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WO2012028127A2 - Verfahren zum schutz von wärmetauscherrohren in dampfkesselanlagen, formkörper, wärmetauscherrohr und dampfkesselanlage - Google Patents

Verfahren zum schutz von wärmetauscherrohren in dampfkesselanlagen, formkörper, wärmetauscherrohr und dampfkesselanlage Download PDF

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WO2012028127A2
WO2012028127A2 PCT/DE2011/001435 DE2011001435W WO2012028127A2 WO 2012028127 A2 WO2012028127 A2 WO 2012028127A2 DE 2011001435 W DE2011001435 W DE 2011001435W WO 2012028127 A2 WO2012028127 A2 WO 2012028127A2
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WO
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heat exchanger
ceramic
steam boiler
exchanger tube
fiber
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Johannes Martin
Toralf Weber
Thomas Putz
Andreas Kienzle
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Martin GmbH fuer Umwelt und Energietechnik
SGL Carbon SE
Original Assignee
Martin GmbH fuer Umwelt und Energietechnik
SGL Carbon SE
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    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2237/00Aspects relating to ceramic laminates or to joining of ceramic articles with other articles by heating
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Definitions

  • the invention relates to a method for protecting heat exchanger tubes in steam boiler plants and to a mold body for carrying out the method. Furthermore, the invention relates to a heat exchanger tube and a steam boiler system with such a heat exchanger tube.
  • Incinerators for burning solid fuels such as waste and biomass burning plants have a steam boiler with heat exchanger tubes. These heat exchanger tubes serve in part to vaporize water and partly to overheat evaporated water.
  • Ceramic linings and metallic coatings are used as corrosion protection measures. Ceramic liners are applied either in mortar-like form to the tubes, where they harden by so-called. Dry heating before the actual operation or as fired bricks, which enclose the tube sections, which are exposed to the corrosive attack. The metallic coatings are either job-welded or thermally sprayed on.
  • DE 38 23 439 C2 describes a ceramic, finish-sintered protective element made of half-shells toothed together. These shells, preferably made of silicon carbide, have not proven useful in practice, since the material required must be relatively thick and heavy in order to withstand the stress during operation of the boiler system. In addition, the protective element is backfilled with a relatively large amount of mortar. Since the teeth allow no thermal expansion, it comes with the high temperatures present in normal operation to cracking up to the bursting of the shells.
  • Ceramic linings on the walls have proven to work well in the furnace, whereas the use of ceramic shells in superheaters is not practical.
  • the heat exchanger tubes in the superheater area mechanical loads during cleaning.
  • Knock-down devices are widely used, which mechanically act on the pipes in the superheater area in order to remove the deposits. Even with water and steam blowers is trying to remove the deposits, creating additional chemical stress. These loads severely limit the possible uses of ceramic linings for corrosion protection measures in superheater areas.
  • the invention is therefore based on the object to reduce the corrosion of heat exchanger tubes in steam boiler plants while minimizing the disadvantages described.
  • This object is achieved with a method for the protection of heat exchanger tubes in steam boiler plants, are surrounded in the heat exchanger tubes of the boiler plant at least partially with fiber-reinforced ceramic.
  • the invention is based on the finding that corrosion from heat exchanger tubes in steam boiler systems is induced by the adhering coatings. Keeping away the deposits containing a mixture of salmon zen and ashes, from the surface of the pipe experience has shown that it leads to a significant reduction or even to a standstill of the corrosion processes.
  • the coverings can be kept away from the heat exchanger tubes of the steam boiler systems by at least partially surrounding the heat exchanger tubes with fiber-reinforced ceramic.
  • Fiber-reinforced ceramic can be used to reduce the formation of deposits on the heat exchanger tubes.
  • Fiber-reinforced ceramics can withstand high temperatures without damage and it has good resistance to water vapor-containing atmospheres.
  • the material has a good thermal conductivity and a low choiraus stretch.
  • the use of fiber-reinforced ceramic to protect the heat exchanger tubes allows operating the boiler system at much higher temperatures, whereby the thermal efficiency of the system can be significantly improved.
  • the ceramic is slidably disposed relative to the tube.
  • These ceramic tubes or sleeves before mounting the heat exchanger tubes on the pipes are attached.
  • the ceramic is arranged in the form of a plurality of mutually adjacent enveloping elements.
  • the enveloping elements are formed from circular segment shells.
  • two circular segment shells can be assembled into a sleeve.
  • Such a sleeve can be retrofitted to a pipe by applying the sleeve halves to the pipe from opposite sides.
  • the sleeve halves can then be connected to each other or snap into each other. It is advantageous if the circular segment shells are axially and / or radially positively connected to each other. For example, by undercuts or steps, a Z-joint can be formed. Two opposing semicircular shells can interlock with each other or be connected to each other so that even at the junction of a particle is prevented from entering the heat exchanger tube.
  • enveloping elements that lie against each other axially may also have interdependent undercuts or steps in order, for example, to restrict the access of particles between two enveloping elements to the heat exchanger tube by means of a Z-joint.
