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WO2011113304A1 - 高强度玻璃的节能环保制备工艺 - Google Patents

高强度玻璃的节能环保制备工艺 Download PDF

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WO2011113304A1
WO2011113304A1 PCT/CN2011/000412 CN2011000412W WO2011113304A1 WO 2011113304 A1 WO2011113304 A1 WO 2011113304A1 CN 2011000412 W CN2011000412 W CN 2011000412W WO 2011113304 A1 WO2011113304 A1 WO 2011113304A1
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WO
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glass
oxide
viscosity
content
temperature
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PCT/CN2011/000412
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杨德宁
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Individual
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    • C03C3/11Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen

Definitions

  • the invention relates to a preparation process of a high-strength energy-saving and environment-friendly low-viscosity characteristic glass, in particular to a sodium oxide, iron oxide, aluminum oxide and silicon oxide in a special range which is predetermined and essential.
  • An innovative technical solution of calcium oxide, magnesium oxide, or a composition of titanium oxide, cerium oxide, and a predetermined ratio of specific ratios between silicon oxide, calcium oxide, and magnesium oxide, and overcomes various conventional Sodium or boron components constitute a technical bias for the solubilizing component, and can produce unexpected new solubilizing or eutectic functions and produce products that can be produced under the premise of energy saving, environmental protection, high quality control and resource conservation.
  • the strength increases by 1-3 times, creating new product properties and forming new uses and functions. It has discovered and revealed a high-strength energy-saving and environmentally-friendly process for preparing low-viscosity characteristic glass. Background technique
  • Step 1 According to the glass package, the components of silicon oxide, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, iron oxide and sodium oxide, the content of boron oxide in the glass is 0-1% by weight percentage, and the content of sodium oxide It is 0.01-14%, the iron oxide content is 0.01-5%, the fluorine oxide content is 0-1%, and the magnesium oxide content is $.1-20.2. /. , the alumina content is 8-30%, the content of silicon oxide is 1.9 times-4.1 times of the calcium oxide content, and the content of calcium oxide is 1.2 times-1.6 times the content of magnesium oxide; preparing the required glass according to the above requirements Raw material
  • Step 2 Place the prepared raw materials in the respective raw material containers, and let the various raw materials pass through the raw material conveying line. After being metered, they are sent to the raw material mixing and agitating device in the required proportion, stirred and mixed, and then loaded. In the bulk tube or silo of the ingredients;
  • Step 3 Put the compounded raw materials into the molten pool, according to the predetermined special range of sodium oxide, iron oxide, aluminum oxide, silicon oxide, calcium oxide, magnesium oxide, or also titanium oxide, cerium oxide.
  • the composition of the composition and the predetermined ratio of the specific ratio between the silicon oxide, the calcium oxide, and the magnesium oxide are melted at a melting temperature corresponding to each glass formulation to form a predetermined viscosity of the molten glass, and then homogenized and clarified. Ejecting bubbles to form a flowable melt;
  • Step 4 There are three options:
  • One of the options is to use a drawing tube forming process: the molten glass body formed in the step 3 is drawn into a glass tube by a drawing device to form a glass tube, and after annealing and cooling, the high-strength energy-saving and environmentally-friendly low viscosity can be obtained.
  • Characteristic glass, and the glass water absorption rate is in the range of 0-0.
  • the glass has a flexural strength of 70-1 let pa;
  • the second option is to use a blow molding process: the molten glass body formed in the step 3 is formed by a blowing process, and after annealing and cooling, the high-strength energy-saving and environmentally-friendly low-viscosity characteristic glass can be obtained, and The glass has a water absorption rate in the range of 0-0. 3%, the glass has a flexural strength of 70-180 MPa;
  • the third option is to use a press molding process: after the molten glass body component formed in step 3 or after slitting, press molding in a mold, annealing and cooling, the high-strength energy-saving and environmentally-friendly low-viscosity characteristic can be obtained.
  • Glass, and the glass has a water absorption rate in the range of 0-0. 3%, and the glass has a flexural strength of 70-180 MPa.
  • a high-strength, energy-saving and environment-friendly low-viscosity characteristic glass preparation process wherein, by weight percentage, the content of alumina is 19-30%, and the amount of silica: calcium oxide is 2. 0 ⁇ Calcium oxide: Magnesium oxide: 1. 3-1. 49 times, sodium oxide is 0.
  • the lower annealing temperature of the glass ie, the endothermic peak onset temperature
  • TC the temperature of the glass at a viscosity of 10" 5
  • the viscosity is The temperature at ⁇ ⁇ pa 'seconds' is 1450 ° C - 1580 ° C
  • the temperature at 10 2 (pa-sec) is 1210 ° C - 135 ⁇ TC
  • the viscosity is 10 3 (Pa ⁇ sec)
  • the temperature is 108 (TC-1230 °C; the glass has a flexural strength of 130-180 MPa.
  • a high-strength, energy-saving and environment-friendly low-viscosity characteristic glass preparation process wherein the content of alumina is 8-30% by weight, and the content of boron oxide is 0-1. %, the content of sodium oxide is 0.
  • the content of fluorine oxide is 0-1%; the lower limit of annealing temperature of the glass (ie, the temperature of the end of the endothermic bee) is 61 ⁇ TC-71 (TC; the glass is in
  • the viscosity at a viscosity of 10 ⁇ 5 (Pa ⁇ s) is 1500 ⁇ -164 (TC; the temperature at a viscosity of 10 1 (Pa ⁇ s) is 1420°C to 1600 °C; the viscosity is 10 2 (Pa.s.)
  • the temperature is 1210 °C -1360 °C; the temperature at 10 3 (Pa's) is 107 ⁇ TC-1280 °C; the flexural strength of the glass is 90-180 MPa.
  • a high-strength energy-saving and environment-friendly low-viscosity characteristic glass preparation process wherein the content of alumina is 19-30% by weight percentage, and the content of boron oxide is 0-1 %, the content of sodium oxide is 0.
  • the content of fluorinated fluorine is 0-1%; the lower limit of annealing temperature of the glass (ie, the endothermic temperature of endothermic peak) is 610 ° C-71 (TC; The viscosity is 1010 ° C - 1680 ⁇ when the viscosity is 10 ° ⁇ 5 (Pa), the temperature is 1420 ° C - 1600 ° C when the viscosity is 10 1 (Pa ⁇ s); the viscosity is 10 2 (Pa ⁇ s) The temperature at the time of 127 (TC - 1360 ° C; the viscosity at a viscosity of 10 3 (Pa ⁇ s) is 116 ⁇ TC-1280 ° C; the glass has a flexural strength of 120-180 MPa.
  • the content of titanium oxide in the glass is 0. 0003-4. 9%, by weight, the percentage by weight of the glass.
  • a process for preparing a low-viscosity characteristic glass having a high-strength energy-saving ring wherein the total content of silicon oxide, calcium oxide and magnesium oxide in the glass is percentage by weight It is 51-99.8%.
  • the content of the content of the magnesium oxide is 1. 3 times - the content of the content of the magnesium oxide is 1. 3 times - 1 ⁇
  • the content of silicon oxide is 2.0 times 3. 6 times, the content of alumina is 19-39%.
  • a high-strength energy-saving and environmentally-friendly low-viscosity characteristic glass preparation process wherein (1), by weight percentage, its product content: 1 magnesium oxide accounts for 7-20%, 2 2 ⁇ 2.
  • the oxidized magnesium is 2. 0 times -1. In the range of ⁇ - 3. 8 times, 5 alumina is 0. 1-30%, 6 sodium oxide is 0-18%, and 7 yttrium oxide is 0-5%; (2), by weight percentage, its products
  • the total content of magnesium oxide, calcium oxide and silicon oxide is 51%-100%; (3) the strain point temperature of the product is in the range of 560 °C -720 °C; (4), its products
  • the water absorption rate is in the range of 0-0. 001%.
  • a high-strength energy-saving and environment-friendly low-viscosity characteristic glass preparation process wherein (1), by weight percentage, its product content: 1 magnesium oxide accounts for 7-20%, 2 Calcium oxide is in the range of 1.0 to 1.8 times that of magnesium oxide, 3 silicon oxide is in the range of 2.6 times to 5.6 times that of magnesium oxide, and 4 silicon oxide is in the range of 2.2 times to 3.8 times that of calcium oxide, 5 oxidation Aluminum is 0.1-30%, 6 sodium oxide is 0-18%, 7 yttrium oxide is 0-5%; (2), the strain point temperature of its products is in the range of 560 ° C - 720 ° C; (3) The water absorption rate of the product is in the range of 0-0.001%; (4) The total content of the three components of magnesium oxide and calcium oxide silicon oxide in the product is 51%-100% by weight.
  • a high-strength energy-saving and environment-friendly low-viscosity characteristic glass preparation process wherein (1), by weight percentage, its product content: 1 magnesium oxide accounts for 7-20%, 2
  • the content of calcium oxide is 1.0 times to 1.8 times the content of magnesium oxide
  • the content of 3 silicon oxide is 2.6 times to 5.6 times the content of magnesium oxide
  • the content of 4 silicon oxide is 2.2 times to 8 times the content of calcium oxide.
  • alumina 0.1-30%, 6 sodium oxide is 0-18%, 7 yttrium oxide is 0-5%; (2), the strain point temperature of the product is in the range of 5601C-720:; (3) The water absorption of the product is in the range of 0-0.001%; (4) In terms of weight percentage, the total content of magnesium oxide, calcium oxide and silicon oxide in the product is 51% - 99.9 0
  • High-intensity energy-saving and environment-friendly low-viscosity characteristic glass according to the first embodiment of the present invention ⁇ 8.
  • the first embodiment of the present invention a high-strength, energy-saving and environmentally-friendly low-viscosity characteristic glass preparation process, wherein, (1), by weight percentage, the content of the product: 1 magnesium oxide accounted for 9. 1-22
  • the content of the silicon oxide is 2. 8 times - 5. 6 times, the content of silicon oxide is
  • the content of calcium oxide is in the range of 2.3 times - 8 times, 5 alumina is 0.1 to 30%, 6 sodium oxide is 0-18%, and 7 yttrium oxide is 0-5%;
  • the strain point temperature of the product is in the range of 56 (rC-720 ° C; (3), the water absorption of the product is in the range of 0-0. 001%; (4), by weight, the oxidation in the product
  • the total content of magnesium, calcium oxide, and silicon oxide is 51% - 99. 9% p
  • a high-strength, energy-saving and environment-friendly low-viscosity characteristic glass preparation process wherein, in terms of weight percentage, when the alumina content in the product reaches 0-18%: the viscosity is 10 1 ( Pa's second melting process temperature is 1300 ° C - 140 (TC; viscosity is 10 2 (Pa ⁇ s) clarification, bubble discharge process temperature is 112 ⁇ TC-126 (TC; viscosity is 10 3 (Pa ⁇ The molding process temperature of the second is 1010 ° C - 1060; the flexural strength of the product is 60-100 MPa.
