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WO2013035839A1 - 微細凹凸構造を表面に有する透明フィルム、その製造方法および透明フィルムの製造に用いられる基材フィルム - Google Patents

微細凹凸構造を表面に有する透明フィルム、その製造方法および透明フィルムの製造に用いられる基材フィルム Download PDF

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WO2013035839A1
WO2013035839A1 PCT/JP2012/072881 JP2012072881W WO2013035839A1 WO 2013035839 A1 WO2013035839 A1 WO 2013035839A1 JP 2012072881 W JP2012072881 W JP 2012072881W WO 2013035839 A1 WO2013035839 A1 WO 2013035839A1
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WO
WIPO (PCT)
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film
transparent film
active energy
mold
resin composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
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PCT/JP2012/072881
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English (en)
French (fr)
Inventor
雅行 内田
克宏 小嶋
哲哉 地紙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to US14/343,077 priority patent/US20140220306A1/en
Priority to JP2012542281A priority patent/JP6048145B2/ja
Priority to KR1020147006074A priority patent/KR101688282B1/ko
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Definitions

  • the present invention relates to a transparent film having a fine concavo-convex structure on the surface, a method for producing the same, and a base film used for producing the transparent film.
  • a concavo-convex structure called a moth-eye structure is an effective antireflection means by continuously increasing the refractive index from the refractive index of air to the refractive index of the material of the article.
  • An article having a fine concavo-convex structure on its surface is, for example, a transparent film having a fine concavo-convex structure on its surface (hereinafter, “transparent film having a fine concavo-convex structure on its surface” is simply referred to as “transparent film”). It is obtained by sticking to the surface.
  • a method for producing a transparent film for example, a method having the following steps (i) to (iii) is known (for example, Patent Document 1).
  • a film for optical use is usually used.
  • the film for optical uses requires high transparency (high transmittance, low haze)
  • the surface is finished smoothly. Therefore, there may be insufficient adhesion at the interface between the base film and the cured layer, and peeling occurs at the interface between the base film and the cured layer in the step (iii), and the cured layer does not separate from the mold. There is.
  • the adhesiveness between a base film and a cured layer may not be enough.
  • a film made of an acrylic resin is used as a base film, it is difficult to ensure adhesion between the surface of the base film and the cured layer.
  • Patent Document 2 A manufacturing method using a base film with a roughened surface has been proposed in order to improve the above-mentioned mold release failure and adhesion failure (Patent Document 2).
  • the active energy ray-curable resin composition and the base film have the same refractive index, and the boundary surface becomes invisible if the layers are in close contact.
  • the active energy ray-curable resin composition does not enter the dent, and the appearance is poor due to the difference in refractive index between the air remaining in the dent and the material of the base film or cured layer. May occur.
  • a transparent film having a fine concavo-convex structure with a period of less than or equal to the wavelength of visible light on the surface has a very excellent antireflection performance and high transparency, so that a defect that has not been visually recognized with conventional optical films. May also stand out. Therefore, in a transparent film having a fine concavo-convex structure with a period equal to or shorter than the wavelength of visible light on the surface, it is necessary to completely fill the concavo-convex structure of the base film with the cured layer so that no air remains in the dent.
  • the present invention is a transparent film having excellent adhesion at the interface between a cured layer having a fine concavo-convex structure and a substrate film and having good appearance quality, a method capable of stably producing a transparent film, and a curing having a fine concavo-convex structure
  • a base film having a rough surface that is excellent in adhesion to a layer and in which an active energy ray-curable resin composition can easily enter a dent.
  • the maximum valley depth Pv conforming to JIS B 0601: 2001 is 0.1 to 3 ⁇ m
  • the average length of contour curve elements conforming to JIS B 0601: 2001 A hardened layer having a fine concavo-convex structure in which the average period of convex portions or concave portions is 20 nm or more and 400 nm or less is formed on the rough surface of a base film made of an acrylic resin having a rough surface having a roughness RSm of 10 ⁇ m or less
  • JIS K is a transparent film in which the number of lattices of the hardened layer in close contact with the substrate film is 51 or more when a cross-cut test using 100 lattices of 2 mm intervals conforming to K5400 is performed.
  • One aspect of the method for producing a transparent film of the present invention is a method for producing a transparent film in which a cured layer having a fine concavo-convex structure is formed on the surface of a base film, and (I) JIS B 0601 : It is made of an acrylic resin having a rough surface with a maximum valley depth Pv according to 2001 of 0.1 to 3 ⁇ m and an average length RSm of contour curve elements according to JIS B 0601: 2001 of 10 ⁇ m or less.
  • the active energy ray curable resin composition can be improved by reducing the viscosity of the active energy ray curable resin composition and improving the permeability to the base film and the anchor effect. It is preferable that the temperature of the surface of the mold when the curable resin composition is cured be 70 ° C. or higher, and that the viscosity be lowered using a low-viscosity bifunctional monomer or monofunctional monomer.
  • the mold in (2) or (3) has a fine concavo-convex structure having an average period of protrusions or recesses of 20 nm or more and 400 nm or less on the surface.
  • the fine concavo-convex structure of the mold in (4) is preferably anodized porous alumina.
  • One aspect of the base film of the present invention is a base film made of an acrylic resin used for the production of a transparent film having a cured layer having a fine relief structure on the surface, and is JIS B 0601: It has a rough surface having a maximum valley depth Pv in accordance with 2001 of 0.1 to 3 ⁇ m and an average length RSm of contour curve elements in accordance with JIS B 0601: 2001 of 10 ⁇ m or less.
  • the transparent film of this invention is excellent in the adhesiveness of the interface of the hardened layer which has a fine uneven structure, and a base film, and its external appearance quality is favorable. According to the method for producing a transparent film of the present invention, it is possible to stably produce a transparent film having excellent adhesion at the interface between a cured layer having a fine concavo-convex structure and a substrate film and having good appearance quality.
  • the base film of this invention is excellent in adhesiveness with the cured layer which has a fine concavo-convex structure, and has a rough surface where an active energy ray-curable resin composition can easily enter into a dent.
  • (meth) acrylate means acrylate or methacrylate
  • transparent means that light having a wavelength of 400 to 1170 nm is transmitted
  • active energy ray means It means visible light, ultraviolet light, electron beam, plasma, heat ray (infrared ray, etc.) and the like.
  • the method for producing a transparent film of the present invention is a method for producing a transparent film in which a cured layer having a fine concavo-convex structure is formed on the surface of a substrate film, and includes the following steps (I) to (III): .
  • (I) A step of sandwiching the active energy ray-curable resin composition between the surface of the substrate film and the surface of the mold having the inverted structure of the fine uneven structure on the surface.
  • (II) A step of irradiating an active energy ray curable resin composition with an active energy ray to cure the active energy ray curable resin composition to form a cured layer to obtain a transparent film.
  • (III) A step of separating the transparent film and the mold.
  • Base film As the base film in the present invention, a film made of an acrylic resin is used because of its excellent transparency.
  • the surface of the base film is roughened.
  • the roughened surface is referred to as a rough surface.
  • the maximum valley depth Pv of the rough surface of the base film is 0.1 to 3 ⁇ m, preferably 0.1 to 2.8 ⁇ m, more preferably 1 to 2.6 ⁇ m.
  • the average length RSm of the contour curve element of the rough surface of the base film is 10 ⁇ m or less, preferably 9.5 ⁇ m or less, and more preferably 8.5 ⁇ m or less.
  • the maximum valley depth Pv is 0.1 ⁇ m or more and the average length RSm of the contour curve elements is 10 ⁇ m or less, sufficient adhesion to the cured layer is obtained by the unevenness of the surface of the base film. If the maximum valley depth Pv is 3 ⁇ m or less, the unevenness of the surface of the base film is not excessively deep, and the appearance defect of the transparent film is suppressed.
  • the maximum valley depth Pv and the average length RSm of the contour curve element conform to JIS B 0601: 2001, and can be measured by scanning white light interferometry.
  • Examples of the roughening method for the base film include blasting, embossing, corona treatment, and plasma treatment.
  • Blasting is a method of forming the irregular shape by scraping the surface of the base film.
  • Examples of the blasting include sand blasting by sanding the surface of the substrate film, scratching the surface of the substrate film with an acute needle or the like to give an uneven shape, and hairline processing.
  • Embossing is a method in which a molten thermoplastic resin is sandwiched between a mirror roll and an embossing roll, and then cooled to form an uneven shape.
  • Corona treatment is a method in which corona discharge is generated by applying high-frequency and high-voltage output supplied by a high-frequency power source between the discharge electrode and the treatment roll, and the substrate film is passed through the corona discharge to modify the surface.
  • Plasma treatment is a method for surface modification by exciting a gas in a vacuum with a high frequency power source or the like as a trigger to bring it into a highly reactive plasma state and then touching a substrate film.
  • blasting such as scratch blasting and hairline processing and embossing are preferable from the viewpoint that a dense uneven shape can be formed.
  • the loss coefficient (tan ⁇ ) of the dynamic viscoelasticity of the base film before the surface is roughened is preferably 80 to 110 ° C, more preferably 80 to 105 ° C.
  • tan ⁇ is in accordance with JIS K 7244-4. When tan ⁇ is 80 ° C. or higher, the heat resistance is improved. If tan-delta is 110 degrees C or less, an active energy ray curable resin composition will penetrate
  • the total light transmittance of the base film before the surface is roughened is preferably 90% or more, and the haze is preferably 2% or less.
  • the total light transmittance is 91% or more, and the haze is more preferably 1.5% or less. Furthermore, the total light transmittance is 92% or more, and the haze is preferably 1.0% or less.
  • the total light transmittance is as defined in JIS K 7361-1. When the total light transmittance is 90% or more and the haze is 2% or less, sufficient transparency can be obtained, and the optical performance required for an optical film (diffusion film, antireflection film, etc.) can be sufficiently exhibited.
  • Examples of such a base film include “Technoloy” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., “SO Film” manufactured by Kuraray Co., Ltd., “Acryviewer” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. and “Acryprene” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
  • the transmittance of light having a wavelength of 365 nm is preferably 10% or more, more preferably 30% or more, and even more preferably 50% or more. If the transmittance of light having a wavelength of 365 nm is 10% or more, the active energy ray-curable resin composition can be sufficiently cured by irradiating ultraviolet rays from the base film side.
  • the base film may be a single layer film or a laminated film.
  • the material of the base film when using an active energy ray-curable resin composition mainly composed of an acrylic monomer, the difference between the refractive index of the base film and the refractive index of the cured layer is sufficiently small. From this point, it is preferable to use an acrylic resin.
  • an acrylic resin composition (C) containing 0 to 80% by mass of the following acrylic resin (A) and 20 to 100% by mass of the rubber-containing polymer (B) is preferable.
  • the tensile strength of an acrylic film will fall.
  • the acrylic resin (A) is 50 to 100% by mass of units derived from alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 0% of units derived from other vinyl monomers copolymerizable therewith. A homopolymer or copolymer consisting of ⁇ 50% by weight.
  • alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms methyl methacrylate is most preferable.
  • Examples of other vinyl monomers include alkyl acrylate (methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, propyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc.), alkyl methacrylate (butyl methacrylate, propyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl methacrylate, etc.), Aromatic vinyl compounds (styrene, ⁇ -methylstyrene, paramethylstyrene, etc.), vinylcyan compounds (acrylonitrile, methacrylonitrile, etc.) and the like can be mentioned.
  • alkyl acrylate methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, propyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc.
  • alkyl methacrylate butyl methacrylate, propyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl methacrylate,
  • the acrylic resin (A) can be produced by a known suspension polymerization method, emulsion polymerization method, bulk polymerization method or the like.
