[go: up one dir, main page]

WO2013015081A1 - ガス吹付式蒸発・乾固装置 - Google Patents

ガス吹付式蒸発・乾固装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2013015081A1
WO2013015081A1 PCT/JP2012/067070 JP2012067070W WO2013015081A1 WO 2013015081 A1 WO2013015081 A1 WO 2013015081A1 JP 2012067070 W JP2012067070 W JP 2012067070W WO 2013015081 A1 WO2013015081 A1 WO 2013015081A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
gas
solution
evaporation
recovery container
flow path
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2012/067070
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
智之 山崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shimadzu Corp
Original Assignee
Shimadzu Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shimadzu Corp filed Critical Shimadzu Corp
Priority to JP2013525643A priority Critical patent/JP5862668B2/ja
Priority to US14/234,829 priority patent/US10124270B2/en
Priority to GB1402651.2A priority patent/GB2506829B/en
Publication of WO2013015081A1 publication Critical patent/WO2013015081A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D1/00—Evaporating
    • B01D1/16—Evaporating by spraying
    • B01D1/18—Evaporating by spraying to obtain dry solids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D1/00—Evaporating
    • B01D1/14—Evaporating with heated gases or vapours or liquids in contact with the liquid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
    • B01D15/24—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to the treatment of the fractions to be distributed
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/84—Preparation of the fraction to be distributed
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N35/00—Automatic analysis not limited to methods or materials provided for in any single one of groups G01N1/00 - G01N33/00; Handling materials therefor
    • G01N35/10—Devices for transferring samples or any liquids to, in, or from, the analysis apparatus, e.g. suction devices, injection devices
    • G01N35/1004—Cleaning sample transfer devices
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N35/00—Automatic analysis not limited to methods or materials provided for in any single one of groups G01N1/00 - G01N33/00; Handling materials therefor
    • G01N35/10—Devices for transferring samples or any liquids to, in, or from, the analysis apparatus, e.g. suction devices, injection devices
    • G01N35/1079—Devices for transferring samples or any liquids to, in, or from, the analysis apparatus, e.g. suction devices, injection devices with means for piercing stoppers or septums

