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WO2014103185A1 - 濃縮糖化液製造方法 - Google Patents

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WO2014103185A1
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saccharification liquid
reverse osmosis
molecular weight
saccharified solution
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西野　毅
憲明 和泉
浩範 田尻
浩雅 楠田
津澤　正樹
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Kawasaki Motors Ltd
Original Assignee
Kawasaki Heavy Industries Ltd
Kawasaki Jukogyo KK
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    • Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing bioethanol by performing saccharification (hydrolysis), concentration, fermentation and distillation using hemicellulose or cellulose in lignocellulosic biomass such as woody biomass or herbaceous biomass as a raw material.
  • the present invention relates to a method for producing a concentrated saccharified solution, wherein the pigment component is selectively removed from the saccharified solution before.
  • Lignocellulosic biomass including woody biomass, is composed of approximately 20% hemicellulose, approximately 50% cellulose, and approximately 30% lignin. Hemicellulose and cellulose are decomposed into saccharides by saccharification treatment, and ethanol can be produced by further fermenting using a fermentation microorganism such as yeast. C5 saccharide and C6 saccharide are obtained by saccharification of hemicellulose, and C6 saccharide is obtained by saccharification of cellulose.
  • a typical saccharification method of lignocellulosic biomass there are a hydrolysis method using a strong acid, a hydrolysis method using an enzyme, and a hydrolysis method using high-temperature and high-pressure water in a supercritical or subcritical state.
  • C5 saccharide refers to a pentose such as xylose or arabinose and its oligosaccharide.
  • C6 saccharides refer to hexoses such as glucose or galactose and their oligosaccharides.
  • Lignin contained in lignocellulosic biomass is not hydrolyzed by saccharides and does not become a raw material for producing bioethanol.
  • the enzymatic hydrolysis method inhibits efficient enzymatic saccharification
  • the acid hydrolysis method also inhibits hydrolysis of cellulose or hemicellulose. Inhibit.
  • lignin and its decomposition products are mixed in the saccharified solution, so that the saccharified solution is colored or fermentation is inhibited in the subsequent fermentation step. For this reason, in the bioethanol production method, it is an important issue to remove lignin and its decomposition products from biomass or saccharified liquid.
  • Patent Document 1 hydrolyzes biomass, treats the obtained hydrolyzate with a wood-based carbide, and adds a fermentation inhibitor such as furfural, 5-hydroxymethylfurfural, guaiacol, or vanillin contained in the hydrolyzate. A method of removal is disclosed.
  • Patent Document 2 discloses that a fermentation inhibitor is released from biomass and removed by bringing biomass and ammonia water into contact with each other. Patent Document 2 also discloses that solids are removed from the biomass pretreatment liquid by means such as liquid removal, decanting, centrifugation or filtration before the saccharification step.
  • Patent Document 1 a method of treating a biomass saccharified solution with an adsorbent or ion exchange resin such as activated carbon and removing fermentation inhibitors has a high regeneration cost of the adsorbent or ion exchange resin, It cannot be said that the removal rate of fermentation inhibitors is high. Moreover, there existed a problem that a saccharified solution remained in the adsorbent or the ion exchange resin, or a part of the saccharide was adsorbed by the adsorbent or the ion exchange resin, resulting in sugar loss.
  • an adsorbent or ion exchange resin such as activated carbon
  • the saccharified solution obtained by saccharification treatment of biomass is not suitable for alcoholic fermentation because the sugar concentration is low as it is. For this reason, it is common to perform alcoholic fermentation after concentrating the saccharified solution to increase the sugar concentration, but lignin and its degradation products not only inhibit fermentation but also generate fouling in the reverse osmosis membrane. And easily reduce the permeation flux of the reverse osmosis membrane.
  • lignin and decomposition products thereof are difficult to remove depending on an adsorbent such as activated carbon or an ion exchange resin.
  • the present invention includes concentrated saccharification using lignocellulosic biomass as a raw material, including a pretreatment method that can easily remove lignin and its degradation products contained in the saccharified liquid and reduce the load of the concentration process of the saccharified liquid. It aims at providing the manufacturing method of a liquid.
