WO2012005319A1 - 洗浄剤組成物 - Google Patents
洗浄剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2012005319A1 WO2012005319A1 PCT/JP2011/065551 JP2011065551W WO2012005319A1 WO 2012005319 A1 WO2012005319 A1 WO 2012005319A1 JP 2011065551 W JP2011065551 W JP 2011065551W WO 2012005319 A1 WO2012005319 A1 WO 2012005319A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- smoothness
- drying
- mass
- water
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/65—Mixtures of anionic with cationic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/1266—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in liquid compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/59—Mixtures
- A61K2800/596—Mixtures of surface active compounds
Definitions
- the present invention relates to a detergent composition used for washing hair and skin, such as shampoo, dandruff shampoo, tonic shampoo, rinse-in shampoo, dandruff rinse-in shampoo, treatment in shampoo, hand soap, body soap, and facial cleanser.
- a detergent composition used for washing hair and skin such as shampoo, dandruff shampoo, tonic shampoo, rinse-in shampoo, dandruff rinse-in shampoo, treatment in shampoo, hand soap, body soap, and facial cleanser.
- Patent Document 1 includes (a) at least one anionic surfactant selected from polyoxyethylene alkyl ether sulfate, alkyl sulfate, alkylbenzene sulfonate, and ⁇ -olefin sulfonate; (B) at least one water-soluble polymer selected from carrageenan, alginic acid, alginate, and fucoidan; (c) at least one of a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant; and (d) a silicone compound.
- anionic surfactant selected from polyoxyethylene alkyl ether sulfate, alkyl sulfate, alkylbenzene sulfonate, and ⁇ -olefin sulfonate
- B at least one water-soluble polymer selected from carrageenan, alginic acid, alginate, and fucoidan
- c at least one of a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant
- a hair cleanser composition containing sulfur has been proposed.
- (B) 0.3% by mass of water-swellable clay mineral bentonite and (C) 0.5% by mass to 1% by mass of a cationic surfactant are contained.
- the mass ratio [(C) / (B)] of the content of the cationic surfactant (C) and the content of the water-swellable clay mineral (B) is 1.7 to 3. 3, a hair cleanser composition is disclosed.
- the content of (B) bentonite which is a water-swellable clay mineral is large and the mass ratio [(C) / (B)] is less than 5, the smoothness during rinsing is inferior. Further, there is a problem that the dry feeling after drying and the smoothness after drying are insufficient.
- Patent Document 2 discloses an anionic detersive surfactant, (i) an aliphatic alcohol having 12 to 22 carbon atoms, a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms, an aliphatic amide having 12 to 22 carbon atoms, and these Aqueous conditioning shampoo compositions comprising a fatty network selected from a mixture and (ii) a gel network comprising hydrophobic particles having a melting point above the melting point of the fatty substance have been proposed.
- Example 1 of this proposal 0.1% by mass of (B ′) quaternium-18 bentonite (ie, bentonite hydrophobically modified with dimethyldi (hydrogenated tallow) ammonium cation) and (C) a cationic interface 0.1% by mass of an activator, and a mass ratio of the content of the cationic surfactant (C) and the content of the modified bentonite (B ′) [(C) / (B ′) ] Is a conditioning shampoo having a value of 1.
- bentonite modified hydrophobically as in this proposal is used, there is a problem that the smoothness at the time of rinsing is inferior, the washing feeling, the dry feeling after drying, and the smoothness after drying become insufficient.
- the washing has a sufficient washing feeling, smoothness at the time of rinsing, smoothness after drying, and smoothness after drying.
- the present invention makes it a subject to solve the said conventional problems and to achieve the following objectives. That is, the present invention has a sufficient washing feeling in a composition containing a water-swellable clay mineral under high-concentration anion conditions, and has smoothness after rinsing, smoothness after drying, and smoothness after drying. It aims at providing the cleaning composition which is favorable.
- the present invention is based on the above findings by the present inventors, and means for solving the above problems are as follows. That is, ⁇ 1> (A) 10% by mass to 30% by mass of an anionic surfactant, A cleaning composition comprising (B) 0.01% to 0.2% by weight of a water-swellable clay mineral and (C) a cationic surfactant. ⁇ 2> The mass ratio [(C) / (B)] of the content of the cationic surfactant as the component (C) and the content of the water-swellable clay mineral as the component (B) is 5 to 50 It is a cleaning composition as described in said ⁇ 1>.
- ⁇ 3> The cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 2>, further including a water-insoluble functional component other than the components (D) and (B).
- ⁇ 4> The cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the swelling power of the water-swellable clay mineral as component (B) is 20 mL / 2 g to 86 mL / 2 g.
- ⁇ 5> The cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the content of the cationic surfactant as the component (C) is 0.01% by mass to 5% by mass.
- ⁇ 6> The component according to any one of ⁇ 3> to ⁇ 5>, wherein the water-insoluble functional component other than the component (B) in the component (D) is at least one of a pearl agent, a refreshing agent, and a dandruff agent.
- the cleaning composition is at least one of a pearl agent, a refreshing agent, and a dandruff agent.
