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WO2015085625A1 - 锌/空气电池锌膏阳极制备装置及制备锌膏阳极的方法 - Google Patents

锌/空气电池锌膏阳极制备装置及制备锌膏阳极的方法 Download PDF

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WO2015085625A1
WO2015085625A1 PCT/CN2013/090142 CN2013090142W WO2015085625A1 WO 2015085625 A1 WO2015085625 A1 WO 2015085625A1 CN 2013090142 W CN2013090142 W CN 2013090142W WO 2015085625 A1 WO2015085625 A1 WO 2015085625A1
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groove
zinc
movable plate
anode
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PCT/CN2013/090142
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French (fr)
Inventor
孙公权
王二东
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Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
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    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/06—Electrodes for primary cells
    • H01M4/08—Processes of manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M12/00—Hybrid cells; Manufacture thereof
    • H01M12/04—Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type
    • H01M12/06—Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type with one metallic and one gaseous electrode

Definitions

  • This invention relates to a zinc/air battery, and more particularly to a zinc/air battery zinc paste anode preparation apparatus; and to a method of preparing a zinc paste anode using the above apparatus.
  • the zinc/air battery is an electrochemical reaction device using metal zinc as an anode fuel, oxygen in the air as an oxidant, and alkali as an electrolyte solution.
  • China's metal zinc reserves are abundant and low in price. Therefore, zinc/air batteries have broad application prospects in many fields of mobile power sources such as communication power sources, field emergency power supplies, lighting power supplies and reserve power sources.
  • Zinc/air batteries are characterized by high energy density, high safety, no pollution of reactants and products, good work and concealment, safe storage and transportation of metal fuel, safe and convenient storage, and good dry storage.
  • the zinc/air battery electrode reaction and the total battery reaction are:
  • Common preparation methods for zinc paste anodes include electrodeposition, rolling, and mold methods. Electrodeposition is often used to prepare zinc electrodes for silver-zinc batteries, but due to the high energy consumption and low yield of this method, it is difficult to meet the demand of zinc/air batteries.
  • the rolling method can realize the continuous preparation of the zinc electrode, but the method also has the disadvantages that the density of the zinc electrode is not uniform and the thickness of the electrode is not too large.
  • the mold method is a common preparation method for zinc electrodes for zinc/air batteries, and has the advantages of simple process and controllable electrode thickness. The mold method often applies a zinc paste to a mold, and presses the current collecting grid together to form an electrode. This method has the following problems:
  • the invention aims to solve the problem that the existing zinc/air battery zinc paste anode preparation method has low consistency and insufficient batch production capacity, and proposes a zinc/air battery zinc paste anode preparation device and a method for preparing the zinc paste anode.
  • the invention is implemented by the following methods:
  • a zinc/air battery zinc paste anode preparation device comprising a zinc paste storage bin, a feed channel and a zinc paste mold;
  • the zinc paste mold includes an upper template, a lower template, a movable plate and a movable plate lifting member; a second groove is arranged in a middle portion of the upper surface of the lower template in the zinc paste mold, and a first groove is arranged at the bottom of the second groove a groove, the first groove is located in the second groove; the movable plate is placed in the first groove, and has the same size and shape as the first groove, and the thickness of the movable plate is opposite to the bottom of the first groove
  • the vertical height between the bottoms of the two grooves is equal; the upper template is fastened to the upper template, and the upper template is tightly sealed with the lower template; the lower surface of the upper template, the movable plate and the second groove form a first a first through hole is disposed on a sidewall of the second groove; a movable plate lifting member is disposed at a bottom of the first groove; the first chamber sequentially passes through the through hole, the injection passage and the zinc paste storage material
  • the warehouse is connected.