Definitions

  • the present invention relates to a gas blowing type evaporation / drying device that atomizes a solution by dropping a solution containing a target component into a recovery container and sprays the solution to accelerate the evaporation of the solvent.
  • This gas spraying type evaporation / drying apparatus is preferably used for a preparative purification apparatus that separates one or more components contained in a solution using a liquid chromatograph and then purifies and collects each component. Can do.
  • a preparative purification device using a liquid chromatograph for the purpose of collecting samples for storing various compounds obtained by chemical synthesis as a library or for detailed analysis. Is used.
  • a preparative purification apparatus apparatuses described in Patent Document 1, Patent Document 2, and the like are known.
  • the target component (compound) in the sample solution is temporally separated by a liquid chromatograph, and then introduced into different trap columns for each target component and collected once. Thereafter, a solvent is passed through each trap column to elute the components collected in the column, and a solution containing the target component at a high concentration is collected in a container. Thereafter, the solvent is removed from each of the collected solutions, and an evaporation / drying process for recovering the target component as a solid is performed.
  • Evaporation / drying treatment is generally performed by a method such as heating the collected solution or vacuum centrifuging.
  • a method such as heating the collected solution or vacuum centrifuging.
  • such a method alone requires a time of several hours to one day.
  • various efficiency improvements such as shortening the analysis time by increasing the speed of analytical instruments and optimizing analytical methods have been attempted. Since the evaporation / drying process takes the longest time among all processes, it is important to shorten this time.
  • Patent Documents 3 to 6 a solvent containing a target component is dropped into a collection container while spraying a gas such as air or nitrogen to make the solution mist, thereby heating the solvent. Shows how to promote the evaporation of.
  • the preparative purification apparatus includes a solution introduction tube 50A, a gas introduction tube 50B covering the outer periphery of the solution introduction tube 50A, a cleaning liquid introduction tube 50C covering the outer periphery of the gas introduction tube 50B, A needle 50 having a triple pipe structure is provided. Each introduction tube of the needle 50 protrudes in order from the inside. Under the needle 50, the collection container 53 accommodated in the temperature control block 54 is arranged. The collection container 53 has a collection container main body 51 and a cap 52 attached to the upper opening of the collection container main body 51. The cap 52 includes two septa 52A and a donut-shaped cushion 52B sandwiched between the two septa 52A.
  • the needle 50 is lowered to pierce the septum 52A, and is inserted into the collection container 53 through the center hole of the cushion 52B.
  • the exhaust duct 55 is lowered, and the hole of the cap 52 broken by the needle 50 is covered while being in close contact with the cap 52 by the cushion 52B.
  • the solution and the gas are respectively introduced into the collection container 53 through the solution introduction pipe 50A and the gas introduction pipe 50B.
  • the solution that has passed through the solution introduction tube 50A is dropped, and gas is blown out from the gas introduction tube 50B provided on the outer periphery thereof.
  • the solution dropped from the solution introduction tube 50A is sheared by the gas flow from the gas introduction tube 50B, and becomes a fine droplet (mist) and adheres to the inner wall of the collection container 53.
  • the recovery container 53 is preheated by a temperature control block 54 surrounding the container, and the solvent of the fine droplets adhering to the inner wall evaporates, leaving only the solute as a powder.
  • the gas introduced into the recovery container 53 and the vaporized solvent are discharged to the outside of the recovery container 53 through the gap between the holes provided by inserting the needle 50 into the cap 52 and the exhaust duct 55.
  • the solute is deposited at the tip of the needle 50, thereby changing the flow of the gas from the gas introduction pipe 50B or partially inhibiting the flow, and improving the shear efficiency of the dropped solution. It may be reduced.
  • a cleaning liquid generally a solvent having a strong dissolution power and easily vaporized, such as dichloromethane
  • the cleaning liquid introduction pipe 50C is introduced through the cleaning liquid introduction pipe 50C, and the protruding part of the gas introduction pipe 50B from the cleaning liquid introduction pipe 50C Then, the protruding portion of the solution introduction pipe 50A from the gas introduction pipe 50B is washed.
  • the gas spraying evaporation / drying process shown in FIG. 9 has the following problems.
  • the powdered solute is scattered in the collection container by the gas ejected from the gas introduction pipe 50B. If the scattered powder adheres to the outside of the cleaning liquid introduction pipe 50C, it cannot be washed away even if the cleaning liquid is flowed from the cleaning liquid introduction pipe 50C. Therefore, contamination occurs when different solutes are pulverized in the next collection container while the powder is attached to the outside of the cleaning liquid introduction pipe 50C.
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a gas blowing type evaporation / drying apparatus that does not cause contamination even when powders of different solutes are continuously formed. It is.
  • the gas spraying evaporation / drying apparatus which has been made to solve the above problems, A recovery container for recovering the target component is provided, and the solution containing the target component is added dropwise to the recovery container while gas is sprayed onto the solution to atomize the solution, thereby promoting evaporation of the solvent.
  • the collection container is A collection container body; A solution introduction pipe for introducing the solution supplied from the solution flow path through which the solution flows into the recovery container; and the gas supplied from the gas flow path through which the gas flows is introduced into the recovery container.
  • each recovery container includes a solution introduction tube and a gas introduction tube. Therefore, even if the solution introduction tube and the gas introduction tube are contaminated by pulverization, the contamination is as follows. Does not affect the collection container. Therefore, the above-mentioned contamination does not occur in the gas blowing type evaporation / drying apparatus according to the present invention.
  • a solution connection pipe fitted to an inlet end of the solution introduction pipe, provided at an outlet end of the solution flow path, and an outlet end of the gas flow path The gas connection pipe fitted to the inlet end of the gas introduction pipe and the connection part including the exhaust duct are attached to the lid part when performing the gas blowing type evaporation / drying process. It is preferable in terms of configuration.
  • the gas introduction pipe may be provided on a different axis from the solution introduction pipe, but the gas introduction pipe is provided coaxially with the solution introduction pipe, the solution introduction pipe is an inner pipe, and the gas introduction pipe is an outer pipe. It is desirable to use a double tube structure because the shear efficiency of the solution can be further increased.
  • the gas blowing type evaporation / drying apparatus it is desirable to further provide a gas introduction pipe cleaning means for supplying a cleaning liquid to the gas introduction pipe through the gas flow path. As a result, it is possible to clean the gas introduction pipe while maintaining the connection state between the gas flow path and the gas introduction pipe.
  • the gas spraying type evaporation / drying device is further provided in a storage unit that stores the recovery container, which is fixed at a predetermined position, and either or both of the recovery container and the storage unit.
  • a storage unit that stores the recovery container, which is fixed at a predetermined position, and either or both of the recovery container and the storage unit.
  • the fixing means it is possible to use a form in which screw threads and screw grooves corresponding to each other are provided on the outer peripheral surface of the lid portion and the inner peripheral surface of the housing portion.
  • the outer peripheral surface of the collection container body and the inner peripheral surface of the lid portion have screw threads and screw grooves corresponding to each other, a set of screws for fixing the lid portion and the collection container body, the lid portion, It is desirable that the axis and the rotation direction of the set of screws for fixing the housing portion are the same.
  • the gas spraying evaporation / drying apparatus according to the present invention is different from the conventional gas spraying evaporation / drying apparatus in that each recovery container includes a solution introduction pipe and a gas introduction pipe. As a result, even if the solution introduction tube and the gas introduction tube become dirty due to pulverization, the contamination does not affect the next collection container, so that no contamination occurs between them.
  • the gas spraying evaporation / drying apparatus according to the present invention can be suitably used for a preparative purification apparatus.
  • the schematic block diagram which shows the preparative refinement
  • the schematic block diagram which shows the automatic sample injection apparatus which can apply the fixing means of this invention. Explanatory drawing of the conventional gas spraying type evaporation and drying process.
  • FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a preparative purification apparatus of this example.
  • a preparative liquid chromatograph preliminarily collects a solution containing the target component, but the preparative liquid chromatograph is directly connected to the preparative purification device.
  • the solution separated by the preparative liquid chromatograph can be changed directly into the preparative purification apparatus.
  • a solution container 1 contains a solution containing a target component, which is preliminarily collected and uses a mobile phase used in a preparative liquid chromatograph as a main solvent.
  • the pure water container 2 contains pure water (H 2 O), and the elution solvent container 3 contains dichloromethane (DCM).
  • the switching valve 4 switches the flow path so that any one of the liquids stored in these three containers 1, 2, 3 is selectively flowed to the flow path 5.
  • a liquid feed pump 6 is provided on the flow path 5 for sucking and sending the liquid at a predetermined flow rate.
  • the outlet end of the flow path 5 is connected to the a port of the switching valve 7.
  • a flow path 10 leading to a trap column 8 filled with an adsorbent for collecting a target component is provided in a b port of the switching valve 7, and a flow reaching a gas delivery flow path 22 described later is provided in a c port.
  • the paths 11 are connected to each other.
  • the switching valve 7 selectively connects the channel 10 or the channel 11 to the channel 5.
  • the trap column 8 is held upright and vertically by the column rack 9 with the inlet end to which the flow path 10 is connected directly below and the outlet end to which a flow path 12 described later is connected upward.
  • the column rack 9 Although only one trap column 8 is shown in FIG. 1, it is also possible to hold a plurality of trap columns 8 side by side in the column rack 9 as shown by dotted lines in FIG.
  • the other end of the flow path 12 whose one end is connected to the outlet end of the trap column 8 is connected to the a port of the switching valve 15 built in the sorting head (connecting portion) 16.
  • a flow path 14 is connected, and a flow path 13 leading to a waste liquid port is connected to the c port.
  • the switching valve 15 alternatively connects the flow path 13 or the flow path 14 to the flow path 12.
  • the sorting head 16 includes a flow path connecting portion 17 and an exhaust duct 18, and can be moved up and down and horizontally by a three-axis drive mechanism 29 including a plurality of motors.
  • the flow path connecting portion 17 has a double pipe structure in which a solution connecting pipe 17A connected to the flow path 14 is an inner pipe, and a gas connecting pipe 17B connected to a flow path 22 described later is an outer pipe (FIG. 3). (a)).
  • the gas is supplied from the gas supply unit 23 including the proportional valve 23A and the gas cylinder 23B to the gas connection pipe 17B through the flow path 22.
  • a recovery container 21 for recovering the preparatively purified target component is individually provided in a temperature control block 27 of a container rack 24 provided with a heater 25, a temperature sensor 26 such as a thermistor, and a temperature control block 27. Contained.
  • the container rack 24 and the temperature control block 27 are formed of a material having good thermal conductivity such as aluminum, and the outside is covered with a heat insulating material to prevent heat from escaping to the surroundings.
  • Each collection container 21 is in close contact with the temperature control block 27 so that heat from the temperature control block 27 can be easily conducted. Desirably, the side peripheral surface of the collection container 21 is also in contact with the temperature control block 27. It is good to do.
  • the temperature control unit 28 provided separately from the container rack 24 adjusts the heating current supplied to the heater 25 so that the monitor temperature detected by the temperature sensor 26 becomes the target temperature. Thereby, the collection container 21 is heated and maintained at an appropriate constant temperature.
  • the collection container 21 includes a collection container main body 19 and a cap 20 attached to the upper opening thereof.
  • the cap 20 includes, as a characteristic structure of the present invention, a solution introduction pipe 20A and a gas introduction pipe 20B for introducing the solution and gas sent from the flow path connection portion 17 into the collection container 21, respectively.
  • the solution introduction tube 20A and the gas introduction tube 20B have a double tube structure in which the solution introduction tube 20A is an inner tube and the gas introduction tube 20B is an outer tube.
  • the cap 20 has an exhaust port 20C.
  • the exhaust port 20C is provided with a filter 20D in order to prevent passage of powdered solute.
  • the sorting head 16 moved onto an arbitrary container among the plurality of collection containers 21 accommodated in the container rack 24 by the triaxial drive mechanism 29 is connected to the solution connection pipe 17A and the gas connection pipe of the flow path connection section 17.
  • 17B descends so as to be connected to the solution introduction pipe 20A and the gas introduction pipe 20B provided in the cap 20 (FIG. 3B).