- the cleaning composition of the present invention contains (A) an anionic surfactant, (B) a water-swellable clay mineral, and (C) a cationic surfactant, and (D) other than the component (B). It is preferable to contain a water-insoluble functional component, and other components are contained as necessary.
- the anionic surfactant of the component (A) has a function of enhancing the feeling of washing and the smoothness at the time of rinsing.
- the anionic surfactant of the component (A) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
- alkyl preferably having a carbon number of 10 to 16, linear or branched, saturated or unsaturated) Saturated
- alkyl preferably 10 to 16 carbon atoms, straight or branched, saturated or unsaturated
- alkyl preferably 10 to 16 carbon atoms, straight or branched chain, saturated or unsaturated
- Sulfosuccinate acylated amino acid salt
- polyoxyalkylene alkyl ether sulfate the alkylene moiety is preferably polyoxyethylene, polyoxypropylene, more preferably polyoxyethylene
- alkyl preferably having 10 to 16 carbon atoms
- benzenesulfonate N-acyl (preferably having 10 to 18 carbon atoms) -N ⁇ -olefin sulfonate such as methyl taurate, tetradecene sulfonate, higher fatty acid ester
- anionic surfactant salts examples include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, and alkanolamine salts.
- alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts
- alkaline earth metal salts such as sodium salts and potassium salts
- ammonium salts such as sodium salts and potassium salts
- alkanolamine salts such as sodium salts and potassium salts
- alkaline earth metal salts such as sodium salts and potassium salts
- ammonium salts such as sodium salts and potassium salts
- alkanolamine salts alkanolamine salts.
- polyoxyethylene alkyl ether sulfate alkyl chain length is preferably 10 to 24
- EO ethylene oxide
- tetradecene sulfonate fatty acid stone Ken
- alkylsulfosuccinate alkylsulfosuccinate
- palm oil fatty acid methyl taurate
- the alkyl chain length is 12 to 14, and the average number of moles of EO added is 2.
- the average number of moles of EO added is 2.
- 4 to 4 polyoxyethylene alkyl ether sulfates are especially preferred.
- the content of the anionic surfactant as the component (A) is 10% by mass to 30% by mass, and preferably 15% by mass to 20% by mass with respect to the entire cleaning composition. When the content is less than 10% by mass, a sufficient cleaning feeling as a cleaning composition may not be obtained, and the dry feeling after drying and the smoothness after drying may decrease. When it exceeds mass%, the smoothness at the time of rinsing, the dry feeling after drying, and the smoothness after drying may decrease.
- the water-swellable clay mineral of the component (B) has a function of imparting smoothness at the time of rinsing, a smooth feeling after drying, and a smoothness after drying.
- the water-swellable clay mineral of component (B) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
- a water-swellable clay mineral having a swelling power of 20 mL / 2 g to 86 mL / 2 g is From the viewpoints of smoothness at the time of rinsing, smooth feeling after drying, and smoothness after drying, the swelling power is more preferably 60 mL / 2 g to 86 mL / 2 g.
- the water-swellable clay mineral having a swelling power of 20 mL / 2 g to 86 mL / 2 g contains exchangeable ions that hydrate and take up water molecules between layers when added to water. It has properties such as properties, binding properties, suspension properties, and thickening properties, and exhibits properties different from those of other clay minerals.
- the swelling force is expressed in terms of swelling volume (mL) of 2 g of clay mineral, applying the bentonite test method defined in the 15th revised Japanese Pharmacopoeia. Specifically, 2 g of clay mineral is taken and added to a 100 mL graduated cylinder containing 100 mL of water in 10 portions, and the apparent volume of the bottom of the vessel when this is left for 24 hours is read from the scale. In addition, when adding a clay mineral to water in 10 steps, after the sample added previously is almost deposited, the next sample is added.
- water-swellable clay mineral (B) examples include natural or synthetic smectite clay minerals.
- polar gel American Colloid, swelling power 20 mL / 2 g
- natural Bentonite Hojun Co., Ltd., Bengel FW, swelling power 35 mL / 2 g
- Natural bentonite Hojun Co., Ltd., Bengel, swelling power 35 mL / 2 g
- Lucentite Lucentite
- Bentonite Kunipia G, swelling power 86 mL) / 2g, manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd., montmorillonite (Kunipia F, swelling power 70mL / 2g, manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.), Benclay (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), saponite (Beegam T, manufactured by Vanderbilt Corporation, swelling power 60mL / 2g), Hectorite, Sauconite, Steven Sai And the like.
- saponite Beegam T, manufactured by Vanderbilt, swelling power 60 mL / 2 g
- montmorillonite (Kunipia F, swelling power) in terms of smoothness at the time of rinsing, smooth feeling after drying, and smoothness after drying.
- bentonite Kermania G, swelling power 86 mL / 2 g, manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.
- the content of the water-swellable clay mineral of the component (B) is 0.01% to 0.2% by weight with respect to the entire cleaning composition. Smoothness at the time of rinsing, smoothness after drying From the viewpoint of imparting feeling and smoothness after drying, 0.03% by mass to 0.1% by mass is preferable. When the content is less than 0.01% by mass, the dry feeling after drying and the smoothness after drying become insufficient, and when it exceeds 0.2% by mass, the smoothness at the time of rinsing decreases. It may end up.