  • the viscosities are 10, when the alumina content in the product is 3. 8-15%, the viscosity is 10, according to the first embodiment of the present invention, the high-strength, energy-saving, environmentally-friendly, low-viscosity characteristic glass, wherein the alumina content in the product is 3. 8-15%: viscosity is 10
  • the melting process temperature of 1 (Pa's) is 132 ⁇ rC-143 (TC; viscosity is 10 2 (Pa's) clarification, the bubble discharge process temperature is 1140 ° C - 1290 ° C; viscosity is 10 3 ( Pa's second molding process temperature is 1040 ° C - 1130 ° C; its product has a flexural strength of 80-130 MPa.
  • a high-strength, energy-saving and environment-friendly low-viscosity characteristic glass preparation process wherein, in terms of weight percentage, when the alumina content in the product reaches 15-23%: the viscosity is 10 1 ( Pa.second) melting process temperature is 1360 ° C - 1550 ⁇ ; viscosity is 10 2 (Pa. sec) clarification, bubble discharge process temperature is 1250 ° C - 1430 ° C; viscosity is 10 3 (Pa's) The molding process temperature is 1060 ° C - 1200 ° C; the flexural strength of the product is 100-180 MPa.
  • a high-strength, energy-saving and environment-friendly low-viscosity characteristic glass preparation process wherein, in the glass, the content of silicon oxide is 2. 4 ⁇ -3. 4 ⁇
  • the content of the content of the calcium oxide is 2. 4 times - 3. 4 times.
  • the content of the content of the magnesium oxide is 1. 0 times -1. 6 ⁇ More than 1. 2 times -1. 5 times.
  • Fig. 1 is a schematic cross-sectional view showing a glass tube product obtained by an embodiment of a high-strength energy-saving and environmentally-friendly low-viscosity characteristic glass selected by a tube forming process.
  • FIG. 2 is a schematic view showing a process flow for preparing a glass tube by using a high-strength energy-saving and environment-friendly low-viscosity characteristic glass preparation process in the form of a tube forming process.
  • Fig. 4 is a schematic view showing the process flow for preparing a glass bottle by using a high-strength, energy-saving and environmentally-friendly low-viscosity characteristic glass preparation process in the form of a blow molding process.
  • Fig. 5 is a schematic cross-sectional view showing the preparation of a glass cup product obtained by the embodiment of the present invention which is formed by a press molding process, which has a high-strength energy-saving and environment-friendly low-viscosity characteristic glass.
  • Fig. 6 is a schematic view showing the process flow for preparing a glass cup according to an embodiment of the present invention for preparing a high-strength energy-saving and environment-friendly low-viscosity characteristic glass. Description of the reference numerals
  • a process for preparing a high-strength energy-saving and environmentally-friendly low-viscosity characteristic glass includes the following steps:
  • Step 1 According to the glass package, the components of silicon oxide, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, iron oxide and sodium oxide, the content of boron oxide in the glass is 0-1% by weight percentage, and the content of sodium oxide 0.01-14%, iron oxide content is Q, Ql-5°/ 9 , fluorinated fluorine content is 0-1%, magnesium oxide content is S1-20.2%, alumina content is S-30%, and silicon oxide is The content of calcium oxide is 1.9 times -4.1 times of the content of calcium oxide, and the content of calcium oxide is 1.2 times -1.6 times of the content of magnesium oxide; the raw material for preparing glass is prepared according to the above requirements;
  • Step 2 Place all kinds of raw materials prepared in their respective raw material containers to make various raw materials After being metered by the raw material conveying line, it is fed into the raw material mixing and agitating device according to the required ratio, stirred and mixed, and then entered into the large material pipe or silo of the loading ingredient;
  • Step 3 Put the compounded raw materials into the molten pool, according to the predetermined special range of sodium oxide, iron oxide, aluminum oxide, silicon oxide, calcium oxide, magnesium oxide, or also titanium oxide, cerium oxide.
  • the ratio of the composition and the predetermined ratio of the specific ratio of silicon oxide, calcium oxide, and magnesium oxide is melted in the melting temperature corresponding to each glass formulation to form a predetermined sticky glass beam. To clarify, discharge bubbles, and form a flowable melt;
  • Step 4 There are three options:
  • One of the options is to use a drawing tube forming process: the molten glass body formed in the step 3 is drawn into a glass tube by a drawing device to form a glass tube, and after annealing and cooling, the high-strength energy-saving and environmentally-friendly low viscosity can be obtained.
  • Characteristic glass, and the glass water absorption in the range of 0-0. 3%, the glass has a flexural strength of 70-180Mpa;
  • the second option is to use a blow molding process: the molten glass body formed in the step 3 is formed by a blowing process, and after annealing and cooling, the low-viscosity characteristic glass having the high-strength energy-saving ring ⁇ can be obtained, and The glass has a water absorption rate in the range of 0-0. 3%, the glass has a flexural strength of 70-180 MPa;
  • the third option is to use a press molding process: after the molten glass body component formed in step 3 or after slitting, press molding in a mold, annealing and cooling, the high-strength energy-saving and environmentally-friendly low-viscosity characteristic can be obtained.
  • the glass has a water absorption rate of from 0 to 0.3%, and the glass has a flexural strength of 70 to 180 MPa.
  • the viscosity of the examples of the present invention was measured by the US THETA rotary high temperature viscometer.
  • the molten glass body formed in the step 3 is formed by drawing a glass tube through a drawing device, and after annealing and cooling, the high-strength energy-saving and environmental protection can be obtained.
  • the viscosity characteristic of the glass, and the glass water absorption in the range of 0-0. 3%, the glass has a flexural strength of 70-180Mpa;
  • the technical solution is silicon: calcium is 2. 0-4. 1, calcium: magnesium is 1. 2-1. 6 times the range.
  • all the glass products adopting the drawing process, the blowing process and the pressing process have at least one end value of a factor ratio relationship, and outside the scope of the present invention, that is, the selection of the above-mentioned factor ratio relationship of the present invention.
  • the properties of the new product are found, and the following expectations are produced. Less technical effects.
  • the technical solution of the present invention is omitted from one element of the "boron oxide” technical element:
  • the alkali-free borosilicate glass which generally contains no more than 1% sodium, all uses 8-15% boron content as a flux component to form a flux for silicon, which is considered to be non-existent.
  • Technical bias controlled by the reduction in viscosity temperature at various stages of the process that can form high quality glass.
  • the present invention is boron-free, sodium-free, and fluorine-free (or 0-1%), alumina.
  • the viscosity is greatly increased in the prior art, but the viscosity of the present invention is only 30 ° C - 40 ° C. , that is, alumina is about 30%
  • the viscosity temperature also rises only within 40 ° C - 80 ° C (see 11 sample examples in Table 1 and sample comparisons in Table 2).
  • boron oxide is 0-1%, oxyfluoride content is 0-1%;
  • the annealing temperature lower limit of the glass ie, endothermic peak starting temperature
  • the temperature of the glass is 1550 ° C - 1640 ° C at a viscosity of 10 ° ⁇ 5 (Pa ⁇ s); the temperature at a viscosity of 10 1 (Pa's) is 1450 ⁇ C-1580 ° C ;
  • the temperature at a viscosity of 10 2 (Pa ⁇ s) is 1210 °C-1 350X: ;
  • the viscosity at a viscosity of 10 3 (Pa ⁇ s) is 108 ⁇ ⁇ -123 ⁇ : ;
  • the flexural strength of the glass is 1 30-18 OMPa.
  • the alumina can be added in the same viscosity and temperature, 15-20% of the alumina can be added, so the strength of the product can be increased by 2 to 3 times. It solves the product performance and ruggedness, durability, and non-breakage of glass products such as solar cells or industrial insulators such as glass for insulators, or for daily use, or for medical use, such as tubes, bottles, cups, and trays.
  • the glass tube for solar energy is thinned by 1-2 times, and the escape rate of solar energy is increased, thereby greatly improving the energy conversion rate.
  • it is particularly suitable for the safety and loadability of roof installations of non-sturdy wooden houses in Europe, America, Australia and Southeast Asia.

