酸アルミニウム、トリボリリン酸アルミニウム等の防錆顔料等が挙げられる。前記金属ナノ粒子としては、前記金属粒子の微粒子、前記金属酸化物の微粒子、前記金属酸化物半導体の微粒子等が挙げられる。前記無機塩としては、炭酸カルシウム等が挙げられる。
（有機粒子）
　前記有機粒子としては、例えば、有機顔料、樹脂粒子等が挙げられる。前記有機顔料としては、アゾメチン等のアゾ顔料、イソインドリノン、イソインドリン、アントラキノン、アントロン、キサンテン、ジケトピロロピロール、ペリレン、ペリノン、キナクリドン、インジゴイド、ジオキサジン、フタロシアニン（フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等）等の多環顔料等が挙げられる。前記樹脂粒子としては、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリフッ化ビニリデン等が挙げられる。
（有機繊維）
　前記有機繊維としては、ＰＥＴ、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＭＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンナフタレート（ＰＴＭＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）等のポリエステル繊維、アラミド繊維（例えばパラアラミド繊維、メタアラミド繊維）、ポリフッ化ビニリデン繊維、セルロース繊維等が挙げられる。
　アラミド繊維は、例えば、ｐ－フェニレンジアミンとテレフタル酸クロリドから共縮重合して得られるパラ系アラミド繊維あるいはｍ－フェニレンジアミンとイソフタル酸クロリドから共縮重合して得られるメタ系アラミド繊維いずれも使用可能であり、１００～１００００ｄｔｅｘの繊維が好適に用いることができる。
（無機繊維）
　前記無機繊維としては、特に限定されず、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維、セラミック繊維、バサルト繊維等が挙げられるが、これらのうち、炭素繊維、ガラス繊維が好ましい。
　炭素繊維としては、ＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、セルロース系炭素繊維、気相成長系炭素繊維、これらの黒鉛化繊維等が例示される。ＰＡＮ系炭素繊維は、ポリアクリロニトリル繊維を原料とする炭素繊維である。ピッチ系炭素繊維は石油タールや石油ピッチを原料とする炭素繊維である。セルロース系炭素繊維はビスコースレーヨンや酢酸セルロース等を原料とする炭素繊維である。気相成長系炭素繊維は炭化水素等を原料とする炭素繊維である。これらのうち、強度と弾性率のバランスに優れる点で、ＰＡＮ系炭素繊維が好ましい。
　ガラス繊維としては、例えば、Ｅガラス、Ｃガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＡＲガラスなど、ガラス繊維であればいずれでも使用可能であるが、コストの観点からＥガラスが好適に用いることができる。ガラス繊維の繊維径は６～２０μｍが好適に用いられ、断面形態は円形の他に楕円や矩形などの扁平ガラスも使用可能である。
　金属繊維としては、例えば、金、銀、アルミニウム、銅、黄銅、鉄、チタン、ニッケル、ステンレス等の金属および、複合金属からなる繊維が挙げられる。
　セラミック繊維としては、特に限定されないが、例えば、溶融法によって得られ、アルミナとシリカとを主成分とし且つアルミナ・シリカ質量比が通常３０：７０～６０：４０であるセラミック繊維であり、市販品としては、例えば、新日化サーマルセラミックス株式会社製の「ＳＣ－１２６０バルク」、東芝モノフラックス株式会社製の「ファイバーエクセルバルクファイバー」、イソライト工業株式会社製の「イソウール１２６０バルク」、イビデン株式会社製の「Ｊバルク」等である。
　バサルト繊維としては、特に限定されないが、玄武岩より溶融紡糸された環境にやさしい高強度の繊維であって、抗張力、耐熱性、耐紫外線性、耐酸・アルカリ性に優れ、アラミド繊維に匹敵する強度を有する繊維が挙げられる。市販品としては、ＪＣＫ株式会社製「バサルトチョップドストトランド」、アルテクロス株式会社製「バサルトチョップドストトランド」等が挙げられる。
　本発明において、無機繊維または有機繊維は、連続した繊維から構成されるもの、あるいは不連続な繊維から構成されるもののどちらでもよいが、より良好な分散状態を達成するためには、不連続な繊維が好ましく、チョップド繊維がより好ましい。
　無機繊維および／または有機繊維の太さ（径）としては、特に限定されるものではないが、１～２０μｍ、好ましくは３～１８μｍ程度である。繊維の太さ（径）が１μｍより細いと、製造工程あるいは使用中に人体に取り込まれた場合に発がん性を有する場合があるため、好ましくない。また、繊維の太さ（径）が、２０μｍより太いと、分散の均一性が悪くなるおそれがある。
　また、無機繊維および／または有機繊維の繊維長としては、１～５０ｍｍであることが好ましく、３～３０ｍｍであることがより好ましい。１ｍｍ未満であると無機繊維または有機繊維による補強効果を効率よく発揮することが困難となるおそれがある。５０ｍｍを超えると、分散状態を良好に保つのが困難となるおそれがある。繊維の繊維長は単繊維の長さをいい、繊維軸方向の長さをノギスで測定する、あるいは単繊維を取り出し顕微鏡で観察して測定され得る。
　本発明において、無機繊維および／または有機繊維は分散剤とともに分散媒に投入して使用する。繊維の投入量は、分散媒１リットルに対して、例えば、０．１～１０ｇ、好ましくは０．３～７ｇ、より好ましくは０．５～５ｇの範囲で調製し得る。該範囲とすることにより、繊維が分散媒に効率よく分散し、均一に分散した分散組成物を短時間で得ることができる。分散媒中に無機繊維および／または有機繊維を分散させる際には、適宜適切な装置を用いて撹拌を行う。より具体的には、例えば、炭素繊維、ガラス繊維等の無機繊維および／またはポリエステル繊維、アラミド繊維等の有機繊維に本発明の分散剤および分散媒である水を投入してパルパー等で撹拌（離解）した後、チェスト等に移送し、さらに水で希釈して、湿式抄紙用分散組成物を調製することができる。撹拌方法として、公知の技術を用いてもよく、例えば、各種の離解機（パルパー）、ナイアガラビーター等の各種のビーター、シングルディスクリファイナー、ダブルディスクリファイナー等の各種のリファイナー、各種のミキサー等を用いて分散させることができる。
　なお、上記無機繊維および／または有機繊維は、繊維強化プラスチック材料を製造する際に適宜行われている表面処理をしたものであってもよい。
　本発明において、前記無機繊維および／または有機繊維を含む分散組成物は、分散媒を除去してシート化する、いわゆる湿式抄紙法といわれる方法等によって繊維シートを製造できる。湿式抄紙法に用いる抄紙機としては、傾斜ワイヤー型抄紙機、円網抄紙機、長網抄紙機、短網抄紙機といった既知の抄紙機を用いることが可能であるが、傾斜ワイヤー型抄紙機を用いることが好ましい。
　このような湿式抄紙法で繊維シートを製造する場合、繊維間の物理的な絡み合いだけではハンドリング可能なシートとしての強度が不足することがある。その際には、バインダーを添加して繊維間を結着させてもよい。
　このようなバインダー成分としては、アクリル樹脂、スチレン－アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド（ナイロン）樹脂、ポリエステル樹脂、変性ポリエステル樹脂（芯鞘構造）、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリビニルアルコール等の熱水溶融する樹脂等、一般的な不織布製造に使用されるものを用いることができる。
　なお、本発明において、紙パルプ協会編『新訂紙パルプ事典』（昭和４８年３月１０日発行）１２６～１２７頁の記載を参考に「繊維分散の均一性」を地合と称する。繊維シートの地合が悪化すると、繊維シートの強度が著しく低下する原因となるため、地合の良好な繊維シートが求められる。ここで、地合の評価方法として、（１）繊維シートを日光や照明光に透かして見る方法、（２）可視光やベータ線等の透過量の面内分布を、微小スポットで走査してデジタル画像データとして取得し、その画像を解析する方法等が提案されている。本発明においては、例えば、後述の実施例に示すように、（１）の方法により目視評価することができる。
＜分散媒＞
