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WO2014115709A1 - セルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物、セルロースエステル光学フィルム及び偏光板用保護フィルム - Google Patents

セルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物、セルロースエステル光学フィルム及び偏光板用保護フィルム Download PDF

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WO2014115709A1
WO2014115709A1 PCT/JP2014/051075 JP2014051075W WO2014115709A1 WO 2014115709 A1 WO2014115709 A1 WO 2014115709A1 JP 2014051075 W JP2014051075 W JP 2014051075W WO 2014115709 A1 WO2014115709 A1 WO 2014115709A1
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WO
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cellulose ester
polyester
modifier composition
resin
ester resin
Prior art date
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PCT/JP2014/051075
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English (en)
French (fr)
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崇徳 大坪
裕輔 田尻
洋志 吉村
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DIC Corp
Original Assignee
DIC Corp
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31703—Next to cellulosic

Definitions

  • the present invention relates to a polyester-based modifier composition from which an optical film having excellent dimensional stability can be obtained, a cellulose ester optical film obtained by using the modifier composition, and a polarized light obtained by using the modifier composition.
  • the present invention relates to a protective film for plates.
  • LCDs liquid crystal display devices
  • LCDs liquid crystal display devices
  • the use of liquid crystal displays for TVs, personal computers, mobile phones and the like is increasing.
  • the supply of LCDs is also increasing, and along with this, various surface properties have been improved for optical films that protect LCD polarizers (protective films for polarizing plates), etc. Improving film quality is becoming important.
  • One of the characteristics required for LCD is visibility.
  • the dimensional stability of the display built into the LCD, especially the protective film for the polarizing plate that forms the outermost layer of the polarizing plate specifically, the dimensional stability due to deterioration over time and the dimensional stability due to heat Is essential.
  • a cellulose ester film is mainly used as a protective film for a polarizing plate of LCD. This film has a problem that its dimensions change due to heat generated by the LED of the backlight.
  • TPP triphenyl phosphate
  • a cellulose ester film contains an organic acid ester compound composed of a polyhydric alcohol ester of an aliphatic polyhydric alcohol and one or more monocarboxylic acids (see, for example, Patent Document 1).
  • organic acid ester compound composed of a polyhydric alcohol ester of an aliphatic polyhydric alcohol and one or more monocarboxylic acids
  • An object of the present invention is to provide a polyester-based modifier composition capable of obtaining an optical film excellent in dimensional stability without requiring a complicated production line, and a cellulose ester optical film obtained using the modifier composition And it is providing the protective film for polarizing plates obtained using this polyester type modifier composition.
  • the present inventors are a cellulose ester resin modifier composition comprising a polyester resin obtained by reacting a diol with a dicarboxylic acid, and the molecular weight of the modifier composition is specified. Optics with excellent dimensional stability without requiring a complicated production line by using a modifier composition with a small amount of low molecular weight polyester resin in the modifier composition. Found that a film can be obtained, etc., and completed the present invention,
  • the present invention is a modifier composition for a cellulose ester resin containing a polyester resin obtained by reacting a diol with a dicarboxylic acid, and a gel permeation chromatograph (GPC) of the modifier composition.
  • the number average molecular weight (Mn) according to the method is in the range of 350 to 2,000, and the content of the polyester resin having a molecular weight of less than 350 contained in the modifier composition is 5% by mass or less.
  • the present invention provides a polyester-based modifier composition for a cellulose ester resin.
  • the present invention also provides a cellulose ester optical film comprising the polyester resin modifier for cellulose ester resin and a cellulose ester resin.
  • the present invention provides a resin solution obtained by dissolving the polyester resin modifier composition for cellulose ester resin and cellulose ester resin in an organic solvent, and then casting the solution on a metal support, and then the organic solvent.
  • the protective film for polarizing plates obtained by distilling off and drying is provided.
  • a polyester-based modifier composition for a cellulose ester resin from which an optical film having excellent dimensional stability can be obtained.
  • an optical film such as a polarizing plate protective film, an optical compensation film, or a retardation film can be obtained.
  • the polyester-based modifier composition for a cellulose ester resin of the present invention is a cellulose ester resin modifier composition containing a polyester resin obtained by reacting a diol with a dicarboxylic acid. Inclusion of a polyester resin having a number average molecular weight (Mn) in the range of 350 to 2,000 as determined by gel permeation chromatography (GPC) and having a molecular weight of less than 350 in the modifier composition The rate is 5% by mass or less.
  • Mn number average molecular weight
  • GPC gel permeation chromatography
  • (MPC) by (GPC) method is larger than 2,000, the compatibility with the optical film substrate is lowered, which causes film turbidity.
  • (Mn) by the (GPC) method is preferably from 500 to 1,800, more preferably from 500 to 1,700.
  • the content of the polyester resin having a molecular weight of less than 350 in the modifier composition for cellulose ester resin of the present invention exceeds 5% by mass, the dimensional stability of the resulting optical film is not good, which is not preferable.
  • the content is ideally 0% by mass, but is preferably 3% by mass or less from the practical viewpoint when producing the modifier.
  • the content of the polyester resin having (Mn) exceeding 2,000 is preferably 1% by mass or less in order to maintain the transparency of the optical film.
  • the modifier composition for cellulose ester resin of the present invention includes a polyester resin obtained by reacting a diol with a dicarboxylic acid, and (Mn) in the composition is in the range of 350 to 2,000, and As long as the content of the polyester resin having a molecular weight of less than 350 contained in the modifier composition is 5% by mass or less, the structure, production method, and the like are not limited.
  • a cellulose ester resin modifier having a resin content of 5% by mass or less may be obtained.
  • the polyester resin composition has a low content.
  • a composition in which (Mn) is in the range of 350 to 2,000 is finally obtained by applying various means for removing a polyester resin having a molecular weight, specifically, a polyester resin having a molecular weight of less than 350.
  • the method 2) is preferable because it is simple.
  • Various means for removing the low molecular weight polyester resin is not particularly limited, and examples thereof include a distillation method using a thin film distillation apparatus, a column adsorption method, a solvent separation extraction method, and the like. Distillation method using a thin-film distillation apparatus can be processed in a short time without any adverse effects such as molecular weight increase due to the progress of transesterification of a mixture of polyester resins having various molecular weights, decomposition reaction due to thermal history, and coloring. Therefore, it is preferable.
  • the number average molecular weight (Mn) is a value in terms of polystyrene based on GPC measurement.
  • the measurement conditions for GPC are as follows.
  • the content of the polyester resin having a molecular weight of less than 350 in the modifier composition is a content obtained from the chart obtained under the GPC measurement conditions.
  • polyester-based modifier composition for a cellulose ester resin of the present invention include the polyester-based modifier compositions exemplified below.
  • a polyester-based modifier composition containing a polyester resin (A2) obtained by reacting an aliphatic diol (a1) with an aromatic dicarboxylic acid (a3) will be described in detail.
  • the aliphatic diol (a1) used for the preparation of the polyester resin (A1) for example, those having 2 to 4 carbon atoms can be suitably used.
  • the aliphatic diol having 2 to 4 carbon atoms include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 2-methylpropanediol, 1,2-butanediol, and 1,3-butane.
  • Diol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol and the like can be mentioned.
  • ethylene glycol is excellent in bleeding resistance under high temperature and high humidity and becomes a polyester modifier capable of imparting sufficient moisture permeability to the optical film.
  • the aliphatic diol (a1) may be used alone or in combination of two or more.
  • aliphatic dicarboxylic acid (a2) for example, those having 2 to 8 carbon atoms can be preferably used.
  • examples of the aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 6 carbon atoms include oxalic acid (carbon number 2. The number in parentheses represents the number of carbon atoms in the molecule. The same shall apply hereinafter), malonic acid (3) Succinic acid (4), glutaric acid (5), adipic acid (6), maleic acid (4), fumaric acid (4), 1,2-dicarboxycyclohexane (8), 1,2-dicarboxycyclohexene ( 8) and the like.
  • the polyester modifier in addition to obtaining an optical film excellent in dimensional stability, is excellent in bleed resistance under high temperature and high humidity and sufficient moisture permeability resistance can be imparted to the optical film.
  • Acid, adipic acid or 1,2-dicarboxycyclohexane is preferred.
  • These aliphatic dicarboxylic acids (a2) may be used alone or in combination of two or more.
  • aliphatic dicarboxylic acid (a2) having 2 to 8 carbon atoms two or more kinds of carboxylic acid derivatives such as esterified products, acid chlorides, and acid anhydrides may be used alone instead of the aliphatic dicarboxylic acids. You may use together.
  • the polyester resin (A1) is a polyester resin having a carboxyl group at the terminal obtained by using the aliphatic diol (a1) and the aliphatic dicarboxylic acid (a2), and further having the carboxyl group.
  • a polyester resin having a terminal carboxyl group sealed by reacting with a monoalcohol (a4) is also preferably exemplified because it becomes a polyester-based modifier composition for a cellulose ester resin from which an optical film having excellent moisture permeability resistance is obtained. can do.
  • the terminal carboxyl group is obtained by reacting the aliphatic diol (a1), the aliphatic dicarboxylic acid (a2), and the monoalcohol (a4). It can preferably be exemplified because a polyester-containing modifier composition for cellulose ester resin from which an optical film excellent in moisture permeation resistance is obtained includes a polyester resin in which is sealed.
  • the polyester resin obtained by reacting the aliphatic diol (a1), the aliphatic dicarboxylic acid (a2) and the monoalcohol (a4) is, for example, the aliphatic diol (a1) and the aliphatic dicarboxylic acid (a2).
  • monoalcohol (a4) are collectively charged into the reaction system and reacted with each other, or obtained using the aliphatic diol (a1) and the aliphatic dicarboxylic acid (a2).
  • the modifier compositions for cellulose ester resins containing the polyester resin (A1), the aliphatic diol (a1), the aliphatic dicarboxylic acid (a2), and the monocarboxylic acid (a5) are reacted to react with each other.
  • Those containing a polyester resin in which the hydroxyl group is sealed can be preferably exemplified because it becomes a polyester-based modifier composition for a cellulose ester resin from which an optical film excellent in moisture permeability is obtained.
  • the polyester resin obtained by reacting the aliphatic diol (a1), the aliphatic dicarboxylic acid (a2), and the monocarboxylic acid (a5) is, for example, the aliphatic diol (a1) and the aliphatic dicarboxylic acid ( a2) and a monocarboxylic acid (a5) can be obtained by batch charging them into a reaction system and reacting them, and using the aliphatic diol (a1) and the aliphatic dicarboxylic acid (a2). After obtaining a polyester resin having a hydroxyl group at the terminal, the polyester resin having a hydroxyl group can be further reacted with a monocarboxylic acid (a5).
  • the monoalcohol (a4) for example, those having 4 to 9 carbon atoms can be suitably used.
  • the monoalcohol having 4 to 9 carbon atoms include 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, t-butanol, 1-pentanol, isopentyl alcohol, tert-pentyl alcohol, cyclopentanol, and 1-hexanol. Cyclohexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 2-ethyl-1-hexanol, isononyl alcohol, 1-nonyl alcohol and the like.
  • 1-butanol or 1-hexanol can provide an optical film having excellent dimensional stability, and also has excellent bleed resistance under high temperature and high humidity, and can impart sufficient moisture resistance to the optical film. It is preferable because the polyester modifier composition becomes an optical film having a low retardation value (Rth) in the thickness direction.
  • the monocarboxylic acid (a5) for example, those having 4 to 9 carbon atoms can be preferably used.
  • the monocarboxylic acid having 4 to 9 carbon atoms include butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, 2-ethylhexylic acid, and nonanoic acid.
  • butanoic acid is dimensionally stable.
  • the optical film has excellent bleed resistance under high temperature and high humidity, can impart sufficient moisture resistance to the optical film, and has a low retardation value (Rth) in the thickness direction of the film. This is preferable because it becomes a polyester modifier composition.
  • polyester resins (A1) an aliphatic diol having 2 to 4 carbon atoms and an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 8 carbon atoms and a monoalcohol and / or carbon atom having 4 to 9 carbon atoms are used.
  • polyester resin obtained by using the monocarboxylic acids of 4 to 9 include the following polyester resins.
