WO2015118010A1 - Multi-phase pre-portioned detergent - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to pre-portioned multi-phase detergents, in particular automatic dishwashing detergents and their use.
- Hard surface cleaners such as dishwashing detergents
- dishwashing detergents are available to the consumer in a variety of forms.
- traditional solid agents are gaining increasingly increasingly flowable and especially liquid to gel detergent in importance.
- the consumer particularly appreciates the rapid solubility and the associated rapid availability of the ingredients in the cleaning liquor, especially in short-dishwashing programs and at low temperatures.
- compositions in which in particular the water content is reduced compared to conventional compositions, increases.
- compositions whose water content is as low as possible are particularly desirable.
- Disposable portions in particular water-soluble bags or multi-chamber tablets made of water-soluble material, enjoy the consumer not only because of increasing popularity, because the consumer with the chemical composition is no longer in contact, but not least because of the attractive appearance of the bag. For the consumer, it is therefore a nuisance if the bags lose their attractive appearance.
- Multifunctional automatic dishwashing detergents save the user the separate use of rinse aid and the refilling of salt in the dishwasher.
- certain builders are used in their formulations which achieve a good rinse aid result and counteract the formation of coatings even at higher water hardness. Modern dishwashers see one for the dosage of cleaning products
- Dosing which automatically opens during the wash program and releases the product.
- the size of the metering chamber is however limited in its capacity.
- Functional blocks of the dishwashing detergent formulation such as builder, alkalinity, enzymes, surfactants, etc. are provided. This means that the available volume of the dosing chamber must be used optimally in order to produce a sufficient amount of the active substances and thus a good cleaning performance.
- Machine dishwashing detergent in a package with at least two compartments, comprising at least one solid, preferably pulverulent phase and at least one liquid phase, characterized in that the cleaning agent between 0.5 wt .-% and 30 wt .-%, preferably 1 to 20 wt %, in particular 2 to 10 wt .-% (based on the total weight of the composition) of polymeric or co-polymeric polycarboxylates and / or sulfonic acid group-containing
- co-builders In particular in cleaning agents, in particular in those which contain only small amounts of phosphate or which are substantially free of phosphates, co-builders must be used in addition to the phosphate-containing and / or phosphate-free builders in order to achieve sufficiently high complexation of divalent cations To ensure the rinse water used, usually local tap water, which otherwise leave on the dishes coverings.
- Polymeric, polycarboxylate-containing cobuilders are usually marketed as aqueous preparations. In aqueous machine dishwashing detergents, they are therefore usually formulated directly into the aqueous cleaning agents. If they are to be used in solid formulations, they must first be dried time-consuming and energy-intensive and then formulated as granules. Then they are particularly suitable for solid, especially granular products. For use in liquid, non-aqueous cleaning agents, especially in machine dishwashing detergents, the aqueous preparations of co-builders are not suitable due to the high water input.
- Machine dishwashing detergent which contains at least one solid and one liquid phase, which is optimized in terms of the dimensions of the metering chamber in dishwashers, in particular a space-saving formulation must be used.
- polymeric polycarboxylate-containing components and / or polymers containing sulfonic acid groups in liquid cleaning agents, in particular liquid machine dishwashing detergents, which are preferably essentially free of water
- the solid components must be finely distributed (as a dispersion) in an organic matrix and also stable in storage in the dispersion remain and must not sediment.
- the dried (de-watered) polycarboxylate-containing component and / or the sulfonic acid group-containing polymers are used in finely ground form.
- the cleaning agent according to the invention in particular machine dishwashing detergent, contains in total between 0.5% by weight and 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, in particular 2 to 10% by weight (in each case based on the total weight of the composition, ie, the total weight of all phases) of polymeric or co-polymeric polycarboxylates or sulfonic acid group-containing polymers.
- the cleaning agents according to the invention may in particular contain a sulfonic acid group-containing polymer (hereinafter also referred to as sulfopolymer).
- a sulfonic acid group-containing polymer hereinafter also referred to as sulfopolymer.
- the proportion by weight of the sulfopolymer in the total weight of the cleaning agent according to the invention is preferably from 0.1 to 20% by weight, in particular from 0.5 to 18% by weight, more preferably from 0.1 to 15% by weight, very particularly preferably 2.0 to 14 wt .-%, in particular from 4 to 14 wt .-%, especially from 4.5 to 12 wt .-%.
- the sulfopolymer is used here in particular in a dried, particularly preferably in a dried and granulated (solid) form, which optionally may additionally be ground.
- the sulfopolymer used is preferably a copolymeric polysulfonate, for example
- the cleaning agent according to the invention contains in total between 0.5% by weight and 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, in particular 2 to 10% by weight (in each case based on the total weight of the composition) (co-solvent). ) polymeric polycarboxylates and sulfonic acid group-containing polymers.
- the solid phase (or solid phases) of the cleaning agent according to the invention is preferably 0.5% by weight and 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, in particular 2 to 10% by weight (in each case based on the total weight of the composition) (co-solvent).
- machine dishwashing detergent contains less than 10 wt .-%, preferably less than 5 wt .-%, in particular less than 3 wt .-% (each based on the weight of the solid or all solid phase), polymeric or co-polymeric polycarboxylates.
- machine dishwashing detergent contains less than 10 wt .-%, preferably less than 5 wt .-%, in particular less than 3 wt .-% (based on the weight of the solid or all solid phase), sulfonic acid-containing polymers.
- the solid phase (or solid phases) of the invention is preferably, the solid phase (or solid phases) of the invention
- Detergent in particular machine dishwashing, less than 10 wt .-%, preferably less than 5 wt .-%, in particular less than 3 wt .-% (based on the weight of the solid or all solid phase), polymeric or co-polymeric polycarboxylates and sulfonic acid group-containing polymers.
- Detergent in particular machine dishwashing, less than 3 wt .-% (based on the weight of the solid phase or the total weight of all solid phases), polymeric or copolymeric polycarboxylates and sulfonic acid-containing polymers containing and
- Detergent itself 1 to 20 wt .-% (based on the total weight of the detergent (total weight of all phases)) polymeric or co-polymeric polycarboxylates and
- the solid phase (s) are substantially free of polymeric or co-polymeric polycarboxylates and / or sulfonic acid group-containing polymers.
- the detergent itself contains 1 to 20 wt .-% (based on the total weight of the cleaning agent (total weight of all phases)) polymeric or co-polymeric polycarboxylates and sulfonic acid-containing polymers.
- the polymeric or copolymeric polycarboxylates are suitable according to the invention as builders; these are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
- the polyacrylate or the polyacrylates are used here in particular in a dried, more preferably in a dried and granulated (solid) form, which optionally may additionally be ground.
- Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of about 1000 to 20,000, in particular from 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molar masses of about 1000 to 10,000, of 2,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably of 3,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group.
- copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
- Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
- Their relative molecular weight, based on free acids is generally from 2000 to 70000 g / mol, preferably from 20,000 to 50,000 g / mol and in particular from 30,000 to 40,000 g / mol.
- polycarboxylic acids (carboxylic acids having more than one carboxylate function) in monomeric form are not to be understood as polymeric polycarboxylates.
- polycarboxylic acids as described in detail below as organic cobuilders and which may be present in the liquid phase (s) as well as the solid phase (s) according to the invention (ie they are is not included in the amounts indicated for polymeric polycarboxylates and are thus not taken into account for the quantitative restrictions).
- the cleaning agents according to the invention can, as described above, contain a sulfonic acid group-containing polymer (also referred to below as sulfopolymer).
- a sulfonic acid group-containing polymer also referred to below as sulfopolymer.
- the sulfopolymer is preferably a copolymeric polysulfonate, for example, a hydrophobically modified
- the copolymers may have two, three, four or more different monomer units.
- Preferred copolymeric polysulfonates contain sulfonic acid group-containing (s)
- Monomer (s) at least one monomer from the group of unsaturated carboxylic acids.
- unsaturated carboxylic acids are acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, alpha-chloroacrylic acid, alpha-cyanoacrylic acid, crotonic acid, alpha-phenyl-acrylic acid,
- Particularly preferred monomers containing sulfonic acid groups are 1-acrylamido-1-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 3 Methacrylamido-2-hydroxypropanesulfonic acid, allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, allyloxybenzenesulfonic acid, methallyloxybenzenesulfonic acid, 2-hydroxy-3- (2-propenyloxy) propanesulfonic acid, 2-methyl-2-propenylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, 3-sulfopropyl acrylate, 3-sulfo - Propylmethacrylat, sulfomethacrylamide, sulfomethylmethacrylamide and mixtures of said acids or their water-
- the sulfonic acid groups may be wholly or partially in neutralized form, i. the acidic acid of the sulfonic acid group in some or all sulfonic acid groups can be exchanged for metal ions, preferably alkali metal ions and in particular for sodium ions.
- metal ions preferably alkali metal ions and in particular for sodium ions.
- Sulfonic acid-containing copolymers is inventively preferred.
- the monomer distribution of the copolymers preferably used according to the invention in the case of copolymers containing only monomers containing carboxylic acid groups and monomers containing sulfonic acid groups is preferably from 5 to 95% by weight, more preferably from 50 to 90% by weight of the sulfonic acid group-containing monomer. % and the share of
- the molar mass of the sulfo copolymers preferably used according to the invention can be varied in order to adapt the properties of the polymers to the desired end use.
- Preferred cleaning agents are characterized in that the copolymers have molecular weights of 2000 to 200,000 gmol -1 , preferably from 4000 to 25,000 gmol and in particular from 5000 to 15,000 gmol -1 .
- the copolymers include besides
- Carboxyl-containing monomer and sulfonic acid-containing monomer further at least one nonionic, preferably hydrophobic monomer.
- the use of these hydrophobically modified polymers has made it possible in particular to improve the rinse aid performance of automatic dishwashing detergents according to the invention.
- Anionic copolymers comprising monomers containing carboxylic acid groups, monomers containing sulfonic acid groups and nonionic monomers, in particular hydrophobic monomers, are therefore preferred according to the invention.
- nonionic monomers are preferably monomers of the general formula
- nonionic monomers are butene, isobutene, pentene, 3-methylbutene, 2-methylbutene, cyclopentene, hexene, hexene-1, 2-methylpentene-1, 3-methylpentene-1, cyclohexene, methylcyclopentene, cycloheptene, methylcyclohexene, 2,4 , 4-trimethylpentene-1, 2,4,4-trimethylpentene-2,3,3-dimethylhexene-1, 2,4-dimethylhexene-1, 2,5-dimethlyhexene-1,3,5-dimethylhexene-1,4 , 4-dimethylhexane-1, ethylcyclohexyne, 1-octene, alpha-olefins having 10 or more carbon atoms such as 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadecene, 1-octadecene and
- the monomer distribution of the hydrophobically modified copolymers preferably used according to the invention is preferably in each case from 5 to 80% by weight, with respect to the sulfonic acid group-containing monomer, the hydrophobic monomer and the carboxylic acid group-containing monomer, the proportion of the sulfonic acid group-containing monomer and of the each hydrophobic monomer 5 to 30 wt .-% and the proportion of the carboxylic acid group-containing monomer 60 to 80 wt .-%, the monomers are in this case preferably selected from the aforementioned.
- organic co-builders are polycarboxylates / polycarboxylic acids, aspartic acid, polyacetals, dextrins, other organic cobuilders and phosphonates. These classes of substances are described below.
- Useful organic builders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of the free acid and / or their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
- polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
- NTA nitrilotriacetic acid
- Acidification and thus also serve to set a lower and milder pH of the automatic dishwashing detergent.
- citric acid here are citric acid,
- Succinic acid glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures thereof.
- aminocarboxylic acids and / or their salts.
- Particularly preferred members of this class are methylglycinediacetic acid (MGDA) or its salts and glutamic diacetic acid (GLDA) or its salts or ethylenediamine diacetic acid or its salts (EDDS).
- MGDA methylglycinediacetic acid
- GLDA glutamic diacetic acid
- EDDS ethylenediamine diacetic acid or its salts
- IDS iminodisuccinic acid
- Iminodiacetic acid IDA
- Aminocarboxylic acids and their salts can be used together with the abovementioned builders, in particular also with the phosphate-free builders.
- MGDA MGDA
- GLDA GLDA
- salts thereof MGDA
- MGDA MGDA
- MGDA can be used preferably as granules, and particularly preferably in the solid phase. Particular preference is given to those MGDA granules which contain as little water as possible and / or have low hygroscopicity.
- MGDA or salts thereof in a total amount of 3 to 50 wt .-% based on the total weight of the cleaning agent.
- the detergents may contain, in particular, phosphonates as builder.
- the phosphonate compound used is preferably a hydroxyalkane and / or aminoalkane phosphonate.
- hydroxyalkane phosphonates 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance.
- Aminoalkanphosphonate are preferably
- ETMP Ethylenediaminetetramethylenephosphonate
- DTPMP Diethylentriaminpentamethylenphosphonat
- Phosphonate-containing components are contained in the compositions preferably in amounts of 0, 1 to 10 wt .-%, in particular in amounts of 0.5 to 8 wt .-%, each based on the total weight of the cleaning agent.
- Aminoalkan portion contain the agents of the invention from 0.01 to 25 wt .-%, preferably 5 to 20 wt .-%, 8 to 15 wt .-% phosphonate (in each case based on the total weight of the composition).
- the phosphonates are preferably contained in the solid phase (s).
- “Substantially free of water” as used herein means that a composition contains less than 7% by weight, in particular less than 5% by weight, preferably less than 3% by weight, more preferably less than 1% by weight.
- the water content, as defined herein, refers to the water content determined by Karl Fischer titration.
- the liquid phase is according to "substantially free of water", this means that the liquid phase less than 7 wt .-%, in particular less than 5 wt .-%, preferably less than 3 wt .-%, more preferably less than
- the water content as defined herein refers to the water content determined by Karl Fischer titration.
- each of the individual phases contains less than 7 wt .-%, in particular less than 5 wt .-%, preferably less than 3 wt%, more preferably less than 1 wt .-% Water (in each case based on the total weight of the respective phase).
- Liquid as used herein in reference to the cleaning agent of the present invention includes all flowable compositions and more particularly includes gels and pastes
- compositions which also includes non-Newtonian fluids having a yield point.
- At least one means 1 or more, for example, 1, 2, 3, 4, 5, or more.
- Solid as used herein in reference to the cleaning composition of the invention includes all solid compositions, and includes in particular powdered, granulated, amorphous, compressed, in particular pressed, tabletted compositions
- compositions may also contain granules.
- the cleaning agent according to the invention is present in a water-soluble packaging.
- the water-soluble packaging allows a portioning of the detergent.
- the amount of detergent in the sachet is preferably 5 to 50 g, more preferably 10 to 30 g, especially 15 to 25 g.
- the detergent is preferably in an amount sufficient to carry out the cleaning, in machine dishwashing detergents in particular a cycle or a complete program run of a
- the water-soluble packaging in this case has at least two or more spatially separated compartments (chambers) in which spatially separated at least one solid, preferably pulverulent, and at least one liquid phase are filled.
- two-chamber bags or two-chamber tablets which contain a solid and a liquid phase in separate compartments.
- multi-chamber packaging multi-chamber bag or
- a phase is understood here to mean a detergent (partial) composition which, in combination with the other phase (s), gives a detergent, in particular a machine dishwashing detergent.
- the cleaning agent according to the invention in particular machine dishwashing detergent, can also be present in a water-soluble packaging, which in particular contains more than two, so for example, three, four, five or six compartments.
- the package contains two, three or more chambers (compartments), wherein one, two or more of these chambers are filled with liquid phases, which are preferably different from each other, and in particular one or more mutually different ingredients.
- Solid phases with solid phases.
- two or more solid phases it is preferred that they be of different composition and / or have a different solid form.
- pre-portioned cleaning compositions which have at least one solid, preferably at least one pulverulent phase and at least one liquid phase in separate compartments.
- pre-portioned detergents containing at least one solid, preferably at least one compressed phase and one liquid phase in separate
- the pre-portioned cleaning agent may also be preferable for the pre-portioned cleaning agent to have two or more solid phases, of which at least one powdery and at least one compressed and at least one, also two, three or more liquid phases are in each case separate compartments.
- the pre-portioned detergent in particular the
- Multi-chamber bag containing a solid, one of them different powdery and two liquid phases in each separate compartments.
- the at least one liquid phase in the cleaning agent according to the invention is substantially free of organic components which have an average molecular weight of less than 175 g / mol, preferably less than 150 g / mol;
- Molecular weight of less than 175 g / mol, preferably less than 150 g / mol means that in the liquid phase (in the case of several liquid phases in each individual liquid phase) less than 5 wt .-%, preferably less than 3 wt .-% of such organic compounds are included, which have an average molecular weight of less than 175 g / mol, preferably of less than 150 g / mol.
- the presence of usually short-chain organic solvents which a
- Dipropylene glycol dimethyl ether preferably of less than 150 g / mol, such as decane, octane, dipropylene glycols, glycerol, propane diols, monoethanolamine, diethanolamine are avoided, which are particularly prone to migration between the compartments.
- said organic components preferably organic solvents, which have an average molecular weight of less than 175 g / mol, preferably less than 150 g / mol, in each case only to a proportion of less be contained as 5 wt .-%, preferably of less than 3 wt .-% (each based on the composition of the individual liquid phase).
- each of the liquid phases is essentially free of organic components having an average molecular weight of less than 175 g / mol, preferably less than 150 g / mol (except those mentioned under a)) components, since otherwise a migration of the components between the individual liquid phases in the separated
- the liquid phase (are the liquid phases) of the cleaning agent according to the invention in particular machine dishwashing, in
- Substantially free of organic components which have an average molecular weight of less than 175 g / mol, preferably less than 150 g / mol and liquid at 20 ° C and 1 bar.
- the pre-portioned detergents according to the invention in particular machine dishwashing detergents, preferably comprise in the liquid phase, in one of the liquid phases, in particular in all liquid phases,
- R is selected from -H, -CH 3 , straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated, C2-24-alkyl or alkenyl radical;
- R 2 , R 3 , R 4 , R 5 are each independently selected from -H, -CH 3 , -
- R 6 is selected from -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 -CH 2 -
- R 7 represents a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6-26-alkyl or alkenyl radical
- the liquid phase or the liquid phases of the cleaning agents according to the invention contain at least one component according to a).
- the liquid phase or contain the liquid phases of the cleaning agent according to the invention at least one component according to a), which is selected from the
- Formula (I) are also a large part of the nonionic surfactants to grasp. Preference is given to weakly foaming alkoxylated nonionic surfactants, in particular ethoxylated,
- the automatic dishwashing agents contain nonionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols.
- surfactants come from the groups of alkoxylated nonionic surfactants, in particular the ethoxylated primary alcohols and mixtures of these surfactants with structurally complicated surfactants such as polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene ((PO / EO / PO) surfactants).
- Such (PO / EO / PO) nonionic surfactants are also characterized by good foam control.
- nonionic surfactants used are low-foaming nonionic surfactants which have alternating ethylene oxide and alkylene oxide units.
- surfactants with EO-AO-EO-AO blocks are preferred, wherein in each case one to ten EO or AO groups are bonded to each other before a block of the other groups follows.
- R-O- (CH 2 -CH (R 2 ) -O) w- (CH 2 -CH (R 3 ) -O) x- (CH 2 -CH (R 4 ) -O) y - (CH 2 -CH (R 5 ) -0) zR 6 in which R is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6-24-alkyl or alkenyl radical; R 2 , R 4 , R 6 each -H; each group R 3 or R 5 is independently selected from -CH 3, -CH 2 CH 3, -CH 2 CH 2 -CH 3, CH (CH 3) 2 and the indices w, x, y, z are independently integers from 1 to 6.
- nonionic surfactants having a C9-alkyl group with 1 to 4 ethylene oxide units followed by 1 to 4 propylene oxide units, followed by 1 to 4
- R is H or a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms
- R 2 , R 3 , R 4 , R 5 are each independently selected from -H, -Chta, -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , CH (CH 3 ) 2, preferably -H or -CH 3 ;
- R 6 is selected from -CH 2 CH (OH) R 7
- R 7 for a straight-chain or branched, saturated or on or
- w, x, y and z are values between 1 and 120, where x, y and / or z can also be 0.
- nonionic surfactants of the general formula (I) have proven to be particularly effective.
- R is a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms
- R 6 is selected from -CH 2 CH (OH) R 7
- R 7 for a straight-chain or branched, saturated or on or
- nonionic surfactants include, for example, the C4-22 fatty alcohol (EO) io-so-2-hydroxyalkyl ethers, in particular also the C8-12 fatty alcohol (EO) 22-2-hydroxydecyl ethers and the C4-22 fatty alcohol (EO) 4o 8o-2-hydroxyalkyl ethers.
- nonionic surfactants include, for example, the C2-26 fatty alcohol (PO) i- (EO) is-4o-2-hydroxyalkyl ethers, in particular the coco fatty alcohol (PO) i (EO) 22-2-hydroxydecyl ethers ,
- R 7 represents a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6-26-alkyl or alkenyl radical
- the cleaning agent in particular machine dishwashing detergent
- in the liquid phase at least one, preferably at least two, in particular at least three of the components according to a) have a melting point (at 1 bar) of ⁇ 30 ° C., preferably ⁇ 25 ° C. in particular ⁇ 20 ° C.
- polyethylene glycols having an average molecular weight of from 180 to 600 and also nonionic surfactants of the general formula (I)
- the cleaning agent in particular machine dishwashing detergent in the liquid phase as one of the component according to a) at least one polyalkylene glycol, preferably at least one polyethylene glycol or at least one polypropylene glycol, in particular at least one polyethylene glycol, with a middle
- Molecular weight between about 180 and about 6000, preferably about 200 to about 5000, in particular between about 300 and about 4000, for example about 400, is included.
- Polyalkylene glycol preferably at least one polyethylene glycol, which is a medium
- the liquid phase (at least one of the liquid phases, preferably the liquid phases) is a component according to a) at least one further polyalkylene glycol, preferably at least one polyethylene glycol (PEG), which has an average molecular weight between 2000 and 6000 g / mol, preferably an average molecular weight between 3500 to 4500, in particular about 4000, (INCI: PEG 4000).
