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WO2011115224A1 - 光学部材用粘着剤組成物及び光学部材用粘着テープ - Google Patents

光学部材用粘着剤組成物及び光学部材用粘着テープ Download PDF

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WO2011115224A1
WO2011115224A1 PCT/JP2011/056467 JP2011056467W WO2011115224A1 WO 2011115224 A1 WO2011115224 A1 WO 2011115224A1 JP 2011056467 W JP2011056467 W JP 2011056467W WO 2011115224 A1 WO2011115224 A1 WO 2011115224A1
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WO
WIPO (PCT)
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sensitive adhesive
pressure
weight
monomer
adhesive composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2011/056467
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English (en)
French (fr)
Inventor
耕平 丸尾
智基 戸田
康晴 永井
拓道 杉原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to CN201180013744.1A priority patent/CN102791817B/zh
Priority to JP2011513787A priority patent/JP5727371B2/ja
Publication of WO2011115224A1 publication Critical patent/WO2011115224A1/ja
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Ceased legal-status Critical Current

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    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
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    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for an optical member that can suppress whitening that occurs under high temperature and high humidity and realize high reliability. Moreover, this invention relates to the adhesive tape for optical members manufactured using this adhesive composition for optical members.
  • Display panels are used in various fields, and particularly in mobile phones, personal digital assistants, etc., they are used not only for image display devices but also for input devices.
  • the display panel is bonded to a protective plate, a touch panel, an optical filter, or the like that protects the surface with a highly transparent adhesive such as an acrylic adhesive or an adhesive tape. .
  • Patent Document 1 discloses an acrylic transparent pressure-sensitive adhesive composition obtained by polymer blending an ABA triblock copolymer composed of an acrylic ester and a methacrylic ester and a resin having a hydroxyl group. It is disclosed.
  • the acrylic transparent pressure-sensitive adhesive composition described in the same document has transparency without whitening even when exposed to an environment such as a high-temperature and high-humidity environment, a hot-water immersion environment, or a boiling environment for a long time. It is stated that it can be maintained.
  • the acrylic transparent pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 1 has a low molecular weight resin having a hydroxyl group to be blended, and therefore has such properties as pressure-sensitive adhesive properties and heat resistance that are originally required for a pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive tape. It ’s not enough. Accordingly, there is a need for a new pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive tape that can simultaneously suppress whitening that occurs under high temperature and high humidity without reducing the reliability of the pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive tape.
  • An object of this invention is to provide the adhesive composition for optical members which can suppress the whitening which arises under high temperature, high humidity, and can implement
  • the present invention is an adhesive composition for an optical member containing an acrylic copolymer, the acrylic copolymer comprising 1 to 25% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 1 to 25% by weight of N-vinylpyrrolidone, 0.5 to 30% by weight of a monomer having a structure represented by the following general formula (1-1), or 0.1 to 30% by weight of a monomer having a structure represented by the following general formula (1-2) It is the adhesive composition for optical members obtained by superposing
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having less than 3 carbon atoms
  • n represents an integer of 8 to 45.
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 4 represents an alkyl group having 3 to 30 carbon atoms
  • m represents an integer of 8 to 45.
  • the present inventors use a highly hydrophilic monomer as a monomer constituting the acrylic copolymer, so that it is exposed to room temperature after being exposed to high temperature and high humidity. It was found that water was finely dispersed when it was returned to, and as a result, whitening could be suppressed.
  • the present inventors have found that many of the highly hydrophilic monomers increase the glass transition temperature (Tg) of the acrylic copolymer more than necessary and are not suitable for the pressure-sensitive adhesive composition, whereas 2-hydroxyethyl acrylate, By using N-vinylpyrrolidone or a specific monomer having a polyethylene oxide chain at a predetermined ratio, whitening that occurs under high temperature and high humidity can be suppressed, and high reliability can be realized. It discovered that the adhesive composition for members was obtained, and came to complete this invention.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention contains an acrylic copolymer.
  • the acrylic copolymer is composed of 1 to 25% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 1 to 25% by weight of N-vinylpyrrolidone, and 0.5 to 30% by weight of a monomer having a structure represented by the following general formula (1-1) %, Or a mixed monomer containing 0.1 to 30% by weight of a monomer having a structure represented by the following general formula (1-2).
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having less than 3 carbon atoms
  • n represents an integer of 8 to 45.
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 4 represents an alkyl group having 3 to 30 carbon atoms
  • m represents an integer of 8 to 45.
  • 2-hydroxyethyl acrylate, N-vinylpyrrolidone, a monomer having a structure represented by the general formula (1-1), and a monomer having a structure represented by the general formula (1-2) are hydrophilic groups. And has high hydrophilicity. Therefore, when the above-mentioned mixed monomer contains these monomers in a proportion within the above range, the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention can absorb water when it is returned to room temperature after being exposed to high temperature and high humidity. Fine dispersion is achieved, and as a result, whitening can be suppressed.
  • the monomer is also referred to as “monomer having a hydrophilic group”. Further, the monomer having a hydrophilic group does not unnecessarily increase the glass transition temperature (Tg) of the acrylic copolymer, and adversely affects the reliability of the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention. There is nothing.
  • the adhesive composition for optical members of the present invention contains a monomer having a whitening that occurs under high temperature and high humidity even when a metal thin film containing a metal or metal oxide such as ITO is used as an adherend. Can be suppressed.
  • a highly hydrophilic monomer that has an effect of suppressing whitening and does not adversely affect reliability
  • a highly hydrophilic monomer that has an effect of suppressing whitening and does not adversely affect reliability
  • 4-hydroxybutyl acrylate (4- HBA) 3-hydroxypropyl acrylate (3-HPA)
  • 6-hydroxyhexyl acrylate (6-HHA) and the like for example, 4-hydroxybutyl acrylate (4- HBA), 3-hydroxypropyl acrylate (3-HPA), 6-hydroxyhexyl acrylate (6-HHA) and the like.
  • the mixed monomer may contain these highly hydrophilic monomers.
  • a pressure-sensitive adhesive composition for an optical member having high initial adhesiveness and capable of maintaining high adhesiveness even after time has been obtained, and further, a metal such as ITO or a metal A monomer having a structure represented by the above general formula (1-1) can be more effectively suppressed whitening that occurs under high temperature and high humidity when a metal thin film containing an oxide is used as an adherend.
  • a monomer having a structure represented by the general formula (1-2) is preferable.
  • the monomer having the hydrophilic group is 2-hydroxyethyl acrylate or N-vinylpyrrolidone.
  • the monomer having a hydrophilic group is a monomer having a structure represented by the general formula (1-1) or a monomer having a structure represented by the general formula (1-2). Therefore, it is possible to prevent the gelation of the pressure-sensitive adhesive composition for optical members from proceeding rapidly depending on the type or amount of the crosslinking agent, and the type and amount of the crosslinking agent can be easily controlled.
  • the number of ethylene oxide repeats is 8 for the lower limit and 8 for the upper limit. 45.
  • the number of ethylene oxide repeats is less than 8
  • the resulting pressure-sensitive adhesive composition for optical members cannot sufficiently suppress whitening that occurs under high temperature and high humidity.
  • the number of ethylene oxide repeats exceeds 45, the resulting pressure-sensitive adhesive composition for optical members cannot sufficiently suppress whitening that occurs under high temperature and high humidity.
  • the ethylene oxide repeat number exceeds 45, a monomer having a structure represented by the general formula (1-1) or a monomer having a structure represented by the general formula (1-2) Compatibility with other main components such as monomers decreases, and the resulting pressure-sensitive adhesive composition for optical members has reduced adhesive strength. Since the repetition number of the ethylene oxide can more effectively suppress whitening that occurs under high temperature and high humidity, the preferable lower limit is 13 and the preferable upper limit is 40. The number of ethylene oxide repeats is particularly preferably 30. The repeating number of ethylene oxide is represented by n in the general formula (1-1) and represented by m in the general formula (1-2).
  • the terminal group of the polyethylene oxide chain is a hydrogen atom or an alkyl group having less than 3 carbon atoms. Especially, since the adhesive composition for optical members which can suppress whitening also on conditions of higher temperature and humidity is obtained, an alkyl group with less than 3 carbon atoms is preferable.
  • the terminal group of the polyethylene oxide chain is represented by R 2 in the general formula (1-1).
  • the end group of the polyethylene oxide chain is an alkyl group having 3 to 30 carbon atoms.
  • the terminal group of the polyethylene oxide chain is preferably an alkyl group having 18 carbon atoms because a pressure-sensitive adhesive composition for an optical member that can suppress whitening even under conditions of higher temperature and higher humidity is obtained.
  • the end group of the polyethylene oxide chain is represented by R 4 in the general formula (1-2).
  • the obtained pressure-sensitive adhesive composition for optical members cannot sufficiently suppress whitening that occurs under high temperature and high humidity.
  • the ratio of the monomer having the hydrophilic group in the mixed monomer is too large, the pressure-sensitive adhesive layer made of the obtained pressure-sensitive adhesive composition for optical members has reduced initial wettability, and adhesion to an adherend. Lower and less reliable.
  • the proportion of 2-hydroxyethyl acrylate or N-vinylpyrrolidone in the mixed monomer is preferably 5% by weight, more preferably 8% by weight, more preferably 20% by weight, and still more preferably 15% by weight. is there.
  • the proportion of the monomer having the structure represented by the general formula (1-1) in the mixed monomer or the monomer having the structure represented by the general formula (1-2) is preferably 1% by weight as a lower limit.
  • a more preferred lower limit is 2% by weight, a preferred upper limit is 20% by weight, and a more preferred upper limit is 15% by weight.
  • the mixed monomer preferably contains 10 to 60% by weight of a monomer having a bicyclo ring structure and one olefinic double bond.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member obtained has dramatically improved adhesive strength to an adherend. Such an improvement in adhesive strength exhibits a particularly excellent effect when the adherend is a polycarbonate plate or an acrylic plate.
  • the polycarbonate plate and the acrylic plate easily absorb moisture, and the moisture is vaporized under high temperature conditions to generate outgas. Therefore, when the adherend is a polycarbonate plate or an acrylic plate, bubbles grow due to the gas pressure of the outgas under high temperature conditions, and the interface between the polycarbonate plate or the acrylic plate and the pressure-sensitive adhesive layer tends to float off.
  • the mixed monomer contains a monomer having the bicyclo ring structure and one olefinic double bond
  • the resulting pressure-sensitive adhesive composition for an optical member has dramatically improved adhesion to an adherend, Even when the adherend is a polycarbonate plate or an acrylic plate, it is possible to suppress the floating peeling that occurs at the interface between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the polycarbonate plate and the acrylic plate are used for, for example, a touch panel of an input device such as a mobile phone or a portable information terminal.
  • the bicyclo ring structure is not particularly limited, and examples of the functional group having the bicyclo ring structure include a bicyclo [1.1.0] butyl group, a bicyclo [1.1.1] pentyl group, and a bicyclo [2.1.
  • the said substitution may be one place and may be multiple places.
  • a functional group which has the said bicyclo ring structure a norbornyl group and an isobornyl group are preferable and an isobornyl group is especially preferable.
  • the olefinic double bond is not particularly limited, and examples of the functional group having the olefinic double bond include a (meth) acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group. Of these, a (meth) acryloyl group is preferred as the functional group having the olefinic double bond.
  • the monomer having the bicyclo ring structure and one olefinic double bond for example, isobornyl (meth) acrylate having an isobornyl group and a (meth) acryloyl group is preferable.
  • the resulting pressure-sensitive adhesive composition for optical members has a reduced adhesive force to the adherend.
  • reliability may be reduced.
  • the ratio of the monomer having the bicyclo ring structure and one olefinic double bond in the mixed monomer exceeds 60% by weight, the glass transition temperature of the resulting acrylic copolymer may increase.
  • the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition for optical members containing such an acrylic copolymer the adhesiveness to the adherend is lowered, and the reliability may be lowered.
  • the ratio of the monomer having the bicyclo ring structure and one olefinic double bond in the mixed monomer is more preferably a lower limit of 15% by weight, a still more preferable lower limit of 25% by weight, and a more preferable upper limit of 55% by weight, still more preferable.
  • the upper limit is 40% by weight.
  • the mixed monomer preferably contains 30 to 80% by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer having a structure represented by the following general formula (2).
  • the (meth) acrylic acid ester monomer having a structure represented by the following general formula (2) is also simply referred to as “(meth) acrylic acid ester monomer”.