  • the exhaust duct 18 also descends and is brought into close contact with each other by a cushion 20E provided on the cap 20.
  • An exhaust fan (not shown) is provided downstream of the exhaust duct 18, whereby the solvent or the like vaporized in the recovery container 21 is discharged to the outside of the recovery container 21 through the exhaust port 20 ⁇ / b> C and the exhaust duct 18.
  • the container rack 24 is moved instead of the sorting head 16 so that the solution connecting pipe 17A and the gas connecting pipe 17B are connected to the solution introducing pipe 20A and the gas introducing pipe 20B, respectively. May be.
  • the control unit 30 including the CPU or the like performs switching operation of the switching valves 4, 7, 15, operation of the liquid feeding pump 6 and the gas supply unit 23 (flow rate or flow velocity), and target temperature of the temperature control unit 28 according to a preset program. And the control of the movement of the sorting head 16 via the three-axis drive mechanism 29, the sorting and refining work is automatically performed.
  • the operation unit 31 is used to input and set conditions for the preparative purification work.
  • the control unit 30 connects the solution container 1 (b port) and the flow path 5 (a port) by the switching valve 4 to obtain a predetermined constant flow rate.
  • the liquid feed pump 6 is operated so as to perform liquid feed.
  • the control unit 30 also connects the flow path 5 (a port) and the flow path 10 (b port) by the switching valve 7 and connects the flow path 12 and the flow path 13 by the switching valve 15.
  • the liquid feed pump 6 sucks the solution in the solution container 1 and introduces it into the trap column 8.
  • the target component in the solution is collected by the adsorbent in the trap column 8.
  • the mobile phase from which the target component has been removed is discarded through the flow path 12 and the flow path 13 to the waste liquid port.
  • the control unit 30 When the solution is supplied to the trap column 8 only for a predetermined time or until the solution prepared in the solution container 1 runs out, the control unit 30 next selects the pure water container 2 (c port), the flow path 5 (a port), The switching valve 4 is switched so as to be connected. Then, the liquid feed pump 6 sucks the pure water in the pure water container 2 and introduces it into the trap column 8. Thereby, undesired water-soluble substances such as salts adhering to the adsorbent during the collection of the target component are removed from the trap column 8. By supplying pure water, the mobile phase accumulated in the trap column 8 immediately before the start of the supply is replaced with water, and the trap column 8 is filled with water. Since the target component collected in the adsorbent hardly elutes in water due to the strong adsorption action, the state of being collected in the trap column 8 is maintained at this point.
  • control unit 30 moves the sorting head 16 above the predetermined collection container 21 specified in advance by the triaxial drive mechanism 29, and the outlet ends of the solution connecting pipe 17A and the gas connecting pipe 17B
  • the sorting head 16 is lowered to a predetermined height so as to be fitted to the inlet ends of the introduction pipe 20A and the gas introduction pipe 20B, respectively (FIG. 3 (b)).
  • the switching valve 4 is switched so as to connect the elution solvent container 3 (d port) and the flow path 5 (a port).
  • the liquid feed pump 6 sucks the dichloromethane in the elution solvent container 3 and starts to introduce it into the trap column 8.
  • the liquid feeding flow rate of the liquid feeding pump 6 is set to a predetermined flow rate smaller than that of the previous solution or pure water.
  • the control unit 30 instructs the temperature adjustment unit 28 to specify the target temperature and starts heating the temperature adjustment block 27, thereby starting to heat the collection container 21.
  • the target temperature may be, for example, about the same as or slightly higher than the boiling point of dichloromethane, and may be about 40 to 45 ° C.
  • dichloromethane When dichloromethane is introduced into the trap column 8, the interface between dichloromethane and water gradually rises with almost no mixing with the water present in the trap column 8. That is, dichloromethane gradually accumulates from the bottom of the trap column 8 while pushing up water. On the other hand, the pushed-up water overflows from the outlet end at the upper end of the trap column 8, passes through the switching valve 15 and reaches the waste liquid port from the flow path 13. On the other hand, since dichloromethane has a strong dissolution power, the target component collected in the trap column 8 is dissolved in the dichloromethane accumulated in the trap column 8.
  • the switching valve 15 is switched from the flow path 13 (b port) to the flow path 14 (c port), and separation of the target component is started. . Further, the control unit 30 causes the gas supply unit 23 to start supplying nitrogen gas (or other inert gas). The gas delivered from the gas supply unit 23 is introduced into the gas introduction pipe 20B via the flow path 22 and the gas connection pipe 17B, and begins to blow out from the tip of the gas introduction pipe 20B.
  • the solution sent from the trap column 8, that is, dichloromethane containing the target component is dropped from the tip of the solution introduction pipe 20A through the flow path 12, the flow path 14, and the solution connection pipe 17A. At the time of this dropping, the solution is sheared by the gas flow blown from the surroundings, and is scattered as fine droplets.
  • the recovery container 21 is heated to the same level as the boiling point of dichloromethane by heat conduction from the temperature control block 27 using the heater 25 as a heat source. Therefore, when a fine droplet of the solution adheres to the inner peripheral wall surface or inner bottom wall surface of the collection container 21, the solvent (dichloromethane) in the droplet immediately evaporates and the target component remains as a powder. Thus, the powdery target component is deposited on the inner peripheral wall surface and inner bottom wall surface of the collection container 21.
  • the sorting head 16 is raised and the connection state with the cap 20 is released.
  • the sorting head 16 is moved to a position where the next collection container 21 is located, and the same processing is performed.
  • dichloromethane sent to the flow path 11 is introduced into the flow path 22 and is introduced into the gas introduction pipe 20B through the gas connection pipe 17B.
  • dichloromethane since dichloromethane has a strong dissolution power, the precipitate that has entered the gas introduction pipe 20B is dissolved and washed away by the dichloromethane introduced into the gas introduction pipe 20B.
  • the switching valve 7 is switched from the flow path 11 (c port) to the flow path 10 (b port), the supply of gas from the gas supply unit 23 is resumed, and the above-described gas spraying evaporation / drying process is continued. To do.
  • the solute (precipitate) deposited at the tip of the solution introduction tube grows along the outer periphery of the solution introduction tube 20A and can enter the gas introduction tube 20B by the following method.
  • the inventor of the present invention has a limit in the distance that the precipitate grows along the outer periphery of the solution introduction tube 20A, and does not grow beyond a certain distance.
  • the distance w of this limit depends on the surface tension of the solvent and the solvent. It has been found through experiments that the angle substantially depends on the contact angle with the solution introduction tube 20A.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • dichloromethane was used as a solvent.
  • the contact angle to the solution introduction tube 20A is 114 °.
  • the inner diameter of the solution introduction tube 20A was 0.8 mm
  • the flow rate of the solution flowing through the solution introduction tube 20A was 0.1 mL / min
  • the flow rate of the gas flowing through the gas introduction tube 20B was 1.6 L / min.
  • the growth limit distance w greatly depends on the contact angle of the solvent and the surface tension (correlated with the contact angle.
  • the tip of the solution introduction tube 20A and the gas introduction tube If the distance d between the tips of 20B is set to 9 mm or more, it is possible to prevent the outlet of the gas introduction pipe from being blocked by the precipitated and grown solute. 14 mm, which is about 1.5 times the growth limit distance w confirmed in the experiment (FIG. 4A).
  • the contact angle is 96 °.
  • the precipitates propagate up to the outer periphery of the solution introduction tube 20A up to 12 mm. I grew up.
  • the precipitate grows downward as well.
  • the precipitate grown downward is peeled off from the tip of the solution introduction tube 20A by its own weight when grown to a certain extent.
  • the precipitate is separated.
  • the bottom of the solution introduction tube 20A and the bottom of the collection container 21 are connected in a columnar shape.
  • the amount of precipitates increased as the cross-sectional area of the outlet end face of the solution introduction tube 20A increased.
  • FIG. 4C when the outlet end face has a shape that is cut obliquely, the cross-sectional area of the outlet end face increases, and the amount of precipitation increases. Therefore, it is desirable that the outlet end face of the solution introduction tube 20A be cut perpendicularly to the longitudinal direction of the solution introduction tube 20A so that the cross-sectional area is minimized (FIG. 4B).
  • the solution introduction tube 20A should have a high contact angle at least on the outer peripheral surface thereof.
  • a fluorine-based resin material can be used as a constituent material of the solution introduction tube 20A.
  • the outer peripheral surface of the solution introduction tube 20A may be coated with a layer 32 made of a fluorine resin material (FIG. 4D).
  • a screw groove 33B corresponding to the thread 33A is provided, a screw groove 34B is formed on the upper inner peripheral surface of the temperature control block 27, a screw thread 34A corresponding to the screw groove 34B is formed on the outer peripheral surface of the cap 20, and the recovery container 21 is temperature controlled. It can be provided as a fixing means for fixing to the block 27.
  • a set of the screw thread 33A and the screw groove 33B is referred to as a first screw 33
  • a set of the screw thread 34A and the screw groove 34B is referred to as a second screw 34.
  • the cap 35 When the cap 35 is fitted into the collection container 21 and the cap 35 is rotated, the cap 35 is fixed to the collection container 21 by the first screw 33 and attached to the upper opening of the collection container 21. This is a structure often used in the past.
  • the collection container 21 with the cap 20 attached thereto is inserted into the temperature control block 27 by the first screw 33 and the cap 20 is rotated together with the collection container 21, the cap 20 and the temperature control block 27 is fixed by the second screw 34. Since the temperature control block 27 is a part of the container rack 24, the weight of the container rack 24 as a whole prevents the collection container 21 from being lifted together with the cap 20 when the sorting head 16 is raised.
  • FIG. 5A shows a state where none of the collection container 21, the cap 20, and the temperature control block 27 is mounted or inserted.
  • the recovery container 21 is accommodated in the temperature control block 27.
  • the collection container 21 is not fixed to the temperature control block 27.
  • the cap 20 is fitted into the upper opening of the collection container 21 and rotated.
  • the cap 20 is fixed by the first screw 33, and at the same time, the cap 20 and the temperature control block 27 are fixed by the second screw 34.
  • the shafts and rotation directions of the first screw 33 and the second screw 34 the same, the set of both the cap 35 and the recovery container 21, and the cap 35 and the temperature control block 27 are simultaneously fixed. It becomes possible.
  • the recovery container 21 is inserted into the temperature control block 27,
  • the cap 20 may be rotated together with the collection container 21, and the cap 20 and the temperature control block 27 may be fixed by the second screw 34.
  • the fixing with the first screw 33 and the fixing with the second screw 34 can be performed separately.
  • any fixing means such as by engagement may be used.
  • the collection container 21 and the container rack 24 may be directly fixed.
  • FIG. 6 is a schematic configuration diagram of the preparative purification apparatus of the second embodiment.
  • This preparative purification apparatus is different from the preparative purification apparatus of the first embodiment shown in FIG. 1 in that the cap 35 does not include the solution introduction pipe 20A, the gas introduction pipe 20B, the exhaust port 20C, and the filter 20D.
  • a needle 37 having a double pipe structure of a solution introduction pipe and a gas introduction pipe is used.
  • the cleaning liquid is fed through the flow path 22 for supplying gas in the same procedure as in the first embodiment. . Thereby, even if the precipitate enters the inside of the gas introduction pipe, it can be washed away.
  • the needle 37 pierces the two septa 52A of the cap 35 shown in FIG. .
  • the sorting head 16 is raised together with the needle 37, and the needle 37 is pulled out from the cap 35.
  • the collection container 36 may be lifted from the temperature control block 27 due to the frictional force acting between the needle 37 and the septum 52A.
  • the cap 35 and the temperature control block 27 can be provided with a second screw 34 including a thread 34A and a thread groove 34B.
  • the procedure for fixing the cap 35 to the temperature control block 27 is the same as that shown in FIG.
  • the recovery container 36 and the temperature control block 27 are fixed to each other via the cap 35. Therefore, even in the conventional fractionation purification apparatus, the needle from the recovery container 36 is also used. It is possible to prevent the collection container 36 from being lifted from the temperature control block 27 (container rack 24) when pulling out 37.
  • the fixing means can be applied not only to a preparative purification apparatus but also to an automatic sample injection apparatus as shown in FIG.
  • the needle 41 is pierced into the cap 44 with a septum in order to collect the sample enclosed in the sample container 43, and the needle 41 is pulled out from the cap 44 after the sample is collected. . Therefore, when the container rack 42, the sample container 43, and the cap 44 are fixed to each other using the same fixing means as in FIG. 7, the sample container 43 is prevented from floating from the container rack 42 when the needle 41 is pulled out. Can do.
  • Proportional valve 23B ... Gas cylinder 24, 42 ... Container rack 25 ... Heater 26 ... Temperature sensors 27, 54 ... Temperature control block 28 ... Temperature control part 29 ... Triaxial drive mechanism 30 ... Control part 31 ... Operation part 32 ... Layer 33 ... First screw 33A 34A ... threads 33B, 34B ... screw groove 34 ... second screw 37,41,50 ... needle 43 ... sample container 50C ... cleaning liquid introduction pipe 52A ... septum