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Description

高强度玻璃的节能环保制备工艺 技术领域
本发明涉及一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃的制备工艺,具 体地, 是涉及一种有预定的必不可少的特别范围内的氧化钠、 氧化铁、 氧化 铝、 氧化硅、 氧化钙、 氧化镁、 或还有氧化钛、 氧化钡的成份以及预定的氧 化硅、 氧化钙、 氧化镁之间的特殊比例关系的成份的创新技术方案, 并且克 服了各种传统的必须用大量钠或硼成份来组成助溶成份的技术偏见, 并能产 生预料不到的新的助溶或共熔体功能以及产生的制品可以在节能、环保和高 品质控制以及节约资源的前提下, 产生强度上升 1-3倍, 产生新的产品性质 并形成新的用途与功能,发现和揭示了一种有高强度的节能环保的低粘度特 征玻璃的制备工艺。 背景技术
采用对于异形的玻璃制品进行加工的如吹制、压制或拉管成型工艺方法 的现代如应用于太阳能热水器之太阳能玻璃管以及医疗用和工业用玻璃管、 电网用绝缘子、 及各种日用或工业用或医疗用或灯具用、 电工用、 化工用的 管、 杯、 盘、 瓶、 罐、 异形玻璃制品等, 其在生产工艺的配方上具有重大缺 陷,存在一种技术偏见,全都采用大比例氧化钠或氧化硼来熔化氧化硅成份, 尤其无碱硼玻璃类制品,但是其有不环保、不节能,粘度温度性质还是很高, 强度差的重大缺陷。 如何解决以上问题, 并推动这些玻璃制品的节能、 环保 生产及制品有好的耐用性和新用途的强度及轻量化、 大大节约运费成本, 节 约运输能耗等,都是人们渴望解决,而又一直没有获得成功的技术重大难题。 发明内容
有鉴于上述现有技术的缺陷和不足,本发明人基于从事此类产品设计制 造多年的务实经验及专业知识, 积极加以研究创新, 以期能克服现有技术的 一些技术偏见和重大缺陷, 在解决了复杂的生产工艺问题后, 揭示和提出了 一种含有硅、 钙、镁技术要素比例关系改变发明及尤其是氧化铝的成份范围 的选择发明及新用途中的新的产品性质发现的发明,和对现有技术要素硼或 钠成份的省略发明, 并产生了预料不到的技术效果, 揭示了一种有预定的必 不可少的特别范围内的氧化铝及含有氧化钠、 氧化铁、 氧化硅、 氧化钙、 氧 化镁、 或还有氧化钛、 氧化钡的成份以及预定的氧化硅、 氧化钙、 氧化镁之 !¾]的特殊比例关系的成份的创新技术方案,并且克服了各种传统的必须用钠 或硼来作助熔成份等的技术偏见, 并能产生预料不到的助溶或共熔体功能以 及产生的制品强度上升 1-3倍、 环保、 节能减排等的技术效果的有高强度的 节能环保的低粘度特征玻璃的制备工艺。
本发明的第一实施例提供了一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻 璃的制备工艺, 其特征在于: 其包括以下步骤:
其包括以下步骤:
步骤 1 : 按该玻璃包氧化硅、 氧化钙、 氧化镁、 氧化铝、 氧化铁、 氧化 钠的成份, 按重量百分率计, 在该玻璃中氧化硼的含量为 0-1%, 氧化钠的 含量为 0.01-14%, 氧化铁含量为 0.01-5%, 氧化氟的含量为 0-1%, 氧化镁含 量为 $.1-20.2。/。, 氧化铝含量为 8-30%, 其氧化硅的含量是氧化钙含量的 1.9 倍 -4.1倍, 氧化钙的含量是氧化镁的含量的 1.2倍 -1.6倍; 按以上要求配制 所需制作玻璃的原料;
步骤 2: 将所备之各类原料, 放置于各自的原料容器之中, 使各种原料 通过原料输送线, 经过计量后, 按所需比例送入原料混合搅拌装置中, 搅拌 混合后进入装载配料的大料管或料仓中;
步骤 3: 使配合好的原料进入熔池中, 根据预定的必不可少的特别范围 内的氧化钠、 氧化铁、 氧化铝、 氧化硅、 氧化钙、 氧化镁、 或还有氧化钛、 氧化钡的成扮以及预定的氧化硅、 氧化钙、 氧化镁之间的特殊比例关系的成 份的比例,在对应于各玻璃配方的熔化温度熔化,形成预定的粘度的玻璃液, 再均化, 澄清, 排出气泡, 形成可流动的熔融体;
步骤 4: 有三种选择:
选择之一, 使用拉管成型工艺: 对步骤 3中形成的熔融玻璃体经拉管装 置拉制成玻璃管而成型, 经退火、 冷却, 即可制得所述有高强度的节能环保 的低粘度特征玻璃,并且该玻璃吸水率在 0-0. 3%的范围内,该玻璃的抗折强 度达 70-1讓 pa; 选择之二, 使用吹制成型工艺: 对步骤 3中形成的熔融玻璃体釆用吹制 工艺成型, 经退火、 冷却, 即可制得所述有高强度的节能环保的低粘度特征 玻璃, 并且该玻璃吸水率在 0-0. 3%的范围内, 该玻璃的抗折强度达 70-180Mpa;
选择之三, 使用压制成型工艺: 对步骤 3中形成的熔融玻璃体分量或分 切后, 在模具中压制成型, 经退火、 冷却, 即可制得所述有高强度的节能环 保的低粘度特征玻璃,并且该玻璃吸水率在 0-0. 3%的范围内,该玻璃的抗折 强度达 70-180MPa。
根据本发明第一实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其中, 按重百分率计, 氧化铝的含量是 8-30%, 氧化硅: 氧化 钙为 2. 0-3. 6倍, 氧化钙: 氧化镁为 1. 3-1. 49倍, 氧化钠为 0. 01-2%,氧化 硼为 0-1 %, 氧化氟的含量是 0-1°/。; 该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点 温度)为 610°C-68(TC ; 该玻璃在粘度为 10° 5 (帕 ·秒)时的温度为 1520°C -16 0°C ;粘度为 10'(帕 ·秒)时的温度为 145(TC- 1580°C ;粘度为 102(帕 '秒) 时的温度为 1210°C- 1350°C ; 粘度为 103 (帕 ·秒)时的温度为 107(TC- 1230 °C ; 该玻璃的抗折强度为 75- 180MPa。
根据本发明第一实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其中, 按重百分率计, 氧化铝的含量是 19- 30%, 氧化硅: 氧化 钙为 2. 0-3. 6倍, 氧化钙: 氧化镁为 1. 3-1. 49倍, 氧化钠为 0. 01-2%,氧化 硼为 0-1%, 氧化氟的含量是 0-1%; 该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点 温度)为 610°C-68(TC ; 该玻璃在粘度为 10" 5 (帕 ·秒)时的温度为 1550°C -1640°C ;粘度为 Ι θ 帕 '秒)时的温度为 1450°C-1580°C ;粘庋为 102(帕 -秒) 时的温度为 1210°C-135{TC ; 粘度为 103 (帕♦秒)时的温度为 108(TC-1230 °C ; 该玻璃的抗折强度为 130-180MPa。
根据本发明第一实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其中, 按重量百分率计, 氧化铝的含量是 8- 30%, 氧化硼的含 量是 0-1%, 氧化钠的含量是 0. 01-2%, 氧化氟的含量是 0-1%; 该玻璃的退火 温度下限(即吸热蜂起点温度)为 61 {TC-71 (TC ;该玻璃在粘度为 10β 5(帕 ·秒) 时的温度为 1500Ό- 164(TC ; 粘度为 101 (帕 ·秒)时的温度为 1420°C- 1600 °C ; 粘度为 102 (帕 .秒)时的温度为 1210 °C-1360 °C ; 粘庹为 103 (帕 '秒) 时的温度为 107{TC-1280°C ; 该玻璃的抗折强度为 90-180MPa。 根据本发明第一实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其中, 按重量百分率计, 氧化铝的含量是 19-30%, 氧化硼的含 量是 0-1%, 氧化钠的含量是 0. 01-2%, 氧化氟的含量是 0-1%; 该玻璃的退火 温度下限(即吸热峰起点温度)为 610°C-71(TC ;该玻璃在粘度为 10°· 5(帕妙) 时的温度为 1510°C- 1680Γ ; 粘度为 101 (帕 ·秒)时的温度为 1420°C- 1600 °C ; 粘庋为 102 (帕 ·秒)时的温度为 127(TC- 1360°C ; 粘度为 103 (帕 ·秒) 时的温度为 116{TC-1280°C ; 该玻璃的抗折强度为 120-180MPa。
根据本发明第一实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺,其中,按重量百分率计,该玻璃中氧化钛的含量是 0. 0003-4. 9%。
根据本发明第一实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其中,按重量百分率计, 该玻璃中氧化钠的含量是 0. 01-8. 8%。
根据本发明第一实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其中, 按重量百分率计, 该玻璃中氧化钡的含量是 0. 0卜14%。
根据本发明第一实施例的一种有高强度的节能环倮的低粘庹特征玻璃 的制备工艺, 其中, 按重量百分率计, 该玻璃中氧化硅、 氧化钙、 氧化镁三 者的含量总和为 51-99. 8%。
根据本发明第一实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其中, 按重量百分率计, 该玻璃中氧化钙的含量是氧化镁的含 量的 1. 3倍- 1. 6倍, 氧化硅的含量是氧化钙的含量的 2. 0倍 3. 6倍, 氧化 铝的含量为 19-39%。
根据本发明第一实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺,其中,(1 )、按重量百分率计,其制品含量中:①氧化镁占 7-20%, ②氧化钙是氧化镁的 1. 0倍 -1. 8倍的范围内, ③氧化硅是氧化镁的 2. 6倍 -5. 6倍的范围内 , ④氧化硅是氧化钙的 2. 2倍- 3. 8倍的范围内, ⑤氧化铝 为 0. 1-30%, ⑥氧化钠为 0-18%, ⑦氧化钡为 0-5%; ( 2 )、 按重量百分率计, 其制品中氧化镁、 氧化钙、 氧化硅三种成份的含量总和达 51%-100%; ( 3 )、 其制品的应变点温度在 560 °C -720 °C的范围内; (4 )、 其制品的吸水率在 0-0. 001%的范围内。
根据本发明第一实施例的 种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其中,按重量百分率计, 该玻璃中氧化铝的含量小于等于 30%, 该玻璃在粘度为 1 (F (帕 '秒)时的温度为 1480°C- 1640°C ;粘度为 10?(帕妙) 时的温度为 1410°C-1600°C; 粘度为 102 (帕 ·秒)时的温度为 1180°C-1340 °C; 粘度为 103 (帕 '秒)时的温度为 1040°C- 1220°C; 该玻璃的厚薄差小于 0.3mm; 该玻璃的吸水率在 0-0.3%的范围内; 该玻璃的应变点温度在 560 -720°C的范围内; 该玻璃的抗折强度为 50- 180MPa; 该玻璃的热膨胀系数在 150°C- 300°C的两端数值的差别为百万分之 1.0-百万分之 3.0;在 550°C- 600 的两端教值的差别为百万分之 1.0-百万分之 2.8。
根据本发明第一实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其中, 对所制备的玻璃再进行化学钢化或物理钢化处理。