- the cationic surfactant of component (C) contributes to improvement in smoothness during rinsing and smoothness after drying.
- the cationic surfactant of the component (C) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include amine salts, quaternary ammonium salts, benzethonium salts, pyridinium salts, guanidine salts, pyrrolidone. Examples thereof include carboxylates, mono-N-long chain acyl basic amino acid lower alkyl ester salts, and amidoamine type surfactants. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
- component (C) cationic surfactant examples include stearyl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, dioleyl dimethyl ammonium chloride, didecyl dimethyl chloride.
- stearyltrimethylammonium chloride distearyldimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, and dimethylaminopropylamide stearate are preferable, and stearyltrimethylammonium chloride is preferable from the viewpoint of smoothness at the time of rinsing and smoothness after drying. Particularly preferred.
- the content of the cationic surfactant of the component (C) is preferably 0.01% by mass to 5% by mass with respect to the whole cleaning composition, and smoothness at the time of rinsing, smoothness after drying, Further, from the viewpoint of smooth feeling after drying, 0.5% by mass to 2% by mass is more preferable.
- the content is less than 0.01% by mass, the smoothness at the time of rinsing and the smoothness after drying may be reduced.
- the content exceeds 5% by mass, the cleaning feeling may be reduced. There is.
- the mass ratio [(C) / (B)] of the content of the cationic surfactant as the component (C) and the content of the water-swellable clay mineral as the component (B) is preferably 5 to 50. From the viewpoints of smooth feeling after drying and smoothness after drying, 5 to 20 is more preferable. When the mass ratio [(C) / (B)] is less than 5, the smoothness at the time of rinsing may be reduced, and when it exceeds 50, the smooth feeling after drying and the smoothness after drying. May decrease.
- the (D) water-insoluble functional component other than the component (B) is a solid that is substantially insoluble in water at room temperature and has a specific function.
- a pearl agent a cooling agent
- Examples include dandruff removers.
- a clay mineral swollen with water is mixed in a high concentration anionic surfactant, the repulsive force of the clay mineral is increased under a high concentration of anion charge, and agglomeration of the clay mineral occurs.
- the aggregation of clay minerals becomes crystal nuclei, and when (D) water-insoluble functional components such as pearl agents, cooling agents, and anti-dandruff agents are contained, the stability deteriorates at low temperatures (precipitation of crystals).
- the cationic surfactant as the component (C) and the water-swellable clay mineral as the component (B) are included.
- the pearl agent examples include stearic acid ester of ethylene glycol, stearic acid ester of diethylene glycol, and stearic acid ester of triethylene glycol.
- Specific examples include ethylene glycol monostearate, ethylene glycol distearate, diethylene glycol monostearate, diethylene glycol distearate, triethylene glycol monostearate, triethylene glycol distearate and the like.
- ethylene glycol distearate ethylene glycol distearate
- Examples of the refreshing agent include L-menthol, camphor, borneol and the like.
- L-menthol is particularly preferable from the viewpoint of a clean feeling after washing.
- anti-dandruff agent examples include piroctone olamine, triclosan, trichlorocarban, isopropylmethylphenol; chlorhexidine hydrochloride other than the component (C), alkyldiaminoethylglycine, cetylpyridinium chloride, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, etc. And a cationic surfactant.
- piroctone olamine is particularly preferable in terms of the anti-dandruff effect.
- the content of the water-insoluble functional component other than the component (B) in the component (D) is preferably 0.1% by mass to 3% by mass, and preferably 0.5% by mass to 2% with respect to the entire cleaning composition. More preferable is 5% by mass. When the content is less than 0.1% by mass, the effect of adding a water-insoluble functional component other than the component (B) of the component (D) may not be expressed. Low temperature stability may deteriorate.
- nonionic surfactant semipolar surfactant, amphoteric surfactant, anionic polymer, nonionic polymer, cation Polymers, polyols, organic acids; antioxidants such as dibutylhydroxytoluene (BHT) and ⁇ -tocopherol; viscosity modifiers such as fatty acid monoethanolamide and fatty acid diethanolamide; UV absorbers, antioxidants, protein derivatives, Animal and plant extracts; Anti-inflammatory agents such as dipotassium glycyrrhizinate; Preservatives such as methylchloroisothiazolinone (Caisson CG); Citric acid; pH adjusters such as triethanolamine; Emulsifiers, hydrotropes, lower alcohols, vitamins , Animal and vegetable oils, volatile oils, hydrocarbons, ester oils, silico Down oil, dyes, and perfumes and the like.
- BHT dibutylhydroxytoluene
- viscosity modifiers such as fatty acid monoethanolamide and fatty
- the method for producing the cleaning composition of the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose.
- the components (A) to (C), preferably the component (D), If necessary, the detergent composition can be prepared by adding the other components and mixing them uniformly.
- tubes such as an aluminum laminated tube, an EVAL tube, an aluminum tube, a glass vapor deposition plastic tube, etc.
- Other examples include a dispenser container by mechanical or differential pressure, a squeeze container, a laminate film container, a dropper container, a stick container, and a bottle container.
- the laminate film of the aluminum laminated tube usually has two or more layers, and examples of the material thereof include polyethylene resin, polyethylene terephthalate resin, polyester resin, biaxially stretched polypropylene resin, unstretched polypropylene resin, polyacrylonitrile resin.