  • the acrylic resin (A) is available as Mitsubishi Rayon's Dianal (registered trademark) BR series and Mitsubishi Rayon's Acrypet (registered trademark).
  • the rubber polymer refers to a polymer having a glass transition temperature (Tg) of less than 25 ° C. Tg can be calculated from the FOX equation using the values described in Polymer Handbook [Polymer HandBook (J. Brandrup, Interscience, 1989)].
  • the rubber-containing polymer (B) only needs to be polymerized in two or more stages. Examples of the rubber-containing polymer (B) include rubber-containing polymers described in JP-A-2008-208197, JP-A-2007-327039, JP-A-2006-289672, and the like. Specific examples of the rubber-containing polymer (B) include the following polymers (B1) to (B3).
  • Polymer (B1) Monomer (B1-1) comprising at least an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and / or an alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and a graft crossing agent. ) In the presence of a rubber polymer obtained by polymerizing a monomer (B1-2) comprising at least an alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as a constituent component. Coalescence.
  • the monomers (B1-1) and (B1-2) may be polymerized in a lump or may be polymerized in two or more stages.
  • Polymer (B2) a polymer obtained by the following steps. (1) Polymerization of a monomer (B2-1) comprising at least a constituent component of an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and / or an alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and a graft crossing agent (2) an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and / or an alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and a graft crossing agent as at least components.
  • a rubber polymer is obtained by polymerizing the monomer (B2-2) having a composition different from that of the monomer (B2-1), and in the presence thereof, (3) an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is formed.
  • the monomer (B2-3) comprising at least the alkyl methacrylate as a constituent is polymerized.
  • the refractive index of the polymer at each stage in the rubber-containing polymer (B) is described in “POLYMER20HANDBOOK” (Wiley Interscience), and the refractive index of the homopolymer at 20 ° C. (polymethyl methacrylate: 1. 489, poly n-butyl acrylate: 1.466, polystyrene: 1.591, polymethyl acrylate: 1.476, etc.).
  • the refractive index of the copolymer can be calculated from the volume ratio. Specific gravity used in this case is 0.9360 for polymethyl methacrylate, 0.8998 for poly n-butyl acrylate, 0.9060 for polystyrene, 0.9564 for polymethyl acrylate, and the like.
  • a sequential multistage polymerization method is preferred.
  • Other production methods include, for example, an emulsion suspension polymerization method in which, after emulsion polymerization, each polymer is converted to a suspension polymerization system during polymerization.
  • surfactant used in preparing the emulsion examples include anionic, cationic or nonionic surfactants, and anionic surfactants are preferred.
  • Anionic surfactants include rosin soap; carboxylates such as potassium oleate, sodium stearate, sodium myristate, sodium N-lauroyl sarcosinate, dipotassium alkenyl succinate; sulfate salts such as sodium lauryl sulfate Sulfonic acid salts such as sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate; phosphate esters such as polyoxyethylene alkylphenyl ether sodium phosphate; polyoxyethylene alkyl ether phosphate Examples thereof include sodium phosphate salts and the like. Of these, phosphate ester salts such as sodium polyoxyethylene alkyl ether phosphates are preferred from the viewpoint of ecosystem conservation.
  • the surfactant examples include “NC-718” manufactured by Sanyo Chemical Industries, “Phosphanol LS-529”, “Phosphanol RS-610NA”, “Phosphanol RS” manufactured by Toho Chemical Industries, Ltd. -620NA “,” Phosphanol RS-630NA “,” Phosphanol RS-640NA “,” Phosphanol RS-650NA “,” Phosphanol RS-660NA “,” Latemul P-0404 “manufactured by Kao Corporation , “Latemul P-0405”, “Latemul P-0406”, “Latemul P-0407” and the like (all are trade names).
  • a stirring blade As a mixing device for preparing an emulsion prepared by mixing the monomer that gives the first-stage polymer constituting the rubber-containing polymer (B) with water and a surfactant, a stirring blade is used. Stirrers provided; various forced emulsifiers such as homogenizers and homomixers; membrane emulsifiers and the like.
  • the emulsified liquid may have either W / O type or O / W type dispersion structure, and is an O / W type in which oil droplets of monomers are dispersed in water, and the diameter of the oil droplets in the dispersed phase is 100 ⁇ m or less. Those are preferred.
  • the rubber-containing polymer (B) can be produced by recovering the rubber-containing polymer from the polymer latex produced by the above-described method.
  • Examples of the method for recovering the rubber-containing polymer (B) from the polymer latex include salting out or acid precipitation coagulation, spray drying, freeze drying and the like.
  • the rubber-containing polymer (B) is usually recovered in powder form.
  • the mass average particle diameter of the powdery rubber-containing polymer (B) is preferably from 0.01 to 0.5 ⁇ m, and from the viewpoint of the transparency of the optical acrylic film, is preferably 0.3 ⁇ m or less, more preferably 0.15 ⁇ m. The following is more preferable.
  • the acrylic resin composition (C) may contain compounding agents such as an ultraviolet absorber, a stabilizer, a lubricant, a processing aid, a plasticizer, an impact resistance aid, and a release agent, if necessary.
  • compounding agents such as an ultraviolet absorber, a stabilizer, a lubricant, a processing aid, a plasticizer, an impact resistance aid, and a release agent, if necessary.
  • a method of adding a compounding agent when an acrylic film is formed, a method of supplying the compounding agent together with the acrylic resin composition (C), and various kneaders prepared by adding a compounding agent to the acrylic resin composition (C) in advance. And kneading and mixing. Examples of the kneader used in the latter method include ordinary single screw extruders, twin screw extruders, Banbury mixers, roll kneaders, and the like.
  • the mold has a reversal structure (hereinafter referred to as a reversal fine concavo-convex structure) corresponding to the fine concavo-convex structure on the surface of the finally obtained transparent film on the surface of the mold body.
  • a reversal structure hereinafter referred to as a reversal fine concavo-convex structure
  • Examples of the material for the mold main body include metals (including those having an oxide film formed on the surface), quartz, glass, resin, ceramics, and the like.
  • Examples of the shape of the mold body include a roll shape, a circular tube shape, a flat plate shape, and a sheet shape.
  • the purity of aluminum is preferably 99% or more, more preferably 99.5% or more, and particularly preferably 99.8% or more.
  • the purity of aluminum is low, when anodized, an uneven structure having a size to scatter visible light may be formed due to segregation of impurities, or the regularity of pores obtained by anodization may be lowered.
  • the electrolytic solution include oxalic acid and sulfuric acid.
  • the concentration of oxalic acid is preferably 0.7 M or less. When the concentration of oxalic acid exceeds 0.7M, the current value becomes too high, and the surface of the oxide film may become rough. When the formation voltage is 30 to 60 V, anodized porous alumina having highly regular pores with a period of 100 nm can be obtained. Regardless of whether the formation voltage is higher or lower than this range, the regularity tends to decrease.
  • the temperature of the electrolytic solution is preferably 60 ° C. or lower, and more preferably 45 ° C. or lower. When the temperature of the electrolytic solution exceeds 60 ° C., a so-called “burn” phenomenon occurs, and the pores may be broken, or the surface may melt and the regularity of the pores may be disturbed.
  • the concentration of sulfuric acid is preferably 0.7M or less. If the concentration of sulfuric acid exceeds 0.7M, the current value may become too high to maintain a constant voltage.
  • the formation voltage is 25 to 30 V, anodized porous alumina having highly regular pores with a period of 63 nm can be obtained. The regularity tends to decrease whether the formation voltage is higher or lower than this range.
  • the temperature of the electrolytic solution is preferably 30 ° C. or lower, and more preferably 20 ° C. or lower. When the temperature of the electrolytic solution exceeds 30 ° C., a so-called “burn” phenomenon occurs, and the pores may be broken or the surface may melt and the regularity of the pores may be disturbed.
  • Examples of the method for removing the oxide film include a method in which aluminum is not dissolved but is dissolved and removed in a solution that selectively dissolves the oxide film.
  • Examples of such a solution include a chromic acid / phosphoric acid mixed solution.
  • the pore diameter expansion treatment is a treatment for expanding the diameter of the pores obtained by anodic oxidation by immersing in a solution dissolving the oxide film. Examples of such a solution include a phosphoric acid aqueous solution of about 5% by mass. The longer the pore diameter expansion processing time, the larger the pore diameter.
  • An anodized porous alumina (a porous oxide film of aluminum (alumite)) is formed, and a mold 22 having an inverted fine uneven structure on the surface is obtained. It is preferable that the last end is step (d).
  • the total number of repetitions is preferably 3 times or more, and more preferably 5 times or more. When the number of repetitions is 2 times or less, the diameter of the pores decreases discontinuously. Therefore, the effect of reducing the reflectance of a cured layer produced using anodized porous alumina having such pores is insufficient. .
  • Examples of the shape of the pores 36 include a substantially conical shape and a pyramid shape.
  • the average period of the pores 36 is preferably not more than the wavelength of visible light, that is, not more than 400 nm, more preferably not more than 200 nm, and particularly preferably not more than 150 nm.
  • the average period of the pores 36 is preferably 20 nm or more, and more preferably 25 nm or more.
  • the depth of the pores 36 is preferably 100 to 500 nm, more preferably 130 to 400 nm, and even more preferably 150 to 400 nm.
  • the aspect ratio (depth of the pore / width of the opening of the pore) of the pore 36 is preferably 1.0 or more, more preferably 1.3 or more, still more preferably 1.5 or more, and 2.0 or more. Is particularly preferred.
  • the aspect ratio of the pores 36 is preferably 5.0 or less.
  • the surface of the hardened layer 20 formed by transferring the pores 36 as shown in FIG. 1 has a so-called moth-eye structure.
  • the surface of the mold 22 may be treated with a release agent so as to facilitate separation from the cured layer.
  • a release agent include silicone resins, fluorine resins, fluorine compounds, and the like, and fluorine compounds having a hydrolyzable silyl group are preferable from the viewpoint of excellent releasability and adhesion to a mold.
  • fluorine compounds include fluoroalkylsilanes and “OPTOOL” series manufactured by Daikin Industries.
  • the active energy ray-curable resin composition contains a polymerizable compound and a polymerization initiator. What is necessary is just to use what has a monomer as a main component so that the difference of the refractive index of a base film and the refractive index of a cured layer may become small as an active energy ray curable resin composition.
  • the polymerizable compound examples include monomers, oligomers, and reactive polymers having a radical polymerizable bond and / or a cationic polymerizable bond in the molecule.
  • the active energy ray-curable resin composition may contain a non-reactive polymer and an active energy ray sol-gel reactive composition.
  • Examples of the monomer having a radical polymerizable bond include a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer.
  • Monofunctional monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t- Butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, Phenoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, glycidyl (meth
  • Polyfunctional monomers include ethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, isocyanuric acid ethylene oxide modified di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate , Neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, polybutylene glycol di (Meth) acrylate, 2,2-bis (4- (meth) acryloxypolyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (3- (Meth) acryloxy-2-hydroxypropoxy) phenyl) propane, 1,2-bis (3- (meth) acryloxy-2-hydroxypropoxy
  • Examples of the monomer having a cationic polymerizable bond include monomers having an epoxy group, an oxetanyl group, an oxazolyl group, a vinyloxy group, and the like, and a monomer having an epoxy group is particularly preferable.
  • oligomer or reactive polymer examples include unsaturated polyesters such as a condensate of unsaturated dicarboxylic acid and polyhydric alcohol; polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, polyol (meth) acrylate, epoxy (meth) Examples thereof include acrylates, urethane (meth) acrylates, cationic polymerization type epoxy compounds, homopolymers of the above-described monomers having a radical polymerizable bond in the side chain, and copolymerized polymers.
  • unsaturated polyesters such as a condensate of unsaturated dicarboxylic acid and polyhydric alcohol
  • non-reactive polymers examples include acrylic resins, styrene resins, polyurethanes, cellulose resins, polyvinyl butyral, polyesters, thermoplastic elastomers, and the like.
  • active energy ray sol-gel reactive composition examples include alkoxysilane compounds and alkyl silicate compounds.
  • R 1 x Si (OR 2 ) y (1)
  • R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • alkoxysilane compound examples include tetramethoxysilane, tetra-i-propoxysilane, tetra-n-propoxysilane, tetra-n-butoxysilane, tetra-sec-butoxysilane, tetra-t-butoxysilane, methyltriethoxysilane, Examples include methyltripropoxysilane, methyltributoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, trimethylethoxysilane, trimethylmethoxysilane, trimethylpropoxysilane, and trimethylbutoxysilane.
  • alkyl silicate compound examples include methyl silicate, ethyl silicate, isopropyl silicate, n-propyl silicate, n-butyl silicate, n-pentyl silicate, acetyl silicate and the like.
  • examples of the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl, benzophenone, p-methoxybenzophenone, and 2,2-diethoxy.
  • examples of the polymerization initiator include benzophenone, 4,4-bis (diethylamino) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, methyl orthobenzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, t- Thioxanthones such as butylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2,4-diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone; diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyl Dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone, 2-methyl-2-morpholino (4-thiomethylphenyl) propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpho Benzophene ether such as benzoin methyl ether, benzo
  • thermal polymerization initiator examples include methyl ethyl ketone peroxide, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-butyl peroxy octoate, organic peroxides such as t-butylperoxybenzoate and lauroyl peroxide; azo compounds such as azobisisobutyronitrile; N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl-p- Examples thereof include a redox polymerization initiator combined with an amine such as toluidine. The polymerization initiator may be used in combination.
  • the amount of the polymerization initiator is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable compound. When the amount of the polymerization initiator is less than 0.1 parts by mass, the polymerization is difficult to proceed. When the amount of the polymerization initiator exceeds 10 parts by mass, the cured layer may be colored or the mechanical strength may be lowered.
  • the active energy ray-curable resin composition is an important factor that affects the adhesion at the interface between the cured layer and the substrate film. It is known that the adhesion at the interface between the cured layer and the substrate film is improved by the anchor effect that the active energy ray-curable resin composition penetrates into the irregularities of the substrate film.
  • the penetrability varies depending on the type of the active energy ray-curable resin composition, and usually, a low molecular weight monofunctional monomer or a bifunctional monomer tends to have high penetrability into the unevenness of the base film.
  • the low molecular weight monofunctional monomer or bifunctional monomer means a monofunctional monomer or bifunctional monomer having a molecular weight of 300 or less, and the active energy ray-curable resin composition has a low molecular weight component of 7% by mass. It is preferably contained in an amount of 10% by mass or more.
  • the active energy ray-curable resin composition is usually used in combination with a polyfunctional (meth) acrylate monomer and a bifunctional monomer or a monofunctional monomer. Since the polyfunctional (meth) acrylate monomer tends to have a high viscosity, the handling property may be lowered. In such a case, the handling property can be improved by diluting with a low-viscosity monofunctional monomer or bifunctional monomer.
  • Monofunctional monomers such as alkyl (meth) acrylates and hydroxyalkyl (meth) acrylates are suitable for improving the adhesion at the interface between the cured layer and the substrate film.
  • low viscosity bifunctional alkyl (meth) acrylates viscosity modifiers such as acryloylmorpholine and vinylpyrrolidone, acryloyl isocyanates, and the like can also be used.
  • acrylic resin it is especially preferable to use methyl (meth) acrylate and ethyl acrylate.
  • a transparent film is manufactured as follows, for example using the manufacturing apparatus shown in FIG. A surface of a roll-shaped mold 22 having a reverse microstructure composed of a plurality of pores (not shown) on the surface, and a band-shaped substrate film 18 that moves along the surface of the mold 22 in synchronization with the rotation of the mold 20
  • the active energy ray-curable resin composition 21 is supplied from the tank 24 between the rough surface.
  • the base film 18 and the active energy ray curable resin composition 21 are nipped between the mold 22 and the nip roll 28 whose nip pressure is adjusted by the pneumatic cylinder 26, and the active energy ray curable resin composition 21 is While spreading uniformly between the base film 18 and the mold 22, the pores of the mold 22 are filled.
  • the active energy ray curable resin composition 21 is sandwiched between the mold 22 and the base film 18, and the active energy ray irradiation device 30 installed below the mold 22 is used to start from the support film 17 side.
  • the active energy ray-curable resin composition 21 is irradiated with active energy rays and the active energy ray-curable resin composition 21 is cured, whereby a cured layer to which a plurality of pores (concave portions) on the surface of the mold 22 are transferred. 20 is formed.
  • the transparent film 16 is obtained by peeling the base film 18 having the cured layer 20 formed on the surface by the peeling roll 32.
  • the surface of the mold 22 is set to 70 ° C. or higher. It is preferable to do. By making it 70 degreeC or more, the viscosity of the active energy ray-curable resin composition 21 falls, it becomes easy to enter into the recessed part of the base film 18 which has a rough surface, and sufficient adhesiveness is obtained.
  • the temperature of the mold 22 is preferably higher and more preferably 75 ° C. or higher from the viewpoint that the active energy ray-curable resin composition 21 promotes an anchor effect that penetrates into the irregularities of the base film 18 and improves adhesion. 80 ° C. or higher is more preferable. Moreover, from the point which suppresses the fall and shrinkage
  • the active energy ray-curable resin composition 21 While the active energy ray-curable resin composition 21 is sandwiched between the mold 22 and the base film 18, the base film 18 and the active energy ray are cured until the active energy ray is irradiated and cured. By making the contact time of the functional resin composition 21 longer, it is possible to promote the anchor effect that the active energy ray-curable resin composition 21 penetrates into the irregularities of the base film 18 and improve the adhesion.
  • the active energy ray irradiation device 30 is preferably a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or the like.
  • the amount of light irradiation energy is preferably 100 to 10,000 mJ / cm 2 .
  • the transparent film 16 obtained as described above is cured having a fine concavo-convex structure composed of a base film 18 and a plurality of convex portions 19 formed on the rough surface of the base film 18.
  • Layer 20 a fine concavo-convex structure composed of a base film 18 and a plurality of convex portions 19 formed on the rough surface of the base film 18.
  • the plurality of protrusions 19 have a so-called moth-eye structure in which a plurality of protrusions (convex portions) having a substantially conical shape or a pyramid shape are arranged at intervals equal to or shorter than the wavelength of visible light. It is known that the moth-eye structure becomes an effective antireflection means by continuously increasing the refractive index from the refractive index of air to the refractive index of the material.
  • the average period of the convex portion 19 is preferably not more than the wavelength of visible light, that is, not more than 400 nm, more preferably not more than 200 nm, and particularly preferably not more than 150 nm.
  • the average period of the convex portions 19 means that the cross section of the cured layer 20 is observed with an electron microscope, and the interval P between adjacent convex portions 19 (the distance from the center of the convex portion 19 to the center of the adjacent convex portion 19). ) was measured at five points, and these values were averaged.
  • the average period of the projections 19 is preferably about 100 nm.
  • the average period of the protrusions 19 is preferably 20 nm or more, and more preferably 25 nm or more, from the viewpoint of easy formation of the protrusions 19.
  • the ratio (H / W) between the height H of the convex portion 19 and the width W of the bottom portion of the convex portion 19 is preferably 1.0 or more, more preferably 1.3 or more, further preferably 1.5 or more. 0.0 or more is particularly preferable. If H / W is 1.0 or more, the reflectance can be kept low in the entire region from the visible light region to the near infrared region. H / W is preferably 5.0 or less from the viewpoint of the mechanical strength of the convex portion 19.
  • H is preferably 100 to 500 nm, more preferably 130 to 400 nm, and even more preferably 150 to 400 nm.
  • the height of the convex portion 19 is 100 nm or more, the reflectance is sufficiently low and the wavelength dependence of the reflectance is small. If the height of the convex part 19 is 500 nm or less, the mechanical strength of the convex part 19 will become favorable.
  • H and W can be measured by observing the cross section of the hardened layer 20 with an electron microscope.
  • W is a width in the same plane (hereinafter referred to as a reference plane) as the bottom of the concave portion formed around the convex portion 19.
  • H is the height from the reference surface to the top of the convex portion 19.
  • H / W is the manufacturing condition of a mold having an anodized porous alumina on the surface, the viscosity of the active energy ray-curable resin composition filled in the pores (recesses) of the mold (see JP 2008-197216 A) It can adjust by selecting etc. suitably.
  • the water contact angle on the surface of the moth-eye structure is preferably 90 ° or more, more preferably 100 ° or more, and particularly preferably 110 ° or more. If the water contact angle is 90 ° or more, water stains are less likely to adhere, so that sufficient antifouling properties are exhibited. Moreover, since water does not adhere easily, anti-icing can be expected.
  • the water contact angle on the surface of the moth-eye structure is preferably 25 ° or less, more preferably 23 ° or less, and particularly preferably 21 ° or less. If the water contact angle is 25 ° or less, the dirt attached to the surface is washed away with water, and oil dirt is less likely to adhere, so that sufficient antifouling properties are exhibited.
  • the water contact angle is preferably 3 ° or more from the viewpoint of suppressing the deformation of the moth-eye structure due to water absorption of the hardened layer 20 and the accompanying increase in reflectance.
  • Articles having fine concavo-convex structure on the surface include antireflection articles (antireflection films, antireflection films), optical articles such as optical waveguides, relief holograms, lenses, polarization separation elements, cell culture sheets, super water-repellent films, super A hydrophilic film etc. are mentioned.
  • antireflection articles include liquid crystal display devices, plasma display panels, electroluminescence displays, image display devices such as cathode ray tube display devices, display devices such as instruments, protective plates for solar cells, transparent substrates for transparent electrodes, etc. , Lenses, show windows, display cases, lighting front plates, antireflection films used on the surface of glasses, antireflection films, antireflection sheets, and the like.
  • the adhesion at the interface between the cured layer and the substrate film can be evaluated by a cross-cut test using a 100 grid with a spacing of 2 mm in accordance with JIS K 5400.
  • the number of grids of the cured layer that is in close contact with the base film is preferably 51 or more, and is 60 or more. More preferably, it is more preferably 70 or more.
  • the number of closely attached lattices is 51 or more, when an article having a fine concavo-convex structure on the surface is used for an antireflection article, the cured layer is prevented from unintentionally peeling from the base film. it can.
  • permeates the unevenness
  • the refractive indexes of the base film and the cured layer were measured using an Abbe refractometer (NAR-2 manufactured by Atago Co., Ltd.).
  • the maximum valley depth Pv on the surface of the base film and the average length RSm of the contour curve elements are based on JIS B 0601: 2001, and a scanning white light interferometer three-dimensional profiler system “New View 6300” (Zygo) And the visual field was joined to obtain a size of 4 mm ⁇ 0.5 mm, which was obtained from the observation result.
  • Adhesion The adhesion at the interface between the cured layer and the substrate film was evaluated according to the following criteria by conducting a cross-cut test using 100 grids with a spacing of 2 mm in accordance with JIS K 5400.
  • ⁇ The number of closely attached lattices in 100 lattices is 0 to 50.
  • An anodized porous alumina having a substantially conical pore having an average period of 100 nm and a depth of 180 nm is obtained.