- PEG polyethylene glycol
- the liquid phase (s) comprises a PEG having an average molecular weight of about 400 (INCI: PEG 400) and a PEG having a middle molecular weight
- the liquid phase or the at least one liquid phase, or the liquid phases of the cleaning agent according to the invention preferably additionally contain at least one nonionic surfactant, preferably one which also represents a component according to a) according to formula I.
- R is selected from straight-chain or branched, saturated Ce-alkyl radicals
- R 2 and R 4 are -H
- R 3 and R 5 are -CH 3
- R 6 is selected from -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 -CH 2 -
- w 1 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, in particular 2 to 3;
- x 1 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, in particular 2 to 3;
- y 0 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, 2 to 3;
- z 0 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, 2 to 3, is contained.
- components according to a) are particularly advantageous because they may optionally provide a basis for the liquid phase in addition to the liquid polyalkylene glycols, without organic components, in particular organic solvents having an average molecular weight of less than 175 g / mol, preferably from less than 150 g / mol, must be used.
- At least one polyalkylene glycol preferably at least one polyethylene glycol having an average molecular weight between about 300 and about 5000, in particular approx 4000 g / mol is used.
- the liquid phase is additionally a component according to a) at least one further polyalkylene glycol, preferably at least one polyethylene glycol (PEG), which has an average molecular weight between 2000 and 6000 g / mol, in particular PEG 4000 , having.
- PEG polyethylene glycol
- the liquid phase (s) comprises a PEG having an average molecular weight of about 400 (INCI: PEG 400) and a PEG having a middle molecular weight
- Components according to a) in the liquid phase between 10 to 80 wt .-%, preferably between 20 to 70 wt .-% (in each case based on the total weight of the liquid phase).
- the liquid phase (at least one of the liquid phase, if appropriate all liquid phases) in each case based on the respective
- R-O- (CH 2 -CH (R 2 ) -O) w- (CH 2 -CH (R 3 ) -O) x- (CH 2 -CH (R 4 ) -O) y - (CH 2 -CH (R 5 ) -0) zR 6
- R is selected from straight-chain or branched, saturated Ce-alkyl radicals
- R 2 and R 4 are -H
- R 3 and R 5 are -CH 3
- R 6 is selected from -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 -CH 2 -
- w 1 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, in particular 2 to 3;
- x 1 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, in particular 2 to 3;
- y 0 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, 2 to 3;
- z 0 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, 2 to 3, is contained,
- R is a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms
- R 6 is selected from -CH 2 CH (OH) R 7
- R 7 for a straight-chain or branched, saturated or on or
- the amount of all of the components referred to as preferred according to a) in the liquid phase is between 10 to 80 wt .-%, preferably between 20 to 70 wt .-% (each based on the total weight of the liquid phase) ,
- the liquid phase (at least one of the liquid phase, if appropriate all liquid phases) in each case based on the respective
- R is selected from straight-chain or branched, saturated Ce-alkyl radicals
- R 2 and R 4 are -H
- R 3 and R 5 are -CH 3
- R 6 is selected from -H, -CH 3, -CH 2 CH 3, -CH 2 CH 2 CH 3, -CH (CH 3) 2, -CH 2 -CH 2 CH 2 CH 3, -CH 2 CH (CI -I 3 ) 2, -C (CH 3 ) 3 , C 5 - 2 o-alkyl (linear or branched), and are independently selected
- w 1 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, in particular 2 to 3;
- x 1 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, in particular 2 to 3;
- y 0 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, 2 to 3;
- z 0 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, 2 to 3, is contained,
- R is a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms
- R 6 is selected from -CH 2 CH (OH) R 7
- R 7 for a straight-chain or branched, saturated or on or
- the amount of all of the components referred to as preferred according to a) in the liquid phase is between 15 to 80 wt .-%, preferably between 20 to 70 wt .-% (each based on the total weight of the liquid phase) ,
- the liquid phase (at least one of the liquid phase, if appropriate all liquid phases) in each case based on the respective
- R is selected from straight-chain or branched, saturated Ce-alkyl radicals
- R 2 and R 4 are -H
- R 3 and R 5 are -CH 3
- R 6 is selected from -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 -CH 2 -
- w 1 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, in particular 2 to 3;
- x 1 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, in particular 2 to 3;
- y 0 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, 2 to 3;
- R is a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms
- R 6 is selected from -CH 2 CH (OH) R 7
- R 7 for a straight-chain or branched, saturated or on or
- Polyethylene glycols having an average molecular weight between 300 and 600 g / mol and
- polyethylene glycols 1-20 wt .-% polyethylene glycols with a molecular weight between 2000 and 6000
- the amount of all of the components referred to as preferred according to a) in the liquid phase is between 10 to 80 wt .-%, preferably between 20 to 70 wt .-% (each based on the total weight of the liquid phase) ,
- Components used as further component according to a) is at least one ethoxylated hydroxy mixed ether of the formula (I)
- R is a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms
- R 6 is selected from -CH 2 CH (OH) R 7
- R 7 for a straight-chain or branched, saturated or on or
- Particularly preferred are in particular the C 4-22 fatty alcohol (EO) io-8o-2-hydroxyalkyl ethers, in particular also the C 8-12 fatty alcohol (EO) 22-2-hydroxydecyl ethers and the C 4-22 fatty alcohol (EO) 4-oxyalkyl ethers. 8o-2-hydroxyalkyl ethers.
- the amount of all components mentioned as being preferred according to a) in the liquid phase is between 10 to 80% by weight, preferably between 20 and 70% by weight (in each case based on the total weight of the liquid phase) ,
- liquid phase in the liquid phase (the liquid phases) additionally a end-capped nonionic surfactant according to formula II
- R 8 and R 0 are linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms
- R 9 is H or a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n- Butyl, 2-butyl or 2-methyl-2-butyl radical
- h are values between 1 and 30
- k and j are values between 1 and 12, preferably between 1 and 5. If the value h> 2, then any R 9 in the formula above can
- R 8 0 [CH 2 CH (R 9 ) 0] h [CH 2 ] kCH (OH) [CH 2] jOR ° be different.
- R 8 and R 0 are preferably linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic
- Hydrocarbon radicals having 6 to 22 carbon atoms with radicals having 8 to 18 carbon atoms being particularly preferred.
- R 9 H, -CH 3 or -CH 2 CH 3 are particularly preferred.
- Particularly preferred values for h are in the range from 1 to 20, in particular from 6 to 15.
- each R 9 in the above formula may be different if h> 2.
- the alkylene oxide unit in the square bracket can be varied.
- the value 3 for h has been selected here by way of example and may well be greater, with the range of variation increasing with increasing h values and including, for example, a large number (EO) groups combined with a small number (PO) groups, or vice versa ,
- R 8 0 [CH 2 CH (R 9 ) 0] hCH 2 CH (OH) CH 2 OR ° simplified.
- R 8 , R 0 and R 9 are as defined above and x is from 1 to 30, preferably from 1 to 20 and in particular from 6 to 18.
- Particularly preferred are surfactants in which the radicals R 8 and R 0 have 9 to 14 C atoms, R 9 is H and h assumes values of 6 to 15.
- the amount of all components according to a) in the liquid phase is between 10 and 80% by weight, preferably between 20 and 70% by weight (in each case based on the total weight of the liquid phase).
- the ratio of the weight of one or more solid phases (of which preferably at least one solid phase is powdery, (in the case of several solid / powder phases the total weight of all solid and powder phases) to the weight of one or more liquid phases (in the case of several liquid phases preferably from 1:10 to 10: 1, particularly preferably from 1: 5 to 5: 1, very particularly preferably from 4: 1 to 1: 2.
- the cleaning agent in particular
- Machine dishwashing detergents essentially free of anionic surfactants
- Substantially free of anionic surfactants as used herein means that a composition is less than 7% by weight, preferably less than 5% by weight, more preferably less than 3% by weight, most preferably less than 1% by weight. -%, particularly preferably less than 0.1 wt .-% anionic surfactant (based on the total weight of the composition). This preferably applies to all, in particular also the combinations according to the invention explicitly mentioned as preferred above.
- the water-soluble coating of the cleaning agent, the packaging is preferably formed from a water-soluble film material selected from the group consisting of polymers or polymer blends.
- the wrapper may be formed of one or two or more layers of the water-soluble film material.
- the water-soluble film material of the first layer and the further layers, if present, may be the same or different. Particularly preferred are films which, for example, can be glued and / or sealed to packages such as hoses or cushions after being filled with an agent.
- the water-soluble coating be polyvinyl alcohol or a
- Water-soluble coatings containing polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer have a good stability with a sufficiently high water solubility, in particular cold water solubility on.
- Suitable water-soluble films for producing the water-soluble coating are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose Molecular weight in the range of 10,000 to 1,000,000 gmol ⁇ preferably from 20,000 to 500,000 gmol, more preferably from 30,000 to 100,000 gmor 1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol 1 .
- polyvinyl alcohol is usually carried out by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct synthesis route is not possible.
- polyvinyl alcohol copolymers which are prepared from correspondingly polyvinyl acetate copolymers. It is preferred if at least one layer of the water-soluble coating comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis makes up 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
- a polymer selected from the group comprising a polyvinyl alcohol-containing sheet material suitable for producing the water-soluble sheath is selected from the group comprising a polyvinyl alcohol-containing sheet material suitable for producing the water-soluble sheath
- (Meth) acrylic acid-containing (co) polymers polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyethers, polylactic acid or mixtures of the above polymers may be added.
- a preferred additional polymer is polylactic acids.
- Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers.
- Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and
- polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters.
- Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates or mixtures thereof.
- the film material contains further additives.
- the film material may include, for example, plasticizers such as dipropylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol,
- Additives include, for example, release aids, fillers, crosslinking agents, surfactants, antioxidants, UV absorbers, antiblocking agents, detackifiers, or mixtures thereof.
- Suitable water-soluble films for use in the water-soluble casings of the water-soluble packaging according to the invention are films sold by the company MonoSol LLC, for example under the designation M8630, C8400 or M8900.
- Other suitable films include films named Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray.
- the cleaning agents according to the invention can be used as dishwashing agents, in particular automatic dishwasher detergents.
- the corresponding use is also the subject of the invention.
- the invention likewise relates to a dishwashing process, in particular a machine dishwashing process, in which a cleaning agent according to the invention is used.
- the particular embodiments described above also apply to the use or the method.
- the cleaning agents according to the invention are preferably a
- Dishwashing agent in particular a machine dishwashing detergent.
- the invention is pre-portioned
- Cleaning agent in particular machine dishwashing detergent, is substantially free of phosphates. This preferably applies to all, in particular also the combinations according to the invention explicitly mentioned as preferred above.
- Substantially free of phosphates means that the total cleaning agent resulting from the addition of all phases (or all ingredients of all compartments) is preferably substantially free of phosphate-containing components. As phosphates or too
- Phosphate-containing components in the context of the present invention are, in particular, phosphates, polyphosphates and pyrophosphates. However, phosphonates or hexafluorophosphate are not covered by this term.
- the total detergent thus contains less than 1% by weight, preferably 0.5% by weight, of phosphate based on the total weight of the detergent (i.e., the total weight of all phases (i.e., all liquid and solid phases).
- the detergents according to the invention in particular machine dishwashing detergents, comprise builders, such as, for example, zeolites, silicates, carbonates, in particular the alkali metal carbonates, for example sodium carbonate, sodium bicarbonate or sodium sesquicarbonate, and organic cobuilders.
- builders such as, for example, zeolites, silicates, carbonates, in particular the alkali metal carbonates, for example sodium carbonate, sodium bicarbonate or sodium sesquicarbonate, and organic cobuilders.
- silicates are, in particular crystalline layered silicates of general formula NaMSix02x + i ⁇ y H2O wherein M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 22, preferably from 1: 9 to 4, particularly preferred values for x being 2, 3 or 4, and y is a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20, into consideration. It is also possible to use amorphous sodium silicates having a modulus Na 2 O: SiO 2 of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which are preferably delayed in dissolution and secondary wash properties.
- the content of silicates based on the total weight of the cleaning agent, to amounts below 10 wt .-%, preferably below 5 wt .-%.
- the agents according to the invention preferably comprise at least one further constituent, preferably selected from the group consisting of cationic and amphoteric surfactants, bleaching agents, bleach activators, bleach catalysts, enzymes, thickeners,
- Sequestering agents electrolytes, corrosion inhibitors, in particular silver protectants, glass corrosion inhibitors, foam inhibitors, dyes, perfumes, bitter substances, and antimicrobial agents.
- detergents preferably dishwashing detergents, in particular machine
- Dishwashing agents can also be used bleaching agents.
- bleaching agents include sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
- Further useful bleaching agents are, for example, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and peroxygenic salts or peracids which yield H2O2, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. It is also possible to use all other inorganic or organic agents known to the person skilled in the art
- bleaching agent As a bleaching agent and chlorine or bromine releasing substances can be used. Examples of suitable chlorine or bromine releasing materials
- heterocyclic N-bromo- and N-chloroamides for example trichloroisocyanuric acid
- Tribromoisocyanuric acid Tribromoisocyanuric acid, dibromoisocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with cations such as potassium and sodium into consideration.
- DICA dichloroisocyanuric acid
- Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin are also suitable.
- cleaning agents preferably dishwashing detergents, in particular machine
- Dishwashing agents which contain 1 to 35% by weight, preferably 2.5 to 30% by weight, particularly preferably 3.5 to 25% by weight, very particularly preferably 4.0 to 20% by weight and in particular 5 up to 18% by weight (based on the total weight of the cleaning agent) of bleaching agent,
- bleach preferably sodium percarbonate, preferably in an amount of 5 to 40 wt .-%, preferably from 10 to 20 wt .-% (based on the total weight of the solid phases).
- the cleaning agents may contain bleach catalysts.
- Useful bleach catalysts include, but are not limited to, the group of bleach-enhancing transition metal salts and transition metal complexes, preferably Mn, Fe, Co, Ru or Mo complexes, more preferably from the group of manganese and / or cobalt salts and / or or complexes, in particular the cobalt (ammin) complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes, the chlorides of cobalt or manganese, the manganese sulfate and the complexes of manganese with 1, 4,7- trimethyl-1, 4,7-triazacyclononane (Mm-TACN) or 1, 2,4,7-tetramethyl-1, 4,7-triazacyclononane (Mm-TACN).
- Mm-TACN 4,7- trimethyl-1, 4,7-triazacyclononane
- Mm-TACN 2,4,7-tetramethyl-1, 4,7-tri
- cleaning agents preferably dishwashing detergents, in particular machine
- Dishwashing agent preferably, the 0.001 to 1 wt .-%, preferably 0.01 to 0, 1 wt .-% (each based on the total weight of the cleaning agent) bleach catalyst, preferably a Mn complex, in particular a complex of manganese with 1, 4 , 7-trimethyl-1, 4,7-triazacyclononane (Mm-TACN) or 1, 2,4,7-tetramethyl-1, 4,7-tri-azacyclononane (Mm-TACN).
- Mm-TACN 1, 4,7-trimethyl-1, 4,7-triazacyclononane
- Mm-TACN 2,4,7-tetramethyl-1, 4,7-tri-azacyclononane
- the cleaning agents preferably dishwashing agents, in particular automatic dishwasher detergents, additionally comprise at least one bleach activator.
- bleach activators it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
- acylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT) Glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS) are particularly preferably used.
- TAED tetraacetylethylenediamine
- DADHT 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine
- Glycolurils in particular tetraacety
- Combinations of conventional bleach activators can also be used. These bleach activators are preferably used in amounts of up to 10% by weight, in particular 0.1% to 8% by weight, especially 2 to 8% by weight and more preferably 2 to 6% by weight, based in each case on the total weight of the detergents used.
- Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula (R 1) XR 1 XR 3 N-chloroCOO-, in which R i is an alkyl radical having 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms interrupted by hetero atoms or heteroatom groups and R iv and R v are identical or different alkyl radicals 1 to 3 carbon atoms, in particular Cio-Cis-alkyl dimethylcarboxymethylbetain and Cn-Ci7-alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.
- Suitable cationic surfactants are i.a. the quaternary ammonium compounds of the formula
- R VI (R VI ) (R vii ) (R viii ) (R ix ) N + X "
- R vi to R ix for four identical or different, in particular two long and two short-chain, alkyl radicals and X " for an anion , in particular a halide ion, for example, didecyl-dimethyl-ammonium chloride, alkyl-benzyl-didecyl-ammonium chloride and mixtures thereof.
- Suitable cationic surfactants are the quaternary
- surface-active compounds in particular with a sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group, which are also known as antimicrobial agents.
- the agent can be designed with an antimicrobial effect or its possibly existing antimicrobial effect due to other ingredients can be improved.
- the enzymes include in particular proteases, amylases, lipases, hemicellulases,
- Cellulases perhydrolases or oxidoreductases, and preferably mixtures thereof. These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents, which are preferably used accordingly.
- Detergents according to the invention contain enzymes
- the protein concentration can be determined by known methods, for example the BCA method or the biuret method.
- subtilisin type those of the subtilisin type are preferable.
- these are the subtilisins BPN 'and Carlsberg and their further developed forms, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase which can no longer be assigned to the subtilisins in the narrower sense, Proteinase K and the proteases TW3 and TW7.
- amylases which can be used according to the invention are the ⁇ -amylases from Bacillus licheniformis, from ⁇ . amyloliquefaciens, from ⁇ . stearothermophilus, from Aspergillus niger and A. oryzae and the improved for use in detergents developments of the aforementioned amylases. Furthermore, for this purpose, the ⁇ -amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from ⁇ . agaradherens
- lipases or cutinases are also usable according to the invention.
- lipases or cutinases in particular because of their triglyceride-splitting activities, but also in order to generate in situ peracids from suitable precursors.
- lipases or cutinases include, for example, those originally from Humicola lanuginosa
- Thermomyces lanuginosus or in particular those with one or more of the following amino acid exchanges starting from said lipase in positions D96L, T213R and / or N233R, more preferably all of the exchanges D96L, T213R and N233R.
- enzymes can be used which are termed hemicellulases
- mannanases xanthan lyases
- pectin lyases pectinases
- pectin esterases pectin esterases
- xyloglucanases xylanases
- pullulanases and ⁇ -glucanases.
- Oxidoreductases for example oxidases, oxygenases, catalases, peroxidases, such as halo, chloro, bromo, lignin, glucose or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases (phenol oxidases, polyphenol oxidases) can be used according to the invention to increase the bleaching effect.
- oxidases oxygenases, catalases, peroxidases, such as halo, chloro, bromo, lignin, glucose or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases
- organic, more preferably aromatic, enzyme-interacting compounds to enhance the activity of the respective oxidoreductases (enhancers) or to react at greatly varying redox potentials between the oxidizing enzymes and the
- a protein and / or enzyme may be particularly protected during storage against damage such as inactivation, denaturation or degradation, such as by physical influences, oxidation or proteolytic cleavage.
- damage such as inactivation, denaturation or degradation, such as by physical influences, oxidation or proteolytic cleavage.
- inhibition of proteolysis is particularly preferred, especially if the agents also contain proteases.
- Detergents may contain stabilizers for this purpose; the provision of such means constitutes a preferred embodiment of the present invention.
- Cleaning-active proteases and amylases are generally not provided in the form of the pure protein but rather in the form of stabilized, storage and transportable preparations.
- These prefabricated preparations include, for example, the solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization or, in particular in the case of liquid or Gel-like agents, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, low in water and / or added with stabilizers or other auxiliaries.
- the enzymes may be encapsulated for both the solid and liquid dosage forms, for example by spray-drying or extruding the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in those of the core-shell type, in which an enzyme-containing core with a water, air and / or
- Chemical-impermeable protective layer is coated.
- further active ingredients for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaches or dyes, may additionally be applied.
- Such capsules are applied by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes.
- such granules for example by applying polymeric
- Protease and amylase preparations preferably used according to the invention contain between 0.1 and 40% by weight, preferably between 0.2 and 30% by weight, more preferably between 0.4 and 20% by weight and
- Total weight 0, 1 to 12 wt .-%, preferably 0.2 to 10 wt .-% and in particular 0.5 to 8 wt .-% enzyme preparations.
- the enzymes in particular the amylase (s) and / or protease (s), are preferably present in (one) of the solid phase (s), preferably as granules or granules.
- Glass corrosion inhibitors used are metal salts, in particular zinc salts or bismuth salts, preferably zinc salts, in particular zinc acetate. Also preferred as glass corrosion inhibitors are polyethyleneimines and polyvinylamines, for example those obtainable under the name Lupasol® or Lupamin® from BASF, in particular nonalkoxylated
- Glass corrosion inhibitors are preferably present in compositions according to the invention in an amount of from 0.05 to 5% by weight, in particular in an amount of from 0.1 to 2% by weight.
- the cleaning agents according to the invention are characterized in that they are stable on storage and even after a prolonged period, no phase separation occurs.
- a further subject of the present invention is also a machine dishwashing process in which a cleaning agent according to the invention is used.
- the invention also relates to the use of the cleaning agent according to the invention as a dishwashing detergent, in particular automatic dishwashing detergent.
- inventive detergent formulation E1 (E1 according to Tables 1, 2) and a corresponding comparative formulation V1 (V1 according to Tables 1, 2) were prepared.
- the amounts indicated in the tables are in% by weight of active substance.
- 15 g of the solid phase were sealed into a first chamber and 5 g each of the liquid phase (E1 or V1) in a chamber next to the first chamber in a two-chamber bag made of polyvinyl alcohol.
- the bulk density of the powder phases was determined as the weight of 1 l of powder.
- the density of the liquid phases was determined by a pycnometer. From both values, the mean density of the composite product is calculated.
- Enzyme preparation (amylase, protease) 4 4
- Example E1 according to the invention shows a higher average product density compared to comparative formulation V1 (combination of 15 g of solid phase V1 and 5 g of liquid phase V1).
- the pre-portioned cleaning agent according to the invention fills a smaller volume with the same amount of active substances and thus can also be used in volume-limited metering chambers.
- a pre-proportioned detergent with the same volume of the portion as in the comparison substance a pre-portioned detergent with a higher weight (and thus a higher content of active ingredient per wash) can be used.
- pre-portioned detergents of the following composition E2
- 12 g of the solid phase (E2) were sealed in a first bag of polyvinyl alcohol and 4 g of the liquid phase (E2) were sealed in a second bag of polyvinyl alcohol.
