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WO2013191279A1 - 二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物及びその使用 - Google Patents

二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物及びその使用 Download PDF

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WO2013191279A1
WO2013191279A1 PCT/JP2013/067116 JP2013067116W WO2013191279A1 WO 2013191279 A1 WO2013191279 A1 WO 2013191279A1 JP 2013067116 W JP2013067116 W JP 2013067116W WO 2013191279 A1 WO2013191279 A1 WO 2013191279A1
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WO
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component
viscosity
units
image display
sio
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2013/067116
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English (en)
French (fr)
Inventor
榊原 誠
和久 小野
荘樹 松下
弘二 大皷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Momentive Performance Materials Japan LLC
Original Assignee
Momentive Performance Materials Japan LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority claimed from JP2013129879A external-priority patent/JP5414931B1/ja
Priority claimed from JP2013129880A external-priority patent/JP5502226B1/ja
Application filed by Momentive Performance Materials Japan LLC filed Critical Momentive Performance Materials Japan LLC
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Priority to IN3028KON2014 priority patent/IN2014KN03028A/en
Priority to EP13807603.9A priority patent/EP2865719A4/en
Priority to KR20157001440A priority patent/KR20150021121A/ko
Priority to US14/410,001 priority patent/US20150337188A1/en
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    • C09J2483/00Presence of polysiloxane
    • C09J2483/003Presence of polysiloxane in the primer coating

Definitions

  • the present invention relates to a curable polyorganosiloxane composition and a method for producing an adhesive using the same.
  • a glass or resin screen is installed on the front surface of the display device for the purpose of protecting the display device or improving design.
  • a transparent adhesive that matches the refractive index of the screen.
  • an ultraviolet curable type is generally used as an adhesive used therefor. The adhesive is applied to one side of opposing members to be bonded, and the members are bonded together, and then cured with ultraviolet rays.
  • Patent Document 1 discloses a compound having an average of at least one hydrolyzable silyl group in one molecule and an average of at least one polymerizable carbon-carbon double bond in one molecule.
  • a curable composition containing the compound is disclosed.
  • the composition described in Patent Document 1 is a curable composition that can be quickly cured by light and that is cured by reacting with moisture in the atmosphere even in a portion that is not exposed to light.
  • Patent Document 2 discloses a two-component addition anti-silicone gel that cures by heating.
  • thermosetting composition disclosed in Patent Document 2 was interposed between the display device and the protective plate and thermally cured, the curing time was long and the protective plate shifted. Although it is conceivable to cure the protective plate in a short time by applying a high temperature, there is a problem that sufficient heat cannot be applied for curing because of the heat resistance of the member to be bonded. .
  • An object of the present invention is to provide a two-part curable polyorganosiloxane composition excellent in rapid curability, and a method for producing an adhesive using the same.
  • the present invention 1 includes (A) an alkenyl group-containing polyorganosiloxane containing two or more alkenyl groups in the molecule; (B) a polyorganohydrogensiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule; and (C) a platinum-based catalyst,
  • a of alkenyl groups in (A) is 0.5 to 10.0
  • (C) is 0.5 to 2000 ppm as a platinum-based metal atom
  • a composition comprising a first component and a second component;
  • the first component comprises (A) and (C);
  • the second component comprises (B),
  • the present invention relates to a two-part curable polyorganosiloxane composition.
  • the present invention 2 relates to the two-part curable polyorganosiloxane composition of the present invention 1, wherein (A) is a linear alkenyl group-containing polyorganosiloxane.
  • the linear alkenyl group-containing polyorganosiloxane is represented by the formula (Ia): (Where R a is independently a C 2 -C 6 alkenyl group, R b is independently a C 1 -C 6 alkyl group or a phenyl group; m1 is a alkenyl group-containing linear polyorganosiloxane having a viscosity at 23 ° C.
  • the present invention 4 is the two-component type according to any one of the present invention 1 to 3, wherein (B) is one or more selected from the group consisting of cyclic polyorganohydrogensiloxane and linear polyorganohydrogensiloxane.
  • the cyclic polyorganohydrogensiloxane includes (B1) R e 2 HSiO 1/2 units (wherein R e represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group) and SiO 4/2 units.
  • the present invention relates to the two-part curable polyorganosiloxane composition of the present invention 4, which is a cyclic polyorganohydrogensiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule.
  • linear polyorganohydrogensiloxane has both ends independently clogged with R 3 SiO 1/2 units, and an intermediate unit is composed of R 2 SiO 2/2 units (wherein , R is a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or a phenyl group, provided that at least two of R are hydrogen atoms), and the viscosity at 23 ° C. is 1 to 10,000 cP.
  • the present invention relates to the two-part curable polyorganosiloxane composition of the present invention 4 or 5, which is a linear polyorganohydrogensiloxane.
  • linear polyorganohydrogensiloxane is (B2) Both ends are blocked with R d 3 SiO 1/2 units, intermediate units are R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units (wherein R c is a hydrogen atom) And R d is independently a C 1 -C 6 alkyl group or a phenyl group, and has a viscosity at 23 ° C.
  • both ends are R c R d 2 SiO 1 / 2 units, the intermediate units are R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units (wherein R c is a hydrogen atom, R d is independently C consists 1 -C 6 alkyl group or a phenyl group), a viscosity at 23 ° C. is 1 ⁇ 10,000 cP, 1 or more polyorganohydrogen selected from the group consisting of straight-chain polyorganohydrogensiloxane
  • the present invention relates to a two-part curable polyorganosiloxane composition according to the present invention 6, which is a disiloxane.
  • Invention 8 is the composition according to any one of Inventions 1 to 7, wherein the viscosity of the first component is 100 to 100,000 cP at 23 ° C., and the viscosity of the second component is 100 to 100,000 cP at 23 ° C.
  • the present invention relates to a curable polyorganosiloxane composition.
  • the present invention 9 includes a step of applying the first component to the adherend surface of one substrate, a step of applying the second component to the adherend surface of the substrate not coated with the first component, and the applied base
  • the present invention relates to the two-part curable polyorganosiloxane composition according to any one of the present inventions 1 to 8, which is an adhesive for bonding two substrates, including a step of bonding and curing and adhering materials.
  • the present invention 10 relates to the two-component curable polyorganosiloxane composition of the present invention 9, wherein the coating thickness of the first component is 1-1000 ⁇ m and the coating thickness of the second component is 1-1000 ⁇ m.
  • Invention 11 is a two-part curable polyorganosiloxane composition according to Invention 9 or 10, wherein the ratio of the coating thickness of the first component to the coating thickness of the second component is 1: 1000 to 1000: 1.
  • the present invention 12 relates to the two-part curable polyorganosiloxane composition according to any one of the present inventions 1 to 11, which is an adhesive between a base having an image display portion of an image display device and a translucent protective portion.
  • the present invention 13 is a process for producing an adhesive comprising two substrates using the two-component curable polyorganosiloxane composition according to any one of the present inventions 1 to 12, wherein one substrate is coated.
  • Invention 14 uses the two-part curable polyorganosiloxane composition of any one of Inventions 1 to 12 to bond a base portion having an image display portion of an image display device and a translucent protective portion.
  • a method for manufacturing an image display device the step of applying a first component or a second component to a bonded surface of a base portion of an image display portion of the image display device, a second component on a bonded surface of a translucent protective portion
  • a step of applying the first component (however, a component different from the component applied to the adherend surface of the base of the image display unit of the image display device), and the base and translucency of the image display unit of the applied image display device
  • a two-part curable polyorganosiloxane composition excellent in rapid curability and a method for producing an adhesive using the same.
  • the (A) alkenyl group-containing polyorganosiloxane contained in the two-part curable polyorganosiloxane composition of the present invention is a component that becomes a base polymer in the composition.
  • (A) has an average of two or more alkenyl groups bonded to a silicon atom in one molecule, and can form a network structure by addition reaction with the Si—H bond of (B). Anything may be used.
  • R a is a C 2 -C 6 alkenyl group (eg, vinyl, allyl, 3-butenyl, 5-hexenyl);
  • R b is a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl) or phenyl;
  • n1 is 1 or 2;
  • n2 is an integer of 0 to 2, provided that n1 + n2 is 1 to 3)
  • Is an alkenyl group-containing polyorganosiloxane having an average of at least two alkenyl group-containing siloxane units in the molecule.
  • the average number of alkenyl groups in the molecule is preferably 2 to 100, more preferably 2 to 50.
  • the siloxane skeleton may be linear or branched. Since the synthesis and control of the average degree of polymerization are easy, (A) is preferably a straight chain. Moreover, you may use these mixtures.
  • R a is preferably a vinyl group because it is easy to synthesize and does not impair the fluidity before curing and the heat resistance of the cured product.
  • R a may be present at either the end or in the middle of the polyorganosiloxane molecular chain of (A), or may be present at both of them, in order to give excellent mechanical properties to the composition after curing. Is preferably present at least at both ends thereof.
  • Rb is particularly preferably a methyl group from the viewpoints of easy synthesis and excellent balance between fluidity and mechanical strength after curing.
  • N1 is preferably 1 because synthesis is easy.
  • (A) has a viscosity at 23 ° C. of preferably 100 to 100,000 cP, more preferably 100 to 10,000 cP, and particularly preferably 300 to 4,000 cP from the viewpoint of workability. It is preferable to adjust the weight average molecular weight of (A) so as to be in these viscosity ranges.
  • the viscosity in this invention is the value measured on the conditions of 23 degreeC using the rotational viscometer.
  • R a is independently a C 2 -C 6 alkenyl group (eg, vinyl, allyl, 3-butenyl, 5-hexenyl, preferably vinyl);
  • R b is independently a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group;
  • m1 is an alkenyl group-containing straight chain represented by (A) having a viscosity of 100 to 100,000 cP (preferably 100 to 10,000 cP, more preferably 300 to 4,000 cP) at 23 ° C. Polyorganosiloxane is preferred.
  • (A) is a polymethylvinylsiloxane having both ends blocked with dimethylvinylsiloxane units and an intermediate unit consisting of dimethylsiloxane units, and having a viscosity at 23 ° C. of 100 to 100,000 cP (preferably 100 to An alkenyl group-containing linear polyorganosiloxane that is 10,000 cP, more preferably 300 to 4,000 cP) is more preferable.