  • the sheath elements can be fixed by brackets, pipe bends and / or by welding points on the heat exchanger tubes in their position.
  • the fiber-reinforced ceramic can have a wide variety of additives to improve its stability and surface properties. It is advantageous if the ceramic has carbon fibers. Carbon fibers are hardly combustible and allow a special stability of the ceramic, which is very important in particular with regard to the mechanical knock cleaning methods. [26] In order to keep the cost of corrosion protection low and to influence the heat transfer as little as possible, it is proposed that the ceramic has a thickness between inner diameter and outer diameter of less than 10 millimeters and preferably less than 5 millimeters.
  • the fiber-reinforced ceramic can also be applied as a coating directly on the tubes in order to keep the thickness of the material as low as possible and to allow expansion of the ceramic material together with the tubes.
  • the tubes can also be surrounded by fibrous materials such as fibrous ceramic mats.
  • the ceramic can be created prior to application to the pipe, after application to the pipe in an oven or even when heating the material after commissioning of the boiler in the combustion aungsge.
  • the boiler tubes can be wrapped or surrounded by the material.
  • a material in the form of mats, fabric or in a kind of chain mail is suitable. These materials either already have fiber-reinforced ceramic or the ceramic is formed only after the application to the tube by sintering, curing or similar processes-
  • the heat exchanger tubes can be exposed on their inner side to a pressure of over 40 bar.
  • Metal tube and ceramic can also be firmly connected to each other, for example, by producing a ceramic compound tube.
  • the ceramic has an internal diameter of more than 30 mm, preferably about 40 to 60 mm.
  • the invention also relates to a molded article with a fiber-reinforced ceramic for carrying out the method, which is adapted to envelop a heat exchanger tube.
  • the subject of the invention is a heat exchanger tube, which is surrounded with such a Fonnmaschine. Between the molded body and the heat exchanger tube, a preferably annular gap may be arranged.
  • the invention relates to a steam boiler system with such a heat exchanger tube.
  • the heat exchanger tube 1 shown in FIG. 1 is a tube of many heat exchanger tubes of a heat exchanger (not shown) of a steam boiler system (not shown). This heat exchanger tube 1 is surrounded by a plurality of enveloping elements 2. Of these Hüllmaschinen 2 only the circular segment shell 3 of a Hüllimplantations is shown. This circular segment shell 3 has an inner side 4, which rests against the outer side 5 of the heat exchanger tube 1.
  • the circular segment shell 3 has an outer side 6, which is particularly smooth in order to avoid deposits.
  • a structure for influencing the flow such as a wave structure or flow s may be provided to improve the heat transfer by turbulence or solely by the surface enlargement.
  • the deposition behavior on the surface of the enveloping elements can also be positively influenced.
  • the microscopic structure of the outer side 6 of the circular segment shell 3 should be as smooth as possible in order to avoid deposits, the macroscopic structure on a smooth surface may, for example, have corrugations.
  • One embodiment therefore envisages that, for example, a very smooth coating of the ceramic surface is achieved by nanoparticles in order to minimize the caking of particles such as dusts from the flue gas.
  • the circular segment shell 3 has peg-shaped protruding elements 7, 8, which cooperate with corresponding recesses in an opposing circular segment shell to allow a positive and possibly also positive, fitting connection between two radially opposite circular segment shells.
  • the circular segment shell 3 has on its other end face 9 two blind holes 10, 1 1, which can cooperate with pins of an opposite circular segment shell (not shown). Pins and holes can be mounted at an angle of, for example, about 45 ° be. This leads to a positioning of the shells relative to each other and to a sufficient attachment of the shells to each other.
  • a symmetrical design of the circular segment shells makes it possible to use these shaped parts for two opposite, form-fitting connectable circular segment shells.
  • the formation of the circular segment shell 3 also allows a positive connection between two axially abutting circular segment shells.
  • a gradation 14, 15 and 16, 17 is provided on axially opposite end faces 12, 13, which makes it possible to insert the axially projecting element 16, 17 into the recess 14, 15 in the next adjacent circular segment shell.
  • the fit between the heat exchanger tube 1 and the cladding element 2 is chosen such that the expansion of the heat exchanger tube 1 relative to the cladding element 2 does not lead to the destruction of the cladding element 2 and, on the other hand, the distance between the inner surface 4 of the cladding element 2 ment 3 and the outer surface 5 of the heat exchanger tube 1 is minimally selected. This causes the heat exchanger tube at operating temperature firmly against the fiber-reinforced ceramic, but without exerting too high pressure on this. [47] In the gap, which remains between the inner surface 4 of the Hüllimplantations 3 and the outer surface 5 of the heat exchanger tube, a material can be introduced, which positively influences the heat transfer.
  • the gap can also be dimensioned so that the fiber-reinforced ceramic can simply be pulled over the heat exchanger tube and the inner surface of the ceramic is coated so that it foams on reaching a specific temperature to fill the gap.
  • special under the influence of heat foaming materials are known.
  • the Hüllierelement 2 may also consist of several radially assembled and axially divided Hüllmaschinen.