- Bleach catalyst (containing MnTACN) 2.5 Enzyme preparation (amylase, protease) 4
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Abstract
Description
„Mehrphasiges vorportioniertes Reinigungsmittel" "Multiphase pre-portioned detergent"
Die vorliegende Erfindung betrifft vorportionierte mehrphasige Reinigungsmittel, insbesondere maschinelle Geschirrspülmittel und deren Verwendung. The present invention relates to pre-portioned multi-phase detergents, in particular automatic dishwashing detergents and their use.
Reinigungsmittel für harte Oberflächen, wie beispielsweise Geschirrspülmittel, stehen dem Verbraucher in einer Vielzahl von Angebotsformen zur Verfügung. Neben den traditionellen festen Mitteln gewinnen in letzter Zeit zunehmend fließfähige und insbesondere flüssige bis gelförmige Reinigungsmittel an Bedeutung. Der Verbraucher schätzt vor allem die schnelle Löslichkeit und die damit einhergehende schnelle Verfügbarkeit der Inhaltsstoffe in der Reinigungsflotte insbesondere auch in Kurzgeschirrspülprogrammen und bei niedrigen Temperaturen. Hard surface cleaners, such as dishwashing detergents, are available to the consumer in a variety of forms. In addition to the traditional solid agents are gaining increasingly increasingly flowable and especially liquid to gel detergent in importance. The consumer particularly appreciates the rapid solubility and the associated rapid availability of the ingredients in the cleaning liquor, especially in short-dishwashing programs and at low temperatures.
Dabei nimmt die Bedeutung von konzentrierten Zusammensetzungen, in denen insbesondere der Wassergehalt gegenüber herkömmlichen Zusammensetzungen vermindert ist, zu. Für den Verbraucher sind somit Zusammensetzungen, deren Wassergehalt möglichst gering ist, besonders wünschenswert. The importance of concentrated compositions, in which in particular the water content is reduced compared to conventional compositions, increases. Thus, for the consumer, compositions whose water content is as low as possible are particularly desirable.
Ferner haben sich die Verbraucher an ein bequemes Dosieren von vorportionierten maschinellen Geschirrspülmitteln gewöhnt und nutzen diese Produkte bisher vor allem in Form von Tabletten. Um ein mehrphasiges Geschirrspülmittel, welches die oben erwähnten Vorteile von festen und flüssigen Zusammensetzungen vereint, in eine vorportionierte Angebotsform zu bringen, bietet sich die Verwendung von wasserlöslichen Folien in der Form von Beuteln oder Further, consumers have become accustomed to conveniently dosing pre-portioned automatic dishwashing detergents and have been using these products primarily in the form of tablets. In order to bring a multi-phase dishwashing detergent, which combines the advantages of solid and liquid compositions mentioned above, into a pre-portioned form, the use of water-soluble films in the form of sachets or
Mehrkammerformkörpern an. Mehrkammerformkörpern on.
Einmalportionen, insbesondere wasserlösliche Beutel oder Mehrkammerformkörper aus wasserlöslichem Material, erfreuen sich beim Verbraucher nicht nur deshalb zunehmender Beliebtheit, weil der Verbraucher mit der chemischen Zusammensetzung nicht mehr in Berührung kommt, sondern nicht zuletzt auch wegen der attraktiven Optik der Beutel. Für den Verbraucher ist es somit ein Ärgernis, wenn die Beutel ihre attraktive Optik verlieren. Disposable portions, in particular water-soluble bags or multi-chamber tablets made of water-soluble material, enjoy the consumer not only because of increasing popularity, because the consumer with the chemical composition is no longer in contact, but not least because of the attractive appearance of the bag. For the consumer, it is therefore a nuisance if the bags lose their attractive appearance.
Multifunktionelle automatische Geschirrspülmittel ersparen dem Anwender den separaten Einsatz von Klarspüler und das Nachfüllen des Salzvorrates in der Geschirrspülmaschine. In ihren Formulierungen werden neben geeigneten Tensiden auch bestimmte Builder eingesetzt, die ein gutes Klarspülergebnis erzielen und der Bildung von Belägen auch bei höherer Wasserhärte entgegenwirken. Moderne Geschirrspülmaschinen sehen für die Dosierung von Reinigungsprodukten eine Multifunctional automatic dishwashing detergents save the user the separate use of rinse aid and the refilling of salt in the dishwasher. In addition to suitable surfactants, certain builders are used in their formulations which achieve a good rinse aid result and counteract the formation of coatings even at higher water hardness. Modern dishwashers see one for the dosage of cleaning products
Dosierkammer vor, die sich während des Spülprogrammes automatisch öffnet und das Produkt freigibt. Die Größe der Dosierkammer ist allerdings in ihrem Fassungsvermögen begrenzt. Dosing, which automatically opens during the wash program and releases the product. The size of the metering chamber is however limited in its capacity.
Für eine gute Reinigungsleistung müssen aber ausreichende Mengen verschiedener For a good cleaning performance but sufficient quantities of different
Funktionsblöcke der Geschirrspülmittelformulierung wie Builder, Alkalität, Enzyme, Tenside, etc. zur Verfügung gestellt werden. Dies bedeutet, dass das zur Verfügung stehende Volumen der Dosierkammer optimal genutzt werden muss, um eine genügende Menge der aktiven Substanzen und damit eine gute Reinigungsleistung zu erzeugen. Functional blocks of the dishwashing detergent formulation such as builder, alkalinity, enzymes, surfactants, etc. are provided. This means that the available volume of the dosing chamber must be used optimally in order to produce a sufficient amount of the active substances and thus a good cleaning performance.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein mehrphasiges vorportioniertes Reinigungsmittel, insbesondere Geschirrspülmittel, bevorzugt Maschinengeschirrspülmittel, mit mindestens einer flüssigen und mindestens einer festen, bevorzugt pulverförmigen Phase bereitzustellen, das in die Einspülkammer der Geschirrspülmaschine passt und trotzdem eine gute Reinigungsleistung zeigt. It is an object of the present invention to provide a multi-phase pre-portioned detergent, in particular dishwashing detergent, preferably machine dishwashing detergent, with at least one liquid and at least one solid, preferably pulverulent phase which fits into the dispensing chamber of the dishwasher and still exhibits good cleaning performance.
Diese Aufgabe wurde gelöst durch ein vorportioniertes Reinigungsmittel, bevorzugt This object has been achieved by a pre-portioned detergent, preferably
Maschinengeschirrspülmittel, in einer Verpackung mit mindestens zwei Kompartimenten, umfassend mindestens eine feste, bevorzugt pulverförmige Phase und mindestens eine flüssige Phase, dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel zwischen 0,5 Gew.-% und 30 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 2 bis 10 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels) polymere oder co-polymere Polycarboxylate und/oder Sulfonsäuregruppenhaltige Machine dishwashing detergent, in a package with at least two compartments, comprising at least one solid, preferably pulverulent phase and at least one liquid phase, characterized in that the cleaning agent between 0.5 wt .-% and 30 wt .-%, preferably 1 to 20 wt %, in particular 2 to 10 wt .-% (based on the total weight of the composition) of polymeric or co-polymeric polycarboxylates and / or sulfonic acid group-containing
Polymere enthält und die feste Phase (bzw. die festen Phasen) weniger als 10 Gew.-%, bevorzugt weniger als 5 Gew.-%, insbesondere weniger als 3 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht der festen Phase), polymere und/oder oder co-polymere Polycarboxylate und/oder Sulfonsäuregruppenhaltige Polymere enthält. Contains polymers and the solid phase (or the solid phases) less than 10 wt .-%, preferably less than 5 wt .-%, in particular less than 3 wt .-% (based on the weight of the solid phase), polymeric and / or or co-polymeric polycarboxylates and / or sulfonic acid-containing polymers.
Insbesondere in Reinigungsmitteln, insbesondere in solchen, die nur geringe Mengen Phosphat enthalten bzw. die im Wesentlichen frei von Phosphaten sind, müssen zusätzlich zu den phosphat- haltigen und/oder phosphatfreien Buildern auch Cobuilder eingesetzt werden, um eine ausreichend hohe Komplexierung von zweiwertigen Kationen aus dem verwendeten Spülwasser, in der Regel ortsübliches Leitungswasser, zu gewährleisten, die ansonsten auf dem Geschirr Beläge hinterlassen. In particular in cleaning agents, in particular in those which contain only small amounts of phosphate or which are substantially free of phosphates, co-builders must be used in addition to the phosphate-containing and / or phosphate-free builders in order to achieve sufficiently high complexation of divalent cations To ensure the rinse water used, usually local tap water, which otherwise leave on the dishes coverings.
Polymere, polycarboxylathaltige Cobuilder werden in der Regel als wässrige Zubereitungen vermarktet. In wässrigen Maschinengeschirrspülmitteln werden sie daher in der Regel direkt in die wässrigen Reinigungsmittel formuliert. Sollen sie in festen Formulierungen eingesetzt werden, müssen sie erst zeit- und energieaufwendig getrocknet und anschließend als Granulat formuliert werden. Dann sind sie insbesondere geeignet für feste, insbesondere granuläre Produkte. Für den Einsatz in flüssigen, nicht wässrigen Reinigungsmitteln, insbesondere in Maschinengeschirrspülmitteln, sind die wässrigen Zubereitungen der Cobuilder aufgrund des hohen Wassereintrags nicht geeignet. Polymeric, polycarboxylate-containing cobuilders are usually marketed as aqueous preparations. In aqueous machine dishwashing detergents, they are therefore usually formulated directly into the aqueous cleaning agents. If they are to be used in solid formulations, they must first be dried time-consuming and energy-intensive and then formulated as granules. Then they are particularly suitable for solid, especially granular products. For use in liquid, non-aqueous cleaning agents, especially in machine dishwashing detergents, the aqueous preparations of co-builders are not suitable due to the high water input.
In einem mehrphasigen vorportionierten Reinigungsmittel, insbesondere In a multi-phase pre-portioned detergent, in particular
Maschinengeschirrspülmittel, welches mindestens eine feste und eine flüssige Phase enthält, welches in Bezug auf die Dimensionen der Dosierkammer in Geschirrspülern optimiert ist, muss insbesondere eine platzsparende Formulierung eingesetzt werden. Machine dishwashing detergent, which contains at least one solid and one liquid phase, which is optimized in terms of the dimensions of the metering chamber in dishwashers, in particular a space-saving formulation must be used.
Will man polymere Polycarboxylathaltige Komponenten und/oder Sulfonsäuregruppenhaltige Polymere in flüssigen Reinigungsmitteln, insbesondere flüssigen Maschinengeschirrspülmitteln, einsetzen, die bevorzugt im Wesentlichen frei von Wasser sind, müssen die festen Komponenten in einer organischen Matrix fein verteilt (als Dispersion) vorliegen und auch lagerstabil in der Dispersion verbleiben und dürfen nicht sedimentieren. Am besten wird in solche flüssigen Formulierungen, die im Wesentlichen frei von Wasser sind, die getrockneten (vom Wasser befreiten) Polycarboxylathaltige Komponente und/oder die Sulfonsäuregruppenhaltige Polymere in fein gemahlener Form eingesetzt. If it is desired to use polymeric polycarboxylate-containing components and / or polymers containing sulfonic acid groups in liquid cleaning agents, in particular liquid machine dishwashing detergents, which are preferably essentially free of water, the solid components must be finely distributed (as a dispersion) in an organic matrix and also stable in storage in the dispersion remain and must not sediment. Most preferably, in such liquid formulations that are substantially free of water, the dried (de-watered) polycarboxylate-containing component and / or the sulfonic acid group-containing polymers are used in finely ground form.
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel, insbesondere Maschinengeschirrspülmittel, enthält insgesamt zwischen 0,5 Gew.-% und 30 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 2 bis 10 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, d.h. des Gesamtgewichts aller Phasen) polymere oder co-polymere Polycarboxylate oder Sulfonsäuregruppen-haltige Polymere. The cleaning agent according to the invention, in particular machine dishwashing detergent, contains in total between 0.5% by weight and 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, in particular 2 to 10% by weight (in each case based on the total weight of the composition, ie, the total weight of all phases) of polymeric or co-polymeric polycarboxylates or sulfonic acid group-containing polymers.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel können insbesondere ein sulfonsäuregruppen-haltige Polymere (im weiteren auch als Sulfopolymer bezeichnet) enthalten. Der Gewichtsanteil des Sulfopolymers am Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels beträgt dabei vorzugsweise von 0, 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 18 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 15 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 2,0 bis 14 Gew.-%, insbesondere von 4 bis 14 Gew.-%, vor allem von 4,5 bis 12 Gew.-%. Das Sulfopolymer wird hier insbesondere in einer getrockneten, besonders bevorzugt in einer getrockneten und granulierten (festen) Form eingesetzt, wobei diese optional zusätzlich vermählen sein kann. Als Sulfopolymer wird vorzugsweise ein copolymeres Polysulfonat, beispielsweise ein hydrophob modifiziertes copolymeres Polysulfonat, eingesetzt. The cleaning agents according to the invention may in particular contain a sulfonic acid group-containing polymer (hereinafter also referred to as sulfopolymer). The proportion by weight of the sulfopolymer in the total weight of the cleaning agent according to the invention is preferably from 0.1 to 20% by weight, in particular from 0.5 to 18% by weight, more preferably from 0.1 to 15% by weight, very particularly preferably 2.0 to 14 wt .-%, in particular from 4 to 14 wt .-%, especially from 4.5 to 12 wt .-%. The sulfopolymer is used here in particular in a dried, particularly preferably in a dried and granulated (solid) form, which optionally may additionally be ground. The sulfopolymer used is preferably a copolymeric polysulfonate, for example a hydrophobically modified copolymeric polysulfonate.
Insbesondere enthält das erfindungsgemäße Reinigungsmittel insgesamt zwischen 0,5 Gew.-% und 30 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 2 bis 10 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels) (co-) polymere Polycarboxylate und Sulfonsäuregruppen-haltige Polymere. Die feste Phase (bzw. die festen Phasen) des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels, In particular, the cleaning agent according to the invention contains in total between 0.5% by weight and 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, in particular 2 to 10% by weight (in each case based on the total weight of the composition) (co-solvent). ) polymeric polycarboxylates and sulfonic acid group-containing polymers. The solid phase (or solid phases) of the cleaning agent according to the invention,
insbesondere Maschinengeschirrspülmittel, enthält dabei weniger als 10 Gew.-%, bevorzugt weniger als 5 Gew.-%, insbesondere weniger als 3 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Gewicht der festen bzw. aller festen Phase), polymere oder co-polymere Polycarboxylate. in particular machine dishwashing detergent, contains less than 10 wt .-%, preferably less than 5 wt .-%, in particular less than 3 wt .-% (each based on the weight of the solid or all solid phase), polymeric or co-polymeric polycarboxylates.
Die feste Phase (bzw. die festen Phasen) des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels, The solid phase (or solid phases) of the cleaning agent according to the invention,
insbesondere Maschinengeschirrspülmittel, enthält dabei weniger als 10 Gew.-%, bevorzugt weniger als 5 Gew.-%, insbesondere weniger als 3 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht der festen bzw. aller festen Phase), Sulfonsäuregruppen-haltige Polymere. in particular machine dishwashing detergent, contains less than 10 wt .-%, preferably less than 5 wt .-%, in particular less than 3 wt .-% (based on the weight of the solid or all solid phase), sulfonic acid-containing polymers.
Bevorzugt enthält die feste Phase (bzw. die festen Phasen) des erfindungsgemäßen Preferably, the solid phase (or solid phases) of the invention
Reinigungsmittels, insbesondere Maschinengeschirrspülmittel, weniger als 10 Gew.-%, bevorzugt weniger als 5 Gew.-%, insbesondere weniger als 3 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht der festen bzw. aller festen Phase), polymere oder co-polymere Polycarboxylate und Sulfonsäuregruppen- haltige Polymere. Detergent, in particular machine dishwashing, less than 10 wt .-%, preferably less than 5 wt .-%, in particular less than 3 wt .-% (based on the weight of the solid or all solid phase), polymeric or co-polymeric polycarboxylates and sulfonic acid group-containing polymers.
Insbesondere enthält die feste Phase (bzw. die festen Phasen) des erfindungsgemäßen In particular, the solid phase (or phases) of the invention
Reinigungsmittels, insbesondere Maschinengeschirrspülmittel, weniger als 3 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht der festen Phase bzw. das Gesamtgewicht aller festen Phasen), polymere oder co- polymere Polycarboxylate und Sulfonsäuregruppen-haltige Polymere enthält und das Detergent, in particular machine dishwashing, less than 3 wt .-% (based on the weight of the solid phase or the total weight of all solid phases), polymeric or copolymeric polycarboxylates and sulfonic acid-containing polymers containing and
Reinigungsmittel selbst 1 bis 20 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels (Gesamtgewicht aller Phasen)) polymere oder co-polymere Polycarboxylate und Detergent itself 1 to 20 wt .-% (based on the total weight of the detergent (total weight of all phases)) polymeric or co-polymeric polycarboxylates and
Sulfonsäuregruppen-haltige Polymere enthält. Contains sulfonic acid-containing polymers.
Gemäß einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist die feste Phase (sind die festen Phasen) im Wesentlichen frei von polymeren oder co-polymere Polycarboxylaten und/oder Sulfonsäuregruppenhaltige Polymere. Dies bedeutet in diesem Zusammenhang, dass die feste Phase bzw. dass die festen Phasen weniger als 2 Gew.-%, weniger als 1 ,5 Gew.-% und insbesondere weniger als 1 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht der festen Phase bzw. das Gesamtgewicht aller festen Phasen), polymere oder co-polymere Polycarboxylate und In a most preferred embodiment, the solid phase (s) are substantially free of polymeric or co-polymeric polycarboxylates and / or sulfonic acid group-containing polymers. In this context, this means that the solid phase or phases are less than 2% by weight, less than 1.5% by weight and in particular less than 1% by weight (based on the weight of the solid phase or the total weight of all solid phases), polymeric or co-polymeric polycarboxylates and
Sulfonsäuregruppen-haltige Polymere enthalten. Bevorzugt enthält dabei das Reinigungsmittel selbst 1 bis 20 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels (Gesamtgewicht aller Phasen)) polymere oder co-polymere Polycarboxylate und Sulfonsäuregruppen-haltige Polymere. Contain sulfonic acid-containing polymers. Preferably, the detergent itself contains 1 to 20 wt .-% (based on the total weight of the cleaning agent (total weight of all phases)) polymeric or co-polymeric polycarboxylates and sulfonic acid-containing polymers.
Die polymere oder copoylmeren Polycarboxylate sind erfindungsgemäß als Builder geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Das Polyacrylat bzw. die Polyacrylate werden hier insbesondere in einer getrockneten, besonders bevorzugt in einer getrockneten und granulierten (festen) Form eingesetzt, wobei diese optional zusätzlich vermählen sein kann. The polymeric or copolymeric polycarboxylates are suitable according to the invention as builders; these are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol. The polyacrylate or the polyacrylates are used here in particular in a dried, more preferably in a dried and granulated (solid) form, which optionally may additionally be ground.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von ca. 1000 bis 20000, insbesondere von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von ca. 1000 bis 10000, von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein. Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of about 1000 to 20,000, in particular from 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molar masses of about 1000 to 10,000, of 2,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably of 3,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol. Also suitable are copolymeric polycarboxylates, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable. Their relative molecular weight, based on free acids, is generally from 2000 to 70000 g / mol, preferably from 20,000 to 50,000 g / mol and in particular from 30,000 to 40,000 g / mol.
Nicht als polymere Polycarboxylate im Sinne der Erfindung sind Polycarbonsäuren (Carbonsäuren mit mehr als einer Carboxylatfunktion) in monomerer Form aufzufassen. For the purposes of the invention, polycarboxylic acids (carboxylic acids having more than one carboxylate function) in monomeric form are not to be understood as polymeric polycarboxylates.
Insbesondere sind nicht darunter solche Polycarbonsäuren zu verstehen, wie sie weiter unten als organische Co-builder eingehend beschrieben sind und erfindungsgemäß sowohl in der/den flüssigen Phase(n) als auch der/den festen Phase(n) enthalten sein können (d.h. sie sind bei den für polymere Polycarboxylate genannten Mengenangaben nicht umfasst und werden für die Mengenbeschränkungen somit nicht berücksichtigt). In particular, it does not include those polycarboxylic acids as described in detail below as organic cobuilders and which may be present in the liquid phase (s) as well as the solid phase (s) according to the invention (ie they are is not included in the amounts indicated for polymeric polycarboxylates and are thus not taken into account for the quantitative restrictions).
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel können wie oben beschrieben, ein sulfonsäuregruppen- haltige Polymere (im weiteren auch als Sulfopolymer bezeichnet), enthalten. Als Sulfopolymer wird vorzugsweise ein copolymeres Polysulfonat, zum Beispiel ein hydrophob modifiziertes The cleaning agents according to the invention can, as described above, contain a sulfonic acid group-containing polymer (also referred to below as sulfopolymer). As the sulfopolymer is preferably a copolymeric polysulfonate, for example, a hydrophobically modified
copolymeres Polysulfonat, eingesetzt. copolymeric polysulfonate used.
Die Copolymere können zwei, drei, vier oder mehr unterschiedliche Monomereinheiten aufweisen. The copolymers may have two, three, four or more different monomer units.
Bevorzugte copolymere Polysulfonate enthalten neben Sulfonsäuregruppen-haltigem(n) Preferred copolymeric polysulfonates contain sulfonic acid group-containing (s)
Monomer(en) wenigstens ein Monomer aus der Gruppe der ungesättigten Carbonsäuren. Monomer (s) at least one monomer from the group of unsaturated carboxylic acids.
Als ungesättigte Carbonsäure(n) wird/werden mit besonderem Vorzug ungesättigte Carbonsäuren der Formel R (R2)C=C(R3)COOH eingesetzt, in der R bis R3 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder Unsaturated carboxylic acid (s) used are, with particular preference, unsaturated carboxylic acids of the formula R (R 2 ) C =C (R 3 ) COOH, in which R 1 to R 3, independently of one another, are -H, -CH 3, a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, alkyl or alkenyl radicals substituted by -NH 2, -OH or -COOH as defined above or is -COOH or -COOR 4 , wherein R 4 is a saturated or
ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist. unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms.