  • the hydrosilyl group contained in the molecule undergoes an addition reaction with Ra in (A), whereby the crosslinking agent (A) It functions as.
  • the crosslinking agent (A) It functions as.
  • it is not particularly limited as long as it has an average of two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms involved in the addition reaction.
  • Such polyorganohydrogensiloxane is typically represented by the general formula (II): (R c ) n3 (R d ) n4 SiO (4-n3-n4) / 2 (II) (Where R c is a hydrogen atom, R d is a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group; n3 is 1 or 2; n4 is an integer of 0 to 2, provided that n3 + n4 is 1 to 3) 2 or more units in the molecule.
  • R c is a hydrogen atom
  • R d is a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group
  • n3 is 1
  • R d is exemplified by those similar to R b in (A) described above, including preferred ones. Further, n3 is preferably 1 because synthesis is easy.
  • the siloxane skeleton in (B) may be linear, branched or cyclic, and is preferably linear or cyclic. Moreover, you may use these mixtures.
  • (B) preferably has a viscosity at 23 ° C. of 1 to 10,000 cP, more preferably 1 to 1,000 cP, still more preferably 1 to 200 cP, and more preferably 1 to 50 cP. Particularly preferred.
  • R e 2 HSiO 1/2 unit (wherein R e is a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl) , preferably of a is) and SiO 4/2 units methyl), in one molecule, a hydrogen atom bonded to a silicon atom having at least two, cyclic polyorganohydrogensiloxane.
  • (B1) is a cyclic polyorganohydrogensiloxane composed of R e 2 HSiO 1/2 units and SiO 4/2 units and having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule.
  • the number of hydrogen atoms in (B1) is preferably 3 to 100, more preferably 3 to 50, in one molecule.
  • R e as the C 1 -C 6 alkyl group is preferably methyl from the viewpoint of ease of synthesis and the like.
  • the ratio of R e 2 HSiO 1/2 units to SiO 4/2 units is 1.5 to 2.2 mol of R e 2 HSiO 1/2 units with respect to 1 mol of SiO 4/2 units. Is preferable, and 1.8 to 2.1 mol is more preferable.
  • SiO 4/2 ] 8 [SiO 4/2 ] 4 or [R e 2 HSiO 1/2 ] 10 [SiO 4/2 ] 5 4/2 units form a cyclic siloxane skeleton, which each SiO 4/2 unit two R e 2 HSiO 1/2 units combined is preferably, particularly preferably, the SiO 4/2 units Are bonded with two (CH 3 ) 2 HSiO 1/2 units.
  • the viscosity of (B1) is preferably 1 to 100 cP, more preferably 1 to 50 cP.
  • both ends are independently blocked with R 3 SiO 1/2 units, and the intermediate unit is composed of R 2 SiO 2/2 units (wherein R is hydrogen An atom, a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group, provided that at least two of R are hydrogen
  • R is hydrogen
  • the hydrogen atom bonded to the silicon atom may be present at the terminal or in the intermediate unit.
  • R d 3 SiO 1/2 units both ends are blocked with R d 3 SiO 1/2 units
  • intermediate units are R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units
  • R c is hydrogen
  • R d is independently composed of a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group at 23 ° C.
  • a linear polyorganohydrogensiloxane having a viscosity of 1 to 10,000 cP (preferably 1 to 5,000 cP, more preferably 1 to 1,000 cP);
  • m2 is a linear polyorgano represented by (B3) having a viscosity of 1 to 10,000 cP (preferably 1 to 5,000 cP, more preferably 1 to 1,000 cP) at 23 ° C.
  • Hydrogen siloxane; and (B4) both ends are blocked with R c R d 2 SiO 1/2 units, intermediate units are R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units (wherein R c is a hydrogen atom and R d is independently a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group)
  • R c is a hydrogen atom and R d is independently a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group)
  • (B2) is a polyorganohydrogensiloxane in which both ends are blocked with R d 3 SiO 1/2 units, and the intermediate unit is R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units. It is.
  • R c in (B2) is preferably 2 to 5,000 in one molecule, more preferably 3 to 5,000, and still more preferably 20 to 1,000.
  • R d in (B2) is preferably a methyl group from the viewpoints of easy synthesis and excellent balance of properties such as mechanical strength and fluidity before curing.
  • the (B2) the ratio of R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units, with respect to R d 2 SiO 2/2 units to 1 mol, R c R d SiO 2/2
  • the unit is preferably 0.1 to 2.0 mol, more preferably 0.5 to 1.5 mol. Therefore, as (B2), both ends are blocked with trimethylsiloxane units, the intermediate unit is composed of a dimethylsiloxane unit and a methylhydrogensiloxane unit, and 0.1 mol of methylhydrogensiloxane unit per 1 mol of dimethylsiloxane unit. Polymethylhydrogensiloxane that is ⁇ 2.0 mol is preferred.
  • (B2) has a viscosity of 1 to 10,000 cP, more preferably 1 to 5,000 cP, and still more preferably 1 to 1,000 cP.
  • (B3) is a linear polyorganohydrogensiloxane represented by the formula (III).
  • R d in (B3) is preferably a methyl group from the viewpoint of easy synthesis and excellent balance of properties such as mechanical strength and fluidity before curing.
  • (B3) is preferably polymethylhydrogensiloxane in which both ends are blocked with dimethylhydrogensiloxane units and the intermediate unit is composed of dimethylsiloxane units.
  • (B3) has a viscosity of 1 to 10,000 cP, more preferably 1 to 5,000 cP, and still more preferably 1 to 1,000 cP.
  • R c in (B4) is a polyorganohydrogensiloxane in which both ends are blocked with R c R d 2 SiO 1/2 units and the intermediate units are R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units. It is.
  • R c in (B4) is preferably 2 to 5,000 in one molecule, more preferably 3 to 5,000, and still more preferably 3 to 1,000.
  • R d in (B4) is preferably a methyl group from the viewpoint of easy synthesis and excellent balance of properties such as mechanical strength and fluidity before curing.
  • the (B4) the ratio of R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units, with respect to R d 2 SiO 2/2 units to 1 mol, R c R d SiO 2/2
  • the unit is preferably 0.1 to 2.0 mol, more preferably 0.5 to 1.5 mol. Therefore, as (B4), both ends are blocked with dimethylhydrogensiloxane units, the intermediate unit is composed of dimethylsiloxane units and methylhydrogensiloxane units, and the number of methylhydrogensiloxane units is 0 with respect to 1 mol of dimethylsiloxane units. Polymethylhydrogensiloxane having a concentration of 1 to 2.0 mol is preferred.
  • (B4) has a viscosity of 1 to 10,000 cP, more preferably 1 to 5,000 cP, and still more preferably 1 to 1,000 cP.
  • (B) may be a branched polyorganohydrogensiloxane, for example, R 2 HSiO 1/2 unit (wherein R is a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl , Propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group) and a SiO 4/2 unit, and a polyalkylhydrogensiloxane having 3 or more hydrogen atoms bonded to a silicon atom in one molecule Is mentioned.
  • R 2 HSiO 1/2 unit wherein R is a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl , Propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group) and a SiO 4/2 unit, and a polyalkylhydrogensiloxane having 3 or
  • R 3 SiO 1/2 unit, R 2 SiO unit and RSiO 3/2 unit (wherein R is a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group (for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, Hexyl, preferably methyl) or a phenyl group), and a polyalkylhydrogensiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to a silicon atom in one molecule.
  • the viscosity of the branched polyorganohydrogensiloxane at 23 ° C. is 1 to 10,000 cP, more preferably 1 to 5,000 cP, and still more preferably 1 to 1,000 cP.
  • (B) may be used alone or in combination of two or more.
  • (B1), (B2), (B3) and (B4) can be used alone or in combination.
  • (B1), (B2), (B3) and (B4) can be used alone or in combination.
  • (B1), (B2), (B3) and (B4) can be used alone or in combination.
  • (B1), (B2), (B3) and (B4) can be used alone or in combination.
  • (B1) is preferably a combination of (B1) and (B3), a combination of (B1) and (B4), and a combination of (B3) and (B4) is also preferable.
  • (B3) is preferably 10 to 1000 parts by weight and more preferably 20 to 800 parts by weight with respect to 100 parts by weight as a total of (B1) and (B2). More preferred.
  • the ratio of the total number Vi A of alkenyl groups bonded to silicon atoms, the total number H B of the hydrogen atoms bonded to silicon atoms in (B) of (A) ( H B / Vi A ) is 0.5 to 10, preferably 1.0 to 6.0.
  • (C) contained in the composition of the present invention is a catalyst for promoting the addition reaction between the alkenyl group of (A) and the Si—H group of (B).
  • a catalyst for promoting the addition reaction between the alkenyl group of (A) and the Si—H group of (B) is preferably used.
  • (C) is 0.5 to 2000 ppm, preferably 1 to 500 ppm by weight in terms of platinum group metal atoms, based on the total of (A) to (C), from the viewpoint of securing an appropriate curing rate. More preferably, it is 5 to 200 ppm by weight, and further preferably 20 to 100 ppm by weight. Further, from the viewpoint of ensuring the transparency of the cured product, it is preferably 0.5 to 200 ppm by weight, more preferably 1 to 100 ppm by weight, and even more preferably 2 to 50 ppm by weight in terms of platinum group metal atoms.
  • composition of the present invention includes (D) a stabilizer having a nitrogen atom, (E) a diluent, (F) an adhesion-imparting agent, (G) an inorganic filler, and the like within a range not impairing the effects of the present invention. You may mix
  • the composition of the present invention may contain (D) a stabilizer having a nitrogen atom.
  • (D) can stabilize (C) the platinum-based catalyst.
  • Examples of (D) include, for example, the general formula: (R 1 ) 2 N—R 3 —N (R 2 ) 2 (wherein R 1 independently represents a C 1 -C 6 alkyl group (for example, Methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl), R 2 has the same meaning as R 1 , or is a hydrogen atom, and R 3 is a C 2 -C 4 alkylene group (eg, ethylene, And an amine compound represented by the following formula:
  • (D) include N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N-dimethylethylenediamine, N, N-diethylethylenediamine, N, N-dibutylethylenediamine, and N, N-dibutyl.