  • a stepped end of circular segment shells of a Hüllettis allows some radial expansion of a Hüllelements at a thermal expansion of réelletau scherrohres without particles find a direct access to the heat exchanger tube.
  • special undercuts Hüllelementmaschine such as circular segment shells, are hung radially into each other and / or hung axially together, so that without screwing alone by plugging a heat exchanger tube can be surrounded with enveloping elements.
  • the Hülletti must be designed to match adjusted.
  • a variant for producing a cladding tube of the method according to the invention is then explained by way of example.
  • fiber bundles are produced that do not react in the subsequent silicization process.
  • Carbon fiber strands comprising 50,000 nearly parallel single filaments are impregnated with a phenolic resin to form a prepreg having a mass-based resin content of 35% and a basis weight of 320 g / m 2 .
  • This prepreg is continuously kneaded at a speed of 1 m / min at a pressure of 1 MPa on a belt press at a temperature of 180 ° C. to form a fabric web having a thickness of 200 ⁇ m.
  • the gauze web is subsequently separated into individual bands with a width of 50 mm each. These are cut as described above to segments 9.4 mm long and 1 mm wide. 2400 g of the fiber bundles are transferred to a tumble mixer and coated with 600 g of powdered resin and mixed together for 5 minutes.
  • the pressing tool is filled with the molding compound.
  • a filling grid is used which comprises a plurality of concentric rings whose spacing is less than or equal to the length of the fiber bundles.
  • the filled press tool is exposed to a pressure of 4.0 N / mm 2 and a temperature of 160 ° C for 30 minutes on a hot extrusion press and then demoulded.
  • the phenolic resin cures.
  • the green body is heated to a temperature of 900 ° C in a protective gas oven under a nitrogen atmosphere at a rate of 1 K / min.
  • the phenolic resins are decomposed to a residue consisting essentially of carbon. This temperature is maintained for one hour. Thereafter, the carbonized molded body is cooled to room temperature. Subsequently, the resulting porous CFC cylinder is transferred to a crucible made of graphite and spilled with silicon and heated in an oven under vacuum to temperatures of 1700 ° C.
  • liquid silicon enters the porous preform from a temperature of 1420 ° C. and converts the matrix carbon into silicon carbide.
  • the C / SiC moldings produced in this way have a strength of 50 - 300 MPa and a thermal conductivity of 50 - 150 W / mK.
  • the material composition of the moldings may be given as follows: 2 - 30% carbon, 50 - 70% silicon carbide and 5 - 15% silicon. The porosity of the material is very low at ⁇ 2%.

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Abstract

Zum Schutz von Wärmetauscherrohren (1) in Dampfkesselanlagen werden spezielle Hüllelemente (2) aus faserverstärkter Keramik vorgeschlagen. Diese Hüllelemente verhindern oder reduzieren die Bildung von Belägen und Korrosionen an den Wärmetauscherrohren und ermöglichen dadurch höhere Dampfparameter der Kesselanlage mit einem entsprechend erhöhten thermischen Wirkungsgrad.

Description

Verfahren zum Schutz von Wärmetauscherrohren in Dampfkesselanlagen, Formkörper, Wärmetauscherrohr und Dampfkesselanlage
[01] Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Schutz von Wärmetauscherrohren in Dampfkesselanlagen und einen Forrnkörper zur Durchfüh- rung des Verfahrens. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Wärmetauscherrohr und eine Dampfkesselanlage mit einem derartigen Wärmetauscherrohr.
[02] Verbrennungsöfen zum Verbrennen fester Brennstoffe wie beispielsweise Müll- und Biomassenverbrennungsanlagen weisen einen Dampfkessel mit Wärmetauscherrohren auf. Diese Wärmetauscherrohre dienen zum Teil dazu, Wasser zu verdampfen und zum Teil dazu, verdampftes Wasser zu überhitzen.
[03] Bei derartigen Anlagen besteht das Problem, dass die Wärmetauscherrohre während des Betriebs korrodieren. Zahlreiche Untersuchungen haben gezeigt, dass diese Korrosion durch anhaftende Beläge aus Aschen und Salzen induziert wird. Gasförmige Abgasbestandteile wie zum Beispiel HCl und SO2 beeinflussen die Zusammensetzung der Beläge, führen aber nicht direkt zu Korrosionsangriffen auf diesen Bauteilen.
[04] In Müll- und Biomasseverbrennungs anlagen können im Extremfall Korrosionsraten von bis zu einem Millimeter pro 1.000 Stunden auftreten.
|Bestätigungskopie| [05] Als Korrosionsschutzmaßnahmen werden keramische Abkleidungen und metallische Beschichtungen eingesetzt. Keramische Abkleidungen werden entweder in mörtelartiger Form auf die Rohre aufgebracht, wo sie durch sog. Trockenheizen vor dem eigentlichen Betrieb aushärten oder als gebrannte Formsteine, welche die Rohrpartien, die dem Korrosionsangriff ausgesetzt sind, umschließen. Die metallischen Beschichtungen werden entweder auftragsgeschweißt oder thermisch aufgespritzt.