Besonders bevorzugte ungesättigte Carbonsäuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, alpha-Chloroacrylsäure, alpha-Cyanoacrylsäure, Crotonsäure, alpha-Phenyl-Acrylsäure, Particularly preferred unsaturated carboxylic acids are acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, alpha-chloroacrylic acid, alpha-cyanoacrylic acid, crotonic acid, alpha-phenyl-acrylic acid,
Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Methylenmalonsäure, Sorbinsäure, Zimtsäure oder deren Mischungen. Einsetzbar sind selbstverständlich auch die ungesättigten Dicarbonsäuren. Maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, methylenemalonic acid, sorbic acid, cinnamic acid or mixtures thereof. It goes without saying that it is also possible to use the unsaturated dicarboxylic acids.
Bei den Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren sind solche der Formel R5(R6)C=C(R7)-X-S03H bevorzugt, in der R5 bis R7 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(0)-NH-C(CH3)2-, -C(0)-NH-C(CH3)2-CH2- und -C(0)-NH-CH(CH3)-CH2-. In the case of the monomers containing sulfonic acid groups, preference is given to those of the formula R 5 (R 6 ) C =C (R 7 ) -X-SO 3 H in which R 5 to R 7 independently of one another are -H, -CH 3, a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, alkyl or alkenyl radicals substituted by -NH 2, -OH or -COOH, or -COOH or -COOR 4 , wherein R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms, and X is an optionally present spacer group which is selected from - (CH 2 ) n - with n = 0 to 4, -COO- ( CH 2 ) k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH 3 ) 2, -C (O) -NH-C (CH 3 ) 2-CH 2 - and -C ( 0) -NH-CH (CH 3 ) -CH 2 -.
Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln Preferred among these monomers are those of the formulas
H2C=CH-X-S03H H 2 C = CH-X-SO 3 H
H2C=C(CH3)-X-S03H H 2 C = C (CH 3 ) -X-SO 3 H
H03S-X-(R6)C=C(R7)-X-S03H, in denen R6 und R7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3, -CH2CH3, - CH2CH2CH3 und -CH(CH3)2 und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(0)-NH-C(CH3)2-, -C(0)-NH-C(CH3)2-CH2- und -C(0)-NH-CH(CH3)-CH2-. Besonders bevorzugte Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere sind dabei 1-Acrylamido-1- propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methyl-1- propansulfonsäure, 2-Methacrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 3-Methacrylamido-2- hydroxy-propansulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Allyloxybenzolsulfonsäure, Methallyloxybenzolsulfonsäure, 2-Hydroxy-3-(2-propenyloxy)propansulfonsäure, 2-Methyl-2- propenl-sulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, 3-Sulfopropylacrylat, 3-Sulfo- propylmethacrylat, Sulfomethacrylamid, Sulfomethylmethacrylamid sowie Mischungen der genannten Säuren oder deren wasserlösliche Salze. H0 3 SX- (R 6 ) C = C (R 7 ) -X-S0 3 H, in which R 6 and R 7 are independently selected from -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - CH 2 CH 2 CH 3 and -CH (CH 3 ) 2 and X is an optional spacer group which is selected from - (CH 2 ) n - with n = 0 to 4, -COO- (CH 2 ) k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH 3 ) 2 -, -C (O) -NH-C (CH 3 ) 2 -CH 2 - and -C (O) -NH-CH ( CH 3 ) -CH 2 -. Particularly preferred monomers containing sulfonic acid groups are 1-acrylamido-1-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 3 Methacrylamido-2-hydroxypropanesulfonic acid, allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, allyloxybenzenesulfonic acid, methallyloxybenzenesulfonic acid, 2-hydroxy-3- (2-propenyloxy) propanesulfonic acid, 2-methyl-2-propenylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, 3-sulfopropyl acrylate, 3-sulfo - Propylmethacrylat, sulfomethacrylamide, sulfomethylmethacrylamide and mixtures of said acids or their water-soluble salts.
In den Polymeren können die Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, d.h. dass das acide Wasserstoffatom der Sulfonsäuregruppe in einigen oder allen Sulfonsäuregruppen gegen Metallionen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natriumionen, ausgetauscht sein kann. Der Einsatz von teil- oder vollneutralisierten In the polymers, the sulfonic acid groups may be wholly or partially in neutralized form, i. the acidic acid of the sulfonic acid group in some or all sulfonic acid groups can be exchanged for metal ions, preferably alkali metal ions and in particular for sodium ions. The use of partially or fully neutralized
Sulfonsäuregruppen-haltigen Copolymeren ist erfindungsgemäß bevorzugt. Sulfonic acid-containing copolymers is inventively preferred.
Die Monomerenverteilung der erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Copolymere beträgt bei Copolymeren, die nur Carbonsäuregruppen-haltige Monomere und Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere enthalten, vorzugsweise jeweils 5 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt beträgt der Anteil des Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomers 50 bis 90 Gew.-% und der Anteil des The monomer distribution of the copolymers preferably used according to the invention in the case of copolymers containing only monomers containing carboxylic acid groups and monomers containing sulfonic acid groups is preferably from 5 to 95% by weight, more preferably from 50 to 90% by weight of the sulfonic acid group-containing monomer. % and the share of
Carbonsäuregruppen-haltigen Monomers 10 bis 50 Gew.-%, die Monomere sind hierbei vorzugsweise ausgewählt aus den zuvor genannten. Carboxylic acid-containing monomers 10 to 50 wt .-%, the monomers are hereby preferably selected from the aforementioned.
Die Molmasse der erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Sulfo-Copolymere kann variiert werden, um die Eigenschaften der Polymere dem gewünschten Verwendungszweck anzupassen. Bevorzugte Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass die Copolymere Molmassen von 2000 bis 200.000 gmol ~1 , vorzugsweise von 4000 bis 25.000 gmol und insbesondere von 5000 bis 15.000 gmol-1 aufweisen. The molar mass of the sulfo copolymers preferably used according to the invention can be varied in order to adapt the properties of the polymers to the desired end use. Preferred cleaning agents are characterized in that the copolymers have molecular weights of 2000 to 200,000 gmol -1 , preferably from 4000 to 25,000 gmol and in particular from 5000 to 15,000 gmol -1 .
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfassen die Copolymere neben In another preferred embodiment, the copolymers include besides
Carboxylgruppen-haltigem Monomer und Sulfonsäuregruppen-haltigem Monomer weiterhin wenigstens ein nichtionisches, vorzugsweise hydrophobes Monomer. Durch den Einsatz dieser hydrophob modifizierten Polymere konnte insbesondere die Klarspülleistung erfindungsgemäßer maschineller Geschirrspülmittel verbessert werden. Carboxyl-containing monomer and sulfonic acid-containing monomer further at least one nonionic, preferably hydrophobic monomer. The use of these hydrophobically modified polymers has made it possible in particular to improve the rinse aid performance of automatic dishwashing detergents according to the invention.
Anionische Copolymere umfassend Carbonsäuregruppen-haltige Monomere, Sulfonsäuregruppen- haltige Monomere und nichtionische Monomere, insbesondere hydrophobe Monomere, werden daher erfindungsgemäß bevorzugt. Als nichtionische Monomere werden vorzugsweise Monomere der allgemeinen Formel Anionic copolymers comprising monomers containing carboxylic acid groups, monomers containing sulfonic acid groups and nonionic monomers, in particular hydrophobic monomers, are therefore preferred according to the invention. As nonionic monomers are preferably monomers of the general formula
R (R2)C=C(R3)-X-R4 eingesetzt, in der R bis R3 unabhängig voneinander für -H, -CH3 oder -C2H5 steht, X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -CH2-, -C(0)0- und -C(0)-NH-, und R4 für einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder für einen ungesättigten, vorzugsweise aromatischen Rest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht. R (R 2 ) C = C (R 3 ) -XR 4 is used, in which R to R 3, independently of one another, is -H, -CH 3 or -C 2 H 5, X is an optionally present spacer group which is selected from CH 2, -C (O) O- and -C (O) -NH-, and R 4 represents a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 1 to 22 carbon atoms or an unsaturated, preferably aromatic radical having 6 to 22 carbon atoms.
Besonders bevorzugte nichtionische Monomere sind Buten, Isobuten, Penten, 3-Methylbuten, 2- Methylbuten, Cyclopenten, Hexen, Hexen-1 , 2-Methlypenten-1 , 3-Methlypenten-1 , Cyclohexen, Methylcyclopenten, Cyclohepten, Methylcyclohexen, 2,4,4-Trimethylpenten-1 , 2,4,4- Trimethylpenten-2, 2,3-Dimethylhexen-1 , 2,4-Diemthylhexen-1 , 2,5-Dimethlyhexen-1 , 3,5- Dimethylhexen-1 , 4,4-Dimehtylhexan-1 , Ethylcyclohexyn, 1-Octen, alpha-Olefine mit 10 oder mehr Kohlenstoffatomen wie beispielsweise 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Hexadecen, 1-Oktadecen und C22- alpha-Olefin, 2-Styrol, alpha-Methylstyrol, 3-Methylstyrol, 4-Propylstryol, 4-Cyclohexylstyrol, 4- Dodecylstyrol, 2-Ethyl-4-Benzylstyrol, 1-Vinylnaphthalin, 2,Vinylnaphthalin, Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäurepropylester, Acrylsäurebutylester, Acrylsäurepentylester, Acrylsäurehexylester, Methacrylsäuremethylester, N-(Methyl)acrylamid, Acrylsäure-2- Ethylhexylester, Methacrylsäure-2-Ethylhexylester, A/-(2-Ethylhexyl)acrylamid, Particularly preferred nonionic monomers are butene, isobutene, pentene, 3-methylbutene, 2-methylbutene, cyclopentene, hexene, hexene-1, 2-methylpentene-1, 3-methylpentene-1, cyclohexene, methylcyclopentene, cycloheptene, methylcyclohexene, 2,4 , 4-trimethylpentene-1, 2,4,4-trimethylpentene-2,3,3-dimethylhexene-1, 2,4-dimethylhexene-1, 2,5-dimethlyhexene-1,3,5-dimethylhexene-1,4 , 4-dimethylhexane-1, ethylcyclohexyne, 1-octene, alpha-olefins having 10 or more carbon atoms such as 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadecene, 1-octadecene and C22 alpha-olefin, 2-styrene, alpha Methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-propylstryol, 4-cyclohexylstyrene, 4-dodecylstyrene, 2-ethyl-4-benzylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 2, vinylnaphthalene, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, methyl methacrylate, N - (Methyl) acrylamide, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, A / - (2-ethylhexyl) acry lamid,
Acrylsäureoctylester, Methacrylsäureoctylester, A/-(Octyl)acrylamid, Acrylsäurelaurylester, Methacrylsäurelaurylester, A/-(Lauryl)acrylamid, Acrylsäurestearylester, Methacrylsäure- stearylester, A/-(Stearyl)acrylamid, Acrylsäurebehenylester, Methacrylsäurebehenylester und N- (Behenyl)acrylamid oder deren Mischungen. Octyl acrylate, octyl acrylate, A / - (octyl) acrylamide, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, A / - (lauryl) acrylamide, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, A / - (stearyl) acrylamide, behenyl acrylate, Behenyl methacrylate and N- (behenyl) acrylamide or their mixtures.
Die Monomerenverteilung der erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten hydrophob modifizierten Copolymere beträgt in Bezug auf das Sulfonsäuregruppen-haltige Monomer, das hydrophobe Monomer und das Carbonsäuregruppen-haltige Monomer vorzugsweise jeweils 5 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt beträgt der Anteil des Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomers und des hydrophoben Monomers jeweils 5 bis 30 Gew.-% und der Anteil des Carbonsäuregruppen-haltigen Monomers 60 bis 80 Gew.-%, die Monomere sind hierbei vorzugsweise ausgewählt aus den zuvor genannten. The monomer distribution of the hydrophobically modified copolymers preferably used according to the invention is preferably in each case from 5 to 80% by weight, with respect to the sulfonic acid group-containing monomer, the hydrophobic monomer and the carboxylic acid group-containing monomer, the proportion of the sulfonic acid group-containing monomer and of the each hydrophobic monomer 5 to 30 wt .-% and the proportion of the carboxylic acid group-containing monomer 60 to 80 wt .-%, the monomers are in this case preferably selected from the aforementioned.
Als organische Cobuilder sind insbesondere Polycarboxylate / Polycarbonsäuren, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Cobuilder sowie Phosphonate zu nennen. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben. Particularly suitable organic co-builders are polycarboxylates / polycarboxylic acids, aspartic acid, polyacetals, dextrins, other organic cobuilders and phosphonates. These classes of substances are described below.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form der freien Säure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Useful organic builders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of the free acid and / or their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function. For example citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid,
Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Die freien Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Maleic acid, fumaric acid, sugar acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided such use is not objectionable for environmental reasons, and mixtures thereof. In addition to their builder effect, the free acids typically also have the property of a
Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH- Wertes der maschinellen Geschirrspülmittel. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Acidification and thus also serve to set a lower and milder pH of the automatic dishwashing detergent. In particular, here are citric acid,
Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen. Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures thereof.
Eine weitere bedeutende Klasse der Gerüststoffe stellen Aminocarbonsäuren und/oder ihre Salze dar. Besonders bevorzugte Vertreter dieser Klasse sind Methylglycindiessigsäure (MGDA) oder ihre Salze sowie Glutamindiessigsäure (GLDA) oder ihre Salze oder Ethylendiamindiessigsäure oder ihre Salze (EDDS). Ebenfalls geeignet sind Iminodibernsteinsäure (IDS) und Another important class of builders are aminocarboxylic acids and / or their salts. Particularly preferred members of this class are methylglycinediacetic acid (MGDA) or its salts and glutamic diacetic acid (GLDA) or its salts or ethylenediamine diacetic acid or its salts (EDDS). Also suitable are iminodisuccinic acid (IDS) and
Iminodiessigsäure (IDA). Aminocarbonsäuren und ihre Salze können zusammen mit den vorgenannten Gerüststoffen, insbesondere auch mit den phosphatfreien Gerüststoffen eingesetzt werden. Iminodiacetic acid (IDA). Aminocarboxylic acids and their salts can be used together with the abovementioned builders, in particular also with the phosphate-free builders.
Insbesondere bevorzugt ist der Einsatz von MGDA bzw. GLDA oder deren Salzen. Dabei wird insbesondere MGDA eingesetzt. MGDA kann bevorzugt als Granulat, und insbesondere bevorzugt in der festen Phase eingesetzt werden. Insbesondere bevorzugt sind dabei solche MGDA- Granulate, die möglichst wenig Wasser enthalten und/oder eine geringe Hygroskopizität aufweisen. Particularly preferred is the use of MGDA or GLDA or salts thereof. In particular, MGDA is used. MGDA can be used preferably as granules, and particularly preferably in the solid phase. Particular preference is given to those MGDA granules which contain as little water as possible and / or have low hygroscopicity.
Besonders bevorzugt ist der Einsatz von MGDA oder deren Salzen in einer Gesamtmenge von 3 bis 50 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels. Particularly preferred is the use of MGDA or salts thereof in a total amount of 3 to 50 wt .-% based on the total weight of the cleaning agent.
Die Reinigungsmittel können als Gerüststoff insbesondere auch Phosphonate enthalten. Als Phosphonat-Verbindung wird vorzugsweise ein Hydroxyalkan- und/oder Aminoalkanphosphonat eingesetzt. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise The detergents may contain, in particular, phosphonates as builder. The phosphonate compound used is preferably a hydroxyalkane and / or aminoalkane phosphonate. Among the hydroxyalkane phosphonates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance. As Aminoalkanphosphonate are preferably
Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Phosphonathaltige Komponenten sind in den Mitteln vorzugsweise in Mengen von 0, 1 bis 10 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,5 bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, enthalten. Ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) and their higher homologues in question. Phosphonate-containing components are contained in the compositions preferably in amounts of 0, 1 to 10 wt .-%, in particular in amounts of 0.5 to 8 wt .-%, each based on the total weight of the cleaning agent.
In Bezug auf den Anteil der Phosphonateinheit (unabhängig des Hydroxyalkan- und/oder With respect to the proportion of the phosphonate unit (independently of the hydroxyalkane and / or
Aminoalkan-Anteils) enthalten die erfindungsgemäßen Mittel von 0,01 bis zu 25 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 20 Gew.-% , 8 bis 15 Gew.-% Phosphonat (jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels). Erfindungsgemäß sind die Phosphonate bevorzugt in der bzw. den festen Phasen enthalten. „Im wesentlichen frei von Wasser", wie hierin verwendet, bedeutet, dass eine Zusammensetzung weniger als 7 Gew.-%, insbesondere weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise kleiner 3 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 1 Gew.-% Wasser enthält. Der Wassergehalt, wie hierin definiert, bezieht sich auf den mittels der Karl Fischer Titration ermittelten Wassergehalt. Aminoalkan portion) contain the agents of the invention from 0.01 to 25 wt .-%, preferably 5 to 20 wt .-%, 8 to 15 wt .-% phosphonate (in each case based on the total weight of the composition). According to the invention, the phosphonates are preferably contained in the solid phase (s). "Substantially free of water" as used herein means that a composition contains less than 7% by weight, in particular less than 5% by weight, preferably less than 3% by weight, more preferably less than 1% by weight. The water content, as defined herein, refers to the water content determined by Karl Fischer titration.
Erfindungsgemäß ist die flüssige Phase gemäß „Im Wesentlichen frei von Wasser", dies bedeutet, dass die flüssige Phase weniger als 7 Gew.-%, insbesondere weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise kleiner 3 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 1 Gew.-% Wasser enthält. Der Wassergehalt wie hierin definiert bezieht sich auf den mittels der Karl Fischer Titration ermittelten Wassergehalt. According to the invention, the liquid phase is according to "substantially free of water", this means that the liquid phase less than 7 wt .-%, in particular less than 5 wt .-%, preferably less than 3 wt .-%, more preferably less than The water content as defined herein refers to the water content determined by Karl Fischer titration.
Insbesondere sind alle flüssigen Phasen und alle festen Phasen des erfindungsgemäßen In particular, all liquid phases and all solid phases of the invention are
Reinigungsmittels„im Wesentlichen frei von Wasser", d.h. jede der einzelnen Phasen enthält jeweils weniger als 7 Gew.-%, insbesondere weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise kleiner 3 Gew.- %, besonders bevorzugt weniger als 1 Gew.-% Wasser (jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Phase). Detergent "substantially free of water", ie each of the individual phases contains less than 7 wt .-%, in particular less than 5 wt .-%, preferably less than 3 wt%, more preferably less than 1 wt .-% Water (in each case based on the total weight of the respective phase).
„Flüssig", wie hierin in Bezug auf das erfindungsgemäße Reinigungsmittel verwendet, schließt alle fließfähigen Zusammensetzungen ein und erfasst insbesondere auch Gele und pastöse "Liquid" as used herein in reference to the cleaning agent of the present invention includes all flowable compositions and more particularly includes gels and pastes
Zusammensetzungen. Insbesondere schließt der Begriff auch Nicht-Newtonsche Flüssigkeiten, die eine Fließgrenze besitzen ein. Compositions. In particular, the term also includes non-Newtonian fluids having a yield point.
„Mindestens ein", wie hierin verwendet, bedeutet 1 oder mehr, beispielsweise 1 , 2, 3, 4, 5, oder mehr. "At least one" as used herein means 1 or more, for example, 1, 2, 3, 4, 5, or more.
„fest", wie hierin in Bezug auf das erfindungsgemäße Reinigungsmittel verwendet, schließt alle festen Zusammensetzungen ein und umfasst insbesondere pulverförmige, granulierte, amorphe, komprimierte, insbesondere gepresste, tablettierte Zusammensetzungen. Pulverförmige "Solid" as used herein in reference to the cleaning composition of the invention includes all solid compositions, and includes in particular powdered, granulated, amorphous, compressed, in particular pressed, tabletted compositions
Zusammensetzungen können dabei auch neben pulverförmigen Bestandteilen zum Teil auch Granulate enthalten. In addition to powdery constituents, in some cases compositions may also contain granules.
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel liegt in einer wasserlöslichen Verpackung vor. The cleaning agent according to the invention is present in a water-soluble packaging.
Die wasserlösliche Verpackung erlaubt dabei eine Portionierung des Reinigungsmittels. Die Menge an Reinigungsmittel in der Portionspackung beträgt vorzugsweise 5 bis 50 g, besonders bevorzugt 10 bis 30 g, vor allem 15 bis 25 g. The water-soluble packaging allows a portioning of the detergent. The amount of detergent in the sachet is preferably 5 to 50 g, more preferably 10 to 30 g, especially 15 to 25 g.
Bevorzugt handelt es sich dabei um eine Einmalportion, das Reinigungsmittel liegt dabei bevorzugt in einer ausreichenden Menge zur Durchführung der Reinigung, bei Maschinengeschirrspülmitteln insbesondere eines Zyklus bzw. eines vollständigen Programmdurchlaufs einer Preferably, this is a disposable portion, the detergent is preferably in an amount sufficient to carry out the cleaning, in machine dishwashing detergents in particular a cycle or a complete program run of a
Geschirrspülmaschine), vor. Dishwasher), before.
Die wasserlösliche Verpackung weist dabei mindestens zwei oder mehr von einander räumlich getrennte Kompartimente (Kammern) auf, in die räumlich getrennt mindestens ein feste, bevorzugt pulverförmige, und mindestens eine flüssige Phase gefüllt werden. The water-soluble packaging in this case has at least two or more spatially separated compartments (chambers) in which spatially separated at least one solid, preferably pulverulent, and at least one liquid phase are filled.
Insbesondere geeignet sind Zweikammerbeutel oder Zweikammerformkörper, die eine feste und eine flüssige Phase in getrennten Kompartimenten enthalten. Particularly suitable are two-chamber bags or two-chamber tablets which contain a solid and a liquid phase in separate compartments.
Weiterhin sind besonders Mehrkammerverpackungen (Mehrkammerbeutel bzw. Furthermore, particularly multi-chamber packaging (multi-chamber bag or
Mehrkammerformkörper) geeignet, die in mindestens einem der abgetrennten Kompartimente eine pulverförmige und in mindestens einem anderen Kompartimente eine flüssige Phase enthalten. Als Phase wird hier eine Reinigungsmittel(teil-)zusammensetzung verstanden, die in Kombination mit der bzw. den anderen Phasen ein Reinigungsmittel, insbesondere ein Maschinengeschirr- spülmittel, ergibt. Mehrkammerformkörper) suitable, which contain a powdery in at least one of the separated compartments and a liquid phase in at least one other compartments. A phase is understood here to mean a detergent (partial) composition which, in combination with the other phase (s), gives a detergent, in particular a machine dishwashing detergent.