  • the present inventors filtered the biomass saccharified solution with a membrane separation apparatus equipped with a separation membrane having a molecular weight cut-off of 1000 or more and 7000 or less, and reversed the filtrate. If supplied to the osmosis membrane device or nanofiltration membrane device, the molecular weight of the separation membrane is larger than the molecular weight of the separation membrane, and fouling is likely to occur in the reverse osmosis membrane or nanofiltration membrane.
  • the present inventors have found that a saccharide having a molecular weight smaller than the molecular weight and suitable for alcohol fermentation can be easily separated, and the present invention has been completed.
  • the present invention A saccharification step of hydrolyzing cellulosic biomass to obtain a saccharified solution; A filtration step of filtering the saccharified solution with a membrane separator; A concentration step of concentrating the filtered saccharified solution by a reverse osmosis membrane device or a nanofiltration membrane device; A method for producing a concentrated saccharified solution comprising:
  • the membrane separator is a membrane separator provided with a separation membrane having a molecular weight cut-off in the range of 1000 or more and 7000 or less,
  • the said filtration process is related with the manufacturing method of concentrated saccharified liquid which is a process of supplying the filtrate of the said membrane separator to the said reverse osmosis membrane apparatus or the said nanofiltration membrane apparatus.
  • the saccharified solution is colored by filtration through a membrane separation device including a separation membrane having a fractional molecular weight in the range of 1000 to 7000.
  • the lignin having a molecular weight larger than the molecular weight cut off of the separation membrane and its decomposition product, which is a pigment component, cannot pass through the separation membrane, as is the case with the solid matter.
  • saccharides having a molecular weight smaller than that of the separation membrane and having a low molecular weight that is suitable as a substrate for alcohol fermentation are contained in the filtrate.
  • the filtered saccharified solution is supplied to the reverse osmosis membrane device or the nanofiltration membrane device, fouling hardly occurs in the reverse osmosis membrane device or the nanofiltration membrane device, and the saccharide suitable for alcohol fermentation is contained in a high concentration.
  • a concentrated saccharified solution can be obtained.
  • loss of saccharides contained in the saccharified solution can be prevented and fouling of the reverse osmosis membrane used for concentration of the saccharified solution can be easily prevented.
  • the schematic flowchart of the ethanol manufacturing method which concerns on Embodiment 1 of this invention is shown.
  • the schematic flowchart of the ethanol manufacturing method which concerns on Embodiment 2 of this invention is shown.
  • a schematic flow diagram of a conventional ethanol production method using an adsorbent is shown.
  • transmission flow rate is shown.
  • FIG. 1 shows a schematic flow diagram of an ethanol production method according to Embodiment 1 of the present invention.
  • Lignocellulosic biomass for example, plant biomass such as bagasse, sugar beet residue, or straw
  • the pulverized cellulosic biomass is stirred by adding water to be slurried.
  • the water content of the prepared raw slurry is preferably adjusted to 50% by mass or more and 95% by mass or less.
  • an acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid or acetic acid may be appropriately added to the raw slurry as an acid catalyst.
  • the acid concentration in the raw slurry is preferably adjusted to 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.
  • the raw material slurry is saccharified by a known biomass saccharification method such as a hydrolysis method using a strong acid, a hydrolysis method using an enzyme, or a hydrolysis method using high-temperature and high-pressure water in a supercritical or subcritical state. can get.
  • a saccharification method in which acid or alkali is added to the raw material slurry, it is preferable to neutralize the saccharified solution before the fermentation step described later.
  • the saccharides contained in the saccharified solution obtained by the saccharification step are all monosaccharides such as glucose.
  • the biomass saccharified solution is solid-liquid separated using a solid-liquid separation device such as a screw press, a decanter, a filter press, a vacuum dehydrator or a thickener, and the solid content concentration is 0.1% by mass or less. It is preferable to adjust.
  • the saccharified solution adjusted to a solid content concentration of 0.1% by mass or less is transferred to the filtration step.
  • the saccharified solution is supplied to a membrane separation device.
  • the membrane separation apparatus includes a separation membrane having a molecular weight cut-off in the range of 1000 to 7000.
  • the fractional molecular weight of the separation membrane is preferably set according to the calculated average molecular weight of the saccharide or pigment component obtained by analyzing the saccharified solution obtained in the saccharification step.
  • Monosaccharide having a molecular weight of less than 1000 passes through the separation membrane and is contained in the filtrate.