  • R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 6 represents an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms.
  • the hydrogen atom of the alkyl group of R 6 may be substituted with a cycloalkyl group.
  • the glass transition temperature of the resulting acrylic copolymer may be increased.
  • the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member containing such an acrylic copolymer may deteriorate in reliability due to a decrease in adhesion to an adherend.
  • the alkyl group of R 6 preferably has 4 to 12 carbon atoms.
  • the hydrogen atom of the alkyl group of R 6 may be substituted with a cycloalkyl group.
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, and examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group.
  • the (meth) acrylic acid ester monomer is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive layer made of the obtained pressure-sensitive adhesive composition for optical members is improved in cohesive force, initial adhesiveness, adhesion and the like.
  • the (meth) acrylic acid ester monomer includes 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate and butyl ( It is preferable to contain at least one (meth) acrylic acid ester monomer selected from the group consisting of (meth) acrylates.
  • the resulting pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition for optical members has a high low-temperature elastic modulus and initial wettability. May decrease, adhesion to an adherend may decrease, and reliability may decrease.
  • the proportion of the (meth) acrylic acid ester monomer in the mixed monomer exceeds 80% by weight, the pressure-sensitive adhesive layer made of the resulting pressure-sensitive adhesive composition for optical members has reduced cohesive force and processability.
  • a more preferable lower limit is 40% by weight, and a more preferable upper limit is 65% by weight.
  • the mixed monomer may contain a monomer having a carboxyl group and one olefinic double bond.
  • the mixed monomer contains a monomer having the carboxyl group and one olefinic double bond
  • the resulting acrylic copolymer has an increased intermolecular interaction.
  • the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition for optical members containing such an acrylic copolymer has improved cohesive strength.
  • the said mixed monomer does not need to contain the monomer which has the said carboxyl group and one olefinic double bond.
  • the monomer which has the said carboxyl group and one olefinic double bond is not specifically limited, For example, (meth) acrylic acid, (meth) acryloyl acetic acid, (meth) acryloyl propionic acid, (meth) acryloyl butyric acid, (meth ) Unsaturated monocarboxylic acids such as acryloylpentanoic acid and crotonic acid, and unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid and itaconic acid.
  • the ratio of the monomer having the carboxyl group and one olefinic double bond in the mixed monomer is not particularly limited, but is preferably 2% by weight or less. When the ratio of the monomer having the carboxyl group and one olefinic double bond exceeds 2% by weight, the resulting pressure-sensitive adhesive composition for an optical member is obtained from a metal thin film containing a metal such as ITO or a metal oxide. In the case of an adherend, the metal thin film may be easily deteriorated.
  • the ratio of the monomer having the carboxyl group and one olefinic double bond in the mixed monomer is more preferably 1% by weight or less, and further preferably 0.5% by weight or less.
  • the method for producing the acrylic copolymer is not particularly limited.
  • the monomer having the hydrophilic group and the monomer having the bicyclo ring structure and one olefinic double bond to be blended as necessary.
  • a method of radical polymerization of a mixed monomer containing other monomers in the presence of a polymerization initiator is not particularly limited.
  • the said polymerization method is not specifically limited, For example, conventionally well-known polymerization methods, such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, block polymerization, are mentioned.
  • the solvent used for the solution polymerization is not particularly limited, and examples thereof include ethyl acetate, toluene, dimethyl sulfoxide, ethanol, acetone, diethyl ether and the like.
  • the compounding quantity of the solvent used for the said solution polymerization is not specifically limited,
  • the preferable minimum with respect to 100 weight part of said mixed monomers is 25 weight part, and a preferable upper limit is 300 weight part.
  • the blending amount of the solvent is less than 25 parts by weight, the molecular weight distribution of the resulting acrylic copolymer may be broadened.
  • the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member containing such an acrylic copolymer may reduce the adhesive force and cohesive force with respect to the adherend, thereby reducing the reliability.
  • the amount of the solvent exceeds 300 parts by weight, it is necessary to remove the solvent when preparing the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member using the resulting acrylic copolymer and forming the pressure-sensitive adhesive layer. May be.
  • the said polymerization initiator is not specifically limited, For example, a persulfate, an organic peroxide, an azo compound etc. are mentioned. Among these, an azo compound is preferable in consideration of the influence on the metal thin film when a metal thin film containing a metal such as ITO or a metal oxide is used as an adherend.
  • the persulfate is not particularly limited, and examples thereof include potassium persulfate, sodium persulfate, and ammonium persulfate.
  • the organic peroxide is not particularly limited.
  • the azo compound is not particularly limited.
  • These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
  • the preferable minimum with respect to 100 weight part of said mixed monomers is 0.02 weight part, and a preferable upper limit is 0.5 weight part.
  • a preferable upper limit is 0.5 weight part.
  • the blending amount of the polymerization initiator is less than 0.02 parts by weight, the polymerization reaction may be insufficient, or the polymerization reaction may take a long time.
  • the blending amount of the polymerization initiator exceeds 0.5 parts by weight, the weight average molecular weight of the resulting acrylic copolymer may become too low or the molecular weight distribution may become too wide.
  • the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member containing such an acrylic copolymer may reduce the adhesive force and cohesive force with respect to the adherend, thereby reducing the reliability.
  • a preferable lower limit is 200,000 and a preferable upper limit is 1,500,000.
  • the pressure-sensitive adhesive layer made of the obtained pressure-sensitive adhesive composition for optical members may have a reduced high-temperature elastic modulus and a reduced reliability.
  • the weight average molecular weight of the acrylic copolymer exceeds 1,500,000, the fluidity of the acrylic copolymer may be lowered.
  • the adhesiveness to the adherend is lowered, and the reliability may be lowered.
  • the more preferable lower limit of the weight average molecular weight of the acrylic copolymer is 300,000, the still more preferable lower limit is 400,000, the still more preferable lower limit is 500,000, the more preferable upper limit is 1,200,000, and the still more preferable upper limit is 900,000.
  • a preferable upper limit is 650,000.
  • a weight average molecular weight means the value measured by gel permeation chromatography (GPC) method and calculated
  • GPC gel permeation chromatography
  • the diluted solution obtained by diluting the acrylic copolymer 100 times with tetrahydrofuran (THF) is filtered through a filter, and the obtained filtrate is filtered with a column (for example, a product name manufactured by Waters).
  • the weight average molecular weight can be determined by polystyrene conversion using a “2690 Separations Model” or the like.
  • the solution containing the acrylic copolymer is a low viscosity solution. Therefore, when forming the pressure-sensitive adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive composition for optical members containing the acrylic copolymer, the amount of the solvent required for coating is small, and the handleability is excellent. Moreover, it is easy to produce a thick adhesive layer, and the adhesive force of the adhesive layer to the adherend can be increased.
  • the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition solution for an optical member containing the acrylic copolymer is not particularly limited, but a B-type viscometer (“B8U-type viscometer”, manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.) is used at a temperature of 25 ° C.
  • the preferable lower limit of the measured viscosity is 500 mPa ⁇ s, and the preferable upper limit is 100,000 mPa ⁇ s.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention may contain a crosslinking agent in addition to the acrylic copolymer.
  • a crosslinked structure can be formed in the acrylic copolymer.
  • the gel fraction of the adhesive layer which consists of an adhesive composition for optical members obtained by adjusting the kind or quantity of the said crosslinking agent suitably can be adjusted.
  • the said crosslinking agent is not specifically limited, For example, an isocyanate type crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent, an epoxy-type crosslinking agent, a metal chelate type crosslinking agent etc. are mentioned.
  • the adhesive composition for optical members of this invention is at least 1 bridge
  • an aliphatic isocyanate type crosslinking agent is preferable.
  • examples of commercially available products include Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.).
  • examples of commercially available products include Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.).
  • examples of commercially available products include Denacol EX212 and Denacol EX214 (both manufactured by Nagase ChemteX Corporation).
  • the preferable minimum with respect to 100 weight part of said acrylic copolymers is 0.1 weight part, and a preferable upper limit is 10 weight part.
  • the blending amount of the crosslinking agent is less than 0.1 parts by weight, the acrylic copolymer is insufficiently crosslinked, and the pressure-sensitive adhesive layer made of the resulting pressure-sensitive adhesive composition for optical members has reduced cohesive force. As a result, workability may be reduced.
  • the blending amount of the crosslinking agent exceeds 10 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition for optical members is deteriorated in the adhesive strength and initial adhesiveness to the adherend, and the reliability is lowered.
  • the more preferable minimum with respect to 100 weight part of said acrylic copolymers is 0.3 weight part, and a more preferable upper limit is 3.0 weight part.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention may further contain a tackifier resin.
  • the tackifying resin is not particularly limited, and examples thereof include a xylene resin, a phenol resin, a rosin resin, and a terpene resin. These tackifier resins may be used alone or in combination of two or more. Of these, a xylene resin is preferable, and an alkylphenol reaction product of the xylene resin is more preferable.
  • a hydrogenated resin is preferable. By using such a hydrogenated resin, the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member obtained has increased transparency.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention may further contain a silane coupling agent.
  • a silane coupling agent By containing the said silane coupling agent, the adhesive layer which consists of an adhesive composition for optical members obtained improves the adhesiveness with respect to a to-be-adhered body.
  • the silane coupling agent is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member of the present invention may further contain a conventionally known additive as necessary within the range not impairing the effects of the present invention.
  • the said additive is not specifically limited, For example, a filler, anti-aging agent, etc. are mentioned.
  • the method for producing the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention is not particularly limited.
  • the acrylic copolymer, and, if necessary, the crosslinking agent, the tackifying resin, the silane coupling agent, The method of mixing and stirring the said additive is mentioned.
  • the application of the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention is not particularly limited, and can be applied to various optical members.
  • the adhesive tape for optical members which has an adhesive layer which consists of an adhesive composition for optical members of this invention is also one of this invention.
  • the gel fraction of the said adhesive layer is not specifically limited, although it can adjust suitably according to the use of the adhesive tape for optical members, a preferable minimum is 30 weight% and a preferable upper limit is 95 weight%.
  • a preferable minimum is 30 weight% and a preferable upper limit is 95 weight%.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 30% by weight, the processability of the pressure-sensitive adhesive tape for optical members may be lowered.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 95% by weight, the initial wettability of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered, the adhesion to the adherend is lowered, and the reliability may be lowered.
  • the minimum with a more preferable gel fraction of the said adhesive layer is 40 weight%, and a more preferable upper limit is 90 weight%.
  • the gel fraction can be measured by the following method. First, the pressure-sensitive adhesive tape for optical members of the present invention is cut into a flat rectangular shape of 50 mm ⁇ 25 mm to produce a test piece. The pressure-sensitive adhesive layer of the obtained test piece was scraped with a spoon to prepare a pressure-sensitive adhesive lump. After the pressure-sensitive adhesive lump was immersed in ethyl acetate at 23 ° C. for 24 hours, a 200-mesh stainless mesh was The mass of the pressure-sensitive adhesive is taken out from the ethyl acetate and dried at 110 ° C. for 1 hour. And the weight of the lump of the adhesive after drying is measured, and a gel fraction is computed using following formula (1).
  • the thickness of the said adhesive layer is not specifically limited, A preferable minimum is 5 micrometers and a preferable upper limit is 1 mm.
  • a more preferable lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 10 ⁇ m, a further preferable lower limit is 20 ⁇ m, a more preferable upper limit is 500 ⁇ m, and a further preferable upper limit is 300 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive tape for optical members of the present invention may be a non-support type that does not have a base material, or may be a support type in which pressure-sensitive adhesive layers are formed on both surfaces of the base material.
  • the base material is not particularly limited as long as it is a transparent base material.
  • the base material is made of a transparent resin such as acrylic, olefin, polycarbonate, vinyl chloride, ABS, polyethylene terephthalate (PET), nylon, urethane, and polyimide. Examples thereof include a sheet, a sheet having a network structure, and a sheet having holes.
  • the thickness of the said base material is not specifically limited, A preferable minimum is 2 micrometers and a preferable upper limit is 200 micrometers.
  • a preferable minimum is 2 micrometers and a preferable upper limit is 200 micrometers.
  • the thickness of the base material is less than 2 ⁇ m, the strength of the obtained pressure-sensitive adhesive tape for optical members is insufficient, and it may be torn or difficult to handle.