根据本发明第一实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺,其中,(1)、按重量百分率计,其制品含量中:①氧化镁占 7-20%, ②氧化钙是氧化镁的 1.0倍 -1.8倍的范围内, ③氧化硅是氧化镁的 2.6倍 -5.6倍的范围内, ④氧化硅是氧化钙的 2.2倍- 3.8倍的范围内, ⑤氧化铝 为 0.1-30%, ⑥氧化钠为 0-18%, ⑦氧化钡为 0-5%; ( 2)、 其制品的应变点温 度在 560°C- 720°C的范围内;( 3 )、其制品的吸水率在 0-0.001%的范围内;( 4 )、 按重量百分率计, 其制品中氧化镁、 氧化钙 氧化硅三种成份的含量总和达 51%- 100%。
根据本发明第一实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其中, (1)、 按重量百分率计, 其制品含量中; Φ氧化钙的含 量是氧化镁的含量的 0.6倍- 2.4倍,②氧化硅的含量是氧化镁的含量的 1.3 倍 =5.8倍, ③氧化硅的含量是氧化钙的含量的 1.3倍 5.8倍, ④氧化铝为 0.1-30%, ⑤氧化钠为 0-18%, ⑥氧化钡为 0-20%; (2)、 其中氧化镁、 氧化 钙、 氧化硅三种成份的含量总和达 51%-99.9%; ( 3)、 其制品的吸水率在 0-0.001%的范围内。
根据本发明第一实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺,其中,(1)、按重量百分率计,其制品含量中:①氧化镁占 7-20%, ②氧化钙的含量是氧化镁的含量的 1.0倍-1.8倍,③氧化硅的含量是氧化镁 的含量的 2.6倍- 5.6倍,④氧化硅的含量是氧化钙的含量的 2.2倍- 8倍, ⑤氧化铝为 0.1-30%, ⑥氧化钠为 0-18%, ⑦氧化钡为 0-5%; (2)、 其制品的 应变点温度在 5601C-720 :的范围内; (3)、 其制品的吸水率在 0-0.001%的 范围内; (4)、 按重量百分率计, 其制品中氧化镁、 氧化钙、 氧化硅三种成 份的含量总和达 51%- 99.9 0
根据本发明第一实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺,其中,按重量百分率计,其制品含量中:氧化钙是氧化镁的 1. 15 倍 -1. 8倍。
根据本发明第一实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其中, (1 ), 按重量百分率计, 其制品含量中: ①氧化镁占 9. 1-22%, ②氧化钙的含量是氧化镁的含量的 0. 6倍 -2. 0倍, ③氧化硅的含 量是氧化镁的含量的 2. 8倍 -5. 6倍, ④氧化硅的含量是氧化钙的含量的 2. 3 倍- 8倍的范围内, ⑤氧化铝为 0. 1-30%, ⑥氧化钠为 0-18%, ⑦氧化钡为 0-5%; ( 2 )、 其制品的应变点温度在 56(rC-720°C的范围内; (3 )、 其制品的 吸水率在 0-0. 001%的范围内; ( 4 )、 按重量百分率计, 其制品中氧化镁、 氧 化钙、 氧化硅三种成份的含量总和达 51%- 99. 9%p
根据本发明第一实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其中, 按重量百分率计, 制品中氧化铝含量达 0-1 8%时: 粘 度为 101 (帕 '秒)的熔化工艺温度为 1300°C- 140(TC ; 粘度为 102 (帕 ·秒) 的澄清、 排气泡工艺温度为 112{TC-126(TC ; 粘度为 103 (帕 ·秒)的成型工 艺温度为 1010°C- 1060 ; 其制品的抗折强度达 60- 100MPa。
^!艮据本发明第一实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其中, 按重量百分率计, 制品中氧化铝含量达 3. 8-15%时: 粘 度为 101 (帕 '秒)的熔化工艺温度为 132{rC-143(TC ; 粘度为 102 (帕 '秒) 的澄清、 排气泡工艺温度为 1140°C-1290°C ; 粘度为 103 (帕 '秒)的成型工 艺温度为 1040。C- 1130°C ; 其制品的抗折强度达 80-130MPa。
根椐本发明第一实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其中, 按重量百分率计, 制品中氧化铝含量达 15-23%时: 粘 度为 101 (帕 .秒)的熔化工艺温度为 1360°C- 1550Γ ; 粘度为 102 (帕 .秒) 的澄清、 排气泡工艺温度为 1250°C- 1430°C ; 粘度为 103 (帕 '秒)的成型工 艺温度为 1060°C-1200°C ; 其制品的抗折强度达 100- 180MPa。
根据本发明第一实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其中, 按重量百分率计, 在该玻璃中, 氧化硅的含量是氧化镁 的舍量的 2. 6倍- 5倍, 氧化硅的含量是氧化钙的含量的 2. 4倍 -3. 4倍。
根据本发明第一实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其中, 按重量百分率计, 氧化钙的含量是氧化镁的含量的 1. 0 倍 -1. 6倍, 更优选 1. 2倍 -1. 5倍。 附图说明
图 1是本发明一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃的制备工艺选 择以拉管成型工艺成型的实施例所制得的玻璃管制品的正截面示意图。
图 2是本发明一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃的制备工艺选 择以拉管成型工艺成型的实施例制备玻璃管的工艺流程示意图。
图 3是本发明一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃的制备工艺选 择以吹制成型工艺成型的实施例所制得的玻璃瓶制品的正截面示意图。
图 4是本发明一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃的制备工艺选 择以吹制成型工艺成型的实施例制备玻璃瓶的工艺流程示意图。
图 5是本发明一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃的制备工 逸 择以压制成型工艺成型的实施例所制得的玻璃杯制品的正截面示意图。
图 6是本发明一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃的制备工艺选 择以压制成型工艺成型的实施例制备玻璃杯的工艺流程示意图。 附图标记的说明
1: 表示拉管工艺成型的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃管制品
2: 表示吹制工艺成型的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃瓶制品 3: 表示压制工 ¾成型的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃杯制品 具体实施方式
第一实施例
根据本发明一个实施例,一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃的 制备工艺, 其包括以下步骤:
步骤 1: 按该玻璃包氧化硅、 氧化钙、 氧化镁、 氧化铝、 氧化铁、 氧化 钠的成份, 按重量百分率计, 在该玻璃中氧化硼的含量为 0-1%, 氧化钠的 含量为 0.01-14%, 氧化铁含量为 Q,Ql-5°/9, 氧化氟的含量为 0-1%, 氧化镁含 量为 S.l-20.2%, 氧化铝含量为 S-30%, 其氧化硅的含量是氧化钙含量的 1.9 倍 -4.1倍, 氧化钙的含量是氧化镁的含量的 1.2倍 -1.6倍; 按以上要求配制 所需制作玻璃的原料;
步骤 2: 将所备之各类原料, 放置于各自的原料容器之中, 使各种原料 通过原料输送线 经过计量后, 按所需比例送入原料混合搅拌装置中, 搅拌 混合后进入装载配料的大料管或料仓中;
步骤 3: 使配合好的原料进入熔池中, 根据预定的必不可少的特别范围 内的氧化钠、 氧化铁、 氧化铝、 氧化硅、 氧化钙、 氧化镁、 或还有氧化钛、 氧化钡的成份以及预定的氧化硅、 氧化钙、 氧化镁之间的特殊比例关系的成 扮的比例,在对应于各玻璃配方的熔化温庋熔化,形成预之的粘麾的攻璃波, 再均化, 澄清, 排出气泡, 形成可流动的熔融体;
步骤 4: 有三种选择:
选择之一, 使用拉管成型工艺: 对步骤 3中形成的熔融玻璃体经拉管装 置拉制成玻璃管而成型, 经退火、 冷却, 即可制得所述有高强度的节能环保 的低粘度特征玻璃,并且该玻璃吸水率在 0-0. 3%的范围内,该玻璃的抗折强 度达 70-180Mpa;
选择之二, 使用吹制成型工艺: 对步骤 3中形成的熔融玻璃体采用吹制 工艺成型, 经退火、 冷却, 即可制得所述有高强度的节能环倮的低粘度特征 玻璃, 并且该玻璃吸水率在 0-0. 3%的范围内, 该玻璃的抗折强度达 70-180Mpa;
选择之三, 使用压制成型工艺: 对步骤 3中形成的熔融玻璃体分量或分 切后, 在模具中压制成型, 经退火、 冷却, 即可制得所述有高强度的节能环 保的低粘度特征玻踌,并且该玻璃吸水率在 0-0. 3%的范围内,该玻璃的抗折 强度达 70-180MPa。
下面对本发明发现的新的产品性质的技术效果作如下说明。 (另外, 在 本说明书中, 除非特别指明, 玻璃中各种成份的含量均为重量百分比。) 粘度性能
本发明实施例中粘度的测定采用美国 THETA旋转高温粘度计。
从表 1、 表 2、 表 3的实例可见, 从几个关键的粘度数据比较而言(在 氧化铝含量达 28%以下时):
( 1 )、 熔化温度: 根据本发明实施例的有高强度的节能环倮的低粘度特 征玻璃粘度为 10° 5(帕 -秒)时的温度为 l540bC-162(TC ;粘度为 Ιθ 帕 ·秒) 时的温度为 145(TC-1520°C。
而上述现有技术无碱硼玻璃的如太阳能玻璃管、 医用、 灯具用、 化工用 等杯、 盘、 管、 瓶、罐类玻璃制品, 由于粘度 ιο°·5 (帕 ·秒)及 101 (帕 ·秒) 的熔化温度大大高于 1650 °C- 1700 °C , 所以采用美国 THETA旋转高温粘度计 根本测不出。尤其常规的钙钠类玻璃瓶、杯、盘、管等制品(含氧化铝仅 1-5% ) 只能测出的粘度 101 5 (帕 .秒)时的温度为 1580Ό的熔化温度, 都高出本发 明 150 -300 。
从澄清排气泡的粘度 102 (帕 ·秒)时的温度, 本发明氧化铝在 28%以内 时的各例为 1230。C-1 30(TC, 而上述之现有技术低的钙钠类上述玻璃制品在 1380°C-1400°C , 而无碱高硼玻璃类上述制品达到 1500°C- 1550°C,也都高出 本发明 150°C - 20{TC。
从成型粘度 103 (帕 ·秒)时的温度, 本发明氧化铝含量在 28%以内时的 各例为 109{TC -116(TC, 而现有的钙钠类上迷玻璃制品为 1210°C-1250 °C, 无碱高硼玻璃类上述制品都达 130{TC-1 32(TC。由千本发明粘度性能好很多, 所以业内人士都知道, 可以比现有技术生产, 控制出更少气泡缺陷、 更少碴 点的表面光洁度和质量。
