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WO2014061611A1 - 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置 - Google Patents

画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置 Download PDF

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WO2014061611A1
WO2014061611A1 PCT/JP2013/077840 JP2013077840W WO2014061611A1 WO 2014061611 A1 WO2014061611 A1 WO 2014061611A1 JP 2013077840 W JP2013077840 W JP 2013077840W WO 2014061611 A1 WO2014061611 A1 WO 2014061611A1
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WO
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adhesive layer
meth
acrylate
image display
display device
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2013/077840
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English (en)
French (fr)
Inventor
要一郎 満生
山崎 浩二
中村 智之
哲志 大川
会津 和郎
林 克則
新谷 健一
今泉 純一
高橋 宏明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Corp
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
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Publication date
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Priority to US14/435,580 priority patent/US20150299520A1/en
Priority to JP2014542119A priority patent/JP6265907B2/ja
Priority to KR1020157005040A priority patent/KR20150072400A/ko
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    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive sheet for an image display device, a method for manufacturing the image display device, and an image display device.
  • FIG. 24 shows a schematic diagram of a liquid crystal display device as an example of an image display device.
  • the liquid crystal display device with a built-in touch panel is composed of a transparent protective plate (glass or plastic substrate) D1, a touch panel D2, a polarizing plate D3, and a liquid crystal display cell D4.
  • a transparent protective plate glass or plastic substrate
  • a touch panel D2
  • a polarizing plate D3
  • a liquid crystal display cell D4 D4.
  • an adhesive layer D5 may be provided between the transparent protective plate and the touch panel
  • an adhesive layer D6 may be further provided between the touch panel and the polarizing plate.
  • a decorative portion D7 having a frame shape as shown in FIG. 25 is provided by printing or the like (19 (frame pattern) in FIG. 1A of Patent Document 1).
  • a film-like pressure-sensitive adhesive may be used as the pressure-sensitive adhesive that bonds the transparent protective plate.
  • An excellent step embedding property is required for an adhesive.
  • various film-like pressure-sensitive adhesives for improving the step embedding property have been studied (for example, Patent Document 2 and Patent Document 3).
  • Patent Literature It has been found that the film-like pressure-sensitive adhesive described in No. 2 and Patent Document 3 has a high dielectric constant and tends to be disadvantageous in design.
  • the present inventors have formed an adhesive layer formed from an adhesive resin composition containing a structural unit derived from stearyl (meth) acrylate as a main component and having specific physical properties. It has been found that the above-mentioned problems can be solved if the pressure-sensitive adhesive sheet is provided. The present invention has been completed based on such findings.
  • the present invention includes an adhesive layer and a pair of base material layers laminated so as to sandwich the adhesive layer, and the adhesive layer includes a structural unit derived from stearyl (meth) acrylate as a main component.
  • An adhesive sheet for an image display device having a haze of 1.5% or less is provided.
  • Such an adhesive sheet for an image display device (hereinafter sometimes simply referred to as “adhesive sheet”) can facilitate storage and transportation of the adhesive sheet without damaging the adhesive layer.
  • the adhesive layer has a structural unit derived from stearyl (meth) acrylate as a main component, both the step embedding property and the suppression of the sticking-out of the adhesive when stuck to the adherend and standing still are achieved. It becomes possible.
  • the present invention also includes an adhesive layer, first and second base material layers laminated so as to sandwich the adhesive layer, and a carrier layer further laminated on the second base material layer, The outer edges of the base material layer 1 and the carrier layer 1 protrude outward from the outer edge of the adhesive layer, and the adhesive layer contains a structural unit derived from stearyl (meth) acrylate as a main component and has a haze of 1.5%.
  • the following pressure-sensitive adhesive sheet for an image display device is provided.
  • the outer edge of the 1st base material layer and carrier layer which comprise an outer layer has protruded outside the outer edge of the adhesive layer which comprises an inner layer. This ensures that the outer edge of the adhesive layer is protected during storage and transportation of the adhesive sheet. Moreover, when sticking an adhesion layer to a to-be-adhered body, a carrier layer can be easily peeled from a 2nd base material layer by pinching the outer edge part of the carrier layer protruding outside. Next, the first base material layer can be easily peeled by pinching the outer edge portion of the first base material layer.
  • the adhesive layer can be disposed between the pair of adherends by peeling off the second base material layer and attaching the other surface of the adhesive layer to another adherend.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in these pressure-sensitive adhesive sheets is preferably 1.0 ⁇ 10 2 ⁇ m to 5.0 ⁇ 10 2 ⁇ m. Thereby, it becomes excellent in impact resistance and visibility. Further, the tan ⁇ at 40 ° C. to 80 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer in these pressure-sensitive adhesive sheets is preferably 1.2 to 2.
  • the pressure-sensitive adhesive layer in these pressure-sensitive adhesive sheets is formed from a pressure-sensitive resin composition containing (A) an acrylic acid derivative polymer, (B) an acrylic acid derivative, (C) a crosslinking agent, and (D) a photopolymerization initiator.
  • the (A) acrylic acid derivative polymer preferably contains a structural unit derived from stearyl (meth) acrylate, and the (B) acrylic acid derivative preferably contains stearyl (meth) acrylate.
  • the present invention further includes a step of adhering adherends to each other through an adhesive layer provided in the adhesive sheet to obtain a laminate, and the laminate under the conditions of 40 ° C. to 80 ° C. and 0.3 MPa to 0.8 MPa.
  • a method for manufacturing an image display device comprising: a step of performing heat and pressure treatment; and a step of irradiating a laminate with ultraviolet rays from any one side of an adherend.
  • an image display unit such as a liquid crystal display unit and a touch panel
  • the image display unit and a transparent protective plate an image display unit and other image display devices such as a touch panel and a transparent protective plate
  • the present invention can be particularly preferably used when the adherend is a transparent protective plate and a touch panel, or a transparent protective plate and an image display unit.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention it is possible to bond members on the viewing side from the image display unit of the image display device. In this case, for example, even if the transparent protective plate on the viewing side has a step portion along the outer peripheral edge, the adhesive layer can surely embed the step, and the surface flatness near the step portion is excellent. Visibility is not reduced.
  • the present invention includes a structural unit derived from stearyl (meth) acrylate, which is present between the image display unit, the transparent protective plate, and the image display unit and the transparent protective plate, as a main component, and has a haze of 1.5.
  • An image display device having a laminate including an adhesive layer that is not more than% is provided.
  • this invention contains the structural unit derived from a stearyl (meth) acrylate which exists between an image display unit, a touch panel, a transparent protective plate, a touch panel, and a transparent protective plate as a main component, and a haze is 1.
  • An image display device having a laminate including an adhesive layer that is 5% or less is provided. Since the pressure-sensitive adhesive layer is excellent in step embedding property and surface flatness, it is particularly suitable for a transparent protective plate having a step portion. Such an image display device of the present invention has both excellent impact resistance and visibility.
  • an adhesive sheet for an image display device that has excellent embedding of a step formed on an adherend, excellent surface flatness, an appropriate dielectric constant, and excellent visibility.
  • this invention can provide the manufacturing method and image display apparatus of an image display apparatus using such an adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for an image display device includes a pressure-sensitive adhesive layer and a pair of base material layers laminated so as to sandwich the pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable that the outer edge of the base material layer projects outward from the outer edge of the adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (three-layer product) according to this embodiment includes a transparent film-like pressure-sensitive adhesive layer 2 and a heavy release separator 3 (one of the layers) sandwiching the pressure-sensitive adhesive layer 2.
  • Base material layer) and light release separator 4 (the other base material layer).
  • This adhesive layer 2 is a transparent film disposed between a transparent protective plate and a touch panel or between a touch panel and a liquid crystal display unit in an image display device such as a touch panel display for a portable terminal.
  • the adhesive layer 2 is formed from an adhesive resin composition containing a structural unit derived from stearyl (meth) acrylate as a main component. For this reason, in addition to adhesive force, the surface flatness is more excellent, and the dielectric constant can be adjusted to an appropriate value.
  • the structural unit derived from stearyl (meth) acrylate may be attributed to a polymer component constituting the adhesive resin composition, or may be attributed to a monomer component. That is, by including a skeleton derived from stearyl (meth) acrylate in the polymer component, the structural unit may be added to the adhesive resin composition, or stearyl (meth) acrylate is contained in the monomer component. By doing so, the structural unit may be added. However, it is preferable from the viewpoint of improving the transparency of the pressure-sensitive adhesive layer 2 that the structural unit is derived from both the polymer component and the monomer component.
  • the structural unit derived from stearyl (meth) acrylate is the main component of the adhesive layer 2.
  • the main component means the largest component among the components constituting the adhesive layer 2.
  • the content of the structural unit derived from stearyl (meth) acrylate is preferably 50% by mass or more and 60% by mass or more with respect to the total mass from the viewpoint of surface flatness and low dielectric constant. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 70 mass% or more. From the same viewpoint, the content is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and still more preferably 85% by mass or less.
  • the adhesive layer 2 preferably has the following physical properties. That is, since the adhesive layer 2 is used for an image display device, the haze needs to be 1.5% or less. From the viewpoint of visibility, the haze is preferably 1.0% or less, more preferably 0.8% or less, and still more preferably 0.5% or less. The lower limit of haze is preferably close to 0%, but is usually larger than 0% and 0.1% or more from a practical viewpoint.
  • Haze depends on the compatibility between the components (A), (B), and (C) described later. If the compatibility between the component (A), the component (B), and the component (C) is good, the haze can be lowered. Examples of the method for adjusting the haze to 1.5% or less include the following methods. 1) When stearyl (meth) acrylate is included in the structural unit as a main component of the component (A) described later, the component (B) has a polar group such as a hydroxyl group-containing (meth) acrylate or an alkylene glycol chain-containing (meth) acrylate. Even if a compound is not selected or selected, the content is reduced.
  • component (C) When stearyl (meth) acrylate is contained in the structural unit as a main component of the component (A) described later, and a high molecular weight component (weight average molecular weight is 2.0 ⁇ 10 3 or more) is used as the component (C), The component mainly containing an alkyl group or alkylene group having 9 to 18 carbon atoms is selected. 3) When stearyl (meth) acrylate is contained in the structural unit as a main component of the component (A) described later, a low molecular weight component (weight average molecular weight is less than 2.0 ⁇ 10 3 ) is selected as the component (C).
  • Haze is a value (%) representing turbidity. From the total transmittance T of light irradiated by a lamp and transmitted through a sample, and the transmittance D of light diffused and scattered in the sample, It is calculated as (D / T) ⁇ 100. These are defined by JIS K 7136, and can be easily measured by a commercially available turbidimeter, for example, NDH-5000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 preferably has a tan ⁇ at 40 ° C. to 80 ° C. of 1.2 or more, more preferably 1.3 or more, from the viewpoint of improving step embedding and surface flatness. More preferably, it is 1.4 or more.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 preferably has a tan ⁇ at 40 ° C. to 80 ° C. of 2 or less, more preferably 1.9 or less, and 1.8 or less. More preferably it is.
  • tan ⁇ is a value obtained by dividing the loss elastic modulus by the shear storage elastic modulus, and the loss elastic modulus and the shear storage elastic modulus are values measured by a wide area dynamic viscoelasticity measuring apparatus.
  • the glass transition temperature (Tg), loss elastic modulus and shear storage elastic modulus are specifically measured by the following methods.
  • a glass transition temperature, loss elastic modulus, and shear storage elastic modulus were prepared by preparing an adhesive layer having a thickness of 0.5 mm, a width of 10 mm, and a length of 10 mm, and measuring a wide-range dynamic viscoelasticity (manufactured by Rheometric Scientific, Solids Analyzer RSA-II). )) Under the conditions “share sandwich mode, frequency 1.0 Hz, measurement temperature range ⁇ 20 ° C. to 100 ° C., temperature increase rate 5 ° C./min”.
  • the adhesive layer 2 preferably has a shear storage elastic modulus at 25 ° C. of 5.0 ⁇ 10 4 Pa or more, and more preferably 8.0 ⁇ 10 4 Pa or more. Furthermore, the adhesive layer 2 preferably has a shear storage modulus at 25 ° C. of 5.0 ⁇ 10 5 Pa or less, and more preferably 3.5 ⁇ 10 5 Pa or less. By setting the shear storage elastic modulus at 25 ° C. within this range, the step embedding property and the bleeding property can be further improved.
  • the glass transition temperature of the adhesive layer 2 is preferably 0 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, and further preferably 20 ° C. or higher.
  • the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is preferably 50 ° C. or lower, and more preferably 45 ° C. or lower. There exists a tendency which can improve adhesiveness and level
  • the glass transition temperature in the present application is a temperature at which tan ⁇ exhibits a peak in the above measurement temperature range. However, when two or more tan ⁇ peaks are observed in this temperature range, the temperature at which the value of tan ⁇ is the largest is taken as the glass transition temperature.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is not particularly limited because it is appropriately adjusted depending on the intended use and method, but is preferably 1.0 ⁇ 10 2 ⁇ m or more, more preferably 1.2 ⁇ 10 2 ⁇ m or more. Preferably, it is 1.3 ⁇ 10 2 ⁇ m or more. Further, preferably not more than 5.0 ⁇ 10 2 [mu] m, more preferably 3.5 ⁇ 10 2 ⁇ m or less and more preferably 3.0 ⁇ 10 2 ⁇ m or less. When used in this range, it exhibits particularly excellent effects as a transparent adhesive sheet for laminating an optical member on a display.
  • the dielectric constant in 100 kHz in room temperature (25 degreeC) of an adhesion layer is 2 or more from a viewpoint of ensuring the responsiveness of a touch panel.
  • it is preferably 4 or less, more preferably 3.5 or less, and even more preferably 3.2 or less.
  • the adhesive layer 2 is made of, for example, an adhesive resin composition containing the stearyl (meth) acrylate component and a component having a (meth) acryloyl group that is added as necessary on the heavy release separator 3 with an arbitrary thickness. This is formed by coating, irradiating and curing the active energy ray, and then cutting to a desired size.
  • the light source of the active energy ray a light source having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable. Can be used.
  • the irradiation energy is not particularly limited, but is preferably 1.6 ⁇ 10 2 mJ / cm 2 or more, more preferably 1.8 ⁇ 10 2 mJ / cm 2 or more, and 2.0 ⁇ 10 2. More preferably, it is mJ / cm 2 or more. Furthermore, it is preferably 6.5 ⁇ 10 2 mJ / cm 2 or less, more preferably 6.0 ⁇ 10 2 mJ / cm 2 or less, and 5.0 ⁇ 10 2 mJ / cm 2 or less. More preferably.
  • the adhesive resin composition preferably contains (A) an acrylic acid derivative polymer, (B) an acrylic acid derivative, (C) a crosslinking agent, and (D) a photopolymerization initiator.
  • A an acrylic acid derivative polymer
  • B an acrylic acid derivative
  • C a crosslinking agent
  • D a photopolymerization initiator
  • Acrylic acid derivative polymer refers to a polymer obtained by polymerizing one type of monomer having one (meth) acryloyl group in the molecule, or a copolymer obtained by combining two or more types.
  • (A) component is a compound which has 2 or more of (meth) acryloyl groups in a molecule
  • a compound having one polymerizable unsaturated bond in the molecule such as acrylonitrile, styrene, vinyl acetate, ethylene, propylene, a compound having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule such as divinylbenzene
  • numerator which forms a component (meth) acrylic acid; (meth) acrylic acid amide; (meth) acryloylmorpholine; methyl (meth) acrylate, Ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) Carbon number of alkyl groups such as acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate (n-lauryl (meth) acrylate),
  • (Meth) acrylates having the following alicyclic groups; tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate; N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate; N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl ( (Meth) acrylamide derivatives such as (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide; 2- (2-methacryloyloxyethyloxy) ) Ethyl isocyanate, 2- (meth) acrylate having an isocyanate group of acryloyloxyethyl isocyanate (meth) acrylates, and alkylene glycol chain-containing (meth) acrylate.
  • the component (A) preferably contains stearyl (meth) acrylate as a monomer component.
  • the content ratio of stearyl (meth) acrylate is preferably 50% by mass or more and 60% by mass or more with respect to the total mass of the copolymer. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 70 mass% or more. Furthermore, it is preferably 98% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, and still more preferably 90% by mass or less.
  • such a copolymer can be obtained by blending each monomer in the same proportion as the above content and copolymerizing the monomers.
  • the polymerization rate is more preferably substantially close to 100%.
  • stearyl (meth) acrylate examples include n-stearyl (meth) acrylate (also referred to as octadecyl (meth) acrylate), isostearyl (meth) acrylate, etc. Among them, isostearyl (meth) acrylate is more preferable. It is particularly preferable that the number of branches of the isostearyl group in isostearyl (meth) acrylate is larger. These stearyl (meth) acrylates may be used in combination of two or more.
  • monomers that copolymerize with stearyl (meth) acrylate are not limited to those described above, but are groups derived from hydroxyl, morpholino, amino, carboxyl, cyano, carbonyl, nitro, alkylene glycol.
  • Monomers having a polar group such as By the (meth) acrylate having these polar groups, the adhesiveness between the adhesive layer and the transparent protective plate is improved, and the reliability under high temperature and high humidity conditions is also improved.
  • stearyl (meth) acrylate in combination with an alkylene glycol chain-containing (meth) acrylate represented by the following formula (x).
  • CH 2 CXCOO (C p H 2p O) q R (x)
  • X represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • p represents an integer of 2 to 4
  • q represents 1 to 10 Indicates an integer.
  • alkylene glycol chain-containing (meth) acrylate represented by the formula (x) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 3-hydroxypropyl.
  • Hydroxyl group-containing (meth) acrylates diethylene glycol mono (meth) acrylate, triethylene glycol mono (meth) acrylate, tetraethylene glycol mono (meth) acrylate, hexaethylene glycol mono
  • Polyethylene glycol mono (meth) acrylates such as meth) acrylate; polypropylene glycol mono (meth) acrylates such as dipropylene glycol mono (meth) acrylate, tripropylene glycol mono (meth) acrylate, octapropylene glycol mono (meth) acrylate;
  • Polybutylene glycol mono (meth) acrylates such as butylene glycol mono (meth) acrylate and tributylene glycol mono (meth) acrylate; methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, methoxyhexaethylene glycol ( (Meth) acrylate, methoxyoc
  • alkylene glycol chain-containing (meth) acrylates may be used in combination of two or more.
  • the weight average molecular weight of the component (A) is preferably 1.5 ⁇ 10 4 or more, converted to 2.0 ⁇ 10 4 or more using a standard polystyrene calibration curve by gel permeation chromatography (GPC). more preferably 4 or more, further preferably 2.5 ⁇ 10 4 or more.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the weight average molecular weight of the same component is 1.5 ⁇ 10 4 or more, it is possible to obtain an adhesive layer having an adhesive force that is less likely to be peeled off from a transparent protective plate or the like.
  • the weight average molecular weight of the same component is preferably 3.0 ⁇ 10 5 or less, more preferably 2.0 ⁇ 10 5 or less, and further preferably 1.0 ⁇ 10 5 or less. .