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel, insbesondere Maschinengeschirrspülmittel, kann auch in einer wasserlöslichen Verpackung vorliegen, die insbesondere mehr als zwei, also beispielsweise drei, vier, fünf oder sechs Kompartimente enthält. The cleaning agent according to the invention, in particular machine dishwashing detergent, can also be present in a water-soluble packaging, which in particular contains more than two, so for example, three, four, five or six compartments.
Bevorzugt enthält die Verpackung zwei, drei oder mehr Kammern (Kompartimente), wobei ein, zwei oder mehrere diese Kammern mit flüssigen Phasen gefüllt sind, die bevorzugt voneinander verschieden sind, und insbesondere ein oder mehrere voneinander verschiedene Inhaltsstoffe aufweisen. Preferably, the package contains two, three or more chambers (compartments), wherein one, two or more of these chambers are filled with liquid phases, which are preferably different from each other, and in particular one or more mutually different ingredients.
Bevorzugt sind vorportionierte Reinigungsmittel, bei denen die wasserlösliche Verpackung zusätzlich zu einer, zwei oder mehr flüssigen Phasen, eine, zwei oder mehr Kammern Preferred are pre-portioned detergents in which the water-soluble package has one, two or more chambers in addition to one, two or more liquid phases
(Kompartimente) mit festen Phasen beinhaltet. Wenn zwei oder mehr feste Phasen vorgesehen sind, ist es bevorzugt, dass diese von unterschiedlicher Zusammensetzung sind und/oder eine andere feste Form aufweisen. (Compartments) with solid phases. When two or more solid phases are provided, it is preferred that they be of different composition and / or have a different solid form.
Insbesondere bevorzugt sind vorportionierte Reinigungsmittel, die mindestens eine feste, davon bevorzugt mindestens eine pulverförmige Phase und mindestens eine flüssige Phase in getrennten Kompartimenten aufweisen. Weiterhin bevorzugt sind vorportionierte Reinigungsmittel, die mindestens eine feste, davon bevorzugt mindestens eine komprimierte Phase und eine flüssige Phase in getrennten Particular preference is given to pre-portioned cleaning compositions which have at least one solid, preferably at least one pulverulent phase and at least one liquid phase in separate compartments. Also preferred are pre-portioned detergents containing at least one solid, preferably at least one compressed phase and one liquid phase in separate
Kompartimenten aufweisen. Have compartments.
Bevorzugt kann es auch sein, dass das vorportionierten Reinigungsmittel zwei oder mehr feste Phasen, davon mindestens eine pulverförmige und mindestens eine komprimierte und mindestens eine, auch zwei, drei oder mehr flüssige Phasen in jeweils getrennten Kompartimenten aufweist. It may also be preferable for the pre-portioned cleaning agent to have two or more solid phases, of which at least one powdery and at least one compressed and at least one, also two, three or more liquid phases are in each case separate compartments.
Es ist weiterhin bevorzugt, dass das vorportionierte Reinigungsmittel, insbesondere der It is further preferred that the pre-portioned detergent, in particular the
Mehrkammerbeutel, eine feste, eine davon unterschiedliche pulverförmige und zwei flüssige Phasen in jeweils getrennten Kompartimenten enthält. Multi-chamber bag containing a solid, one of them different powdery and two liquid phases in each separate compartments.
Die mindestens eine flüssige Phase in dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel ist gemäß einer bevorzugten Ausführungsform im Wesentlichen frei von organischen Komponenten, welche ein durchschnittliches Molekulargewicht von kleiner 175 g/mol, bevorzugt von kleiner als 150 g/mol aufweisen, ist; According to a preferred embodiment, the at least one liquid phase in the cleaning agent according to the invention is substantially free of organic components which have an average molecular weight of less than 175 g / mol, preferably less than 150 g / mol;
Im Wesentlichen frei von organischen Komponenten, welche ein durchschnittliches Essentially free of organic components, which is an average
Molekulargewicht von kleiner 175 g/mol, bevorzugt von kleiner als 150 g/mol aufweisen, bedeutet, dass in der flüssigen Phase (bei mehreren flüssigen Phasen in jeder einzelnen flüssigen Phase) jeweils weniger als 5 Gew.-%, bevorzugt weniger als 3 Gew.-% von solchen organischen Verbindungen enthalten sind, welche ein durchschnittliches Molekulargewicht von kleiner 175 g/mol, bevorzugt von kleiner als 150 g/mol aufweisen. Insbesondere soll erfindungsgemäß die Anwesenheit von üblicherweise kurzkettigen organischen Lösungsmitteln, welche ein Molecular weight of less than 175 g / mol, preferably less than 150 g / mol, means that in the liquid phase (in the case of several liquid phases in each individual liquid phase) less than 5 wt .-%, preferably less than 3 wt .-% of such organic compounds are included, which have an average molecular weight of less than 175 g / mol, preferably of less than 150 g / mol. In particular, according to the invention, the presence of usually short-chain organic solvents which a
durchschnittliches Molekulargewicht von kleiner 175 g/mol, wie beispielsweise average molecular weight of less than 175 g / mol, such as
Dipropylenglykoldimethylether, bevorzugt von kleiner als 150 g/mol aufweisen, wie Decan, Octan, Dipropylenglycole, Glycerin, Propandiole, Monoethanolamin, Diethanolamin vermieden werden, die besonders stark zu einer Migration zwischen den Kompartimenten neigen. Dipropylene glycol dimethyl ether, preferably of less than 150 g / mol, such as decane, octane, dipropylene glycols, glycerol, propane diols, monoethanolamine, diethanolamine are avoided, which are particularly prone to migration between the compartments.
In der (bzw. den flüssigen Phase(n)) sollen die genannten organischen Komponenten, bevorzugt organischen Lösungsmittel, welche ein durchschnittliches Molekulargewicht von kleiner 175 g/mol, bevorzugt von kleiner als 150 g/mol aufweisen, jeweils nur zu einem Mengenanteil von weniger als 5 Gew.-%, bevorzugt von weniger als 3 Gew.-% (jeweils bezogen auf die Zusammensetzung der einzelnen flüssigen Phase) enthalten sein. In the (or the liquid phase (s)), said organic components, preferably organic solvents, which have an average molecular weight of less than 175 g / mol, preferably less than 150 g / mol, in each case only to a proportion of less be contained as 5 wt .-%, preferably of less than 3 wt .-% (each based on the composition of the individual liquid phase).
Der Gesamtanteil der in der flüssigen Phase bzw. den flüssigen Phasen enthaltenen organischen Komponenten, bevorzugt organischen Lösungsmittel, welche ein durchschnittliches The total content of the organic components contained in the liquid phase or phases, preferably organic solvents, which is an average
Molekulargewicht von kleiner 175 g/mol, bevorzugt von kleiner als 150 g/mol aufweisen, beträgt maximal 20 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht der einzelnen flüssigen Phase). Umfasst das vorportionierte Reinigungsmittel, insbesondere Maschinengeschirrspülmittel, mehrere flüssige Phasen in getrennten Kompartimenten, ist es erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt, dass jede der flüssigen Phasen im Wesentlichen frei von organischen Komponenten, welche ein durchschnittliches Molekulargewicht von kleiner 175 g/mol, bevorzugt von kleiner als 150 g/mol aufweisen, (außer den unter a) genannten) Komponenten ist, da ansonsten eine Migration der Komponenten zwischen den einzelnen flüssigen Phasen in den getrennten Molecular weight of less than 175 g / mol, preferably less than 150 g / mol, is at most 20 wt .-% (based on the total weight of the single liquid phase). If the pre-portioned cleaning agent, in particular machine dishwashing detergent, comprises a plurality of liquid phases in separate compartments, it is very particularly preferred according to the invention that each of the liquid phases is essentially free of organic components having an average molecular weight of less than 175 g / mol, preferably less than 150 g / mol (except those mentioned under a)) components, since otherwise a migration of the components between the individual liquid phases in the separated
Kompartimenten erfolgt. Compartments takes place.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist die flüssige Phase (sind die flüssigen Phasen) des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels, insbesondere Maschinengeschirrspülmittels, im According to a preferred embodiment, the liquid phase (are the liquid phases) of the cleaning agent according to the invention, in particular machine dishwashing, in
Wesentlichen frei von organischen Komponenten, welche ein durchschnittliches Molekulargewicht von kleiner 175 g/mol, bevorzugt von kleiner als 150 g/mol aufweisen und bei 20 °C und 1 bar flüssig sind. Substantially free of organic components which have an average molecular weight of less than 175 g / mol, preferably less than 150 g / mol and liquid at 20 ° C and 1 bar.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen vorportionierten Reinigungsmittel, insbesondere Maschinengeschirrspülmittel, in der flüssigen Phase, in einer der flüssigen Phasen, insbesondere in allen flüssigen Phasen, The pre-portioned detergents according to the invention, in particular machine dishwashing detergents, preferably comprise in the liquid phase, in one of the liquid phases, in particular in all liquid phases,
mindestens eine, bevorzugt zwei, drei, vier oder mehr alkoxylierte Komponenten gemäß Formel I at least one, preferably two, three, four or more alkoxylated components according to formula I.
R -0-(CH2-CH(R2)-0) w-(CH2-CH(R3)-0)x-(CH2-CH(R4)-0)y-(CH2-CH(R5)-0)z-R6 R-O- (CH 2 -CH (R 2 ) -O) w- (CH 2 -CH (R 3 ) -O) x- (CH 2 -CH (R 4 ) -O) y - (CH 2 -CH (R 5 ) -0) zR 6
(Formel I) (Formula I)
wobei in which
R ausgewählt ist aus -H, -CH3, geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten, C2-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht;R is selected from -H, -CH 3 , straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated, C2-24-alkyl or alkenyl radical;
R2, R3, R4, R5,jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3, -R 2 , R 3 , R 4 , R 5 are each independently selected from -H, -CH 3 , -
CH2CH3, -CH2CH2CH3, CH(CH3)2, vorzugsweise -H oder -CH3; CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , CH (CH 3 ) 2, preferably -H or -CH 3 ;
R6 ausgewählt ist aus -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2-CH2-R 6 is selected from -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 -CH 2 -
CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, -C(CH3)3, Cs-24-Alkyl- oder -Alkenyl, sowie -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2, -C (CH 3 ) 3 , Cs-24-alkyl or alkenyl, and
CH2CH(OH)R7 CH 2 CH (OH) R 7
mit R7 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C6-26-Alkyl- oder -Alkenylrest; R 7 represents a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6-26-alkyl or alkenyl radical;
und and
w, x, y, z jeweils unabhängig voneinander Werte von 1 bis 120 annehmen können und wobei x, y und/oder z =0 sein können, w, x, y, z can each independently of one another assume values of 1 to 120 and where x, y and / or z = 0,
Die flüssige Phase bzw. die flüssigen Phasen der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel enthalten mindestens eine Komponente gemäß a). Bevorzugt enthält die flüssige Phase bzw. enthalten die flüssigen Phasen der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel mindestens eine Komponente gemäß a), die ausgewählt ist aus den The liquid phase or the liquid phases of the cleaning agents according to the invention contain at least one component according to a). Preferably, the liquid phase or contain the liquid phases of the cleaning agent according to the invention at least one component according to a), which is selected from the
Polyalkylenglycolen gemäß Formel (I) mit Polyalkylene glycols according to formula (I) with
R -0-(CH2-CH(R2)-0) w-(CH2-CH(R3)-0)x-(CH2-CH(R4)-0)y-(CH2-CH(R5)-0)z-R6 R-O- (CH 2 -CH (R 2 ) -O) w- (CH 2 -CH (R 3 ) -O) x- (CH 2 -CH (R 4 ) -O) y - (CH 2 -CH (R 5 ) -0) zR 6
(Formel I) (Formula I)
R =H, R6=H; R2, R3, R4, R5, jeweils unabhängig ausgewählt aus H, -CH3, und w, x, y, z= 1 bis 50. R = H, R 6 = H; R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , each independently selected from H, -CH 3, and w, x, y, z = 1 to 50.
Unter die o.g. Formel (I) sind auch ein großer Teil der nichtionischen Tenside zu fassen. Bevorzugt werden schwachschäumende alkoxylierte nichtionische Tenside, vor allem ethoxylierte, Under the o.g. Formula (I) are also a large part of the nonionic surfactants to grasp. Preference is given to weakly foaming alkoxylated nonionic surfactants, in particular ethoxylated,
schwachschäumende nichtionische Tenside bevorzugt eingesetzt. In bevorzugten Ausführungsformen enthalten die maschinellen Geschirrspülmittel nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole. low-foaming nonionic surfactants preferably used. In preferred embodiments, the automatic dishwashing agents contain nonionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols.
Bevorzugt einzusetzende Tenside stammen aus den Gruppen der alkoxylierten Niotenside, insbesondere der ethoxylierten primären Alkohole und Mischungen dieser Tenside mit strukturell komplizierter aufgebauten Tensiden wie Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen ((PO/EO/PO)-Tenside). Solche (PO/EO/PO)-Niotenside zeichnen sich darüber hinaus durch gute Schaumkontrolle aus. Preferably used surfactants come from the groups of alkoxylated nonionic surfactants, in particular the ethoxylated primary alcohols and mixtures of these surfactants with structurally complicated surfactants such as polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene ((PO / EO / PO) surfactants). Such (PO / EO / PO) nonionic surfactants are also characterized by good foam control.
Als besonders bevorzugte Niotenside werden schwachschäumende Niotenside eingesetzt, welche alternierende Ethylenoxid- und Alkylenoxideinheiten aufweisen. Unter diesen sind wiederum Tenside mit EO-AO-EO-AO-Blöcken bevorzugt, wobei jeweils eine bis zehn EO- bzw. AO-Gruppen aneinander gebunden sind, bevor ein Block aus den jeweils anderen Gruppen folgt. Hier sind nichtionische Tenside der allgemeinen Formel (I) Particularly preferred nonionic surfactants used are low-foaming nonionic surfactants which have alternating ethylene oxide and alkylene oxide units. Among these, in turn, surfactants with EO-AO-EO-AO blocks are preferred, wherein in each case one to ten EO or AO groups are bonded to each other before a block of the other groups follows. Here are nonionic surfactants of the general formula (I)
R -0-(CH2-CH(R2)-0) w-(CH2-CH(R3)-0)x-(CH2-CH(R4)-0)y-(CH2-CH(R5)-0)z-R6 bevorzugt, in der R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; R2, R4, R6 jeweils = -H; jede Gruppe R3 bzw. R5 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, CH(CH3)2 und die Indizes w, x, y, z unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 6 stehen. R-O- (CH 2 -CH (R 2 ) -O) w- (CH 2 -CH (R 3 ) -O) x- (CH 2 -CH (R 4 ) -O) y - (CH 2 -CH (R 5 ) -0) zR 6 in which R is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6-24-alkyl or alkenyl radical; R 2 , R 4 , R 6 each = -H; each group R 3 or R 5 is independently selected from -CH 3, -CH 2 CH 3, -CH 2 CH 2 -CH 3, CH (CH 3) 2 and the indices w, x, y, z are independently integers from 1 to 6.
Somit sind insbesondere nichtionische Tenside bevorzugt, die einen C9-is-Alkylrest mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Propylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Thus, particularly preferred are nonionic surfactants having a C9-alkyl group with 1 to 4 ethylene oxide units followed by 1 to 4 propylene oxide units, followed by 1 to 4
Ethylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Propylenoxideinheiten aufweisen. Weitere bevorzugte nichtionische Tenside sind hierbei solche der allgemeinen Formel Ethylene oxide units followed by 1 to 4 propylene oxide units. Further preferred nonionic surfactants here are those of the general formula
R -0-(CH2-CH(R2)-0) w-(CH2-CH(R3)-0)x-(CH2-CH(R4)-0)y-(CH2-CH(R5)-0)z-R6 Mit R-O- (CH 2 -CH (R 2 ) -O) w- (CH 2 -CH (R 3 ) -O) x- (CH 2 -CH (R 4 ) -O) y - (CH 2 -CH (R 5 ) -0) zR 6 With
R für H oder einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht; R is H or a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms;
R2, R3, R4, R5,jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -Chta, - CH2CH3, -CH2CH2CH3, CH(CH3)2, vorzugsweise -H oder -CH3; R 2 , R 3 , R 4 , R 5 are each independently selected from -H, -Chta, -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , CH (CH 3 ) 2, preferably -H or -CH 3 ;
- R6 ausgewählt ist aus -CH2CH(OH)R7 R 6 is selected from -CH 2 CH (OH) R 7
mit R7 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. with R 7 for a straight-chain or branched, saturated or on or
mehrfach ungesättigten C6-26-Alkyl- oder -Alkenylrest; polyunsaturated C6-26 alkyl or alkenyl radical;
und and
w, x, y und z für Werte zwischen 1 und 120 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können. w, x, y and z are values between 1 and 120, where x, y and / or z can also be 0.
Mit diesen Tensiden, nachfolgend auch als„Hydroxymischether" bezeichnet, kann die With these surfactants, hereinafter also referred to as "hydroxy mixed", the
Reinigungsleistung der erfindungsgemäßen Zubereitungen deutlich verbessert werden und zwar sowohl im Vergleich zu Tensid-freien System wie auch im Vergleich zu Systemen, die alternative nichtionischen Tenside, beispielsweise aus der Gruppe der polyalkoxylierten Fettalkohole enthalten Cleaning performance of the preparations according to the invention are significantly improved both in comparison to surfactant-free system as well as in comparison to systems containing alternative nonionic surfactants, for example from the group of polyalkoxylated fatty alcohols
Als besonders wirkungsvoll haben sich schließlich die nichtionischen Tenside der allgemeine Formel (I) Finally, the nonionic surfactants of the general formula (I) have proven to be particularly effective.
R -0-(CH2-CH(R2)-0) w-(CH2-CH(R3)-0)x-(CH2-CH(R4)-0)y-(CH2-CH(R5)-0)z-R6 Mit R-O- (CH 2 -CH (R 2 ) -O) w- (CH 2 -CH (R 3 ) -O) x- (CH 2 -CH (R 4 ) -O) y - (CH 2 -CH (R 5 ) -0) zR 6 With
R für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht; R is a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms;
- R2 =H, R 2 = H,
- R6 ausgewählt ist aus -CH2CH(OH)R7 R 6 is selected from -CH 2 CH (OH) R 7
mit R7 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. with R 7 for a straight-chain or branched, saturated or on or
mehrfach ungesättigten C6-26-Alkyl- oder -Alkenylrest; polyunsaturated C6-26 alkyl or alkenyl radical;
und and
- w=1 bis 120, vorzugsweise 10 bis 80, insbesondere 15 bis 40; und x,y,z=0 ist. w = 1 to 120, preferably 10 to 80, in particular 15 to 40; and x, y, z = 0.
Zur Gruppe dieser nichtionischen Tenside zählen beispielsweise die C4-22 Fettalkohol-(EO)io-so-2- hydroxyalkylether, insbesondere auch die C8-12 Fettalkohol-(EO)22-2-hydroxydecylether und die C4- 22 Fettalkohol-(EO)4o-8o-2-hydroxyalkylether. The group of these nonionic surfactants include, for example, the C4-22 fatty alcohol (EO) io-so-2-hydroxyalkyl ethers, in particular also the C8-12 fatty alcohol (EO) 22-2-hydroxydecyl ethers and the C4-22 fatty alcohol (EO) 4o 8o-2-hydroxyalkyl ethers.
Bevorzugt sind weiterhin auch Tenside der Formel (I) R -0-(CH2-CH(R2)-0) w-(CH2-CH(R3)-0)x-(CH2-CH(R4)-0)y-(CH2-CH(R5)-0)z-R6 bei denen R für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus steht, y, z=0; R2 = Chta, R3=-H, R6=einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus bezeichnet und w für Werte von 1 und 2 (bei Mischungen solcher Produkte auch Zahlenwerte zwischen 1 und 2, z.B. 1 ,5) sowie x für einen Wert von mindestens 15 steht. Also preferred are also surfactants of the formula (I) R-O- (CH 2 -CH (R 2 ) -O) w- (CH 2 -CH (R 3 ) -O) x- (CH 2 -CH (R 4 ) -O) y- (CH 2 -CH (R 5 ) -0) z R 6 in which R is a linear or branched aliphatic hydrocarbon radical having 4 to 18 carbon atoms or mixtures thereof, y, z = 0; R 2 = Chta, R 3 = -H, R 6 = a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms or mixtures thereof and w for values of 1 and 2 (for mixtures of such products also numerical values between 1 and 2, eg 1 , 5) and x stands for a value of at least 15.
Zur Gruppe dieser nichtionischen Tenside zählen beispielsweise die C2-26 Fettalkohol-(PO)i-(EO)is- 4o-2-hydroxyalkylether, insbesondere auch die Ce-io Fettalkohol-(PO)i-(EO)22-2-hydroxydecylether. The group of these nonionic surfactants include, for example, the C2-26 fatty alcohol (PO) i- (EO) is-4o-2-hydroxyalkyl ethers, in particular the coco fatty alcohol (PO) i (EO) 22-2-hydroxydecyl ethers ,
Bevorzugt werden weiterhin solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel Preference is furthermore given to those end-capped poly (oxyalkylated) nonionic surfactants of the formula
R -0-(CH2-CH(R2)-0) w-(CH2-CH(R3)-0)x-(CH2-CH(R4)-0)y-(CH2-CH(R5)-0)z-R6 R-O- (CH 2 -CH (R 2 ) -O) w- (CH 2 -CH (R 3 ) -O) x- (CH 2 -CH (R 4 ) -O) y - (CH 2 -CH (R 5 ) -0) zR 6
Mit y,z=0 sowie R2=H, R6=-CH2CH(OH)R7 With y, z = 0 and R 2 = H, R 6 = -CH 2 CH (OH) R 7
mit R7 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C6-26-Alkyl- oder -Alkenylrest; R 7 represents a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6-26-alkyl or alkenyl radical;
in der R unabhängig von R7 für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. in the R independently of R 7 for a linear or branched, saturated or on or
mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht, R3 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, -CH(CH3)2, vorzugsweise jedoch für -CH3 steht, und w und x unabhängig voneinander für Werte zwischen 1 und 32 stehen, wobei Niotenside mit R3 = -CH3 und Werten für w von 15 bis 32 und x von 0 und 2 (bei Mischungen solcher Produkte auch Zahlenwerte zwischen 0 und 2) ganz besonders bevorzugt sind. polyunsaturated hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms, R 3 is independently selected from -CH 3, -CH 2 CH 3, -CH 2 CH 2 -CH 3, -CH (CH 3) 2, but preferably is -CH 3, and w and x independently represent values are between 1 and 32, with nonionic surfactants with R 3 = -CH 3 and values for w of 15 to 32 and x of 0 and 2 (in the case of mixtures of such products also numerical values between 0 and 2) being very particularly preferred.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform weisen bei dem Reinigungsmittel, insbesondere Maschinengeschirrspülmittel, in der flüssigen Phase mindestens eine, bevorzugt mindestens zwei, insbesondere mindestens drei der Komponenten gemäß a) einen Schmelzpunkt (bei 1 bar) von < 30 °C, bevorzugt < 25° C, insbesondere < 20°C auf. According to a particular embodiment, in the case of the cleaning agent, in particular machine dishwashing detergent, in the liquid phase at least one, preferably at least two, in particular at least three of the components according to a) have a melting point (at 1 bar) of <30 ° C., preferably <25 ° C. in particular <20 ° C.
