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WO2016031626A1 - ポリオレフィン系樹脂組成物、成形体及びポリオレフィン系樹脂フィルム - Google Patents

ポリオレフィン系樹脂組成物、成形体及びポリオレフィン系樹脂フィルム Download PDF

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WO2016031626A1
WO2016031626A1 PCT/JP2015/073133 JP2015073133W WO2016031626A1 WO 2016031626 A1 WO2016031626 A1 WO 2016031626A1 JP 2015073133 W JP2015073133 W JP 2015073133W WO 2016031626 A1 WO2016031626 A1 WO 2016031626A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ion
polyolefin resin
resin composition
polyolefin
polypropylene
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2015/073133
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English (en)
French (fr)
Inventor
晃平 新田
槙子 中原
美穂 前
聖司 西岡
信貴 藤本
鈴木　正博
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Kanazawa University NUC
Original Assignee
Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Kanazawa University NUC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd, Kanazawa University NUC filed Critical Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
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Priority to KR1020177006492A priority patent/KR20170047267A/ko
Priority to EP15834900.1A priority patent/EP3187533B1/en
Priority to CN201580046091.5A priority patent/CN106604959B/zh
Priority to US15/506,405 priority patent/US20170253733A1/en
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    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/062—HDPE

Definitions

  • the present invention relates to a polyolefin resin composition, a molded article obtained using the polyolefin resin composition, and a polyolefin resin film.
  • Polyolefin resins are used in a wide range of applications including molded products, films, fibers, linings, and the like. In some of these applications, performance that cannot be satisfied by polyolefin resin alone is required. For this reason, various improvements have been made to polyolefin resins. Techniques for changing the properties of polyolefin resins have been studied for a long time, including copolymerization, polymer cross-linking, and other components such as fillers and other resins such as elastomers in the polymer matrix. A method such as, is generally used. Among them, the method of blending additives and the method of blending with other resins are widely performed because the range of controllable physical properties is wide and the addition of functions is easy.
  • Patent Document 1 discloses a polyolefin resin composition having excellent antistatic performance by blending a polystyrene resin and an ionomer resin into a polyolefin.
  • Patent Document 2 discloses a polypropylene-based composite material having a very high specific strength by blending an epoxy-modified polyolefin and a long carbon fiber with polypropylene.
  • the present invention has been made in view of the above, and provides a polyolefin resin composition having improved resilience while maintaining mechanical strength and stretchability, a molded article molded from the composition, and a polyolefin resin film.
  • the purpose is to do.
  • this invention relates to the following polyolefin resin composition, a molded object, and a polyolefin resin film.
  • Item 1 A polyolefin resin composition comprising a polyolefin resin, a polyalkylene carbonate resin, and an ionic liquid.
  • Item 2. The polyolefin-based resin composition according to Item 1, wherein the polyalkylene carbonate resin is polypropylene carbonate.
  • the ionic liquid is one kind of cation selected from the group consisting of ammonium ion, pyridinium ion, pyrrolidinium ion, pyrrolium ion, oxazolium ion, oxazolinium ion, imidazolium ion, thiazolium ion and phosphonium ion; Halogen ion, phosphate ion, nitrate ion, sulfate ion, bisulphate ion, sulfonate ion, tosylate ion, perchlorate ion, aluminate ion, dialuminate ion, borate ion, amide ion, dicyanamide ion, Item 3 or 2 above, which is a salt composed of a combination with one kind of anion selected from the group consisting of a succinate ion, a thiocyanate ion, and a carboxylate i
  • Olefin resin composition Item 4.
  • Item 4. The polyolefin resin composition according to any one of Items 1 to 3, comprising 0.05 to 20 parts by mass of a polyalkylene carbonate resin and 0.01 to 5 parts by mass of an ionic liquid with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. object.
  • Item 5. The polyolefin resin composition according to any one of Items 1 to 4, wherein the polyolefin resin is polypropylene or polyethylene.
  • Item 5. The polyolefin resin composition according to any one of Items 1 to 4, wherein the polyolefin resin is polypropylene.
  • Item 7. 7. A molded product obtained by molding the polyolefin resin composition according to any one of items 1 to 6.
  • Item 9. The polyolefin resin film according to Item 8, wherein the draw ratio in the uniaxial direction is 1.01 to 20.0.
  • the polyolefin resin composition according to the present invention is characterized in that the mechanical properties of the polyolefin resin used to obtain the composition are maintained, the resilience is improved, and it is difficult to yield. For this reason, the polyolefin resin composition according to the present invention enables the use of polyolefin resins in a wider range of applications.
  • the molded product according to the present invention is formed by molding the above-mentioned polyolefin resin composition, the mechanical properties are maintained, the resilience is improved, and it is difficult to yield.
  • the polyolefin resin film according to the present invention is formed by molding the above polyolefin resin composition, the mechanical properties are maintained, the resilience is improved, and it is difficult to yield. Furthermore, since the polyolefin-based resin film is formed to be stretched at least in a uniaxial direction, the surface resistivity is greatly reduced, the antistatic performance is improved, and there is a problem during use such as dust adhesion. Can be reduced.
  • the polyolefin resin composition contains a polyolefin resin, a polyalkylene carbonate resin, and an ionic liquid.
  • the polyolefin resin refers to a polymer containing a monomer unit derived from olefin, such as polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-carboxylic acid alkenyl ester copolymer resin, ethylene-unsaturated carboxylic acid. Examples thereof include alkyl ester copolymer resins, polybutene resins, and poly (4-methyl-1-pentene) resins.
  • polyethylene resin examples include polyethylene.
  • the polyethylene is not particularly limited, and for example, low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ultra high molecular weight polyethylene, and the like can be used.
  • the polypropylene resin is preferably polypropylene or a copolymer of propylene and another olefin.
  • Preferred examples of “other olefins” here include ethylene, butene, pentene, hexene, octene and the like. These “other olefins” can be used alone or in combination of two or more. In the case of a copolymer, any form of a block copolymer, a random copolymer, and an alternating copolymer may be sufficient.
  • polypropylene resin polypropylene, propylene-ethylene copolymer, propylene-ethylene-butene copolymer, propylene-butene copolymer, propylene-hexene copolymer, propylene-octene copolymer A coalescence etc. are preferable and a polypropylene is more preferable.
  • the polypropylene is not particularly limited, and isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, and the like can be used.
  • Examples of the “carboxylic acid alkenyl ester” of the ethylene-carboxylic acid alkenyl ester copolymer resin include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, isopropenyl acetate and allyl acetate. Among these, vinyl acetate is preferable.
  • the ethylene-carboxylic acid alkenyl ester copolymer resin is particularly preferably an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • Examples of the “unsaturated carboxylic acid alkyl ester” of the ethylene-unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer resin include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, and the like. Is done. Among these, methyl acrylate and methyl methacrylate are preferable.
  • the ethylene-unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer resin is particularly preferably an ethylene-methyl acrylate copolymer or an ethylene-methyl methacrylate copolymer.
  • Polyolefin resins can be used singly or in combination of two or more.
  • a polyethylene resin or a polypropylene resin is preferable from the viewpoint of excellent compatibility with the polyalkylene carbonate resin, and selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, and copolymers of propylene and other olefins. At least one is more preferable, and polyethylene and polypropylene are particularly preferable.
  • the method for producing the polyolefin resin is not particularly limited, and a known method can be used. Examples thereof include a method of radical polymerization of olefins using an initiator such as peroxide, a method of polymerizing olefins by a gas phase method, a solution method, etc. in the presence of a polymerization catalyst.
  • a polymerization catalyst a Ziegler-Natta catalyst, a Philips catalyst, a metallocene catalyst, or the like can be used.
  • the molecular weight of the polyolefin resin is not particularly limited.
  • the preferable lower limit of the mass average molecular weight is 20,000, the preferable upper limit is 6,000,000, the more preferable lower limit is 50,000, and the more preferable upper limit is It is 3,000,000, a more preferred lower limit is 100,000, and a more preferred upper limit is 1,000,000.
  • the mass average molecular weight of the polyolefin resin is 20,000 or more, the mechanical strength of the resulting polyolefin resin composition is more preferably improved, which is practical. Further, when the mass average molecular weight of the polyolefin resin is 6,000,000 or less, the molding process of the obtained polyolefin resin composition can be facilitated.
  • the mass average molecular weight is determined by preparing a 1,2-dichlorobenzene solution with a polyolefin resin concentration of 0.5% and measuring it using a high performance liquid chromatograph. It is the value computed by comparing with polystyrene.
  • the measurement conditions are as follows.
  • the fluidity of the resin is represented by, for example, a melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes) measured by a method defined in JIS K 7210: 1999.
  • MFR melt flow rate
  • the lower limit of the MFR value measured by the method at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg is preferably 0.5, and the upper limit is preferably 100.
  • a more preferable lower limit of the MFR value is 1, and a more preferable upper limit of the MFR value is 50 (g / 10 minutes). If the MFR value of the polyolefin resin is 0.5 or more, the resulting polyolefin resin composition does not have too low fluidity and can be preferably molded by an extrusion molding method, a blow molding method, or the like. Further, when the MFR value of the polyolefin resin is 100 or less, it can be preferably molded by an injection molding method or the like.
  • the polyalkylene carbonate resin is not particularly limited.
  • a polymer obtained by polymerization reaction of alkylene oxide and carbon dioxide that is, a copolymer of alkylene oxide and carbon dioxide
  • ring-opening polymerization of cyclic carbonate And the resulting polymer.
  • polyalkylene carbonate resins obtained by copolymerization of alkylene oxide and carbon dioxide are preferably used.
  • the polymerization reaction of alkylene oxide and carbon dioxide can be preferably performed in the presence of a metal catalyst.
  • alkylene oxide examples include ethylene oxide, propylene oxide, 1-butene oxide, 2-butene oxide, isobutylene oxide, 1-pentene oxide, 2-pentene oxide, 1-hexene oxide, 1-octene oxide, 1-decene oxide, Cyclopentene oxide, cyclohexene oxide, styrene oxide, vinylcyclohexene oxide, 3-phenylpropylene oxide, 3,3,3-trifluoropropylene oxide, 3-naphthylpropylene oxide, 3-phenoxypropylene oxide, 3-naphthoxypropylene oxide, butadiene Examples thereof include monooxide, 3-vinyloxypropylene oxide and 3-trimethylsilyloxypropylene oxide.
  • ethylene oxide and propylene oxide are preferable, and propylene oxide is more preferable from the viewpoint of high polymerization reactivity with carbon dioxide.
  • These alkylene oxides may be used alone or in combination of two or more.
  • the metal catalyst examples include an aluminum catalyst and a zinc catalyst.
  • a zinc catalyst is preferably used because it has high polymerization activity in the polymerization reaction of alkylene oxide and carbon dioxide.
  • the zinc catalyst examples include organic zinc catalysts such as zinc acetate, diethyl zinc, and dibutyl zinc, or primary amines, divalent phenols, divalent aromatic carboxylic acids, aromatic hydroxy acids, and aliphatic dicarboxylic acids. And an organic zinc catalyst obtained by reacting a compound such as an aliphatic monocarboxylic acid with a zinc compound.
  • organic zinc catalysts an organozinc catalyst obtained by reacting a zinc compound, an aliphatic dicarboxylic acid and an aliphatic monocarboxylic acid is preferably used because it has higher polymerization activity.
  • Specific examples of the organic zinc catalyst include dimethyl zinc, diethyl zinc, and diphenyl zinc.
  • the amount of the metal catalyst used in the polymerization reaction is preferably 0.001 part by weight, preferably 20 parts by weight, and more preferably 0.01 parts by weight with respect to 100 parts by weight of alkylene oxide. A more preferred upper limit is 10 parts by mass.
  • the amount of the metal catalyst used is 0.001 part by mass or more, the polymerization reaction can proceed rapidly.
  • the effect corresponding to the usage-amount is preferably acquired as the usage-amount of a metal catalyst is 20 mass parts or less.
  • the method for polymerization reaction of alkylene oxide and carbon dioxide in the presence of a metal catalyst is not particularly limited.
  • the alkylene oxide, the metal catalyst and, if necessary, a reaction solvent are added to an autoclave and mixed. After that, carbon dioxide is injected and reacted.
  • the reaction solvent used as necessary in the polymerization reaction is not particularly limited, and various organic solvents can be used.
  • the organic solvent include aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, octane, decane, and cyclohexane; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, and xylene; dichloromethane, chloroform, and four Carbon chloride, 1,1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane, ethyl chloride, trichloroethane, 1-chloropropane, 2-chloropropane, 1-chlorobutane, 2-chlorobutane, 1-chloro-2-methylpropane, chlorobenzene, bromobenzene, etc.
  • Halogenated hydrocarbon solvents such as: tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, 1,2-dimethoxyethane and other ether solvents; ethyl acetate, butyl acetate and other ester solvents; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl Ketone solvents such as ketone; dimethyl carbonate, diethyl carbonate, carbonate-based solvent such as propylene carbonate.