  • the weight average molecular weight of the same component is 3.0 ⁇ 10 5 or less, the viscosity of the adhesive resin composition does not become too high, and the processability when forming a sheet-like adhesive layer becomes better.
  • polymerization method for the component (A) known polymerization methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like can be used.
  • a compound that generates a radical by heat can be used as the polymerization initiator for polymerizing the component (A).
  • organic peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, etc .; 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2 ′ -Azo compounds such as azobis (2-methylbutyronitrile) and the like.
  • the content of the component (A) is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and 45% by mass or more with respect to the total mass of the adhesive resin composition. Further preferred. Furthermore, the content of the same component is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and 70% by mass or less, with respect to the total mass of the adhesive resin composition. Further preferred. When the content of the component (A) is within this range, the viscosity of the adhesive resin composition falls within an appropriate viscosity range for producing the adhesive layer, and the workability becomes better. Further, the obtained adhesive layer has better adhesion to a transparent protective plate such as a glass substrate or a plastic substrate, and surface flatness.
  • the acrylic acid derivative is a (meth) acrylic acid-based derivative monomer having one (meth) acryloyl group in the molecule, and has one (meth) acryloyl group forming the component (A) in the molecule.
  • the thing similar to the compound illustrated as a monomer is mentioned.
  • the component (B) preferably contains stearyl (meth) acrylate from the viewpoints of adhesiveness, transparency, step embedding property, and bleeding property, and has surface flatness and low dielectric constant. From the viewpoint of chemical conversion, isostearyl (meth) acrylate is more preferable. Moreover, it is more preferable that (B) component contains a hydroxyl-containing (meth) acrylate from the viewpoint of adhesiveness, transparency, and reliability under high temperature and high humidity conditions. Among the hydroxyl group-containing (meth) acrylates, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is particularly preferable.
  • the content of the component (B) is preferably 5% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and further preferably 25% by mass or more with respect to the total mass of the adhesive resin composition. preferable. Furthermore, the content of the same component is preferably 65% by mass or less, more preferably 55% by mass, and further preferably 45% by mass or less with respect to the total mass of the adhesive resin composition. preferable. When the content of the component (B) is within this range, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive resin composition falls within an appropriate viscosity range for producing the pressure-sensitive adhesive layer, and the workability becomes better. Moreover, it will become more excellent also in the adhesiveness and transparency of the obtained adhesive sheet.
  • the content of stearyl (meth) acrylate is a pressure-sensitive adhesive resin composition from the viewpoint of improving the adhesiveness, transparency, step embedding property and surface flatness in a well-balanced manner.
  • the total mass is preferably 5% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and even more preferably 25% by mass or more.
  • the content is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass, and 45% by mass or less. Is more preferable.
  • the content of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate is such that the total mass of the adhesive resin composition can be improved from the viewpoint of improving the adhesiveness and further reducing the haze. Is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and still more preferably 3% by mass or more. From the same viewpoint, when a hydroxyl group-containing (meth) acrylate is used as the component (B), the content is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and 8% by mass or less. More preferably it is.
  • the component (C) is a compound having a bifunctional or higher functional (meth) acryloyl group.
  • Specific examples of the component (C) include compounds represented by the following formulas (c) to (e) and a urethane bond.
  • s shows the integer of 1-20 in a formula (c), (d) and (e).
  • s is 6 or more from a viewpoint which can reduce haze more, and it is more preferable that it is 9 or more. From the same viewpoint, when using the compound represented by the above formula (c), s is preferably 18 or less. Moreover, when using the compound represented by the said Formula (d) and Formula (e), it is preferable that s is 1 or more from a viewpoint which can reduce haze more. From the same viewpoint, when using the compounds represented by the above formulas (d) and (e), s is preferably 10 or less, and more preferably 8 or less.
  • urethane di (meth) acrylate having a urethane bond has a weight average molecular weight of 1.0 ⁇ 10 3 or more synthesized using a polyalkylene glycol having 2 to 4 carbon atoms
  • stearyl (meth) There is a tendency that the compatibility with a copolymer mainly composed of acrylate and stearyl (meth) acrylate is poor. From this tendency, in order to reduce the haze to 1.5% or less, urethane di (meth) acrylate having a urethane bond synthesized using a polyalkylene glycol having 2 to 4 carbon atoms is substantially included. It is preferable that it is not used or its content is reduced and used in combination with other component (C).
  • the side chain (meth) acryl-modified (meth) acrylate polymer may be a (meth) acrylate polymer having a side chain modified with a (meth) acryloyl group, but from the viewpoint of step embedding and surface flatness, the following general It is preferable to have a structural unit represented by the formula (1) and a structural unit represented by the following general formula (2). From the viewpoint of haze, step embedding property and surface flatness, R 1 is preferably an alkyl group having 9 to 18 carbon atoms. From such a viewpoint, the side chain (meth) acryl-modified (meth) acrylate polymer is more preferably the component (A) of the (meth) acrylate polymer before modification.
  • the side chain of the component is (meth) acryl modified to make the component (C), so that the compatibility of the component (A) and the component (C) is more excellent, so the haze is small and the surface flatness is also more An excellent pressure-sensitive adhesive sheet can be obtained.
  • a structural unit having a hydroxyl group represented by the following general formula (3) or a structural unit having a carboxyl group is included in the component (A) in the main chain of the polymer.
  • a structural unit having a glycidyl group as represented by the following general formula (5) is provided in the main chain of the polymer and (meth) acrylic acid is added thereto.
  • a structure in which the side chain (meth) acryloyl group is bonded to the main chain via a urethane bond or an ester bond is obtained. It is preferable to have these structures from the viewpoint of step embedding.
  • R represents hydrogen or a methyl group
  • R 1 represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms
  • X represents —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 CH 2 O) p CH 2 CH 2 — ⁇ p is an integer from 1 to 500 ⁇ , —R 2 —OCONH—R 3 — or —R 4 —CH (OH) CH 2 —, wherein R 2 , R 3 and R 4 are each independently Represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 1 preferably has 9 or more carbon atoms, more preferably 12 or more, from the viewpoint of further reducing surface flatness and haze. From the same viewpoint, an alkyl group having 18 or less carbon atoms is preferable.
  • the alkyl group may be a linear alkyl group, a branched alkyl group, or an alicyclic alkyl group, and the alkylene group is formed by removing one hydrogen atom from the alkyl group. It can be based.
  • R represents hydrogen or a methyl group
  • R 2 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R represents hydrogen or a methyl group
  • R 3 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R represents hydrogen or a methyl group
  • R 4 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the optimal content of the component (C) varies depending on the modification rate of the side chain, but the content is too large. However, if the amount is too small, the holding power is lowered and the reliability tends to be lowered.
  • the component (C) is preferably 3.0 ⁇ 10 2 or more and more preferably 5.0 ⁇ 10 2 or more from the viewpoint of further suppressing generation of bubbles and peeling at high temperature or high temperature and high humidity. preferable.
  • the weight average molecular weight of the same component is preferably 1.0 ⁇ 10 5 or less.
  • the weight average molecular weight when the side chain (meth) acryl-modified (meth) acrylate polymer is used as the component (C) is preferably the same as that of the component (A), but the weight average molecular weight is somewhat low because of the side chain modification. Can also be used.
  • it is preferably 1.0 ⁇ 10 4 or more, more preferably 1.5 ⁇ 10 4 or more, further preferably 2.0 ⁇ 10 4 or more, and 2.5 ⁇ 10 4 is particularly preferred. Furthermore, it is preferably 3.0 ⁇ 10 5 or less, more preferably 1.0 ⁇ 10 5 or less, still more preferably 8.0 ⁇ 10 4 or less, and 7.0 ⁇ 10 4 or less. It is particularly preferred that
  • content of (C) component is 15 mass% or less with respect to the total mass of an adhesive resin composition.
  • content of the component (C) is more preferably 10% by mass or less, and further preferably 7% by mass or less.
  • (C) component Although there is no restriction
  • (D) component: (D) photopolymerization initiator (D) A component is a component which accelerates
  • active energy rays refer to ultraviolet rays, electron beams, ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays and the like.
  • the component (D) is not particularly limited, and known materials such as benzophenone, anthraquinone, benzoyl, sulfonium salt, diazonium salt, onium salt can be used.
  • benzophenone, N, N, N ′, N′-tetramethyl-4,4′-diaminobenzophenone (Michler ketone), N, N, N ′, N′-tetraethyl-4,4′-diaminobenzophenone 4-methoxy-4′-dimethylaminobenzophenone, ⁇ -hydroxyisobutylphenone, 2-ethylanthraquinone, t-butylanthraquinone, 1,4-dimethylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2,3-dichloroanthraquinone, 3-chloro -2-methylanthraquinone, 1,2-benzoanthraquinone, 2-phenylanthraquinone, 1,4-naphthoquinone, 9,10-phenanthraquinone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-
  • 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2 ⁇ -Hydroxyalkylphenone compounds such as hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one; bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) Acylphosphine oxide compounds such as -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide; oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4 -(1-Methylvinyl) phenyl) propanone) is preferred.
  • the component (D) includes bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2. , 4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, acylphosphine oxide compounds such as 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide are preferable.
  • the content of the component (D) in the present embodiment is preferably 0.05% by mass or more and 0.1% by mass or more from a practical viewpoint with respect to the total mass of the adhesive resin composition. More preferably. Furthermore, it is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and further preferably 0.5% by mass or less. By setting the content of the component (D) to 5% by mass or less, it is possible to obtain an adhesive layer that has high light transmittance, does not have a yellowish hue, and is excellent in step embedding.
  • the adhesive resin composition may contain various additives as necessary.
  • the various additives include, for example, a polymerization inhibitor such as p-methoxyphenol added for the purpose of enhancing the storage stability of the adhesive resin composition, and an adhesive layer obtained by photocuring the adhesive resin composition.
  • Antioxidants such as triphenyl phosphite added for the purpose of increasing the heat resistance of light, and light stabilizers such as HALS (Hindered Amine Light Stabilizer) added for the purpose of increasing the resistance of the adhesive resin composition to light such as ultraviolet rays
  • HALS Hindered Amine Light Stabilizer
  • Examples thereof include a silane coupling agent to be added to increase the adhesion of the adhesive resin composition to glass or the like.
  • the adhesive layer is sandwiched between the base material (heavy release separator 3) of a polymer film such as a polyethylene terephthalate film and the cover film (light release separator 4) of the same material. Become.
  • the adhesive resin composition contains a surfactant such as polydimethylsiloxane or fluorine. It can be included.
  • additives may be used alone or in combination with a plurality of additives.
  • the content of these other additives is usually a small amount compared to the total content of (A), (B), (C), and (D), and is generally an adhesive resin composition. About 0.01% by mass to 5% by mass with respect to the total mass.
  • the light transmittance of the adhesive layer for light in the visible light region (wavelength: 380 to 780 nm) is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and further preferably 95% or more. preferable.
  • the heavy release separator 3 for example, a polymer film such as polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene, or polyester is preferable, and among them, a polyethylene terephthalate film (hereinafter sometimes referred to as “PET film”) is more preferable.
  • PET film polyethylene terephthalate film
  • the thickness of the heavy release separator 3 is preferably 50 ⁇ m or more, more preferably 60 ⁇ m or more, and even more preferably 70 ⁇ m or more.
  • the thickness of the heavy release separator 3 is preferably 2.0 ⁇ 10 2 ⁇ m or less, more preferably 1.5 ⁇ 10 2 ⁇ m or less, and 1.3 ⁇ 10 2 ⁇ m or less. More preferably.
  • the planar shape of the heavy release separator 3 is larger than the planar shape of the pressure-sensitive adhesive layer 2, and the outer edge of the heavy release separator 3 preferably projects outward from the outer edge of the pressure-sensitive adhesive layer 2.
  • the width at which the outer edge of the heavy release separator 3 projects beyond the outer edge of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is preferably 2 mm or more from the viewpoint of ease of handling, ease of peeling, and reduction of adhesion of dust and the like. It is more preferable. From the same viewpoint, the width at which the outer edge of the heavy release separator 3 protrudes from the outer edge of the adhesive layer 2 is preferably 20 mm or less, and more preferably 10 mm or less.
  • the width at which the outer edge of the heavy release separator 3 protrudes from the outer edge of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is at least from the above viewpoint. It is preferably 2 mm or more on one side, more preferably 4 mm or more on at least one side, further preferably 2 mm or more on all sides, particularly 4 mm or more on all sides. preferable. From the same viewpoint, it is preferably 20 mm or less on at least one side, more preferably 10 mm or less on at least one side, further preferably 20 mm or less on all sides, and 10 mm on all sides. It is particularly preferred that
  • the thickness of the light release separator 4 is preferably 25 ⁇ m or more, more preferably 30 ⁇ m or more, and further preferably 40 ⁇ m or more. From the same viewpoint, the thickness of the light release separator 4 is preferably 1.5 ⁇ 10 2 ⁇ m or less, more preferably 1.0 ⁇ 10 2 ⁇ m or less, and further preferably 75 ⁇ m or less. .
  • the planar shape of the light release separator 4 is larger than the planar shape of the pressure-sensitive adhesive layer 2, and the outer edge of the light release separator 4 preferably projects outward from the outer edge of the pressure-sensitive adhesive layer 2.
  • the width at which the outer edge of the light release separator 4 protrudes from the outer edge of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is preferably 2 mm or more from the viewpoint of ease of handling, ease of peeling, and reduction of adhesion of dust and the like. It is more preferable. From the same viewpoint, the width at which the outer edge of the light release separator 4 protrudes from the outer edge of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is preferably 20 mm or less, and more preferably 10 mm or less.
  • the width at which the outer edge of the light release separator 4 protrudes from the outer edge of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is at least from the above viewpoint. It is preferably 2 mm or more on one side, more preferably 4 mm or more on at least one side, further preferably 2 mm or more on all sides, particularly 4 mm or more on all sides. preferable. From the same viewpoint, it is preferably 20 mm or less on at least one side, more preferably 10 mm or less on at least one side, further preferably 20 mm or less on all sides, and 10 mm on all sides. It is particularly preferred that
  • the peel strength between the light release separator 4 and the adhesive layer 2 is preferably lower than the peel strength between the heavy release separator 3 and the adhesive layer 2. Thereby, the heavy release separator 3 is less likely to peel from the adhesive layer 2 than the light release separator 4. Further, as will be described later, since the blade B is passed through the adhesive layer 2 toward the heavy release separator 3, the outer edge portion of the adhesive layer 2 is pressed against the heavy release separator 3. Thereby, the heavy release separator 3 becomes more difficult to peel from the adhesive layer 2 than the light release separator 4, and the light release separator 4 can be released before the heavy release separator 3 is peeled off.
  • the separators 3 and 4 can be peeled one by one, and the work of peeling the separators 3 and 4 and sticking the adhesive layer 2 to separate adherends can be reliably performed one by one.
  • the peel strength between the heavy release separator 3 and the pressure-sensitive adhesive layer 2 and between the light release separator 4 and the pressure-sensitive adhesive layer 2 can be adjusted, for example, by subjecting the heavy release separator 3 and the light release separator 4 to surface treatment.
  • the surface treatment method include a mold release treatment with a silicone compound or a fluorine compound.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (three-layer product) described above is manufactured as follows. First, as shown in FIG. 3, a base material film 10 in which the adhesive layer 2 is formed on the heavy release separator 3 and the temporary separator 6 is formed on the adhesive layer 2 is prepared.
  • the temporary separator 6 is, for example, a layer made of the same material as the light release separator 4.
  • the temporary separator 6 and the adhesive layer 2 are cut into a desired shape by a punching device (not shown) provided with a blade B.
  • the punching device may be a crank punching device, a reciprocating punching device, or a rotary punching device.
  • a laser cutter can also be used for the said cutting
  • a rotary punching device is preferable.
  • the blade B is passed through the temporary separator 6 and the adhesive layer 2 at a depth reaching the heavy release separator 3 to cut the temporary separator 6 and the adhesive layer 2.
  • the notch part 3c is formed in the heavy peeling separator 3, and peeling of the heavy peeling separator 3 from the adhesion layer 2 becomes easy.
  • the adhesive sheet 1 (three-layer product) is completed through the above steps.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 included in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be applied to various image display devices.
  • the image display device include a plasma display (PDP), a liquid crystal display (LCD), a cathode ray tube (CRT), a field emission display (FED), an organic EL display (OELD), a 3D display, and electronic paper (EP).
  • PDP plasma display
  • LCD liquid crystal display
  • CTR cathode ray tube
  • FED field emission display
  • OELD organic EL display
  • 3D display 3D display
  • EP electronic paper
  • the adhesive layer 2 of the present embodiment is used for combining and bonding functional layers having functionality such as an antireflection layer, an antifouling layer, a dye layer, and a hard coat layer of an image display device, and a transparent protective plate. You can also.
  • the antireflection layer may be any layer having antireflection properties such that the visible light reflectance is 5% or less, and a layer treated with a known antireflection method on a transparent substrate such as a transparent plastic film. Can be used.
  • the antifouling layer is for preventing the surface from getting dirty, and a known layer composed of a fluorine resin or a silicone resin can be used to reduce the surface tension.
  • the dye layer is used to increase color purity, and is used to reduce unnecessary light when the color purity of light emitted from an image display unit such as a liquid crystal display unit is low.
  • dye which absorbs the light of an unnecessary part can be obtained by making it melt
  • the hard coat layer is used to increase the surface hardness.
  • a hard-coat layer what formed or laminated
  • base films such as a polyethylene film
  • a hard coat layer formed or laminated on a transparent protective plate such as glass, acrylic resin or polycarbonate.
  • the adhesive layer 2 can be used by being laminated on a polarizing plate. In this case, it can also laminate
  • an antireflection layer, an antifouling layer and a hard coat layer can be laminated on the viewing surface side of the adhesive layer 2 and used between the polarizing plate and the liquid crystal cell.
  • a functional layer can be laminated on the viewing surface side of the polarizing plate.
  • the adhesive layer 2 can be laminated using a roll laminate, a vacuum bonding machine, or a single wafer bonding machine.
  • the adhesive layer 2 is preferably disposed between the image display unit of the image display device and the transparent protective plate on the front side of the viewing side, at an appropriate position on the viewing side. Specifically, it is preferably applied between the image display unit and the transparent protective plate.
  • the adhesive layer 2 of the present embodiment is preferably used between the touch panel and the image display unit and / or between the touch panel and the transparent protective plate.
  • the position is not limited to the above-described position.
  • liquid crystal display device which is one of image display devices will be described in detail with reference to FIGS. 8 and 9 as an example.
  • FIG. 8 is a side sectional view schematically showing an embodiment of the liquid crystal display device of the present invention.
  • the liquid crystal display device shown in FIG. 8 includes an image display unit 7 in which a backlight system 50, a polarizing plate 22, a liquid crystal display cell 12, and a polarizing plate 20 are laminated in this order, and a polarizing plate on the viewing side of the liquid crystal display device.
  • the transparent resin layer 32 provided on the upper surface 20 and a transparent protective plate (protective panel) 40 provided on the surface thereof.
  • a step 60 provided on the surface of the transparent protective plate 40 is embedded with a transparent resin layer 32.
  • the transparent resin layer 32 basically corresponds to the adhesive layer of this embodiment. Although the thickness of the step 60 varies depending on the size of the liquid crystal display device and the like, it is particularly useful to use the adhesive layer of this embodiment when the thickness is 40 ⁇ m to 1.0 ⁇ 10 2 ⁇ m.
  • FIG. 9 is a side sectional view schematically showing a liquid crystal display device equipped with a touch panel, which is an embodiment of the liquid crystal display device of the present invention.
  • the liquid crystal display device shown in FIG. 9 includes an image display unit 7 in which a backlight system 50, a polarizing plate 22, a liquid crystal display cell 12, and a polarizing plate 20 are laminated in this order, and a polarizing plate on the viewing side of the liquid crystal display device. 20, a transparent resin layer 32 provided on the top surface, a touch panel 30 provided on the top surface of the transparent resin layer 32, a transparent resin layer 31 provided on the top surface of the touch panel 30, and a transparent protective plate provided on the surface thereof 40.
  • the step 60 provided on the surface of the transparent protective plate 40 is embedded with the transparent resin layer 31.
  • the transparent resin layer 31 and the transparent resin layer 32 basically correspond to the adhesive layer of this embodiment.
  • the transparent resin layer is interposed both between the image display unit 7 and the touch panel 30 and between the touch panel 30 and the transparent protective plate 40 having the step 60.
  • the transparent resin layer only needs to be interposed in at least one of these, and when using the adhesive layer 2 of the present embodiment, it is preferable to interpose between the touch panel 30 and the transparent protective plate 40 having the step 60.
  • the touch panel is on-cell, the touch panel and the liquid crystal display cell are integrated.
  • a liquid crystal display device in which the liquid crystal display cell 12 of the liquid crystal display device of FIG. In recent years, development of a liquid crystal display cell incorporating a touch panel function, called an in-cell type touch panel, is in progress.
  • the liquid crystal display device provided with such a liquid crystal display cell is composed of a transparent protective plate, a polarizing plate, and a liquid crystal display cell (liquid crystal display cell with a touch panel function), and the adhesive layer 2 of the present embodiment of the present invention is
  • the liquid crystal display device adopting such an in-cell type touch panel can be suitably used.
  • the adhesive layer of this embodiment is provided as the transparent resin layer 31 or 32, it has impact resistance, a double image and a clear and high contrast image. can get.
  • the liquid crystal display cell 12 can be made of a liquid crystal material well known in the art. Further, according to the control method of the liquid crystal material, it is classified into a TN (Twisted Nematic) method, an STN (Super-Twisted Nematic) method, a VA (Vertical Alignment) method, an IPS (In-Place-Switching) method, etc. Then, it may be a liquid crystal display cell using any control method.
  • TN Transmission Nematic
  • STN Super-Twisted Nematic
  • VA Very Alignment
  • IPS Intelligent Switching
  • polarizing plates 20 and 22 a polarizing plate common in this technical field can be used.
  • the surfaces of these polarizing plates may be subjected to treatments such as antireflection, antifouling, and hard coat. Such surface treatment may be performed on one side of the polarizing plate or on both sides thereof.
  • the adhesive layer 2 of the present invention is particularly suitable for use in a liquid crystal display device employing a capacitive touch panel.
  • a touch panel generally used in this technical field can be used.
  • the capacitive touch panel has a structure in which a transparent electrode is formed on a substrate.
  • the substrate include a glass substrate, a polyethylene terephthalate film, and a cycloolefin polymer film.
  • a transparent electrode metal oxides, such as ITO (Indium Tin Oxide), are mentioned, for example.
  • the thickness of the substrate is about 20 ⁇ m to 1.0 ⁇ 10 3 ⁇ m.
  • the transparent electrode has a thickness of about 10 nm to 5.0 ⁇ 10 2 nm.
  • the transparent resin layer 31 or 32 can be formed with a thickness of about 0.02 mm to 3 mm, for example.
  • a more excellent effect can be exhibited by forming a thick film, and the transparent resin layer 31 having a size of 1.0 ⁇ 10 2 ⁇ m or more and 5.0 ⁇ 10 2 ⁇ m or less. Or it can use suitably, when forming 32.
  • a general optical transparent substrate can be used as the transparent protective plate 40.
  • a general optical transparent substrate include inorganic plates such as glass substrates and quartz plates; plastic substrates such as acrylic resin substrates, polycarbonate plates and cycloolefin polymer plates; resin sheets such as thick polyester sheets.
  • inorganic plates such as glass substrates and quartz plates
  • plastic substrates such as acrylic resin substrates, polycarbonate plates and cycloolefin polymer plates
  • resin sheets such as thick polyester sheets.
  • a glass substrate and an acrylic resin substrate are preferable, and a glass substrate is more preferable.
  • the surface of these transparent protective plates may be subjected to treatments such as antireflection, antifouling, and hard coat. Such surface treatment may be performed on one side of the transparent protective plate or on both sides.
  • a plurality of transparent protective plates can be used in combination.
  • the backlight system 50 is typically composed of reflecting means such as a reflector and illumination means such as a lamp.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (three-layer product) is used as follows in assembling an image display device. First, as shown in FIG. 10, the light release separator 4 is peeled from the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (three-layer product) to expose the pressure-sensitive adhesive surface 2 b of the pressure-sensitive adhesive layer 2. Subsequently, as shown in FIG. 11, the adhesive surface 2 b of the adhesive layer 2 is attached to the adherend A ⁇ b> 1 and pressed with a roller R or the like. At this time, the step 60 provided on the surface of the adherend A ⁇ b> 1 is embedded by the adhesive layer 2.
  • the adherend A1 is, for example, an image display unit, a transparent protective plate, or a touch panel.
  • the heavy release separator 3 is peeled from the adhesive layer 2 to expose the adhesive surface 2 c of the adhesive layer 2.
  • the adhesive surface 2 c of the adhesive layer 2 is attached to the adherend A ⁇ b> 2 and subjected to a heating and pressurizing process (autoclave process).
  • the adherend A2 is, for example, an image display unit, a transparent protective plate, or a touch panel. In this way, the adherends can be bonded together via the adhesive layer 2.
  • the heat and pressure treatment conditions at this time are a temperature of 40 ° C. or more and 80 ° C.
  • the step difference of the adherend surface is 30 ⁇ m to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 10.
  • the temperature is 50 ° C. or more and 70 ° C. or less and the pressure is 0.4 MPa or more and 0.7 MPa or less from the viewpoint that bubbles near the step can be further removed.
  • the treatment time is preferably 5 minutes or more, and more preferably 10 minutes or more. From the same viewpoint, it is preferably 60 minutes or less, and more preferably 50 minutes or less.
  • the said manufacturing method includes the process of irradiating an ultraviolet-ray from either one side of both adherends (for example, a transparent protective board, a touch panel) with respect to the adhesion layer 2 before or after an autoclave process. .
  • adherends for example, a transparent protective board, a touch panel
  • the reliability reduction of bubbles and suppression of peeling
  • adhesive strength under high temperature and high humidity can be further improved.
  • the irradiation amount of ultraviolet rays is not particularly limited, but is preferably about 5.0 ⁇ 10 2 mJ / cm 2 to 5.0 ⁇ 10 3 mJ / cm 2 .
  • the peel strength between the adhesive layer 2 and these substrates is the adhesion in the image display device.
  • the peel strength between the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the substrate is preferably 30 N / 10 mm or less.
  • the peel strength can be measured using a tensile tester (“Tensilon RTC-1210” manufactured by Orientec Co., Ltd.) as a 180 ° peel (peeling rate is 300 mm / min for 3 seconds, measuring temperature is 25 ° C.). it can.
  • the adhesive layer 2 is disposed between the adherend A1 and the adherend A2.
  • the adhesive layer 2 is preferably used by being disposed between the transparent protective plate and the touch panel, or between the touch panel and the image display unit.
  • the adhesive layer 2 of this embodiment can be laminated on the upper surface of the polarizing plate 20 by a laminating method.
  • the liquid crystal display device of FIG. 9 described above can be manufactured by obtaining a laminate by interposing the adhesive layer 2 of the present embodiment between the image display unit and the touch panel, or between the touch panel and the transparent protective plate. it can.
  • An image display device pressure-sensitive adhesive sheet 1 (four-layer product) according to the present embodiment includes a film-shaped pressure-sensitive adhesive layer, first and second base material layers laminated so as to sandwich the pressure-sensitive adhesive layer, and a second base material. A carrier layer further laminated on the layer, and the outer edges of the first base material layer and the carrier layer protrude outward from the outer edge of the adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (four-layer product) according to the present embodiment is a light release that is laminated so as to sandwich the transparent film-like pressure-sensitive adhesive layer 2 and the pressure-sensitive adhesive layer 2.
  • a separator 4 first base material layer
  • a heavy release separator 3 second base material layer
  • a carrier film 5 carrier layer
  • the outer edge 5 a of the carrier film 5 projects outward from the outer edge 2 a of the adhesive layer 2. Thereby, the carrier film 5 can be easily peeled from the second base material layer by pinching the outer edge portion of the carrier film 5 protruding outward. Moreover, it is preferable that the outer edge 5 a of the carrier film 5 projects outward from the outer edge 4 a of the light release separator 4. Thereby, since the outer edge part of the carrier film 5 becomes easier to pinch, the carrier film 5 can be peeled off more easily.
  • the width over which the outer edge 5a of the carrier film 5 protrudes from the outer edge 4a of the light release separator 4 is preferably 0.5 mm or more from the viewpoint of ease of handling, ease of peeling, and reduction of adhesion of dust, etc. More preferably, it is 1 mm or more. From the same viewpoint, the width at which the outer edge 5a of the carrier film 5 protrudes from the outer edge 4a of the light release separator 4 is preferably 10 mm or less, and more preferably 5 mm or less.
  • the outer edge 5 a of the carrier film 5 is more than the outer edge 4 a of the light release separator 4.
  • the overhanging width is preferably 0.5 mm or more on at least one side, more preferably 1 mm or more on at least one side, and 0.5 mm or more on all sides. Is more preferable, and it is particularly preferable that the length is 1 mm or more on all sides.
  • the width at which the outer edge 5a of the carrier film 5 protrudes from the outer edge 4a of the light release separator 4 is preferably 10 mm or less on at least one side, and 5 mm or less on at least one side. More preferably, it is more preferably 10 mm or less on all sides, and particularly preferably 5 mm or less on all sides.
  • the surface of the heavy release separator 3 is less damaged. Therefore, the damage
  • the carrier film 5 is, for example, a polymer film such as polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene, or polyester, and among them, a polyethylene terephthalate film is preferable.
  • the thickness of the carrier film 5 is preferably 15 ⁇ m or more, and more preferably 20 ⁇ m or more. From the same viewpoint, the thickness of the carrier film 5 is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 80 ⁇ m or less, and further preferably 50 ⁇ m or less.
  • the peel strength between the light release separator 4 and the adhesive layer 2 is lower than the peel strength between the heavy release separator 3 and the adhesive layer 2.
  • the peel strength between the carrier film 5 and the heavy release separator 3 is lower than the peel strength between the heavy release separator 3 and the adhesive layer 2.
  • the peel strength between the carrier film 5 and the heavy release separator 3 is more preferably lower than the peel strength between the light release separator 4 and the pressure-sensitive adhesive layer 2, but even if high, the effect of the present application is impaired. There is no.
  • the peel strength between the carrier film 5 and the heavy release separator 3 is adjusted by, for example, the type of adhesive layer formed between the carrier film 5 and the heavy release separator 3 and the thickness of the adhesive.
  • the type of adhesive formed between the carrier film 5 and the heavy release separator 3 include acrylic adhesives.
  • the thickness of the adhesive layer formed between the carrier film 5 and the heavy release separator 3 is preferably 0.1 ⁇ m or more. Furthermore, it is preferably 10 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or less.
  • the separators 3 and 4 and the carrier film 5 can be easily and easily peeled in a predetermined order without failure while protecting the pressure-sensitive adhesive layer 2. Can be made.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (four-layer product) of the present embodiment is manufactured as follows. First, as shown in FIG. 16, a base material film 10 in which a heavy release separator 3, an adhesive layer 2, and a temporary separator 6 are sequentially laminated on a carrier film 5 is prepared. The heavy release separator 3 is bonded to the carrier film 5 through the adhesive layer.
  • the temporary separator 6 is, for example, a layer made of the same material as the light release separator 4.
  • the temporary separator 6, the adhesive layer 2, and the heavy release separator 3 are cut into desired shapes by a punching device (not shown) provided with the blade B.
  • a punching device not shown
  • the notch part 5c is formed in the surface 5b by the side of the adhesion layer 2 of the carrier film 5.
  • FIG. thus, the adhesive layer 2 and the heavy release separator 3 can be completely cut by allowing the blade B to reach the carrier film 5 from the temporary separator 6.
  • the outer portions of the temporary separator 6, the adhesive layer 2, and the heavy release separator 3 are removed.
  • the outer edge of the heavy release separator 3 is substantially flush with the outer edge of the carrier film 5 as shown in FIG. 19 so that the outer edge of the carrier film 5 does not protrude outward from the outer edge of the heavy release separator 3. It is preferable. That is, only the outer part of the temporary separator 6 and the adhesive layer 2 is removed, and the outer part of the heavy release separator 3 is left on the carrier film 5 without being removed.
  • the heavy release separator 3 after cutting is attached to the carrier film 5 as it is. It is preferable that the Thereby, the problem that the surface-exposed carrier film 5 adheres to other portions can be effectively prevented.
  • the temporary separator 6 After removing the outer portions of the temporary separator 6, the adhesive layer 2 and the heavy release separator 3 as shown in FIG. 18, the temporary separator 6 is subsequently released from the adhesive layer 2 as shown in FIG. A light release separator 4 is affixed to the adhesive layer 2 as shown.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (four-layer product) of this embodiment is completed through the above steps.
  • the light release separator 4 can be more easily peeled before the heavy release separator 3 is peeled off.
  • the position of the outer edge of the adhesive layer 2 becomes clear because the outer edge of the heavy release separator 3 and the outer edge of the adhesive layer 2 are aligned, the alignment between the adhesive layer 2 and the adherend becomes easy.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (four-layer product) of the present embodiment is the same as that of the first embodiment except that the carrier film 5 is first peeled off from the heavy release separator 3 as shown in FIG. It can be used in the same manner as the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • Synthesis Example 1 (Synthesis of acrylic acid derivative polymer (A-1)) 96.0 g of isostearyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name “ISTA”) as an initial monomer was added to a reaction vessel equipped with a cooling tube, a thermometer, a stirring device, a dropping funnel and a nitrogen introduction tube. -24.0 g of hydroxyethyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name “HEA”) and 150.0 g of methyl ethyl ketone were taken and replaced with nitrogen at an air volume of 100 mL / min. To 80 ° C.
  • Synthesis Example 2 (Synthesis of acrylic acid derivative polymer (A-2)) Take 108.0 g of isostearyl acrylate, 12.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate and 150.0 g of methyl ethyl ketone as initial monomers in a reaction vessel equipped with a condenser, thermometer, stirrer, dropping funnel and nitrogen inlet tube, and add 100 mL / Heating was performed from room temperature (25 ° C.) to 80 ° C. in 15 minutes while substituting nitrogen with the air volume of minutes.
  • Synthesis Example 3 Synthesis of acrylic acid derivative polymer (A-3)
  • a reaction vessel equipped with a condenser, a thermometer, a stirrer, a dropping funnel and a nitrogen introduction tube 96.0 g of 2-ethylhexyl acrylate, 24.0 g of 2-hydroxyethyl acrylate and 150.0 g of methyl ethyl ketone were taken as initial monomers, and 100 mL Heating was performed from room temperature (25 ° C.) to 80 ° C. in 15 minutes while substituting nitrogen with an air volume of / min.
  • Synthesis Example 4 (Synthesis of side chain methacryl-modified acrylate polymer (C-1)) 100.0 g of acrylic acid derivative polymer (A-1) of Synthesis Example 1 and 2.0 g of 2-isocyanatoethyl methacrylate in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a thermometer, a stirrer, a dropping funnel and an oxygen introduction tube, a polymerization inhibitor
  • a catalyst 0.05 g of p-methoxyphenol and 0.03 g of dibutyltin dilaurate as a catalyst were taken and heated from room temperature (25 ° C.) to 75 ° C. in 15 minutes while flowing air at an air volume of 100 mL / min.
  • Synthesis Example 5 (Synthesis of side chain methacryl-modified acrylate polymer (C-2)) 100.0 g of acrylic acid derivative polymer (A-2) of Synthesis Example 2 and 2.0 g of 2-isocyanatoethyl methacrylate in a reaction vessel equipped with a cooling pipe, thermometer, stirring device, dropping funnel and air introduction pipe, polymerization inhibitor
  • a catalyst 0.05 g of p-methoxyphenol and 0.03 g of dibutyltin dilaurate as a catalyst were taken and heated from room temperature (25 ° C.) to 75 ° C. in 15 minutes while flowing air at an air volume of 100 mL / min.
  • Synthesis Example 6 (Synthesis of side chain methacryl-modified acrylate polymer (C-3)) 100.0 g of acrylic acid derivative polymer (A-3) of Synthesis Example 3 and 2.0 g of 2-isocyanatoethyl methacrylate in a reaction vessel equipped with a cooling pipe, thermometer, stirring device, dropping funnel and air introduction pipe, polymerization inhibitor As a catalyst, 0.05 g of p-methoxyphenol and 0.03 g of dibutyltin dilaurate as a catalyst were taken and heated from room temperature (25 ° C.) to 75 ° C. in 15 minutes while flowing air at an air volume of 100 mL / min.
  • Synthesis Example 7 (Synthesis of side chain methacryl-modified acrylate polymer (C-4)) 96.0 g of lauryl acrylate (alkyl acrylate having 12 carbon atoms in the alkyl group) and 2-hydroxyethyl acrylate 24 as an initial monomer in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a thermometer, a stirring device, a dropping funnel and a nitrogen introducing tube 0.0 g and 150.0 g of methyl ethyl ketone were taken, and heated from room temperature (25 ° C.) to 80 ° C. in 15 minutes while replacing with nitrogen at a flow rate of 100 mL / min.
  • Synthesis Example 8 (Synthesis of polyurethane diacrylate (C-5)) 285.3 g of polypropylene glycol (number average molecular weight 2.0 ⁇ 10 3 ), unsaturated fatty acid hydroxyalkyl ester modified ⁇ -caprolactone (Daicel) in a reaction vessel equipped with a cooling tube, thermometer, stirring device, dropping funnel and air introduction tube Take 24.5 g of Chemical Industry Co., Ltd., trade name “PLAXEL FA2D”, 0.13 g of p-methoxyphenol as a polymerization inhibitor and 0.5 g of dibutyltin dilaurate as a catalyst, and flow air at an air volume of 100 mL / min.
  • the weight average molecular weight is determined by measurement using gel permeation chromatography using tetrahydrofuran (THF) as a solvent, and conversion using a standard polystyrene calibration curve using the following apparatus and measurement conditions. It is the value.
  • THF tetrahydrofuran
  • PStQuick MP-H PStQuick B [trade name, manufactured by Tosoh Corp.]
  • HLC-8320GPC Detector: Differential refractometer
  • Solvent Tetrahydrofuran (THF)
  • Column Column TSKGEL SuperMultipore HZ-H (Product name, manufactured by Tosoh Corporation) Column size: Column length is 15 cm, column inner diameter is 4.6 mm Measurement temperature: 40 ° C Flow rate: 0.35 mL / min Sample concentration: 10 mg / THF 5 mL Injection volume: 20 ⁇ L
  • Component A Acrylic acid derivative polymer (A-1) to (A-3)
  • Component B Isostearyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name “ISTA”) : N-stearyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name “STA”) : 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) : 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA)
  • Component C Side chain methacryl-modified acrylate polymers (C-1) to (C-4) : Polyurethane diacrylate (C-5) : 1,9-nonanediol diacrylate (C-6, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
  • Component D 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (I-184, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name “Irgacure-
  • Examples 2 to 11 and Comparative Examples 1 to 4> A pressure-sensitive adhesive sheet 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending and exposure amount were changed to the conditions shown in Table 1.
  • Table 1 the unit of the numerical value indicating the blending amount is gram (g).
  • the glass transition temperature (Tg), shear storage elastic modulus, loss elastic modulus and tan ⁇ of the sample were measured using a wide-range dynamic viscoelasticity measuring apparatus (trade name “Solids Analyzer RSA-II” manufactured by Rheometric Scientific). .
  • the measurement conditions were “shear sandwich mode, frequency 1.0 Hz, measurement temperature range ⁇ 20 ° C. to 100 ° C., temperature increase rate 5 ° C./min”.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet thus prepared was cut into dimensions of 50 mm in width and 80 mm in length, the polyethylene terephthalate film on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and the dimensions of 56 mm ⁇ 86 mm ⁇ 0.1 mm (thickness)
  • a cycloolefin polymer film manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name “Zeonor film ZF16” was bonded using a hand roller (25 ° C., load: 4.9 N (500 gf)).
  • a printed layer having a width of 9 mm and a thickness of 80 ⁇ m was provided on the outer periphery.
  • a glass substrate having a size of 0.7 mm (thickness) is placed at 60 ° C., 0.5 MPa using a vacuum bonding apparatus (trade name “TPL-0512MH” manufactured by Takatori Co., Ltd.) so as to sandwich the adhesive layer. Bonding was performed for 60 seconds under the condition of a vacuum degree of 50 Pa.
  • the prepared pressure-sensitive adhesive sheet was cut into dimensions of 50 mm in width and 80 mm in length, the polyethylene terephthalate film on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and the dimensions of 56 mm ⁇ 86 mm ⁇ 0.1 mm (thickness)
  • a cycloolefin polymer film (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name “Zeonor film ZF16”) was bonded using a hand roller (25 ° C., load: 4.9 N (500 gf)).
  • a printed layer having a width of 9 mm and a thickness of 80 ⁇ m was provided on the outer periphery.
  • a glass substrate having a size of ⁇ 0.7 mm (thickness) was bonded for 60 seconds under the conditions of 60 ° C., 0.5 MPa, and a degree of vacuum of 50 Pa using a vacuum bonding apparatus so as to sandwich the adhesive layer.
  • Diamond tip shape Conical tip radius: 2 ⁇ m Vertical angle: 60 ° Measuring speed: 0.15 mm / sec Measuring force: 0.75 mN Cut-off value: 0.8mm Standard length: 0.8mm Evaluation length: 10mm
  • the measurement was performed continuously on the printed layer surface 5 mm and the unprinted portion surface 5 mm, and the surface flatness was determined from the measured value difference ( ⁇ t in FIG. 25) between the printed layer surface and the unprinted portion surface according to the following evaluation criteria. . (Evaluation criteria) A: Less than 20 ⁇ m B: 20 ⁇ m or more and less than 40 ⁇ m C: 40 ⁇ m or more
  • the prepared adhesive sheet was cut into a size of 50 mm in width and 80 mm in length, the polyethylene terephthalate film on one side of the adhesive sheet was peeled off, and the size of 56 mm ⁇ 86 mm ⁇ 0.1 mm (thickness) was measured. After pasting to a cycloolefin polymer film using a hand roller (25 ° C., load: 4.9 N (500 gf)), the diagonal length of the pressure-sensitive adhesive sheet portion was measured.
  • a printed layer having a width of 9 mm and a thickness of 80 ⁇ m was provided on the outer peripheral portion.
  • a glass substrate having a size of 7 mm (thickness) is pasted for 60 seconds under a condition of 60 ° C., 0.5 MPa, and a degree of vacuum of 50 Pa using a vacuum laminating apparatus so as to sandwich an adhesive material, and left at 25 ° C. for 30 minutes. After that, an evaluation sample was obtained.
  • the diagonal length of the pressure-sensitive adhesive sheet portion of this evaluation sample was measured, and in accordance with the following evaluation criteria, the bleeding property was determined from the amount of change (increase) in the diagonal length of the pressure-sensitive adhesive sheet portion before and after bonding to the glass substrate.
  • evaluation criteria A: Less than 1.5 mm B: 1.5 mm or more and less than 3 mm C: 3 mm or more
  • the polyethylene terephthalate film on the opposite surface of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and measurement was performed using a spectrocolorimeter (trade name “SQ-2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) with the pressure-sensitive adhesive layer surface as the light source side.
  • a spectrocolorimeter trade name “SQ-2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
  • the polyethylene terephthalate film on the other side of the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off, and the glossy side of a copper foil having a size of 20 mm ⁇ 20 mm ⁇ 18 ⁇ m (thickness) (trade name “SLP-18”, manufactured by Nihon Denki Co., Ltd.) Were bonded so that the adhesive sheet did not protrude.
  • a terminal is brought into contact with the substantially central portion of each of the copper foil having a size of 100 mm ⁇ 100 mm and the copper foil having a size of 20 mm ⁇ 20 mm, and a dielectric constant measuring device (manufactured by Agilent Technologies, trade name “LCR meter E4980”) is used.
  • the capacitance (C) was measured under the conditions of ° C and a frequency of 100 kHz, and the dielectric constant ⁇ r was determined by substituting it into the following equation.
  • ⁇ 0 is the dielectric constant of vacuum
  • d is the thickness of the adhesive layer.
  • Example 12 [Preparation of adhesive sheet 1 (4-layer product)]
  • a liquid adhesive resin composition was obtained in the same manner as in Example 1.
  • the temporary separator 6 was laminated on the coating film and irradiated with ultraviolet rays (400 mJ / cm 2 )
  • an acrylic adhesive (trade name “Hitalex K-6040”, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) is laminated on the other surface of the heavy release separator 3, and a carrier film 5 is laminated thereon. did.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (4-layer product) was evaluated in the same manner as the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (3-layer product). As a result, a pressure-sensitive adhesive sheet having a desired shape could be produced. The results were excellent in all of the properties, surface flatness, low dielectric constant and appearance.
  • an adhesive sheet for an image display device comprising an adhesive layer that is excellent in transparency, handleability, step embedding property, and surface flatness, has an appropriate dielectric constant, and excellent visibility.
  • maintenance force of adhesion layer itself can be improved by accelerating
  • SYMBOLS 1 Adhesive sheet, 2 ... Adhesive layer, 3 ... Heavy release separator, 4 ... Light release separator, 5 ... Carrier film, 6 ... Temporary separator, 2a, 3a, 4a ... Outer edge, 3b, 5b ... Adhesive layer side surface, 3c, 5c ... notches, 10 ... base material film, B ... blade, 40 ... transparent protective plate (glass or plastic substrate), 7 ... image display unit, 12 ... liquid crystal display cell, 20, 22 ... polarizing plate, 30 ... Touch panel, 31, 32 ... Transparent resin layer, 50 ... Backlight system, 60 ... Stepped portion, 100 ... Jig.

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Abstract

 フィルム状の粘着層2と、粘着層2を挟むように積層された一対の基材層3,4と、を備えており、粘着層2は、ステアリル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を主成分として含み、ヘーズが1.5%以下である、画像表示装置用粘着シート1。

Description

画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
 本発明は、画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置に関する。
 近年、画像表示装置における透明保護板若しくは情報入力装置(例えばタッチパネル)と画像表示ユニットの表示面との間の空隙、又は透明保護板と情報入力装置との間の空隙を、空気と比較して屈折率が透明保護板、情報入力装置及び画像表示ユニットの表示面に近い透明材料で置換することにより、透過性を向上させ、画像表示装置の輝度及びコントラストの低下を抑える方法が提案されている(例えば、特許文献1)。画像表示装置の例として液晶表示装置の略図例を図24に示す。タッチパネルを内蔵した液晶表示装置は、透明保護板(ガラス又はプラスチック基板)D1、タッチパネルD2、偏光板D3、液晶表示セルD4で構成されており、液晶表示装置の割れ防止、応力及び衝撃の緩和、並びに、視認性の向上のために、透明保護板とタッチパネルとの間に粘着層D5が設けられ、さらにタッチパネルと偏光板との間に粘着層D6が設けられる場合もある。
 ところで、情報入力装置及び画像表示ユニットには、その周縁部分に入出力の配線を設ける必要があり、透明保護板面側からこれらの配線が見えないように、一般に、透明保護板の周縁部分に印刷等で枠状の、図25中に示すような装飾部D7が設けられる(特許文献1の図1Aにおける19(枠パターン)等)。これら装飾部により生じる段差を解消するため、透明保護板を貼り合わせる粘着剤として、例えば、フィルム状の粘着剤が用いられる場合があるが、この段差近傍を隙間無く埋め込むためには、フィルム状の粘着剤に優れた段差埋め込み性が求められる。近年、このような段差埋め込み性を改善するためのフィルム状の粘着剤が、種々検討されている(例えば、特許文献2、特許文献3)。
特開2008-83491号公報 特開2010-163591号公報 国際公開第2012/077806号
 しかしながら、特許文献2及び特許文献3に記載されているようなフィルム状の粘着剤D9は、段差部D7を有する被着物D8に貼り合わせた場合、段差部と段差部でない部分における表面平坦性に劣る(図25におけるΔtが大きい。)ことが本発明者らの検討の結果明らかとなった。表面平坦性が劣ると、タッチパネル等の被着物に貼り合わせたときに粘着剤に歪みが生じ、表示ムラの原因となり視認性が低下することが予想される。
 一方、近年、静電容量式のタッチパネルが携帯電話に代表される携帯型電子端末に多用されている。静電容量式のタッチパネルでは、タッチパネルと指先との間に形成されるコンデンサーが重要な役割を演じている。透明保護板と静電容量式のタッチパネルとの間に粘着層を形成すると、一般的に粘着層の誘電率は空気よりも高いため、タッチパネルと指先との間に形成されるコンデンサーの静電容量が増大し、操作性に影響を及ぼす可能性がある。画像表示装置等の透明保護板と静電容量式のタッチパネルとの間に粘着層を介在させる場合、静電容量式のタッチパネルの動作性の観点から、本発明者らが検討した結果、特許文献2及び特許文献3に記載されているフィルム状の粘着剤では、誘電率が高く、設計上で不利になりやすいことが判明した。
 本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、被着物上に形成される段差部への埋め込み性に優れると共に、表面平坦性にも優れ、誘電率が適度な値であり、かつ視認性にも優れる粘着層を備える画像表示装置用粘着シートを提供することを目的とする。また本発明は、その画像表示装置用粘着シートを用いた画像表示装置の製造方法及び画像表示装置を提供することを目的とする。
 本発明者らは上記の課題を解決するために鋭意研究した結果、ステアリル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を主成分として含む粘着性樹脂組成物から形成され、特定の物性を有する粘着層を備える粘着シートであれば上記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
 すなわち、本発明は、粘着層と、粘着層を挟むように積層された一対の基材層と、を備えており、粘着層は、ステアリル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を主成分として含み、ヘーズが1.5%以下である、画像表示装置用粘着シートを提供する。
 このような画像表示装置用粘着シート(以下、単に「粘着シート」という場合がある)によれば、粘着層を傷つけることなく、粘着シートの保管・運搬を容易にすることができる。また、粘着層がステアリル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を主成分とすることで、段差埋め込み性と、被着物と貼り合わせて静置した際の粘着物の染み出しの抑制とを両立することが可能となる。
 本発明はまた、粘着層と、粘着層を挟むように積層された第1及び第2の基材層と、第2の基材層に更に積層されたキャリア層と、を備えており、第1の基材層及びキャリア層の外縁は、粘着層の外縁よりも外側に張り出しており、粘着層は、ステアリル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を主成分として含み、ヘーズが1.5%以下である、画像表示装置用粘着シートを提供する。
 このような粘着シートによれば、外層をなす第1の基材層及びキャリア層の外縁が、内層をなす粘着層の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。これにより、粘着シートの保管・運搬等に際し粘着層の外縁部が確実に保護される。また、粘着層を被着物に貼り付ける際には、外側に張り出したキャリア層の外縁部をつまむことで、キャリア層を第2の基材層から容易に剥離させることができる。次に、第1の基材層の外縁部をつまむことで、第1の基材層を容易に剥離することができる。この時、粘着層の片側には、第2の基材層が残るため、粘着層の一方の面を被着物に貼り付ける際に、この第2の基材層による粘着層の保護が維持される。その後、第2の基材層を剥離させ、粘着層の他方の面を別の被着物に貼り付けることで、一対の被着物の間に粘着層を配置させることができる。
 これらの粘着シートにおける粘着層の厚さは、1.0×10μm~5.0×10μmであることが好ましい。これにより、耐衝撃性と視認性に優れたものとなる。
 また、これらの粘着シートにおける粘着層の40℃~80℃でのtanδは、1.2~2であることが好ましい。これにより、段差埋め込み性及び表面平坦性により優れたものとなる。
 さらに、これらの粘着シートにおける粘着層は、(A)アクリル酸誘導体ポリマー、(B)アクリル酸誘導体、(C)架橋剤、及び(D)光重合開始剤、を含む粘着性樹脂組成物から形成され、上記(A)アクリル酸誘導体ポリマーはステアリル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を含み、且つ上記(B)アクリル酸誘導体はステアリル(メタ)アクリレートを含むことが好ましい。
 本発明はさらに、上記粘着シートが備える粘着層を介して、被着物同士を貼り合わせて積層体を得る工程と、積層体を、40℃~80℃及び0.3MPa~0.8MPaの条件で加熱加圧処理する工程と、積層体に対し、被着物のいずれか一方の側から紫外線を照射する工程と、を備える、画像表示装置の製造方法を提供する。
 本発明の粘着シートを用いることにより、例えば、液晶表示ユニット等の画像表示ユニットとタッチパネル、同画像表示ユニットと透明保護板、タッチパネルと透明保護板のような、画像表示ユニットとその他の画像表示装置に必要と思われる部材(光学部材等)同士を貼り合わせることが可能である。なお、本発明は、被着物が、透明保護板及びタッチパネル、又は透明保護板及び画像表示ユニットである場合に特に好適に用いることができる。同様に、本発明の粘着シートを用いることにより、画像表示装置の画像表示ユニットより視認側にある部材同士を貼合することも可能である。その際、例えば、視認側の透明保護板がその外周縁に沿う段差部を有していても、粘着層が確実に段差を埋め込むことができ、かつ段差部近傍の表面平坦性にも優れるため視認性を低下させることがない。
 また本発明は、画像表示ユニットと、透明保護板と、画像表示ユニットと透明保護板との間に存在する、ステアリル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を主成分として含み、ヘーズが1.5%以下である粘着層と、を含む積層体を有する画像表示装置を提供する。
 また本発明は、画像表示ユニットと、タッチパネルと、透明保護板と、タッチパネルと透明保護板との間に存在する、ステアリル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を主成分として含み、ヘーズが1.5%以下である粘着層と、を含む積層体を有する画像表示装置を提供する。上記粘着層は段差埋め込み性及び表面平坦性に優れるため、透明保護板が段差部を有するものに特に好適である。
 このような本発明の画像表示装置は、優れた耐衝撃性と視認性を兼ね備えるものとなる。
 本発明によれば、被着物上に形成される段差の埋め込み性に優れると共に、表面平坦性にも優れ、誘電率が適度な値であり、かつ視認性にも優れる画像表示装置用粘着シートを提供することができる。また本発明は、このような粘着シートを用いた画像表示装置の製造方法及び画像表示装置を提供することができる。
本発明に係る粘着シート(3層品)の一実施形態を示す斜視図である。 本発明に係る粘着シート(3層品)の一実施形態を示す断面図である。 母材フィルムの断面図である。 母材フィルムの切断工程を示す断面図である。 母材フィルムの不要部分の除去工程を示す断面図である。 仮セパレータの除去工程を示す断面図である。 軽剥離セパレータの貼付工程を示す断面図である。 画像表示装置の一実施形態を示す断面図である。 画像表示装置の一実施形態を示す断面図である。 軽剥離セパレータの剥離工程を示す断面図である。 被着物への粘着面の貼付工程を示す断面図である。 重剥離セパレータの剥離工程を示す断面図である。 被着物への粘着面の貼付工程を示す断面図である。 本発明に係る粘着シート(4層品)の一実施形態を示す斜視図である。 本発明に係る粘着シート(4層品)の一実施形態を示す側面図である。 母材フィルムの断面図である。 母材フィルムの切断工程を示す断面図である。 母材フィルムの不要部分の除去工程を示す断面図である。 母材フィルムの不要部分の除去工程を示す断面図である。 仮セパレータの除去工程を示す断面図である。 軽剥離セパレータの貼付工程を示す断面図である。 キャリアフィルムの剥離工程を示す断面図である。 広域動的粘弾性測定装置を用いたサンプル測定方法を示す模式図である。 画像表示装置の一実施形態を示す断面図である。 従来粘着シートを用いた時の表面平坦性を示す模式図である。
 以下、本発明の好適な実施形態(第一実施形態及び第二実施形態)について説明をするが、本発明はこれらの実施形態に何ら限定されるものではない。なお、両実施形態で重複する記載については、第一実施形態においてのみ説明するものとし、第二実施形態の説明においては適宜記載を省略する。また、本明細書において「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」を意味する。同様に「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及びそれに対応する「メタクリル」を意味し、「(メタ)アクリロイル」とは「アクリロイル」及びそれに対応する「メタクリロイル」を意味する。
[第一実施形態]
<画像表示装置用粘着シートI>
 本実施形態の画像表示装置用粘着シートは、粘着層と、粘着層を挟むように積層された一対の基材層と、を備えている。基材層の外縁は、粘着層の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。
 すなわち、図1及び図2に示されるように、本実施形態に係る粘着シート1(3層品)は、透明なフィルム状の粘着層2と、粘着層2を挟む重剥離セパレータ3(一方の基材層)及び軽剥離セパレータ4(他方の基材層)とを備えている。この粘着層2は、例えば、携帯端末用のタッチパネル式ディスプレイ等の画像表示装置において、透明保護板とタッチパネルとの間、又はタッチパネルと液晶表示ユニットとの間に配置される透明なフィルムである。
 粘着層2は、ステアリル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を主成分として含む粘着性樹脂組成物から形成される。このため、粘着力に加え、表面平坦性がより優れ、誘電率を適度な値にできる効果を奏する。
 粘着層2において、ステアリル(メタ)アクリレートに由来する構造単位は、粘着性樹脂組成物を構成するポリマー成分に起因するものであってもよいし、モノマー成分に起因するものであってもよい。すなわち、該ポリマー成分中にステアリル(メタ)アクリレートに由来する骨格を含有させることによって、粘着性樹脂組成物に当該構造単位を付与してもよいし、モノマー成分中にステアリル(メタ)アクリレートを含有させることで、当該構造単位を付与してもよい。ただし、当該構造単位は、ポリマー成分とモノマー成分の両者に起因するものであることが、粘着層2の透明性を向上する観点から好ましい。
 ステアリル(メタ)アクリレートに由来する構造単位は、粘着層2の主成分である。本発明において主成分とは、粘着層2を構成する成分中で最も多い成分を意味する。
 ステアリル(メタ)アクリレートに由来する構造単位の含有量は、表面平坦性及び低誘電率化の観点から、全質量に対して、50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが更に好ましい。同様の観点から、同含有量は95質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましく、85質量%以下であることが更に好ましい。
 粘着層2は、下記のような物性を有することが好ましい。すなわち、粘着層2は画像表示装置に用いるため、ヘーズ(Haze)が1.5%以下である必要がある。視認性の観点からは、ヘーズは、1.0%以下が好ましく、0.8%以下がより好ましく、0.5%以下が更に好ましい。ヘーズの下限値については0%に近いことが好ましいが、通常は0%より大きく、実用的な観点からは0.1%以上である。
 ヘーズは、後述する(A)成分、(B)成分、及び(C)成分間の相溶性に依存する。(A)成分、(B)成分、及び(C)成分間の相溶性が良好であればヘーズを低くすることができる。ヘーズを1.5%以下とする方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
1)後述する(A)成分の主成分としてステアリル(メタ)アクリレートを構造単位に含む場合、(B)成分として水酸基含有(メタ)アクリレート、アルキレングリコール鎖含有(メタ)アクリレート等の極性基を有する化合物を選択しない、又は選択したとしても含有量は少なくする。
2)後述する(A)成分の主成分としてステアリル(メタ)アクリレートを構造単位に含み、(C)成分として高分子量成分(重量平均分子量が2.0×10以上)を用いる場合、(C)成分には炭素数が9~18であるアルキル基又はアルキレン基を主に含むものを選択する。
3)後述する(A)成分の主成分としてステアリル(メタ)アクリレートを構造単位に含む場合、(C)成分として低分子量成分(重量平均分子量が2.0×10未満)を選択する。
 ヘーズ(Haze)とは、濁度を表わす値(%)であり、ランプにより照射され、試料中を透過した光の全透過率Tと、試料中で拡散され散乱した光の透過率Dより、(D/T)×100として求められる。これらはJIS K 7136により規定されており、市販の濁度計、例えば、日本電色工業(株)製NDH-5000により容易に測定可能である。
 また、粘着層2は、段差埋め込み性及び表面平坦性を向上させる観点から、40℃~80℃でのtanδが1.2以上であることが好ましく、1.3以上であることがより好ましく、1.4以上であることが更に好ましい。一方、フィルム形成性を良好にする観点から、粘着層2は、40℃~80℃でのtanδが2以下であることが好ましく、1.9以下であることがより好ましく、1.8以下であることが更に好ましい。
 ここで、tanδとは、損失弾性率を剪断貯蔵弾性率で除した値であり、損失弾性率、剪断貯蔵弾性率は、広域動的粘弾性測定装置により測定した値である。ガラス転移温度(Tg)、損失弾性率及び剪断貯蔵弾性率は、具体的には、以下の方法で測定したものである。
(ガラス転移温度、損失弾性率及び剪断貯蔵弾性率の測定)
 ガラス転移温度、損失弾性率、及び剪断貯蔵弾性率は、厚み0.5mm、幅10mm、長さ10mmの粘着層を作製し、広域動的粘弾性測定装置(Rheometric Scientific製、Solids Analyzer RSA-II)を用いて、条件「シェアサンドイッチモード、周波数1.0Hz、測定温度範囲-20℃~100℃で昇温速度5℃/分」にて測定できる。
 粘着層2は、25℃における剪断貯蔵弾性率が5.0×10Pa以上であることが好ましく、8.0×10Pa以上であることがより好ましい。さらに、粘着層2は、25℃における剪断貯蔵弾性率が5.0×10Pa以下であることが好ましく、3.5×10Pa以下であることがより好ましい。25℃における剪断貯蔵弾性率をこの範囲内とすることで、段差埋め込み性及び染み出し性をより向上することができる。
 また、粘着層2のガラス転移温度は、0℃以上であることが好ましく、10℃以上であることがより好ましく、20℃以上であることが更に好ましい。ガラス転移温度が0℃以上であると、染み出し性をより抑制することができ、かつ後述する軽剥離セパレータ4を剥離する際に、良好に剥離し易くなるため、フィルム形成性が良好に保たれる傾向がある。一方、粘着層2のガラス転移温度は、50℃以下であることが好ましく45℃以下であることがより好ましい。ガラス転移温度が50℃以下であると、粘着性及び段差埋め込み性を向上できる傾向がある。なお、本願におけるガラス転移温度は、上記測定温度範囲において、tanδがピークを示す温度とする。ただし、この温度範囲に2つ以上のtanδピークが観測されるときは、最もtanδの値が大きい値を示す温度をガラス転移温度とする。
 粘着層2の厚さは、使用用途及び方法により適宜調整されるため特に限定されないが、1.0×10μm以上であることが好ましく、1.2×10μm以上であることがより好ましく、1.3×10μm以上であることが更に好ましい。さらに、5.0×10μm以下であることが好ましく、3.5×10μm以下であることがより好ましく、3.0×10μm以下であることが更に好ましい。この範囲で使用した場合、ディスプレイ上に光学部材を貼合せるための透明な粘着シートとして特に優れた効果を発揮する。
 また、粘着層2をタッチパネルと透明保護板の間に用いる場合、粘着層の室温(25℃)における100kHzでの誘電率は、タッチパネルの応答性を確保する観点から、2以上であることが好ましい。一方、応答性が高くなりすぎて誤作動する可能性を低減する観点から、4以下であることが好ましく、3.5以下であることがより好ましく、3.2以下であることが更に好ましい。
 また、粘着層2は、例えば、重剥離セパレータ3上に、上記ステアリル(メタ)アクリレート成分及び必要に応じて添加される(メタ)アクリロイル基を有する成分を含む粘着性樹脂組成物を任意の厚さで塗工し、これに活性エネルギー線を照射して硬化させた後に所望の大きさに切断することで形成される。活性エネルギー線の光源としては、波長400nm以下に発光分布を有するものが好ましく、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ及びマイクロウェーブ励起水銀灯が使用できる。また照射エネルギーは特に限定されないが、1.6×10mJ/cm以上であることが好ましく、1.8×10mJ/cm以上であることがより好ましく、2.0×10mJ/cm以上であることが更に好ましい。さらに、6.5×10mJ/cm以下であることが好ましく、6.0×10mJ/cm以下であることがより好ましく、5.0×10mJ/cm以下であることが更に好ましい。
 粘着性樹脂組成物は、(A)アクリル酸誘導体ポリマー、(B)アクリル酸誘導体、(C)架橋剤、及び(D)光重合開始剤を含有することが好ましい。
 以下、粘着性樹脂組成物について説明する。
[(A)成分:(A)アクリル酸誘導体ポリマー]
 (A)アクリル酸誘導体ポリマーとは、(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有するモノマーを1種で重合したもの又は2種以上組み合わせて共重合したものをいう。なお、本実施形態の効果を損なわない範囲であれば、(A)成分は、(メタ)アクリロイル基を分子内に2個以上有する化合物、又は(メタ)アクリロイル基を有していない重合性化合物(アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン等の重合性不飽和結合を分子内に1個有する化合物、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和結合を分子内に2個以上有する化合物)を、(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマーと共重合させたものであってもよい。
 (A)成分を形成する(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有するモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸;(メタ)アクリル酸アミド;(メタ)アクリロイルモルホリン;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート(n-ラウリル(メタ)アクリレート)、ステアリル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数が1~18であるアルキル(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等の芳香環を有する(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等の脂環式基を有する(メタ)アクリレート;テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート;N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート;N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド誘導体;2-(2-メタクリロイルオキシエチルオキシ)エチルイソシアネート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基を有する(メタ)アクリレート;アルキレングリコール鎖含有(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
 (A)成分は、モノマー成分として、ステアリル(メタ)アクリレートが含まれていることが好ましい。(A)成分が共重合体である場合には、ステアリル(メタ)アクリレートの含有割合は、共重合体全質量に対して、50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが更に好ましい。さらに、98質量%以下であることが好ましく、95質量%以下であることがより好ましく、90質量%以下であることが更に好ましい。ステアリル(メタ)アクリレートの含有割合がこのような範囲であると、粘着層と透明保護板(ガラス基板、プラスチック基板等)との密着性、及び表面平坦性がより向上し、且つ誘電率をより低減できる。このような共重合体は、一般に、各モノマーを上記含有割合と同じ割合で配合し、共重合させることで得ることができる。また、重合率は、実質的に100%に近づくようにすることがより好ましい。
 ステアリル(メタ)アクリレートとしては、n-ステアリル(メタ)アクリレート(オクタデシル(メタ)アクリレートともいう)、イソステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられるが、その中でもイソステアリル(メタ)アクリレートがより好ましい。イソステアリル(メタ)アクリレートにおけるイソステアリル基の分岐数は多い方が特に好ましい。これらのステアリル(メタ)アクリレートは2種類以上を組み合わせて使用してもよい。
 ステアリル(メタ)アクリレートと共重合する他のモノマーとしては、上記に記載したものに限定されないが、水酸基、モルホリノ基、アミノ基、カルボキシル基、シアノ基、カルボニル基、ニトロ基、アルキレングリコール由来の基等の極性基を有するモノマーが好ましい。これらの極性基を有する(メタ)アクリレートによって、粘着層と透明保護板との粘着性が向上し、高温高湿条件下での信頼性も向上する。
 特に、ステアリル(メタ)アクリレートと、下記式(x)で示されるアルキレングリコール鎖含有(メタ)アクリレートとを併用することが好ましい。
 CH=CXCOO(C2pO)R   ・・・(x)
 式(x)中、Xは水素原子又はメチル基を示し、Rは水素原子又は炭素数が1~10であるアルキル基を示し、pは2~4の整数を示し、qは1~10の整数を示す。
 式(x)で表されるアルキレングリコール鎖含有(メタ)アクリレートとしては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、1-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート;ジプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート;ジブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート;メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシオクタエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシノナエチレングリコール(メタ)アクリレート等のメトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート;メトキシヘプタプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらのうち、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、1-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましく、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートがより好ましく、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートが更に好ましい。また、これらのアルキレングリコール鎖含有(メタ)アクリレートは2種類以上を組み合わせて使用してもよい。
 (A)成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により標準ポリスチレンの検量線を用いて換算した値が、1.5×10以上であることが好ましく、2.0×10以上であることがより好ましく、2.5×10以上であることが更に好ましい。同成分の重量平均分子量が1.5×10以上であると、透明保護板等に対してより剥がれの発生しにくい粘着力を有する粘着層を得ることができる。一方、同成分の重量平均分子量は、3.0×10以下であることが好ましく、2.0×10以下であることがより好ましく、1.0×10以下であることが更に好ましい。同成分の重量平均分子量が3.0×10以下であると、粘着性樹脂組成物の粘度が高くなり過ぎず、シート状の粘着層にする際の加工性がより良好になる。
 (A)成分の重合方法としては、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等の既知の重合方法を用いることができる。
 (A)成分を重合する際の重合開始剤としては、熱によりラジカルを発生する化合物を用いることができる。具体的には、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキシド、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート等のような有機過酸化物;2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)等のようなアゾ系化合物などが挙げられる。
 (A)成分の含有量は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して、30質量%以上であることが好ましく、40質量%以上であることがより好ましく、45質量%以上であることが更に好ましい。さらに、同成分の含有量は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して、90質量%以下であることが好ましく、80質量%以下であることがより好ましく、70質量%以下であることが更に好ましい。(A)成分の含有量がこの範囲であると、粘着性樹脂組成物の粘度が粘着層を作製する際の適正粘度範囲に入り、加工性がより良好となる。また、得られた粘着層は、ガラス基板、プラスチック基板等の透明保護板への粘着性、及び表面平坦性がより良好となる。
[(B)成分:アクリル酸誘導体]
 (B)アクリル酸誘導体は、(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有する(メタ)アクリル酸系誘導体モノマーであり、(A)成分を形成する(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有するモノマーとして例示した化合物と同様のものが挙げられる。
 なお、本実施形態においては、粘着性、透明性、段差埋め込み性及び染み出し性の観点から、(B)成分は、ステアリル(メタ)アクリレートを含有することが好ましく、表面平坦性及び低誘電率化の観点からは、イソステアリル(メタ)アクリレートがより好ましい。また、粘着性、透明性及び高温高湿条件下での信頼性の観点から、(B)成分は、水酸基含有(メタ)アクリレートを含有することが更に好ましい。上記水酸基含有(メタ)アクリレートの中でも特に、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが特に好ましい。
 (B)成分の含有量は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して5質量%以上であることが好ましく、15質量%以上であることがより好ましく、25質量%以上であることが更に好ましい。さらに、同成分の含有量は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して、65質量%以下であることが好ましく、55質量%であることがより好ましく、45質量%以下であることが更に好ましい。(B)成分の含有量がこの範囲であると、粘着性樹脂組成物の粘度が粘着層を作製する際の適正粘度範囲に入り、加工性がより良好となる。また、得られた粘着シートの粘着性及び透明性にもより優れるものとなる。そして、得られた粘着層が段差埋め込み性にもより優れるものとなる。
 (B)成分としてステアリル(メタ)アクリレートを用いる場合、ステアリル(メタ)アクリレートの含有量は、粘着性、透明性、段差埋め込み性及び表面平坦性をバランス良く向上できる観点から、粘着性樹脂組成物の全質量に対して5質量%以上であることが好ましく、15質量%以上であることがより好ましく、25質量%以上であることが更に好ましい。同様の観点から、(B)成分としてステアリル(メタ)アクリレートを用いる場合、その含有量は60質量%以下であることが好ましく、50質量%であることがより好ましく、45質量%以下であることが更に好ましい。
 (B)成分として水酸基含有(メタ)アクリレートを用いる場合、水酸基含有(メタ)アクリレートの含有量は、粘着性をより向上でき、且つヘーズをより小さくできる観点から、粘着性樹脂組成物の全質量に対して1質量%以上であることが好ましく、2質量%以上であることがより好ましく、3質量%以上であることが更に好ましい。同様の観点から、(B)成分として水酸基含有(メタ)アクリレートを用いる場合、その含有量は15質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましく、8質量%以下であることが更に好ましい。
[(C)成分:(C)架橋剤]
 (C)成分は、2官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する化合物であり、(C)成分の具体例としては、下記式(c)~(e)で表される化合物、ウレタン結合を有するウレタンジ(メタ)アクリレート、側鎖(メタ)アクリル変性(メタ)アクリレートポリマー、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが好適に示される。ただし、式(c)、(d)及び(e)中、sは1から20の整数を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 上記式(c)で表される化合物を用いる場合、ヘーズをより低減できる観点から、sが6以上であることが好ましく、9以上であることがより好ましい。同様の観点から、上記式(c)で表される化合物を用いる場合、sが18以下であることが好ましい。また、上記式(d)及び式(e)で表される化合物を用いる場合、ヘーズをより低減できる観点から、sが1以上であることが好ましい。同様の観点から、上記式(d)及び式(e)で表される化合物を用いる場合、sが10以下であることが好ましく、8以下であることがより好ましい。
 上記ウレタン結合を有するウレタンジ(メタ)アクリレートが、炭素数が2~4であるポリアルキレングリコールを用いて合成された重量平均分子量が1.0×10以上のものである場合、ステアリル(メタ)アクリレート及びステアリル(メタ)アクリレートを主成分とする共重合体との相溶性に劣る傾向がある。このような傾向から、ヘーズを1.5%以下にするためには、炭素数が2~4であるポリアルキレングリコールを用いて合成されたウレタン結合を有するウレタンジ(メタ)アクリレートは実質的に含まない、又はその含有量を減らして他の(C)成分と併用することが好ましい。
 上記側鎖(メタ)アクリル変性(メタ)アクリレートポリマーは、側鎖を(メタ)クリロイル基により変性した(メタ)アクリレートポリマーであればよいが、段差埋め込み性及び表面平坦性の観点から、下記一般式(1)で示される構造単位、及び下記一般式(2)で示される構造単位を有することが好ましく、ヘーズ、段差埋め込み性及び表面平坦性の観点からは、下記一般式(1)中のRが炭素数9~18のアルキル基であることが好ましい。このような観点から、側鎖(メタ)アクリル変性(メタ)アクリレートポリマーは、変性前の(メタ)アクリレートポリマーが(A)成分であることがより好ましい。(A)成分の側鎖を(メタ)アクリル変性して(C)成分とすることにより(A)成分と(C)成分の相溶性がより優れるためヘーズが小さく、且つ表面平坦性にもより優れる粘着シートを得ることができる。
 側鎖を(メタ)アクリル変性する方法としては、(A)成分に、例えば下記一般式(3)で示される水酸基を有する構造単位、又はカルボキシル基を有する構造単位を、ポリマーの主鎖中に持たせておいて、下記一般式(4)で示される2-イソシアネートエチル(メタ)アクリレート等のイソシアネート基を有する(メタ)アクリレートを付加する方法がある。また、別の方法として、例えば、下記一般式(5)で示されるようなグリシジル基を有する構造単位をポリマーの主鎖中に持たせておき、これに(メタ)アクリル酸を付加する方法が挙げられる。さらに、ジブチル錫ジラウレート等を用いたグラフト重合により(メタ)アクリル側鎖を形成する方法も挙げられるが、下記一般式(3)で示されるような水酸基に2-イソシアネートエチル(メタ)アクリレート等のイソシアネート基を有する(メタ)アクリレートを付加する方法、又は下記一般式(5)で示されるようなグリシジル基に(メタ)アクリル酸を付加する方法がより好ましい。
 下記一般式(3)で示されるような水酸基にイソシアネート基を有する(メタ)アクリレートを付加する場合、水酸基1当量に対して、イソシアネート基を有する(メタ)アクリレートを0.01当量以上0.9当量以下になるように付加するのが好ましい。同様に下記一般式(5)で示されるようなグリシジル基に(メタ)アクリル酸を付加する場合、グリシジル基1当量に対して、(メタ)アクリル酸を0.01当量以上0.9当量以下になるように付加するのが好ましい。
 これらの方法によれば、側鎖の(メタ)アクリロイル基が、ウレタン結合又はエステル結合を介して主鎖に結合した構造が得られる。これらの構造を有すると段差埋め込み性の観点で好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(式中、Rは水素又はメチル基を表し、Rは炭素数が4~18であるアルキル基を表し、Xは、-CHCH-、-(CHCHO)CHCH-{pは1~500までの整数}、-R-OCONH-R-又は-R-CH(OH)CH-を表し、R、R及びRはそれぞれ独立に炭素数が1~10であるアルキレン基を表す。)
 Rは、表面平坦性及びヘーズをより低減できる観点から、炭素数が9以上であることが好ましく、12以上であることがより好ましい。同様の観点から、炭素数が18以下であるアルキル基が好ましい。ここで、アルキル基は、直鎖状アルキル基、分枝鎖状アルキル基又は脂環式アルキル基とすることができ、アルキレン基は、上記アルキル基からさらに水素原子を1つ除いて形成される基とすることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(式中、Rは水素又はメチル基を表し、Rは炭素数が1~10であるアルキレン基を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(式中、Rは水素又はメチル基を表し、Rは炭素数が1~10であるアルキレン基を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
(式中、Rは水素又はメチル基を表し、Rは炭素数が1~10であるアルキレン基を表す。)
 次に、(C)成分として側鎖(メタ)アクリル変性(メタ)アクリレートポリマーを用いる場合、(C)成分の最適な含有量は、側鎖の変性割合によって変化するが、含有量が多すぎると粘着力が低下し、剥がれが発生したり、気泡が入りやすくなるなどの問題が発生しやすく、一方少なすぎると保持力が低くなり信頼性が低下する傾向にある。
 (C)成分は、高温又は高温高湿下における気泡及び剥がれの発生をより抑制できる観点から、3.0×10以上であることが好ましく、5.0×10以上であることがより好ましい。同様の観点から、同成分の重量平均分子量は1.0×10以下であることが好ましい。
 また、(C)成分として側鎖(メタ)アクリル変性(メタ)アクリレートポリマーを用いる場合の重量平均分子量は、(A)成分と同程度が好ましいが、側鎖変性するため多少重量平均分子量が低くても使用することができる。具体的には、1.0×10以上であることが好ましく、1.5×10以上であることがより好ましく、2.0×10以上であることが更に好ましく、2.5×10であることが特に好ましい。さらに、3.0×10以下であることが好ましく、1.0×10以下であることがより好ましく、8.0×10以下であることが更に好ましく、7.0×10以下であることが特に好ましい。
 (C)成分の含有量は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して、15質量%以下であることが好ましい。該含有量が15質量%以下であると架橋密度が高くなり過ぎないため、より充分な粘着性を有し、かつ弾性が高く、脆さのない粘着層を得ることができるさらに、段差埋め込み性をより向上できる観点から、(C)成分の含有量は、10質量%以下であることがより好ましく、7質量%以下であることが更に好ましい。
 (C)成分の含有量の下限については特に制限はないが、フィルム形成性をより良好にする観点から、0.1質量%以上であることが好ましく、1質量%以上であることがより好ましく、2質量%以上であることが更に好ましい。
[(D)成分:(D)光重合開始剤]
 (D)成分は、活性エネルギー線の照射により硬化反応を促進させる成分である。ここで活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。
 (D)成分は特に限定されるものではなく、ベンゾフェノン系、アントラキノン系、ベンゾイル系、スルホニウム塩、ジアゾニウム塩、オニウム塩などの公知の材料を使用することが可能である。
 具体的には、ベンゾフェノン、N,N,N’,N’-テトラメチル-4,4’-ジアミノベンゾフェノン(ミヒラーケトン)、N,N,N’,N’-テトラエチル-4,4’-ジアミノベンゾフェノン、4-メトキシ-4’-ジメチルアミノベンゾフェノン、α-ヒドロキシイソブチルフェノン、2-エチルアントラキノン、t-ブチルアントラキノン、1,4-ジメチルアントラキノン、1-クロロアントラキノン、2,3-ジクロロアントラキノン、3-クロロ-2-メチルアントラキノン、1,2-ベンゾアントラキノン、2-フェニルアントラキノン、1,4-ナフトキノン、9,10-フェナントラキノン、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、2,2-ジエトキシアセトフェノン等の芳香族ケトン化合物;ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物;ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物;ベンジル、ベンジルジメチルケタール等のベンジル化合物;β-(アクリジン-9-イル)(メタ)アクリル酸等のエステル化合物;9-フェニルアクリジン、9-ピリジルアクリジン、1,7-ジアクリジノヘプタン等のアクリジン化合物;2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジ(m-メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2-(o-フルオロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(o-メトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(p-メトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2,4-ジ(p-メトキシフェニル)-5-フェニルイミダゾール二量体、2-(2,4-ジメトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(p-メチルメルカプトフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5-トリアリールイミダゾール二量体;2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モリホリノフェニル)-1-ブタノン;2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノ-1-プロパン;ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド;オリゴ(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-(4-(1-メチルビニル)フェニル)プロパノン)などが挙げられる。これらの化合物は複数を組み合わせて使用してもよい。
 特に、ヘーズ低減の観点からは、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン等のα-ヒドロキシアルキルフェノン系化合物;ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチル-ペンチルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物;オリゴ(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-(4-(1-メチルビニル)フェニル)プロパノン)が好ましい。
 また、特に厚いシート(粘着層)を作製するためには、(D)成分は、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチル-ペンチルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物を含むことが好ましい。
 本実施形態における(D)成分の含有量は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して、実用的な観点から、0.05質量%以上であることが好ましく、0.1質量%以上であることがより好ましい。さらに、5質量%以下であることが好ましく、3質量%以下であることがより好ましく、0.5質量%以下であることが更に好ましい。(D)成分の含有量を5質量%以下とすることで、光透過率が高く、また色相も黄味を帯びることがなく、且つ段差埋め込み性にもより優れる粘着層を得ることができる。
[その他添加剤]
 粘着性樹脂組成物には、必要に応じて上記の(A)、(B)、(C)、及び(D)成分とは別に、各種添加剤を含有させてもよい。含有可能な各種添加剤としては、例えば、粘着性樹脂組成物の保存安定性を高める目的で添加するp-メトキシフェノール等の重合禁止剤、粘着性樹脂組成物を光硬化させて得られる粘着層の耐熱性を高める目的で添加するトリフェニルホスファイト等の酸化防止剤、紫外線等の光に対する粘着性樹脂組成物の耐性を高める目的で添加するHALS(Hindered Amine Light Stabilizer)等の光安定化剤、ガラス等に対する粘着性樹脂組成物の密着性を高めるために添加するシランカップリング剤などが挙げられる。
 なお、画像表示装置用粘着シートを得る際に、粘着層はポリエチレンテレフタレートフィルム等の重合体フィルムの基材(重剥離セパレータ3)と同素材のカバーフィルム(軽剥離セパレータ4)で挟まれる構成となる。このとき、粘着層と、それらのポリエチレンテレフタレートフィルム等の基材及びカバーフィルムとの剥離性を制御するために、粘着性樹脂組成物には、ポリジメチルシロキサン系、フッ素系等の界面活性剤を含有させることができる。
 これらの添加剤は、単独で用いてもよく、また複数の添加剤を組み合わせて用いてもよい。なお、これらのその他添加剤の含有量は、通常、上記の(A)、(B)、(C)、及び(D)の含有量の合計と比較すると少量であり、一般に粘着性樹脂組成物の全質量に対して0.01質量%~5質量%程度である。
 また、粘着層の可視光領域(波長:380~780nm)の光線に対する光透過率は、80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、95%以上であることが更に好ましい。
 重剥離セパレータ3としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の重合体フィルムが好ましく、中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、「PETフィルム」という場合もある)であることがより好ましい。重剥離セパレータ3の厚みは、作業性の観点から、50μm以上であることが好ましく、60μm以上であることがより好ましく、70μm以上であることが更に好ましい。同様の観点から、重剥離セパレータ3の厚みは、2.0×10μm以下であることが好ましく、1.5×10μm以下であることがより好ましく、1.3×10μm以下であることが更に好ましい。重剥離セパレータ3の平面形状は、粘着層2の平面形状よりも大きく、重剥離セパレータ3の外縁は粘着層2の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。重剥離セパレータ3の外縁が粘着層2の外縁よりも張り出す幅は、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減できる観点から、2mm以上であることが好ましく、4mm以上であることがより好ましい。同様の観点から、重剥離セパレータ3の外縁が粘着層2の外縁よりも張り出す幅は、20mm以下であることが好ましく、10mm以下であることがより好ましい。粘着層2及び重剥離セパレータ3の平面形状が略長方形等の略矩形状である場合には、重剥離セパレータ3の外縁が粘着層2の外縁よりも張り出す幅は、上記の観点から、少なくとも1つの辺において2mm以上であることが好ましく、少なくとも1つの辺において4mm以上であることがより好ましく、全ての辺において2mm以上であることが更に好ましく、全ての辺において4mm以上であることが特に好ましい。同様の観点から、少なくとも1つの辺において20mm以下であることが好ましく、少なくとも1つの辺において10mm以下であることがより好ましく、全ての辺において20mm以下であることが更に好ましく、全ての辺において10mm以下であることが特に好ましい。
 軽剥離セパレータ4としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の重合体フィルムが好ましく、中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることがより好ましい。軽剥離セパレータ4の厚みは、作業性の観点から、25μm以上であることが好ましく、30μm以上であることがより好ましく、40μm以上であることが更に好ましい。同様の観点から、軽剥離セパレータ4の厚みは、1.5×10μm以下であることが好ましく、1.0×10μm以下であることがより好ましく、75μm以下であることが更に好ましい。軽剥離セパレータ4の平面形状は、粘着層2の平面形状よりも大きく、軽剥離セパレータ4の外縁は粘着層2の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。軽剥離セパレータ4の外縁が粘着層2の外縁よりも張り出す幅は、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減できる観点から、2mm以上であることが好ましく、4mm以上であることがより好ましい。同様の観点から、軽剥離セパレータ4の外縁が粘着層2の外縁よりも張り出す幅は、20mm以下であることが好ましく、10mm以下であることがより好ましい。粘着層2及び軽剥離セパレータ4の平面形状が略長方形等の略矩形状である場合には、軽剥離セパレータ4の外縁が粘着層2の外縁よりも張り出す幅は、上記の観点から、少なくとも1つの辺において2mm以上であることが好ましく、少なくとも1つの辺において4mm以上であることがより好ましく、全ての辺において2mm以上であることが更に好ましく、全ての辺において4mm以上であることが特に好ましい。同様の観点から、少なくとも1つの辺において20mm以下であることが好ましく、少なくとも1つの辺において10mm以下であることがより好ましく、全ての辺において20mm以下であることが更に好ましく、全ての辺において10mm以下であることが特に好ましい。
 軽剥離セパレータ4と粘着層2との間の剥離強度は、重剥離セパレータ3と粘着層2との間の剥離強度よりも低いことが好ましい。これにより、重剥離セパレータ3は軽剥離セパレータ4よりも粘着層2から剥離し難くなる。また、後述するように、粘着層2には、重剥離セパレータ3側に向かってブレードBが通されるため、粘着層2の外縁部が重剥離セパレータ3に押し付けられることとなる。これにより、重剥離セパレータ3は軽剥離セパレータ4よりも更に粘着層2から剥離し難くなり、重剥離セパレータ3に剥離が生じる前に軽剥離セパレータ4を剥離させることが可能となる。従って、セパレータ3,4を片方ずつ剥離させることができ、セパレータ3,4を剥離して粘着層2を別々の被着物に貼り付ける作業を、片方ずつ確実に行うことができる。なお、重剥離セパレータ3と粘着層2、及び軽剥離セパレータ4と粘着層2との剥離強度は、例えば、重剥離セパレータ3、軽剥離セパレータ4の表面処理を施すことによって調整することができる。表面処理方法としては、例えば、シリコーン系化合物又はフッ素系化合物で離型処理することが挙げられる。
<画像表示装置用粘着シートの製造方法I>
 以上に説明した粘着シート1(3層品)は、次のように製造される。まず、図3に示されるように、重剥離セパレータ3上に粘着層2が形成され、粘着層2上に仮セパレータ6が形成された母材フィルム10を準備する。仮セパレータ6は、例えば、軽剥離セパレータ4と同じ素材からなる層である。
 続いて、図4に示されるように、ブレードBを備えた打抜装置(不図示)により、仮セパレータ6及び粘着層2を所望の形状に切断する。打抜装置は、クランク式の打抜装置であってもよいし、レシプロ式の打抜装置であってもよいし、ロータリー式の打抜装置であってもよい。また、上記切断にはレーザーカッターを用いることもできる。各基材の剥離性の観点からは、ロータリー式の打抜装置が好ましい。この工程では、重剥離セパレータ3に到達する深さでブレードBを仮セパレータ6及び粘着層2に通し、仮セパレータ6及び粘着層2を切断することが好ましい。これにより、重剥離セパレータ3には切込部3cが形成され、粘着層2からの重剥離セパレータ3の剥離が容易になる。
 続いて、図5に示されるように仮セパレータ6及び粘着層2の外側部分を除去し、図6に示されるように粘着層2から仮セパレータ6を剥離し、図7に示されるように粘着層2に軽剥離セパレータ4を貼付する。以上の工程で粘着シート1(3層品)が完成する。
<画像表示装置>
 次に、粘着シート1を用いて作製される画像表示装置について説明する。粘着シート1が備える粘着層2は、各種画像表示装置に適用することができる。画像表示装置としては、プラズマディスプレイ(PDP)、液晶ディスプレイ(LCD)、陰極線管(CRT)、電界放出ディスプレイ(FED)、有機ELディスプレイ(OELD)、3Dディスプレイ、電子ペーパー(EP)等が挙げられる。本実施形態の粘着層2は、画像表示装置の反射防止層、防汚層、色素層、ハードコート層等の機能性を有する機能層、透明保護板などを組み合わせて貼り合わせるために使用することもできる。
 反射防止層は、可視光反射率が5%以下となる反射防止性を有している層であればよく、透明なプラスチックフィルム等の透明基材に既知の反射防止方法で処理された層を用いることができる。
 防汚層は、表面に汚れがつきにくくするためのもので、表面張力を下げるためにフッ素系樹脂又はシリコーン系樹脂等で構成される既知の層を用いることができる。
 色素層は、色純度を高めるために使用されるもので、液晶表示ユニット等の画像表示ユニットから発する光の色純度が低い場合に不要な光を低減するために使用される。不要な部分の光を吸収する色素を樹脂に溶解させ、ポリエチレンフィルム、ポリエステルフィルム等の基材フィルムに製膜又は積層して得ることができる。
 ハードコート層は、表面硬度を高くするために使用される。ハードコート層としては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリル樹脂;エポキシ樹脂などをポリエチレンフィルム等の基材フィルムに製膜又は積層したものを使用することができる。同様に表面硬度を高めるために、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート等の透明保護板にハードコート層を製膜又は積層したものを使用することもできる。
 粘着層2は、偏光板に積層して使用することができる。この場合、偏光板の視認面側に積層することもでき、その反対側に積層することもできる。
 偏光板の視認面側に使用する場合には、粘着層2のさらに視認面側に反射防止層、防汚層及びハードコート層を積層することができ、偏光板と液晶セルの間に使用する場合には、偏光板の視認面側に機能性を有する層を積層することができる。
 このような積層体とする場合、粘着層2は、ロールラミネート、真空貼合機又は枚葉貼合機を用いて積層することができる。
 粘着層2は、画像表示装置の画像表示ユニットと視認側最前面の透明保護板の間であって、視認側の適切な位置に配置されることが好ましい。具体的には、画像表示ユニットと透明保護板の間に応用(use)されることが好ましい。
 また、タッチパネルを画像表示ユニットに組み合わせた画像表示装置においては、タッチパネルと画像表示ユニットの間及び/又はタッチパネルと透明保護板の間に、本実施形態の粘着層2が応用(use)されることが好ましいが、画像表示装置の構成上、本実施形態の粘着層2が適用可能であれば、上記に記載した位置に限るものではない。
 以下、画像表示装置の一つである液晶表示装置を例として、図8及び図9を用いて詳細に説明する。
 図8は、本発明の液晶表示装置の一実施形態を模式的に示す側面断面図である。図8に示す液晶表示装置は、バックライトシステム50、偏光板22、液晶表示セル12及び偏光板20がこの順で積層されてなる画像表示ユニット7と、液晶表示装置の視認側となる偏光板20の上面に設けられた透明樹脂層32と、その表面に設けられた透明保護板(保護パネル)40とから構成される。透明保護板40の表面に設けられた段差60は、透明樹脂層32により埋め込まれている。なお、透明樹脂層32が、基本的に本実施形態の粘着層に相当する。段差60の厚さは、液晶表示装置の大きさ等により異なるが、厚さが40μm~1.0×10μmである場合、本実施形態の粘着層を用いることが特に有用である。
 図9は、本発明の液晶表示装置の一実施形態である、タッチパネルを搭載した液晶表示装置を模式的に示す側面断面図である。図9に示す液晶表示装置は、バックライトシステム50、偏光板22、液晶表示セル12及び偏光板20がこの順で積層されてなる画像表示ユニット7と、液晶表示装置の視認側となる偏光板20の上面に設けられた透明樹脂層32と、透明樹脂層32の上面に設けられたタッチパネル30と、タッチパネル30の上面に設けられた透明樹脂層31と、その表面に設けられた透明保護板40とから構成される。透明保護板40の表面に設けられた段差60は、透明樹脂層31により埋め込まれている。なお、透明樹脂層31及び透明樹脂層32が、基本的に本実施形態の粘着層に相当する。
 なお、図9の液晶表示装置においては、画像表示ユニット7とタッチパネル30との間、及びタッチパネル30と段差60を有する透明保護板40との間の両方に透明樹脂層が介在しているが、透明樹脂層はこれらの少なくとも一方に介在していればよく、特に本実施形態の粘着層2を用いる場合はタッチパネル30と段差60を有する透明保護板40との間に介在することが好ましい。また、タッチパネルがオンセルとなる場合は、タッチパネルと液晶表示セルが一体化される。その具体例としては、図8の液晶表示装置の液晶表示セル12が、オンセルで置き換えられたものが挙げられる。
 また、近年、インセル型タッチパネルと呼ばれる、タッチパネル機能が組み込まれた液晶表示セルの開発が進んでいる。このような液晶表示セルを備えた液晶表示装置は、透明保護板、偏光板、及び液晶表示セル(タッチパネル機能付き液晶表示セル)で構成されており、本発明の本実施形態の粘着層2は、このようなインセル型タッチパネルを採用している液晶表示装置にも好適に用いることができる。
 図8及び図9に示す液晶表示装置によれば、本実施形態の粘着層を透明樹脂層31又は32として備えるので、耐衝撃性を有し、二重映りがなく鮮明でコントラストの高い画像が得られる。
 液晶表示セル12は、当技術分野で周知の液晶材料から構成されるものを使用することができる。また、液晶材料の制御方法によって、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super-Twisted Nematic)方式、VA(Vertical Alignment)方式、IPS(In-Place-Switching)方式等に分類されるが、本発明では、いずれの制御方法を使用した液晶表示セルであってもよい。
 偏光板20及び22としては、当技術分野で一般的な偏光板を使用することができる。それら偏光板の表面は、反射防止、防汚、ハードコート等の処理がなされていてもよい。このような表面処理は、偏光板の片面に対して、又はその両面に対して実施されていてよい。
 タッチパネル30としては、表面に指又は物体が触れた圧力で電極が接触する抵抗膜方式、表面に指又は物体が触れた時の静電容量の変化を感知する静電容量方式、電磁誘導方式等があるが、本発明の粘着層2は、静電容量方式のタッチパネルを採用している液晶表示装置に用いることが特に好適である。上記タッチパネル30は、当技術分野で一般的に用いられているものを使用することができるが、上記静電容量方式のタッチパネルとしては、例えば、基板上に透明電極を形成した構造を有するものが挙げられる。上記基板としては、例えば、ガラス基板、ポリエチレンテレフタレートフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム等が挙げられる。また透明電極としては、例えば、ITO(Indium Tin Oxide)等の金属酸化物が挙げられる。上記基板の厚さは、20μm~1.0×10μm程度である。また、上記透明電極の厚さは、10nm~5.0×10nm程度である。
 透明樹脂層31又は32は、例えば0.02mm~3mm程度の厚さで形成することができる。特に、本実施形態の粘着層2においては厚膜にすることでより一層優れた効果を発揮させることができ、1.0×10μm以上5.0×10μm以下の透明樹脂層31又は32を形成する場合に好適に用いることができる。
 透明保護板40としては、一般的な光学用透明基板を使用することができる。その具体例としては、ガラス基板、石英板等の無機物の板;アクリル樹脂基板、ポリカーボネート板、シクロオレフィンポリマー板等のプラスチック基板;厚手のポリエステルシート等の樹脂シートなどが挙げられる。高い表面硬度が必要とされる場合にはガラス基板、アクリル樹脂基板が好ましく、ガラス基板がより好ましい。これらの透明保護板の表面には、反射防止、防汚、ハードコート等の処理がなされていてもよい。そのような表面処理は、透明保護板の片面に対して、又は両面に対して実施されていてもよい。透明保護板は、その複数枚を組み合わせて使用することもできる。
 バックライトシステム50は、代表的には反射板等の反射手段とランプ等の照明手段とから構成される。
<画像表示装置の製造方法I>
 粘着シート1(3層品)は、画像表示装置の組み立て等において次のように使用される。まず、図10に示されるように、軽剥離セパレータ4を粘着シート1(3層品)から剥離して粘着層2の粘着面2bを露出させる。続いて、図11に示されるように、粘着層2の粘着面2bを被着物A1に貼り付け、ローラーR等で押し付ける。この際、被着物A1の表面に設けられた段差60は、粘着層2により埋め込まれる。被着物A1は、例えば画像表示ユニット、透明保護板又はタッチパネルである。続いて、図12に示されるように、重剥離セパレータ3を粘着層2から剥離して粘着層2の粘着面2cを露出させる。続いて、図13に示されるように、粘着層2の粘着面2cを被着物A2に貼り付け、加熱加圧処理(オートクレーブ処理)をする。被着物A2は、例えば画像表示ユニット、透明保護板又はタッチパネルである。このようにして、粘着層2を介して被着物同士を貼り合わせることができる。なお、この時の加熱加圧処理条件は、温度が40℃以上80℃以下であり、圧力が0.3MPa以上0.8MPa以下であるが、被着物表面の段差が30μm~1.0×10μmである場合は、段差近傍の気泡をより除去できる観点から、温度が50℃以上70℃以下であり、圧力が0.4MPa以上0.7MPa以下であることが好ましい。また、上記の観点から、処理時間は、5分以上であることが好ましく、10分以上であることがより好ましい。同様の観点から、60分以下であることが好ましく50分以下であることがより好ましい。
 また、上記製造方法は、オートクレーブ処理の前又は後に、粘着層2に対して、両被着物(例えば、透明保護板、タッチパネル)のいずれか一方の側から紫外線を照射する工程を含むことが好ましい。これにより、高温高湿下における信頼性(気泡の発生低減及び剥がれの抑制)及び接着力をより向上できる。高温高湿下における信頼性を更に向上できる観点からは、段差部を有しない被着物(例えば、タッチパネル)側から紫外線を照射することが好ましい。
 紫外線の照射量は、特に制限がないが、5.0×10mJ/cm~5.0×10mJ/cm程度であることが好ましい。なお、紫外線を照射する工程は、高温高湿下における信頼性を向上する観点から、オートクレーブ処理後に行うことが好ましい。このようにして得られた構造体において、被着物としてガラス基板(ソーダライムガラス)又はアクリル樹脂基板を採用した場合、粘着層2とこれらの基板との間の剥離強度は、画像表示装置における粘着層の剥離を抑制する観点から、5N/10mm以上であることが好ましく、8N/10mm以上であることがより好ましく、10N/10mm以上であることが更に好ましい。実用的な観点から、粘着層2と上記基板との間の剥離強度は30N/10mm以下であることが好ましい。なお、剥離強度は、引張試験機((株)オリエンテック製「テンシロン RTC-1210」)を用いて、180度ピール(剥離速度300mm/分で3秒間、測定温度25℃)として測定することができる。
 以上の工程で、被着物A1と被着物A2との間に粘着層2が配置される。粘着層2は、特に、透明保護板とタッチパネルとの間、又はタッチパネルと画像表示ユニットとの間に配置されて使用されることが好ましい。
 上述の図8の液晶表示装置は、画像表示ユニット7と透明保護板40との間に上記本実施形態の粘着層2を介在させて積層体を得ることにより製造することができる。すなわち、図8に記載の画像表示装置において、偏光板20の上面に本実施形態の粘着層2をラミネート法によって積層することができる。
 上述の図9の液晶表示装置は、画像表示ユニットとタッチパネルとの間、又はタッチパネルと透明保護板との間に本実施形態の粘着層2を介在させて積層体を得ることにより製造することができる。
[第二実施形態]
<画像表示装置用粘着シートII>
 本実施形態の画像表示装置用粘着シート1(4層品)は、フィルム状の粘着層と、粘着層を挟むように積層された第1及び第2の基材層と、第2の基材層に更に積層されたキャリア層と、を備えており、第1の基材層及びキャリア層の外縁は、粘着層の外縁よりも外側に張り出している。
 すなわち、図14及び図15に示されるように、本実施形態に係る粘着シート1(4層品)は、透明なフィルム状の粘着層2と、粘着層2を挟むように積層された軽剥離セパレータ4(第1の基材層)及び重剥離セパレータ3(第2の基材層)と、重剥離セパレータ3に更に積層されたキャリアフィルム5(キャリア層)とを備えている。
 キャリアフィルム5の外縁5aは、粘着層2の外縁2aよりも外側に張り出している。これにより、外側に張り出したキャリアフィルム5の外縁部をつまむことで、キャリアフィルム5を第2の基材層から容易に剥離させることができる。また、キャリアフィルム5の外縁5aは、軽剥離セパレータ4の外縁4aよりも外側に張り出していることが好ましい。これにより、キャリアフィルム5の外縁部が更につまみ易くなっているため、キャリアフィルム5をより容易に剥離させることができる。キャリアフィルム5の外縁5aが軽剥離セパレータ4の外縁4aよりも張り出す幅は、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減できる観点から、0.5mm以上であることが好ましく、1mm以上であることがより好ましい。同様の観点から、キャリアフィルム5の外縁5aが軽剥離セパレータ4の外縁4aよりも張り出す幅は、10mm以下であることが好ましく、5mm以下であることがより好ましい。キャリアフィルム5、粘着層2、重剥離セパレータ3及び軽剥離セパレータ4の平面形状が略長方形等の略矩形状である場合には、キャリアフィルム5の外縁5aが軽剥離セパレータ4の外縁4aよりも張り出す幅は、上記の観点から、少なくとも1つの辺において0.5mm以上であることが好ましく、少なくとも1つの辺において1mm以上であることがより好ましく、全ての辺において0.5mm以上であることが更に好ましく、全ての辺において1mm以上であることが特に好ましい。同様の観点から、キャリアフィルム5の外縁5aが軽剥離セパレータ4の外縁4aよりも張り出す幅は、少なくとも1つの辺において10mm以下であることが好ましく、少なくとも1つの辺において5mm以下であることがより好ましく、全ての辺において10mm以下であることがさらに好ましく、全ての辺において5mm以下であることが特に好ましい。
 重剥離セパレータ3は、直前の工程までキャリアフィルム5によって保護されているため、重剥離セパレータ3の表面の傷が少なくなる。これにより、粘着層2の傷を容易に視認でき、傷が生じている粘着層2を被着物に貼り付ける前に容易に排除できる。
 キャリアフィルム5は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の重合体フィルムであり、中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることが好ましい。キャリアフィルム5の厚みは、作業性の観点から、15μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましい。同様の観点から、キャリアフィルム5の厚みは、100μm以下であることが好ましく、80μm以下であることがより好ましく、50μm以下であることが更に好ましい。
 軽剥離セパレータ4と粘着層2との間の剥離強度は、重剥離セパレータ3と粘着層2との間の剥離強度よりも低くなっている。キャリアフィルム5と重剥離セパレータ3との間の剥離強度は、重剥離セパレータ3と粘着層2との間の剥離強度よりも低くなっている。ここで、キャリアフィルム5と重剥離セパレータ3との間の剥離強度は、軽剥離セパレータ4と粘着層2との間の剥離強度より低いことがより好ましいが、高くても本願の効果を損なうことはない。
 キャリアフィルム5と重剥離セパレータ3との剥離強度は、例えばキャリアフィルム5及び重剥離セパレータ3の間に形成させる接着剤層の種類及び接着剤の厚みによって調整される。キャリアフィルム5及び重剥離セパレータ3の間に形成させる接着剤の種類としては、例えば、アクリル系接着剤が挙げられる。キャリアフィルム5及び重剥離セパレータ3の間に形成させる接着剤層の厚みは、0.1μm以上であることが好ましい。さらに、10μm以下であることが好ましく、5μm以下であることがより好ましい。
 このように、本実施形態の粘着シート1(4層品)によれば、粘着層2を保護しつつ、各セパレータ3,4及びキャリアフィルム5を確実に所定の順序で剥離不良無く容易に剥離させることができる。
<画像表示装置用粘着シートの製造方法II>
 本実施形態の粘着シート1(4層品)は、次のように製造される。まず、図16に示されるように、キャリアフィルム5上に、重剥離セパレータ3、粘着層2、及び仮セパレータ6が順に積層された母材フィルム10を準備する。重剥離セパレータ3は、上記接着剤層を介してキャリアフィルム5に接着される。仮セパレータ6は、例えば、軽剥離セパレータ4と同じ素材からなる層である。
 続いて、ブレードBを備えた打抜装置(不図示)により、仮セパレータ6、粘着層2、及び重剥離セパレータ3を所望の形状に切断する。この工程では、図17に示されるように、仮セパレータ6、粘着層2、及び重剥離セパレータ3に、キャリアフィルム5に到達する深さでブレードBを通すことが好ましい。これにより、キャリアフィルム5の粘着層2側の面5bには、切込部5cが形成される。このように、仮セパレータ6からキャリアフィルム5にブレードBを到達させることにより、粘着層2及び重剥離セパレータ3を完全に切断することができる。
 続いて、図18に示されるように仮セパレータ6、粘着層2及び重剥離セパレータ3の外側部分を除去する。この時、キャリアフィルム5の外縁が重剥離セパレータ3の外縁よりも外側に張り出さないよう、図19に示されるように重剥離セパレータ3の外縁は、キャリアフィルム5の外縁と略面一となっていることが好ましい。すなわち、仮セパレータ6及び粘着層2の外側部分のみを除去し、重剥離セパレータ3の外側部分は除去せずにキャリアフィルム5上に残し、切断後の重剥離セパレータ3はそのままキャリアフィルム5に付いた状態であることが好ましい。これにより、表面露出したキャリアフィルム5が他の部分へ接着するという問題を効果的に防ぐことができる。
 図18に示されるように仮セパレータ6、粘着層2及び重剥離セパレータ3の外側部分を除去した後、続いて図20に示されるように粘着層2から仮セパレータ6を剥離し、図21に示されるように粘着層2に軽剥離セパレータ4を貼付する。以上の工程で本実施形態の粘着シート1(4層品)が完成する。このように、重剥離セパレータ3の外縁を、粘着層2の外縁と略面一とするように切断されたフィルムであれば、軽剥離セパレータ4と重剥離セパレータ3との剥離し易さの差がより顕著となるため、重剥離セパレータ3を剥離する前に、軽剥離セパレータ4をより容易に剥離することができる。更に、重剥離セパレータ3の外縁と粘着層2の外縁とが揃うことで、粘着層2の外縁の位置が明確になるため、粘着層2と被着物との位置合わせが容易となる。
<画像表示装置の製造方法II>
 本実施形態の粘着シート1(4層品)は、最初に、図22に示されるように、キャリアフィルム5を重剥離セパレータ3から剥離してから用いることを除いては、第一実施形態の粘着シートと同様にして使用することができる。
 以上、本発明の好適な実施形態について説明してきたが、本発明は必ずしも上記実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変更が可能である。
 以下、実施例を示して、本発明をより詳細に説明する。本実施例では、第一実施形態及び第二実施形態に係る粘着シートを作製しているが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
合成例1(アクリル酸誘導体ポリマー(A-1)の合成)
 冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素導入管を取り付けた反応容器に、初期モノマーとして、イソステアリルアクリレート(大阪有機化学工業(株)製、商品名「ISTA」)96.0gと2-ヒドロキシエチルアクリレート(大阪有機化学工業(株)製、商品名「HEA」)24.0gとメチルエチルケトン150.0gを取り、100mL/分の風量で窒素置換しながら、15分間で常温(25℃)から80℃まで加熱した。その後、温度を80℃に維持しながら、追加モノマーとして、イソステアリルアクリレート24.0gと2-ヒドロキシエチルアクリレート6.0gを使用し、これらにt-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート5.0gを溶解した溶液を準備し、この溶液を120分間かけて滴下した。滴下終了後、さらに2時間反応させた。
 続いて、メチルエチルケトンを留去することにより、イソステアリルアクリレートと2-ヒドロキシエチルアクリレートの共重合体(重量平均分子量3.0×10)を得た。
合成例2(アクリル酸誘導体ポリマー(A-2)の合成)
 冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素導入管を取り付けた反応容器に初期モノマーとして、イソステアリルアクリレート108.0gと2-ヒドロキシエチルアクリレート12.0gとメチルエチルケトン150.0gを取り、100mL/分の風量で窒素置換しながら、15分間で常温(25℃)から80℃まで加熱した。その後、温度を80℃に維持しながら、追加モノマーとして、イソステアリルアクリレート27.0gと2-ヒドロキシエチルアクリレート3.0gを使用し、これらにt-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート5.0gを溶解した溶液を準備し、この溶液を120分間かけて滴下した。滴下終了後、さらに2時間反応させた。
 続いて、メチルエチルケトンを留去することにより、イソステアリルアクリレートと2-ヒドロキシエチルアクリレートの共重合体(重量平均分子量3.0×10)を得た。
合成例3(アクリル酸誘導体ポリマー(A-3)の合成)
 冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素導入管を取り付けた反応容器に初期モノマーとして、2-エチルヘキシルアクリレート96.0gと2-ヒドロキシエチルアクリレート24.0gとメチルエチルケトン150.0gを取り、100mL/分の風量で窒素置換しながら、15分間で常温(25℃)から80℃まで加熱した。その後、温度を80℃に維持しながら、追加モノマーとして、2-エチルヘキシルアクリレート24.0gと2-ヒドロキシエチルアクリレート6.0gを使用し、これらにt-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート5.0gを溶解した溶液を準備し、この溶液を120分間かけて滴下した。滴下終了後、さらに2時間反応させた。
 続いて、メチルエチルケトンを留去することにより、2-エチルヘキシルアクリレートと2-ヒドロキシエチルアクリレートの共重合体(重量平均分子量3.0×10)を得た。
合成例4(側鎖メタクリル変性アクリレートポリマー(C-1)の合成)
 冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び酸素導入管を取り付けた反応容器に合成例1のアクリル酸誘導体ポリマー(A-1)100.0gと2-イソシアネートエチルメタクリレート2.0g、重合禁止剤としてp-メトキシフェノール0.05g、触媒としてジブチル錫ジラウレート0.03gを取り、100mL/分の風量で空気を流しながら、15分間で常温(25℃)から75℃まで加熱した。その後、温度を75℃に維持しながら、2時間反応を継続した後にIR測定を行った結果、イソシアネート基の消失が確認された。この時点で反応を終了し、重合性不飽和結合を有する側鎖メタクリル変性アクリレートポリマー(重量平均分子量3.0×10)を得た。
 なお、IRの測定には、(株)堀場製作所製フーリエ変換赤外分光光度計(FT-710)を使用した。
合成例5(側鎖メタクリル変性アクリレートポリマー(C-2)の合成)
 冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び空気導入管を取り付けた反応容器に合成例2のアクリル酸誘導体ポリマー(A-2)100.0gと2-イソシアネートエチルメタクリレート2.0g、重合禁止剤としてp-メトキシフェノール0.05g、触媒としてジブチル錫ジラウレート0.03gを取り、100mL/分の風量で空気を流しながら、15分間で常温(25℃)から75℃まで加熱した。その後、温度を75℃に維持しながら、2時間反応を継続した後にIR測定を行った結果、イソシアネート基の消失が確認された。この時点で反応を終了し、重合性不飽和結合を有する側鎖メタクリル変性アクリレートポリマー(重量平均分子量3.0×10)を得た。
合成例6(側鎖メタクリル変性アクリレートポリマー(C-3)の合成)
 冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び空気導入管を取り付けた反応容器に合成例3のアクリル酸誘導体ポリマー(A-3)100.0gと2-イソシアネートエチルメタクリレート2.0g、重合禁止剤としてp-メトキシフェノール0.05g、触媒としてジブチル錫ジラウレート0.03gを取り、100mL/分の風量で空気を流しながら、15分間で常温(25℃)から75℃まで加熱した。その後、温度を75℃に維持しながら、2時間反応を継続した後にIR測定を行った結果、イソシアネート基の消失が確認された。この時点で反応を終了し、重合性不飽和結合を有する側鎖メタクリル変性アクリレートポリマー(重量平均分子量3.0×10)を得た。
合成例7(側鎖メタクリル変性アクリレートポリマー(C-4)の合成)
 冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素導入管を取り付けた反応容器に初期モノマーとして、ラウリルアクリレート(アルキル基の炭素数が12であるアルキルアクリレート)96.0gと2-ヒドロキシエチルアクリレート24.0gとメチルエチルケトン150.0gを取り、100mL/分の風量で窒素置換しながら、15分間で常温(25℃)から80℃まで加熱した。その後、温度を80℃に維持しながら、追加モノマーとして、ラウリルアクリレート24.0gと2-ヒドロキシエチルアクリレート6.0gを使用し、これらにt-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート5.0gを溶解した溶液を準備し、この溶液を120分間かけて滴下した。滴下終了後、さらに2時間反応させた。
 続いて、メチルエチルケトンを留去することによりラウリルアクリレートと2-ヒドロキシエチルアクリレートの共重合体(重量平均分子量3.0×10)を得た。
 次に、冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び空気導入管を取り付けた反応容器に、得られた共重合体、2-イソシアネートエチルメタクリレート2.0g、重合禁止剤としてp-メトキシフェノール0.05g、及び触媒としてジブチル錫ジラウレート0.03gを取り、100mL/分の風量で空気を流しながら、15分間で常温(25℃)から75℃まで加熱した。その後、温度を75℃に維持しながら、2時間反応を継続した後にIR測定を行った結果、イソシアネート基の消失が確認された。この時点で反応を終了し、重合性不飽和結合を有する側鎖メタクリル変性アクリレートポリマー(重量平均分子量3.0×10)を得た。
合成例8(ポリウレタンジアクリレート(C-5)の合成)
 冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び空気導入管を取り付けた反応容器にポリプロピレングリコール(数平均分子量2.0×10)285.3g、不飽和脂肪酸ヒドロキシアルキルエステル修飾ε-カプロラクトン(ダイセル化学工業(株)製、商品名「プラクセルFA2D」)24.5g、重合禁止剤としてp-メトキシフェノール0.13g及び触媒としてジブチル錫ジラウレート0.5gを取り、100mL/分の風量で空気を流しながら、15分間で常温(25℃)から75℃まで加熱した。その後、温度を75℃に維持しながら、イソホロンジイソシアネート39.6gを2時間かけて均一に滴下し、反応を行った。
 滴下終了後、6時間反応させた。イソシアネート基が消失したことをIR測定により確認して反応を終了し、ポリプロピレングリコールとイソホロンジイソシアネートを構造単位として有し、両末端に(メタ)アクリロイル基を有するポリウレタンアクリレート(重量平均分子量3.0×10)を得た。
 なお、重量平均分子量は、テトラヒドロフラン(THF)を溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィーを使用して測定し、下記の装置及び測定条件を用いて標準ポリスチレンの検量線を使用して換算することによって決定した値である。検量線の作成にあたっては、標準ポリスチレンとして5サンプルセット(PStQuick MP-H, PStQuick B[東ソー(株)製、商品名])を用いた。
 装置:高速GPC装置 HLC-8320GPC(検出器:示差屈折計)
(東ソー(株)製、商品名)
 使用溶媒:テトラヒドロフラン(THF)
 カラム:カラムTSKGEL SuperMultipore HZ-H
(東ソー(株)製、商品名)
 カラムサイズ:カラム長が15cm、カラム内径が4.6mm
 測定温度:40℃
 流量:0.35mL/分
 試料濃度:10mg/THF5mL
 注入量:20μL
 粘着性樹脂組成物の原料となる以下の各成分を準備した。
A成分:アクリル酸系誘導体ポリマー(A-1)~(A-3)
B成分:イソステアリルアクリレート(大阪有機化学工業(株)製、商品名「ISTA」)
   :n-ステアリルアクリレート(大阪有機化学工業(株)製、商品名「STA」)
   :2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)
   :4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)
C成分:側鎖メタクリル変性アクリレートポリマー(C-1)~(C-4)
   :ポリウレタンジアクリレート(C-5)
   :1,9-ノナンジオールジアクリレート(C-6、共栄社化学(株)製)
D成分:1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(I-184、BASFジャパン(株)製、商品名「Irgacure-184」)
<実施例1>
[粘着シート1の作製(3層品)]
 重剥離セパレータ3として厚み75μmのポリエチレンテレフタレート(藤森工業(株)製)、並びに軽剥離セパレータ4及び仮セパレータ6として厚み50μmのポリエチレンテレフタレート(藤森工業(株)製)を用いて、以下の(I)~(V)の手順で粘着シート1を作製した。
(I)アクリル酸誘導体ポリマー(A-1)60g、イソステアリルアクリレート(ISTA)30.9g、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)5.0g、側鎖メタクリル変性アクリレートポリマー(C-1)4.0g、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(I-184)0.1gを秤量し、これらを撹拌混合することで、常温で液状の粘着性樹脂組成物を得た。
(II)この粘着性樹脂組成物を重剥離セパレータ3上に塗工して塗膜を形成した後、上記塗膜上に仮セパレータ6を積層し、紫外線照射装置(アイグラフィックス(株)製)を用いて紫外線を照射(4.0×10mJ/cm)することで重剥離セパレータ3と仮セパレータ6とで粘着層2を挟んだ積層体を得た。なお、粘着層2の厚みは1.5×10μmとなるように調整して塗工した。
(III)220mm×180mmの大きさになるように、上記積層体を直径72mmのロータリーブレードにより切断した。
(IV)切断した積層体における粘着層2及び仮セパレータ6を205mm×160mmの大きさになるように直径72mmのロータリーブレードにより切断した。この時、重剥離セパレータ3の長辺側の両辺が、粘着層2の長辺側の両辺より7.5mm張り出すように、また、重剥離セパレータ3の短辺側の両辺が、粘着層2の短辺側の両辺より10mm張り出すように切断した。なお、(III)及び(IV)の切断には、直径72mmのロータリーブレードを備えるロータリー式打抜装置を用いた。
(V)仮セパレータ6を剥離し、215mm×170mmの大きさの軽剥離セパレータ4を粘着層2上に積層した。このようにして、粘着シート1を得た。この時、軽剥離セパレータ4の長辺側の両辺が、粘着層2の長辺側の両辺より5mm張り出すように、また軽剥離セパレータ4の短辺側の両辺が、粘着層2の短辺側の両辺より5mm張り出すように積層した。
<実施例2~11及び比較例1~4>
 配合及び露光量を表1に示す条件としたこと以外は、実施例1と同様にして粘着シート1を得た。なお、表1中、配合量を表す数値の単位は、グラム(g)である。
[各種評価]
 各実施例及び比較例で得られた粘着シートについて、以下の(1)~(6)の評価を行った。
(1)ガラス転移温度(Tg)、剪断貯蔵弾性率、損失弾性率及びtanδの測定
 上記手順(II)で得られた、厚さ1.5×10μmの粘着層を3枚重ねて約4.5×10μm厚さにし、幅10mm、長さ10mmの寸法に裁断してサンプルを作製した。このサンプルを2つ準備し、図23に示すように、治具100を用いて両端のプレートP1と中央のプレートP2との間でサンプルSをはさみ込み測定サンプルとした。そして、広域動的粘弾性測定装置(Rheometric Scientific製、商品名「Solids Analyzer RSA-II」)を用いて、サンプルのガラス転移温度(Tg)、剪断貯蔵弾性率、損失弾性率及びtanδを測定した。測定条件は「シェアサンドイッチモード、周波数1.0Hz、測定温度範囲-20℃~100℃で昇温速度5℃/分」とした。
(2)段差埋め込み性
 作製した粘着シートを幅50mm、長さ80mmの寸法に切り出し、該粘着シートの片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、56mm×86mm×0.1mm(厚さ)の寸法のシクロオレフィンポリマーフィルム(日本ゼオン(株)製、商品名「ゼオノアフィルムZF16」)にハンドローラーを用いて(25℃、荷重:4.9N(500gf))貼合せた。次いで、粘着シートのシクロオレフィンポリマーフィルムを貼合せていないもう一方の面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した後、外周部に幅9mm、厚さ80μmの寸法の印刷層(段差)を設けた56mm×86mm×0.7mm(厚さ)の寸法のガラス基板を、粘着層を挟み込むように真空貼合装置((株)タカトリ製、商品名「TPL-0512MH」)を用いて60℃、0.5MPa、真空度50Paの条件で60秒間貼合せた。その後、オートクレーブ処理(45℃、0.5MPa)を10分間行い、次いで、紫外線照射装置(アイグラフィックス(株)製)を用いてシクロオレフィンポリマーフィルム面側から紫外線を2.0×10mJ/cm照射して評価サンプルとした。
 この評価サンプルを用いて、光学顕微鏡にて印刷層(段差)周辺部の外観評価(気泡、剥離)を行い、以下の評価基準に従って段差埋め込み性を判定した。
(評価基準)
A:気泡及び剥離なし
B:1辺のみに気泡又は剥離がある
C:2辺以上に気泡又は剥離がある
(3)表面平坦性
 作製した粘着シートを幅50mm、長さ80mmの寸法に切り出し、該粘着シートの片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、56mm×86mm×0.1mm(厚さ)の寸法のシクロオレフィンポリマーフィルム(日本ゼオン(株)製、商品名「ゼオノアフィルムZF16」)にハンドローラーを用いて(25℃、荷重:4.9N(500gf))貼合せた。次いで、粘着シートのシクロオレフィンポリマーフィルムを貼合せていないもう一方の面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した後、外周部に幅9mm、厚さ80μmの寸法の印刷層(段差)を設けた56mm×86mm×0.7mm(厚さ)の寸法のガラス基板を、粘着層を挟み込むように真空貼合装置を用いて60℃、0.5MPa、真空度50Paの条件で60秒間貼合せた。その後、オートクレーブ処理(45℃、0.5MPa)を10分間行い、次いで、紫外線照射装置を用いてシクロオレフィンポリマーフィルム面側から紫外線を2.0×10mJ/cm照射して評価サンプルとした。
 この評価サンプルを用いて、表面粗さ測定機((株)小坂研究所製、商品名「SE3500」)にてシクロオレフィンポリマーフィルム側の印刷層(段差)周辺部の表面形状を以下の条件で測定した。
ダイヤモンド材質の先端部の形状:円錐形
先端半径:2μm
頂角:60°
測定速度:0.15mm/秒
測定力:0.75mN
カットオフ値:0.8mm
基準長さ:0.8mm
評価長さ:10mm
 測定は、印刷層表面5mm及び未印刷部表面5mmを連続して行い、以下の評価基準に従って、印刷層表面と未印刷部表面の測定値差(図25におけるΔt)から表面平坦性を判定した。
(評価基準)
A:20μm未満
B:20μm以上40μm未満
C:40μm以上
(4)染み出し性
 作製した粘着シートを幅50mm、長さ80mmの寸法に切り出し、該粘着シートの片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、56mm×86mm×0.1mm(厚さ)の寸法のシクロオレフィンポリマーフィルムにハンドローラーを用いて(25℃、荷重:4.9N(500gf))貼合せた後、粘着シート部分の対角線長を測定した。次いで、シクロオレフィンポリマーフィルムを貼合せていないもう一方の面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した後、外周部に幅9mm、厚さ80μmの寸法の印刷層(段差)を設けた56mm×86mm×0.7mm(厚さ)の寸法のガラス基板を、粘着材を挟み込むように真空貼合装置を用いて60℃、0.5MPa、真空度50Paの条件で60秒間貼合せ、25℃で30分間静置した後に評価サンプルとした。
 この評価サンプルの粘着シート部分の対角線長を測定し、以下の評価基準に従って、ガラス基板との貼合前後における粘着シート部分の対角線長の変化量(増加量)から染み出し性を判定した。
(評価基準)
A:1.5mm未満
B:1.5mm以上3mm未満
C:3mm以上
(5)光学特性
(A)L*、a*、b*の測定
 作製した粘着シートを幅40mm、長さ100mmの寸法に切り出し、該粘着シートの片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、50mm×100mm×3mm(厚さ)の寸法のガラス基板(ソーダライムガラス)に、ハンドローラーを用いて(25℃、荷重:4.9N(500gf))貼合せた。次いで、粘着シートの反対面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、粘着層面を光源側として分光測色計(日本電色工業(株)製、商品名「SQ-2000」)を用いて測定した。
(B)濁度(ヘーズ)の測定
 作製した粘着シートを幅40mm、長さ100mmの寸法に切り出し、該粘着シートの片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、50mm×100mm×3mm(厚さ)の寸法のガラス基板(ソーダライムガラス)に、ハンドローラーを用いて(25℃、荷重:4.9N(500gf))貼合せた。次いで、粘着シートの反対面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、粘着層面を光源側として濁度計(日本電色工業(株)製、商品名「NDH-5000」)を用いて、JIS K 7136に準じて測定した。
ヘーズ(%)=(Td/Tt)×100
Td:拡散透過率 Tt:全光線透過率
(6)誘電率測定
 作製した粘着シートに紫外線照射装置を用いて紫外線を2.0×10mJ/cm照射した後、幅50mm、長さ50mmの寸法に切り出し、該粘着シートの片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、100mm×100mm×18μm(厚さ)の寸法の銅箔(日本電解(株)製、商品名「SLP-18」)の光沢面側を粘着シートがはみ出さないように貼合せた。次いで、粘着シートのもう一方の面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、20mm×20mm×18μm(厚さ)の寸法の銅箔(日本電解(株)製、商品名「SLP-18」)の光沢面側を粘着シートがはみ出さないように貼合せた。100mm×100mmの寸法の銅箔及び20mm×20mmの寸法の銅箔のそれぞれのほぼ中央部に端子を接触させて、誘電率測定装置(Agilent Technologies製、商品名「LCR meter E4980」)により、25℃、周波数100kHzの条件で静電容量(C)を測定し、次式に代入することで誘電率εを求めた。ここで、εは真空の誘電率、dは粘着層の厚さである。各実施例及び比較例の評価結果を表1に示す。
C=ε×ε×(20mm×20mm)/d
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
<実施例12>
[粘着シート1の作製(4層品)]
(I)実施例1と同様の方法で液状の粘着性樹脂組成物を得た。
(II)この粘着性樹脂組成物を重剥離セパレータ3の一方の面上に塗工して塗膜を形成した後、上記塗膜上に仮セパレータ6を積層し、紫外線を照射(400mJ/cm)し、さらにその後、重剥離セパレータ3の他方の面に、アクリル系接着剤(日立化成(株)製、商品名「ヒタレックスK-6040」)をラミネートし、その上にキャリアフィルム5を積層した。
(III)220mm×180mmになるように重剥離セパレータ3、粘着層2、仮セパレータ6及びキャリアフィルム5を切断した。
(IV)粘着層2、重剥離セパレータ3及び仮セパレータ6を205mm×160mmの大きさになるように、直径72mmのロータリーブレードにより切断した。切断には、直径72mmのロータリーブレードを備えるロータリー式打抜装置を用いた。この時、キャリアフィルム5の長辺側の両辺が、粘着層2の長辺側の両辺より7.5mm張り出すように、また、キャリアフィルム5の短辺側の両辺が、粘着層2の短辺側の両辺より10mm張り出すように切断した。
(V)仮セパレータ6を剥離し、215mm×170mmの大きさの軽剥離セパレータ4を粘着層2上に積層した。このようにして、粘着シート1(4層品)を得た。この時、軽剥離セパレータ4の長辺側の両辺が、粘着層2の長辺側の両辺より5mm張り出すように、又軽剥離セパレータ4の短辺側の両辺が、粘着層2の短辺側の両辺より5mm張り出すように積層した。
 粘着シート1(4層品)について上記粘着シート1(3層品)と同様の評価を行ったところ、所望の形状を備える粘着シートを作製することができ、なおかつ実施例1と同様に段差埋め込み性、表面平坦性、低誘電率及び外観のいずれにも優れる結果となった。
 本発明によれば、透明性、取り扱い性、段差埋め込み性、及び表面平坦性に優れ、誘電率が適度な値であり、かつ視認性にも優れる粘着層を備える、画像表示装置用粘着シートを提供することができる。また、基材等を貼り合わせ後に、粘着層の架橋反応を促進することで、粘着層自体の密着力及び保持力を向上させることができる。このような粘着層が組み込まれたデバイスは高い信頼性を示すため、本発明の粘着シートは画像表示装置の用途に適している。特にタッチパネル等の情報入力装置と透明保護板との間を充填する際に用いられるシート材料として極めて有用である。
 1…粘着シート、2…粘着層、3…重剥離セパレータ、4…軽剥離セパレータ、5…キャリアフィルム、6…仮セパレータ、2a,3a,4a…外縁、3b,5b…粘着層側の面、3c,5c…切込部、10…母材フィルム、B…ブレード、40…透明保護板(ガラス又はプラスチック基板)、7…画像表示ユニット、12…液晶表示セル、20,22…偏光板、30…タッチパネル、31,32…透明樹脂層、50…バックライトシステム、60…段差部、100…治具。

Claims (10)

  1.  粘着層と、前記粘着層を挟むように積層された一対の基材層と、を備えており、
     前記粘着層は、ステアリル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を主成分として含み、ヘーズが1.5%以下である、画像表示装置用粘着シート。
  2.  粘着層と、前記粘着層を挟むように積層された第1及び第2の基材層と、前記第2の基材層に更に積層されたキャリア層と、を備えており、
     前記第1の基材層及び前記キャリア層の外縁は、前記粘着層の外縁よりも外側に張り出しており、前記粘着層は、ステアリル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を主成分として含み、ヘーズが1.5%以下である、画像表示装置用粘着シート。
  3.  前記粘着層の厚さが、1.0×10μm~5.0×10μmである、請求項1又は2に記載の画像表示装置用粘着シート。
  4.  前記粘着層の40℃~80℃でのtanδが1.2~2である、請求項1~3のいずれか一項に記載の画像表示装置用粘着シート。
  5.  前記粘着層は、(A)アクリル酸誘導体ポリマー、(B)アクリル酸誘導体、(C)架橋剤、及び(D)光重合開始剤、を含む粘着性樹脂組成物から形成され、
     前記(A)アクリル酸誘導体ポリマーはステアリル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を含み、且つ前記(B)アクリル酸誘導体はステアリル(メタ)アクリレートを含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の画像表示装置用粘着シート。
  6.  請求項1~5のいずれか一項に記載の画像表示装置用粘着シートが備える前記粘着層を介して、被着物同士を貼り合わせて積層体を得る工程と、
     前記積層体を、40℃~80℃及び0.3MPa~0.8MPaの条件で加熱加圧処理する工程と、
     前記積層体に対し、前記被着物のいずれか一方の側から紫外線を照射する工程と、を備える、画像表示装置の製造方法。
  7.  前記被着物が、透明保護板、タッチパネル、及び液晶表示セルから選択される少なくとも2種である、請求項6に記載の画像表示装置の製造方法。
  8.  画像表示ユニットと、透明保護板と、
     前記画像表示ユニットと前記透明保護板との間に存在する、ステアリル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を主成分として含み、ヘーズが1.5%以下である粘着層と、
    を含む、積層体を有する画像表示装置。
  9.  画像表示ユニットと、タッチパネルと、透明保護板と、
     タッチパネルと前記透明保護板との間に存在する、ステアリル(メタ)アクリレートに由来する構造単位を主成分として含み、ヘーズが1.5%以下である粘着層と、
    を含む、積層体を有する画像表示装置。
  10.  画像表示ユニット、タッチパネル又は透明保護板が段差部を有する、請求項8又は9に記載の画像表示装置。
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