Insbesondere sind somit Polyethylenglycole mit einem mittleren Molekulargewicht von 180 bis 600, sowie nichtionische Tenside der allgemeinen Formel (I) Thus, in particular, polyethylene glycols having an average molecular weight of from 180 to 600, and also nonionic surfactants of the general formula (I)
R -0-(CH2-CH(R2)-0) w-(CH2-CH(R3)-0)x-(CH2-CH(R4)-0)y-(CH2-CH(R5)-0)z-R6 bevorzugt, in der R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C6-2o-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; R2, R4, R6 jeweils = -H; R3, R5 =CH3 und die Indizes w, x, y, z unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 6 stehen. Bevorzugt können zu einer der beiden oder beiden o.g. Komponenten mit einem Schmelzpunkt von < 30 °C, bevorzugt < 25° C, insbesondere < 20°C (bei 1 bar) zusätzlich noch anderen Komponenten gemäß a) enthalten sein, die einen höheren Schmelzpunkt aufweisen, insbesondere mindestens einer der oben als besonders bevorzugt genannten ethoxylierten Hydroxymischether. R-O- (CH 2 -CH (R 2 ) -O) w- (CH 2 -CH (R 3 ) -O) x- (CH 2 -CH (R 4 ) -O) y - (CH 2 -CH (R 5 ) -0) zR 6 in which R is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6 -C 20 -alkyl or alkenyl radical; R 2 , R 4 , R 6 each = -H; R 3 , R 5 = CH 3 and the indices w, x, y, z independently represent integers from 1 to 6. Preference may be given to one of the two or both above-mentioned components with a melting point of <30 ° C, preferably <25 ° C, in particular <20 ° C (at 1 bar) additionally contain other components according to a) having a higher melting point , in particular at least one of the ethoxylated hydroxy mixed ethers mentioned above as being particularly preferred.
Gemäß einer weiteren besonderen Ausführungsform weist das Reinigungsmittel, insbesondere Maschinengeschirrspülmittel in der flüssigen Phase als eine der Komponente gemäß a) mindestens ein Polyalkylenglycol, bevorzugt mindestens ein Polyethylenglycol oder mindestens ein Polypropylenglycol, insbesondere mindestens ein Polyethylenglycol, mit einem mittleren According to a further particular embodiment, the cleaning agent, in particular machine dishwashing detergent in the liquid phase as one of the component according to a) at least one polyalkylene glycol, preferably at least one polyethylene glycol or at least one polypropylene glycol, in particular at least one polyethylene glycol, with a middle
Molekulargewicht zwischen ca. 180 und ca. 6000, bevorzugt ca. 200 bis ca. 5000, insbesondere zwischen ca. 300 und ca. 4000, beispielsweise ca. 400, enthalten ist. Molecular weight between about 180 and about 6000, preferably about 200 to about 5000, in particular between about 300 and about 4000, for example about 400, is included.
Besonders bevorzugt ist dabei, wenn eine Komponente gemäß a) mindestens ein It is particularly preferred if a component according to a) at least one
Polyalkylenglycol, bevorzugt mindestens ein Polyethylenglycol ist, welches ein mittleren Polyalkylene glycol, preferably at least one polyethylene glycol, which is a medium
Molekulargewicht zwischen 300 und 600 g/mol aufweist. Molecular weight between 300 and 600 g / mol.
Weiterhin ist es besonders bevorzugt, wenn die flüssige Phase (mindestens einer der flüssigen Phasen, bevorzugt die flüssigen Phasen) eine Komponente gemäß a) mindestens ein weiteres Polyalkylenglycol, bevorzugt mindestens ein Polyethylenglycol (PEG) ist, welches ein mittleren Molekulargewicht zwischen 2000 und 6000 g/mol, bevorzugt ein mittleres Molekulargewicht zwischen 3500 bis 4500, insbesondere ca. 4000, (INCI: PEG 4000),aufweist. Furthermore, it is particularly preferred if the liquid phase (at least one of the liquid phases, preferably the liquid phases) is a component according to a) at least one further polyalkylene glycol, preferably at least one polyethylene glycol (PEG), which has an average molecular weight between 2000 and 6000 g / mol, preferably an average molecular weight between 3500 to 4500, in particular about 4000, (INCI: PEG 4000).
Insbesondere bevorzugt ist es, wenn die flüssige Phase (die flüssigen Phasen) ein PEG mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 400 (INCI: PEG 400) und ein PEG mit einem mittleren It is particularly preferred if the liquid phase (s) comprises a PEG having an average molecular weight of about 400 (INCI: PEG 400) and a PEG having a middle molecular weight
Molekulargewicht von ca. 4000 (INCI: PEG 4000) aufweisen. Molecular weight of about 4000 (INCI: PEG 4000) have.
Die flüssige Phase bzw. die mindestens eine flüssige Phasen, bzw. die flüssigen Phasen des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels enthalten vorzugsweise zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid, bevorzugt eines welches ebenfalls eine Komponente nach a) gemäß Formel I darstellt. The liquid phase or the at least one liquid phase, or the liquid phases of the cleaning agent according to the invention preferably additionally contain at least one nonionic surfactant, preferably one which also represents a component according to a) according to formula I.
Gemäß einer weiteren, besonders bevorzugten Ausführungsform ist in der flüssigen Phase als eine der Komponente gemäß a) eine Komponente gemäß Formel (I) According to a further, particularly preferred embodiment, in the liquid phase as one of the components according to a) a component according to formula (I)
R -0-(CH2-CH(R2)-0) w-(CH2-CH(R3)-0)x-(CH2-CH(R4)-0)y-(CH2-CH(R5)-0)z-R6 R-O- (CH 2 -CH (R 2 ) -O) w- (CH 2 -CH (R 3 ) -O) x- (CH 2 -CH (R 4 ) -O) y - (CH 2 -CH (R 5 ) -0) zR 6
wobei in which
R ausgewählt ist aus geradkettigen oder verzweigten, gesättigten Ce-ie- Alkylresten; R is selected from straight-chain or branched, saturated Ce-alkyl radicals;
R2 und R4 gleich -H, R3 und R5 gleich -CH3 sind, R6 ausgewählt ist aus -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2-CH2-R 2 and R 4 are -H, R 3 and R 5 are -CH 3 , R 6 is selected from -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 -CH 2 -
CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, -C(CH3)3, Cs-20-Alkyl (linear oder verzweigt), und unabhängig voneinander ausgewählt sind CH 2 CH 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2, -C (CH 3 ) 3, Cs-20-alkyl (linear or branched), and are independently selected
w = 1 bis 6, bevorzugt 1 ,5 bis 4,5, insbesondere 2 bis 3; w = 1 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, in particular 2 to 3;
x = 1 bis 6, bevorzugt 1 ,5 bis 4,5, insbesondere 2 bis 3; x = 1 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, in particular 2 to 3;
y = 0 bis 6, bevorzugt 1 ,5 bis 4,5, 2 bis 3; y = 0 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, 2 to 3;
z = 0 bis 6, bevorzugt 1 ,5 bis 4,5, 2 bis 3, enthalten ist. z = 0 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, 2 to 3, is contained.
Diese Komponenten gemäß a) sind insbesondere vorteilhaft, da sie ggf. zusätzlich zu den flüssigen Polyalkylenglycolen eine Grundlage für die flüssige Phase liefern können, ohne das dabei organische Komponenten, insbesondere organische Lösungsmittel, welche ein durchschnittliches Molekulargewicht von kleiner 175 g/mol, bevorzugt von kleiner als 150 g/mol aufweisen, verwendet werden müssen. These components according to a) are particularly advantageous because they may optionally provide a basis for the liquid phase in addition to the liquid polyalkylene glycols, without organic components, in particular organic solvents having an average molecular weight of less than 175 g / mol, preferably from less than 150 g / mol, must be used.
Besonders bevorzugt ist es hierbei, wenn zusätzlich zu einer der hier bevorzugten Komponenten gemäß a) als eine weitere bevorzugte Komponente gemäß a) mindestens ein Polyalkylenglycol, bevorzugt mindestens ein Polyethylenglycol ist, welches ein mittleres Molekulargewicht zwischen ca. 300 und ca. 5000, insbesondere ca. 4000 g/mol aufweist, eingesetzt wird. It is particularly preferred in this case if in addition to one of the preferred components according to a) as a further preferred component according to a) at least one polyalkylene glycol, preferably at least one polyethylene glycol having an average molecular weight between about 300 and about 5000, in particular approx 4000 g / mol is used.
Weiterhin ist es besonders bevorzugt, wenn die flüssige Phase (die flüssigen Phasen) zusätzlich eine Komponente gemäß a) mindestens ein weiteres Polyalkylenglycol, bevorzugt mindestens ein Polyethylenglycol (PEG) ist, welches ein mittleren Molekulargewicht zwischen 2000 und 6000 g/mol, insbesondere PEG 4000, aufweist. Furthermore, it is particularly preferred if the liquid phase (the liquid phases) is additionally a component according to a) at least one further polyalkylene glycol, preferably at least one polyethylene glycol (PEG), which has an average molecular weight between 2000 and 6000 g / mol, in particular PEG 4000 , having.
Insbesondere bevorzugt ist es, wenn die flüssige Phase (die flüssigen Phasen) ein PEG mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 400 (INCI: PEG 400) und ein PEG mit einem mittleren It is particularly preferred if the liquid phase (s) comprises a PEG having an average molecular weight of about 400 (INCI: PEG 400) and a PEG having a middle molecular weight
Molekulargewicht von ca. 4000 (INCI: PEG 4000) aufweisen. Molecular weight of about 4000 (INCI: PEG 4000) have.
Bei allen vorstehend genannten Ausführungsformen, insbesondere den besonders In all the aforementioned embodiments, in particular the particular
hervorgehobenen Kombinationen, ist es bevorzugt, dass die Menge aller dabei genannten highlighted combinations, it is preferred that the amount of all mentioned
Komponenten gemäß a) in der flüssigen Phase zwischen 10 bis 80 Gew.-%, bevorzugt zwischen 20 bis 70 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Phase) beträgt. Components according to a) in the liquid phase between 10 to 80 wt .-%, preferably between 20 to 70 wt .-% (in each case based on the total weight of the liquid phase).
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die flüssige Phase (mindestens eine der flüssigen Phase, ggf. alle flüssigen Phasen) jeweils bezogen auf das jeweilige According to a particularly preferred embodiment, the liquid phase (at least one of the liquid phase, if appropriate all liquid phases) in each case based on the respective
Gesamtgewicht der (einzelnen) flüssigen Phase: Total weight of (single) liquid phase:
0- 40 Gew.-% mindestens einer Komponente a) gemäß Formel (I) 0-40% by weight of at least one component a) according to formula (I)
R -0-(CH2-CH(R2)-0) w-(CH2-CH(R3)-0)x-(CH2-CH(R4)-0)y-(CH2-CH(R5)-0)z-R6 wobei R ausgewählt ist aus geradkettigen oder verzweigten, gesättigten Ce-ie- Alkylresten; R-O- (CH 2 -CH (R 2 ) -O) w- (CH 2 -CH (R 3 ) -O) x- (CH 2 -CH (R 4 ) -O) y - (CH 2 -CH (R 5 ) -0) zR 6 where R is selected from straight-chain or branched, saturated Ce-alkyl radicals;
R2 und R4 gleich -H, R3 und R5 gleich -CH3 sind, R 2 and R 4 are -H, R 3 and R 5 are -CH 3 ,
R6 ausgewählt ist aus -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2-CH2-R 6 is selected from -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 -CH 2 -
CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, -C(CH3)3, Cs-20-Alkyl (linear oder verzweigt), und unabhängig voneinander ausgewählt sind CH 2 CH 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2, -C (CH 3 ) 3, Cs-20-alkyl (linear or branched), and are independently selected
w = 1 bis 6, bevorzugt 1 ,5 bis 4,5, insbesondere 2 bis 3; w = 1 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, in particular 2 to 3;
x = 1 bis 6, bevorzugt 1 ,5 bis 4,5, insbesondere 2 bis 3; x = 1 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, in particular 2 to 3;
y = 0 bis 6, bevorzugt 1 ,5 bis 4,5, 2 bis 3; y = 0 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, 2 to 3;
z = 0 bis 6, bevorzugt 1 ,5 bis 4,5, 2 bis 3, enthalten ist, z = 0 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, 2 to 3, is contained,
0-40 Gew.-% mindestens eines ethoxylierter Hydroxymischethers der Formel (I) 0-40% by weight of at least one ethoxylated hydroxy mixed ether of the formula (I)
R -0-(CH2-CH(R2)-0) w-(CH2-CH(R3)-0)x-(CH2-CH(R4)-0)y-(CH2-CH(R5)-0)z-R6 mit R-O- (CH 2 -CH (R 2 ) -O) w- (CH 2 -CH (R 3 ) -O) x- (CH 2 -CH (R 4 ) -O) y - (CH 2 -CH (R 5 ) -0) zR 6 with
o R für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht; R is a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms;
o R2 =H, o R 2 = H,
o R6 ausgewählt ist aus -CH2CH(OH)R7 o R 6 is selected from -CH 2 CH (OH) R 7
mit R7 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. with R 7 for a straight-chain or branched, saturated or on or
mehrfach ungesättigten C6-26-Alkyl- oder -Alkenylrest; und polyunsaturated C6-26 alkyl or alkenyl radical; and
- w=1 bis 120, vorzugsweise 10 bis 80, insbesondere 15 bis 40; und x,y,z=0 ist. und w = 1 to 120, preferably 10 to 80, in particular 15 to 40; and x, y, z = 0. and
0-50 Gew.% Polyalkylenglycole; 0-50% by weight of polyalkylene glycols;
Dabei ist es bevorzugt, dass die Menge aller der als bevorzugt genannten Komponenten gemäß a) in der flüssigen Phase zwischen 10 bis 80 Gew.-%, bevorzugt zwischen 20 bis 70 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Phase) beträgt. It is preferred that the amount of all of the components referred to as preferred according to a) in the liquid phase is between 10 to 80 wt .-%, preferably between 20 to 70 wt .-% (each based on the total weight of the liquid phase) ,
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die flüssige Phase (mindestens eine der flüssigen Phase, ggf. alle flüssigen Phasen) jeweils bezogen auf das jeweilige According to a particularly preferred embodiment, the liquid phase (at least one of the liquid phase, if appropriate all liquid phases) in each case based on the respective
Gesamtgewicht der (einzelnen) flüssigen Phase: Total weight of (single) liquid phase:
5 bis 30 Gew.-% mindestens einer Komponente a) gemäß Formel (I) 5 to 30% by weight of at least one component a) according to formula (I)
R -0-(CH2-CH(R2)-0) w-(CH2-CH(R3)-0)x-(CH2-CH(R4)-0)y-(CH2-CH(R5)-0)z-R6 wobei R-O- (CH 2 -CH (R 2 ) -O) w- (CH 2 -CH (R 3 ) -O) x- (CH 2 -CH (R 4 ) -O) y - (CH 2 -CH (R 5 ) -0) zR 6 where
R ausgewählt ist aus geradkettigen oder verzweigten, gesättigten Ce-ie- Alkylresten; R is selected from straight-chain or branched, saturated Ce-alkyl radicals;
R2 und R4 gleich -H, R3 und R5 gleich -CH3 sind, R 2 and R 4 are -H, R 3 and R 5 are -CH 3 ,
R6 ausgewählt ist aus -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2-CH2- CH2CH3, -CH2CH(CI-I3)2, -C(CH3)3, C5-2o-Alkyl (linear oder verzweigt), und unabhängig voneinander ausgewählt sind R 6 is selected from -H, -CH 3, -CH 2 CH 3, -CH 2 CH 2 CH 3, -CH (CH 3) 2, -CH 2 -CH 2 CH 2 CH 3, -CH 2 CH (CI -I 3 ) 2, -C (CH 3 ) 3 , C 5 - 2 o-alkyl (linear or branched), and are independently selected
w = 1 bis 6, bevorzugt 1 ,5 bis 4,5, insbesondere 2 bis 3; w = 1 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, in particular 2 to 3;
x = 1 bis 6, bevorzugt 1 ,5 bis 4,5, insbesondere 2 bis 3; x = 1 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, in particular 2 to 3;
y = 0 bis 6, bevorzugt 1 ,5 bis 4,5, 2 bis 3; y = 0 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, 2 to 3;
z = 0 bis 6, bevorzugt 1 ,5 bis 4,5, 2 bis 3, enthalten ist, z = 0 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, 2 to 3, is contained,
5 bis 30 Gew.-% mindestens eines ethoxylierter Hydroxymischethers der Formel (I) 5 to 30% by weight of at least one ethoxylated hydroxy mixed ether of the formula (I)
R -0-(CH2-CH(R2)-0) w-(CH2-CH(R3)-0)x-(CH2-CH(R4)-0)y-(CH2-CH(R5)-0)z-R6 mit R-O- (CH 2 -CH (R 2 ) -O) w- (CH 2 -CH (R 3 ) -O) x- (CH 2 -CH (R 4 ) -O) y - (CH 2 -CH (R 5 ) -0) zR 6 with
o R für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht; R is a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms;
o R2 =H, o R 2 = H,
o R6 ausgewählt ist aus -CH2CH(OH)R7 o R 6 is selected from -CH 2 CH (OH) R 7
mit R7 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. with R 7 for a straight-chain or branched, saturated or on or
mehrfach ungesättigten C6-26-Alkyl- oder -Alkenylrest; und polyunsaturated C6-26 alkyl or alkenyl radical; and
- w=1 bis 120, vorzugsweise 10 bis 80, insbesondere 15 bis 40; und x,y,z=0 ist. und w = 1 to 120, preferably 10 to 80, in particular 15 to 40; and x, y, z = 0. and
5-40 Gew.-% Polyalkylenglycole; 5-40% by weight of polyalkylene glycols;
Dabei ist es bevorzugt, dass die Menge aller der als bevorzugt genannten Komponenten gemäß a) in der flüssigen Phase zwischen 15 bis 80 Gew.-%, bevorzugt zwischen 20 bis 70 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Phase) beträgt. It is preferred that the amount of all of the components referred to as preferred according to a) in the liquid phase is between 15 to 80 wt .-%, preferably between 20 to 70 wt .-% (each based on the total weight of the liquid phase) ,
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die flüssige Phase (mindestens eine der flüssigen Phase, ggf. alle flüssigen Phasen) jeweils bezogen auf das jeweilige According to a particularly preferred embodiment, the liquid phase (at least one of the liquid phase, if appropriate all liquid phases) in each case based on the respective
Gesamtgewicht der (einzelnen) flüssigen Phase: Total weight of (single) liquid phase:
5 bis 30 Gew.-% mindestens einer Komponente a) gemäß Formel (I) 5 to 30% by weight of at least one component a) according to formula (I)
R -0-(CH2-CH(R2)-0) w-(CH2-CH(R3)-0)x-(CH2-CH(R4)-0)y-(CH2-CH(R5)-0)z-R6 wobei R-O- (CH 2 -CH (R 2 ) -O) w- (CH 2 -CH (R 3 ) -O) x- (CH 2 -CH (R 4 ) -O) y - (CH 2 -CH (R 5 ) -0) zR 6 where
R ausgewählt ist aus geradkettigen oder verzweigten, gesättigten Ce-ie- Alkylresten; R is selected from straight-chain or branched, saturated Ce-alkyl radicals;
R2 und R4 gleich -H, R3 und R5 gleich -CH3 sind, R 2 and R 4 are -H, R 3 and R 5 are -CH 3 ,
R6 ausgewählt ist aus -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2-CH2-R 6 is selected from -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 -CH 2 -
CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, -C(CH3)3, Cs-20-Alkyl (linear oder verzweigt), und unabhängig voneinander ausgewählt sind CH 2 CH 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2, -C (CH 3 ) 3, Cs-20-alkyl (linear or branched), and are independently selected
w = 1 bis 6, bevorzugt 1 ,5 bis 4,5, insbesondere 2 bis 3; w = 1 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, in particular 2 to 3;
x = 1 bis 6, bevorzugt 1 ,5 bis 4,5, insbesondere 2 bis 3; x = 1 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, in particular 2 to 3;
y = 0 bis 6, bevorzugt 1 ,5 bis 4,5, 2 bis 3; y = 0 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, 2 to 3;
z = 0 bis 6, bevorzugt 1 ,5 bis 4,5, 2 bis 3, enthalten ist, 5 bis 30 Gew.-% mindestens eines ethoxylierter Hydroxymischethers der Formel (I)z = 0 to 6, preferably 1, 5 to 4.5, 2 to 3, is contained, 5 to 30% by weight of at least one ethoxylated hydroxy mixed ether of the formula (I)
R -0-(CH2-CH(R2)-0) w-(CH2-CH(R3)-0)x-(CH2-CH(R4)-0)y-(CH2-CH(R5)-0)z-R6 mit R-O- (CH 2 -CH (R 2 ) -O) w- (CH 2 -CH (R 3 ) -O) x- (CH 2 -CH (R 4 ) -O) y - (CH 2 -CH (R 5 ) -0) zR 6 with
o R für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht; R is a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms;
o R2 =H, o R 2 = H,
o R6 ausgewählt ist aus -CH2CH(OH)R7 o R 6 is selected from -CH 2 CH (OH) R 7
mit R7 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. with R 7 for a straight-chain or branched, saturated or on or
mehrfach ungesättigten C6-26-Alkyl- oder -Alkenylrest; und polyunsaturated C6-26 alkyl or alkenyl radical; and
- w=1 bis 120, vorzugsweise 10 bis 80, insbesondere 15 bis 40; und x,y,z=0 ist. und w = 1 to 120, preferably 10 to 80, in particular 15 to 40; and x, y, z = 0. and
5-30 Gew.% Polyethylenglycole mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 300 und 600 g/mol sowie 5-30 wt.% Polyethylene glycols having an average molecular weight between 300 and 600 g / mol and
1-20 Gew.-% Polyethylenglycole mit einem Molekulargewicht zwischen 2000 und 6000 1-20 wt .-% polyethylene glycols with a molecular weight between 2000 and 6000
g/mol,aufweist. g / mol, comprising.
