WO2015133550A1 - 焼付け硬化性と曲げ性に優れた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板 - Google Patents
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Definitions
- GA steel sheets used for automobile steel sheets are required to have a high strength of 1180 MPa or more for the purpose of achieving both collision safety and fuel efficiency reduction by reducing the weight of the vehicle body, and excellent molding as represented by press working. Workability (particularly bendability) is also required.
- the steel sheet of the present invention has martensite and bainite as main structures, and is particularly characterized in that the dislocation density and the amount of solute carbon are controlled in a high range.
- martensite single phase has poor ductility and poor bendability
- bendability can be ensured by introducing bainite, which is softer than martensite, as the remainder.
- Bainite is a structure capable of realizing a high dislocation density and a high amount of solute carbon next to martensite, and has a feature of superior bendability compared to martensite.
- Martensite requires an area ratio of 50% or more (preferably 55% or more, more preferably 60% or more) in order to achieve a high dislocation density and a high solute carbon amount while ensuring a tensile strength of 1180 MPa or more. In order to ensure bendability, the area ratio is set to 85% or less (preferably 83% or less, more preferably 80% or less).
- the characteristic feature when producing the steel sheet of the present invention is the heat treatment (including plating treatment) conditions after the slab is hot-rolled and cold-rolled. Therefore, a conventionally well-known manufacturing method can be employ
- the heat treatment conditions will be described with reference to the heat treatment heat pattern schematically shown in FIG.
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Abstract
Description
成分組成が、質量%で、
C:0.05~0.30%、
Si:0.5~3.0%、
Mn:0.2~3.0%、
P:0~0.10%、
S:0~0.010%、
N:0~0.010%、
Al:0.001~0.10%
であり、残部が鉄および不可避的不純物からなるとともに、
鋼の組織が、面積率で、
マルテンサイト:50~85%、
フェライト:0%以上5%未満
であり、残部がベイナイトからなり、
さらに、転位密度が5.0×1015m-2以上であり、
固溶炭素量が0.08質量%以上であり、
引張強度が1180MPa以上である
ことを特徴とする。
成分組成が、さらに、質量%で、
Cu:0.05~1.0%、
Ni:0.05~1.0%、
B:0.0002~0.0050%
の1種または2種以上を含むものである。
成分組成が、さらに、質量%で、
Mo:0.01~1.0%、
Cr:0.01~1.0%、
Nb:0.01~0.3%、
Ti:0.01~0.3%、
V:0.01~0.3%
の1種または2種以上を含むものである。
成分組成が、さらに、質量%で、
Ca:0.0005~0.01%、
Mg:0.0005~0.01%