  • a roll-shaped mold a formed on the surface was obtained.
  • the mold a was dipped in a 0.1% by weight diluted solution of OPTOOL DSX (manufactured by Daikin Chemicals Sales) for 10 minutes at room temperature and pulled up.
  • the mold a treated with a release agent was obtained by air drying overnight.
  • the cured layer having a thickness of 5 ⁇ m obtained by curing the active energy ray-curable resin composition A was transparent and the refractive index was 1.51.
  • the cured layer having a thickness of 5 ⁇ m obtained by curing the active energy ray-curable resin composition B was transparent and the refractive index was 1.52.
  • the surface of the acrylic film was roughened while rotating in the direction opposite to the traveling direction of the material film 18.
  • An acrylic film whose surface roughness was adjusted by changing the tension applied to the substrate film 18 by the tension rolls 52 and 54 was obtained.
  • Table 3 shows the maximum valley depth Pv and the average length RSm of the contour curve elements.
  • Example 1 The transparent film was manufactured using the manufacturing apparatus shown in FIG. As the roll-shaped mold 22, the mold a was used.
  • the active energy ray curable resin composition 21 the active energy ray curable resin composition A shown in Table 1 was used.
  • the base film 18 an acrylic film having the maximum valley depth Pv and the average length RSm of contour curve elements shown in Table 3 was used.
  • the value of the maximum height roughness Rz (conforming to JIS B 0601: 2001) is described for reference.
  • the active energy ray-curable resin composition A was cured by irradiating the coating film of the active energy ray-curable resin composition A with ultraviolet rays having an integrated light quantity of 1000 mJ / cm 2 from the base film 18 side.
  • the transparent film of the present invention is useful as an antireflection article.

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Abstract

　本発明は、最大谷深さＰｖが０．１～３μｍであり、かつ輪郭曲線要素の平均長さＲＳｍが１０μｍ以下である粗面を有するアクリル系樹脂からなる基材フィルムの粗面に、凸部または凹部の平均周期が２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下である微細凹凸構造を有する硬化層が形成され、ＪＩＳ　Ｋ　５４００に準拠した２ｍｍ間隔の１００格子を用いた碁盤目試験を行った場合に、前記基材フィルムに密着している前記硬化層の格子数が５１以上である透明フィルムに関する。

Description

微細凹凸構造を表面に有する透明フィルム、その製造方法および透明フィルムの製造に用いられる基材フィルム
　本発明は、微細凹凸構造を表面に有する透明フィルム、その製造方法におよび透明フィルムの製造に用いられる基材フィルム関する。
　本願は、２０１１年９月８日に、日本に出願された特願２０１１－１９５９９８に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　近年、可視光線の波長以下の周期の微細凹凸構造を表面に有する物品は、反射防止効果、ロータス効果等を発現することが知られている。特に、モスアイ構造と呼ばれる凹凸構造は、空気の屈折率から物品の材料の屈折率へと連続的に屈折率が増大していくことで有効な反射防止の手段となることが知られている。
　微細凹凸構造を表面に有する物品は、例えば、微細凹凸構造を表面に有する透明フィルム（以下、「微細凹凸構造を表面に有する透明フィルム」を単に「透明フィルム」と記す。）を、物品本体の表面に貼着することによって得られる。
　透明フィルムの製造方法としては、例えば、下記の工程（ｉ）～（iii）を有する方法が知られている（例えば、特許文献１）。
　（ｉ）表面に微細凹凸構造の反転構造を有するモールドと、透明フィルムの本体となる基材フィルムとの間に、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を挟持する工程。
　（ii）活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に活性エネルギー線を照射し、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させて微細凹凸構造を有する硬化層を形成し、透明フィルムを得る工程。
　（iii）モールドと透明フィルムとを分離する工程。
　前記基材フィルムとしては、通常、光学用途のフィルムが用いられる。しかし、光学用途のフィルムには、高い透明性（高透過率、低ヘイズ）が求められるため、表面が平滑に仕上げられている。そのため、基材フィルムと硬化層との界面の密着性が不十分な場合があり、前記工程（iii）において基材フィルムと硬化層との界面で剥離が起こり、硬化層がモールドから分離しない場合がある。また、モールドからは分離できても基材フィルムと硬化層との間の密着性が十分でない場合もある。特に、アクリル系樹脂からなるフィルムを基材フィルムとして用いる場合は、基材フィルムの表面と硬化層との密着性を確保することが困難である。
　前述のような離型不良や密着不良を改良するために、表面を粗面化した基材フィルムを用いる製造方法が提案されている（特許文献２）。通常、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物と基材フィルムとの屈折率が同一であり、各層が密着していれば境界面は見えなくなる。しかし、この方法では必要以上に深い凹みがあった場合、凹みに活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が入り込まず、凹みに残存する空気と基材フィルムや硬化層の材料の屈折率差から外観不良が発生することがある。
　特に、可視光線の波長以下の周期の微細凹凸構造を表面に有する透明フィルムは、反射防止性能が非常に優れており、透明性が高いことから、従来の光学フィルムでは視認されなかったような欠陥も目立ってしまう場合がある。よって、可視光線の波長以下の周期の微細凹凸構造を表面に有する透明フィルムにおいては、基材フィルムの凹凸を硬化層で完全に埋め尽くして凹みに空気が残存しないようにする必要がある。
特開２００７－０７６０８９号公報 特開２０１０－２０１６４１号公報
　本発明は、微細凹凸構造を有する硬化層と基材フィルムとの界面の密着性に優れ、かつ外観品質の良好な透明フィルム、透明フィルムを安定的に製造できる方法、および微細凹凸構造を有する硬化層との密着性に優れ、かつ凹みに活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が入り込みやすい粗面を有する基材フィルムを提供する。
　（１）本発明の透明フィルムの一態様は、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１：２００１に準拠した最大谷深さＰｖが０．１～３μｍであり、かつＪＩＳ　Ｂ　０６０１：２００１に準拠した輪郭曲線要素の平均長さＲＳｍが１０μｍ以下である粗面を有するアクリル系樹脂からなる基材フィルムの粗面に、凸部または凹部の平均周期が２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下である微細凹凸構造を有する硬化層が形成され、ＪＩＳ　Ｋ　５４００に準拠した２ｍｍ間隔の１００格子を用いた碁盤目試験を行った場合に、前記基材フィルムに密着している前記硬化層の格子数が５１以上である透明フィルムである。
　（２）本発明の透明フィルムの製造方法の一態様は、基材フィルムの表面に、微細凹凸構造を有する硬化層が形成された透明フィルムを製造する方法であって、（Ｉ）ＪＩＳ　Ｂ　０６０１：２００１に準拠した最大谷深さＰｖが０．１～３μｍであり、かつＪＩＳ　Ｂ　０６０１：２００１に準拠した輪郭曲線要素の平均長さＲＳｍが１０μｍ以下である粗面を有するアクリル系樹脂からなる基材フィルムの粗面と、前記微細凹凸構造の反転構造を有するモールドの表面との間に、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を挟持する工程と、（II）前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に活性エネルギー線を照射し、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させて前記硬化層を形成し、前記透明フィルムを得る工程と、（III）前記透明フィルムと前記モールドとを分離する工程とを有する。
　（３）前記（２）における前記工程（II）においては、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の粘度を下げて基材フィルムとの浸透性とアンカー効果を向上できることから、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が硬化する際の前記モールドの表面の温度を７０℃以上にすること、また低粘度の２官能モノマーや単官能モノマー等を用いて粘度を下げることが好ましい。
　（４）前記（２）または前記（３）における前記モールドは、凸部または凹部の平均周期が２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の微細凹凸構造を表面に有することが好ましい。
　（５）前記（４）における前記モールドの前記微細凹凸構造は、陽極酸化ポーラスアルミナであることが好ましい。
　（６）本発明の基材フィルムの一態様は、表面に微細凹凸構造を有する硬化層が形成された透明フィルムの製造に用いられるアクリル系樹脂からなる基材フィルムであって、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１：２００１に準拠した最大谷深さＰｖが０．１～３μｍであり、かつＪＩＳ　Ｂ　０６０１：２００１に準拠した輪郭曲線要素の平均長さＲＳｍが１０μｍ以下である粗面を有する。
　本発明の透明フィルムは、微細凹凸構造を有する硬化層と基材フィルムとの界面の密着性に優れ、かつ外観品質が良好である。
　本発明の透明フィルムの製造方法によれば、微細凹凸構造を有する硬化層と基材フィルムとの界面の密着性に優れ、かつ外観品質の良好な透明フィルムを安定的に製造できる。
　本発明の基材フィルムは、微細凹凸構造を有する硬化層との密着性に優れ、かつ凹みに活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が入り込みやすい粗面を有する。
陽極酸化ポーラスアルミナを表面に有するモールドの製造工程を示す断面図である。 透明フィルムの製造装置の一例を示す概略構成図である。 透明フィルムの一例を示す断面図である。 基材フィルムの表面の粗面化を行うためのスクラッチブラスト装置の一例を示す概略構成図である。
　本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味し、「透明」とは、少なくとも波長４００～１１７０ｎｍの光を透過することを意味し、「活性エネルギー線」とは、可視光線、紫外線、電子線、プラズマ、熱線（赤外線等）等を意味する。
＜透明フィルムの製造方法＞
　本発明の透明フィルムの製造方法は、基材フィルムの表面に、微細凹凸構造を有する硬化層が形成された透明フィルムを製造する方法であって、下記の工程（Ｉ）～（III）を有する。
　（Ｉ）基材フィルムの表面と、表面に微細凹凸構造の反転構造を有するモールドの表面との間に、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を挟持する工程。
　（II）活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に活性エネルギー線を照射し、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させて硬化層を形成し、透明フィルムを得る工程。