  • injection control component being a metering pump, a piston or a marking gun having a scale
  • the metering pump is disposed on the injection channel, and the zinc paste material in the zinc paste storage bin is sent into the first chamber through the metering pump;
  • the piston When the injection control component is a piston, the piston is disposed in the zinc paste storage bin, and the zinc paste material in the zinc paste storage bin is sent into the first cavity through the movement of the piston;
  • the injection control component is a injection gun
  • the injection gun is connected to the zinc paste storage bin through the valve, and a valve is arranged on the injection passage, and the zinc paste material in the zinc paste storage bin is fed through the injection gun.
  • the first chamber is a valve
  • a partition plate as a current collector is disposed between the upper template and the lower template; a third groove is formed inside the lower bottom surface of the template on the zinc paste mold; and a gap is formed between the partition plate and the third groove a second chamber; a first chamber is formed between the partitioning plate, the movable plate and the second groove; and a second through hole is respectively disposed on the side wall of the third groove and the second groove And a first through hole; one end of the two injection channels respectively communicate with the second chamber and the first chamber through the second through hole and the first through hole, and the other end of the two injection channels respectively and the zinc paste storage bin Connected.
  • the movable panel lifting member is mechanically coupled to the bottom of the movable panel, and can realize lifting, lifting, or horizontal movement of the movable panel under electric or manual control.
  • the separator plate is either a conductive metal material, or a carbon material, or a plate-like or mesh-like or foam-like material coated with a conductive metal material, or a plate or mesh coated with a carbon material. Shape or bubble-like material.
  • the conductive metal material is one or more alloys of nickel, copper, lead, tin, and indium; the carbon material is one or two of graphite, carbon nanotubes, carbon nanofibers, and activated carbon. More than one mixture.
  • the partition plate is a conductive metal material, it may be a plate material or a mesh material.
  • the zinc paste anode prepared by the above apparatus is either a plate-shaped zinc paste anode or a plate-shaped zinc paste anode with a current collector.
  • the zinc/air battery zinc paste anode preparation device of the invention has the advantages of simple structure, easy manufacture and realization, and can adjust the preset batch production capacity by changing the size of the storage bin at the front end of the device. Yike can change the size of the prepared zinc paste anode by changing the size of the mold.
  • the method for preparing the zinc paste anode by using the above device can realize batch continuous production, the production process can be automated, and the degree of human participation is low; again, the method is adopted.
  • the prepared zinc electrode has uniform distribution of zinc, controllable porosity, and good electrode thickness consistency.
  • Figure 1 is a schematic view of a single-sided zinc paste anode preparation device
  • FIG. 2 is an exploded perspective view of a single-sided zinc paste anode forming apparatus
  • Figure 3 is a schematic diagram of a dual channel zinc anode preparation apparatus.
  • a platy zinc paste anode sandwiched with a current collector was prepared using the zinc/air battery zinc paste anode preparation apparatus shown in Fig. 3.
  • a zinc paste anode preparation device includes a zinc paste storage bin 1, first and second injection channels 7 and 10, and a zinc paste mold;
  • the zinc paste mold includes an upper template 2, a lower template 4, a movable plate 3, and a movable plate lifting member 5.
  • the middle portion of the upper surface of the lower template in the zinc paste mold is provided with a second groove at the bottom of the second groove.
  • a first groove is disposed, the first groove is located in the second groove;
  • the movable plate is disposed in the first groove, and has the same size and shape as the first groove, and the thickness of the movable plate is opposite to the first concave
  • the vertical height between the bottom of the groove and the bottom of the second groove is equal;
  • a tensile copper mesh is disposed between the upper template 2 and the lower template 4 as a partitioning plate 14;
  • the zinc paste mold has a third groove inside the lower surface of the template;
  • the partitioning plate and the third concave Forming a second chamber between the grooves;
  • forming a first cavity between the partitioning plate 14, the movable plate 3 and the second groove a second through hole 11 and a first through hole 6 are respectively disposed on sidewalls of the third groove and the second groove;
  • one ends of the two injection channels respectively pass through the second through hole 11 and the first through hole 6 and the metering pumps 16 and 15 are in communication with the second chamber and the first chamber, and the other ends of the two injection channels are respectively connected to the zinc paste storage bin;
  • the upper template is fastened to the upper template, and the upper template is tightly sealed with the lower template; the movable plate lifting member-the thimble 5 is disposed at the bottom of the first groove; the movable plate lifting member 5 and the bottom of the movable plate 3 Mechanical connection, which enables lifting and horizontal movement of the movable plate under manual control.