强度性能
前述的现有如管、 杯、 瓶等, 以及电网用玻璃绝缘子、 太阳能热水器管 等制品, 氧化铝仅为 1%左右或 1-5%左右, 而且其技术方案不易加多氧化铝, 不然就会因粘度太高不能实施生产, 强度也仅为 45-50MPa左右。
而才艮据本发明实施例, 如前粘度部分所述, 可以知道把氧化铝加入 20-25%或 25- 30%时,粘度也低于先有技术, 而且有一个很好的技术控制范围 的平台, 在制品的强度方面, 本发明制品可以 艮易达到 100- 160MPa 或 1 30- 1画 Pa。
环保性能
如现太阳能用玻璃管, 高温灯用玻璃、 医用玻璃制品等, 为了降低熔化 尤其成型粘度温度, 全部釆用加入氧化硼 8-15%的含量成份, 而本发明无硼 破璃制品的优点在于: (1 )由于可以不加入硼的传统的助熔材料, 所以在环 保上没有硼产生的严重的毒气排放; (2 )并在加入了 18- 25%的氧化铝时, 也 可以有比现有无碱玻璃材料优良的易于操控的粘度, 而且也可以达到 100-160MPa或 130- 160MPa的强度。
降低成本性能 本发明的技术方案的无硼玻璃制品的装备, 由于没有硼的成份, 对熔池 的耐火材料侵蚀很少, 大大增加了装备的使用寿命 2-3倍。
膨胀系数线性特征突出, 不同温度区间变化极小。
根据本发明实施例的玻璃的膨胀系数按照标准 GB/T7320. 1-2000测定。 ( 1 )、 传统技术偏见主要是用加氧化铝成份来提升应变点温度(应变点 温度为在玻璃成型时对玻璃进行退火的温度的下限), 而提升应变点达 550 °C-600°C或达 60{TC- 650°C或 650 °C以上之目的在于解决在较高的温度下, 制品急剧加温或冷却时不会有过多的变形或出现爆裂。但是本发明之技术方 案能有更好的膨胀系数线性特征, 产生很小的玻璃粘弹性突变, 具体其制品 的热膨胀系数在 15Q °C - 300 的两端数值的差别为百万分之 1-百万分之 3. 0;在 550 °C- 600°C的两端数值的差别为百万分之 1-百万分之 2. 8; 用于无 碱玻璃在 600 dC- 650 :的两端数值的差別为 万分之 1-苜万分之 3. 0。 这些 发明特征的制品, 在用于尤其新能源、 医疗、 灯具、化工产品时, 不易爆裂, 安全性好。
下面,给出根据本发明实施例的 种有高强度的节能环保的低粘度特征 玻璃的不同具体配方的样品 , 以更好地理解本发明的技术方案。
为了更详细地描述根据本发明实施例的技术方案,在下面的表 1中列举 出根据本发明的实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃的制 备工艺所制得之样品的配方及相应的性能。
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表 1 (续)
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* 用高温旋转粘度计测不出, 经推算而得到。
表 2 (现有技术)
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* 用高温旋转粘度计测不出, 经推算而得到。 从表 1可见, 本发明之 1-11样品的技术方案, 全都在实施例 1的范围 之中, 即该玻璃包含了氧化硅、 氧化钙、 氧化镁、 氧化铝、 氧化铁、 氧化钛、 氧化钡、 氧化钠的成份, 按重量百分率计, 在该玻璃中氧化硼的含量为
0-3.9% , 氧化钠的含量为 0.01-14% , 氧化铁含量为 0.01-5% , 氧化钛为 0.0003-4.9%, 氧化镁舍量为 8.1-20.2%, 氧化铝含量为 8-30%, 其氧化硅的 舍量是氧化钙含量的 1.9倍 -4.1倍,氧化钙的舍量是氧化镁的舍量的 1.2倍 -1.6 倍。其粘度全部比现有技术表 2的低,尤其熔化温度在加入了 20-30%的氧化 铝时(表 1样品 5、 6、 7、 8、 9、 10 ), 比一切现有技术和比较例(表 2之 1、 2、 3、 4 )只加入了 10%以下的成份时, 10β· 5 (帕 .秒)和 101 (帕 .秒) 时 的熔化工艺温度低 150°C- 250°C。 而且其硅、 镁、 钙、 铁、 钛、 钠含量及比 例都不在本发明技—术方案范围之内。
本发明技术方案在先有技术的同样设备状态下, 可以节能 30%左右(因 高温熔化阶段是能耗的最大阶段), 也从表 1和表 2的对比可见, 可以提高 强度 2- 3倍, 同时成型温庹也低 150°C- 250°C以上, 逸有利于控制产品的成 型质量。同时从表 J可见,本发明样品在 10个氧化铝含为 28%以下的制品中, 都没有加入氧化硼,这对于尤其现技术之太阳能玻璃管和医用器皿等的工艺 中含硼达 8-12%的产品的生产中的硼毒气挥发, 可以达到完全为零的环保效 果。
从表 1的样品 6、 7、 8、 9、 ΐσ是含铁、 钠、 镁及硅是钙的 2. 1 2. 3倍, 钙是镁的 1. 3-1. 5倍的含氧化铝在 20%以上的很高的优选方案,可见其粘度、 强度十分好。 而样品之 1、 2、 3、 4是采用本发明技术方案中硅、 钙、 镁比 例之上限、 下限的样品。 从表 2的各种先有技术或比较例样品可见, 其技术- 方案在由硅、 钙、 镁、 铁.、 钠成份组成, 在氧化镁达 8. 1-20. 2%, 在硅是钙 的 1. 9-4. 1倍, 钙是镁的 1. 2-1. 6倍等整体发明技术内容上, 都有 2-5处或 3- 5处不同。 正是由于本发明技术方案的新颖性创新, 所以才产生了比较先 有技术的坏保、 节能、减排、 粘度、 强度、有利于技术品质控制等技术效果。
表 1之样品 10和 11, 而样品 10、 11, 由于铁含量在 1到 1. 3, 而且有 较高的氧化钡、氧化钛含量而会变成不透明的褐黄或椋黄色,以适应在强度、 粘度温度和应变点等特征都比现有技术玻璃好很多的制品, 在涉及玻璃的 杯、 盘、 瓶、 缸、 管等制品, 可以在加入 1-1. 5%的氧化铁或再加入适量的氧 化钡、 氧化钛、 氣化锰、 氧化钴等色而生产出不透明的青兰、 兰绿、 黄褐、 椋褐、 黑色等色彩的用于或者酒类、 饮料类和高级的日用的瓶、 盘、 杯等有 实用价值和有华丽装饰价值的高级深色类玻璃制品。
示例 1
在上迷第一实施例的基础上, 按重百分率计, 氧化铝的含量是 8- 30%, 氧化硅: 氧化钙为 2.0-3.6倍, 氧化钙: 氧化镁为 1.3-1.49倍, 氧化钠为 0.01-2%-,氧化硼为 0-1%,.氧化.氟的含量是 0-1%;该玻璃的退火温庋下限(即 吸热峰起点温度)为 61{TC-680°C; 该玻璃在粘度为 10°5 (帕 ·秒)时的温 度为 152(TC- 164(TC; 粘度为 101 (帕 .秒)时的温度为 145{TC-158{TC; 粘 度为 102 (帕 .秒) 时的温度为 1210°C- 1350°C; 粘度为 103 (帕 ·秒) 时的 温度为 1070°C-1230°C; 该玻璃的抗折强度为 75-180MPa。
示例 2
在上迷第一实施例的基础上, 按重百分率计, 氧化铝的含量是 19-30%, 氧化硅: 氡化钙为 2.0-3.6倍, 氧化钙: 氧化镁为 1.3-1.49倍, 氧化钠为
0.01-2%,氧化硼为 o-i ?氧化氟的舍量是 0-1%; 该玻璃的退) ς温戾下限(即 吸热峰起点温度) 为 610X 68{TC; 该玻璃在粘度为 10° 5 (帕 ·秒) 时的温 度为 1550。C- 1640。C; 粘度为 101 (帕 ·秒)时的温度为 1450°C-1580°C; 粘 度为 102 (帕 .秒) 时的温度为 121(TC- 135(TC; 粘度为 103 (帕 .秒) 时的 温度为 1080°C- 1230°C; 该玻璃的抗折强度为 130-180MPa。
示例 3
在上迷第一实施例的基础上,按重量百分率计,氧化铝的含量是 8-30%, 氧化硼的含量是 0-1%, 氧化钠的含量是 0. G1- 2%, 氧化氟的含量是 0-1%; 该 我璃的退火温度下限 (即吸热峰起点温度 )为 61(TC- 710X:; 该玻璃在粘度 为 10° 5 (帕 .秒)时的温度为 150iTC- 1640°C; 粘度为 101 (帕 ·秒)时的温 度为 142{TC-160(TC; 粘度为 102 (帕 .秒)时的温度为 1210°C-136(TC; 粘 度为 103 (帕 ·秒) 时的温度为 107(TC-1280°C; 该玻璃的抗折强度为 90- 180MPa。
示例 4
在上述第一实施例的基础上,按重量百分率计,氧化铝的含量是 19-30%, 氧化硼的含量是 0-1%, 氧化钠的含量是 0.01-2%, 氧化氟的含量是 0-1%; 该 破璃的進火温度下限(即吸热峰起点温度)为 6i(rc-7i{rc; 读玻璃在粘度 为 10° 5 (帕 .秒 )时的温度为 1510°C-1680°C; 粘度为 101 (帕 .秒 )时的温 度为 1420°C-1600°C; 粘度为 102 (帕 ·秒)时的温度为 1270 °C- 1360°C ; 粘 度为 103 (巾 ·秒) 时的温度为 1160 °C -128(TC ; 该玻璃的抗折强度为 120-18OMPa。
示例 5
在上述第一实施例的基础上, 按重量百分率计, 限定该玻璃中氧化钛的 舍量是 0. 0003-4. 9%。
示例 2
在上迷第一实施例的基础上, 按重量百分率计, 限定该玻璃中氧化钠的 含量是 0. 01-8. 8%, 氧化镁的含量是 10. 1-20. 2%。
示例 3
在上迷第一实施例的基础上, 按重量百分率计, 限定该玻璃中氧化 的 含量是 0. 01-14%。
示例 4
在上述第一实施例的基础上, 按重量百分率计, 限定该玻璃中氧化硅、 氧化钙、 氧化镁三者的含量总和为 51-99. 8%。
示例 5
在上述第一实施例的基础上, 按重量百分率计, 限定该玻璃中氧化钙的 含量是氧化镁的含量的 1. 3倍- 1. 6倍, 氧化硅的含量是氧化钙的含量的 2. 0 倍- 3. 6倍, 氧化铝的含量为 19-30%。
示例 6
在上述第一实施例的基础上, 按重量百分率计, 限定 U )、 其制品含量 中: ①氧化镁占 7-20%, ②氧化钙是氧化镁的 1. 0倍 -1. 8倍的范围内, ③氡 化硅是氧化镁的 2. 6倍 -5. 6倍的范围内 , ④氧化硅是氧化钙的 1. 1倍- 3. 8 倍的范围内, ⑤氧化铝为 0. 1-30%, ⑥氧化钠为 0-18%, ⑦氧化钡为 0-5%; ( 2 )、 按重量百分率计, 其制品中氧化镁、 氧化钙、 氧化硅三种成份的含量 总和达 51%-100%; ( 3 >、其制品的应变点温度在 56Ό - 720°C的范围内;(4 )、 其制品的吸 TJ車在 0-0. Q01%的范围内。
示例 7
在上迷第一实施例的基础上, 按重量百分率计, 限定该玻璃中氧化铝的 含量小于等于 30%, 该玻璃在粘度为 10°· 5 (帕 .秒)时的温度为 1480°C- 1640 °C ; 粘度为 101 (帕 .秒)时的温度为 1410。C— 1600°C ; 粘度为 102 (帕 .秒) 时的温度为 1180°C- 1 340°C ; 粘度为 103 (帕 ·秒)时的温度为 1040°C-1220 °C ; 该玻璃的厚薄差小于 0. 3讓; 该玻璃的吸水率在 0-0. 3%的范围内; 该玻 璃的应变点温度在 560 Ό- 720 的范围内; 该玻璃的抗折强度为 50-18( Pa; 该玻璃的热膨胀系数在 156°C- 30G。C的两端数值的差别为百万分之 1. 0-百万 分之 3. 0; 在 550°C-600°C的两端数值的差别为百万分之 1. 0-百万分之 2. 8。
示例 8.