　本発明で使用できる分散媒としては、水、芳香族炭化水素系溶剤、炭化水素系溶剤、ハロゲン化炭化水素系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、酢酸エステル系溶剤、ジアルキルエーテル系溶剤、アルコール系溶剤、グリコール系溶剤、ニトリル系溶剤、カーボネート系溶剤等が挙げられる。前記芳香族炭化水素系溶剤としては、トルエン、キシレン等が挙げられる。前記炭化水素系溶剤としては、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、シクロヘキサン等が挙げられる。前記ハロゲン化炭化水素系溶剤としては、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）等が挙げられる。前記エーテル系溶剤としては、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ブチルエチルエーテル、メチル－ｔ－ブチルエーテル、ターピニルメチルエーテル、ジヒドロターピニルメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，３－ジオキソラン等が挙げられる。前記ケトン系溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、ジエチルケトン、メチルｎ－ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、アセトフェノン、アセトニルアセトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、２－（１－シクロヘキセニル）シクロヘキサノン、イソホロン等が挙げられる。前記エステル系溶剤としては、ギ酸エチル、ギ酸ｎ－プロピル、ギ酸イソプロピル、ギ酸ｎ－ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸ｓｅｃ－ブチル、ギ酸ｔｅｒｔ－ブチル、ギ酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ－ブチル、酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、酢酸（イソ）ペンチル、酢酸３－メトキシブチル、酢酸ｓｅｃ－ヘキシル、酢酸２－エチルブチル、酢酸２－エチルヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸（イソ）ヘキシル、モノクロロ酢酸メチル、モノクロロ酢酸エチル、モノクロロ酢酸ブチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、乳酸エチル、γ－ブチロラクトン等が挙げられる。前記グリコールエーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ（イソ）プロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ－プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ－プロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ－ブチルエーテル等が挙げられる。前記酢酸エステル系溶剤としては、前記グリコールエーテル系溶剤及びそれらのモノエーテル類等が挙げられる。前記ジアルキルエーテル系溶剤としては、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。前記アルコール系溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール、ヘプタノール、ｎ－アミルアルコール、ｓｅｃ－アミルアルコール、ｎ－ヘキシルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、フルフリルアルコール、アリルアルコール、エチレンクロロヒドリン、オクチルドデカノール、１－エチル－１－プロパノール、２－メチル－１－ブタノール、イソアミルアルコール、ｔ－アミルアルコール、ｓｅｃ－イソアミルアルコール、ネオアミルアルコール、ヘキシルアルコール、２－メチル－１－ペンタノール、４－メチル－２－ペンタノール、ヘプチルアルコール、ｎ－オクチルアルコール、２－エチルヘキシルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、α－テルピネオール、ターピネオールＣ、Ｌ－α－ターピネオール、ジヒドロターピネオール、ターピニルオキシエタノール、ジヒドロターピニルオキシエタノール、シクロヘキサノール、３－メトキシブタノール、ジアセトンアルコール、１，４－ブタンジオール、オクタンジオール等が挙げられる。前記グリコール系溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、へキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。前記アミン系溶剤としては、トリエチルアミン、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等が挙げられる。前記ニトリル系溶剤としては、アセトニトリル、ベンゾニトリル、ジシアノメタン等が挙げられる。前記カーボネート系溶剤としては、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。また、本発明で使用できる分散媒は、反応性基を有していてもよく、（メタ）アクリル酸類、（メタ）アクリル酸エステル類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、アリルエステル類、アリルエーテル類等のエチレン系不飽和単量体類やオリゴマー類、アルキレンオキサイド、グリシジルエーテル類等のエポキシ系単量体類やオリゴマー類、イソシアネートやポリイソシアネート等のイソシアネート系単量体類やオリゴマー類等が挙げられる。さらに、本発明で使用できる分散媒としては、これらに限定されず、各種樹脂類、オリゴマー類やその単量体類も特に制限なく使用でき、具体的には、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。また、ポリエーテル樹脂の具体例としては、本発明の分散剤も挙げられる。すなわち、本発明の分散剤が、分散媒を兼ねていても良い。なお、前記分散媒は、単独で用いても良いし、複数種類併用しても良い。
［II．分散組成物］
　次に、本発明の分散組成物について説明する。前記分散組成物は、前記分散剤と、前記分散質とを含み、任意成分として、さらに、前記分散媒を含んでいても良い。
＜添加剤＞
　本発明の分散組成物は、任意成分として、さらに、必要に応じて添加剤を含んでも良い。具体的には、例えば、本発明の分散組成物は、公知の浸透剤、湿潤剤、消泡剤、増粘剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤等を、分散性を損なわない範囲で、添加剤として含んでも良い。前記浸透剤（潤滑浸透剤）としては、特に限定されず、例えば、界面活性剤が挙げられる。前記界面活性剤は、特に限定されず、例えば、アニオン系界面活性剤（具体例として、花王株式会社の製品名「ペレックスＯＴ－Ｐ」等）、弱カチオン性ノニオン系界面活性剤（具体例として、花王株式会社の製品名「アミート３２０」等）、アミノ酸系の界面活性剤（具体例として、旭化成ケミカルズ株式会社の製品名「ペリセアＬ－３０」等）が挙げられる。また、本発明の分散組成物は、例えば、有機酸、無機酸、有機塩基、無機塩基またはそれらの塩等のイオン性添加剤を添加剤として含んでも良い。
＜配合量＞
　前記分散組成物中の前記分散剤の配合量（重量％）は、特に制限されず、適宜調整可能である。なお、本発明において、前記分散組成物中の前記分散剤の配合量（重量％）は、前記分散組成物中における前記化学式（１）のポリアルキレンオキサイドの配合量（重量％）をいう。前記分散剤の配合量（重量％）は、分散質の種類及び前記分散組成物の用途等によっても大きく異なる。前記分散剤の配合量（重量％）は、前記分散質がカーボンナノファイバー（ＣＮＦ）である水系分散組成物の場合、前記分散組成物に対し、例えば、０を超える値であり、好ましくは１×１０－５重量％～３０重量％であり、より好ましくは、１×１０－３重量％～２０重量％であり、さらに好ましくは、０．１～１０重量％であり、さらに好ましくは、０．５～５重量％である。例えば、前記化学式（１）のポリアルキレンオキサイドは、他の分散剤と併用することで、きわめて低濃度（低い配合量）でも分散効果を発揮することが可能である。その場合、例えば、前記他の分散剤のみでは分散効果を発揮しない場合でも、前記化学式（１）のポリアルキレンオキサイドを前記他の分散剤と併用することで、分散効果を発揮することができる。
　前記分散剤と前記分散質との配合割合（分散剤／分散質）は、特に制限されず、適宜調整可能である。前記分散剤と前記分散質との配合割合（分散剤／分散質）は、分散質の種類及び前記分散組成物の用途等によっても大きく異なる。前記分散剤と前記分散質との配合割合（分散剤／分散質）は、前記分散質がカーボンナノファイバー（ＣＮＦ）である水系分散組成物の場合、例えば、０．０００１～２０であり、好ましくは、０．０１～１０であり、より好ましくは、０．１～５であり、さらに好ましくは、０．２～２である。
　次に、本発明の分散組成物の調製方法について説明する。前記調製方法は、特に制限されず、公知の分散方法で実施しても良い。具体的には、例えば、分散媒中に、分散剤及び分散質を混合し、必要に応じて、加熱、撹拌を行い、分散組成物を調製する。前記撹拌方法として、公知の技術を用いても良く、具体的には、例えば、超音波照射、高圧混合、ホモミキサー、ホモジナイザー、ビーズミル、ボールミル、ロールミル等が挙げられ、これらの公知技術を組み合わせて行っても良い。
　本発明の分散組成物は、特に制限されないが、例えば、ハイブリッド材料、表面保護材、導電性ペースト、導電性インク、センサー、精密分析素子、光メモリ、液晶表示素子、ナノ磁石、熱伝媒体、燃料電池用高機能触媒、有機太陽電池、ナノガラスデバイス、研磨剤、ドラッグキャリヤー、環境触媒、塗料、印刷インキ、インクジェット用インキ、カラーフィルター用レジスト、筆記具用インキ、光学薄膜、粘着剤、反射防止膜、ハードコート膜、繊維強化プラスチック用材料等の分野で使用できる。