  • sugars that are not suitable for fermentation with a molecular weight of 1000 or more, and pigment components (lignin and its degradation products) coloring the saccharified liquid cannot pass through the separation membrane, and the upstream side of the membrane separation device (primary) together with the concentrate Drained from the side).
  • the separation membrane is an ultrafiltration membrane (UF membrane) or a nanofiltration membrane (NF membrane).
  • the molecular weight cutoff of the separation membrane is preferably 1000 to 7000.
  • the filtrate of the membrane separator is also free from suspended solids (solid matter), and is taken out from the downstream side (secondary side) of the membrane separator, and is a reverse osmosis membrane device (RO membrane device) or nano-concentrator. It is supplied to the filtration membrane device (NF membrane device).
  • the saccharified solution supplied to the reverse osmosis membrane device or the nanofiltration membrane device is concentrated so that the sugar concentration is 15% by mass or more suitable for alcohol fermentation.
  • the concentrated saccharified liquid (concentrated saccharified liquid) is supplied to a fermenter and subjected to a fermentation process.
  • the permeated water of the reverse osmosis membrane or nanofiltration membrane is drained from the downstream side (secondary side) of the reverse osmosis membrane device or nanofiltration membrane device.
  • the concentrated saccharified solution in the fermenter is fermented by a known brewing method using yeast or alcohol-fermenting bacteria to produce ethanol. After completion of the fermentation process, the fermented liquor containing ethanol is supplied to the distillation apparatus.
  • distillation process The fermentation broth is distilled by a distillation apparatus to concentrate ethanol. Components other than solid matter and ethanol are removed from the distillate obtained by the distillation step, and bioethanol is taken out from the distillation apparatus.
  • a known distillation method can be adopted as a method for producing distilled liquor.
  • FIG. 2 shows a schematic flow diagram of an ethanol production method according to Embodiment 2 of the present invention.
  • the configuration and the flow are the same as those in Embodiment 1 except that the saccharified solution obtained by the saccharification step contains a monosaccharide such as glucose and an oligosaccharide having a molecular weight of less than 1000 as the saccharide.
  • Oligosaccharides having a molecular weight of less than 1000 pass through the separation membrane in the same manner as monosaccharides, are contained in the filtrate, and are subjected to the fermentation process.
  • the concentrated liquid of the membrane separator does not contain monosaccharides and oligosaccharides, but contains lignin having a molecular weight of 1000 or more of the separation membrane, its decomposition product, and solid matter.
  • the concentrated liquid in the membrane separator is drained out of the system.
  • FIG. 3 shows a schematic flow diagram of a conventional ethanol production method using an adsorbent.
  • the saccharified solution preparation method and the steps after concentration of the saccharified solution using the reverse osmosis membrane device (or nanofiltration membrane device) are the same as those of the first embodiment of the present invention.
  • the saccharified solution obtained by the saccharification step is supplied to an adsorption tower packed with an ion exchange resin or activated carbon.
  • the pigment component (lignin and its decomposition product) contained in the saccharified solution is adsorbed on the ion exchange resin or activated carbon and removed from the saccharified solution.
  • the saccharified solution after the adsorption treatment is subjected to a solid content separation step.
  • the adsorption tower from which the saccharified liquid has been taken out is periodically supplied with a cleaning liquid (saline in the case of ion exchange resin; caustic soda aqueous solution, sulfuric acid or hydrochloric acid in the case of activated carbon) to wash the ion exchange resin or activated carbon. .
  • the activated carbon may be washed by steam activation.
  • the saccharified solution supplied from the adsorption tower often contains fine solids such as ion exchange resin or fine powder of activated carbon.
  • the saccharified solution after the adsorption step is supplied to a filter paper, a mesh filter, or a solid content separation apparatus having a filtration membrane having a nominal pore size of about 0.05 to 0.1 ⁇ m, and solids are removed.
  • the filtrate of the solid content separation device is supplied to a reverse osmosis membrane device or a nanofiltration membrane device.
  • Example 10 As biomass, bagasse was refined to an average particle size of 1 mm or less, and a saccharification process was performed by a hydrolysis method using high-temperature and high-pressure water in a subcritical state. The obtained saccharified solution was separated in solid content using quantitative filter paper No. 5C. The saccharified solution after the solid content separation was supplied to a membrane separation apparatus including an ultrafiltration membrane having a nominal molecular weight cut off of 6000, and a filtration step was performed. The filtrate of this membrane separator was supplied to a reverse osmosis membrane device equipped with a reverse osmosis membrane having an effective area of 32 cm 2 and the permeation flux was measured.