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)

Abstract

　目的成分を含む溶液を回収容器に滴下しつつ該溶液にガスを吹き付ることにより該溶液を霧化し、溶媒の蒸発を促進させるガス吹付式蒸発・乾固装置において、異なる溶質の粉末化を連続して行った場合でも、コンタミネーションを起こさないガス吹付式蒸発・乾固装置を提供する。本発明に係るガス吹付式蒸発・乾固装置では、回収容器本体１９の上部開口に装着されたキャップ２０が、流路１４から供給される溶液を回収容器２１の内部に導入するための溶液導入管２０Ａと、流路２２から供給されるガスを回収容器２１の内部に導入するためのガス導入管２０Ｂと、排気口２０Ｃを有する。さらに、排気口２０Ｃは、粉末化した溶質の通過を防ぐためのフィルタ２０Ｄを有する。

Description

ガス吹付式蒸発・乾固装置
　本発明は、目的成分を含む溶液を回収容器に滴下しつつ該溶液にガスを吹き付ることにより該溶液を霧化し、溶媒の蒸発を促進させるガス吹付式蒸発・乾固装置に関する。このガス吹付式蒸発・乾固装置は、溶液に含まれる１乃至複数の成分を液体クロマトグラフを利用してそれぞれ分離した後に各成分をそれぞれ精製して回収する分取精製装置に好適に用いることができる。
　例えば製薬分野などにおいては、化学合成により得られた各種の化合物をライブラリとして保管したり或いは詳細に分析したりするためのサンプルを収集することを目的として、液体クロマトグラフを利用した分取精製装置が使用されている。こうした分取精製装置として、特許文献１、特許文献２などに記載の装置が知られている。
　これらの装置では、試料溶液中の目的成分（化合物）を液体クロマトグラフにより時間的に分離することにより目的成分毎に互いに異なるトラップカラムに導入して一旦捕集する。その後に各トラップカラムに溶媒を流して該カラム内に捕集していた成分を溶出させ、目的成分を高い濃度で含有する溶液を容器に回収する。その後、分取した各溶液について溶媒を除去し、目的成分を固形物として回収する蒸発・乾固処理を行う。
　蒸発・乾固処理は、回収した溶液を加熱したり、真空遠心分離したりするなどといった方法により行われるのが一般的である。しかしながら、こうした方法では、それだけで数時間から１日程度の時間が必要になる。製薬分野では、多くの合成化合物から薬効のある化合物を探索するために、分析機器の高速化や分析手法の最適化などにより分析時間を短縮する等、様々な効率化が図られているが、蒸発・乾固工程が全工程の中で最も時間が掛かるものであるため、この時間を短縮することが重要である。
　上記の課題を解決するため、特許文献３～６では、回収容器に目的成分を含む溶液を滴下しつつ空気や窒素等のガスを吹き付け、該溶液を霧状にすることにより、加熱時の溶媒の蒸発を促進させる方法を示している。
　特許文献３～６の方法による蒸発・乾固工程（以下、これを「ガス吹付式蒸発・乾固工程」と呼ぶ）の一般的な手順を、図９を用いて説明する。分取精製装置には、図９に示すような、溶液導入管５０Ａと、該溶液導入管５０Ａの外周を覆うガス導入管５０Ｂと、該ガス導入管５０Ｂの外周を覆う洗浄液導入管５０Ｃと、の３重管構造から成るニードル５０が備わっている。ニードル５０の各導入管は、内側から順に突出している。ニードル５０の下には、温調ブロック５４に収容された回収容器５３が配置されている。回収容器５３は、回収容器本体５１と該回収容器本体５１の上部開口に装着されるキャップ５２を有する。キャップ５２は、2枚のセプタム５２Ａと、これら2枚のセプタム５２Ａに挟まれたドーナツ状のクッション５２Ｂを有する。
　この工程では、ニードル５０が下降してセプタム５２Ａを刺通し、クッション５２Ｂの中心の孔を通って回収容器５３内に挿入される。このニードル５０の下降と共に排気ダクト５５が下降し、クッション５２Ｂによってキャップ５２と密着しつつ、ニードル５０によって破られたキャップ５２の孔を覆う。その後、溶液導入管５０Ａとガス導入管５０Ｂを通して、溶液とガスとがそれぞれ回収容器５３内に導入される。
　回収容器５３内に挿入されたニードル５０の先端では、溶液導入管５０Ａを通過した溶液が滴下すると共に、その外周に設けられたガス導入管５０Ｂからガスが吹き出される。このガス導入管５０Ｂからのガス流によって溶液導入管５０Ａから滴下された溶液が剪断され、微小液滴（ミスト）となって回収容器５３の内壁に付着する。回収容器５３は該容器を囲う温調ブロック５４によって予め加熱されており、内壁に付着した微小液滴の溶媒が蒸発して、溶質のみが粉末として残ることになる。回収容器５３内に導入されたガス及び気化した溶媒は、ニードル５０をキャップ５２に刺通することにより設けられた孔の隙間と排気ダクト５５とを通して、回収容器５３の外部に排出される。
　このガス吹付式蒸発・乾固工程では、ニードル５０の先端において溶質が析出してしまうことにより、ガス導入管５０Ｂからのガスの流れを変え或いは流れを一部阻害し、滴下溶液の剪断効率を低下させてしまうことがある。このような場合には、洗浄液導入管５０Ｃを通して洗浄液（一般にはジクロロメタンなどの、強い溶出力を有し、気化しやすい溶媒）を導入し、ガス導入管５０Ｂの洗浄液導入管５０Ｃからの突出部分と、溶液導入管５０Ａのガス導入管５０Ｂからの突出部分と、を洗浄する。
特開平２－１２２２６０号公報 特開２００３－１４９２１７号公報 国際公開ＷＯ２００９／０４４４２５号 国際公開ＷＯ２００９／０４４４２６号 国際公開ＷＯ２００９／０４４４２７号 国際公開ＷＯ２００９／０４４４２８号
　しかしながら、図９に示したガス吹付式蒸発・乾固工程では、以下の問題があった。
　粉末化した溶質はガス導入管５０Ｂから噴出するガスによって回収容器内で飛散する。この飛散した粉末が洗浄液導入管５０Ｃの外側に付着すると、洗浄液導入管５０Ｃから洗浄液を流しても洗い流すことができない。そのため、洗浄液導入管５０Ｃの外側に粉末を付着させたまま、次の回収容器で異なる溶質の粉末化を行った場合、コンタミネーションが生じてしまう。
　本発明は上記課題を解決するために成されたものであり、その目的は、異なる溶質の粉末化を連続して行ってもコンタミネーションを起こさないガス吹付式蒸発・乾固装置を提供することである。
　上記課題を解決するために成された本発明に係るガス吹付式蒸発・乾固装置は、
　目的成分を回収する回収容器を備え、前記目的成分を含む溶液を前記回収容器に滴下しつつ該溶液にガスを吹き付けることにより該溶液を霧化し、溶媒の蒸発を促進させるガス吹付式蒸発・乾固装置において、前記回収容器が、
　回収容器本体と、
　前記溶液が流れる溶液流路から供給される該溶液を該回収容器の内部に導入するための溶液導入管、前記ガスが流れるガス流路から供給される該ガスを該回収容器の内部に導入するためのガス導入管、及び、排気口を備える蓋部と、
　を有することを特徴とする。
　本発明に係るガス吹付式蒸発・乾固装置では、各回収容器が溶液導入管とガス導入管を備えているため、粉末化によって溶液導入管とガス導入管が汚れても、その汚れは次の回収容器に影響しない。従って、本発明に係るガス吹付式蒸発・乾固装置では、上記のようなコンタミネーションが生じない。
　前記排気口にはフィルタを設けることが望ましい。これにより、回収容器を変える毎にフィルタが新しくなるため、排気ダクトの下流に設けられたフィルタが目詰まりすることがなく、長時間、装置を連続稼働させることが可能となる。
　本発明に係るガス吹付式蒸発・乾固装置においては、前記溶液流路の出口端に設けられる、前記溶液導入管の入口端に嵌合する溶液用接続管と、前記ガス流路の出口端に設けられる、前記ガス導入管の入口端に嵌合するガス用接続管と、排気ダクトを備える接続部が、ガス吹付式蒸発・乾固工程を行う際に前記蓋部に装着されるという形態とすることが、構成上好ましい。
　前記ガス導入管は、前記溶液導入管と異なる軸上に設けられていても良いが、ガス導入管を溶液導入管と同軸上に設け、溶液導入管を内管、ガス導入管を外管とする二重管構造とする方が、溶液の剪断効率をより高めることができるため望ましい。
　本発明に係るガス吹付式蒸発・乾固装置では、さらに、前記ガス流路を通して前記ガス導入管に洗浄液を流すガス導入管洗浄手段を設けることが望ましい。これにより、ガス流路とガス導入管の接続状態を維持したまま、ガス導入管を洗浄することが可能となる。
　本発明に係るガス吹付式蒸発・乾固装置では、さらに、所定の位置に固定された、前記回収容器を収容する収容部と、前記回収容器と前記収容部のいずれか一方又は両方に設けられた、該回収容器を該収容部に固定する固定手段と、を設けることが望ましい。これにより、回収容器が転倒し、回収容器が破損したり、粉末化した目的成分がこぼれたりすることを防ぐことができる。
　前記固定手段としては、前記蓋部の外周面と前記収容部の内周面に、互いに対応するネジ山とネジ溝を設けるという形態を用いることができる。また、前記回収容器本体の外周面と前記蓋部の内周面が互いに対応するネジ山とネジ溝を有し、該蓋部と該回収容器本体を固定するネジの組と、該蓋部と前記収容部を固定するネジの組の軸及び回転方向がそれぞれ同じであることが望ましい。これにより、回収容器本体を収容部に収容し、回収容器本体に蓋部を装着すれば、同時に蓋部が収容部に固定される。
　本発明に係るガス吹付式蒸発・乾固装置は、従来のガス吹付式蒸発・乾固装置と異なり、各回収容器が溶液導入管とガス導入管を備えている。これにより、粉末化によって溶液導入管とガス導入管が汚れても、その汚れは次の回収容器に影響しなくなるため、これらの間でコンタミネーションが生じない。本発明に係るガス吹付式蒸発・乾固装置は、分取精製装置に好適に使用することができる。
本発明に係るガス吹付式蒸発・乾固装置の第１の実施例である分取精製装置を示す概略構成図。 本実施例の分取精製装置に用いる回収容器の縦断面図。 本実施例の分取精製装置によるガス吹付式蒸発・乾固工程の説明図。 本実施例の分取精製装置における回収容器の縦断面図。 本実施例の分取精製装置における回収容器近傍の縦断面図。 本発明に係るガス吹付式蒸発・乾固装置の第２の実施例である分取精製装置を示す概略構成図。 本実施例の分取精製装置における回収容器近傍の縦断面図。 本発明の固定手段を適用可能な自動試料注入装置を示す概略構成図。 従来のガス吹付式蒸発・乾固工程の説明図。
