WO2015190172A1 - Oil-water separating agent for coal tar and oil-water separating method for coal tar - Google Patents
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- the present invention relates to a water-containing coal tar oil-water separation agent and an oil-water separation method.
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Abstract
Description
本発明は、含水コールタールの油水分離剤および油水分離方法に関する。 The present invention relates to a water-containing coal tar oil-water separation agent and an oil-water separation method.
コールタール(以下、「タール」ともいう。)は、コークス炉から発生した副産物であり、次のように製造される。
コークス炉で発生したガスに安水(アンモニア水)を散布して冷却し、得られた凝縮物を安水と共にタールデカンターで静置して安水層とタール層に分離し、タールを抜き出してタールタンクに入れ、安水を抜き出して安水タンクに入れる。タールタンク中のタールはスラッジを含むので、遠心分離機(スーパーデカンター)でスラッジを分離して、得たタールはタール貯蔵に入る。
コールタールは、含水状態でエマルションを形成するので、コールタールの製造、精製工程においては、タールデカンター、タールタンク、遠心分離機(スーパーデカンター)などにおいて油水分離が必要となる。しかし、コールタール中の重質油は比重が大きく、水との親和性が高く、含水状態で強固なエマルションを形成するので、遠心分離法でもその分離は容易ではない。
Coal tar (hereinafter also referred to as “tar”) is a by-product generated from a coke oven and is produced as follows.
Aqueous water (ammonia water) is sprayed on the gas generated in the coke oven and cooled, and the resulting condensate is allowed to stand in a tar decanter together with the water to separate it into a water layer and a tar layer. Put in the tar tank, extract the water and put it in the water tank. Since tar in the tar tank contains sludge, the obtained tar enters tar storage by separating the sludge with a centrifuge (super decanter).
Since coal tar forms an emulsion in a water-containing state, oil-water separation is required in a tar decanter, a tar tank, a centrifuge (super decanter) or the like in the production and purification process of coal tar. However, heavy oil in coal tar has a large specific gravity, a high affinity with water, and forms a strong emulsion in a water-containing state, so that separation is not easy even with a centrifugal separation method.
特許文献1には、コールタール主体の重質油が水を含む含水廃油に、アルキルアリルスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルサルフェート塩及びポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩の1種以上のアニオン系界面活性剤を添加する方法が記載されているが、油水分離の程度は十分とはいえなかった。 In Patent Document 1, a heavy oil mainly composed of coal tar contains water-containing waste oil containing water, an alkyl allyl sulfonate, an alkane sulfonate, a higher alcohol sulfate, a polyoxyethylene alkylphenyl sulfate salt, and a polyoxyethylene alkyl. Although a method of adding one or more anionic surfactants of sulfate salt has been described, the degree of oil-water separation has not been sufficient.
特許文献2には、キノリン不溶物を含有するコールタールエマルションをポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩と混合するエマルションの処理方法が記載されているが、油水分離の程度は十分とはいえなかった。 Patent Document 2 describes a method for treating an emulsion in which a coal tar emulsion containing a quinoline insoluble material is mixed with a polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, but the degree of oil-water separation is not sufficient.
また、特許文献3には、タール系含水廃油に、石油と、第4級アンモニウム塩やイミダゾール誘導体を主成分とするカチオン系界面活性剤を添加して油分と水分を分離する方法が記載されているが、油水分離効果は十分ではなかった。 Patent Document 3 describes a method of separating oil and moisture by adding a cationic surfactant mainly composed of quaternary ammonium salt or imidazole derivative to tar-based hydrous waste oil. However, the oil-water separation effect was not sufficient.
本発明は、含水コールタールの油水分離効果に優れた油水分離剤、および油水分離方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide an oil / water separation agent and an oil / water separation method excellent in the oil / water separation effect of hydrous coal tar.
上記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、特定のスルホコハク酸アルキル塩が含水コールタールの油水分離効果に優れた界面活性剤であることを見出し、さらに、特定の他の界面活性剤を併用することで、含水コールタールの油水分離効果がより向上することを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, it was found that a specific sulfosuccinic acid alkyl salt is a surfactant excellent in the oil-water separation effect of hydrous coal tar, and further, a specific other surfactant is used in combination. Thus, the oil-water separation effect of hydrous coal tar was further improved and the present invention was completed.
すなわち、本発明は以下の油水分離剤および油水分離方法を提供する。
[1]ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸塩及び/又はスルホコハク酸アルキル塩を含有する、含水コールタールの油水分離剤。
[2]ジオクチルスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーからなる群から選ばれる少なくとも1つの化合物をさらに含む、上記[1]に記載の含水コールタールの油水分離剤。
[3]ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸塩及び/又はスルホコハク酸アルキル塩を含水コールタールに添加するステップを含む含水コールタールの油水分離方法。
[4]さらに、ジオクチルスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーからなる群から選ばれる1種以上を、前記ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸塩及び/又はスルホコハク酸アルキル塩と混合して、または別々に添加するステップを含む、上記[3]に記載の含水コールタールの油水分離方法。
That is, the present invention provides the following oil-water separation agent and oil-water separation method.