[06] Die DE 38 23 439 C2 beschreibt ein keramisches, fertig gesintertes Schutzelement aus miteinander verzahnten Halbschalen. Diese vorzugs- weise aus Siliziumkarbid hergestellten Schalen haben sich in der Praxis nicht bewährt, da das benötigte Material relativ dick und schwer ausgeführt werden muss, um der Beanspruchung während des Betriebs der Kesselanlage standzuhalten. Zudem wird das Schutzelement mit relativ viel Mörtel hinterfüllt. Da die Verzahnung keine Wärmeausdehnung zulässt, kommt es bei den im Normalbetrieb vorliegenden hohen Temperaturen zur Rissbildung bis hin zum Aufsprengen der Schalen.
[07] Eine weitere keramische Schutzhülle aus sich überlappenden Halbschalen aus Siliziumkarbid beschreibt die DE 20 2008 006 044 Ul.
[08] Keramische Abkleidungen an den Wänden haben sich im Feuerraum durchaus bewährt, wohingegen der Einsatz keramischer Schutzschalen im Überhitzerbereich nicht praktikabel ist. Neben der statischen Belastung der Stahlkonstruktion aufgrund des Gewichts der Schutzschalen unterliegen die Wärmetauscherrohre im Überhitzerbereich mechanischen Belastungen bei der Reinigung.
[09] Weit verbreitet sind Klopf einrichtun gen, die mechanisch auf die Rohre im Überhitzerbereich einwirken, um die Beläge zu entfernen. Auch mit Wasser- und Dampfbläsern wird versucht die Beläge zu entfernen, wodurch zusätzliche chemische Belastungen entstehen. Diese Belastungen schränken die Einsatzmöglichkeiten von keramischen Abkleidungen für Korrosionsschutzmaßnahmen im Überhitzerbereich stark ein.
[10] In den Strahlungszügen haben sich Auftragsschweißungen als wirk- samer Korrosionsschutz bewährt. Als Schweißmaterial hat sich der Werkstoff 2.4858 (Inconel 625) durchgesetzt.
[11] Materialtemperaturen oberhalb von 400 °C, wie sie im Überhitzerbereich und - bei sehr hohen Betriebsdrücken - in den Verdampferrohren vorkommen, schränken den Korrosionsschutz dieses Werkstoffs jedoch deutlich ein. Auch der Einsatz anderer Schweißzusatzwerkstoffe, wie zum Beispiel 2.4606 (Inconel 686), bringt erfahrungsgemäß keine signifikante Verbesserung.
[12] Daneben werden thermische Spritzverfahren immer öfter als Korro- sionsschutzmaßnahme eingesetzt. Versuche mit unterschiedlichsten Mate- rialkompositionen als Korrosionsschutzschicht auf den Kesselbauteilen zeigten, dass derartige Schutzschichten un vorher sehbar in kurzer Zeit ver- sagen können. Ein langfristiger Korrosionsschutz ist daher mit derartigen Verfahren nicht zu gewährleisten.
[13] Der Korrosionsschutz von Kesselrohren hat einerseits einen Einfluss auf den Wirkungsgrad des Dampferzeugers, da die aufgebrachten Beläge den Wärmeübergang beeinträchtigen können. Andererseits werden die meisten Müll-und Biomasseverbrennungsanlagen nur mit Dampftemperaturen von bis zu 400 °C bei maximal 40 bar Dampfdruck betrieben, um die Korrosion in beherrschbaren Grenzen zu halten. Eine Erhöhung der Dampf parameter ist mit deutlich ansteigenden Korrosionsraten am Druck- körper und dadurch einer Reduzierung der Verfügbarkeiten der Anlage verbunden. Die bekannten Korrosionsschutzmaßnahmen konnten hier keine zufriedenstellenden Verbesserungen bieten.
[14] Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, die Korrosion an Wärmetauscherrohren in Dampfkesselanlagen zu reduzieren unter gleich- zeitiger Minimierung der beschriebenen Nachteile.
[15] Diese Aufgabe wird mit einem Verfahren zum Schutz von Wärmetauscherrohren in Dampfkesselanlagen gelöst, bei dem Wärmetauscherrohre der Dampfkesselanlage zumindest teilweise mit faserverstärkter Keramik umgeben werden. [16] Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, dass die Korrosion aus Wärmetauscherrohren in Dampfkesselanlagen durch die anhaftenden Beläge induziert wird. Ein Fernhalten der Beläge, die eine Mischung aus Sal- zen und Aschen darstellen, von der Rohroberfläche führt erfahrungsgemäß zu einer deutlichen Reduzierung bzw. sogar zu einem Stillstand der Korrosionsvorgänge.
[17] Die Beläge können von den Wärmetauscherrohren der Dampfkessel- anläge dadurch ferngehalten werden, dass die Wärmetauscherrohre zumindest teilweise mit faserverstärkter Keramik umgeben werden.