　本発明に係るに係るガス吹付式蒸発・乾固装置の第１の実施例である分取精製装置を、図１～図５を参照して説明する。
　図１は本実施例の分取精製装置の概略構成図である。この分取精製装置では、後述のように、目的成分を含む溶液を図示しない分取液体クロマトグラフが予め分取しておく構成としているが、分取液体クロマトグラフを分取精製装置と直結し、分取液体クロマトグラフが分取した溶液を分取精製装置に直接導入する構成に変更することもできる。
　図１において、溶液容器１には予め分取された、分取液体クロマトグラフに使用された移動相を主たる溶媒とする、目的成分を含む溶液が収容されている。純水容器２には純水（H2O）が、溶出用溶媒容器３にはジクロロメタン（DCM）が、それぞれ収容されている。切替バルブ４はこれら３つの容器１、２、３に収容されている液体のいずれかを選択的に流路５に流すように流路を切り替える。また、流路５上には所定の流量で以て液体を吸引して送出する送液ポンプ６が設けられている。
　流路５の出口端は切替バルブ７のａポートに接続されている。この切替バルブ７のｂポートには、目的成分を捕集するための吸着剤が充填されたトラップカラム８に至る流路１０が、ｃポートには後述するガス送出用の流路２２に至る流路１１が、それぞれ接続されている。切替バルブ７は流路５に対して流路１０又は流路１１を択一的に接続する。
　トラップカラム８は、カラムラック９により、流路１０が接続される入口端を真下に、後述する流路１２が接続される出口端を上向きにして略垂直に起立保持される。図１ではトラップカラム８を１本のみ示しているが、図１中に点線で示すように複数のトラップカラム８を並べてカラムラック９に保持することも可能である。
　一端がトラップカラム８の出口端に接続された流路１２の他端は分取ヘッド（接続部）１６に内蔵された切替バルブ１５のａポートに接続され、該切替バルブ１５のｂポートには流路１４が接続され、ｃポートには廃液口に至る流路１３が接続されている。切替バルブ１５は流路１２に対し、流路１３又は流路１４を択一的に接続する。
　分取ヘッド１６は流路接続部１７と排気ダクト１８を含み、複数のモータなどで構成される三軸駆動機構２９により上下移動及び水平移動が可能となっている。流路接続部１７は流路１４と接続された溶液用接続管１７Ａを内管、後述する流路２２と接続されたガス用接続管１７Ｂを外管とする二重管構造である（図３(a)）。ガス用接続管１７Ｂには、流路２２を通して、比例弁２３Ａやガスボンベ２３Ｂ等から成るガス供給部２３からガスが送出される。
　分取精製された目的成分を回収するための回収容器２１は、ヒータ２５と、サーミスタなどの温度センサ２６と、温調ブロック２７とが設けられた容器ラック２４の温調ブロック２７内に個別に収容されている。容器ラック２４及び温調ブロック２７は例えばアルミニウムなどの熱伝導性の良好な材料から形成され、熱が周囲に逃げることを防止するために外側が断熱材で被覆されている。
　各回収容器２１は温調ブロック２７からの熱が伝導し易いように、少なくともその底部が温調ブロック２７に密着しており、望ましくは回収容器２１の側周面も温調ブロック２７に接する構成とするとよい。容器ラック２４とは別に設けられた温調部２８は、温度センサ２６により検出されるモニタ温度が目標温度となるようにヒータ２５へ供給する加熱電流を調整する。これにより、回収容器２１は適宜の一定温度に加温維持される。
　図１及び図２に示すように、回収容器２１は、回収容器本体１９と、その上部開口に装着されたキャップ２０を含む。キャップ２０は、本発明に特徴的な構造として、流路接続部１７から送出される溶液及びガスをそれぞれ回収容器２１の内部に導入するための溶液導入管２０Ａとガス導入管２０Ｂを備える。溶液導入管２０Ａとガス導入管２０Ｂは、溶液導入管２０Ａを内管、ガス導入管２０Ｂを外管とする二重管構造である。
　また、キャップ２０は排気口２０Ｃを有する。この排気口２０Ｃには、粉末化した溶質の通過を防ぐために、フィルタ２０Ｄが設けられている。
　三軸駆動機構２９により容器ラック２４に収容された複数の回収容器２１の中の任意の容器上に移動した分取ヘッド１６は、流路接続部１７の溶液用接続管１７Ａとガス用接続管１７Ｂが、キャップ２０に設けられた溶液導入管２０Ａとガス導入管２０Ｂにそれぞれ接続されるように下降する（図３(b)）。この際、排気ダクト１８も共に下降し、キャップ２０に設けられたクッション２０Ｅによって互いに密着する。排気ダクト１８の下流には図示しない排気ファンが設けられ、これにより、回収容器２１内で気化した溶媒等は、排気口２０Ｃと排気ダクト１８を通して回収容器２１の外部に排出される。
　なお、分取ヘッド１６が移動する代わりに容器ラック２４が移動することにより、溶液用接続管１７Ａとガス用接続管１７Ｂが、溶液導入管２０Ａとガス導入管２０Ｂにそれぞれ接続される構成であっても良い。
　ＣＰＵ等を含む制御部３０は予め設定されたプログラムに従って、切替バルブ４、７、１５の切替動作、送液ポンプ６とガス供給部２３の動作（流量又は流速）、温調部２８の目標温度の設定、三軸駆動機構２９を介した分取ヘッド１６の移動などの制御を実行することで、分取精製作業を自動的に遂行する。また、操作部３１はその分取精製作業のための条件などを入力設定するためのものである。
　次に、図１の分取精製装置による蒸発・乾固工程の手順を説明する。まずトラップカラム８内の吸着剤に目的成分を捕集するために、制御部３０は切替バルブ４により溶液容器１（ｂポート）と流路５（ａポート）とを接続し、所定の一定流量で送液を行うように送液ポンプ６を動作させる。制御部３０はまた、切替バルブ７により流路５（ａポート）と流路１０（ｂポート）とを接続し、切替バルブ１５により流路１２と流路１３を接続する。
　送液ポンプ６は溶液容器１中の溶液を吸引してトラップカラム８に導入する。すると、トラップカラム８中の吸着剤に溶液中の目的成分が捕集される。目的成分が除去された移動相は流路１２と流路１３を経て廃液口に廃棄される。
　所定時間だけ又は溶液容器１に用意された溶液が無くなるまでトラップカラム８に溶液が供給されると、次に制御部３０は、純水容器２（ｃポート）と流路５（ａポート）とを接続するように切替バルブ４を切り替える。すると、送液ポンプ６は純水容器２中の純水を吸引してトラップカラム８に導入する。これにより、先の目的成分の捕集時に吸着剤に付着した塩類などの、不所望で水溶性の物質がトラップカラム８内から除去される。この純水の送給により、その送給開始直前にトラップカラム８内に溜まっていた移動相は水に置換され、水がトラップカラム８内に充満した状態となる。吸着剤に捕集されている目的成分は強い吸着作用により水には殆ど溶出しないため、この時点ではトラップカラム８内に捕集された状態が維持される。
　次に、制御部３０は三軸駆動機構２９により分取ヘッド１６を予め指定された所定の回収容器２１の上方まで移動させ、溶液用接続管１７Ａとガス用接続管１７Ｂの出口端が、溶液導入管２０Ａとガス導入管２０Ｂの入口端とそれぞれ嵌合するように、分取ヘッド１６を所定高さまで下降させる（図３(b)）。そして、溶出用溶媒容器３（ｄポート）と流路５（ａポート）とを接続するように切替バルブ４を切り替える。すると、送液ポンプ６は溶出用溶媒容器３中のジクロロメタンを吸引してトラップカラム８に導入し始める。このとき、送液ポンプ６の送液流量は先の溶液や純水の送液時よりも小さな所定の流量とする。また、制御部３０は温調部２８に対し目標温度を指示して温調ブロック２７の加熱を開始し、これにより回収容器２１を加温し始める。目標温度としては、例えばジクロロメタンの沸点と同程度又はそれよりも少し高い程度としておけばよく、40～45℃程度でよい。
　トラップカラム８にジクロロメタンが導入されると、トラップカラム８内に存在していた水と殆ど混じることなく、ジクロロメタンと水との界面は徐々に上昇してゆく。即ち、ジクロロメタンは水を押し上げながらトラップカラム８の底部から徐々に溜まってゆく。一方、押し上げられた水はトラップカラム８の上端の出口端から溢れ出し、切替バルブ１５を経て流路１３から廃液口に至る。一方、ジクロロメタンは強い溶出力を有するため、トラップカラム８に捕集されていた目的成分は、トラップカラム８に溜まったジクロロメタンに溶け出す。
　所定の時間が経過し、トラップカラム８から水が完全に排除されると、切替バルブ１５を流路１３（ｂポート）から流路１４（ｃポート）に切り替え、目的成分の分取を開始する。また、制御部３０は、ガス供給部２３に窒素ガス（又は他の不活性ガス）の供給を開始させる。ガス供給部２３から送出されるガスは、流路２２とガス用接続管１７Ｂを経て、ガス導入管２０Ｂに導入され、ガス導入管２０Ｂの先端から吹き出し始める。トラップカラム８から送られてくる溶液、つまり目的成分を含むジクロロメタンは流路１２と流路１４と溶液用接続管１７Ａを経て、溶液導入管２０Ａの先端から滴下する。この滴下の際、その周囲から吹き付けられるガス流により溶液は剪断され、細かい液滴となって周囲に飛散する。
　回収容器２１はヒータ２５を熱源とする温調ブロック２７からの熱伝導によりジクロロメタンの沸点と同程度に加温されている。そのため、溶液の細かい液滴が回収容器２１の内周壁面や内底壁面に付着すると、液滴中の溶媒（ジクロロメタン）はすぐに蒸発し、目的成分が粉末として残る。こうして粉末状の目的成分は回収容器２１の内周壁面や内底壁面に堆積する。
　以上の工程が終了すると、分取ヘッド１６を上昇させ、キャップ２０との接続状態を解除する。続けて別の目的成分の粉末化を行う際には、次の回収容器２１がある位置に分取ヘッド１６を移動させ、同様の処理を行う。
　以上が、本実施例の分取精製装置によるガス吹付式蒸発・乾固工程の手順であるが、ガス吹付式蒸発・乾固工程の最中に溶液導入管２０Ａの先端で溶質が析出し、溶液導入管２０Ａの外周を伝って成長し、ガス導入管２０Ｂの内部にまで入り込むことがある。この際は、一旦ガス供給部２３からのガスの供給を中断し、切替バルブ７を流路１０（ｂポート）から流路１１（ｃポート）に切り替える。これにより、溶出用溶媒容器３からジクロロメタンが流路１１の方に流れるので、トラップカラム８から回収容器２１への溶液の滴下も中断される。