  • -1,3-propanediamine, N, N-dimethyl-1,3-propanediamine, N, N, N ′, N′-tetraethylethylenediamine, N, N-dibutyl-1,4-butanediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine is preferred.
  • (D) can be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of (D) is in the range of 0.001 to 0.5 mol, preferably 0.01 to 0.1 mol, with respect to 1 mol of the platinum group metal atom in (C). Within such a range, the appearance of the resulting catalyst can be prevented from poor appearance over time, discoloration can be suppressed, and curing in a desired time can be achieved without extremely reducing the catalytic activity of the platinum catalyst.
  • the composition of the present invention may contain a diluent (E) for the purpose of adjusting the viscosity.
  • E is a silicone oil that does not contain an alkenyl group or a hydrosilyl group involved in the curing reaction, and is preferably a polymethylsiloxane in which both ends are blocked with trimethylsiloxane units and an intermediate unit is composed of dimethylsiloxane units.
  • (E) preferably has a viscosity at 23 ° C. of 1 to 1,000 cP, and more preferably 5 to 300 cP.
  • the blending amount of (E) is preferably 50% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, and more preferably 20% by weight of each component (first component and second component) in the composition of the present invention. More preferably, it is as follows.
  • composition of the present invention may contain (F) an adhesion-imparting agent.
  • adhesion-imparting agent examples include alkoxysilanes such as a reaction product of 1,1,3,5,7-pentamethylcyclotetrasiloxane and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane.
  • Q 1 and Q 2 independently of one another represent an alkylene group, preferably a C 1 -C 4 alkylene group, and R 3 represents a C 1 -C 4 alkyl group.
  • Alkoxysilanes having are preferred.
  • alkoxysilanes examples include the following compounds.
  • the composition of the present invention may contain (G) an inorganic filler.
  • the inorganic filler (G) include dry fine powder silica such as fumed silica and arc silica, and fumed silica is preferable. Further, the surface of such silica is treated with a silazane compound such as hexamethyldisilazane, 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisilazane; a polyorganosiloxane such as octamethylcyclotetrasiloxane. Etc. may be processed.
  • the composition of the present invention comprises a first component and a second component, the first component includes (A) and (C), and the second component includes the component (B).
  • the first component does not include (B), and the second component does not include (C).
  • the second component may contain (A).
  • each component contained in a 1st component and a 2nd component contacts only at the time of bonding, and a crosslinking reaction advances.
  • the first component preferably further contains (D) from the viewpoint of stabilizing the component (C). Moreover, it is more preferable that the first component further includes (D) and (E).
  • the first component has a viscosity at 23 ° C. of preferably 100 to 100,000 cP, more preferably 100 to 10,000 cP, and particularly preferably 300 to 4,000 cP. In such a range, workability is improved, spreadability at the time of application is good, each component contained in the first component and the second component is easily mixed at the time of bonding, the reactivity is improved, and curing is performed. Time is further reduced. In addition, in the addition reaction between (A) and (B), a large cross-linked structure is formed at a small number of reaction points, which further shortens the curing time. High (A) is preferably present.
  • the first component has a high viscosity as (A) (for example, a viscosity at 23 ° C. of 30,000 to 100,000 cP) and a low viscosity (for example, Polysiloxane containing a mixture of polyorganosiloxane having a viscosity at 23 ° C. of 50 to 1,000 cP) or having a high viscosity as the first component (A) (for example, a viscosity at 23 ° C. of 30,000 to 100,000 cP) It preferably contains an organosiloxane and (E) a diluent.
  • A for example, a viscosity at 23 ° C. of 30,000 to 100,000 cP
  • a low viscosity for example, Polysiloxane containing a mixture of polyorganosiloxane having a viscosity at 23 ° C. of 50 to 1,000 cP
  • a high viscosity as the first component (A) for example
  • the amount of the polyorganosiloxane having a low viscosity is not particularly limited as long as the above viscosity is satisfied.
  • 30 parts by weight of the polyorganosiloxane having a high viscosity is used.
  • it can be 30 to 60 parts by weight.
  • the second component preferably further includes (A), and more preferably includes (A) and (E).
  • A preferably includes (A) and (E).
  • (A) contained in the first component and (A) contained in the second component are the same, and (E) contained in the first component and It is preferable that (E) contained in the two components is the same.
  • the content ratio of (A) contained in the first component and the second component is particularly limited as long as the H B / Vi A ratio specified for the composition of the present invention is satisfied.
  • the amount of the second component (A) can be 10 to 1000 parts by weight, preferably 20 to 500 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the first component (A). Is 50 to 200 parts by weight, more preferably 80 to 120 parts by weight.
  • the second component preferably has a viscosity at 23 ° C. of 100 to 100,000 cP, more preferably 100 to 10,000 cP, and particularly preferably 300 to 4,000 cP. In such a range, workability is improved, spreadability at the time of application is good, each component contained in the first component and the second component is easily mixed at the time of bonding, the reactivity is improved, and curing is performed. Time is further reduced. In addition, in the addition reaction between (A) and (B), a large cross-linked structure is formed at a small number of reaction points, which further shortens the curing time. It is preferable that a high (A) component exists.
  • the second component has a high viscosity as (B) and (A) (for example, the viscosity at 23 ° C. is 30,000 to 100,000 cP) and the viscosity of the polyorganosiloxane.
  • a high viscosity as (B) and (A) (for example, the viscosity at 23 ° C. is 30,000 to 100,000 cP) and the viscosity of the polyorganosiloxane.
  • the second component is (B) or (A) and has a high viscosity (for example, the viscosity at 23 ° C. , 1,000 to 100,000 cP) polyorganosiloxane, and (E) a diluent.
  • the amount of the polyorganosiloxane having a low viscosity is not particularly limited as long as the above viscosity is satisfied. It can be 30 to 60 parts by weight with respect to 30 parts by weight.
  • the first component can be prepared by uniformly kneading (A), (C) and other components to be blended as necessary by a mixing means such as a universal kneader or a kneader.
  • a 2nd component can be prepared like the 1st component using (B) and the other component mix
  • the first component and the second component are contacted and then cured at room temperature (for example, 20 to 25 ° C.) to exhibit adhesive strength. That is, the composition of the present invention can be cured only by storing the first component and the second component as they are in different containers and contacting them at the time of use. After contact between the first component and the second component, the composition can be cured in 0.1 to 30 minutes to exhibit adhesive force.
  • the curing time is preferably from 0.1 to 20 minutes, and more preferably from 0.1 to 10 minutes.
  • heating may be performed at a temperature of 50 to 80 ° C. to further accelerate the curing and further increase the adhesive force.
  • the heating time can be set as appropriate, and can be, for example, 0.1 to 3 hours.
  • the transmittance of the cured product formed by contact / curing of the first component and the second component can be 70 to 100%, preferably 80 to 100%, more preferably. Is 90 to 100%.
  • the composition of the present invention is used to bond a base portion having an image display portion of an image display device and a translucent protective portion, the composition has high transmittance and good visibility.
  • the composition of the present invention can be used as an adhesive for bonding various substrates.
  • the composition of the present invention is an adhesive for laminating two substrates, the step of applying the first component to the adherend surface of one substrate, and applying the first component. It can be used as an adhesive for bonding two substrates, including a step of applying the second component to a surface to be bonded of a substrate that is not bonded, and a step of bonding and curing and bonding the applied substrate. it can.
  • the composition of the present invention is preferably an adhesive for bonding a base portion of an image display portion of an image display device such as a cathode ray tube, liquid crystal, plasma, organic EL or the like and a translucent protective portion.
  • the manufacturing method of the adhesive body containing two base materials using the two component type curable polyorganosiloxane composition which consists of the 1st component and 2nd component of this invention is the 1st base material on the to-be-adhered surface. It includes a step of applying one component, a step of applying the second component to the adherend surface of the base material to which the first component is not applied, and a step of bonding and curing and bonding the applied base material.
  • Base materials include metals such as aluminum, iron, zinc, copper, magnesium alloys, epoxy resins, acrylic resins, plastics such as ABS, PA, PBT, PC, PPS, SPS, and glass, cathode ray tubes, liquid crystals, plasma
  • the base of the image display unit of the image display device such as organic EL and the light-transmitting protective unit are preferable.
  • the amount of the first component or the second component applied to the substrate is preferably 0.1 to 100,000 parts by weight of the second component with respect to 100 parts by weight of the first component, 0.2 to 50,000 parts by weight is more preferable, 1 to 10,000 parts by weight is further preferable, and 1 to 5,000 parts by weight is particularly preferable. From the viewpoint of the speed of the temporary fixing time, it is preferably 10 to 2000 parts by weight, and more preferably 90 to 1200 parts by weight.
  • the amount of the first component or the second component used may be 1: 1,000 to 1,000: 1 in terms of the weight ratio of the first component to the second component in view of the speed of the temporary fixing time.
  • the coating thickness of the first component or the second component is 1 to 1,000 ⁇ m, more preferably 1 to 500 ⁇ m, and still more preferably 1 to 200 ⁇ m from the viewpoint of the speed of temporary fixing time. From the viewpoint of workability, the thickness is preferably 10 to 500 ⁇ m, more preferably 20 to 200 ⁇ m.
  • the ratio between the coating thickness of the first component and the coating thickness of the second component can be 1: 1,000 to 1,000: 1, preferably 1: 500 to 500: 1, It is more preferably 200 to 200: 1, further preferably 1:20 to 20: 1, and particularly preferably 1: 8 to 8: 1.
  • the total coating thickness of the first component and the second component is preferably 2 to 2000 ⁇ m, more preferably 2 to 1000 ⁇ m from the viewpoint of transparency.
  • the application method to the substrate is not particularly limited as long as it can be applied accurately to the position of the target surface to be bonded and the composition can be filled in the entire bonded body, and examples include a method using a dispenser and a slot die coater. It is done.
  • the bonding method is not particularly limited, and examples thereof include a method of bonding under vacuum and a method of bonding under atmospheric pressure.
  • a step of heating at a temperature of 50 to 80 ° C. may optionally be included after the step of bonding, curing and adhering the coated substrates. Thereby, hardening is accelerated
  • the two-part curable polyorganosiloxane composition of the present invention is used as a part of the adherend surface, and the remaining part is an adhesive having a composition different from that of the composition (for example, reaction)
  • Adhesives may be produced using a single-agent type polyorganosiloxane composition having low properties.
  • the alkenyl group-containing polyorganosiloxane and polyorganohydrogensiloxane contained in the adhesives having different compositions are the same as the former (A) and the latter alkenyl group-containing polyorganosiloxane, and the former (B) and the latter
  • the polyorganohydrogensiloxanes are preferably the same.
  • the manufacturing method of the adhesive body containing two base materials which is a preferred embodiment of the present invention uses the two-part curable polyorganosiloxane composition of the present invention and the base of the image display device and the translucent material.
  • a method of manufacturing an image display device including a protection part, the step of applying the first component or the second component to the adherend surface of the base of the image display part of the image display device, the adherence of the translucent protection part
  • the image display device is a large (50 to 100 inches) plasma panel display or the like, or the image display device is small (less than 1 to 50 inches).
  • these image display devices may include a touch sensor.
  • a two-component composition comprising the first component and the second component of Examples and Comparative Examples was prepared by kneading each component with the compositions shown in Tables 1 to 6 by hand.
  • A1 Polymethylvinylsiloxane having both ends blocked with dimethylvinylsiloxane units and intermediate units consisting of dimethylsiloxane units (viscosity at 23 ° C., 82,000 cP)
  • A2 Polymethylvinylsiloxane in which both ends are blocked with dimethylvinylsiloxane units and the intermediate units are dimethylsiloxane units (viscosity at 23 ° C .: 420 cP)
  • A3 Polymethylvinylsiloxane having both ends blocked with dimethylvinylsiloxane units and intermediate units consisting of dimethylsiloxane units (viscosity at 23 ° C.
  • B1 The average unit formula is [H (CH 3 ) 2 SiO 1/2 ] 8 [SiO 4/2 ] 4 (hydrogen amount: 1.05% by weight)
  • B2 Polymethylhydrogensiloxane having both ends blocked with trimethylsiloxane units and intermediate units composed of dimethylsiloxane units and methylhydrogensiloxane units (structural formula: [(CH 3 ) 3 SiO 1/2 ] [H (CH 3 ) SiO 2/2 ] 55 [(CH 3 ) 2 SiO 2/2 ] 55 [(CH 3 ) 3 SiO 1/2 ], viscosity at 23 ° C.
  • B3 Polymethylhydrogensiloxane having both ends blocked with dimethylhydrogensiloxane units and an intermediate unit consisting of dimethylsiloxane units (viscosity at 23 ° C., 20 cP)
  • B4 Polymethylhydrogensiloxane having both ends blocked with dimethylhydrogensiloxane units and intermediate units composed of dimethylsiloxane units and methylhydrogensiloxane units (structural formula: [H (CH 3 ) 2 SiO 1/2 ] [ H (CH 3 ) SiO 2/2 ] 9 [(CH 3 ) 2 SiO 2/2 ] 11 [H (CH 3 ) 2 SiO 1/2 ], viscosity 10 cP at 23 ° C.)
  • C Complex obtained by heating chloroplatinic acid to 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane at a molar ratio of 1: 4 and having a platinum content of 4.91% by weight .
  • D N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine
  • E Polymethylsiloxane having both ends blocked with trimethylsiloxane units and intermediate units consisting of dimethylsiloxane units (viscosity at 23 ° C. of 100 cP)
  • Viscosity at 23 ° C. was measured using a rotational viscometer (Bismetron VDA-L) (manufactured by Shibaura System Co., Ltd.).
  • the first component is the first glass so that the composition has a total thickness of 2 cm in diameter and first component coating thickness and second component coating thickness when two glass plates are bonded together. Apply 2cm in diameter to the center of the plate (5cm x 5cm x 5mm thickness), the first component coating thickness, and place the second component in the center of the second glass plate (7.6cm x 7.6cm x 1mm thickness) An amount of a diameter of 2 cm and a coating thickness for the second component was applied. At room temperature (25 ° C.), the second glass is laminated on the first glass, tilted 90 degrees every 15 seconds, and stands vertically to measure the time until the first glass does not shift due to weight. It was.
  • the first component of the first glass plate (5 cm ⁇ 5 cm ⁇ 5 mm thick) is used so that the compositions of Examples and Comparative Examples have a total thickness of the first component coating thickness and the second component coating thickness. Apply the 2cm diameter in the center to the first component coating thickness, and apply the second component to the center of the second glass plate (7.6cm x 7.6cm x 1mm thickness) with a diameter of 2cm and the second component coating thickness. The amount was applied. At room temperature (25 ° C.), the second glass was laminated on the first glass, and after the sample cured for 30 minutes at room temperature and 30 minutes at 70 ° C. was returned to the state of 23 ° C., the index of the degree of discoloration A certain yellow index was evaluated by a spectrophotometer (CM-3500d manufactured by Minolta Co., Ltd.).
  • the first component of the first glass plate (5 cm ⁇ 5 cm ⁇ 5 mm thick) is used so that the compositions of Examples and Comparative Examples have a total thickness of the first component coating thickness and the second component coating thickness. Apply the amount of 2cm diameter first component coating thickness in the center and the second component the amount of 2cm diameter second component coating thickness in the center of the second glass plate (7.6cm x 7.6cm x 1mm thickness). Applied. At room temperature (25 ° C.), the second glass was bonded onto the first glass, and after the sample cured for 30 minutes at room temperature and 30 minutes at 70 ° C. was returned to 23 ° C., the degree of transparency was increased. The transmittance as an index was evaluated with a spectrophotometer (CM-3500d manufactured by Minolta Co., Ltd.).
  • ViA is the total of vinyl groups bonded to silicon atoms contained in A1 to A3 * HB is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1 to B3 * ViA is the total of vinyl groups bonded to silicon atoms contained in A1 to A3 * HB is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1 to B3 * ViA is the total of vinyl groups bonded to silicon atoms contained in A1 to A3 * HB is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1 to B3 * ViA is the total of vinyl groups bonded to silicon atoms contained in A1 to A3 * HB is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1 to B3 * ViA is the total of vinyl groups bonded to silicon atoms contained in A1 to A3 * HB is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1 to B3 * ViA is the total of vinyl groups
  • a two-component composition comprising the first and second components of Examples and Comparative Examples was prepared by kneading each component with the compositions shown in Tables 7 to 11 by hand.
  • the composition of the first component and the composition of the second component in these examples and comparative examples are the same, but the first component and the second component are used in the amounts shown in the table, and the coating thickness is shown in the table, respectively. Since the value is controlled, the two-component curable polyorganosiloxane composition composed of the first component and the second component has different compositions. The characteristics of these examples and comparative examples were measured in the same manner as in Example 1.
  • Example 20 In the measurement of characteristics, in Examples 20 to 28, as in Example 1, the first component and the second component were applied so as to have a diameter of 2 cm, while Examples 29 to 35 and Comparative Example were compared. In Examples 6 to 9, the first component and the second component were applied so as to have a diameter of 5 cm. The results are shown in Tables 7 to 11.
  • ViA is the total of vinyl groups bonded to silicon atoms contained in A1 to A3 * HB is the sum of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1 and B3 * HB1 is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1 * HB3 is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B3 * ViA is the total of vinyl groups bonded to silicon atoms contained in A1 to A3 * HB is the sum of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1 and B3 * HB1 is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1 * HB3 is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B3 * ViA is the total of vinyl groups bonded to silicon atoms contained in A1 to A3 * HB is the sum of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1 and B3 * HB1 is the total number of hydrogen atoms bonded
  • the two-part curable polyorganosiloxane composition did not satisfy the provisions of the present invention, and did not exhibit curability and adhesiveness even after 30 minutes had elapsed.
  • the two-part curable polyorganosiloxane composition of the present invention and the method for producing an adhesive using the same are used for bonding various substrates, particularly image display of image display devices such as cathode ray tubes, liquid crystals, plasma, organic EL, etc. This is useful in bonding a base portion having a portion and a translucent protective portion.