  • FIG. 4 shows a graph plotting the relationship between the permeation time (operation time) of the reverse osmosis membrane and the permeation flow rate. From FIG. 4, it was confirmed that in the example, the decrease in the permeation flow rate of the reverse osmosis membrane was smaller than that in the comparative example, and the occurrence of fouling was suppressed.
  • the concentrated saccharified solution production method of the present invention is useful in the energy field such as the bioethanol production field.

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Abstract

　本発明は、糖化液に含有されているリグニン及びその分解物を簡易に除去し、糖化液の濃縮工程の負荷を減少し得る前処理方法を包含する、リグノセルロース系バイオマスを原料とする濃縮糖化液の製造方法の提供を目的とする。　本発明の製造方法は、セルロース系バイオマスを加水分解して得られた糖化液を、分画分子量1000以上7000以下の範囲である分離膜を備える膜分離装置によって濾過した後、逆浸透膜装置に供給して濃縮する。このような膜処理によって、糖化液に含有されている分子量の小さな糖類は濾液へと移行し、分子量の大きなリグニン及びその分解物は、濃縮液として膜分離装置から排水される。本発明によれば、糖化液に含有される糖類の損失を防ぐと共に、糖化液の濃縮に用いられる逆浸透膜のファウリングを容易に予防し得る。

Description

濃縮糖化液製造方法
　本発明は、木質系バイオマス又は草本系バイオマスのようなリグノセルロース系バイオマス中のヘミセルロース又はセルロースを原料として、糖化（加水分解）、濃縮、発酵及び蒸留を行い、バイオエタノールを製造する方法において、濃縮前に糖化液から色素成分を選択的に除去することを特徴とする濃縮糖化液の製造方法に関する。
　木質系バイオマスをはじめとするリグノセルロース系バイオマスは、ヘミセルロース約20％、セルロース約50％、リグニン約30％から構成される。ヘミセルロース及びセルロースは、糖化処理によって糖類へと分解され、さらに酵母のような発酵微生物を用いて発酵させることにより、エタノールを製造することが可能である。ヘミセルロースの糖化によってC5糖類及びC6糖類が得られ、セルロースの糖化によってC6糖類が得られる。リグノセルロース系バイオマスの代表的な糖化方法としては、強酸を用いる加水分解法、酵素を用いる加水分解法、及び超臨界又は亜臨界状態の高温高圧水を用いる加水分解法が挙げられる。
　ここで、C5糖類とは、キシロース又はアラビノースのような５炭糖とそのオリゴ糖をいう。C6糖類とは、グルコース又はガラクトースのような６炭糖とそのオリゴ糖をいう。
　リグノセルロース系バイオマスに含有されているリグニンは、糖類には加水分解されずバイオエタノールを生産するための原料とはならない。それだけでなく、リグニンはセルロース又はヘミセルロースを覆っているため、酵素を用いる加水分解法においては、効率的な酵素糖化反応を阻害し、酸を用いる加水分解法においても、セルロース又はヘミセルロースの加水分解を阻害する。一方、高温高圧水を用いる加水分解法においても、糖化液にリグニン及びその分解物が混入するために、糖化液が着色したり、後段の発酵工程において発酵が阻害されたりする。このため、バイオエタノール製造方法において、リグニン及びその分解物をバイオマス又は糖化液から除去することは重要な課題となっている。