  • the thickness of the base material exceeds 200 ⁇ m, the base material is too strong, and the followability to the step of the obtained pressure-sensitive adhesive tape for optical members may be deteriorated.
  • a more preferable lower limit of the thickness of the substrate is 5 ⁇ m, and a more preferable upper limit is 100 ⁇ m.
  • the method for producing the pressure-sensitive adhesive tape for optical members of the present invention is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is formed by coating the pressure-sensitive adhesive composition for optical members of the present invention on the release paper or release film of the release film. Then, on the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a newly prepared release paper or release film with a release treatment surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer was overlaid to obtain a laminate, and then the obtained laminate Examples include a method of pressing the body with a rubber roller or the like.
  • the monomer having the hydrophilic group, the monomer having the bicyclo ring structure and one olefinic double bond, which are blended as necessary, etc. A method in which a mixed monomer containing other monomers is radically polymerized by bulk polymerization to produce the above acrylic copolymer and at the same time to tape formation at a stretch is suitably used.
  • the bulk polymerization is preferably photopolymerization because the heat of polymerization is easily removed and the reaction is easily controlled.
  • a monomer composition containing the above-mentioned mixed monomer, photopolymerization initiator, and, if necessary, an additive and the like and containing no solvent After forming the monomer layer by coating on the release treatment surface of the transparent synthetic resin film whose surface was release-treated, another transparent composition with one surface being release-treated on this monomer layer A method in which the mixed monomer is radically polymerized by superimposing the release treatment surfaces of the resin film and irradiating the monomer layer with light such as ultraviolet irradiation through the synthetic resin film is preferably used.
  • the pressure-sensitive adhesive tape for optical members of the present invention is produced by photopolymerization, a cross-linked structure can be formed simultaneously with the polymerization, so the mixed monomer is a polyfunctional (meth) acrylate having two or more polymerizable functional groups. It is preferable to contain.
  • the polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited.
  • examples include di (meth) acrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, polyurethane di (meth) acrylate, and polyester di (meth) acrylate.
  • 1,6-hexanediol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, hydrogenated polybutadiene diacrylate, polyurethane diacrylate, and polyester diacrylate are preferred because the pressure dispersion of the resulting pressure-sensitive adhesive layer is small and excellent in adhesive performance. Is preferred.
  • the compounding quantity of the said polyfunctional (meth) acrylate is not specifically limited, The preferable minimum in the said mixed monomer is 0.02 weight%, A preferable upper limit is 5 % By weight.
  • the blending amount of the polyfunctional (meth) acrylate is less than 0.02% by weight, the acrylic copolymer is insufficiently cross-linked, and the resulting pressure-sensitive adhesive layer has reduced cohesion and processability. There are things to do.
  • the blending amount of the polyfunctional (meth) acrylate is more than 5% by weight, the pressure-sensitive adhesive layer obtained may have reduced adhesive strength and initial adhesiveness to the adherend, resulting in reduced reliability.
  • the compounding quantity of the said polyfunctional (meth) acrylate the more preferable minimum in the said mixed monomer is 0.05 weight%, and a more preferable upper limit is 3 weight%.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include ketone photopolymerization such as 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone (trade name “Darocur 2959” manufactured by Merck).
  • Initiator ⁇ -hydroxy- ⁇ , ⁇ '-dimethyl-acetophenone (Merck, trade name “Darocur 1173”), methoxyacetophene, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophene (Ciba Geigy, trade name) "Irgacure 651”), 2-hydroxy-2-cyclohexyl acetophenone (product name "Irgacure 184" manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.), etc., ketal photopolymerization initiators such as benzyldimethyl ketal, halogenated ketones , Acyl phosphinoxide, acyl phosphonate and the like.
  • the preferable minimum with respect to 100 weight part of said mixed monomers is 0.01 weight part, and a preferable upper limit is 5 weight part.
  • a preferable upper limit is 5 weight part.
  • the blending amount of the photopolymerization initiator is less than 0.01 parts by weight, the polymerization of the mixed monomer becomes incomplete, and the obtained pressure-sensitive adhesive layer has the necessary physical properties due to a decrease in cohesive force. It may not be possible. If the blending amount of the photopolymerization initiator exceeds 5 parts by weight, the amount of radicals generated during light irradiation increases, the number average molecular weight of the resulting acrylic copolymer decreases, or the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer decreases.
  • the more preferable minimum with respect to 100 weight part of said mixed monomers is 0.03 weight part, and a more preferable upper limit is 1 weight part.
  • the said transparent synthetic resin film is not specifically limited, For example, a polyethylene terephthalate film etc. are mentioned.
  • the lamp used for the light irradiation is not particularly limited, and examples thereof include a lamp having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less.
  • Examples of the lamp having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less include a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave-excited mercury lamp, and a metal halide lamp. It is done. Among these, the light in the active wavelength region of the photopolymerization initiator is efficiently emitted, and there is little light absorption of components other than the photopolymerization initiator contained in the monomer layer, so that light can enter the monomer layer.
  • a chemical lamp is preferred because it can sufficiently reach and effectively polymerize the mixed monomer.
  • the light irradiation intensity in the above light irradiation is not particularly limited, and is a factor that affects the degree of polymerization of the resulting acrylic copolymer, so that it matches the degree of polymerization of the target acrylic copolymer or the performance of the pressure-sensitive adhesive layer. And adjusted as appropriate.
  • the light irradiation intensity in the wavelength region effective for photolysis of the acetophenone photopolymerization initiator is 0.1 to 100 mW / cm 2 . It is preferable.
  • the wavelength range effective for the photodecomposition of the acetophenone-based photopolymerization initiator is usually about 365 nm to 420 nm, although it varies depending on the photopolymerization initiator.
  • the application of the pressure-sensitive adhesive tape for optical members of the present invention is not particularly limited, and can be applied to various optical members.
  • the pressure-sensitive adhesive tape for optical members of the present invention is used in the manufacture of image display devices such as mobile phones and portable information terminals. Used to attach a protective plate for protecting the surface and a display panel, or when manufacturing an input device such as a mobile phone or a portable information terminal, a polycarbonate plate or an acrylic plate of a touch panel, and a display panel It is preferable to use for bonding together.
  • the whitening which arises under high temperature and high humidity can be suppressed, and the adhesive composition for optical members which can implement
  • the adhesive tape for optical members manufactured using this adhesive composition for optical members can be provided.
  • Example 1-1 Production of acrylic copolymer In a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, and a cooling tube, 44.5 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 30 parts by weight of isobornyl acrylate, and 0.5 parts by weight of acrylic acid Then, 25 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, and 100 parts by weight of ethyl acetate with respect to 100 parts by weight of these monomers were replaced with nitrogen, and then the reactor was heated to start refluxing.
  • Examples 1-2 to 1-5 Comparative Examples 1-1 to 1-3
  • the mold release was carried out in the same manner as in Example 1-1, except that the acrylic copolymer having the proportion (% by weight) shown in Table 1 was obtained by changing the monomer composition of the acrylic copolymer.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for an optical member having a polyethylene terephthalate film attached on both sides was obtained.
  • Example 2-1 Production of acrylic copolymer In a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, and a cooling tube, 59.5 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 15 parts by weight of isobornyl acrylate, and 0.5 parts by weight of acrylic acid And 25 parts by weight of N-vinylpyrrolidone and 100 parts by weight of ethyl acetate with respect to 100 parts by weight of these monomers were substituted by nitrogen bubbling, and then the reactor was brought to 70 ° C. under a nitrogen flow.
  • 0.2 parts by weight of t-hexylperoxypivalate as a polymerization initiator is diluted with 5 parts by weight of ethyl acetate with respect to 100 parts by weight of the monomer, and the resulting polymerization initiator solution is diluted with the above reactor.
  • the solution was added dropwise over 2 hours.
  • the temperature was controlled by heating and cooling so that the reaction temperature was maintained at 70 ° C.
  • the reaction was carried out at 70 ° C. for 8 hours from the start of the addition of the polymerization initiator, and then the reaction was terminated by cooling to obtain an acrylic copolymer solution having a solid content of 50%.
  • Examples 2-2 to 2-8 Comparative Examples 2-1 to 2-3
  • the acrylic copolymer having the proportion (% by weight) of the structural units and the weight average molecular weight shown in Table 2 was obtained.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for an optical member having a release polyethylene terephthalate film attached on both sides was obtained.
  • the weight average molecular weight by polystyrene conversion was measured by GPC method using "2690 Separations Model" made from Waters as a column.
  • the obtained weight average molecular weight is shown in Table 3.
  • Examples 3-2 to 3-9 Comparative Examples 3-1 to 3-5
  • the acrylic copolymer having the weight average molecular weight shown in Table 3 or 4 was obtained by changing the monomer composition of the acrylic copolymer as shown in Table 3 or 4.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for optical members having a release polyethylene terephthalate film attached on both sides was obtained.
  • a monomer composition from which dissolved oxygen was removed was produced by uniformly purging with a product name “Irgacure 651” manufactured by the company, and then purging with nitrogen.
  • the obtained monomer composition was sandwiched between two silicon release polyethylene terephthalate films having a thickness of 38 ⁇ m through two spacers having a thickness of 100 ⁇ m so that the thickness would be 100 ⁇ m so that each release treatment surface was in contact with the monomer composition. It is.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for an optical member having a release polyethylene terephthalate film attached to both sides is obtained by polymerizing the monomer by irradiating the monomer composition with 2 mW ultraviolet rays for 5 minutes using a fluorescent lamp having a dominant wavelength of 365 nm. Obtained.
  • Examples 3-11 to 3-18, Comparative Examples 3-6 to 3-10) A release polyethylene terephthalate film was applied to both sides in the same manner as in Example 3-10, except that the acrylic copolymer was obtained by changing the monomer composition of the acrylic copolymer as shown in Table 5 or 6. The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape for optical members was obtained.
  • the weight average molecular weight by polystyrene conversion was measured by GPC method using "2690 Separations Model" made from Waters as a column.
  • the obtained weight average molecular weight is shown in Table 7.
  • Examples 4-2 to 4-9 Comparative Example 4-1
  • the acrylic copolymer having the weight average molecular weight shown in Table 7 was obtained by changing the monomer composition of the acrylic copolymer as shown in Table 7.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for optical members having a polyethylene terephthalate film attached on both sides was obtained.
  • a monomer composition from which dissolved oxygen was removed was produced by uniformly purging with a product name “Irgacure 651” manufactured by the company, and then purging with nitrogen.
  • the obtained monomer composition was sandwiched between two silicon release polyethylene terephthalate films having a thickness of 38 ⁇ m through two spacers having a thickness of 100 ⁇ m so that the thickness would be 100 ⁇ m so that each release treatment surface was in contact with the monomer composition. It is.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for an optical member having a release polyethylene terephthalate film attached to both sides is obtained by polymerizing the monomer by irradiating the monomer composition with 2 mW ultraviolet rays for 5 minutes using a fluorescent lamp having a dominant wavelength of 365 nm. Obtained.
  • Example 4-11 to 4-18 Comparative Example 4-2
  • a release polyethylene terephthalate film was attached to both sides in the same manner as in Example 4-10, except that the acrylic copolymer was obtained by changing the monomer composition of the acrylic copolymer as shown in Table 8.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for optical members was obtained.
  • ⁇ haze value ⁇ haze value of test piece after standing for 24 hours (%) ⁇ ⁇ ⁇ haze value immediately after preparation of test piece (%) ⁇ (2)
  • the obtained double-sided adhesive tape for optical members was cut so as to have a planar shape of 25 mm ⁇ 100 mm.
  • One release polyethylene terephthalate film of the cut double-sided pressure-sensitive adhesive tape for optical members was peeled, and the exposed surface of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape for optical members was bonded onto the polyethylene terephthalate film.
  • the other release polyethylene terephthalate film of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape for optical members is peeled off, and the exposed surface of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape for optical members is bonded onto the polycarbonate plate (PC plate), whereby a polycarbonate plate (PC plate) )
  • PC plate polycarbonate plate
  • a 2.0 kg rubber roller is placed on the polyethylene terephthalate film of the obtained laminated sample, and the rubber roller is reciprocated once at a speed of 300 mm / min. And left at 23 ° C. for 20 minutes to prepare a test sample.
  • the obtained test sample was subjected to a tensile test in the 180 ° direction at a peeling speed of 300 mm / min according to JIS Z0237, and the initial adhesive strength (N / 25 mm) was measured.