[18] Es hat sich herausgestellt, dass auch bei den hohen Temperaturen im Überhitzerbereich und den starken mechanischen Belastungen der Reinigungssysteme faserverstärkte Keramik eingesetzt werden kann, um die Bildung von Belägen an den Wärmetauscherrohren zu verringern. Faserverstärkte Keramik kann hohe Temperaturen unbeschadet überstehen und sie hat eine gute Widerstandsfähigkeit gegenüber wasserdampfhaltigen Atmosphären. Außerdem hat das Material eine gute Wärmeleitfähigkeit und eine geringe Wärmeaus dehnung. [19] Der Einsatz von faserverstärkter Keramik zum Schutz der Wärmetauscherrohre ermöglicht das Betreiben der Kesselanlage bei wesentlich höheren Temperaturen, wodurch der thermische Wirkungsgrad der Anlage deutlich verbessert werden kann.
[20] Um Spannungen zwischen der Keramikhülle und dem Stahl eines Wärmetauscherrohres zu vermeiden, wird vorgeschlagen, dass die Keramik relativ zum Rohr verschiebbar angeordnet wird. Dazu können Keramikrohre oder -hülsen vor der Montage der Wärmetauscherrohre auf die Rohre aufgesteckt werden. Dies führt dazu, dass die Keramik in Form von mehreren aneinander anliegenden Hüllelementen angeordnet wird.
[21] Insbesondere wenn die Keramik auf montierte Wärmetauscher aufgebracht werden soll, ist ein Auffädeln von Keramikringen oder Hülsen auf das Wärmetauscherrohr ohne dessen Beschädigung nicht mehr möglich. Daher wird vorgeschlagen, dass die Hüllelemente aus Kreissegmentschalen gebildet sind. Beispielsweise können zwei Kreissegmentschalen zu einer Hülse zusammengesetzt werden. Eine derartige Hülse kann nachträglich an einem Rohr angebracht werden, indem die Hülsenhälften von ge- genüberliegenden Seiten an das Rohr angelegt werden.
[22] Die Hülsenhälften können anschließend miteinander verbunden werden oder ineinander einrasten. Vorteilhaft ist es, wenn die Kreissegmentschalen axial und/oder radial formschlüssig miteinander verbunden sind. Beispielsweise durch Hinterschneidungen oder Stufen kann eine Z- Fuge gebildet werden. Zwei gegenüberliegende Halbkreisschalen können so ineinander eingreifen oder so miteinander verbunden werden, dass auch an der Verbindungsstelle ein Partikel zu tritt zum Wärmetauscherrohr behindert wird.
[23] Aber auch axial aneinander anliegende Hüllelemente können inei- nandergreifende Hinterscheidungen oder Stufen aufweisen, um beispielsweise durch eine Z-Fuge den Zutritt von Partikeln zwischen zwei Hüllelemente zum Wärmetauscherrohr einzuschränken. [24] Dabei können die Hüllelemente durch Konsolen, Rohrbiegungen und/oder durch Schweißpunkte auf den Wärmetauscherrohren in ihrer Lage fixiert werden.
[25] Die faserverstärkte Keramik kann unterschiedlichste Zuschlagstoffe zur Verbesserung der Stabilität und der Oberflächeneigenschaften aufweisen. Vorteilhaft ist es, wenn die Keramik Kohlefasern aufweist. Kohlefasern sind schwer brennbar und ermöglichen eine besondere Stabilität der Keramik, die insbesondere im Hinblick auf die mechanischen Klopfreini- gungsmethoden sehr wichtig ist. [26] Um die Kosten für den Korrosionsschutz gering zu halten und den Wärmeübergang möglichst wenig zu beeinflussen, wird vorgeschlagen, dass die Keramik eine Dicke zwischen Innendurchmesser und Außendurchmesser von weniger als 10 Millimetern und vorzugsweise weniger als 5 Millimetern aufweist. [27] Die faserverstärkte Keramik kann auch als Beschichtung direkt auf die Rohre aufgebracht werden, um die Dicke des Materials möglichst gering zu halten und um eine Ausdehnung des keramischen Materials zusammen mit den Rohren zu ermöglichen. Sofern das keramische Material fest mit dem Rohr verbunden ist, können sogar Rissbildungen im kerami- sehen Material hingenommen werden, da sie die Funktion der Abkleidung nur unwesentlich beeinträchtigen. [28] Die Rohre können auch mit Fasermaterialien wie beispielsweise Faserkeramikmatten umgeben werden. Die Keramik kann dabei vor der Aufbringung auf das Rohr entstanden sein, nach Aufbringung auf das Rohr in einem Ofen entstehen oder sogar erst beim Erhitzen des Materials nach der Inbetriebnahme des Kessels in der Verbrenn ungs anläge.
[29] Die Kesselrohre können dazu mit dem Material umwickelt oder umgeben werden. Hierzu eignet sich ein Material in der Form von Matten, Gewebe oder in einer Art Kettenhemd. Diese Materialien weisen entweder bereits faserverstärkte Keramik auf oder die Keramik entsteht erst nach der Aufbringung auf das Rohr durch sintern, aushärten oder ähnliche Vorgänge-
[30] Versuche haben gezeigt, dass es somit möglich ist, dass die Keramik Temperaturen von über 400 °C ausgesetzt wird.