　以下に本発明の実施例及び比較例について説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。また、以下において、配合量を示す「部」は、重量部を示し、「％」は、「重量％」を示す。
［ポリアルキレンオキサイドの重量平均分子量（Ｍｗ）］
　後述の実施例及び比較例により合成された各重合物の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により、下記装置を用いて、下記測定条件下で行った。尚、下記の通り、実施例１－１～１－３及び１－７及び比較例１－４については、溶離液をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とし、比較例１－５～１－６については、蒸留水とした。また、実施例１－１～１－３及び比較例１－４～１－６については、ポリエチレンオキサイドを換算標準とし、実施例１－７については、ポリスチレンを換算標準とした。
装置：製品名「ＬＣ－１０ＡＤ（島津製作所製）」
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩＤ）
カラム（溶離液がＴＨＦの場合）：製品名「ＳＨＯＤＥＸ　ＫＦ－８０４（昭和電工株式会社製）」
カラム（溶離液が蒸留水の場合）：製品名「Ａｓａｈｉｐａｋ　ＧＳ－７１０（旭化成工業株式会社製）」
測定温度：３０℃
溶離液：ＴＨＦ若しくは蒸留水
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
サンプル濃度：０．２ｗｔ％（ＴＨＦ若しくは蒸留水）
サンプル注入量：１００μｌ
換算標準：ポリエチレンオキサイド若しくはポリスチレン
［ポリアルキレンオキサイドの共重合比率］
　後述の実施例及び比較例により合成された各重合物の共重合比率の測定は、１Ｈ－ＮＭＲにより、下記測定条件下で行った。
＜測定条件＞
機器：製品名「ＪＮＭ－ＡＬ４００（日本電子社製）」
観測核：１Ｈ
観測範囲：７９９２．０１Ｈｚ
データポイント数：３２７６８　
パルス幅：５．８０μｓｅｃ
待ち時間：５０．００μｓｅｃ
積算回数：５１２
測定温度：２５℃
測定溶媒：重水素化クロロホルム
試料濃度：０．０１ｇ／ｍｌ
［実施例１－１（分散剤１の合成）］
　下記表２の「分散剤１」に示す共重合比（モル比）でモノマーを共重合させ、白色固体の重合物（分散剤１）を得た。前記共重合は、攪拌機付き耐圧容器（オートクレーブ）内において、窒素雰囲気下で、溶媒（ｎ－ヘキサン）及び重合触媒を用い、室温（２０～２５℃）条件下で行った。前記重合触媒及び前記以外の反応条件は、特開２００６－０７７０３９号公報の実施例に準じた。
［実施例１－２（分散剤２の合成）］
　モノマーの共重合比を、下記表２における「分散剤２」の共重合比（モル比）としたこと以外は、実施例１－１と同様にして、白色固体の重合物（分散剤２）を得た。
［実施例１－３（分散剤３の合成）］
　モノマーの共重合比を、下記表２における「分散剤３」の共重合比（モル比）としたこと以外は、実施例１－１と同様にして、微黄色粘稠固体の重合物（分散剤３）を得た。
［比較例１－４（分散剤４の合成）］
　モノマーの共重合比を、下記表２における「分散剤４」の共重合比（モル比）としたこと以外は、実施例１－１と同様にして、白色固体の重合物（分散剤４）を得た。
［比較例１－５（分散剤５の合成）］
　モノマーの共重合比を、下記表２における「分散剤５」の共重合比（モル比）としたこと以外は、実施例１－１と同様にして、白色固体の重合物（分散剤５）を得た。
［比較例１－６（分散剤６の合成）］
　モノマーの共重合比を、下記表２における「分散剤６」の共重合比（モル比）としたこと以外は、実施例１－１と同様にして、白色固体の重合物（分散剤６）を得た。
［実施例１－７（分散剤７の合成）］
　モノマーの共重合比を、下記表２における「分散剤７」の共重合比（モル比）としたこと以外は、実施例１－１と同様にして、白色固体の重合物（分散剤７）を得た。
　得られた各重合物（分散剤１～７）について、ＧＰＣにより重量平均分子量を確認した。その結果を下記表２に示す。
　また、前記得られた各重合物（分散剤１～７）について、１Ｈ－ＮＭＲにより共重合率を確認した。これらの中で、実施例１－１（分散剤１）、１－２（分散剤２）、１－３（分散剤３）、及び１－７（分散剤７）における測定結果を、それぞれ、図１～図４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
　実施例１－１～１－３により得られた各分散剤１～３の構造を下記化学式（Ｅ１）～（Ｅ３）に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　比較例１－４～１－６により得られた各分散剤４～６の構造を下記化学式（Ｅ４）～（Ｅ６）に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　実施例１－７により得られた分散剤７の構造を下記化学式（Ｅ７）に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
［実施例２．ＣＮＦ分散組成物の調製１］
　表３における、分散組成物の成分を混合し、室温にてホモミキサー（「ＴＫホモミキサーＨＶ－Ｍ（特殊機化製）」を用いて１００００ｒｐｍで３０分間撹拌し、実施例２－１～２－３及び比較例２－４の分散組成物を得た。
〔分散安定性評価〕
　実施例２－１～２－３及び比較例２－４の分散組成物について、調製してから１週間、室温で静置した。そして、調製してから１週間後の各分散組成物の分散安定性評価を目視により行った。前記目視評価の基準は、下記の基準による。
目視評価　評価基準
ＡＡ：分離せず、均一であった
Ａ　：分離はなかったが、凝集、沈殿物がわずかに見られた
Ａ－：透明層が僅かに発生し、凝集、沈殿物が見られた
Ｂ　：分離し、透明層が大きく発生した
Ｃ　：完全に分離沈降した
　実施例２－１～２－３及び比較例２－４の分散組成及び評価結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
　表３に示すように、側鎖にアリール基を含むポリエチレンオキサイドを分散剤として用いた実施例２－１～２－３では、ＣＮＦに対し、非常に優れた分散安定性を示す結果となった。これに対し、側鎖にアリール基を含まないポリアルキレンオキサイドでは、本発明の前記分散剤に対し、ＣＮＦの分散性が大きく劣る結果となった。
［実施例３．ＣＮＴ分散組成物の調製２］
　表４における、分散組成物の成分を混合し、室温にてホモミキサー「ＴＫホモミキサーＨＶ－Ｍ（特殊機化の製品名）」を用いて１００００ｒｐｍで３０分間撹拌し、実施例３－１～３－２及び比較例３－３の分散組成物を得た。
〔分散安定性評価〕
　実施例３－１～３－２及び比較例３－３の分散組成物について、
（１）水で２倍に希釈した場合の調製直後の状態、
（２）水で１０倍に希釈した場合の調製直後の状態、及び
（３）調製してから１か月後の状態
の３つの状態に分けて、各分散組成物の分散安定性評価を目視により行った。前記（１）～（２）に示すように、調製直後の前記組成物の評価については、分散媒である水で希釈させることにより行った。評価基準は、実施例２と同様である。
　実施例３－１～３－２及び比較例３－３の分散組成及び評価結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
　表４に示すように、側鎖にアリール基を含むポリアルキレンオキサイドを分散剤として用いた実施例３－１～３－２では、調製直後の分散組成物を分散媒で１０倍に希釈しても優れた分散安定性を示すことがわかった。この結果は、本発明の分散組成物が、例えば、成形等に供する場合等に合せて、適宜希釈して前記分散組成物の粘度を調整可能であることを示唆する。また、前記実施例３－１～３－２では、調製してから３０日後の状態であっても、ＣＮＴに対し、長期にわたり、非常に優れた分散安定性を示すことがわかった。特に、前記ポリアルキレンオキサイドの重量平均分子量が３３，０５４である分散剤３に対して、前記重量平均分子量が８８，４２２である分散剤１の方が、より優れた分散安定性を示す結果となった。これに対し、側鎖にアリール基を含まないポリアルキレンオキサイドでは、本発明の前記分散剤に対し、ＣＮＴの分散性が大きく劣る結果となった。
［実施例４．ＣＮＴ分散組成物の調製３］
　表５における、分散組成物の成分を混合し、室温にてホモミキサー「ＴＫホモミキサーＨＶ－Ｍ（特殊機化の製品名）」を用いて３０００～５０００ｒｐｍで３０分間撹拌した。その後、前記撹拌した溶液を分散機（ダイノミル　ＫＤＬ－Ｓｐｅｃｉａｌ型　スライドリングシール方式（株式会社シンマルエンタープライゼスの製品名）、ＡＩＭＥＸ　ビーズ　Ｎｏ．１５１０（ソーダ系）０．５～０．８ｍｍ（ＡＩＭＥＸ株式会社の製品名））を用いて、５Ｌ／ｈｒの流速で４回処理することにより、実施例４－１～４－１３のＣＮＴ分散組成物を得た。
　実施例及び比較例の前記ＣＮＴ分散組成物について、（ａ）分散安定性評価、（ｂ）密着性評価、（ｃ）表面抵抗値評価を実施した。前記ＣＮＴ分散組成物の分散性が良好であれば、表面抵抗値が低い値になり、密着性が十分に優れたものが得られる。