  • the obtained test sample was allowed to stand at 23 ° C. for 24 hours, and then subjected to a tensile test in the 180 ° direction at a peeling rate of 300 mm / min according to JIS Z0237, and the adhesive strength (N / 25 mm) after 24 hours was measured. It was measured.
  • the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape for optical members was cut so as to have a flat shape of 45 mm ⁇ 60 mm.
  • One release polyethylene terephthalate film of the cut double-sided pressure-sensitive adhesive tape for optical members was peeled, and the exposed surface of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape for optical members was bonded onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 0.5 mm.
  • the other release polyethylene terephthalate film of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape for optical members is peeled, and the exposed surface of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape for optical members is placed on a polycarbonate plate (PC plate) having a planar shape with a thickness of 2.0 mm.
  • PC plate polycarbonate plate
  • a laminated sample in which a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for optical members and a polyethylene terephthalate film were laminated in this order on a polycarbonate plate (PC plate) was obtained. Thereafter, the obtained laminated sample was allowed to stand for 24 hours under the condition of a temperature of 85 ° C. or a temperature of 60 ° C. and a relative humidity (RH) of 90% to obtain a test sample.
  • the bubble generation state in the adhesion interface of the obtained test sample was visually observed. “ ⁇ ” indicates that no bubbles having a size of 0.01 mm or more were observed, and “ ⁇ ” indicates that 1 to 5 bubbles having a size of 0.01 mm or more were observed per test sample.
  • the bubble generation state was evaluated by setting “x” when 6 or more bubbles having a size of 0.01 mm or more were observed per test sample.
  • the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape for optical members was cut so as to have a planar shape of length 40 mm ⁇ width 60 mm. Further, two corners adjacent in the width direction were cut into a planar shape having a length of 10 mm from the corner and a width of 10 mm from the corner to obtain a convex tape sheet.
  • One release polyethylene terephthalate film of the convex tape sheet was peeled off, and the exposed surface of the convex tape sheet was bonded onto polyethylene terephthalate.
  • the other release polyethylene terephthalate film of the convex tape sheet is peeled off, and the exposed surface of the convex tape sheet is pasted on the ITO film surface of the ITO film having a planar shape of length 40 mm ⁇ width 60 mm.
  • the conductive film laminated body by which the double-sided adhesive tape for optical members and the polyethylene terephthalate were laminated
  • Resistance value change rate (%) (R 1 ⁇ R 0 ) / R 0 ⁇ 100 (3)
  • R 0 represents an initial resistance value
  • R 1 represents a resistance value after being left for 100 hours under high temperature and high humidity.
  • the resistance value change rate is preferably 20% or less, and more preferably 15% or less. If the resistance value change rate exceeds 20%, an erroneous electric signal may be input to the recognition part of the touch panel having the ITO film, which may cause a bad response.
  • the whitening which arises under high temperature and high humidity can be suppressed, and the adhesive composition for optical members which can implement
  • the adhesive tape for optical members manufactured using this adhesive composition for optical members can be provided.

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Abstract

本発明は、高温高湿下で生じる白化を抑制し、高信頼性を実現することのできる光学部材用粘着剤組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、該光学部材用粘着剤組成物を用いて製造される光学部材用粘着テープを提供することを目的とする。 本発明は、アクリル共重合体を含有する光学部材用粘着剤組成物であって、前記アクリル共重合体は、２－ヒドロキシエチルアクリレート１～２５重量％、Ｎ－ビニルピロリドン１～２５重量％、下記一般式（１－１）で表される構造を有するモノマー０．５～３０重量％、又は、下記一般式（１－２）で表される構造を有するモノマー０．１～３０重量％を含有する混合モノマーを重合することにより得られる光学部材用粘着剤組成物である。 一般式（１－１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数３未満のアルキル基を表し、ｎは８～４５の整数を表す。 一般式（１－２）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４は炭素数３～３０のアルキル基を表し、ｍは８～４５の整数を表す。

Description

光学部材用粘着剤組成物及び光学部材用粘着テープ
本発明は、高温高湿下で生じる白化を抑制し、高信頼性を実現することのできる光学部材用粘着剤組成物に関する。また、本発明は、該光学部材用粘着剤組成物を用いて製造される光学部材用粘着テープに関する。
ディスプレイパネルは様々な分野で用いられており、特に携帯電話、携帯情報端末等においては、画像表示装置だけではなく入力装置にも用いられている。このような画像表示装置又は入力装置において、ディスプレイパネルは、例えばアクリル系粘着剤等の透明性の高い粘着剤又は粘着テープによって、表面を保護する保護板、タッチパネル又は光学フィルター等に貼り合わされている。
しかしながら、従来、アクリル系粘着剤は、高温高湿下に曝された後室温に戻されると、吸湿した水分が結露することによって白化し、視認性の低下をもたらすことが問題となっている。このような白化による視認性の低下は、画像表示装置又は入力装置にとっては致命的な欠陥となりうる。
この問題に対し、例えば、特許文献１には、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなるＡＢＡ型トリブロック共重合体と、水酸基を有する樹脂とをポリマーブレンドしてなるアクリル系透明粘着剤組成物が開示されている。特許文献１には、同文献に記載のアクリル系透明粘着剤組成物は、高温多湿環境、温水浸漬環境、煮沸環境等の環境下に長時間曝されても、白化することがなく透明性を維持することができると記載されている。
しかしながら、特許文献１に記載のアクリル系透明粘着剤組成物は、ブレンドされる水酸基を有する樹脂が低分子量であることから、粘着剤又は粘着テープに本来必要とされる粘着物性、耐熱性等の面で充分とはいえない。従って、粘着剤又は粘着テープとしての信頼性を低下させることなく、同時に高温高湿下で生じる白化を抑制することのできる新たな粘着剤又は粘着テープが求められている。
特開２００９－１０２４６７号公報
本発明は、高温高湿下で生じる白化を抑制し、高信頼性を実現することのできる光学部材用粘着剤組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、該光学部材用粘着剤組成物を用いて製造される光学部材用粘着テープを提供することを目的とする。
本発明は、アクリル共重合体を含有する光学部材用粘着剤組成物であって、前記アクリル共重合体は、２－ヒドロキシエチルアクリレート１～２５重量％、Ｎ－ビニルピロリドン１～２５重量％、下記一般式（１－１）で表される構造を有するモノマー０．５～３０重量％、又は、下記一般式（１－２）で表される構造を有するモノマー０．１～３０重量％を含有する混合モノマーを重合することにより得られる光学部材用粘着剤組成物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 一般式（１－１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数３未満のアルキル基を表し、ｎは８～４５の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 一般式（１－２）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４は炭素数３～３０のアルキル基を表し、ｍは８～４５の整数を表す。
以下、本発明を詳述する。
本発明者らは、アクリル共重合体を含有する光学部材用粘着剤組成物において、アクリル共重合体を構成するモノマーに高親水性モノマーを用いることにより、高温高湿下に曝された後室温に戻された場合に水を微分散させ、その結果、白化を抑制することができることを見出した。
本発明者らは、高親水性モノマーの多くはアクリル共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を必要以上に上昇させてしまい、粘着剤組成物に適さないのに対し、２－ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、又は、ポリエチレンオキサイド鎖を有する特定のモノマーを所定の割合で用いることにより、高温高湿下で生じる白化を抑制することができ、かつ、高信頼性を実現することのできる光学部材用粘着剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明の光学部材用粘着剤組成物は、アクリル共重合体を含有する。
上記アクリル共重合体は、２－ヒドロキシエチルアクリレート１～２５重量％、Ｎ－ビニルピロリドン１～２５重量％、下記一般式（１－１）で表される構造を有するモノマー０．５～３０重量％、又は、下記一般式（１－２）で表される構造を有するモノマー０．１～３０重量％を含有する混合モノマーを重合することにより得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 一般式（１－１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数３未満のアルキル基を表し、ｎは８～４５の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 一般式（１－２）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４は炭素数３～３０のアルキル基を表し、ｍは８～４５の整数を表す。
２－ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、上記一般式（１－１）で表される構造を有するモノマー、及び、上記一般式（１－２）で表される構造を有するモノマーは親水性基を有し、親水性が高い。そのため、上記混合モノマーが上記範囲の割合でこれらのモノマーを含有することにより、本発明の光学部材用粘着剤組成物は、高温高湿下に曝された後室温に戻された場合に水を微分散させ、その結果、白化を抑制することができる。
本明細書中、２－ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、上記一般式（１－１）で表される構造を有するモノマー、及び、上記一般式（１－２）で表される構造を有するモノマーを「親水性基を有するモノマー」ともいう。
また、上記親水性基を有するモノマーは、上記アクリル共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を必要以上に上昇させることがなく、本発明の光学部材用粘着剤組成物の信頼性に悪影響を及ぼすこともない。
また、通常、ＩＴＯ等の金属又は金属酸化物を含有する金属薄膜を被着体とした場合にアクリル系粘着剤の白化は顕著となるが、上記混合モノマーが上記範囲の割合で上記親水性基を有するモノマーを含有することにより、本発明の光学部材用粘着剤組成物は、ＩＴＯ等の金属又は金属酸化物を含有する金属薄膜を被着体とした場合にも高温高湿下で生じる白化を抑制することができる。