　特許文献１は、バイオマスを加水分解し、得られた加水分解物を木質系炭化物で処理し、加水分解物に含有されるフルフラール、5-ヒドロキシメチルフルフラール、グアヤコール又はバニリンのような発酵阻害物を除去する方法を開示している。
　特許文献２は、バイオマスとアンモニア水を接触させることによって、バイオマスから発酵阻害物を放出させ、除去することを開示している。また、特許文献２は、糖化工程前に、脱液、デカンティング、遠心分離又は濾過のような手段によって、固形物をバイオマス前処理液から除去することも開示している。
特開２００５－２７００５６号公報 特開２０１０－５３６３７６号公報
　特許文献１に開示されているように、バイオマス糖化液を活性炭のような吸着剤又はイオン交換樹脂によって処理し、発酵阻害物を除去する方法は、吸着剤又はイオン交換樹脂の再生コストが高く、発酵阻害物の除去率も高いとは言えない。また、吸着剤又はイオン交換樹脂に糖化液が残存したり、糖類の一部が吸着剤又はイオン交換樹脂によって吸着され、糖の損失につながったりする問題があった。
　さらに、バイオマスの糖化処理によって得られた糖化液は、そのままでは糖濃度が低いためにアルコール発酵に適さない。このため、糖化液を濃縮して糖濃度を高めてからアルコール発酵を行うことが一般的であるが、リグニン及びその分解物は、発酵を阻害するだけではなく、逆浸透膜にファウリングを発生させ、逆浸透膜の透過流束を低下させやすい。ところが、リグニン及びその分解物は、活性炭のような吸着剤又はイオン交換樹脂によっては、除去することが困難である。
　逆浸透膜にファウリングが発生すると、クエン酸水溶液又は苛性ソーダ水溶液のような薬液を用いて洗浄する必要を生じ、ランニングコストが増大する。また、逆浸透膜の薬液洗浄を繰り返すと、膜寿命も短くなる。
　本発明は、糖化液に含有されているリグニン及びその分解物を簡易に除去し、糖化液の濃縮工程の負荷を減少し得る前処理方法を包含する、リグノセルロース系バイオマスを原料とする濃縮糖化液の製造方法の提供を目的とする。
　本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、分画分子量1000以上7000以下の範囲にある分離膜を備える膜分離装置によってバイオマス糖化液を濾過処理し、その濾液を逆浸透膜装置又はナノ濾過膜装置に供給すれば、分離膜の分画分子量よりも分子量が大きく、逆浸透膜又はナノ濾過膜にファウリングを発生させやすいリグニン及びその分解物と、分離膜の分画分子量よりも分子量が小さく、アルコール発酵に好適な糖類とを容易に分離し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　具体的に、本発明は、
　セルロース系バイオマスを加水分解して糖化液を得る糖化工程と、
　糖化液を膜分離装置によって濾過する濾過工程と、
　濾過された糖化液を逆浸透膜装置又はナノ濾過膜装置によって濃縮する濃縮工程と、
を有する濃縮糖化液製造方法であって、
　前記膜分離装置は、分画分子量1000以上7000以下の範囲にある分離膜を備える膜分離装置であり、
　前記濾過工程は、前記膜分離装置の濾液を前記逆浸透膜装置又は前記ナノ濾過膜装置へと供給する工程である、濃縮糖化液製造方法に関する。
　糖化液を逆浸透膜装置又はナノ濾過膜装置によって濃縮する前に、分画分子量が1000以上7000以下の範囲である分離膜を備える膜分離装置によって濾過処理すれば、糖化液を着色させている色素成分である、分離膜の分画分子量よりも分子量の大きなリグニン及びその分解物は、固形物と同様に、分離膜を通過できない。一方、分離膜の分画分子量よりも分子量が小さく、アルコール発酵の基質として適している分子量の小さな糖類は、濾液に含有される。その結果、濾過された糖化液を逆浸透膜装置又はナノ濾過膜装置に供給すれば、逆浸透膜又はナノ濾過膜にファウリングが発生しにくく、アルコール発酵に適した糖類を高濃度に含有する濃縮糖化液を得ることが可能となる。
　本発明によれば、糖化液に含有される糖類の損失を防ぐと共に、糖化液の濃縮に用いられる逆浸透膜のファウリングを容易に予防し得る。
本発明の実施形態１に係るエタノール製造方法の概略フロー図を示す。 本発明の実施形態２に係るエタノール製造方法の概略フロー図を示す。 吸着剤を使用する従来のエタノール製造方法の概略フロー図を示す。 逆浸透膜の透過時間と透過流量との関係をプロットしたグラフを示す。