  • the method uses a storage cylinder with a piston as a zinc paste injection device, and a decomposable mold as a zinc anode forming device, uniformly injects the zinc paste into the zinc anode forming mold to obtain a tensioned copper mesh as a current collector.
  • the platy zinc paste anode.
  • the zinc paste anode prepared in this embodiment has the advantages of uniform zinc distribution, controllable porosity, and good consistency of electrode thickness.

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Abstract

一种锌/空气电池锌膏阳极制备装置，包括锌膏储料仓、注料通道和锌膏模具；所述锌膏模具包括上模板、下模板、活动板及活动板抬起部件；所述锌膏模具中的下模板上表面中部设有第二凹槽，于第二凹槽底部设有第一凹槽，所述第一凹槽处于第二凹槽内；所述活动板置于第一凹槽中，且其大小形状与第一凹槽相同，活动板厚度与第一凹槽底部至第二凹槽底部之间的垂直高度相等；所述上模板扣合于下模板上方，上模板与下模板紧密密封配合；所述上模板下底面、活动板和第二凹槽之间形成第一腔室；于第二凹槽的侧壁上设有第一通孔；于第一凹槽底部设有活动板抬起部件；第一腔室依次经通孔、注料通道与锌膏储料仓相连接。所述锌/空气电池锌膏阳极制备装置结构简单，采用上述装置制备锌膏阳极的方法可实现批量连续生产、生产工艺可实现自动化，同时制备的锌电极中锌分布均匀，孔隙率可控，电极厚度一致性好。

Description

锌 /空气电池锌膏阳极制备装置及制备锌膏阳极的方法 技术领域
本发明涉及锌 /空气电池， 具体的说涉及锌 /空气电池锌膏阳的制备装 置； 本发明还涉及采用上述装置制备锌膏阳极的方法。
背景技术
锌 /空气电池是一种采用金属锌作为阳极燃料，空气中氧气作为氧化剂， 碱液作为电解质溶液的电化学反应装置。 我国金属锌储量丰富、 且价格低 廉， 因此锌 /空气电池在我国通讯电源、 野外应急电源、 照明电源及储备电 源等可移动电源的诸多领域具有广阔的应用前景。 锌 /空气电池具有能量密 度高、 安全性高、 反应物和产物无污染、 工作安静隐蔽性好、 金属燃料储 存、 运输、 携带安全方便且干态存储性好等特点， 其理论能量密度高达
1350Wh/kg。 锌 /空气电池电极反应和电池总反应分别为：
阳极反应： Zn+20H-→ZnO+H20+2e— -1.25V ( 1 ) 阴极反应： 1/202 + H20 + 2e-→20iT +0.401V (2) 电池总反应： Zn+l/202→ZnO +1.65V (3 ) 由上式可知， 锌 /空气电池在反应过程中消耗金属锌、 空气中的氧气， 生成氧化锌。 金属锌是锌 /空气电池的能量载体。 为提高锌的利用率和放电 电流密度， 锌 /空气电池常采用锌粉制备成锌膏阳极。