[1] A water-containing coal tar oil-water separator containing polyoxyalkylene alkyl sulfosuccinate and / or alkyl sulfosuccinate.
[2] The hydrous coal tar oil-water separator according to [1], further including at least one compound selected from the group consisting of dioctyl sulfosuccinate, polyoxyalkylene alkyl ether, and polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer .
[3] An oil-water separation method of hydrous coal tar, comprising adding a polyoxyalkylene alkyl sulfosuccinate and / or alkyl sulfosuccinate to the hydrous coal tar.
[4] Further, at least one selected from the group consisting of dioctyl sulfosuccinate, polyoxyalkylene alkyl ether, and polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer is used as the polyoxyalkylene alkyl sulfosuccinate and / or sulfosuccinic acid alkyl salt. The method for separating water-containing coal tar from oil and water according to the above [3], comprising a step of mixing with or separately adding to the water.
本発明の含水コールタールの油水分離剤および油水分離方法によれば、含水コールタールの油水分離効果に優れ、コールタールの水分が十分に低減されて、安定した品質のタール製品を得ることが可能となる。 According to the oil-water separation agent and oil-water separation method of the hydrous coal tar of the present invention, the oil-water separation effect of the hydrous coal tar is excellent, the moisture of the coal tar is sufficiently reduced, and a stable quality tar product can be obtained. It becomes.
本発明は、含水コールタールの油水分離剤および油水分離方法に関する。
本発明の含水コールタールの油水分離剤は、ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸塩及び/又はスルホコハク酸アルキル塩を含有するものであり、含水コールタールに対し十分な油水分離効果を発揮する。
The present invention relates to a water-containing coal tar oil-water separation agent and an oil-water separation method.
The hydrous coal tar oil / water separating agent of the present invention contains a polyoxyalkylene alkyl sulfosuccinate and / or an alkyl sulfosuccinate, and exhibits a sufficient oil / water separation effect on hydrous coal tar.
ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸塩において、ポリオキシアルキレンアルキル基のポリオキシアルキレンは、ポリオキシエチレン又はポリオキシプロピレンであり、その平均付加モル数は約1~2が好ましく、ポリオキシアルキレンアルキル基のアルキルは、炭素数が10~18、好ましくは12~14であり、スルホコハク酸塩はスルホコハク酸二アルカリ金属塩もしくはスルホコハク酸二アンモニウム塩である。
具体例としては、ポリオキシエチレン(約2)アルキル(12~14)スルホコハク酸二ナトリウム(市販品としては、商品名「ビューライトESS」、三洋化成工業株式会社製)、ポリオキシエチレン(約1)ラウリルスルホコハク酸二ナトリウム(市販品としては、商品名「ビューライトLSS」、三洋化成工業株式会社製)が挙げられる。
In the polyoxyalkylene alkyl sulfosuccinate, the polyoxyalkylene of the polyoxyalkylene alkyl group is polyoxyethylene or polyoxypropylene, and the average addition mole number thereof is preferably about 1 to 2, and the polyoxyalkylene alkyl group alkyl Has a carbon number of 10 to 18, preferably 12 to 14, and the sulfosuccinic acid salt is a sulfosuccinic acid dialkali metal salt or a sulfosuccinic acid diammonium salt.
Specific examples include polyoxyethylene (about 2) alkyl (12-14) disodium sulfosuccinate (commercially available product name “Bulight ESS” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), polyoxyethylene (about 1 ) Disodium lauryl sulfosuccinate (commercial name “Bulight LSS”, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) may be mentioned.
スルホコハク酸アルキル塩において、アルキル基は、炭素数が10~18、好ましくは12~14であり、スルホコハク酸塩はスルホコハク酸二アルカリ金属塩もしくはスルホコハク酸二アンモニウム塩である。
具体例としては、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム(市販品としては、商品名「ビューライトSSS」、三洋化成工業株式会社製)が挙げられる。
In the sulfosuccinic acid alkyl salt, the alkyl group has 10 to 18, preferably 12 to 14 carbon atoms, and the sulfosuccinic acid salt is a sulfosuccinic acid dialkali metal salt or a sulfosuccinic acid diammonium salt.
Specific examples include disodium lauryl sulfosuccinate (commercial name “Bulight SSS” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.).
ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸塩及び/又はスルホコハク酸アルキル塩の添加量は、タール純分に対して0.005~1質量%、好ましくは0.01~0.1質量%である。 The addition amount of polyoxyalkylene alkyl sulfosuccinate and / or alkyl sulfosuccinate is 0.005 to 1% by mass, preferably 0.01 to 0.1% by mass, based on the pure tar content.
本発明の含水コールタールの油水分離剤は、上記のポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸塩及び/又はスルホコハク酸アルキル塩(以下、これらを「主界面活性剤」ともいう。)に、さらに、特定の他の界面活性剤(以下、「補助界面活性剤」ともいう。)を併用したものであってもよい。 The hydrous coal tar oil / water separating agent of the present invention includes the polyoxyalkylene alkyl sulfosuccinate and / or the sulfosuccinic acid alkyl salt (hereinafter also referred to as “main surfactant”), and other specific compounds. These surfactants (hereinafter also referred to as “auxiliary surfactants”) may be used in combination.
本発明で用いる特定の他の界面活性剤(補助界面活性剤)とは、ジオクチルスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーからなる群から選ばれる少なくとも1つの界面活性剤である。なお、ジオクチルスルホコハク酸塩はジオクチルスルホコハク酸アルカリ金属塩もしくはジオクチルスルホコハク酸アンモニウム塩であり、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムが入手し易く好ましい。
これら補助界面活性剤はコールタールへの浸透性がよく、主界面活性剤の油水分離効果を向上させ、特にジオクチルスルホコハク酸塩は浸透性が高く好適である。
The specific other surfactant (co-surfactant) used in the present invention is at least one surfactant selected from the group consisting of dioctyl sulfosuccinate, polyoxyalkylene alkyl ether, and polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer. It is an agent. The dioctylsulfosuccinate is an alkali metal dioctylsulfosuccinate or ammonium dioctylsulfosuccinate, and sodium dioctylsulfosuccinate is preferred because it is readily available.
These co-surfactants have good permeability to coal tar and improve the oil-water separation effect of the main surfactant. In particular, dioctyl sulfosuccinate is preferred because of its high permeability.
ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸塩などの主界面活性剤とジオクチルスルホコハク酸塩などの補助界面活性剤を混合する場合、その混合割合はとくに限定されないが、例えばポリオキシエチレアルキルスルホコハク酸二ナトリウムとジオクチルスルホコハク酸ナトリウムの質量比率は1:0.1~1:2程度が好ましく、1:0.5~1:1程度がより好ましい。 When a main surfactant such as polyoxyalkylene alkyl sulfosuccinate and a co-surfactant such as dioctyl sulfosuccinate are mixed, the mixing ratio is not particularly limited. For example, disodium polyoxyethylene alkyl sulfosuccinate and dioctyl sulfosuccinate are mixed. The mass ratio of sodium acid is preferably about 1: 0.1 to 1: 2, more preferably about 1: 0.5 to 1: 1.
以上の界面活性剤は、ポリオキシエチレンスルホコハク酸二ナトリウムやスルホコハク酸ラウリル二ナトリウムなど固形のものはそのまま添加してもよいが、対象である含水コールタールへの混合および均一化を考慮すると水で希釈して液体で添加することが望ましい。 The above surfactants may be added as they are, such as disodium polyoxyethylene sulfosuccinate or disodium lauryl sulfosuccinate. However, in consideration of mixing and homogenization with the target hydrous coal tar, It is desirable to dilute and add as a liquid.
本発明の油水分離剤は、主に、コールタールの製造、精製工程において用いられ、その添加箇所は、コールタールと油水分離剤を接触させられる箇所であればよく、例えばフラッシングされた安水がタールデカンターに戻る際に添加してタールデカンター内の油水分離を行い、また、タールデカンターから送られる安水(循環安水)に添加してフラッシングノズルへの油分付着が低減させてもよい。さらに、タールデカンターで分離されたタールに添加して、タールタンク、スーパーデカンター(遠心分離機)における脱水を促進してもよい。 The oil / water separating agent of the present invention is mainly used in the production and refining process of coal tar, and the addition site may be any location where coal tar and the oil / water separating agent can be brought into contact with each other. It may be added when returning to the tar decanter to separate the oil and water in the tar decanter, and it may be added to the aqueduct (circulated aquatic water) sent from the tar decanter to reduce the oil adhesion to the flushing nozzle. Further, it may be added to tar separated by a tar decanter to promote dehydration in a tar tank or a super decanter (centrifuge).
また、本発明の油水分離剤は、タール工場の含水廃油の油水分離、あるいはコールタール蒸留で留出する油分が水と接触した場合の廃油、貯蔵タンクを洗浄するときに発生する廃油等の処理に用いることもできる。 In addition, the oil / water separator of the present invention can be used for oil / water separation of hydrated waste oil from a tar factory or treatment of waste oil when oil extracted from coal tar distillation comes into contact with water, waste oil generated when washing a storage tank, etc. It can also be used.