発明の実施するための形態
　本発明の実施形態について、適宜図面を参照しながら説明する。本発明は、以下に限定されない。
　＜実施形態１＞
　（原料スラリーの調製）
　図１は、本発明の実施形態１に係るエタノール製造方法の概略フロー図を示す。リグノセルロース系バイオマス（例えば、バガス、甜菜かす、又はわらのような草木系バイオマス）は、前処理として数mm以下に粉砕される。粉砕されたセルロース系バイオマスは、水を加えて撹拌され、スラリー化される。調製される原料スラリーの水分含量は、50質量％以上95質量％以下に調整されることが好ましい。また、原料スラリーには、適宜硫酸、塩酸、硝酸、リン酸又は酢酸のような酸を酸触媒として添加してもよい。その場合、原料スラリー中の酸濃度は、0.1質量％以上10質量％以下に調整されることが好ましい。
　（糖化工程）
　原料スラリーは、強酸を用いる加水分解法、酵素を用いる加水分解法、又は超臨界若しくは亜臨界状態の高温高圧水を用いる加水分解法のような公知のバイオマス糖化方法によって糖化され、バイオマス糖化液が得られる。酸又はアルカリを原料スラリーに添加する糖化方法の場合には、後述する発酵工程の前に、糖化液を中和することが好ましい。ここでは、糖化工程によって得られる糖化液に含有される糖類は、すべてグルコースのような単糖であると仮定する。
　本発明の糖化工程においては、スクリュープレス、デカンタ、フィルタープレス、真空脱水機又はシックナーのような固液分離装置を用いて、バイオマス糖化液を固液分離し、固形分濃度を0.1質量％以下に調整することが好ましい。固形分濃度0.1質量％以下に調整された糖化液は、濾過工程へと移行される。
　（濾過工程）
　糖化液は、膜分離装置へと供給される。膜分離装置は、分画分子量1000以上7000以下の範囲である分離膜を備えている。ここでは、分画分子量が1000である場合について説明するが、これ以外の分画分子量の場合も同様である。分離膜の分画分子量は、糖化工程で得られる糖化液を分析し、算出された糖類又は色素成分の平均分子量に応じて設定することが好ましい。
　分子量1000未満である単糖は、分離膜を通過し、濾液に含有される。一方、分子量1000以上の発酵にあまり適さない糖類、及び糖化液を着色させている色素成分（リグニン及びその分解物）は、分離膜を通過できず、濃縮液と共に膜分離装置の上流側（一次側）から排水される。
　分離膜は、限外濾過膜（UF膜）又はナノ濾過膜（NF膜）である。分離膜の分画分子量は、1000～7000であることが好ましい。膜分離装置の濾液は、懸濁物質（固形物）も除去されており、膜分離装置の下流側（二次側）から取り出され、濃縮装置である逆浸透膜装置（RO膜装置）又はナノ濾過膜装置（NF膜装置）へと供給される。
　（濃縮工程）
　逆浸透膜装置又はナノ濾過膜装置へと供給された糖化液は、糖濃度をアルコール発酵に適した15質量％以上となるように濃縮される。濃縮された糖化液（濃縮糖化液）は、発酵槽へと供給され、発酵工程に付される。一方、逆浸透膜又はナノ濾過膜の透過水は、逆浸透膜装置又はナノ濾過膜装置の下流側（二次側）から排水される。
　本発明では、逆浸透膜装置又はナノ濾過膜装置に供給される糖化液から、懸濁物質のみならず、色素成分である分子量1000以上のリグニン及びその分解物が除去されているために、逆浸透膜又はナノ濾過膜にファウリングが生じにくい。
　（発酵工程）
　発酵槽内の濃縮糖化液は、酵母又はアルコール発酵性細菌を用いる公知の醸造方法によって発酵され、エタノールが産生される。発酵工程終了後、エタノールを含有する発酵液は、蒸留装置へと供給される。
　（蒸留工程）
　発酵液は、蒸留装置によって蒸留され、エタノールが濃縮される。蒸留工程によって得られる蒸留液は、固形物及びエタノール以外の成分が除去されており、バイオエタノールとして蒸留装置から取り出される。蒸留工程は、蒸留酒の製造方法として公知の蒸留方法を採用することができる。
　＜実施形態２＞
　図２は、本発明の実施形態２に係るエタノール製造方法の概略フロー図を示す。本実施形態は、糖化工程によって得られる糖化液が、糖類としてグルコースのような単糖及び分子量1000未満のオリゴ糖を含有すると仮定すること以外、その構成及びフローは実施形態１と同じである。