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Description

二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物及びその使用
 本発明は、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物、及びこれを用いた接着体の製造方法に関する。
 液晶モジュールなどの表示部品を備えている携帯電話等の表示装置において、表示装置の保護やデザイン性向上の目的のために、表示装置の前面にガラス製又は樹脂製のスクリーンが設置される。しかし、スクリーン及び表示装置の間には空気層が存在するため、外光の反射で表示画面が見にくくなる問題がある。そのため、空気層をスクリーンの屈折率にあわせた透明な接着剤などで貼り合わせることが行われる。そこで使用される接着剤としては、紫外線硬化型が一般的に用いられており、貼り合わせを行う対向する部材の片側へ塗布し、部材同士を貼り合わせた後、紫外線にて硬化させている。
 近年、デザインの多様性などによりスクリーン素材へ紫外線が透過しにくいプラスチック樹脂を使用したり、スクリーン周辺部を着色した額縁印刷を設けたりする例などでは、紫外線が透過せず硬化し難い場合が増えてきている。これに対して、特許文献1には、1分子中に加水分解性シリル基を平均して少なくとも一個有する化合物、及び、1分子中に重合性の炭素-炭素二重結合を平均して少なくとも一個有する化合物を含有する硬化性組成物が開示されている。特許文献1に記載された組成物は、光によって速硬化可能で、かつ光の当らない部分についても大気中の湿気と反応して硬化する硬化性組成物である。また、特許文献2には、加熱により硬化する2成分系の付加反型シリコーンゲルが開示されている。
特開2010-248347号公報 特開2004-272059号公報
 特許文献1に開示されている組成物では、塗布装置内で硬化が発生するため、塗布装置の詰まりを生じる問題や、そもそも湿気との反応時間が長く、貼り合せ後の硬化反応が非常に遅いという問題があった。
 特許文献2に開示されている熱硬化型の組成物を表示装置および保護板に介在させ熱硬化させた際に、硬化時間が長く、保護板がずれるという問題があった。保護板のずれ防止として、高い温度をかけて短時間で硬化させる方法も考えられるが、貼り合わせる部材の耐熱性のために、硬化のために十分な熱を与えることができないという問題があった。
 以上のように、硬化反応において放射線や加熱装置など特別な装置を用いる必要がなく、紫外線が透過しない部材や耐熱性の乏しい部材でも貼り合わせることができ、かつ湿気など外部環境の影響を受けずに硬化反応が可能であり、接着剤を貼り合わせる基材にそれぞれ塗布して、基材同士を貼り合せて、接着剤成分同士が接触したときに硬化反応が開始する接着方法に適した、新たな硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に対する要望が高まっている。
 本発明は、速硬化性に優れた二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物、及びこれを用いた接着体の製造方法を提供することを目的とする。
 本発明及びその好適な態様としては、以下が挙げられる。
 本発明1は、(A)分子中に2個以上のアルケニル基を含有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン;
(B)ケイ素原子に結合した水素原子を、分子中に2個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン;及び
(C)白金系触媒
を含み、
(A)のアルケニル基の個数Viに対する、(B)のケイ素原子に結合した水素原子の個数Hの比が0.5~10.0であり、
(C)が、白金系金属原子として、0.5~2000ppmである、
第1成分及び第2成分からなる組成物であり、
第1成分が、(A)及び(C)を含み、
第2成分が、(B)を含む、
二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
 本発明2は、(A)が、直鎖状アルケニル基含有ポリオルガノシロキサンである、本発明1の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
 本発明3は、直鎖状アルケニル基含有ポリオルガノシロキサンが、式(Ia):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(式中、
は、独立して、C-Cアルケニル基であり、
は、独立して、C-Cアルキル基又はフェニル基であり、
m1は、23℃における粘度を100~100,000cPにする数である)で示されるアルケニル基含有直鎖状ポリオルガノシロキサンである、本発明2の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
 本発明4は、(B)が、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン及び直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンからなる群より選択される1種以上である、本発明1~3のいずれかの二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
 本発明5は、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが、(B1)R HSiO1/2単位(式中、Rは水素原子又はC-Cアルキル基を表す)及びSiO4/2単位からなり、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を2個以上有する、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである、本発明4の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
 本発明6は、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが、両末端が、それぞれ独立して、RSiO1/2単位で閉塞され、中間単位がRSiO2/2単位からなり(式中、Rは、水素原子、C-Cアルキル基又はフェニル基であるが、ただし、Rのうち、少なくとも2つは水素原子である)、23℃における粘度が1~10,000cPである、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである、本発明4又は5の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
 本発明7は、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが、
(B2)両末端がR SiO1/2単位で閉塞され、中間単位がRSiO2/2単位及びR SiO2/2単位(式中、Rは、水素原子であり、Rは、独立して、C-Cアルキル基又はフェニル基である)からなり、23℃における粘度が1~10,000cPである、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン; 
(B3)式(III):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(式中、
 Rは、水素原子であり、
 Rは、独立して、C-Cアルキル基又はフェニル基であり、
 m2は、(B3)の23℃における粘度を1~10,000cPとする数である)で示される、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン;及び
(B4)両末端がR SiO1/2単位で閉塞され、中間単位がRSiO2/2単位及びR SiO2/2単位(式中、Rは、水素原子であり、Rは、独立して、C-Cアルキル基又はフェニル基である)からなり、23℃における粘度が1~10,000cPである、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン
からなる群より選択される1種以上のポリオルガノハイドロジェンシロキサンである、本発明6の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
 本発明8は、第1成分の粘度が、23℃で100~100,000cPであり、第2成分の粘度が、23℃で100~100,000cPである、本発明1~7のいずれかの硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
 本発明9は、一方の基材の被接着面に第1成分を塗布する工程、第1成分を塗布していない基材の被接着面に第2成分を塗布する工程、及び塗布された基材を貼り合わせて硬化、接着させる工程を含む、二つの基材を貼り合せるための接着剤である、本発明1~8のいずれかの二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
 本発明10は、第1成分の塗布厚みが1~1000μmであり、第2成分の塗布厚みが1~1000μmである、本発明9の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
 本発明11は、第1成分の塗布厚みと第2成分の塗布厚みとの比が、1:1000~1000:1である、本発明9又は10の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
 本発明12は、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との接着剤である、本発明1~11のいずれかの二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
 本発明13は、本発明1~12のいずれかの二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた、二つの基材を含む接着体の製造方法であって、一方の基材の被接着面に第1成分を塗布する工程、第1成分を塗布していない基材の被接着面に第2成分を塗布する工程、及び塗布された基材を貼り合わせて硬化、接着させる工程を含む、製造方法に関する。
 本発明14は、本発明1~12のいずれかの二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部とを接着した画像表示装置の製造方法であって、画像表示装置の画像表示部の基部の被接着面に第1成分又は第2成分を塗布する工程、透光性の保護部の被接着面に第2成分又は第1成分(但し、画像表示装置の画像表示部の基部の被接着面に塗布する成分とは異なる)を塗布する工程、及び塗布された画像表示装置の画像表示部の基部及び透光性の保護部を貼り合わせて硬化、接着させる工程を含む、画像表示装置の製造方法に関する。
 本発明によれば、速硬化性に優れた二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物、及びこれを用いた接着体の製造方法が提供される。
 本発明の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に含まれる(A)アルケニル基含有ポリオルガノシロキサンは、組成物において、ベースポリマーとなる成分である。(A)を配合することによって、硬化時に架橋反応による安定した3次元構造を確保し、硬化収縮を制御し抑制し、良好な視認性を確保することができる。(A)は、ケイ素原子に結合したアルケニル基を1分子中に平均で2個以上有し、(B)のSi-H結合との付加反応により、網状構造を形成することができるものであれば、どのようなものであってもよい。代表的には、一般式(I):
   (Rn1(Rn2SiO(4-n1-n2)/2     (I)
(式中、
 Rは、C-Cアルケニル基(例えば、ビニル、アリル、3-ブテニル、5-ヘキセニル)であり;
 Rは、C-Cアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル)又はフェニルであり;
 n1は、1又は2であり;
 n2は、0~2の整数であり、ただし、n1+n2は1~3である)
で示されるアルケニル基含有シロキサン単位を、分子中に少なくとも平均で2個有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンである。アルケニル基は、分子中に平均で2~100個存在することが好ましく、より好ましくは2~50個である。
 (A)のシロキサン骨格は、直鎖状でも分岐状でもよい。合成および平均重合度の制御が容易なことから、(A)は、直鎖状のものが好ましい。また、これらの混合物を用いてもよい。
 Rは、合成が容易で、また硬化前の流動性や、硬化物の耐熱性を損ねないという点から、ビニル基が好ましい。Rは、(A)のポリオルガノシロキサン分子鎖の末端又は途中のいずれに存在してもよく、その両方に存在してもよいが、硬化後の組成物に優れた機械的性質を与えるためには、少なくともその両末端に存在していることが好ましい。
 Rは、合成が容易で、流動性や硬化後の機械的強度等のバランスが優れているという点から、メチル基が特に好ましい。
 n1は、合成が容易なことから、1が好ましい。
 (A)は、作業性の観点から、23℃における粘度が、100~100,000cPであることが好ましく、100~10,000cPがより好ましく、300~4,000cPが特に好ましい。これらの粘度範囲になるように、(A)の重量平均分子量を調整することが好ましい。なお、本発明における粘度は、回転粘度計を用いて、23℃の条件で測定した値である。
 よって、(A)としては、式(Ia):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(式中、
は、独立して、C-Cアルケニル基(例えば、ビニル、アリル、3-ブテニル、5-ヘキセニル、好ましくはビニル)であり、
は、独立して、C-Cアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル)又はフェニル基であり、
m1は、(A)の23℃における粘度を100~100,000cP(好ましくは、100~10,000cP、より好ましく300~4,000cP)にする数である)で示されるアルケニル基含有直鎖状ポリオルガノシロキサンが好ましい。
 さらに、(A)としては、両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサンであって、23℃における粘度が100~100,000cP(好ましくは100~10,000cP、より好ましく300~4,000cP)である、アルケニル基含有直鎖状ポリオルガノシロキサンがより好ましい。
 本発明の組成物に含まれる(B)のポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、分子中に含まれるヒドロシリル基が、(A)のRとの間で付加反応することにより、(A)の架橋剤として機能するものである。硬化物を網状化するために、該付加反応に関与するケイ素原子に結合した水素原子を、平均で2個以上有しているものであれば、特に限定されない。このようなポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、代表的には、一般式(II):
   (Rn3(Rn4SiO(4-n3-n4)/2     (II)
(式中、
は、水素原子であり、
は、C-Cアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル)又はフェニル基であり;
n3は、1又は2であり;
n4は、0~2の整数であり、ただし、n3+n4は1~3である)
で示される単位を分子中に2個以上有する。
 Rは、好ましいものも含め、前述の(A)におけるRと同様のものが例示される。また、合成が容易なことから、n3は1が好ましい。
 (B)におけるシロキサン骨格は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよく、直鎖状又は環状が好ましい。また、これらの混合物を用いてもよい。
 (B)は、23℃における粘度が1~10,000cPであるのが好ましく、1~1,000cPであるのがより好ましく、1~200cPであるのがさらに好ましく、1~50cPであるのが特に好ましい。
 (B)が環状の場合、(B1)R HSiO1/2単位(式中、Rは水素原子又はC-Cアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル)である)及びSiO4/2単位からなり、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を2個以上有する、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが挙げられる。
 (B1)は、R HSiO1/2単位及びSiO4/2単位からなり、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を2個以上有する、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。(B1)における水素原子は、一分子中、3~100個であることが好ましく、3~50個であるのがより好ましい。C-Cアルキル基としてのRは、合成の容易さ等の点から、メチルが好ましい。
 (B1)としては、R HSiO1/2単位とSiO4/2単位の比率が、SiO4/2単位1モルに対してR HSiO1/2単位1.5~2.2モルが好ましく、1.8~2.1モルがさらに好ましい。典型的には、[R HSiO1/2[SiO4/2又は[R HSiO1/210[SiO4/2のように、3~5個のSiO4/2単位が環状シロキサン骨格を形成し、各SiO4/2単位に2個のR HSiO1/2単位が結合しているものが、好ましく、特に好ましくは、各SiO4/2単位に2個の(CHHSiO1/2単位が結合しているものである。
 (B1)の粘度は、1~100cPが好ましく、1~50cPがより好ましい。
 (B)が直鎖状の場合、両末端が、それぞれ独立して、RSiO1/2単位で閉塞され、中間単位がRSiO2/2単位からなり(式中、Rは、水素原子、C-Cアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルであり、好ましくはメチルである)又はフェニル基であるが、ただし、Rのうち、少なくとも2つは水素原子である)、23℃における粘度が1~10,000cP(好ましくは1~5,000cP、より好ましくは1~1,000cP)である、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。ケイ素原子に結合する水素原子は、末端に存在していても、中間単位に存在していてもよい。
 例えば、(B2)両末端がR SiO1/2単位で閉塞され、中間単位がRSiO2/2単位及びR SiO2/2単位(式中、Rは、水素原子であり、Rは、独立して、C-Cアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル)又はフェニル基である)からなり、23℃における粘度が1~10,000cP(好ましくは1~5,000cP、より好ましくは1~1,000cP)である、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン; 
(B3)式(III):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(式中、
 Rは、水素原子であり、
 Rは、独立して、C-Cアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル)又はフェニル基であり、
 m2は、(B3)の23℃における粘度を1~10,000cP(好ましくは1~5,000cP、より好ましくは1~1,000cP)とする数である)で示される、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン;及び
(B4)両末端がR SiO1/2単位で閉塞され、中間単位がRSiO2/2単位及びR SiO2/2単位(式中、Rは、水素原子であり、Rは、独立して、C-Cアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル)又はフェニル基である)からなり、23℃における粘度が1~10,000cP(好ましくは1~5,000cP、より好ましくは1~1,000cP)とする数である)である、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが挙げられる。
 (B2)は、両末端がR SiO1/2単位で閉塞され、中間単位がRSiO2/2単位、及び、R SiO2/2単位からなるポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。(B2)におけるRは、一分子中、2~5,000個であることが好ましく、より好ましくは3~5,000個であり、さらに好ましくは20~1,000個である。(B2)におけるRとしては、合成が容易で、機械的強度および硬化前の流動性などの特性のバランスが優れているという点から、メチル基が好ましい。
 (B2)としては、RSiO2/2単位とR SiO2/2単位の比率が、R SiO2/2単位1モルに対して、RSiO2/2単位が0.1~2.0モルであるものが好ましく、0.5~1.5モルがさらに好ましい。よって、(B2)として、両末端がトリメチルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位及びメチルハイドロジェンシロキサン単位からなり、ジメチルシロキサン単位1モルに対して、メチルハイドロジェンシロキサン単位が0.1~2.0モルであるポリメチルハイドロジェンシロキサンが好ましい。
 (B2)の粘度は、1~10,000cPであり、1~5,000cPがより好ましく、1~1,000cPがさらに好ましい。
 (B3)は、式(III)で示される、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。
 (B3)におけるRとしては、合成が容易で、機械的強度および硬化前の流動性などの特性のバランスが優れているという点から、メチル基が好ましい。
 (B3)としては、両末端がジメチルハイドロジェンシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルハイドロジェンシロキサンが好ましい。
 (B3)の粘度は、1~10,000cPであり、1~5,000cPがより好ましく、1~1,000cPがさらに好ましい。
 (B4)は、両末端がR SiO1/2単位で閉塞され、中間単位がRSiO2/2単位及びR SiO2/2単位からなるポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。(B4)におけるRは、一分子中、2~5,000個であることが好ましく、より好ましくは3~5,000個であり、さらに好ましくは3~1,000個である。(B4)におけるRとしては、合成が容易で、機械的強度および硬化前の流動性などの特性のバランスが優れているという点から、メチル基が好ましい。
 (B4)としては、RSiO2/2単位とR SiO2/2単位の比率が、R SiO2/2単位1モルに対して、RSiO2/2単位が0.1~2.0モルであるものが好ましく、0.5~1.5モルがさらに好ましい。よって、(B4)として、両末端がジメチルハイドロジェンシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位及びメチルハイドロジェンシロキサン単位からなり、ジメチルシロキサン単位1モルに対して、メチルハイドロジェンシロキサン単位が0.1~2.0モルであるポリメチルハイドロジェンシロキサンが好ましい。
 (B4)の粘度は、1~10,000cPであり、1~5,000cPがより好ましく、1~1,000cPがさらに好ましい。
 (B)は、分岐状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンであってもよく、例えば、RHSiO1/2単位(式中、Rは、水素原子、C-Cアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル)又はフェニル基を表す)及びSiO4/2単位からなり、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を3個以上有するポリアルキルハイドロジェンシロキサンが挙げられる。また、RSiO1/2単位、RSiO単位及びRSiO3/2単位(式中、Rは、水素原子、C-Cアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル)又はフェニル基を表す)からなり、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を2個以上有するポリアルキルハイドロジェンシロキサンが挙げられる。分岐状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの23℃における粘度は、1~10,000cPであり、1~5,000cPがより好ましく、1~1,000cPがさらに好ましい。
 (B)は、単独でも、2種以上を併用してもよい。(B1)、(B2)、(B3)及び(B4)は、単独で用いることも、組み合わせて用いることもできる。硬化性を高くするという観点から、(B1)を使用することが好ましい。(B)として、(B1)及び(B3)の併用、(B1)と(B4)の併用が好ましく、(B3)と(B4)との併用も好ましい。硬化物の耐衝撃性の観点から(B3)は、(B1)及び(B2)の合計100重量部に対して、10~1000重量部であるのが好ましく、20~800重量部であるのがより好ましい。
 適切な硬化速度の確保の観点から、(A)のケイ素原子に結合したアルケニル基の個数Viの合計に対する、(B)におけるケイ素原子に結合した水素原子の個数Hの合計との比(H/Vi)が、0.5~10であり、好ましくは1.0~6.0である。
 本発明の組成物に含まれる(C)は、(A)のアルケニル基と、(B)のSi-H基との間の付加反応を促進するための触媒である。触媒活性が良好な観点から、白金、ロジウム、パラジウムのような白金族金属原子の化合物が好適に用いられ、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコールの反応生成物、白金-オレフィン錯体、白金-ビニルシロキサン錯体、白金-ケトン錯体、白金-ホスフィン錯体のような白金化合物、ロジウム-ホスフィン錯体、ロジウム-スルフィド錯体のようなロジウム化合物、パラジウム-ホスフィン錯体のようなパラジウム化合物が好ましく、白金化合物がより好ましく、白金-ビニルシロキサン錯体がさらに好ましい。
 (C)は、適切な硬化速度の確保の観点から、(A)~(C)の合計に対して、白金族金属原子換算で、0.5~2000ppmであり、好ましくは1~500重量ppm、より好ましくは5~200重量ppm、さらに好ましくは20~100重量ppmである。また、硬化物の透明性の確保の観点から、白金族金属原子換算で、好ましくは0.5~200重量ppm、より好ましくは1~100重量ppm、さらに好ましくは2~50重量ppmである。
 本発明の組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、(D)窒素原子を有する安定化剤、(E)希釈剤、(F)接着付与剤、(G)無機質充填剤等を配合してもよい。
 本発明の組成物は、(D)窒素原子を有する安定化剤を含んでいてもよい。(D)は、(C)白金系触媒を安定化することができる。(D)としては、例えば、一般式:(RN-R-N(R(式中、Rは、それぞれ独立して、C-Cアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル)であり、RはRと同一の意味を有するか、又は水素原子であり、Rは、C-Cアルキレン基(例えば、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン)である。)で示されるアミン化合物が挙げられる。
 (D)として、具体的には、N,N,N’,N’-テトラメチルエチレンジアミン、N,N-ジメチルエチレンジアミン、N,N-ジエチルエチレンジアミン、N,N-ジブチルエチレンジアミン、N,N-ジブチル-1,3‐プロパンジアミン、N,N-ジメチル-1,3-プロパンジアミン、N,N,N’,N’-テトラエチルエチレンジアミン、N,N-ジブチル-1,4-ブタンジアミンが挙げられ、N,N,N’,N’-テトラメチルエチレンジアミンが好ましい。(D)は、単独又は2種以上を併用することができる。
 (D)の配合量は、(C)の白金族金属原子1molに対して0.001~0.5molの範囲であり、好ましくは0.01~0.1molである。このような範囲であれば、得られる触媒の経時的な外観不良を防止し、変色が抑えられるとともに、白金触媒の触媒活性を極端に低下させずに、所望の時間での硬化が達成できる。
 本発明の組成物は、粘度を調整する目的で(E)希釈剤を含んでいてもよい。(E)は、硬化反応に関与するアルケニル基やヒドロシリル基を含有しないシリコーンオイルであり、両末端がトリメチルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルシロキサンが好ましい。(E)は、23℃における粘度が、1~1,000cPであるのが好ましく、5~300cPであるのがより好ましい。(E)の配合量は、本発明の組成物における各成分(第1成分及び第2成分)の50重量%以下であるのが好ましく、30重量%以下であるのがより好ましく、20重量%以下であるのがさらに好ましい。
 本発明の組成物は、(F)接着付与剤を含んでいてもよい。(F)接着付与剤として、アルコキシシラン類、例えば、1,1,3,5,7-ペンタメチルシクロテトラシロキサンと3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの反応生成物が挙げられる。
 具体的には、下記式:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
(式中、Q1およびQ2は、互いに独立して、アルキレン基、好ましくはC-Cアルキレン基を表し、R3は、C-Cアルキル基を表す)で示される側鎖を有するアルコキシシラン類が好ましい。
 このようなアルコキシシラン類としては、下記の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 本発明の組成物は、(G)無機質充填剤を含んでいてもよい。(G)無機質充填剤としては、煙霧質シリカ、アークシリカのような乾式微粉末シリカが例示され、煙霧質シリカが好ましい。また、このようなシリカの表面を、ヘキサメチルジシラザン、1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシラザンのようなシラザン化合物;オクタメチルシクロテトラシロキサンのようなポリオルガノシロキサン等で処理したものであってもよい。
 本発明の組成物は、第1成分及び第2成分からなり、第1成分は、(A)及び(C)を含み、第2成分が、(B)成分を含む。なお、第1成分は、(B)を含まず、第2成分は、(C)を含まない。ただし、第2成分は、(A)を含んでいてもよい。本発明において、第1成分と第2成分に含まれる各成分は、貼り合せ時にのみ接触し、架橋反応が進行する。
 第1成分は、(C)成分の安定化の観点から(D)をさらに含むのが好ましい。また、第1成分は、(D)及び(E)をさらに含むのがより好ましい。
 第1成分は、23℃における粘度が、100~100,000cPであるのが好ましく、100~10,000cPであるのがより好ましく、300~4,000cPであるのが特に好ましい。このような範囲であれば、作業性が向上し、塗布時の展延性が良好であり、貼り合せ時に第1成分及び第2成分に含まれる各成分が混合しやすく反応性が向上し、硬化時間がさらに短縮される。また、(A)と(B)との付加反応において、少ない反応点で大きな架橋構造が形成され、これにより硬化時間がさらに短縮されることから、ポリオルガノシロキサン分子鎖の大きいもの、すなわち粘度の高い(A)が存在しているのが好ましい。このような第1成分を得る観点からは、第1成分が(A)として粘度の高い(例えば、23℃における粘度が、30,000~100,000cP)ポリオルガノシロキサンと粘度の低い(例えば、23℃における粘度が、50~1,000cP)ポリオルガノシロキサンの混合物を含むか、第1成分が(A)として粘度の高い(例えば、23℃における粘度が、30,000~100,000cP)ポリオルガノシロキサン及び(E)希釈剤を含むのが好ましい。粘度の高いポリオルガノシロキサンと粘度の低いポリオルガノシロキサンの混合物において、粘度の低いポリオルガノシロキサンの量は、上記の粘度を満足すれば特に限定されず、例えば、粘度の高いポリオルガノシロキサン30重量部に対して、30~60重量部とすることができる。
 第2成分は、(A)をさらに含むのが好ましく、(A)及び(E)をさらに含むのがより好ましい。得られる硬化物の均一性のために、第1成分に含まれる(A)と第2成分に含まれる(A)とは同じであることが好ましく、第1成分に含まれる(E)と第2成分に含まれる(E)とは同じであることが好ましい。
 第2成分に(A)を含む場合、本発明の組成物について規定するH/Vi比を満足する限り、第1成分及び第2成分に含まれる(A)の含有量比は特に限定されない。例えば、第1成分の(A)100重量部に対して、第2成分の(A)の量は、10~1000重量部とすることができ、好ましくは20~500重量部であり、より好ましくは50~200重量部であり、80~120重量とすることがさらに好ましい。
 第2成分は、23℃における粘度が、100~100,000cPであるのが好ましく、100~10,000cPであるのがより好ましく、300~4,000cPであるのが特に好ましい。このような範囲であれば、作業性が向上し、塗布時の展延性が良好であり、貼り合せ時に第1成分及び第2成分に含まれる各成分が混合しやすく反応性が向上し、硬化時間がさらに短縮される。また、(A)と(B)との付加反応において、少ない反応点で大きな架橋構造が形成され、これにより硬化時間がさらに短縮されることから、ポリオルガノシロキサン分子鎖の大きいもの、すなわち粘度の高い(A)成分が存在しているのが好ましい。このような第2成分を得る観点からは、第2成分が(B)及び(A)として粘度の高い(例えば、23℃における粘度が、30,000~100,000cP)ポリオルガノシロキサンと粘度の低い(例えば、23℃における粘度が、50~1,000cP)ポリオルガノシロキサンの混合物を含むか、第2成分が(B)、(A)として粘度の高い(例えば、23℃における粘度が、30,000~100,000cP)ポリオルガノシロキサン、及び(E)希釈剤を含むのが好ましい。ここで、粘度の高いポリオルガノシロキサンと粘度の低いポリオルガノシロキサンの混合物において、粘度の低いポリオルガノシロキサンの量は、上記の粘度を満足すれば特に限定されず、例えば、粘度の高いポリオルガノシロキサン30重量部に対して、30~60重量部とすることができる。
 第1成分は、(A)、(C)及びさらに必要に応じて配合される他の成分を、万能混練機、ニーダーなどの混合手段によって均一に混練して調製することができる。また、第2成分は、(B)及びさらに必要に応じて配合される他の成分を用いて、第1成分と同様にして調製することができる。
 本発明の組成物においては、第1成分と第2成分は接触した後、室温(例えば、20~25℃)で硬化して、接着力を発揮する。すなわち、本発明の組成物は、第1成分及び第2成分を、それぞれ異なる容器中でそのまま貯蔵し、使用時にこれらを接触させることによってはじめて硬化させることができる。第1成分と第2成分とが接触した後、0.1~30分で硬化して、接着力を発揮することができる。硬化時間は、0.1~20分であるのが好ましく、0.1~10分であるのがより好ましい。また、上記の硬化の後に、場合により50~80℃の温度で加熱を行って、硬化をより促進させて、接着力をより高めてもよい。加熱時間は、適宜設定することができるが、例えば、0.1~3時間とすることができる。
 本発明の組成物においては、第1成分と第2成分の接触・硬化により形成された硬化物の透過率を70~100%とすることができ、好ましくは80~100%であり、より好ましくは90~100%である。本発明の組成物を用いて、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部と接着させた場合、高い透過率を有し、視認性の点においても良好である。
 本発明の組成物は、各種基材を貼り合わせるための接着剤として用いることができる。具体的には、本発明の組成物は、二つの基材を貼り合せるための接着剤であって、一方の基材の被接着面に第1成分を塗布する工程、第1成分を塗布していない基材の被接着面に第2成分を塗布する工程、及び塗布された基材を貼り合わせて硬化、接着させる工程を含む、二つの基材を貼り合せるための接着剤として用いることができる。本発明の組成物は、ブラウン管、液晶、プラズマ、有機EL等の画像表示装置の画像表示部の基部と透光性の保護部とを貼り合わせるための接着剤であるのが好ましい。
 本発明の第1成分及び第2成分からなる二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた、二つの基材を含む接着体の製造方法は、一方の基材の被接着面に第1成分を塗布する工程、第1成分を塗布していない基材の被接着面に第2成分を塗布する工程、及び塗布された基材を貼り合わせて硬化、接着させる工程を含む。
 基材として、アルミニウム、鉄、亜鉛、銅、マグネシウム合金等の金属、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ABS、PA、PBT、PC、PPS、SPS等のプラスチック、及びガラスが挙げられ、ブラウン管、液晶、プラズマ、有機EL等の画像表示装置の画像表示部の基部と透光性の保護部であるのが好ましい。
 基材に塗布する第1成分又は第2成分の使用量は、第1成分100重量部に対して、第2成分が0.1~100,000重量部であるのが好ましく、0.2~50,000重量部がより好ましく、1~10,000重量部がさらに好ましく、中でも1~5,000重量部が好ましい。仮固定時間の速さの点からは、好ましくは10~2000重量部であり、より好ましくは90~1200重量部である。
 第1成分又は第2成分の使用量は、仮固定時間の速さの点から、第1成分:第2成分の重量割合で、1:1,000~1,000:1とすることができ、1:500~500:1であることが好ましく、1:200~200:1であることがより好ましい、さらに好ましくは1:20~20:1であり、特に好ましくは1:8~8:1である。
 第1成分又は第2成分の塗布厚みは、それぞれ1~1,000μmであり、仮固定時間の速さの点から、1~500μmであるのがより好ましく、さらに好ましくは1~200μmである。作業性の点からは、好ましくは10~500μmであり、より好ましくは、20~200μmである。第1成分の塗布厚みと第2成分の塗布厚みとの比は、1:1,000~1,000:1とすることができ、1:500~500:1であることが好ましく、1:200~200:1であることがより好ましい、さらに好ましくは1:20~20:1であり、特に好ましくは1:8~8:1である。
 第1成分及び第2成分の塗布厚みの合計は、透明性の点から、2~2000μmが好ましく、より好ましくは2~1000μmである。
 基材への塗布方法は、対象とする被接着面の位置に精度よく塗布でき、かつ接着体全体に組成物を充填できる方法であれば特に限定されず、ディスペンサー、スロットダイコーターによる方法が挙げられる。
 貼り合せ方法は、特に限定されないが、真空下で貼り合せる方法及び大気圧下で貼り合せる方法が挙げられる。
 本発明の製造方法において、塗布された基材を貼り合わせて硬化、接着させる工程の後に、場合により50~80℃の温度で加熱する工程を含んでいてもよい。これにより、硬化がより促進されて、接着力がより高くなる。
 本発明の製造方法において、本発明の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を被接着面の一部に用いて、残りの部分をこの組成物とは組成が異なる接着剤(例えば、反応性が低い一剤型のポリオルガノシロキサン組成物である接着剤)を用いて接着体を製造してもよい。得られる硬化物の光学特性や接着性等の性質の均一性の観点から、本発明の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に含まれる(A)及び(B)と、この組成物とは組成が異なる接着剤に含まれるアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン及びポリオルガノハイドロジェンシロキサンとは、前者の(A)と後者のアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンが同一であり、前者の(B)と後者のポリオルガノハイドロジェンシロキサンが同じであることが好ましい。
 よって、本発明の好ましい態様である二つの基材を含む接着体の製造方法は、本発明の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた、画像表示装置の基部と透光性の保護部とを含む画像表示装置の製造方法であって、画像表示装置の画像表示部の基部の被接着面に第1成分又は第2成分を塗布する工程、透光性の保護部の被接着面に第2成分又は第1成分(但し、画像表示装置の画像表示部の基部の被接着面に塗布する成分とは異なる)を塗布する工程、及び塗布された画像表示装置の画像表示部の基部及び透光性の保護部を貼り合わせて硬化、接着させる工程を含む。なお、画像表示部の基部には、必要に応じて外周縁部に組成物の流出を妨げるための段差を設けてもよい。
 本発明の組成物又は製造方法により得られる画像表示装置として、具体的には、画像表示装置が大型(50~100インチ)のプラズマパネルディスプレイ等や、画像表示装置が小型(1~50インチ未満)の携帯電話等があげられる。また、これらの画像表示装置は、タッチセンサーを含んでいてもよい。
 次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。
 表1~表6に示す組成で、各成分を、手混ぜで混練することにより、実施例及び比較例の第1成分及び第2成分からなる二剤型の組成物を調製した。
 使用した各成分は、以下のとおりである。
A1:両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン(23℃での粘度82,000cP)
A2:両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン(23℃での粘度420cP)
A3:両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン(23℃での粘度110cP)
B1:平均単位式が[H(CHSiO1/2[SiO4/2(水素量1.05重量%)
B2:両末端がトリメチルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位及びメチルハイドロジェンシロキサン単位からなるポリメチルハイドロジェンシロキサン(構造式:[(CHSiO1/2][H(CH)SiO2/255[(CHSiO2/255[(CHSiO1/2]、23℃での粘度100cP)
B3:両末端がジメチルハイドロジェンシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルハイドロジェンシロキサン(23℃での粘度20cP)
B4:両末端がジメチルハイドロジェンシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位及びメチルハイドロジェンシロキサン単位からなるポリメチルハイドロジェンシロキサン(構造式:[H(CHSiO1/2][H(CH)SiO2/2[(CHSiO2/211[H(CHSiO1/2]、23℃での粘度10cP)
C:塩化白金酸を1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサンとモル比1:4で加熱することによって得られ、白金含有量が4.91重量%である錯体。
D:N,N,N’,N’-テトラメチルエチレンジアミン
E:両末端がトリメチルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルシロキサン(23℃での粘度100cP)
 物性の評価は、下記のようにして行った。結果を、表1~表6に示す。
(1)粘度
 回転粘度計(ビスメトロン VDA-L)(芝浦システム株式会社製)を用いて、23℃における粘度を測定した。
(2)仮固定時間
 組成物が、2枚のガラス板を貼り合わせたときに直径2cm、第1成分塗布厚および第2成分塗布厚の合計厚みとなるように、第1成分を第1ガラス板(5cm×5cm×5mm厚)の中央に直径2cm、第1成分塗布厚みになる量を塗布し、第2成分を第2ガラス板(7.6cm×7.6cm×1mm厚)の中央に直径2cm、第2成分塗布厚みになる量を塗布した。室温(25℃)において、第1ガラスの上に第2ガラスを貼り合わせ、15秒ごとに90度傾けて、垂直に立て、第1ガラスが重みでずれなくなるまでの時間の測定を仮固定時間とした。
(3)イエローインデックス
 実施例及び比較例の組成物が第1成分塗布厚および第2成分塗布厚の合計厚みとなるように、第1成分を第1ガラス板(5cm×5cm×5mm厚)の中央に直径2cm、第1成分塗布厚みになる量を塗布し、第2成分を第2ガラス板(7.6cm×7.6cm×1mm厚)の中央に直径2cm、第2成分塗布厚みになる量を塗布した。室温(25℃)において、第1ガラスの上に第2ガラスを貼り合わせ、室温において30分、70℃において30分硬化させた試料を23℃の状態に戻した後に、変色の度合いの指標であるイエローインデックスを分光測式計((株)ミノルタ製CM-3500d)によって評価を行なった。
(4)透過率
 実施例及び比較例の組成物が第1成分塗布厚および第2成分塗布厚の合計厚みとなるように、第1成分を第1ガラス板(5cm×5cm×5mm厚)の中央に直径2cm第1成分塗布厚みになる量を塗布し、第2成分を第2ガラス板(7.6cm×7.6cm×1mm厚)の中央に直径2cm第2成分塗布厚みになる量を塗布した。室温(25℃)において、第1ガラスの上に第2ガラスを貼り合わせ、室温において30分、70℃において30分硬化させた試料を後、23℃の状態に戻した後に、透明の度合いの指標である透過率を分光測式計((株)ミノルタ製CM-3500d)によって評価を行なった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
*ViAはA1~A3に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*HBはB1~B3に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
*ViAはA1~A3に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*HBはB1~B3に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
*ViAはA1~A3に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*HBはB1~B3に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
*ViAはA1~A3に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*HBはB1~B3に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
*ViAはA1~A3に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*HBはB1、B3、B4に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*HB1は、B1に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*HB3は、B3に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*HB4は、B4に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
*ViAはA1~A3に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*HBはB1、B3、B4に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*HB1は、B1に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*HB3は、B3に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*HB4は、B4に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
 表7~表11に示す組成で、各成分を、手混ぜで混練することにより、実施例及び比較例の第1成分及び第2成分からなる二剤型の組成物を調製した。これらの実施例及び比較例における第1成分の組成及び第2成分の組成は同一であるが、表中に示す量で第1成分及び第2成分を使用し、それぞれ塗布厚みを表中に示す値に制御したため、第1成分及び第2成分からなる二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物としては、それぞれ異なる組成を有する。これらの実施例及び比較例について、実施例1と同様にして、特性を測定した。なお、特性の測定においては、実施例20~28については、実施例1と同様に、第1成分及び第2成分の塗布は直径2cmになるように行い、一方、実施例29~35及び比較例6~9については、第1成分及び第2成分の塗布は直径5cmになるように行った。結果を、表7~表11に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
*ViAはA1~A3に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*HBはB1及びB3に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*HB1は、B1に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*HB3は、B3に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
*ViAはA1~A3に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*HBはB1及びB3に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*HB1は、B1に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*HB3は、B3に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
*ViAはA1~A3に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*HBはB1及びB3に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*HB1は、B1に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*HB3は、B3に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
*ViAはA1~A3に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*HBはB1及びB3に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*HB1は、B1に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*HB3は、B3に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
 実施例において、第1成分及び第2成分を接触させると、いずれも優れた速硬化性を示した。表7~11に示すように、同じ組成の第1成分及び第2成分を用いて、それぞれの塗布厚を変化させても、第1成分及び第2成分からなる二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物が、本発明の規定を満たす限り、優れた速硬化性を保持していた。これらから、本発明によれば、硬化反応において放射線や加熱装置など特別な装置を用いる必要がなく、紫外線が透過しない部材や耐熱性の乏しい部材でも貼り合わせることができ、かつ湿気など外部環境の影響を受けずに硬化反応が可能であり、二つの基材を含む接着体を製造できることがわかる。一方、比較例では、二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物が本発明の規定を満たさず、30分経過した後であっても硬化性及び接着性を発揮しなかった。
 本発明の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物、及びこれを用いた接着体の製造方法は、各種基材の接着、特にブラウン管、液晶、プラズマ、有機EL等の画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との接着において有用である。

Claims (12)

  1. (A)分子中に2個以上のアルケニル基を含有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン;
    (B)ケイ素原子に結合した水素原子を、分子中に2個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン;及び
    (C)白金系触媒
    を含み、
    (A)のアルケニル基の個数Viに対する、(B)のケイ素原子に結合した水素原子の個数Hの比が0.5~10.0であり、
    (C)が、白金系金属原子として、0.5~2000ppmである、
    第1成分及び第2成分からなる二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物であって、
    第1成分が、(A)及び(C)を含み、
    第2成分が、(B)を含む、
    二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
  2.  (A)が、式(Ia):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式中、
    は、独立して、C-Cアルケニル基であり、
    は、独立して、C-Cアルキル基又はフェニル基であり、
    m1は、23℃における粘度を100~100,000cPにする数である)で示されるアルケニル基含有直鎖状ポリオルガノシロキサンである、請求項1記載の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
  3. (B)が、
    (B1)R HSiO1/2単位(式中、Rは水素原子又はC-Cアルキル基を表す)及びSiO4/2単位からなり、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を2個以上有する、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン;
    (B2)両末端がR SiO1/2単位で閉塞され、中間単位がRSiO2/2単位及びR SiO2/2単位(式中、Rは、水素原子であり、Rは、独立して、C-Cアルキル基又はフェニル基である)からなり、23℃における粘度が1~10,000cPである、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン;及び
    (B3)式(III):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (式中、
     Rは、水素原子であり、
     Rは、独立して、C-Cアルキル基又はフェニル基であり、
     m2は、(B3)の23℃における粘度を1~10,000cPとする数である)で示される、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン、
    からなる群より選択される1以上のポリオルガノハイドロジェンシロキサンである、請求項1記載の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
  4. (B)が、
    (B1)R HSiO1/2単位(式中、Rは水素原子又はC-Cアルキル基を表す)及びSiO4/2単位からなり、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を2個以上有する、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン;
    (B2)両末端がR SiO1/2単位で閉塞され、中間単位がRSiO2/2単位及びR SiO2/2単位(式中、Rは、水素原子であり、Rは、独立して、C-Cアルキル基又はフェニル基である)からなり、23℃における粘度が1~10,000cPである、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン;及び
    (B3)式(III):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    (式中、
     Rは、水素原子であり、
     Rは、独立して、C-Cアルキル基又はフェニル基であり、
     m2は、(B3)の23℃における粘度を1~10,000cPとする数である)で示される、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン、
    からなる群より選択される1以上のポリオルガノハイドロジェンシロキサンである、請求項2記載の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
  5.  第1成分の粘度が、23℃で100~100,000cPであり、第2成分の粘度が、23℃で100~100,000cPである、請求項1記載の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
  6.  第1成分の粘度が、23℃で100~100,000cPであり、第2成分の粘度が、23℃で100~100,000cPである、請求項2記載の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
  7.  第1成分の粘度が、23℃で100~100,000cPであり、第2成分の粘度が、23℃で100~100,000cPである、請求項3記載の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
  8.  第1成分の粘度が、23℃で100~100,000cPであり、第2成分の粘度が、23℃で100~100,000cPである、請求項4記載の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
  9.  一方の基材の被接着面に第1成分を塗布する工程、第1成分を塗布していない基材の被接着面に第2成分を塗布する工程、及び塗布された基材を貼り合わせて硬化、接着させる工程を含む、二つの基材を貼り合せるための接着剤である、請求項1記載の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
  10.  画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との接着剤である、請求項1記載の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
  11.  請求項1記載の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた、二つの基材を含む接着体の製造方法であって、一方の基材の被接着面に第1成分を塗布する工程、第1成分を塗布していない基材の被接着面に第2成分を塗布する工程、及び塗布された基材を貼り合わせて硬化、接着させる工程を含む、製造方法。
  12.  請求項1記載の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部とを接着した画像表示装置の製造方法であって、画像表示装置の画像表示部の基部の被接着面に第1成分又は第2成分を塗布する工程、透光性の保護部の被接着面に第2成分又は第1成分(但し、画像表示装置の画像表示部の基部の被接着面に塗布する成分とは異なる)を塗布する工程、及び塗布された画像表示装置の画像表示部の基部及び透光性の保護部を貼り合わせて硬化、接着させる工程を含む、画像表示装置の製造方法。
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