〔分散安定性評価〕
　実施例４－１～４－１３の分散組成物について、調製してから１週間、室温で静置した。そして、調製してから１週間後の各分散組成物の分散安定性評価を目視により行った。前記目視評価は、実施例２と同様である。
〔密着性評価〕
　前記ＣＮＴ分散組成物を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名　「テイジンマットフィルム　ＰＳ」、テイジンデュポンフィルム株式会社製）上にアプリケーター「ベーカー式アプリケーター（安田精機の製品名）」を用いて塗布し、コーティング膜を作成した。次に、前記ＰＥＴフィルム（基材）に対するＣＮＴの密着性を評価するために、前記コーティング膜に、養生テープ（商品名　床養生テープ「Ｎｏ．３９５」｛桜色｝（日東電工株式会社の製品名）」を貼り付け、テープの上を指で１０回押しながら往復させた後、引きはがした。前記引きはがしたテープの状態を目視で評価した。
目視評価　評価基準
Ａ　：ＣＮＴが、テープ側に薄く取れた又は付着しなかった
Ｂ　：ＣＮＴが、テープ側の一部に濃く取れた
Ｃ　：ＣＮＴが、テープ側の全面に濃く付着した
〔表面抵抗値評価〕
　前記コーティング膜の表面抵抗値の測定は、ＭＵＬＵＴＩＴＥＳＴＥＲ　Ｆ－８０　ＴＲ－Ｄ（三和電気機器株式会社の製品名）を用いて行った。
　実施例４－１～４－１３の分散組成及び各評価結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
　実施例４－１０～４－１３では、潤滑浸透剤を添加剤として用いている。これら実施例４－１０～４－１３の分散剤は、ポリエチレンオキサイド骨格を有したノニオン性高分子界面活性剤であり、添加剤共存下でも分散性が損なわれていない。
　一般的に、分散剤を含む組成物において、分散性に影響する要因は、主に添加剤の極性である。前記実施例４－１０～４－１３の潤滑浸透剤（添加剤）３種は、それぞれ、アニオン系（ペレックスＯＴ－Ｐ）、弱カチオン性ノニオン系（アミート３２０）、アミノ酸系（ペリセア）で、極性等が異なっている。極性基を持たないノニオン性界面活性剤が、添加剤のイオン性やｐＨ等の使用条件の影響を受け難いことは、例えば、特開２００１－３５４８４７号公報に記載されているように、一般的に知られている特徴であるが、このように本実施例では、前記分散剤を使用した組成物中に、前記添加剤を添加しても、分散性に影響しない。
　また、表５に示す通り、側鎖にアリール基を含むポリアルキレンオキサイドを分散剤として用いた実施例４－１～４－１０では、ＣＮＴに対し、非常に優れた分散安定性を示す結果となった。また、本発明の分散組成物をＰＥＴフィルム（基材）に対して塗布した場合におけるＣＮＴの密着性も良好な結果を得た。さらに、実施例４－１～４－９について、前記コーティング膜の表面抵抗値も低く、良好な結果を得た。
［実施例５．ＰＥＴ繊維分散組成物の調製］
　前記ＰＥＴ繊維分散組成物の調製に先立ち、ＰＥＴ繊維プレ分散液を調製した。すなわち、まず、ＰＥＴ繊維（「ＥＰ０４３ｘ５（（株）クラレ製）」）２００ｇに４０℃の温水１５５８ｇを加え、４０℃にて３時間撹拌した。次に前記撹拌した水溶液を濾紙（「濾紙Ｎｏ．２　φ１２５ｍｍ（（株）アドバンデック製）」）で濾過し、さらに、濾紙上にて蒸留水３００ｍＬで洗い流した。次に、前記濾過したＰＥＴ繊維を送風乾燥機（熱風循環式恒温器（（株）鵬製作所社製））を用いて、２０℃で９６時間乾燥した。これにより、ＰＥＴ繊維（表６におけるＰＥＴ）を得た。
　表６における、分散組成物の成分を混合し、室温にてプロペラ型攪拌機（「ＭＡＺＥＲＡ　ＮＺ－１１００（ＥＹＥＲＡの製品名）」３００ｒｐｍで２時間撹拌し、実施例５－１及び比較例５－２～５－３のＰＥＴ繊維分散組成物を得た。
　実施例及び比較例の前記ＰＥＴ繊維分散組成物について、
（１）調製直後の状態、及び
（２）調製してから５日後の状態
の２つの状態に分けて、各分散組成物の分散安定性評価を目視により行った。
目視評価　評価基準
ＡＡ：完全に分散していた
Ａ　：繊維の束がなくなっていたが、濃淡が見られた
Ｂ　：繊維の束が見られた
Ｃ　：繊維の束がほぐれていなかった
　実施例５－１及び比較例５－２～５－３の分散組成及び評価結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
　表６に示すように、側鎖にアリール基を含むポリアルキレンオキサイドを分散剤として用いた実施例５－１では、ＰＥＴ繊維に対し、非常に優れた分散安定性を示す結果となった。これに対し、側鎖にアリール基を含まないポリアルキレンオキサイドを分散剤として用いた比較例５－２及び分散剤を用いなかった５－３では、本発明の前記分散剤に対し、ＰＥＴ繊維の分散性が大きく劣る結果となった。
［実施例６．シリカ分散組成物の調製］
　表７における、分散組成物の成分を混合し、室温にて振盪機（「ＬＡＢＯ　ｓｔｉｒｒｅｒ　Ｍｏｄｅｌ　ＬＲ－４１Ｃ（ヤマト科学株式会社の製品名）」を用いて１２時間撹拌し、実施例６－１～６－３及び比較例６－４～６－９のシリカ分散組成物を得た。
〔分散安定性評価〕
　実施例６－１～６－３及び比較例６－４～６－９の分散組成物について、調製してから１週間、室温で静置した。そして、調製してから１週間後の各分散組成物の分散安定性評価を目視により行った。前記目視評価の基準は、実施例２と同様である。
　実施例６－１～６－３及び比較例６－４～６－９の分散組成及び評価結果を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
　表７に示すように、側鎖にアリール基を含むポリアルキレンオキサイドを分散剤として用いた実施例６－１～６－３では、前記シリカに対し、非常に優れた分散安定性を示す結果となった。これに対し、側鎖にアリール基を含まないポリアルキレンオキサイドを分散剤として用いた比較例６－４～６－９では、本発明の前記分散剤に対し、前記シリカの分散性が大きく劣る結果となった。また、前記実施例６－１～６－３の分散組成物を、ＰＥＴフィルムを基材としてコーティングしたところ、前記コーティング膜は、良好なフィルム形状を維持し、特に実施例６－３のコーティング膜では、弾力性のある良好なフィルムを得た。
［実施例７．顔料分散組成物の調製］
　表８における、分散組成物の成分を混合し、室温にて振盪機（「ＬＡＢＯ　ｓｔｉｒｒｅｒ　Ｍｏｄｅｌ　ＬＲ－４１Ｃ（ヤマト科学株式会社の製品名）」を用いて１２時間撹拌し、実施例７－１及び比較例７－２の顔料分散組成物を得た。
〔分散安定性評価〕
　実施例７－１～７－２及び比較例７－３～７－４の分散組成物について、調製してから１週間、室温で静置した。そして、前記分散組成物全量を濾紙（「濾紙Ｎｏ．２　φ９０ｍｍ（株式会社アドバンテックの製品名）」で濾過し、濾紙上の凝集物を目視により確認した。前記目視評価の基準は、下記の基準による。
○　：凝集物（ツブ）が全くなかった
×　：凝集物（ツブ）が見られた
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
　表８に示すように、側鎖にアリール基を含むポリアルキレンオキサイドを分散剤として用いた実施例７－１～７－２では、顔料に対し、非常に優れた分散安定性を示す結果となった。これに対し、側鎖にアリール基を含まないポリアルキレンオキサイドでは、本発明の前記分散剤に対し、顔料の分散性が大きく劣る結果となった。
　以上、実施例において説明したとおり、フェニルグリシジルエーテル又はＮ－グリシジルフタルイミドを共重合したポリアルキレンオキサイドである分散剤１～３及び７（実施例）が、分散剤として有用であることが確認された。分散剤１～３及び７は、フェニルグリシジルエーテル又はＮ－グリシジルフタルイミドを共重合させた部分（副構造単位ａ）が分散質への吸着性能を発揮し、エチレンオキサイドを共重合させた部分（副構造単位ｂ）が分散媒である水への親分散媒性を発揮することで、分散効果を発揮したと推測される。また、分散剤３では、ＥＯ（エチレンオキサイド）の共重合比を５１モル％まで減らし、ＥＯよりも相対的に疎水性が高いＰＯ（プロピレンオキサイド）を３９．２モル％まで増やしても、水中で良好な分散性を示した。一方、芳香族基を有する構造単位（副構造単位ａ）を含まない分散剤４～６（比較例）は、分散剤１～３及び７（実施例）に対し、分散性が劣っていた。
〔実施例８．無機繊維、有機繊維分散組成物の調製〕
＜実施例８－１＞
　炭素繊維（東邦テナックス株式会社製：商品名「テナックスＨＴＳ４０」、繊維径７μｍ）を繊維長１３ｍｍにカットし、チョップドファイバを得た。
　室温にてミキサー（株式会社東芝製：商品名「ＭＸ－Ｃ２０Ｇ」）に上記炭素繊維をカットして得られたチョップドファイバ１．０ｇ、分散剤１　０．０５ｇ、蒸留水５００ｍｌを加え、スライダックにて電圧を３０Ｖに制御して２分間撹拌して炭素繊維スラリーを得た。
　得られた炭素繊維スラリーを水で希釈し（水量５０００ｍｌ）、ＴＡＰＰＩ式角形シートマシン（株式会社安田精機製作所製）にて坪量２０ｇ／ｍ２となるように抄紙した。
　得られた炭素繊維シートを乾燥し、シートの地合を下記の基準で目視評価した。
＜実施例８－２＞
　実施例８－１において、分散剤１の配合量を０．１０ｇとした以外は実施例８－１と同様にして炭素繊維シートを作成し、シートの地合を目視評価した。
＜実施例８－３＞