の1種または2種を含むものである。
上述したとおり、本発明鋼板は、マルテンサイトとベイナイトを主要組織とするものであるが、特に、転位密度および固溶炭素量が高い範囲に制御されている点に特徴を有する。
フェライトは、引張強度を劣化させるだけでなく、高転位密度、高固溶炭素量を実現できない組織であり、焼付け硬化性を劣化させる。このため、フェライトは、面積率で5%未満(好ましくは3%以下、さらに好ましくは2%以下)に制限する。マルテンサイトは、引張強度に優れるとともに、高転位密度で高固溶炭素量を実現し得る組織であり、高強度かつ優れた焼付け硬化性を得るために不可欠である。一方でマルテンサイト単相では延性に乏しく曲げ性に劣るため、マルテンサイトより軟質なベイナイトを残部として導入することで曲げ性を確保できる。ベイナイトは、マルテンサイトに次いで高転位密度、高固溶炭素量を実現し得る組織であり、かつマルテンサイトに比べ曲げ性に優れる特徴を有する。マルテンサイトは、引張強度1180MPa以上を確保しつつ高転位密度かつ高固溶炭素量を実現するため面積率で50%以上(好ましくは55%以上、さらに好ましくは60%以上)必要とするが、曲げ性を確保するため面積率で85%以下(好ましくは83%以下、さらに好ましくは80%以下)とする。
優れた焼付け硬化性を実現するためには、さらに、上記組織中の転位密度を5.0×1015m-2以上(好ましくは、6.0×1015m-2以上、さらに好ましくは7.0×1015m-2以上)とする。このような転位密度は、詳細は後述するが、上記ベイナイトを低温で生成させるとともに、上記マルテンサイト+ベイナイト主要組織を焼戻ししないことで、確保できる。
優れた焼付け硬化性を実現するためには、さらに、上記組織中の固溶炭素を0.08質量%以上(好ましくは、0.09質量%以上、さらに好ましくは0.1質量%以上)とする。このような固溶炭素量は、詳細は後述するが、上記マルテンサイト+ベイナイト主要組織を焼戻ししないことで得られる。
C:0.05~0.30%
Cは焼入れ性向上元素であり、高強度化およびフェライト生成を抑制するのに必要な元素である。以上のような作用を有効に発揮させるため、Cを0.05%以上、好ましくは0.07%以上、さらに好ましくは0.1%以上含有させる。しかしながら、Cを過剰に含有させると溶接性が劣化するため、その含有量は0.30%以下、好ましくは0.25%以下、さらに好ましくは0.20%以下とする。
Siは、炭化物の生成を抑制し、焼付け硬化に必要な固溶炭素量を確保するのに必要な元素である。また、Siは、固溶強化元素としても有用であり、鋼板の高強度化に有用である。以上のような作用を有効に発現させるため、Siを0.5%以上、好ましくは0.7%以上、さらに好ましくは1.0%以上含有させる。しかしながら、Siを過剰に含有させると溶接性が著しく劣化するため、その含有量は3.0%以下、好ましくは2.5%以下、さらに好ましくは2.0%以下とする。
Mnは焼入れ性向上元素であり、鋼板の高強度化およびフェライト生成を抑制するのに有用である。このような作用を有効に発揮するには、Mnを0.2%以上、好ましくは0.5%以上、さらに好ましくは1.0%以上含有させる。しかしながら、Mnを過剰に含有させると偏析を助長し、鋳片割れが生じるなどの悪影響が見られるため、その含有量は3.0%以下、好ましくは2.5%以下、さらに好ましくは2.0%以下とする。
Pは、粒界偏析による粒界脆化を助長して、加工性を劣化させる元素であるため、その含有量は低い方が望ましく、0.10%以下、好ましくは0.08%以下、さらに好ましくは0.05%以下とする。
Sは、MnS等の硫化物系介在物を形成し、割れの起点となって加工性を劣化させる元素であるため、その含有量は低い方が望ましく、0.010%以下、好ましくは0.005%以下、さらに好ましくは0.003%以下とする。
Nは、粗大な窒化物を形成し、曲げ性を劣化させる元素であるため、その含有量は低い方が望ましく、0.010%以下、好ましくは0.008%以下、さらに好ましくは0.005%以下とする。
Alは、脱酸に対して有用な元素であり、このような作用を得るには、0.001%以上、好ましくは、0.01%以上、さらに好ましくは、0.03%以上含有させる。しかしながら、Alを過剰に含有させると、靭性の劣化やアルミナ等の介在物増加による加工性の劣化の問題が生じるため、その含有量は0.10%以下、好ましくは0.08%以下、さらに好ましくは0.06%以下とする。
Ni:0.05~1.0%、
B:0.0002~0.0050%
の1種または2種以上
これらの元素は、焼入れ性を高め、合金化処理前におけるオーステナイトからの変態を抑制する効果を有する有用な元素である。このような作用を得るには、各元素とも上記それぞれの下限値以上含有させるのが好ましい。上記元素は単独で含有させてもよいし、2種以上を併用してもかまわない。しかしながら、これらの元素を過剰に含有させても、効果が飽和してしまい、経済的に無駄であるため、各元素とも上記それぞれの上限値以下とする。
Cr:0.01~1.0%、
Nb:0.01~0.3%、
Ti:0.01~0.3%、
V:0.01~0.3%
の1種または2種以上
これらの元素は、曲げ性を劣化させずに強度を改善するのに有用な元素である。このような作用を得るには、各元素とも上記それぞれの下限値以上含有させるのが好ましい。上記元素は単独で含有させてもよいし、2種以上を併用してもかまわない。しかしながら、これらの元素を過剰に含有させると、粗大な炭化物が形成され、曲げ性が劣化するため、各元素とも上記それぞれの上限値以下とする。