  • each R1 independently represents an alkyl group having 4 to 9 carbon atoms
  • each P1 is independently an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms.
  • G1 each independently represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • A1 each independently represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, or two carbonyl carbons adjacent to each other and directly connected to each other.
  • n represents an integer of 1 to 9.
  • n is preferably in the range of 1-8.
  • the polyester resin (A1) is, for example, the above-mentioned (a1), (a2) and optionally (a4) or (a5) in the presence of an esterification catalyst, for example, at 180 to 250 ° C. In the temperature range of 10 to 25 hours. In addition, conditions, such as temperature of esterification reaction and time, are not specifically limited, You may set suitably.
  • the esterification catalyst is not particularly limited, for example, a titanium-based catalyst such as tetraisopropyl titanate or tetrabutyl titanate; a tin-based catalyst such as dibutyltin oxide; an organic sulfonic acid-based catalyst such as p-toluenesulfonic acid.
  • a titanium-based catalyst such as tetraisopropyl titanate or tetrabutyl titanate
  • a tin-based catalyst such as dibutyltin oxide
  • an organic sulfonic acid-based catalyst such as p-toluenesulfonic acid.
  • the amount of the esterification catalyst used may be appropriately set, but is usually 0.001 to 0 with respect to 100 parts by mass of the total amount of the (a1), (a2), (a4) and / or (a4). It is preferable to use in the range of 1 part by mass.
  • the dispersity (Mw / Mn) of the polyester resin (A1) is preferably 1.0 to 3.0, more preferably 1.0 to 1.5.
  • the degree of dispersion of the polyester resin (A1) is within such a range, a modifier composition excellent in compatibility with the cellulose ester resin and volatility resistance can be obtained.
  • the dispersity is the value of the weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) in terms of polystyrene using tetrahydrofuran (THF) as an eluent (number average molecular weight ( Mn) divided by (Mw / Mn).
  • the hydroxyl value of the polyester resin (A1) is preferably 0 to 20 mgKOH / g, more preferably 0 to 10.
  • the acid value of the polyester resin (A1) is preferably 0 to 1 mgKOH / g, more preferably 0 to 0.5. Therefore, the polyester resin (A1) preferably has a hydroxyl value of 0 to 20 mgKOH / g, preferably an acid value of 0 to 1.0 mgKOH / g, and further has a hydroxyl value of 0 to 10. And an acid value of 0 to 0.5 is more preferable.
  • the acid value is derived from a polyester resin having a carboxyl group at the terminal, which can be generated when the aliphatic diol (a1) and the aliphatic dicarboxylic acid (a2) react.
  • the content of the polyester resin having a carboxyl group at the terminal is preferably as small as possible.
  • the acid value is preferably within the above range.
  • the hydroxyl value is not blocked by the monocarboxylic acid (a5) among the hydroxyl groups present at the end of the polyester resin that can be produced when the aliphatic diol (a1) and the aliphatic dicarboxylic acid (a2) react.
  • Derived from a hydroxyl group derived from an aliphatic polyester resin having one hydroxyl group at the end, which can be produced when the aliphatic diol (a1) and the aliphatic dicarboxylic acid (a2) react; aliphatic used And those derived from the unreacted hydroxyl group of the diol (a1). Since the hydroxyl group has a strong affinity for water, the hydroxyl value is preferably within the above range in order to maintain moisture resistance of the resulting film.
  • polyester resin (A2) [modifier obtained by synthesizing aliphatic diol (a1) and aromatic dicarboxylic acid (a3) as essential components] will be described below.
  • the aliphatic diols (a1) in addition to obtaining an optical film excellent in dimensional stability, it has excellent bleed resistance under high temperature and high humidity, and can impart sufficient moisture permeability resistance to the optical film. preferable.
  • Preferred examples of the aromatic dicarboxylic acid (a3) used for preparing the polyester resin (A2) include aromatic (anhydrous) dicarboxylic acids having 8 to 12 carbon atoms and / or esterified products thereof. It is done.
  • aromatic carboxylic acids include (anhydrous) dicarboxylic acids having an aromatic cyclic structure such as a benzene ring structure and a naphthalene ring structure, and esterified products thereof, such as orthophthalic acid and isophthalic acid.
  • Terephthalic acid Terephthalic acid, phthalic anhydride, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, etc.
  • esterified products acid chlorides, acid anhydrides of 1,8-naphthalenedicarboxylic acid and the like can be used, and these can be used alone or in combination of two or more.
  • aromatic dicarboxylic acids (a3) use of at least one selected from the group consisting of phthalic anhydride, orthophthalic acid, dimethyl orthophthalate, and dimethyl terephthalate is excellent in bleed resistance under high temperature and high humidity, and This is preferable because it provides a polyester-based modifier composition capable of imparting sufficient moisture resistance to the optical film.
  • the polyester resin (A2) can be obtained, for example, by the same production method as the polyester resin (A1).
  • a terminal carboxyl group is obtained by reacting the aliphatic diol (a1), the aromatic dicarboxylic acid (a3) and the monoalcohol (a4).
  • Those containing a polyester resin encapsulated in can be preferably exemplified because it becomes a polyester-based modifier composition for a cellulose ester resin from which an optical film excellent in moisture permeability is obtained.
  • the aliphatic diol (a1), the aromatic dicarboxylic acid (a3), and the monoalcohol (a4) are reacted to form a polyester resin, for example, the aliphatic diol (a1) and the aromatic dicarboxylic acid (a3).
  • monoalcohol (a4) are charged into a reaction system in a lump, and these are allowed to react with each other, and at the terminal obtained using the aliphatic diol (a1) and the aromatic dicarboxylic acid (a3)
  • the polyester resin having a carboxyl group can be further reacted with a monoalcohol (a4).
  • the modifier compositions for cellulose ester resins containing the polyester resin (A2) the aliphatic diol (a1), the aromatic dicarboxylic acid (a3), and the monocarboxylic acid (a5) are reacted to react with each other.
  • Those containing a polyester resin in which the hydroxyl group is sealed can be preferably exemplified because it becomes a polyester-based modifier composition for a cellulose ester resin from which an optical film excellent in moisture permeability is obtained.
  • the polyester resin obtained by reacting the aliphatic diol (a1), the aromatic dicarboxylic acid (a3) and the monocarboxylic acid (a5) is, for example, the aliphatic diol (a1) and the aromatic dicarboxylic acid ( a3) and monocarboxylic acid (a5) can be obtained by batch charging them into the reaction system and reacting them, and using the aliphatic diol (a1) and aromatic dicarboxylic acid (a3). After obtaining a polyester resin having a hydroxyl group at the terminal, the polyester resin having a hydroxyl group can be further reacted with a monocarboxylic acid (a5).
  • the monocarboxylic acid (a5) the above-mentioned monocarboxylic acid having an aliphatic structure can also be used.
  • the monocarboxylic acid (a5) has an aromatic skeleton because it becomes an additive for obtaining an optical film having good retardation.
  • Monocarboxylic acids are preferred, and monocarboxylic acids having an aromatic skeleton having 7 to 11 carbon atoms are more preferred.
  • Examples of the monocarboxylic acid having an aromatic skeleton having 7 to 11 carbon atoms include benzoic acid, dimethylbenzoic acid, trimethylbenzoic acid, tetramethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, propylbenzoic acid, butylbenzoic acid, and cumic acid.
  • T-butylbenzoic acid o-toluic acid, m-toluic acid, p-toluic acid, ethoxybenzoic acid, propoxybenzoic acid, naphthoic acid, nicotinic acid, furic acid, anisic acid, 1-naphthalenecarboxylic acid, 2- Naphthalenecarboxylic acid and the like
  • these methyl esters and acid chlorides can be used alone or in combination of two or more.
  • benzoic acid is preferable because it is excellent in bleeding resistance under high temperature and high humidity and becomes a polyester-based modifier composition capable of imparting sufficient moisture resistance to an optical film.
  • aromatic polyester resins (A2) obtained using an aliphatic diol having 2 to 4 carbon atoms, an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 12 carbon atoms, and an aromatic monocarboxylic acid having 7 to 11 carbon atoms.
  • polyester-based modifier examples include the following modifiers.
  • each R1 is independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a side chain, or a carbon atom which may have a side chain.
  • the number represents an alkoxy group having 1 to 4.
  • G1 each independently represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms which may have a side chain.
  • Each A1 independently represents an aromatic cyclic structure.
  • n represents an integer of 1 to 7.
  • the dispersity (Mw / Mn) of the polyester resin (A2) is preferably 1.0 to 3.0, more preferably 1.0 to 1.5.
  • the degree of dispersion of the polyester resin (A2) is within such a range, a modifier composition excellent in compatibility with the cellulose ester resin and volatility resistance can be obtained.
  • the hydroxyl value of the polyester resin (A2) is preferably 0 to 20 mgKOH / g, more preferably 0 to 10.
  • the acid value of the polyester resin (A2) is preferably 0 to 1 mgKOH / g, more preferably 0 to 0.5. Therefore, the polyester resin (A2) preferably has a hydroxyl value of 0 to 20 mgKOH / g, an acid value of 0 to 1.0 mgKOH / g, and further has a hydroxyl value of 0 to 10. And an acid value of 0 to 0.5 is more preferable.
  • a cellulose ester optical film comprising the cellulose ester resin modifier composition of the present invention and a cellulose ester resin will be described.
  • the cellulose ester optical film of the present invention is a film containing a cellulose ester resin, the cellulose ester resin modifier composition, and various other additives as required, and the film thickness is used. Generally, the range of 10 to 200 ⁇ m is preferable, although it varies depending on the intended use.
  • the cellulose ester optical film may have characteristics such as optical anisotropy or optical isotropy.
  • optical anisotropy or optical isotropy.
  • the optical film when used as a protective film for a polarizing plate, it does not inhibit light transmission. It is preferable to use an optically isotropic film.
  • the cellulose ester optical film can be used in various applications. As the most effective use, for example, there is a protective film for a polarizing plate that requires optical isotropy of a liquid crystal display device, but it is also used for a support for a protective film for a polarizing plate that requires an optical compensation function. Can do.
  • the cellulose ester optical film can be used for liquid crystal cells in various display modes.
  • IPS In-Plane Switching
  • TN Transmission Nematic
  • VA Very Aligned: Examples include Vertically Aligned
  • OCB Optically Compensatory Bend
  • Examples of the cellulose ester resin contained in the cellulose ester optical film include those in which some or all of the hydroxyl groups of cellulose obtained from cotton linter, wood pulp, kenaf and the like are esterified. Among them, a film obtained by using a cellulose ester resin obtained by esterifying cellulose obtained from cotton linter is easy to peel off from the metal support constituting the film production apparatus, and the production efficiency of the film can be further improved. ,preferable.
  • cellulose ester resin examples include cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate phthalate, and cellulose nitrate.
  • cellulose ester optical film is used as a protective film for a polarizing plate. It is preferable to use cellulose acetate because a film having excellent mechanical properties and transparency can be obtained.
  • These cellulose ester resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the cellulose acetate preferably has a degree of polymerization of 250 to 400, an acetylation degree of preferably 54.0 to 62.5% by mass, and more preferably 58.0 to 62.5% by mass. If the cellulose acetate has a polymerization degree and an acetylation degree within a range, a film having excellent mechanical properties can be obtained. In the present invention, it is more preferable to use so-called cellulose triacetate.
  • the acetylation degree said by this invention is the mass ratio of the acetic acid produced
  • the Mn of the cellulose acetate is preferably in the range of 70,000 to 300,000, more preferably in the range of 80,000 to 200,000. If the Mn of the cellulose acetate is within such a range, a film having excellent mechanical properties can be obtained.
  • the modifier composition for cellulose ester resin of the present invention contained in the cellulose ester optical film of the present invention is preferably in the range of 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose ester resin. A range of 15 parts by mass is more preferred.
  • the cellulose ester optical film is obtained by, for example, using an extruder or the like, a cellulose ester resin composition comprising a cellulose ester resin, a cellulose ester resin modifier composition, and various other additives as required. It can be obtained by melt-kneading and forming into a film using a T-die or the like.