　（III）透明フィルムとモールドとを分離する工程。
（基材フィルム）
　本発明における基材フィルムとしては、透明性に優れていることから、アクリル系樹脂からなるフィルムが用いられる。
　基材フィルムの表面は、粗面化されている。以下、粗面化された表面を粗面と記す。
　基材フィルムの粗面の最大谷深さＰｖは、０．１～３μｍであり、好ましくは０．１～２．８μｍであり、より好ましくは１～２．６μｍである。
　基材フィルムの粗面の輪郭曲線要素の平均長さＲＳｍは、１０μｍ以下であり、好ましくは９．５μｍ以下であり、より好ましくは８．５μｍ以下である。
　最大谷深さＰｖが０．１μｍ以上であり、かつ輪郭曲線要素の平均長さＲＳｍが１０μｍ以下であれば、基材フィルムの表面の凹凸によって、硬化層との十分な密着性が得られる。最大谷深さＰｖが３μｍ以下であれば、基材フィルムの表面の凹凸が深くなりすぎず、透明フィルムの外観不良が抑えられる。
　最大谷深さＰｖおよび輪郭曲線要素の平均長さＲＳｍは、ＪＩＳ Ｂ　０６０１：２００１に準拠するものであり、走査型白色干渉法によって測定することができる。具体的には走査型白色干渉計３次元プロファイラーシステム「Ｎｅｗ Ｖｉｅｗ６３００」（Ｚｙｇｏ社製）を用いて表面観察を行い、視野をつなぎ合わせて４ｍｍ×０．５ｍｍサイズとし、その観察結果から算出される。
　基材フィルムの粗面化方法としては、例えば、ブラスト処理、エンボス加工、コロナ処理、プラズマ処理等が挙げられる。
　ブラスト処理とは、基材フィルムの表面を削り、凹凸形状を形成する方法である。ブラスト処理としては、例えば、基材フィルムの表面に砂をあてて表面を削るサンドブラスト、鋭角な針等で基材フィルムの表面を引掻き凹凸形状を付与するスクラッチブラスト、ヘアーライン加工等が挙げられる。
　エンボス加工とは、溶融状態の熱可塑性樹脂を鏡面ロールとエンボスロールとで挟み込み、その後、冷却して凹凸形状を形成する方法である。
　コロナ処理とは、高周波電源によって供給される高周波・高電圧出力を放電電極－処理ロール間に印加することでコロナ放電が発生させ、コロナ放電下に基材フィルムを通過させ表面改質する方法である。
　プラズマ処理とは、真空中でガスを、高周波電源等をトリガーとして励起させ、反応性の高いプラズマ状態にした後、基材フィルムに触れさせることにより表面改質する方法である。
　粗面化方法としては、緻密な凹凸形状を形成できる点から、スクラッチブラスト、ヘアーライン加工等のブラスト処理やエンボス加工が好ましい。
　基材フィルムとしては、硬化層との屈折率の差が±０．０５以内であるアクリル系樹脂からなるフィルムを用いることが好ましく、±０．０３以内であるアクリル系樹脂からなるフィルムを用いることがより好ましい。ここで屈折率とは、２３℃での波長５８９．３ｎｍでの屈折率をいう。
　基材フィルムの屈折率と硬化層の屈折率との差が±０．０５以内であれば、基材フィルムの表面に凹凸が形成されていても、基材フィルムと硬化層との界面における反射や散乱が十分に抑えられ、透明フィルム自体のヘイズが十分に低くなり、高い透明性を維持できる。
　表面が粗面化される前の、基材フィルムの動的粘弾性の損失係数（ｔａｎδ）は、８０～１１０℃が好ましく、８０～１０５℃がより好ましい。ｔａｎδは、ＪＩＳ Ｋ　７２４４－４の規定によるものである。ｔａｎδが８０℃以上であれば、耐熱性が向上する。ｔａｎδが１１０℃以下であれば、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が基材フィルムに浸透し易くなり、硬化層との密着性がさらに向上する。
　表面が粗面化される前の基材フィルムの全光線透過率は、９０％以上が好ましく、ヘイズは２％以下が好ましい。また、全光線透過率は９１％以上であり、ヘイズは、１．５％以下がより好ましい。さらに全光線透過率が９２％以上であり、ヘイズは１．０％以下が好ましい。全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ　７３６１－１の規定によるものである。
　全光線透過率が９０％以上であり、ヘイズが２％以下であれば、十分な透明性が得られ、光学フィルム（拡散フィルム、反射防止フィルム等）に求められる光学性能を十分に発揮できる。このような基材フィルムとしては、住友化学社製「テクノロイ」、クラレ社製「ＳＯフィルム」、日本触媒社製「アクリビュア」、三菱レイヨン社製「アクリプレン」等が挙げられる。
　表面が粗面化される前の、波長３６５ｎｍの光の透過率は、１０％以上が好ましく、３０％以上がより好ましく、５０％以上がさらに好ましい。波長３６５ｎｍの光の透過率が１０％以上であれば、基材フィルム側から紫外線を照射させて、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を十分に硬化できる。
　基材フィルムは、単層フィルムであってもよく、積層フィルムであってもよい。
　基材フィルムの材料としては、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物としてアクリル系モノマーを主成分とするものを用いる場合は、基材フィルムの屈折率と硬化層の屈折率との差が十分に小さくなる点から、アクリル系樹脂を用いることが好ましい。
　アクリル系樹脂としては、下記のアクリル系樹脂（Ａ）の０～８０質量％と、ゴム含有重合体（Ｂ）の２０～１００質量％とを含むアクリル樹脂組成物（Ｃ）が好ましい。ゴム含有重合体（Ｂ）の量が少なすぎると、アクリルフィルムの引張強度が低下する。また、硬化層との密着性が低下する傾向にある。
　アクリル系樹脂（Ａ）は、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートに由来する単位の５０～１００質量％と、これと共重合可能な他のビニル単量体に由来する単位の０～５０質量％とからなるホモポリマーまたはコポリマーである。
　炭素数１～４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートとしては、メチルメタクリレートが最も好ましい。
　他のビニル単量体としては、例えば、アルキルアクリレート（メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート等）、アルキルメタクリレート（ブチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチルメタクリレート等）、芳香族ビニル化合物（スチレン、α－メチルスチレン、パラメチルスチレン等）、ビニルシアン化合物（アクリロニトリル、メタクリロニトリル等）等が挙げられる。
　アクリル系樹脂（Ａ）は、公知の懸濁重合法、乳化重合法、塊状重合法等により製造できる。
　アクリル系樹脂（Ａ）は、三菱レイヨン社製のダイヤナール（登録商標）ＢＲシリーズ、三菱レイヨン社製のアクリペット（登録商標）として入手可能である。
　ゴム重合体とは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃未満の重合体を指す。Ｔｇは、ポリマーハンドブック［Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨａｎｄＢｏｏｋ（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９８９）］に記載されている値を用いてＦＯＸの式から算出できる。
　ゴム含有重合体（Ｂ）は、２段以上で重合されたものであればよい。ゴム含有重合体（Ｂ）としては、例えば、特開２００８－２０８１９７号公報、特開２００７－３２７０３９号公報、特開２００６－２８９６７２号公報等に記載のゴム含有重合体が挙げられる。
　ゴム含有重合体（Ｂ）の具体例としては、下記の重合体（Ｂ１）～（Ｂ３）が挙げられる。
　重合体（Ｂ１）：炭素数１～８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよび／または炭素数１～４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートおよびグラフト交叉剤を少なくとも構成成分としてなる単量体（Ｂ１－１）を重合して得られたゴム重合体の存在下に、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを少なくとも構成成分としてなる単量体（Ｂ１－２）を重合して得られた重合体。単量体（Ｂ１－１）、（Ｂ１－２）は、それぞれ一括で重合してもよく、２段階以上に分けて重合してもよい。
　重合体（Ｂ２）：以下の工程により得られた重合体である。
　（１）炭素数１～８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよび／または炭素数１～４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートおよびグラフト交叉剤を少なくとも構成成分としてなる単量体（Ｂ２－１）を重合して得られた重合体の存在下に
　（２）炭素数１～８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよび／または炭素数１～４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートおよびグラフト交叉剤を少なくとも構成成分としてなる、単量体（Ｂ２－１）とは異なる組成の単量体（Ｂ２－２）を重合してゴム重合体を得て、その存在下に
　（３）炭素数１～４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを少なくとも構成成分としてなる単量体（Ｂ２－３）を重合する。
　重合体（Ｂ３）：以下の工程により得られた重合体である。
　（１）炭素数１～８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよび／または炭素数１～４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートおよびグラフト交叉剤を少なくとも構成成分としてなる単量体（Ｂ３－１）を重合して重合体を得て、その存在下に
　（２）炭素数１～８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよびグラフト交叉剤を少なくとも構成成分としてなる単量体（Ｂ３－２）を重合してゴム重合体を得て、その存在下に
　（３）炭素数１～８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよび／または炭素数１～４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートおよびグラフト交叉剤を少なくとも構成成分としてなる単量体（Ｂ３－３）を重合し、さらに
　（４）炭素数１～４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを少なくとも構成成分としてなる単量体（Ｂ３－４）を重合する。
　ゴム含有重合体（Ｂ）の製造には、炭素数１～８のアルキル基を有するアルキルアクリレート、炭素数１～４のアルキルメタクリレートとともに、必要に応じて、これと共重合可能なビニル単量体、多官能性単量体を用いてもよい。紫外線によるゴム重合体の劣化を低減させるために、ベンゼン環を含む単量体（スチレン、アルキル置換スチレン等）を用いないことが好ましい。
　ゴム含有重合体（Ｂ）の製造において、ゴム重合体の存在下に重合されるアルキルメタクリレートを主成分とする単量体または単量体混合物の量は、アクリルフィルムの引張強度の点から、ゴム重合体の１００質量部に対し、６０質量部以上が好ましい。単量体または単量体混合物の量が６０質量部以上であれば、ゴム含有重合体（Ｂ）の分散性が向上し、得られるアクリルフィルムの透明性が向上する。単量体または単量体混合物の量は、１００質量部以上がより好ましく、１５０質量部以上が好ましい。単量体または単量体混合物の量は、アクリルフィルムの引張強度の点から、ゴム重合体の１００質量部に対し、４００質量部以下が好ましい。
　ゴム含有重合体（Ｂ）の製造において、各段に用いる単量体または単量体混合物からなる重合体の屈折率差は、０．０５以下が好ましく、０．０３以下がより好ましい。屈折率差が０．０５以下になるように、各段に用いる単量体の種類および割合を選択することにより、透明性が高いアクリルフィルムを得ることができる。例えば、３段重合体の場合、各段に用いた単量体からなる重合体の屈折率をｎａ、ｎｂ、ｎｃとした場合、ｎａ－ｎｃの絶対値、ｎｂ－ｎｃの絶対値、ｎａ－ｎｂの絶対値は、それぞれ０．０２以下が好ましい。
　ゴム含有重合体（Ｂ）における各段の重合体の屈折率は、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ」（Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社）に記載されている、２０℃におけるホモポリマーの屈折率の値（ポリメチルメタクリレート：１．４８９、ポリｎ－ブチルアクリレート：１．４６６、ポリスチレン：１．５９１、ポリメチルアクリレート：１．４７６等）を用いる。また、共重合体の屈折率については、その体積比率により算出できる。その際に用いる比重は、ポリメチルメタクリレートは０．９３６０、ポリｎ－ブチルアクリレートは０．８９９８、ポリスチレンは０．９０６０、ポリメチルアクリレートは０．９５６４等である。
　ゴム含有重合体（Ｂ）の製造法としては、逐次多段重合法が好ましい。他の製造法としては、例えば、乳化重合後、それぞれの重合体の重合時に懸濁重合系に転換させる乳化懸濁重合法等が挙げられる。
　乳化液を調製する際に用いる界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系またはノニオン系の界面活性剤が挙げられ、アニオン系の界面活性剤が好ましい。アニオン系界面活性剤としては、ロジン石鹸；オレイン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、Ｎ－ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ジカリウム系等のカルボン酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩；ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム系等のスルホン酸塩；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩等が挙げられる。これらのうち、生態系保全の点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩が好ましい。