Mg:0.0005~0.01%
の1種または2種
これらの元素は、介在物を微細化し、破壊の起点を減少させることによって曲げ性を向上させるのに有用な元素である。このような作用を得るには、いずれの元素とも0.0005%以上含有させるのが好ましい。上記元素は単独で使用してもよいし、2種を併用してもかまわない。しかしながら、過剰に含有させると逆に介在物が粗大化して曲げ性が劣化するので、いずれの元素とも0.01%以下とする。
上記した要件を満足する本発明鋼板を製造するためには、以下の製造要件を満足するようにして、鋼板を製造することが好ましい。
鋼板をマルテンサイトとベイナイト主要組織にし、フェライト分率を低減することは、本発明鋼板を製造するために重要な要件である。フェライト分率を低減するためには、焼鈍時にオーステナイト単相組織にする必要がある。また、合金化処理前のオーステナイトの変態を抑制するためには、オーステナイト粒径を粗大化させ、焼入れ性を高めることが有効である。そのため焼鈍加熱温度はAc3点+50℃以上とする。
Ac3(℃)=910-203×√C-15.2×Ni+44.7×Si-30×Mn+700×P+400×Al-11×Cr-20×Cu+31.5×Mo+400×Ti+104×V・・・(1)
ここで、上記式中の元素記号は、各元素の含有量(質量%)を表す。
この冷却の過程では、焼鈍時に生成したオーステナイトを、冷却中にフェライトやベイナイト、マルテンサイトに変態させることなく、未変態オーステナイトとすることが重要である。冷却停止温度を450℃以上とすれば、マルテンサイト変態を抑制することができる。ただし、冷却停止温度が550℃を超えると、めっき処理後の表面性状が悪化する。このため、冷却停止温度は450~550℃とする。一方、冷却速度が15℃/s未満の場合、冷却中にフェライト変態またはベイナイト変態が進行する。フェライトが生成した場合、引張強度が劣化する上に、フェライトは低転位密度でかつ固溶炭素量も低いために優れた焼付け硬化性を実現できない。また、この冷却過程で生成したベイナイトは転位密度が高く、固溶炭素量も多い場合もあるが、その後のめっき浴浸漬、合金化処理中に転位密度が低下し、固溶炭素量も低減する。そのため、ベイナイトが生成した場合も優れた焼付け硬化性を実現できなくなる。したがって、冷却速度は15℃/s以上とする。より好ましい冷却速度は30℃/s以上である。
冷却停止後、長時間保持すると、ベイナイト変態が過度に進行するために優れた焼付け硬化性を実現できなくなる。そのため、冷却停止時点から30s以内に溶融亜鉛めっき浴へ浸漬することが必要となる。より好ましい冷却停止後保持時間は15s以内、特に好ましい冷却停止後保持時間は10s以内である。
一般に合金化処理は、450~600℃の温度域で60s以下の保持時間で行われるが、特に480~525℃の温度域で行うことで、合金化処理中に生じるベイナイト変態の生成温度が低下し、ベイナイト中の転位密度を高めることができる。525℃を超えると金化処理中に生じるベイナイトの変態温度が高いために転位密度が低くなり、優れた焼付け硬化性を実現できなくなる。一方で、480℃より低い温度では、拡散速度が十分でなくベイナイト変態が遅延して延性を確保するに必要なベイナイト量を生成させることができなくなる。このため、合金化処理温度は480~525℃とする。また、合金化処理時間は、短すぎるとベイナイト変態が十分ではなく延性を確保するに必要なベイナイト量を生成させることができなくなる一方、長すぎると過度にベイナイト変態が進行し引張強度が低下する。このため、合金化処理時間は10~60sとする。
合金処理温度から200℃までの冷却速度が低すぎると、マルテンサイト分率が低下し、引張強度1180MPa以上を満足できなくなる。また、冷却中に炭化物が析出し、固溶C量が低下するので、合金処理温度から200℃までの平均冷却速度を15℃/s以上とする。
下記表1に示すA~Lの各成分組成を有する鋼を溶製し、厚さ120mmのインゴットを作製し、このインゴットを用いて熱間圧延を行い、厚さ2.8mmとした。これを酸洗した後、厚さ1.4mmになるまで冷間圧延して供試材とし、下記表2に示す各条件で供試材に熱処理およびめっき処理を施した。
得られた各鋼板を用いて、鋼板板厚1/4部における各相(マルテンサイト、ベイナイトおよびフェライト)の面積率、ならびに、転位密度および固溶炭素量を測定した。また、鋼板の機械的特性を評価するため、引張強度(TS)、限界曲げ半径(R)、焼付け硬化性についても測定を行った。これらの測定方法については以下に示す。
各相の面積率については、各鋼板を鏡面研磨し、その表面を3%ナイタール液で腐食して金属組織を顕出させた後、SEM(走査型電子顕微鏡;Scanning Electron Microscope)を用いて板厚1/4部の組織を概略40μm×30μmの領域5視野について倍率2000倍で観察して求めた。具体的には、黒く観察される領域のうち、内部に白く観察される炭化物を含むものをベイナイト、炭化物が観察されないものをフェライトとし、灰色にみえる領域をマルテンサイトとして定義した。なお、残留オーステナイトもマルテンサイトとの混成組織として存在する可能性があるが、本発明において生成すると考えられる残留オーステナイトはごく少量であり、特性に影響しないと考えられることから、マルテンサイトと区別していない。また、組織内部にも炭化物が存在する場合があるが、これらの炭化物はこれらを含有する組織の一部とみなして、マルテンサイト、ベイナイトおよびフェライトの面積率を求めた。