　実施例８－１において、分散剤１の配合量を０．２０ｇとした以外は実施例８－１と同様にして炭素繊維シートを作成し、シートの地合を目視評価した。
＜比較例８－４＞
　実施例８－１において、分散剤１に換えて分散剤５を用いた以外は実施例８－１と同様にして炭素繊維シートを作成し、シートの地合を目視評価した。
＜比較例８－５＞
　実施例８－１において、分散剤１に換えて東亞合成株式会社製：商品名「アロンＡ－３０ＳＬ」、ポリアクリル酸アンモニウムを用いた以外は実施例８－１と同様にして炭素繊維シートを作成し、シートの地合を目視評価した。
＜実施例８－６＞
　実施例８－１において、炭素繊維に換えて下記ガラス繊維を用いた以外は実施例８－１と同様にしてガラス繊維シートを作成し、シートの地合を目視評価した。
 
ガラス繊維：日本電気硝子株式会社製　商品名「ＥＣＳ１３Ｓ－５５２Ｉ」、繊維径１３μｍを繊維長１３ｍｍにカットしたチョップドファイバ
＜実施例８－７＞
　実施例８－１において、炭素繊維に換えて下記アラミド繊維を用いた以外は実施例８－１と同様にしてアラミド繊維シートを作成し、シートの地合を目視評価した。
 
アラミド繊維：帝人株式会社製　商品名「テクノーラ」（パラアラミド繊維）、繊維径１２μｍを繊維長６ｍｍにカットしたチョップドファイバ
〔地合評価〕
　シートの地合が極めて均一で、全くムラ（繊維の結束）がないものを７（良）、シートの地合が極めて不均一で、シート全体にムラ（繊維の結束）が存在するものを１（悪）として、地合の均一性を、
＜地合が極めて均一である＞　７、６、５、４、３、２、１＜地合が極めて不均一である＞の７段階で評価した。この評価結果を、下記表９に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
　表９に示すように、側鎖にアリール基を含むポリアルキレンオキサイド（本発明の分散剤）を分散剤として用いた実施例８－１～８－３および実施例８－６～８－７では、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維に対し、非常に均一な分散性を示し、その分散組成物を湿式抄紙して得られた繊維シートの地合は均一で、ムラのないものであった。これに対し、側鎖にアリール基を含まないポリアルキレンオキサイドやポリアクリル酸塩類を用いた比較例８－４～８－５では、本発明の前記分散剤に対し、無機繊維や有機繊維の分散性が大きく劣り、その分散組成物を湿式抄紙して得られた繊維シートの地合は不均一で、シート全体にムラが認められた。
　以上、説明したとおり、本発明の分散剤は、ＣＮＴ等のナノカーボンの分散剤として優れた分散性を発揮できる。また、本発明の分散剤は、ＣＮＴ等のナノカーボンに限定されず、例えば、無機微粒子、有機ポリマー、炭素繊維やガラス繊維等の無機繊維、ＰＥＴ繊維やアラミド繊維等の有機繊維等の分散質にも適用でき、優れた分散性を発揮できる。このため、本発明の分散剤は、広範な技術分野に適用可能であり、例えば、ハイブリッド材料、表面保護材、導電性ペースト、導電性インク、センサー、精密分析素子、光メモリ、液晶表示素子、ナノ磁石、熱伝媒体、燃料電池用高機能触媒、有機太陽電池、ナノガラスデバイス、研磨剤、ドラッグキャリヤー、環境触媒、塗料、印刷インキ、インクジェット用インキ、カラーフィルター用レジスト、筆記具用インキ、光学薄膜、粘着剤、反射防止膜、ハードコート膜、繊維強化プラスチック用材料等の分野で使用できる。

 

Claims (21)

  1. 　下記化学式（１）の構造単位を有し、重量平均分子量が４，０００以上であるポリアルキレンオキサイドを含むことを特徴とする分散剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　前記化学式（１）中、
    　Ｌ１は、水素原子の少なくとも一つがＺ－Ａｒで置換された直鎖アルキレン基を表し、Ｚ－Ａｒ以外の他の置換基を有していても有していなくても良く、
    　Ｌ２は、直鎖アルキレン基を表し、水素原子の少なくとも一つが置換基で置換されていても、置換されていなくても良く、
    　Ｚ－Ａｒは、１でも複数でも良く、複数の場合は同一でも異なっていても良く、
    　Ｚは、Ｌ１とＡｒを結合する連結基であり、前記連結基は、アルキレン鎖、エーテル結合、エステル結合、及びイミド結合を、それぞれ含んでいても含んでいなくても良く、
    　Ａｒは、下記化学式（１ａ）、（１ｂ）または（１ｃ）で表され、１つのＺに対し１でも複数でも良く、複数の場合は同一でも異なっても良く、下記化学式（１ｂ）におけるナフチル基は、１－ナフチル基でも２－ナフチル基でも良く、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、置換基であり、それぞれ、１でも複数でも存在しなくても良く、複数の場合は、同一でも異なっていても良く、
    　ｎ及びｍは、それぞれ、１以上の整数であり、
    　Ｌ１及びＬ２の配列順序は、特に制限されず、交互、ランダム又はブロックのいずれであっても良く、
    　Ｌ１及びＬ２は、それぞれ１種類でも複数種類でも良い。
  2. 　前記化学式（１）中、Ｌ１及びＬ２が、それぞれ、炭素数１～４の直鎖アルキレン基である、請求項１記載の分散剤。
  3. 　前記化学式（１）中、
    　Ｒ１、Ｒ２、及び、Ｒ３が、それぞれ、アルキル基、不飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ハロゲン、アシル基、及びハロアルキル基からなる群から選択される少なくとも一つの置換基である、請求項１または２記載の分散剤。
  4. 　前記化学式（１）中、Ｌ２上における前記置換基が、アルキル基、不飽和脂肪族炭化水素基、ハロアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アルコキシアルキル基、アルケニルオキシアルキル基、アルキニルオキシアルキル基、ハロアルコキシアルキル基、アルコキシ－ポリ（アルキルオキシ）アルキル基、アシルオキシアルキル基、ハロゲン、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、及び、（メタ）アクリロイルオキシアルコキシアルキル基からなる群から選択される少なくとも一つの置換基である、請求項１から３のいずれか一項に記載の分散剤。
  5. 　前記化学式（１）中、－［Ｌ１－Ｏ］ｎ－及びＺ－Ａｒからなる構造単位が、下記化学式（１－３）、（１－４）、（１－６）、（１－７）、（１－８）及び（２）からなる群から選択される少なくとも一つである請求項１から４のいずれか一項に記載の分散剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  6. 　前記化学式（１）の構造単位が、下記構造単位（Ａ７）～（Ａ２７）のいずれかである請求項１記載の分散剤。ただし、下記構造単位（Ａ７）～（Ａ２７）における各モノマー構造単位の配列順序は、特に限定されず、交互、ランダム又はブロックのいずれであっても良い。
     
    （Ａ７）エチレンオキサイド及びフェニルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ８）プロピレンオキサイド及びフェニルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ９）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びフェニルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ１０）エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びフェニルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ１１）エチレンオキサイド、アルキル炭素数１～１８のアルキルグリシジルエーテル及びフェニルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ１２）エチレンオキサイド、アリルグリシジルエーテル及びフェニルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ１３）エチレンオキサイド及びナフチルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ１４）プロピレンオキサイド及びナフチルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ１５）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びナフチルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ１６）エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びナフチルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ１７）エチレンオキサイド、アルキル炭素数１～１８のアルキルグリシジルエーテル及びナフチルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ１８）エチレンオキサイド、アリルグリシジルエーテル及びナフチルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ１９）エチレンオキサイド及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
