WO2013080724A1 - 光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 - Google Patents
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- C09K2019/3433—Seven-membered ring with oxygen(s) in fused, bridged or spiro ring systems
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- G02F1/0009—Materials therefor
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Definitions
- a compound having desired physical properties can be obtained by appropriately selecting the kind of ring structure, terminal group, bonding group and the like.
- —CH ⁇ CH— in alkenyl depends on the position of the double bond. —CH ⁇ CHCH 3 , —CH ⁇ CHC 2 H 5 , —CH ⁇ CHC 3 H 7 , —CH ⁇ CHC 4 H 9 , —C 2 H 4 CH ⁇ CHCH 3 , and —C 2 H 4 CH ⁇ CHC 2
- the trans configuration is preferable.
- -CH 2 CH CHCH 3
- alkenyloxy are —OCH 2 CH ⁇ CH 2 , —OCH 2 CH ⁇ CHCH 3 , and —OCH 2 CH ⁇ CHC 2 H 5 .
- a compound having desired physical properties can be obtained by appropriately selecting the type of terminal group, bonding group, and the like.
- the compound (3) used in the present invention may be one type or two or more types.
- the sample was dissolved in toluene to prepare a 1% by weight solution, and 1 ⁇ l of the resulting solution was injected into the sample vaporization chamber.
- a recorder a C-R6A type Chromatopac manufactured by Shimadzu Corporation or an equivalent thereof was used.
- the obtained gas chromatogram shows the peak retention time and peak area value corresponding to the component compounds.
- the measurement is performed by the following method. First, 15% by weight of the obtained liquid crystal compound and 85% by weight of the mother liquid crystal are mixed to prepare a sample. Then, an extrapolated value is calculated from the measured value of the obtained sample according to the extrapolation method based on the following calculation formula. This extrapolated value is taken as the physical property value of this compound.
- composition having a negative dielectric anisotropy For a normally black mode liquid crystal display element in which the distance (gap) between two glass substrates is about 9 ⁇ m and processed in homeotropic alignment A sample was placed. A rectangular wave having a frequency of 32 Hz was applied to this element. The voltage of the rectangular wave was raised, and the value of the voltage when the transmittance of light passing through the element reached 10% was measured.
- the ratio (percentage) of the component or the liquid crystal compound is a weight percentage (% by weight) based on the total weight of the liquid crystal compound.
- the composition is prepared by measuring the weight of components such as a liquid crystal compound and then mixing them. Therefore, it is easy to calculate the weight percentage of the component.
- the liquid crystal composition MLC-B was sandwiched between a comb-shaped electrode substrate not subjected to alignment treatment and a counter glass substrate (non-electrode provided) (cell thickness 7 ⁇ m), and obtained.
- the cell was heated to a blue phase of 40.5 ° C.
- ultraviolet light (ultraviolet light intensity 23 mWcm ⁇ 2 (365 nm)) was irradiated for 1 minute to carry out a polymerization reaction.
- the polymer / liquid crystal composite material (PSBP-B) thus obtained maintained an optically isotropic liquid crystal phase even when cooled to room temperature.
- Example 10 Preparation of Mixture of Monomer and Liquid Crystal Composition
- a mixture of the liquid crystal composition and the polymerizable monomer 92.6% by weight of liquid crystal composition CLC-B, 3.9% by weight of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), 1, 3.1% by weight of 4-di (4- (6- (acryloyloxy) dodecyloxy) benzoyloxy) -2-methylbenzene (LCA-12) and 2,2′-dimethoxyphenylacetophenone as a photopolymerization initiator (
- a liquid crystal composition MLC-B2 mixed with 0.4 wt% of DMPA) was prepared.
- the liquid crystal composition MLC-B2 had a phase transition temperature (° C.) of N * 37.5 to 38.2 BP and BP 33.9 N *.
- LCA-12 phase transition temperature
- Liquid crystal composition MLC-B2 was sandwiched between an untreated comb electrode substrate and a counter glass substrate (non-electrode provided) (cell thickness 7 ⁇ m), and obtained. The cell was heated to a blue phase of 37.7 ° C. In this state, ultraviolet light (ultraviolet light intensity 23 mWcm ⁇ 2 (365 nm)) was irradiated for 1 minute to carry out a polymerization reaction.
- the polymer / liquid crystal composite material (PSBP-B2) thus obtained maintained an optically isotropic liquid crystal phase even when cooled to room temperature.