なお、上記親水性基を有するモノマーのほかにも、白化を抑制する効果を有し、かつ、信頼性に悪影響を及ぼすことのない高親水性モノマーとして、例えば、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４－ＨＢＡ）、３－ヒドロキシプロピルアクリレート（３－ＨＰＡ）、６－ヒドロキシヘキシルアクリレート（６－ＨＨＡ）等が挙げられる。上記混合モノマーは、これらの高親水性モノマーを含有してもよい。
上記親水性基を有するモノマーのなかでも、初期接着性が高く、かつ、時間が経過しても高い接着性を維持できる光学部材用粘着剤組成物が得られ、更に、ＩＴＯ等の金属又は金属酸化物を含有する金属薄膜を被着体とした場合に高温高湿下で生じる白化をより効果的に抑制することができることから、上記一般式（１－１）で表される構造を有するモノマー、又は、上記一般式（１－２）で表される構造を有するモノマーが好ましい。
また、本発明の光学部材用粘着剤組成物が後述するような架橋剤を含有する場合には、上記親水性基を有するモノマーが２－ヒドロキシエチルアクリレート又はＮ－ビニルピロリドンであると、架橋剤の種類又は量によっては光学部材用粘着剤組成物のゲル化が急激に進行してしまい、取扱性が低下することがある。従って、架橋剤の種類及び量を充分制御する必要がある。これに対し、上記親水性基を有するモノマーが上記一般式（１－１）で表される構造を有するモノマー、又は、上記一般式（１－２）で表される構造を有するモノマーであることで、架橋剤の種類又は量によって光学部材用粘着剤組成物のゲル化が急激に進行することを抑制することができ、架橋剤の種類及び量の制御が容易となる。
上記一般式（１－１）で表される構造を有するモノマー、及び、上記一般式（１－２）で表される構造を有するモノマーにおいて、エチレンオキサイドの繰り返し数は、下限が８、上限が４５である。上記エチレンオキサイドの繰り返し数が８未満であると、得られる光学部材用粘着剤組成物は、高温高湿下で生じる白化を充分に抑制することができない。上記エチレンオキサイドの繰り返し数が４５を超えると、得られる光学部材用粘着剤組成物は、高温高湿下で生じる白化を充分に抑制することができない。また、上記エチレンオキサイドの繰り返し数が４５を超えると、上記一般式（１－１）で表される構造を有するモノマー、又は、上記一般式（１－２）で表される構造を有するモノマーと他の主成分となるモノマー等との相溶性が低下し、得られる光学部材用粘着剤組成物は、粘着力が低下する。
上記エチレンオキサイドの繰り返し数は、高温高湿下で生じる白化をより効果的に抑制することができることから、好ましい下限が１３、好ましい上限が４０である。上記エチレンオキサイドの繰り返し数は、３０であることが特に好ましい。なお、上記エチレンオキサイドの繰り返し数は、上記一般式（１－１）においてはｎで表され、上記一般式（１－２）においてはｍで表される。
上記一般式（１－１）で表される構造を有するモノマーにおいて、ポリエチレンオキサイド鎖の末端基は水素原子又は炭素数３未満のアルキル基である。なかでも、より高温高湿の条件でも白化を抑制することのできる光学部材用粘着剤組成物が得られることから、炭素数３未満のアルキル基が好ましい。
なお、上記ポリエチレンオキサイド鎖の末端基は、上記一般式（１－１）においてはＲ２で表される。
上記一般式（１－２）で表される構造を有するモノマーにおいて、ポリエチレンオキサイド鎖の末端基は炭素数３～３０のアルキル基である。上記ポリエチレンオキサイド鎖の末端基は、より高温高湿の条件でも白化を抑制することのできる光学部材用粘着剤組成物が得られることから、炭素数１８のアルキル基であることが好ましい。なお、上記ポリエチレンオキサイド鎖の末端基は、上記一般式（１－２）においてはＲ４で表される。
上記一般式（１－１）で表される構造を有するモノマー、又は、上記一般式（１－２）で表される構造を有するモノマーのうち、市販品として、例えば、ブレンマーＰＭＥ－１０００（エチレンオキサイドの繰り返し数＝２３、末端メチル基、日油社製）、ブレンマーＰＭＥ－４００（エチレンオキサイドの繰り返し数＝９、末端メチル基、日油社製）、ブレンマーＰＭＥ－２０００（エチレンオキサイドの繰り返し数＝４５、末端メチル基、日油社製）、ＮＫエステルＡＭ－１３０Ｇ（エチレンオキサイドの繰り返し数＝１３、末端メチル基、新中村化学工業社製）、ライトエステル０４１ＭＡ（エチレンオキサイドの繰り返し数＝３０、末端メチル基、共栄社化学社製）、ブレンマーＰＳＥ－１３００（エチレンオキサイドの繰り返し数＝３０、末端オクタデシル基、日油社製）、ブレンマーＡＥ－４００（エチレンオキサイドの繰り返し数＝１０、末端水酸基、日油社製）、ブレンマーＡＮＥ－１３００（エチレンオキサイドの繰り返し数＝３０、末端ノニルフェニル基、日油社製）等が挙げられる。
上記混合モノマーにおける上記親水性基を有するモノマーの割合が少なすぎると、得られる光学部材用粘着剤組成物は、高温高湿下で生じる白化を充分に抑制することができない。上記混合モノマーにおける上記親水性基を有するモノマーの割合が多すぎると、得られる光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層は、初期のぬれ性が低下して、被着体に対する密着性が低下し、信頼性に劣る。
上記混合モノマーにおける２－ヒドロキシエチルアクリレート又はＮ－ビニルピロリドンの割合は、好ましい下限が５重量％、更に好ましい下限が８重量％であり、好ましい上限が２０重量％、更に好ましい上限が１５重量％である。
上記混合モノマーにおける上記一般式（１－１）で表される構造を有するモノマー、又は、上記一般式（１－２）で表される構造を有するモノマーの割合は、好ましい下限が１重量％、より好ましい下限が２重量％、好ましい上限が２０重量％、より好ましい上限が１５重量％である。
上記混合モノマーは、ビシクロ環構造と１つのオレフィン性二重結合とを有するモノマー１０～６０重量％を含有することが好ましい。
上記混合モノマーが上記ビシクロ環構造と１つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーを含有することで、得られる光学部材用粘着剤組成物は、被着体に対する粘着力が劇的に向上する。このような粘着力の向上は、被着体がポリカーボネート板又はアクリル板である場合に特に優れた効果を発揮する。
ポリカーボネート板及びアクリル板は水分を吸収しやすく、高温条件下では水分が気化して、アウトガスが生じることが知られている。そのため、被着体がポリカーボネート板又はアクリル板である場合、高温条件下では、アウトガスのガス圧によって気泡が成長し、ポリカーボネート板又はアクリル板と粘着剤層との界面には浮き剥がれが生じやすい。
上記混合モノマーが上記ビシクロ環構造と１つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーを含有することで、得られる光学部材用粘着剤組成物は、被着体に対する粘着力が劇的に向上し、被着体がポリカーボネート板又はアクリル板である場合にも被着体と粘着剤層との界面に発生する浮き剥がれを抑制することができる。
なお、ポリカーボネート板及びアクリル板は、例えば、携帯電話、携帯情報端末等の入力装置のタッチパネル等に用いられている。
上記ビシクロ環構造は特に限定されず、上記ビシクロ環構造を有する官能基として、例えば、ビシクロ［１．１．０］ブチル基、ビシクロ［１．１．１］ペンチル基、ビシクロ［２．１．０］ペンチル基、ビシクロ［３．１．０］ヘキシル基、ビシクロ［２．１．１］ヘキシル基、ビシクロ［２．２．０］ヘキシル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［３．１．１］ヘプチル基、ビシクロ［３．２．０］ヘプチル基、ビシクロ［４．１．０］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、ビシクロ［３．２．１］オクチル基、ビシクロ［３．３．０］オクチル基、ビシクロ［４．１．１］オクチル基、ビシクロ［４．２．０］オクチル基、ビシクロ［５．１．０］オクチル基、ビシクロ［３．２．２］ノニル基、ビシクロ［３．３．１］ノニル基、ビシクロ［４．２．１］ノニル基、ビシクロ［４．３．０］ノニル基、ビシクロ［５．１．１］ノニル基、ビシクロ［５．２．０］ノニル基、ビシクロ［６．１．０］ノニル基、ビシクロ［４．３．１］デシル基、及び、これらの水素原子の一部を鎖状アルキル基又は環状アルキル基で置換した構造を有する官能基等が挙げられる。なお、上記置換は１箇所であってもよく、複数箇所であってもよい。なかでも、上記ビシクロ環構造を有する官能基として、ノルボルニル基、イソボルニル基が好ましく、イソボルニル基が特に好ましい。
上記オレフィン性二重結合は特に限定されず、上記オレフィン性二重結合を有する官能基として、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等が挙げられる。なかでも、上記オレフィン性二重結合を有する官能基として、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
上記ビシクロ環構造と１つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーとして、具体的には、例えば、イソボルニル基と（メタ）アクリロイル基とを有するイソボルニル（メタ）アクリレートが好ましい。
上記混合モノマーにおける上記ビシクロ環構造と１つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーの割合が１０重量％未満であると、得られる光学部材用粘着剤組成物は、被着体に対する粘着力が低下して、信頼性が低下することがある。上記混合モノマーにおける上記ビシクロ環構造と１つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーの割合が６０重量％を超えると、得られるアクリル共重合体のガラス転移温度が上がることがある。このようなアクリル共重合体を含有する光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層は、被着体に対する密着性が低下して、信頼性が低下することがある。
上記混合モノマーにおける上記ビシクロ環構造と１つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーの割合は、より好ましい下限が１５重量％、更に好ましい下限が２５重量％、より好ましい上限が５５重量％、更に好ましい上限が４０重量％である。
上記混合モノマーは、下記一般式（２）で表される構造を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー３０～８０重量％を含有することが好ましい。本明細書中、下記一般式（２）で表される構造を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを、単に「（メタ）アクリル酸エステルモノマー」ともいう。
一般式（２）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ６は炭素数３～１４のアルキル基を表す。Ｒ６のアルキル基の水素原子は、シクロアルキル基に置換されていてもよい。
上記Ｒ６のアルキル基の炭素数が２以下又は１５以上であると、得られるアクリル共重合体のガラス転移温度が上がることがある。このようなアクリル共重合体を含有する光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層は、被着体に対する密着性が低下して、信頼性が低下することがある。上記Ｒ６のアルキル基の炭素数は４～１２であることが好ましい。
また、上記Ｒ６のアルキル基の水素原子は、シクロアルキル基に置換されていてもよい。上記シクロアルキル基は特に限定されず、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは特に限定されず、例えば、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、２－エチルオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソテトラデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記混合モノマーがこのようなモノマーを含有することで、得られる光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層は、凝集力、初期接着性、密着性等が向上する。なかでも、低温弾性率が低く、初期のぬれ性が高い粘着剤層が得られることから、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート及びブチル（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つの（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含有することが好ましい。
上記混合モノマーにおける上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーの割合が３０重量％未満であると、得られる光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層は、低温弾性率が高くなって初期のぬれ性が低下し、被着体に対する密着性が低下して、信頼性が低下することがある。上記混合モノマーにおける上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーの割合が８０重量％を超えると、得られる光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層は、凝集力が低下して加工性が低下することがある。
上記混合モノマーにおける上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーの割合は、より好ましい下限が４０重量％、より好ましい上限が６５重量％である。
上記混合モノマーは、カルボキシル基と１つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーを含有していてもよい。
上記混合モノマーが上記カルボキシル基と１つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーを含有することで、得られるアクリル共重合体は分子間相互作用が増大する。このようなアクリル共重合体を含有する光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層は、凝集力が向上する。
なお、上記混合モノマーは、上記カルボキシル基と１つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーを含有していなくてもよい。
上記カルボキシル基と１つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーは特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイル酢酸、（メタ）アクリロイルプロピオン酸、（メタ）アクリロイル酪酸、（メタ）アクリロイルペンタン酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸等が挙げられる。
上記混合モノマーにおける上記カルボキシル基と１つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーの割合は特に限定されないが、２重量％以下であることが好ましい。上記カルボキシル基と１つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーの割合が２重量％を超えると、得られる光学部材用粘着剤組成物は、ＩＴＯ等の金属又は金属酸化物を含有する金属薄膜を被着体とする場合に、該金属薄膜を劣化させやすくなることがある。
上記混合モノマーにおける上記カルボキシル基と１つのオレフィン性二重結合とを有するモノマーの割合は、１重量％以下であることがより好ましく、０．５重量％以下であることが更に好ましい。
上記アクリル共重合体を製造する方法は特に限定されず、例えば、上記親水性基を有するモノマー、及び、必要に応じて配合される上記ビシクロ環構造と１つのオレフィン性二重結合とを有するモノマー等の他のモノマーを含有する混合モノマーを、重合開始剤の存在下にてラジカル重合させる方法等が挙げられる。
上記重合方法は特に限定されず、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等の従来公知の重合方法が挙げられる。
上記溶液重合に用いる溶媒は特に限定されず、例えば、酢酸エチル、トルエン、ジメチルスルホキシド、エタノール、アセトン、ジエチルエーテル等が挙げられる。
上記溶液重合に用いる溶媒の配合量は特に限定されないが、上記混合モノマー１００重量部に対する好ましい下限が２５重量部、好ましい上限が３００重量部である。上記溶媒の配合量が２５重量部未満であると、得られるアクリル共重合体の分子量分布が広くなることがある。このようなアクリル共重合体を含有する光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層は、被着体に対する粘着力及び凝集力が低下して、信頼性が低下することがある。上記溶媒の配合量が３００重量部を超えると、得られるアクリル共重合体を用いて光学部材用粘着剤組成物を調製し、粘着剤層を形成する際に、溶媒を除去する手間が必要となることがある。
上記重合開始剤は特に限定されず、例えば、過硫酸塩、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。なかでも、ＩＴＯ等の金属又は金属酸化物を含有する金属薄膜を被着体とする場合に該金属薄膜に与える影響を考慮すると、アゾ化合物が好ましい。
上記過硫酸塩は特に限定されず、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。上記有機過酸化物は特に限定されず、例えば、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ラウロイルパーオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ビス（２－エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。上記アゾ化合物は特に限定されず、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、４，４’－アゾビス（４－シアノペンタン酸）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。
これらの重合開始剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記重合開始剤の配合量は特に限定されないが、上記混合モノマー１００重量部に対する好ましい下限が０．０２重量部、好ましい上限が０．５重量部である。上記重合開始剤の配合量が０．０２重量部未満であると、重合反応が不充分となったり、重合反応に長時間を要したりすることがある。上記重合開始剤の配合量が０．５重量部を超えると、得られるアクリル共重合体の重量平均分子量が低くなりすぎたり、分子量分布が広くなりすぎたりすることがある。このようなアクリル共重合体を含有する光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層は、被着体に対する粘着力及び凝集力が低下して、信頼性が低下することがある。
上記アクリル共重合体の重量平均分子量は、好ましい下限が２０万、好ましい上限が１５０万である。上記アクリル共重合体の重量平均分子量が２０万未満であると、得られる光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層は、高温弾性率が低下して、信頼性が低下することがある。上記アクリル共重合体の重量平均分子量が１５０万を超えると、アクリル共重合体の流動性が低下することがある。このようなアクリル共重合体を含有する光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層は、被着体に対する密着性が低下して、信頼性が低下することがある。
上記アクリル共重合体の重量平均分子量のより好ましい下限は３０万、更に好ましい下限は４０万、更により好ましい下限は５０万であり、より好ましい上限は１２０万、更に好ましい上限は９０万、更により好ましい上限は６５万である。
なお、本明細書において重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定しポリスチレン換算により求めた値を意味する。具体的には、例えば、上記アクリル共重合体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）により１００倍に希釈して得られた希釈液をフィルターで濾過し、得られた濾液をカラム（例えば、Ｗａｔｅｒｓ社製の商品名「２６９０　Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ　Ｍｏｄｅｌ」等）を用いてＧＰＣ法により測定しポリスチレン換算によって重量平均分子量を求めることができる。
上記アクリル共重合体を含有する溶液は、低粘度の溶液となる。そのため、該アクリル共重合体を含有する光学部材用粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成する際には、塗工のために必要とされる溶剤の量が少なく、取扱性に優れる。また、厚い粘着剤層を作製しやすく、粘着剤層の被着体に対する粘着力を高めることができる。
上記アクリル共重合体を含有する光学部材用粘着剤組成物溶液の粘度は特に限定されないが、Ｂ型粘度計（「Ｂ８Ｕ型粘度計」、東京計器社製）を用いて温度２５℃の条件で測定した粘度の好ましい下限が５００ｍＰａ・ｓ、好ましい上限が１０００００ｍＰａ・ｓである。
本発明の光学部材用粘着剤組成物は、上記アクリル共重合体のほかに、架橋剤を含有してもよい。
上記架橋剤を含有することで、上記アクリル共重合体に架橋構造を形成することができる。また、上記架橋剤の種類又は量を適宜調整することで、得られる光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層のゲル分率を調整することができる。
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、耐熱性及び耐久性等の性能を発現しやすいことから、本発明の光学部材用粘着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤からなる群より選択される少なくとも１つの架橋剤を含有することが好ましい。
上記イソシアネート系架橋剤は特に限定されないが、脂肪族イソシアネート系架橋剤が好ましい。上記脂肪族イソシアネート系架橋剤のうち、市販品として、例えば、コロネートＨＸ（日本ポリウレタン社製）等が挙げられる。
上記エポキシ系架橋剤は特に限定されないが、脂肪族エポキシ系架橋剤が好ましい。上記脂肪族エポキシ系架橋剤のうち、市販品として、例えば、デナコールＥＸ２１２、デナコールＥＸ２１４（いずれもナガセケムテックス社製）等が挙げられる。
上記架橋剤の配合量は特に限定されないが、上記アクリル共重合体１００重量部に対する好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が１０重量部である。上記架橋剤の配合量が０．１重量部未満であると、上記アクリル共重合体の架橋が不充分となり、得られる光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層は、凝集力が低下して加工性が低下することがある。上記架橋剤の配合量が１０重量部を超えると、得られる光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層は、被着体に対する粘着力及び初期接着性が低下して、信頼性が低下することがある。
上記架橋剤の配合量は、上記アクリル共重合体１００重量部に対するより好ましい下限が０．３重量部、より好ましい上限が３．０重量部である。
本発明の光学部材用粘着剤組成物は、更に、粘着付与樹脂を含有してもよい。
上記粘着付与樹脂は特に限定されず、例えば、キシレン樹脂、フェノール樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等が挙げられる。これらの粘着付与樹脂は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、キシレン樹脂が好ましく、キシレン樹脂のアルキルフェノール反応物がより好ましい。
また、上記粘着付与樹脂として、水素添加された樹脂が好ましく、このような水素添加された樹脂を用いることで、得られる光学部材用粘着剤組成物は、透明性が高まる。
本発明の光学部材用粘着剤組成物は、更に、シランカップリング剤を含有してもよい。
上記シランカップリング剤を含有することで、得られる光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層は、被着体に対する密着性が向上する。
上記シランカップリング剤は特に限定されず、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメチルメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
本発明の光学部材用粘着剤組成物は、更に、本発明の効果を阻害しない範囲内で、必要に応じて従来公知の添加剤を含有してもよい。
上記添加剤は特に限定されず、例えば、充てん剤、老化防止剤等が挙げられる。
本発明の光学部材用粘着剤組成物を製造する方法は特に限定されず、例えば、上記アクリル共重合体、及び、必要に応じて、上記架橋剤、上記粘着付与樹脂、上記シランカップリング剤、上記添加剤を混合し、攪拌する方法が挙げられる。
本発明の光学部材用粘着剤組成物の用途は特に限定されず、種々の光学部材に対して適用することができる。なかでも、本発明の光学部材用粘着剤組成物を、携帯電話、携帯情報端末等の画像表示装置を製造する際に、画像表示装置の表面を保護するための保護板と、ディスプレイパネルとを貼り合わせるために用いたり、また、携帯電話、携帯情報端末等の入力装置を製造する際に、タッチパネルのポリカーボネート板又はアクリル板と、ディスプレイパネルとを貼り合わせるために用いたりすることが好ましい。
本発明の光学部材用粘着剤組成物は、高温高湿下で生じる白化を抑制することができることから、例えばディスプレイパネルへの貼り合わせ等の高い透明性が要求される光学用途にも好適に適用することができ、高信頼性を実現することができる。
また、本発明の光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する光学部材用粘着テープを製造し、得られた光学部材用粘着テープを上述の用途に適用してもよい。
本発明の光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する光学部材用粘着テープもまた、本発明の１つである。
上記粘着剤層のゲル分率は特に限定されず、光学部材用粘着テープの用途に合わせて適宜調整することができるが、好ましい下限は３０重量％、好ましい上限は９５重量％である。上記粘着剤層のゲル分率が３０重量％未満であると、光学部材用粘着テープの加工性が低下することがある。上記粘着剤層のゲル分率が９５重量％を超えると、粘着剤層は初期のぬれ性が低下し、被着体に対する密着性が低下して、信頼性が低下することがある。
上記粘着剤層のゲル分率のより好ましい下限は４０重量％、より好ましい上限は９０重量％である。
なお、上記ゲル分率は、下記の方法により測定することができる。
まず、本発明の光学部材用粘着テープを５０ｍｍ×２５ｍｍの平面長方形状に切断して試験片を作製する。得られた試験片の粘着剤層をスプーンを使ってかきとって粘着剤の塊を作製し、粘着剤の塊を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬した後、２００メッシュのステンレスメッシュを介して粘着剤の塊を酢酸エチルから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥させる。そして、乾燥後の粘着剤の塊の重量を測定し、下記式（１）を用いてゲル分率を算出する。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ２）／（Ｗ１）　（１）
式（１）中、Ｗ１は浸漬前の粘着剤の塊の乾燥した状態での重量を表し、Ｗ２は浸漬し乾燥した後の粘着剤の塊の重量を表す。なお、必要に応じて試験片の粘着剤層をスプーンを使ってかきとる前に、試験片を溶剤に浸して粘着剤層を膨潤させておいてもよい。
上記粘着剤層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限が５μｍ、好ましい上限が１ｍｍである。上記粘着剤層の厚みが５μｍ未満であると、粘着剤層は、被着体に対する粘着力が低下して、信頼性が低下することがある。上記粘着剤層の厚みが１ｍｍを超えると、粘着剤成分の染み出し等が生じ、取扱性が低下することがある。上記粘着剤層の厚みのより好ましい下限は１０μｍ、更に好ましい下限は２０μｍであり、より好ましい上限は５００μｍ、更に好ましい上限は３００μｍである。
本発明の光学部材用粘着テープは、基材を有さないノンサポートタイプであってもよいし、基材の両面に粘着剤層が形成されたサポートタイプであってもよい。
上記基材は、透明性を有する基材であれば特に限定されず、例えば、アクリル、オレフィン、ポリカーボネート、塩化ビニル、ＡＢＳ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン、ウレタン、ポリイミド等の透明な樹脂からなるシート、網目状の構造を有するシート、孔が開けられたシート等が挙げられる。
上記基材の厚みは特に限定されないが、好ましい下限が２μｍ、好ましい上限が２００μｍである。上記基材の厚みが２μｍ未満であると、得られる光学部材用粘着テープの強度が不足し、破れたり、取り扱いが困難になったりすることがある。上記基材の厚みが２００μｍを超えると、基材の腰が強すぎて、得られる光学部材用粘着テープの段差への追従性が悪くなることがある。上記基材の厚みのより好ましい下限は５μｍ、より好ましい上限は１００μｍである。
本発明の光学部材用粘着テープを製造する方法は特に限定されない。ノンサポートタイプの光学部材用粘着テープを製造する方法として、例えば、本発明の光学部材用粘着剤組成物を離型紙又は離型フィルムの離型処理面に塗工することによって粘着剤層を形成し、得られた粘着剤層の上に、離型処理面が粘着剤層に接するようにして新たに用意した離型紙又は離型フィルムを重ね合わせて積層体を得た後、得られた積層体をゴムローラ等により加圧する方法等が挙げられる。
また、本発明の光学部材用粘着テープを製造する方法として、上記親水性基を有するモノマー、及び、必要に応じて配合される上記ビシクロ環構造と１つのオレフィン性二重結合とを有するモノマー等の他のモノマーを含有する混合モノマーを、塊状重合によってラジカル重合させ、上記アクリル共重合体を製造すると同時に一気にテープ化まで行う方法が好適に用いられる。
上記塊状重合は、重合熱の除去がしやすく、反応制御がしやすいことから、光重合であることが好ましい。
特に、本発明の光学部材用粘着テープを製造する方法として、上記混合モノマー、光重合開始剤、及び、必要に応じて添加剤等を含有し、かつ、溶剤を含有しないモノマー組成物を、一方の面が離型処理された透明な合成樹脂フィルムの離型処理面に塗工してモノマー層を形成した後、このモノマー層上に、一方の面が離型処理された別の透明な合成樹脂フィルムの離型処理面を重ね合わせ、合成樹脂フィルムを透してモノマー層に紫外線照射等の光照射を行うことにより、上記混合モノマーをラジカル重合させる方法が好適に用いられる。
また、本発明の光学部材用粘着テープを光重合によって製造する場合には、重合と同時に架橋構造を形成できることから、上記混合モノマーは、重合性官能基を２個以上有する多官能（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。
上記多官能（メタ）アクリレートは特に限定されず、例えば、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、水添ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリウレタンジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、得られる粘着剤層の応力分散性の低下が小さく粘着性能に優れる点から、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、水添ポリブタジエンジアクリレート、ポリウレタンジアクリレート、ポリエステルジアクリレートが好ましい。
上記混合モノマーが上記多官能（メタ）アクリレートを含有する場合、上記多官能（メタ）アクリレートの配合量は特に限定されないが、上記混合モノマー中の好ましい下限が０．０２重量％、好ましい上限が５重量％である。上記多官能（メタ）アクリレートの配合量が０．０２重量％未満であると、上記アクリル共重合体の架橋が不充分となり、得られる粘着剤層は、凝集力が低下して加工性が低下することがある。上記多官能（メタ）アクリレートの配合量が５重量％を超えると、得られる粘着剤層は、被着体に対する粘着力及び初期接着性が低下して、信頼性が低下することがある。