転位密度については、測定対象となる鋼板にX線を照射し、得られる回折ピークの半価幅を測定することにより算出するものである。具体的には、板厚の1/4深さ位置を測定できるよう試料を調整した後、これをX線回折装置(理学電機製、RAD-RU300)に掛け、X線回折プロファイルを採取した。そして、このX線回折プロファイルを元に、中島らが提案した解析法にしたがって転位密度を算出した(中島ら:「材料とプロセス」、Vol.17(2004)p.396-399参照)。
固溶炭素量については、測定対象となる鋼板にX線を照射し、得られる回折ピークから(110)と(101)の面間隔を求め、tetragonality(c軸、a軸比)から、[%C]=(c/a-1)/0.045(ここで[%C]:固溶C量)として求めた。具体的には、板厚の1/4深さ位置を測定できるよう試料を調整した後、これをX線回折装置(リガク製、RINT-RAPIDII)に掛け、X線回折プロファイルを採取した。そして、米MDI社製の解析ソフトウェア:JADE2010を用いてWPF(Whole Pattern Fitting)解析を行うことで、固溶C量を算出した。
評価対象の各鋼板を用い、圧延方向と直角方向に長軸をとってJIS Z 2201に記載の5号試験片を作製し、JIS Z 2241に従って測定を行うことで引張強度(TS)を求めた。
評価対象の各鋼板を用い、圧延方向と直角方向に長軸をとって幅30mm×長さ35mmの試験片を作成し、JIS Z 2248に準拠した∨ブロック法で曲げ試験を行った。そして、その時の曲げ半径を0~5mmまで種々変化させ、材料が破断せずに曲げ加工ができる最小の曲げ半径を求め、これを限界曲げ半径(R)とした。本実施例では、得られた限界曲げ半径(R)と鋼板の板厚(t)からR/tを算出して曲げ性の評価指標とした。
評価対象の各鋼板を用い、圧延方向と直角方向に長軸をとってJIS Z 2201に記載の5号試験片を作製し、2%の予ひずみを加えた後、170℃×20分間の焼付け処理相当の熱処理を加え、その後引張試験を行った。2%予ひずみを加えた時点での応力を、上記熱処理後の引張試験における降伏応力から差し引くことで焼付け硬化性を求めた。なお、熱処理後の引張試験における降伏応力としては、降伏現象が発現した場合は上降伏点を、発現しなかった場合は0.2%応力を採用した。
測定結果を下記表3に示す。本実施例では、引張強度(TS)が1180MPa以上で、かつ、限界曲げ半径(R)と鋼板の板厚(t)との比R/tが3.0以下で、かつ、焼付け硬化性が100MPa以上のものを○で合格とし、強度と曲げ性と焼付け硬化性に優れた溶融亜鉛めっき鋼板であると判定した。一方、引張強度(TS)が1180MPa未満、または、R/tが3.0超、または、焼付け硬化性が100MPa未満のものを×で不合格と判定した。なお、表1~3の各項目に網掛けを付したものは、本発明の要件、推奨する製造条件、機械的特性等を満足していないことを示す。
なお、本出願は、2014年3月6日付けで出願された日本特許出願(特願2014-043818)に基づいており、その全体が引用により援用される。
Claims (5)
- 成分組成が、質量%で、
C:0.05~0.30%、
Si:0.5~3.0%、
Mn:0.2~3.0%、
P:0~0.10%、
S:0~0.010%、
N:0~0.010%、
Al:0.001~0.10%
であり、残部が鉄および不可避的不純物からなるとともに、
鋼の組織が、面積率で、
マルテンサイト:50~85%、
フェライト:0%以上5%未満
であり、残部がベイナイトからなり、
さらに、転位密度が5.0×1015m-2以上であり、
固溶炭素量が0.08質量%以上であり、
引張強度が1180MPa以上である
焼付け硬化性と曲げ性に優れた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板。 - 成分組成が、さらに、質量%で、
Cu:0.05~1.0%、
Ni:0.05~1.0%、
B:0.0002~0.0050%
の1種または2種以上を含むものである、
請求項1に記載の焼付け硬化性と曲げ性に優れた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板。 - 成分組成が、さらに、質量%で、
Mo:0.01~1.0%、
Cr:0.01~1.0%、
Nb:0.01~0.3%、
Ti:0.01~0.3%、
V:0.01~0.3%
の1種または2種以上を含むものである、
請求項1に記載の焼付け硬化性と曲げ性に優れた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板。 - 成分組成が、さらに、質量%で、
Mo:0.01~1.0%、
Cr:0.01~1.0%、
Nb:0.01~0.3%、
Ti:0.01~0.3%、
V:0.01~0.3%
の1種または2種以上を含むものである、
請求項2に記載の焼付け硬化性と曲げ性に優れた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板。 - 成分組成が、さらに、質量%で、
Ca:0.0005~0.01%、
Mg:0.0005~0.01%
の1種または2種を含むものである、
請求項1~4のいずれか1項に記載の焼付け硬化性と曲げ性に優れた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
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