在上述第一实施例的基础上,对所制备的玻璃再进行化学钢化或物理钢- 化处理。
优选实施例一
请参阅图 1所示,是本发明一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺实施例所制得的玻璃管制品的正截面示意图。标号 1表示拉管工 艺成型的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃管制品。
请参阅爵 所示,是本发明一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制^ ^工艺实施例制备玻璃管的工艺流程示意图。 从图可见., 其成型工艺的 流程是: (1 )、 将预定配制的原料放入进料仓, ( 2 )、 然后从进料仓中将原料 输送到熔池窑中, ( 3 )进入了熔池按预定温度进行熔融并澄清排出气泡,( 4 )、 接着是液态的熔融体, 经过拉管装置拉制成型, 制得本发明所述有高强度的 节能环保的低粘度特征玻璃管制品。
请参阅图 3所示,是本发明一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃的制 备工艺选择以吹制成型工艺成型的实施例所制得的玻璃瓶制品的正截面示 意图。标号 2表示吹制工艺成型的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻 璃瓶制 口
请参阅图. 4所示,是本发明.一种有高强度的节能 f、保的低粘.度特征玻璃 的制备工艺选择以吹制成型工艺成型的实施例制备玻璃瓶的工艺流程示意 图。 从图可见, 其成型工艺的流程是: (1 )、 将预定配制的原料放入进料仓, ( 2 )、 然后从进料仓中将原料输送到熔池窑中, (3 )进入了熔池按预定温度 进行熔融并澄清排出气泡, (4 )、 接着是液态的熔融体, 经过吹制工艺成型, 制得本发明所述有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃瓶制品。
请参阅图 5所示,是本发明一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺选择以压制成型工艺成型的实施例所制得的玻璃杯制品的正截 面^意图。标号 3表示压制工艺成型的一种有高强度的节能环保的低粘度特 征玻璃杯制品
请参阅图 6所示,是本发明一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺选择以压制成型工艺成型的实施例制备玻璃杯的工艺流程示意 图。 从图可见, 其成型工艺的流程是: (1)、 将预定配制的原料放入进料仓, (2)、 然后从进料仓中将原料输送到熔池窑中, (3)进入了熔池按预定温度 进行熔融并澄清排出气泡, (4 )、 接着是液态的熔融体, 经过熔分量或分切 后, 在模具中压制成型, 制得本发明所述有高强度的节能环保的低粘度特征 玻璃杯制品。
现将本发明一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃的制备工艺采 用拉管工艺成型来制备玻璃管为例作进一步说明,其制造过程包括以下一些 步骤:
(I 首先, 配制原料, 根据上述第一实施例及其各种变型及示例的有 高强度的节能环保的低粘度特往玻璃组成来计算原料配比。
(2)、 准备好包括原料仓、 熔池窑、 拉管成型工艺所需的生产线装簟。 (3)、 按图 2所示的工艺的生产流程, 把第 (1) 步骤配制的预定原料 放入进料仓, 然后从进料仓中将原料输送到熔池窑中, 进入了熔池后按预定 温度进行熔融并澄清排出气泡, 形成液态的熔融体;
(4)、 采用拉管成型工艺的装置, 将液态的玻璃熔融体, 拉制成玻璃管 而成型, 经退火、 冷却, 制得本发明所述的其吸水率在 0 0.3%的范围内, 抗 折强度达 70- 18QMpa的有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃管(如图 1所 示)。
现将本发明一种有高强庋的节能环倮的低粘麾特征玻璃采用吹制成型 方法以制备玻璃瓶为例作进一步说明,其制造过程包括以下一些步骤:
(1)、 首先, 配制原料, 根据上述第一实施例及其各种变型及示例的有 高强度的节能环保的低粘度特征玻璃组成来计算原料配比。
(2)、 准备好包括原料仓、 熔池窑、 吹制成型工艺所需的生产线装置。
(3)、 按图 2所示的工艺的生产流程, 把第 (1) 步骤配制的预定原料 放入进料仓, 然后从进料仓中将原料输送到熔池窑中, 进入了熔池后按预定 温度进行熔融并澄清排出气泡, 形成液态的熔融体;
(4)、 采用吹制成型工艺的装蕈, 将液态的璁璃熔融体, 经吹制工艺成 型, 再经退火、 冷却, 即制得本发明所述的其吸水率在 0-0.3%的范围内., 抗 折强度达 70- 180Mpa的有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃瓶(如图 3所 示)。
现将本发明一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃的采用压制成 型方法以制备玻璃杯为例作进一步说明,其制造过程包括以下一些步骤: ( I X 首先, 配制原料, 根据上述第一实施例及其各种变型及示例的有 高强庋的节能环倮的低粘庋特征玻璃组成来计算原料配比。
( 2 )、 准备好包括原料仓、 熔池窑、 压制成型工艺所需的生产线装置。
( 3 )、 按图 2所示的工艺的生产流程, 把笫 (1 ) 步骤配制的预定原料 放入进料仓, 然后从进料仓中将原料输送到熔池窑中, 进入了熔池后按预定 温度进行熔融并澄清排出气泡, 形成液态的熔融体;
( 4 )、 采用压制成型工艺的装置, 将液态的玻璃熔融体, 经分量或分切 后, 在模具中压制成型, 经退火、 冷却, 即可制得本发明所述的其吸水率在 0-0, 3%的范围内,抗折强度达 7Q-18QMpa的有高强度的节能环保的低粘度特 征玻璃杯(如图 5所示)。 .
应用
由于根据本发明实施例的上述一种有高强度的节能环保的低粘度特征 玻璃的制备工艺, 能够在解决前述之三类传统的技术难题, 可以应用于如应 用于太阳能热水器之太阳能玻璃管以及医疗用和工业用玻璃管等。
切先有技术都没有公开或揭示使用本发明的克服了各种传统的组成 助溶成份和共溶体成份的技术偏见,并能产生预料不到的助溶或共溶体功能 以及产生的制品强度上升 1-3倍、 环保、 节能减排等的技术效果, 并用于异 型坡璃制品的拉管成型或吹制成型或压制成型工艺方法的技术方案,辨玫璃 的管、 杯、 瓶、 盘等一类的玻璃制品, 以及电网电站用玻璃绝缘子、 装饰玻 璃空心砖等玻璃制品, 所以本发明的技术方案具有新颖性。
下面根据本发明实施例的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺的特点对本发明技术方案作总的说明。本发明的技术方案涉及一 种新的产品成份和新发现的产品性质以及产生产品的工艺方法。
其包括以下步骤:
步骤 1: 按该玻璃包氧化硅、 氧化钙、 氧化镁、 氧化铝、 氧化铁、 氧化 钠的成份, 按重量百分率计, 在该玻璃中氧化硼的舍量为 0-1%, 氧化钠的 含量为 0.01-14°/0, 氧化铁含量为 0.01-5ό/ο, 氧化氟的含量为 0-1%, 氧化钛为 0.0003-4.9%, 氧化镁含量为 8.1-20.2%, 氧化铝含量为 8-30%, 其氧化硅的 含量是氧化钙含量的 1.9倍 -4.1倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的 1.2倍 -1.6 倍; 按以上要求配制所需制作玻璃的原料;
步骤 2 : 将所备之各类原料, 放置于各自的原料容器之中, 使各种原料 通过原料输送线, 经过计量后, 按所需比例送入原料混合搅拌装置中, 搅拌 混合后进入装载配料的大料管或料仓中;
步骤 3: 使配合好的原料进入熔池中, 根据预定的必不可少的特别范围. 内的氧化钠、 氧化铁、 氧化铝、 氧化硅、 氧化钙、 氧化镁、 或还有氧化钛、 氧化钡的成份以及预定的氧化硅、 氧化钙、 氧化镁之间的特殊比例关系的成 份的比例,在对应于各玻璃配方的熔化温度熔化,形成预定的粘度的玻璃液, 再均化, 澄清, 排出气泡, 形成可流动的熔融体;
步骤 4 : 有三种选择:
选择之一, 使用拉管成型工艺: 对步骤 3中形成的熔融玻璃体经拉管装 置拉制戍玻璃管而成型, 经退火、 冷却, 即可制得所述有高强度的节能环保. 的低粘度特征玻璃,并且该玻璃吸水率在 0-0. 3%的范围内,该玻璃的抗折强 度达 70-180Mpa;
选择之二, 使用吹制成型工艺: 对步骤 3中形成的熔融玻璃体采用吹制 工艺成型, 经退火、 冷却, 即可制得所述有高强度的节能环保的低粘度特征 玻璃, 并且该玻璃吸水率在 0=0. 3%的范围内, 该玻璃的抗折强度达 7G-180Mpa;
选择之三, 使用压制成型工艺: 对步骤 3中形成的熔融玻璃体分量或分 切后, 在模具中压制戍型, 经退火、 冷却, 即可制得所述有高强度的节能环 保的低粘度特征玻璃,并且该玻璃吸水率在 0-0. 3%的范围内,该玻璃的抗折 强度达 70-180MPa。
本发明技术方案采用的拉管工艺或吹制工艺或压制工艺产生的各种异 形之瓶、 杯、 管、 罐类制品的产品的特征有以下几个层次:
其一,对一切现有技术的玻璃而言,是一种高铝含量成份的也有硅、钙、 镁、 铁、 钠的成份范困的选择发明和对硅、 钙、 镁成份之间, 这些技术要素 的比例关系的改变发明的类型。
其二, 本发明揭示了发现的产品的新的性质转厨新用途的发明类型, 也 是产生了预料不到的效果的发明 (即通过各种玻璃加工方法, 在玻璃制品的 新的性质的发明和新用途的发现上, 如在不同工艺阶段的低粘度特征 在高 氧化铝含量时的新的铝、 硅、 钙、 4美共熔体性质及产生的在更好的粘度温度 条件下的高品质工艺控制的高强度、 轻量化性质, 及节能、 环保等预料不到 的效果。
而且,在本发明之要素比例关系的改变的选择发明上,其技术方案为硅: 钙为 2. 0-4. 1, 钙: 镁为 1. 2-1. 6倍的范围。 而现有技术的一切采用拉管工 艺、吹制工艺、压制工艺的玻璃产品,最少有一个要素比例关系的两个端值, 在本发明范围外,也就是本发明上述的要素比例关系的选择在一切现有技术 的窄范围之内, 具有新颖性。 而且在采用拉管工艺或吹制工艺或压制工艺产 生的各种异形之瓶、 杯、 管, 罐类制品的用途中、 工艺中, 发现了新下迷之 产品性质, 产生了下述之预料不到的技术效果。
( A )、 由子产品新的性质的发现之一是克服了传统技术偏见, 从^产生 的对钙钠玻璃的氧化钠技术的一种要素省略发明: 现有技术的钠玻璃类器 孤、 杯、 灯具等制品, 其都含有 10- 13°/。左右的钠, 主要用来助熔, 对硅成份 的助熔, 形成各工艺阶段的可以控制粘度的降低。 但本发明的技术方案和发 现的产品的新性质, 打破了这种技术偏见, 可以由于硅、 钙、 镁之间的要素 关系的变化发明, 在玻璃的用途中, 产生的产品新性质, 在钠含量在 0-1% 以内时, 可以比现有技术的高钠玻璃的几个工艺阶段的粘度温度低 150 Ό -250V,这将产生大量节能和有利于高品质控制产品的熔化工艺不好产生的 玻璃结石、 碴点和排泡工艺不好产生的气泡率等缺陷, 尤其对于降低碴点、 结石率、 气泡率、 不合格的产品成型变形等缺陷也提供了一个好的大的工艺 控制范围。