[31] Entsprechend können die Wärmetauscherrohre an ihrer Innenseite einem Druck von über 40 bar ausgesetzt werden.
[32] Metallrohr und Keramik können auch fest miteinander verbunden sein, indem beispielsweise ein keramisches Compoundrohr hergestellt wird.
[33] Damit die Hüllelemente für den Einsatz an Wärmetauscherrohren technischer Verbrennungsöfen geeignet sind, wird vorgeschlagen, dass die Keramik einen Innendurchmesser von mehr als 30 mm aufweist, vorzugsweise etwa 40 bis 60 mm. [34] Gegenstand der Erfindung ist auch ein Formkörper mit einer faserverstärkten Keramik zur Durchführung des Verfahrens, der dazu geeignet ist, ein Wärmetauscherrohr zu umhüllen. Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung ein Wärmetauscherrohr, das mit einem derartigen Fonnkörper um- geben ist. Zwischen Formkörper und Wärmetauscherrohr kann ein vorzugsweise ringförmiger Spalt angeordnet sein. Letztlich betrifft die Erfindung eine Dampfkesselanlage mit einem derartigen Wärmetauscherrohr.
[35] Im Folgenden wird die Erfindung anhand eines Ausführungsbei- spiels näher erläutert. Es zeigt die einzige Figur eine Ansicht eines Wärmetauscherrohres mit einem
Hüllelement.
[36] Das in Figur 1 gezeigte Wärmetauscherrohr 1 ist ein Rohr von vielen Wärmetauscherrohren eines Wärmetauschers (nicht gezeigt) einer Dampfkesselanlage (nicht gezeigt). Dieses Wärmetauscherrohr 1 ist mit einer Vielzahl an Hüllelementen 2 umgeben. Von diesen Hüllelementen 2 ist nur die Kreissegmentschale 3 eines Hüllelementes gezeigt. Diese Kreissegmentschale 3 hat eine Innenseite 4, die an der Außenseite 5 des Wärmetauscherrohres 1 anliegt.
[37] In einem Abstand von beispielsweise 5 Millimetern von der Innen- seite 4 hat die Kreissegmentschale 3 eine Außenseite 6, die zur Vermeidung von Ablagerungen besonders glatt ausgebildet ist. [38] Auf der Außenseite 6 kann auch eine Struktur zur Strömungsbeeinflussung, wie beispielsweise eine Wellenstruktur oder Strömung s zapfen, vorgesehen sein, um durch Turbulenzen oder allein durch die Oberflächen Vergrößerung den Wärmeübergang zu verbessern. Mittels einer geeig- neten Struktur kann auch das Abscheideverhalten an der Oberfläche der Hüllelemente positiv beeinflusst werden. Während die mikroskopische Struktur der Außenseite 6 der Kreissegmentschale 3 zur Vermeidung von Ablagerungen möglichst glatt sein sollte, kann die makroskopische Struktur auf einer glatten Oberfläche beispielsweise Wellen aufweisen. [39] Eine Ausführungsvariante sieht daher vor, dass z.B. durch Nanoteil- chen eine sehr glatte Beschichtung der Keramikoberfläche erreicht wird, um das Anbacken von Partikeln wie Stäuben aus dem Rauchgas zu minimieren.
[40] Die Kreissegmentschale 3 weist zapfenförmig vorstehende Elemente 7, 8 auf, die mit entsprechenden Ausnehmungen in einer gegenüberliegenden Kreissegmentschale zusammenwirken, um eine formschlüssige und ggf. auch kraftschlüssige, passende Verbindung zwischen zwei radial gegenüberliegenden Kreissegmentschalen zu ermöglichen.
[41] Die Kreissegmentschale 3 hat auf ihrer anderen Stirnseite 9 zwei Sacklochbohrungen 10, 1 1, die mit Zapfen einer gegenüberliegenden Kreissegmentschale (nicht gezeigt) zusammenwirken können. Zapfen und Bohrungen können in einem Winkel von beispielsweise ca. 45° angebracht sein. Dies führt zu einer Positionierung der Schalen relativ zueinander und zu einer ausreichenden Befestigung der Schalen aneinander.
[42] Eine symmetrische Ausbildung der Kreissegmentschalen ermöglicht es, diese Formteile für zwei gegenüberliegende, formschlüssig verbindbare Kreissegmentschalen zu verwenden.
[43] Die Ausbildung der Kreissegmentschale 3 ermöglicht darüber hinaus eine formschlüssige Verbindung zwischen zwei axial aneinander anliegenden Kreissegmentschalen.
[44] Hierzu ist an axial gegenüberliegenden Stirnseiten 12, 13 jeweils eine Abstufung 14, 15 bzw. 16, 17 vorgesehen, die es ermöglicht, das axial vorstehende Element 16, 17 in die Ausnehmung 14, 15 in der nächsten anliegenden Kreissegmentschale einzuschieben.