  • the amount of the reaction solvent used is preferably 100 to 10,000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of alkylene oxide, from the viewpoint of facilitating the reaction.
  • the working pressure of carbon dioxide used in the polymerization reaction is not particularly limited, but usually the preferred lower limit is 0.1 MPa, the preferred upper limit is 20 MPa, the more preferred lower limit is 0.2 MPa, and the more preferred upper limit is 10 MPa, A more preferred lower limit is 0.5 MPa, and a more preferred upper limit is 5 MPa.
  • the polymerization reaction temperature in the polymerization reaction is not particularly limited, but a preferable lower limit is 30 ° C., a preferable upper limit is 100 ° C., a more preferable lower limit is 40 ° C., and a more preferable upper limit is 80 ° C.
  • a preferable lower limit is 30 ° C.
  • a preferable upper limit is 100 ° C.
  • a more preferable lower limit is 40 ° C.
  • a more preferable upper limit is 80 ° C.
  • the polymerization reaction time varies depending on the polymerization reaction temperature, the amount of catalyst, and the type of alkylene oxide, and thus cannot be generally described, but it is usually preferably 2 to 40 hours.
  • a polyalkylene carbonate resin After completion of the polymerization reaction, a polyalkylene carbonate resin can be obtained by filtering off by filtration, washing with a solvent if necessary, and drying.
  • the polyalkylene carbonate resin constituting the polyolefin-based resin composition may be one kind alone, or two or more kinds may be combined.
  • the preferred lower limit of the mass average molecular weight of the polyalkylene carbonate resin is 10,000, the preferred upper limit is 2,000,000, the more preferred lower limit is 30,000, the more preferred upper limit is 1,000,000, and the more preferred lower limit. Is 50,000, and a more preferable upper limit is 750,000.
  • the mass average molecular weight was determined by preparing a N, N-dimesylformamide solution having a polyalkylene carbonate resin concentration of 0.5% and using a high performance liquid chromatograph. Is a value calculated by comparing with known polystyrene. The measurement conditions are as follows.
  • the content of the polyalkylene carbonate resin is preferably 0.05 parts by mass, and the preferable upper limit is 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin, and the more preferable lower limit is 0. More preferably, the upper limit is 10 parts by mass, the lower limit is more preferably 1 part by mass, and the upper limit is more preferably 5 parts by mass. If the content of the polyalkylene carbonate resin exceeds 20 parts by mass, the mechanical strength and breaking strain of the polyolefin resin composition may be slightly reduced. Moreover, when content of polyalkylene carbonate resin is less than 0.05 mass part, the modification effect of a polyolefin-type resin composition may not be acquired largely.
  • the ionic liquid is a salt composed of a cation and an anion and having a melting point of 100 ° C. or lower.
  • a salt that is liquid at room temperature (25 ° C.) is preferable.
  • Examples of the cation constituting the ionic liquid include ammonium ion, pyridinium ion, pyrrolidinium ion, pyrrolium ion, oxazolium ion, oxazolinium ion, imidazolium ion, thiazolium ion or phosphonium ion, and more.
  • an imidazolium ion, a pyrrolidinium ion, a pyridinium ion, an ammonium ion, or a phosphonium ion is used, and more preferably an imidazolium ion or a pyrrolidinium ion.
  • anion constituting the ionic liquid examples include halogen ions, phosphate ions, nitrate ions, sulfate ions, bisulfate ions, sulfonate ions, tosylate ions, perchlorate ions, aluminate ions, dialuminate ions, and borate ions.
  • chloride, bromide, tetrafluoroborate, alkyl borate, aryl borate, halophosphate, nitrate, Sulfonate, bisulphate, alkyl sulfate, thiocyanate, perfluorinated amide, dicyanamide, bis (perfluoroalkylsulfonyl) amide, acetate , Trifluoroacetate can be preferably exemplified.
  • R 1a and R 2a may be the same or different and each represents a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon having 6 to 20 carbon atoms, respectively.
  • R 3a represents a hydrogen atom or a methyl group. It is preferable that it is a cation represented by these.
  • the substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is preferably an unsubstituted hydrocarbon group, more preferably a linear alkyl group or an alkenyl group.
  • the number of carbon atoms is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6, and further preferably 1 to 4.
  • a linear alkyl group having 1, 2, 3, 4, 5 or 6 carbon atoms, or a linear alkenyl group having 2, 3, or 4 carbon atoms (particularly a vinyl group or an allyl group) is preferable.
  • an unsubstituted aromatic hydrocarbon group is preferable, and specifically, a benzyl group and the like are preferably exemplified.
  • Preferable imidazolium ions include, specifically, R 1a is a methyl group, R 2a is a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a decyl group, an allyl group, or a benzyl group, and R 3a is a hydrogen atom or Examples include ions that are methyl groups.
  • R 1b and R 2b may be the same or different and each represents a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. It is preferable that it is a cation represented by these.
  • the substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is preferably an unsubstituted hydrocarbon group, more preferably a linear alkyl group or an alkenyl group.
  • the number of carbon atoms is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6, and further preferably 1 to 4.
  • a straight-chain alkyl group having 1, 2, 3, 4, 5 or 6 carbon atoms, or a straight-chain alkenyl group having 2, 3, or 4 carbon atoms (especially a vinyl group or an allyl group) is preferable.
  • 2, 3, or 4 straight chain alkyl groups are particularly preferred.
  • Preferable pyrrolidinium ions specifically include ions in which R 1b is a methyl group and R 2b is a methyl group, an ethyl group, or a butyl group.
  • R 1c and R 2c may be the same or different, R 1c represents a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R 2c represents a substituted or unsubstituted group having 1 to 10 carbon atoms. Represents a hydrocarbon group or a hydrogen atom.) It is preferable that it is a cation represented by these.
  • the substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is preferably an unsubstituted hydrocarbon group, more preferably a linear alkyl group or an alkenyl group.
  • the number of carbon atoms is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6, and further preferably 1 to 4.
  • a straight-chain alkyl group having 1, 2, 3, 4, 5 or 6 carbon atoms, or a straight-chain alkenyl group having 2, 3, or 4 carbon atoms (especially a vinyl group or an allyl group) is preferable.
  • 2, 3, or 4 straight chain alkyl groups are particularly preferred.
  • R 2c is preferably present at the 3rd or 4th position.
  • Preferable pyridinium ions are specifically, R 1c is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, R 2c is a methyl group or a hydrogen atom, and R 2c is at the 3-position or 4-position. Ions.
  • R 1d and R 2d may be the same or different and each represents a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. It is preferable that it is a cation represented by these.
  • the substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is preferably an unsubstituted hydrocarbon group, more preferably a linear alkyl group or an alkenyl group.
  • the number of carbon atoms is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6, and further preferably 1 to 4.
  • a linear alkyl group having 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8 carbon atoms, or a linear alkenyl group having 2, 3, or 4 carbon atoms (particularly a vinyl group or an allyl group) is preferable.
  • a linear alkyl group having 1, 2, 3, or 4 carbon atoms is particularly preferable.
  • Preferable ammonium ions include, specifically, R 1d is a linear alkyl group having 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8 carbon atoms, and R 2d is a methyl group or the same group as R 1d The ion which is is mentioned.
  • R 1e and R 2e may be the same or different and each represents a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. It is preferable that it is a cation represented by these.
  • the substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is preferably an unsubstituted hydrocarbon group, more preferably a linear alkyl group or an alkenyl group.
  • the number of carbon atoms is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6, and further preferably 1 to 4.
  • a linear alkyl group having 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8 carbon atoms, or a linear alkenyl group having 2, 3, or 4 carbon atoms (particularly a vinyl group or an allyl group) is preferable.
  • a linear alkyl group having 1, 2, 3, or 4 carbon atoms is particularly preferable.
  • R 1e is a linear alkyl group having 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8 carbon atoms
  • R 2e is a methyl group or the same group as R 1e. The ion which is is mentioned.
  • the ionic liquid constituting the polyolefin resin composition is preferably a pyrrolidinium salt or an imidazolium salt.
  • the combination of the cation and the anion of the ionic liquid is preferably a cation selected from the group consisting of imidazolium ion, pyrrolidinium ion, pyridinium ion, ammonium ion and phosphonium ion, halogen, tetrafluoroborate, An anion selected from the group consisting of alkyl borate, aryl borate, halophosphate, nitrate, sulfonate, bisulphate, alkyl sulfate, thiocyanate, carboxylate, perfluorinated amide, dicyanamide and bis (perfluoroalkylsulfonyl) amide More preferably, one kind of cation selected from the group consisting of imidazolium ion and pyrrolidinium ion, halogen, carboxyla DOO, hexafluorophosphate, a combination of one anion selected from the group consisting of te
  • a combination in which the cation is 1-butyl-3-methylimidazolium or N-butyl-N-methylpyrrolidinium and the anion is tetrafluoroborate or bis (trifluoromethanesulfonyl) amide is particularly preferable.
  • the content of the ionic liquid is preferably 0.01 parts by mass, preferably 5 mass parts, and more preferably 0.1 mass parts with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • a mass part, a more preferable upper limit is 3 mass parts, a more preferable lower limit is 0.5 mass part, and a still more preferable upper limit is 2 mass parts.
  • the method for producing a polyolefin resin composition is not particularly limited. For example, after mixing a polyolefin resin, a polyalkylene carbonate resin and an ionic liquid in an arbitrary order using a Henschel mixer, a ribbon blender, a blender, A method of melt kneading the mixture, a method of previously impregnating a polyalkylene carbonate resin with an ionic liquid, mixing with a polyolefin resin, melt kneading, and a polyolefin resin, polyalkylene carbonate resin and ionic liquid as a solvent For example, a method of removing the solvent after mixing in a solution.
  • a method in which a polyolefin resin, a polyalkylene carbonate resin, and an ionic liquid are melt-kneaded from the viewpoint of easy production of the composition, high productivity, and the ability to obtain a uniform composition preferable.
  • a method of adding a polyolefin resin to a mixture obtained by impregnating a polyalkylene carbonate resin with an ionic liquid and melt-kneading can be preferably used.
  • the method for melt-kneading the polyolefin-based resin, polyalkylene carbonate resin and ionic liquid is not particularly limited, but there is a method for melt-kneading using a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, a kneading roll, or the like. Can be mentioned.
  • the polyolefin resin composition is preferably a solid composition.
  • additives for example, stabilizers such as antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, flame retardants, antistatic agents, antibacterial agents, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • stabilizers such as antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, flame retardants, antistatic agents, antibacterial agents, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Nucleating agents, lubricants, anti-blocking agents, coloring agents, fillers and the like can also be used.
  • antioxidants examples include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), tetrakis [methylene- (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] methane, dilauryl-3,3′-thiodipropionate (DLTDP), distearyl-3,3′-thiodipropionate (DSTDP)], Examples thereof include triphenyl phosphite (TPP), triisodecyl phosphite (TDP), octylated diphenylamine, Nn-butyl-p-aminophenol, N, N-diisopropyl-p-phenylenediamine, and the like.
  • BHT 2,6-di-t-butyl-p-cresol
  • DLTDP distearyl-3,3′-thiodipropionate
  • TPP
  • Examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, phenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate) 2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, methyl-2-carbomethoxy-3- (paramethoxy Benzyl) acrylate and the like.
  • Examples of the light stabilizer include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) .di (tridecyl) -1,2, 3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,4,4-pentamethyl-4-piperidyl) -2-butyl-2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) Malonate, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol / diethyl succinate polycondensate, 1,5,8,12-tetrakis [2,4-bis (N-butyl-N (2,2,6,6-
  • Flame retardants include tricresyl phosphate, tris (2,3-dibromopropyl) phosphate, decabromobiphenyl ether, tetrabromobisphenol A, antimony trioxide, magnesium hydroxide, zinc borate, barium metaborate, aluminum hydroxide , Red phosphorus, ammonium polyphosphate and het acid.
  • antistatic agent examples include sodium dodecylbenzenesulfonate, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyethylene glycol, polyester amide, and polyether ester amide.
  • An ionic liquid can also be an antistatic agent.
  • Antibacterial agents include, for example, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol, 2,2-dibromo-2-nitroethanol, methylene bisthiocyanate, 1,4-bisbromoacetoxy-2-butene, hexabromo Dimethylsulfone, 5-chloro-2,4,6-trifluoroisophthalonitrile, tetrachloroisophthalonitrile, dimethyldithiocarbamate, 4,5-dichloro-1,2-diol-3-one, 3,3,4 , 4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide, triiodoallyl alcohol, bromonitrostyrene, glutaraldehyde, phthalaldehyde, isophthalaldehyde, terephthalaldehyde, dichloroglyoxime, ⁇ -chlorobenzaldoxime, ⁇ -chlorobenz Aldoxime acetate
  • nucleating agent examples include 1,3,2,4-dibenzylidene sorbitol, sodium-2,2′-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, bis (2,4,8, 10-tetra-t-butyl-hydroxy-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin-6-oxide), aluminum benzoate, sodium adipate, sodium thiophenecarboxylate, pillow Examples include sodium recarboxylate.