上記多官能（メタ）アクリレートの配合量は、上記混合モノマー中のより好ましい下限が０．０５重量％、より好ましい上限が３重量％である。
上記光重合開始剤は特に限定されず、例えば、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン（メルク社製、商品名「ダロキュア２９５９」）等のケトン系光重合開始剤、α－ヒドロキシ－α，α’－ジメチル－アセトフェノン（メルク社製、商品名「ダロキュア１１７３」）、メトキシアセトフェン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェン（チバガイギー社製、商品名「イルガキュア６５１」）、２－ヒドロキシ－２－シクロヘキシルアセトフェノン（チバガイギー社製、商品名「イルガキュア１８４」）等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンジルジメチルケタール等のケタール系光重合開始剤、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、アシルホスフォナート等が挙げられる。
上記光重合開始剤の配合量は特に限定されないが、上記混合モノマー１００重量部に対する好ましい下限が０．０１重量部、好ましい上限が５重量部である。上記光重合開始剤の配合量が０．０１重量部未満であると、上記混合モノマーの重合が不完全となり、得られる粘着剤層は、凝集力の低下が原因となって必要な物性が得られないことがある。上記光重合開始剤の配合量が５重量部を超えると、光照射時にラジカル発生量が多くなり、得られるアクリル共重合体の数平均分子量が低下したり、粘着剤層のゲル分率が低下したりすることにより、高温高湿下で生じる白化を充分に抑制することができないことがある。
上記光重合開始剤の配合量は、上記混合モノマー１００重量部に対するより好ましい下限が０．０３重量部、より好ましい上限が１重量部である。
上記透明な合成樹脂フィルムは特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム等が挙げられる。
上記光照射に用いられるランプは特に限定されず、例えば、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有するランプ等が挙げられる。
上記波長４００ｎｍ以下に発光分布を有するランプとして、例えば、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウエーブ励起水銀ランプ、メタルハライドランプ等が挙げられる。なかでも、上記光重合開始剤の活性波長領域の光を効率よく発光するとともに、上記モノマー層に含まれる上記光重合開始剤以外の成分の光吸収が少なく、上記モノマー層の内部にまで光が充分に到達して上記混合モノマーを効果的に重合させることができることから、ケミカルランプが好ましい。
上記光照射における光照射強度は特に限定されず、得られるアクリル共重合体の重合度を左右する因子であることから、目的とするアクリル共重合体の重合度又は粘着剤層の性能等に合わせて、適宜調整される。
例えば、上記光重合開始剤としてアセトフェノン系光重合開始剤を用いた場合、該アセトフェノン系光重合開始剤の光分解に有効な波長領域の光照射強度は、０．１～１００ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましい。なお、上記アセトフェノン系光重合開始剤の光分解に有効な波長領域は、光重合開始剤によって異なるが、通常、３６５ｎｍ～４２０ｎｍ程度である。
本発明の光学部材用粘着テープの用途は特に限定されず、種々の光学部材に対して適用することができる。なかでも、本発明の光学部材用粘着剤組成物の場合と同様に、本発明の光学部材用粘着テープを、携帯電話、携帯情報端末等の画像表示装置を製造する際に、画像表示装置の表面を保護するための保護板と、ディスプレイパネルとを貼り合わせるために用いたり、また、携帯電話、携帯情報端末等の入力装置を製造する際に、タッチパネルのポリカーボネート板又はアクリル板と、ディスプレイパネルとを貼り合わせるために用いたりすることが好ましい。
本発明によれば、高温高湿下で生じる白化を抑制し、高信頼性を実現することのできる光学部材用粘着剤組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該光学部材用粘着剤組成物を用いて製造される光学部材用粘着テープを提供することができる。
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
（実施例１－１）
（１）アクリル共重合体の製造
温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器内に、２－エチルヘキシルアクリレート４４．５　重量部と、イソボルニルアクリレート３０重量部と、アクリル酸０．５重量部と、２－ヒドロキシエチルアクリレート２５重量部と、これらモノマー１００重量部に対して酢酸エチル１００重量部とを加え、窒素置換した後、反応器を加熱して還流を開始した。３０分間後、モノマー１００重量部に対して０．２重量部の重合開始剤としてのｔ－ヘキシルパーオキシピバレートを５重量部の酢酸エチルで希釈し、得られた重合開始剤溶液を上記反応器内に２時間かけて滴下添加した。その後、７０℃にて、重合開始剤の添加開始から８時間還流させて、固形分５０％のアクリル共重合体溶液を得た。
得られたアクリル共重合体について、熱分解装置（フロンティア・ラボ社製、ダブルショットパイロライザー）、ＧＣ－ＭＳ装置（日本電子社製、Ｑ－１０００ＧＣ）、ＦＴ－ＩＲ（Ｔｈｅｒｍｏ　Ｆｉｓｈｅｒ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、ＮＩＣＯＬＥＴ６７００）及びＮＭＲ（日本電子社製、ＪＮＭ－ＥＣＡ４００）を用いて、アクリル共重合体を構成する各モノマー由来の構成単位の割合（重量％）を測定した。得られた構成単位の割合（重量％）を表１に示した。
また、得られたアクリル共重合体について、カラムとしてＷａｔｅｒｓ社製「２６９０　Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ　Ｍｏｄｅｌ」を用いて、ＧＰＣ法によってポリスチレン換算による重量平均分子量を測定した。得られた重量平均分子量を表１に示した。
（２）光学部材用粘着テープの製造
得られたアクリル共重合体１００重量部に、架橋剤としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン社製）を０．５重量部添加し、攪拌して、光学部材用粘着剤組成物を調製した。
得られた光学部材用粘着剤組成物を、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理面に塗工して厚み１００μｍの粘着剤層を形成し、得られた粘着剤層の上に、離型処理面が粘着剤層に接するようにして新たに用意した離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを重ね合わせて積層体を得た。得られた積層体をゴムローラにより加圧することにより、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムが両面に貼り付けられた光学部材用両面粘着テープを得た。
（実施例１－２～１－５、比較例１－１～１－３）
アクリル共重合体のモノマー組成を変更することにより、表１に示す構成単位の割合（重量％）を有するアクリル共重合体を得たこと以外は、実施例１－１と同様にして、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムが両面に貼り付けられた光学部材用両面粘着テープを得た。
（実施例２－１）
（１）アクリル共重合体の製造
温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器内に、２－エチルヘキシルアクリレート５９．５重量部と、イソボルニルアクリレート１５重量部と、アクリル酸０．５重量部と、Ｎ－ビニルピロリドン２５重量部と、これらモノマー１００重量部に対して酢酸エチル１００重量部とを加え、窒素バブリング置換した後、窒素フロー下で反応器を７０℃にした。次いで、モノマー１００重量部に対して０．２重量部の重合開始剤としてのｔ－ヘキシルパーオキシピバレートを、５重量部の酢酸エチルで希釈し、得られた重合開始剤溶液を上記反応器内に２時間かけて滴下添加した。反応中は反応温度を７０℃に保持するように、加熱冷却により温度を制御した。重合開始剤の添加開始から８時間まで７０℃にて反応を行い、その後、冷却して反応を終了させることにより、固形分５０％のアクリル共重合体溶液を得た。
得られたアクリル共重合体について、熱分解装置（フロンティア・ラボ社製、ダブルショットパイロライザー）、ＧＣ－ＭＳ装置（日本電子社製、Ｑ－１０００ＧＣ）、ＦＴ－ＩＲ（Ｔｈｅｒｍｏ　Ｆｉｓｈｅｒ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、ＮＩＣＯＬＥＴ６７００）及びＮＭＲ（日本電子社製、ＪＮＭ－ＥＣＡ４００）を用いて、アクリル共重合体を構成する各モノマー由来の構成単位の割合（重量％）を測定した。得られた構成単位の割合（重量％）を表２に示した。
また、得られたアクリル共重合体について、カラムとしてＷａｔｅｒｓ社製「２６９０　Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ　Ｍｏｄｅｌ」を用いて、ＧＰＣ法によってポリスチレン換算による重量平均分子量を測定した。得られた重量平均分子量を表２に示した。
（２）光学部材用粘着テープの製造
得られたアクリル共重合体１００重量部に、架橋剤としてデナコールＥＸ２１２（ナガセケムテックス社製）を１．０重量部添加し、攪拌して、光学部材用粘着剤組成物を調製した。
得られた光学部材用粘着剤組成物を、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理面に塗工して厚み１００μｍの粘着剤層を形成し、得られた粘着剤層の上に、離型処理面が粘着剤層に接するようにして新たに用意した離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを重ね合わせて積層体を得た。得られた積層体をゴムローラにより加圧することにより、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムが両面に貼り付けられた光学部材用両面粘着テープを得た。
（実施例２－２～２－８、比較例２－１～２－３）
アクリル共重合体のモノマー組成と反応時の酢酸エチルの量とを変更することにより、表２に示す構成単位の割合（重量％）と重量平均分子量とを有するアクリル共重合体を得たこと以外は、実施例２－１と同様にして、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムが両面に貼り付けられた光学部材用両面粘着テープを得た。
（実施例３－１）
（１）アクリル共重合体の製造
温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器内に、２－エチルヘキシルアクリレート５９．３重量部と、イソボルニルアクリレート３５重量部と、アクリル酸０．５重量部と、２－ヒドロキシエチルアクリレート０．２重量部と、一般式（１－１）で表される構造を有するモノマーとしてブレンマーＰＭＥ－１０００（エチレンオキサイドの繰り返し数＝２３、末端メチル基、日油社製）５重量部と、これらモノマー１００重量部に対して酢酸エチル１００重量部とを加え、窒素置換した後、反応器を加熱して還流を開始した。３０分後、モノマー１００重量部に対して０．２重量部の重合開始剤としてのｔ－ヘキシルパーオキシピバレートを５重量部の酢酸エチルで希釈し、得られた重合開始剤溶液を上記反応器内に２時間かけて滴下添加した。その後、７０℃にて、重合開始剤の添加開始から８時間還流させて、固形分５０％のアクリル共重合体溶液を得た。
また、得られたアクリル共重合体について、カラムとしてＷａｔｅｒｓ社製「２６９０　Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ　Ｍｏｄｅｌ」を用いて、ＧＰＣ法によってポリスチレン換算による重量平均分子量を測定した。得られた重量平均分子量を表３に示した。
（２）光学部材用粘着テープの製造
得られたアクリル共重合体１００重量部に、架橋剤としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン社製）を０．５重量部添加し、攪拌して、光学部材用粘着剤組成物を調製した。
得られた光学部材用粘着剤組成物を、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理面に塗工して厚み１００μｍの粘着剤層を形成し、得られた粘着剤層の上に、離型処理面が粘着剤層に接するようにして新たに用意した離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを重ね合わせて積層体を得た。得られた積層体をゴムローラにより加圧することにより、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムが両面に貼り付けられた光学部材用両面粘着テープを得た。
（実施例３－２～３－９、比較例３－１～３－５）
アクリル共重合体のモノマー組成を表３又は４に示すように変更することにより、表３又は４に示す重量平均分子量を有するアクリル共重合体を得たこと以外は、実施例３－１と同様にして、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムが両面に貼り付けられた光学部材用両面粘着テープを得た。
（実施例３－１０）
２－エチルヘキシルアクリレート５９．４重量部と、イソボルニルアクリレート３５重量部と、アクリル酸０．５重量部と、一般式（１－１）で表される構造を有するモノマーとしてブレンマーＰＭＥ－１０００（エチレンオキサイドの繰り返し数＝２３、末端メチル基、日油社製）５重量部と、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート０．１重量部と、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェン（チバガイギー社製、商品名「イルガキュア６５１」）とを均一に混合した後、窒素パージすることにより、溶存酸素が除去されたモノマー組成物を作製した。
得られたモノマー組成物を、厚みが１００μｍとなるように１００μｍのスペーサーを介して、厚み３８μｍのシリコン離型ポリエチレンテレフタレートフィルム２枚に、各々の離型処理面がモノマー組成物と接するように挟んだ。次いで、主波長３６５ｎｍの蛍光ランプを用い、モノマー組成物に２ｍＷの紫外線を５分間照射してモノマーを重合することにより、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムが両面に貼り付けられた光学部材用両面粘着テープを得た。
なお、重合と同時に架橋構造が形成されることから、得られたアクリル共重合体の重量平均分子量を測定することは困難である。
（実施例３－１１～３－１８、比較例３－６～３－１０）
アクリル共重合体のモノマー組成を表５又は６に示すように変更してアクリル共重合体を得たこと以外は、実施例３－１０と同様にして、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムが両面に貼り付けられた光学部材用両面粘着テープを得た。
（実施例４－１）
（１）アクリル共重合体の製造
温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器内に、２－エチルヘキシルアクリレート５９．３重量部と、イソボルニルアクリレート３５重量部と、アクリル酸０．５重量部と、２－ヒドロキシエチルアクリレート０．２重量部と、一般式（１－２）で表される構造を有するモノマーとしてブレンマーＰＳＥ－１３００（エチレンオキサイドの繰り返し数＝３０、末端オクタデシル基、日油社製）５重量部と、これらモノマー１００重量部に対して酢酸エチル１００重量部とを加え、窒素置換した後、反応器を加熱して還流を開始した。３０分後、モノマー１００重量部に対して０．２重量部の重合開始剤としてのｔ－ヘキシルパーオキシピバレートを５重量部の酢酸エチルで希釈し、得られた重合開始剤溶液を上記反応器内に２時間かけて滴下添加した。その後、７０℃にて、重合開始剤の添加開始から８時間還流させて、固形分５０％のアクリル共重合体溶液を得た。