Dabei ist es bevorzugt, dass die Menge aller der als bevorzugt genannten Komponenten gemäß a) in der flüssigen Phase zwischen 10 bis 80 Gew.-%, bevorzugt zwischen 20 bis 70 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Phase) beträgt. It is preferred that the amount of all of the components referred to as preferred according to a) in the liquid phase is between 10 to 80 wt .-%, preferably between 20 to 70 wt .-% (each based on the total weight of the liquid phase) ,
Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn hierbei zusätzlich zu den vorstehend genannten It is particularly preferred if, in addition to the abovementioned
Komponenten als weitere Komponente gemäß a) eingesetzt wird mindestens ein ethoxylierter Hydroxymischether der Formel (I) Components used as further component according to a) is at least one ethoxylated hydroxy mixed ether of the formula (I)
R -0-(CH2-CH(R2)-0) w-(CH2-CH(R3)-0)x-(CH2-CH(R4)-0)y-(CH2-CH(R5)-0)z-R6 R-O- (CH 2 -CH (R 2 ) -O) w- (CH 2 -CH (R 3 ) -O) x- (CH 2 -CH (R 4 ) -O) y - (CH 2 -CH (R 5 ) -0) zR 6
Mit With
R für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht; R is a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms;
- R2 =H, R 2 = H,
- R6 ausgewählt ist aus -CH2CH(OH)R7 R 6 is selected from -CH 2 CH (OH) R 7
mit R7 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. with R 7 for a straight-chain or branched, saturated or on or
mehrfach ungesättigten C6-26-Alkyl- oder -Alkenylrest; polyunsaturated C6-26 alkyl or alkenyl radical;
und and
- w=1 bis 120, vorzugsweise 10 bis 80, insbesondere 20 bis 40; und x,y,z=0 ist. Besonders bevorzugt sind dabei insbesondere die C4-22 Fettalkohol-(EO)io-8o-2-hydroxyalkylether, insbesondere auch die C8-12 Fettalkohol-(EO)22-2-hydroxydecylether und die C4-22 Fettalkohol- (EO)4o-8o-2-hydroxyalkylether. w = 1 to 120, preferably 10 to 80, in particular 20 to 40; and x, y, z = 0. Particularly preferred are in particular the C 4-22 fatty alcohol (EO) io-8o-2-hydroxyalkyl ethers, in particular also the C 8-12 fatty alcohol (EO) 22-2-hydroxydecyl ethers and the C 4-22 fatty alcohol (EO) 4-oxyalkyl ethers. 8o-2-hydroxyalkyl ethers.
Hierbei ist es bevorzugt, dass die Menge aller dabei als bevorzugt genannten Komponenten gemäß a) in der flüssigen Phase zwischen 10 bis 80 Gew.-%, bevorzugt zwischen 20 bis 70 Gew.- % (jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Phase) beträgt. In this case, it is preferred that the amount of all components mentioned as being preferred according to a) in the liquid phase is between 10 to 80% by weight, preferably between 20 and 70% by weight (in each case based on the total weight of the liquid phase) ,
Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann in der flüssigen Phase (den flüssigen Phasen) zusätzlich ein endgruppenverschlossenes nichtionisches Tensid gemäß Formel II According to a further embodiment, in the liquid phase (the liquid phases) additionally a end-capped nonionic surfactant according to formula II
R80[CH2CH(R9)0]h[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR ° , R 8 0 [CH 2 CH (R 9 ) O] h [CH 2 ] kCH (OH) [CH 2] jOR °,
enthalten sein, insbesondere poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel II be contained, in particular poly (oxyalkylated) nonionic surfactants of formula II
in der R8 und R 0 für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R9 für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht, h für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen. Wenn der Wert h > 2 ist, kann jedes R9 in der oben stehenden Formel in which R 8 and R 0 are linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms, R 9 is H or a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n- Butyl, 2-butyl or 2-methyl-2-butyl radical, h are values between 1 and 30, k and j are values between 1 and 12, preferably between 1 and 5. If the value h> 2, then any R 9 in the formula above can
R80[CH2CH(R9)0]h[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR ° unterschiedlich sein. R8 und R 0 sind vorzugsweise lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische R 8 0 [CH 2 CH (R 9 ) 0] h [CH 2 ] kCH (OH) [CH 2] jOR ° be different. R 8 and R 0 are preferably linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic
Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei Reste mit 8 bis 18 C-Atomen besonders bevorzugt sind. Für den Rest R9 sind H, -CH3 oder -CH2CH3 besonders bevorzugt. Besonders bevorzugte Werte für h liegen im Bereich von 1 bis 20, insbesondere von 6 bis 15. Hydrocarbon radicals having 6 to 22 carbon atoms, with radicals having 8 to 18 carbon atoms being particularly preferred. For the radical R 9 , H, -CH 3 or -CH 2 CH 3 are particularly preferred. Particularly preferred values for h are in the range from 1 to 20, in particular from 6 to 15.
Wie vorstehend beschrieben, kann jedes R9 in der oben stehenden Formel unterschiedlich sein, falls h > 2 ist. Hierdurch kann die Alkylenoxideinheit in der eckigen Klammer variiert werden. Steht h beispielsweise für 3, kann der Rest R9 ausgewählt werden, um Ethylenoxid- (R9 = H) oder Propylenoxid- (R9 = CH3) Einheiten zu bilden, die in jedweder Reihenfolge aneinandergefügt sein können, beispielsweise (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), As described above, each R 9 in the above formula may be different if h> 2. As a result, the alkylene oxide unit in the square bracket can be varied. For example, when h is 3, the radical R 9 can be selected to form ethylene oxide (R 9 = H) or propylene oxide (R 9 = CH 3) units which may be joined together in any order, for example (EO) (PO ) (EO), (EO) (EO) (PO), (EO) (EO) (EO), (PO) (EO) (PO),
(PO)(PO)(EO) und (PO)(PO)(PO). Der Wert 3 für h ist hierbei beispielhaft gewählt worden und kann durchaus größer sein, wobei die Variationsbreite mit steigenden h-Werten zunimmt und beispielsweise eine große Anzahl (EO)-Gruppen, kombiniert mit einer geringen Anzahl (PO)- Gruppen einschließt, oder umgekehrt. (PO) (PO) (EO) and (PO) (PO) (PO). The value 3 for h has been selected here by way of example and may well be greater, with the range of variation increasing with increasing h values and including, for example, a large number (EO) groups combined with a small number (PO) groups, or vice versa ,
Besonders bevorzugte endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierte) Alkohole der oben stehenden Formel weisen Werte von k = 1 und j = 1 auf, so dass sich die vorstehende Formel zu Particularly preferred end-capped poly (oxyalkylated) alcohols of the above formula have values of k = 1 and j = 1, so that the above formula zu
R80[CH2CH(R9)0]hCH2CH(OH)CH2OR ° vereinfacht. In der letztgenannten Formel sind R8, R 0 und R9 wie oben definiert und x steht für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 6 bis 18. Besonders bevorzugt sind Tenside, bei denen die Reste R8 und R 0 9 bis 14 C-Atome aufweisen, R9 für H steht und h Werte von 6 bis 15 annimmt. R 8 0 [CH 2 CH (R 9 ) 0] hCH 2 CH (OH) CH 2 OR ° simplified. In the latter formula, R 8 , R 0 and R 9 are as defined above and x is from 1 to 30, preferably from 1 to 20 and in particular from 6 to 18. Particularly preferred are surfactants in which the radicals R 8 and R 0 have 9 to 14 C atoms, R 9 is H and h assumes values of 6 to 15.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform beträgt die Menge aller Komponenten gemäß a) in der flüssigen Phase zwischen 10 bis 80 Gew.-%, bevorzugt zwischen 20 bis 70 Gew.- % (jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Phase) beträgt. According to a further preferred embodiment, the amount of all components according to a) in the liquid phase is between 10 and 80% by weight, preferably between 20 and 70% by weight (in each case based on the total weight of the liquid phase).
Das Verhältnis des Gewichts von ein oder mehreren festen Phasen (von denen bevorzugt mindestens eine feste Phase pulverförmig ist, (bei mehreren festen/pulverförmigen Phasen das Gesamtgewicht aller festen und pulverförmigen Phasen) zu dem Gewicht ein oder mehreren flüssiger Phasen (bei mehreren flüssigen Phasen ist erfindungsgemäß bevorzugt 1 :10 bis 10: 1 , insbesondere bevorzugt 1 :5 bis 5:1 , ganz besonders bevorzugt 4: 1 bis 1 :2. The ratio of the weight of one or more solid phases (of which preferably at least one solid phase is powdery, (in the case of several solid / powder phases the total weight of all solid and powder phases) to the weight of one or more liquid phases (in the case of several liquid phases According to the invention, preferably from 1:10 to 10: 1, particularly preferably from 1: 5 to 5: 1, very particularly preferably from 4: 1 to 1: 2.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist das Reinigungsmittel, insbesondere According to a preferred embodiment, the cleaning agent, in particular
Maschinengeschirrspülmittel, im Wesentlichen frei von anionischen Tensiden, Machine dishwashing detergents, essentially free of anionic surfactants,
Im Wesentlichen frei von anionischen Tensiden, wie hierin verwendet, bedeutet, dass eine Zusammensetzung weniger als 7 Gew.-%, bevorzugt weniger als 5 Gew.-%, insbesondere weniger als 3 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt weniger als 1 Gew.-% , insbesondere bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% anionisches Tensid (bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels) enthält. Dies betrifft bevorzugt alle, insbesondere auch die als bevorzugt vorstehend explizit genannten erfindungsgemäßen Kombinationen. Substantially free of anionic surfactants as used herein means that a composition is less than 7% by weight, preferably less than 5% by weight, more preferably less than 3% by weight, most preferably less than 1% by weight. -%, particularly preferably less than 0.1 wt .-% anionic surfactant (based on the total weight of the composition). This preferably applies to all, in particular also the combinations according to the invention explicitly mentioned as preferred above.
Die wasserlösliche Umhüllung des Reinigungsmittels, die Verpackung, wird vorzugsweise aus einem wasserlöslichen Folienmaterial, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren oder Polymergemischen, gebildet. Die Umhüllung kann aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein. Besonders bevorzugt sind Folien, die beispielsweise zu Verpackungen wie Schläuchen oder Kissen verklebt und/oder versiegelt werden können, nachdem sie mit einem Mittel befüllt wurden. The water-soluble coating of the cleaning agent, the packaging, is preferably formed from a water-soluble film material selected from the group consisting of polymers or polymer blends. The wrapper may be formed of one or two or more layers of the water-soluble film material. The water-soluble film material of the first layer and the further layers, if present, may be the same or different. Particularly preferred are films which, for example, can be glued and / or sealed to packages such as hoses or cushions after being filled with an agent.
Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein It is preferred that the water-soluble coating be polyvinyl alcohol or a
Polyvinylalkoholcopolymer enthält. Wasserlösliche Umhüllungen, die Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthalten, weisen eine gute Stabilität bei einer ausreichend hohen Wasserlöslichkeit, insbesondere Kaltwasserlöslichkeit, auf. Contains polyvinyl alcohol copolymer. Water-soluble coatings containing polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer have a good stability with a sufficiently high water solubility, in particular cold water solubility on.
Geeignete wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol ~ vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol , besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmor1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol 1 liegt. Suitable water-soluble films for producing the water-soluble coating are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose Molecular weight in the range of 10,000 to 1,000,000 gmol ~ preferably from 20,000 to 500,000 gmol, more preferably from 30,000 to 100,000 gmor 1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol 1 .
Die Herstellung von Polyvinylalkohol geschieht üblicherweise durch Hydrolyse von Polyvinylacetat, da der direkte Syntheseweg nicht möglich ist. Ähnliches gilt für Polyvinylalkoholcopolymere, die aus entsprechend aus Polyvinylacetatcopolymeren hergestellt werden. Bevorzugt ist, wenn wenigstens eine Lage der wasserlöslichen Umhüllung einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht. The production of polyvinyl alcohol is usually carried out by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct synthesis route is not possible. The same applies to polyvinyl alcohol copolymers which are prepared from correspondingly polyvinyl acetate copolymers. It is preferred if at least one layer of the water-soluble coating comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis makes up 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
Einem zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung geeignetem Polyvinylalkohol-enthaltendem Folienmaterial kann zusätzlich ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe umfassend In addition, a polymer selected from the group comprising a polyvinyl alcohol-containing sheet material suitable for producing the water-soluble sheath
(Meth)Acrylsäure-haltige (Co)Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether, Polymilchsäure oder Mischungen der vorstehenden Polymere zugesetzt sein. Ein bevorzugtes zusätzliches Polymer sind Polymilchsäuren. (Meth) acrylic acid-containing (co) polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyethers, polylactic acid or mixtures of the above polymers may be added. A preferred additional polymer is polylactic acids.
Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers. Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and
Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist. Mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.
Ebenfalls bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus. Likewise preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters. Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates or mixtures thereof.
Es kann bevorzugt sein, dass das Folienmaterial weitere Zusatzstoffe enthält. Das Folienmaterial kann beispielsweise Weichmacher wie Dipropylenglycol, Ethylenglycol, Diethylenglycol, It may be preferred that the film material contains further additives. The film material may include, for example, plasticizers such as dipropylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol,
Propylenglycol, Glycerin, Sorbitol, Mannitol oder Mischungen daraus enthalten. Weitere Propylene glycol, glycerol, sorbitol, mannitol or mixtures thereof. Further
Zusatzstoffe umfassen beispielsweise Freisetzungshilfen, Füllmittel, Vernetzungsmittel, Tenside, Antioxidationsmittel, UV-Absorber, Antiblockmittel, Antiklebemittel oder Mischungen daraus. Additives include, for example, release aids, fillers, crosslinking agents, surfactants, antioxidants, UV absorbers, antiblocking agents, detackifiers, or mixtures thereof.
Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz in den wasserlöslichen Umhüllungen der wasserlöslichen Verpackungen gemäß der Erfindung sind Folien, die von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, C8400 oder M8900 vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray. Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel können als Geschirrspülmittel, insbesondere maschinelle Geschirrspülmittel verwendet werden. Die entsprechende Verwendung ist ebenfalls Gegenstand der Erfindung. Ebenso betrifft die Erfindung ein Geschirrspülverfahren, insbesondere maschinelles Geschirrspülverfahren, bei welchem ein Reinigungsmittel gemäß der Erfindung eingesetzt wird. Die vorstehend beschriebenen besonderen Ausführungsformen gelten auch für die Verwendung bzw. das Verfahren. Suitable water-soluble films for use in the water-soluble casings of the water-soluble packaging according to the invention are films sold by the company MonoSol LLC, for example under the designation M8630, C8400 or M8900. Other suitable films include films named Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray. The cleaning agents according to the invention can be used as dishwashing agents, in particular automatic dishwasher detergents. The corresponding use is also the subject of the invention. The invention likewise relates to a dishwashing process, in particular a machine dishwashing process, in which a cleaning agent according to the invention is used. The particular embodiments described above also apply to the use or the method.
Bei den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln handelt es sich vorzugsweise um ein The cleaning agents according to the invention are preferably a
Geschirrspülmittel, insbesondere um ein maschinelles Geschirrspülmittel. Dishwashing agent, in particular a machine dishwashing detergent.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße vorportionierte According to a preferred embodiment, the invention is pre-portioned
Reinigungsmittel, insbesondere Maschinengeschirrspülmittel, im Wesentlichen frei von Phosphaten ist. Dies betrifft bevorzugt alle, insbesondere auch die als bevorzugt vorstehend explizit genannten erfindungsgemäßen Kombinationen. Cleaning agent, in particular machine dishwashing detergent, is substantially free of phosphates. This preferably applies to all, in particular also the combinations according to the invention explicitly mentioned as preferred above.
Im Wesentlichen frei von Phosphaten bedeutet, dass das gesamte Reinigungsmittel, welches sich aus der Addition aller Phasen (bzw. aller Inhaltsstoffe aller Kompartimente) ergibt, bevorzugt im Wesentlichen frei von phosphathaltigen Komponenten ist. Als Phosphate oder auch Substantially free of phosphates means that the total cleaning agent resulting from the addition of all phases (or all ingredients of all compartments) is preferably substantially free of phosphate-containing components. As phosphates or too
phosphathaltige Komponenten im Sinne der vorliegenden Erfindung sind insbesondere Phosphate, Polyphosphate und Pyrophosphate anzusehen. Phosphonate oder Hexafluorophosphat sind aber nicht von diesem Begriff umfasst. Das gesamte Reinigungsmittel enthält somit weniger als 1 Gew.- %, bevorzugt 0,5 Gew.-% , Phosphat bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels (d.h. des Gesamtgewichts aller Phasen (d.h. aller flüssigen und festen Phasen). Phosphate-containing components in the context of the present invention are, in particular, phosphates, polyphosphates and pyrophosphates. However, phosphonates or hexafluorophosphate are not covered by this term. The total detergent thus contains less than 1% by weight, preferably 0.5% by weight, of phosphate based on the total weight of the detergent (i.e., the total weight of all phases (i.e., all liquid and solid phases).
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel, insbesondere Maschinengeschirrspülmittel enthalten Gerüststoffe, wie beispielsweise Zeolithe, Silikate, Carbonate, insbesondere die Alkalicarbonate, beispielsweise Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Natriumsesquicarbonat, und organische Cobuilder. The detergents according to the invention, in particular machine dishwashing detergents, comprise builders, such as, for example, zeolites, silicates, carbonates, in particular the alkali metal carbonates, for example sodium carbonate, sodium bicarbonate or sodium sesquicarbonate, and organic cobuilders.
Als Silikate kommen insbesondere kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSix02x+i ■ y H2O, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1 ,9 bis 22, vorzugsweise von 1 ,9 bis 4, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht, in Betracht. Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2Ü : S1O2 von 1 :2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1 :2,6, welche vorzugsweise löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. In bevorzugten Reinigungsmitteln wird der Gehalt an Silikaten, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, auf Mengen unterhalb 10 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb 5 Gew.-%. When silicates are, in particular crystalline layered silicates of general formula NaMSix02x + i ■ y H2O wherein M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 22, preferably from 1: 9 to 4, particularly preferred values for x being 2, 3 or 4, and y is a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20, into consideration. It is also possible to use amorphous sodium silicates having a modulus Na 2 O: SiO 2 of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which are preferably delayed in dissolution and secondary wash properties. In preferred cleaning agents, the content of silicates, based on the total weight of the cleaning agent, to amounts below 10 wt .-%, preferably below 5 wt .-%.
In verschiedenen Ausführungsformen liegt der pH-Wert einer wässrigen Lösung bei 20°, enthaltend 10 Gew.-% des gesamten Reinigungsmittels, in einem Bereich von 7 bis 14, insbesondere größer 7, insbesondere in einem Bereich von 8 bis 13, vorzugsweise 9 bis 12. In various embodiments, the pH of an aqueous solution at 20 °, containing 10 wt .-% of the total cleaning agent, in a range of 7 to 14, in particular greater than 7, in particular in a range of 8 to 13, preferably 9 to 12 ,
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten vorzugsweise mindestens einen weiteren Bestandteil, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus kationischen und amphoteren Tensiden, Bleichmitteln, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Enzymen, Verdickern, The agents according to the invention preferably comprise at least one further constituent, preferably selected from the group consisting of cationic and amphoteric surfactants, bleaching agents, bleach activators, bleach catalysts, enzymes, thickeners,
Sequestrierungsmitteln, Elektrolyten, Korrosionsinhibitoren, insbesondere Silberschutzmitteln, Glaskorrosionsinhibitoren, Schauminhibitoren, Farbstoffen, Duftstoffen, Bitterstoffen, und antimikrobiellen Wirkstoffen. Sequestering agents, electrolytes, corrosion inhibitors, in particular silver protectants, glass corrosion inhibitors, foam inhibitors, dyes, perfumes, bitter substances, and antimicrobial agents.
In den Reinigungsmitteln, bevorzugt Geschirrspülmitteln, insbesondere maschinellen In the detergents, preferably dishwashing detergents, in particular machine
Geschirrspülmitteln können ferner Bleichmittel eingesetzt werden. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Einsetzbar sind außerdem alle weiteren dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannten anorganischen oder organischen Dishwashing agents can also be used bleaching agents. Among the compounds which serve as bleaching agents in water H2O2, sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Further useful bleaching agents are, for example, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and peroxygenic salts or peracids which yield H2O2, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. It is also possible to use all other inorganic or organic agents known to the person skilled in the art
Peroxybleichmittel. Peroxy.
Als Bleichmittel können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise As a bleaching agent and chlorine or bromine releasing substances can be used. Examples of suitable chlorine or bromine releasing materials
heterozyklische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, heterocyclic N-bromo- and N-chloroamides, for example trichloroisocyanuric acid,
Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1 ,3- Dichlor-5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet. Tribromoisocyanuric acid, dibromoisocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with cations such as potassium and sodium into consideration. Hydantoin compounds, such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin are also suitable.