  • the cellulose ester optical film supports a resin solution obtained by dissolving the cellulose ester resin and the cellulose ester resin modifier composition in an organic solvent. It can be obtained by casting on a body and then molding by a so-called solution casting method (solvent casting method) in which the organic solvent is distilled off and dried.
  • solution casting method solvent casting method
  • the resulting film substantially exhibits optical isotropy.
  • the film showing optical isotropy can be used for an optical material such as a liquid crystal display, and is particularly useful as a protective film for a polarizing plate.
  • the film obtained by the said method cannot form an unevenness
  • the cellulose ester resin and the modifier composition for cellulose ester resin are dissolved in an organic solvent, and the obtained resin solution is cast on a metal support. And a second step of distilling off the organic solvent contained in the cast resin solution and drying to form a film, followed by peeling the film formed on the metal support from the metal support and heating. It consists of a third step of drying.
  • Examples of the metal support used in the first step include endless belt-shaped or drum-shaped metal supports, for example, stainless steel with a mirror-finished surface can be used. .
  • the drying method in the second step is not particularly limited.
  • it is included in the cast resin solution by applying air in a temperature range of 30 to 50 ° C. to the upper surface and / or the lower surface of the metal support.
  • Examples thereof include a method of evaporating 50 to 80% by mass of an organic solvent to form a film on the metal support.
  • the third step is a step in which the film formed in the second step is peeled off from the metal support and is heated and dried under a temperature condition higher than that in the second step.
  • a heat drying method for example, a method in which the temperature is raised stepwise under a temperature condition of 100 to 160 ° C. is preferable because good dimensional stability can be obtained.
  • the organic solvent remaining in the film after the second step can be almost completely removed by heating and drying under the temperature condition.
  • the organic solvent can be recovered and reused.
  • the organic solvent that can be used when the cellulose ester resin and the modifier composition for cellulose ester resin are mixed and dissolved in an organic solvent is not particularly limited as long as they can be dissolved.
  • an organic halogen compound such as methylene chloride or dioxolane as a good solvent.
  • a poor solvent such as methanol, ethanol, 2-propanol, n-butanol, cyclohexane, cyclohexanone together with the good solvent in order to improve the production efficiency of the film.
  • the concentration of the cellulose ester resin in the resin solution is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 15 to 35% by mass.
  • the additive examples include other modifiers other than the cellulose ester resin modifier composition of the present invention, thermoplastic resins, ultraviolet absorbers, matting agents, deterioration inhibitors (for example, antioxidants, excessive additives). Oxide decomposing agents, radical inhibitors, metal deactivators, acid scavengers, etc.) and dyes. These additives can be used together when the cellulose ester resin and the modifier for cellulose ester resin are dissolved and mixed in the organic solvent, and may be used separately. Not limited.
  • modifiers other than the cellulose ester resin modifier composition include phosphate esters such as triphenyl phosphate (TPP), tricresyl phosphate, and cresyl diphenyl phosphate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, Examples thereof include phthalic acid esters such as dibutyl phthalate and di-2-ethylhexyl phthalate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, trimethylolpropane tribenzoate, pentaerythritol tetraacetate, and tributyl acetylcitrate.
  • TPP triphenyl phosphate
  • tricresyl phosphate tricresyl phosphate
  • cresyl diphenyl phosphate dimethyl phthalate
  • diethyl phthalate examples thereof include phthalic acid esters such as dibutyl phthalate and di-2-
  • thermoplastic resin examples include, but are not limited to, polyester resins other than polyester in the cellulose ester resin modifier composition of the present invention, polyester ether resins, polyurethane resins, epoxy resins, toluenesulfonamide resins, and the like. Can be mentioned.
  • the ultraviolet absorber is not particularly limited, and examples thereof include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like.
  • the ultraviolet absorber is preferably in the range of 0.01 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose ester resin.
  • matting agent examples include silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, calcium carbonate, calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium phosphate, kaolin, and talc.
  • the matting agent is preferably in the range of 0.1 to 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose ester resin.
  • the type and amount of the dye are not particularly limited as long as they do not impair the object of the present invention.
  • the cellulose ester optical film of the present invention is excellent in moisture permeation resistance and transparency, and is excellent in optical anisotropy in the thickness direction, so that it can be used for an optical film of a liquid crystal display device, for example.
  • the optical film of the liquid crystal display device include a protective film for a polarizing plate, a retardation film, a reflective film, a viewing angle improving film, an antiglare film, an antireflective film, an antistatic film, and a color filter. Among these, it can use preferably as a protective film for polarizing plates.
  • the film thickness of the cellulose ester optical film is preferably in the range of 20 to 120 ⁇ m, more preferably in the range of 25 to 100 ⁇ m, and particularly preferably in the range of 25 to 80 ⁇ m.
  • a film thickness in the range of 25 to 80 ⁇ m is suitable for reducing the thickness of the liquid crystal display device, and has sufficient film strength and Rth stability. Excellent performance such as moisture permeability resistance can be maintained.
  • the polarizing plate protective film can be adjusted to a desired Rth without causing bleed under high temperature and high humidity, it can be widely used in various liquid crystal display systems depending on the application. Can do.
  • Example 1 (Preparation of polyester-based modifier composition for cellulose ester resin of the present invention) 1,2-propylene glycol 404 g as diol, 79 g adipic acid as dicarboxylic acid, 240 g phthalic anhydride, 586 g benzoic acid as monocarboxylic acid, and 0.079 g tetraisopropyl titanate as an esterification catalyst, thermometer, stirrer, reflux cooling Charged to a 2 liter four-necked flask equipped with a vessel, gradually heated to 230 ° C while stirring under a nitrogen stream, and then continued the reaction at 230 ° C for a total of 19 hours of dehydration condensation reaction.
  • reaction product (oxidation 0.22, hydroxylation 16) was obtained.
  • the number average molecular weight (Mn) of this reaction product was 420, and the content of the polyester resin having a molecular weight of less than 350 was 33.0% by mass.
  • this reaction product is used as a comparative cellulose ester resin modifier composition. (Abbreviated as object (1 ')).
  • Comparative modifier composition for cellulose ester resin (1 ′) is fed using a thin film distillation apparatus (thin film molecular distillation apparatus AS-MDA-65FJ-S manufactured by Asahi Seisakusho Co., Ltd.) at a distillation tube temperature of 180 ° C.
  • Distillation was performed under the conditions of a tube temperature of 100 ° C., a capacitor temperature of 40 ° C., and a reduced pressure of 0.012 Pa to obtain a polyester-based modifier composition (1) for cellulose ester resin of the present invention.
  • the number average molecular weight (Mn) of the modifier composition (1) was 590, and the content of the polyester resin having a molecular weight smaller than 350 was 2.0% by mass.
  • Example 2 (same as above) 356 g of 1,2-propylene glycol as a diol, 393 g of dimethyl terephthalic acid as a dicarboxylic acid, 581 g of p-toluic acid as a monocarboxylic acid, and 0.079 g of tetraisopropyl titanate as an esterification catalyst were attached with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser. A four-necked flask with an internal volume of 2 liters was charged and gradually heated to 230 ° C. while stirring under a nitrogen stream.
  • reaction product (oxidation). 0.21 and hydroxylation 9) were obtained.
  • the number average molecular weight (Mn) of this reaction product was 480, and the content of the polyester resin having a molecular weight smaller than 350 was 34.0% by mass. (Abbreviated as object (2 ')).
  • object (2 ') the modifier composition for cellulose ester resin for comparison (2 ′) was distilled at a distillation tube temperature of 180 ° C., a feed tube temperature of 100 ° C., a condenser temperature of 40 ° C., and a degree of vacuum of 0.012 Pa.
  • the number average molecular weight (Mn) of the modifier composition (2) was 620, and the content of the polyester resin having a molecular weight smaller than 350 was 3.8% by mass.
  • Example 3 (same as above) A diol, 410 g of diol, 463 g of dimethyl terephthalic acid as a dicarboxylic acid, 648 g of benzoic acid as a monocarboxylic acid, and 0.091 g of tetraisopropyl titanate as an esterification catalyst were attached with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser. Charge into a 2 liter four-necked flask with an internal volume of 2 liters, gradually increase the temperature to 230 ° C. while stirring under a nitrogen stream, and then continue the reaction at 230 ° C. 0.1, hydroxylation 5) was obtained.
  • the number average molecular weight (Mn) of this reaction product was 450, and the content of the polyester resin having a molecular weight smaller than 350 was 26.0% by mass. (Abbreviated as object (3 ')).
  • object (3 ') the modifier composition for cellulose ester resin for comparison (3 ′) was distilled at a distillation tube temperature of 180 ° C., a feed tube temperature of 100 ° C., a condenser temperature of 40 ° C., and a vacuum degree of 0.012 Pa. It distilled and the polyester-type modifier composition (3) for cellulose ester resins of this invention was obtained.
  • the number average molecular weight (Mn) of the modifier composition (3) was 630, and the content of the polyester resin having a molecular weight smaller than 350 was 2.0% by mass.
  • Example 4 (same as above) 355 g of ethylene glycol as a diol, 645 g of adipic acid as a dicarboxylic acid, and 0.030 g of tetraisopropyl titanate as an esterification catalyst were charged into a two-liter four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, While stirring under an air stream, the temperature was raised stepwise to 220 ° C., and then the reaction was continued at 220 ° C., followed by dehydration condensation for a total of 15 hours to obtain a reaction product (acid value 0.3, hydroxyl value 140).
  • the number average molecular weight (Mn) of this reaction product was 1000, and the content of the polyester resin having (Mn) smaller than 350 was 7.0% by mass.
  • agent composition (4 ') Abbreviated as agent composition (4 ')
  • the modifier composition for cellulose ester resin for comparison (4 ′) was distilled at a distillation tube temperature of 200 ° C., a feed tube temperature of 90 ° C., a condenser temperature of 40 ° C., and a vacuum degree of 0.012 Pa. It distilled and the polyester-type modifier composition (4) for cellulose ester resins of this invention was obtained.
  • the number average molecular weight (Mn) of the modifier composition (4) was 1310, and the content of the polyester resin having (Mn) smaller than 350 was 2.4% by mass.
  • Example 5 (same as above) 217 g of ethylene glycol as diol, 208 g of 1,2-dicarboxycyclohexane as dicarboxylic acid, 372 g of succinic acid, 163 g of n-butanol as monoalcohol, and 0.03 g of tetraisopropyl titanate as esterification catalyst, thermometer, stirrer, reflux cooling Charged in a three-necked flask with an internal volume of 1 liter equipped with a vessel, gradually heated up to 220 ° C. while stirring under a nitrogen stream, and then the reaction was continued at 220 ° C., followed by a dehydration condensation reaction for a total of 30 hours.
  • this reaction product is referred to as a comparative cellulose ester resin modifier composition ( Abbreviated as 5 ′)].
  • the modifier composition for cellulose ester resin for comparison (5 ′) was distilled at a distillation tube temperature of 200 ° C., a feed tube temperature of 90 ° C., a condenser temperature of 40 ° C., and a vacuum degree of 0.012 Pa.
  • the number average molecular weight (Mn) of the modifier composition (5) was 1010, and the content of the polyester resin having a molecular weight smaller than 350 was 1.8% by mass.
  • Example 6 (Preparation of cellulose ester optical film of the present invention) 100 parts of triacetyl cellulose resin ("LT-35" manufactured by Daicel Corporation) and 10 parts of a modifier composition for cellulose ester resin (1) are added to a mixed solvent consisting of 810 parts of methylene chloride and 90 parts of methanol and dissolved. And a dope solution was prepared. The dope solution is cast on a glass plate to a thickness of 0.8 mm, dried at room temperature for 16 hours, then dried at 50 ° C. for 30 minutes, and further at 120 ° C. for 30 minutes. A cellulose ester optical film (1) was obtained. The film thickness of the obtained film (1) was 60 ⁇ m.
  • Example 7 (same as above) A cellulose ester optical film (2) was obtained in the same manner as in Example 6 except that the cellulose ester resin modifier composition (2) was used instead of the cellulose ester resin modifier composition (1).
  • Example 8 (same as above) A cellulose ester optical film (3) was obtained in the same manner as in Example 6 except that the cellulose ester resin modifier composition (3) was used instead of the cellulose ester resin modifier composition (1).