　界面活性剤の具体例としては、三洋化成工業社製の「ＮＣ－７１８」、東邦化学工業社製の「フォスファノールＬＳ－５２９」、「フォスファノールＲＳ－６１０ＮＡ」、「フォスファノールＲＳ－６２０ＮＡ」、「フォスファノールＲＳ－６３０ＮＡ」、「フォスファノールＲＳ－６４０ＮＡ」、「フォスファノールＲＳ－６５０ＮＡ」、「フォスファノールＲＳ－６６０ＮＡ」、花王社製の「ラテムルＰ－０４０４」、「ラテムルＰ－０４０５」、「ラテムルＰ－０４０６」、「ラテムルＰ－０４０７」等（いずれも商品名）が挙げられる。
　乳化液を調製する方法としては、水中に単量体を仕込んだ後、界面活性剤を投入する方法、水中に界面活性剤を仕込んだ後、単量体を投入する方法、単量体中に界面活性剤を仕込んだ後、水を投入する方法等が挙げられる。これらのうち、水中に単量体を仕込んだ後界面活性剤を投入する方法、および水中に界面活性剤を仕込んだ後単量体を投入する方法が、ゴム含有重合体（Ｂ）を得る方法としては好ましい。
　ゴム含有重合体（Ｂ）を構成する第一段目の重合体を与える単量体を、水および界面活性剤と混合して調製した乳化液を調製するための混合装置としては、撹拌翼を備えた撹拌機；ホモジナイザー、ホモミキサー等の各種強制乳化装置；膜乳化装置等が挙げられる。
　乳化液は、Ｗ／Ｏ型、Ｏ／Ｗ型のいずれの分散構造でもよく、水中に単量体の油滴が分散したＯ／Ｗ型で、分散相の油滴の直径が１００μｍ以下であるものが好ましい。
　重合開始剤としては、公知のものが挙げられ、過酸化物、アゾ系開始剤、または酸化剤・還元剤を組み合わせたレドックス系開始剤が好ましく、レドックス系開始剤がより好ましく、硫酸第一鉄・エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩・ロンガリット・ヒドロパーオキサイドを組み合わせたスルホキシレート系開始剤が特に好ましい。
　重合開始剤の添加方法は、水相、単量体相のいずれか片方、または双方に添加する方法を採用できる。
　ゴム含有重合体（Ｂ）は、上述の方法で製造した重合体ラテックスからゴム含有重合体を回収することによって製造できる。重合体ラテックスからゴム含有重合体（Ｂ）を回収する方法としては、塩析または酸析凝固、噴霧乾燥、凍結乾燥等の方法が挙げられる。ゴム含有重合体（Ｂ）は、通常、粉状で回収される。
　粉状のゴム含有重合体（Ｂ）の質量平均粒子径は、０．０１～０．５μｍが好ましく、光学用アクリルフィルムの透明性の点から、０．３μｍ以下がより好ましくは、０．１５μｍ以下がさらに好ましい。
　アクリル樹脂組成物（Ｃ）は、必要に応じて、紫外線吸収剤、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、離型剤等の配合剤を含んでいてもよい。
　配合剤の添加方法としては、アクリルフィルムを成形する際に、成形機にアクリル樹脂組成物（Ｃ）とともに供給する方法、あらかじめアクリル樹脂組成物（Ｃ）に配合剤を添加した混合物を各種混練機にて混練混合する方法が挙げられる。後者の方法に用いる混練機としては、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリミキサー、ロール混練機等が挙げられる。
　アクリルフィルムの製造方法としては、例えば、公知の溶融流延法、Ｔダイ法、インフレーション法等の溶融押出法等が挙げられ、経済性の点から、Ｔダイ法が好ましい。
　アクリルフィルムの厚さは、フィルム物性の点から、１０～５００μｍが好ましい。アクリルフィルムの厚さが１０～５００μｍであれば、適度な剛性となるため、後述するロール状のモールドを用いた透明フィルムの製造が容易となり、また、製膜性が安定してフィルムの製造が容易となる。アクリルフィルムの厚さは、１５～４００μｍがより好ましく、２０～３００μｍがさらに好ましい。
（モールド）
　モールドは、最終的に得られる透明フィルムの表面の微細凹凸構造に対応する反転構造（以下、反転微細凹凸構造と記す。）をモールド本体の表面に有するものである。
　モールド本体の材料としては、金属（表面に酸化皮膜が形成されたものを含む。）、石英、ガラス、樹脂、セラミックス等が挙げられる。
　モールド本体の形状としては、ロール状、円管状、平板状、シート状等が挙げられる。
　モールドの作製方法としては、例えば、下記の方法（Ｘ）、（Ｙ）が挙げられる。モールドの大面積化が可能であり、かつ作製が簡便である点から、方法（Ｘ）が好ましい。
　（Ｘ）アルミニウムからなるモールド本体の表面に、複数の細孔（凹部）を有する陽極酸化ポーラスアルミナを形成する方法。
　（Ｙ）モールド本体の表面にリソグラフィ法、電子線描画法、レーザー光干渉法等によって反転微細凹凸構造を直接形成する方法。
　方法（Ｘ）としては、下記の工程（ａ）～（ｆ）を有する方法が好ましい。
　（ａ）アルミニウムを電解液中、定電圧下で陽極酸化して酸化皮膜を形成する工程。
　（ｂ）酸化皮膜を除去し、陽極酸化の細孔発生点を形成する工程。
　（ｃ）アルミニウムを電解液中、再度陽極酸化し、細孔発生点に細孔を有する酸化皮膜を形成する工程。
　（ｄ）細孔の径を拡大させる工程。
　（ｅ）工程（ｄ）の後、電解液中、再度陽極酸化する工程。
　（ｆ）前記工程（ｄ）と工程（ｅ）を繰り返し行う工程。
　工程（ａ）：
　図１に示すように、アルミニウム３４を陽極酸化すると、細孔３６を有する酸化皮膜３８が形成される。
　アルミニウムの純度は、９９％以上が好ましく、９９．５％以上がより好ましく、９９．８％以上が特に好ましい。アルミニウムの純度が低いと、陽極酸化した時に、不純物の偏析により可視光線を散乱する大きさの凹凸構造が形成されたり、陽極酸化で得られる細孔の規則性が低下したりすることがある。
　電解液としては、シュウ酸、硫酸等が挙げられる。
　シュウ酸を電解液として用いる場合：
　シュウ酸の濃度は、０．７Ｍ以下が好ましい。シュウ酸の濃度が０．７Ｍを超えると、電流値が高くなりすぎて酸化皮膜の表面が粗くなることがある。
　化成電圧が３０～６０Ｖの時、周期が１００ｎｍの規則性の高い細孔を有する陽極酸化ポーラスアルミナを得ることができる。化成電圧がこの範囲より高くても低くても規則性が低下する傾向にある。
　電解液の温度は、６０℃以下が好ましく、４５℃以下がより好ましい。電解液の温度が６０℃を超えると、いわゆる「ヤケ」といわれる現象がおこり、細孔が壊れたり、表面が溶けて細孔の規則性が乱れたりすることがある。
　硫酸を電解液として用いる場合：
　硫酸の濃度は０．７Ｍ以下が好ましい。硫酸の濃度が０．７Ｍを超えると、電流値が高くなりすぎて定電圧を維持できなくなることがある。
　化成電圧が２５～３０Ｖの時、周期が６３ｎｍの規則性の高い細孔を有する陽極酸化ポーラスアルミナを得ることができる。化成電圧がこの範囲より高くても低くても規則性が低下する傾向がある。
　電解液の温度は、３０℃以下が好ましく、２０℃以下がよりに好ましい。電解液の温度が３０℃を超えると、いわゆる「ヤケ」といわれる現象がおこり、細孔が壊れたり、表面が溶けて細孔の規則性が乱れたりすることがある。
　工程（ｂ）：
　図１に示すように、酸化皮膜３８を一旦除去し、これを陽極酸化の細孔発生点４０にすることで細孔の規則性を向上することができる。
　酸化皮膜を除去する方法としては、アルミニウムを溶解せず、酸化皮膜を選択的に溶解する溶液に溶解させて除去する方法が挙げられる。このような溶液としては、例えば、クロム酸／リン酸混合液等が挙げられる。
　工程（ｃ）：
　図１に示すように、酸化皮膜を除去したアルミニウム３４を再度、陽極酸化すると、円柱状の細孔３６を有する酸化皮膜３８が形成される。
　陽極酸化は、工程（ａ）と同様な条件で行えばよい。陽極酸化の時間を長くするほど深い細孔を得ることができる。
　工程（ｄ）：
　図１に示すように、細孔３６の径を拡大させる処理（以下、細孔径拡大処理と記す。）を行う。細孔径拡大処理は、酸化皮膜を溶解する溶液に浸漬して陽極酸化で得られた細孔の径を拡大させる処理である。このような溶液としては、例えば、５質量％程度のリン酸水溶液等が挙げられる。
　細孔径拡大処理の時間を長くするほど、細孔径は大きくなる。
　工程（ｅ）：
　図１に示すように、再度、陽極酸化すると、円柱状の細孔３６の底部から下に延び、直径の小さい円柱状の細孔３６がさらに形成される。
　陽極酸化は、工程（ａ）と同様な条件で行えばよい。陽極酸化の時間を長くするほど深い細孔を得ることができる。
　工程（ｆ）：
　図１に示すように、工程（ｄ）の細孔径拡大処理と、工程（ｅ）の陽極酸化を繰り返すと、直径が開口部から深さ方向に連続的に減少する形状の細孔３６を有する陽極酸化ポーラスアルミナ（アルミニウムの多孔質の酸化皮膜（アルマイト））が形成され、表面に反転微細凹凸構造を有するモールド２２が得られる。最後は工程（ｄ）で終わることが好ましい。
　繰り返し回数は、合計で３回以上が好ましく、５回以上がより好ましい。繰り返し回数が２回以下では、非連続的に細孔の直径が減少するため、このような細孔を有する陽極酸化ポーラスアルミナを用いて製造された硬化層の反射率低減効果は不十分である。
　細孔３６の形状としては、略円錐形状、角錐形状等が挙げられる。
　細孔３６の平均周期は、可視光線の波長以下、すなわち４００ｎｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下がより好ましく、１５０ｎｍ以下が特に好ましい。細孔３６の平均周期は、２０ｎｍ以上が好ましく、２５ｎｍ以上がより好ましい。
　細孔３６の深さは、１００～５００ｎｍが好ましく、１３０～４００ｎｍがより好ましく、１５０～４００ｎｍがさらに好ましい。
　細孔３６のアスペクト比（細孔の深さ／細孔の開口部の幅）は、１．０以上が好ましく、１．３以上がより好ましく、１．５以上がさらに好ましく、２．０以上が特に好ましい。細孔３６のアスペクト比は、５．０以下が好ましい。
　図１に示すような細孔３６を転写して形成された硬化層２０の表面は、いわゆるモスアイ構造となる。
　モールド２２の表面は、硬化層との分離が容易になるように、離型剤で処理されていてもよい。
　離型剤としては、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、フッ素化合物等が挙げられ、離型性に優れる点、モールドとの密着性に優れる点から、加水分解性シリル基を有するフッ素化合物が好ましい。フッ素化合物の市販品としてはフルオロアルキルシラン、ダイキン工業社製の「オプツール」シリーズが挙げられる。
（活性エネルギー線硬化性樹脂組成物）
　活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、重合性化合物および重合開始剤を含む。
　活性エネルギー線硬化性樹脂組成物としては、基材フィルムの屈折率と硬化層の屈折率との差が十分に小さくなるようなモノマーを主成分とするものを用いればよい。
　重合性化合物としては、分子中にラジカル重合性結合および／またはカチオン重合性結合を有するモノマー、オリゴマー、反応性ポリマー等が挙げられる。
　活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、非反応性のポリマー、活性エネルギー線ゾルゲル反応性組成物を含んでいてもよい。
　ラジカル重合性結合を有するモノマーとしては、単官能モノマー、多官能モノマーが挙げられる。
　単官能モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート誘導体；（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル；スチレン、α－メチルスチレン等のスチレン誘導体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
　多官能モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌール酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１、６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１、５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１、３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２、２－ビス（４－（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、２、２－ビス（４－（メタ）アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２、２－ビス（４－（３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン、１、２－ビス（３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）エタン、１、４－ビス（３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）ブタン、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、メチレンビスアクリルアミド等の二官能性モノマー；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキシド変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシド変性トリアクリレート、イソシアヌール酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート等の三官能モノマー；コハク酸／トリメチロールエタン／アクリル酸の縮合反応混合物、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート等の四官能以上のモノマー；二官能以上のウレタンアクリレート、二官能以上のポリエステルアクリレート等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