- the electrodes of the comb-shaped electrode substrate are alternately arranged with electrodes 1 extending in the right direction from the left connection electrode portion and electrodes 2 extending in the left direction from the right connection electrode portion. Is done. Accordingly, when there is a potential difference between the electrode 1 and the electrode 2, on the comb-shaped electrode substrate as shown in FIG. 1, when attention is paid to one electrode, the upper direction and the lower direction on the drawing are two directions. A state in which an electric field exists can be provided.
- the optical element of the present invention is superior to the prior art because it can be driven at a low voltage, has high contrast, and has a short response time.
- Electrode 1 Electrode 1 2 ... Electrode 2 3 ... Light source 4 ... Polarizer (Polarizer) 5 ... Comb electrode cell 6 ... Analyzer (polarizer) (Analyzer) 7 ... Photodetector
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Abstract
Description
素子の駆動方式に基づいた分類は、PM(passive matrix)とAM(active matrix)である。PM(passive matrix)はスタティック(static)とマルチプレックス(multiplex)などに分類され、AMはTFT(thin film transistor)、MIM(metal insulator metal)などに分類される。
(1)化学的に安定であること、および物理的に安定であること、
(2)高い透明点(液晶相-等方相の相転移温度)を有すること、
(3)液晶相(ネマチック相、コレステリック相、スメクチック相、ブルー相などの光学的に等方性の液晶相等)の下限温度が低いこと、
(4)他の液晶化合物との相溶性に優れること、
(5)適切な大きさの誘電率異方性を有すること、
(6)適切な大きさの屈折率異方性を有すること、
である。
特に、光学的に等方性の液晶相においては、誘電率異方性と屈折率異方性が共に大きな液晶化合物が駆動電圧低減の観点から好ましい。
また、(2)および(3)のように、高い透明点、あるいは液晶相の低い下限温度を有する液晶化合物を含む液晶組成物ではネマチック相や光学的に等方性の液晶相の温度範囲を広げることが可能となり、幅広い温度範囲で表示素子として使用することができる。液晶化合物は、単一の化合物では発揮することが困難な特性を発現させるために、他の多くの液晶化合物と混合して調製した液晶組成物として用いることが一般的である。したがって、液晶表示素子に用いられる液晶化合物は、(4)のように、他の液晶化合物等との相溶性が良好であることが好ましい。近年は特に表示性能、例えばコントラスト、表示容量、応答時間特性等のより高い液晶表示素子が要求されている。さらに使用される液晶材料には駆動電圧の低い液晶組成物が要求されている。また光学的に等方性の液晶相で駆動させる光素子を低電圧で駆動させるためには、誘電率異方性および屈折率異方性が大きい液晶化合物を用いることが好ましい。
ここで、R1は、水素または炭素数1~20のアルキルであり、このアルキル中の任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられてもよく、このアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、ただし、R1において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはなく;L1、L2、L3、L4、L5およびL6は独立して、水素またはフッ素であり;Z1およびZ2はそれぞれ独立して、単結合または-CF2O-であるが、少なくとも一つは-CF2O-であり;
X1は水素、ハロゲン、-SF5、または炭素数1~10のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられてもよく、そしてこのアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はフッ素で置き換えられてもよいが、X1において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはない。
ここで、R1Aは、炭素数1~12のアルキル、炭素数1~12のアルコキシ、炭素数2~12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2~12のアルケニルであり;L2、L4、L5およびL6は独立して、水素またはフッ素であり;Z1およびZ2はそれぞれ独立して、単結合または-CF2O-であるが、少なくとも一つは-CF2O-であり;
X1Aは、フッ素、塩素、-CF3または-OCF3である。
ここで、R1Aは、炭素数1~12のアルキル、炭素数1~12のアルコキシ、炭素数2~12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2~12のアルケニルであり;Z1およびZ2はそれぞれ独立して、単結合または-CF2O-であるが、少なくとも一つは-CF2O-であり;X1Aは、フッ素、塩素、-CF3または-OCF3である。
ここで、R2は、水素または炭素数1~20のアルキルであり、このアルキル中の任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられてもよく、このアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、ただし、R2において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはなく;環A21、環A22、環A23、環A24、および環A25は独立して、1,4-シクロへキシレン、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル、1,4-フェニレン、1つまたは2つの水素がフッ素で置き換えられた1,4-フェニレン、2つの水素が一方がフッ素で他方が塩素で置き換えられた1,4-フェニレン、ピリジン-2,5-ジイル、ピリミジン-2,5-ジイルであり;Z21、Z22、Z23、Z24、Z25、およびZ26は独立して、単結合または炭素数1~4のアルキレンであり、このアルキレン中の任意の-CH2-は、-O-、-COO-または-CF2O-で置き換えられてもよく;L21、L22およびL23は独立して、水素またはフッ素であり;X2はフッ素、塩素、-CF3、または-OCF3であり;n21、n22、n23、n24、およびn25は独立して、0または1であり、2≦n21+n22+n23+n24+n25≦3である。
ここで、R2Aは、炭素数1~12のアルキル、炭素数1~12のアルコキシ、炭素数2~12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2~12のアルケニルであり;(F)は独立して、水素、またはフッ素であり;X2Aは、フッ素、塩素、-CF3、または-OCF3である。
式(3)において、R3は水素または炭素数1~20のアルキルであり、このアルキル中の任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられてもよく、このアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、ただし、R3において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはなく;Z9、Z10、およびZ11は独立して、単結合、-COO-または-CF2O-であるが、少なくとも1つは-CF2O-であり;L10、L11、L12,L13およびL14は独立して、水素またはフッ素であり;X3は水素、ハロゲン、-SF5、または炭素数1~10のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられてもよく、そしてこのアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はフッ素で置き換えられてもよいが、X3において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはない。
ここで、R3Aは独立して、炭素数1~12のアルキル、炭素数1~12のアルコキシ、炭素数2~12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2~12のアルケニルであり、X3Aはフッ素、塩素、-CF3、または-OCF3であり、L10~L14は独立して水素またはフッ素である。
ここで、R4は、炭素数1~12のアルキル、炭素数1~12のアルコキシ、炭素数2~12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2~12のアルケニルであり;環Bは独立して、1,4-シクロへキシレン、1,4-フェニレン、2-フルオロ-1,4-フェニレン、3-フルオロ-1,4-フェニレン、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン、3,5-ジクロロ-1,4-フェニレン、またはピリミジン-2,5-ジイルであり;Z12は独立して、単結合、エチレン、-COO-、-OCO-、-CF2O-、または-OCF2-であり;L23およびL24は独立して、水素またはフッ素であり;X4は、フッ素、塩素、-CF3または-OCF3であり;qは、1、2、3、または4であり、ただしqが3または4である場合、一つのZ12は-CF2O-または-OCF2-であり;qが3の場合は、環Bのすべてがフッ素で置換された1,4-フェニレンであることはない。
ここで、R4Aは独立して、炭素数1~12のアルキル、炭素数1~12のアルコキシ、炭素数2~12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2~12のアルケニルであり、X4Aはフッ素、塩素、-CF3、または-OCF3であり、L15~L24は独立して水素またはフッ素である。