  • Example 9 (same as above) A cellulose ester optical film (4) was obtained in the same manner as in Example 6, except that the cellulose ester resin modifier composition (4) was used instead of the cellulose ester resin modifier composition (1).
  • Example 10 (same as above) A cellulose ester optical film (5) was obtained in the same manner as in Example 6 except that the cellulose ester resin modifier composition (5) was used instead of the cellulose ester resin modifier composition (1).
  • Comparative Example 1 (Preparation of cellulose ester optical film for comparison) Cellulose ester optical film (1 ′) in the same manner as in Example 6, except that the comparative cellulose ester resin modifier composition (1 ′) was used instead of the cellulose ester resin modifier composition (1). )
  • Comparative Example 2 Cellulose ester optical film (2 ') in the same manner as in Example 6 except that the comparative cellulose ester resin modifier composition (2') was used instead of the cellulose ester resin modifier composition (1). )
  • Comparative Example 3 Cellulose ester optical film (3 ') in the same manner as in Example 6 except that the comparative cellulose ester resin modifier composition (3') was used instead of the cellulose ester resin modifier composition (1). )
  • Comparative Example 4 Cellulose ester optical film (4 ′) in the same manner as in Example 6 except that the comparative cellulose ester resin modifier composition (4 ′) was used instead of the cellulose ester resin modifier composition (1). )
  • Comparative Example 5 Cellulose ester optical film (5 ′) in the same manner as in Example 6 except that the comparative cellulose ester resin modifier composition (5 ′) was used instead of the cellulose ester resin modifier composition (1). )
  • Test Example 1 Evaluation of dimensional stability of cellulose ester film
  • the dimensional stability was evaluated according to the following method using the comparative cellulose ester optical film (1 ′) obtained using the cellulose ester resin composition (1 ′).
  • ⁇ Method for evaluating dimensional stability The rate of change in dimensions when the optical film was exposed to a heated environment was measured. Specifically, first, the dimensions in the MD direction (film formation direction) and the TD direction (direction perpendicular to the film formation direction) of the cellulose ester optical film before being exposed to a heating environment are measured with a CNC image measuring device NEXIV VMR-6555 ( Measure with Nikon Instech Co., Ltd. After the measurement, the cellulose ester optical film was allowed to stand for 45 minutes in an environment where the temperature was 140 ° C. and the humidity was 0%.
  • the dimensions of the optical film in the MD direction and TD direction are measured by the CNC image measuring device, the change rate of the dimension before and after exposure to the heating environment in each direction is obtained, and the average of the obtained change rates is calculated.
  • the dimensional change rate was evaluated. When the dimensional change rate is a positive value, it indicates that the dimension of the film exposed to the heating environment is larger than the dimension of the film before being exposed to the heating environment. When the dimensional change rate is a negative value, it indicates that the dimension of the film exposed to the heating environment is smaller than the dimension of the film before being exposed to the heating environment. The closer the dimensional change rate is to zero, the more excellent the dimensional stability is.
  • the cellulose ester optical film (1) had an average dimension of 0.29% smaller in the TD and MD directions after being left in a heating environment.
  • the dimensional change rate is -0.29%.
  • the average dimension in the TD direction and the MD direction was 0.437% smaller.
  • the dimensional change rate is -0.437%.
  • Test example 2 (same as above) The cellulose ester optical film (2) obtained by using the modifier composition for cellulose ester resin (2) of the present invention, and a comparative control which is the same raw material as the modifier composition for cellulose ester resin (2) The dimensional stability was evaluated in the same manner as in Test Example 1 except that the comparative cellulose ester optical film (2 ′) obtained using the cellulose ester resin composition (2 ′) was used.
  • the cellulose ester optical film (2) had an average dimension of 0.344% smaller in the TD direction and MD direction after being left in a heating environment.
  • the dimensional change rate is -0.344%.
  • the dimensions in the TD direction and the MD direction were 0.402% smaller on average.
  • the dimensional change rate is -0.402%.
  • Test example 3 (same as above) The cellulose ester optical film (3) obtained by using the modifier composition for cellulose ester resin (3) of the present invention, and a comparative control which is the same raw material as the modifier composition for cellulose ester resin (3) The dimensional stability was evaluated in the same manner as in Test Example 1 except that the comparative cellulose ester optical film (3 ′) obtained using the cellulose ester resin composition (3 ′) was used.
  • the average size of the cellulose ester optical film (3) in the TD direction and the MD direction was reduced by 0.410% after being left in a heating environment.
  • the dimensional change rate is -0.410%.
  • the dimensions in the TD direction and the MD direction were 0.487% smaller on average.
  • the dimensional change rate is -0.487%.
  • Test example 4 (same as above) The cellulose ester optical film (4) obtained by using the modifier composition for cellulose ester resin (4) of the present invention and a comparative control that is the same raw material as the modifier composition for cellulose ester resin (4) The dimensional stability was evaluated in the same manner as in Test Example 1 except that the comparative cellulose ester optical film (4 ′) obtained using the cellulose ester resin composition (4 ′) was used.
  • the cellulose ester optical film (4) had an average size of 0.380% smaller in the TD direction and MD direction after being left in a heating environment.
  • the dimensional change rate is -0.380%.
  • the average dimension in the TD direction and the MD direction was 0.420% smaller.
  • the dimensional change rate is -0.420%.
  • Test Example 5 (same as above) The cellulose ester optical film (5) obtained by using the modifier composition for cellulose ester resin (5) of the present invention, and a comparative control which is the same raw material as the modifier composition for cellulose ester resin (5) The dimensional stability was evaluated in the same manner as in Test Example 1 except that the comparative cellulose ester optical film (5 ′) obtained using the cellulose ester resin composition (5 ′) was used.
  • the cellulose ester optical film (5) was 0.382% smaller on average in the TD direction and the MD direction after being left in a heating environment.
  • the dimensional change rate is -0.382%.
  • the average dimension in the TD direction and the MD direction was 0.485% smaller.
  • the dimensional change rate is -0.485%.

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Abstract