[45] Die gezeigte Form ist nur ein Ausführungsbeispiel, das den prinzipiellen Aufbau eines Hüllelementes verdeutlicht. Für den Fachmann ist leicht ersichtlich, dass es verschiedene weitere Möglichkeiten gibt, im Rahmen der Erfindung Hüllelemente zu gestalten, die vorzugsweise formschlüssig, radial und gegebenenfalls auch axial miteinander zusammenwirken. Dadurch wird ein guter Schutz des Wärmetauscherrohres 1 erzielt.
[46] Die Passung zwischen Wärmetauscherrohr 1 und Hüllelement 2 wird dabei so gewählt, dass die Ausdehnung des Wärmetauscherrohrs 1 relativ zum Hüllelement 2 nicht zur Zerstörung des Hüllelements 2 führt und andererseits der Abstand zwischen der inneren Oberfläche 4 des Hüllele- ments 3 und der äußeren Oberfläche 5 des Wärmerauscherrohres 1 minimal gewählt ist. Dies führt dazu, dass das Wärmetauscherrohr bei Betriebstemperatur fest an der faserverstärkten Keramik anliegt, ohne jedoch zu hohen Druck auf diese auszuüben. [47] In den Spalt, der zwischen der inneren Oberfläche 4 des Hüllelementes 3 und der äußeren Oberfläche 5 des Wärmetauscherrohres verbleibt, kann ein Material eingebracht werden, das den Wärmeübergang positiv beeinflusst.
[48] Der Spalt kann auch so dimensioniert sein, dass die faserverstärkte Keramik einfach über das Wärmetaucherrohr gezogen werden kann und die Innenfläche der Keramik so beschichtet ist, dass diese bei Erreichen einer speziellen Temperatur aufschäumt, um den Zwischenraum auszufüllen. Hierzu sind spezielle unter Wärmeeinfluss aufschäumende Materialien bekannt. [49] Bei der Installation der Hüllelemente kann auch ein Material auf die Kesselrohre aufgebracht werden, das bei der ersten Inbetriebnahme verschwindet (z.B. ausdampft) und so den Spalt für die Wärmeausdehnung freigibt.
[50] Um eine Ausdehnung des Hüllelementes bei sich ausdehnendem Wärmetauscherrohr 1 zu ermöglichen, kann das Hüllelement 2 auch aus mehreren radial zusammengesetzten und axial geteilten Hüllelementen bestehen. [51] Insbesondere eine gestufte Stirnseite von Kreissegmentschalen eines Hüllelementes ermöglicht eine gewisse radiale Ausdehnung eines Hüllelements bei einer Wärmeausdehnung des Wärmetau scherrohres, ohne dass Partikel einen direkten Zugang zum Wärmetauscherrohr finden. [52] Durch spezielle Hinterschneidungen können Hüllelementteile, wie Kreissegmentschalen, radial ineinander gehängt werden und/oder axial aneinander gehängt werden, so dass ohne Verschraubungen allein durch Steckverbindungen ein Wärmetauscherrohr mit Hüllelementen umgeben werden kann. [53] Es versteht sich, dass in Bereichen, in denen ein Wärmetauscherrohr als Rohrbogen ausgebildet ist, auch die Hüllelemente entsprechend ange- passt ausgebildet sein müssen.
[54] Eine Variante zur Herstellung eines Hüllrohres des erfindungsgemäßen Verfahrens wird anschließend beispielhaft erläutert. [55] In einem ersten Schritt werden Faserbündel hergestellt, die im nachfolgenden Silizierungsprozess nicht abreagieren. Jeweils 50.000 nahezu parallele Einzelfilamente umfassende Carbonfaserstränge werden mit einem Phenolharz imprägniert, so dass ein Prepreg mit einem massebezogenen Harzgehalt von 35 % und einem Flächengewicht von 320 g/m2 ent- steht. Dieser Prepreg wird kontinuierlich mit einer Geschwindigkeit von 1 m/min bei einem Druck von 1 MPa auf einer Bandpresse bei einer Temperatur von 180 °C zu einer Gelegebahn mit einer Dicke von 200 μπι ver- dichtet und gleichzeitig soweit gehärtet, dass eine formstabile Gelegebahn erhalten wird. Die Gelegebahn wird nachfolgend in einzelne Bänder mit einer Breite von jeweils 50 mm aufgetrennt. Diese werden wie vorstehend beschrieben zu Segmenten mit einer Länge von 9,4 mm und einer Breite von 1 mm zerschnitten. 2400 g der Faserbündel werden in einen Taumelmischer überführt und mit 600 g Pulverharz überschüttet und 5 Minuten lang miteinander vermischt.