ここで、R5は、水素または炭素数1~20のアルキルであり、このアルキル中の任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられてもよく、このアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、ただし、R5において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはなく;(F)は独立して、水素またはフッ素であり;X5は水素、ハロゲン、-SF5、または炭素数1~10のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられてもよく、そしてこのアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はフッ素で置き換えられてもよいが、X5において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはない。
ここで、R5Aは、炭素数1~12のアルキル、炭素数1~12のアルコキシ、炭素数2~12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2~12のアルケニルであり;(F)は独立して、水素またはフッ素であり;X5Aは、フッ素、塩素、-CF3または-OCF3である。
ここで、R6およびR7は独立して、炭素数1~12のアルキル、炭素数1~12のアルコキシ、炭素数2~12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2~12のアルケニルであり;環Cおよび環Dは独立して、1,4-シクロへキシレン、1,4-フェニレン、2-フルオロ-1,4-フェニレン、3-フルオロ-1,4-フェニレンまたは2,5-ジフルオロ-1,4-フェニレンであり;Z13は独立して、単結合、エチレン、-COO-、または-OCO-であり;rは、1、2、または3である。
ここで、R6およびR7は独立して、炭素数1~12のアルキル、炭素数1~12のアルコキシ、炭素数2~12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2~12のアルケニルである。
ここで、RKは独立して、水素、ハロゲン、-C≡N、-N=C=O、-N=C=Sまたは炭素数1~20のアルキルであり、このアルキル中の任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、または-OCO-で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の-CH2-CH2-は-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく;Aは独立して、芳香族性の6~8員環、非芳香族性の3~8員環、または、炭素数9以上の縮合環であり、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素数1~3のアルキルまたはハロアルキルで置き換えられてもよく、環の-CH2-は-O-、-S-または-NH-で置き換えられてもよく、-CH=は-N=で置き換えられてもよく;Bは独立して、水素、ハロゲン、炭素数1~3のアルキル、炭素数1~3のハロアルキル、芳香族性の6~8員環、非芳香族性の3~8員環、または、炭素数9以上の縮合環であり、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素数1~3のアルキルまたはハロアルキルで置き換えられてもよく、-CH2-は-O-、-S-または-NH-で置き換えられてもよく、-CH=は-N=で置き換えられてもよく;Zは独立して、単結合、炭素数1~8のアルキレンであり、任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CSO-、-OCS-、-N=N-、-CH=N-、または-N=CH-で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の-CH2-CH2-は-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく;Xは単結合、-COO-、-OCO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、または-CH2CH2-であり;mKは1~4の整数である。
ここで、RKは独立して、炭素数3~10のアルキルまたは炭素数3~10のアルコキシであり、アルキル中またはアルコキシ中の任意の-CH2-は、-CH=CH-で置き換えられてもよいが、-O-と-C=C-は隣接しない。
本発明の光学的に等方性の液晶相で駆動される光素子は、使用できる広い温度範囲、短い応答時間、大きなコントラスト比、および低い駆動電圧を有する。
本発明の光学的に等方性の液晶相を有する液晶組成物は、アキラル成分Tとキラル剤を含有し、アキラル成分Tは第一成分として、前記式(1)で表される化合物を30~85重量%含む。本発明の液晶組成物の第1の態様は、第一成分と本明細書中で特に成分名を示していないその他の成分を含有する組成物である。まず、式(1)で表される化合物について説明する。
式(1)において、R1は、水素または炭素数1~20のアルキルであり、このアルキル中の任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられてもよく、このアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、ただし、R1において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはなく;L1、L2、L3、L4、L5およびL6は独立して、水素またはフッ素であり;Z1およびZ2はそれぞれ独立して、単結合または-CF2O-であるが、少なくとも一つは-CF2O-であり;
X1は水素、ハロゲン、-SF5、または炭素数1~10のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられてもよく、そしてこのアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はフッ素で置き換えられてもよいが、X1において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはない。
(式(1-1)~(1-3)において、R1Aは、炭素数1~12のアルキル、炭素数1~12のアルコキシ、炭素数2~12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2~12のアルケニルであり;L2、L4、L5およびL6は独立して、水素またはフッ素であり;Z1およびZ2はそれぞれ独立して、単結合または-CF2O-であるが、少なくとも一つは-CF2O-であり;
X1Aは、フッ素、塩素、-CF3または-OCF3である。
ここで、R1A、Z1、Z2およびX1Aの定義は前記と同じである。
上記式においてさらに好ましい化合物は(1-2-2-1)、(1-2-5-1)および(1-2-6-1)である。
ここで、R1Aは、炭素数1~12のアルキル、炭素数1~12のアルコキシ、炭素数2~12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2~12のアルケニルであり;X1Aは、フッ素、塩素、-CF3または-OCF3である。
本発明に用いられる化合物(1)をさらに詳細に説明する。化合物(1)はジオキサン環と3個のベンゼン環を有し、かつ少なくとも一つの-CF2O-連結基を有する液晶化合物である。この化合物は、素子が通常使用される条件下において物理的および化学的に極めて安定であり、そして透明点が高いにも関らず、他の液晶化合物との相溶性が比較的よい。この化合物を含有する組成物は素子が通常使用される条件下で安定である。したがって組成物において光学的に等方性の液晶相の温度範囲を広げることが可能となり、幅広い温度範囲で表示素子として使用することができる。さらにこの化合物は光学的に等方性の液晶相で駆動される組成物の駆動電圧を下げるための成分として有用である。また、化合物(1)とキラル剤から調製された組成物でブルー相を発現させると、N*相や等方相との共存がない均一なブルー相となりやすい。すなわち、化合物(1)は均一なブルー相を発現させやすい化合物である。また、極めて大きな誘電率異方性を発現する。
次に、化合物(1)の合成について説明する。化合物(1)は有機合成化学における手法を適切に組み合わせることにより合成できる。出発物に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、オーガニック・シンセシス(Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc)、オーガニック・リアクションズ(Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc)、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス(Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press)、新実験化学講座(丸善)などに記載されている。
本発明の液晶組成物の第2の態様は、式(2)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物からなるアキラル成分Tの第二成分と第一成分とを含有する組成物である。
式(2)で表される化合物について説明する。
ここで、R2は、水素または炭素数1~20のアルキルであり、このアルキル中の任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられてもよく、このアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、ただし、R2において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはなく;環A21、環A22、環A23、環A24、および環A25は独立して、1,4-シクロへキシレン、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル、1,4-フェニレン、1つまたは2つの水素がフッ素で置き換えられた1,4-フェニレン、2つの水素が一方がフッ素で他方が塩素で置き換えられた1,4-フェニレン、ピリジン-2,5-ジイル、ピリミジン-2,5-ジイルであり;Z21、Z22、Z23、Z24、Z25、およびZ26は独立して、単結合または炭素数1~4のアルキレンであり、このアルキレン中の任意の-CH2-は、-O-、-COO-または-CF2O-で置き換えられてもよく;L21、L22およびL23は独立して、水素またはフッ素であり;X2はフッ素、塩素、-CF3、または-OCF3であり;n21、n22、n23、n24、およびn25は独立して、0または1であり、2≦n21+n22+n23+n24+n25≦3である。