　一方、流路１１に送られたジクロロメタンは流路２２に導入され、ガス用接続管１７Ｂを通ってガス導入管２０Ｂに導入される。上記のように、ジクロロメタンは強い溶出力を有するため、ガス導入管２０Ｂの内部に入り込んだ析出物は、ガス導入管２０Ｂに導入されたジクロロメタンによって溶け、洗い流される。その後は、切替バルブ７を流路１１（ｃポート）から流路１０（ｂポート）に切り替え、ガス供給部２３からのガスの供給を再開し、上記のガス吹付式蒸発・乾固工程を継続する。
　なお、溶液導入管の先端で析出した溶質（析出物）が、溶液導入管２０Ａの外周を伝って成長し、ガス導入管２０Ｂの内部に入り込むことは、以下の方法によって防ぐことができる。
　本発明者は、析出物が溶液導入管２０Ａの外周を伝って成長する距離には限界があり、ある一定の距離以上には成長しないこと、この限界の距離wは溶媒の表面張力と溶媒の溶液導入管２０Ａへの接触角にほぼ依存することを、実験により見出した。
　本発明者は以下の条件で実験を行った。溶液導入管２０Ａの構成材料として、フッ化樹脂材料の1つであるPTFE（polytetrafluoroethylene）を用いた。また、溶媒としてジクロロメタンを用いた。この際の溶液導入管２０Ａへの接触角は114°である。また、溶液導入管２０Ａの内径を0.8mm、溶液導入管２０Ａに流す溶液の流量を0.1mL/min、ガス導入管２０Ｂに流すガスの流量を1.6L/minとした。
　以上の条件の下で、析出物の成長を観測したところ、最初の30分はほぼ一定の速度で上方に成長していたが、この成長速度は徐々に鈍化していき、1時間以上経過すると成長しなくなった。このときの成長限界距離wは9mmであった。
　以上の実験結果から、成長限界距離wは、溶媒の接触角と表面張力（接触角と相関関係にあるに大きく依存することが分かる。上記の条件では、溶液導入管２０Ａの先端とガス導入管２０Ｂの先端の間の距離dを9mm以上とすれば、析出成長した溶質によってガス導入管の出口が塞がれないようにすることができる。本実施例ではこの距離dを、安全を見込んで、実験で確認した成長限界距離wのおよそ1.5倍の14mmとした（図４(a)）。
　また、溶液導入管２０Ａの構成材料としてETFE(Ethylene tetrafluoroethylene)を用い、溶媒としてジクロロメタンを用いた場合の接触角は96°であり、このときは12mmまで析出物が溶液導入管２０Ａの外周を伝って成長した。
　以上のように、使用する溶媒や溶液導入管２０Ａの構成材料によって、溶液導入管２０Ａの先端とガス導入管２０Ｂの先端の間の距離dを適宜変えることが望ましい。
　析出物は、溶液導入管２０Ａを伝って上方に成長する以外に、下方にも成長していく。下方に成長した析出物は、ある程度まで成長すると自らの重みによって溶液導入管２０Ａの先端から剥離するが、溶液導入管２０Ａの先端と回収容器２１の底部の間の距離が短いと、剥離する前に底部に接触し、柱状に溶液導入管２０Ａの先端と回収容器２１の底部の間を繋いでしまう。このように析出物が溶液導入管２０Ａの先端と回収容器２１の底部の間を繋いでしまうと、時間が経過するにつれて柱径はより大きくなり、その結果、溶液導入管２０Ａの先端を塞いでしまう。
　本発明者が実験を行った結果、回収容器２１の底部と溶液導入管の先端の距離hが24mm以上であれば、析出物が柱状に形成されることを防ぐことができた（図４(a)）。
　また、本発明者がさらに実験を行った結果、溶液導入管２０Ａの出口端面の断面積が大きいほど、析出物の量が増えることが確認された。例えば図４(c)のように、出口端面が斜めに切断されたような形状であると、出口端面の断面積が大きくなり、析出量が増加する。そのため、溶液導入管２０Ａの出口端面は、その断面積が最小となるように、溶液導入管２０Ａの長手方向に垂直に切断されていることが望ましい（図４(b)）。
　溶液導入管２０Ａは上記のように、少なくともその外周面において、接触角が高い方が良い。このような接触角が高い材料として、フッ素系樹脂材料を溶液導入管２０Ａの構成材料として用いることができる。また、溶液導入管２０Ａの外周面が、フッ素系樹脂材から成る層３２でコーティングされていても良い（図４(d)）。
　本実施例の分取精製装置ではさらに、図５に示すように、回収容器２１の上部外周面にネジ山３３Ａを、回収容器２１の上部開口に装着されるキャップ２０の内周面に、ネジ山３３Ａに対応するネジ溝３３Ｂを設けると共に、温調ブロック２７の上部内周面にネジ溝３４Ｂを、キャップ２０の外周面にネジ溝３４Ｂに対応するネジ山３４Ａを、回収容器２１を温調ブロック２７に固定するための固定手段として設けることができる。以下、ネジ山３３Ａとネジ溝３３Ｂの組を第一ネジ３３、ネジ山３４Ａとネジ溝３４Ｂの組を第二ネジ３４とする。
　キャップ３５を回収容器２１に嵌め、キャップ３５を回転させることにより、キャップ３５が第一ネジ３３によって回収容器２１に固定され、回収容器２１の上部開口に装着される。これは従来でも良く用いられる構造である。
　一方、図５の構造では、例えば第一ネジ３３によってキャップ２０が装着された回収容器２１を温調ブロック２７に挿入し、キャップ２０を回収容器２１ごと回転させれば、キャップ２０と温調ブロック２７が第二ネジ３４よって固定される。温調ブロック２７は容器ラック２４の一部であるため、容器ラック２４全体の重みにより、分取ヘッド１６を上昇させる際にキャップ２０ごと回収容器２１が浮き上がることが防止される。
　なお、第一ネジ３３と第二ネジ３４の軸と回転方向はそれぞれ同じにすることが望ましい。これにより、図５の(a)～(c)に示す手順に沿って、回収容器２１を温調ブロック２７に固定することができる。図５(a)は、回収容器２１、及びキャップ２０、温調ブロック２７のいずれも装着又は挿入されていない状態を示している。まず図５(b)に示すように、温調ブロック２７に回収容器２１を収容する。この時点では、回収容器２１は温調ブロック２７に固定されていない。次に図５(c)に示すように、キャップ２０を回収容器２１の上部開口に嵌め、回転させる。すると、キャップ２０は第一ネジ３３によって固定され、同時に第二ネジ３４によってキャップ２０と温調ブロック２７が固定される。
　このように、第一ネジ３３と第二ネジ３４のネジの軸と回転方向をそれぞれ同じにすることで、キャップ３５と回収容器２１、キャップ３５と温調ブロック２７の両方の組を同時に固定することが可能となる。
　第一ネジ３３と第二ネジ３４の軸と回転方向のいずれか一方又は両方を別にする場合は、キャップ２０を回収容器２１に装着した後、回収容器２１を温調ブロック２７に挿入し、その上でキャップ２０を回収容器２１ごと回転させて、キャップ２０と温調ブロック２７を第二ネジ３４よって固定すれば良い。もちろん、図５の例であっても第一ネジ３３による固定と第二ネジ３４による固定を別々に行うことができる。
　なお、ネジでキャップ２０と温調ブロック２７と固定する以外にも、係合によるもの等、どのような固定手段を用いても良い。また、キャップ２０を介して間接的に回収容器２１と容器ラック２４を固定するのではなく、回収容器２１と容器ラック２４を直接的に固定しても良い。
　上記の固定手段は、ニードルを用いる従来の分取精製装置にも適用することが可能である。図６は第２実施例の分取精製装置の概略構成図である。この分取精製装置は、図１に示す第１実施例の分取精製装置とは、キャップ３５が溶液導入管２０Ａ、ガス導入管２０Ｂ、排気口２０Ｃ及びフィルタ２０Ｄを有していない点と、溶液導入管とガス導入管の二重管構造から成るニードル３７が用いられている点が異なっている。なお、本実施例のニードル３７では、ニードル３７に設けられたガス導入管を洗浄する際は、第１実施例と同様の手順により、ガスを供給するための流路２２を通じて洗浄液を送給する。これにより、析出物がガス導入管の内部に侵入しても、これを洗い流すことが可能となる。
　本実施例の分取精製装置では、ガス吹付式蒸発・乾固工程の際、ニードル３７が、図７に示すキャップ３５の2枚のセプタム５２Ａを刺通し、先端を回収容器３６の内部に挿入させる。一方、ガス吹付式蒸発・乾固工程が終了すると、ニードル３７ごと分取ヘッド１６を上昇させ、キャップ３５からニードル３７を引き抜く。分取ヘッド１６を上昇させる際、ニードル３７とセプタム５２Ａの間に働く摩擦力により、回収容器３６が温調ブロック２７から浮き上がることがある。これを防ぐために、図５で示した固定手段と同様に、キャップ３５と温調ブロック２７に、ネジ山３４Ａとネジ溝３４Ｂから成る第二ネジ３４を設けることができる。キャップ３５を温調ブロック２７に固定する手順は、図６で示したものと同じである。このようにキャップ３５を温調ブロック２７を固定することにより、キャップ３５を介して回収容器３６と温調ブロック２７が互いに固定されるため、従来の分取精製装置においても、回収容器３６からニードル３７を引き抜く際に回収容器３６が温調ブロック２７（容器ラック２４）から浮き上がることを防止することができる。
　固定手段はまた、分取精製装置だけではなく、図４に示すような自動試料注入装置にも適用することが可能である。自動試料注入装置においても、試料容器４３の内部に封入された試料を採取するためにニードル４１をセプタム付きのキャップ４４に突き刺し、試料を採取した後にニードル４１をキャップ４４から引き抜くのは同じである。従って、容器ラック４２と試料容器４３とキャップ４４とを図７と同様の固定手段を用いて互いに固定すれば、ニードル４１を引き抜く際に、試料容器４３が容器ラック４２から浮き上がることを防止することができる。
１…溶液容器
２…純水容器
３…溶出用溶媒容器
４…切替バルブ
５、１０、１１、１２、１３、１４、２２…流路
６…送液ポンプ
７…切替バルブ
８…トラップカラム
９…カラムラック
１５…切替バルブ
１６…分取ヘッド
１７…流路接続部
１７Ａ…溶液用接続管
１７Ｂ…ガス用接続管
１８、５５…排気ダクト
１９、５１…回収容器本体
２０、３５、４４、５２…キャップ
２０Ａ、５０Ａ…溶液導入管
２０Ｂ、５０Ｂ…ガス導入管
２０Ｃ…排気口
２０Ｄ…フィルタ
２０Ｅ、５２Ｂ…クッション
２１、３６、５３…回収容器
２３…ガス供給部
２３Ａ…比例弁
２３Ｂ…ガスボンベ
２４、４２…容器ラック
２５…ヒータ
２６…温度センサ
２７、５４…温調ブロック
２８…温調部
２９…三軸駆動機構
３０…制御部
３１…操作部
３２…層
３３…第一ネジ
３３Ａ、３４Ａ…ネジ山
３３Ｂ、３４Ｂ…ネジ溝
３４…第二ネジ
３７、４１、５０…ニードル
４３…試料容器
５０Ｃ…洗浄液導入管
５２Ａ…セプタム