　本発明は寸法安定性に優れる光学フィルム、特に偏光子保護フィルムを提供することを目的として、ジオールとジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂を含むセルロースエステル樹脂用改質剤組成物であり、該改質剤組成物のゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法による数平均分子量（Ｍｎ）が３５０～２，０００の範囲で、且つ、該改質剤組成物中に含まれる分子量が３５０より小さいポリエステル樹脂の含有率が５質量％以下であるセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物、該改質剤組成物とセルロースエステル樹脂とを含有してなるセルロースエステル光学フィルム及び該セルロースエステル樹脂用改質剤組成物とセルロースエステル樹脂とを有機溶剤に溶解して得られる樹脂溶液を、金属支持体上に流延させ、次いで前記有機溶剤を留去し乾燥させることにより得られる偏光板用保護フィルムを提供する。

Description

セルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物、セルロースエステル光学フィルム及び偏光板用保護フィルム
　本発明は、寸法安定性に優れる光学フィルムが得られるポリエステル系改質剤組成物、該改質剤組成物を用いて得られるセルロースエステル光学フィルム及び該改質剤組成物を用いて得られる偏光板用保護フィルムに関する。
　近年、液晶表示装置（ＬＣＤ）は、省スペース、省エネルギーであることから、ＴＶ、パソコン、携帯電話などへの液晶ディスプレイの利用が増大している。このようなＬＣＤの需要の伸びに基づき、ＬＣＤの供給量も伸びており、これに伴いＬＣＤの偏光子を保護する光学フィルム（偏光板用保護フィルム）に対して種々の表面物性の向上など、フィルムの品質向上が重要になってきている。
　ＬＣＤに要求される特性の一つに視認性がある。視認性の向上にはＬＣＤに組み込まれる表示ディスプレイ、中でも偏光板の最外層を構成する偏光板用保護フィルムの寸法安定性、具体的には、経時的な劣化による寸法安定性や熱による寸法安定が不可欠である。ＬＣＤの偏光板用保護フィルムとしては、主にセルロースエステルフィルムが用いられている。このフィルムはバックライトのＬＥＤによる発熱により、寸法が変化するという問題が発生している。
　前記偏光板用保護フィルムの寸法安定性を向上させるために、例えば、トリフェニルフォスフェイト(ＴＰＰ)をセルロースエステルフィルムに含有させることが知られている。また、脂肪族多価アルコールと１種以上のモノカルボン酸との多価アルコールエステルからなる有機酸エステル化合物をセルロースエステルフィルムに含有させることが知られている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、近年の光学フィルムは環境の影響をより受けやすい薄膜化が進み、その為、特許文献１に記載のセルロースエステルフィルムでは、十分な寸法安定性を奏することが困難となっている。
　また、光学フィルムを製造する際に、寸法を維持する層を光学フィルム上に共押し出しにより形成する技術も知られている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、この技術は製造ラインが煩雑となる問題がある。
特開２００４－３２３７４９号公報 特開２０１２－１７９７３１号公報
　本発明の課題は、煩雑な製造ラインを必要とすることなく、寸法安定性に優れる光学フィルムが得られるポリエステル系改質剤組成物、該改質剤組成物を用いて得られるセルロースエステル光学フィルム及び該ポリエステル系改質剤組成物を用いて得られる偏光板用保護フィルムを提供することにある。
　本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ジオールとジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂を含むセルロースエステル樹脂用改質剤組成物であり、該改質剤組成物の分子量が特定範囲であり、しかも、該改質剤組成物中にある小さい分子量のポリエステル樹脂の量が少ない改質剤組成物を用いることにより煩雑な製造ラインを必要とすることなく、寸法安定性に優れる光学フィルムが得られること等を見出し、本発明を完成するに至った、
　即ち、本発明は、ジオールとジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂を含むセルロースエステル樹脂用改質剤組成物であり、該改質剤組成物のゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法による数平均分子量（Ｍｎ）が３５０～２，０００の範囲で、且つ、該改質剤組成物中に含まれる分子量が３５０より小さいポリエステル樹脂の含有率が５質量％以下であることを特徴とするセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物を提供するものである。
　また、本発明は、前記セルロースエステル樹脂用ポリエステル樹脂系改質剤組成物とセルロースエステル樹脂とを含有してなることを特徴とするセルロースエステル光学フィルムを提供するものである。
　更に、本発明は、前記セルロースエステル樹脂用ポリエステル樹脂系改質剤組成物とセルロースエステル樹脂とを有機溶剤に溶解して得られる樹脂溶液を、金属支持体上に流延させ、次いで前記有機溶剤を留去し乾燥させて得ることを特徴とする偏光板用保護フィルムを提供するものである。
　本発明によれば、寸法安定性に優れる光学フィルムが得られるセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物を提供することができる。この改質剤を用いることにより、偏光板用保護フィルム、光学補償フィルム、位相差フィルムなどの光学フィルムを得ることができる。
　本発明のセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物は、ジオールとジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂を含むセルロースエステル樹脂用改質剤組成物であり、該改質剤組成物のゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法による数平均分子量（Ｍｎ）が３５０～２，０００の範囲で、且つ、該改質剤組成物中に含まれる分子量が３５０より小さいポリエステル樹脂の含有率が５質量％以下であることを特徴とする。ＧＰＣ法による（Ｍｎ）が３５０より小さいと光学フィルム中の揮発成分が増加し、寸法安定性と共に、耐熱性に優れる光学フィルムが得にくくなることから好ましくない。また、（ＧＰＣ）法による（Ｍｎ）が２，０００より大きいと光学フィルム基材との相溶性が低下しフィルム白濁の原因となるため好ましくない。（ＧＰＣ）法による（Ｍｎ）は５００～１，８００が好ましく、５００～１，７００がより好ましい。
　本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤組成物中の分子量が３５０より小さいポリエステル樹脂の含有率が５質量％を超えると、得られる光学フィルムの寸法安定性が良好でなくなることから好ましくない。前記含有率は０質量％が理想であるが、改質剤を製造する際の現実的な観点から３質量％以下が好ましい。
　また、（Ｍｎ）が２，０００を超えるポリエステル樹脂の含有率は光学フィルムの透明性を維持するため１質量％以下が好ましい。
　本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤組成物は、ジオールとジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂を含み、該組成物中の（Ｍｎ）が３５０～２，０００の範囲であり、且つ、該改質剤組成物中に含まれる分子量が３５０より小さいポリエステル樹脂の含有率が５質量％以下となるものであればその構造や製法等は限定が無い。例えば、１）ジオールとジカルボン酸とを反応させる際の反応条件を調整することで、（Ｍｎ）が３５０～２，０００の範囲にある組成物で、該組成物中の分子量が３５０より小さいポリエステル樹脂の含有率が５質量％以下のセルロースエステル樹脂用改質剤を得ても良いし、２）ジオールとジカルボン酸とを反応させポリエステル樹脂組成物を得た後、該ポリエステル樹脂組成物から低分子量のポリエステル樹脂、具体的には分子量が３５０より小さいポリエステル樹脂を除去する種々の手段を講じて、最終的に（Ｍｎ）が３５０～２，０００の範囲にある組成物で、該組成物中の分子量が３５０より小さいポリエステル樹脂の含有率が５質量％以下のセルロースエステル樹脂用改質剤を得ても良い。中でも、２）の方法が簡便なことから好ましい。
　前記低分子量のポリエステル樹脂を除去する種々の手段としては、特に限定はないが、例えば、薄膜蒸留装置による留去法、カラム吸着法、溶媒分離抽出法などの方法が挙げられ、これらの中でも、薄膜蒸留装置による留去法が、種々の分子量を有するポリエステル樹脂の混合物のエステル交換反応の進行による分子量増加、熱履歴による分解反応や着色などの弊害がなく、短時間での処理が可能であるので好ましい。 
　ここで、数平均分子量（Ｍｎ）はＧＰＣ測定に基づきポリスチレン換算した値である。なお、ＧＰＣの測定条件は以下の通りである。
　［ＧＰＣ測定条件］
　測定装置：東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８２２０　ＧＰＣ」
　カラム：東ソー株式会社製ガードカラム「ＨＨＲ－Ｈ」（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×４ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＧＭＨＨＲ－Ｎ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＧＭＨＨＲ－Ｎ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＧＭＨＨＲ－Ｎ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＧＭＨＨＲ－Ｎ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）
　検出器：ＥＬＳＤ（オルテック製「ＥＬＳＤ２０００」）
　データ処理：東ソー株式会社製「ＧＰＣ－８０２０モデルＩＩデータ解析バージョン４．３０」
　測定条件：カラム温度　　４０℃
　　　　　　展開溶媒　　　テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
　　　　　　流速　　　　　１．０ｍｌ／分
　試料：樹脂固形分換算で１．０質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（５μｌ）。
　標準試料：前記「ＧＰＣ－８０２０モデルＩＩデータ解析バージョン４．３０」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
　（単分散ポリスチレン）
　東ソー株式会社製「Ａ－５００」
　東ソー株式会社製「Ａ－１０００」
　東ソー株式会社製「Ａ－２５００」
　東ソー株式会社製「Ａ－５０００」
　東ソー株式会社製「Ｆ－１」
　東ソー株式会社製「Ｆ－２」
　東ソー株式会社製「Ｆ－４」
　東ソー株式会社製「Ｆ－１０」
　東ソー株式会社製「Ｆ－２０」
　東ソー株式会社製「Ｆ－４０」
　東ソー株式会社製「Ｆ－８０」
　東ソー株式会社製「Ｆ－１２８」
　東ソー株式会社製「Ｆ－２８８」
　東ソー株式会社製「Ｆ－５５０」
　本発明において、前記改質剤組成物中の分子量が３５０より小さいポリエステル樹脂の含有率は、上記ＧＰＣの測定条件で得られるチャートから求める含有率である。
　本発明のセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物は、具体的には、下記に例示するポリエステル系改質剤組成物を好ましく挙げることができる。
　１）脂肪族ジオール（ａ１）と脂肪族ジカルボン酸（ａ２）とを反応させて得られるポリエステル樹脂（Ａ１）を含有するポリエステル系改質剤組成物。
　２）脂肪族ジオール（ａ１）と芳香族ジカルボン酸（ａ３）とを反応させて得られるポリエステル樹脂（Ａ２）を含有するポリエステル系改質剤組成物。
　以下に、ポリエステル系改質剤（Ａ１）及びポリエステル系改質剤（Ａ２）について詳しく説明する。
　前記ポリエステル樹脂（Ａ１）の調製に用いる脂肪族ジオール（ａ１）としては、例えば、炭素原子数２～４のものが好適に使用できる。炭素原子数２～４の脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－メチルプロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール等が挙げられる。これらの中でもエチレングリコールが、寸法安定性に優れる光学フィルムが得られることに加え、高温多湿下における耐ブリード性に優れ、且つ十分な耐透湿性を光学フィルムに付与可能なポリエステル改質剤となることから好ましい。脂肪族ジオール（ａ１）は、単独でも２種以上を併用してもよい。 
　前記脂肪族ジカルボン酸（ａ２）としては、例えば、炭素原子数２～８のものが好適に使用できる。炭素原子数２～６の脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸（炭素数２。括弧内の数字は分子中の炭素数を表す。以下同様の意味である。）、マロン酸（３）、コハク酸（４）、グルタル酸（５）、アジピン酸（６）、マレイン酸（４）、フマル酸（４）、１，２－ジカルボキシシクロヘキサン（８）、１，２－ジカルボキシシクロヘキセン（８）等が挙げられる。これらの中でも、寸法安定性に優れる光学フィルムが得られることに加え、高温多湿下における耐ブリード性に優れ、且つ十分な耐透湿性を光学フィルムに付与可能なポリエステル改質剤となることからコハク酸、アジピン酸又は１，２－ジカルボキシシクロヘキサンが好ましい。これらの脂肪族ジカルボン酸（ａ２）は、単独でも２種以上を併用してもよい。
　また、前記炭素数２～８の脂肪族ジカルボン酸（ａ２）としては、脂肪族ジカルボン酸の代わりに、そのエステル化物、酸塩化物、酸無水物等のカルボン酸誘導体を単独でも２種以上を併用してもよい。  
　ポリエステル樹脂（Ａ１）は、前記脂肪族ジオール（ａ１）と脂肪族ジカルボン酸（ａ２）とを用いて得られる末端にカルボキシル基を有するポリエステル樹脂を得た後、更に、該カルボキシル基を有するポリエステル樹脂とモノアルコール（ａ４）とを反応させることにより末端のカルボキシル基を封止したポリエステル樹脂も耐透湿性に優れる光学フィルムが得られるセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物となることから好ましく例示することができる。
　ポリエステル樹脂（Ａ１）を含むセルロースエステル樹脂用改質剤組成物の中でも、前記脂肪族ジオール（ａ１）と脂肪族ジカルボン酸（ａ２）とモノアルコール（ａ４）とを反応させることにより末端のカルボキシル基を封止したポリエステル樹脂を含むものが、耐透湿性に優れる光学フィルムが得られるセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物となることから好ましく例示することができる。ここで、前記脂肪族ジオール（ａ１）と脂肪族ジカルボン酸（ａ２）とモノアルコール（ａ４）とを反応させてなるポリエステル樹脂は、例えば、前記脂肪族ジオール（ａ１）と脂肪族ジカルボン酸（ａ２）とモノアルコール（ａ４）とを一括して反応系に仕込み、これらを反応させることにより得ることができるし、前記脂肪族ジオール（ａ１）と脂肪族ジカルボン酸（ａ２）とを用いて得られる末端にカルボキシル基を有するポリエステル樹脂を得た後、更に、該カルボキシル基を有するポリエステル樹脂とモノアルコール（ａ４）とを反応させることにより得ることもできる。