得られたアクリル共重合体について、カラムとしてＷａｔｅｒｓ社製「２６９０　Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ　Ｍｏｄｅｌ」を用いて、ＧＰＣ法によってポリスチレン換算による重量平均分子量を測定した。得られた重量平均分子量を表７に示した。
（２）光学部材用粘着テープの製造
得られたアクリル共重合体１００重量部に、架橋剤としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン社製）を０．５重量部添加し、攪拌して、光学部材用粘着剤組成物を調製した。
得られた光学部材用粘着剤組成物を、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理面に塗工して厚み１００μｍの粘着剤層を形成し、得られた粘着剤層の上に、離型処理面が粘着剤層に接するようにして新たに用意した離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを重ね合わせて積層体を得た。得られた積層体をゴムローラにより加圧することにより、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムが両面に貼り付けられた光学部材用両面粘着テープを得た。
（実施例４－２～４－９、比較例４－１）
アクリル共重合体のモノマー組成を表７に示すように変更することにより、表７に示す重量平均分子量を有するアクリル共重合体を得たこと以外は、実施例４－１と同様にして、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムが両面に貼り付けられた光学部材用両面粘着テープを得た。
（実施例４－１０）
２－エチルヘキシルアクリレート５９．４重量部と、イソボルニルアクリレート３５重量部と、アクリル酸０．５重量部と、一般式（１－２）で表される構造を有するモノマーとしてブレンマーＰＳＥ－１３００（エチレンオキサイドの繰り返し数＝３０、末端オクタデシル基、日油社製）５重量部と、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート０．１重量部と、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェン（チバガイギー社製、商品名「イルガキュア６５１」）とを均一に混合した後、窒素パージすることにより、溶存酸素が除去されたモノマー組成物を作製した。
得られたモノマー組成物を、厚みが１００μｍとなるように１００μｍのスペーサーを介して、厚み３８μｍのシリコン離型ポリエチレンテレフタレートフィルム２枚に、各々の離型処理面がモノマー組成物と接するように挟んだ。次いで、主波長３６５ｎｍの蛍光ランプを用い、モノマー組成物に２ｍＷの紫外線を５分間照射してモノマーを重合することにより、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムが両面に貼り付けられた光学部材用両面粘着テープを得た。
なお、重合と同時に架橋構造が形成されることから、得られたアクリル共重合体の重量平均分子量を測定することは困難である。
（実施例４－１１～４－１８、比較例４－２）
アクリル共重合体のモノマー組成を表８に示すように変更してアクリル共重合体を得たこと以外は、実施例４－１０と同様にして、離型ポリエチレンテレフタレートフィルムが両面に貼り付けられた光学部材用両面粘着テープを得た。
（評価）
実施例及び比較例で得られた光学部材用両面粘着テープについて、下記のような評価を行った。結果を表１～８に示した。
（１）ゲル分率の測定
得られた光学部材用両面粘着テープの片面から離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、光学部材用両面粘着テープである粘着剤層をスプーンを使ってかきとって粘着剤の塊を作製し、粘着剤の塊の重量Ｗ１を測定した。粘着剤の塊を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬した後、２００メッシュのステンレスメッシュを介して粘着剤の塊を酢酸エチルから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥させた。乾燥後の粘着剤の塊の重量Ｗ２を測定し、式（１）によりゲル分率を算出した。
（２）白化の発生評価（ヘーズ値の測定）
得られた光学部材用両面粘着テープの両面から離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、片面の表面に透明なポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り付け、他方の表面にスライドガラス（商品名「Ｓ－１２１４」、ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ社製）を貼り付けて、透明なポリエチレンテレフタレートフィルム／光学部材用両面粘着テープである粘着剤層／スライドガラスの三層構造を有する試験片を作製した。試験片の作製直後のヘーズ値（％）、及び、この試験片を８０℃８５％ＲＨの高温高湿下に２４時間放置した後の試験片のヘーズ値（％）を、ヘーズメーター（全自動ヘーズメーター「ＴＣ－ＨＩＩＩＤＰＫ」、東京電色社製）を用いて測定し、下記式（２）によりΔヘーズ値を算出した。　　　　
Δヘーズ値（％）＝｛２４時間放置した後の試験片のヘーズ値（％）｝－｛試験片の作製直後のヘーズ値（％）｝　（２）
（３）粘着力評価
得られた光学部材用両面粘着テープを２５ｍｍ×１００ｍｍの平面形状を有するように切断した。切断した光学部材用両面粘着テープの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、光学部材用両面粘着テープの露出した面をポリエチレンテレフタレートフィルム上に貼り合わせた。更に、光学部材用両面粘着テープのもう一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、光学部材用両面粘着テープの露出した面をポリカーボネート板（ＰＣ板）上に貼り合わせることにより、ポリカーボネート板（ＰＣ板）上に、光学部材用両面粘着テープとポリエチレンテレフタレートフィルムとがこの順で積層されている積層サンプルを得た。その後、得られた積層サンプルのポリエチレンテレフタレートフィルム上に２．０ｋｇのゴムローラを載せて、３００ｍｍ／分の速度でゴムローラを一往復させることにより、ポリカーボネート板（ＰＣ板）と光学部材用両面粘着テープとを貼り合わせ、２３℃で２０分間放置し、試験サンプルを用意した。
得られた試験サンプルについて、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準じて、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°方向の引張試験を行い、初期粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。また、得られた試験サンプルを２３℃で２４時間放置した後、ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準じて、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°方向の引張試験を行い、２４時間後の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
（４）気泡発生状態（耐発泡性試験）
得られた光学部材用両面粘着テープを４５ｍｍ×６０ｍｍの平面形状を有するように裁断した。裁断された光学部材用両面粘着テープの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、光学部材用両面粘着テープの露出した面を厚みが０．５ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に貼り合わせた。更に、光学部材用両面粘着テープのもう一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、光学部材用両面粘着テープの露出した面を厚みが２．０ｍｍの平面形状を有するポリカーボネート板（ＰＣ板）上に貼り合わせることにより、ポリカーボネート板（ＰＣ板）上に、光学部材用両面粘着テープとポリエチレンテレフタレートフィルムとがこの順で積層されている積層サンプルを得た。その後、得られた積層サンプルを温度８５℃の条件、又は、温度６０℃かつ相対湿度（ＲＨ）９０％の条件で２４時間静置し、試験サンプルを得た。得られた試験サンプルの接着界面における気泡発生状態を目視により観察した。
０．０１ｍｍ以上の大きさの気泡が全く観察されなかった場合を「〇」と、０．０１ｍｍ以上の大きさの気泡が１つの試験サンプル当たり１～５個観察された場合を「△」と、０．０１ｍｍ以上の大きさの気泡が１つの試験サンプル当たり６個以上観察された場合を「×」として、気泡発生状態を評価した。
（５）ＩＴＯ膜に貼り付けた際の白化の有無
得られた光学部材用両面粘着テープの両面から離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、片面の表面にＩＴＯ膜を貼り付け、他方の表面にスライドガラス（商品名「Ｓ－１２１４」、ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ社製）を貼り付けて、ＩＴＯ膜／光学部材用両面粘着テープである粘着剤層／スライドガラスの三層構造を有する試験片を作製した。この試験片を８０℃８５％ＲＨの高温高湿下に放置し、試験片の作製直後のヘーズ値（％）、及び、２４時間放置後の試験片のヘーズ値（％）を、ヘーズメーター（全自動ヘーズメーター「ＴＣ－ＨＩＩＩＤＰＫ」、東京電色社製）を用いて測定し、上記式（２）によりΔヘーズ値を算出した。Δヘーズ値が、０．２未満であった場合を「◎」と、０．２以上３未満であった場合を「○」と、３以上４未満であった場合を「△」と、４以上であった場合を「×」として評価した。
（６）ＩＴＯ膜間の抵抗評価
得られた光学部材用両面粘着テープを長さ４０ｍｍ×幅６０ｍｍの平面形状を有するように裁断した。更に、幅方向で隣り合う２つの角を、それぞれ、角からの長さ１０ｍｍ、角からの幅１０ｍｍのサイズの平面形状で切断し、凸状のテープシートを得た。凸状のテープシートの一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、凸状のテープシートの露出した面をポリエチレンテレフタレート上に貼り合わせた。更に、凸状のテープシートのもう一方の離型ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、凸状のテープシートの露出した面を長さ４０ｍｍ×幅６０ｍｍの平面形状を有するＩＴＯフィルムのＩＴＯ膜面上に貼り合わせることにより、ＩＴＯフィルムのＩＴＯ膜面上に、光学部材用両面粘着テープとポリエチレンテレフタレートとがこの順で積層されている導電性フィルム積層体を得た。
その後、得られた導電性フィルム積層体の初期抵抗値を測定した。また、導電性フィルム積層体を６０℃及び相対湿度９０％ＲＨの高温高湿下で１００時間放置し、非晶質ＩＴＯ膜（尾池工業社製）を用いて、放置後の導電性フィルム積層体の抵抗値を測定した。なお、２端子抵抗値測定器の端子を１０ｍｍ×１０ｍｍのサイズのＩＴＯ膜面の露出面に当てて、抵抗値を測定した。
下記式（３）より算出される抵抗値変化率を用いて、ＩＴＯの劣化レベルを評価した。
抵抗値変化率（％）＝（Ｒ１－Ｒ０）／Ｒ０×１００　　（３）
式（３）中、Ｒ０は初期抵抗値を表し、Ｒ１は高温高湿下で１００時間放置した後の抵抗値を表す。
なお、抵抗値変化率は２０％以下であることが好ましく、１５％以下であることがより好ましい。抵抗値変化率が２０％を超えると、ＩＴＯ膜を有するタッチパネルの認識部位に誤った電気信号が入力され、応答に弊害を引き起こすことがある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
本発明によれば、高温高湿下で生じる白化を抑制し、高信頼性を実現することのできる光学部材用粘着剤組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該光学部材用粘着剤組成物を用いて製造される光学部材用粘着テープを提供することができる。

Claims (11)

  1. アクリル共重合体を含有する光学部材用粘着剤組成物であって、
    前記アクリル共重合体は、２－ヒドロキシエチルアクリレート１～２５重量％、Ｎ－ビニルピロリドン１～２５重量％、下記一般式（１－１）で表される構造を有するモノマー０．５～３０重量％、又は、下記一般式（１－２）で表される構造を有するモノマー０．１～３０重量％を含有する混合モノマーを重合することにより得られる
    ことを特徴とする光学部材用粘着剤組成物。 
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     一般式（１－１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数３未満のアルキル基を表し、ｎは８～４５の整数を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     一般式（１－２）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４は炭素数３～３０のアルキル基を表し、ｍは８～４５の整数を表す。
  2. アクリル共重合体は、一般式（１－１）で表される構造を有するモノマー０．５～３０重量％、又は、一般式（１－２）で表される構造を有するモノマー０．１～３０重量％を含有する混合モノマーを重合することにより得られることを特徴とする請求項１記載の光学部材用粘着剤組成物。
  3. アクリル共重合体は、一般式（１－２）で表される構造を有するモノマー０．１～３０重量％を含有する混合モノマーを重合することにより得られることを特徴とする請求項２記載の光学部材用粘着剤組成物。
  4. 一般式（１－２）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基であり、Ｒ４は炭素数１８のアルキル基であり、ｍは３０であることを特徴とする請求項３記載の光学部材用粘着剤組成物。
  5. アクリル共重合体は、重量平均分子量が２０万～１５０万であることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の光学部材用粘着剤組成物。
  6. 混合モノマーは、更に、ビシクロ環構造と１つのオレフィン性二重結合とを有するモノマー１０～６０重量％を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の光学部材用粘着剤組成物。
  7. ビシクロ環構造は、イソボルニル基のビシクロ環構造であることを特徴とする請求項６記載の光学部材用粘着剤組成物。
  8. オレフィン性二重結合は、（メタ）アクリロイル基のオレフィン性二重結合であることを特徴とする請求項６又は７記載の光学部材用粘着剤組成物。
  9. 混合モノマーは、更に、下記一般式（２）で表される構造を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー３０～８０重量％を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載の光学部材用粘着剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     一般式（２）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ６は炭素数３～１４のアルキル基を表す。Ｒ６のアルキル基の水素原子は、シクロアルキル基に置換されていてもよい。
  10. 一般式（２）で表される構造を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート及びブチル（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つの（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含有することを特徴とする請求項９記載の光学部材用粘着剤組成物。
  11. 請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０記載の光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層を有することを特徴とする光学部材用粘着テープ。
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