    （Ａ２０）プロピレンオキサイド及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
    （Ａ２１）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
    （Ａ２２）エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
    （Ａ２３）エチレンオキサイド、アルキル炭素数１～１８のアルキルグリシジルエーテル及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
    （Ａ２４）エチレンオキサイド、アリルグリシジルエーテル及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
    （Ａ２５）エチレンオキサイド、スチレンオキサイド及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
    （Ａ２６）エチレンオキサイド、フェニルグリシジルエーテル及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
    （Ａ２７）エチレンオキサイド、ナフチルグリシジルエーテル及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
  7. 　無機粒子用分散剤、有機粒子用分散剤、無機繊維用分散剤、および有機繊維用分散剤からなる群から選択される少なくとも一つの用途に用いられる請求項１から６のいずれか一項に記載の分散剤。
  8. 　前記無機粒子が、カーボン、シリカ、金属粒子及び無機塩からなる群から選択される少なくとも一つであり、前記有機粒子が、樹脂粒子及び有機顔料の少なくとも一方であり、前記無機繊維が、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維、セラミック繊維、及びバサルト繊維から選択される少なくとも一つであり、前記有機繊維が、ポリエステル繊維、セルロース繊維、アラミド繊維、及びポリフッ化ビニリデン繊維からなる群から選択される少なくとも一つである請求項７記載の分散剤。
  9. 　前記カーボンが、ナノカーボンであり、前記金属粒子が、金属ナノ粒子である請求項８記載の分散剤。
  10. 　請求項１から９のいずれか一項に記載の分散剤と分散質とを含む分散組成物。
  11. 　請求項１から８のいずれか一項に記載の分散剤と、無機繊維及び有機繊維の少なくとも一方と、分散媒とを含む分散組成物を湿式抄紙した繊維シート。
  12. 　下記化学式（１）の構造単位を有するポリアルキレンオキサイドを含み、ナノカーボン用分散剤、金属ナノ粒子用分散剤、無機繊維用分散剤、および有機繊維用分散剤からなる群から選択される少なくとも一つの用途に用いられることを特徴とする分散剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　前記化学式（１）中、
    　Ｌ１は、水素原子の少なくとも一つがＺ－Ａｒで置換された直鎖アルキレン基を表し、Ｚ－Ａｒ以外の他の置換基を有していても有していなくても良く、
    　Ｌ２は、直鎖アルキレン基を表し、水素原子の少なくとも一つが置換基で置換されていても、置換されていなくても良く、
    　Ｚ－Ａｒは、１でも複数でも良く、複数の場合は同一でも異なっていても良く、
    　Ｚは、Ｌ１とＡｒを結合する連結基であるか、又は、Ｚが存在せずにＬ１とＡｒが直接結合されていても良く、前記連結基は、アルキレン鎖、エーテル結合、エステル結合、及びイミド結合を、それぞれ含んでいても含んでいなくても良く、
    　Ａｒは、下記化学式（１ａ）、（１ｂ）または（１ｃ）で表され、１つのＺに対し１でも複数でも良く、複数の場合は同一でも異なっても良く、下記化学式（１ｂ）におけるナフチル基は、１－ナフチル基でも２－ナフチル基でも良く、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、置換基であり、それぞれ、１でも複数でも存在しなくても良く、複数の場合は、同一でも異なっていても良く、
    　ｎ及びｍは、それぞれ、１以上の整数であり、
    　Ｌ１及びＬ２の配列順序は、特に制限されず、交互、ランダム又はブロックのいずれであっても良く、
    　Ｌ１及びＬ２は、それぞれ１種類でも複数種類でも良い。
  13. 　前記化学式（１）中、Ｌ１及びＬ２が、それぞれ、炭素数１～４の直鎖アルキレン基である、請求項１２記載の分散剤。
  14. 　前記化学式（１）中、
    　Ｒ１、Ｒ２、及び、Ｒ３が、それぞれ、アルキル基、不飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ハロゲン、アシル基、及びハロアルキル基からなる群から選択される少なくとも一つの置換基である、請求項１２または１３記載の分散剤。
  15. 　前記化学式（１）中、Ｌ２上における前記置換基が、アルキル基、不飽和脂肪族炭化水素基、ハロアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アルコキシアルキル基、アルケニルオキシアルキル基、アルキニルオキシアルキル基、ハロアルコキシアルキル基、アルコキシ－ポリ（アルキルオキシ）アルキル基、アシルオキシアルキル基、ハロゲン、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、及び、（メタ）アクリロイルオキシアルコキシアルキル基からなる群から選択される少なくとも一つの置換基である、請求項１２から１４のいずれか一項に記載の分散剤。
  16. 　前記化学式（１）中、－［Ｌ１－Ｏ］ｎ－及びＺ－Ａｒからなる構造単位が、下記化学式（１－１）、（１－３）、（１－４）、（１－６）、（１－７）、（１－８）及び（２）からなる群から選択される少なくとも一つである請求項１２から１５のいずれか一項に記載の分散剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
  17. 　前記化学式（１）の構造単位が、下記構造単位（Ａ１）～（Ａ２７）のいずれかである請求項１２記載の分散剤。ただし、下記構造単位（Ａ１）～（Ａ２７）における各モノマー構造単位の配列順序は、特に限定されず、交互、ランダム又はブロックのいずれであっても良い。
     
    （Ａ１）エチレンオキサイド及びスチレンオキサイドの共重合体
    （Ａ２）プロピレンオキサイド及びスチレンオキサイドの共重合体
    （Ａ３）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びスチレンオキサイドの共重合体
    （Ａ４）エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びスチレンオキサイドの共重合体
    （Ａ５）エチレンオキサイド、アルキル炭素数１～１８のアルキルグリシジルエーテル及びスチレンオキサイドの共重合体
    （Ａ６）エチレンオキサイド、アリルグリシジルエーテル及びスチレンオキサイドの共重合体
    （Ａ７）エチレンオキサイド及びフェニルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ８）プロピレンオキサイド及びフェニルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ９）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びフェニルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ１０）エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びフェニルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ１１）エチレンオキサイド、アルキル炭素数１～１８のアルキルグリシジルエーテル及びフェニルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ１２）エチレンオキサイド、アリルグリシジルエーテル及びフェニルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ１３）エチレンオキサイド及びナフチルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ１４）プロピレンオキサイド及びナフチルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ１５）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びナフチルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ１６）エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びナフチルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ１７）エチレンオキサイド、アルキル炭素数１～１８のアルキルグリシジルエーテル及びナフチルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ１８）エチレンオキサイド、アリルグリシジルエーテル及びナフチルグリシジルエーテルの共重合体
    （Ａ１９）エチレンオキサイド及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
    （Ａ２０）プロピレンオキサイド及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
    （Ａ２１）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
    （Ａ２２）エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
    （Ａ２３）エチレンオキサイド、アルキル炭素数１～１８のアルキルグリシジルエーテル及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
    （Ａ２４）エチレンオキサイド、アリルグリシジルエーテル及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
    （Ａ２５）エチレンオキサイド、スチレンオキサイド及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
    （Ａ２６）エチレンオキサイド、フェニルグリシジルエーテル及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
    （Ａ２７）エチレンオキサイド、ナフチルグリシジルエーテル及びＮ－グリシジルフタルイミドの共重合体
  18. 　無機繊維用分散剤、および有機繊維用分散剤の少なくとも一方の用途に用いられる請求項１２から１７のいずれか一項に記載の分散剤。
  19. 　前記無機繊維が、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維、セラミック繊維、及びバサルト繊維から選択される少なくとも一つであり、前記有機繊維が、ポリエステル繊維、セルロース繊維、アラミド繊維、及びポリフッ化ビニリデン繊維からなる群から選択される少なくとも一つである請求項１２から１８のいずれか一項に記載の分散剤。
  20. 　請求項１２から１９のいずれか一項に記載の分散剤と分散質とを含む分散組成物。
  21. 　請求項１２から１９のいずれか一項に記載の分散剤と、無機繊維及び有機繊維の少なくとも一方と、分散媒とを含む分散組成物を湿式抄紙した繊維シート。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017057393A1 (ja) * 2015-09-29 2017-04-06 株式会社クラレ 炭素繊維用分散剤、炭素繊維分散組成物、および炭素繊維シートの製造方法
WO2018124130A1 (ja) * 2016-12-28 2018-07-05 株式会社クラレ 分散剤が付着した熱可塑性樹脂繊維
JP2019150773A (ja) * 2018-03-03 2019-09-12 明成化学工業株式会社 炭素繊維用分散剤組成物、炭素繊維用分散剤キット、炭素繊維分散組成物、及び炭素繊維シートの製造方法
JP2021532163A (ja) * 2018-08-06 2021-11-25 レモネックス インコーポレイテッドLemonex Inc. 免疫反応物質送達体
US12218359B2 (en) 2019-05-17 2025-02-04 Lg Energy Solution, Ltd. Conductive material dispersion, and electrode and lithium secondary battery manufactured using the same

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102365438B1 (ko) * 2014-07-16 2022-02-18 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 금속 산화물 반도체층 형성용 조성물 및 그것을 사용한 금속 산화물 반도체층의 제조 방법
JP6333132B2 (ja) * 2014-09-08 2018-05-30 明成化学工業株式会社 ポリアルキレンオキサイド
AU2018203941B2 (en) * 2017-06-27 2024-04-18 Dow Global Technologies Llc Glycidyl ether alkoxylate block copolymers
JP6393821B1 (ja) * 2017-11-30 2018-09-19 ミヨシ油脂株式会社 紙類処理剤
WO2020043453A1 (en) * 2018-08-29 2020-03-05 Basf Coatings Gmbh Pigment dispersant
EP3858787B1 (en) * 2018-09-25 2022-12-07 Toray Industries, Inc. Carbon nanotube composite body, dispersion liquid using same, semiconductor element, method for producing semiconductor element, and wireless communication device and product tag each using semiconductor element
US11753541B2 (en) * 2019-01-23 2023-09-12 Clariant International Ltd Dispersing agent
TWI694121B (zh) * 2019-02-12 2020-05-21 台灣中油股份有限公司 石墨烯-奈米銀粒子-高分子溶液、其製備方法及其用途
KR102254960B1 (ko) * 2019-05-02 2021-05-24 극동대학교 산학협력단 밀링공정을 이용한 다중벽 탄소나노튜브 전도성 분산액의 제조방법
CN110274936B (zh) * 2019-07-09 2021-10-26 济南大学 用于检测三乙胺的有机无机复合薄膜及气敏传感器
US12163086B2 (en) * 2021-05-25 2024-12-10 Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. Dispersant and composition
CN115259140B (zh) * 2022-08-08 2023-10-03 江西江铜碳纳米材料有限公司 一种单壁碳纳米管的高效分散方法
WO2025197535A1 (ja) * 2024-03-21 2025-09-25 泉株式会社 エアフィルタ用フィルタメディアおよびその製造方法
TWI897451B (zh) * 2024-05-30 2025-09-11 國立勤益科技大學 奈米碳紙的製備方法，及強化碳纖維複材積層板

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02150463A (ja) * 1988-12-01 1990-06-08 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 分散剤
JPH05148404A (ja) * 1991-10-21 1993-06-15 Daiso Co Ltd 樹脂組成物
JP2003226887A (ja) * 2002-02-05 2003-08-15 Asahi Denka Kogyo Kk ポリアルキレングリコール系潤滑剤
JP2005281665A (ja) * 2003-08-14 2005-10-13 Asahi Kasei Corp 生体適合性を有する樹脂
JP2005536621A (ja) * 2002-08-21 2005-12-02 クラリアント・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシユレンクテル・ハフツング アルキレンオキサイドとグリシジルエーテルとのコポリマー、および重合性乳化剤としてのそれの用途
JP2012509946A (ja) * 2008-11-24 2012-04-26 ビック−ケミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング グリシジルエーテルコポリマーを含む組成物

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5980320A (ja) * 1982-10-27 1984-05-09 Kao Corp 石炭粉末の水スラリ−用分散安定剤
JP2538459B2 (ja) 1991-09-05 1996-09-25 ニチアス株式会社 切削加工可能な高強度断熱材の製造法