Es werden Reinigungsmittel, bevorzugt Geschirrspülmittel, insbesondere maschinelle There are cleaning agents, preferably dishwashing detergents, in particular machine
Geschirrspülmittel bevorzugt, die 1 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 3,5 bis 25 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 4,0 bis 20 Gew.-%und insbesondere 5 bis 18 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels) Bleichmittel, Dishwashing agents which contain 1 to 35% by weight, preferably 2.5 to 30% by weight, particularly preferably 3.5 to 25% by weight, very particularly preferably 4.0 to 20% by weight and in particular 5 up to 18% by weight (based on the total weight of the cleaning agent) of bleaching agent,
vorzugsweise Natriumpercarbonat, enthalten. preferably sodium percarbonate.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist in der festen Phase (bzw. in einer der festen Phasen) Bleichmittel, vorzugsweise Natriumpercarbonat, bevorzugt in einer Menge von 5 bis 40 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis 20 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht der festen Phasen) enthalten. According to a particularly preferred embodiment, in the solid phase (or in one of the solid phases) is bleach, preferably sodium percarbonate, preferably in an amount of 5 to 40 wt .-%, preferably from 10 to 20 wt .-% (based on the total weight of the solid phases).
Ferner können die Reinigungsmittel, bevorzugt Geschirrspülmittel, insbesondere maschinellen Geschirrspülmittel Bleichkatalysatoren enthalten. Die einsetzbaren Bleichkatalysatoren schließen ein, sind aber nicht beschränkt auf die Gruppe der bleichverstärkenden Übergangsmetallsalze und Übergangsmetallkomplexe, vorzugsweise der Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Komplexe, besonders bevorzugt aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, insbesondere der Cobalt(ammin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans, des Mangansulfats und der Komplexe des Mangans mit 1 ,4,7-trimethyl-1 ,4,7-triazacyclononan (Mm-TACN) oder 1 ,2,4,7-tetramethyl-1 ,4,7-tri- azacyclononan (Mm-TACN). Furthermore, the cleaning agents, preferably dishwashing detergents, in particular automatic dishwashing detergents, may contain bleach catalysts. Useful bleach catalysts include, but are not limited to, the group of bleach-enhancing transition metal salts and transition metal complexes, preferably Mn, Fe, Co, Ru or Mo complexes, more preferably from the group of manganese and / or cobalt salts and / or or complexes, in particular the cobalt (ammin) complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes, the chlorides of cobalt or manganese, the manganese sulfate and the complexes of manganese with 1, 4,7- trimethyl-1, 4,7-triazacyclononane (Mm-TACN) or 1, 2,4,7-tetramethyl-1, 4,7-triazacyclononane (Mm-TACN).
Es werden Reinigungsmittel, bevorzugt Geschirrspülmittel, insbesondere maschinelle There are cleaning agents, preferably dishwashing detergents, in particular machine
Geschirrspülmittel bevorzugt, die 0,001 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 0, 1 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels) Bleichkatalysator, vorzugsweise einen Mn-Komplex, insbesondere einen Komplex des Mangans mit 1 ,4,7-trimethyl-1 ,4,7- triazacyclononan (Mm-TACN) oder 1 ,2,4,7-tetramethyl-1 ,4,7-tri-azacyclononan (Mm-TACN), enthalten. Dishwashing agent preferably, the 0.001 to 1 wt .-%, preferably 0.01 to 0, 1 wt .-% (each based on the total weight of the cleaning agent) bleach catalyst, preferably a Mn complex, in particular a complex of manganese with 1, 4 , 7-trimethyl-1, 4,7-triazacyclononane (Mm-TACN) or 1, 2,4,7-tetramethyl-1, 4,7-tri-azacyclononane (Mm-TACN).
In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung enthalten die Reinigungsmittel, bevorzugt Geschirrspülmittel, insbesondere maschinellen Geschirrspülmittel zusätzlich mindestens einen Bleichaktivator. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C- Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Von allen dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannten Bleichaktivatoren werden mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS) besonders bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Diese Bleichaktivatoren werden vorzugsweise in Mengen bis 10 Gew.- %, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, besonders 2 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittel, eingesetzt. In various embodiments of the invention, the cleaning agents, preferably dishwashing agents, in particular automatic dishwasher detergents, additionally comprise at least one bleach activator. As bleach activators, it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. All of the bleach activators known to the person skilled in the art are acylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT) Glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS) are particularly preferably used. Combinations of conventional bleach activators can also be used. These bleach activators are preferably used in amounts of up to 10% by weight, in particular 0.1% to 8% by weight, especially 2 to 8% by weight and more preferably 2 to 6% by weight, based in each case on the total weight of the detergents used.
Das Bleichmittel sowie Bleichkatalysatoren und/oder Bleichaktivatoren sind bevorzugt in der/den festen Phasen enthalten. Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel (R^XR^XR^NTChhCOO-, in der Ri einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und Riv sowie Rv gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere Cio-Cis-Alkyl- dimethylcarboxymethylbetain und Cn-Ci7-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain. The bleaching agent and also bleach catalysts and / or bleach activators are preferably contained in the solid phase (s). Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula (R 1) XR 1 XR 3 N-chloroCOO-, in which R i is an alkyl radical having 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms interrupted by hetero atoms or heteroatom groups and R iv and R v are identical or different alkyl radicals 1 to 3 carbon atoms, in particular Cio-Cis-alkyl dimethylcarboxymethylbetain and Cn-Ci7-alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.
Geeignete Kationtenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel Suitable cationic surfactants are i.a. the quaternary ammonium compounds of the formula
(Rvi)(Rvii)(Rviii)(Rix)N+ X", in der Rvi bis Rix für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X" für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Alkyl-benzyl-didecyl-ammoniumchlorid und deren Mischungen. Weitere geeignete kationische Tenside sind die quaternären (R VI ) (R vii ) (R viii ) (R ix ) N + X " , in which R vi to R ix for four identical or different, in particular two long and two short-chain, alkyl radicals and X " for an anion , in particular a halide ion, for example, didecyl-dimethyl-ammonium chloride, alkyl-benzyl-didecyl-ammonium chloride and mixtures thereof. Other suitable cationic surfactants are the quaternary
oberflächenaktiven Verbindungen, insbesondere mit einer Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe, die auch als antimikrobielle Wirkstoffe bekannt sind. Durch den Einsatz von quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit einer antimikrobiellen Wirkung ausgestaltet werden bzw. dessen gegebenenfalls aufgrund anderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkung verbessert werden. surface-active compounds, in particular with a sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group, which are also known as antimicrobial agents. Through the use of quaternary surface-active compounds with antimicrobial action, the agent can be designed with an antimicrobial effect or its possibly existing antimicrobial effect due to other ingredients can be improved.
Zu den Enzymen gehören insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen, Hemicellulasen, The enzymes include in particular proteases, amylases, lipases, hemicellulases,
Cellulasen, Perhydrolasen oder Oxidoreduktasen, sowie vorzugsweise deren Gemische. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden. Erfindungsgemäße Reinigungsmittel enthalten Enzyme Cellulases, perhydrolases or oxidoreductases, and preferably mixtures thereof. These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents, which are preferably used accordingly. Detergents according to the invention contain enzymes
vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 x 10~6 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein. Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden. preferably in total amounts of 1 × 10 -6 to 5 wt .-% based on active protein. The protein concentration can be determined by known methods, for example the BCA method or the biuret method.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg sowie deren weiterentwickelte Formen, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Among the proteases, those of the subtilisin type are preferable. Examples of these are the subtilisins BPN 'and Carlsberg and their further developed forms, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase which can no longer be assigned to the subtilisins in the narrower sense, Proteinase K and the proteases TW3 and TW7.
Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus ß. amyloliquefaciens, aus ß. stearothermophilus, aus Aspergillus niger und A. oryzae sowie die für den Einsatz in Reinigungsmitteln verbesserten Weiterentwicklungen der vorgenannten Amylasen. Desweiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus ß. agaradherens Examples of amylases which can be used according to the invention are the α-amylases from Bacillus licheniformis, from β. amyloliquefaciens, from β. stearothermophilus, from Aspergillus niger and A. oryzae and the improved for use in detergents developments of the aforementioned amylases. Furthermore, for this purpose, the α-amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from β. agaradherens
(DSM 9948) hervorzuheben. (DSM 9948).
Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin Lipasen oder Cutinasen, insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa Also usable according to the invention are lipases or cutinases, in particular because of their triglyceride-splitting activities, but also in order to generate in situ peracids from suitable precursors. These include, for example, those originally from Humicola lanuginosa
(Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit einem oder mehreren der folgenden Aminosäureaustausche ausgehend von der genannten Lipase in den Positionen D96L, T213R und/oder N233R, besonders bevorzugt alle der Austausche D96L, T213R und N233R. (Thermomyces lanuginosus), or in particular those with one or more of the following amino acid exchanges starting from said lipase in positions D96L, T213R and / or N233R, more preferably all of the exchanges D96L, T213R and N233R.
Weiterhin können Enzyme eingesetzt werden, die unter dem Begriff Hemicellulasen Furthermore, enzymes can be used which are termed hemicellulases
zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Pektinlyasen (=Pektinasen), Pektinesterasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und ß- Glucanasen. be summarized. These include, for example, mannanases, xanthan lyases, pectin lyases (= pectinases), pectin esterases, xyloglucanases (= xylanases), pullulanases and β-glucanases.
Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können erfindungsgemäß Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie Halo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Mangan-peroxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden. Vorteilhafterweise werden zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstärken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den Oxidoreductases, for example oxidases, oxygenases, catalases, peroxidases, such as halo, chloro, bromo, lignin, glucose or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases (phenol oxidases, polyphenol oxidases) can be used according to the invention to increase the bleaching effect. Advantageously, it is additionally preferable to add organic, more preferably aromatic, enzyme-interacting compounds to enhance the activity of the respective oxidoreductases (enhancers) or to react at greatly varying redox potentials between the oxidizing enzymes and the
Anschmutzungen den Elektronenfluss zu gewährleisten (Mediatoren). Stains to ensure the flow of electrons (mediators).
Ein Protein und/oder Enzym kann besonders während der Lagerung gegen Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung geschützt werden. Bei mikrobieller Gewinnung der Proteine und/oder Enzyme ist eine Inhibierung der Proteolyse besonders bevorzugt, insbesondere wenn auch die Mittel Proteasen enthalten. Reinigungsmittel können zu diesem Zweck Stabilisatoren enthalten; die Bereitstellung derartiger Mittel stellt eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dar. A protein and / or enzyme may be particularly protected during storage against damage such as inactivation, denaturation or degradation, such as by physical influences, oxidation or proteolytic cleavage. In microbial recovery of proteins and / or enzymes, inhibition of proteolysis is particularly preferred, especially if the agents also contain proteases. Detergents may contain stabilizers for this purpose; the provision of such means constitutes a preferred embodiment of the present invention.
Reinigungsaktive Proteasen und Amylasen werden in der Regel nicht in Form des reinen Proteins sondern vielmehr in Form stabilisierter, lager- und transportfähiger Zubereitungen bereitgestellt. Zu diesen vorkonfektionierten Zubereitungen zählen beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren oder weiteren Hilfsmitteln versetzt. Cleaning-active proteases and amylases are generally not provided in the form of the pure protein but rather in the form of stabilized, storage and transportable preparations. These prefabricated preparations include, for example, the solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization or, in particular in the case of liquid or Gel-like agents, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, low in water and / or added with stabilizers or other auxiliaries.
Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Alternatively, the enzymes may be encapsulated for both the solid and liquid dosage forms, for example by spray-drying or extruding the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in those of the core-shell type, in which an enzyme-containing core with a water, air and / or
Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Chemical-impermeable protective layer is coated. In deposited layers, further active ingredients, for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaches or dyes, may additionally be applied. Such capsules are applied by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes. Advantageously, such granules, for example by applying polymeric
Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil. Film former, low-dust and storage-stable due to the coating.
Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist. Furthermore, it is possible to assemble two or more enzymes together so that a single granule has several enzyme activities.
Wie aus der vorherigen Ausführungen ersichtlich, bildet das Enzym-Protein nur einen Bruchteil des Gesamtgewichts üblicher Enzym-Zubereitungen. Erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzte Protease- und Amylase-Zubereitungen enthalten zwischen 0,1 und 40 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 30 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,4 und 20 Gew.-% und As can be seen from the previous comments, the enzyme protein forms only a fraction of the total weight of conventional enzyme preparations. Protease and amylase preparations preferably used according to the invention contain between 0.1 and 40% by weight, preferably between 0.2 and 30% by weight, more preferably between 0.4 and 20% by weight and
insbesondere zwischen 0,8 und 10 Gew.-% des Enzymproteins. in particular between 0.8 and 10% by weight of the enzyme protein.
Bevorzugt werden insbesondere solche Reinigungsmittel, die, jeweils bezogen auf ihr Preference is given in particular to those detergents which, in each case based on their
Gesamtgewicht, 0, 1 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 8 Gew.-% Enzym-Zubereitungen enthalten. Total weight, 0, 1 to 12 wt .-%, preferably 0.2 to 10 wt .-% and in particular 0.5 to 8 wt .-% enzyme preparations.
Bevorzugt sind die Enzyme, insbesondere die Amylase(n) und/oder Protease(n), in (einer) der festen Phase(n), bevorzugt als Granulat bzw. Granulate, enthalten. The enzymes, in particular the amylase (s) and / or protease (s), are preferably present in (one) of the solid phase (s), preferably as granules or granules.
Als Glaskorrosionsinhibitoren werden Metallsalze, insbesondere Zink- oder Bismuthsalze, vorzugsweise Zinksalze, insbesondere Zinkacetat, eingesetzt. Als Glaskorrosionsinhibitoren werden vorzugsweise auch Polyethylenimine und Polyvinylamine, wie beispielsweise unter dem Namen Lupasol® bzw. Lupamin® von BASF erhältlich, insbesondere nicht alkoxylierte Glass corrosion inhibitors used are metal salts, in particular zinc salts or bismuth salts, preferably zinc salts, in particular zinc acetate. Also preferred as glass corrosion inhibitors are polyethyleneimines and polyvinylamines, for example those obtainable under the name Lupasol® or Lupamin® from BASF, in particular nonalkoxylated
Polyethylenimine, eingesetzt. Glaskorrosionsinhibitoren sind in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 0,1 bis 2 Gew.-%, enthalten. Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel zeichnen sich dadurch aus, dass sie lagerstabil sind und selbst nach einem längeren Zeitraum keine Phasentrennung auftritt. Polyethyleneimines used. Glass corrosion inhibitors are preferably present in compositions according to the invention in an amount of from 0.05 to 5% by weight, in particular in an amount of from 0.1 to 2% by weight. The cleaning agents according to the invention are characterized in that they are stable on storage and even after a prolonged period, no phase separation occurs.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein maschinelles Geschirrspülverfahren, bei welchem ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel zum Einsatz kommt. A further subject of the present invention is also a machine dishwashing process in which a cleaning agent according to the invention is used.
In noch einem Aspekt betrifft die Erfindung auch die Verwendung des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels als Geschirrspülmittel, insbesondere maschinelles Geschirrspülmittel. In yet another aspect, the invention also relates to the use of the cleaning agent according to the invention as a dishwashing detergent, in particular automatic dishwashing detergent.
Ausführungsbeispiele embodiments
Es wurden die erfindungsgemäße Reinigungsmittelformulierung E1 (E1 gemäß Tabellen 1 ,2) sowie eine entsprechende Vergleichsrezeptur V1 (V1 gemäß Tabellen 1 ,2) hergestellt. Die in den Tabellen angegebenen Mengen sind dabei in Gew.-% Aktivsubstanz. Es wurden jeweils 15 g der festen Phase in eine erste Kammer sowie je 5 g der flüssigen Phase (E1 bzw. V1 ) in eine neben der ersten Kammer befindliche Kammer in einem Zweikammerbeutel aus Polyvinylalkohol eingeschweißt. The inventive detergent formulation E1 (E1 according to Tables 1, 2) and a corresponding comparative formulation V1 (V1 according to Tables 1, 2) were prepared. The amounts indicated in the tables are in% by weight of active substance. In each case, 15 g of the solid phase were sealed into a first chamber and 5 g each of the liquid phase (E1 or V1) in a chamber next to the first chamber in a two-chamber bag made of polyvinyl alcohol.
Als Schüttdichte der Pulverphasen wurde das Gewicht von 1 I Pulver bestimmt. The bulk density of the powder phases was determined as the weight of 1 l of powder.
Die Dichte der Flüssigphasen wurde über ein Pyknometer bestimmt. Aus beiden Werten ergibt sich rechnerisch die mittlere Dichte des zusammengesetzten Produkts. The density of the liquid phases was determined by a pycnometer. From both values, the mean density of the composite product is calculated.
Tabelle 1 : Rezeptur der festen Phase (15 g) Table 1: Formulation of the solid phase (15 g)
Feste Phase E1 V1 Fixed phase E1 V1
Natri u mca rbonat-peroxohyd rat 20 20 Sodium mocratbonate peroxohydrate 20 20
Natriumeitrat Dihydrat 18 13 Sodium citrate dihydrate 18 13
Natriumcarbonat (wasserfrei) 20 20 Sodium carbonate (anhydrous) 20 20
Methylglycindiessigsäure, Natriumsalz 18 13 Methylglycinediacetic acid, sodium salt 18 13
Bleichkatalysator (enthaltend MnTACN) 2,5 2,5 Bleach catalyst (containing MnTACN) 2.5 2.5
Bleichaktivator (TAED) 2,5 2,5 Bleach activator (TAED) 2.5 2.5
Enzymzubereitung (Amylase, Protease) 4 4 Enzyme preparation (amylase, protease) 4 4
Parfüm, Farbstoff, Hilfsstoffe 5 5 Perfume, dye, excipients 5 5
HEDP 10 10 HEDP 10 10
Sulfopolymer, (teilneutralisiert) Na-Salz - 7 Sulfopolymer, (partially neutralized) Na salt - 7
Polyacrylat, Na-Salz - 3 Polyacrylate, Na salt - 3
Gesamtmenge 100 100 Total 100 100
Schüttdichte der Pulverphase (in g/l) 950 800 Tabelle 2: Rezepturen der flüssigen Phasen (5 g) Bulk density of the powder phase (in g / l) 950 800 Table 2: Formulations of liquid phases (5 g)
Das erfindungsgemäße Beispiel E1 (Kombination aus 15 g fester Phase E1 und 5 g flüssiger Phase E1 ) zeigt gegenüber der Vergleichsformulierung V1 (Kombination aus 15 g fester Phase V1 und 5 g flüssiger Phase V1 ) eine höhere mittlere Produktdichte. Dies bedeutet, dass das vorportionierte erfindungsgemäße Reinigungsmittel bei gleicher Menge an Aktivstoffen eine geringeres Volumen ausfüllt und somit auch in volumenbeschränkten Dosierkammern eingesetzt werden kann. Alternativ kann so ein vorproportioniertes Reinigungsmittel bei gleichem Volumen der Portion wie bei der Vergleichssubstanz ein vorportioniertes Reinigungsmittel mit einem höheren Gewicht (und damit einem höheren Gehalt an Aktivstoff pro Spülgang) eingesetzt werden. Example E1 according to the invention (combination of 15 g of solid phase E1 and 5 g of liquid phase E1) shows a higher average product density compared to comparative formulation V1 (combination of 15 g of solid phase V1 and 5 g of liquid phase V1). This means that the pre-portioned cleaning agent according to the invention fills a smaller volume with the same amount of active substances and thus can also be used in volume-limited metering chambers. Alternatively, such a pre-proportioned detergent with the same volume of the portion as in the comparison substance, a pre-portioned detergent with a higher weight (and thus a higher content of active ingredient per wash) can be used.
Ebenfalls geeignet sind vorportionierte Reinigungsmittel der folgenden Zusammensetzung (E2). Es wurden dazu 12 g der festen Phase (E2) in einen ersten Beutel aus Polyvinylalkohol eingeschweißt sowie 4 g der flüssigen Phase (E2) in einen zweiten Beutel aus Polyvinylalkohol eingeschweißt. Also suitable are pre-portioned detergents of the following composition (E2). To this end, 12 g of the solid phase (E2) were sealed in a first bag of polyvinyl alcohol and 4 g of the liquid phase (E2) were sealed in a second bag of polyvinyl alcohol.
Tabelle 3: Rezeptur der festen Phase Table 3: Formulation of the solid phase
Feste Phase E2 Fixed phase E2
Natri u mca rbonat-peroxohyd rat 22 Natri u mca rapbonate peroxohydrate 22
Natriumeitrat Dihydrat 8 Sodium citrate dihydrate 8
Natriumcarbonat (wasserfrei) 22 Sodium carbonate (anhydrous) 22
Methylglycindiessigsäure, Natriumsalz 20 Methylglycinediacetic acid, sodium salt 20
Bleichkatalysator (enthaltend MnTACN) 2,5 Enzymzubereitung (Amylase, Protease) 4Bleach catalyst (containing MnTACN) 2.5 Enzyme preparation (amylase, protease) 4
Parfüm, Farbstoff, Hilfsstoffe 7,5Perfume, dye, excipients 7.5
HEDP Na-Salz 1 1HEDP Na salt 1 1
Cio -Ci4-Endkappenverschlossenes Cs-do 3 Fettalkoholethoxylat (18-30 EO) Cio -Ci4 end caps capped Cs-do 3 fatty alcohol ethoxylate (18-30 EO)
Gesamtmenge 100 Total 100
Tabelle 4: Rezepturen der flüssigen Phasen Table 4: Formulations of the liquid phases
E2 E2
PEG 400 (Mr= ca. 400) 20PEG 400 (Mr = about 400) 20
PEG 4000 (Mr = ca. 4000) 6PEG 4000 (Mr = approx. 4000) 6
C10--C14 Fettalkoholalkoxylat (10 EO+PO) 16C10 - C14 fatty alcohol alkoxylate (10 EO + PO) 16
Cio -Ci4-Endkappenverschlossenes Cs-do 20 Fettalkoholethoxylat (18-30 EO) Cio -Ci4 end cap capped Cs-do 20 fatty alcohol ethoxylate (18-30 EO)
Methylglycindiessigsäure 5 Methylglycinediacetic acid 5
Sulfopolymer, (teilneutralisiert) Na-Salz 22Sulfopolymer, (partially neutralized) Na salt 22
Polyacrylat, Na-Salz 8Polyacrylate, Na salt 8
Parfüm, Farbstoff, Hilfsstoffe, 3Perfume, dye, auxiliaries, 3
Gesamtmenge 100 Total 100
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