式(2-1)において、式(2)のR2、Z21~Z26、およびX2はと前記式(2)と同様の意味を示し、(F)は独立して水素またはフッ素を表す。R2は、炭素数1~12のアルキル、炭素数1~12のアルコキシ、炭素数2~12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2~12のアルケニルが好ましく;X2は、フッ素、塩素、または-CF3、-OCF3が好ましい。
これらの式において、R2A、(F)、およびX2Aは前述の式(2-1-1)~(2-1-5)と同じ意味を持つ。
本発明に用いられる化合物(2-1)をさらに詳細に説明する。化合物(2-1)はクロロベンゼン環を有する液晶化合物である。この化合物は、素子が通常使用される条件下において物理的および化学的に極めて安定であり、そして他の液晶化合物との相溶性がよい。さらにスメクチック相を発現しにくい。この化合物を含有する組成物は素子が通常使用される条件下で安定である。したがって組成物においてコレステリック相の温度範囲を広げることが可能となり、幅広い温度範囲で表示素子として使用することができる。さらにこの化合物は誘電率異方性と屈折率異方性が大きい為、コレステリック相で駆動される組成物の駆動電圧を下げるため、反射率を上げるための成分として有用である。
本発明の液晶組成物の第3の態様は、式(3)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物からなるアキラル成分Tの第三成分と第一成分とを含有する組成物である。第三成分と第一成分に加えて、さらに第二成分も含有してもよい。
式(3)において、R3は水素または炭素数1~20のアルキルであり、このアルキル中の任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられてもよく、このアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、ただし、R3において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはなく;Z9、Z10、およびZ11は独立して、単結合、-COO-または-CF2O-であるが、少なくとも1つは-CF2O-であり;L10、L11、L12、L13およびL14は独立して、水素またはフッ素であり;X3は水素、ハロゲン、-SF5、または炭素数1~10のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられてもよく、そしてこのアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はフッ素で置き換えられてもよいが、X3において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはない。
これらの式において、R3Aは独立して、炭素数1~12のアルキル、炭素数1~12のアルコキシ、炭素数2~12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2~12のアルケニルであり、X3Aはフッ素、塩素、-CF3、-OCF3であり、L11~L14は独立して水素またはフッ素である。
本発明に用いられる化合物(3)をさらに詳細に説明する。化合物(3)は4個のベンゼン環を有し、少なくとも1個の-CF2O-連結基を有する化合物である。この化合物は、素子が通常使用される条件下において物理的および化学的に極めて安定であり、そして他の液晶化合物との相溶性がよい。この化合物を含有する組成物は素子が通常使用される条件下で安定である。したがって組成物においてコレステリック相の温度範囲を広げることが可能となり、幅広い温度範囲で表示素子として使用することができる。さらにこの化合物は誘電率異方性と屈折率異方性が大きい為、コレステリック相で駆動される組成物の駆動電圧を下げるため、および反射率を上げるための成分として有用である。
化合物(3)の好ましい例は、式(3-1)~(3-3)である。より好ましい例として、式(3-2A)~(3-2H)、(3-3A)~(3-3D)を挙げることができる。さらに好ましい例として式(3-2A)~(3-2D)、(3-3A)、(3-3B)を挙げることができる。最も好ましい例として、式(3-2A)、(3-2C)、(3-3A)を挙げることができる。
本発明の第4の態様は、前記式(1)および付加成分として前記式(2)および(3)で表される化合物からなる成分Aと式(4)で表される化合物の群から選択された少なくとも一つの化合物からなるアキラル成分Tの第四成分を含有する組成物である。
式(4)で表される化合物について説明する。
式(4)において、R4は、炭素数1~12のアルキル、炭素数1~12のアルコキシ、炭素数2~12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2~12のアルケニルであり;環Bは独立して、1,4-シクロへキシレン、1,4-フェニレン、2-フルオロ-1,4-フェニレン、3-フルオロ-1,4-フェニレン、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン、3,5-ジクロロ-1,4-フェニレン、またはピリミジン-2,5-ジイルであり;Z12は独立して、単結合、エチレン、-COO-、-OCO-、-CF2O-、または-OCF2-であり;L23およびL24は独立して、水素またはフッ素であり;X4は、フッ素、塩素、-CF3または-OCF3であり;qは、1、2、3、または4であり、ただしqが3または4である場合、一つのZ12は-CF2O-または-OCF2-であるが;qが3の場合は、環Bのすべてがフッ素で置換された1,4-フェニレンであることはない。
X4は、フッ素、塩素、-CF3または-OCF3である。誘電率異方性を上げるために、-CF3であることが好ましく、相溶性が良好にするためにフッ素、-OCF3が好ましく、屈折率異方性を上げるために塩素が好ましい。
上記式(4-1)~(4-9)において、R4Aは独立して、炭素数1~12のアルキル、炭素数1~12のアルコキシ、炭素数2~12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2~12のアルケニルであり、X4Aはフッ素、塩素、-CF3、-OCF3であり、L15~L24は独立して水素またはフッ素である。
(4-1)~(4-3)は透明点が高く、5環としては相溶性に優れる。(4-4)~(4-6)は透明点が高く、Δnが大きく、(4-7)~(4-9)は相溶性に優れる。なお、L15~L24において、フッ素の数が多いほど、誘電率異方性が大きい。
本発明の第5の態様は、前記式(1)および付加成分として前記式(2)および(3)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物からなる成分Aと前記式(5)で表される化合物の群から選択された少なくとも一つの化合物からなるアキラル成分Tの第五成分、およびキラル剤を含有する液晶組成物である。アキラル成分Tとして、さらに第4成分を含有してもよい。式(5)で表される化合物について説明する。
式(5)において、R5は水素または炭素数1~20のアルキルであり、このアルキル中の任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられてもよく、このアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、ただし、R5において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはなく;(F)は独立して、水素またはフッ素であり;X5は水素、ハロゲン、-SF5、または炭素数1~10のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられてもよく、そしてこのアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はフッ素で置き換えられてもよいが、X5において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはない。
(式(5-1)~(5-4)において、R5Aは、炭素数1~12のアルキル、炭素数1~12のアルコキシ、炭素数2~12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2~12のアルケニルであり;(F)は独立して、水素、またはフッ素であり;X5Aは、フッ素、塩素、-CF3または-OCF3である。;
本発明に用いられる化合物(5)をさらに詳細に説明する。化合物(5)はジオキサン環と3個のベンゼン環を有する液晶化合物である。この化合物は、素子が通常使用される条件下において物理的および化学的に極めて安定であり、そして透明点が高いにも関らず、他の液晶化合物との相溶性が比較的よい。この化合物を含有する組成物は素子が通常使用される条件下で安定である。したがって組成物において光学的に等方性の液晶相の温度範囲を広げることが可能となり、幅広い温度範囲で表示素子として使用することができる。さらにこの化合物は光学的に等方性の液晶相で駆動される組成物の駆動電圧を下げるための成分として有用である。また、化合物(5)とキラル剤から調製された組成物でブルー相を発現させると、N*相や等方相との共存がない均一なブルー相となりやすい。すなわち、化合物(5)は均一なブルー相を発現させやすい化合物である。
次に、化合物(5)の合成について説明する。化合物(5)は有機合成化学における手法を適切に組み合わせることにより合成できる。出発物に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、オーガニック・シンセシス(Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc)、オーガニック・リアクションズ(Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc)、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス(Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press)、新実験化学講座(丸善)などに記載されている。
本発明の液晶組成物の第6の態様は、式(6)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物からなるアキラル成分Tの第六成分と第一成分とを含有する組成物である。第六成分と第一成分に加えて、さらに第二~五成分も含有してもよい。