JPH06116893A (ja) 1992-10-02 1994-04-26 Kanebo Ltd 無機繊維紙の製造方法
JP3723886B2 (ja) 1996-02-14 2005-12-07 第一工業製薬株式会社 分散剤
DE60038225T2 (de) 1999-06-16 2009-03-19 Kao Corp. Oberflächenmodifizierer
JP2001354847A (ja) 2000-06-14 2001-12-25 Asahi Denka Kogyo Kk ノニオン性水分散型ポリウレタン組成物
JP3972713B2 (ja) 2002-03-29 2007-09-05 大日本インキ化学工業株式会社 バインダー組成物
DE10239932B4 (de) 2002-08-21 2006-12-07 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Copolymere aus Alkylenoxiden und Glycidylethern und deren Verwendung als polymerisierbare Emulgatoren
DE10252452B4 (de) * 2002-11-12 2006-07-06 Clariant Gmbh Styroloxidhaltige Copolymere und deren Verwendung als Emulgatoren und Dispergiermittel
JP2008510861A (ja) 2004-08-27 2008-04-10 ヴァーサマトリックス・アクティーゼルスカブ ポリエーテルポリマーマトリックス
JP4841818B2 (ja) 2004-09-07 2011-12-21 明成化学工業株式会社 エチレンオキシドとグリシジルエーテル化合物とを共重合させるための触媒組成物及び当該触媒組成物を用いた分岐を有するポリマーの製造方法
JP4982734B2 (ja) 2005-07-08 2012-07-25 国立大学法人北海道大学 カーボンナノチューブ分散ペースト、カーボンナノチューブ分散溶液およびその製造方法
DE602006020940D1 (de) * 2005-08-26 2011-05-05 Novo Nordisk As Verfahren zur Modifizierung von Polymeren
EP1928930B1 (en) * 2005-09-29 2020-11-04 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyalkylene glycol monomer, polyalkylene glycol polymer containing the same, and application thereof
JP4949909B2 (ja) 2007-03-29 2012-06-13 保土谷化学工業株式会社 炭素繊維用分散剤、分散によって得られた炭素繊維分散液、炭素繊維分散液から誘導される導電性複合材料、導電性塗料、塗装方法並びに当該方法で塗装された物品
JP5484770B2 (ja) 2009-04-16 2014-05-07 株式会社イノアック技術研究所 ナノカーボン分散剤及び当該分散剤を含むナノカーボン分散液
JP5890603B2 (ja) 2009-08-28 2016-03-22 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 金属ナノ粒子とその凝集体、金属ナノ粒子分散体、それを用いて形成された部材
WO2011148520A1 (ja) 2010-05-26 2011-12-01 第一工業製薬株式会社 分散剤および分散体組成物
DE102010039140A1 (de) * 2010-08-10 2012-02-16 Evonik Goldschmidt Gmbh Dispergiermittel und Verfahren zu deren Herstellung
JP5764960B2 (ja) 2011-02-15 2015-08-19 日油株式会社 炭素材料用分散剤、炭素材料分散液および炭素材料組成物
JP2013221088A (ja) 2012-04-17 2013-10-28 Sanyo Chem Ind Ltd カーボンブラック用分散剤
WO2014071038A1 (en) 2012-11-05 2014-05-08 Soane Energy, Llc Low interfacial tension surfactants for petroleum applications

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02150463A (ja) * 1988-12-01 1990-06-08 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 分散剤
JPH05148404A (ja) * 1991-10-21 1993-06-15 Daiso Co Ltd 樹脂組成物
JP2003226887A (ja) * 2002-02-05 2003-08-15 Asahi Denka Kogyo Kk ポリアルキレングリコール系潤滑剤
JP2005536621A (ja) * 2002-08-21 2005-12-02 クラリアント・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシユレンクテル・ハフツング アルキレンオキサイドとグリシジルエーテルとのコポリマー、および重合性乳化剤としてのそれの用途
JP2005281665A (ja) * 2003-08-14 2005-10-13 Asahi Kasei Corp 生体適合性を有する樹脂
JP2012509946A (ja) * 2008-11-24 2012-04-26 ビック−ケミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング グリシジルエーテルコポリマーを含む組成物

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017057393A1 (ja) * 2015-09-29 2017-04-06 株式会社クラレ 炭素繊維用分散剤、炭素繊維分散組成物、および炭素繊維シートの製造方法
US10533287B2 (en) 2015-09-29 2020-01-14 Kuraray Co., Ltd. Dispersant for carbon fibers, carbon fiber dispersion composition, and method for manufacturing carbon fiber sheet
CN110114533B (zh) * 2016-12-28 2021-12-21 株式会社可乐丽 附着有分散剂的热塑性树脂纤维
WO2018124130A1 (ja) * 2016-12-28 2018-07-05 株式会社クラレ 分散剤が付着した熱可塑性樹脂繊維
CN110114533A (zh) * 2016-12-28 2019-08-09 株式会社可乐丽 附着有分散剂的热塑性树脂纤维
JPWO2018124130A1 (ja) * 2016-12-28 2019-10-31 株式会社クラレ 分散剤が付着した熱可塑性樹脂繊維
JP7011264B2 (ja) 2016-12-28 2022-01-26 株式会社クラレ 分散剤が付着した熱可塑性樹脂繊維
JP7016527B2 (ja) 2018-03-03 2022-02-07 明成化学工業株式会社 炭素繊維用分散剤組成物、炭素繊維用分散剤キット、炭素繊維分散組成物、及び炭素繊維シートの製造方法
JP2019150773A (ja) * 2018-03-03 2019-09-12 明成化学工業株式会社 炭素繊維用分散剤組成物、炭素繊維用分散剤キット、炭素繊維分散組成物、及び炭素繊維シートの製造方法
JP2021532163A (ja) * 2018-08-06 2021-11-25 レモネックス インコーポレイテッドLemonex Inc. 免疫反応物質送達体
JP7688394B2 (ja) 2018-08-06 2025-06-04 レモネックス インコーポレイテッド 免疫反応物質送達体
US12343406B2 (en) 2018-08-06 2025-07-01 Lemonex Inc. Immunoreactant carrier
US12218359B2 (en) 2019-05-17 2025-02-04 Lg Energy Solution, Ltd. Conductive material dispersion, and electrode and lithium secondary battery manufactured using the same

Also Published As

Publication number Publication date
EP3135369A4 (en) 2017-12-06
US10894239B2 (en) 2021-01-19
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