　分子量が1000未満のオリゴ糖は、単糖と同様に分離膜を通過し、濾液に含有され、発酵工程へと供される。膜分離装置の濃縮液には単糖及びオリゴ糖は含有されず、分離膜の分画分子量1000以上の分子量を有するリグニン及びその分解物、並びに固形物が含有される。膜分離装置の濃縮液は、系外へと排水される。
　［従来技術］
　図３は、吸着剤を使用する従来のエタノール製造方法の概略フロー図を示す。糖化液の調製方法及び逆浸透膜装置（又はナノ濾過膜装置）を用いた糖化液の濃縮以降の工程は、本発明の実施形態１と同じである。
　（吸着工程）
　糖化工程によって得られた糖化液は、イオン交換樹脂又は活性炭を充填させた吸着塔へと供給される。糖化液に含有される色素成分（リグニン及びその分解物）は、イオン交換樹脂又は活性炭に吸着され、糖化液から除去される。吸着処理後の糖化液は、固形分分離工程へと供される。糖化液を取り出した吸着塔には、定期的に洗浄液（イオン交換樹脂の場合には食塩水；活性炭の場合には苛性ソーダ水溶液、硫酸又は塩酸）が供給され、イオン交換樹脂又は活性炭が洗浄される。このとき、糖化液の一部は、イオン交換樹脂又は活性炭に付着したままであるため、糖類の損失は避けられない。吸着塔に活性炭が充填されている場合、水蒸気賦活によって活性炭を洗浄してもよい。
　（固形分分離工程）
　吸着塔から供給された糖化液は、イオン交換樹脂又は活性炭の微粉末のような微細な固形分が含有されている場合が多い。このため、吸着工程後の糖化液は、濾紙、メッシュフィルター又は公称孔径0.05～0.1μm程度の濾過膜を備える固形分分離装置へと供給され、固形物が除去される。固形分分離装置の濾液は、逆浸透膜装置又はナノ濾過膜装置へと供給される。
　吸着塔内のイオン交換樹脂又は活性炭の吸着能は、徐々に低下するため、下流側の逆浸透膜装置の負荷が変動しやすい。また、イオン交換樹脂又は活性炭による吸着処理によっては、糖化液中の色素成分を効率よく除去することは困難であり、逆浸透膜装置にはファウリングが発生しやすい。
　［実施例］
　バイオマスとしてバガスを平均粒径1mm以下に微細化し、亜臨界状態の高温高圧水を用いる加水分解法によって糖化工程を行った。得られた糖化液は、定量濾紙No.5Cを用いて固形分を分離された。固形分分離後の糖化液を、公称分画分子量6000の限外濾過膜を備える膜分離装置に供給し、濾過工程を行った。この膜分離装置の濾液を、有効面積32cm2の逆浸透膜を備える逆浸透膜装置に供給し、透過流束を測定した。
　［比較例］
　実施例と同じ糖化液に、平均粒径1mmの下水処理用粒状活性炭を、糖化液質量に対して2.5質量％添加し、一晩撹拌した。撹拌終了後10分間静置し、公称孔径0.45μmのメンブレンフィルターを備えるフィルター装置（固形分分離装置）を用いて、上清である糖化液の濾過工程を行った。このフィルター装置の濾液を、実施例と同じ条件で逆浸透膜装置に供給した。
　＜逆浸透膜の透過流量の変化＞
　実施例及び比較例について、逆浸透膜の透過流量を経時的に測定した。図４は、逆浸透膜の透過時間（運転時間）と透過流量との関係をプロットしたグラフを示す。図４より、実施例では、比較例よりも逆浸透膜の透過流量の減少が少なく、ファウリングの発生が抑制されていることが確認された。
　本発明の濃縮糖化液製造方法は、バイオエタノール製造分野のようなエネルギー分野において有用である。

Claims (1)

  1. 　セルロース系バイオマスを加水分解して糖化液を得る糖化工程と、
    　糖化液を膜分離装置によって濾過する濾過工程と、
    　濾過された糖化液を逆浸透膜装置又はナノ濾過膜装置によって濃縮する濃縮工程と、
    を有する濃縮糖化液製造方法であって、
    　前記膜分離装置は、分画分子量1000以上7000以下の範囲にある分離膜を備える膜分離装置であり、
    　前記濾過工程は、前記膜分離装置の濾液を前記逆浸透膜装置又は前記ナノ濾過膜装置へと供給する工程である、濃縮糖化液製造方法。
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