　また、ポリエステル樹脂（Ａ１）を含むセルロースエステル樹脂用改質剤組成物の中でも、前記脂肪族ジオール（ａ１）と脂肪族ジカルボン酸（ａ２）とモノカルボン酸（ａ５）とを反応させることにより末端の水酸基を封止したポリエステル樹脂を含むものも、耐透湿性に優れる光学フィルムが得られるセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物となることから好ましく例示することができる。ここで、前記脂肪族ジオール（ａ１）と脂肪族ジカルボン酸（ａ２）とモノカルボン酸（ａ５）とを反応させてなるポリエステル樹脂は、例えば、前記脂肪族ジオール（ａ１）と脂肪族ジカルボン酸（ａ２）とモノカルボン酸（ａ５）とを一括して反応系に仕込み、これらを反応させることにより得ることができるし前記脂肪族ジオール（ａ１）と脂肪族ジカルボン酸（ａ２）とを用いて得られる末端に水酸基を有するポリエステル樹脂を得た後、更に、該水酸基を有するポリエステル樹脂とモノカルボン酸（ａ５）とを反応させることにより得ることもできる。
　前記モノアルコール（ａ４）としては、例えば、炭素原子数４～９のものが好適に使用できる。炭素原子数４～９のモノアルコールとしては、例えば、１－ブタノール、２－ブタノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、１－ペンタノール、イソペンチルアルコール、ｔｅｒｔ－ペンチルアルコール、シクロペンタノール、１－ヘキサノール、シクロヘキサノール、１－ヘプタノール、１－オクタノール、２－エチル－１－ヘキサノール、イソノニルアルコール、１－ノニルアルコール等が挙げられる。中でも、１－ブタノールまたは１－ヘキサノールが寸法安定性に優れる光学フィルムが得られることに加え、高温多湿下における耐ブリード性に優れ、十分な耐透湿性を光学フィルムに付与でき、しかも、フィルムの厚み方向のレタデーション値（Ｒｔｈ）が低い光学フィルムとなるポリエステル改質剤組成物となることから好ましい
　前記モノカルボン酸（ａ５）としては、例えば、炭素原子数４～９のものが好適に使用できる。炭素原子数４～９のモノカルボン酸としては、例えば、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、２－エチルヘキシル酸、ノナン酸等が挙げられる、中でも、ブタン酸が寸法安定性に優れる光学フィルムが得られることに加え、高温多湿下における耐ブリード性に優れ、十分な耐透湿性を光学フィルムに付与可能でき、しかも、フィルムの厚み方向のレタデーション値（Ｒｔｈ）が低い光学フィルムとなるポリエステル改質剤組成物となることから好ましい。
　前記ポリエステル樹脂（Ａ１）の中でも、炭素原子数２～４の脂肪族ジオールと炭素原子数２～８の脂肪族ジカルボン酸とを用い、且つ炭素原子数４～９のモノアルコールおよび／または炭素原子数４～９のモノカルボン酸を用いて得られるポリエステル樹脂として、以下に示すポリエステル樹脂を例示することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
〔式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素原子数が４～９のアルキル基を表し、Ｐ１は、それぞれ独立して、炭素原子数が３～８のアルキル基を表す。Ｇ１はそれぞれ独立して炭素原子数２～４のアルキレン基を表す。Ａ１はそれぞれ独立して、炭素原子数１～６のアルキレン基、又は２つのカルボニル炭素同士が隣接し直結していることを表す。ｎは１～９の整数を表す。〕 
　前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）中のｎは１～８の範囲であることが好ましい。
　前記ポリエステル樹脂（Ａ１）は、例えば、前記した（ａ１）、（ａ２）および必要に応じて（ａ４）または（ａ５）を必要に応じてエステル化触媒の存在下で、例えば、１８０～２５０℃の温度範囲内で１０～２５時間、エステル化反応させることにより製造することができる。尚、エステル化反応の温度、時間などの条件は特に限定せず、適宜設定してよい。   
　前記エステル化触媒としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタン系触媒；ジブチル錫オキサイド等のスズ系触媒；ｐ－トルエンスルホン酸等の有機スルホン酸系触媒など、特に限定しない。   
　前記エステル化触媒の使用量は、適宜設定すればよいが、通常、前記（ａ１）、（ａ２）、（ａ４）及び／又は（ａ４）の全量１００質量部に対して、０．００１～０．１質量部の範囲で使用することが好ましい。
　また、前記ポリエステル樹脂（Ａ１）の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０～３．０であり、より好ましくは１．０～１．５である。ポリエステル樹脂（Ａ１）の分散度がかかる範囲内であれば、セルロースエステル樹脂との相溶性及び耐揮発性に優れた改質剤組成物が得られる。
　尚、分散度とは、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶離液として使用し、ポリスチレン換算によるゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量の値（Ｍｗ）を数平均分子量の値（Ｍｎ）で割った値（Ｍｗ／Ｍｎ）である。
　前記ポリエステル樹脂（Ａ１）の水酸基価は、０～２０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、０～１０がより好ましい。また、前記ポリエステル樹脂（Ａ１）の酸価は、０～１ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、０～０．５がより好ましい。従って、前記ポリエステル樹脂（Ａ１）は、０～２０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有し、且つ０～１．０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有することが好ましく、更に、０～１０の水酸基価を有し、且つ０～０．５の酸価を有することがより好ましい。   
　酸価は、脂肪族ジオール（ａ１）と脂肪族ジカルボン酸（ａ２）とが反応した際に生成しうる、末端にカルボキシル基を有するポリエステル樹脂に由来するものである。光学フィルムに優れた耐透湿性を付与し、且つポリエステル樹脂（Ａ１）自体の安定性を維持するうえで、末端にカルボキシル基を有するポリエステル樹脂の含有量は極力少ない方が好ましく、その目安としては、酸価が前記範囲内であることが好ましい。   
　水酸基価は、脂肪族ジオール（ａ１）と脂肪族ジカルボン酸（ａ２）とが反応した際に生成しうるポリエステル樹脂の末端に存在する水酸基のうち、前記モノカルボン酸（ａ５）によって封鎖されていない水酸基に由来するもの；脂肪族ジオール（ａ１）と脂肪族ジカルボン酸（ａ２）とが反応した際に生成しうる、末端に水酸基を１個有する脂肪族ポリエステル樹脂に由来するもの；使用した脂肪族ジオール（ａ１）の未反応の水酸基に由来するもの、などが挙げられる。水酸基は水との親和性が強いので、得られるフィルムの耐透湿性を維持するためにも、水酸基価は前記範囲内にあることが好ましい。
　次に、前記ポリエステル樹脂（Ａ２）〔脂肪族ジオール（ａ１）と芳香族ジカルボン酸（ａ３）とを必須として合成して得られる改質剤〕について、以下に説明する。
　脂肪族ジオール（ａ１）の中でも、寸法安定性に優れる光学フィルムが得られることに加え、高温多湿下における耐ブリード性に優れ、また、十分な耐透湿性を光学フィルムに付与できることからプロピレングリコールが好ましい。
　ポリエステル樹脂（Ａ２）の調製に用いる芳香族ジカルボン酸（ａ３）としては、例えば、炭素原子数８～１２の炭素原子を有する芳香族系（無水）ジカルボン酸及び／またはそのエステル化物等を好ましく挙げられる。このような芳香族カルボン酸としては、例えば、ベンゼン環構造やナフタレン環構造等の芳香族環式構造を有する（無水）ジカルボン酸やそのエステル化物を使用することができ、例えばオルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸等や、これらのエステル化物、及び酸塩化物、１，８－ナフタレンジカルボン酸の酸無水物等を使用することができ、これらを単独で使用又は２種以上併用できる。
　芳香族ジカルボン酸（ａ３）の中でも、無水フタル酸、オルソフタル酸、オルソフタル酸ジメチル、及びテレフタル酸ジメチルからなる群より選ばれる少なくとも１種を使用することが高温多湿下における耐ブリード性に優れ、且つ十分な耐透湿性を光学フィルムに付与可能なポリエステル系改質剤組成物となることから好ましい。
　ポリエステル樹脂（Ａ２）は、例えば、前記ポリエステル樹脂（Ａ１）と同様の製法で得ることができる。
　ポリエステル樹脂（Ａ２）を含むセルロースエステル樹脂用改質剤組成物の中でも、前記脂肪族ジオール（ａ１）と芳香族ジカルボン酸（ａ３）とモノアルコール（ａ４）とを反応させることにより末端のカルボキシル基を封止したポリエステル樹脂を含むものも、耐透湿性に優れる光学フィルムが得られるセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物となることから好ましく例示することができる。ここで、前記脂肪族ジオール（ａ１）と芳香族ジカルボン酸（ａ３）とモノアルコール（ａ４）とを反応させてポリエステル樹脂は、例えば、前記脂肪族ジオール（ａ１）と芳香族ジカルボン酸（ａ３）とモノアルコール（ａ４）とを一括して反応系に仕込み、これらを反応させることにより得ることができるし前記脂肪族ジオール（ａ１）と芳香族ジカルボン酸（ａ３）とを用いて得られる末端にカルボキシル基を有するポリエステル樹脂を得た後、更に、該カルボキシル基を有するポリエステル樹脂とモノアルコール（ａ４）とを反応させることにより得ることもできる。
　また、ポリエステル樹脂（Ａ２）を含むセルロースエステル樹脂用改質剤組成物の中でも、前記脂肪族ジオール（ａ１）と芳香族ジカルボン酸（ａ３）とモノカルボン酸（ａ５）とを反応させることにより末端の水酸基を封止したポリエステル樹脂を含むものも、耐透湿性に優れる光学フィルムが得られるセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物となることから好ましく例示することができる。ここで、前記脂肪族ジオール（ａ１）と芳香族ジカルボン酸（ａ３）とモノカルボン酸（ａ５）とを反応させてなるポリエステル樹脂は、例えば、前記脂肪族ジオール（ａ１）と芳香族ジカルボン酸（ａ３）とモノカルボン酸（ａ５）とを一括して反応系に仕込み、これらを反応させることにより得ることができるし前記脂肪族ジオール（ａ１）と芳香族ジカルボン酸（ａ３）とを用いて得られる末端に水酸基を有するポリエステル樹脂を得た後、更に、該水酸基を有するポリエステル樹脂とモノカルボン酸（ａ５）とを反応させることにより得ることもできる。
　モノカルボン酸（ａ５）としては、前記した脂肪族構造を有するモノカルボン酸も用いることができるが、位相差の発現性が良好な光学フィルムが得られる添加剤となることから芳香族骨格を有するモノカルボン酸が好ましく、炭素原子数７～１１の芳香族骨格を有するモノカルボン酸がより好ましい。炭素原子数７～１１の芳香族骨格を有するモノカルボン酸としては、例えば、安息香酸、ジメチル安息香酸、トリメチル安息香酸、テトラメチル安息香酸、エチル安息香酸、プロピル安息香酸、ブチル安息香酸、クミン酸、ｔ－ブチル安息香酸、o－トルイル酸、ｍ－トルイル酸、ｐ－トルイル酸、エトキシ安息香酸、プロポキシ安息香酸、ナフトエ酸、ニコチン酸、フロ酸、アニス酸、１－ナフタレンカルボン酸、２－ナフタレンカルボン酸等や、これらのメチルエステル及び酸塩化物等を単独で使用又は２種以上併用することができる。中でも、安息香酸が高温多湿下における耐ブリード性に優れ、且つ十分な耐透湿性を光学フィルムに付与可能なポリエステル系改質剤組成物となることから好ましい。
　前記芳香族ポリエステル樹脂（Ａ２）の中でも炭素原子数２～４の脂肪族ジオールと炭素原子数８～１２の芳香族ジカルボン酸と、炭素原子数７～１１の芳香族モノカルボン酸を用いて得られるポリエステル系改質剤をとして、以下に示す改質剤を例示する事ができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　〔式（ＩＩＩ）中、Ｒ１は、それぞれ独立して、水素原子、または側鎖を有していてもよい炭素原子数が１～４のアルキル基、側鎖を有していてもよい炭素原子数が１～４のアルコキシ基を表す。Ｇ１は、それぞれ独立して、側鎖を有していてもよい炭素原子数２～４のアルキレン基を表す。Ａ１はそれぞれ独立して、芳香族環式構造を表す。ｎは１～７の整数を表す。〕 
　また、ポリエステル樹脂（Ａ２）の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０～３．０であり、より好ましくは１．０～１．５である。ポリエステル樹脂（Ａ２）の分散度がかかる範囲内であれば、セルロースエステル樹脂との相溶性及び耐揮発性に優れた改質剤組成物が得られる。
　前記ポリエステル樹脂（Ａ２）の水酸基価は、０～２０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、０～１０がより好ましい。また、前記ポリエステル樹脂（Ａ２）の酸価は、０～１ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、０～０．５がより好ましい。従って、前記ポリエステル樹脂（Ａ２）は、０～２０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有し、且つ０～１．０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有することが好ましく、更に、０～１０の水酸基価を有し、且つ０～０．５の酸価を有することがより好ましい。   
　次に、本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤組成物とセルロースエステル樹脂とを含有してなることを特徴とするセルロースエステル光学フィルムについて説明する。
　本発明のセルロースエステル光学フィルムは、セルロースエステル樹脂、前記セルロースエステル樹脂用改質剤組成物、及び必要に応じてその他の各種添加剤等を含有してなるフィルムであり、フィルムの膜厚は使用される用途により異なるが、一般に１０～２００μｍの範囲が好ましい。
　前記セルロースエステル光学フィルムは、光学異方性あるいは光学等方性等の特性を有していてもよいが、前記光学フィルムを偏光板用保護フィルムに使用する場合には、光の透過を阻害しない光学等方性のフィルムを使用することが好ましい。
　前記セルロースエステル光学フィルムは、種々の用途で用いることができる。最も有効な用途としては、例えば、液晶表示装置の光学等方性を必要とする偏光板用保護フィルムがあるが、光学補償機能を必要とする偏光板用保護フィルムの支持体にも使用することができる。
　前記セルロースエステル光学フィルムは、種々の表示モードの液晶セルに用いることができ、例えばＩＰＳ（イン－プラン スイッチング：Ｉｎ－Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＴＮ（ツイスティッド ネマチック：Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（バーティカリー アラインド：Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＯＣＢ（オプティカリー コンペンセートリー ベンド：Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）等が例示できる。
　前記セルロースエステル光学フィルムに含有されるセルロースエステル樹脂としては、例えば、綿花リンター、木材パルプ、ケナフ等から得られるセルロースの有する水酸基の一部又は全部がエステル化されたものなどが例示でき、それらの中でも、綿花リンターから得られるセルロースをエステル化して得られるセルロースエステル樹脂を使用して得られるフィルムは、フィルムの製造装置を構成する金属支持体から剥離しやすく、フィルムの生産効率をより向上できるため、好ましい。   
　前記セルロースエステル樹脂としては、例えば、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、硝酸セルロース等が挙げられ、前記セルロースエステル光学フィルムを偏光板用保護フィルムとして使用する場合には、セルロースアセテートを用いることが、機械的物性及び透明性に優れたフィルムを得ることができるので、好ましい。これらセルロースエステル樹脂は、単独でも２種以上を併用してもよい。