Claims (15)

  1. 　目的成分を回収する回収容器を備え、前記目的成分を含む溶液を前記回収容器に滴下しつつ該溶液にガスを吹き付けることにより該溶液を霧化し、溶媒の蒸発を促進させるガス吹付式蒸発・乾固装置において、前記回収容器が、
    　回収容器本体と、
    　前記溶液が流れる溶液流路から供給される該溶液を該回収容器の内部に導入するための溶液導入管、前記ガスが流れるガス流路から供給される該ガスを該回収容器の内部に導入するためのガス導入管、及び、排気口を備える蓋部と、
    　を有することを特徴とするガス吹付式蒸発・乾固装置。
  2. 　前記排気口がフィルタを有することを特徴とする請求項１に記載のガス吹付式蒸発・乾固装置。
  3. 　さらに、前記ガス流路を通して前記ガス導入管に洗浄液を流すガス導入管洗浄手段を有することを特徴とする請求項１又は２に記載のガス吹付式蒸発・乾固装置。
  4. 　さらに、前記溶液流路の出口端に設けられる、前記溶液導入管の入口端に嵌合する溶液用接続管と、前記ガス流路の出口端に設けられる、前記ガス導入管の入口端に嵌合するガス用接続管と、排気ダクトを含む接続部を備えることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載のガス吹付式蒸発・乾固装置。
  5. 　前記溶液導入管と前記ガス導入管が、該溶液導入管を内管、該ガス導入管を外管とする二重管構造であり、該溶液導入管が該ガス導入管から突出していることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載のガス吹付式蒸発・乾固装置。
  6. 　前記溶液導入管の出口端と前記ガス導入管の出口端の間の距離が、前記溶媒の表面張力と、前記溶液導入管の外周面における前記溶媒の接触角から想定される、前記溶液の析出物が前記溶液導入管の出口端から該溶液導入管の外周面を成長する距離の1.5倍以上離れていることを特徴とする請求項５に記載のガス吹付式蒸発・乾固装置。
  7. 　前記溶液導入管がフッ素系樹脂材料で構成されていることを特徴とする請求項１～６のいずれかに記載のガス吹付式蒸発・乾固装置。
  8. 　前記溶液導入管の出口端の端面が、該溶液導入管の軸に直交していることを特徴とする請求項１～７のいずれかに記載のガス吹付式蒸発・乾固装置。
  9. 　さらに、所定の位置に固定された、前記回収容器を収容する収容部と、前記回収容器と前記収容部のいずれか一方又は両方に設けられた、前記回収容器を前記収容部に固定する固定手段と、を有することを特徴とする請求項１～８のいずれかに記載のガス吹付式蒸発・乾固装置。
  10. 　前記蓋部の外周面と前記収容部の内周面が、互いに対応するネジ山とネジ溝を有し、
    　前記蓋部の内周面と前記回収容器本体の外周面が、互いに対応するネジ山とネジ溝を有し、
    　前記蓋部と前記回収容器本体を固定するネジの組と、該蓋部と前記収容部を固定するネジの組の軸及び回転方向がそれぞれ同じである、
    　ことを特徴とする請求項９に記載のガス吹付式蒸発・乾固装置。
  11. 　目的成分を含む溶液を回収容器に滴下しつつ該溶液にガスを吹き付けることにより該溶液を霧化し、溶媒の蒸発を促進させるガス吹付式蒸発・乾固装置において、
    　前記ガスが流れるガス流路から供給される該ガスを該回収容器の内部に導入するためのガス導入管と、
    　前記ガス流路を通して前記ガス導入管に洗浄液を流すガス導入管洗浄手段と、
    　を有することを特徴とするガス吹付式蒸発・乾固装置。
  12. 　目的成分を回収する回収容器を備え、目的成分を含む溶液を前記回収容器に滴下しつつ該溶液にガスを吹き付けることにより該溶液を霧化し、溶媒の蒸発を促進させるガス吹付式蒸発・乾固装置において、
    　前記溶液が流れる溶液流路から供給される該溶液を導入するための溶液導入管、及び、前記ガスが流れるガス流路から供給される該ガスを前記回収容器の内部に導入するためのガス導入管を備えるニードルと、
    　前記回収容器を構成する回収容器本体、及び、該回収容器本体に装着され、前記ニードルによって刺通可能な封を備える蓋部と、
    　所定の位置に固定された、前記回収容器を収容する収容部と、
    　前記回収容器及び／又は前記収容部に設けられた、該回収容器を該収容部に固定する固定手段と、
    　を有することを特徴とするガス吹付式蒸発・乾固装置。
  13. 　前記蓋部の外周面と前記収容部の内周面が、互いに対応するネジ山とネジ溝を有し、
    　前記蓋部の内周面と前記回収容器本体の外周面が、互いに対応するネジ山とネジ溝を有し、
    　前記蓋部と前記回収容器本体を固定するネジの組と、該蓋部と前記収容部を固定するネジの組の軸及び回転方向がそれぞれ同じである、
    　ことを特徴とする請求項１２に記載のガス吹付式蒸発・乾固装置。
  14. 　ガス吹付式蒸発・乾固装置に使用される回収容器本体に着脱可能な回収容器用キャップであって、
    　前記回収容器本体の内部に溶液を導入するための溶液導入管と、
    　前記溶液を剪断するガスを前記回収容器の内部に導入するためのガス導入管と、
    　排気口と、
    　を備えることを特徴とする回収容器用キャップ。
  15. 　前記排気口がフィルタを有することを特徴とする請求項１４に記載の回収容器用キャップ。
PCT/JP2012/067070 2011-07-26 2012-07-04 ガス吹付式蒸発・乾固装置 Ceased WO2013015081A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013525643A JP5862668B2 (ja) 2011-07-26 2012-07-04 ガス吹付式蒸発・乾固装置
US14/234,829 US10124270B2 (en) 2011-07-26 2012-07-04 Gas blowing vaporizing and drying device
GB1402651.2A GB2506829B (en) 2011-07-26 2012-07-04 Gas-blowing vaporizing and drying device