锌膏阳极常用的制备方法包括电沉积法、 滚压法和模具法。 电沉积法 常用来制备银锌电池用锌电极， 但由于该方法能耗高、 产量低， 难以满足 锌 /空气电池的需求。 滚压法可实现锌电极的连续制备， 但该方法也存在锌 电极密度不均匀， 电极厚度不宜过大等缺点。 模具法是锌 /空气电池用锌电 极的常用制备方法， 具有工艺简单、 电极厚度可控等优点。 模具法常将锌 膏刮涂于模具内， 并将集流网压合在一起制成电极。 该方法存在以下问题：
( 1 ) 刮涂锌膏前， 需对每片电极的用锌量进行称量， 费时费力；
(2) 刮涂锌膏过程电极均匀性难以控制；
(3 ) 锌膏阳极批量制备过程中的一致性难以控制， 且生产能力有限。 发明内容
本发明针对现有锌 /空气电池锌膏阳极制备方法一致性不高且批产能力 不足的问题， 提出一种锌 /空气电池锌膏阳极制备装置及采用其制备锌膏阳 极的方法。 本发明采用以下方法来实现：
一种锌 /空气电池锌膏阳极制备装置， 包括锌膏储料仓、 注料通道和锌 膏模具；
所述锌膏模具包括上模板、 下模板、 活动板及活动板抬起部件； 所述 锌膏模具中的下模板上表面中部设有第二凹槽， 于第二凹槽底部设有第一 凹槽， 所述第一凹槽处于第二凹槽内； 所述活动板置于第一凹槽中， 且其 大小形状与第一凹槽相同， 活动板厚度与第一凹槽底部至第二凹槽底部之 间的垂直高度相等； 所述上模板扣合于下模板上方， 上模板与下模板紧密 密封配合； 所述上模板下底面、 活动板和第二凹槽之间形成第一腔室； 于 第二凹槽的侧壁上设有第一通孔； 于第一凹槽底部设有活动板抬起部件； 第一腔室依次经通孔、 注料通道与锌膏储料仓相连接。
一注料控制部件， 所述注料控制部件为一计量泵、 一活塞或为一具有 刻度的注料枪；
注料控制部件为计量泵时， 计量泵设置于注料通道上， 通过计量泵将 锌膏储料仓内的锌膏物料送入第一腔室内；
注料控制部件为活塞时， 活塞设置于锌膏储料仓中， 通过活塞的运动， 使锌膏储料仓内的锌膏物料送入第一腔室内；
注料控制部件为注料枪时， 注料枪经阀门与锌膏储料仓相连， 并于注 料通道上设置有阀门， 通过注料枪将锌膏储料仓内的锌膏物料送入第一腔 室内。
所述上模板和所述下模板间置有一作为集流体的分隔板； 所述锌膏模 具上模板下底面内部具有一第三凹槽； 所述分隔板和第三凹槽之间形成一 第二腔室； 所述分隔板、 活动板和第二凹槽之间形成一第一腔室； 所述第 三凹槽和第二凹槽的侧壁上分别设有第二通孔和第一通孔； 二条注料通道 的一端分别经第二通孔和第一通孔与第二腔室和第一腔室相连通， 二条注 料通道的另一端分别与锌膏储料仓相连。
所述活动板抬起部件与活动板底部机械连接， 其可以在电动或手动控 制下实现活动板的升降、 或升降和水平移动。
所述分隔板或为导电性金属材料， 或为碳材料， 或为涂覆有导电性金 属材料的板状或网状或泡沬状材料， 或为涂覆有碳材料的板状或网状或泡 沬状材料。
所述导电性金属材料为镍、 铜、 铅、 锡、 铟中的一种或两种以上的合 金； 所述碳材料为石墨、 碳纳米管、 碳纳米纤维、 活性碳中的一种或两种 以上的混合物。
所述分隔板为导电性金属材料时， 其可为板状材料亦可为网状材料。 所述锌膏阳极制备装置制备锌膏阳极的方法， 其特征在于： 包括以下 步骤，
1 ) 将锌膏模具中的所述活动板置于所述下模板的第一凹槽中； 或 者， 将锌膏模具中的所述活动板置于所述下模板的第一凹槽中， 同时将分 隔板置于下模板的上表面；
2) 将所述上模板与所述下模板紧密扣合并水平安置好； 3 ) 将装填于锌膏储料仓内的锌膏物料经注料通道送入第一腔室、 或 第一腔室和第二腔室内；
4) 移开上模具后， 利用活动板抬起部件将活动板抬起并使其离开锌 膏模具下模板；
5 ) 锌膏干燥后， 将锌膏阳极或同时将锌膏阳极和分隔板移离活动
6) 重复上述步骤 1 ) -5 ) 可以实现锌膏阳极的批量连续制备。
采用上述装置制备的锌膏阳极或为板状锌膏阳极或为夹有集流体的板 状锌膏阳极。
与现有技术相比， 首先， 本发明所述锌 /空气电池锌膏阳极制备装置具 有结构简单， 易于制造及实现， 同时可通过改变装置前端储料仓的大小调 整预设的批量生产能力、 易可通过更换模具的大小改变制备的锌膏阳极的 大小； 其次， 采用上述装置制备锌膏阳极的方法具有可实现批量连续生产、 生产工艺可实现自动化， 人工参与程度低； 再次， 采用本方法制备的锌电 极中锌分布均匀， 孔隙率可控， 电极厚度一致性好。
附图说明
图 1为单面锌膏阳极制备装置示意图；
图 2为单面锌膏阳极成型装置分解示意图；
图 3为双通道锌阳极制备装置示意图。
图中， 1.储料仓； 2.上模板； 3.活动板； 4.下模板； 5.活动板抬起部件一 顶针； 6.第一通孔； 7.第一注料通道； 8.锌膏阳极； 10.第二注料通道； 11. 第二通孔； 12.第三凹槽中的锌膏阳极； 13.第二腔室； 14 分隔板； 15.第一 注料通道上的计量泵； 16.第二注料通道上的计量泵。
具体实鮮式
实施例 1 :
采用图 3所示的锌 /空气电池锌膏阳极制备装置制备夹有集流体的板状 锌膏阳极。 如图 3所示， 锌膏阳极的制备装置， 包括锌膏储料仓 1， 第一和 第二注料通道 7和 10以及锌膏模具；
所述锌膏模具包括上模板 2、下模板 4、活动板 3及活动板抬起部件 5; 所述锌膏模具中的下模板上表面中部设有第二凹槽， 于第二凹槽底部设有 第一凹槽， 所述第一凹槽处于第二凹槽内； 所述活动板置于第一凹槽中， 且其大小形状与第一凹槽相同， 活动板厚度与第一凹槽底部至第二凹槽底 部之间的垂直高度相等；
所述上模板 2和所述下模板 4间置有一拉伸铜网作为分隔板 14; 所述 锌膏模具上模板下底面内部具有一第三凹槽； 所述分隔板和第三凹槽之间 形成一第二腔室； 所述分隔板 14、 活动板 3和第二凹槽之间形成一第一腔 室；所述第三凹槽和第二凹槽的侧壁上分别设有第二通孔 11和第一通孔 6; 二条注料通道的一端分别经第二通孔 11和第一通孔 6以及计量泵 16和 15 与第二腔室和第一腔室相连通， 二条注料通道的另一端分别与锌膏储料仓 相连；
所述上模板扣合于下模板上方， 上模板与下模板紧密密封配合； 于第 一凹槽底部设有活动板抬起部件 -顶针 5;所述活动板抬起部件 5与活动板 3 底部机械连接， 其可以在手动控制下实现活动板的升降和水平移动。
该方法采用带活塞的储料缸作为锌膏注入装置， 可分解的模具作为锌 阳极的成型装置， 将锌膏均匀注入至锌阳极成型模具中而制得中间夹有拉 伸铜网作为集流体的板状锌膏阳极。
本实施例中制得的锌膏阳极具有锌分布均匀， 孔隙率可控， 电极厚度 一致性好等优点。

Claims

禾 J
1. 一种锌 /空气电池锌膏阳极制备装置，其特征在于：包括锌膏储料仓、 注料通道和锌膏模具；
所述锌膏模具包括上模板、 下模板、 活动板及活动板抬起部件； 所述 锌膏模具中的下模板上表面中部设有第二凹槽， 于第二凹槽底部设有第一 凹槽， 所述第一凹槽处于第二凹槽内； 所述活动板置于第一凹槽中， 且其 大小形状与第一凹槽相同， 活动板厚度与第一凹槽底部至第二凹槽底部之 间的垂直高度相等； 所述上模板扣合于下模板上方， 上模板与下模板紧密 密封配合； 所述上模板下底面、 活动板和第二凹槽之间形成第一腔室； 于 第二凹槽的侧壁上设有第一通孔； 于第一凹槽底部设有活动板抬起部件； 第一腔室依次经通孔、 注料通道与锌膏储料仓相连接。
2. 如权利要求 1所述锌膏阳极制备装置， 其特征在于：
一注料控制部件， 所述注料控制部件为一计量泵、 一活塞或为一具有 刻度的注料枪；
注料控制部件为计量泵时， 计量泵设置于注料通道上， 通过计量泵将 锌膏储料仓内的锌膏物料送入第一腔室内；
注料控制部件为活塞时， 活塞设置于锌膏储料仓中， 通过活塞的运动， 使锌膏储料仓内的锌膏物料送入第一腔室内；
注料控制部件为注料枪时， 注料枪经阀门与锌膏储料仓相连， 并于注 料通道上设置有阀门， 通过注料枪将锌膏储料仓内的锌膏物料送入第一腔 室内。
3. 如权利要求 1所述锌膏阳极制备装置， 其特征在于： 所述上模板和 所述下模板间置有一作为集流体的分隔板； 所述锌膏模具上模板下底面内 部具有一第三凹槽； 所述分隔板和第三凹槽之间形成一第二腔室； 所述分 隔板、 活动板和第二凹槽之间形成一第一腔室； 所述第三凹槽和第二凹槽 的侧壁上分别设有第二通孔和第一通孔； 二条注料通道的一端分别经第二 通孔和第一通孔与第二腔室和第一腔室相连通， 二条注料通道的另一端分 别与锌膏储料仓相连。
4. 如权利要求 1所述锌膏阳极制备装置， 其特征在于： 所述活动板抬 起部件与活动板底部机械连接， 其可以在电动或手动控制下实现活动板的 升降、 或升降和水平移动。
5.如权利要求 3所述锌膏阳极制备装置， 其特征在于： 所述分隔板或为 导电性金属材料， 或为碳材料， 或为涂覆有导电性金属材料的板状或网状 或泡沬状材料， 或为涂覆有碳材料的板状或网状或泡沬状材料。
6. 如权利要求 5所述锌膏阳极制备装置， 其特征在于： 所述导电性金 属材料为镍、 铜、 铅、 锡、 铟中的一种或两种以上的合金； 所述碳材料为 石墨、 碳纳米管、 碳纳米纤维、 活性碳中的一种或两种以上的混合物。
7. 如权利要求 5所述锌膏阳极制备装置， 其特征在于： 所述分隔板为 导电性金属材料时， 其可为板状材料亦可为网状材料。
8.一种权利要求 1-4任一所述锌膏阳极制备装置制备锌膏阳极的方法 其特征在于： 包括以下步骤，
1 ) 将锌膏模具中的所述活动板置于所述下模板的第一凹槽中； 或 者， 将锌膏模具中的所述活动板置于所述下模板的第一凹槽中， 同时将分 隔板置于下模板的上表面；
2) 将所述上模板与所述下模板紧密扣合并水平安置好；
3 ) 将装填于锌膏储料仓内的锌膏物料经注料通道送入第一腔室、 § 第一腔室和第二腔室内；
4) 移开上模具后， 利用活动板抬起部件将活动板抬起并使其离开 膏模具下模板；
5 ) 锌膏干燥后， 将锌膏阳极或同时将锌膏阳极与分隔板移离活动
6) 重复上述步骤 1 ) -5 ) 可以实现锌膏阳极的批量连续制备。
9.采用权利要求 1-7任一所述锌膏阳极制备装置制备的锌膏阳极， 其特 征在于： 所制备的锌膏阳极或为板状锌膏阳极或为夹有集流体的板状锌膏 阳极。
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