　前記セルロースアセテートとしては、重合度が２５０～４００が好ましく、且つ、酢化度が５４．０～６２．５質量％が好ましく、５８．０～６２．５質量％がより好ましい。前記セルロースアセテートの重合度と酢化度がかかる範囲であれば、優れた機械的物性を有するフィルムを得ることができる。本発明では、所謂セルローストリアセテートを使用することがより好ましい。尚、本発明でいう酢化度とは、セルロースアセテートの全量に対する、該セルロースアセテートをケン化することによって生成する酢酸の質量割合である。
　前記セルロースアセテートのＭｎは、７０，０００～３００，０００の範囲が好ましく、８０，０００～２００，０００の範囲がより好ましい。前記セルロースアセテートのＭｎがかかる範囲であるならば、優れた機械的物性を有するフィルムを得ることができる。
　また、本発明のセルロースエステル光学フィルムに含有される本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤組成物は、前記セルロースエステル樹脂１００質量部に対して、５～３０質量部の範囲が好ましく、５～１５質量部の範囲がより好ましい。前記セルロースエステル樹脂用改質剤組成物をかかる範囲で用いることにより、寸法安定性、耐透湿性、光学特性に優れるセルロースエステル光学フィルムを得ることができる。
　前記セルロースエステル光学フィルムは、セルロースエステル樹脂、セルロースエステル樹脂用改質剤組成物、及び必要に応じてその他の各種添加剤等を含有してなるセルロースエステル樹脂組成物を、例えば、押出機等で溶融混練し、Ｔダイ等を用いてフィルム状に成形することにより得ることができる。   
　また、前記セルロースエステル光学フィルムは、前記成形方法の他に、例えば、前記セルロースエステル樹脂と前記セルロースエステル樹脂用改質剤組成物とを有機溶剤中溶解して得られた樹脂溶液を、金属支持体上に流延させ、次いで、前記有機溶剤を留去し乾燥させる、いわゆる溶液流延法（ソルベントキャスト法）で成形することによって得ることができる。
　前記溶液流延法によれば、成形途中でのフィルム中における前記セルロースエステル樹脂の配向を抑制することができるため、得られるフィルムは実質的に光学等方性を示す。前記光学等方性を示すフィルムは、例えば液晶ディスプレイなどの光学材料に使用することができ、中でも偏光板用保護フィルムに有用である。また、前記方法によって得られたフィルムは、その表面に凹凸が形成されにくく、表面平滑性に優れる。   
　前記溶液流延法は、一般に、前記セルロースエステル樹脂と前記セルロースエステル樹脂用改質剤組成物とを有機溶剤中に溶解させ、得られた樹脂溶液を金属支持体上に流延させる第１工程と、流延させた前記樹脂溶液中に含まれる有機溶剤を留去し乾燥させてフィルムを形成する第２工程、それに続く、金属支持体上に形成されたフィルムを金属支持体から剥離し加熱乾燥させる第３工程からなる。   
　前記第１工程で使用する金属支持体としては、無端ベルト状又はドラム状の金属製のものなどを例示でき、例えば、ステンレス製でその表面が鏡面仕上げの施されたものを使用することができる。   
　前記金属支持体上に樹脂溶液を流延させる際には、得られるフィルムに異物が混入することを防止するために、フィルターで濾過した樹脂溶液を使用することが好ましい。   
　前記第２工程の乾燥方法としては、特に限定しないが、例えば３０～５０℃の温度範囲の風を前記金属支持体の上面及び／又は下面に当てることで、流延した前記樹脂溶液中に含まれる有機溶剤の５０～８０質量％を蒸発させ、前記金属支持体上にフィルムを形成させる方法が挙げられる。   
　次いで、前記第３工程は、前記第２工程で形成されたフィルムを金属支持体上から剥離し、前記第２工程よりも高い温度条件下で加熱乾燥させる工程である。前記加熱乾燥方法としては、例えば１００～１６０℃の温度条件にて段階的に温度を上昇させる方法が、良好な寸法安定性を得ることができるため、好ましい。前記温度条件にて加熱乾燥することにより、前記第２工程後のフィルム中に残存する有機溶剤をほぼ完全に除去することができる。
　尚、前記第１工程～第３工程で、有機溶媒は回収し再使用することも可能である。   
　前記セルロースエステル樹脂と前記セルロースエステル樹脂用改質剤組成物を有機溶剤に混合させ溶解する際に使用できる有機溶剤としては、それらを溶解可能なものであれば特に限定しないが、例えばセルロースエステルとしてセルロースアセテートを使用する場合は、良溶媒として、例えばメチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物やジオキソラン類を使用することが好ましい。
　また、前記良溶媒と共に、例えばメタノール、エタノール、２－プロパノール、ｎ－ブタノール、シクロヘキサン、シクロヘキサノン等の貧溶媒を併用することが、フィルムの生産効率を向上させるうえで好ましい。   
　前記良溶媒と貧溶媒との混合割合は、良溶媒／貧溶媒＝７５／２５～９５／５質量比の範囲が好ましい。
　前記樹脂溶液中のセルロースエステル樹脂の濃度は、１０～５０質量％が好ましく、１５～３５質量％がより好ましい。   
　前記セルロースエステル光学フィルムには、本発明の目的を損なわない範囲内で、各種添加剤を使用することができる。   
　前記添加剤としては、例えば、本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤組成物以外のその他の改質剤、熱可塑性樹脂、紫外線吸収剤、マット剤、劣化防止剤（例えば、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤等）、染料などが挙げられる。これら添加剤は、前記有機溶剤中に前記セルロースエステル樹脂及び前記セルロースエステル樹脂用改質剤を溶解させ混合する際に併せて使用することができ、また、別個に添加し用いてもよく、特に限定しない。
　前記セルロースエステル樹脂用改質剤組成物以外のその他の改質剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート等のリン酸エステル、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ－２－エチルヘキシルフタレート等のフタル酸エステル、エチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、トリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、アセチルクエン酸トリブチル等が挙げられる。　
　前記熱可塑性樹脂としては、特に限定しないが、例えば、本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤組成物中のポリエステル以外のポリエステル樹脂、ポリエステルエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、トルエンスルホンアミド樹脂等が挙げられる。
　前記紫外線吸収剤としては、特に限定しないが、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等が挙げられる。前記紫外線吸収剤は、前記セルロースエステル樹脂１００質量部に対して、０．０１～２質量部の範囲が好ましい。
　前記マット剤としては、例えば、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、リン酸カルシウム、カオリン、タルク等が挙げられる。前記マット剤は、前記セルロースエステル樹脂１００質量部に対して、０．１～０．３質量部の範囲が好ましい。   
　前記染料としては、本発明の目的を阻害しない範囲であれば、種類や配合量など特に限定しない。   
　本発明のセルロースエステル光学フィルムは、耐透湿性、透明性に優れ、且つ厚み方向の光学異方性に優れていることから、例えば、液晶表示装置の光学フィルムに使用できる。前記液晶表示装置の光学フィルムとしては、例えば、偏光板用保護フィルム、位相差フィルム、反射フィルム、視野角向上フィルム、防眩フィルム、無反射フィルム、帯電防止フィルム、カラーフィルター等が挙げられ、それらの中でも、偏光板用保護フィルムとして好ましく使用する事ができる。 
　前記セルロースエステル光学フィルムの膜厚は、２０～１２０μｍの範囲が好ましく、２５～１００μｍの範囲がより好ましく、２５～８０μｍの範囲が特に好ましい。前記光学フィルムを偏光板用保護フィルムとして用いる場合には、膜厚が２５～８０μｍの範囲であれば、液晶表示装置の薄型化を図る際に好適であり、且つ充分なフィルム強度、Ｒｔｈ安定性、耐透湿性などの優れた性能を維持することができる。   
　また、前記偏光板用保護フィルムは、高温多湿下でのブリードを生ずることなく、所望のＲｔｈに調整することが可能であることから、用途に応じて様々な液晶表示方式に広範囲に使用することができる。   
　以下、本発明を実施例に基づき更に具体的に説明する。例中の部及び％は断りがない限り質量基準である。
　実施例１（本発明のセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物の調製）
　ジオールとして１，２－プロピレングリコール４０４ｇ、ジカルボン酸としてアジピン酸７９ｇ、無水フタル酸２４０ｇ、モノカルボン酸として安息香酸５８６ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０７９ｇを、温度計、攪拌器、還流冷却器を付した内容積２リットルの四ツ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２３０℃まで段階的に昇温し、その後２３０℃で反応を継続させ、合計１９時間脱水縮合反応させて反応物（酸化０．２２、水酸基化１６）を得た。この反応物の数平均分子量（Ｍｎ）は４２０で、分子量が３５０よりも小さいポリエステル樹脂の含有率は３３．０質量％であった〔以下、この反応物を比較対照用セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（１´）と略記する〕。比較対照用セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（１´）を薄膜蒸留装置（株式会旭製作所製の薄膜式分子蒸留装置ＡＳ－ＭＤＡ－６５ＦＪ－Ｓ）を用いて蒸留管温度１８０℃、フィード管温度１００℃、コンデンサ温度４０℃、減圧度０．０１２Ｐａの条件で蒸留し、本発明のセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物（１）を得た。改質剤組成物（１）の数平均分子量（Ｍｎ）は５９０で、分子量が３５０よりも小さいポリエステル樹脂の含有率は２．０質量％であった。
　実施例２（同上）
　ジオールとして１，２－プロピレングリコール３５６ｇ、ジカルボン酸としてジメチルテレフタル酸３９３ｇ、モノカルボン酸としてパラトルイル酸５８１ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０７９ｇを、温度計、攪拌器、還流冷却器を付した内容積２リットルの四ツ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２３０℃まで段階的に昇温し、その後２３０℃で反応を継続させ、合計１７時間脱水縮合反応させて反応物（酸化０．２１、水酸基化９）を得た。この反応物の数平均分子量（Ｍｎ）は４８０で、分子量が３５０よりも小さいポリエステル樹脂の含有率は３４．０質量％であった〔以下、この反応物を比較対照用セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（２´）と略記する〕。比較対照用セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（２´）を、前記薄膜蒸留装置を用いて蒸留管温度１８０℃、フィード管温度１００℃、コンデンサ温度４０℃、減圧度０．０１２Ｐａの条件で蒸留し、本発明のセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物（２）を得た。改質剤組成物（２）の数平均分子量（Ｍｎ）は６２０で、分子量が３５０よりも小さいポリエステル樹脂の含有率は３．８質量％であった。
　実施例３（同上）
　ジオールとして１，２－プロピレングリコール４１０ｇ、ジカルボン酸としてジメチルテレフタル酸４６３ｇ、モノカルボン酸として安息香酸６４８ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０９１ｇを、温度計、攪拌器、還流冷却器を付した内容積２リットルの四ツ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２３０℃まで段階的に昇温し、その後２３０℃で反応を継続させ、合計１５時間脱水縮合反応させて反応物（酸化０．１、水酸基化５）を得た。この反応物の数平均分子量（Ｍｎ）は４５０で、分子量が３５０よりも小さいポリエステル樹脂の含有率は２６．０質量％であった〔以下、この反応物を比較対照用セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（３´）と略記する〕。比較対照用セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（３´）を、前記薄膜蒸留装置を用いて蒸留管温度１８０℃、フィード管温度１００℃、コンデンサ温度４０℃、減圧度０．０１２Ｐａの条件で蒸留し、本発明のセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物（３）を得た。改質剤組成物（３）の数平均分子量（Ｍｎ）は６３０で、分子量が３５０よりも小さいポリエステル樹脂の含有率は２．０質量％であった。
　実施例４（同上）
　ジオールとしてエチレングリコール３５５ｇ、ジカルボン酸としてアジピン酸６４５ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０３０ｇを、温度計、攪拌器、還流冷却器を付した内容積２リットルの四ツ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃まで段階的に昇温し、その後２２０℃で反応を継続させ、合計１５時間脱水縮合反応させて反応物（酸価０．３、水酸基価１４０）を得た。この反応物の数平均分子量（Ｍｎ）は１０００で、（Ｍｎ）が３５０よりも小さいポリエステル樹脂の含有率は７．０質量％であった〔以下、この反応物を比較対照用セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（４´）と略記する〕。比較対照用セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（４´）を、前記薄膜蒸留装置を用いて蒸留管温度２００℃、フィード管温度９０℃、コンデンサ温度４０℃、減圧度０．０１２Ｐａの条件で蒸留し、本発明のセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物（４）を得た。改質剤組成物（４）の数平均分子量（Ｍｎ）は１３１０で、（Ｍｎ）が３５０よりも小さいポリエステル樹脂の含有率は２．４質量％であった。
　実施例５（同上）
　ジオールとしてエチレングリコール２１７ｇ、ジカルボン酸として１，２－ジカルボキシシクロヘキサン２０８ｇ、コハク酸３７２ｇ、モノアルコールとしてｎ－ブタノール１６３ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０３ｇを、温度計、攪拌器、還流冷却器を付した内容積１リットルの三ツ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃まで段階的に昇温し、その後２２０℃で反応を継続させ、合計３０時間脱水縮合反応させて反応物（酸化０．４３、水酸基化５．４）を得た。この反応物の数平均分子量（Ｍｎ）は８２０で、分子量が３５０よりも小さいポリエステル樹脂の含有率は１６質量％であった〔以下、この反応物を比較対照用セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（５´）と略記する〕。比較対照用セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（５´）を、前記薄膜蒸留装置を用いて蒸留管温度２００℃、フィード管温度９０℃、コンデンサ温度４０℃、減圧度０．０１２Ｐａの条件で蒸留し、本発明のセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物（５）を得た。改質剤組成物（５）の数平均分子量（Ｍｎ）は１０１０で、分子量が３５０よりも小さいポリエステル樹脂の含有率は１．８質量％であった。