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011-163097 2011-07-26
JP2011-163098 2011-07-26
JP2011163098 2011-07-26
JP2011163097 2011-07-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013015081A1 true WO2013015081A1 (ja) 2013-01-31

Family

ID=47600936

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2012/067070 Ceased WO2013015081A1 (ja) 2011-07-26 2012-07-04 ガス吹付式蒸発・乾固装置

Country Status (4)

Country Link
US (1) US10124270B2 (ja)
JP (1) JP5862668B2 (ja)
GB (1) GB2506829B (ja)
WO (1) WO2013015081A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2015162680A1 (ja) * 2014-04-22 2017-04-13 株式会社島津製作所 加熱温調用サンプルラック及びその加熱温調用サンプルラックを用いる試料温度調節装置
JP2020098173A (ja) * 2018-12-19 2020-06-25 株式会社島津製作所 前処理装置

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9829498B2 (en) * 2015-04-22 2017-11-28 Shimadzu Corporation Sampling device
CN114072679B (zh) * 2019-07-04 2025-11-21 株式会社日立高新技术 自动分析装置
CN114234572B (zh) * 2021-12-06 2022-06-17 合肥金域医学检验实验室有限公司 一种鼓风干燥装置

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6011054U (ja) * 1983-07-04 1985-01-25 日本電子株式会社 被検試料溶液の乾燥装置
JP2003215137A (ja) * 2002-01-18 2003-07-30 Hakko Medical:Kk 分析機器ノズル
WO2009044428A1 (ja) * 2007-10-02 2009-04-09 Shimadzu Corporation 分取精製装置

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5458681U (ja) * 1977-09-30 1979-04-23
JPS5458681A (en) 1977-10-20 1979-05-11 Toshiba Corp Treating apparatus for malodor
JPS58103666U (ja) * 1981-12-29 1983-07-14 松下電器産業株式会社 太陽熱コレクタ−
JPS6011054A (ja) 1983-06-30 1985-01-21 Matsushita Electric Ind Co Ltd 複合給湯機
JP2556115B2 (ja) 1988-10-31 1996-11-20 株式会社島津製作所 分取用液体クロマトグラフ
US5433120A (en) * 1993-07-30 1995-07-18 Texas Sampling, Inc. Sampling system for septum closed container
US5945070A (en) * 1996-10-31 1999-08-31 Merck & Co., Inc. Reaction vessel filter for combinatorial chemistry or biological use
JP3719407B2 (ja) 2001-11-13 2005-11-24 株式会社島津製作所 分取液体クロマトグラフ
JP2003185538A (ja) * 2001-12-19 2003-07-03 Gl Sciences Inc マイクロプレート溶媒蒸発装置
US20070193871A1 (en) 2006-02-16 2007-08-23 Wiseman Jeffrey C Automated solvent evaporation system
JP4840512B2 (ja) 2007-10-02 2011-12-21 株式会社島津製作所 分取精製装置
GB2465957B (en) 2007-10-02 2012-04-04 Shimadzu Corp Preparative separation/ purification system
GB2465954B (en) 2007-10-02 2012-04-04 Shimadzu Corp Preparative separation/ purification system
JP2009098064A (ja) * 2007-10-18 2009-05-07 Moritex Corp 自動濃縮装置
CN102405407B (zh) * 2009-03-31 2014-12-24 株式会社岛津制作所 分离纯化装置
JP5458681B2 (ja) 2009-06-05 2014-04-02 横河電機株式会社 データ送信装置、データ送信方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6011054U (ja) * 1983-07-04 1985-01-25 日本電子株式会社 被検試料溶液の乾燥装置
JP2003215137A (ja) * 2002-01-18 2003-07-30 Hakko Medical:Kk 分析機器ノズル
WO2009044428A1 (ja) * 2007-10-02 2009-04-09 Shimadzu Corporation 分取精製装置

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2015162680A1 (ja) * 2014-04-22 2017-04-13 株式会社島津製作所 加熱温調用サンプルラック及びその加熱温調用サンプルラックを用いる試料温度調節装置
JP2020098173A (ja) * 2018-12-19 2020-06-25 株式会社島津製作所 前処理装置
JP7273357B2 (ja) 2018-12-19 2023-05-15 株式会社島津製作所 前処理装置

Also Published As

Publication number Publication date
US10124270B2 (en) 2018-11-13
GB2506829B (en) 2019-10-02
JP5862668B2 (ja) 2016-02-16
US20140224430A1 (en) 2014-08-14
GB201402651D0 (en) 2014-04-02
JPWO2013015081A1 (ja) 2015-02-23
GB2506829A (en) 2014-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5849896B2 (ja) ガス吹付式蒸発・乾固装置
JP4840511B2 (ja) 分取精製装置
JP4840513B2 (ja) 分取精製装置
JP5862668B2 (ja) ガス吹付式蒸発・乾固装置
JP4862948B2 (ja) 分取精製装置
JP5799889B2 (ja) 分取精製装置
JP5532999B2 (ja) 分取精製装置
JP5170304B2 (ja) 分取精製装置
JP5924113B2 (ja) ニードル洗浄機構
JP5906936B2 (ja) 分取精製装置
JP6260379B2 (ja) ガス吹付式液体注入装置及びそれに用いられる注入容器
RU2005138304A (ru) Способ и аппарат для десорбции материала
US10184918B2 (en) Gas-spouting liquid-sample injector and injection container for the same
JP5862550B2 (ja) ガス吹付式液体試料注入装置及びそれに用いられる注入容器
JP6149770B2 (ja) ガス吹付式液体試料注入装置及びそれに用いられる注入容器
US9630125B2 (en) Gas-blowing liquid sample infusing device and infusion container used for the same
JP2014106185A5 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12818171

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2013525643

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 1402651

Country of ref document: GB

Kind code of ref document: A

Free format text: PCT FILING DATE = 20120704

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1402651.2

Country of ref document: GB

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14234829

Country of ref document: US

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 12818171

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1