- the laminate film generally has 2 to 5 layers.
- the material of the bottle include polyethylene resin, polypropylene resin, polyethylene terephthalate resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, ethylene-vinyl alcohol resin, acrylonitrile-styrene resin, ABS resin, polyamide resin, and glass. A combination of two or more layers can be used.
- the cleaning composition of the present invention has a sufficient cleaning feeling in a composition containing a water-swellable clay mineral under high-concentration anion conditions, smoothness at the time of rinsing, dry feeling after drying, and after drying Since smoothness is good, it is used for washing hair and skin such as shampoo, dandruff shampoo, tonic shampoo, rinse-in shampoo, dandruff rinse-in shampoo, treatment in shampoo, hand soap, body soap, face wash, etc.
- hair cleaning agents such as shampoos, rinse-in shampoos, dandruff rinse-in shampoos, and treatment-in shampoos are suitable.
- Examples 1 to 30 and Comparative Examples 1 to 7 -Preparation of detergent (rinse in shampoo) composition- Cleaning compositions of Examples 1 to 30 and Comparative Examples 1 to 7 were prepared by a conventional method with respect to the compositions (unit: mass%) shown in Table 1 below. An appropriate amount of citric acid was added to adjust the pH to 5.2. Next, various properties of the obtained cleaning composition were evaluated as follows. The results are also shown in Table 1.
- Dimethyl distearyl ammonium bentonite is a quaternary ammonium cation-modified organic bentonite and does not dissolve in water, so the swelling power was not measurable.
- Dimethyl distearyl ammonium bentonite is a quaternary ammonium cation-modified organic bentonite and does not dissolve in water, so the swelling power was not measurable.
- Example 31 -Dandruff rinse-in shampoo- A dandruff rinse-in shampoo having the following composition was prepared by a conventional method, and in the same manner as in Examples 1 to 30 and Comparative Examples 1 to 7, a feeling of washing, a smoothness during rinsing, a dry feeling after drying, and a smoothness after drying The low temperature stability was evaluated.
- the pearl agent ethylene glycol distearate
- Example 32 -Treatment in shampoo- A treatment in shampoo having the following composition was prepared by a conventional method, and in the same manner as in Examples 1 to 30 and Comparative Examples 1 to 7, washing feeling, rinsing smoothness, dry feeling after drying, and smoothness after drying And low temperature stability was evaluated.
- the pearl agent ethylene glycol distearate
- AES polyoxyethylene lauryl ether sulfate
- Example 33 -hand soap- A hand soap having the following composition was prepared by a conventional method, and in the same manner as in Examples 1 to 30 and Comparative Examples 1 to 7, washing feeling, smoothness at the time of rinsing, dry feeling after drying, and smoothness after drying, And low temperature stability was evaluated.
- Example 34 -Body Soap- A body soap having the following composition was prepared by a conventional method, and in the same manner as in Examples 1 to 30 and Comparative Examples 1 to 7, washing feeling, smoothness at the time of rinsing, dry feeling after drying, and smoothness after drying, And low temperature stability was evaluated.
- the pearl agent ethylene glycol distearate