　カチオン重合性結合を有するモノマーとしては、エポキシ基、オキセタニル基、オキサゾリル基、ビニルオキシ基等を有するモノマーが挙げられ、エポキシ基を有するモノマーが特に好ましい。
　オリゴマーまたは反応性ポリマーとしては、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとの縮合物等の不飽和ポリエステル類；ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、カチオン重合型エポキシ化合物、側鎖にラジカル重合性結合を有する上述のモノマーの単独または共重合ポリマー等が挙げられる。
　非反応性のポリマーとしては、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリウレタン、セルロース系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリエステル、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
　活性エネルギー線ゾルゲル反応性組成物としては、アルコキシシラン化合物、アルキルシリケート化合物等が挙げられる。
　アルコキシシラン化合物としては、下記式（１）の化合物が挙げられる。
　Ｒ１ ｘＳｉ（ＯＲ２）ｙ・・・（１）
　ただし、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ炭素数１～１０のアルキル基を表し、ｘ、ｙは、ｘ＋ｙ＝４の関係を満たす整数を表す。
　アルコキシシラン化合物としては、テトラメトキシシラン、テトラ－ｉ－プロポキシシラン、テトラ－ｎ－プロポキシシラン、テトラ－ｎ－ブトキシシラン、テトラ－ｓｅｃ－ブトキシシラン、テトラ－ｔ－ブトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルプロポキシシラン、トリメチルブトキシシラン等が挙げられる。
　アルキルシリケート化合物としては、下記式（２）の化合物が挙げられる。
　Ｒ３Ｏ［Ｓｉ（ＯＲ５）（ＯＲ６）Ｏ］ｚＲ４・・・（２）
　ただし、Ｒ３～Ｒ６は、それぞれ炭素数１～５のアルキル基を表し、ｚは、３～２０の整数を表す。
　アルキルシリケート化合物としては、メチルシリケート、エチルシリケート、イソプロピルシリケート、ｎ－プロピルシリケート、ｎ－ブチルシリケート、ｎ－ペンチルシリケート、アセチルシリケート等が挙げられる。
　光硬化反応を利用する場合、光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ－メトキシベンゾフェノン、２、２－ジエトキシアセトフェノン、α、α－ジメトキシ－α－フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４、４'－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；２、４、６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　電子線硬化反応を利用する場合、重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、４、４－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２、４、６－トリメチルベンゾフェノン、メチルオルソベンゾイルベンゾエート、４－フェニルベンゾフェノン、ｔ－ブチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、２、４－ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２、４－ジクロロチオキサントン等のチオキサントン；ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン、２－メチル－２－モルホリノ（４－チオメチルフェニル）プロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノン等のアセトフェノン；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル；２、４、６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２、６－ジメトキシベンゾイル）－２、４、４－トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２、４、６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド；メチルベンゾイルホルメート、１、７－ビスアクリジニルヘプタン、９－フェニルアクリジン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　熱硬化反応を利用する場合、熱重合開始剤としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシオクトエート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系化合物；前記有機過酸化物にＮ、Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン等のアミンを組み合わせたレドックス重合開始剤等が挙げられる。前記重合開始剤は併用してもよい。
　重合開始剤の量は、重合性化合物１００質量部に対して、０．１～１０質量部が好ましい。重合開始剤の量が０．１質量部未満では、重合が進行しにくい。重合開始剤の量が１０質量部を超えると、硬化層が着色したり、機械的強度が低下したりすることがある。
　活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、帯電防止剤、離型剤、防汚性を向上させるためのフッ素化合物等の添加剤、微粒子、また少量の溶剤を含んでいてもよい。
　活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、硬化層と基材フィルムとの界面の密着性を左右する重要な要素である。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が基材フィルムの凹凸に浸透するアンカー効果によって、硬化層と基材フィルムとの界面の密着性が向上することが知られている。その浸透性は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の種類によって異なり、通常、低分子量の単官能モノマーや２官能モノマーが基材フィルムの凹凸への浸透性が高い傾向にある。したがって、硬化層と基材フィルムとの界面の密着性を向上させるには、低分子量の単官能モノマーや２官能モノマーを用いるのが好ましく、基材フィルムの種類によって適宜最適なモノマーを選択すればよい。なお、低分子量の単官能モノマーや２官能モノマーとは、分子量が３００以下の単官能モノマーや２官能モノマーのことを言い、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、低分子量の成分を７質量％以上含有することが好ましく、１０質量％以上含有することがさらに好ましい。
　活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、通常、多官能（メタ）アクリレートモノマーと２官能モノマーや単官能モノマーとを併用して用いられる。多官能（メタ）アクリレートモノマーは粘度が高い傾向にあるため、ハンドリング性が低下する場合がある。このような場合には、低粘度の単官能モノマーや２官能モノマーで希釈することによって、ハンドリング性を改良することができる。
　硬化層と基材フィルムとの界面の密着性を向上させるには、アルキル（メタ）アクリレート類、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類等の単官能モノマーが好適である。また、低粘度の２官能アルキル（メタ）アクリレート類、アクリロイルモルホリン、ビニルピロリドン等の粘度調整剤、アクリロイルイソシアネート類等も用いることができる。また、基材フィルムの材料としてアクリル系樹脂を用いる場合には、メチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレートを用いることが特に好ましい。
（製造装置）
　透明フィルムは、例えば、図２に示す製造装置を用いて、下記のようにして製造される。
　複数の細孔（図示略）からなる反転微細構造を表面に有するロール状のモールド２２の表面と、モールド２０の回転に同期してモールド２２の表面に沿って移動する帯状の基材フィルム１８の粗面との間に、タンク２４から活性エネルギー線硬化性樹脂組成物２１を供給する。
　モールド２２と、空気圧シリンダ２６によってニップ圧が調整されたニップロール２８との間で、基材フィルム１８および活性エネルギー線硬化性樹脂組成物２１をニップし、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物２１を、基材フィルム１８とモールド２２との間に均一に行き渡らせると同時に、モールド２２の細孔内に充填する。
　モールド２２と基材フィルム１８との間に、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物２１が挟まれた状態で、モールド２２の下方に設置された活性エネルギー線照射装置３０を用い、支持フィルム１７側から活性エネルギー線硬化性樹脂組成物２１に活性エネルギー線を照射し、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物２１を硬化させることによって、モールド２２の表面の複数の細孔（凹部）が転写された硬化層２０を形成する。
　剥離ロール３２により、表面に硬化層２０が形成された基材フィルム１８を剥離することによって、透明フィルム１６を得る。
　モールド２２と、基材フィルム１８との間に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物２１を供給し、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物２１を硬化する際には、モールド２２の表面を７０℃以上にすることが好ましい。７０℃以上にすることによって、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物２１の粘度が下がり、粗面を有する基材フィルム１８の凹部に入り込みやすくなり、十分な密着性が得られる。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物２１が基材フィルム１８の凹凸に浸透するアンカー効果を促進し、密着性を向上させる点から、モールド２２の温度は、より高いほうが好ましく、７５℃以上がより好ましく、８０℃以上がさらに好ましい。また、基材フィルム１８の機械強度の低下や収縮を抑える点から、モールド２２の温度は、１００℃以下が好ましく、９５℃以下がより好ましい。
　モールド２２と基材フィルム１８との間に、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物２１が挟まれた状態で、活性エネルギー線を照射されて硬化するまでの間、基材フィルム１８と活性エネルギー線硬化性樹脂組成物２１の接する時間を長くすることによって、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物２１が基材フィルム１８の凹凸に浸透するアンカー効果を促進し密着性を向上させることができる。
　活性エネルギー線照射装置３０としては、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等が好ましく、この場合の光照射エネルギー量は、１００～１００００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。
＜透明フィルム＞
　以上のようにして得られる透明フィルム１６は、図３に示すように、基材フィルム１８と、基材フィルム１８の粗面に形成された、複数の凸部１９からなる微細凹凸構造を有する硬化層２０とを有する。
　複数の凸部１９は、略円錐形状、角錐形状等の複数の突起（凸部）が可視光線の波長以下の間隔で配列した、いわゆるモスアイ構造を形成していることが好ましい。モスアイ構造は、空気の屈折率から材料の屈折率に連続的に屈折率が増大していくことで有効な反射防止の手段となることが知られている。
　凸部１９の平均周期は、可視光線の波長以下、すなわち４００ｎｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下がより好ましく、１５０ｎｍ以下が特に好ましい。ここで、凸部１９の平均周期とは、硬化層２０の断面を電子顕微鏡で観察し、隣接する凸部１９間の間隔Ｐ（凸部１９の中心から隣接する凸部１９の中心までの距離）を５点測定し、これらの値を平均したものである。
　陽極酸化ポーラスアルミナのモールドを用いて凸部１９を形成した場合、凸部１９の平均周期は１００ｎｍ程度となり好ましい。
　凸部１９の平均周期は、凸部１９の形成のしやすさの点から、２０ｎｍ以上が好ましく、２５ｎｍ以上がより好ましい。
　凸部１９の高さＨと凸部１９の底部の幅Ｗとの比（Ｈ／Ｗ）は、１．０以上が好ましく、１．３以上がより好ましく、１．５以上がさらに好ましく、２．０以上が特に好ましい。Ｈ／Ｗが１．０以上であれば、可視光線領域から近赤外線領域の全域において反射率を低く抑えることができる。Ｈ／Ｗは、凸部１９の機械的強度の点から、５．０以下が好ましい。
　Ｈは、１００～５００ｎｍが好ましく、１３０～４００ｎｍがより好ましく、１５０～４００ｎｍがさらに好ましい。凸部１９の高さが１００ｎｍ以上であれば、反射率が十分に低くなり、かつ反射率の波長依存性が少ない。凸部１９の高さが５００ｎｍ以下であれば、凸部１９の機械的強度が良好となる。
　ＨおよびＷは、硬化層２０の断面を電子顕微鏡で観察することによって測定できる。Ｗは、凸部１９の周囲に形成される凹部の最底部と同一平面（以下、基準面と記す。）における幅とする。
　Ｈは、前記基準面から凸部１９の最頂部までの高さとする。
　Ｈ／Ｗは、陽極酸化ポーラスアルミナを表面に有するモールドの製造条件、モールドの細孔（凹部）内に充填される活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の粘度（特開２００８－１９７２１６号公報参照）等を適宜選択することにより、調整できる。
　モスアイ構造を表面に有する場合、その表面が疎水性の材料から形成されていればロータス効果により超撥水性が得られ、その表面が親水性の材料から形成されていれば超親水性が得られることが知られている。
　硬化層２０の材料が疎水性の場合のモスアイ構造の表面の水接触角は、９０゜以上が好ましく、１００゜以上がより好ましく、１１０゜以上が特に好ましい。水接触角が９０゜以上であれば、水汚れが付着しにくくなるため、十分な防汚性が発揮される。また、水が付着しにくいため、着氷防止を期待できる。
　硬化層２０の材料が親水性の場合のモスアイ構造の表面の水接触角は、２５゜以下が好ましく、２３゜以下がより好ましく、２１゜以下が特に好ましい。水接触角が２５゜以下であれば、表面に付着した汚れが水で洗い流され、また油汚れが付着しにくくなるため、十分な防汚性が発揮される。水接触角は、硬化層２０の吸水によるモスアイ構造の変形、それに伴う反射率の上昇を抑える点から、３゜以上が好ましい。
（微細凹凸構造を表面に有する物品）
　透明フィルムを各種物品本体に貼着することによって、微細凹凸構造を表面に有する物品が得られる。
　物品本体の材料としては、ガラス、アクリル系樹脂、ポリカーボネート、スチレン系樹脂、ポリエステル、セルロース系樹脂（トリアセチルセルロース等）、ポリオレフィン、脂環式ポリオレフィン等が挙げられる。
　微細凹凸構造を表面に有する物品としては、反射防止物品（反射防止フィルム、反射防止膜）、光導波路、レリーフホログラム、レンズ、偏光分離素子等の光学物品、細胞培養シート、超撥水性フィルム、超親水性フィルム等が挙げられる。特に反射防止物品としての用途に適している。反射防止物品としては、例えば液晶表示装置、プラズマディスプレイパネル、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、陰極管表示装置のような画像表示装置、計器類のような表示装置、太陽電池の保護板、透明電極用透明基板等、レンズ、ショーウィンドー、展示ケース、照明の前面板、眼鏡等の表面で使用される反射防止膜、反射防止フィルムや反射防止シート等が挙げられる。
（密着性）
　硬化層と基材フィルムとの界面の密着性は、ＪＩＳ Ｋ　５４００に準拠して、２ｍｍ間隔の１００格子を用いた碁盤目試験等によって評価することができる。密着性としては、ＪＩＳ Ｋ　５４００に準拠した２ｍｍ間隔の１００格子を用いた碁盤目試験において、基材フィルムに密着している硬化層の格子数が５１以上であることが好ましく、６０以上であることがより好ましく、７０以上であることがさらに好ましい。密着している格子数が５１以上であれば、微細凹凸構造を表面に有する物品を反射防止物品等に用いた場合に、硬化層が基材フィルムから意図せずに剥離してしまうことを抑制できる。
（作用効果）
　以上説明した本発明の透明フィルムの製造方法にあっては、（Ｉ）基材フィルムの表面と、微細凹凸構造の反転構造を有するモールドの表面との間に、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を挟持する工程と、（II）活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に活性エネルギー線を照射し、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させて硬化層を形成し、透明フィルムを得る工程と、（III）透明フィルムとモールドとを分離する工程とを有する製造方法において、基材フィルムとして、最大谷深さＰｖが０．１～３μｍ、輪郭曲線要素の平均長さＲＳｍが１０μｍ以下とされた粗面を有するものを用いているため、硬化層が基材フィルムの凹凸に浸透し、アンカー効果によって硬化層と基材フィルムとの界面の密着性が向上する。また、硬化層が基材フィルムの凹凸を完全に埋め尽くすことによって、外観欠陥を防ぐことができる。その結果、基材フィルムと硬化層との界面の密着性がよく、外観品質の良好な透明フィルムを安定的に製造できる。
　以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（陽極酸化ポーラスアルミナの細孔）
　陽極酸化ポーラスアルミナの一部を削り、断面にプラチナを１分間蒸着し、電界放出形走査電子顕微鏡（日本電子社製、ＪＳＭ－７４００Ｆ）を用いて、加速電圧：３．００ｋＶの条件にて断面を観察し、細孔の間隔、細孔の深さを測定した。各測定は、それぞれ５０点について行い、平均値を求めた。
（硬化層の凸部）
　硬化層の破断面にプラチナを５分間蒸着し、電界放出形走査電子顕微鏡（日本電子社製、ＪＳＭ－７４００Ｆ）を用いて、加速電圧：３．００ｋＶの条件にて断面を観察し、凸部の平均間隔、凸部の高さを測定した。各測定は、それぞれ５点について行い、平均値を求めた。
（屈折率）
　基材フィルムおよび硬化層の屈折率は、アッベ屈折率計（アタゴ社製、ＮＡＲ－２）を用いて測定した。
（表面粗さ）
　基材フィルムの表面の最大谷深さＰｖおよび輪郭曲線要素の平均長さＲＳｍは、ＪＩＳ Ｂ　０６０１：２００１に準拠するものであり、走査型白色干渉計３次元プロファイラーシステム「Ｎｅｗ Ｖｉｅｗ６３００」（Ｚｙｇｏ社製）を用いて観察を行い、視野をつなぎ合わせて４ｍｍ×０．５ｍｍサイズとしその観察結果から得た。
（密着性）
　硬化層と基材フィルムとの界面の密着性は、ＪＩＳ Ｋ　５４００に準拠して、２ｍｍ間隔の１００格子を用いた碁盤目試験を行い、下記の基準で評価した。
　◎：１００格子全て密着している。
　○：１００格子中、密着している格子数が９１～９９。
　△：１００格子中、密着している格子数が５１～９０。
　×：１００格子中、密着している格子数が０～５０。
（外観）
　外観については、透明フィルムをアクリル板に両面貼着したものについて、目視検査および光学顕微鏡で確認し、下記の基準で評価した。
　○：欠陥部の占める面積が全面積に対して１％未満。
　×：欠陥部の占める面積が全面積に対して１％以上。
（モールドａの製造方法）
　純度９９．９９％のアルミニウムインゴットを直径：２００ｍｍ、長さ３５０ｍｍに切断した圧延痕のない円筒状アルミニウム基材に、羽布研磨処理を施した後、これを過塩素酸／エタノール混合溶液中（体積比：１／４）で電解研磨し、鏡面化した。
　工程（ａ）：
　鏡面化されたアルミニウム基材について、０．３Ｍシュウ酸水溶液中で、直流：４０Ｖ、温度：１６℃の条件で３０分間陽極酸化を行った。
　工程（ｂ）：
　厚さ３μｍの酸化皮膜が形成されたアルミニウム基材を、６質量％リン酸／１．８質量％クロム酸混合水溶液に浸漬して、酸化皮膜を除去した。
　工程（ｃ）：
　酸化皮膜を除去したアルミニウム基材について、０．３Ｍシュウ酸水溶液中で、直流：４０Ｖ、温度：１６℃の条件で３０秒間陽極酸化を行った。
　工程（ｄ）：
　酸化皮膜が形成されたアルミニウム基材を、３２℃の５質量％リン酸水溶液に８分間浸漬して、細孔径拡大処理を行った。
　工程（ｅ）：
　細孔径拡大処理を行ったアルミニウム基材について、０．３Ｍシュウ酸水溶液中で、直流：４０Ｖ、温度：１６℃の条件で３０秒間陽極酸化を行った。
　工程（ｆ）：
　前記工程（ｄ）および工程（ｅ）を合計で４回繰り返し、最後に工程（ｄ）を行って、平均周期：１００ｎｍ、深さ：１８０ｎｍの略円錐形状の細孔を有する陽極酸化ポーラスアルミナが表面に形成されたロール状のモールドａを得た。
　モールドａを、オプツールＤＳＸ（ダイキン化成品販売社製）の０．１質量％希釈溶液に室温で１０分間浸漬し、引き上げた。一晩風乾して、離型剤で処理されたモールドａを得た。
（活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の調製）
　以下の組成からなる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Ａ（表１）を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Ａを硬化させてなる厚さ５μｍの硬化層は、透明であり、屈折率は１．５１であった。
　以下の組成からなる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｂ（表２）を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｂを硬化させてなる厚さ５μｍの硬化層は、透明であり、屈折率は１．５２であった。
（基材フィルムの粗面化）
　アクリルフィルム（三菱レイヨン社製、商品名：アクリプレン（登録商標）ＨＢＫ００３、厚さ：１００μｍ、屈折率：１．４９、動的粘弾性の損失係数ｔａｎδ：１０４℃、全光線透過率：９２．６％、ヘイズ：０．６３％、波長３６５ｎｍの光の透過率：９１％）を用意した。
　図４に示すような、表面に酸化チタンから成る凹凸形状を有するブラシロール５０と、ブラシロール５０の前後に配置されたテンションロール５２、５４とを有するスクラッチブラスト装置を用い、ブラストロール５０を基材フィルム１８の進行方向とは逆方向に回転させながら、アクリルフィルムの表面を粗面化した。テンションロール５２、５４によって基材フィルム１８にかかるテンションを変えることによって表面粗さを調整されたアクリルフィルムを得た。最大谷深さＰｖおよび輪郭曲線要素の平均長さＲＳｍを表３に示す。
（実施例１）
　図２に示す製造装置を用いて、透明フィルムを製造した。
　ロール状のモールド２２としては、前記モールドａを用いた。
　活性エネルギー線硬化性樹脂組成物２１としては、表１に示す活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Ａを用いた。
　基材フィルム１８としては、表３に示す最大谷深さＰｖおよび輪郭曲線要素の平均長さＲＳｍを有するアクリルフィルムを用いた。また、最大高さ粗さＲｚ（ＪＩＳ Ｂ　０６０１：２００１準拠）の値を参考のために記す。
　基材フィルム１８側から、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Ａの塗膜に照射し、活性エネルギー線化性樹脂組成物Ａの硬化を行った。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Ａの硬化時のモールドのａ表面の温度は７０℃であった。
　得られた透明フィルムの凸部の平均周期は１００ｎｍであり、凸部の高さは１８０ｎｍであった。透明フィルムの密着性および外観の評価結果を表３に示す。
（実施例２～６、比較例１～２）
　活性エネルギー線硬化性樹脂組成物２１および基材フィルム１８として表３に示すものを用い、モールド２２の温度を変更した以外は、実施例１と同様にして透明フィルムを製造した。
　透明フィルムの密着性および外観の評価結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　本発明の透明フィルムは、反射防止物品等として有用である。
　１６　透明フィルム
　１８ 基材フィルム
　１９ 凸部（微細凹凸構造）
　２０ 硬化層
　２１ 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物
　２２ モールド
　３６ 細孔（反転構造）

Claims (6)

  1. 　ＪＩＳ　Ｂ　０６０１：２００１に準拠した最大谷深さＰｖが０．１～３μｍであり、かつＪＩＳ　Ｂ　０６０１：２００１に準拠した輪郭曲線要素の平均長さＲＳｍが１０μｍ以下である粗面を有するアクリル系樹脂からなる基材フィルムの粗面に、凸部または凹部の平均周期が２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下である微細凹凸構造を有する硬化層が形成され、
    　ＪＩＳ　Ｋ　５４００に準拠した２ｍｍ間隔の１００格子を用いた碁盤目試験を行った場合に、前記基材フィルムに密着している前記硬化層の格子数が５１以上である、透明フィルム。
  2. 　基材フィルムの表面に、微細凹凸構造を有する硬化層が形成された透明フィルムを製造する方法であって、
    　（Ｉ）ＪＩＳ　Ｂ　０６０１：２００１に準拠した最大谷深さＰｖが０．１～３μｍであり、かつＪＩＳ　Ｂ　０６０１：２００１に準拠した輪郭曲線要素の平均長さＲＳｍが１０μｍ以下である粗面を有するアクリル系樹脂からなる基材フィルムの粗面と、前記微細凹凸構造の反転構造を有するモールドの表面との間に、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を挟持する工程と、
    　（II）前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に活性エネルギー線を照射し、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させて前記硬化層を形成し、前記透明フィルムを得る工程と、
    　（III）前記透明フィルムと前記モールドとを分離する工程と
    　を有する、透明フィルムの製造方法。
  3. 　前記工程（II）において、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が硬化する際の前記モールドの表面の温度を７０℃以上にする、請求項２に記載の透明フィルムの製造方法。
  4. 　前記モールドが、凸部または凹部の平均周期が２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の微細凹凸構造を表面に有する、請求項２に記載の透明フィルムの製造方法。
  5. 　前記モールドの前記微細凹凸構造が、陽極酸化ポーラスアルミナである、請求項４に記載の透明フィルムの製造方法。
  6. 　表面に微細凹凸構造を有する硬化層が形成された透明フィルムの製造に用いられるアクリル系樹脂からなる基材フィルムであって、
    　ＪＩＳ　Ｂ　０６０１：２００１に準拠した最大谷深さＰｖが０．１～３μｍであり、かつＪＩＳ　Ｂ　０６０１：２００１に準拠した輪郭曲線要素の平均長さＲＳｍが１０μｍ以下である粗面を有する、基材フィルム。
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