　実施例６（本発明のセルロースエステル光学フィルムの調製）
　トリアセチルセルロース樹脂（株式会社ダイセル製「ＬＴ－３５」）１００部、セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（１）１０部を、メチレンクロライド８１０部及びメタノール９０部からなる混合溶剤に加えて溶解し、ドープ液を調製した。このドープ液をガラス板上に厚さ０．８ｍｍとなるように流延し、室温で１６時間乾燥させた後、５０℃で３０分、さらに１２０℃で３０分乾燥させることで、本発明のセルロースエステル光学フィルム（１）を得た。得られたフィルム（１）の膜厚は６０μｍであった。
　実施例７（同上）
　セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（１）の代わりにセルロースエステル樹脂用改質剤組成物（２）を用いた以外は実施例６と同様にしてセルロースエステル光学フィルム（２）を得た。
　実施例８（同上）
　セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（１）の代わりにセルロースエステル樹脂用改質剤組成物（３）を用いた以外は実施例６と同様にしてセルロースエステル光学フィルム（３）を得た。
　実施例９（同上）
　セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（１）の代わりにセルロースエステル樹脂用改質剤組成物（４）を用いた以外は実施例６と同様にしてセルロースエステル光学フィルム（４）を得た。
　実施例１０（同上）
　セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（１）の代わりにセルロースエステル樹脂用改質剤組成物（５）を用いた以外は実施例６と同様にしてセルロースエステル光学フィルム（５）を得た。
　比較例１（比較対照用セルロースエステル光学フィルムの調製）
　セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（１）の代わりに比較対照用セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（１´）を用いた以外は実施例６と同様にしてセルロースエステル光学フィルム（１´）を得た。
　比較例２（同上）
　セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（１）の代わりに比較対照用セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（２´）を用いた以外は実施例６と同様にしてセルロースエステル光学フィルム（２´）を得た。
　比較例３（同上）
　セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（１）の代わりに比較対照用セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（３´）を用いた以外は実施例６と同様にしてセルロースエステル光学フィルム（３´）を得た。
　比較例４（同上）
　セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（１）の代わりに比較対照用セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（４´）を用いた以外は実施例６と同様にしてセルロースエステル光学フィルム（４´）を得た。
　比較例５（同上）
　セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（１）の代わりに比較対照用セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（５´）を用いた以外は実施例６と同様にしてセルロースエステル光学フィルム（５´）を得た。
　試験例１（セルロースエステルフィルムの寸法安定性の評価）
　本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤組成物（１）を用いて得られたセルロースエステル光学フィルム（１）と、前記セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（１）と同じ原料である比較対照用セルロースエステル樹脂組成物（１´）を用いて得られた比較対照用セルロースエステル光学フィルム（１´）を用いて下記方法に従って、寸法安定性の評価を行った。
　＜寸法安定性の評価方法＞
　光学フィルムを加熱環境下に曝した際の寸法の変化率を測定した。具体的には、まず、加熱環境下に曝す前のセルロースエステル光学フィルムのＭＤ方向（成膜方向）とＴＤ方向（成膜方向と垂直の方向）の寸法をＣＮＣ画像測定装置ＮＥＸＩＶ　ＶＭＲ－６５５５（株式会社ニコンインステック製）で測定する。測定後、温度が１４０℃で湿度が０％の環境下にセルロースエステル光学フィルムを４５分間静置した。静置後、前記ＣＮＣ画像測定装置により光学フィルムのＭＤ方向とＴＤ方向の寸法を測定し、それぞれの方向の加熱環境下に曝す前後の寸法の変化率を求め、得られた変化率の平均を寸法変化率として評価した。寸法変化率が正の値である場合、加熱環境下に曝したフィルムの寸法が加熱環境下に曝す前のフィルムの寸法よりも大きくなっていることを表す。寸法変化率が負の値である場合、加熱環境下に曝したフィルムの寸法が加熱環境下に曝す前のフィルムの寸法よりも小さくなっていることを表す。寸法変化率がゼロに近い程、寸法安定性に優れる光学フィルムである。
　上記評価方法によると、セルロースエステル光学フィルム（１）は加熱環境下に放置後にＴＤ方向とＭＤ方向の寸法が平均で０．２９％小さくなっていた。この結果を上記評価方法に当てはめると寸法変化率は－０．２９％となる。一方、比較対照用セルロースエステル光学フィルム（１´）においては、ＴＤ方向とＭＤ方向の寸法が平均で０．４３７％小さくなっていた。この結果を上記評価方法に当てはめると寸法変化率は－０．４３７％となる。比較対照用セルロースエステル光学フィルム（１´）の寸法変化率を基準とすると、セルロースエステル光学フィルム（１）の寸法変化率は、〔（０．４３７－０．２９）／０．４３７〕×１００＝３０．６％改善したと言える。
　試験例２（同上）
　本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤組成物（２）を用いて得られたセルロースエステル光学フィルム（２）と、前記セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（２）と同じ原料である比較対照用セルロースエステル樹脂組成物（２´）を用いて得られた比較対照用セルロースエステル光学フィルム（２´）を用いた以外は試験例１と同様にして寸法安定性の評価を行った。
　上記評価方法によると、セルロースエステル光学フィルム（２）は加熱環境下に放置後にＴＤ方向とＭＤ方向の寸法が平均で０．３４４％小さくなっていた。この結果を上記評価方法に当てはめると寸法変化率は－０．３４４％となる。一方、比較対照用セルロースエステル光学フィルム（２´）においては、ＴＤ方向とＭＤ方向の寸法が平均で０．４０２％小さくなっていた。この結果を上記評価方法に当てはめると寸法変化率は－０．４０２％となる。比較対照用セルロースエステル光学フィルム（２´）の寸法変化率を基準とすると、セルロースエステル光学フィルム（２）の寸法変化率は、〔（０．４０２－０．３４４）／０．４０２〕×１００＝１４．４％改善したと言える。
　試験例３（同上）
　本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤組成物（３）を用いて得られたセルロースエステル光学フィルム（３）と、前記セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（３）と同じ原料である比較対照用セルロースエステル樹脂組成物（３´）を用いて得られた比較対照用セルロースエステル光学フィルム（３´）を用いた以外は試験例１と同様にして寸法安定性の評価を行った。
　上記評価方法によると、セルロースエステル光学フィルム（３）は加熱環境下に放置後にＴＤ方向とＭＤ方向の寸法が平均で０．４１０％小さくなっていた。この結果を上記評価方法に当てはめると寸法変化率は－０．４１０％となる。一方、比較対照用セルロースエステル光学フィルム（３´）においては、ＴＤ方向とＭＤ方向の寸法が平均で０．４８７％小さくなっていた。この結果を上記評価方法に当てはめると寸法変化率は－０．４８７％となる。比較対照用セルロースエステル光学フィルム（３´）の寸法変化率を基準とすると、セルロースエステル光学フィルム（３）の寸法変化率は、〔（０．４８７－０．４１０）／０．４８７〕×１００＝１５．８％改善したと言える。
　試験例４（同上）
　本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤組成物（４）を用いて得られたセルロースエステル光学フィルム（４）と、前記セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（４）と同じ原料である比較対照用セルロースエステル樹脂組成物（４´）を用いて得られた比較対照用セルロースエステル光学フィルム（４´）を用いた以外は試験例１と同様にして寸法安定性の評価を行った。
　上記評価方法によると、セルロースエステル光学フィルム（４）は加熱環境下に放置後にＴＤ方向とＭＤ方向の寸法が平均で０．３８０％小さくなっていた。この結果を上記評価方法に当てはめると寸法変化率は－０．３８０％となる。一方、比較対照用セルロースエステル光学フィルム（４´）においては、ＴＤ方向とＭＤ方向の寸法が平均で０．４２０％小さくなっていた。この結果を上記評価方法に当てはめると寸法変化率は－０．４２０％となる。比較対照用セルロースエステル光学フィルム（４´）の寸法変化率を基準とすると、セルロースエステル光学フィルム（４）の寸法変化率は、〔（０．４２０－０．３８０）／０．４２０〕×１００＝９．５％改善したと言える。
　試験例５（同上）
　本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤組成物（５）を用いて得られたセルロースエステル光学フィルム（５）と、前記セルロースエステル樹脂用改質剤組成物（５）と同じ原料である比較対照用セルロースエステル樹脂組成物（５´）を用いて得られた比較対照用セルロースエステル光学フィルム（５´）を用いた以外は試験例１と同様にして寸法安定性の評価を行った。
　上記評価方法によると、セルロースエステル光学フィルム（５）は加熱環境下に放置後にＴＤ方向とＭＤ方向の寸法が平均で０．３８２％小さくなっていた。この結果を上記評価方法に当てはめると寸法変化率は－０．３８２％となる。一方、比較対照用セルロースエステル光学フィルム（５´）においては、ＴＤ方向とＭＤ方向の寸法が平均で０．４８５％小さくなっていた。この結果を上記評価方法に当てはめると寸法変化率は－０．４８５％となる。比較対照用セルロースエステル光学フィルム（５´）の寸法変化率を基準とすると、セルロースエステル光学フィルム（５）の寸法変化率は、〔（０．４８５－０．３８２）／０．４８５〕×１００＝２１．２％改善したと言える。

Claims (11)

  1. 　ジオールとジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂を含むセルロースエステル樹脂用改質剤組成物であり、該改質剤組成物のゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法による数平均分子量（Ｍｎ）が３５０～２，０００の範囲で、且つ、該改質剤組成物中に含まれる分子量が３５０より小さいポリエステル樹脂の含有率が５質量％以下であることを特徴とするセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物。
  2. 　前記改質剤組成物のゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法による数平均分子量（Ｍｎ）が５００～１，８００の範囲で、且つ、該改質剤組成物中に含まれる分子量が３５０より小さいポリエステル樹脂の含有率が３質量％以下である請求項１記載のセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物。
  3. 　ジオールとジカルボン酸とを反応させてポリエステル樹脂組成物を得た後、該ポリエステル樹脂組成物から、分子量が３５０より小さいポリエステル樹脂を薄膜蒸留により除去することにより得られる請求項１記載のセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物。
  4. 　前記ジオールとジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂が、炭素原子数２～４の脂肪族ジオールと炭素原子数２～８の脂肪族ジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂である請求項１記載のセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物。
  5. 　前記ジオールとジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂が、炭素原子数２～４の脂肪族ジオールと炭素原子数２～８の脂肪族ジカルボン酸と炭素原子数４～９のモノアルコールとを反応させて得られるものである、請求項４記載のセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物。
  6. 　前記ジオールとジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂が、炭素原子数２～４の脂肪族ジオールと炭素原子数２～６の脂肪族ジカルボン酸と炭素原子数４～９のモノカルボン酸とを反応させて得られるものである、請求項４記載のセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物。
  7. 　前記ジオールとジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂が、炭素原子数２～４の脂肪族ジオールと炭素原子数８～１２の芳香族ジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂である請求項１記載のセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物。
  8. 　前記ジオールとジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂が、炭素原子数２～４の脂肪族ジオールと炭素原子数８～１２の芳香族ジカルボン酸と炭素原子数７～１１の芳香族モノカルボン酸とを反応させて得られるものである、請求項７記載のセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物。
  9. 　請求項１～８の何れか１項記載のセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物とセルロースエステル樹脂とを含有してなることを特徴とするセルロースエステル光学フィルム。
  10. 　セルロースエステル樹脂１００質量部に対して、前記セルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物を５～３０質量部含んでなる請求項８記載のセルロースエステル光学フィルム。
  11. 　請求項１～８の何れか一項に記載のセルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物とセルロースエステル樹脂とを有機溶剤に溶解して得られる樹脂溶液を、金属支持体上に流延させ、次いで前記有機溶剤を留去し乾燥させて得ることを特徴とする偏光板用保護フィルム。
PCT/JP2014/051075 2013-01-25 2014-01-21 セルロースエステル樹脂用ポリエステル系改質剤組成物、セルロースエステル光学フィルム及び偏光板用保護フィルム Ceased WO2014115709A1 (ja)

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