[56] Das Presswerkzeug wird mit der Pressmasse befüllt. Um eine bevorzugt tangentiale Ausrichtung der Faserbündel zu erzielen, wird ein Befüllgitter verwendet, das mehrere konzentrische Ringe umfasst, deren Abstand kleiner oder gleich der Länge der Faserbündel ist. Beim Einfüllen fällt die Formmasse mit den Faserbündeln durch die Zwischenräume zwischen den konzentrischen Ringen des Befüllgitters, und die Faserbündel nehmen im Wesentlichen tangentiale Anordnung an. Das befüllte Press- Werkzeug wird auf einer Warmfließpresse 30 Minuten einem Druck von 4,0 N/mm2 und einer Temperatur von 160 °C ausgesetzt und anschließend entformt. Während des Pressvorgangs härtet das Phenolharz aus. Es wird ein endkonturnaher Grünkörper in Form einer Ringscheibe erhalten, deren Innendurchmesser dem des späteren zu schützenden Rohres entspricht. Von diesen Scheiben werden 10 Stück mittels einem SiC-Pulver enthaltenden Phenolharzklebers bestrichen, in eine Klemmvorrichtung so gespannt, dass die einzelnen Scheiben genau über einander liegen und der Fügespalt kleiner 0,5 mm ist. Die eingespannten Scheiben werden mit Spannvorrichtung in einen Trockenschrank überführt und bei 180 °C 30 min ausgehär- tet. Anschließend wird der entstandene Zylinder, genannt Grünkörper, aus der Spannvorrichtung ausgebaut und carbonisiert.
[57] Der Grünkörper wird in einen Schutzgasofen unter Stickstoffatmo- sphäre mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 1 K/min auf eine Temperatur von 900 °C erhitzt. Dabei werden die Phenolharze zu einem im Wesentlichen aus Kohlenstoff bestehenden Rückstand zersetzt. Diese Temperatur wird eine Stunde gehalten. Danach wird der carbonisierte Formkörper auf Raumtemperatur abgekühlt. Anschließend wird der entstandene poröse CFC Zylinder in einen Tiegel aus Graphit überführt und mit Silizium über- schüttet und in einem Ofen unter Vakuum auf Temperaturen von 1700 °C erhitzt. Hierbei tritt ab einer Temperatur von 1420 °C flüssiges Silizium in den porösen Vorkörper ein und wandelt den Matrixkohlenstoff in Siliziumcarbid um. Anschließend wird das gebildet C/SiC-Rohr im Außen und Innenbereich auf die gewünschte Endgeometrie geschliffen. [58] Die so gefertigten C/SiC-Formkörper besitzen eine Festigkeit von 50 - 300 MPa und einer Wärmeleitfähigkeit von 50 - 150 W/mK. Die Materialzusammensetzung der Formkörper kann abhängig vom Herstellungspro- zess wie folgt angegeben werden: 2 - 30 % Kohlenstoff, 50 - 70% Siliziumkarbid und 5 - 15% Silizium. Die Porosität des Materials ist mit < 2% sehr gering.

Claims

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Schutz von Wärmetauscherrohren in Dampfkesselanlagen, dadurch gekennzeichnet, dass Wärmetauscherrohre der Dampfkesselanlage zumindest teilweise mit Keramik umgeben werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Keramik faserverstärkt ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Keramik zumindest teilweise aus Silizium Carbid gebildet ist.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Keramik zumindest teilweise gebildet ist durch Silizieren einer Gra- phit-oder Kohlenstofffolie, insbesondere einer Folie aus expandiertem Graphit.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Keramik relativ zum Wärmetauscherrohr (1) verschiebbar angeordnet wird.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Keramik in Form von mehreren aneinander anliegenden Hüllelementen angeordnet wird.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Hüllelemente aus Kreissegmentschalen gebildet sind.
8. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Kreissegmentschalen axial und/oder radial formschlüssig miteinander verbunden sind.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Keramik Kohlefasern aufweist.
10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch ge- kennzeichnet, dass die Keramik Temperaturen von über 400 °C ausgesetzt wird.
11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Wärmetauscherrohre an ihrer Innenseite einem Druck von über 40 bar ausgesetzt werden.
12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Keramik eine Dicke zwischen Innendurchmesser und Außendurchmesser von weniger als 10 Millimetern und vorzugsweise weniger als 5 Millimetern aufweist.
13. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch ge- kennzeichnet, dass die Keramik einen Innendurchmesser von mehr als 30 mm aufweist.
14. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der Keramik Strukturen zur Strömungsbeeinflussung und zur Beeinflussung des Abscheideverhaltens von Partikeln aufweist.
15. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Hüllelemente durch Konsolen oder Anschweißpunkte in ihrer Lage fixiert werden.
16. Formkörper mit einer faserverstärkten Keramik zur Durchführung eines Verfahrens nach einem der vorhergehenden Ansprüche, der dazu geeignet ist ein Wärmetauscherrohr zu umhüllen.
17. Formkörper nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dessen Oberfläche zur Vermeidung von Ablagerungen bzw. Anbackungen mit Nanopartikeln beschichtet ist.
18. Wärmetauscherrohr, das mit einem Formkörper nach Anspruch 9 umgeben ist.
19. Wärmetauscherrohr nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen Formkörper und Wärmetauscherrohr ein vorzugsweise ringförmiger Spalt angeordnet ist.
20. Wärmetauscherrohr, das mit Fasermaterialien wie beispielsweise Faserkeramikmatten umgeben wird. Dampfkesselanlage, die Wännetauscherrohre nach einem der vorhergehenden Ansprüche aufweist.
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