- the cleaning composition of the present invention has a sufficient cleaning feeling in a composition containing a water-swellable clay mineral under high-concentration anion conditions, smoothness at the time of rinsing, dry feeling after drying, and after drying Since smoothness is good, it is used for washing hair and skin such as shampoo, dandruff shampoo, tonic shampoo, rinse-in shampoo, dandruff rinse-in shampoo, treatment in shampoo, hand soap, body soap, face wash, etc. In particular, it can be suitably used as a hair cleaning agent for shampoos, rinse-in shampoos, dandruff rinse-in shampoos, treatment-in shampoos and the like.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Description
例えば、特許文献1には、(a)ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩及びα-オレフィンスルホン酸塩から選択される少なくとも1種の陰イオン性界面活性剤と、(b)カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸塩及びフコイダンから選択される少なくとも1種の水溶性高分子と、(c)非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤の少なくともいずれかと、(d)シリコーン化合物とを含む毛髪洗浄剤組成物が提案されている。
この提案の実施例では、その他の成分として、(B)水膨潤性粘土鉱物であるベントナイトを0.3質量%、及び(C)カチオン性界面活性剤を0.5質量%~1質量%含有し、前記(C)のカチオン性界面活性剤の含有量と、前記(B)の水膨潤性粘土鉱物の含有量との質量比〔(C)/(B)〕が1.7~3.3である毛髪洗浄剤組成物が開示されている。
しかし、この提案では、(B)水膨潤性粘土鉱物であるベントナイトの含有量が多く、また、質量比〔(C)/(B)〕が5未満であるため、すすぎ時のなめらかさが劣り、乾燥後のさらさら感、及び乾燥後のなめらかさも不十分であるという問題がある。
この提案の実施例1では、(B’)クオタニウム-18ベントナイト(即ち、ジメチルジ(水素化タロウ)アンモニウムカチオンによって疎水性に変性されたベントナイト)を0.1質量%、(C)のカチオン性界面活性剤を0.1質量%含有し、前記(C)のカチオン性界面活性剤の含有量と、前記(B’)の変性ベントナイトの含有量との質量比〔(C)/(B’)〕が1であるコンディショニングシャンプーが開示されている。
しかし、この提案のように疎水性に変性されたベントナイトを用いると、すすぎ時のなめらかさが劣り、洗浄実感、乾燥後のさらさら感、及び乾燥後のなめらかさも不十分となるという課題がある。
更に、好ましくは、前記(C)成分のカチオン性界面活性剤と前記(B)成分の水膨潤性粘土鉱物の含有量との質量比〔(C)/(B)〕を特定化することによって、低温安定性が大幅に向上し、従来は低温で結晶が析出するので実現できなかった、(D)成分の水不溶性機能成分を含有した組成の洗浄剤組成物が提供できることを知見した。
<1> (A)アニオン性界面活性剤10質量%~30質量%、
(B)水膨潤性粘土鉱物0.01質量%~0.2質量%、及び
(C)カチオン性界面活性剤
を含有することを特徴とする洗浄剤組成物である。
<2> (C)成分のカチオン性界面活性剤の含有量と、(B)成分の水膨潤性粘土鉱物の含有量との質量比〔(C)/(B)〕が5~50である前記<1>に記載の洗浄剤組成物である。
<3> 更に(D)(B)成分以外の水不溶性機能成分を含有する前記<1>から<2>のいずれかに記載の洗浄剤組成物である。
<4> (B)成分の水膨潤性粘土鉱物の膨潤力が20mL/2g~86mL/2gである前記<1>から<3>のいずれかに記載の洗浄剤組成物である。
<5> (C)成分のカチオン性界面活性剤の含有量が、0.01質量%~5質量%である前記<1>から<4>のいずれかに記載の洗浄剤組成物である。
<6> (D)成分の(B)成分以外の水不溶性機能成分が、パール剤、清涼化剤、及びふけ取り剤の少なくともいずれかである前記<3>から<5>のいずれかに記載の洗浄剤組成物である。
前記(A)成分のアニオン性界面活性剤は、洗浄実感、及びすすぎ時のなめらかさを増強する働きを有している。
前記(A)成分のアニオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばアルキル(好ましくは炭素数10~16、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和)スルホン酸塩、アルキル(好ましくは炭素数10~16、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和)硫酸塩、アルキル(好ましくは炭素数10~16、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和)スルホコハク酸塩、アシル化アミノ酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩(アルキレン部分としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンが好ましく、ポリオキシエチレンがより好ましい)、アルキル(好ましくは炭素数10~16、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和)ベンゼンスルホン酸塩、N-アシル(好ましくは炭素数10~18)-N-メチルタウリン塩、テトラデセンスルホン酸塩等のα-オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、アルキル(好ましくは炭素数10~16、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和)エーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ヤシ油脂肪酸メチルタウリン塩;ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、ステアリン酸カリウム等の脂肪酸石ケン、アルキル(好ましくは炭素数10~16、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和)リン酸エステル塩、N-ラウロイルグルタミン酸塩、N-パルミトイルグルタミン酸塩、N-ラウロイル-N-メチル-β-アラニン塩、N-ラウロイル-N-エチルグリシン塩、N-ラウロイルザルコシン塩、N-ミリストイル-β-アラニン塩、又はこれらのポリオキシエチレン付加物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらのアニオン性界面活性剤の塩に使用される対イオンとしては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩などが挙げられる。
これらの中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩(アルキル鎖長は10~24、エチレンオキサイド(以下、EOと略記する)平均付加モル数は1~10が好ましい)、テトラデセンスルホン酸塩、脂肪酸石ケン、アルキルスルホコハク酸塩、ヤシ油脂肪酸メチルタウリン塩が好ましく、洗浄実感、すすぎ時のなめらかさ、及び乾燥後のなめらかさの点からアルキル鎖長が12~14、EOの平均付加モル数が2~4のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が特に好ましい。