  • lubricant examples include liquid paraffin, natural paraffin, micro wax, polyethylene wax, stearic acid, stearic acid amide, palmitic acid amide, methylene bisstearyl amide, butyl stearate, hydrogenated castor oil, and ethylene glycol monostearate. It is done.
  • anti-blocking agent examples include talc, silica, calcium carbonate, synthetic zeolite, starch, and stearic acid bisamide.
  • the colorant examples include titanium oxide, lithopone, lead white, zinc oxide, aureolin, cobalt green, cerulean blue, cobalt blue, cobalt violet, iron oxide, bitumen, chromium oxide, lead chromate, barium chromate, cadmium sulfide, Inorganic pigments such as cadmium yellow and ultramarine, azo pigments such as azo lakes, monoazos, disazos and chelate azos, benzimidazolones, phthalocyanines, quinacridones, dioxazines, isoindolinones, thioindigos, perylenes , Organic pigments such as quinophthalone and anthraquinone polycyclic pigments, azo, anthraquinone, indigoid, sulfide, triphenylmethane, pyrazolone, stilbene, diphenylmethane, xanthene, alizari System, acridine
  • the filler examples include inorganic fillers such as calcium carbonate, talc, clay, silicic acid, silicate, asbestos, mica, glass fiber, glass balloon, carbon fiber, metal fiber, ceramic whisker, and titanium whisker, and urea.
  • inorganic fillers such as calcium carbonate, talc, clay, silicic acid, silicate, asbestos, mica, glass fiber, glass balloon, carbon fiber, metal fiber, ceramic whisker, and titanium whisker, and urea.
  • organic fillers such as calcium stearate, organic crosslinked fine particles (for example, epoxy-based and urethane-based), cellulose fiber, and wood flour.
  • Such other additives can be used singly or in combination of two or more.
  • the preferred lower limit is 0.01 parts by weight
  • the preferred upper limit is 100 parts by weight
  • the more preferred lower limit is 100 parts by weight of the polyolefin-based resin composition. 0.5 parts by mass, more preferably 50 parts by mass, more preferably 0.1 parts by mass, and even more preferably 10 parts by mass.
  • the polyolefin resin composition improves the resilience of the polyolefin resin. Although this mechanism is not necessarily clear and does not require a limited interpretation, it is considered that the ionic liquid exerts a compatibilizing effect (that is, the ionic liquid acts as a compatibilizing agent). More specifically, a polyolefin resin composition having improved resilience because the dispersion state of the polyalkylene carbonate resin in the polyolefin resin is changed and a liquid compound (ie, ionic liquid) is effectively dispersed in the polyolefin resin. It is presumed that things will be obtained.
  • the present invention also includes a polyolefin resin and a polyalkylene carbonate resin compatibilizer made of an ionic liquid.
  • a polyolefin resin and a polyalkylene carbonate resin compatibilizer made of an ionic liquid.
  • the compatibilizing agent By adding the compatibilizing agent when mixing the polyolefin-based resin and the polyalkylene carbonate resin, the two kinds of resins can be preferably mixed uniformly.
  • the compatibilizing agent the ionic liquid to be used, the polyolefin resin and polyalkylene carbonate resin to be applied, and the preferred mixing ratio thereof are the same as those described for the polyolefin resin composition of the present invention. It is.
  • a molded object is a molded object shape
  • Examples of methods for obtaining a molded body include injection molding, compression molding, injection compression molding, gas injection injection molding, foam injection molding, inflation molding, T-die molding, calendar molding, and blow molding. , Vacuum forming method, pressure forming method, rotational forming method and the like.
  • the film is formed as at least one layer of a multilayer structure with different resins by an inflation molding method, a T-die molding method, or a calendar molding method, or an extrusion laminating method, a thermal laminating method, a dry laminating method.
  • Multilayers can be obtained by forming a film by a method or the like. Further, the obtained film or sheet can be used by being uniaxially or biaxially stretched by a roll stretching method, a tenter stretching method, a tubular stretching method or the like. The details of the film stretched uniaxially or biaxially in the molded body will be described later.
  • the molded body may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, and ozone treatment.
  • the molded body can be used as, for example, electric / electronic parts, building parts, automobile parts, machine parts, daily necessities, industrial materials, and the like.
  • the electrical / electronic parts include housings and internal parts such as a copy machine, a personal computer, a printer, an electronic musical instrument, a home game machine, and a portable game machine. , Curtain parts, blind parts, roof panels, heat insulating walls, adjusters, plastic bundles, ceiling hanger, etc., as automobile parts, for example, fender, over fender, grill guard, cowl louver, wheel cap, side protector, Examples include side moldings, side lower skirts, front grilles, roof rails, rear spoilers, bumpers, instrument panel lowers, and trims.
  • Examples of mechanical parts include gears, screws, springs, bearings, levers, cams, ratchets, and rollers.
  • various Tralee various toiletries, carton box, packaging film, wrap film, hand-laminated laminated paper bag, prepaid card, household wrap saw blade, food tray, garbage bag, lami bag, pouch, label, thermoforming molded product, packing band Woven and knitted fabrics (clothing / interior), carpets, life hygiene materials, packaging films, cases, food cups, etc.
  • Industrial materials include, for example, fiber binders, paper coatings, adhesives, agricultural films , Spun yarn, slit yarn, rope, net, filter, woven or knitted fabric (industrial material), compost bag, waterproof sheet, sandbag bag, and the like.
  • the polyolefin-based resin film is a film formed by stretching the polyolefin-based resin composition into a film shape, and in particular, is stretched in at least a uniaxial direction.
  • the polyolefin resin film is formed by molding the polyolefin resin composition, the mechanical properties are maintained, the resilience is improved, and it is difficult to yield.
  • the polyolefin-based resin film is formed by being stretched at least in a uniaxial direction, the surface resistivity is greatly reduced and the antistatic performance is improved. Thereby, the said polyolefin resin film can also reduce the malfunction at the time of use that dust adheres.
  • the method for producing the polyolefin-based resin film is not particularly limited, and, similar to the above-mentioned molded product, after producing the polyolefin-based resin composition, the T-die molding method, the inflation molding method, the calendar molding method, the solvent casting method. It can be obtained by forming into a film by a method such as a hot press method and stretching the film at least in a uniaxial direction.
  • the method of stretching the polyolefin resin film in at least a uniaxial direction is not particularly limited, and examples thereof include a method of stretching uniaxially or biaxially by a roll stretching method, a tenter stretching method, a tubular stretching method, or the like.
  • the film When the polyolefin resin film is stretched, the film may be heated while being heated. By heating, it can be uniformly stretched at a high stretch ratio.
  • the lower limit of the heating temperature is preferably a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the polyolefin-based resin, more preferably 30 ° C. higher than the glass transition temperature, and even more preferably 50 ° C. higher than the glass transition temperature.
  • the upper limit of the heating temperature is preferably a temperature not higher than the melting point of the polyolefin resin, more preferably 5 ° C. or more lower than the melting point, and further preferably 10 ° C. or more lower than the melting point.
  • the draw ratio of the polyolefin resin film is not particularly limited.
  • the draw ratio of the polyolefin resin film can be set to 1.01 to 20.0. It is easy to form as a film having no defect, and sufficient antistatic performance is exhibited.
  • the lower limit of the draw ratio is more preferably 1.50 times, and particularly preferably 2.0 times.
  • the upper limit value of the draw ratio is more preferably 10.0 times, and particularly preferably 5.0 times.
  • the draw ratio in at least one of the MD direction and the TD direction is preferably 1.01 to 20.0 times.
  • the lower limit of the draw ratio with respect to at least one of the MD direction and the TD direction is more preferably 1.50 times and particularly preferably 2.0 times.
  • the upper limit of the draw ratio in at least one of the MD direction and the TD direction is more preferably 10.0 times, and particularly preferably 5.0 times.
  • the thickness of the polyolefin resin film is not particularly limited, but may be, for example, 0.01 to 10 mm. If it is the thickness of this range, it will become easy to obtain the polyolefin resin film which is excellent in antistatic performance, maintaining favorable moldability. A more preferred thickness is 0.05 to 1 mm.
  • the surface of the polyolefin resin film stretched as described above is lower than that of the polyolefin resin film not stretched.
  • the value of the surface resistivity varies depending on the type of resin. For example, if the draw ratio is 2 times, the surface resistivity after the drawing process is reduced to 1/10 to 1/1000 compared with that before the drawing process. If the magnification is 9, it is preferable that the surface resistivity after the drawing process is reduced to 1/100 to 1/10000 compared with that before the drawing process. In this case, the stretched polyolefin resin film has sufficient antistatic performance.
  • the domain of the polyalkylene carbonate resin containing the ionic liquid is deformed into a filament by stretching, thereby forming a conductive path. It is thought that there is not. More specifically, in the polyolefin resin composition, the polyalkylene carbonate resin is dispersed in the polyolefin resin matrix, and it is understood that this dispersed state has a so-called sea-island structure. Yes.
  • the polyolefin resin composition is in such a dispersed state, it becomes difficult to form a conductive path when the polyolefin resin film is formed without stretching, so the surface resistance of the obtained polyolefin resin film is almost It does not decline.
  • the polyolefin resin film is stretched, the domain shape of the polyalkylene carbonate resin is stretched so that it can be easily brought into contact with each other, thereby forming a conductive path mediated by the ionic liquid in the polyolefin resin film. .
  • the surface resistance of the polyolefin-based resin film is lower than that before stretching, and more excellent antistatic performance is exhibited.
  • Polyolefin-based resin films are used for various applications such as packaging materials, masking materials, packaging materials for electronic parts, tape materials, plastic bags, packaging materials for pharmaceuticals or miscellaneous goods, food wrap films, and transportation packaging materials. can do.
  • the polyolefin resin film can also be used as a laminated film laminated with paper, non-woven fabric, cellophane or the like. In addition, it can be used as a label on another plastic resin molded article.
  • the mass average molecular weight is determined by preparing a N, N-dimesylformamide solution having a polypropylene carbonate concentration of 0.5% and measuring it using a high performance liquid chromatograph. It is the value computed by comparing with polystyrene. Measurement conditions are as follows.
  • Example 1 The polypropylene carbonate pellets obtained in Production Example 2 were added to 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate (hereinafter referred to as BMI-BF 4 ), and under vacuum at 25 ° C. for 24 hours to prevent moisture absorption. Impregnated. From the weight after impregnation, the amount of BMI-BF 4 impregnated was 26.7 wt% with respect to polypropylene carbonate.
  • BMI-BF 4 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate
  • Example 2 Polyolefin resin composition in the same manner as in Example 1, except that the type of ionic liquid was changed to N-butyl-N-methylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide (hereinafter referred to as P14-TFSA). I got a thing.
  • Example 3 Polyolefin resin composition in the same manner as in Example 1, except that the type of ionic liquid was changed to 1-butyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide (hereinafter referred to as BMI-TFSA). Got.
  • Example 4 The types of ionic liquids N- butyl -N- methyl-pyrrolidinium tetrafluoroborate was replaced (hereinafter referred to as P14-BF 4), in the same manner as in Example 1, to obtain a polyolefin resin composition It was.
  • Example 2 A polyolefin resin composition was obtained by kneading under the same conditions as in Example 1 except that the ionic liquid was not used.
  • Table 1 shows the composition of the polyolefin resin (polypropylene), the polyalkylene carbonate resin and the ionic liquid in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 (Comparative Example 4 further includes maleic acid-modified polypropylene). ing.
  • Measuring machine Diamond DSC manufactured by Perkin Elmer Temperature increase rate: 20 ° C / min Temperature drop rate: 20 ° C / min Measurement temperature range: 0 to 230 ° C (2) Hot press molding A specimen for a tensile test was prepared by hot press molding.
  • Apparatus Desktop hot press manufactured by Techno Supply Co. Press temperature: 230 ° C Press pressure: 20 MPa (3) Tensile test Yield stress, neck stress, neck strain, rupture stress, rupture strain, and elastic modulus were measured using the following test piece and measuring device in accordance with JIS K 7161: 1994. Resilience was calculated from the integrated value up to the neck strain in the stress-strain curve.
  • Test piece Dumbbell type (parallel portion length 10 mm, parallel portion width 4 mm, thickness 0.2 mm)
  • Measuring instrument INSTRON tensile tester MODEL4466
  • Tensile speed 10 mm / min and 120 mm / min
  • Measurement temperature 25 ° C
  • Tables 1 and 2 show the evaluation results of the resin compositions obtained in Examples and Comparative Examples. Table 1 shows the results of the tensile speed of 120 mm / min, and Table 2 shows the results of the tensile speed of 10 mm / min.
  • a “micro compounder” manufactured by DSM Xplore kneaded at a rotation speed of 50 rpm and 160 ° C. for 5 minutes
  • the obtained polyolefin resin composition was processed at a press temperature of 210 ° C. and a press pressure of 20 MPa using a desktop hot press manufactured by Techno Supply Co., to obtain a sheet-like molded body having a thickness of 0.2 mm.
  • the obtained sheet-like molded product was stretched at 1.5 ° C., 2 ⁇ , and 9 ⁇ at 25 ° C. and 120 mm / min. Each was stretched in the MD direction.
  • three types of polyolefin resin films having thicknesses of 0.18 mm (1.5 times), 0.15 mm (2 times), and 0.075 mm (9 times) were obtained.
  • Example 6 Except that the type of ionic liquid was changed to BMI-BF 4 , two types of polyolefin-based resin films having stretch ratios of 2 and 9 respectively were obtained in the same manner as in Example 5.
  • Example 7 Two types of polyolefin resins having a draw ratio of 2 times and 9 times, respectively, in the same manner as in Example 5 except that the blending amount of polypropylene carbonate was changed to 10 parts by weight and the blending amount of high density polyethylene was changed to 89 parts by weight. A film was obtained.
  • the obtained polyolefin resin composition was processed at a press temperature of 230 ° C. and a press pressure of 20 MPa using a desktop hot press manufactured by Techno Supply Co., to obtain a sheet-like molded body having a thickness of 0.2 mm.
  • the obtained sheet-like molded product was drawn using a tensile tester “MODEL 4466” manufactured by INSTRON Co., Ltd. so that the draw ratio was doubled at 25 ° C. and 120 mm / min, and a polyolefin having a thickness of 0.15 mm A resin film was obtained.
  • Example 9 A polyolefin resin film was obtained in the same manner as in Example 8 except that the blending amount of polypropylene carbonate was changed to 10 parts by mass and the blending amount of polypropylene was changed to 89 parts by mass.
  • Example 10 A polyolefin resin composition having the same composition as in Example 5 was processed at a press temperature of 210 ° C. and a press pressure of 20 MPa using a desktop hot press manufactured by Techno Supply Co., to obtain a sheet-like molded body having a thickness of 1 mm. It was. Using the INSTRON tensile tester “MODEL 4466”, the obtained sheet-like molded product was stretched at 1.5 ° C., 2 ⁇ , and 9 ⁇ at 25 ° C.
  • Example 11 A polyolefin resin composition having the same composition as in Example 5 was processed at a press temperature of 210 ° C. and a press pressure of 20 MPa using a desktop hot press manufactured by Techno Supply Co., Ltd., and a sheet-like molded product having a thickness of 0.2 mm. Got. Using the INSTRON tensile tester “MODEL 4466”, the obtained sheet-like molded products were respectively aligned in the MD direction at 100 ° C. and 120 mm / min so that the stretching ratio was 2 and 9 times. Stretched. Thereby, two types of polyolefin resin films having thicknesses of 0.15 mm (twice) and 0.075 mm (9 times) were obtained.
  • Example 6 A polyolefin resin film was obtained in the same manner as in Example 5 except that the ionic liquid was not used and the blending amount of the high density polyethylene was changed to 97 parts by mass.
  • Table 3 shows the blended composition of the polyolefin resin, polyalkylene carbonate resin and ionic liquid in Examples 5 to 11 and Comparative Examples 5 to 7.
  • Measuring instrument Hioki Electric super insulation meter SM-8220 Measurement temperature: 23 ° C Measurement humidity: 50% Rh Measurement conditions: Resistivity when 500 V was applied for 1 minute was taken as a measurement value.
  • Table 4 shows the measurement results of the surface resistivity of the polyolefin-based resin films obtained in Examples 5 to 11 and Comparative Examples 5 and 6, with draw ratios of 1.5 times, 2 times, and 9 times, respectively. . Moreover, the measurement result of the surface resistivity of the polyolefin-type resin film (1 time) which is not extended
  • FIG. 1 shows the relationship between the draw ratio and the surface resistivity of the films obtained in Example 5 and Comparative Example 5.
  • Examples 5 to 11 in Table 4 it was found that the surface resistivity was greatly reduced by stretching, and from this, the antistatic performance was increased by stretching the polyolefin resin film. Can be seen to improve. Further, Examples 8 and 9 show that the effect of reducing the surface resistivity by stretching can be obtained not only in polyethylene but also in polypropylene.
  • Comparative Example 5 the film made of only a polyolefin-based resin showed almost no change in surface resistivity before and after stretching, and no improvement in antistatic performance by stretching the film was observed.
  • Comparative Examples 6 and 7 it can be seen from Comparative Examples 6 and 7 that even when the film is formed using a polypropylene resin resin or a polyolefin resin composition containing no ionic liquid, the antistatic performance is not improved by stretching.
  • the polyolefin resin composition of the present invention has excellent resilience in addition to the mechanical properties of polyolefin resin, it can be used for applications that could not be used due to low resilience, and is extremely useful. It is.
  • the polyolefin resin film of the present invention is excellent in antistatic performance in addition to maintaining mechanical properties and improving resilience. Therefore, in addition to the applications where polyolefin resin films have been used, polyolefin resin films have been used for packaging materials such as electronic materials that have been restricted in use because they dislike electrostatic discharge and dust adhesion. Can also be used.

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Abstract

機械強度と伸縮性を維持しながら、レジリエンスの向上したポリオレフィン系樹脂組成物及びこの組成物から成形された成形体並びにポリオレフィン系樹脂フィルムを提供する。 本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂とポリアルキレンカーボネート樹脂とイオン液体とを含有する。また、本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、上記ポリオレフィン系樹脂組成物を成形してなり、少なくとも一軸方向に延伸されている。

Description

ポリオレフィン系樹脂組成物、成形体及びポリオレフィン系樹脂フィルム
　本発明は、ポリオレフィン系樹脂組成物及びこのポリオレフィン系樹脂組成物を用いて得られる成形体並びにポリオレフィン系樹脂フィルムに関する。
　ポリオレフィン系樹脂は、成形体、フィルム、繊維、ライニングなどを含む幅広い用途で使用されている。これら用途のいくつかにおいては、ポリオレフィン系樹脂単独では満たせない性能が要求される。そのため、ポリオレフィン系樹脂に対して種々の改良が行われている。ポリオレフィン系樹脂の特性を変化させる技術は古くから検討されており、共重合、重合体の架橋、重合体マトリックスへの他の成分（例えばフィラーなどの添加剤やエラストマーなどの他の樹脂）の配合、などの手法が一般に用いられている。その中でも、添加剤をブレンドする方法や他の樹脂とブレンドする方法は、物性の制御可能な範囲が広く、機能付与も容易であることから、広く行われている。例えば、特許文献１には、ポリスチレン系樹脂とアイオノマー樹脂をポリオレフィンに配合することにより、帯電防止性能に優れたポリオレフィン系樹脂組成物が示されている。特許文献２には、エポキシ変性ポリオレフィンと炭素長繊維をポリプロピレンに配合することにより、比強度の非常に優れたポリプロピレン系複合材料が示されている。
特開２０１１－１６２７６１号公報 特開２０１０－１５０３７１号公報
　材料が降伏してしまうと、それ以降は元の機械物性を維持できなくなるため、実使用を想定した場合、強度や伸びといった機械物性だけでなく、材料の降伏破損に必要なエネルギー（本明細書では、これをレジリエンスと呼ぶ）を向上させる必要がある。しかし、従来、ポリオレフィン系樹脂の元の物性を維持しつつレジリエンスを向上させることは困難であった。
　本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、機械強度と伸縮性を維持しながら、レジリエンスの向上したポリオレフィン系樹脂組成物及びこの組成物から成形された成形体並びにポリオレフィン系樹脂フィルムを提供することを目的とする。
　本発明者らは鋭意検討した結果、ポリオレフィン系樹脂にポリアルキレンカーボネート樹脂とイオン液体を配合することにより、もとのポリオレフィン系樹脂の機械物性を大きく低下させることなく、レジリエンスを向上させ得ることを見出し、さらに検討を重ねて本発明を完成させるに至った。
　即ち、本発明は、下記のポリオレフィン系樹脂組成物、成形体及びポリオレフィン系樹脂フィルムに関する。
項１．
　ポリオレフィン系樹脂とポリアルキレンカーボネート樹脂とイオン液体とを含有する、ポリオレフィン系樹脂組成物。
項２．
　ポリアルキレンカーボネート樹脂がポリプロピレンカーボネートである、上記項１に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
項３．
　イオン液体が、アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、ピロリジニウムイオン、ピロリニウムイオン、オキサゾリウムイオン、オキサゾリニウムイオン、イミダゾリウムイオン、チアゾリウムイオン及びホスホニウムイオンからなる群より選択される１種のカチオンと、ハロゲンイオン、ホスフェートイオン、ニトレートイオン、スルフェートイオン、ビスルフェートイオン、スルホネートイオン、トシレートイオン、パークロレートイオン、アルミネートイオン、ジアルミネートイオン、ボレートイオン、アミドイオン、ジシアンアミドイオン、スクシネートイオン、チオシアネートイオン、及びカルボキシレートイオンからなる群より選択される１種のアニオンとの組み合わせから構成される塩である、上記項１または２に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
項４．
　ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、ポリアルキレンカーボネート樹脂０．０５～２０質量部、イオン液体０．０１～５質量部を含有する、上記項１～３のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
項５．
　ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン又はポリエチレンである、上記項１～４のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
項６．
　ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレンである、上記項１～４のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
項７．
　上記項１～６のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物を成形してなる成形体。
項８．
　上記項１～６のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物を成形してなるポリオレフィン系樹脂フィルムであって、少なくとも一軸方向に延伸されている、ポリオレフィン系樹脂フィルム。
項９．
　前記一軸方向における延伸倍率が１．０１～２０．０である、上記項８に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
　本発明に係るポリオレフィン系樹脂組成物は、当該組成物を得るのに用いるポリオレフィン系樹脂の機械物性が維持されており、且つレジリエンスが向上しており、降伏しにくいという特徴をもつ。このため、本発明にかかるポリオレフィン系樹脂組成物は、より幅広い用途でのポリオレフィン系樹脂の使用を可能とする。
　本発明に係る成形体は、上記ポリオレフィン系樹脂組成物を成形してなるため、機械物性が維持されており、且つレジリエンスが向上しており、しかも降伏しにくいという特徴をもつ。
　本発明に係るポリオレフィン系樹脂フィルムは、上記ポリオレフィン系樹脂組成物を成形してなるため、機械物性が維持されており、且つレジリエンスが向上しており、しかも降伏しにくいという特徴をもつ。さらに、当該ポリオレフィン系樹脂フィルムは、少なくとも一軸方向に延伸されて形成されているため、表面抵抗率が大幅に低下して帯電防止性能が向上し、埃が付着するといったような使用時の不具合も低減できる。
実施例５及び比較例５で得られたフィルムについて延伸倍率と表面抵抗率の関係を示すグラフである。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　［ポリオレフィン系樹脂組成物］
　ポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂とポリアルキレンカーボネート樹脂とイオン液体とを含有する。
　上記ポリオレフィン系樹脂とは、オレフィンに由来する単量体単位を含有する重合体を指し、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン－カルボン酸アルケニルエステル共重合体樹脂、エチレン－不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）系樹脂などが挙げられる。
　上記ポリエチレン系樹脂としては、ポリエチレンが好ましく例示できる。ポリエチレンとしては特に限定されず、例えば、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレンなどを用いることができる。
　ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレン、あるいはプロピレンと他のオレフィンとの共重合体が好ましい。ここでの「他のオレフィン」としては、例えば、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、オクテンなどが好ましく挙げられる。これら「他のオレフィン」は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。共重合体の場合、ブロック共重合体、ランダム共重合体及び交互共重合体のいずれの態様であってもよい。ポリプロピレン系樹脂としては、より具体的には、ポリプロピレン、あるいはプロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－エチレン－ブテン共重合体、プロピレン－ブテン共重合体、プロピレン－ヘキセン共重合体、プロピレン－オクテン共重合体などが好ましく、ポリプロピレンがより好ましい。ポリプロピレンとしては特に限定されず、イソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレンなどを用いることが出来る。
　エチレン－カルボン酸アルケニルエステル共重合体樹脂の「カルボン酸アルケニルエステル」としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、酢酸イソプロペニル、酢酸アリルなどが例示される。これらの中でも酢酸ビニルが好ましい。エチレン－カルボン酸アルケニルエステル共重合体樹脂としては、具体的には、エチレン－酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。
　エチレン－不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体樹脂の「不飽和カルボン酸アルキルエステル」としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピルなどが例示される。これらの中でも、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルが好ましい。エチレン－不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体樹脂としては、具体的には、エチレン－アクリル酸メチル共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体が特に好ましい。
　ポリオレフィン系樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。ポリオレフィン系樹脂の中でも、ポリアルキレンカーボネート樹脂との相溶性に優れる観点から、ポリエチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂が好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびプロピレンと他のオレフィンとの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレンが特に好ましい。
　ポリオレフィン系樹脂の製造方法としては、特に制限されず、公知の方法を用いることができる。例えば、過酸化物などの開始剤を使用してオレフィンをラジカル重合する方法、重合触媒の存在下において気相法、溶液法などによりオレフィンを重合する方法などを挙げることができる。重合触媒としては、チーグラー・ナッタ触媒、フィリップス触媒、メタロセン触媒などを用いることができる。
　上記のポリオレフィン系樹脂の分子量は、特に制限されないが、例えば、質量平均分子量の好ましい下限は２０，０００、好ましい上限は６，０００，０００であり、より好ましい下限は５０，０００、より好ましい上限は３，０００，０００であり、さらに好ましい下限は１００，０００、さらに好ましい上限は１，０００，０００である。ポリオレフィン系樹脂の質量平均分子量が２０，０００以上であると、得られるポリオレフィン系樹脂組成物の機械強度がより好ましく向上し、実用に足りる。また、ポリオレフィン系樹脂の質量平均分子量が６，０００，０００以下であると、得られるポリオレフィン系樹脂組成物の成形加工がより容易になり得る。
　なお、当該質量平均分子量は、ポリオレフィン系樹脂の濃度が０．５％の１，２－ジクロロベンゼン溶液を調製し、高速液体クロマトグラフを用いて測定し、同一条件で測定した質量平均分子量が既知のポリスチレンと比較することにより算出した値である。測定条件は、次の通りである。
　　カラム：ＧＰＣカラム
　　（東ソー株式会社の商品名、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ－Ｈ　ＨＴ）
　　カラム温度：１４０℃
　　溶出液：１，２－ジクロロベンゼン
　　流速：１ｍＬ／ｍｉｎ
　樹脂の流動性は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ　７２１０：１９９９に規定された方法で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）によって表される。上記ポリオレフィン系樹脂では、当該方法により、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたＭＦＲ値の下限が０．５であることが好ましく、上限が１００であることが好ましい。より好ましい上記ＭＦＲ値の下限は１、より好ましい上記ＭＦＲ値の上限は５０（ｇ／１０分）である。ポリオレフィン系樹脂のＭＦＲの値が０．５以上であると、得られるポリオレフィン系樹脂組成物の流動性が低すぎることがなく、押出成形法、ブロー成形法などによって好ましく成形することができる。また、ポリオレフィン系樹脂のＭＦＲの値が１００以下であると、射出成形法などによって好ましく成形することができる。
　ポリアルキレンカーボネート樹脂としては、特に限定されず、例えば、アルキレンオキシドと二酸化炭素とを重合反応させて得られる重合体（すなわち、アルキレンオキシドと二酸化炭素の共重合体）、環状カーボネートを開環重合させて得られる重合体が挙げられる。これらの中でも、アルキレンオキシドと二酸化炭素との共重合で得られるポリアルキレンカーボネート樹脂が好ましく用いられる。なお、アルキレンオキシドと二酸化炭素との重合反応は金属触媒の存在下で好ましく行うことができる。
　アルキレンオキシドとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１－ブテンオキシド、２－ブテンオキシド、イソブチレンオキシド、１－ペンテンオキシド、２－ペンテンオキシド、１－ヘキセンオキシド、１－オクテンオキシド、１－デセンオキシド、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、ビニルシクロヘキセンオキシド、３－フェニルプロピレンオキシド、３，３，３－トリフルオロプロピレンオキシド、３－ナフチルプロピレンオキシド、３－フェノキシプロピレンオキシド、３－ナフトキシプロピレンオキシド、ブタジエンモノオキシド、３－ビニルオキシプロピレンオキシドおよび３－トリメチルシリルオキシプロピレンオキシドなどが挙げられる。これらのアルキレンオキシドの中でも、二酸化炭素との高い重合反応性を有する観点から、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドが好ましく、プロピレンオキシドがさらに好ましい。なお、これらのアルキレンオキシドは、それぞれ単独で使用してもよく、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　前記金属触媒としては、例えば、アルミニウム触媒、亜鉛触媒などが挙げられる。これらの中でも、アルキレンオキシドと二酸化炭素との重合反応において高い重合活性を有することから、亜鉛触媒が好ましく用いられる。
　前記亜鉛触媒としては、例えば、酢酸亜鉛、ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛などの有機亜鉛触媒や、あるいは、一級アミン、２価のフェノール、２価の芳香族カルボン酸、芳香族ヒドロキシ酸、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族モノカルボン酸などの化合物と亜鉛化合物とを反応させることにより得られる有機亜鉛触媒などが挙げられる。これらの有機亜鉛触媒の中でも、より高い重合活性を有することから、亜鉛化合物と、脂肪族ジカルボン酸と、脂肪族モノカルボン酸とを反応させて得られる有機亜鉛触媒が好ましく用いられる。有機亜鉛触媒としては、具体的には、例えばジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジフェニル亜鉛が好ましく例示できる。
　重合反応に用いられる前記金属触媒の使用量は、アルキレンオキシド１００質量部に対して、好ましい下限は０．００１質量部、好ましい上限は２０質量部であり、より好ましい下限は０．０１質量部、より好ましい上限は１０質量部である。金属触媒の使用量が０．００１質量部以上であると、重合反応が速やかに進行し得る。また、金属触媒の使用量が２０質量部以下であると、使用量に見合う効果が好ましく得られる。
　アルキレンオキシドと二酸化炭素とを金属触媒の存在下で重合反応させる方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、オートクレーブに、前記アルキレンオキシド、金属触媒および必要に応じて反応溶媒を加え、混合した後、二酸化炭素を圧入して、反応させる方法が挙げられる。
　前記重合反応において必要に応じて用いられる反応溶媒としては、特に限定されるものではなく、種々の有機溶媒を用いることができる。前記有機溶媒としては、具体的には、例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，１－ジクロロエタン、１，２－ジクロロエタン、エチルクロリド、トリクロロエタン、１－クロロプロパン、２－クロロプロパン、１－クロロブタン、２－クロロブタン、１－クロロ－２－メチルプロパン、クロロベンゼン、ブロモベンゼンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン、１，３－ジオキソラン、１，４－ジオキサン、１，２－ジメトキシエタンなどのエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネートなどのカーボネート系溶媒などが挙げられる。
　前記反応溶媒の使用量は、反応を円滑にさせる観点から、アルキレンオキシド１００質量部に対して、１００～１０，０００質量部であることが好ましい。
　前記重合反応において用いられる二酸化炭素の使用圧力は、特に限定されないが、通常、好ましい下限は０．１ＭＰａ、好ましい上限は２０ＭＰａであり、より好ましい下限は０．２ＭＰａ、より好ましい上限は１０ＭＰａであり、さらに好ましい下限は０．５ＭＰａ、さらに好ましい上限は５ＭＰａである。
　前記重合反応における重合反応温度は、特に限定されないが、好ましい下限は３０℃、好ましい上限は１００℃であり、より好ましい下限は４０℃、より好ましい上限は８０℃である。重合反応温度が３０℃以上であると、重合反応がより速やかに進み得る。また、重合反応温度が１００℃以下であると、副反応が起こりづらく、重合体の収率がより向上し得る。重合反応時間は、重合反応温度、触媒量、アルキレンオキシドの種類により異なるために一概には言えないが、通常、２～４０時間であることが好ましい。
　重合反応終了後は、ろ過などによりろ別し、必要により溶媒などで洗浄後、乾燥させることにより、ポリアルキレンカーボネート樹脂を得ることができる。
　上記ポリオレフィン系樹脂組成物を構成するポリアルキレンカーボネート樹脂は、１種単独であってもよいし、２種以上が組み合わせられていてもよい。
　ポリアルキレンカーボネート樹脂の質量平均分子量の好ましい下限は１０，０００、好ましい上限は２，０００，０００であり、より好ましい下限は３０，０００、より好ましい上限は１，０００，０００であり、さらに好ましい下限は５０，０００、さらに好ましい上限は７５０，０００である。なお、当該質量平均分子量は、ポリアルキレンカーボネート樹脂の濃度が０．５％のＮ，Ｎ－ジメシルホルムアミド溶液を調製し、高速液体クロマトグラフを用いて測定し、同一条件で測定した質量平均分子量が既知のポリスチレンと比較することにより算出した値である。測定条件は、次の通りである。
　　カラム：ＧＰＣカラム
　　（昭和電工株式会社の商品名、Ｓｈｏｄｅｘ　ＯＨＰａｃ　ＳＢ－８００シリーズ）
　　カラム温度：４０℃
　　溶出液：０．０３ｍｏｌ／Ｌ　臭化リチウム‐Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド溶液
　　流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
　ポリアルキレンカーボネート樹脂の質量平均分子量が１０，０００以上であると、得られるポリオレフィン系樹脂組成物の機械強度が好ましく向上し得る。また、ポリアルキレンカーボネート樹脂の質量平均分子量が２，０００，０００以下であると、ポリオレフィン系樹脂への分散性がより向上し得る。
　ポリオレフィン系樹脂組成物において、ポリアルキレンカーボネート樹脂の含有量としては、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、好ましい下限は０．０５質量部、好ましい上限は２０質量部であり、より好ましい下限は０．５質量部、より好ましい上限は１０質量部であり、さらに好ましい下限は１質量部、さらに好ましい上限は５質量部である。ポリアルキレンカーボネート樹脂の含有量が２０質量部を超えると、ポリオレフィン系樹脂組成物の機械強度や破断ひずみが若干低下する場合があり得る。また、ポリアルキレンカーボネート樹脂の含有量が０．０５質量部未満の場合、ポリオレフィン系樹脂組成物の改質効果が大きくは得られない場合があり得る。
　イオン液体は、カチオン及びアニオンから構成される、融点が１００℃以下の塩であり、本発明では室温（２５℃）で液体の塩が好ましい。
　イオン液体を構成するカチオンとしては、例えば、アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、ピロリジニウムイオン、ピロリニウムイオン、オキサゾリウムイオン、オキサゾリニウムイオン、イミダゾリウムイオン、チアゾリウムイオンまたはホスホニウムイオンなどが挙げられ、より好ましくはイミダゾリウムイオン、ピロリジニウムイオン、ピリジニウムイオン、アンモニウムイオンまたはホスホニウムイオンが挙げられ、さらに好ましくはイミダゾリウムイオン又はピロリジニウムイオンが挙げられる。
　イオン液体を構成するアニオンとしては、例えばハロゲンイオン、ホスフェートイオン、ニトレートイオン、スルフェートイオン、ビスルフェートイオン、スルホネートイオン、トシレートイオン、パークロレートイオン、アルミネートイオン、ジアルミネートイオン、ボレートイオン、アミドイオン、ジシアンアミドイオン、スクシネートイオン、チオシアネートイオン、カルボキシレートイオンなどが挙げられ、より具体的には、クロライド、ブロマイド、テトラフルオロボレート、アルキルボレート、アリールボレート、ハロホスフェート、ニトレート、スルホネート、ビスルフェート、アルキルスルフェート、チオシアネート、ペルフルオロ化アミド、ジシアンアミド、ビス（ペルフルオロアルキルスルホニル）アミド、アセテート、トリフルオロアセテートが好ましく例示される。
　イミダゾリウムイオンとしては、下記式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
（式中、Ｒ１ａ及びＲ２ａは同一でも異なってもよく、それぞれ、炭素数１～１０の置換または無置換の炭化水素基、あるいは炭素数６～２０の置換または無置換の芳香族炭化水素基を示す。Ｒ３ａは、水素原子又はメチル基を示す。）
で表されるカチオンであることが好ましい。
　ここでの、炭素数１～１０の置換または無置換の炭化水素基としては、無置換の炭化水素基が好ましく、直鎖のアルキル基又はアルケニル基がより好ましい。また、炭素数は、好ましくは１～８、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～４である。これらの中でも、炭素数１、２、３、４、５又は６の直鎖アルキル基、あるいは炭素数２、３又は４の直鎖アルケニル基（特にビニル基又はアリル基）が好ましい。
　また、ここでの炭素数６～２０の置換または無置換の芳香族炭化水素基としては、無置換の芳香族炭化水素基が好ましく、具体的にはベンジル基などが好ましく例示される。
　好ましいイミダゾリウムイオンとしては、具体的には、Ｒ１ａがメチル基であり、Ｒ２ａがメチル基、エチル基、ブチル基、デシル基、アリル基、又はベンジル基であり、Ｒ３ａが水素原子又はメチル基であるイオンが挙げられる。
　ピロリジニウムイオンとしては、下記式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（式中、Ｒ１ｂ及びＲ２ｂは同一でも異なってもよく、それぞれ、炭素数１～１０の置換または無置換の炭化水素基を示す。）
で表されるカチオンであることが好ましい。
　ここでの炭素数１～１０の置換または無置換の炭化水素基としては、無置換の炭化水素基が好ましく、直鎖のアルキル基又はアルケニル基がより好ましい。また、炭素数は、好ましくは１～８、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～４である。これらの中でも、炭素数１、２、３、４、５又は６の直鎖アルキル基、あるいは炭素数２、３又は４の直鎖アルケニル基（特にビニル基又はアリル基）が好ましく、炭素数１、２、３、又は４の直鎖アルキル基が特に好ましい。
　好ましいピロリジニウムイオンとしては、具体的には、Ｒ１ｂがメチル基であり、Ｒ２ｂがメチル基、エチル基、又はブチル基であるイオンが挙げられる。
　ピリジニウムイオンとしては、下記式（３）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（式中、Ｒ１ｃ及びＲ２ｃは同一でも異なってもよく、Ｒ１ｃは炭素数１～１０の置換または無置換の炭化水素基を示し、Ｒ２ｃは炭素数１～１０の置換または無置換の炭化水素基あるいは水素原子を示す。）
で表されるカチオンであることが好ましい。
　ここでの炭素数１～１０の置換または無置換の炭化水素基としては、無置換の炭化水素基が好ましく、直鎖のアルキル基又はアルケニル基がより好ましい。また、炭素数は、好ましくは１～８、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～４である。これらの中でも、炭素数１、２、３、４、５又は６の直鎖アルキル基、あるいは炭素数２、３又は４の直鎖アルケニル基（特にビニル基又はアリル基）が好ましく、炭素数１、２、３、又は４の直鎖アルキル基が特に好ましい。
　また、Ｒ２ｃは３位又は４位に存在することが好ましい。
　好ましいピリジニウムイオンとしては、具体的には、Ｒ１ｃがメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基であり、Ｒ２ｃがメチル基又は水素原子であり、Ｒ２ｃは３位又は４位に存在するイオンが挙げられる。
　アンモニウムイオンとしては、下記式（４）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、Ｒ１ｄ及びＲ２ｄは同一でも異なってもよく、それぞれ、炭素数１～１０の置換または無置換の炭化水素基を示す。）
で表されるカチオンであることが好ましい。
　ここでの炭素数１～１０の置換または無置換の炭化水素基としては、無置換の炭化水素基が好ましく、直鎖のアルキル基又はアルケニル基がより好ましい。また、炭素数は、好ましくは１～８、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～４である。これらの中でも、炭素数１、２、３、４、５、６、７又は８の直鎖アルキル基、あるいは炭素数２、３又は４の直鎖アルケニル基（特にビニル基又はアリル基）が好ましく、炭素数１、２、３、又は４の直鎖アルキル基が特に好ましい。
　好ましいアンモニウムイオンとしては、具体的には、Ｒ１ｄが炭素数１、２、３、４、５、６、７又は８の直鎖アルキル基であり、Ｒ２ｄがメチル基又はＲ１ｄと同じ基であるイオンが挙げられる。
　ホスホニウムイオンとしては、下記式（５）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（式中、Ｒ１ｅ及びＲ２ｅは同一でも異なってもよく、それぞれ、炭素数１～１０の置換または無置換の炭化水素基を示す。）
で表されるカチオンであることが好ましい。
　ここでの炭素数１～１０の置換または無置換の炭化水素基としては、無置換の炭化水素基が好ましく、直鎖のアルキル基又はアルケニル基がより好ましい。また、炭素数は、好ましくは１～８、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～４である。これらの中でも、炭素数１、２、３、４、５、６、７又は８の直鎖アルキル基、あるいは炭素数２、３又は４の直鎖アルケニル基（特にビニル基又はアリル基）が好ましく、炭素数１、２、３、又は４の直鎖アルキル基が特に好ましい。
　好ましいホスホニウムイオンとしては、具体的には、Ｒ１ｅが炭素数１、２、３、４、５、６、７又は８の直鎖アルキル基であり、Ｒ２ｅがメチル基又はＲ１ｅと同じ基であるイオンが挙げられる。
　ポリオレフィン系樹脂組成物を構成するイオン液体は、ピロリジニウム塩またはイミダゾリウム塩であることが好ましい。
　また、イオン液体のカチオンとアニオンの組み合わせは、好ましくは、イミダゾリウムイオン、ピロリジニウムイオン、ピリジニウムイオン、アンモニウムイオン及びホスホニウムイオンからなる群より選択される１種のカチオンと、ハロゲン、テトラフルオロボレート、アルキルボレート、アリールボレート、ハロホスフェート、ニトレート、スルホネート、ビスルフェート、アルキルスルフェート、チオシアネート、カルボキシラート、ペルフルオロ化アミド、ジシアンアミド及びビス（ペルフルオロアルキルスルホニル）アミドからなる群より選択される１種のアニオンとの組み合わせであり、より好ましくは、イミダゾリウムイオン及びピロリジニウムイオンからなる群より選択される１種のカチオンと、ハロゲン、カルボキシラート、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート及びビス（ペルフルオロアルキルスルホニル）アミドからなる群より選択される１種のアニオンとの組み合わせである。なお、ビス（ペルフルオロアルキルスルホニル）アミドのなかでも、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミドが好ましい。
　上記組み合わせのなかでも、カチオンが１－ブチル－３－メチルイミダゾリウム又はＮ－ブチル－Ｎ－メチルピロリジニウムであり、アニオンがテトラフルオロボレート又はビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミドという組み合わせが特に好ましい。
　ポリオレフィン系樹脂組成物において、イオン液体の含有量としては、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、好ましい下限は０．０１質量部、好ましい上限は５質量部であり、より好ましい下限は０．１質量部、より好ましい上限は３質量部であり、さらに好ましい下限は０．５質量部、さらに好ましい上限は２質量部である。イオン液体の含有量が前記範囲内であると、ポリオレフィン系樹脂組成物の他の物性を大きく低下させることなく、レジリエンスがより向上し得る。
　ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法としては、特に限定されず、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリアルキレンカーボネート樹脂およびイオン液体を任意の順序で、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、ブレンダーなどを用いて混合した後、当該混合物を溶融混練する方法、あらかじめポリアルキレンカーボネート樹脂にイオン液体を含浸させたものを、ポリオレフィン系樹脂と混合し、溶融混練する方法、並びに、ポリオレフィン系樹脂、ポリアルキレンカーボネート樹脂およびイオン液体を溶媒などに溶解させて混合した後、前記溶媒を除去する方法などが挙げられる。これらの製造方法の中でも、組成物の製造が容易で生産性が高く、かつ均一な組成物を得ることができるという観点から、ポリオレフィン系樹脂、ポリアルキレンカーボネート樹脂およびイオン液体を溶融混練する方法が好ましい。例えば、ポリアルキレンカーボネート樹脂にイオン液体を含浸させた混合物に、さらにポリオレフィン系樹脂を加えて溶融混練する方法を好ましく用いることができる。
　ポリオレフィン系樹脂、ポリアルキレンカーボネート樹脂およびイオン液体を溶融混練する方法としては、特に限定されないが、１軸押出機、２軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、混練ロールなどを用いて溶融混練する方法が挙げられる。
　ポリオレフィン系樹脂組成物の形状に制約はなく、ストランド状、シート状、平板状又はペレット状などの任意の形状が可能である。特に成形加工機への供給を容易にするため、ペレット状とするのが好ましい。なお、ポリオレフィン系樹脂組成物は固体組成物であることが好ましい。
　ポリオレフィン系樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、他の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの安定剤、難燃剤、帯電防止剤、抗菌剤、核剤、滑剤、アンチブロッキング剤、着色剤、充填剤などを用いることもできる。
　酸化防止剤としては、例えば２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェ ノール）、テトラキス［メチレン－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシハイドロシンナメート）］メタン、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート（ＤＬＴＤＰ）、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）］、トリフェニルホスファイト（ＴＰＰ）、トリイソデシルホスファイト（ＴＤＰ）、オクチル化ジフェニルアミン、Ｎ－ｎ－ブチル－ｐ－アミノフェノール、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル－ｐ－フェニレンジアミンなどが挙げられる。
　紫外線吸収剤としては、例えば２－ヒドロキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、フェニルサリチレート、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート）、２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート、メチル－２－カルボメトキシ－３－（パラメトキシベンジル）アクリレートなどが挙げられる。
　光安定剤としては、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノ－ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８－１２－テトラアザドデカンなどが挙げられる。
　難燃剤としては、トリクレジルホスフェート、トリス（２，３－ジブロモプロピル）ホスフェート、デカブロモビフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡ、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、水酸化アルミニウム、赤リン、ポリリン酸アンモニウムおよびヘット酸などが挙げられる。
　帯電防止剤としては、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミドなどが挙げられる。なお、イオン液体も帯電防止剤となり得る。
　抗菌剤としては、例えば２－ブロモ－２－ニトロ－１，３－プロパンジオール、２，２－ジブロモ－２－ニトロエタノール、メチレンビスチオシアネート、１，４－ビスブロモアセトキシ－２－ブテン、ヘキサブロモジメチルスルホン、５－クロロ－２，４，６－トリフルオロイソフタロニトリル、テトラクロロイソフタロニトリル、ジメチルジチオカルバメート、４，５－ジクロロ－１，２－ジオール－３－オン、３，３，４，４－テトラクロロテトラヒドロチオフェン－１，１－ジオキシド、トリヨードアリルアルコール、ブロモニトロスチレン、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、イソフタルアルデヒド、テレフタルアルデヒド、ジクロログリオキシム、α－クロロベンズアルドキシム、α－クロロベンズアルドキシムアセテート、１，３－ジクロロ－５，５－ジメチルヒダントイン、１，３－ジブロモ－５，５－ジメチルヒダントインなどが挙げられる。
　核剤としては、例えば１・３，２・４－ジベンジリデンソルビトール、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、ビス（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－ヒドロキシ－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン－６－オキシド）、安息香酸アルミニウム、アジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムなどが挙げられる。
　滑剤としては、例えば流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、ステアリン酸、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミ ド、メチレンビスステアリルアミド、ステアリン酸ブチル、硬化ヒマシ油、エチレングリコールモノステアレートなどが挙げられる。
　アンチブロッキング剤としては、例えばタルク、シリカ、炭酸カルシウム、合成ゼオライト、デンプン、ステアリン酸ビスアミドなどが挙げられる。
　着色剤としては、例えば酸化チタン、リトポン、鉛白、酸化亜鉛、オーレオリン、コバルトグリーン、セルリアンブルー、コバルトブルー、コバルトバイオレット、酸化鉄、紺青、酸化クロム、クロム酸鉛、クロム酸バリウム、硫化カドミウム、カドミウムイエロー、ウルトラマリンなどの無機顔料、アゾレーキ系、モノアゾ系、ジスアゾ系、キレートアゾ系などのアゾ顔料、ベンジイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、チオインジゴ系、ペリレン系、キノフタロン系およびアンスラキノン系の多環式顔料などの有機顔料、アゾ系、アントラキノン系、インジゴイド系、硫化系、トリフェニルメタン系、ピラゾロン系、スチルベン系、ジフェニルメタン系、キサンテン系、アリザリン系、アクリジン系、キノンイミン系、チアゾール系、メチン系、ニトロ系、ニトロソ系およびアニリン系染料などが挙げられる。
　充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、タルク、クレー、ケイ酸、ケイ酸塩、アスベスト、マイカ、ガラス繊維、ガラスバルーン、炭素繊維、金属繊維、セラミックウィスカ、チタンウィスカなどの無機充填剤、および尿素、ステアリン酸カルシウム、有機架橋微粒子（例えばエポキシ系やウレタン系）、セルロースファイバー、木粉などの有機充填剤が挙げられる。
　このような他の添加剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　このような他の添加剤を配合する場合の添加量は、ポリオレフィン系樹脂組成物１００質量部に対して、好ましい下限は０．０１質量部、好ましい上限は１００質量部であり、より好ましい下限は０．５質量部、より好ましい上限５０質量部であり、さらに好ましい下限は０．１質量部、さらに好ましい上限は１０質量部である。
　上記ポリオレフィン系樹脂組成物では、ポリオレフィン系樹脂のレジリエンスが向上する。このメカニズムは必ずしも定かではなく、限定的な解釈を望むものではないが、イオン液体が相溶化効果を発揮し（すなわち、イオン液体が相溶化剤として作用し）たためではないかと考えられる。より具体的には、ポリオレフィン系樹脂へのポリアルキレンカーボネート樹脂の分散状態を変化させ、さらに液状の化合物（すなわちイオン液体）がポリオレフィン系樹脂に効果的に分散したためにレジリエンスが向上したポリオレフィン系樹脂組成物が得られるようになるものと推測される。
　従って、本発明は、イオン液体からなる、ポリオレフィン系樹脂及びポリアルキレンカーボネート樹脂相溶化剤も包含する。当該相溶化剤を、ポリオレフィン系樹脂とポリアルキレンカーボネート樹脂とを混合する際に加えることで、これら２種の樹脂を好ましく均一に混合することができる。なお、当該相溶化剤に関して、用いるイオン液体や、適用対象であるポリオレフィン系樹脂及びポリアルキレンカーボネート樹脂、その好ましい混合比率などについては、上記の本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に関して述べた内容と同じである。
　［成形体］
　成形体は、上記ポリオレフィン系樹脂組成物から成形された成形体である。
　成形体を得る方法としては、例えば、射出成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法、ガス注入射出成形法、発泡射出成形法、インフレーション成形法、Ｔダイ成形法、カレンダー成形法、ブロー成形法、真空成形法、圧空成形法、回転成形法などが挙げられる。
　成形体がフィルム又はシートである場合、インフレーション成形法、Ｔダイ成形法、カレンダー成形法により異なる樹脂との多層構成の少なくとも１層として製膜すること、又は押出ラミネート法、熱ラミネート法、ドライラミネート法などで製膜することにより多層化することができる。また、得られたフィルム又はシートを、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法などにより一軸又は二軸に延伸して用いることができる。なお、成形体のうち、一軸又は二軸に延伸されるフィルムの詳細については、後述する。
　成形体には、例えば、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理などの表面処理を施してもよい。
　成形体を、例えば、電気・電子部品、建築部品、自動車部品、機械部品、日用品、産業資材などとして利用することができる。具体的には、電気・電子部品としては、例えば、コピー機、パソコン、プリンター、電子楽器、家庭用ゲーム機、携帯型ゲーム機などのハウジングや内部部品などが挙げられ、建築部品としては、例えば、カーテン部品、ブラインド部品、ルーフパネル、断熱壁、アジャスター、プラ束、天井吊り具などが挙げられ、自動車部品としては、例えば、フェンダー、オーバーフェンダー、グリルガード、カウルルーバー、ホイールキャップ、サイドプロテクター、サイドモール、サイドロアスカート、フロントグリル、ルーフレール、リアスポイラー、バンパー、インパネロア、トリムなどが挙げられ、機械部品としては、例えば、歯車、ねじ、バネ、軸受、レバー、カム、ラチェット、ローラーなどが挙げられ、日用品としては、例えば、各種カトラリー、各種トイレタリー部品、カートンボックス、包装用フィルム、ラップフィルム、手提げラミネート紙袋、プリペイドカード、家庭用ラップの鋸刃、食品トレイ、ゴミ袋、ラミ袋、パウチ、ラベル、サーモフォーミング成形品、梱包バンド、織り編物（衣料・インテリア）、カーペット、生活衛生資材、包装用フィルム、ケース、食品用カップなどが挙げられ、産業資材としては、例えば、繊維のバインダー、紙のコーティング、接着剤、農業用フィルム、紡績糸、スリットヤーン、ロープ、ネット、フィルター、織り編物（産業資材）、コンポストバッグ、防水シート、土嚢用袋などが挙げられる。
　［ポリオレフィン系樹脂フィルム］
　ポリオレフィン系樹脂フィルムは、上記ポリオレフィン系樹脂組成物がフィルム状に成形されてなるが、特に、少なくとも一軸方向に延伸されて形成されたフィルムである。
　上記ポリオレフィン系樹脂フィルムでは、上記ポリオレフィン系樹脂組成物を成形してなるため、機械物性が維持されており、且つレジリエンスが向上しており、しかも降伏しにくいという特徴をもつ。
　さらに、上記ポリオレフィン系樹脂フィルムは、少なくとも一軸方向に延伸されて形成されているため、表面抵抗率が大幅に低下して帯電防止性能が向上する。これにより、上記ポリオレフィン系樹脂フィルムは、埃が付着するといったような使用時の不具合も低減できる。
　上記ポリオレフィン系樹脂フィルムの製造方法としては特に限定されず、上述の成形体と同様、上記ポリオレフィン系樹脂組成物を製造した後、Ｔ－ダイ成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、溶媒キャスト法、熱プレス法などの方法によってフィルム状に成形し、このフィルムを少なくとも一軸方向に延伸することで得ることができる。
　ポリオレフィン系樹脂フィルムを少なくとも一軸方向に延伸する方法も特に限定されず、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法などにより一軸又は二軸に延伸加工する方法が挙げられる。
　ポリオレフィン系樹脂フィルムを延伸加工するにあたっては、該フィルムに熱を加えながら行ってもよい。加熱することにより、高い延伸倍率で均一に延伸することができる。
加熱温度の下限は、ポリオレフィン系樹脂のガラス転移温度以上の温度が好ましく、ガラス転移温度よりも３０℃以上高い温度がより好ましく、ガラス転移温度よりも５０℃以上高い温度がさらに好ましい。加熱温度の上限は、ポリオレフィン系樹脂の融点以下の温度が好ましく、融点よりも５℃以上低い温度がより好ましく、融点よりも１０℃以上低い温度がさらに好ましい。
　ポリオレフィン系樹脂フィルムの延伸方向に特に制限はなく、該フィルムの任意の方向に延伸されていればよい。例えば、押出成型又は射出成型により得られたポリオレフィン系樹脂フィルムであれば、成形時の樹脂の流れ方向（ＭＤ方向）及びこの垂直方向（ＴＤ方向）の少なくとも一方向に延伸されていればよい。
　上記ポリオレフィン系樹脂フィルムの延伸倍率は、特に限定されない。例えば、上記ポリオレフィン系樹脂フィルムの延伸倍率は、１．０１～２０．０とすることができる。欠陥のないフィルムとして成形しやすく、かつ、十分な帯電防止性能が発現される。ポリオレフィン系樹脂フィルムの帯電防止性能をより高めるという観点からは、延伸倍率の下限値は１．５０倍がより好ましく、２．０倍が特に好ましい。同様の観点から、延伸倍率の上限値は、１０．０倍がより好ましく、５．０倍が特に好ましい。
　また、ポリオレフィン系樹脂フィルムが樹脂流れ方向（ＭＤ方向）及び垂直方向（ＴＤ方向）を有している場合、欠陥のないフィルムとして成形可能であり、かつ、十分な帯電防止性能を発現するという観点から、ＭＤ方向及びＴＤ方向の少なくともいずれか一方向に対する延伸倍率は１．０１～２０．０倍であることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂フィルムの帯電防止性能をより高めるという観点からは、ＭＤ方向及びＴＤ方向の少なくともいずれか一方向に対する延伸倍率の下限値は、１．５０倍がより好ましく、２．０倍が特に好ましい。また、同様の観点から、ＭＤ方向及びＴＤ方向の少なくともいずれか一方向に対する延伸倍率の上限値は、１０．０倍がより好ましく、５．０倍が特に好ましい。
　上記ポリオレフィン系樹脂フィルムの厚みは特に限定されないが、例えば、０．０１～１０ｍｍとすることができる。この範囲の厚みであれば、良好な成形性が保たれつつ、帯電防止性能に優れるポリオレフィン系樹脂フィルムが得られやすくなる。より好ましい厚みは０．０５～１ｍｍである。
　上記のように延伸加工されたポリオレフィン系樹脂フィルムは、延伸加工されていないポリオレフィン系樹脂フィルムに比べて表面抵抗率が低下する。表面抵抗率の値は樹脂の種類によって異なるが、例えば、延伸倍率が２倍であれば、延伸加工後の表面抵抗率は延伸加工前に比べて１／１０～１／１０００に低下し、延伸倍率が９倍であれば、延伸加工後の表面抵抗率は延伸加工前に比べて１／１００～１／１００００に低下していることが好ましい。この場合、延伸加工されたポリオレフィン系樹脂フィルムは、十分な帯電防止性能を有する。
　上記のポリオレフィン系樹脂フィルムの帯電防止性能がより向上するメカニズムの一つとして、イオン液体を含むポリアルキレンカーボネート樹脂のドメインが、延伸により線条に変形し、これにより導電パスが形成されるためではないかと考えられる。より具体的に説明すると、ポリオレフィン系樹脂組成物では、ポリオレフィン系樹脂のマトリックスに対してポリアルキレンカーボネート樹脂が分散して存在しているが、この分散状態は、いわゆる海島構造をとることが分かっている。そして、ポリオレフィン系樹脂組成物がこのような分散状態であることで、ポリオレフィン系樹脂フィルムを無延伸で成形した場合では導電パスが形成されにくくなるので、得られるポリオレフィン系樹脂フィルムの表面抵抗はほとんど低下しない。しかし、ポリオレフィン系樹脂フィルムを延伸すれば、ポリアルキレンカーボネート樹脂のドメインの形状が引き伸ばされるので互いに接触しやすくなり、これにより、イオン液体を媒介とした導電パスがポリオレフィン系樹脂フィルム中に形成される。その結果、該ポリオレフィン系樹脂フィルムの表面抵抗が延伸前に比べて低下し、より優れた帯電防止性能を発現するようになるものと推測される。
　ポリオレフィン系樹脂フィルムは、包装用資材、マスキング用資材、電子部品用の包装材料、テープ用材料、ポリ袋、医薬品又は雑貨の包装材料、食品用ラップフィルム、輸送用包装材料などの各種用途に使用することができる。また、ポリオレフィン系樹脂フィルムは、紙、不織布、セロハンなどと張り合わせた積層フィルムとして使用することも可能である。加えて、他の可塑性樹脂成形品にラベルとして張り合わせて用いることもできる。
　以下に、製造例、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
　［製造例１］（有機亜鉛触媒の製造）
　攪拌機、窒素ガス導入管、温度計、ディーンスターク管、還流冷却管を備えた０．５Ｌ容の四つ口フラスコに、酸化亜鉛７.７３ｇ（９５ｍｍｏｌ）、グルタル酸１２.３ｇ（１００ｍｍｏｌ）、酢酸０．１１４ｇ（２ｍｍｏｌ）およびトルエン７６．０ｇを仕込んだ。次に、反応系内に５０ｍＬ／ｍｉｎの流量で窒素を流しながら、５５℃まで昇温し、同温度で４時間攪拌して反応させた。その後、１１０℃まで昇温し、さらに同温度で２時間攪拌して共沸脱水させ、水分を除去した後、室温まで冷却して、有機亜鉛触媒を含むスラリー液を得た。
　［製造例２］（ポリプロピレンカーボネートの製造）
　攪拌機、ガス導入管、温度計を備えた１Ｌ容のオートクレーブの系内をあらかじめ窒素雰囲気に置換した後、製造例１により得られた有機亜鉛触媒を含むスラリー液３９．１ｇ（有機亜鉛触媒を４５ｍｍｏｌ含む）、炭酸ジメチル１９２．４ｇ、プロピレンオキシド２６．１ｇ（４５０ｍｍｏｌ）を仕込んだ。次に、攪拌下、二酸化炭素を加え、反応系内が１．０ＭＰａとなるまで二酸化炭素を充填した。その後、６０℃に昇温し、反応により消費される二酸化炭素を補給しながら８時間重合反応を行なった。反応終了後、オートクレーブを冷却して脱圧し、ろ過した後、減圧乾燥してポリプロピレンカーボネート４０ｇを得た。得られたポリプロピレンカーボネートの質量平均分子量は、３３６，０００（Ｍｗ／Ｍｎ＝９．０２）であった。
　なお、当該質量平均分子量は、ポリプロピレンカーボネートの濃度が０．５％のＮ，Ｎ－ジメシルホルムアミド溶液を調製し、高速液体クロマトグラフを用いて測定し、同一条件で測定した質量平均分子量が既知のポリスチレンと比較することにより算出した値である。なお、測定条件は、次の通りである。
　　カラム：ＧＰＣカラム
　　（昭和電工株式会社の商品名、Ｓｈｏｄｅｘ　ＯＨＰａｃ　ＳＢ－８００シリーズ）
　　カラム温度：４０℃
　　溶出液：０．０３ｍｏｌ／Ｌ　臭化リチウム‐Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド溶液
　　流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
　［製造例３］（ポリプロピレンカーボネートの製造）
製造例２において、重合反応時間を８時間から１０時間に変更した以外は製造例２と同様にしてポリプロピレンカーボネート４０ｇを得た。得られたポリプロピレンカーボネートの質量平均分子量は、３３０，０００（Ｍｗ／Ｍｎ＝１０．０２）であった。
　（実施例１）
　製造例２で得られたポリプロピレンカーボネートペレットを１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（以下、ＢＭＩ－ＢＦ４と表記する）に加え、吸湿を防ぐために真空下、２５℃で２４時間、含浸した。含浸後の重量から、ＢＭＩ－ＢＦ４の含浸量はポリプロピレンカーボネートに対して２６．７ｗｔ％であった。このイオン液体含浸ポリプロピレンカーボネートペレットとポリプロピレン（日本ポリプロ株式会社製、Ｍｗ＝３８０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．９）をＤＳＭ　Ｘｐｌｏｒｅ社製マイクロコンパウンダーに投入し、回転数５０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練し、室温で放置してポリオレフィン系樹脂組成物を得た。
　（実施例２）
　イオン液体の種類をＮ－ブチル－Ｎ－メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（以下、Ｐ１４－ＴＦＳＡと表記する）に代えた以外は、実施例１と同様にして、ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。
　（実施例３）
　イオン液体の種類を１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（以下、ＢＭＩ－ＴＦＳＡと表記する）に代えた以外は、実施例１と同様にして、ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。
　（実施例４）
イオン液体の種類をＮ－ブチル－Ｎ－メチルピロリジニウムテトラフルオロボレート（以下、Ｐ１４－ＢＦ４と表記する）に代えた以外は、実施例１と同様にして、ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。
　（比較例１）
　ポリプロピレンのみを実施例１と同様の条件で混練し、ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。
　（比較例２）
　イオン液体を用いない以外は実施例１と同様の条件で混練し、ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。
　（比較例３）
　ポリプロピレンカーボネートを用いない以外は実施例１と同様の条件で混練したが、イオン液体が混ざらずポリオレフィン系樹脂組成物は得られなかった。
　（比較例４）
　イオン液体の代わりに、相溶化剤としてマレイン酸変性ポリプロピレン（三井化学社製アドマーＱＥ８００、ＭＦＲ＝９．１ｇ／１０ｍｉｎ）を用いた以外は実施例１と同様の条件で混練し、ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。
　表１には、上記実施例１～４及び比較例１～４におけるポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン）、ポリアルキレンカーボネート樹脂及びイオン液体の配合組成（比較例４では、さらにマレイン酸変性ポリプロピレン含む）を示している。
　なお、用いたイオン液体の構造式を次に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　［評価法１］
　実施例および比較例により得られたポリオレフィン系樹脂組成物の示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定）、および一軸引張試験を、以下の方法により行った。一軸引張試験は、熱プレス成形により得た試験片を使用して行った。
　（１）示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定）、
　ポリオレフィン系樹脂組成物の結晶化温度および融点を、以下の装置を用いて測定した。
　　　測定機：Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製　Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ
　　　昇温速度：２０℃／ｍｉｎ
　　　降温速度：２０℃／ｍｉｎ
　　　測定温度範囲：０～２３０℃
　（２）熱プレス成形
　　引張試験用の試験片を熱プレス成形により作成した。
　　　装置：テクノサプライ社製卓上型ホットプレス
　　　プレス温度：２３０℃
　　　プレス圧力：２０ＭＰａ
　（３）引張試験
　ＪＩＳ　Ｋ　７１６１：１９９４に準拠し、以下の試験片および測定装置を用いて、降伏応力、ネック応力、ネックひずみ、破断応力、破断ひずみおよび弾性率を測定した。また、レジリエンスは応力－ひずみ曲線における、ネックひずみまでの積分値から算出した。
　降伏応力、ネック応力が大きいほど、強度に優れた硬い材料である。破断応力、破断ひずみが大きいほど、延伸性に優れ、粘り強い材料である。ネックひずみ、レジリエンスが大きいほど靭性に優れた材料である。弾性率が大きいほど、変形しにくい材料である。
　　　試験片：ダンベル型（平行部長さ１０ｍｍ、平行部幅４ｍｍ、厚み０．２ｍｍ）
　　　測定機：ＩＮＳＴＲＯＮ社製引張試験機　ＭＯＤＥＬ４４６６
　　　引張速度： １０ｍｍ／ｍｉｎおよび１２０ｍｍ／ｍｉｎ
　　　測定温度：２５℃
　実施例および比較例で得られた樹脂組成物の評価結果を表１、表２に示す。なお、引張速度１２０ｍｍ／ｍｉｎの結果を表１に、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎの結果を表２に示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　実施例１～４と比較例１を比較すると、特に引張速度を高速で評価した場合、もとのポリプロピレンの機械強度を維持しつつレジリエンスが向上していることがわかった。比較例２からイオン液体があることによって、レジリエンスがより向上していることがわかった。比較例３から、ポリプロピレンとイオン液体が非相溶であるため、ポリアルキレンカーボネート樹脂がないとブレンドすることができないことがわかった。比較例４から、ポリプロピレンの相溶化剤としてよく用いられるマレイン酸変性ポリプロピレンではレジリエンスを向上させることができないことがわかった。また、特に表２の結果から、イオン液体の中でもアニオンがビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミドであるイオン液体の方が、よりレジリエンスを向上させる効果が高いことがわかった。
　（実施例５）
　製造例３で得られたポリプロピレンカーボネートを３質量部、ＢＭＩ－ＴＦＳＡを１質量部、高密度ポリエチレン（東レ株式会社製、Ｍｗ＝７５０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝６．３、Ｔｇ＝－１２０℃、融点＝１３４℃）を９６質量部準備し、これらをＤＳＭ　Ｘｐｌｏｒｅ社製「マイクロコンパウンダー」に投入し、回転数５０ｒｐｍ、１６０℃で５分間混練し、室温で放置してポリオレフィン系樹脂組成物を得た。
　得られたポリオレフィン系樹脂組成物を、テクノサプライ社製卓上型ホットプレスを用いて、プレス温度２１０℃、プレス圧力２０ＭＰａで加工し、厚さ０．２ｍｍのシート状の成形体を得た。
　得られたシート状の成形体を、ＩＮＳＴＲＯＮ社製引張試験機「ＭＯＤＥＬ４４６６」を用いて、２５℃、１２０ｍｍ／分で延伸倍率が１．５倍、２倍及び９倍の３種類になるようにそれぞれＭＤ方向に延伸加工した。これにより、それぞれ厚さ０．１８ｍｍ（１．５倍）、０．１５ｍｍ（２倍）及び０．０７５ｍｍ（９倍）である３種類のポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。
　（実施例６）
　イオン液体の種類をＢＭＩ－ＢＦ４に代えた以外は、実施例５と同様にして、延伸倍率がそれぞれ２倍及び９倍である２種類のポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。
　（実施例７）
　ポリプロピレンカーボネートの配合量を１０質量部、高密度ポリエチレンの配合量を８９質量部に代えた以外は実施例５と同様にして、延伸倍率がそれぞれ２倍及び９倍である２種類のポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。
　（実施例８）
　製造例３で得られたポリプロピレンカーボネート樹脂を３質量部、ＢＭＩ－ＴＦＳＡを１質量部、ポリプロピレン（日本ポリプロ株式会社製、Ｍｗ＝３８０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．９、Ｔｇ＝３℃、融点＝１６４℃）を９６質量部準備し、これらをＤＳＭ　Ｘｐｌｏｒｅ社製「マイクロコンパウンダー」に投入し、回転数５０ｒｐｍ、１８０℃で５分間混練し、室温で放置してポリオレフィン系樹脂組成物を得た。
　得られたポリオレフィン系樹脂組成物を、テクノサプライ社製卓上型ホットプレスを用いて、プレス温度２３０℃、プレス圧力２０ＭＰａで加工し、厚さ０．２ｍｍのシート状の成形体を得た。
　得られたシート状の成形体を、ＩＮＳＴＲＯＮ社製引張試験機「ＭＯＤＥＬ４４６６」を用いて、２５℃、１２０ｍｍ／分で延伸倍率が２倍になるように延伸加工し、厚さ０．１５ｍｍのポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。
　（実施例９）
　ポリプロピレンカーボネートの配合量を１０質量部、ポリプロピレンの配合量を８９質量部に代えた以外は実施例８と同様にして、ポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。
（実施例１０）
実施例５と同様の配合のポリオレフィン系樹脂組成物を、テクノサプライ社製卓上型ホットプレスを用いて、プレス温度２１０℃、プレス圧力２０ＭＰａで加工し、厚さ１ｍｍのシート状の成形体を得た。
得られたシート状の成形体を、ＩＮＳＴＲＯＮ社製引張試験機「ＭＯＤＥＬ４４６６」を用いて、２５℃、１２０ｍｍ／分で延伸倍率が１．５倍、２倍及び９倍の３種類になるようにそれぞれＭＤ方向に延伸加工した。これにより、それぞれ厚さ０．９ｍｍ（１．５倍）、０．７５ｍｍ（２倍）及び０．４ｍｍ（９倍）である３種類のポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。
（実施例１１）
実施例５と同様の配合のポリオレフィン系樹脂組成物を、テクノサプライ社製卓上型ホットプレスを用いて、プレス温度２１０℃、プレス圧力２０ＭＰａで加工し、厚さ０．２ｍｍのシート状の成形体を得た。
得られたシート状の成形体を、ＩＮＳＴＲＯＮ社製引張試験機「ＭＯＤＥＬ４４６６」を用いて、１００℃、１２０ｍｍ／分で延伸倍率が、２倍及び９倍の２種類になるようにそれぞれＭＤ方向に延伸加工した。これにより、それぞれ厚さ０．１５ｍｍ（２倍）及び０．０７５ｍｍ（９倍）である２種類のポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。
　（比較例５）
　ポリエチレンのみを実施例５と同様の条件で加工し、ポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。
　（比較例６）
　イオン液体を用いず、高密度ポリエチレンの配合量を９７質量部に代えた以外は実施例５と同様にして、ポリオレフィン系樹脂フィルムを得た。
　（比較例７）
　ポリプロピレンカーボネートを用いず、高密度ポリエチレンの量を９９質量部に代えた以外は実施例５と同様の条件で混練したが、イオン液体が混ざらずポリオレフィン系樹脂組成物は得られなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表３には、上記実施例５～１１及び比較例５～７におけるポリオレフィン系樹脂、ポリアルキレンカーボネート樹脂及びイオン液体の配合組成を示している。
　［評価法２］
　（１）表面抵抗率
　ＪＩＳ　Ｋ　６９１１：１９９５に準拠し、以下の測定装置を用いて測定した。
　　　測定機：日置電機社製超絶縁計　ＳＭ－８２２０
　　　測定温度：２３℃
　　　測定湿度：５０％Ｒｈ
　　　測定条件：５００Ｖを一分間印加したときの抵抗率を測定値とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　表４には、実施例５～１１及び比較例５，６で得られた、延伸倍率１．５倍、２倍及び９倍それぞれのポリオレフィン系樹脂フィルムの表面抵抗率の測定結果を示している。また、比較対照として、延伸していないポリオレフィン系樹脂フィルム（１倍）の表面抵抗率の測定結果も示している。
　図１には、実施例５及び比較例５で得られたフィルムについて延伸倍率と表面抵抗率の関係を示している。
　表４の実施例５～１１のいずれにおいても、延伸することによって、表面抵抗率が大幅に低減していることがわかり、このことから、ポリオレフィン系樹脂フィルムが延伸されたことによって、帯電防止性能が向上することがわかる。また、実施例８及び９から、延伸により表面抵抗率が低下する効果は、ポリエチレンのみならず、ポリプロピレンにおいても同様に得られることがわかる。
　一方、比較例５のように、ポリオレフィン系樹脂のみからなるフィルムでは、延伸前後で表面抵抗率はほとんど変化せず、フィルムを延伸することによる帯電防止性能の向上は見られなかった。また、比較例６，７より、ポリプロピレンカーボネート樹脂またはイオン液体が含まれないポリオレフィン系樹脂組成物を用いて成形されたフィルムでも、延伸することによる帯電防止性能の向上は見られないことがわかる。
　本発明のポリオレフィン系樹脂組成物はポリオレフィン系樹脂の機械物性に加えて、優れたレジリエンスを有することから、従来、レジリエンスの低さが問題で使用できなかった用途に使用することができ、極めて有用である。
　本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、機械物性の維持及びレジリエンスの向上に加えて、帯電防止性能に優れる。そのため、ポリオレフィン系樹脂フィルムは、従来、ポリオレフィン系樹脂フィルムが使用されている用途に加えて、静電気による放電や埃の付着を嫌うために使用が制限されていた電子材料などの包装材用途などにも使用することができる。

Claims (9)

  1. 　ポリオレフィン系樹脂とポリアルキレンカーボネート樹脂とイオン液体とを含有する、ポリオレフィン系樹脂組成物。
  2. 　ポリアルキレンカーボネート樹脂がポリプロピレンカーボネートである、請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  3. 　イオン液体が、アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、ピロリジニウムイオン、ピロリニウムイオン、オキサゾリウムイオン、オキサゾリニウムイオン、イミダゾリウムイオン、チアゾリウムイオン及びホスホニウムイオンからなる群より選択される１種のカチオンと、ハロゲンイオン、ホスフェートイオン、ニトレートイオン、スルフェートイオン、ビスルフェートイオン、スルホネートイオン、トシレートイオン、パークロレートイオン、アルミネートイオン、ジアルミネートイオン、ボレートイオン、アミドイオン、ジシアンアミドイオン、スクシネートイオン、チオシアネートイオン、及びカルボキシレートイオンからなる群より選択される１種のアニオンとの組み合わせから構成される塩である、請求項１または２に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  4. 　ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、ポリアルキレンカーボネート樹脂０．０５～２０質量部、イオン液体０．０１～５質量部を含有する、請求項１～３のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  5. 　ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン又はポリエチレンである、請求項１～４のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  6. 　ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレンである、請求項１～４のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  7. 　請求項１～６のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物を成形してなる成形体。
  8. 　請求項１～６のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物を成形してなるポリオレフィン系樹脂フィルムであって、少なくとも一軸方向に延伸されている、ポリオレフィン系樹脂フィルム。
  9. 　前記一軸方向における延伸倍率が１．０１～２０．０である、請求項８に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
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