式(6)において、R6およびR7は独立して、炭素数1~12のアルキル、炭素数1~12のアルコキシ、炭素数2~12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2~12のアルケニルであり;環Cおよび環Dは独立して、1,4-シクロへキシレン、1,4-フェニレン、2-フルオロ-1,4-フェニレン、3-フルオロ-1,4-フェニレンまたは2,5-ジフルオロ-1,4-フェニレンであり;Z13は独立して、単結合、エチレン、または-COO-、-OCO-であり;rは、1、2、または3である。
請求項29
上記式(6-1)~(6-13)において、R6およびR7は独立して、炭素数1~12のアルキル、炭素数1~12のアルコキシ、炭素数2~12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2~12のアルケニルである。
(6-1)~(6-3)は粘度が低く、(6-4)~(6-8)は透明点が高く、(6-9)~(6-13)は透明点が極めて高い。
7.1 光学的に等方性の液晶相を有する組成物の組成
本発明の第7の態様は、アキラル成分Tとキラル剤とを含む組成物であり、光学的に等方性の液晶相で駆動される光素子に用いることのできる液晶組成物である。アキラル成分Tは、式(1)および付加成分として式(2)、式(3)で表される化合物からなる成分Aを含む。アキラル成分Tは、必要に応じて成分Aに加えて、式(4)で表されるアキラル成分Tの第四成分および式(5)で表される第五成分および式(6)で表される第六成分からなる群から選ばれる化合物を含む。本発明の液晶組成物は、光学的等方性の液晶相を発現する組成物である。本発明のアキラル成分T及びキラル剤は、ラジカル重合性基を有さない化合物から選ばれた化合物からなることが好ましい。
式(1)で表される化合物の含有量は、アキラル成分Tの全重量に対して、30~85重量%でもよく、式(2)で表される化合物の含有量は、アキラル成分Tの全重量に対して、0.5~70重量%でもよく、式(3)で表される化合物の含有量は、アキラル成分Tの全重量に対して、0.5~70重量%でもよく、式(4)で表される第四成分の含有量は、アキラル成分Tの全重量に対して、5~40重量%でもよく、式(5)で表される第五成分の含有量は、アキラル成分Tの全重量に対して、1~50重量%でもよく、および式(6)で表される第六成分の好ましい含有量は、アキラル成分Tの全重量に対して、0~40重量%でもよい。
キラル剤の含有量は、液晶組成物の全重量に対して、1~40重量%である。
光学的に等方性の液晶組成物が含有するキラル剤は光学活性化合物であり、キラル剤としては、ねじり力(Helical Twisting Power)が大きい化合物が好ましい。ねじり力が大きい化合物は所望のピッチを得るために必要な添加量が少なくできるので、駆動電圧の上昇を抑えられ、実用上有利である。具体的には、下記式(K1)~(K5)で表される化合物が好ましい。
式(K1)~(K5)中、RKは独立して、水素、ハロゲン、-C≡N、-N=C=O、-N=C=Sまたは炭素数1~20のアルキルであり、このアルキル中の任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、または-OCO-で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の-CH2-CH2-は-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく;Aは独立して、芳香族性の6~8員環、非芳香族性の3~8員環、または、炭素数9以上の縮合環であり、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素数1~3のアルキルまたはハロアルキルで置き換えられてもよく、-CH2-は-O-、-S-または-NH-で置き換えられてもよく、-CH=は-N=で置き換えられてもよく;Bは独立して、水素、ハロゲン、炭素数1~3のアルキル、炭素数1~3のハロアルキル、芳香族性の6~8員環、非芳香族性の3~8員環、または、炭素数9以上の縮合環であり、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素数1~3のアルキルまたはハロアルキルで置き換えられてもよく、-CH2-は-O-、-S-または-NH-で置き換えられてもよく、-CH=は-N=で置き換えられてもよく;Zは独立して、単結合、炭素数1~8のアルキレンであるが、任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CSO-、-OCS-、-N=N-、-CH=N-、または-N=CH-で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の-CH2-CH2-は-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく;Xは単結合、-COO-、-OCO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、または-CH2CH2-であり;mKは1~4である。
液晶組成物が光学的に等方性を有するとは、巨視的には液晶分子配列は等方的であるため光学的に等方性を示すが、微視的には液晶秩序が存在することをいう。「液晶組成物が微視的に有する液晶秩序に基づくピッチ(以下では、ピッチと呼ぶことがある)」は700nm以下であることが好ましく、500nm以下であることがさらに好ましく、350nm以下であることが最も好ましい。
また、可視光の光を反射する液晶材料では、表示素子として利用する場合に色味が問題となることがあるが、二色以上の回折光を示さない液晶では、反射波長が低波長シフトするため、狭義のブルー相(プレートレット組織を発現する相)より長いピッチで可視光の反射を消失させることができる。
光学的に等方性の液晶相における電気複屈折はピッチが長くなるほど大きくなるので、その他の光学特性(透過率、回折波長など)の要求を満たす限り、キラル剤の種類と含有量を調整して、ピッチを長く設定することにより、電気複屈折を大きくすることができる。
本発明の光学的に等方性の液晶組成物は、その組成物の特性に影響を与えない範囲で、さらに高分子物質等の他の化合物が添加されてもよい。本発明の液晶組成物は、高分子物質の他にも、たとえば二色性色素、フォトクロミック化合物を含有していてもよい。二色性色素の例としては、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系、テトラジン系などが挙げられる。
本発明の第8の態様は、式(1)で表される化合物およびキラル剤を含む液晶組成物と高分子の複合材料であり、光学的に等方性を示すものである。光学的に等方性の液晶相で駆動される光素子に用いることのできる光学的に等方性の高分子/液晶複合材料である。このような高分子/液晶複合材料は例えば、項[1]~[32]に記載の液晶組成物(液晶組成物CLC)と高分子で構成される。
本発明の複合材料は、光学的に等方性の液晶組成物と、予め重合されて得られた高分子とを混合しても製造できるが、高分子の材料となる低分子量のモノマー、マクロモノマー、オリゴマー等(以下、まとめて「モノマー等」という)と液晶組成物CLCとを混合してから、当該混合物において重合反応を行うことによって、製造されることが好ましい。モノマー等と液晶組成物とを含む混合物を本件明細書では、「重合性モノマー/液晶混合物」と呼ぶ。「重合性モノマー/液晶混合物」には必要に応じて、後述する重合開始剤、硬化剤、触媒、安定剤、二色性色素、またはフォトクロミック化合物等を、本発明の効果を損なわない範囲で含んでもよい。たとえば、本件発明の重合性モノマー/液晶混合物には必要に応じて、重合開始剤を重合性モノマー100重量部に対して0.1~20重量部含有してもよい。「重合性モノマー/液晶混合物」は、ブルー相で重合する場合は液晶媒体であることが必須となるが、等方相で重合する場合は、必ずしも液晶媒体である必要はない。
また、好適な複合材料を得るためには、高分子はメソゲン部位を有するものが好ましく、高分子の原料モノマーとしてメソゲン部位を有する原料モノマーをその一部に、あるいは全部に用いることができる。
メソゲン部位を有する単官能性、または二官能性モノマーは構造上特に限定されないが、例えば下記の式(M1)または式(M2)で表される化合物を挙げることができる。
また、式(M3-2)、式(M3-3)、式(M3-4)、式(M3-7)はラジカル重合で重合するのが好適である。式(M3-1)、式(M3-5)、式(M3-6)はカチオン重合で重合するのが好適である。いずれもリビング重合なので、少量のラジカルあるいはカチオン活性種が反応系内に発生すれば重合は開始する。活性種の発生を加速する目的で重合開始剤を使用できる。活性種の発生には例えば光または熱を使用できる。
化合物の安定性を考慮して、酸素と酸素とが隣接した-CH2-O-O-CH2-よりも、酸素と酸素とが隣接しない-CH2-O-CH2-O-の方が好ましい。硫黄においても同様である。
2-フルオロ-1,4-フェニレンは、3-フルオロ-1,4-フェニレンと構造的に同一であるので、後者は例示しなかった。この規則は、2,5-ジフルオロ-1,4-フェニレンと3,6-ジフルオロ-1,4-フェニレンの関係などにも適用される。
メソゲン部位を有さない重合性のある官能基を持つモノマーとして、例えば、炭素数1~30の直鎖あるいは分岐アクリレート、炭素数1~30の直鎖あるいは分岐ジアクリレート、三つ以上の重合性官能基を有するモノマーとしては、グリセロール・プロポキシレート(1PO/OH)トリアクリレート、ペンタエリスリトール・プロポキシレート・トリアクリレート、ペンタエリスリトール・トリアクリレート、トリメチロールプロパン・エトキシレート・トリアクリレート、トリメチロールプロパン・プロポキシレート・トリアクリレート、トリメチロールプロパン・トリアクリレート、ジ(トリメチロールプロパン)テトラアクリレート、ペンタエリスリトール・テトラアクリレート、ジ(ペンタエリスリトール)ペンタアクリレート、ジ(ペンタエリスリトール)ヘキサアクリレート、トリメチロールプロパン・トリアクリレートなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
本発明の複合材料を構成する高分子の製造における重合反応は特に限定されず、例えば、光ラジカル重合、熱ラジカル重合、光カチオン重合等が行われる。
本発明の複合材料を構成する高分子の製造において、前記モノマー等および重合開始剤の他にさらに1種または2種以上の他の好適な成分、例えば、硬化剤、触媒、安定剤等を加えてもよい。
本発明の高分子/液晶複合材料中における液晶組成物の含有率は、複合材料が光学的に等方性の液晶相を発現できる範囲であれば、可能な限り高含有率であることが好ましい。液晶組成物の含有率が高い方が、本発明の複合材料の電気複屈折値が大きくなるからである。
本発明の高分子/液晶複合材料は、たとえば二色性色素、フォトクロミック化合物を本発明の効果を損なわない範囲で含有していてもよい。
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によっては制限されない。なお特に断りのない限り、「%」は「重量%」を意味する。
本発明の第9の態様は、液晶組成物または高分子/液晶複合材料(以下では、本発明の液晶組成物および高分子/液晶複合材料を総称して液晶媒体と呼ぶことがある)を含む光学的に等方性の液晶相で駆動される光素子である。
電界無印加時には液晶媒体は光学的に等方性であるが、電場を印加すると、液晶媒体は光学的異方性を生じ、電界による光変調が可能となる。
液晶表示素子の構造例としては、図1に示すように、櫛型電極基板の電極が、左側から伸びる電極1と右側から伸びる電極2が交互に配置された構造を挙げることができる。電極1と電極2との間に電位差がある場合、図1に示すような櫛型電極基板上では、1本の電極に注目すると、図面上の上方向と下方向の2つの方向の電界が存在する状態を提供できる。
記録計としては島津製作所製のC-R6A型Chromatopac、またはその同等品を用いた。得られたガスクロマトグラムには、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積値が示されている。
液晶化合物の物性値を測定する試料としては、化合物そのものを試料とする場合、化合物を母液晶と混合して試料とする場合の2種類がある。
物性値の測定は後述する方法で行った。これら測定方法の多くは、日本電子機械工業会規格(Standard of Electric Industries Association of Japan)EIAJ・ED-2521Aに記載された方法、またはこれを修飾した方法である。また、測定に用いたTN素子には、TFTを取り付けなかった。
(1)偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート(メトラー社FP-52型ホットステージ)に化合物を置き、3℃/分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、液晶相の種類を特定した。
(2)パーキンエルマー社製走査熱量計DSC-7システム、またはDiamond DSCシステムを用いて、3℃/分速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピーク、または発熱ピークの開始点を外挿により求め(on set)、相転移温度を決定した。
ピッチ長は選択反射を用いて測定した(液晶便覧196頁 2000年発行、丸善)。選択反射波長λには、関係式<n>p/λ=1が成立する。ここで<n>は平均屈折率を表し、次式で与えられる。<n>={(n∥ 2+n⊥ 2)/2}1/2。選択反射波長は顕微分光光度計(日本電子(株)、商品名MSV-350)で測定した。得られた反射波長を平均屈折率で除すことにより、ピッチを求めた。可視光より長波長領域に反射波長を有するコレステリック液晶のピッチは、光学活性化合物濃度が低い領域では光学活性化合物の濃度の逆数に比例することから、可視光領域に選択反射波長を有する液晶のピッチ長を数点測定し、直線外挿法により求めた。「光学活性化合物」は本発明におけるキラル剤に相当する。
1)誘電率異方性が正である試料:測定はM. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。ツイスト角が0°であり、そして2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)が5μmであるTN素子に試料を入れた。TN素子に16ボルト~19.5ボルトの範囲で0.5ボルト毎に段階的に印加した。0.2秒の無印加のあと、ただ1つの矩形波(矩形パルス;0.2秒)と無印加(2秒)の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流(transient current)のピーク電流(peak current)とピーク時間(peak time)を測定した。これらの測定値とM. Imaiらの論文の40頁の計算式(8)とから回転粘度の値を得た。この計算で必要な誘電率異方性の値は、この回転粘度の測定で使用した素子にて、下記の誘電率異方性の測定方法で求めた。
1)誘電率異方性が正である組成物:2枚のガラス基板の間隔(ギャップ)が約9μm、ツイスト角が80度の液晶セルに試料を入れた。このセルに20ボルトを印加して、液晶分子の長軸方向における誘電率(ε∥)を測定した。0.5ボルトを印加して、液晶分子の短軸方向における誘電率(ε⊥)を測定した。誘電率異方性の値は、Δε=ε∥-ε⊥、の式から計算した。
1)誘電率異方性が正である組成物:2枚のガラス基板の間隔(ギャップ)が(0.5/Δn)μmであり、ツイスト角が80度である、ノーマリーホワイトモード(normally white mode)の液晶表示素子に試料を入れた。Δnは上記の方法で測定した屈折率異方性の値である。この素子に周波数が32Hzである矩形波を印加した。矩形波の電圧を上昇させ、素子を通過する光の透過率が90%になったときの電圧の値を測定した。
可視光より長波長領域に反射波長を有するコレステリック液晶のピッチは、キラル剤濃度が低い領域ではキラル剤の濃度の逆数に比例することから、可視光領域に選択反射波長を有する液晶のピッチ長を数点測定し、直線外挿法により求めた。
下図に示す液晶化合物を、下記の割合で混合することにより液晶組成物NLC-Aを調製した。
構造式の右側に一般式との対応を記した。
液晶組成物NLC-A
この液晶組成物NLC-Aの相転移温度(℃)はN 79.7 Iであった。
この液晶組成物CLC-Aの相転移温度(℃)はN* 69.7 BP 71.4 BP+I72.1 Iであった。
BN-H4
BN-H5
モノマーと液晶組成物の混合物の調製
液晶組成物と重合性モノマーとの混合物として液晶組成物CLC-Aを88.8重量%、n-ドデシルアクリレートを6.0重量%、1,4-ジ(4-(6-(アクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ)ベンゾイルオキシ)-2-メチルベンゼン(LCA-6)を4.8重量%、光重合開始剤として2,2’-ジメトキシフェニルアセトフェノン(DMPA)を0.4重量%混合した液晶組成物MLC-Aを調製した。この液晶組成物MLC-Aの相転移温度(℃)は
N* 39.6 BP 43.7 BP+I 46.1 I、I45.8 BP+I 42.4 BP 37.3 N*であった。
LCA-6
液晶組成物MLC-Aを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板(非電極付与)の間に狭持し(セル厚7μm)、得られたセルを40.0℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光(紫外光強度23mWcm-2(365nm))を1分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子/液晶複合材料(PSBP-A)は室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。
実施例2で得られた高分子/液晶複合材料PSBP-Aが狭持されたセルを、図2に示した光学系にセットし、電気光学特性を測定した。光源として偏光顕微鏡(ニコン製 エクリプス LV100POL)の白色光源を用い、セルへの入射角度がセル面に対して垂直となるようにし、櫛型電極の線方向がPolarizerとAnalyzer偏光板に対してそれぞれ45°となるように前記セルを光学系にセットした。室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。43Vの矩形波を印加すると、透過率が83%となり、透過光強度は飽和した。コントラストは1040であった。
下図に示す液晶化合物を、下記の割合で混合することにより液晶組成物NLC-Bを調製した。
構造式の右側に一般式との対応を記した。
液晶組成物NLC-B
この液晶組成物NLC-Bの相転移温度(℃)はN 77.6 Iであった。
この液晶組成物CLC-Bの相転移温度(℃)はN* 69.8 BP 71.6 Iであった。
モノマーと液晶組成物の混合物の調製
液晶組成物と重合性モノマーとの混合物として液晶組成物CLC-Bを88.8重量%、n-ドデシルアクリレートを6.0重量%、1,4-ジ(4-(6-(アクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ)ベンゾイルオキシ)-2-メチルベンゼン(LCA-6)を4.8重量%、光重合開始剤として2,2’-ジメトキシフェニルアセトフェノン(DMPA)を0.4重量%混合した液晶組成物MLC-Bを調製した。この液晶組成物MLC-Bの相転移温度(℃)は
N* 40.1 BP 44.6 BP+I 45.2 I、I44.2 BP 37.6 N*であった。
液晶組成物MLC-Bを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板(非電極付与)の間に狭持し(セル厚7μm)、得られたセルを40.5℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光(紫外光強度23mWcm-2(365nm))を1分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子/液晶複合材料(PSBP-B)は室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。
実施例5で得られた高分子/液晶複合材料PSBP-Bが狭持されたセルを、図2に示した光学系にセットし、電気光学特性を測定した。光源として偏光顕微鏡(ニコン製 エクリプス LV100POL)の白色光源を用い、セルへの入射角度がセル面に対して垂直となるようにし、櫛型電極の線方向がPolarizerとAnalyzer偏光板に対してそれぞれ45°となるように前記セルを光学系にセットした。室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。43Vの矩形波を印加すると、透過率が85%となり、透過光強度は飽和した。コントラストは1100であった。応答時間(V10-90)は、43V印加時の立ち上がり1.2ms、立下り1.0msであった。
下図に示す液晶化合物を、下記の割合で混合することにより液晶組成物NLC-Cを調製した。
構造式の右側に一般式との対応を記した。
液晶組成物NLC-C
この液晶組成物NLC-Cの相転移温度(℃)はN 80.4 Iであった。
この液晶組成物CLC-Cの相転移温度(℃)はN* 67.6 BP 69.8 BP+I70.7 Iであった。
モノマーと液晶組成物の混合物の調製
液晶組成物と重合性モノマーとの混合物として液晶組成物CLC-Cを88.8重量%、n-ドデシルアクリレートを6.0重量%、1,4-ジ(4-(6-(アクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ)ベンゾイルオキシ)-2-メチルベンゼン(LCA-6)を4.8重量%、光重合開始剤として2,2’-ジメトキシフェニルアセトフェノン(DMPA)を0.4重量%混合した液晶組成物MLC-Cを調製した。この液晶組成物MLC-Cの相転移温度(℃)は
N* 42.0 BP 45.6 BP+I 48.5 Iであった。
液晶組成物MLC-Cを配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板(非電極付与)の間に狭持し(セル厚7μm)、得られたセルを42.2℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光(紫外光強度23mWcm-2(365nm))を1分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子/液晶複合材料(PSBP-C)は室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。
実施例8で得られた高分子/液晶複合材料PSBP-Cが狭持されたセルを、図2に示した光学系にセットし、電気光学特性を測定した。光源として偏光顕微鏡(ニコン製 エクリプス LV100POL)の白色光源を用い、セルへの入射角度がセル面に対して垂直となるようにし、櫛型電極の線方向がPolarizerとAnalyzer偏光板に対してそれぞれ45°となるように前記セルを光学系にセットした。室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。57.6Vの矩形波を印加すると、透過率が87%となり、透過光強度は飽和した。コントラストは1720であった。
(実施例10)
モノマーと液晶組成物の混合物の調製
液晶組成物と重合性モノマーとの混合物として液晶組成物CLC-Bを92.6重量%、トリメチロールプロパン トリアクリレート(TMPTA)を3.9重量%、1,4-ジ(4-(6-(アクリロイルオキシ)ドデシルオキシ)ベンゾイルオキシ)-2-メチルベンゼン(LCA-12)を3.1重量%、光重合開始剤として2,2’-ジメトキシフェニルアセトフェノン(DMPA)を0.4重量%混合した液晶組成物MLC-B2を調製した。この液晶組成物MLC-B2の相転移温度(℃)は
N* 37.5~38.2 BP、BP 33.9 N*であった。
LCA-12
液晶組成物MLC-B2を配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板(非電極付与)の間に狭持し(セル厚7μm)、得られたセルを37.7℃のブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光(紫外光強度23mWcm-2(365nm))を1分間照射して、重合反応を行った。
このようにして得られた高分子/液晶複合材料(PSBP-B2)は室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。
実施例10で得られた高分子/液晶複合材料PSBP-B2が狭持されたセルを、図2に示した光学系にセットし、電気光学特性を測定した。光源として偏光顕微鏡(ニコン製 エクリプス LV100POL)の白色光源を用い、セルへの入射角度がセル面に対して垂直となるようにし、櫛型電極の線方向がPolarizerとAnalyzer偏光板に対してそれぞれ45°となるように前記セルを光学系にセットした。室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。55Vの矩形波を印加すると、透過率が82%となり、透過光強度は飽和した。コントラストは1100であった。応答時間(V10-90)は、55V印加時の立ち上がり0.8ms、立下り0.7msであった。
表1に示すネマチック液晶組成物(NLC)を調製した。表中に一般式との対応を記した。相転移点は表2に示した。次に、表1に示すネマチック液晶組成物NLC-D~xxと、キラル剤BN-H4とBN-H5からなるキラル液晶組成物(CLC)を調製した。得た。表3にキラル液晶組成物の組成と相転移点を示した。
キラル液晶組成物(CLC)と重合性モノマーとの混合物である液晶組成物(MLC)を調製した。表4に各MLCの組成と相転移点を示した。
各液晶組成物MLC-B2を配向処理の施されていない櫛型電極基板と対向ガラス基板(非電極付与)の間に狭持し(セル厚7μm)、得られたセルをブルー相まで加熱した。この状態で、紫外光(紫外光強度23mWcm-2(365nm))を1分間照射して、重合反応を行った。なお重合温度は表5に示した。
このようにして得られた高分子/液晶複合材料(PSBP)は、いずれも、室温まで冷却しても光学的に等方性の液晶相を維持していた。
実施例12で得られた高分子/液晶複合材料PSBPが狭持されたセルを、図2に示した光学系にセットし、電気光学特性を測定した。光源として偏光顕微鏡(ニコン製 エクリプス LV100POL)の白色光源を用い、セルへの入射角度がセル面に対して垂直となるようにし、櫛型電極の線方向がPolarizerとAnalyzer偏光板に対してそれぞれ45°となるように前記セルを光学系にセットした。室温で印加電圧と透過率の関係を調べた。
表5中に、得られた高分子/液晶複合材料(PSBP)の物性値を示した。なお応答時間のデータは、飽和電圧印加、除去時のものである。
2・・・電極2
3・・・光源
4・・・偏光子(偏光板)(Polarizer)
5・・・櫛型電極セル
6・・・検光子(偏光板)(Analyzer)
7・・・受光器(Photodetector)
Claims (40)
- アキラル成分Tとキラル剤を含有し、アキラル成分Tの全量に対して、アキラル成分Tの第一成分として、式(1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物を32重量%~85重量%含有する、光学的に等方性の液晶相を発現する液晶組成物。
ここで、R1は、水素または炭素数1~20のアルキルであり、このアルキル中の任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられてもよく、このアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、ただし、R1において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはなく;L1、L2、L3、L4、L5およびL6は独立して、水素またはフッ素であり;Z1およびZ2はそれぞれ独立して、単結合または-CF2O-であるが、少なくとも一つは-CF2O-であり;
X1は水素、ハロゲン、-SF5、または炭素数1~10のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられてもよく、そしてこのアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はフッ素で置き換えられてもよいが、X1において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはない。 - アキラル成分Tの第一成分が請求項2に記載の式(1-2)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である請求項1に記載の液晶組成物。
- アキラル成分Tの全重量に対して、アキラル成分Tの第一成分の割合が30重量%~70重量%の範囲である請求項1~4のいずれか1項に記載の液晶組成物。
- アキラル成分Tの第二成分として式(2)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物をさらに含有する、請求項1~5のいずれか1項に記載の液晶組成物。
ここで、R2は、水素または炭素数1~20のアルキルであり、このアルキル中の任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられてもよく、このアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、ただし、R2において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはなく;環A21、環A22、環A23、環A24、および環A25は独立して、1,4-シクロへキシレン、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル、1,4-フェニレン、1つまたは2つの水素がフッ素で置き換えられた1,4-フェニレン、2つの水素が一方がフッ素で他方が塩素で置き換えられた1,4-フェニレン、ピリジン-2,5-ジイル、ピリミジン-2,5-ジイルであり;Z21、Z22、Z23、Z24、Z25、およびZ26は独立して、単結合または炭素数1~4のアルキレンであり、このアルキレン中の任意の-CH2-は、-O-、-COO-または-CF2O-で置き換えられてもよく;L21、L22およびL23は独立して、水素またはフッ素であり;X2はフッ素、塩素、-CF3、または-OCF3であり;n21、n22、n23、n24、およびn25は独立して、0または1であり、2≦n21+n22+n23+n24+n25≦3である。 - アキラル成分Tの第二成分が、請求項7に記載の式(2-1-1-2)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である請求項7に記載の液晶組成物。
- アキラル成分Tの第二成分が、請求項7に記載の式(2-1-4-3)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である請求項7に記載の液晶組成物。
- アキラル成分Tの第二成分が、請求項7に記載の式(2-1-1-2)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物、および請求項7に記載の式(2-1-4-3)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物の混合物である請求項7に記載の液晶組成物。
- アキラル成分Tの全重量に対して、アキラル成分Tの第二成分の割合が5重量%~70重量%の範囲である請求項6~10のいずれか1項に記載の液晶組成物。
- アキラル成分Tの第三成分として式(3)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物をさらに含有する、請求項1~11のいずれか1項に記載の液晶組成物。