前記(A)成分のアニオン性界面活性剤の含有量は、前記洗浄剤組成物全体に対して、10質量%~30質量%であり、15質量%~20質量%が好ましい。前記含有量が、10質量%未満であると、洗浄剤組成物としての十分な洗浄実感が得られず、乾燥後のさらさら感、及び乾燥後のなめらかさが低下してしまうことがあり、30質量%を超えると、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のさらさら感、及び乾燥後のなめらかさが低下してしまうことがある。
前記(B)成分の水膨潤性粘土鉱物は、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のさらさら感、及び乾燥後のなめらかさを付与する働きを有している。
前記(B)成分の水膨潤性粘土鉱物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、膨潤力が20mL/2g~86mL/2gである水膨潤性粘土鉱物が、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のさらさら感、及び乾燥後のなめらかさの点から好ましく、膨潤力が60mL/2g~86mL/2gがより好ましい。
前記膨潤力が20mL/2g~86mL/2gである水膨潤性粘土鉱物は、水に加えた際に層間に水分子を水和して取り込む交換性のイオンを含有しており、膨潤性、吸着性、結合性、懸濁性、増粘性などの性質を有し、他の粘土鉱物とは異なる性質を示すものである。
ここで、前記膨潤力は、第15改正日本薬品局方に定められたベントナイトの試験方法を準用し、粘土鉱物2gの膨潤体積(mL)で表される。具体的には、粘土鉱物2gを取り、水100mLを入れた100mLのメスシリンダーに10回に分けて加え、これを24時間放置したときの器底の塊の見かけ容積を目盛りから読み取る。なお、粘土鉱物を10回に分けて水に加えるとき、先に加えた試料がほとんど沈着した後、次の試料を加える。
前記(C)成分のカチオン性界面活性剤は、すすぎ時のなめらかさ、及び乾燥後のなめらかさの向上に寄与する。
前記(C)成分のカチオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アミン塩、4級アンモニウム塩、ベンゼトニウム塩、ピリジニウム塩、グアニジン塩、ピロリドンカルボン酸塩、モノ-N-長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩、アミドアミン型界面活性剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、すすぎ時のなめらかさ、及び乾燥後のなめらかさの点から、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドが好ましく、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムが特に好ましい。
前記(C)成分のカチオン性界面活性剤の含有量は、前記洗浄剤組成物全体に対して、0.01質量%~5質量%が好ましく、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のなめらかさ、及び乾燥後のさらさら感の点から、0.5質量%~2質量%がより好ましい。前記含有量が、0.01質量%未満であると、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のなめらかさが低下してしまうことがあり、5質量%を超えると、洗浄実感が低下してしまうことがある。
前記(D)前記(B)成分以外の水不溶性機能成分とは、常温で実質的に水に不溶な固体であり、かつ特定の機能を有する成分であり、例えば、パール剤、清涼化剤、ふけ取り剤などが挙げられる。従来、高濃度のアニオン性界面活性剤中に、水で膨潤させた粘土鉱物を混合すると、該粘土鉱物が高濃度のアニオンチャージ下では電気的反発力が増大し、粘土鉱物の凝集が起こる。そして、この粘土鉱物の凝集が結晶核となり、(D)パール剤、清涼化剤、ふけ取り剤等の水不溶性機能成分を含有していると、低温において安定性が悪くなる(結晶物の析出)という問題があり、水不溶性機能成分を含有することができなかったが、本発明においては、前記(C)成分のカチオン性界面活性剤と前記(B)成分の水膨潤性粘土鉱物の含有量との質量比〔(C)/(B)〕を特定化することによって、高濃度アニオン条件下で水膨潤性粘土鉱物を含有した組成において、(D)成分の水不溶性機能成分を低温において安定に含有することができるようなった。
これは、高濃度のアニオンチャージを弱めるために、粘土鉱物に対して所定の割合で(C)カチオン性界面活性剤を添加することにより、低温安定性が大幅に向上し、(D)パール剤、清涼化剤、ふけ取り剤等の水不溶性機能成分を添加しても低温での結晶析出が抑制できるものと推察される。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ノニオン界面活性剤、半極性界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン性ポリマー、ノニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、ポリオール類、有機酸類;ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)、α-トコフェロール等の酸化防止剤;脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミド等の粘度調整剤;紫外線吸収剤、酸化防止剤、タンパク誘導体、動植物抽出液;グリチルリチン酸ジカリウム等の抗炎症剤;メチルクロロイソチアゾリノン(ケーソンCG)等の防腐剤;クエン酸;トリエタノールアミン等のpH調整剤;乳濁剤、ハイドロトロープ、低級アルコール、ビタミン類、動植物油、揮発性油分、炭化水素、エステル油、シリコーン油、色素、香料などが挙げられる。
本発明の洗浄剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記(A)~(C)成分、好ましくは、(D)成分、更に必要に応じて、前記その他の成分を添加し、均一に混合することにより、洗浄剤組成物を調製することができる。
本発明の洗浄剤組成物を収納する容器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートチューブ、EVALチューブ、アルミニウムチューブ、ガラス蒸着プラスチックチューブ等のチューブの他、機械的又は差圧によるディスペンサー容器、スクイーズ容器、ラミネートフィルム容器、スポイト容器、スティック容器、ボトル容器などが挙げられる。
前記アルミニウムラミネートチューブのラミネートフィルムは、通常2層以上の多層を有し、その材質としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、二軸延伸ポリプロピレン樹脂、無延伸ポリプロピレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、紙、アルミニウム蒸着プラスチックなどが挙げられる。前記ラミネートフィルムは、強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、一般的には2~5層のものを用いる。
前記ボトルの材質としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、エチレン-ビニルアルコール樹脂、アクリロニトリル-スチレン樹脂、ABS樹脂、ポリアミド等の樹脂、ガラスなどを単層乃至2層以上組み合わせて用いることができる。