现有技术在操作中, 如果一旦产生任何一个 艺阶段的缺陷, 在操作上 都易于加高各工 ¾阶段的温庹的方式来解决,但逸就很易 现使工艺中的熔 池垮顶, 大大缩短熔池使用寿命。 而本发明提供了一个很有利于操控工艺的 技术操控的粘度可调范围。 从根本上解决了业内人士一直认为的现行钠(高 钠)玻璃 "料性短" 的产品性质 (即业内讲的 "料性") 的技术难题。
( Β )、 由于产品新的性质的发现之二, 克服了传统技术的偏见, 产生了 对如采用拉管工艺生产的太阳能热水器之玻管或灯用管的一切玻璃的一种 无碱硼玻璃的 "氧化硼"技术要素的一种要素省略的本发明技术方案: 现有 的无碱硼玻璃, 其由于一般含不超过 1%的钠, 所以全都采用了 8-15%含量的 硼成份来作助熔剂成份, 才能形成对硅的助熔, 有认为非如此方行的技术偏 见, 以能形成高品质的玻璃各工艺阶段的粘度温度的降低控制。 但本发明的 技术方案和发现的新性质, 打破了这种技术偏见, 可以由于硅、 钙、 镁之间 的要素关系的变化发明, 发现新的产品性质, 在新的用途中, 在没有氧化硼 含量或为 0-1%肘, 可以比现有技术的以 8- 15%含量的硼的产品的粘度温庋, 在玻璃的几个工艺阶段低 250°C-350°C , 这将会形成一个很大范围的控制工 艺达到控制产品质量的新的技术平台,对于太阳能、高级灯用、 医用等玻璃, 这种要求高水平水准和几乎无气泡、 无碴点、 无结石缺陷的品质要求和成型 的精度要求及产品成品率、 优品率, 尤其是对于排气泡和澄清、 均化工 ¾阶 段和成型的工艺阶段的粘度,都提供了一种比现有技术好得多的无硼毒气排 放、 节能减排的工艺控制范围和工艺控制平台。
( C 由于产品的新的产品性质的发现之三, 克服了传统玻璿的一种认 为加大氧化铝必然产生粘庋温度大幅上升的技术偏见。 如现'有技术钙钠玻 璃, 只能加入 1%左右的氣化铝, 而现有的无碱硼玻璃, 也一般只加入 8%左 右氧化铝来提高强度,加多了就会使本已十分高的各阶段工艺的粘度温度更 高, 无法控制工艺应达到的品质目标。 传统的技术偏见也认为根本无法在可 以低成本、 高品质的可控的工艺条件下,把氧化铝加到 25- 30%, 以提高产品 强度的应用性能。 但本发明的技术方案和发现的新的玻璃产品性质, 打^了 这种技术偏见, 本发明在不含硼、 不含钠、 不含氟成份时(或 0-1%时), 氧 化铝含量为 3. 1%或 16%或 20%或 25%左右时的大跨度变化时, 现有技术认为 粘度会大幅上升, 但本发明的粘庋温度的变化仅为 30°C- 40 °C, 就是氧化铝 为 30%左右时粘度温度也仅上升 40°C- 80°C以内(见附表 1之 11个样品例及 表 2的样品对比例)。
而且粘度温度比加入了 13%氧化钠或 8- 15%氧化硼的玻璃产品还低 100
°C-20(TC。 这证明丁本发明的技术方案中的硅、 钙、 镁的要素比例关系变化 范围的发明技术方案, 能和氧化铝在 1-25%或 25- 30%舍量时产生《种新的产 品性质, 这就是一种新的高氧化铝含量的铝、 硅、 镁、 钙的共熔体性质, 能 产生高铝含量的低粘度温度的预料不到的技术效果和进 ^产生的产品高强 度、 轻薄化、 轻量化的预料不到的技术效杲。
本发明尤其由于可以加大氧化铝的含量达 19-28%时, 强度可达约 140-160Mpa或 180Mpa, 大大高于各种先有技术玻璃强度的 2- 3倍, 而且由 亍粘度温度还较先有技术仅 1-25%氧化铝含量时低 15{TC-25(rC, 所以如果 本发明技术方案形成无碱高硼玻璃的粘度时,那应当还有相当于加多氧化铝 到 29-39%的可以溶化的粘度空间和强度上升的较大空间。 (注: 本说明书 本发明实施例玻璃的抗折强度, 通过把样品切成 50mm 50mm χ 5mm的小条, 采用抗折强度仪, 按标准 GB/T3810、 4-2006测定。)先有技术的无碱高硼制 品, 因氧化硼成份的挥发过程, 会造成成份的不均, 使氧化铝参与的材料网 状结构受损, 大大影响应有的强度。 这是无碱高硼玻璃就是含 7-15%氧化铝 的时也强度较差的重要原因。
本发明在高铝含量时, 因能有高铝含的硅、 钙、 镁的共熔体性质, 能产 生 90- 145Mpa或 145-180Mpa的强度的同时, 叉能兼有更节能, 更低成本和 有更大的粘度温度的工艺范围的特性,是现有一切拉管或吹制或压制的玻璃 工艺产品技术作不到的, 能在熔化工艺粘度温度阶段控制熔化, 克服结石和 防止产生没被熔化之碴点, 控制澄清和控制成型时玻璃的成型精度(因为粘 度越低, 此工艺阶段的玻璃产品越软越有控制之范围, 反之粘度越高, 此工 艺阶段玻璃产品越硬, 越不好控制拉引拉管、 或吹制 或压制的成型工艺的 准确度和精度及产品的合格率、 优品率品质)。
( D )、加入氧化铁 0. 01-4%,是一种组合发明, 能形成新的功能, 节约优 质资源, 大大降 成本。
其三, 由于新的上述产品的性质的揭示和发现, 克服了上述之多种先有 技术偏见, 在各种新能源用、 医用、 工业用、 化工用、 日用的管、 杯、 盘、 瓶、 罐类玻璃领域, 产生了以下几个预料不到的以下技术效果和新的用途。 ( 1 ) 由于粘度温度温度性质形成了可很好的提升和控制工艺的熔化品质、 气泡品质、 高精度成型品质、 成品率和优品率上升的技术效杲; (2 )颔料不 到的由于粘度温度下降的 200°C以上的节能效果; ( 3 )预料不到的由于共熔 体性质加入大量的铝(从 1%加到 25-30% ), 产生的强度上升 2-3倍的技术效 果; (4 ) 由于强度上升由此可产生的玻璃可轻薄 2-3倍的节能、 节约资源、 节约物流、 仓储 2- 3倍的预料不到的技术效果; (5 )由于采用了一种技术要 素省略的发明, 对现有技术的如无碱硼玻璃, 而且在可以比现有技术更好的 结石、 碴点、 气泡率、 成型精度品质控制的前提下, 在工艺温度不上升并能 降低且节能的前提下, 省略去硼成份, 都可以有工艺的熔化、 排泡、 成型各 阶段的更好的性质和可加入更多氧化铝而产生的抗折强庋性质, 而且预料不 到的对无碱硼玻璃可以不加入 8- 15%的硼成份 产生的无硼毒气排放的清洁 环保生产效果, 和因为无硼生产而产生的不严重腐蚀熔池, 可使设备效率上 升 30%以上的效果。 (6 )本发明技术方案与现有一切^:璃技术比较, 具有新 的没有被揭示和公开的新的性质, 而且这种性质是事先无法推测, 无法预测 和推理出来的, 并克服了传统的玻璃技术的技术偏见, 解决了人们在行业中 渴 解决的上迷重大问题, 技术效茱产生了 "质" 和 "量" 二者的 化, 说 明技术方案^ 非显而易见的,具有突出的实质性特点,具有显著的技术进步, 具有创造性。
有关本发明与现有技术的主要区别:
(一)、 现有技术的一般无硼钠玻璃的玻璃器亚生产工艺的玻璃成份, 一个是氧化铝含量较低(一般都仅在 1-3% ), 因为存在认为一旦加大氧化铝 超过 3%以上时,必须用大量的钠或硼来助熔的技术偏见,不能有效降低粘度 温度的控制, 不能达到有品质保障的目的, 所以其产品强度很差, 一般仅为 50MPa以内, 不可能达到本发明之 70- 180Mpa及优逸 120- 180Mpa, 也吏不能 如本发明的强度可达有高铝含量的坚固性、 耐用性和轻薄化 2-3倍。 如现有 技术的 SU581097A公开了一种乳浊玻璃, 用途在于彩色上的浊乳色彩, 但其 氧化铝仅为 1-3%,其产品强度只能在 50MPa以下 而本发明氧化铝含量可达 8-30%, 强度可达 70-180MPa, 由于其不含硼, 钠又只有 0. 5-2%, 所以其由 于没有发现和揭示本发明之用无钠、无硼(或仅为 1%以下)成份的并且氧化 铝高达 8-30%或 19-30%时的高铝含量的和硅、钙、镁共熔体性质以及本发明 揭示的各种工艺阶段的在异形产品新用途时, 采用的拉管或吹制或压制工艺 而在各粘度工艺阶段的粘麾温度等从未被揭示或公开的重要牲质。 如: 按重 百分率计, 氧化铝的含量是 8- 30%, 氧化硅: 氧化钙为 2. 0-3. 6倍, 氧化钙: 氧化镁为 1. 3-1. 49倍, 氧化钠为 0. 01- 2%,氧化硼为 0-1%, 氧化氟的含量是 0-1%; 该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为 61{TC-680°C; 该玻璃 在粘度为 10 (帕 ·秒)时的温度为 152(TC- 164(TC; 粘度为 101 (帕 ·秒)时的 温度为 145ϋΧ 1580"Ό; 粘度为 102 (帕 ·秒)时的温度为 1210°C-1350°C; 粘度 为 103 (帕 ·秒)时的温度为 1070°C-1230°Cr 该玻璃的抗折强度为 75- 180MPa。
或者按重百分率计,氧化铝的含量是 19-30%,氧化硅:氧化钙为 1. 0-3. 6 倍 氧化钙: 氧化镁为 1. 3-1. 49倍, 氧化钠为 0. 01-2%,氧化硼为 0-1%, 氧 化氟的含量是 0-1%; 该玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为 610°C -680°C ; 该玻璃在粘度为 10°· 5 (帕 ·秒) 时的温度为 1550°C- 1640°C ; 粘度 为 101 (帕 '秒) 时的温度为 1450<C-1580°C ; 粘度为 102 (帕 ·秒) 时的温 度为 1210 °C-1 350X: ; 粘度为 103 (帕 ·秒)时的温度为 108Ό Ό-123ΌΧ: ; 该 玻璃的抗折强度为 1 30-18 OMPa。
所以, 也不可能预料到产生在工艺粘度降低的条件下, 产生一个熔化、 排气泡、 成型精庋品质、 成品率、 优品率有保障的前提之下的., 还会兼有高 强度超过其 2倍以上的坚固性、耐用性及可以在保证同样与现有技术强度时 轻薄化 2-3倍的节能、 节约资源、 节约物流、 节约仓储成本 2-3倍的预料不 到的多种同时存在的技术效果。
(二)、 现有的无碱硼玻璃太阳能管及奵具等制品的产品成份方面, 主 要区別是本发明属于一种对先有技术用之助熔氧化硼要素的一种省略要素 发明。 (1 )能达到熔化、 排泡、 成型粘度温度更低, 品质控制更妤; (2 )在 粘度更可控的前提下, 可以加入更多氧化铝, 强度更好; (3 )可以完全没有 硼毒气排放, 彻底解决硼破璃生产中环倮的大问题。
(三)、 节能减排, 由于可以把熔化温度比先有技术在同等的氧化铝含 量的情况下降低 150 X 300 "C , 又由于熔化的高温区是最大的能耗区, 所以 可节能 30-40%, 也可减少二氧化碳排放 30-40%。
(四)、 由于可以在同样粘度温皮下, 加多氧化铝 15-20%, 所以可以上 升产品的强度 2- 3倍。 解决了不管在太阳能或工业如电网用绝缘子玻璃、 或 日用、 或医疗用的管、 瓶、 杯、 盘等玻璃制品的产品使用性能和坚固性、 耐 用性、 不易破损性, 还有利于使太阳能用玻璃管变薄 1-2倍后加大太阳能的 逸过率, 大大提升能效转换率。 而且轻薄化后特别适合于欧、 美、 澳、 东南 亚的不十分坚固的木结构房屋的房顶安装使用的安全性、 可承载性。
(五)、 由于制品强度可上升 2-3倍, 可以使制品轻薄 2- 3倍, 形成原 料资源的节约 2-3倍并可节约原料成本, 并且可以在一切物流的内陆和远洋 运输中西轻、 薄 2-3倍, 节约运输成本、 物流费用。
(六)、由于可以在同样的工艺平台上,生产以前的硼成份达 8- 12%的玻 璃产品,可以完全不含硼成份, 而从根本上解决现有的太阳能玻璃管、医用、 高级照明用、 及电工、 化工、 硼玻管等生产中的硼毒气的排放, 形成彻底的 无毒生产拔术方案。
上述的本发明用途的变化发明所发现的新的产品性质及产生预料不到 的技术效果, 是近十到二十年, 全球如应用于新能源、 化工业、 电工业、 医 疗以及太阳能和工业用玻璃管、 瓶、 盘、 罐、 杯及电网用玻璃绝缘子等行业 数千家企业及数万技术人员,都在研究解决的而一直没有解决的产亚技术发 展趋势和人们渴望解决而又一直没有获得成功的重大^ f支术难题和本说明书 提到的还有许多其它人们渴望解决而又没有获得成功的各种技术难题, 而本 发明之上迷技术效果能给予解决,这也是业内技术人员非显而易见的蓣料不 到的 a
上述之预料不到的技术效果,都是因为采用了改变技术要素比例关系的 一种选择发明或用途转用发明及技术要素之省略发明, 还有与或拉管、 或吹 制、 或压制的工艺方法的组合发明类型, 并改变了用途后发现了新的产品性 质, 发现了在这些制品工艺的各工艺阶段的粘度温度等, 从未被发现的新特 征、 新性质和高铝含量时与硅、 钙、 镁的出现的本发明技术方案揭示的新的 共熔体特征, 及由此而产生的制品强度性质特征, 以及在一种省略要素发明 类型的在无钠或硼成份条件下, 高铝舍量的低粘度温麾特征与高强庹特征, 以上新特征是从未被现有技术揭示或公开的, 并能产生预料不到的技术效 果, 这些技术产品的性质是无法在事先推测的, 无法预测的, 并克服了许多 技术偏见, 产生了上述技术效果的 "质" 和 "量" 的变化, 说明技术方案是 非显而易见的, 具有突出的实质性特点和显著的技术进步, 具有创造性。
以上所述, 仅是为了说明本发明的较佳优选实施例而已, 然而其并非是 对本发明的限制,任何熟悉本项技术的人员可能利用上述揭示的技术内容加 以变更或修饰为等同变化的等效实施例,都可以按不同要求和性能实施一种 有高強度的节能环倮的低粘度特征玻璃的制备工艺。 可见, 凡是未脱离本发 明技术方案的内容, 尤其是权利要求之内容, 依据本发明的技术实质对以上 实施例所作的任何简单修改, 等同变化与修饰, 均仍属本发明技术方案的范 围内。

Claims

1 , 一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃的制备工艺, 其特征在 于:
其包括以下步骤:
步骤 1 : 按该玻璃包氧化硅、 氧化钙、 氧化镁、 氧化铝、 氧化铁、 氧化 钠的成份, 按重量百分率计, 在该玻璃中氧化硼的含量为 ( %, 氧化钠的 含量为 0.01-14%, 氧化铁含量为 0.01-5°/。, 氧化氟的含量为 0-1%, 氧化镁舍 量为 8.1-20.2%, 氧化铝含量为 8-30%, 其氧化硅的含量是氧化钙含量的 1.9 倍 -4.1倍, 氧化钙的含量是氧化镁的含量的 1.2倍 -1.6倍; 按以上要求配制 所需制作玻璃的原料;
步骤 2: 将所备之各类原料, 放置于各自的原料容器之中, 使各种原料 通过原料输送线, 经过计量后, 按所需比例送入原料混合搅拌装置中, 搅拌 混合后进入装载配料的大料管或料仓中;
步骤 3: 使配合好的原料进入熔池中, 根据预定的必不可少的特别范围 内的氧化钠、 氧化铁、 氧化铝、 氧化硅、 氧化钙、 氧化镁、 或还有氧化钛、 氧化钡的成份以及预定的氧化硅、 氧化钙、 氧化镁之间的特殊比例关系的成 份的比例,在对应于各玻璃配方的熔化温度熔化,形成预定的粘度的玻璃液, 再均化, 澄清, 排出气泡, 形成可流动的熔融体;
步骤 4: 有三种选择:
选择之一, 使用拉管成型工艺: 对步骤 3中形成的熔融玻璃体经拉管装 置拉制成玻璃管而成型, 经退火、 冷却, 即可制得所述有高强度的节能环保 的低粘度特征玻璃,并且该玻璃吸水率在 0-0. 3%的范围内,该玻璃的抗折强 度达 70- 180Mpa;
逸择之二, 使用吹制成型工艺: 对步璩 3中形成的熔融我璃体采用吹制 工艺成型, 经退火、 冷却, 即可制得所述有高强度的节能环保的低粘度特征 玻璃, 并且该玻璃吸水率在 0-0. 3%的范围内, 该玻璃的抗折强度达 70-180Mpa;
选择之三, 使用压制成型工艺: 对步骤 3中形成的熔融玻璃体分量或分 切后, 在模具中压制成型, 经退火、 冷却, 即可制得所述有高强度的节能环 保的低粘度特征玻璃, 并且该玻璃吸水率在 0-0. 3%的范围内,该玻璃的抗折 强度达 70-180MPa。
2、 根据权利要求 1 所述的一种有高强度的节能环保的^粘度特征玻璃 的制备工艺, 其特征在于: 按重百分率计, 氧化铝的含量是 8 30%, 氧化硅: 氧化钙为 2.0-3.6倍, 氧化钙: 氧化镁为 1.3-1.49倍, 氧化钠为 0.01-2%, 氧化硼为 0-1%, 氧化氟的含量是 0-1%; 该玻璃的退火温度下限(即吸热峰 起点溘度)为 610°C- 680°C;该玻璃在粘度为 10°·5(帕 '秒)时的温度为 1520 °C-1640°C; 粘度为 101 (帕 .秒) 时的温度为 145(TC- 1580°C; 粘度为 102 (帕 .秒) 时的温度为 121{TC-135(TC; 粘度为 103 (帕 ·秒) 时的温度为 1070°C-1230°C; 该玻璃的抗折强度为 75- 180MPa。
3、 根据权利要求 1 所述的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺,其特征在于:按重百分率计,氧化铝的含量是 19-30%,氧化硅: 氧化钙为 2.0-3.6倍, 氧化钙: 氧化镁为 1.3-1.49倍, 氧化钠为 0.01-2%, 氡化硼为 0-1%, 氧化氟的含量是 0-1%; 该玻璃的退火温度下限(即吸热峰 起点溢度)为 61(TC-68(rC;该玻璃在粘度为 10β 5(帕 ·秒)时的温度为 1550 °C-1640°C; 粘度为 101 (帕 .秒)时的温度为 1450°C- 158(TC; 粘度为 102 (帕 ·秒)时的温度为 1210。C-1350°C; 粘度为 103 (帕 ·秒) 时的温度为 1080oC-1230°C; 该玻璃的抗折强度为 130- 180MPa。
4、 根据权利要求 1 所迷的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其特征在于: 按重量百分率计, 氧化铝的含量是 8=30%, 氧化 硼的含量是 0-1%, 氧化钠的含量是 0.01-2%, 氧化氟的含量是 0-1%; 该玻璃 的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为 61{TC-71crC;该玻璃在粘度为 10° 5 (帕 .秒) 时的温度为 1500°C- 1640^; 粘度为 101 (帕 ·秒) 时的湛度为 1420°C - 1600°C; 粘度为 102 (帕 ·秒) 时的温度为 1210°C- 1360Ό; 粘度为 103 (帕 .秒)时的温度为 1070°C- 1280°C; 该玻璃的抗折强度为 90- 180MPa。
5、 根据权利要求 1 所述的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其特征在于: 按重量百分率计, 氧化铝的含量是 19-30°/。, 氧化 硼的含量是 0-1%, 氧化钠的含量是 0.01-2%, 氧化氟的含量是 0-1%; 该玻璃 的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为 610°C- 71(TC;该玻璃在粘度为 10°·5 (帕 .秒) 时的温度为 1510°C- 168(TC; 粘度为 101 (帕 ·秒) 时的温度为 1420oC-1600oC; 粘度为 102 ( .秒) 时的温度为 1270°C- 1360°C; 粘度为 103(帕 .秒)时的温度为 1160°C- 1280°C;该玻璃的抗折强度为 120-180MPa。
6、 根据权利要求 1 所述的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其特征在于: 按重量百分率计, 该玻璃中氧化钙的含量是氧化 镁的含量的 1. 3倍 -1. 6倍, 氧化硅的含量是氧化钙的含量的 2. 0倍- 3. 6倍, 氧 4匕钛的含量为 0. 0003-4. 9%。
7、 根据权利要求 1 所述的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其特征在于:
( 1 )、 按重量百分率计, 其制品含量中: ①氧化镁占 7-20%, ②氧化钙 是氧化镁的 1. 0倍- 1. 8倍的范围内, ③氧化硅是氧化镁的 I. 6倍- 5. 6倍的 范围内,④氧化硅是氧化钙的 2. 2倍 -3. 8倍的范围内,⑤氧化铝为 0. 1-30%, ⑥氧化钠为 0-18%, ⑦氧化钡为 0-5%;
( 2 )、 其制品的应变点温度在 560°C- 720°C的范围内;
( 3 )、 其制品的吸水率在 0-0. 001%的范围内;
( 4 )、 按重量百分率计, 其制品中氧化镁、 氧化钙、 氧化硅三种成份的 含量总和达 51%-100%。
8、 根据权利要求 1 所述的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺, 其特征在于:
按重量百分率计, 该玻璃中氧化铝的含量小于等于 30»/。, 该玻璃在粘度 为 10° 5 (帕 ·秒)时的温度为 148CTC- i640°C ; 粘度为 101 (帕 ·秒)时的温 度为 141 {TC-160{TC ; 粘度为 102 ( .秒)时的温度为 1180 °C- 1340°C ; 粘 度为 103 (帕 ·秒)时的温度为 104(TC-122(TC ; 该玻璃的厚薄差小于 0. 3鍾; 该玻璃的吸水率在 0-0. 3%的范围内; 该玻璃的应变点温度在 560°C-720°C的 范围内;该玻璃的抗折强度为 50-180MPa;该玻璃的热膨胀系数在 150°C-300 Ό的两端数值的差别为百万分之 1. 0-百万分之 3. 0; 在 55{TC-60{)°C的两端 数值的差别为百万分之 1. 0-百万分之 2. 8。
9、 根据权利要求 1所述的一种有高强度的节能环保的低粘度特征玻璃 的制备工艺,其特征在于:对所制备的玻璃再进行化学钢化或物理钢化处理。
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