タールはW/Oタイプのエマルションとして水分を保持しているので、タールと水を分離させるためにはエマルションを破壊する必要がある。本発明の油水分離剤であるポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸塩などの主界面活性剤を添加すると、エマルションを形成している界面に作用してエマルションを維持できない状態にするため、水分が合一し水とタールに分離すると考えられる。
また、主界面活性剤とともにジオクチルスルホコハク酸塩などの補助界面活性剤を併用すると、主界面活性剤では浸透できない、エマルション界面に存在するスラッジの隙間に補助界面活性剤が浸透して、界面の性状を変化させ、主界面活性剤を作用させやすくして、油水分離効果が向上するものと考えられる。
Since tar retains moisture as a W / O type emulsion, it is necessary to break the emulsion in order to separate tar and water. When a main surfactant such as polyoxyalkylene alkyl sulfosuccinate, which is an oil / water separating agent of the present invention, is added, it acts on the interface forming the emulsion so that the emulsion cannot be maintained. It is thought to separate into water and tar.
In addition, when an auxiliary surfactant such as dioctylsulfosuccinate is used in combination with the main surfactant, the auxiliary surfactant penetrates into the sludge gaps present at the emulsion interface, which cannot be penetrated by the main surfactant, and the properties of the interface. It is considered that the oil / water separation effect is improved by making the main surfactant easier to act.
本発明の油水分離方法は、上記油水分離剤を含水コールタールに添加するステップを含むものである。主界面活性剤と補助界面活性剤とを含む油水分離剤の場合は、主界面活性剤と補助界面活性剤を混合したものを含水コールタールに添加してもよいし、それぞれを別々に含水コールタールに添加してもよい。 The oil / water separation method of the present invention includes a step of adding the oil / water separation agent to the hydrous coal tar. In the case of an oil / water separator containing a main surfactant and a co-surfactant, a mixture of the main surfactant and co-surfactant may be added to the hydrous coal tar, or each of them may be added separately. It may be added to tar.
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例1~7、比較例1~15
(タール):タールデカンター出口のタール(水分15%)を使用した。
(油水分離剤添加量):油水分離剤である各種界面活性剤を、全界面活性剤量がタール純分に対して0.020質量%となるよう添加した。
(試験手順):タールを70℃恒温槽で静置し温度を上げ、100mlの試験管にタールを100g分取し、界面活性剤をマイクロピペットで所定量添加した。スパーテルで1分間撹拌し、70℃恒温槽で3時間静置した。その後、外観を目視で観察し、分離水量を測定して、油水分離効果を評価した。
(評価):静置後の水相の水量より、タール中に存在した水分の何%が分離したのかを確認した。
○・・・35%以上の分離水量
△・・・20%以上35%未満の分離水量
×・・・20%未満の分離水量
試験結果を第1表に示す。
Examples 1-7, Comparative Examples 1-15
(Tar): Tar (moisture content of 15%) at the exit of the tar decanter was used.
(Addition amount of oil / water separating agent): Various surfactants which are oil / water separating agents were added so that the total amount of the surfactant was 0.020% by mass with respect to the pure tar content.
(Test procedure): Tar was allowed to stand in a constant temperature bath at 70 ° C., the temperature was raised, 100 g of tar was dispensed into a 100 ml test tube, and a predetermined amount of surfactant was added with a micropipette. The mixture was stirred for 1 minute with a spatula and allowed to stand for 3 hours in a constant temperature bath at 70 ° C. Then, the external appearance was observed visually, the amount of separated water was measured, and the oil-water separation effect was evaluated.
(Evaluation): From the amount of water in the aqueous phase after standing, it was confirmed what percentage of the water present in the tar was separated.
○ ... 35% or more of separated water amount Δ ... 20% or more of separated water amount of less than 35% × ... separated water amount of less than 20% The test results are shown in Table 1.
ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウムまたはスルホコハク酸ラウリル二ナトリウムは、比較例の界面活性剤に対し高い油水分離効果を示した。
また、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウムに、ジオクチルスルホコハク酸、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(HLB10.5品、HLB13.2品)またはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーを併用すると、少ない主界面活性剤量でも高い油水分離効果を発揮した。
The polyoxyethylene alkylsulfosuccinate disodium or the disodium lauryl sulfosuccinate showed a high oil / water separation effect with respect to the surfactant of the comparative example.
Further, when polyoxyethylene alkyl sulfosuccinate disodium is used in combination with dioctyl sulfosuccinic acid, polyoxyalkylene alkyl ether (HLB 10.5 product, HLB 13.2 product) or polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, a small amount of main surfactant The oil / water separation effect was high even in the amount.
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Legal Events
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| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 15807202 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
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| NENP | Non-entry into the national phase |
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| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 15807202 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |