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WO2013129066A1 - ２軸延伸飽和ポリエステルフィルム、太陽電池モジュール用バックシートおよび太陽電池モジュール - Google Patents

２軸延伸飽和ポリエステルフィルム、太陽電池モジュール用バックシートおよび太陽電池モジュール Download PDF

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Publication number
WO2013129066A1
WO2013129066A1 PCT/JP2013/052892 JP2013052892W WO2013129066A1 WO 2013129066 A1 WO2013129066 A1 WO 2013129066A1 JP 2013052892 W JP2013052892 W JP 2013052892W WO 2013129066 A1 WO2013129066 A1 WO 2013129066A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
saturated polyester
polyester film
biaxially stretched
polycarbodiimide
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2013/052892
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
福田　誠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of WO2013129066A1 publication Critical patent/WO2013129066A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • H10F19/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules
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    • H10F19/85—Protective back sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Definitions

  • the present invention relates to a biaxially stretched saturated polyester film, a back sheet for a solar cell module, and a solar cell module.
  • a solar cell module has a transparent filling material (hereinafter also referred to as a sealing material) / solar cell element / sealing material / back sheet (on a glass or front sheet on a light receiving surface side on which sunlight is incident).
  • BS transparent filling material
  • a solar cell element is generally structured to be embedded in a resin (sealing material) such as EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) and further to a solar cell protective sheet.
  • a polyester film, particularly a polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) film has been used.
  • the protection sheet for solar cells especially the back sheet (BS) for the solar cell module, which is the outermost layer, is supposed to be placed in an environment exposed to outdoor wind and rain for a long period of time. Therefore, excellent weather resistance is required.
  • BS back sheet
  • a polyester film such as PET used also as a back sheet for a solar cell module has excellent heat resistance, mechanical properties, chemical resistance, and the like. There is still room for improvement.
  • polycarbodiimide or the like is added to PET as an end-capping agent to control crystallization parameters, carboxyl end amounts, and intrinsic viscosity.
  • a polyester film is described.
  • Patent Document 1 describes that by adopting such a configuration, the hydrolysis resistance of the polyester film can be improved, and the generation of gas during film formation can be suppressed.
  • Patent Document 2 describes that a polyarylene sulfide-based resin is combined with a polyester such as PEN, polycarbodiimide or organic polyisocyanate, and a carbodiimidization catalyst. Patent Document 2 describes that such a configuration provides a polyarylene sulfide resin composition that is excellent in adhesiveness with an epoxy-based adhesive or the like without impairing various properties (strength and the like). Has been.
  • Patent Document 2 an example in which an organic polyisocyanate and a carbodiimidization catalyst are combined is not disclosed, and only an example in which polycarbodiimide is used is disclosed.
  • Patent Document 3 describes that the heat resistance of a thermosetting resin can be improved by adding a polycarbodiimide precursor and a polycarbodiimidization catalyst to a thermosetting resin such as an unsaturated polyester. ing.
  • Example 3 of Patent Document 3 discloses an example in which a large amount of a diisocyanate phenol block and a phospholene-based carbodiimidization catalyst are added to a novolak resin, and a novolak resin composition is disclosed. It has been disclosed that the heat distortion temperature of is improved.
  • JP 2010-235824 A Japanese Patent Laid-Open No. 11-21457 Japanese Patent Laid-Open No. 2-175756
  • the polyester film when the polyester film is exposed to a wet heat atmosphere under an environment such as being exposed to wind and rain outdoors, the polyester film becomes more brittle and the durability to breakage is reduced. .
  • the polyester film when the polyester film is placed under high humidity and high temperature, moisture enters the inside of the amorphous film having a low density of the polyester film and plasticizes the amorphous part. It was found to increase molecular mobility. Furthermore, the amorphous part having increased molecular mobility is hydrolyzed using the proton at the carboxyl group terminal of the polyester as a reaction catalyst.
  • the hydrolyzed polyester having a low molecular weight further increased in molecular mobility and progressed in crystallization, and as a result, the embrittlement of the film progressed and the durability against breakage decreased.
  • improving hydrolysis resistance is one of the important issues particularly for polyester films used in solar cell modules.
  • the polyester film used in the solar cell module needs to increase the partial discharge voltage as the required power output increases, but the film formation stability is poor and the film thickness is partially thin. If there is a portion, the partial discharge voltage is greatly reduced. Therefore, in the polyester film used for a solar cell module, film formation stability, ie, film thickness uniformity, is required.
  • the film containing polycarbodiimide has an increase in melt viscosity and gel formation during extrusion, and the generated gas causes the operator to It has been found that there is a problem that the film thickness uniformity deteriorates. In addition, gas generation and additive crying occur during biaxial stretching, causing harm to the operator, resulting in a problem of poor adhesion when the resulting polyester film is bonded to another functional layer. there were.
  • the film formation of the resin composition described in the example of Patent Document 2 was examined, the film containing polycarbodiimide had the same problems as the biaxially oriented polyester film of Patent Document 1. I understood.
  • the film described in Patent Document 3 has a problem of film thickness uniformity, and the film is fragile and cannot be evaluated for hydrolysis resistance, so that it cannot be used for a solar cell module backsheet in the first place. It was.
  • the present invention has been made in consideration of the above circumstances, and the problem to be solved by the present invention is to provide a biaxially stretched saturated polyester film having excellent hydrolysis resistance and good film thickness uniformity. That is.
  • the present inventor used an isocyanate carbodiimidization catalyst in combination with a polycarbodiimide having an end-capping ability of a saturated polyester for a saturated polyester, whereby the isocyanate produced as a by-product during the end-capping reaction of the saturated polyester was used.
  • Reproduction to carbodiimide was studied to control the amount of isocyanate groups remaining in the film low.
  • the present inventors have found that a film-forming process problem can be solved, and found that a biaxially stretched saturated polyester film having excellent hydrolysis resistance and good film thickness uniformity can be provided. It came to offer.
  • a biaxially stretched saturated polyester film comprising (A) a saturated polyester, (B) a polycarbodiimide, (C) a carbodiimidization catalyst, and having an isocyanate group amount of 50 mol / ton or less.
  • the biaxially stretched saturated polyester film described in [1] preferably contains 0.1 to 5 parts by mass of the (B) polycarbodiimide with respect to 100 parts by mass of the (A) saturated polyester.
  • the biaxially stretched saturated polyester film described in [1] or [2] contains 0.001 to 5 parts by mass of the (C) carbodiimidization catalyst with respect to 100 parts by mass of the (A) saturated polyester. Is preferred.
  • the biaxially stretched saturated polyester film described in [1] or [2] is 0.002 to 1.9 parts by mass of the (C) carbodiimidization catalyst with respect to 100 parts by mass of the (A) saturated polyester. It is preferable to include.
  • the biaxially stretched saturated polyester film according to any one of [1] to [4] has the following relational expression regarding the contents of the (B) polycarbodiimide and the (C) carbodiimidization catalyst. It is preferable to hold.
  • Formula (1) 0.005 ⁇ (C) / (B) ⁇ 1 (In Formula (1), (B) represents the content (parts by mass) of polycarbodiimide in the biaxially stretched saturated polyester film, and (C) represents the content of carbodiimidization catalyst in the biaxially stretched saturated polyester film ( Part by mass))
  • the (C) carbodiimidization catalyst is preferably a phosphorus compound.
  • the phosphorus compound preferably has a molecular weight of 250 or more.
  • the phosphorus compound is preferably any one selected from phosphine oxides and phosphate esters.
  • the (B) polycarbodiimide is preferably an aromatic polycarbodiimide.
  • the aromatic polycarbodiimide is 4,4-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, toluylene diisocyanate and 2,4,6-triisopropylphenyl diisocyanate.
  • It preferably contains a structural unit obtained by polymerizing at least one diisocyanate selected from: [11] A back sheet for a solar cell module, comprising the biaxially stretched saturated polyester film according to any one of [1] to [10]. [12] A solar cell module using the back sheet for a solar cell module according to [11].
  • a biaxially stretched saturated polyester film having excellent hydrolysis resistance and good film thickness uniformity can be provided.
  • a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention (hereinafter also referred to as the film of the present invention) comprises (A) a saturated polyester, (B) polycarbodiimide, and (C) a carbodiimidization catalyst, and has an isocyanate group amount of 50 mol / ton. It is characterized by the following. By setting it as such a structure, the biaxial stretching saturated polyester film which is excellent in hydrolysis resistance and with favorable film thickness uniformity can be provided. Without being bound by any theory, it is assumed that when a composition comprising a saturated polyester and carbodiimide is melt extruded at about 280 ° C., the terminal carboxylic acid of the saturated polyester is sealed by the following reaction scheme.
  • the isocyanate produced by the above-mentioned scheme not only pollutes the process as a gas, but also adversely affects the film thickness uniformity of the biaxially stretched saturated polyester film obtained with crying, thickening, and gel formation.
  • hydrolysis resistance can be greatly improved by end-capping with carbodiimide while resolving the above process problems by regenerating isocyanate into carbodiimide with a catalyst.
  • the isocyanate contained in the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention is produced as a by-product when the carbodiimide and the terminal carboxylic acid of the saturated polyester react by the above scheme.
  • the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention preferably has an isocyanate group content of 10 mol / ton or less, more preferably 8 mol / ton or less, and particularly preferably 5 mol / ton or less.
  • the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention comprises (A) a saturated polyester.
  • the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention is superior in terms of mechanical strength as compared with a film using an unsaturated polyester by using a saturated polyester in this way.
  • the saturated polyester has a —COO— bond or —OCO— bond in the middle of the polymer.
  • the terminal group of the polyester is an OH group, a COOH group, or a group in which these are protected (OR X group, COOR X group (R X is an arbitrary substituent such as an alkyl group)), and an aromatic dibasic acid Or a linear saturated polyester synthesized from an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof Examples of the linear saturated polyester include, for example, 2009-155479 and JP2010. -235824 can be used as appropriate.
  • linear saturated polyester examples include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate), polyethylene-2,6-naphthalate, of which polyethylene terephthalate Alternatively, polyethylene-2,6-naphthalate is particularly preferable from the viewpoint of the balance between mechanical properties and cost, and polyethylene terephthalate is more particularly preferable.
  • Polyethylene-2,6-naphthalate and polybutylene terephthalate are heated to 230 ° C. or higher during film formation to form a melt film, whereas PET is heated to 250 ° C. or higher to form a melt film.
  • PET is heated to 250 ° C. or higher to form a melt film.
  • the saturated polyester may be a homopolymer or a copolymer. Further, the polyester may be blended with a small amount of another type of resin such as polyimide. Moreover, you may use crystalline polyester which can form anisotropy at the time of a fusion
  • the terminal carboxyl group content (resin carboxylic acid value) in the saturated polyester is preferably 20 eq / ton or less, more preferably 15 eq / ton or less, relative to the saturated polyester.
  • the lower limit of the content of the terminal carboxyl group is desirably 10 eq / ton or more from the viewpoint of maintaining adhesiveness with a layer (for example, a white layer) formed on the film of the present invention on which a polymer described later is formed.
  • the terminal carboxyl group content in the saturated polyester can be adjusted by polymerization catalyst species, polymerization time, and film forming conditions (film forming temperature and time).
  • the carboxyl group content is H.264. A. Pohl, Anal. Chem. 26 (1954) 2145, and can be measured by a titration method. Specifically, the polyester is dissolved in benzyl alcohol at 205 ° C., a phenol red indicator is added, and titrated with a solution of sodium hydroxide in water / methanol / benzyl alcohol to determine the carboxylic acid value (eq / ton) can be calculated.
  • the terminal hydroxyl group content in the saturated polyester is preferably 120 eq / ton or less, more preferably 90 eq / ton or less with respect to the saturated polyester.
  • the hydroxyl group content is 120 eq / ton or less, the reaction between the polycarbodiimide and the hydroxyl group is suppressed, it reacts preferentially with the carboxyl group, and the carboxylic acid value can be further reduced.
  • the lower limit of the hydroxyl group content is preferably 20 eq / ton from the viewpoint of adhesion to the upper layer.
  • the hydroxyl group content in the saturated polyester can be adjusted by polymerization catalyst species, polymerization time, and film forming conditions (film forming temperature and time).
  • the terminal hydroxyl group content may be a value measured by 1 H-NMR using a deuterated hexafluoroisopropanol solvent.
  • the intrinsic viscosity (IV) of the saturated polyester is 0.5 from the viewpoint of setting the intrinsic viscosity after film formation as a film in a preferable range described later, and from the viewpoint of agitation during synthesis with polycarbodiimide described later. Is preferably 0.9 to 0.9 dl / g, more preferably 0.55 to 0.85 dl / g, and particularly preferably 0.6 to 0.85 dl / g.
  • the molecular weight of the saturated polyester is preferably a weight average molecular weight (Mw) of 5000 to 30000, more preferably 8000 to 26000, and particularly preferably 12000 to 24000 from the viewpoint of heat resistance and viscosity.
  • Mw weight average molecular weight
  • a value in terms of polymethyl methacrylate (PMMA) measured by gel permeation chromatography (GPC) using hexafluoroisopropanol as a solvent can be used.
  • the saturated polyester can be synthesized by a known method.
  • a saturated polyester can be synthesized by a known polycondensation method or ring-opening polymerization method, and any of transesterification and direct polymerization reactions can be applied.
  • the saturated polyester used in the present invention is a polymer or copolymer obtained by a condensation reaction mainly comprising an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof
  • An aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof can be produced by an esterification reaction or an ester exchange reaction, and then a polycondensation reaction.
  • the carboxylic acid value and intrinsic viscosity of a saturated polyester can be controlled by selecting a raw material and reaction conditions. In order to effectively advance the esterification reaction or transesterification reaction and polycondensation reaction, it is preferable to add a polymerization catalyst during these reactions.
  • the polymerization catalyst for polymerizing the saturated polyester Sb-based, Ge-based, and Ti-based compounds are preferably used from the viewpoint of suppressing the carboxyl group content to a predetermined range or less, and Ti-based compounds are particularly preferable.
  • Ti-based compounds are particularly preferable.
  • an embodiment in which polymerization is performed by using the Ti-based compound as a catalyst in a range of 1 ppm to 30 ppm, more preferably 3 ppm to 15 ppm is preferable.
  • the proportion of the Ti-based compound is within the above range, the terminal carboxyl group can be adjusted to the following range, and the hydrolysis resistance of the polymer substrate can be kept low.
  • Japanese Patent Publication No. 8-301198, Japanese Patent No. 2543624, Japanese Patent No. 3335683, Japanese Patent No. 3717380, Japanese Patent No. 397756, Japanese Patent No. 3996226, Japanese Patent No. 3996866, Japanese Patent No. 3996871 can be used for the synthesis of saturated polyesters using Ti compounds.
  • the methods described in Japanese Patent No. 40000867, Japanese Patent No. 4053837, Japanese Patent No. 4127119, Japanese Patent No. 4134710, Japanese Patent No. 4159154, Japanese Patent No. 4269704, Japanese Patent No. 431538, and the like can be applied.
  • the saturated polyester is preferably solid-phase polymerized after polymerization.
  • the solid-phase polymerization may be a continuous method (a method in which a tower is filled with a resin, and this is slowly heated for a predetermined time and then sent out), or a batch method (a resin is charged into a container). And a method of heating for a predetermined time).
  • solid-phase polymerization is described in Japanese Patent No. 2621563, Japanese Patent No. 3121876, Japanese Patent No. 3136774, Japanese Patent No. 3603585, Japanese Patent No. 3616522, Japanese Patent No. 3617340, Japanese Patent No. 3680523, Japanese Patent No. 3717392, Japanese Patent No. 4167159, etc. The method can be applied.
  • the temperature of the solid phase polymerization is preferably 170 ° C. or higher and 240 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, and further preferably 190 ° C. or higher and 220 ° C. or lower.
  • the solid phase polymerization time is preferably 5 hours to 100 hours, more preferably 10 hours to 75 hours, and still more preferably 15 hours to 50 hours.
  • the solid phase polymerization is preferably performed in a vacuum or in a nitrogen atmosphere.
  • the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention contains (B) polycarbodiimide.
  • the (B) polycarbodiimide can improve the wet heat durability of the biaxially stretched saturated polyester film by sealing the terminal carboxyl group of the (A) saturated polyester as a so-called terminal blocking agent.
  • the polycarbodiimide is a compound having a structure (carbodiimide group) represented by (—N ⁇ C ⁇ N—).
  • the organic isocyanate is heated in the presence of an appropriate catalyst to decarboxylate. It can be produced by reaction.
  • the (B) polycarbodiimide is preferably an aromatic polycarbodiimide, more preferably an aromatic polycarbodiimide having a weight average molecular weight of 10,000 or more.
  • the aromatic polycarbodiimide is a compound obtained by polymerizing an aromatic diisocyanate having a structure represented by (—N ⁇ C ⁇ N—).
  • polycarbodiimide As the weight average molecular weight of the polycarbodiimide, a value in terms of polymethyl methacrylate (PMMA) measured by gel permeation chromatography (GPC) using hexafluoroisopropanol as a solvent can be used.
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • GPC gel permeation chromatography
  • polycarbodiimide having Mw of 10,000 or more is conventionally considered to be less reactive than polycarbodiimide having Mw of less than 10,000, and contributes to the improvement of hydrolysis resistance. It was.
  • the fluidity and diffusibility of the polycarbodiimide having an Mw of 10,000 or more in the composition can be improved, and the polycarbodiimide having an Mw of 10,000 or more. It is considered that the hydrolysis resistance of the polyester film could be greatly improved by increasing the reactivity of the polyester film.
  • the weight average molecular weight of the polycarbodiimide is 18000 or more because volatility becomes small.
  • the upper limit of the polycarbodiimide is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, but is preferably 30000 or less from the viewpoint of the mobility of the polymer chain.
  • the weight average molecular weight of the polycarbodiimide is preferably 18000 to 30000, and more preferably 18000 to 28000, from the viewpoints of volatility and polymer chain mobility.
  • the polycarbodiimide contains diisocyanate (for example, 2,4,6-triisopropylphenyl-1,3-diisocyanate) and phospholene oxide (for example, 3-methyl-1-phenyl-2-phospholene oxide), It can be synthesized by heating.
  • the weight average molecular weight of polycarbodiimide can be controlled by selecting the amount of each material added and the reaction time.
  • an aromatic polycarbodiimide as the polycarbodiimide.
  • an isocyanate group derived from a carbodiimide group changes to an amino group under a moist heat environment. Therefore, an isocyanate group derived from an alicyclic polycarbodiimide may change to a compound in which an amino group is substituted on a cycloalkane, and a compound in which an amino group is substituted on a cycloalkane is a compound in which an amino group is substituted on an aromatic ring. In comparison, it tends to promote hydrolysis of the polyester. In the present invention, the hydrolysis resistance of the polyester film can be improved by using aromatic polycarbodiimide.
  • the aromatic polycarbodiimide can be selected from compounds obtained by polymerizing aromatic diisocyanates and mixtures thereof.
  • Specific examples of the aromatic polycarbodiimide include poly (4,4′-diphenylmethanecarbodiimide), poly (3,3′-dimethyl-4,4′-diphenylmethanecarbodiimide), poly (naphthylenecarbodiimide), poly (p- Phenylenecarbodiimide), poly (m-phenylenecarbodiimide), poly (tolylcarbodiimide), poly (methyl-diisopropylphenylenecarbodiimide), poly (1,3,5-triisopropylbenzene) polycarbodiimide, poly (1,3,5- And polycarbodiimides such as triisopropylbenzene and 1,5-diisopropylbenzene) polycarbodiimide, poly (triethylphenylenecarbodiimide), poly (triisopropyl
  • stabaxol P molecular weight 3000 to 4000, manufactured by Rhein Chemie Japan
  • LA-1 molecular weight about 2000, manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.
  • polycarbodiimide include stavaxol.
  • P400 molecular weight of about 20000, manufactured by Rhein Chemie Japan Co., Ltd.
  • STABILIZER 9000 molecular weight of about 20000, manufactured by Rhein Chemie
  • aromatic polycarbodiimide having a large weight average molecular weight such as stabuxol P400 or STABILIZER9000 is preferable, and stabuxol P400 is more preferable.
  • the compound obtained by polymerizing the aromatic diisocyanate is preferably an aromatic polycarbodiimide having a unit structure represented by the following general formula (2).
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 each independently represents an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms or a hydrogen atom.
  • n represents the number of repeating units.
  • the aromatic polycarbodiimide is at least one selected from 4,4-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, toluylene diisocyanate and 2,4,6-triisopropylphenyl diisocyanate. It preferably contains a structural unit obtained by polymerizing a kind of diisocyanate, and more preferably comprises only a structural unit obtained by polymerizing at least one kind of diisocyanate selected from these.
  • the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention preferably contains a polymer formed by a reaction between the polyester and the aromatic polycarbodiimide. At the same time, isocyanate is simultaneously formed. This free isocyanate is preferably regenerated to carbodiimide by the (C) carbodiimidization catalyst, but may be contained in the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention as long as it does not contradict the gist of the present invention.
  • examples of the terminal group of the polyester include an OH group, a COOH group, and a group in which these are protected (OR X group, COOR X group).
  • polycarbodiimide added in a large amount as a side reaction not only remains as unreacted polycarbodiimide but also reacts with moisture, polyester end groups and other free acids. , May be decomposed to isocyanate.
  • the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention preferably contains 0.1 to 5 parts by mass, preferably 0.2 to 4 parts by mass of the (B) polycarbodiimide with respect to 100 parts by mass of the (A) polyester. It is more preferable to include 0.3 to 2 parts by mass.
  • the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention comprises the (C) carbodiimidization catalyst.
  • the free isocyanate derived from the (B) aromatic polycarbodiimide can be sufficiently regenerated into carbodiimide, and the resulting biaxial The film thickness uniformity of the stretched saturated polyester film can be improved.
  • the (C) carbodiimidization catalyst used in the present invention is not particularly limited as long as the isocyanate derived from (B) polycarbodiimide can be sufficiently regenerated into carbodiimide.
  • Examples of the (C) carbodiimidization catalyst include phosphine oxide, phosphate ester, phospholene oxide, phosphate amide, sulfoxide, pyridine oxide and the like.
  • the (C) carbodiimidization catalyst is preferably a phosphorus compound.
  • the phosphorus compound is preferably any one selected from phosphine oxides and phosphate esters.
  • (C-1) Phosphine oxide The phosphine oxide is not particularly limited as long as it is not contrary to the gist of the present invention, and a known phosphine oxide can be used.
  • the phosphine oxide is preferably a compound represented by the following general formula (1) or a polymer thereof.
  • General formula (1) (In general formula (1), R 1 , R 2 and R 3 each independently represents an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group.)
  • the aromatic hydrocarbon group represented by R 1 , R 2 and R 3 is preferably an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, and preferably an aromatic hydrocarbon group having 6 to 14 carbon atoms. More preferred is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms, and particularly preferred is a phenyl group.
  • the aromatic hydrocarbon group represented by R 1 , R 2 and R 3 may be an aromatic hydrocarbon group having no substituent or an aromatic hydrocarbon group having a substituent. Examples of the substituent that the aromatic hydrocarbon group represented by R 1 , R 2, and R 3 preferably has include a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxyl group, and an amino group.
  • the aliphatic hydrocarbon group represented by R 1 , R 2 and R 3 is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, and an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms or An alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms is more preferable, and an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms is particularly preferable.
  • the polymer of the compound represented by the general formula (1) is not particularly limited as long as the polymer includes a structural unit having a phosphine oxide derived from the compound represented by the general formula (1).
  • Preferred examples of the polymer of the compound represented by the general formula (1) include polyvinyl, polyester, polyurethane, and polyamide.
  • the polymer of the compound represented by the general formula (1) is preferably a polymer in which alkenyl groups represented by R 1 , R 2 and R 3 are polymerized to form a polymer main chain.
  • Preferable examples of the polymer in which the alkenyl group represented by R 1 , R 2 and R 3 is polymerized to form a polymer main chain include polyvinyl diphenylphosphine oxide.
  • the polymer of the compound represented by the general formula (1) is a copolymer containing other copolymer components in addition to the structural unit having the phosphine oxide derived from the compound represented by the general formula (1). Also good. Although there is no restriction
  • the compound represented by the general formula (1) is more preferably triphenylphosphine oxide, (2,5-dihydroxyphenyl) diphenylphosphine oxide, tri-n-octylphosphine oxide, poly (vinyldiphenylphosphine oxide), Particularly preferred are triphenylphosphine oxide, tri-n-octylphosphine oxide, and poly (vinyldiphenylphosphine oxide).
  • the phosphate ester is not particularly limited as long as it is not contrary to the gist of the present invention, and a known phosphate ester compound can be used.
  • the phosphate ester include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, dixylenyl phenyl phosphate, hydroxynon bisphenol, resorcinol bisphosphate, bisphenol A bis
  • Examples thereof include phosphates and aromatic condensed phosphates. Among these, triphenyl phosphate is preferable.
  • the phospholene oxide is not particularly limited as long as it is not contrary to the gist of the present invention, and a known phospholene oxide can be used.
  • Examples of the phospholene oxide include 1-phenyl-2-phospholene-1-oxide, 3-methyl-2-phospholene-1-oxide, 1-ethyl-2-phospholene-1-oxide, and 3-methyl-1- Examples thereof include phenyl-2-phospholene-1-oxide and their 3-phospholene isomers.
  • the molecular weight or weight average molecular weight (Mw) of the (C) carbodiimidization catalyst used in the present invention is preferably in the range of 50 to 10,000, more preferably in the range of 150 to 8,000, in terms of fluidity. More preferably, it is in the range of 250 to 3000.
  • Mw of the (C) carbodiimidization catalyst is a value in terms of polymethyl methacrylate (PMMA) measured by gel permeation chromatography (GPC) using hexafluoroisopropanol as a solvent.
  • the phosphorus compound when the (C) carbodiimidization catalyst is a phosphorus compound, the phosphorus compound preferably has a molecular weight of 250 or more, more preferably 250 to 50,000, It is particularly preferably 270 to 30,000.
  • the (C) carbodiimidization catalyst may be synthesized by a known method or may be obtained commercially.
  • the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention preferably contains 0.001 to 5 parts by mass of the (C) carbodiimidization catalyst with respect to 100 parts by mass of the (A) saturated polyester, and 0.002 to 1.9. More preferably, it is contained in an amount of 0.005 to 1.0 part by mass.
  • the content of the (C) carbodiimidization catalyst is preferably not more than the above upper limit value. Further, from the viewpoint of suppressing volatilization of the carbodiimidization catalyst itself, it is preferable that the (C) carbodiimidization catalyst has a content of the above upper limit value or less.
  • additives such as a compatibilizing agent, a plasticizer, a weathering agent, an antioxidant, and a heat stabilizer are provided as long as the effects of the present invention are not impaired. Further, a lubricant, an antistatic agent, a brightening agent, a colorant, a conductive agent, an ultraviolet absorber, a flame retardant, a flame retardant aid, a pigment and a dye may be added.
  • the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention preferably contains the polymer having the structure described above.
  • the thickness of the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention varies depending on the application, but when used as a member for a back sheet for a solar cell module, it is preferably 25 ⁇ m to 300 ⁇ m, more preferably 120 ⁇ m to 300 ⁇ m. preferable. When the thickness is 25 ⁇ m or more, sufficient mechanical strength is obtained, and when the thickness is 300 ⁇ m or less, it is advantageous in terms of cost.
  • the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention is preferably stretched, more preferably biaxially stretched, and plane biaxially stretched is particularly preferable compared to stretching such as tubular, It is particularly preferable that the film is successively biaxially stretched.
  • the MD orientation degree and TD orientation degree of the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention are each preferably 0.14 or more, more preferably 0.155 or more, and particularly preferably 0.16 or more. When the degree of orientation is 0.14 or more, the restraint property of the amorphous chain is improved (the mobility is lowered), and the heat and humidity resistance is improved.
  • the MD and TD orientation degrees are x, y of a biaxially oriented film in an atmosphere at 25 ° C.
  • the refractive index in the z direction can be measured and calculated from MD orientation degree: ⁇ n (x ⁇ z), TD; ⁇ n (yz).
  • the intrinsic viscosity (IV) of the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention is the viewpoint of setting the intrinsic viscosity after film formation to a preferred range described later, and the stirring property at the time of synthesis with polycarbodiimide. From the viewpoint, 0.55 to 0.9 dl / g is preferable, 0.6 to 0.85 dl / g is more preferable, and 0.62 to 0.82 dl / g is particularly preferable.
  • the film forming step the polyethylene terephthalate and the polymer (melt) contained in the resin composition for forming the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention are passed through a gear pump and a filter, and then through a die.
  • a film can be formed by extruding to a cooling roll and solidifying it by cooling (unstretched). The extruded melt can be brought into close contact with the cooling roll using an electrostatic application method. At this time, the surface temperature of the cooling roll can be about 10 ° C. to 40 ° C.
  • the (unstretched) film formed by the film forming step can be subjected to a stretching treatment in the stretching step.
  • the film that has been cooled and solidified with a cooling roll is preferably stretched in one or two directions, and more preferably stretched in two directions.
  • Stretching in the two directions includes stretching in the longitudinal direction (MD: Machine Direction) (hereinafter also referred to as “longitudinal stretching”) and stretching in the width direction (TD: Transverse Direction) (hereinafter referred to as “lateral stretching”).
  • MD Machine Direction
  • TD Transverse Direction
  • the longitudinal stretching and lateral stretching may each be performed once, or may be performed a plurality of times, and may be simultaneously performed longitudinally and laterally.
  • the stretching treatment is preferably performed at a glass temperature (Tg) ° C. to (Tg + 60) ° C. of the film, more preferably Tg + 3 ° C. to Tg + 40 ° C., and further preferably Tg + 5 ° C. to Tg + 30 ° C.
  • a preferred draw ratio is 280% to 500%, more preferably 300% to 480%, and still more preferably 320% to 460% on at least one side.
  • the film may be stretched uniformly in the vertical and horizontal directions, but it is more preferable to stretch one of the stretch ratios more than the other and unevenly stretch. Either vertical (MD) or horizontal (TD) may be increased.
  • the biaxial stretching treatment is performed, for example, once or twice or more in the longitudinal direction at (Tg 1 ) ° C. to (Tg 1 +60) ° C. which is the glass transition temperature of the film, and the total magnification becomes 3 to 6 times. Then, the film can be stretched at (Tg 1 ) ° C. to (Tg + 60) ° C. so that the magnification is 3 to 5 times in the width direction.
  • the biaxial stretching treatment can be stretched in the longitudinal direction using two or more pairs of nip rolls with increased peripheral speed on the outlet side (longitudinal stretching), and both ends of the film are gripped by chucks and are orthogonally crossed (longitudinal). In the direction perpendicular to the direction) (lateral stretching).
  • the film in the stretching step, can be subjected to heat treatment before or after the stretching treatment, preferably after the stretching treatment.
  • heat treatment By performing the heat treatment, crystallites can be generated, and mechanical properties and durability can be improved.
  • the film may be subjected to heat treatment at about 180 ° C. to 210 ° C. (more preferably 185 ° C. to 210 ° C.) for 1 second to 60 seconds (more preferably 2 seconds to 30 seconds).
  • a heat relaxation treatment can be performed after the heat treatment.
  • the heat relaxation treatment is a treatment for shrinking the film by applying heat to the film for stress relaxation.
  • the thermal relaxation treatment is preferably performed in both the MD and TD directions of the film.
  • the various conditions in the thermal relaxation treatment are preferably a treatment at a temperature lower than the heat treatment temperature, and preferably 130 ° C. to 205 ° C.
  • the thermal shrinkage rate (150 ° C.) of the film is preferably 1 to 12% for MD and TD, more preferably 1 to 10%.
  • the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention can be used not only suitably as a protective sheet for a solar cell module (back sheet for solar cell module) but also for other uses.
  • the film of the present invention can be on their, COOH, OH, SO 3 H, also be used as a laminate having a coating layer comprising at least one functional group selected from NH 2 and salts thereof. Since the film of this invention contains the polymer synthesize
  • the back sheet for a solar cell module of the present invention includes the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention.
  • the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention is used for a back sheet for a solar cell module, the problem of adhesion between layers is reduced, and particularly the adhesion between layers after aging with wet heat can be greatly improved.
  • the following functional layer may be applied to a polyester film after uniaxial stretching and / or biaxial stretching.
  • a known coating technique such as a roll coating method, a knife edge coating method, a gravure coating method, or a curtain coating method can be used.
  • surface treatment flame treatment, corona treatment, plasma treatment, ultraviolet treatment, etc.
  • the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention has an easy-adhesive layer on the side facing the sealing material of the battery side substrate in which the solar cell element is sealed with a sealing agent when constituting a solar cell module. It is preferable. Easy adhesion showing adhesion to an adherend containing a sealing agent (especially ethylene-vinyl acetate copolymer) (for example, the surface of the sealing agent of a battery-side substrate in which a solar cell element is sealed with a sealing material). By providing the property layer, the back sheet and the sealing material can be firmly bonded.
  • a sealing agent especially ethylene-vinyl acetate copolymer
  • the easily adhesive layer has an adhesive force of 10 N / cm or more, preferably 20 N / cm or more, particularly with EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) used as a sealing material.
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • the easy-adhesive layer needs to prevent the backsheet from peeling off during use of the solar cell module, and therefore, the easy-adhesive layer desirably has high moisture and heat resistance.
  • Binder The easy-adhesive layer in the present invention can contain at least one binder.
  • the binder for example, polyester, polyurethane, acrylic resin, polyolefin, or the like can be used. Among these, acrylic resins and polyolefins are preferable from the viewpoint of durability.
  • acrylic resin a composite resin of acrylic and silicone is also preferable. The following can be mentioned as an example of a preferable binder.
  • the polyolefin include Chemipearl S-120 and S-75N (both manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).
  • the acrylic resin include Julimer ET-410 and SEK-301 (both manufactured by Nippon Pure Chemical Industries, Ltd.).
  • Examples of the composite resin of acrylic and silicone include Ceranate WSA 1060 and WSA 1070 (both manufactured by DIC Corporation), and H7620, H7630, and H7650 (both manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation).
  • the amount of the binder is preferably in the range of 0.05 to 5 g / m 2 and particularly preferably in the range of 0.08 to 3 g / m 2 .
  • the binder amount is more good adhesion is obtained by at 0.05 g / m 2 or more, a better surface is obtained by at 5 g / m 2 or less.
  • the easy-adhesion layer in the present invention can contain at least one kind of fine particles.
  • the easy-adhesive layer preferably contains 5% by mass or more of fine particles with respect to the mass of the entire layer.
  • fine particles inorganic fine particles such as silica, calcium carbonate, magnesium oxide, magnesium carbonate, tin oxide and the like are preferably exemplified.
  • fine particles of tin oxide and silica are preferable in that the decrease in adhesiveness when exposed to a humid heat atmosphere is small.
  • the particle size of the fine particles is preferably about 10 to 700 nm, more preferably about 20 to 300 nm. By using fine particles having a particle diameter in the above range, good easy adhesion can be obtained.
  • the shape of the fine particles is not particularly limited, and those having a spherical shape, an indefinite shape, a needle shape, or the like can be used.
  • the addition amount of the fine particles in the easy-adhesive layer is preferably 5 to 400% by mass, more preferably 50 to 300% by mass, based on the binder in the easy-adhesive layer.
  • the addition amount of the fine particles is 5% by mass or more, the adhesiveness when exposed to a moist heat atmosphere is excellent, and when it is 1000% by mass or less, the surface state of the easy-adhesive layer is better.
  • the easy-adhesion layer in this invention can contain at least 1 sort (s) of a crosslinking agent.
  • the crosslinking agent include epoxy-based, isocyanate-based, melamine-based, carbodiimide-based, and oxazoline-based crosslinking agents.
  • an oxazoline-based cross-linking agent is particularly preferable from the viewpoint of securing adhesiveness after aging with wet heat.
  • Specific examples of the oxazoline-based crosslinking agent include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline.
  • (co) polymers of these compounds can also be preferably used.
  • a compound having an oxazoline group Epocros K2010E, K2020E, K2030E, WS500, WS700 (all manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.) and the like can be used.
  • a preferable addition amount of the crosslinking agent in the easy-adhesion layer is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 20 to 40% by mass, based on the binder of the easy-adhesion layer.
  • the addition amount of the crosslinking agent is 5% by mass or more, a good crosslinking effect is obtained, and the strength of the reflective layer is not reduced and adhesion failure hardly occurs, and when it is 50% by mass or less, the pot life of the coating liquid is further increased. I can keep it long.
  • the easy-adhesive layer in the present invention is added with known matting agents such as polystyrene, polymethylmethacrylate, silica, etc., as well as known surfactants such as anionic and nonionic types, if necessary. May be.
  • Method for forming an easy-adhesive layer there are a method for pasting a polymer sheet having easy adhesion to a polyester film and a method for coating. It is preferable in that it can be formed with a simple and highly uniform thin film.
  • a coating method for example, a known method such as a gravure coater or a bar coater can be used.
  • the solvent of the coating solution used for coating may be water or an organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone.
  • a solvent may be used individually by 1 type and may be used in mixture of 2 or more types.
  • the thickness of the easy-adhesion layer in the present invention is usually preferably 0.05 to 8 ⁇ m, more preferably 0.1 to 5 ⁇ m.
  • the thickness of the easy-adhesive layer is 0.05 ⁇ m or more, the required easy adhesion can be easily obtained, and when the thickness is 8 ⁇ m or less, the planar shape can be maintained better.
  • the easy-adhesion layer in the present invention may have transparency from the viewpoint of not impairing the effect of the colored layer when a colored layer (particularly a reflective layer) is disposed between the polyester film. preferable.
  • the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention can be provided with a colored layer.
  • the colored layer is a layer arranged in contact with the surface of the polyester film or through another layer, and can be constituted using a pigment or a binder.
  • the first function of the colored layer is to increase the power generation efficiency of the solar cell module by reflecting the light that has reached the back sheet without being used for power generation in the solar cell out of the incident light and returning it to the solar cell. is there.
  • the second function is to improve the decorativeness of the appearance when the solar cell module is viewed from the front side. In general, when a solar cell module is viewed from the front side, a back sheet can be seen around the solar cell, and the decorativeness can be improved by providing a colored layer on the back sheet.
  • the colored layer in the present invention can contain at least one pigment.
  • the pigment is preferably contained in the range of 2.5 to 8.5 g / m 2 .
  • a more preferable pigment content is in the range of 4.5 to 7.5 g / m 2 .
  • the pigment content is 2.5 g / m 2 or more, necessary coloring can be easily obtained, and the light reflectance and decorativeness can be adjusted to be more excellent.
  • the pigment content is 8.5 g / m 2 or less, the planar shape of the colored layer can be maintained better.
  • the pigment examples include inorganic pigments such as titanium oxide, barium sulfate, silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, kaolin, talc, ultramarine blue, bitumen, and carbon black, and organic pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green. It is done.
  • a white pigment is preferable from the viewpoint of constituting a colored layer as a reflective layer that reflects incident sunlight.
  • titanium oxide, barium sulfate, silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, kaolin, talc and the like are preferable.
  • the average particle size of the pigment is preferably 0.03 to 0.8 ⁇ m, more preferably about 0.15 to 0.5 ⁇ m. If the average particle size is within the above range, the light reflection efficiency may be reduced.
  • the preferred addition amount of the pigment in the reflective layer varies depending on the type of pigment used and the average particle size, but cannot be generally stated. It is preferably about 15 to 15 g / m 2 , more preferably about 3 to 10 g / m 2 . When the addition amount is 1.5 g / m 2 or more, the required reflectance is easily obtained, and when the addition amount is 15 g / m 2 or less, the strength of the reflection layer can be kept higher.
  • the colored layer in the present invention can contain at least one binder.
  • the binder is included, the amount is preferably in the range of 15 to 200% by mass, more preferably in the range of 17 to 100% by mass with respect to the pigment.
  • the amount of the binder is 15% by mass or more, the strength of the colored layer can be more favorably maintained, and when it is 200% by mass or less, the reflectance and the decorativeness are lowered.
  • a binder suitable for the colored layer for example, polyester, polyurethane, acrylic resin, polyolefin, or the like can be used. From the viewpoint of durability, the binder is preferably an acrylic resin or a polyolefin.
  • the acrylic resin a composite resin of acrylic and silicone is also preferable.
  • Examples of preferred binders include the following.
  • Examples of the polyolefin include Chemipearl S-120 and S-75N (both manufactured by Mitsui Chemicals).
  • Examples of the acrylic resin include Julimer ET-410 and SEK-301 (both manufactured by Nippon Pure Chemical Industries, Ltd.).
  • Examples of the composite resin of acrylic and silicone include Ceranate WSA1060, WSA1070 (both manufactured by DIC Corporation), H7620, H7630, H7650 (both manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) and the like.
  • ком ⁇ онент In addition to the binder and the pigment, a cross-linking agent, a surfactant, a filler, and the like may be further added to the colored layer in the present invention as necessary.
  • crosslinking agent examples include epoxy-based, isocyanate-based, melamine-based, carbodiimide-based, and oxazoline-based crosslinking agents.
  • the addition amount of the crosslinking agent in the colorant is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, per binder of the colored layer.
  • the addition amount of the crosslinking agent is 5% by mass or more, a good crosslinking effect can be obtained, the strength and adhesiveness of the colored layer can be maintained high, and when it is 50% by mass or less, the coating solution The pot life can be maintained longer.
  • the surfactant a known surfactant such as an anionic or nonionic surfactant can be used.
  • the addition amount of the surfactant is preferably 0.1 to 15 mg / m 2 , more preferably 0.5 to 5 mg / m 2 .
  • the amount of the surfactant added is 0.1 mg / m 2 or more to effectively suppress the occurrence of repelling, and the amount added is 15 mg / m 2 or less to provide excellent adhesion.
  • a filler such as silica may be added to the colored layer in addition to the above pigment.
  • the addition amount of the filler is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less per binder of the colored layer.
  • the strength of the colored layer can be increased.
  • the ratio of a pigment can be maintained because the addition amount of a filler is 20 mass% or less, favorable light reflectivity (reflectance) and decorativeness are obtained.
  • a forming method of the colored layer there are a method of pasting a polymer sheet containing a pigment on a polyester film, a method of co-extruding a colored layer at the time of forming a polyester film, a method by coating, and the like.
  • the method by coating is preferable in that it can be formed with a simple and highly uniform thin film.
  • a coating method for example, a known method such as a gravure coater or a bar coater can be used.
  • the solvent of the coating solution used for coating may be water or an organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone. However, from the viewpoint of environmental burden, it is preferable to use water as a solvent.
  • a solvent may be used individually by 1 type and may be used in mixture of 2 or more types.
  • a colored layer contains a white pigment and is comprised as a white layer (light reflection layer).
  • the light reflectance at 550 nm in the case of the reflective layer is preferably 75% or more. When the reflectance is 75% or more, sunlight that has passed through the solar battery cell and has not been used for power generation can be returned to the cell, and the effect of increasing power generation efficiency is high.
  • the thickness of the white layer is preferably 1 to 20 ⁇ m, more preferably 1 to 10 ⁇ m, and still more preferably about 1.5 to 10 ⁇ m.
  • the film thickness is 1 ⁇ m or more, necessary decoration and reflectance are easily obtained, and when it is 20 ⁇ m or less, the surface shape may be deteriorated.
  • An undercoat layer can be provided on the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention.
  • the undercoat layer may be provided between the colored layer and the polyester film.
  • the undercoat layer can be formed using a binder, a crosslinking agent, a surfactant, and the like.
  • binder contained in the undercoat layer examples include polyester, polyurethane, acrylic resin, and polyolefin.
  • an epoxy, isocyanate, melamine, carbodiimide, oxazoline, or other crosslinking agent, anionic or nonionic surfactant, silica or other filler may be added to the undercoat layer.
  • the solvent may be water or an organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone.
  • a solvent may be used individually by 1 type and may be used in mixture of 2 or more types.
  • the application may be applied to the polyester film after biaxial stretching or may be applied to the polyester film after uniaxial stretching.
  • the film may be further stretched in a direction different from the initial stretching after coating.
  • the thickness of the undercoat layer is preferably 0.05 ⁇ m to 2 ⁇ m, more preferably about 0.1 ⁇ m to 1.5 ⁇ m. When the film thickness is 0.05 ⁇ m or more, the necessary adhesiveness is easily obtained, and when it is 2 ⁇ m or less, the surface shape can be favorably maintained.
  • the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention is preferably provided with at least one of a fluorine-based resin layer and a silicon-based (Si-based) resin layer as an antifouling layer.
  • a fluorine-based resin layer or the Si-based resin layer it is possible to prevent contamination of the polyester surface and improve weather resistance.
  • it is also preferable to stick together fluorine resin films such as Tedlar (manufactured by DuPont).
  • each of the fluorine-based resin layer and the Si-based resin layer is preferably in the range of 1 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably in the range of 1 ⁇ m to 40 ⁇ m, still more preferably 1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the solar cell module of the present invention includes the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention or the back sheet for the solar cell module of the present invention.
  • the solar cell module of the present invention includes a solar cell element that converts sunlight light energy into electric energy, a transparent substrate on which sunlight is incident, and the biaxially stretched saturated polyester film of the present invention described above (for solar cells). And a back sheet).
  • the substrate and the polyester film can be formed by sealing with a resin (so-called sealing material) such as an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the transparent substrate only needs to have a light-transmitting property through which sunlight can be transmitted, and can be appropriately selected from base materials that transmit light. From the viewpoint of power generation efficiency, the higher the light transmittance, the better.
  • a transparent resin such as an acrylic resin, or the like can be suitably used.
  • Solar cell elements include silicon-based materials such as single crystal silicon, polycrystalline silicon, and amorphous silicon, III-V groups such as copper-indium-gallium-selenium, copper-indium-selenium, cadmium-tellurium, gallium-arsenic, and II Various known solar cell elements such as -VI group compound semiconductor systems can be applied.
  • Example 1 Preparation of saturated polyester resin-Process (A)- 4.7 tons of high-purity terephthalic acid and 1.8 tons of ethylene glycol were mixed for 90 minutes to form a slurry, which was continuously supplied to the first esterification reactor at a flow rate of 3800 kg / h.
  • an ethylene glycol solution of a citrate chelate titanium complex in which citric acid is coordinated to Ti metal (“VERTEC AC-420”, manufactured by Johnson Matthey) was continuously supplied to the first esterification reaction tank. While stirring at an internal temperature of 250 ° C., the reaction was carried out with an average residence time of about 4.4 hours to obtain an oligomer. At this time, the citric acid chelate titanium complex was continuously added so that the amount of Ti added was 9 ppm in terms of element. The acid value of the obtained oligomer was 500 eq / ton.
  • the obtained oligomer was transferred to a second esterification reaction tank and reacted by stirring at a reaction tank temperature of 250 ° C. and an average residence time of 1.2 hours to obtain an oligomer having an acid value of 180 eq / ton.
  • the inside of the second esterification reaction tank is divided into three zones from the first zone to the third zone. From the second zone, an ethylene glycol solution of magnesium acetate is added, and the amount of Mg added is 75 ppm in terms of element. Then, from the third zone, an ethylene glycol solution of trimethyl phosphate was continuously supplied so that the addition amount of P was 65 ppm in terms of element.
  • the ethylene glycol solution of trimethyl phosphate was prepared by adding a 25 ° C. trimethyl phosphate solution to a 25 ° C. ethylene glycol solution and stirring at 25 ° C. for 2 hours (phosphorus compound content in the solution: 3 .8% by mass). As a result, an esterification reaction product was obtained.
  • reaction product was transferred from the first polycondensation reaction tank to the second double condensation reaction tank. Thereafter, the reaction product was stirred in the second double condensation reaction tank at a reaction tank temperature of 276 ° C. and a reaction tank pressure of 5 torr (6.67 ⁇ 10 ⁇ 4 MPa), and the residence time was about 1.2 hours. (Transesterification reaction).
  • the reaction product obtained by the transesterification reaction is further transferred from the second double condensation reaction tank to the third triple condensation reaction tank.
  • the reaction tank temperature is 278 ° C. and the reaction tank pressure is 1.
  • the reaction (transesterification reaction) was carried out under the condition of a residence time of 1.5 hours.
  • Carboxylic acid value 22 eq / ton
  • IV intrasic viscosity
  • 0.65 dl / G reaction product polyethylene terephthalate (PET)
  • the obtained PET was subjected to a heat treatment at 210 ° C. for 30 hours under a reduced pressure of 50 Pa using a rotary vacuum polymerization apparatus. Thereafter, nitrogen gas at 25 ° C. was flowed into the vacuum polymerization apparatus, and the pellet was cooled to 25 ° C. to obtain PET having a carboxylic acid value of 12 eq / ton and IV of 0.75 dl / g.
  • polycarbodiimide (1) 1000 parts of 2,4,6-triisopropylphenyl 1,3-diisocyanate (TRIDI) and 10 parts of 3-methyl-1-phenyl-2-phospholene oxide were taken over 1 hour.
  • Polycarbodiimide (1) was synthesized by raising the temperature to 170 ° C. and then reacting for 10 hours without changing the temperature. It was found that the weight average molecular weight (Mw) of the polycarbodiimide (1) obtained from GPC was 22000.
  • polycarbodiimide (2) 1000 parts of diphenylmethane diisocyanate (MDI) and 1 part of 3-methyl-1-phenyl-2-phospholene oxide were heated to 70 ° C. over 1 hour, and the temperature was not changed thereafter. A polycarbodiimide (2) was synthesized by reacting for 10 hours. It was found that the polycarbodiimide (2) obtained from GPC had a weight average molecular weight (Mw) of 12,000.
  • polycarbodiimide (3) 1000 parts of toluene diisocyanate (TDI) and 1 part of 3-methyl-1-phenyl-2-phospholene oxide were heated to 70 ° C. over 1 hour, and the temperature was not changed thereafter. Polycarbodiimide (3) was synthesized by reacting for 10 hours. The polycarbodiimide (3) obtained from GPC was found to have a weight average molecular weight (Mw) of 15000.
  • Mw weight average molecular weight
  • polycarbodiimide (4) 600 parts 2,4,6-triisopropylphenyl 1,3-diisocyanate (TRIDI), 400 parts diphenylmethane diisocyanate (MDI), 3-methyl-1-phenyl-2-phospholene oxide One part was heated to 70 ° C. over 1 hour, and then the reaction was carried out for 10 hours without changing the temperature to synthesize polycarbodiimide (4).
  • the polycarbodiimide (4) obtained from GPC was found to have a weight average molecular weight (Mw) of 8,000.
  • the obtained PET was put into a hopper of a 50 mm diameter biaxial kneading extruder with a main feeder, and polycarbodiimide (1) (STABAXOL P400 (molecular weight about 20000, manufactured by Rhein Chemie Japan)) and poly The following phosphorous compound (1), which is a carbodiimidization catalyst, was charged, melted and extruded at 280 ° C.
  • the extruded melt (melt) was passed through a gear pump and a filter (pore diameter 20 ⁇ m), and then passed through a die at 20 ° C.
  • the melt was extruded to obtain a non-crystalline sheet, and the melt melt was brought into close contact with the cooling roll using an electrostatic application method.
  • the hydrolysis resistance was evaluated based on the half life of elongation at break.
  • the breaking elongation retention half-life is 2 after storage (heating treatment) on the biaxially stretched saturated polyester film obtained in Example 1 under conditions of 120 ° C. and 100% relative humidity. Evaluation was made by measuring the storage time at which the breaking elongation (%) exhibited by the axially stretched saturated polyester film was 50% relative to the breaking elongation (%) exhibited by the biaxially stretched saturated polyester film before storage. It shows that the hydrolysis resistance of a biaxially-stretched saturated polyester film is excellent, so that the break elongation retention half-life is long.
  • the biaxially stretched saturated polyester film obtained in Example 1 was heat-treated at 150 ° C. for 48 hours to obtain a polyester film for heat resistance evaluation.
  • the maximum strength of the polyester film for heat resistance evaluation was S (MPa), and the maximum strength after heat treatment at 180 ° C. for 120 hours was T (MPa).
  • the heat resistance index R was calculated by the following formula and evaluated according to the following criteria. The obtained results are shown in Table 1 below.
  • R (%) S / T ⁇ 100 ⁇ : R (%) is 70% or more.
  • ⁇ : R (%) is 60 to 70%.
  • X: R (%) is smaller than 60%.
  • the reflective layer-forming coating solution obtained above was applied to the biaxially stretched saturated polyester film of Example 1 with a bar coater and dried at 180 ° C. for 1 minute, and the titanium dioxide coating amount was 6.5 g / m 2 .
  • a reflective layer (white layer) was formed.
  • Undercoat layer Various components having the following composition are mixed to prepare a coating solution for an undercoat layer. This coating solution is applied to a biaxially stretched saturated polyester film and dried at 180 ° C. for 1 minute. An installation amount: about 0.1 g / m 2 ) was formed.
  • Polyester resin 1.7 parts (Vaironal MD-1200, manufactured by Toyobo Co., Ltd., solid content: 17% by mass)
  • Polyester resin 3.8 parts (Sulphonic acid-containing binder: Pesresin A-520, manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd., solid content: 30% by mass)
  • Polyoxyalkylene alkyl ether 1.5 parts (Naroacty CL95, manufactured by Sanyo Chemical Industries, solid content: 1% by mass)
  • Carbodiimide compound 1.3 parts (Carbodilite V-02-L2, manufactured by Nisshinbo Co., Ltd., solid content: 10% by mass) ⁇ Distilled water ... 91.7 parts
  • (V) Antifouling Layer As shown below, a coating solution for forming the first and second antifouling layers is prepared, and a first antifouling layer coating solution and a second antifouling layer are formed on the barrier layer. The coating liquid for layers was applied in this order, and a two-layer antifouling layer was applied.
  • ⁇ First antifouling layer> -Preparation of coating solution for first antifouling layer- Components in the following composition were mixed to prepare a first antifouling layer coating solution.
  • the obtained coating solution was coated on the barrier layer so that the binder coating amount was 3.0 g / m 2 and dried at 180 ° C. for 1 minute to form a first antifouling layer.
  • composition of coating solution > ⁇ Fluorine binder: Obligard (manufactured by AGC Co-Tech Co., Ltd.) ... 45.9 parts oxazoline compound ... 7.7 parts (Epocross WS-700, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., solid content: 25% by mass; crosslinking agent) ⁇ Polyoxyalkylene alkyl ether: 2.0 parts (Naroacty CL95, manufactured by Sanyo Chemical Industries, solid content: 1% by mass) -The pigment dispersion prepared for the reflective layer ... 33.0 parts-Distilled water ... 11.4 parts
  • Second antifouling layer The prepared coating solution for the second antifouling layer was applied on the first antifouling layer formed on the barrier layer so that the binder coating amount was 2.0 g / m 2 , and the mixture was applied at 180 ° C. for 1 minute. A second antifouling layer was formed by drying.
  • the solar cell module of Example 1 having the reflective layer and the easy adhesion layer on one side of the biaxially stretched saturated polyester film and the undercoat layer, the barrier layer, and the antifouling layer on the other side.
  • a back sheet was prepared.
  • Adhesion after wet heat aging Adhesiveness after storing for 60 hours under the conditions of 120 ° C. and relative humidity of 100% with respect to the back sheet for the solar cell module obtained in Example 1 was evaluated by a tape peeling test.
  • the tape peeling test was carried out by cutting the grid so as to reach the surface of the biaxially stretched saturated polyester film from the surface on the coating layer side, and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1 below. ⁇ : No peeling. ⁇ : Peeling less than 5% was observed. X: Peeling of 5% or more was observed.
  • Examples 2 to 21, Comparative Examples 1 to 5 A biaxially stretched saturated polyester film of each example and comparative example was produced in the same manner as in Example 1 except that the materials shown in Table 1 below were used. The structure of the carbodiimidization catalyst used is shown below.
  • Example 6 The follow-up test of Example 3 of JP-A-11-21457 was carried out by the following method. 100 parts by weight of novolak resin, 100 parts by weight of wood flour, 10 parts by weight of hexamethylenetetramine, 30 parts by weight of phenol block of 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate 1: 1, and 3-methyl-1-phenyl 0.2 parts by mass of -2-phospholene-1-oxide was mixed with a Henschel mixer to obtain a powdered resin composition.
  • the biaxial stretching saturated polyester film of each Example was excellent in water-resistant decomposition property, there were few film thickness fluctuations, and its film thickness uniformity was favorable.
  • the present invention is not limited to the following effects, the biaxially stretched saturated polyester film of each example has good heat resistance and contamination in the film forming process (especially contamination with isocyanate gas). There were few.
  • the solar cell module backsheet of each example using the biaxially stretched saturated polyester film of each example had good adhesion even after wet heat aging.
  • the biaxially stretched saturated polyester films of Comparative Examples 1 to 4 in which the addition amount of polycarbodiimide was changed without using the polycarbodiimidization catalyst were inferior in water resistance or film thickness fluctuation.
  • Comparative Example 2 was inferior in film formation stability and could not be formed due to gas and film thickness fluctuations.
  • the polyethylene terephthalate film of Comparative Example 5 formed without using polycarbodiimide and a polycarbodiimidization catalyst was inferior in water resistance.
  • the film of Comparative Example 6, which was subjected to the supplementary test of Example 3 of JP-A-2-175756 without using saturated polyester, was inferior in film-forming stability, and the film physical properties were not evaluated due to brittleness.
  • the solar cell module backsheet using the polyethylene terephthalate film manufactured in Comparative Examples 1 and 3 is inferior in adhesion after wet heat aging.
  • the solar cell module was produced by pasting it to a transparent filler so as to have the structure shown in FIG. 1 of JP-A-2009-158952. .
  • the easy-adhesion layer of the solar cell module backsheet of each Example was attached so as to be in contact with the transparent filler embedding the solar cell element. It was confirmed that the produced solar cell module can generate power stably over a long period of time.

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Description

２軸延伸飽和ポリエステルフィルム、太陽電池モジュール用バックシートおよび太陽電池モジュール
　本発明は、２軸延伸飽和ポリエステルフィルム、太陽電池モジュール用バックシートおよび太陽電池モジュールに関する。
　太陽電池モジュールは、一般に、太陽光が入射する受光面側にガラス又はフロントシートの上に／透明な充填材料（以下、封止材ともいう。）／太陽電池素子／封止材／バックシート（以下、ＢＳとも言う）がこの順に積層された構造を有している。具体的には、太陽電池素子は一般にＥＶＡ（エチレン－酢酸ビニル共重合体）等の樹脂（封止材）で包埋し、更にこの上に太陽電池用保護シートを貼り付けた構造に構成される。また、この太陽電池用保護シートとしては、従来、ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴ）フィルムが使用されている。
　しかし、太陽電池用保護シート、その中でも特に最外層となる太陽電池モジュール用のバックシート（ＢＳ）は、屋外の風雨などに曝されるような環境下に長期間置かれる状況が想定されるものであるため、優れた耐候性が求められる。
　ここで、太陽電池モジュール用のバックシートとしても用いられるＰＥＴ等のポリエステルフィルムは、優れた耐熱性、機械特性及び耐薬品性などを有しているため、工業的に多く用いられているが、未だ改善の余地がある。このようにポリエステルフィルムの特性を改善する技術として、特許文献１には、ＰＥＴに末端封止剤としてポリカルボジイミドなどを添加して、結晶化パラメータ、カルボキシル末端量、固有粘度を制御した２軸配向ポリエステルフィルムが記載されている。特許文献１では、このような構成とすることで、ポリエステルフィルムの耐加水分解性を改良でき、製膜時のガスの発生を抑制できると記載されている。
　また、特許文献２には、ポリアリーレンスルフィド系樹脂に対して、ＰＥＮなどのポリエステルと、ポリカルボジイミドまたは有機ポリイソシアネートとカルボジイミド化触媒を組み合わせることが記載されている。特許文献２では、このような構成とすることで、諸特性（強度等）を損なわずに、エポキシ系接着剤等との接着性にも優れたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が提供されると記載されている。特許文献２の実施例では、有機ポリイソシアネートとカルボジイミド化触媒を組み合わせた例は開示されておらず、ポリカルボジイミドを用いた例のみが開示されていた。
　一方、特許文献３には、不飽和ポリエステルなどの熱硬化性樹脂に対して、ポリカルボジイミド前駆体およびそのポリカルボジイミド化触媒を添加することで、熱硬化性樹脂の耐熱性を改良できることが記載されている。具体的には、特許文献３の実施例３では、ノボラック樹脂に対して、多量のジイソシアネートのフェノールブロック体とホスホレンオキシド系のカルボジイミド化触媒を添加した例が開示されており、ノボラック樹脂組成物の熱変形温度が改良されたことが開示されていた。
特開２０１０－２３５８２４号公報 特開平１１－２１４５７号公報 特開平２－１７５７５６号公報
　上述のように、屋外で風雨などに曝されるような環境の下、ポリエステルフィルムが湿熱雰囲気下に曝された場合、ポリエステルフィルムの脆化が進行し、破断耐久性が低下するという問題がある。本発明者が鋭意検討したところ、ポリエステルフィルムが高湿高温下に置かれると、水分がポリエステルフィルムの密度の低い非晶部の分子間を通って内部に進入し、非晶部を可塑化させ分子の運動性を高めることがわかった。更に、分子運動性の高まった非晶部は、ポリエステルのカルボキシル基末端のプロトンを反応触媒として加水分解してしまう。このように、加水分解され低分子量化したポリエステルは分子運動性が更に高まり、結晶化が進行し、これが繰り返される結果、フィルムの脆化が進行し、破断耐久性が低下することが分かった。このように、耐加水分解性を高めることは、特に、太陽電池モジュールに用いられるポリエステルフィルムとしては重要な課題の一つである。
　また、太陽電池モジュールに用いられるポリエステルフィルムは、求められる発電出力が高まってきていることに伴って部分放電電圧を高くする必要があるが、製膜安定性が悪く、部分的に膜厚が薄い部分が存在すると、部分放電電圧が大きく低下してしまう。そのため、太陽電池モジュールに用いられるポリエステルフィルムでは、製膜安定性、すなわち膜厚均一性が必要である。
　しかしながら、本発明者が特許文献１の実施例に記載の２軸配向ポリエステルフィルムを製膜したところ、ポリカルボジイミドを含むフィルムは、押出し時に溶融粘度の上昇やゲル生成が起こり、生成したガスによりオペレーターに害を及ぼし、膜厚均一性が悪化する問題があることがわかった。また、２軸延伸時にもガスの発生や添加剤の泣き出しが起こり、それぞれオペレーターに害を及ぼす結果、得られたポリエステルフィルムを他の機能層と貼り合わせたときに密着性が悪化する問題があった。同様に特許文献２の実施例に記載の樹脂組成物をフィルム状に製膜することを検討したところ、ポリカルボジイミドを含むフィルムは、特許文献１の２軸配向ポリエステルフィルムと同様の問題があることがわかった。
　また、特許文献３に記載のフィルムは、膜厚均一性の問題がある上、フィルムが脆くて耐加水分解性を評価できず、そもそも太陽電池モジュール用バックシートには用いることができないことがわかった。
　本発明は、前記実情を検討してなされたものであり、本発明が解決しようとする課題は、耐加水分解性に優れ、膜厚均一性が良好である２軸延伸飽和ポリエステルフィルムを提供することである。
　本発明者は、飽和ポリエステルに対して、イソシアネートのカルボジイミド化触媒を、飽和ポリエステルの末端封止能を有するポリカルボジイミドと組み合わせて使用することで、飽和ポリエステルの末端封止反応時に副生成したイソシアネートをカルボジイミドに再生し、フィルム中に残留するイソシアネート基量を低く制御することを検討した。その結果、製膜プロセス課題を解決できることを見出して、耐加水分解性に優れると同時に、膜厚均一性が良好である２軸延伸飽和ポリエステルフィルムを提供できることを見出し、以下の構成を有する本発明を提供するに至った。
［１］　（Ａ）飽和ポリエステル、（Ｂ）ポリカルボジイミド、（Ｃ）カルボジイミド化触媒を含み、イソシアネート基量が５０モル／トン以下であることを特徴とする２軸延伸飽和ポリエステルフィルム。
［２］　［１］に記載の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、前記（Ａ）飽和ポリエステル１００質量部に対し、前記（Ｂ）ポリカルボジイミドを０．１～５質量部含むことが好ましい。
［３］　［１］または［２］に記載の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、前記（Ａ）飽和ポリエステル１００質量部に対し、前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒を０．００１～５質量部含むことが好ましい。
［４］　［１］または［２］に記載の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、前記（Ａ）飽和ポリエステル１００質量部に対し、前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒を０．００２～１．９質量部含むことが好ましい。
［５］　［１］～［４］のいずれか一項に記載の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、前記（Ｂ）ポリカルボジイミドと前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒の含有量について、以下の関係式が成り立つことが好ましい。
式（１）
０．００５≦（Ｃ）／（Ｂ）≦１
（式（１）中、（Ｂ）は２軸延伸飽和ポリエステルフィルム中におけるポリカルボジイミドの含有量（質量部）を表し、（Ｃ）は２軸延伸飽和ポリエステルフィルム中におけるカルボジイミド化触媒の含有量（質量部）を表す。）
［６］　［１］～［５］のいずれか一項に記載の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒が、リン系化合物であることが好ましい。
［７］　［６］に記載の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、前記リン系化合物が分子量２５０以上であることが好ましい。
［８］　［６］または［７］に記載の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、前記リン系化合物がホスフィンオキシドおよびリン酸エステルから選択されるいずれか１種であることが好ましい。
［９］　［１］～［８］のいずれか一項に記載の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、前記（Ｂ）ポリカルボジイミドが芳香族ポリカルボジイミドであることが好ましい。
［１０］　［９］に記載の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、前記芳香族ポリカルボジイミドが、４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジシソシアネート、トルイレンジイソシアネートおよび２，４，６－トリイソプロピルフェニルジイソシアネートから選択される少なくとも１種のジイソシアネートを重合せしめることによって得られた構造単位を含むことが好ましい。
［１１］　［１］～［１０］のいずれか一項に記載の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムを含むことを特徴とする太陽電池モジュール用バックシート。
［１２］　［１１］に記載の太陽電池モジュール用バックシートを用いたことを特徴とする太陽電池モジュール。
　本発明によれば、耐加水分解性に優れ、膜厚均一性が良好である２軸延伸飽和ポリエステルフィルムを提供することができる。
　以下、本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルム、太陽電池モジュール用バックシートおよび太陽電池モジュールについて詳細に説明する。
　以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
［２軸延伸飽和ポリエステルフィルム］
　本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルム（以下、本発明のフィルムとも言う）は、（Ａ）飽和ポリエステル、（Ｂ）ポリカルボジイミド、（Ｃ）カルボジイミド化触媒を含み、イソシアネート基量が５０モル／トン以下であることを特徴とする。
　このような構成とすることで、耐加水分解性に優れ、膜厚均一性が良好である２軸延伸飽和ポリエステルフィルムを提供することができる。
　いかなる理論に拘泥するものでもないが、飽和ポリエステルとカルボジイミドを含む組成物を約２８０℃で溶融押出しするとき、下記反応スキームで飽和ポリエステルの末端カルボン酸を封止していると想定される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 　上記スキームにより生成したイソシアネートは、ガスとしてプロセスを汚染する他、泣き出しや増粘、ゲル生成に伴って得られる２軸延伸飽和ポリエステルフィルムの膜厚均一性に悪影響を与える要因となる。これに対し、本発明では、イソシアネートを触媒でカルボジイミドに再生することで、上記プロセス課題を解決しつつ、カルボジイミドによる末端封止によって耐加水分解性を大幅に改善させることができる。本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムに含まれるイソシアネートは、上記スキームによってカルボジイミドと飽和ポリエステルの末端カルボン酸が反応した際に副生成物として生成するものであり、例えば１モルのカルボジイミドと飽和ポリエステルの末端カルボン酸が反応すると、１モルのイソシアネートが生成する。生成するイソシアネート量はポリエステル末端カルボン酸の量以上にはならないが、本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムではこのポリエステル末端カルボン酸の量以下で存在するイソシアネートを、さらに低減させたものである。
　本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、イソシアネート基量が１０モル／トン以下であることが好ましく、８モル／トン以下であることがより好ましく、５モル／トン以下であることが特に好ましい。
　以下、本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムに用いられる材料と本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムを製造する方法について説明するが、本発明は以下の態様に限定されるものではない。
（Ａ）飽和ポリエステル
　本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、（Ａ）飽和ポリエステルを含む。本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムはこのように飽和ポリエステルを用いることで、不飽和のポリエステルを用いたフィルムと比べて力学強度の観点で優れる。
　前記飽和ポリエステルは、高分子の途中に、－ＣＯＯ－結合、又は、－ＯＣＯ－結合を有する。また、ポリエステルの末端基は、ＯＨ基、ＣＯＯＨ基又はこれらが保護された基（ＯＲＸ基、ＣＯＯＲＸ基（ＲＸは、アルキル基等任意の置換基）であって、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体と、ジオール又はそのエステル形成性誘導体と、から合成される線状飽和ポリエステルであることが好ましい。前記線状飽和ポリエステルとしては、例えば、２００９－１５５４７９号公報や特開２０１０－２３５８２４号公報に記載のものを適宜用いることができる。
　前記線状飽和ポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４－シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン－２，６－ナフタレート、このうち、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン－２，６－ナフタレートが、力学的物性及びコストのバランスの点で特に好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより特に好ましい。なお、ポリエチレン－２，６－ナフタレートやポリブチレンテレフタレートは製膜時に２３０℃以上に加熱して溶融製膜するのに対し、ＰＥＴでは２５０℃以上に加熱して溶融製膜するため、さらにイソシアネートが生成しやすいが、本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムでは、前記（Ａ）飽和ポリエステルがＰＥＴの場合でもイソシアネートの残留量を低減させることができる。
　前記飽和ポリエステルは、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。更に、前記ポリエステルに他の種類の樹脂、例えばポリイミド等を少量ブレンドしたものであってもよい。また、前記ポリエステルとして、溶融時に異方性を形成することができる結晶性のポリエステルを用いてもよい。
　前記飽和ポリエステル中の末端カルボキシル基含量（樹脂のカルボン酸価）は、前記飽和ポリエステルに対して２０ｅｑ／ｔｏｎ以下が好ましく、より好ましくは１５ｅｑ／ｔｏｎ以下である。カルボキシル基含量が２０ｅｑ／ｔｏｎ以下であると、耐加水分解性を保持し、湿熱経時したときの強度低下を小さく抑制することができる。前記末端カルボキシル基含量の下限は、後述するポリマーを成膜した本発明のフィルムに形成される層（例えば白色層）との間の接着性を保持する点で、１０ｅｑ／ｔｏｎ以上が望ましい。前記飽和ポリエステル中の末端カルボキシル基含量は、重合触媒種、重合時間、製膜条件（製膜温度や時間）によって調整することが可能である。前記カルボキシル基含量は、Ｈ．Ａ．Ｐｏｈｌ，Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．２６（１９５４）２１４５に記載の方法に従って、滴定法にて測定することができる。具体的には、ポリエステルを、ベンジルアルコールに２０５℃で溶解し、フェノールレッド指示薬を加え、水酸化ナトリウムの水／メタノール／ベンジルアルコール溶液で滴定することで、その適定量からカルボン酸価（ｅｑ／ｔｏｎ）を算出することができる。
　前記飽和ポリエステル中の末端ヒドロキシル基含量は、前記飽和ポリエステルに対して１２０ｅｑ／ｔｏｎ以下が好ましく、より好ましくは９０ｅｑ／ｔｏｎ以下である。ヒドロキシル基含量が１２０ｅｑ／ｔｏｎ以下であると、ポリカルボジイミドとヒドロキシル基の反応が抑制され、カルボキシル基と優先的に反応し、カルボン酸価をより低下させることができる。ヒドロキシル基含量の下限は、上層との密着性の観点で、２０ｅｑ／ｔｏｎが望ましい。前記飽和ポリエステル中のヒドロキシル基含量は、重合触媒種、重合時間、製膜条件（製膜温度や時間）によって調整することが可能である。前記末端ヒドロキシル基含量は、重水素化ヘキサフルオロイソプロパノール溶媒を用いて、１Ｈ－ＮＭＲにより測定した値を用いることできる。
　前記飽和ポリエステルの固有粘度（ＩＶ）は、フィルムとして成膜した後の固有粘度を後述する好ましい範囲に設定する観点、及び、後述するポリカルボジイミドとの合成時における攪拌性の観点から、０．５～０．９ｄｌ／ｇが好ましく、０．５５～０．８５ｄｌ／ｇが更に好ましく、０．６～０．８５ｄｌ／ｇが特に好ましい。
　前記飽和ポリエステルの分子量は、耐熱性や粘度の観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）５０００～３００００であることが好ましく、８０００～２６０００であることが更に好ましく、１２０００～２４０００であることが特に好ましい。前記飽和ポリエステルの重量平均分子量は、ヘキサフルオロイソプロパノールを溶媒として用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の値を用いることができる。
　前記飽和ポリエステルは公知の方法によって合成することができる。例えば、公知の重縮合法や開環重合法などによって飽和ポリエステルを合成することができ、エステル交換反応及び直接重合による反応のいずれでも適用することができる。
　本発明で用いる飽和ポリエステルが、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体と、ジオール又はそのエステル形成性誘導体とを主成分とする縮合反応により得られる重合体ないしは共重合体である場合には、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とを、エステル化反応又はエステル交換反応させ、次いで重縮合反応させることによって製造することができる。また、原料物質や反応条件を選択することにより、飽和ポリエステルのカルボン酸価や固有粘度を制御することができる。なお、エステル化反応又はエステル交換反応及び重縮合反応を効果的に進めるために、これらの反応時に重合触媒を添加することが好ましい。
　前記飽和ポリエステルを重合する際の重合触媒としては、カルボキシル基含量を所定の範囲以下に抑える観点から、Ｓｂ系、Ｇｅ系、及びＴｉ系の化合物を用いることが好ましいが、特にＴｉ系化合物が好ましい。Ｔｉ系化合物を用いる場合、Ｔｉ系化合物を１ｐｐｍ以上３０ｐｐｍ以下、より好ましくは３ｐｐｍ以上１５ｐｐｍ以下の範囲で触媒として用いることにより重合する態様が好ましい。Ｔｉ系化合物の割合が前記範囲内であると、末端カルボキシル基を下記範囲に調整することが可能であり、ポリマー基材の耐加水分解性を低く保つことができる。
　Ｔｉ系化合物を用いた飽和ポリエステルの合成には、例えば、特公平８－３０１１９８号公報、特許第２５４３６２４、特許第３３３５６８３、特許第３７１７３８０、特許第３８９７７５６、特許第３９６２２２６、特許第３９７９８６６、特許第３９９６８７１、特許第４０００８６７、特許第４０５３８３７、特許第４１２７１１９、特許第４１３４７１０、特許第４１５９１５４、特許第４２６９７０４、特許第４３１３５３８等に記載の方法を適用できる。
　前記飽和ポリエステルは、重合後に固相重合されていることが好ましい。これにより、好ましいカルボキシル基含量を達成することができる。前記固相重合は、連続法（タワーの中に樹脂を充満させ、これを加熱しながらゆっくり所定の時間滞流させた後、送り出す方法）でもよいし、バッチ法（容器の中に樹脂を投入し、所定の時間加熱する方法）でもよい。具体的には、固層重合には、特許第２６２１５６３、特許第３１２１８７６、特許第３１３６７７４、特許第３６０３５８５、特許第３６１６５２２、特許第３６１７３４０、特許第３６８０５２３、特許第３７１７３９２、特許第４１６７１５９等に記載の方法を適用することができる。
　前記固相重合の温度は、１７０℃以上２４０℃以下が好ましく、より好ましくは１８０℃以上２３０℃以下であり、さらに好ましくは１９０℃以上２２０℃以下である。また、固相重合時間は、５時間以上１００時間以下が好ましく、より好ましくは１０時間以上７５時間以下であり、さらに好ましくは１５時間以上５０時間以下である。固相重合は、真空中あるいは窒素雰囲気下で行なうことが好ましい。
（Ｂ）ポリカルボジイミド
　本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、（Ｂ）ポリカルボジイミドを含む。前記（Ｂ）ポリカルボジイミドは、いわゆる末端封止剤として前記（Ａ）飽和ポリエステルの末端カルボキシル基を封止して、２軸延伸飽和ポリエステルフィルムの湿熱耐久性を改善することができる。
　前記ポリカルボジイミドとは、（－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－）で表される構造（カルボイジイミド基）を有する化合物であり、例えば、適当な触媒の存在下に、有機イソシアネートを加熱し、脱炭酸反応で製造できる。
　その中でも本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、前記（Ｂ）ポリカルボジイミドが芳香族ポリカルボジイミドであることが好ましく、重量平均分子量１００００以上の芳香族ポリカルボジイミドであることがより好ましい。ここで前記芳香族ポリカルボジイミドとは、（－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－）で表される構造を有する芳香族ジイソシアネートを重合せしめてなる化合物である。
　前記ポリカルボジイミドの重量平均分子量は、ヘキサフルオロイソプロパノールを溶媒として用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の値を用いることができる。
　いかなる理論に拘泥するものでもないが、従来Ｍｗが１００００以上のポリカルボジイミドは、Ｍｗが１００００未満のポリカルボジイミドに比べて反応性が低く、耐加水分解性の改善への寄与は小さいと考えられていた。これに対し、本発明では前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒と併用することで、組成物中におけるＭｗが１００００以上のポリカルボジイミドの流動性および拡散性を高めることができ、Ｍｗが１００００以上のポリカルボジイミドの反応性を高めてポリエステルフィルムの耐加水分解性を大きく向上させることができたと考えられる。
　前記ポリカルボジイミドの重量平均分子量が、１８０００以上であると、揮散性が小さくなるため好ましい。また、前記ポリカルボジイミドの上限は本発明の効果を損なわない限り特に限定はないが、ポリマー鎖の運動性の観点から、３００００以下が好ましい。前記ポリカルボジイミドの重量平均分子量としては、揮散性とポリマー鎖の運動性の観点から、１８０００～３００００が好ましく、１８０００～２８０００が更に好ましい。
　前記ポリカルボジイミドは、ジイソシアネート（例えば、２，４，６－トリイソプロピルフェニル－１，３－ジイソシアネート）と、ホスホレンオキシド（例えば、３－メチル－１－フェニル－２－ホスホレンオキシド）とを、加熱することで合成することができる。ポリカルボジイミドの重量平均分子量は、各素材の添加量や反応時間を選択することで制御することができる。
　また、ポリカルボジイミドとして、芳香族ポリカルボジイミドを使用することが好ましい。一般的に湿熱環境下において、カルボジイミド基由来のイソシアネート基はアミノ基に変化する。そのため、脂環式のポリカルボジイミド由来のイソシアネート基はシクロアルカンにアミノ基が置換した化合物に変化することがあり、シクロアルカンにアミノ基が置換した化合物は、芳香環にアミノ基が置換した化合物と比べ、ポリエステルの加水分解を促進する傾向にある。本発明では、芳香族ポリカルボジイミドを用いることにより、ポリエステルフィルムの耐加水分解性を改善することができる。
　前記芳香族ポリカルボジイミドは、芳香族ジイソシアネートやその混合物を重合して得られる化合物から選択できる。芳香族ポリカルボジイミドの具体例としては、ポリ（４，４’－ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（３，３’－ジメチル－４，４’－ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ナフチレンカルボジイミド）、ポリ（ｐ－フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ－フェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（メチル－ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（１，３，５－トリイソプロピルベンゼン）ポリカルボジイミド、ポリ（１，３，５－トリイソプロピルベンゼン及び１，５－ジイソプロピルベンゼン）ポリカルボジイミド、ポリ（トリエチルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）などのポリカルボジイミドなどを挙げることができる。また、市販品としては、ラインケミージャパン（株）製の「スタバクゾール」などを用いることができる。具体的には、前記ポリカルボジイミドとしては、スタバクゾールＰ（分子量３０００～４０００、ラインケミージャパン（株）製）、ＬＡ－１（分子量約２０００、日清紡ケミカル（株）製）、ポリカルボジイミドとしては、スタバクゾールＰ４００（分子量約２００００、ラインケミージャパン（株）製）やＳＴＡＢＩＬＩＺＥＲ９０００（分子量約２００００、Ｒｈｅｉｎ　Ｃｈｅｍｉｅ社製）を挙げることができる。その中でも、スタバクゾールＰ４００やＳＴＡＢＩＬＩＺＥＲ９０００などの重量平均分子量が大きい芳香族ポリカルボジイミドが好ましく、スタバクゾールＰ４００がより好ましい。
　前記芳香族ジイソシアネートを重合して得られる化合物は、下記一般式（２）で表される単位構造を有する芳香族ポリカルボジイミドであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 [Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１～７のアルキル基あるいは水素原子を表す。ｎは繰返し単位数を示す。]
　本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、前記芳香族ポリカルボジイミドが、４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジシソシアネート、トルイレンジイソシアネートおよび２，４，６－トリイソプロピルフェニルジイソシアネートから選択される少なくとも１種のジイソシアネートを重合せしめることによって得られた構造単位を含むことが好ましく、これらから選択される少なくとも１種のジイソシアネートを重合せしめることによって得られた構造単位のみからなることがより好ましい。
　本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、前記ポリエステルと前記芳香族ポリカルボジイミドとが反応して形成されたポリマーが含まれていることが好ましい。また、そのときに同時にイソシアネートが生成する。この遊離イソシアネートは前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒によってカルボジイミドに再生されることが好ましいが、本発明の趣旨に反しない限りにおいて、本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルム中に含まれていてもよい。
　上述のように、ポリエステルの末端基としては、ＯＨ基、ＣＯＯＨ基又はこれらが保護された基（ＯＲＸ基、ＣＯＯＲＸ基）挙げられる。例えば、ポリエステルのＣＯＯＨ（ＣＯＯＲＸ）末端基に、ポリカルボジイミドの末端が結合する場合には、以下のスキームで表される反応が起こると考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ａは２価の芳香族基を表し、ＲおよびＲ’は置換基を表す。）
　ここで、ポリエステルの耐加水分解性を高めるためには、ポリエステルの多くのカルボキシル末端を封止することが好ましい。そのため、ポリエステルに対して、多量のポリカルボジイミドを投入することが好ましい。
　また、上記反応スキームには示していないが、副次的反応として多量に投入したポリカルボジイミドは未反応のポリカルボジイミドとして残留するだけでなく、水分やポリエステルの末端基やその他遊離酸と反応して、イソシアネートに分解されることもある。
　本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、前記（Ａ）ポリエステル１００質量部に対して、前記（Ｂ）ポリカルボジイミドを０．１～５質量部含むことが好ましく、０．２～４質量部含むことがより好ましく、０．３～２質量部含むことが特に好ましい。
（Ｃ）カルボジイミド化触媒
　本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒を含むことを特徴とする。前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒が２軸延伸飽和ポリエステルフィルム中に含まれていることにより、前記（Ｂ）芳香族ポリカルボジイミド由来の遊離イソシアネートを十分にカルボジイミドに再生することができ、得られる２軸延伸飽和ポリエステルフィルムの膜厚均一性を改善することができる。
　本発明で用いる前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒は、前記（Ｂ）ポリカルボジイミド由来のイソシアネートを十分にカルボジイミドに再生することができれば特に制限はない。
　前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒としては、ホスフィンオキシド、リン酸エステル、ホスホレンオキシド、リン酸アミド、スルホキシド、ピリジンオキシドなどが挙げられる。本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒が、リン系化合物であることが好ましい。その中でも本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、前記リン系化合物がホスフィンオキシドおよびリン酸エステルから選択されるいずれか１種であることが好ましい。
（Ｃ－１）ホスフィンオキシド
　前記ホスフィンオキシドとしては本発明の趣旨に反しない限りにおいて特に制限はなく、公知のホスフィンオキシドを用いることができる。
　前記ホスフィンオキシドとしては、以下の一般式（１）で表される化合物またはそのポリマーであることが好ましい。
一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基を表す。）
　Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が表す芳香族炭化水素基としては、炭素数６～１８の芳香族炭化水素基であることが好ましく、炭素数６～１４の芳香族炭化水素基であることがより好ましく、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基であることが特に好ましく、フェニル基であることがより特に好ましい。
　Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が表す芳香族炭化水素基は、置換基を有さない芳香族炭化水素基であっても、置換基を有する芳香族炭化水素基であってもよい。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が表す芳香族炭化水素基が有していることが好ましい置換基としては、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシル基、アミノ基などを挙げることができる。
　Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が表す脂肪族炭化水素基としては、炭素数１～１８のアルキル基または炭素数２～１８のアルケニル基であることが好ましく、炭素数２～１２のアルキル基または炭素数２～１２のアルケニル基であることがより好ましく、炭素数６～１０のアルキル基または炭素数２～４のアルケニル基であることが特に好ましい。
　前記一般式（１）で表される化合物のポリマーとしては、前記一般式（１）で表される化合物由来のホスフィンオキシドを有する構造単位を含むポリマーであれば特に限定されない。前記一般式（１）で表される化合物のポリマーとしては、好ましくはポリビニル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリアミド系が挙げられる。
　その中でも、前記一般式（１）で表される化合物のポリマーとしては、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が表すアルケニル基が重合してポリマー主鎖を形成したポリマーであることが好ましい。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が表すアルケニル基が重合してポリマー主鎖を形成したポリマーとしては、例えば、ポリビニルジフェニルホスフィンオキシドなどを好ましく挙げることができる。
　前記一般式（１）で表される化合物のポリマーは、前記一般式（１）で表される化合物由来のホスフィンオキシドを有する構造単位以外に、その他の共重合成分を含む共重合体であってもよい。前記その他の共重合成分としては特に制限はないが、ポリスチレンであることが好ましい。
　前記一般式（１）で表される化合物としてより好ましくはトリフェニルホスフィンオキシド、（２，５－ジヒドロキシフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド、トリ－ｎ－オクチルホスフィンオキシド、ポリ（ビニルジフェニルホスフィンオキシド）であり、特に好ましくはトリフェニルホスフィンオキシド、トリ－ｎ－オクチルホスフィンオキシド、ポリ（ビニルジフェニルホスフィンオキシド）である。
（Ｃ－２）リン酸エステル
　前記リン酸エステルとしては本発明の趣旨に反しない限りにおいて特に制限はなく、公知のリン酸エステル化合物を用いることができる。
　前記リン酸エステルとしては、例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジキシレニルフェニルホスフェート、ヒドロキシノンビスフェノール、レゾルシノールビスホスフェート、ビスフェノールＡビスホスフェート、芳香族縮合リン酸エステルなどを挙げることができる。この中でも、トリフェニルホスフェートが好ましい。
（Ｃ－３）ホスホレンオキシド
　前記ホスホレンオキシドとしては本発明の趣旨に反しない限りにおいて特に制限はなく、公知のホスホレンオキシドを用いることができる。
　前記ホスホレンオキシドとしては、例えば１－フェニル－２－ホスホレン－１－オキシド、３－メチル－２－ホスホレン－１－オキシド、１－エチル－２－ホスホレン－１－オキシド、３－メチル－１－フェニル－２－ホスホレン－１－オキシドや、これらの３－ホスホレン異性体等を挙げることができる。
　本発明で用いる前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒の分子量または重量平均分子量（Ｍｗ）は、流動性の点で、５０～１００００の範囲であることが好ましく、１５０～８０００の範囲であることがより好ましく、２５０～３０００の範囲であることがさらに好ましい。本発明において、前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒のＭｗは、溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノールを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の値である。
　本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒がリン系化合物である場合、該リン系化合物が分子量２５０以上であることが好ましく、２５０～５００００であることがより好ましく、２７０～３００００であることが特に好ましい。
　前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒は公知の方法で合成して用いてもよいし、商業的に入手してもよい。
　本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、前記（Ａ）飽和ポリエステル１００質量部に対し、前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒を０．００１～５質量部含むことが好ましく、０．００２～１．９質量部含むことがより好ましく、０．００５～１．０質量部含むことが特に好ましい。得られた２軸延伸飽和ポリエステルフィルムのガラス転移温度を高める観点からは、前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒は上記の上限値以下の含有量とすることが好ましい。また、カルボジイミド化触媒自体の揮散を抑制する観点からも前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒は上記の上限値以下の含有量とすることが好ましい。
（（Ｃ）／（Ｂ）比）
　本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、前記（Ｂ）ポリカルボジイミドと前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒の添加量について、以下の関係式が成り立つことが好ましい。
式（１）
０．００５≦（Ｃ）／（Ｂ）≦１
（式（１）中、（Ｂ）は２軸延伸飽和ポリエステルフィルム中におけるポリカルボジイミドの含有量（質量部）を表し、（Ｃ）は２軸延伸飽和ポリエステルフィルム中におけるカルボジイミド化触媒の含有量（質量部）を表す。）
　本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、さらに下記式（１’）を満たすことがより好ましく、式（１’’）を満たすことが特に好ましい。
式（１’）
０．０１≦（Ｃ）／（Ｂ）≦０．５
式（１’’）
０．０５≦（Ｃ）／（Ｂ）≦０．２
（添加剤）
　なお、本発明の効果を阻害しない範囲内であれば、本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムには、各種添加剤、例えば、相溶化剤、可塑剤、耐候剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、増白剤、着色剤、導電剤、紫外線吸収剤、難燃剤、難燃助剤、顔料および染料などが添加されてもよい。
＜２軸延伸飽和ポリエステルフィルムの構成＞
　本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、上述の構造を有する前記ポリマーを含有することが好ましい。
　本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムの厚みは、用途によって異なるが、太陽電池モジュール用バックシートの部材として用いる場合には、２５μｍ～３００μｍであることが好ましく、１２０μｍ以上３００μｍ以下であることがより好ましい。厚みが２５μｍ以上であることで、十分な力学強度が得られ、３００μｍ以下とすることで、コスト上、有利である。
　本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは延伸されていることが好ましく、二軸延伸されていることがさらに好ましく、平面二軸延伸されていることがチューブラーなどの延伸と比較して特に好ましく、逐次二軸延伸されていることがより特に好ましい。本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムのＭＤ配向度、及び、ＴＤ配向度は、それぞれ０．１４以上であることが好ましく、０．１５５以上が更に好ましく、０．１６以上が特に好ましい。各配向度が０．１４以上であると、非晶鎖の拘束性が向上し（運動性が低下）、耐湿熱性が向上する。前記ＭＤ及びＴＤ配向度は、アッベの屈折率計を用い、光源としては単色光ナトリウムＤ線を用い、マウント液としてはヨウ化メチレンを用いて２５℃雰囲気中で二軸配向フィルムのｘ、ｙ、ｚ方向の屈折率を測定し、ＭＤ配向度：Δｎ（ｘ－ｚ）、ＴＤ；Δｎ（ｙ－ｚ）から算出することができる。
　また、本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムの固有粘度（ＩＶ）は、フィルムとして成膜した後の固有粘度を後述する好ましい範囲に設定する観点、及び、ポリカルボジイミドとの合成時における攪拌性の観点から、０．５５～０．９ｄｌ／ｇが好ましく、０．６～０．８５ｄｌ／ｇが更に好ましく、０．６２～０．８２ｄｌ／ｇが特に好ましい。
＜２軸延伸飽和ポリエステルフィルムの製造方法＞
（フィルム形成工程）
　フィルム形成工程においては、本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムを形成するための樹脂組成物に含まれる前記ポリエチレンテレフタレートおよび前記ポリマー（溶融体）をギアポンプや濾過器を通し、その後、ダイを介して冷却ロールに押出し、これを冷却固化させることで（未延伸）フィルムを形成することができる。なお、押出された溶融体は、静電印加法を用いて冷却ロールに密着させることができる。この際、冷却ロールの表面温度は、おおよそ１０℃～４０℃とすることができる。
（延伸工程）
　前記フィルム形成工程によって形成された（未延伸）フィルムは、延伸工程において、延伸処理を施すことができる。前記延伸工程においては、冷却ロールで冷却固化させた（未延伸）フィルムに１つまたは２つの方向に延伸されることが好ましく、２つの方向に延伸されることがより好ましい。前記２つの方向への延伸（二軸延伸）は、長手方向（ＭＤ：Ｍａｃｈｉｎｅ　Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）の延伸（以下「縦延伸」ともいう）及び幅方向（ＴＤ：Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ　Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）の延伸（以下、「横延伸」ともいう）であることが好ましい。当該縦延伸、横延伸は各々１回で行っても良く、複数回に亘って実施しても良く、同時に縦、横に延伸してもよい。
　前記延伸処理は、フィルムのガラス温度（Ｔｇ）℃～（Ｔｇ＋６０）℃で行うのが好ましく、より好ましくはＴｇ＋３℃～Ｔｇ＋４０℃、さらに好ましくはＴｇ＋５℃～Ｔｇ＋３０℃である。
　好ましい延伸倍率は少なくとも一方に２８０％～５００％、より好ましくは３００％～４８０％、さらに好ましくは３２０％～４６０％である。二軸延伸の場合、縦、横均等に延伸してもよいが、一方の延伸倍率を他方より大きくし不均等に延伸するほうがより好ましい。縦（ＭＤ）、横（ＴＤ）いずれを大きくしてもよい。ここで云う延伸倍率は、以下の式を用いて求めたものである。
　　　延伸倍率（％）＝１００×｛（延伸後の長さ）－（延伸前の長さ）｝／（延伸前の長さ）
　前記二軸延伸処理は、例えば、フィルムのガラス転移温度である（Ｔｇ１）℃～（Ｔｇ１＋６０）℃で長手方向に１回もしくは２回以上、合計の倍率が３倍～６倍になるよう延伸し、その後、（Ｔｇ１）℃～（Ｔｇ＋６０）℃で幅方向に倍率が３～５倍になるよう施すことができる。
　前記二軸延伸処理は出口側の周速を速くした２対以上のニップロールを用いて、長手方向に延伸することができ（縦延伸）、フィルムの両端をチャックで把持しこれを直交方向（長手方向と直角方向）に広げておこなうことができる（横延伸）。
　前記延伸工程においては、延伸処理の前又はその後、好ましくは延伸処理後に、フィルムに熱処理を施すことができる。前記熱処理を施すことによって、微結晶を生成し、力学特性や耐久性を向上させることができる。１８０℃～２１０℃程度（更に好ましくは、１８５℃～２１０℃）で１秒間～６０秒間（更に好ましくは２秒間～３０秒間）の熱処理をフィルムに施してもよい。
　前記延伸工程においては、前記熱処理後、熱緩和処理を施すことができる。前記熱緩和処理とは、フィルムに対して応力緩和のために熱を加えて、フィルムを収縮させる処理である。熱緩和処理は、フィルムのＭＤ及びＴＤの両方向に施すことが好ましい。前記熱緩和処理における諸条件は、熱処理温度より低い温度で処理することが好ましく、１３０℃～２０５℃が好ましい。また、前記熱緩和処理は、フィルムの熱収縮率（１５０℃）がＭＤ及びＴＤがいずれも１～１２％であることが好ましく、１～１０％が更に好ましい。尚、熱収縮率（１５０℃）は、測定方向３５０ｍｍ、幅５０ｍｍのサンプルを切り出し、サンプルの長手方向の両端近傍３００ｍｍ間隔に標点を付け、１５０℃の温度に調整されたオーブンに一端を固定、他端をフリーで３０分間放置し、その後、室温で標点間距離を測定し、この長さをＬ（ｍｍ）とし、かかる測定値を用いて、下記式にて熱収縮率を求めることができる。
　１５０℃熱収縮率（％）＝１００×（３００－Ｌ）／３００
　また、熱収縮率が正の場合は縮みを、負は伸びを表わす。
　以上説明したように、上述の方法によって、耐加水分解性に優れたフィルムを作製することができる。本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、後述するように太陽電池モジュールの保護シート（太陽電池モジュール用バックシート）として好適に用いることができるのみならず、他の用途にも用いることができる。
　また、本発明のフィルムは、その上に、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＮＨ２及びその塩から選ばれる少なくとも一つの官能基を含む塗布層を設けた積層体として用いることもできる。本発明のフィルムは、前記合成工程において合成されたポリマーを含むことから、上述のような官能基を有する層との接着性に優れる。
［太陽電池モジュール用バックシート］
　本発明の太陽電池モジュール用バックシートは、本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムを含むことを特徴とする。本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムを太陽電池モジュール用バックシートに用いると、層間の密着性の問題が少なくなり、特に湿熱経時後の層間の密着性を大きく改善することができる。
　本発明の太陽電池モジュール用バックシートは、例えば、一軸延伸後及び／又は二軸延伸後のポリエステルフィルムに下記の機能性層を塗設してもよい。塗設には、ロールコート法、ナイフエッジコート法、グラビアコート法、カーテンコート法等の公知の塗布技術を用いることができる。
　また、これらの塗設前に表面処理（火炎処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理等）を実施してもよい。さらに、粘着剤を用いて貼り合わせることも好ましい。
－易接着性層－
　本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、太陽電池モジュールを構成する場合に太陽電池素子が封止剤で封止された電池側基板の該封止材と向き合う側に、易接着性層を有していることが好ましい。封止剤（特にエチレン－酢酸ビニル共重合体）を含む被着物（例えば太陽電池素子が封止材で封止された電池側基板の封止剤の表面）に対して接着性を示す易接着性層を設けることにより、バックシートと封止材との間を強固に接着することができる。具体的には、易接着性層は、特に封止材として用いられるＥＶＡ（エチレン－酢酸ビニル共重合体）との接着力が１０Ｎ／ｃｍ以上、好ましくは２０Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましい。
　さらに、易接着性層は、太陽電池モジュールの使用中にバックシートの剥離が起こらないことが必要であり、そのために易接着性層は高い耐湿熱性を有することが望ましい。
（１）バインダー
　本発明における易接着性層はバインダーの少なくとも１種を含有することができる。
　バインダーとしては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリオレフィン等を用いることができる。中でも、耐久性の観点から、アクリル樹脂、ポリオレフィンが好ましい。また、アクリル樹脂として、アクリルとシリコーンとの複合樹脂も好ましい。好ましいバインダーの例として、以下のものを挙げることができる。
　前記ポリオレフィンの例として、ケミパールＳ－１２０、同Ｓ－７５Ｎ（ともに三井化学（株）製）が挙げられる。前記アクリル樹脂の例として、ジュリマーＥＴ－４１０、同ＳＥＫ－３０１（ともに日本純薬工業（株）製）が挙げられる。また、前記アクリルとシリコーンとの複合樹脂の例として、セラネートＷＳＡ１０６０、同ＷＳＡ１０７０（ともにＤＩＣ（株）製）、及びＨ７６２０、Ｈ７６３０、Ｈ７６５０（ともに旭化成ケミカルズ（株）製）が挙げられる。
　前記バインダーの量は、０．０５～５ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、０．０８～３ｇ／ｍ２の範囲が特に好ましい。バインダー量は、０．０５ｇ／ｍ２以上であることでより良好な接着力が得られ、５ｇ／ｍ２以下であることでより良好な面状が得られる。
（２）微粒子
　本発明における易接着性層は、微粒子の少なくとも１種を含有することができる。易接着性層は、微粒子を層全体の質量に対して５質量％以上含有することが好ましい。
　微粒子としては、シリカ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化錫等の無機微粒子が好適に挙げられる。特にこの中でも、湿熱雰囲気に曝されたときの接着性の低下が小さい点で、酸化錫、シリカの微粒子が好ましい。
　微粒子の粒径は、１０～７００ｎｍ程度が好ましく、より好ましくは２０～３００ｎｍ程度である。粒径が前記範囲の微粒子を用いることにより、良好な易接着性を得ることができる。微粒子の形状には特に制限はなく、球形、不定形、針状形等のものを用いることができる。
　微粒子の易接着性層中における添加量としては、易接着性層中のバインダー当たり５～４００質量％が好ましく、より好ましくは５０～３００質量％である。微粒子の添加量は、５質量％以上であると、湿熱雰囲気に曝されたときの接着性に優れており、１０００質量％以下であると、易接着性層の面状がより良好である。
（３）架橋剤
　本発明における易接着性層は、架橋剤の少なくとも１種を含有することができる。
　架橋剤の例としては、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。湿熱経時後の接着性を確保する観点から、これらの中でも特にオキサゾリン系架橋剤が好ましい。
　前記オキサゾリン系架橋剤の具体例として、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－５－エチル－２－オキサゾリン、２，２’－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－メチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－エチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－トリメチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－テトラメチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２、２’－ヘキサメチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－オクタメチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－エチレン－ビス－（４，４’－ジメチル－２－オキサゾリン）、２，２’－ｐ－フェニレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－ｍ－フェニレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－ｍ－フェニレン－ビス－（４，４’－ジメチル－２－オキサゾリン）、ビス－（２－オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス－（２－オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド等が挙げられる。さらに、これらの化合物の（共）重合体も好ましく利用することができる。
　また、オキサゾリン基を有する化合物として、エポクロスＫ２０１０Ｅ、同Ｋ２０２０Ｅ、同Ｋ２０３０Ｅ、同ＷＳ５００、同ＷＳ７００（いずれも日本触媒化学工業（株）製）等も利用できる。
　架橋剤の易接着性層中における好ましい添加量は、易接着性層のバインダー当たり５～５０質量％が好ましく、より好ましくは２０～４０質量％である。架橋剤の添加量は、５質量％以上であることで良好な架橋効果が得られ、反射層の強度低下や接着不良が起こりにくく、５０質量％以下であることで塗布液のポットライフをより長く保てる。
（４）添加剤
　本発明における易接着性層には、必要に応じて、更にポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリカ等の公知のマット剤、アニオン系やノニオン系などの公知の界面活性剤などを添加してもよい。
（５）易接着性層の形成方法
　本発明における易接着性層の形成方法としては、易接着性を有するポリマーシートをポリエステルフィルムに貼合する方法や塗布による方法があるが、塗布による方法は、簡便でかつ均一性の高い薄膜での形成が可能である点で好ましい。塗布方法としては、例えば、グラビアコーターやバーコーターなどの公知の方法を利用することができる。塗布に用いる塗布液の溶媒としては、水でもよいし、トルエンやメチルエチルケトンのような有機溶媒でもよい。溶媒は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
　また、易接着性層を塗布により形成する場合は、熱処理後の乾燥ゾーンにおいて塗布層の乾燥と熱処理を兼ねることが好ましい。なお、後述する着色層やその他の機能性層を塗布により形成する場合も同様である。
（６）物性
　本発明における易接着性層の厚みには特に制限はないが、通常は０．０５～８μｍが好ましく、より好ましくは０．１～５μｍの範囲である。易接着性層の厚みは、０．０５μｍ以上であることで必要とする易接着性が得られやすく、８μｍ以下であることで面状をより良好に維持することができる。
　また、本発明における易接着性層は、ポリエステルフィルムとの間に着色層（特に反射層）が配置された場合の該着色層の効果を損なわない観点から、透明性を有していることが好ましい。
－着色層－
　本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムには、着色層を設けることができる。着色層は、ポリエステルフィルムの表面に接触させて、あるいは他の層を介して配置される層であり、顔料やバインダーを用いて構成することができる。
　着色層の第一の機能は、入射光のうち太陽電池セルで発電に使われずにバックシートに到達した光を反射させて太陽電池セルに戻すことにより、太陽電池モジュールの発電効率を上げることにある。第二の機能は、太陽電池モジュールをオモテ面側から見た場合の外観の装飾性を向上することにある。一般に太陽電池モジュールをオモテ面側から見ると、太陽電池セルの周囲にバックシートが見えており、バックシートに着色層を設けることにより装飾性を向上させることができる。
（１）顔料
　本発明における着色層は、顔料の少なくとも１種を含有することができる。顔料は、２．５～８．５ｇ／ｍ２の範囲で含有されるのが好ましい。より好ましい顔料含有量は、４．５～７．５ｇ／ｍ２の範囲である。顔料の含有量が２．５ｇ／ｍ２以上であることで、必要な着色が得られやすく、光の反射率や装飾性をより優れたものに調整することができる。顔料の含有量が８．５ｇ／ｍ２以下であることで、着色層の面状をより良好に維持することができる。
　顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、群青、紺青、カーボンブラック等の無機顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等の有機顔料が挙げられる。これら顔料のうち、入射する太陽光を反射する反射層として着色層を構成する観点からは、白色顔料が好ましい。白色顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルクなどが好ましい。
　顔料の平均粒径としては、０．０３～０．８μｍが好ましく、より好ましくは０．１５～０．５μｍ程度が好ましい。平均粒径が前記範囲内であると、光の反射効率が低下する場合がある。
　入射した太陽光を反射する反射層として着色層を構成する場合、顔料の反射層中における好ましい添加量は、用いる顔料の種類や平均粒径により変化するため一概には言えないが、１．５～１５ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは３～１０ｇ／ｍ２程度である。添加量は、１．５ｇ／ｍ２以上であることで必要な反射率が得られやすく、１５ｇ／ｍ２以下であることで反射層の強度をより一層高く維持することができる。
（２）バインダー
　本発明における着色層は、バインダーの少なくとも１種を含有することができる。バインダーを含む場合の量としては、前記顔料に対して、１５～２００質量％の範囲が好ましく、１７～１００質量％の範囲がより好ましい。バインダーの量は、１５質量％以上であることで着色層の強度を一層良好に維持することができ、２００質量％以下であることで反射率や装飾性が低下する。
　着色層に好適なバインダーとしては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリオレフィン等を用いることができる。バインダーは、耐久性の観点から、アクリル樹脂、ポリオレフィンが好ましい。また、アクリル樹脂として、アクリルとシリコーンとの複合樹脂も好ましい。好ましいバインダーの例として、以下のものが挙げられる。
　前記ポリオレフィンの例としては、ケミパールＳ－１２０、同Ｓ－７５Ｎ（ともに三井化学（株）製)などが挙げられる。前記アクリル樹脂の例としては、ジュリマーＥＴ－４１０、ＳＥＫ－３０１（ともに日本純薬工業（株）製）などが挙げられる。前記アクリルとシリコーンとの複合樹脂の例としては、セラネートＷＳＡ１０６０、ＷＳＡ１０７０（ともにＤＩＣ（株）製）、Ｈ７６２０、Ｈ７６３０、Ｈ７６５０（ともに旭化成ケミカルズ（株）製）等を挙げることができる。
（３）添加剤
　本発明における着色層には、バインダー及び顔料以外に、必要に応じて、さらに架橋剤、界面活性剤、フィラー等を添加してもよい。
　架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。架橋剤の着色剤中における添加量は、着色層のバインダーあたり５～５０質量％が好ましく、より好ましくは１０～４０質量％である。架橋剤の添加量は、５質量％以上であることで良好な架橋効果が得られ、着色層の強度や接着性を高く維持することができ、また５０質量％以下であることで、塗布液のポットライフをより長く維持することができる。
　界面活性剤としては、アニオン系やノニオン系等の公知の界面活性剤を利用することができる。界面活性剤の添加量は、０．１～１５ｍｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは０．５～５ｍｇ／ｍ２が好ましい。界面活性剤の添加量は、０．１ｍｇ／ｍ２以上であることでハジキの発生が効果的に抑制され、また、１５ｍｇ／ｍ２以下であることで接着性に優れる。
　さらに、着色層には、上記の顔料とは別に、シリカ等のフィラーなどを添加してもよい。フィラーの添加量は、着色層のバインダーあたり２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１５質量％以下である。フィラーを含むことにより、着色層の強度を高めることができる。また、フィラーの添加量が２０質量％以下であることで、顔料の比率が保てるため、良好な光反射性（反射率）や装飾性が得られる。
（４）着色層の形成方法
　着色層の形成方法としては、顔料を含有するポリマーシートをポリエステルフィルムに貼合する方法、ポリエステルフィルム成形時に着色層を共押出しする方法、塗布による方法等がある。このうち、塗布による方法は、簡便でかつ均一性の高い薄膜での形成が可能である点で好ましい。塗布方法としては、例えば、グラビアコーターやバーコーターなどの公知の方法を利用することができる。塗布に用いられる塗布液の溶媒としては、水でもよいし、トルエンやメチルエチルケトンのような有機溶媒でもよい。しかし、環境負荷の観点から、水を溶媒とすることが好ましい。
　溶媒は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
（５）物性
　着色層は、白色顔料を含有して白色層（光反射層）として構成されることが好ましい。反射層である場合の５５０ｎｍの光反射率としては、７５％以上であるのが好ましい。反射率が７５％以上であると、太陽電池セルを素通りして発電に使用されなかった太陽光をセルに戻すことができ、発電効率を上げる効果が高い。
　白色層（光反射層）の厚みは、１～２０μｍが好ましく、１～１０μｍがより好ましく、更に好ましくは１．５～１０μｍ程度である。膜厚が１μｍ以上である場合、必要な装飾性や反射率が得られやすく、２０μｍ以下であると面状が悪化する場合がある。
－下塗り層－
　本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムには、下塗り層を設けることができる。下塗り層は、例えば、着色層が設けられるときには、着色層とポリエステルフィルムとの間に下塗り層を設けてもよい。下塗り層は、バインダー、架橋剤、界面活性剤等を用いて構成することができる。
　下塗り層中に含有するバインダーとしては、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリオレフィン等が挙げられる。下塗り層には、バインダー以外にエポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤、アニオン系やノニオン系等の界面活性剤、シリカ等のフィラーなどを添加してもよい。
　下塗り層を塗布形成するための方法や用いる塗布液の溶媒には、特に制限はない。
　塗布方法としては、例えば、グラビアコーターやバーコーターを利用することができる。前記溶媒は、水でもよいし、トルエンやメチルエチルケトンのような有機溶媒でもよい。溶媒は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
　塗布は、二軸延伸した後のポリエステルフィルムに塗布してもよいし、一軸延伸後のポリエステルフィルムに塗布してもよい。この場合、塗布後に初めの延伸と異なる方向に更に延伸してフィルムとしてもよい。さらに、延伸前のポリエステルフィルムに塗布した後に、２方向に延伸してもよい。
　下塗り層の厚みは、０．０５μｍ～２μｍが好ましく、より好ましくは０．１μｍ～１．５μｍ程度の範囲が好ましい。膜厚が０．０５μｍ以上であることで必要な接着性が得られやすく、２μｍ以下であることで、面状を良好に維持することができる。
－防汚層（フッ素系樹脂層・ケイ素系樹脂層）－
　本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムには、フッ素系樹脂層及びケイ素系（Ｓｉ系）樹脂層の少なくとも一方を防汚層として設けることが好ましい。フッ素系樹脂層やＳｉ系樹脂層を設けることで、ポリエステル表面の汚れ防止、耐候性向上が図れる。具体的には、特開２００７－３５６９４号公報、特開２００８－２８２９４号公報、ＷＯ２００７／０６３６９８明細書に記載のフッ素樹脂系塗布層を有していることが好ましい。
　また、テドラー（ＤｕＰｏｎｔ社製）等のフッ素系樹脂フィルムを張り合わせることも好ましい。
　フッ素系樹脂層及びＳｉ系樹脂層の厚みは、各々、１μｍ～５０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは１μｍ～４０μｍの範囲が好ましく、更に好ましくは１μｍ～１０μｍである。
［太陽電池モジュール］
　本発明の太陽電池モジュールは、本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムまたは本発明の太陽電池モジュール用バックシートを含むことを特徴とする。
　本発明の太陽電池モジュールは、太陽光の光エネルギーを電気エネルギーに変換する太陽電池素子を、太陽光が入射する透明性の基板と既述の本発明の２軸延伸飽和ポリエステルフィルム（太陽電池用バックシート）との間に配置して構成されている。基板とポリエステルフィルムとの間は、例えばエチレン－酢酸ビニル共重合体等の樹脂（いわゆる封止材）で封止して構成することができる。
　太陽電池モジュール、太陽電池セル、バックシート以外の部材については、例えば、「太陽光発電システム構成材料」（杉本栄一監修、（株）工業調査会、２００８年発行）に詳細に記載されている。
　透明性の基板は、太陽光が透過し得る光透過性を有していればよく、光を透過する基材から適宜選択することができる。発電効率の観点からは、光の透過率が高いものほど好ましく、このような基板として、例えば、ガラス基板、アクリル樹脂などの透明樹脂などを好適に用いることができる。
　太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系、銅－インジウム－ガリウム－セレン、銅－インジウム－セレン、カドミウム－テルル、ガリウム－砒素などのＩＩＩ－Ｖ族やＩＩ－ＶＩ族化合物半導体系など、各種公知の太陽電池素子を適用することができる。
　以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
［実施例１］
１．飽和ポリエステル樹脂の作製
－工程（Ａ）－
　高純度テレフタル酸４．７トンとエチレングリコール１．８トンとを９０分間かけて混合してスラリーを形成し、３８００ｋｇ／ｈの流量で連続的に第一エステル化反応槽に供給した。次いで、クエン酸がＴｉ金属に配位したクエン酸キレートチタン錯体（「ＶＥＲＴＥＣ　ＡＣ－４２０」、ジョンソン・マッセイ社製）のエチレングリコール溶液を連続的に第一エステル化反応槽に供給し、反応槽内温度２５０℃として攪拌しながら平均滞留時間約４．４時間で反応を行なってオリゴマーを得た。この際、クエン酸キレートチタン錯体は、Ｔｉ添加量が元素換算値で９ｐｐｍとなるように連続的に添加した。得られたオリゴマーの酸価は５００ｅｑ／トンであった。
　得られたオリゴマーを第二エステル化反応槽に移送し、反応槽内温度２５０℃・平均滞留時間１．２時間で攪拌して反応させ、酸価が１８０ｅｑ／トンのオリゴマーを得た。第二エステル化反応槽は内部が第１ゾーン～第３ゾーンまでの３つのゾーンに仕切られており、第２ゾーンから酢酸マグネシウムのエチレングリコール溶液を、Ｍｇ添加量が元素換算値で７５ｐｐｍになるように連続的に供給し、続いて第３ゾーンから、リン酸トリメチルのエチレングリコール溶液を、Ｐ添加量が元素換算値で６５ｐｐｍになるように連続的に供給した。なお、リン酸トリメチルのエチレングリコール溶液は、２５℃のエチレングリコール液に、２５℃のリン酸トリメチル液を加え、２５℃で２時間攪拌することにより調製した（溶液中のリン化合物含有量：３．８質量％）。
　以上により、エステル化反応生成物を得た。
－工程（Ｂ）－
　工程（Ａ）で得られたエステル化反応生成物を連続的に第一重縮合反応槽に供給した。次いで、反応温度２７０℃・反応槽内圧力２０ｔｏｒｒ（２．６７×１０－３ＭＰａ）でエステル化反応生成物を攪拌しながら、平均滞留時間約１．８時間で重縮合（エステル交換反応）させた。
　次いで、得られた反応物を、第一重縮合反応槽から第二重縮合反応槽に移送した。その後、反応物を第二重縮合反応槽反応槽において、反応槽内温度２７６℃・反応槽内圧力５ｔｏｒｒ（６．６７×１０－４ＭＰａ）で攪拌し、滞留時間約１．２時間の条件で反応（エステル交換反応）させた。
　次いで、エステル交換反応によって得られた反応物を、第二重縮合反応槽から、更に第三重縮合反応槽に移送し、この反応槽では、反応槽内温度２７８℃、反応槽内圧力１．５ｔｏｒｒ（２．０×１０－４ＭＰａ）で攪拌しながら、滞留時間１．５時間の条件で反応（エステル交換反応）させ、カルボン酸価：２２ｅｑ／ｔｏｎ、ＩＶ（固有粘度）：０．６５ｄｌ／ｇの反応物（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ））を得た。
　更に、回転型真空重合装置を用いて、５０Ｐａの減圧下で、得られたＰＥＴに２１０℃で３０時間加熱処理を行った。その後、真空重合装置内に、２５℃の窒素ガスを流し、ペレットを２５℃まで、冷却し、カルボン酸価１２ｅｑ／ｔｏｎ、ＩＶが０．７５ｄｌ／ｇのＰＥＴを得た。
ポリカルボジイミド（１）の作製
　２，４，６－トリイソプロピルフェニル１，３－ジイソシアネート（ＴＲＩＤＩ）１０００部と、３－メチル－１－フェニル－２－ホスホレンオキシド１０部とを、１時間かけて１７０℃に昇温し、その後温度は変えず１０時間反応を行うことでポリカルボジイミド（１）を合成した。ＧＰＣから得られたポリカルボジイミド（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２２０００であることが分かった。
ポリカルボジイミド（２）の作製
　ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）１０００部と、３－メチル－１－フェニル－２－ホスホレンオキシド１部とを、１時間かけて７０℃に昇温し、その後温度は変えず１０時間反応を行うことでポリカルボジイミド（２）を合成した。ＧＰＣから得られたポリカルボジイミド（２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１２０００であることが分かった。
ポリカルボジイミド（３）の作製
　トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）１０００部と、３－メチル－１－フェニル－２－ホスホレンオキシド１部とを、１時間かけて７０℃に昇温し、その後温度は変えず１０時間反応を行うことでポリカルボジイミド（３）を合成した。ＧＰＣから得られたポリカルボジイミド（３）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５０００であることが分かった。
ポリカルボジイミド（４）の作製
　２，４，６－トリイソプロピルフェニル１，３－ジイソシアネート（ＴＲＩＤＩ）６００部と、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）４００部と、３－メチル－１－フェニル－２－ホスホレンオキシド１部とを、１時間かけて７０℃に昇温し、その後温度は変えず１０時間反応を行うことでポリカルボジイミド（４）を合成した。ＧＰＣから得られたポリカルボジイミド（４）の重量平均分子量（Ｍｗ）は８０００であることが分かった。
２．飽和ポリエステルフィルムの作製
－押出成形（合成工程・フィルム形成工程）－
　得られた上述のＰＥＴを直径５０ｍｍの２軸混練押出し機のホッパーに主フィーダーで投入し、副フィーダーにポリカルボジイミド（１）（スタバクゾールＰ４００（分子量約２００００、ラインケミージャパン（株）製）とポリカルボジイミド化触媒である下記リン系化合物（１）を投入し、２８０℃で溶融して押出した。押出した溶融体（メルト）をギアポンプ及び濾過器（孔径２０μｍ）を通した後、ダイから２０℃の冷却ロールに押出し、非晶性シートを得た。なお、押出されたメルトは、静電印加法を用い冷却ロールに密着させた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
－延伸（二軸延伸工程）－
　冷却ロール上に押出し、固化した未延伸フィルムに対し、以下の方法で逐次２軸延伸を施し、厚み１７５μｍの２軸延伸飽和ポリエステルフィルムを得た。
＜延伸方法＞
（ａ）縦延伸
　未延伸フィルムを周速の異なる２対のニップロールの間に通し、縦方向（搬送方向）に延伸した。なお、予熱温度を９０℃、延伸温度を９０℃、延伸倍率を３．５倍、延伸速度を３０００％／秒として実施した。
（ｂ）横延伸
　縦延伸した前記フィルムに対し、テンターを用いて下記条件にて横延伸した。
　＜条件＞
・予熱温度：１００℃
・延伸温度：１１０℃
・延伸倍率：４．２倍
・延伸速度：７０％／秒
－熱固定・熱緩和－
　続いて、縦延伸及び横延伸を終えた後の延伸フィルムを下記条件で熱固定した。さらに、熱固定した後、テンター幅を縮め下記条件で熱緩和した。
＜熱固定条件＞
　・熱固定温度：１９８℃
　・熱固定時間：２秒
＜熱緩和条件＞
　・熱緩和温度：１９５℃
　・熱緩和率：５％
－巻き取り－
　熱固定及び熱緩和の後、２軸延伸飽和ポリエステルフィルムの両端を１０ｃｍずつトリミングした。その後、両端に幅１０ｍｍで押出し加工（ナーリング）を行なった後、張力２５ｋｇ／ｍで巻き取った。なお、幅は１．５ｍ、巻長は２０００ｍであった。
　以上のようにして、実施例１の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムを作製した。得られたサンプルフィルムはブツや皺などなく面状も良好であった。
－プロセス評価－
（ガス）
　２軸押し出し機のダイから発生する煙、臭いを官能評価し、下記の基準にしたがって揮発性を評価した。得られた結果を下記表１に記載した。
〈基準〉
○：煙・臭いの発生はなかった。
△：煙の発生はなかったが、臭いが発生した。
×：煙・臭いが発生した。
××：煙・臭いが激しく、検討中断となるレベル。
（膜厚変動）
　４時間連続して製膜した際の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムの膜厚変動を評価した。得られた結果を下記表１に記載した。
○：膜厚変動が５％以内
△：膜厚変動が５～１０％
×：膜厚変動が１０～１５％
××：膜厚変動が１５％より大きい
－２軸延伸飽和ポリエステルフィルムの物性測定－
（イソシアネート基量の測定方法）
　まず、ポリエチンテレフタレートを粉砕した粉とポリカルボジイミドの前駆体であるジイソシアネートを任意の割合で混合した試料の赤外分光測定を行い、２２８０ｃｍ－１と２９６０ｃｍ－１のピーク強度からポリエチレンテレフタレート中のイソシアネート基量の検量線を作成した。
　次に、実施例１の二軸延伸飽和ポリエステルフィルムを粉砕した試料の赤外分光測定を行い、上記検量線に基づいて２軸延伸飽和ポリエステルフィルム中のイソシアネート基量を算出した。得られた結果を下記表１に記載した。
（耐加水分解性（ＰＣＴ試験））
　耐加水分解性の評価は破断伸度保持率半減期で評価した。破断伸度保持率半減期は、実施例１にて得られた２軸延伸飽和ポリエステルフィルムに対して、１２０℃、相対湿度１００％の条件で保存処理（加熱処理）を行い、保存後の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムが示す破断伸度（％）が、保存前の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムが示す破断伸度（％）に対して５０％となる保存時間を測定することで評価した。
　破断伸度保持率半減期が長い程、２軸延伸飽和ポリエステルフィルムの耐加水分解性が優れていることを示す。
◎：破断伸度半減期が２２０時間以上
○：破断伸度半減期が１６０～２２０時間
△：破断伸度半減期が１３０～１６０時間
×：破断伸度半減期が１３０時間より小さい
　得られた結果を下記表１に記載した。
（耐熱性）
　実施例１にて得られた２軸延伸飽和ポリエステルフィルムを１５０℃で４８時間加熱処理し耐熱性評価用ポリエステルフィルムとした。耐熱性評価用ポリエステルフィルムの最大強度をＳ（ＭＰａ）とし、１８０℃で１２０時間加熱処理した後の最大強度をＴ（ＭＰａ）とした。下記計算式により耐熱性の指標Ｒを算出し、下記基準で評価した。得られた結果を下記表１に記載した。
Ｒ（％）＝Ｓ／Ｔ×１００
○：Ｒ（％）が７０％以上。
△：Ｒ（％）が６０～７０％。
×：Ｒ（％）が６０％より小さい。
４．バックシートの作製
　実施例１で作製した２軸延伸飽和ポリエステルフィルムを用いて、太陽電池用バックシートを作製した。
　まず、実施例１で作製した２軸延伸飽和ポリエステルフィルムの片面に、下記の（ｉ）反射層と（ｉｉ）易接着性層をこの順で塗設した。
（ｉ）反射層（着色層）
　下記組成の諸成分を混合し、ダイノミル型分散機により１時間分散処理して顔料分散物を調製した。
<顔料分散物の処方>
・二酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・３９．９部
　（タイペークＲ－７８０－２、石原産業（株）製、固形分１００質量％）
・ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　・・・８．０部
　（ＰＶＡ－１０５、（株）クラレ製、固形分１０％）
・界面活性剤（デモールＥＰ、花王（株）製、固形分：２５％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・０．５部
・蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・５１．６部
　次いで、得られた顔料分散物を用い、下記組成の諸成分を混合することにより反射層形成用塗布液を調製した。
<反射層形成用塗布液の処方>
・前記の顔料分散物　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・７１．４部
・ポリアクリル樹脂水分散液　　　　　　　　　　　　　・・・１７．１部
　（バインダー：ジュリマーＥＴ４１０、日本純薬工業（株）製、固形分：３０質量％）
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル　　　　　　　　・・・２．７部
　（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・オキサゾリン化合物（架橋剤）　　　　　　　　　　　　・・・１．８部
　（エポクロスＷＳ－７００、日本触媒（株）製、固形分：２５質量％）
・蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・７．０部
　前記より得られた反射層形成用塗布液を実施例１の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムにバーコーターによって塗布し、１８０℃で１分間乾燥して、二酸化チタン塗布量が６．５ｇ／ｍ２の（ｉ）反射層（白色層）を形成した。
（ｉｉ）易接着性層
　下記組成の諸成分を混合して易接着性層用塗布液を調製し、これをバインダー塗布量が０．０９ｇ／ｍ２になるように（ｉ）反射層の上に塗布した。その後、１８０℃で１分間乾燥させ、（ｉｉ）易接着性層を形成した。
<易接着性層用塗布液の組成>
・ポリオレフィン樹脂水分散液　　　　　　　　　　　　　・・・５．２部
　（カルボン酸含有バインダー：ケミパールＳ７５Ｎ、三井化学（株）製、固形分：２４質量％）
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル　　　　　　　　・・・７．８部
　（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・オキサゾリン化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・０．８部
　（エポクロスＷＳ－７００、日本触媒（株）製、固形分２５質量％）
・シリカ微粒子水分散物　　　　　　　　　　　　　　　　・・・２．９部
　（アエロジルＯＸ－５０、日本アエロジル（株）製、固形分：１０質量％）
・蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・８３．３部
　次に、２軸延伸飽和ポリエステルフィルムの（ｉ）反射層及び（ｉｉ）易接着性層が形成されている側と反対側の面に、下記の（ｉｉｉ）下塗り層、（ｉｖ）バリア層、及び（ｖ）防汚層を２軸延伸飽和ポリエステルフィルム側から順次、塗設した。
（ｉｉｉ）下塗り層
　下記組成の諸成分を混合して下塗り層用塗布液を調製し、この塗布液を２軸延伸飽和ポリエステルフィルムに塗布し、１８０℃で１分間乾燥させ、下塗り層（乾燥塗設量：約０．１ｇ／ｍ２）を形成した。
<下塗り層用塗布液の組成>
・ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・１．７部
　（バイロナールＭＤ－１２００、東洋紡（株）製、固形分：１７質量％）
・ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・３．８部
　（スルホン酸含有バインダー：ペスレジンＡ－５２０、高松油脂（株）製、固形分：３０質量％）
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル　　　　　　　　・・・１．５部
　（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・カルボジイミド化合物　　　　　　　　　　　　　　　　・・・１．３部
　（カルボジライトＶ－０２－Ｌ２、日清紡（株）製、固形分：１０質量％）
・蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・９１．７部
（ｉｖ）バリア層
　続いて、形成された下塗り層の表面に下記の蒸着条件にて厚み８００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し、バリア層とした。
<蒸着条件>
　・反応ガス混合比（単位：ｓｌｍ）：ヘキサメチルジシロキサン／酸素ガス／ヘリウム＝１／１０／１０
　・真空チャンバー内の真空度：５．０×１０－６ｍｂａｒ
　・蒸着チャンバー内の真空度：６．０×１０－２ｍｂａｒ
　・冷却・電極ドラム供給電力：２０ｋＷ
　・フィルムの搬送速度　　　：８０ｍ／分
（ｖ）防汚層
　以下に示すように、第１及び第２防汚層を形成するための塗布液を調製し、前記バリア層の上に第１防汚層用塗布液、第２防汚層用塗布液の順に塗布し、２層構造の防汚層を塗設した。
＜第１防汚層＞
－第１防汚層用塗布液の調製－
　下記組成中の成分を混合し、第１防汚層用塗布液を調製した。
　<塗布液の組成>
・セラネートＷＳＡ１０７０（ＤＩＣ（株）製）　　　　・・・４５．９部
・オキサゾリン化合物（架橋剤）　　　　　　　　　　　　・・・７．７部
　（エポクロスＷＳ－７００、日本触媒（株）製、固形分：２５質量％）
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル　　　　　　　　・・・２．０部
　（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・反射層で用いた顔料分散物　　　　　　　　　　　　　・・・３３．０部
・蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・１１．４部
－第１防汚層の形成－
　得られた塗布液を、バインダー塗布量が３．０ｇ／ｍ２になるように、バリア層の上に塗布し、１８０℃で１分間乾燥させて第１防汚層を形成した。
－第２防汚層用塗布液の調製－
　下記組成中の成分を混合し、第２防汚層用塗布液を調製した。
<塗布液の組成>
・フッ素系バインダー：オブリガード（ＡＧＣコーテック（株）製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・４５．９部
・オキサゾリン化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・７．７部
　（エポクロスＷＳ－７００、日本触媒（株）製、固形分：２５質量％；架橋剤）
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル　　　　　　　　・・・２．０部
　（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・前記反射層用に調製した前記顔料分散物　　　　　　　・・・３３．０部
・蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・１１．４部
－第２防汚層の形成－
　調製した第２防汚層用塗布液を、バインダー塗布量が２．０ｇ／ｍ２になるように、バリア層上に形成された第１防汚層の上に塗布し、１８０℃で１分間乾燥させて第２防汚層を形成した。
　以上のようにして、２軸延伸飽和ポリエステルフィルムの一方の側に反射層及び易接着層を有し、他方の側に下塗り層、バリア層、及び防汚層を有する実施例１の太陽電池モジュール用バックシートを作製した。
（湿熱経時後の密着性）
　実施例１にて得られた太陽電池モジュール用バックシートに対して、１２０℃、相対湿度１００％の条件で、６０時間保存した後の密着性を、テープ剥離試験によって評価した。テープ剥離試験は、碁盤目に切り込みを塗布層側の表面から２軸延伸飽和ポリエステルフィルム表層まで到達するように入れて実施し、下記の基準に従って評価した。結果を下記表１に示す。
　○：剥がれ無し。
　△：５％未満の剥離が認められた。
　×：５％以上の剥離が認められた。
［実施例２～２１、比較例１～５］
　下記表１に記載の材料を用いた以外は実施例１と同様にして、各実施例および比較例の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムを製造した。用いたカルボジイミド化触媒の構造を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　得られた各実施例および比較例の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムを用いた以外は実施例１と同様にして、各実施例および比較例の太陽電池モジュール用バックシートを作製した。
　各実施例および比較例において、実施例１と同様の評価を行った結果を下記表１に記載した。
［比較例６］
　特開平１１－２１４５７号公報の実施例３の追試を、以下の方法で行った。
　ノボラック樹脂１００質量部、木粉１００質量部、ヘキサメチレンテトラミン１０質量部に２，４－及び２，６－トリレンジイソシアネート１：１のフェノールブロック体３０質量部及び、３－メチル－１－フェニル－２－ホスホレン－１－オキシド０．２質量部をヘンシェルミキサーで混合して粉末の樹脂組成物を得た。
　この樹脂組成物を、溶融温度を１４０℃に変更した以外は実施例１と同様に２軸押出し機に投入したところ、ガスの揮散が激しく、また、溶融粘度の急激な上昇による膜厚変動が大きかったため、フィルム化ができなかった。
　また、圧縮成形機により、１８０℃、圧力１００ｋｇ／ｃｍ２、の条件で５分間圧縮成形することで１ｍｍ厚の成形片を得たが、フィルムの膜質が脆く、評価するに至らなかった。この比較例６の成形片において、実施例１と同様にしてイソシアネート量を測定した結果を下記表１に記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　上記表１より、各実施例の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、耐可水分解性に優れ、膜厚変動が少なく膜厚均一性が良好であった。
　なお、本発明は以下の効果を奏することに限定されるものでもないが、各実施例の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは耐熱性と良好であり、製膜プロセスにおける汚染（特にイソシアネートガスによる汚染）も少なかった。さらに各実施例の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムを用いた各実施例の太陽電池モジュール用バックシートは、湿熱経時後も密着性が良好であった。
　一方、ポリカルボジイミド化触媒を用いずに、ポリカルボジイミドの添加量を変更した比較例１～４の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムは、耐可水分解性または膜厚変動が劣っていた。特に比較例２では、製膜安定性に劣っており、ガスや膜厚変動により製膜できなかった。
　ポリカルボジイミドおよびポリカルボジイミド化触媒を用いずに製膜した比較例５のポリエチレンテレフタレートフィルムは、耐可水分解性に劣っていた。飽和ポリエステルを用いずに特開平２－１７５７５６号公報の実施例３の追試をおこなった比較例６のフィルムは、製膜安定性に劣っており、フィルムが脆くてフィルム物性を評価できなかった。さらに、比較例１および３で製造したポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた太陽電池モジュール用バックシートは、いずれも湿熱経時後の密着性に劣ることがわかった。
［太陽電池の作製］
　前記のようにして作製した各実施例の太陽電池モジュール用バックシートを用い、特開２００９－１５８９５２号公報の図１に示す構造になるように透明充填剤に貼り合わせ、太陽電池モジュールを作製した。このとき、各実施例の太陽電池モジュール用バックシートの易接着性層が、太陽電池素子を包埋する透明充填剤に接するように貼り付けた。
　作製した太陽電池モジュールは、長期にわたって、安定して発電できることが確認された。

Claims (12)

  1. 　（Ａ）飽和ポリエステル、（Ｂ）ポリカルボジイミド、（Ｃ）カルボジイミド化触媒を含み、イソシアネート基量が５０モル／トン以下であることを特徴とする２軸延伸飽和ポリエステルフィルム。
  2. 　前記（Ａ）飽和ポリエステル１００質量部に対し、前記（Ｂ）ポリカルボジイミドを０．１～５質量部含むことを特徴とする請求項１に記載の２軸延伸飽和ポリエステルフィルム。
  3. 　前記（Ａ）飽和ポリエステル１００質量部に対し、前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒を０．００１～５質量部含むことを特徴とする請求項１または２に記載の２軸延伸飽和ポリエステルフィルム。
  4. 　前記（Ａ）飽和ポリエステル１００質量部に対し、前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒を０．００２～１．９質量部含むことを特徴とする請求項１または２に記載の２軸延伸飽和ポリエステルフィルム。
  5. 　前記（Ｂ）ポリカルボジイミドと前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒の含有量について、以下の関係式が成り立つことを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の２軸延伸飽和ポリエステルフィルム。
    式（１）
    ０．００５≦（Ｃ）／（Ｂ）≦１
    （式（１）中、（Ｂ）は２軸延伸飽和ポリエステルフィルム中におけるポリカルボジイミドの含有量（質量部）を表し、（Ｃ）は２軸延伸飽和ポリエステルフィルム中におけるカルボジイミド化触媒の含有量（質量部）を表す。）
  6. 　前記（Ｃ）カルボジイミド化触媒が、リン系化合物であることを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載の２軸延伸飽和ポリエステルフィルム。
  7. 　前記リン系化合物が分子量２５０以上であることを特徴とする請求項６に記載の２軸延伸飽和ポリエステルフィルム。
  8. 　前記リン系化合物がホスフィンオキシドおよびリン酸エステルから選択されるいずれか１種であることを特徴とする請求項６または７に記載の２軸延伸飽和ポリエステルフィルム。
  9. 　前記（Ｂ）ポリカルボジイミドが芳香族ポリカルボジイミドであることを特徴とする請求項１～８のいずれか一項に記載の２軸延伸飽和ポリエステルフィルム。
  10. 　前記芳香族ポリカルボジイミドが、４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジシソシアネート、トルイレンジイソシアネートおよび２，４，６－トリイソプロピルフェニルジイソシアネートから選択される少なくとも１種のジイソシアネートを重合せしめることによって得られた構造単位を含むことを特徴とする請求項９に記載の２軸延伸飽和ポリエステルフィルム。
  11. 　請求項１～１０のいずれか一項に記載の２軸延伸飽和ポリエステルフィルムを含むことを特徴とする太陽電池モジュール用バックシート。
  12. 　請求項１１に記載の太陽電池モジュール用バックシートを用いたことを特徴とする太陽電池モジュール。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002187965A (ja) * 2000-09-29 2002-07-05 Mitsubishi Polyester Film Gmbh 透明二軸延伸熱固定フィルムおよびその製造方法
JP2003335872A (ja) * 2002-05-21 2003-11-28 Mitsubishi Polyester Film Gmbh 耐加水分解性二軸延伸フィルム及びその製造方法ならびにコンデンサ
JP2007291336A (ja) * 2006-03-29 2007-11-08 Mitsui Chemicals Inc ポリエステル樹脂組成物
WO2011093478A1 (ja) * 2010-01-27 2011-08-04 帝人株式会社 フィルム
JP2012017456A (ja) * 2010-06-11 2012-01-26 Fujifilm Corp ポリエステルフィルム及びその製造方法、太陽電池用バックシート、並びに太陽電池モジュール

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002187965A (ja) * 2000-09-29 2002-07-05 Mitsubishi Polyester Film Gmbh 透明二軸延伸熱固定フィルムおよびその製造方法
JP2003335872A (ja) * 2002-05-21 2003-11-28 Mitsubishi Polyester Film Gmbh 耐加水分解性二軸延伸フィルム及びその製造方法ならびにコンデンサ
JP2007291336A (ja) * 2006-03-29 2007-11-08 Mitsui Chemicals Inc ポリエステル樹脂組成物
WO2011093478A1 (ja) * 2010-01-27 2011-08-04 帝人株式会社 フィルム
JP2012017456A (ja) * 2010-06-11 2012-01-26 Fujifilm Corp ポリエステルフィルム及びその製造方法、太陽電池用バックシート、並びに太陽電池モジュール

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