本発明の洗浄剤組成物は、高濃度アニオン条件下で水膨潤性粘土鉱物を含有した組成において、十分な洗浄実感を有し、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のさらさら感、及び乾燥後のなめらかさが良好であるので、例えば、シャンプー、ふけ取りシャンプー、トニックシャンプー、リンスインシャンプー、ふけ取りリンスインシャンプー、トリートメントインシャンプー、ハンドソープ、ボディソープ、洗顔料等の毛髪及び皮膚の洗浄に用いられ、特に、シャンプー、リンスインシャンプー、ふけ取りリンスインシャンプー、トリートメントインシャンプー等の毛髪洗浄剤が好適である。
-洗浄剤(リンスインシャンプー)組成物の調製-
下記表1に示す組成(単位:質量%)について、常法により、実施例1~30及び比較例1~7の洗浄剤組成物を調製した。クエン酸を適量添加し、pHを5.2に調整した。
次に、得られた各洗浄剤組成物について、以下のようにして、諸特性の評価を行った。結果を表1に併記する。
20才~30才の男性30名について、各洗浄剤組成物を適量(リンスインシャンプー:約10g、ハンドソープ:約2mL、ボディソープ:約6mL、洗顔料:約4g)使用して、下記評価基準に基づき、「洗浄実感」、及び「すすぎ時のなめらかさ」を評価した。その後、タオルドライし、下記評価基準に基づき、「乾燥後のさらさら感」、及び「乾燥後のなめらかさ」を評価した。
ここで、「洗浄実感」とは、泡立ちのよさ、泡立ちの多さ、洗いあがりのスッキリ感を含む評価項目である。
〔評価基準〕
◎:良好と答えた者が30名中25名以上
○:良好と答えた者が30名中15名以上24名未満
△:良好と答えた者が30名中5名以上15名未満
×:良好と答えた者が30名中5名未満
実施例22~30の各洗浄剤組成物について、下記の保存容器で1ヵ月間、-5℃の恒温槽内に保存した後の液外観を目視観察し、下記基準に従って評価した。
〔保存容器〕
50mLの透明ガラス瓶に、各洗浄剤組成物(リンスインシャンプー、ハンドソープ、ボディソープ)を40mL充填した。洗顔料は、100g入りチューブ(LDPE/HDPE)に約70g充填した。
〔評価基準〕
◎:結晶又は固体の析出が全くない
○:結晶又は固体の析出はほとんどない(商品価値上、問題なし)
△:結晶又は固体の析出がややある
×:結晶又は固体の析出が多くある
-ふけ取りリンスインシャンプー-
下記組成のふけ取りリンスインシャンプーを常法により調製し、実施例1~30及び比較例1~7と同様にして、洗浄実感、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のさらさら感、及び乾燥後のなめらかさ、及び低温安定性を評価した。
*質量比〔(C)/(B)〕=10
*pH=5.2
〔評価結果〕
洗浄実感:◎
すすぎ時のなめらかさ:◎
乾燥後のさらさら感:◎
乾燥後のなめらかさ:◎
低温安定性:◎
-トリートメントインシャンプー-
下記組成のトリートメントインシャンプーを常法により調製し、実施例1~30及び比較例1~7と同様にして、洗浄実感、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のさらさら感、及び乾燥後のなめらかさ、及び低温安定性を評価した。
*質量比〔(C)/(B)〕=15
*pH=5.2
〔評価結果〕
洗浄実感:◎
すすぎ時のなめらかさ:◎
乾燥後のさらさら感:◎
乾燥後のなめらかさ:◎
低温安定性:◎
-ハンドソープ-
下記組成のハンドソープを常法により調製し、実施例1~30及び比較例1~7と同様にして、洗浄実感、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のさらさら感、及び乾燥後のなめらかさ、及び低温安定性を評価した。
*pH=9.5
〔評価結果〕
洗浄実感:◎
すすぎ時のなめらかさ:◎
乾燥後のさらさら感:◎
乾燥後のなめらかさ:◎
低温安定性:◎
-ボディソープ-
下記組成のボディソープを常法により調製し、実施例1~30及び比較例1~7と同様にして、洗浄実感、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のさらさら感、及び乾燥後のなめらかさ、及び低温安定性を評価した。
*質量比〔(C)/(B)〕=10
*pH=4.8
〔評価結果〕
洗浄実感:◎
すすぎ時のなめらかさ:◎
乾燥後のさらさら感:◎
乾燥後のなめらかさ:◎
低温安定性:◎
-洗顔料-
下記組成の洗顔料を常法により調製し、チューブに約120g充填し、実施例1~30及び比較例1~7と同様にして、洗浄実感、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のさらさら感、及び乾燥後のなめらかさ、及び低温安定性を評価した。
*pH=9.5
〔評価結果〕
洗浄実感:◎
すすぎ時のなめらかさ:◎
乾燥後のさらさら感:◎
乾燥後のなめらかさ:◎
低温安定性:◎
Claims (6)
- (A)アニオン性界面活性剤10質量%~30質量%、
(B)水膨潤性粘土鉱物0.01質量%~0.2質量%、及び
(C)カチオン性界面活性剤
を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。 - (C)成分のカチオン性界面活性剤の含有量と、(B)成分の水膨潤性粘土鉱物の含有量との質量比〔(C)/(B)〕が5~50である請求項1に記載の洗浄剤組成物。
- (D)(B)成分以外の水不溶性機能成分を含有する請求項1から2のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
- (B)成分の水膨潤性粘土鉱物の膨潤力が20mL/2g~86mL/2gである請求項1から3のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
- (C)成分のカチオン性界面活性剤の含有量が、0.01質量%~5質量%である請求項1から4のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
- (D)成分の(B)成分以外の水不溶性機能成分が、パール剤、清涼化剤、及びふけ取り剤の少なくともいずれかである請求項3から5のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012523914A JP5697108B2 (ja) | 2010-07-07 | 2011-07-07 | 洗浄剤組成物 |
| PH1/2013/500002A PH12013500002A1 (en) | 2010-07-07 | 2011-07-07 | Detergent composition |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010-154973 | 2010-07-07 | ||
| JP2010154973 | 2010-07-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2012005319A1 true WO2012005319A1 (ja) | 2012-01-12 |
Family
ID=45441296
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2011/065551 Ceased WO2012005319A1 (ja) | 2010-07-07 | 2011-07-07 | 洗浄剤組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5697108B2 (ja) |
| PH (1) | PH12013500002A1 (ja) |