式(3)において、R3は水素または炭素数1~20のアルキルであり、このアルキル中の任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられてもよく、このアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、ただし、R3において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはなく;Z9、Z10、およびZ11は独立して、単結合、-COO-または-CF2O-であるが、少なくとも1つは-CF2O-であり;L10、L11、L12,L13およびL14は独立して、水素またはフッ素であり;X3は水素、ハロゲン、-SF5、または炭素数1~10のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられてもよく、そしてこのアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はフッ素で置き換えられてもよいが、X3において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはない。 - 請求項12に記載の式(3)においてR3が直鎖であり、請求項13に記載の式(3-2)および(3-3)においてR3Aが直鎖である、請求項12または13に記載の液晶組成物。
- アキラル成分Tの第三成分が、請求項13に記載の式(3-2)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である請求項13または14に記載の液晶組成物。
- アキラル成分Tの第三成分が、が請求項13に記載の式(3-3)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である請求項13または14に記載の液晶組成物。
- アキラル成分Tの全重量に対して、アキラル成分Tの第三成分の割合が5重量%~70重量%の範囲である請求項12~16のいずれか1項に記載の液晶組成物。
- アキラル成分Tの全重量に基づいて、アキラル成分Tの第一成分の割合が30重量%~70重量%の範囲であり、第二成分の割合が10重量%~50重量%の範囲であり、第三成分の割合が10重量%~50重量%の範囲である請求項12~17のいずれか1項に記載の液晶組成物。
- アキラル成分Tの第四成分として、式(4)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物をさらに含有する、請求項1~18のいずれか1項に記載の液晶組成物。
ここで、R4は、炭素数1~12のアルキル、炭素数1~12のアルコキシ、炭素数2~12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2~12のアルケニルであり;環Bは独立して、1,4-シクロへキシレン、1,4-フェニレン、2-フルオロ-1,4-フェニレン、3-フルオロ-1,4-フェニレン、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン、3,5-ジクロロ-1,4-フェニレン、またはピリミジン-2,5-ジイルであり;Z12は独立して、単結合、エチレン、-COO-、-OCO-、-CF2O-、または-OCF2-であり;L23およびL24は独立して、水素またはフッ素であり;X4は、フッ素、塩素、-CF3または-OCF3であり;qは、1、2、3、または4であり、ただしqが3または4である場合、一つのZ12は-CF2O-または-OCF2-であり;qが3の場合は、環Bのすべてがフッ素で置換された1,4-フェニレンであることはない。 - アキラル成分Tの第五成分として、式(5)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物をさらに含有する、請求項1~20のいずれか1項に記載の液晶組成物。
ここで、R5は、水素または炭素数1~20のアルキルであり、このアルキル中の任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられてもよく、このアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、ただし、R5において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはなく;(F)は独立して、水素またはフッ素であり;X5は水素、ハロゲン、-SF5、または炭素数1~10のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられてもよく、そしてこのアルキル中およびアルキル中の任意の-CH2-が、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、または-C≡C-で置き換えられた基中の任意の水素はフッ素で置き換えられてもよいが、X5において-O-と-CH=CH-および-CO-と-CH=CH-が隣接することはない。 - 液晶組成物の全重量に基づいて、アキラル成分Tの第五成分の割合が1重量%~20重量%の範囲である請求項21または22に記載の液晶組成物。
- アキラル成分Tの第六成分として、式(6)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物をさらに含有する、請求項1~23のいずれか1項に記載の液晶組成物。
ここで、R6およびR7は独立して、炭素数1~12のアルキル、炭素数1~12のアルコキシ、炭素数2~12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2~12のアルケニルであり;環Cおよび環Dは独立して、1,4-シクロへキシレン、1,4-フェニレン、2-フルオロ-1,4-フェニレン、3-フルオロ-1,4-フェニレンまたは2,5-ジフルオロ-1,4-フェニレンであり;Z13は独立して、単結合、エチレン、-COO-、または-OCO-であり;rは、1、2、または3である。 - アキラル成分Tの第六成分が請求項25に記載の式(6-3)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である請求項25に記載の液晶組成物。
- アキラル成分Tの第六成分が請求項25に記載の式(6-8)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である請求項25に記載の液晶組成物。
- アキラル成分Tの第六成分が請求項25に記載の式(6-13)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である請求項25に記載の液晶組成物。
- キラル剤が、式(K1)~(K5)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である、請求項1~28のいずれか1項に記載の液晶組成物。
ここで、RKは独立して、水素、ハロゲン、-C≡N、-N=C=O、-N=C=Sまたは炭素数1~20のアルキルであり、このアルキル中の任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、または-OCO-で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の-CH2-CH2-は-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく;Aは独立して、芳香族性の6~8員環、非芳香族性の3~8員環、または、炭素数9以上の縮合環であり、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素数1~3のアルキルまたはハロアルキルで置き換えられてもよく、環の-CH2-は-O-、-S-または-NH-で置き換えられてもよく、-CH=は-N=で置き換えられてもよく;Bは独立して、水素、ハロゲン、炭素数1~3のアルキル、炭素数1~3のハロアルキル、芳香族性の6~8員環、非芳香族性の3~8員環、または、炭素数9以上の縮合環であり、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素数1~3のアルキルまたはハロアルキルで置き換えられてもよく、-CH2-は-O-、-S-または-NH-で置き換えられてもよく、-CH=は-N=で置き換えられてもよく;Zは独立して、単結合、炭素数1~8のアルキレンであり、任意の-CH2-は、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CSO-、-OCS-、-N=N-、-CH=N-、または-N=CH-で置き換えられてもよく、このアルキル中の任意の-CH2-CH2-は-CH=CH-、-CF=CF-または-C≡C-で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく;Xは単結合、-COO-、-OCO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、または-CH2CH2-であり;mKは1~4の整数である。 - 70~-20℃のいずれかの温度においてキラルネマチック相を示し、この温度範囲の少なくとも一部において螺旋ピッチが700nm以下である、請求項1~30のいずれか1項に記載の液晶組成物。
- 少なくとも1つの酸化防止剤および/または紫外線吸収剤を含む請求項1~31のいずれか1項に記載の液晶組成物。
- 請求項1~32のいずれかに記載の液晶組成物と、重合性モノマーとを含む混合物。
- 請求項33に記載の混合物を重合して得られる、光学的に等方性の液晶相で駆動される素子に用いられる高分子/液晶複合材料。
- 請求項33に記載の混合物を非液晶等方相または光学的に等方性の液晶相で重合させて得られる、請求項34に記載の高分子/液晶複合材料。
- 一方または両方の面に電極が配置され、基板間に配置された液晶媒体、および電極を介して液晶媒体に電界を印加する電界印加手段を備えた光素子であって、液晶媒体が、請求項1~32のいずれか1項に記載の液晶組成物または請求項34または35に記載の高分子/液晶複合材料である光素子。
- 一方または両方の面に電極が配置され、少なくとも一方が透明な一組の基板、基板間に配置された液晶媒体、および基板の外側に配置された偏光板を有し、電極を介して液晶媒体に電界を印加する電界印加手段を備えた光素子であって、液晶媒体が、請求項1~32のいずれか1項に記載の液晶組成物または請求項34または35に記載の高分子/液晶複合材料である光素子。
- 一組の基板の少なくとも一方の基板上において、少なくとも2方向に電界を印加できるように電極が構成されている請求項36または37に記載の光素子。
- 互いに平行に配置された一組の基板の一方または両方に、少なくとも2方向に電界を印加できるように電極が構成されている請求項36または37に記載の光素子。
- 電極がマトリックス状に配置されて、画素電極を構成し、各画素がアクティブ素子を備え、このアクティブ素子が薄膜トランジスター(TFT)である請求項36または37に記載の光素子。
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