| WO (1) | WO2012005319A1 (ja) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6345213A (ja) * | 1986-06-06 | 1988-02-26 | ザ、プロクタ−、エンド、ギャンブル、カンパニ− | コンディショニングシャンプ−組成物 |
| JPH04139115A (ja) * | 1990-09-27 | 1992-05-13 | Seiwa Kasei:Kk | シャンプー |
| JP2003342131A (ja) * | 2002-05-28 | 2003-12-03 | Lion Corp | 頭皮治療剤組成物 |
| WO2004045568A1 (ja) * | 2002-11-15 | 2004-06-03 | Lion Corporation | シャンプー組成物 |
| JP2004269848A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-09-30 | Rohm & Haas Co | 高界面活性剤レベルの水性系用増粘剤 |
| JP2008179565A (ja) * | 2007-01-25 | 2008-08-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | 洗浄剤組成物 |
| JP2009167126A (ja) * | 2008-01-16 | 2009-07-30 | Max:Kk | 洗浄料及びその製造方法 |
| JP2010138105A (ja) * | 2008-12-11 | 2010-06-24 | Sunstar Inc | 透明洗浄剤組成物 |
-
2011
- 2011-07-07 PH PH1/2013/500002A patent/PH12013500002A1/en unknown
- 2011-07-07 WO PCT/JP2011/065551 patent/WO2012005319A1/ja not_active Ceased
- 2011-07-07 JP JP2012523914A patent/JP5697108B2/ja active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6345213A (ja) * | 1986-06-06 | 1988-02-26 | ザ、プロクタ−、エンド、ギャンブル、カンパニ− | コンディショニングシャンプ−組成物 |
| JPH04139115A (ja) * | 1990-09-27 | 1992-05-13 | Seiwa Kasei:Kk | シャンプー |
| JP2003342131A (ja) * | 2002-05-28 | 2003-12-03 | Lion Corp | 頭皮治療剤組成物 |
| JP2004269848A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-09-30 | Rohm & Haas Co | 高界面活性剤レベルの水性系用増粘剤 |
| WO2004045568A1 (ja) * | 2002-11-15 | 2004-06-03 | Lion Corporation | シャンプー組成物 |
| JP2008179565A (ja) * | 2007-01-25 | 2008-08-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | 洗浄剤組成物 |
| JP2009167126A (ja) * | 2008-01-16 | 2009-07-30 | Max:Kk | 洗浄料及びその製造方法 |
| JP2010138105A (ja) * | 2008-12-11 | 2010-06-24 | Sunstar Inc | 透明洗浄剤組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPWO2012005319A1 (ja) | 2013-09-05 |
| PH12013500002A1 (en) | 2019-06-03 |
| JP5697108B2 (ja) | 2015-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5248690B2 (ja) | 濃縮液状毛髪洗浄剤組成物 | |
| JP7066412B2 (ja) | 界面活性剤可溶性抗ふけ剤の送達 | |
| CN101517060B (zh) | 结构化表面活性剂体系 | |
| RU2517692C1 (ru) | Концентрированная жидкая композиция моющего средства и способ ее получения | |
| CA2471414C (en) | Combined stable cationic and anionic surfactant compositions | |
| JP5536462B2 (ja) | 構造化された界面活性剤組成物 | |
| JP5328032B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JP2005515215A (ja) | 成分を懸濁させるための安定な界面活性剤組成物 | |
| CN107072907B (zh) | 包含两性离子酯氨基链烷酸盐的组合物 | |
| JP2007131687A (ja) | 透明洗浄剤組成物 | |
| CN101475879B (zh) | 一种杀菌护肤洗手液 | |
| JP4706476B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| CN101553559B (zh) | 化合物 | |
| CN102068390B (zh) | 一种洗手液 | |
| JPH01144497A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JP5697108B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| WO2012066917A1 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JP5204389B2 (ja) | 液体殺菌洗浄剤組成物 | |
| JP2000129298A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JP2014074114A (ja) | 増粘剤組成物及び液体洗浄剤組成物 | |
| JP2003147399A (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
| JP2023520778A (ja) | クレンジング組成物 | |
| JP5983359B2 (ja) | 毛髪洗浄剤組成物 | |
| JP2000095631A (ja) | 白濁剤含有化粧料 | |
| JP2012148994A (ja) | 毛髪洗浄剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 11803653 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2012523914 Country of ref document: JP |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 12013500002 Country of ref document: PH |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 11803653 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |