[go: up one dir, main page]

WO2011111795A1 - 潤滑油組成物 - Google Patents

潤滑油組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2011111795A1
WO2011111795A1 PCT/JP2011/055699 JP2011055699W WO2011111795A1 WO 2011111795 A1 WO2011111795 A1 WO 2011111795A1 JP 2011055699 W JP2011055699 W JP 2011055699W WO 2011111795 A1 WO2011111795 A1 WO 2011111795A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
compound
independently
atom
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2011/055699
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
秀樹 鎌野
雅志 梶
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co Ltd filed Critical Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority to EP11753453.7A priority Critical patent/EP2546324B1/en
Priority to US13/583,738 priority patent/US9309481B2/en
Priority to CN201180011349.XA priority patent/CN102782103B/zh
Priority to KR1020127023411A priority patent/KR20130016210A/ko
Publication of WO2011111795A1 publication Critical patent/WO2011111795A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/08Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic sulfur-, selenium- or tellurium-containing compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M103/00Lubricating compositions characterised by the base-material being an inorganic material
    • C10M103/02Carbon; Graphite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M103/00Lubricating compositions characterised by the base-material being an inorganic material
    • C10M103/04Metals; Alloys
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M103/00Lubricating compositions characterised by the base-material being an inorganic material
    • C10M103/06Metal compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/02Well-defined hydrocarbons
    • C10M105/04Well-defined hydrocarbons aliphatic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/16Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen having hydroxy groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/22Carboxylic acids or their salts
    • C10M105/24Carboxylic acids or their salts having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom, cycloaliphatic carbon atom or hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/16Amides; Imides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/38Heterocyclic nitrogen compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/12Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic compound containing atoms of elements not provided for in groups C10M141/02 - C10M141/10
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/102Aliphatic fractions
    • C10M2203/1025Aliphatic fractions used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/086Imides [having hydrocarbon substituents containing less than thirty carbon atoms]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/221Six-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C10M2215/222Triazines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/223Five-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/24Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions having hydrocarbon substituents containing thirty or more carbon atoms, e.g. nitrogen derivatives of substituted succinic acid
    • C10M2215/28Amides; Imides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/02Sulfur-containing compounds obtained by sulfurisation with sulfur or sulfur-containing compounds
    • C10M2219/022Sulfur-containing compounds obtained by sulfurisation with sulfur or sulfur-containing compounds of hydrocarbons, e.g. olefines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/02Sulfur-containing compounds obtained by sulfurisation with sulfur or sulfur-containing compounds
    • C10M2219/024Sulfur-containing compounds obtained by sulfurisation with sulfur or sulfur-containing compounds of esters, e.g. fats
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066Thiocarbamic type compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/085Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing carboxyl groups; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/09Heterocyclic compounds containing no sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C10M2219/106Thiadiazoles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04Phosphate esters
    • C10M2223/045Metal containing thio derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/04Detergent property or dispersant property
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/12Inhibition of corrosion, e.g. anti-rust agents or anti-corrosives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40Low content or no content compositions
    • C10N2030/42Phosphor free or low phosphor content compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40Low content or no content compositions
    • C10N2030/43Sulfur free or low sulfur content compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40Low content or no content compositions
    • C10N2030/45Ash-less or low ash content
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/252Diesel engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25Internal-combustion engines
    • C10N2040/255Gasoline engines

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition. More particularly, the present invention relates to a lubricating oil composition that is particularly useful for internal combustion engines such as gasoline engines, diesel engines, and gas engines.
  • an oxidation catalyst In current engines such as automobiles, an oxidation catalyst, a three-way catalyst, a NO x storage-type reduction catalyst, a diesel particulate filter (DPF), and the like are used to purify exhaust gas.
  • These exhaust gas purification devices are known to be adversely affected by the metal, phosphorus and sulfur components in engine oil, and it is necessary to reduce these components in order to prevent deterioration of the device. Yes.
  • zinc dithiophosphate has been used for many years as an antiwear and antioxidant for internal combustion engine lubricants used in gasoline engines, diesel engines, gas engines, etc. It is considered an important essential additive for lubricating oils.
  • zinc dithiophosphate generates sulfuric acid and phosphoric acid when decomposed, the basic compound in the engine oil is consumed to promote deterioration of the lubricating oil, and the oil renewal period may be extremely shortened.
  • zinc dithiophosphate may become sludge under high temperature conditions and deteriorate cleanliness inside the engine.
  • zinc dithiophosphate contains a large amount of phosphorus and sulfur as well as a metal (zinc) in the molecule, it is considered to cause an adverse effect on the exhaust gas purification device. Therefore, it is desired to develop a lubricating oil composition having excellent wear resistance without using zinc dithiophosphate.
  • Patent Documents 1 to 3 describe lubricating oil additives and lubricating oil compositions mainly composed of a disulfide compound having a specific structure.
  • Patent Document 4 describes a triazine compound as a lubricant additive.
  • Patent Document 5 describes a lubricating oil containing a thiadiazole compound.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a lubricating oil composition that is excellent in deposit resistance, corrosion resistance, and wear resistance even with low phosphorus content and low sulfated ash content. is there.
  • a lubricating oil composition comprising a base oil and a succinimide compound and at least one selected from the following (A) to (C): (A) A sulfur-containing compound represented by the following general formula (I).
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom; a hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms selected from an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group and an aryl group;
  • a hydrogen atom represents a heteroatom-containing group having 1 to 50 carbon atoms, which contains an atom selected from an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom, and each Y independently represents —O—, —S—, —SO—.
  • R 3 to R 12 are each independently a hydrogen atom; a hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms selected from an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group and an aryl group;
  • a hydrogen atom represents a heteroatom-containing group having 1 to 50 carbon atoms, which contains an atom selected from an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom, and each Y independently represents —O—, —S—, —SO—.
  • x and y each independently represents 0.
  • Integers of ⁇ 2, u and r each independently represent an integer of 0 to 3, t and w each independently represent an integer of 0 to 3.
  • v represents an integer of 0 to 5.
  • P is 1
  • v is an integer of 0 to 3.
  • n and m are each independently 0 or 1
  • k is an integer of 0 to 3, and when p is 0, x, y, n , M and v are not simultaneously 0.
  • R 13 to R 16 are each independently a hydrogen atom bonded to a carbon atom; a hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms; an amino group, an amide group, an ether group, a thioether group.
  • a lubricating oil composition that is excellent in deposit resistance, corrosion resistance and wear resistance even with low phosphorus content and low sulfated ash content.
  • the lubricating oil composition of the present invention is characterized in that a base oil is blended with a succinimide compound and one or more selected from the following (A) to (C).
  • base oil there is no restriction
  • the mineral oil for example, a lubricating oil fraction obtained by distillation under reduced pressure of atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of crude oil, solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, contact Mineral oil refined by carrying out one or more treatments such as dewaxing, hydrorefining, etc., or mineral oil produced by isomerizing wax, GTL WAX, and the like.
  • examples of the synthetic oil include polybutene, polyolefin [ ⁇ -olefin homopolymer and copolymer (eg, ethylene- ⁇ -olefin copolymer)], and various esters (eg, polyol ester, dibasic acid). Ester, phosphate ester, etc.), various ethers (eg, polyphenyl ether), polyglycol, alkylbenzene, alkylnaphthalene and the like.
  • polyolefins and polyol esters are particularly preferable.
  • the said mineral oil may be used individually by 1 type as a base oil, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the said synthetic oil may be used 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
  • one or more mineral oils and one or more synthetic oils may be used in combination.
  • the viscosity of the base oil is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably in the range of 2 to 30 mm 2 / s, more preferably in the range of 3 to 15 mm 2 / s, and still more preferably in the range of 4 to The range is 10 mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. is 2 mm 2 / s or more, the evaporation loss is small, and when it is 30 mm 2 / s or less, the power loss due to the viscous resistance is suppressed, and the fuel efficiency improvement effect is obtained.
  • % by ring analysis C A content of sulfur is preferably used include: 50 ppm by mass 3.0.
  • the% C A by ring analysis shows a proportion of aromatic content calculated by ring analysis n-d-M method (percentage).
  • the sulfur content is a value measured according to JIS K2541.
  • a base oil having a% CA of 3.0 or less and a sulfur content of 50 mass ppm or less provides a lubricating oil composition having good oxidation stability and capable of suppressing an increase in acid value and sludge formation. be able to.
  • a more preferable% C A is 1.0 or less, further 0.5 or less, and a more preferable sulfur content is 30 mass ppm or less.
  • the viscosity index of the base oil is preferably 70 or more, more preferably 100 or more, and still more preferably 120 or more.
  • a base oil having a viscosity index of 70 or more has a small viscosity change due to a change in temperature.
  • succinimide compound examples include a monotype succinimide compound represented by the following general formula (IV) or a bis type succinimide compound represented by the following general formula (V). It is done.
  • R 17 , R 19 and R 22 are each an alkenyl group or alkyl group having a number average molecular weight of 500 to 4,000, and R 19 and R 22 are the same or different. May be.
  • the number average molecular weights of R 17 , R 19 and R 22 are preferably 1,000 to 4,000. If the number average molecular weight of R 17 , R 19 and R 22 is 500 or more, the solubility in the base oil is good, and if it is 4,000 or less, the dispersibility does not deteriorate.
  • R 18 , R 20 and R 21 are each an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, R 20 and R 21 may be the same or different, r is an integer of 1 to 10, and s is 0 or an integer of 1 to 10 is shown.
  • the r is preferably 2 to 5, more preferably 3 to 4.
  • s is preferably 1 to 4, more preferably 2 to 3. If s is in the above range, it is preferable in view of dispersibility and solubility in base oil.
  • alkenyl group examples include a polybutenyl group, a polyisobutenyl group, and an ethylene-propylene copolymer
  • alkyl group is a hydrogenated form thereof.
  • suitable alkenyl groups include polybutenyl or polyisobutenyl groups.
  • the polybutenyl group is obtained by polymerizing a mixture of 1-butene and isobutene or high-purity isobutene.
  • a representative example of a suitable alkyl group is a hydrogenated polybutenyl group or polyisobutenyl group.
  • succinimide compound an alkenyl succinimide compound such as polybutenyl succinimide or an alkyl succinimide compound is preferably used.
  • the alkenyl succinimide compound or the alkyl succinimide compound is generally an alkenyl succinic anhydride obtained by reaction of polyolefin and maleic anhydride, or an alkyl succinic anhydride obtained by hydrogenating it, and a polyamine. It can manufacture by making it react.
  • the mono-type succinimide compound and the bis-type succinimide compound can be produced by changing the reaction ratio of the alkenyl succinic anhydride or alkyl succinic anhydride and polyamine.
  • olefin monomer forming the polyolefin one or two or more kinds of ⁇ -olefins having 2 to 8 carbon atoms can be mixed and used, and a mixture of isobutene and 1-butene is preferably used. Can do.
  • polyamines examples include single diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, and pentylenediamine; diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, di (methylethylene) triamine, dibutylenetriamine, And polyalkylene polyamines such as tributylenetetramine and pentapentylenehexamine; piperazine derivatives such as aminoethylpiperazine; and the like.
  • diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, and pentylenediamine
  • diethylenetriamine triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, di (methylethylene) triamine, dibutylenetriamine
  • polyalkylene polyamines such as tributylenetetramine and pentapentylenehexamine
  • piperazine derivatives such as aminoethy
  • the succinimide compound in addition to the alkenyl or alkyl succinimide compound, a boron derivative thereof and / or a compound obtained by modifying these with an organic acid may be used.
  • the boron derivative of the alkenyl or alkyl succinimide compound those produced by a conventional method can be used. For example, after reacting the polyolefin with maleic anhydride to make an alkenyl succinic anhydride, the above polyamine and boron oxide, boron halide, boric acid, boric anhydride, boric acid ester, ammonium salt of boric acid It can be obtained by reacting with an intermediate obtained by reacting a boron compound such as, and imidizing.
  • the boron content in the boron derivative is not particularly limited, but is usually in the range of 0.05 to 5% by mass, preferably 0.1 to 3% by mass as boron.
  • the blending amount of the succinimide compound is preferably in the range of 0.5 to 15% by mass, more preferably in the range of 1 to 10% by mass, and further preferably 3 to 7% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. % Range.
  • the blending amount of the succinimide compound is 0.5% by mass or more, the deposit resistance of the lubricating oil composition is sufficiently improved.
  • the low temperature fluidity of the lubricating oil composition is obtained. Will greatly improve.
  • the component (A) is a sulfur-containing compound represented by the following general formula (I), and the component (B) is a sulfur compound represented by the following general formula (II).
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom; a hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms selected from an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group and an aryl group;
  • a hydrogen atom represents a heteroatom-containing group having 1 to 50 carbon atoms, which contains an atom selected from an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom, and each Y independently represents —O—, —S—, —SO—.
  • R 3 to R 12 are each independently a hydrogen atom; a hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms selected from an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group and an aryl group;
  • a hydrogen atom represents a heteroatom-containing group having 1 to 50 carbon atoms, which contains an atom selected from an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom, and each Y independently represents —O—, —S—, —SO—.
  • the alkyl group represented by R 1 to R 12 is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms.
  • Specific examples of the alkyl group include, for example, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, various hexyl groups, various octyl groups, various decyl groups, various dodecyl groups, various tetradecyl groups, various hexadecyl groups. And various octadecyl groups and various icosyl groups.
  • the alkyl group may be substituted with an aromatic group, and examples thereof include a benzyl group and a phenethyl group.
  • the cycloalkyl group represented by R 1 to R 12 is preferably a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, and more preferably a cycloalkyl group having 3 to 24 carbon atoms.
  • cycloalkyl group examples include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group, a methylethylcyclopentyl group, a diethylcyclopentyl group, a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, and a methylethylcyclohexyl group.
  • a diethylcyclohexyl group examples include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group, a methylethylcyclopentyl group, a diethylcyclopentyl group, a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, and
  • the cycloalkyl group may be substituted with an aromatic group, and examples thereof include a phenylcyclopentyl group and a phenylcyclohexyl group.
  • the alkenyl group represented by R 1 to R 12 is preferably an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, and more preferably an alkenyl group having 2 to 24 carbon atoms.
  • alkenyl group examples include, for example, vinyl group, allyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methylvinyl group, 1-methylallyl group, 1,1-dimethylallyl group, 2 -Methylallyl group, nonenyl group, decenyl group, octadecenyl group and the like.
  • the alkenyl group may be substituted with an aromatic group.
  • the cycloalkenyl group represented by R 1 to R 12 is preferably a cycloalkenyl group having 3 to 30 carbon atoms, and more preferably a cycloalkenyl group having 3 to 24 carbon atoms.
  • cycloalkenyl group examples include a cyclobutenyl group and a methylcyclobutenyl group.
  • the cycloalkenyl group may be substituted with an aromatic group.
  • the aryl group represented by R 1 to R 12 is preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and more preferably an aryl group having 6 to 24 carbon atoms.
  • Specific examples of the aryl group include phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group, butylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group and the like.
  • Y independently represents —O—, —S—, —SO—, —SO 2 —, — (C ⁇ O) O—, — (C ⁇ O) NH.
  • X1 and X2 are integers of 1 to 3, and 1 is preferable.
  • n is each independently an integer of 1 to 5, preferably 1 or 2.
  • Examples of the sulfur-containing compound represented by the general formula (I) include compounds represented by the following formulas.
  • x represents an integer of 1 to 3.
  • sulfur-containing compound represented by the general formula (II) include tetramethyl dithiomalate, tetraethyl dithiomalate, tetra-1-propyl dithiomalate, tetra-2-propyl dithiomalate, and tetra-1-butyl dithiomalate.
  • Disulfide tetramethyl thiomalate, tetraethyl thiomalate, tetra-1-propyl thiomalate, tetra-2-propyl thiomalate, tetra-1-butyl thiomalate, tetra-2-butyl thiomalate, tetraisobutyl thiomalate, thiomalate Tetra-1-hexyl, tethiothiomalate -1-octyl, tetra-1- (2-ethyl) hexyl thiomalate, tetra-1- (3,5,5-trimethyl) hexyl thiomalate, tetra-1-decyl thiomalate, tetra-1-dodecyl thiomalate , Tetra-1-hexadecyl thiomalate, tetra-1-octadecyl thio
  • the component (C) is a heterocyclic compound that may have a double bond in the cyclic portion represented by the following general formula (III), or the heterocyclic compound, a boron compound, a molybdenum compound, and a silicon compound. It is a reaction product with a selected compound.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each independently represent N or NH, O or S, and p represents 0 or 1.
  • x and y each independently represents 0.
  • Integers of ⁇ 2, u and r each independently represent an integer of 0 to 3, t and w each independently represent an integer of 0 to 3.
  • v represents an integer of 0 to 5.
  • P is 1, v is an integer of 0 to 3.
  • n and m are each independently 0 or 1
  • k is an integer of 0 to 3, and when p is 0, x, y, n , M and v are not simultaneously 0.
  • R 13 to R 16 are each independently a hydrogen atom bonded to a carbon atom; a hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms; an amino group, an amide group, an ether group, a thioether group. , A functional group having 1 to 50 carbon atoms selected from a dithioether group and a carboxyl group; or selected from the functional groups That shows the total hydrocarbon group having a carbon number of 1 to 150 having at least one substituent, and when p is 0, R 13 and R 14 are not a hydrogen atom at the same time, when p is 1, R 13 R 16 is not simultaneously a hydrogen atom Y 1 and Y 2 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, amino group, amide group, hydroxyl group, carbonyl group, aldehyde group, carboxyl group, ester group and ether A functional group having 1 to 50 carbon atoms selected from the group; or a hydrocarbon group or heterocycle having a total carbon number of 1 to 150 which may have at least
  • X 1 , X 2 , and X 3 each independently represent N, NH, O, or S.
  • x and y each independently represents an integer of 0 to 2
  • v represents an integer of 0 to 5.
  • n and m are each independently 0 or 1, and x, y, n, m and v are not 0 simultaneously.
  • R 13 and R 14 are each independently selected from a hydrogen atom bonded to a carbon atom; a hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms; an amino group, an amide group, an ether group, a thioether group, a dithioether group, and a carboxyl group A functional group having 1 to 50 carbon atoms; or a hydrocarbon group having 1 to 150 carbon atoms having at least one substituent selected from the functional groups, and R 13 and R 14 are simultaneously hydrogen atoms. There is nothing.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each independently represent N, NH, O or S.
  • x and y are each independently an integer of 0 to 2
  • u and r are each independently an integer of 0 to 3
  • t and w are each independently an integer of 0 to 3.
  • v represents an integer of 0 to 3.
  • n and m are each independently 0 or 1
  • k is an integer of 0 to 3
  • R 13 to R 16 are each independently a hydrogen atom bonded to a carbon atom; a hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms; A functional group having 1 to 50 carbon atoms selected from an amino group, an amide group, an ether group, a thioether group, a dithioether group and a carboxyl group; or all carbons having at least one substituent selected from the functional groups Represents a hydrocarbon group of 1 to 150, and R 13 to R 16 do not simultaneously become hydrogen atoms.
  • Y 1 and Y 2 in the general formula (III) are each independently selected from hydrogen atom; halogen atom; amino group, amide group, hydroxyl group, carbonyl group, aldehyde group, carboxyl group, ester group and ether group.
  • R 13 to R 16 in the general formula (III) are preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 150 carbon atoms, a thioether group or a dithioether group, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 150 carbon atoms. It is.
  • a hydrocarbon group such as a polybutene group, which may be linear or branched, saturated or unsaturated.
  • hydrocarbons having 8 to 30 carbon atoms such as octyl, 2-ethylhexyl, decyl, dodecyl, dodecenyl, tetradecene, tetradecenyl, hexadecene, hexadecenyl, octadecyl, octadecenyl, oleyl, stearyl, isostearyl, dococenyl, decentrimer group, etc. It is a group.
  • the heterocyclic compound represented by the general formula (III) is, for example, pyridine, pyrrole, pyrimidine, pyrazole, pyridazine, imidazole, pyrazine, triazine, triazole, tetrazole, oxazole, oxadiazole, thiazole, which is the basic skeleton of the heterocyclic ring.
  • the reaction of (a) and (b) is carried out at room temperature to 200 ° C, preferably 50 to 150 ° C.
  • the reaction may be performed without a catalyst or in the presence of a catalyst.
  • organic solvents such as hexane, toluene, xylene, tetrahydrofuran (THF), dimethylformamide (DMF), can also be used, for example.
  • a triazole compound is obtained by a reaction of a corresponding amine compound and a diacyl hydrazine, or a reaction of a corresponding aminoguanidine derivative and an acid derivative.
  • a thiadiazole compound is obtained by a reaction of a corresponding sulfur compound and a diacyl hydrazine. Further, it can also be obtained by forming a heterocyclic ring by a trimerization reaction of a corresponding nitrile compound.
  • the basic skeleton of the heterocyclic ring is a saturated or unsaturated compound in which one ring has a total number of nitrogen and / or oxygen and / or sulfur of 1 to 4.
  • Such cyclic compounds include pyridine, pyrrole, pyrimidine, pyrazole, pyridazine, imidazole, pyrazine, triazine, triazole, tetrazole, oxazole, oxadiazole, thiazole, thiadiazole, furan, dioxane, pyran, thiophene and their derivatives. Can be mentioned.
  • pyridine, pyrrole, pyrimidine, pyrazole, pyridazine, imidazole, pyrazine, triazine, triazole, tetrazole, oxazole, oxadiazole, thiadiazole, furan, dioxane, pyran, and derivatives thereof may be mentioned.
  • These may be monocyclic compounds as described above, for example, polycyclic cyclic compounds such as indole, indazole, benzotriazole, benzimidazole, purine, quinoline, isoquinoline, naphthyridine, carbazole, naphthimidazole, etc. It doesn't matter.
  • a hydrocarbon group or an amine, amide, alcohol, ketone, aldehyde, carboxylic acid, ester, ether, thioether, dithioether, halogen or a hydrocarbon compound containing them may be added to the heterocyclic compound as a functional group.
  • Hydrocarbon groups or amines, amides, alcohols, ketones, aldehydes, carboxylic acids, esters, ethers, thioethers, dithioethers and hydrocarbon compounds containing them may be added.
  • Examples of functional groups added to the heterocyclic compound include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, and hexyl groups; amino groups, methylamino groups, ethylamino groups, dimethylamino groups, Substituted or unsubstituted amino groups such as diethylamino group and aminomethyl group; carbamoyl group; hydroxyl group, hydroxymethyl group, hydroxyethyl group; carboxymethyl group, carboxyethyl group; ethoxyl group, propoxyl group; methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl Group: methylcarbonyl group, ethylcarbonyl group; acetoxyl group, propoxyl group, butyroylxyl group; formyl group; halogen; sulfide group such as alkylthio group, alkyldithio group, disulfide group; diethylenetriamine, triethylenet
  • alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group and hexyl group; substituted or unsubstituted amino groups such as amino group, methylamino group, ethylamino group, dimethylamino group and diethylamino group Groups; sulfide groups such as alkylthio groups and alkyldithio groups, and disulfide groups.
  • Examples of the compound (b) include 2-decyl-1-bromotetradecane, 2-butyl-1-bromooctane, 2-pentyl-1-bromononane, 2-hexyl-1-bromodecane, 2-heptyl-1-bromoundecane, 2-octyl-1-bromododecane, 2-nonyl-1-bromotridecane, 2,4-dioctyl-1-bromotetradecane, bromopolybutane, bromooctane, bromododecane, bromododecane, bromotetradecane, bromohexadecane, bromo Bromine compounds such as octadecane, bromoeicosane, bromodocosane, bromotetracosane, bromoheptadecene, bromoisostearyl, 2-decyl-1-chlorotetradecane, 2-but
  • the cyclic structure moiety when p is 0 or the two cyclic structure moieties when p is 1 is derived from the compound (a). At least one of Y 1 and Y 2 is derived from the compound (b).
  • the reaction product of the heterocyclic compound represented by the general formula (III) and the boric compound, which is the antiwear agent of the present invention has a molar ratio of boron compound to the heterocyclic compound obtained as described above. It is obtained by reacting at a ratio of 1: 0.01 to 10, preferably at a ratio of 1: 0.05 to 5.
  • the reaction between the heterocyclic compound and the boron compound is carried out at 50 to 250 ° C., preferably 100 to 200 ° C.
  • a solvent for example, an organic solvent such as hydrocarbon oil, hexane, heptane, octane, toluene, xylene or the like can be used.
  • boron compound for example, boron oxide, boron halide, boric acid, boric anhydride, boric acid ester and the like can be used.
  • the reaction product of the heterocyclic compound represented by the general formula (III) and the molybdenum compound, which is the antiwear agent of the present invention contains a molybdenum compound with respect to the heterocyclic compound obtained as described above. It is obtained by reacting at a molar ratio of 1: 0.01 to 10, preferably at a ratio of 1: 0.05 to 5.
  • the reaction between the heterocyclic compound and the molybdenum compound is carried out at 50 to 250 ° C., preferably 100 to 200 ° C.
  • a solvent for example, an organic solvent such as hydrocarbon oil, hexane, heptane, octane, toluene, xylene or the like can be used.
  • the molybdenum compound for example, molybdenum oxide, molybdenum halide, molybdic acid, or the like can be used.
  • the reaction product of the heterocyclic compound represented by the general formula (III) and the silicon compound, which is the antiwear agent of the present invention contains a silicon compound with respect to the heterocyclic compound obtained as described above. It is obtained by reacting at a molar ratio of 1: 0.01 to 10, preferably at a ratio of 1: 0.05 to 5.
  • the reaction between the heterocyclic compound and the silicon compound is carried out at 50 to 250 ° C., preferably 100 to 200 ° C.
  • a solvent for example, an organic solvent such as hydrocarbon oil, hexane, heptane, octane, toluene, xylene or the like can be used.
  • the silicon compound for example, silicon oxide, silicon halide, silicic acid, silicate ester and the like can be used.
  • the above components (A) to (C) may be used singly or in combination of two or more.
  • the blending amount of the components (A) and (B) is preferably 0.01 to 5.0% by mass, more preferably 0.1 to 2.0% by mass based on the total amount of the composition. By being 0.01 mass% or more, sufficient deposit resistance and abrasion resistance are usually obtained, and when it exceeds 5.0 mass%, an effect commensurate with the added amount may not be obtained.
  • the blending amount of the component (C) is 0.01 to 20% by mass, preferably 0.05 to 15% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, based on the total amount of the composition. By making the blending amount 0.01% by mass or more, deposit resistance and wear resistance are exhibited, and by making the blending amount 20% by mass or less, an increase in cost is avoided and the original characteristics of the lubricating base oil are possessed. Can be prevented.
  • additives may be blended within a range that does not impair the effect.
  • the additive include an antioxidant, a metallic detergent, a viscosity index improver, a pour point depressant, a metal deactivator, a rust inhibitor, and an antifoaming agent.
  • the antioxidant which does not contain phosphorus is preferable, for example, a phenolic antioxidant, an amine antioxidant, a molybdenum amine complex antioxidant, a sulfur type antioxidant, etc. are mentioned.
  • phenolic antioxidants include 4,4′-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4 ′.
  • amine antioxidant examples include monoalkyl diphenylamines such as monooctyldiphenylamine and monononyldiphenylamine; 4,4′-dibutyldiphenylamine, 4,4′-dipentyldiphenylamine, 4,4′-dihexyldiphenylamine 4,4′-diheptyldiphenylamine, 4,4′-dioctyldiphenylamine, dialkyldiphenylamines such as 4,4′-dinonyldiphenylamine; tetrabutyldiphenylamine, tetrahexyldiphenylamine; polyoctyldiphenylamine, tetranonyldiphenylamine, etc.
  • monoalkyl diphenylamines such as monooctyldiphenylamine and monononyldiphenylamine
  • Alkyldiphenylamines and ⁇ -naphthylamine, phenyl- ⁇ -naphthylamine, and further butylphenyl- ⁇ -naphthylamine, pentylphenyl- ⁇ - Fuchiruamin, hexylphenyl - ⁇ - naphthylamine, heptylphenyl - ⁇ - naphthylamine, octylphenyl - ⁇ - naphthylamine, alkylated phenyl - ⁇ - naphthylamine, such as nonylphenyl - ⁇ - naphthylamine; and the like.
  • dialkyldiphenylamine type and naphthylamine type are preferred.
  • Examples of the molybdenum amine complex-based antioxidant include hexavalent molybdenum compounds, specifically those obtained by reacting molybdenum trioxide and / or molybdic acid with an amine compound, for example, in JP-A-2003-252887.
  • a compound obtained by the described production method can be used. Although it does not restrict
  • alkyl group having 1 to 30 carbon atoms such as methylamine, ethylamine, dimethylamine, diethylamine, methylethylamine, methylpropylamine and the like (these alkyl groups may be linear or branched).
  • alkanol groups may be linear or branched; methylenediamine, ethylenediamine, propylene diene And alkylenediamines having 1 to 30 carbon atoms such as butylene diamine; polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine; undecyldiethylamine, undecyldiethanolamine, dodecyldipropanolamine , Oleyldiethanolamine, oleylpropylenediamine, stearyltetraethylenepentamine and other monoamines, diamines, polyamines having an alkyl or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, and heterocyclic compounds such as imidazoline; alkylene oxides of these compounds And adducts; and mixtures thereof.
  • Examples thereof include sulfur-containing molybdenum complexes of succinimide described in JP-B-3-22438 and JP-A-2004-2866. Specifically, the following steps (m) and (n) Can be manufactured.
  • step (m) The product of step (m) is subjected to at least one stripping or sulfiding step or both steps.
  • the molybdenum complex is diluted with isooctane and measured with a UV-visible spectrophotometer in a quartz cell having an optical path length of 1 centimeter with a constant molybdenum concentration of 0.00025 g molybdenum per g diluted molybdenum complex, a wavelength of 350 Taking sufficient time to give a molybdenum complex having an absorbance at the nanometer of less than 0.7, and maintaining the temperature of the reaction mixture in the stripping or sulfiding step below about 120 ° C.
  • the molybdenum complex can also be produced by the following steps (o), (p) and (q).
  • the product obtained is at a temperature of about 120 ° C. or less, the molar ratio of sulfur to molybdenum is about 1: 1 or less, and the molybdenum complex diluted with isooctane is diluted with 0 molybdenum / g molybdenum complex.
  • sulfur-based antioxidant examples include phenothiazine, pentaerythritol-tetrakis- (3-laurylthiopropionate), didodecyl sulfide, dioctadecyl sulfide, didodecylthiodipropionate, dioctadecylthiodipropionate, Examples include myristyl thiodipropionate, dodecyl octadecyl thiodipropionate, and 2-mercaptobenzimidazole.
  • phenol-based antioxidants and amine-based antioxidants are preferable from the viewpoint of reducing metal content and sulfur content.
  • the said antioxidant may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.
  • a mixture of one or more phenolic antioxidants and one or more amine antioxidants is preferable.
  • the blending amount of the antioxidant is usually preferably in the range of 0.1 to 5% by mass and more preferably in the range of 0.1 to 3% by mass based on the total amount of the composition.
  • the compounding amount of the molybdenum complex is preferably 10 to 1000 ppm by mass, more preferably 30 to 800 ppm by mass, and further preferably 50 to 500 ppm by mass in terms of molybdenum based on the total amount of the composition.
  • any alkaline earth metal detergent used for lubricating oil can be used, for example, alkaline earth metal sulfonate, alkaline earth metal phenate, alkaline earth metal salicylate, and these. Examples thereof include a mixture of two or more selected from the inside.
  • alkaline earth metal sulfonate examples include an alkaline earth metal salt of an alkyl aromatic sulfonic acid obtained by sulfonating an alkyl aromatic compound having a molecular weight of 300 to 1,500, preferably 400 to 700, particularly a magnesium salt, and And / or calcium salts, among which calcium salts are preferably used.
  • alkaline earth metal phenate examples include alkylphenols, alkylphenol sulfides, alkaline earth metal salts of Mannich reaction products of alkylphenols, particularly magnesium salts and / or calcium salts, among which calcium salts are particularly preferably used.
  • alkaline earth metal salicylates examples include alkaline earth metal salts of alkyl salicylic acid, particularly magnesium salts and / or calcium salts, among which calcium salts are preferably used.
  • the alkyl group constituting the alkaline earth metal detergent is preferably an alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, more preferably a linear or branched alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, which are linear or branched. But you can. These may also be primary alkyl groups, secondary alkyl groups or tertiary alkyl groups.
  • alkaline earth metal sulfonate, alkaline earth metal phenate and alkaline earth metal salicylate the above-mentioned alkyl aromatic sulfonic acid, alkylphenol, alkylphenol sulfide, Mannich reaction product of alkylphenol, alkylsalicylic acid, etc. are directly added to magnesium and / or Or it reacts with alkaline earth metal bases such as calcium alkaline earth metal oxides and hydroxides, or once is converted to an alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt and then substituted with alkaline earth metal salt, etc.
  • alkaline earth metal bases such as calcium alkaline earth metal oxides and hydroxides
  • the metal detergent used in the present invention is preferably an alkaline earth metal salicylate or alkaline earth metal phenate for the purpose of reducing the sulfur content in the composition, and more preferably an overbased salicylate or an overbased phenate, In particular, overbased calcium salicylate is preferred.
  • the total base number of the metal detergent used in the present invention is preferably in the range of 10 to 500 mgKOH / g, more preferably in the range of 15 to 450 mgKOH / g, and one or more selected from these are used in combination. be able to.
  • the total base number referred to here is JIS K 2501 “Petroleum products and lubricants—neutralization number test method”. Means the total base number by potentiometric titration method (base number / perchloric acid method) measured according to the above.
  • the metal detergent used in the present invention is not particularly limited in its metal ratio, and usually 20 or less can be used singly or in combination of two or more, but preferably the metal ratio is 3 or less. It is particularly preferable to use a metal detergent having a viscosity of 1.5 or less, particularly preferably 1.2 or less, because it is excellent in oxidation stability, base number maintenance, high-temperature cleanability and the like.
  • the metal ratio here is expressed by the valence of the metal element in the metal-based detergent ⁇ the metal element content (mol%) / the soap group content (mol%).
  • the metal elements are calcium, magnesium, and the like.
  • the soap group means a sulfonic acid group, a phenol group, a salicylic acid group, and the like.
  • the blending amount of the metallic detergent is preferably in the range of 0.01 to 20% by mass, more preferably in the range of 0.1 to 10% by mass, and 0.5 to 5% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the range of is more preferable.
  • the blending amount is less than 0.01% by mass, it is difficult to obtain performances such as high-temperature cleanliness, oxidation stability, and base number maintenance, which is not preferable.
  • it is 20% by mass or less an effect commensurate with the amount added is usually obtained, but the upper limit of the amount of the metallic detergent is as low as possible regardless of the above range. It is important to do.
  • the metal content of the lubricating oil composition that is, the sulfated ash content
  • the metal type detergent contains said prescribed amount, you may use it individually or in combination of 2 or more types.
  • overbased calcium salicylate or overbased calcium phenate is particularly preferable in the metal detergent, and the polybutenyl succinic acid bisimide is particularly preferable in the ashless dispersant.
  • the total base number of the overbased calcium salicylate and the overbased calcium phenate is preferably in the range of 100 to 500 mgKOH / g, more preferably in the range of 200 to 500 mgKOH / g.
  • the viscosity index improver examples include polymethacrylate, dispersed polymethacrylate, olefin copolymer (eg, ethylene-propylene copolymer), dispersed olefin copolymer, styrene copolymer (eg, Styrene-diene copolymer, styrene-isoprene copolymer, etc.).
  • the blending amount of the viscosity index improver is preferably in the range of 0.5 to 15% by mass, more preferably in the range of 1 to 10% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of the blending effect.
  • pour point depressant examples include polymethacrylate having a weight average molecular weight of about 5000 to 50,000.
  • the blending amount of the pour point depressant is preferably in the range of 0.1 to 2 mass%, more preferably in the range of 0.1 to 1 mass%, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of the blending effect.
  • the metal deactivator examples include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, and imidazole compounds.
  • the compounding amount of the metal deactivator is preferably in the range of 0.01 to 3% by mass, more preferably in the range of 0.01 to 1% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • rust preventive examples include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinate, polyhydric alcohol ester and the like.
  • the blending amount of these rust inhibitors is preferably in the range of 0.01 to 1% by mass, more preferably 0.05 to 0.5% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of the blending effect.
  • the antifoaming agent examples include silicone oil, fluorosilicone oil, and fluoroalkyl ether.
  • the blending amount is 0.00 on the basis of the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of balance of antifoaming effect and economy.
  • the range of 005 to 0.5% by mass is preferable, and the range of 0.01 to 0.2% by mass is more preferable.
  • a friction modifier In the lubricating oil composition of the present invention, a friction modifier, an antiwear agent, and an extreme pressure agent may be further blended as necessary.
  • this friction modifier refers to compounds other than the polar group containing compound which is an essential component of this invention.
  • the blending amount of the friction modifier is preferably in the range of 0.01 to 2% by mass, more preferably in the range of 0.01 to 1% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • antiwear or extreme pressure agent examples include zinc dithiophosphate, zinc phosphate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate, and disulfides (represented by general formula (I) or (II) used in the present invention).
  • dibenzyl disulfide sulfur-containing compounds such as sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, sulfurized esters, thiocarbonates, thiocarbamates, polysulfides; Phosphorus esters, phosphate esters, phosphonate esters, and phosphorus-containing compounds such as amine salts or metal salts thereof; thiophosphite esters, thiophosphate esters, thiophosphonate esters, and amines thereof Sulfur and phosphorus containing antiwear agents such as salts or metal salts; That.
  • sulfur-containing compounds such as sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, sulfurized esters, thiocarbonates, thiocarbamates, polysulfides; Phosphorus esters, phosphate esters, phosphonate esters, and phosphorus-containing compounds such as amine salts or metal salts thereof; thiophosphite esters, thiophosphate esters
  • the lubricating oil composition of the present invention is composed of the above-mentioned composition, but preferably satisfies the following as its properties.
  • the sulfated ash content (JIS K2272) is 0.6% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less.
  • the phosphorus content (JIS-5S-38-92) is 0.05% by mass or less, more preferably 0.02% by mass or less, and still more preferably 0% by mass. In addition to the above, it is more preferable to satisfy the following.
  • Sulfur content (JIS K2541) is 0.4 mass% or less, More preferably, it is 0.2 mass% or less.
  • the boron content is 0.4% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less.
  • the lubricating oil composition of the present invention that satisfies these properties can suppress deterioration of an oxidation catalyst, a three-way catalyst, a NOx occlusion-type reduction catalyst, a diesel particulate filter (DPF), and the like of an automobile engine.
  • the lubricating oil composition of the present invention uses polybutenyl succinimide in combination with the above components (A) to (C), and as a result of this combination, no deposit resistance is obtained when each is used alone. Sex is expressed. Therefore, it is possible to obtain a lubricating oil composition having a sufficiently excellent lubricating performance without blending zinc dithiophosphate, which has been conventionally used as a lubricating oil additive, and to achieve the properties such as sulfate ash. It becomes easy.
  • the lubricating oil composition of the present invention is preferably 2 or less in a copper plate corrosion test (measurement conditions: 100 ° C., 3 hours) specified in JIS K 2513. If the copper plate corrosion test is 2 or less, the heat resistance of the hydraulic fluid composition is good and has the effect of suppressing the generation of sludge. A copper plate corrosion test of 1 is more preferable.
  • the lubricating oil composition of the present invention can be preferably used as a lubricating oil for internal combustion engines such as motorcycles, automobiles, gasoline engines for power generation, marine use, diesel engines, gas engines, etc., and has a low phosphorus content and low sulfur content. Therefore, it is particularly suitable for an internal combustion engine equipped with an exhaust gas purification device.
  • the lubricating oil composition of the present invention is also suitably used in applications other than those described above.
  • the lubricating oil composition of the present invention exhibits excellent wear resistance and friction reduction effects, for example, an internal combustion engine, an automatic transmission, a continuously variable transmission, a manual transmission, a power steering, a shock absorber, and a compressor Used for lubrication of refrigerant compressors, refrigerators, hydraulic pumps, clutch pulleys and the like.
  • the lubricating oil composition of the present invention comprises an internal combustion engine oil, an automatic transmission oil, a continuously variable transmission oil, a manual transmission oil, a power steering oil, a shock absorber oil, a compressor oil, a refrigerating machine oil, a hydraulic pump oil, and a clutch pulley lubrication. It can be used for oil and grease.
  • Hot tube test The test temperature was set to 300 ° C., and the other conditions were measured in accordance with JPI-5S-55-99. In accordance with JPI-5S-55-99, the glass tube after the test was evaluated in 11 stages from 0 (black) to 10 (colorless). The higher the number, the better the deposit resistance.
  • Copper plate corrosion test The test temperature was 100 ° C., the test time was 3 hours, and the other conditions were evaluated according to JIS K 2513 in the following four stages. The lower the number, the better the corrosion resistance.
  • Lubricating oil compositions were prepared by blending the base oils and additives shown in Tables 1 and 2 in the proportions shown in Tables 1 and 2. The properties, composition and performance of the composition are shown in Tables 1 and 2.
  • Base oil hydrorefined base oil, 40 ° C. kinematic viscosity 21 mm 2 / s, 100 ° C. kinematic viscosity 4.5 mm 2 / s, viscosity index 127,% C A 0.0, sulfur content less than 20 ppm by mass, NOACK evaporation Amount 13.3% by mass
  • Polybutenyl succinic acid monoimide number average molecular weight of polybutenyl group 1000, nitrogen content 1.76% by mass, boron content 1.9% by mass
  • Zinc dialkyldithiophosphate Zn content 9.0% by mass, phosphorus content 8.2% by mass, sulfur content 17.1% by mass, alkyl group; mixture compound A of secondary butyl group and secondary hexyl group : Bis (n-octoxycarbonylmethyl) disulfide, sulfur content 15.2%
  • Compound B bis (tridecyloxycarbonylethyl) sulfide, sulfur content 5.4%
  • Compound C
  • the lubricating oil compositions of Examples 1 to 13 are synergistic by combining polybutenyl succinic acid monoimide with a sulfur-containing compound, a heterocyclic compound or a reaction product thereof.
  • the effect shows high deposit resistance, and also shows good corrosion resistance and a low wear scar diameter value.
  • the effect of the present invention expressed by the above combined use is that polybutenyl succinic acid monoimide, sulfur-containing compound, heterocyclic compound or reaction product thereof Are not expressed even when used alone.
  • the lubricating oil composition excellent in deposit resistance, corrosion resistance, and abrasion resistance is obtained.
  • the lubricating oil composition of the present invention can be particularly preferably used as a lubricating oil composition for internal combustion engines such as gasoline engines, diesel engines, and gas engines.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

 コハク酸イミド化合物と、特定の硫黄含有化合物、特定の複素環化合物及びその反応生成物から選択される1種以上を併用することにより、低リン分、低硫酸灰分であっても耐デポジット性、耐腐食性及び耐摩耗性に優れる潤滑油組成物を提供する。

Description

潤滑油組成物
 本発明は潤滑油組成物に関する。さらに詳しくは、特にガソリンエンジン、ディーゼルエンジン及びガスエンジン等の内燃機関に有用な潤滑油組成物に関する。
 現在の自動車等のエンジンには、排出ガスを清浄化するために酸化触媒、三元触媒、NOx吸蔵型還元触媒、ディーゼルパティキュレートフィルター(DPF)等が使用されている。これらの排出ガス浄化装置は、エンジン油中の金属分、リン分、硫黄分によって悪影響を受けることが知られており、これらの成分を低減することが装置の劣化対策の上から必要とされている。
 ところで、従来、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジンなどに用いる内燃機関用潤滑油の耐摩耗剤兼酸化防止剤として、ジチオリン酸亜鉛(Zn-DTP)が長年使用されており、現在も内燃機関用潤滑油の重要な必須添加剤と考えられている。
 しかし、ジチオリン酸亜鉛は、分解すると硫酸やリン酸を発生するため、エンジン油中の塩基性化合物を消耗して潤滑油の劣化を促進し、更油期間を極端に短くすることがある。また、ジチオリン酸亜鉛は高温条件でスラッジ化し、エンジン内部の清浄性を悪化することがある。さらに、ジチオリン酸亜鉛は分子中に金属分(亜鉛)とともに、リン分および硫黄分を多量に含んでいることから、排出ガス浄化装置への悪影響の原因となることが考えられる。したがって、ジチオリン酸亜鉛を使用しなくても耐摩耗性に優れる潤滑油組成物の開発が望まれる。
 これらの課題を解決する目的で、従来から各種潤滑油用添加剤や潤滑油組成物が提案されている。例えば、特許文献1~3には特定の構造を有するジスルフィド化合物を主成分とする潤滑油用添加剤や潤滑油組成物が記載されている。また、特許文献4には、潤滑剤添加剤としてトリアジン化合物が記載されている。さらに、特許文献5には、チアジアゾール化合物を含有する潤滑油が記載されている。
特開2004-262964号公報 特開2004-262965号公報 特開2008-056876号公報 特開平1-153681号公報 特開2004-238514号公報
 このように、各種潤滑油用添加剤や潤滑油組成物の開発がこれまでに行われてきたが、潤滑油に関しては、触媒被毒に関する性能、耐摩耗性および摩擦低減効果等多数の要求性能を同時に満たすことが通常求められるため、上記文献に記載される潤滑油組成物も十分なものとはいえなかった。特にジチオリン酸亜鉛は耐摩耗性や酸化防止性を向上させる際に非常に有用な添加剤であったため、当該化合物を使用することなく従来と同等またはそれ以上の性能を有する潤滑油組成物を得ることは困難であった。
 本発明は上記事情に鑑みなされたもので、低リン分、低硫酸灰分であっても耐デポジット性、耐腐食性及び耐摩耗性に優れる潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。
 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、コハク酸イミド化合物と、特定の硫黄含有化合物、特定の複素環化合物及びその反応生成物から選択される1種以上とを併用することにより上記目的を達成し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
 すなわち本発明は、
1.基油に、コハク酸イミド化合物と、下記(A)~(C)から選択される1種以上とを配合してなる潤滑油組成物、
(A)下記一般式(I)で表される硫黄含有化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(式中、R1及びR2はそれぞれ独立に、水素原子;アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基およびアリール基から選ばれる炭素数1~50の炭化水素基;またはこれらの炭化水素基中に酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる原子を含んでなる炭素数1~50のヘテロ原子含有基を表す。Yはそれぞれ独立に、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-(C=O)O-、-(C=O)NH-、-O(C=O)NH-、-C(=O)-、-N(H)-、-NHCONH-、-N=N-、-NH-C(=NH)-NH-、-S-C(=O)-、-NH-C(=S)-および-NH-C(=S)-NH-から選ばれる二価の基を表す。X1は1~3の整数であり、nはそれぞれ独立に1~5の整数である。)
(B)下記一般式(II)で表される硫黄含有化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(式中、R3~R12はそれぞれ独立に、水素原子;アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基およびアリール基から選ばれる炭素数1~50の炭化水素基;またはこれらの炭化水素基中に酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる原子を含んでなる炭素数1~50のヘテロ原子含有基を表す。Yはそれぞれ独立に、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-(C=O)O-、-(C=O)NH-、-O(C=O)NH-、-C(=O)-、-N(H)-、-NHCONH-、-N=N-、-NH-C(=NH)-NH-、-S-C(=O)-、-NH-C(=S)-および-NH-C(=S)-NH-から選ばれる二価の基を表す。X2は1~3の整数である。)
(C)下記一般式(III)で表される環状部分に二重結合を有していてもよい複素環化合物、あるいは該複素環化合物と、ホウ素化合物、モリブデン化合物及びケイ素化合物から選ばれる化合物との反応生成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(一般式(III)中、X1、X2、X3及びX4は、それぞれ独立にNもしくはNH、O又はSを、pは0又は1を示す。x及びyは、それぞれ独立に0~2の整数、u及びrは、それぞれ独立に0~3の整数、t及びwは、それぞれ独立に0~3の整数を示す。pが0の場合、vは0~5の整数を示し、pが1の場合、vは0~3の整数を示す。n及びmは、それぞれ独立に0又は1、kは0~3の整数を示し、pが0の場合、x、y、n、m及びvは同時に0にはならない。R13~R16は、それぞれ独立に炭素原子に結合する水素原子;炭素数1~50の炭化水素基;アミノ基、アミド基、エーテル基、チオエーテル基、ジチオエーテル基及びカルボキシル基の中から選ばれる炭素数1~50の官能基;あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の置換基を有する全炭素数1~150の炭化水素基を示し、pが0の場合、R13及びR14は同時に水素原子になることはなく、pが1の場合、R13~R16は同時に水素原子になることはない。Y1及びY2は、それぞれ独立に水素原子;ハロゲン原子;アミノ基、アミド基、水酸基、カルボニル基、アルデヒド基、カルボキシル基、エステル基及びエーテル基の中から選ばれる炭素数1~50の官能基;あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基を有していてもよい全炭素数が1~150の炭化水素基又はヘテロ環を示す。)
2.リン含有量が0.5質量%以下であり、かつ、硫酸灰分が0.6質量%以下である上記1記載の潤滑油組成物、
3.リン含有量が0質量%であり、かつ、硫酸灰分が0.1質量%以下である上記1又は2記載の潤滑油組成物、
4.前記一般式(I)において、X1が1である上記1~3のいずれかに記載の潤滑油組成物、及び
5.後処理装置が装着されたエンジンに用いられる上記1~4のいずれかに記載の潤滑油組成物、
を提供するものである。
 本発明によれば、低リン分、低硫酸灰分であっても耐デポジット性、耐腐食性及び耐摩耗性に優れる潤滑油組成物が提供される。
 本発明の潤滑油組成物は、基油に、コハク酸イミド化合物と、下記(A)~(C)から選択される1種以上とを配合してなることを特徴とする。
〔基油〕
 本発明において用いる基油としては、特に制限はなく、従来、潤滑油の基油として使用されている鉱油や合成油の中から任意のものを適宜選択して用いることができる。
 前記鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等のうちの1つ以上の処理を行って精製した鉱油、あるいはワックスや、GTL WAXを異性化することによって製造される鉱油等が挙げられる。
 一方、前記合成油としては、例えば、ポリブテン、ポリオレフィン[α-オレフィン単独重合体や共重合体(例えばエチレン-α-オレフィン共重合体)など]、各種のエステル(例えば、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステルなど)、各種のエーテル(例えば、ポリフェニルエーテルなど)、ポリグリコール、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンなどが挙げられる。これらの合成油のうち、特にポリオレフィン、ポリオールエステルが好ましい。
 本発明においては、基油として、前記鉱油は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記合成油を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。更には、鉱油一種以上と合成油一種以上とを組み合わせて用いてもよい。
 基油の粘度については特に制限はないが、100℃における動粘度が、2~30mm2/sの範囲であることが好ましく、より好ましくは3~15mm2/sの範囲、さらに好ましくは4~10mm2/sの範囲である。
 100℃における動粘度が2mm2/s以上であると蒸発損失が少なく、また30mm2/s以下であると、粘性抵抗による動力損失が抑制され、燃費改善効果が得られる。
 また、基油としては、環分析による%CAが3.0以下で硫黄分の含有量が50質量ppm以下のものが好ましく用いられる。ここで、環分析による%CAとは、環分析n-d-M法にて算出した芳香族分の割合(百分率)を示す。また、硫黄分はJIS K 2541に準拠して測定した値である。
 %CAが3.0以下で、硫黄分が50質量ppm以下の基油は、良好な酸化安定性を有し、酸価の上昇やスラッジの生成を抑制しうる潤滑油組成物を提供することができる。より好ましい%CAは1.0以下、さらには0.5以下であり、またより好ましい硫黄分は30質量ppm以下である。
 さらに、基油の粘度指数は、70以上が好ましく、より好ましくは100以上、さらに好ましくは120以上である。この粘度指数が70以上の基油は、温度の変化による粘度変化が小さい。
〔コハク酸イミド化合物〕
 本発明におけるコハク酸イミド化合物としては、例えば、下記一般式(IV)で表されるモノタイプのコハク酸イミド化合物、又は下記一般式(V)で表されるビスタイプのコハク酸イミド化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 上記一般式(IV)、(V)において、R17、R19及びR22は、それぞれ、数平均分子量500~4,000のアルケニル基もしくはアルキル基で、R19及びR22は同一でも異なっていてもよい。R17、R19及びR22の数平均分子量は、好ましくは1,000~4,000である。
 上記R17、R19及びR22の数平均分子量が500以上であれば、基油への溶解性が良好であり、4,000以下であれば分散性が低下する恐れがない。
 また、R18、R20及びR21は、それぞれ、炭素数2~5のアルキレン基で、R20及びR21は同一でも異なっていてもよく、rは1~10の整数を示し、sは0又は1~10の整数を示す。また、上記rは、好ましくは2~5、より好ましくは3~4である。rが1以上であると、分散性が良好であり、rが10以下であると、基油に対する溶解性も良好である。
 さらに一般式(V)において、sは好ましくは1~4、より好ましくは2~3である。sが上記範囲内であれば、分散性及び基油に対する溶解性の点で好ましい。
 前記アルケニル基としては、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基、エチレン-プロピレン共重合体を挙げることができ、アルキル基としてはこれらを水添したものである。好適なアルケニル基の代表例としては、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基が挙げられる。該ポリブテニル基は、1-ブテンとイソブテンの混合物あるいは高純度のイソブテンを重合させたものとして得られる。また、好適なアルキル基の代表例は、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基を水添したものである。
 コハク酸イミド化合物としては、ポリブテニルコハク酸イミド等のアルケニルコハク酸イミド化合物や、アルキルコハク酸イミド化合物が好ましく用いられる。
 上記アルケニルコハク酸イミド化合物若しくはアルキルコハク酸イミド化合物は、通常、ポリオレフィンと無水マレイン酸との反応で得られるアルケニルコハク酸無水物、又はそれを水添して得られるアルキルコハク酸無水物を、ポリアミンと反応させることによって製造することができる。また、前記モノタイプのコハク酸イミド化合物及びビスタイプのコハク酸イミド化合物は、上記アルケニルコハク酸無水物若しくはアルキルコハク酸無水物とポリアミンとの反応比率を変えることによって製造することができる。
 前記ポリオレフィンを形成するオレフィン単量体としては、炭素数2~8のα-オレフィンの一種又は二種以上を混合して用いることができるが、イソブテンと1-ブテンとの混合物を好適に用いることができる。
 また、前記ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミン等の単一ジアミン;ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ(メチルエチレン)トリアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、ペンタペンチレンヘキサミン等のポリアルキレンポリアミン;アミノエチルピペラジン等のピペラジン誘導体;などを挙げることができる。
 また、コハク酸イミド化合物としては、前記アルケニル若しくはアルキルコハク酸イミド化合物の他に、そのホウ素誘導体、及び/又はこれらを有機酸で変性したものを用いてもよい。
 アルケニル若しくはアルキルコハク酸イミド化合物のホウ素誘導体は、常法により製造したものを使用することができる。例えば、前記ポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させてアルケニルコハク酸無水物とした後、更に上記のポリアミンと酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸無水物、ホウ酸エステル、ホウ素酸のアンモニウム塩等のホウ素化合物を反応させて得られる中間体と反応させてイミド化させることによって得られる。
 このホウ素誘導体中のホウ素含有量には、特に制限はないが、ホウ素として、通常、0.05~5質量%の範囲、好ましくは0.1~3質量%の範囲である。
 また、前記コハク酸イミド化合物の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、0.5~15質量%の範囲が好ましく、より好ましくは1~10質量%の範囲、さらに好ましくは3~7質量%の範囲である。
 コハク酸イミド化合物の配合量が0.5質量%以上であると、潤滑油組成物の耐デポジット性が十分に改善し、一方、15質量%以下であると、潤滑油組成物の低温流動性が大幅に改善する。
〔硫黄含有化合物〕
 前記(A)成分は、下記一般式(I)で表される硫黄含有化合物であり、前記(B)成分は、下記一般式(II)で表される硫黄化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
(式中、R1及びR2はそれぞれ独立に、水素原子;アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基およびアリール基から選ばれる炭素数1~50の炭化水素基;またはこれらの炭化水素基中に酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる原子を含んでなる炭素数1~50のヘテロ原子含有基を表す。Yはそれぞれ独立に、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-(C=O)O-、-(C=O)NH-、-O(C=O)NH-、-C(=O)-、-N(H)-、-NHCONH-、-N=N-、-NH-C(=NH)-NH-、-S-C(=O)-、-NH-C(=S)-および-NH-C(=S)-NH-から選ばれる二価の基を表す。X1は1~3の整数であり、nはそれぞれ独立に1~5の整数である。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
(式中、R3~R12はそれぞれ独立に、水素原子;アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基およびアリール基から選ばれる炭素数1~50の炭化水素基;またはこれらの炭化水素基中に酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる原子を含んでなる炭素数1~50のヘテロ原子含有基を表す。Yはそれぞれ独立に、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-(C=O)O-、-(C=O)NH-、-O(C=O)NH-、-C(=O)-、-N(H)-、-NHCONH-、-N=N-、-NH-C(=NH)-NH-、-S-C(=O)-、-NH-C(=S)-および-NH-C(=S)-NH-から選ばれる二価の基を表す。X2は1~3の整数である。)
 前記一般式(I)及び(II)においてR1~R12で表されるアルキル基は、炭素数1~30のアルキル基が好ましく、炭素数1~24のアルキル基がより好ましい。アルキル基の具体例としては、例えばn-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基および各種イコシル基等が挙げられる。また、アルキル基は芳香族基で置換されていてもよく、例えばベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
 R1~R12で表されるシクロアルキル基は、炭素数3~30のシクロアルキル基が好ましく、炭素数3~24のシクロアルキル基がより好ましい。シクロアルキル基の具体例としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基およびジエチルシクロヘキシル基等が挙げられる。また、シクロアルキル基は芳香族基で置換されていてもよく、例えばフェニルシクロペンチル基、フェニルシクロヘキシル基等が挙げられる。
 R1~R12で表されるアルケニル基は、炭素数2~30のアルケニル基が好ましく、炭素数2~24のアルケニル基がより好ましい。アルケニル基の具体例としては、例えばビニル基、アリル基、1-ブテニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、1-メチルビニル基、1-メチルアリル基、1,1-ジメチルアリル基、2-メチルアリル基、ノネニル基、デセニル基、オクタデセニル基等が挙げられる。また、アルケニル基は芳香族基で置換されていてもよい。
 R1~R12で表されるシクロアルケニル基は、炭素数3~30のシクロアルケニル基が好ましく、炭素数3~24のシクロアルケニル基がより好ましい。シクロアルケニル基の具体例としては、シクロブテニル基、メチルシクロブテニル基等が挙げられる。また、シクロアルケニル基は芳香族基で置換されていてもよい。
 R1~R12で表されるアリール基は、炭素数6~30のアリール基が好ましく、炭素数6~24のアリール基がより好ましい。アリール基の具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基等が挙げられる。
 一般式(I)および(II)において、Yはそれぞれ独立に、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-(C=O)O-、-(C=O)NH-、-O(C=O)NH-、-C(=O)-、-N(H)-、-NHCONH-、-N=N-、-NH-C(=NH)-NH-、-S-C(=O)-、-NH-C(=S)-および-NH-C(=S)-NH-から選ばれる二価の基を表す。
 一般式(I)および(II)において、X1及びX2は1~3の整数であり、1が好ましい。nはそれぞれ独立に1~5の整数であり、1または2が好ましい。
 一般式(I)で表される硫黄含有化合物としては、例えば以下の式で表される化合物が挙げられる。尚、式中、xは1~3の整数を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 以下の化合物もまた一般式(I)で表される硫黄含有化合物の例であり、例えば、ビス(メトキシカルボニルメチル)ジスルフィド、ビス(エトキシカルボニルメチル)ジスルフィド、ビス(n-プロポキシカルボニルメチル)ジスルフィド、ビス(イソプロポキシカルボニルメチル)ジスルフィド、ビス(n-ブトキシカルボニルメチル)ジスルフィド、ビス(n-オクトキシカルボニルメチル)ジスルフィド、ビス(n-ドデシルオキシカルボニルメチル)ジスルフィド、ビス(シクロプロポキシカルボニルメチル)ジスルフィド、1,1-ビス(2-メトキシカルボニルエチル)ジスルフィド、1,1-ビス(3-メトキシカルボニル-n-プロピル)ジスルフィド、1,1-ビス(4-メトキシカルボニル-n-ブチル)ジスルフィド、1,1-ビス(2-エトキシカルボニルエチル)ジスルフィド、1,1-ビス(2-n-プロポキシカルボニルエチル)ジスルフィド、1,1-ビス(2-イソプロポキシカルボニルエチル)ジスルフィド、1,1-ビス(2-シクロプロポキシカルボニルエチル)ジスルフィド、ビス(トリデシルオキシカルボニルエチル)ジスルフィド等のジスルフィド、ビス(メトキシカルボニルメチル)スルフィド、ビス(エトキシカルボニルメチル)スルフィド、ビス(n-プロポキシカルボニルメチル)スルフィド、ビス(イソプロポキシカルボニルメチル)スルフィド、ビス(n-ブトキシカルボニルメチル)スルフィド、ビス(n-オクトキシカルボニルメチル)スルフィド、ビス(n-ドデシルオキシカルボニルメチル)スルフィド、ビス(シクロプロポキシカルボニルメチル)スルフィド、1,1-ビス(2-メトキシカルボニルエチル)スルフィド、1,1-ビス(3-メトキシカルボニル-n-プロピル)スルフィド、1,1-ビス(4-メトキシカルボニル-n-ブチル)スルフィド、1,1-ビス(2-エトキシカルボニルエチル)スルフィド、1,1-ビス(2-n-プロポキシカルボニルエチル)スルフィド、1,1-ビス(2-イソプロポキシカルボニルエチル)スルフィド、1,1-ビス(2-シクロプロポキシカルボニルエチル)スルフィド、ビス(トリデシルオキシカルボニルエチル)スルフィド等のモノスルフィドなどを挙げることができる。
 一般式(II)で表される硫黄含有化合物の具体例としては、ジチオリンゴ酸テトラメチル、ジチオリンゴ酸テトラエチル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-プロピル、ジチオリンゴ酸テトラ-2-プロピル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-ブチル、ジチオリンゴ酸テトラ-2-ブチル、ジチオリンゴ酸テトライソブチル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-ヘキシル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-オクチル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-(2-エチル)ヘキシル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-(3,5,5-トリメチル)ヘキシル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-デシル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-ドデシル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-ヘキサデシル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-オクタデシル、ジチオリンゴ酸テトラベンジル、ジチオリンゴ酸テトラ-α-(メチル)ベンジル、ジチオリンゴ酸テトラα,α-ジメチルベンジル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-(2-メトキシ)エチル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-(2-エトキシ)エチル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-(2-ブトキシ)エチル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-(2-エトキシ)エチル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-(2-ブトキシ-ブトキシ)エチル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-(2-フェノキシ)エチル等のジスルフィド、チオリンゴ酸テトラメチル、チオリンゴ酸テトラエチル、チオリンゴ酸テトラ-1-プロピル、チオリンゴ酸テトラ-2-プロピル、チオリンゴ酸テトラ-1-ブチル、チオリンゴ酸テトラ-2-ブチル、チオリンゴ酸テトライソブチル、チオリンゴ酸テトラ-1-ヘキシル、チオリンゴ酸テトラ-1-オクチル、チオリンゴ酸テトラ-1-(2-エチル)ヘキシル、チオリンゴ酸テトラ-1-(3,5,5-トリメチル)ヘキシル、チオリンゴ酸テトラ-1-デシル、チオリンゴ酸テトラ-1-ドデシル、チオリンゴ酸テトラ-1-ヘキサデシル、チオリンゴ酸テトラ-1-オクタデシル、チオリンゴ酸テトラベンジル、チオリンゴ酸テトラ-α-(メチル)ベンジル、チオリンゴ酸テトラα,α-ジメチルベンジル、チオリンゴ酸テトラ-1-(2-メトキシ)エチル、チオリンゴ酸テトラ-1-(2-エトキシ)エチル、チオリンゴ酸テトラ-1-(2-ブトキシ)エチル、チオリンゴ酸テトラ-1-(2-エトキシ)エチル、チオリンゴ酸テトラ-1-(2-ブトキシ-ブトキシ)エチル、チオリンゴ酸テトラ-1-(2-フェノキシ)エチル等のモノスルフィドなどを挙げることができる。
〔複素環化合物、あるいはその反応生成物〕
 前記(C)成分は、下記一般式(III)で表される環状部分に二重結合を有していてもよい複素環化合物、あるいは該複素環化合物と、ホウ素化合物、モリブデン化合物及びケイ素化合物から選ばれる化合物との反応生成物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
(一般式(III)中、X1、X2、X3及びX4は、それぞれ独立にNもしくはNH、O又はSを、pは0又は1を示す。x及びyは、それぞれ独立に0~2の整数、u及びrは、それぞれ独立に0~3の整数、t及びwは、それぞれ独立に0~3の整数を示す。pが0の場合、vは0~5の整数を示し、pが1の場合、vは0~3の整数を示す。n及びmは、それぞれ独立に0又は1、kは0~3の整数を示し、pが0の場合、x、y、n、m及びvは同時に0にはならない。R13~R16は、それぞれ独立に炭素原子に結合する水素原子;炭素数1~50の炭化水素基;アミノ基、アミド基、エーテル基、チオエーテル基、ジチオエーテル基及びカルボキシル基の中から選ばれる炭素数1~50の官能基;あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の置換基を有する全炭素数1~150の炭化水素基を示し、pが0の場合、R13及びR14は同時に水素原子になることはなく、pが1の場合、R13~R16は同時に水素原子になることはない。Y1及びY2は、それぞれ独立に水素原子;ハロゲン原子;アミノ基、アミド基、水酸基、カルボニル基、アルデヒド基、カルボキシル基、エステル基及びエーテル基の中から選ばれる炭素数1~50の官能基;あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基を有していてもよい全炭素数が1~150の炭化水素基又はヘテロ環を示す。)
 前記一般式(III)において、
(1)pが0の場合
 X1、X2、及びX3は、それぞれ独立にNもしくはNH、O又はSを示す。
 x及びyは、それぞれ独立に0~2の整数、vは0~5の整数を示す。
 n及びmは、それぞれ独立に0又は1、x、y、n、m及びvは同時に0にはならない。
 R13及びR14は、それぞれ独立に炭素原子に結合する水素原子;炭素数1~50の炭化水素基;アミノ基、アミド基、エーテル基、チオエーテル基、ジチオエーテル基及びカルボキシル基の中から選ばれる炭素数1~50の官能基;あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の置換基を有する全炭素数1~150の炭化水素基を示し、R13及びR14は同時に水素原子になることはない。
 前記一般式(III)において、
(2)pが1の場合
 X1、X2、X3及びX4は、それぞれ独立にNもしくはNH、O又はSを示す。
 x及びyは、それぞれ独立に0~2の整数、u及びrは、それぞれ独立に0~3の整数、t及びwは、それぞれ独立に0~3の整数を示す。vは0~3の整数を示す。
 n及びmは、それぞれ独立に0又は1、kは0~3の整数を示し、R13~R16は、それぞれ独立に炭素原子に結合する水素原子;炭素数1~50の炭化水素基;アミノ基、アミド基、エーテル基、チオエーテル基、ジチオエーテル基及びカルボキシル基の中から選ばれる炭素数1~50の官能基;あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の置換基を有する全炭素数1~150の炭化水素基を示し、R13~R16は同時に水素原子になることはない。
 前記一般式(III)におけるY1及びY2は、それぞれ独立に水素原子;ハロゲン原子;アミノ基、アミド基、水酸基、カルボニル基、アルデヒド基、カルボキシル基、エステル基及びエーテル基の中から選ばれる炭素数1~50の官能基;あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基を有していてもよい全炭素数が1~150の炭化水素基又はヘテロ環を示す。
 前記一般式(III)におけるR13~R16は、好ましくは水素原子又は炭素数1~150の炭化水素基、チオエーテル基、ジチオエーテル基であり、より好ましくは炭素数1~150の炭化水素基である。具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、2-エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ドデセニル、テトラデセン、テトラデセニル、ヘキサデセン、ヘキサデセニル、オクタデシル、オクタデセニル、オレイル、ステアリル、イソステアリル、ドコセニル、デセントリマー、ポリブテン基等の炭化水素基であり、これらは直鎖状でも分岐状でも、飽和でも不飽和でもよい。
 さらに好ましくは、オクチル、2-エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ドデセニル、テトラデセン、テトラデセニル、ヘキサデセン、ヘキサデセニル、オクタデシル、オクタデセニル、オレイル、ステアリル、イソステアリル、ドコセニル、デセントリマー基等の炭素数8~30の炭化水素基である。
 一般式(III)で表される複素環化合物は、例えば、複素環の基本骨格となるピリジン、ピロール、ピリミジン、ピラゾール、ピリダジン、イミダゾール、ピラジン、トリアジン、トリアゾール、テトラゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、チアゾール、チアジアゾール、フラン、ジオキサン、ピラン、チオフェンを基本骨格とする化合物及びそれらの誘導体(a)と炭素数10~200のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基を有するハロゲン化合物、アミン化合物、アルコール類、メルカプト類、エポキシ化合物及びカルボキシル基等の官能基を有する化合物(b)とをモル比(a):(b)を1:5~5:1、好ましくは、1:2~2:1の割合で反応させて得ることができる。
 モル比(a):(b)を1:5以上及び5:1以下とすることにより、本発明の耐摩耗剤の有効成分量が少なくなるのを防ぎ、耐摩耗性、摩擦低減性、塩基価維持性を示すために多量添加する必要性がなくなる。
 (a)と(b)の反応は、室温~200℃、好ましくは50~150℃で行う。
 反応は、無触媒でも触媒の存在下で行なってもよい。
 また、反応を行うに際して溶剤、例えば、ヘキサン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン(THF)、ジメチルホルムアミド(DMF)等の有機溶剤を使用することもできる。
 また、例えば、トリアゾール化合物は、対応するアミン化合物とジアシルヒドラジンの反応、あるいは、対応するアミノグアニジン誘導体と酸誘導体の反応により、チアジアゾール化合物は、対応する硫黄化合物とジアシルヒドラジンの反応により、トリアジン化合物は、対応するニトリル化合物の三量化反応により、複素環を形成して得ることもできる。
 一般式(III)で表される複素環化合物において、複素環の基本骨格は1つの環が窒素及び/又は酸素及び/又は硫黄数の合計が1~4である飽和又は不飽和化合物である。
 このような環状化合物としては、ピリジン、ピロール、ピリミジン、ピラゾール、ピリダジン、イミダゾール、ピラジン、トリアジン、トリアゾール、テトラゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、チアゾール、チアジアゾール、フラン、ジオキサン、ピラン、チオフェン及びそれらの誘導体が挙げられる。
 より好ましくは、ピリジン、ピロール、ピリミジン、ピラゾール、ピリダジン、イミダゾール、ピラジン、トリアジン、トリアゾール、テトラゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、フラン、ジオキサン、ピラン、及びそれらの誘導体が挙げられる。
 これらは、前記した単環の環状化合物であっても、例えば、インドール、インダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、プリン、キノリン、イソキノリン、ナフチリジン、カルバゾール、ナフトイミダゾール等の多環の環状化合物であってもかまわない。
 また、複素環化合物に官能基として炭化水素基又はアミン、アミド、アルコール、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、エステル、エーテル、チオエーテル、ジチオエーテル、ハロゲン及びそれらを含む炭化水素化合物が付加したものでもよいが、炭化水素基又はアミン、アミド、アルコール、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、エステル、エーテル、チオエーテル、ジチオエーテル及びそれらを含む炭化水素化合物が付加したものがよい。
 複素環化合物に付加する官能基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基;アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アミノメチル基等の置換もしくは無置換のアミノ基;カルバモイル基;水酸基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基;カルボキシメチル基、カルボキシエチル基;エトキシル基、プロポキシル基;メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基;メチルカルボニル基、エチルカルボニル基;アセトキシル基、プロピオキシル基、ブチロイルキシル基;ホルミル基;ハロゲン;アルキルチオ基、アルキルジチオ基等のスルフィド基、ジスルフィド基;ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン等のポリエチレンポリアミン残基;アミノエチルピペラジン残基等が挙げられる。
 好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基;アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の置換もしくは無置換のアミノ基;アルキルチオ基、アルキルジチオ基等のスルフィド基、ジスルフィド基等が挙げられる。
 化合物(b)としては、2-デシル-1-ブロモテトラデカン、2-ブチル-1-ブロモオクタン、2-ペンチル-1-ブロモノナン、2-ヘキシル-1-ブロモデカン、2-ヘプチル-1-ブロモウンデカン、2-オクチル-1-ブロモドデカン、2-ノニル-1-ブロモトリデカン、2、4-ジオクチル-1-ブロモテトラデカン、ブロモポリブタン、ブロモオクタン、ブロモドデカン、ブロモドデカン、ブロモテトラデカン、ブロモヘキサデカン、ブロモオクタデカン、ブロモエイコサン、ブロモドコサン、ブロモテトラコサン、ブロモヘプタデセン、ブロモイソステアリルのような臭素系の化合物、2-デシル-1-クロロテトラデカン、2-ブチル-1-クロロオクタン、2、4-ジオクチル-1-クロロテトラデカンクロロポリブタン、クロロオクタン、クロロドデカン、クロロテトラコサン、クロロヘプタデセンのような塩素系の化合物、2-デシル-1-ヨードテトラデカン、2-ブチル-1-ヨードオクタン、2、4-ジオクチル-1-ヨードテトラデカン、ヨードポリブテン、ヨードオクタン、ヨードドデカン、ヨードテトラコサン、ヨードヘプタデセンのようなヨウ素系の化合物、2-デシル-1、2-エポキシテトラデカン、2-ブチル-1,2-エポキシオクタン、2,4-ジオクチル-1,2-エポキシテトラデカン、ポリブテンエポキシド、1,2-エポキシオクタン、1、2-エポキシドデカン、1、2-エポキシテトラコサン、1,2-エポキシヘプタデセンのようなエポキシ化合物、2-デシル-テトラデシルアミン、2-ブチル-オクチルアミン、2、4-ジオクチル-1-テトラデシルアミン、ポリブテニルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、テトラコシルアミン、ヘプタデセニルアミン、アニリン、置換アニリンのようなアミン化合物、2-デシル-テトラデシルメルカプタン、2-ブチル-オクチルメルカプタン、2、4-ジオクチル-1-テトラデシルメルカプタン、ポリブテニルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、テトラコシルメルカプタン、ヘプタデセニルメルカプタンのようなメルカプタン化合物、2-デシル-テトラデシルアルコール、2-ブチル-オクチルアルコール、2、4-ジオクチル-1-テトラデシルアルコール、ポリブテニルアルコール、オクチルアルコール、ドデシルアルコール、テトラコシルアルコール、ヘプタデセニルアルコール、フェノール、置換フェノールのようなアルコール類、2-デシル-テトラデカン酸、2-ブチル-オクタン酸、2、4-ジオクチル-1-テトラデカン酸、ポリブテニルカルボン酸、オクタン酸、ドデカン酸、テトラコサン酸、ヘプタデセン酸のようなカルボキシル基を有する化合物などが挙げられる。
 これらは単独で用いてもよいし、2種類以上の混合物として用いてもよい。
 一般式(III)で表される複素環化合物におけるpが0の場合の環状構造部分又はpが1の場合の2つの環状構造部分は、上記化合物(a)に由来する。
 Y1及びY2のうちの少なくとも一方は、化合物(b)に由来する。
 本発明の耐摩耗剤である一般式(III)で表される複素環化合物とホウ化合物との反応生成物は、上記のようにして得られた複素環化合物に対して、ホウ素化合物をモル比1:0.01~10の割合で、好ましくは1:0.05~5の割合で反応させて得られるものである。
 複素環化合物とホウ素化合物との反応は、50~250℃、好ましくは100~200℃で行なわれる。
 反応を行うに際して溶剤、例えば、炭化水素油、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン等の有機溶剤を使用することもできる。
 ホウ素化合物としては、例えば、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸無水物、ホウ酸エステルなどを使用することができる。
 また、本発明の耐摩耗剤である一般式(III)で表される複素環化合物とモリブデン化合物との反応生成物は、上記のようにして得られた複素環化合物に対して、モリブデン化合物をモル比1:0.01~10の割合で、好ましくは1:0.05~5の割合で反応させて得られるものである。
 複素環化合物とモリブデン化合物との反応は、50~250℃、好ましくは100~200℃で行なわれる。
 反応を行うに際して溶剤、例えば、炭化水素油、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン等の有機溶剤を使用することもできる。
 モリブデン化合物としては、例えば、酸化モリブデン、ハロゲン化モリブデン、モリブデン酸などを使用することができる。
 更に、本発明の耐摩耗剤である一般式(III)で表される複素環化合物とケイ素化合物との反応生成物は、上記のようにして得られた複素環化合物に対して、ケイ素化合物をモル比1:0.01~10の割合で、好ましくは1:0.05~5の割合で反応させて得られるものである。
 複素環化合物とケイ素化合物との反応は、50~250℃、好ましくは100~200℃で行なわれる。
 反応を行うに際して溶剤、例えば、炭化水素油、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン等の有機溶剤を使用することもできる。
 ケイ素化合物としては、例えば、酸化ケイ素、ハロゲン化ケイ素、ケイ酸、ケイ酸エステルなどを使用することができる。
 本発明においては、上記(A)~(C)成分を一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
 上記(A)及び(B)成分の配合量は、組成物全量基準で、0.01~5.0質量%が好ましく、0.1~2.0質量%がより好ましい。0.01質量%以上であることで、通常、十分な耐デポジット性及び耐摩耗性が得られ、5.0質量%を超えた場合、添加量に見合った効果が得られない場合がある。
 上記(C)成分の配合量は、組成物全量基準で、0.01~20質量%、好ましくは、0.05~15質量%、より好ましくは、0.1~10質量%である。配合量を0.01質量%以上とすることにより、耐デポジット性及び耐摩耗性が発揮され、20質量%以下とすることにより、コスト増を避け、かつ、潤滑油基油が有する本来の特性を低下させることを防止することができる。
 本発明の潤滑油組成物においては、その効果を阻害しない範囲において従来公知の添加剤を配合してもよい。添加剤としては、酸化防止剤、金属系清浄剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属不活性化剤、防錆剤、及び消泡剤等が挙げられる。
 前記酸化防止剤としては、リンを含まない酸化防止剤が好ましく、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、モリブデンアミン錯体系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
 フェノール系酸化防止剤としては、例えば、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)、4,4’-ビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)、4,4’-ビス(2-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-イソプロピリデンビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-ノニルフェノール)、2,2’-イソブチリデンビス(4,6-ジメチルフェノール);2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-シクロヘキシルフェノール)、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、2,4-ジメチル-6-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-t-アミル-p-クレゾール、2,6-ジ-t-ブチル-4-(N,N’-ジメチルアミノメチルフェノール)、4,4’-チオビス(2-メチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-チオビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-チオビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、ビス(3-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルベンジル)スルフィド、ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)スルフィド、n-オクチル-3-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート、n-オクタデシル-3-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート、2,2’-チオ[ジエチル-ビス-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]などが挙げられる。
 これらの中で、特にビスフェノール系及びエステル基含有フェノール系のものが好適である。
 また、前記アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系;4,4’-ジブチルジフェニルアミン、4,4’-ジペンチルジフェニルアミン、4,4’-ジヘキシルジフェニルアミン、4,4’-ジヘプチルジフェニルアミン、4,4’-ジオクチルジフェニルアミン、4,4’-ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系;テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン;テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系;及びα-ナフチルアミン、フェニル-α-ナフチルアミン、更にはブチルフェニル-α-ナフチルアミン、ペンチルフェニル-α-ナフチルアミン、ヘキシルフェニル-α-ナフチルアミン、ヘプチルフェニル-α-ナフチルアミン、オクチルフェニル-α-ナフチルアミン、ノニルフェニル-α-ナフチルアミンなどのアルキル置換フェニル-α-ナフチルアミン;などが挙げられる。
 これらの中で、ジアルキルジフェニルアミン系及びナフチルアミン系のものが好適である。
 前記モリブデンアミン錯体系酸化防止剤としては、6価のモリブデン化合物、具体的には三酸化モリブデン及び/又はモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるもの、例えば、特開2003-252887号公報に記載の製造方法で得られる化合物を用いることができる。
 前記6価のモリブデン化合物と反応させるアミン化合物としては特に制限されないが、具体的には、モノアミン、ジアミン、ポリアミン及びアルカノールアミンが挙げられる。より具体的には、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン等の炭素数1~30のアルキル基(これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を有するアルキルアミン;エテニルアミン、プロペニルアミン、ブテニルアミン、オクテニルアミン、及びオレイルアミン等の炭素数2~30のアルケニル基(これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を有するアルケニルアミン;メタノールアミン、エタノールアミン、メタノールエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン等の炭素数1~30のアルカノール基(これらのアルカノール基は直鎖状でも分枝状でもよい)を有するアルカノールアミン;メチレンジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、及びブチレンジアミン等の炭素数1~30のアルキレン基を有するアルキレンジアミン;ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミン;ウンデシルジエチルアミン、ウンデシルジエタノールアミン、ドデシルジプロパノールアミン、オレイルジエタノールアミン、オレイルプロピレンジアミン、ステアリルテトラエチレンペンタミン等の上記モノアミン、ジアミン、ポリアミンに炭素数8~20のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物やイミダゾリン等の複素環化合物;これらの化合物のアルキレンオキシド付加物;及びこれらの混合物等が例示できる。
 また、特公平3-22438号公報及び特開2004-2866号公報に記載されているコハク酸イミドの硫黄含有モリブデン錯体等が例示でき、具体的には、以下の工程(m)および(n)により製造することができる。
(m)酸性モリブデン化合物又はその塩と、コハク酸イミド、カルボン酸アミド、炭化水素モノアミン、炭化水素ポリアミン、マンニッヒ塩基、ホスホン酸アミド、チオホスホン酸アミド、リン酸アミド、分散剤型粘度指数向上剤およびそれらの混合物からなる群より選ばれた塩基性窒素化合物とを、反応温度を約120℃以下に維持して反応させてモリブデン錯体を形成する工程。
(n)(m)の工程の生成物を少なくとも一回のストリッピング又は硫化工程または両工程にかける。ただし、モリブデン錯体をイソオクタンで希釈して、希釈したモリブデン錯体g当りモリブデン0.00025gの一定モリブデン濃度として、UV-可視分光光度計で光路長1センチメートルの石英セルで測定したときに、波長350ナノメータにおける吸光度が0.7未満であるモリブデン錯体を与えるのに充分な時間をかけ、かつストリッピング又は硫化工程における反応混合物の温度を約120℃以下に維持する工程。
 また、このモリブデン錯体は、以下の工程(o)、(p)および(q)によっても製造することができる。
(o)酸性モリブデン化合物又はその塩と、コハク酸イミド、カルボン酸アミド、炭化水素モノアミン、炭化水素ポリアミン、マンニッヒ塩基、ホスホン酸アミド、チオホスホン酸アミド、リン酸アミド、分散剤型粘度指数向上剤およびそれらの混合物からなる群より選ばれた塩基性窒素化合物とを、反応温度を約120℃以下に維持して反応させてモリブデン錯体を形成する工程。
(p)(o)の工程の生成物を約120℃以下の温度でストリッピングする工程。
(q)得られた生成物を約120℃以下の温度で、硫黄とモリブデンのモル比が約1:1かそれ以下で、そしてモリブデン錯体をイソオクタンで希釈して希釈したモリブデン錯体g当りモリブデン0.00025gの一定モリブデン濃度にして、UV-可視分光光度計で光路長1センチメートルの石英セルで測定したときに、波長350ナノメータにおける吸光度が0.7未満であるモリブデン錯体を与えるのに充分な時間をかけて、硫化する工程。
 前記硫黄系酸化防止剤としては、例えばフェノチアジン、ペンタエリスリトール-テトラキス-(3-ラウリルチオプロピオネート)、ジドデシルサルファイド、ジオクタデシルサルファイド、ジドデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ドデシルオクタデシルチオジプロピオネート、2-メルカプトベンゾイミダゾールなどが挙げられる。
 このような酸化防止剤の中でも、金属分や硫黄分を低減する観点から、フェノール系酸化防止剤とアミン系酸化防止剤が好ましい。また、前記酸化防止剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。中でも、酸化安定性の効果の観点から、フェノール系酸化防止剤一種又は二種以上とアミン系酸化防止剤一種又は二種以上との混合物が好ましい。
 酸化防止剤の配合量は、組成物全量基準で、通常0.1~5質量%の範囲が好ましく、0.1~3質量%の範囲がより好ましい。また、モリブデン錯体の配合量は、組成物全量基準でモリブデン量換算により、10~1000質量ppmが好ましく、30~800質量ppmがより好ましく、50~500質量ppmがさらに好ましい。
 前記金属系清浄剤としては、潤滑油に用いられる任意のアルカリ土類金属系清浄剤が使用可能であり、例えば、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート及びこれらの中から選ばれる二種類以上の混合物等が挙げられる。
 上記アルカリ土類金属スルホネートとしては、分子量300~1,500、好ましくは400~700のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び/又はカルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が好ましく用いられる。
 前記アルカリ土類金属フェネートとしては、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び/又はカルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が特に好ましく用いられる。
 前記アルカリ土類金属サリシレートとしては、アルキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び/又はカルシウム塩等が挙げられ、中でもカルシウム塩が好ましく用いられる。
 前記アルカリ土類金属系清浄剤を構成するアルキル基としては、炭素数4~30のものが好ましく、より好ましくは6~18の直鎖又は分枝アルキル基であり、これらは直鎖でも分枝でもよい。
 これらはまた1級アルキル基、2級アルキル基又は3級アルキル基でもよい。
 また、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートとしては、前記のアルキル芳香族スルホン酸、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物、アルキルサリチル酸等を、直接マグネシウム及び/又はカルシウムのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類金属塩基と反応させたり、又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートだけでなく、中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートと過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性アルカリ土類金属スルホネート、塩基性アルカリ土類金属フェネート及び塩基性アルカリ土類金属サリシレートや、炭酸ガスの存在下で中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アルカリ土類金属フェネート及び中性アルカリ土類金属サリシレートをアルカリ土類金属の炭酸塩又はホウ酸塩を反応させることにより得られる過塩基性アルカリ土類金属スルホネート、過塩基性アルカリ土類金属フェネート及び過塩基性アルカリ土類金属サリシレートも含まれる。
 本発明において用いる金属系清浄剤としては、組成物中の硫黄分を低減する目的から、アルカリ土類金属サリシレートやアルカリ土類金属フェネートが好ましく、中でも過塩基性サリシレートや過塩基性フェネートが好ましく、特に過塩基性カルシウムサリシレートが好ましい。
 本発明において用いる金属系清浄剤の全塩基価は、10~500mgKOH/gの範囲が好ましく、より好ましくは15~450mgKOH/gの範囲であり、これらの中から選ばれる一種又は二種以上併用することができる。
 なお、ここでいう全塩基価とは、JIS K 2501「石油製品及び潤滑油-中和価試験方法」の7.に準拠して測定される電位差滴定法(塩基価・過塩素酸法)による全塩基価を意味する。
 また、本発明において用いる金属系清浄剤としては、その金属比に特に制限はなく、通常20以下のものを一種又は二種以上混合して使用できるが、好ましくは、金属比が3以下、より好ましく1.5以下、特に好ましくは1.2以下の金属系清浄剤を用いることが、酸化安定性や塩基価維持性及び高温清浄性等により優れるため特に好ましい。
 なお、ここでいう金属比とは、金属系清浄剤における金属元素の価数×金属元素含有量(モル%)/せっけん基含有量(モル%)で表され、金属元素とはカルシウム、マグネシウム等、せっけん基とは、スルホン酸基、フェノール基及びサリチル酸基等を意味する。
 前記金属系清浄剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、0.01~20質量%の範囲が好ましく、0.1~10質量%の範囲がより好ましく、0.5~5質量%の範囲がさらに好ましい。
 配合量が0.01質量%未満の場合、高温清浄性や酸化安定性、塩基価維持性などの性能が得られにくくなるため好ましくない。一方、20質量%以下であれば、通常その添加量に見合った効果が得られるが、当該金属系清浄剤の配合量の上限については、上記の範囲に関わらず、配合量を可能な限り低くすることが肝要である。それによって、潤滑油組成物の金属分、すなわち硫酸灰分を少なくして、自動車の排出ガス浄化装置の劣化を防止することができる。
 また、金属系清浄剤は、上記の規定量を含有する限り、単独又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
 具体的には、前記金属系清浄剤の中では過塩基性カルシウムサリシレートまたは過塩基性カルシウムフェネートが、前記無灰系分散剤の中では前記ポリブテニルコハク酸ビスイミドが特に好ましい。なお、上記過塩基性カルシウムサリシレート及び過塩基性カルシウムフェネートの全塩基価は100~500mgKOH/gの範囲であることが好ましく、200~500mgKOH/gの範囲がより好ましい。
 前記粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体(例えば、エチレン-プロピレン共重合体など)、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体(例えば、スチレン-ジエン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体など)などが挙げられる。
 粘度指数向上剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全量基準で、0.5~15質量%の範囲が好ましく、より好ましくは1~10質量%の範囲である。
 前記流動点降下剤としては、例えば、重量平均分子量が5000~50,000程度のポリメタクリレートなどが挙げられる。
 流動点降下剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全量基準で、0.1~2質量%の範囲が好ましく、より好ましくは0.1~1質量%の範囲である。
 前記金属不活性化剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。
 金属不活性剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、0.01~3質量%の範囲が好ましく、より好ましくは0.01~1質量%の範囲である。
 前記防錆剤としては、例えば石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。
 これら防錆剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油組成物全量基準で、0.01~1質量%の範囲が好ましく、より好ましくは0.05~0.5質量%である。
 前記消泡剤としては、例えばシリコーン油、フルオロシリコーン油及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられ、配合量は、消泡効果及び経済性のバランスなどの点から、潤滑油組成物全量基準で、0.005~0.5質量の範囲が好ましく、より好ましくは0.01~0.2質量%の範囲である。
 本発明の潤滑油組成物においては、さらに必要に応じて摩擦調整剤、耐摩耗剤、極圧剤を配合してもよい。なおこの摩擦調整剤は、本発明の必須成分である極性基含有化合物以外の化合物のことを指す。摩擦調整剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で0.01~2質量%の範囲が好ましく、より好ましくは0.01~1質量%の範囲である。
 前記耐摩耗剤又は極圧剤としては、ジチオリン酸亜鉛、リン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン、ジスルフィド類(本発明で使用する一般式(I)または(II)で表される硫黄含有化合物以外のものを指し、例えばジベンジルジスルフィドが挙げられる。)、硫化オレフィン類、硫化油脂類、硫化エステル類、チオカーボネート類、チオカーバメート類、ポリサルファイド類等の硫黄含有化合物;亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等のリン含有化合物;チオ亜リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、チオホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等の硫黄及びリン含有耐摩耗剤;などが挙げられる。
 耐摩耗剤又は極圧剤を配合する場合、その配合量は、耐摩耗剤又は極圧剤を配合することによる潤滑油中のリン分や金属分の含有量が過大にならないように留意する必要がある。
 本発明の潤滑油組成物は、上記の組成からなるものであるが、その性状として以下を満たすことが好ましい。
(1)硫酸灰分(JIS K2272)が、0.6質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下であること。かつ、
(2)リン含有量(JIS-5S-38-92)が、0.05質量%以下、より好ましくは0.02質量%以下、さらに好ましくは0質量%であること。
 さらに、上記に加えて以下を満たすことがより好ましい。
(3)硫黄含有量(JIS K2541)が、0.4質量%以下、より好ましくは0.2質量%以下であること。
(4)ホウ素含有量が、0.4質量%以下、より好ましくは0.2質量%以下であること。
 これらの性状を満たす本発明の潤滑油組成物は、自動車エンジンの酸化触媒、三元触媒、NOx吸蔵型還元触媒、ディーゼルパティキュレートフィルター(DPF)等の劣化を抑制できる。
 本発明の潤滑油組成物はポリブテニルコハク酸イミドと、上記(A)~(C)成分を組み合わせて使用するものであり、この併用の結果、それぞれの単独使用時では得られない耐デポジット性が発現する。したがって、従来から潤滑油添加剤としてよく用いられてきたジチオリン酸亜鉛を配合しなくても十分に優れた潤滑性能を有する潤滑油組成物が得られ、上記硫酸灰分等の性状を達成することが容易になる。
 また、本発明の潤滑油組成物は、JIS K 2513に規定する銅板腐食試験(測定条件:100℃、3時間)で2以下のものが好ましい。当該銅板腐食試験が2以下であれば、油圧作動油組成物の耐熱性が良好でスラッジの発生を抑制する効果を有する。銅板腐食試験は1であれば、より好ましい。
 本発明の潤滑油組成物は、二輪車、四輪車、発電用、舶用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン等の内燃機関用潤滑油として好ましく使用することができ、低リン分、低硫黄分、低硫酸灰分であるため、特に排出ガス浄化装置を装着した内燃機関用に好適である。
 また本発明の潤滑油組成物は上記以外の用途においても好適に用いられる。特に本発明の潤滑油組成物が優れた耐摩耗性および摩擦低減効果を発現することから、例えば、内燃機関、自動変速機、無段変速機、手動変速機、パワーステアリング、ショックアブソーバー、圧縮機、冷媒圧縮機、冷凍機、油圧ポンプ、及びクラッチプーリーなどの潤滑用に用いられる。すなわち、本発明の潤滑油組成物は、内燃機関油、自動変速機油、無段変速機油、手動変速機油、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油、圧縮機油、冷凍機油、油圧ポンプ油、クラッチプーリー用潤滑油及びグリースなどに用いることができる。
 次に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施
例に限定されるものではない。
<性状、性能の測定方法>
 以下の実施例、比較例における潤滑油組成物の性状及び性能は、次の方法によって求めた。
(1)リン含有量
 JPI-5S-38-92に準拠して測定した。
(2)硫黄含有量
 JIS K 2541に準拠して測定した。
(3)ホウ素含有量
 JPI-5S-38-92に準拠して測定した。
(4)硫酸灰分
 JIS K 2272に準拠して測定した。
(5)ホットチューブ試験
 試験温度は300℃に設定し、その他の条件については、JPI-5S-55-99に準拠して測定した。JPI-5S-55-99に準拠して、試験後のガラス管を0点(黒色)~10点(無色)の11段階にて評価した。数字が高い程、耐デポジット性が良好であることを示す。
(6)銅板腐食試験
 試験温度を100℃、試験時間を3時間とし、それ以外の条件はJIS K 2513に準拠し、下記4段階で評価した。数字が低いほど、耐腐食性が良好であることを示す。
1:わずかに変色
2:中程度に変色
3:濃く変色
4:腐食
(7)往復動摩擦試験
 往復動摩擦試験機にて、試験板として硬度(HRC)が61、表面の十点平均粗さ(Rz)が0.042μmで、大きさが3.9mm×38mm×58mmのSUJ-2製板、試験球として直径が10mmのSUJ-2製ボールを用い、下記の試験条件で摩耗試験を行った。摩耗試験後、試験球の摩耗痕径を測定した。摩耗試験後の試験球の摩耗痕径が小さいほど、耐摩耗性が優れていることを示す。
-試験条件-
・試験温度:100℃
・荷重:200N
・振幅10mm
・振動数:10Hz
・試験時間:30分
実施例1~13及び比較例1~11
 第1表及び第2表に示した基油及び添加剤を第1表及び第2表に示す割合で配合して、潤滑油組成物を調製した。その組成物の性状・組成及び性能を第1表及び第2表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
[注]
基油:水素化精製基油、40℃動粘度21mm2/s、100℃動粘度4.5mm2/s、粘度指数127、%CA0.0、硫黄含有量20質量ppm未満、NOACK蒸発量13.3質量%
ポリブテニルコハク酸モノイミド:ポリブテニル基の数平均分子量1000、窒素含有量1.76質量%、ホウ素含有量1.9質量%
ジアルキルジチオリン酸亜鉛:Zn含有量9.0質量%、リン含有量8.2質量%、硫黄含有量17.1質量%、アルキル基;第2級ブチル基と第2級ヘキシル基の混合物
化合物A:ビス(n-オクトキシカルボニルメチル)ジスルフィド、硫黄含有量15.2%
化合物B:ビス(トリデシルオキシカルボニルエチル)スルフィド、硫黄含有量5.4%
化合物C:2,6-ジ-t-ブチル-4-(4,6-ビス(オクチルチオ)-1,3,5-トリアジン-2-イルアミノ)フェノール、硫黄含有量10.9%
化合物D:2,5-ビス(n-オクチルジチオ)-1,3,4-チアジアゾール、硫黄含有量33.5%
化合物E:5-(8-ヘプタデセニル)-3-アミノ-1,2,4-トリアゾール
化合物F:5-(8-ヘプタデセニル)-3-アミノ-1,2,4-トリアゾールのホウ酸反応物
化合物G:オレフィンサルファイド、硫黄含有量43%(日本ルーブリゾール製、商品名:Anglamol33)
化合物H:ジオクチルポリサルファイド、硫黄含有量39%(大日本インキ化学工業製、商品名:DAILUBE GS-440)
化合物I:硫化油脂、硫黄含有量10.4%
化合物J:メチレンビス(ジブチルジチオカーバメート)、硫黄含有量30.3%
 第1表、第2表に示されるように、実施例1~13の潤滑油組成物は、ポリブテニルコハク酸モノイミドと、硫黄含有化合物、複素環化合物又はその反応生成物との併用による相乗効果により高い耐デポジット性を示し、かつ、良好な耐腐食性及び低い摩耗痕径値を示している。
 また実施例1~13と比較例5~9との対比から分かるように、上記併用により発現する本願発明の効果は、ポリブテニルコハク酸モノイミド、硫黄含有化合物、複素環化合物又はその反応生成物をそれぞれ単独で用いても発現しない。
 上記のように、ポリブテニルコハク酸イミドと、特定の硫黄含有化合物、特定の複素環化合物及びその反応生成物から選択される化合物とを併用することで、低リン分、低硫黄分、低硫酸灰分であっても耐デポジット性、耐腐食性及び耐摩耗性に優れる潤滑油組成物が得られる。
 本発明によれば、低リン分、低硫黄分、低硫酸灰分であっても耐デポジット性、耐腐食性及び耐摩耗性に優れる潤滑油組成物が提供される。したがって、本発明の潤滑油組成物はガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジンなど、内燃機関用潤滑油組成物として特に好ましく利用することができる。

Claims (5)

  1.  基油に、コハク酸イミド化合物と、下記(A)~(C)から選択される1種以上とを配合してなる潤滑油組成物。
    (A)下記一般式(I)で表される硫黄含有化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式中、R1及びR2はそれぞれ独立に、水素原子;アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基およびアリール基から選ばれる炭素数1~50の炭化水素基;またはこれらの炭化水素基中に酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる原子を含んでなる炭素数1~50のヘテロ原子含有基を表す。Yはそれぞれ独立に、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-(C=O)O-、-(C=O)NH-、-O(C=O)NH-、-C(=O)-、-N(H)-、-NHCONH-、-N=N-、-NH-C(=NH)-NH-、-S-C(=O)-、-NH-C(=S)-および-NH-C(=S)-NH-から選ばれる二価の基を表す。X1は1~3の整数であり、nはそれぞれ独立に1~5の整数である。)
    (B)下記一般式(II)で表される硫黄含有化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (式中、R3~R12はそれぞれ独立に、水素原子;アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基およびアリール基から選ばれる炭素数1~50の炭化水素基;またはこれらの炭化水素基中に酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる原子を含んでなる炭素数1~50のヘテロ原子含有基を表す。Yはそれぞれ独立に、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-(C=O)O-、-(C=O)NH-、-O(C=O)NH-、-C(=O)-、-N(H)-、-NHCONH-、-N=N-、-NH-C(=NH)-NH-、-S-C(=O)-、-NH-C(=S)-および-NH-C(=S)-NH-から選ばれる二価の基を表す。X2は1~3の整数である。)
    (C)下記一般式(III)で表される環状部分に二重結合を有していてもよい複素環化合物、あるいは該複素環化合物と、ホウ素化合物、モリブデン化合物及びケイ素化合物から選ばれる化合物との反応生成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    (一般式(III)中、X1、X2、X3及びX4は、それぞれ独立にNもしくはNH、O又はSを、pは0又は1を示す。x及びyは、それぞれ独立に0~2の整数、u及びrは、それぞれ独立に0~3の整数、t及びwは、それぞれ独立に0~3の整数を示す。pが0の場合、vは0~5の整数を示し、pが1の場合、vは0~3の整数を示す。n及びmは、それぞれ独立に0又は1、kは0~3の整数を示し、pが0の場合、x、y、n、m及びvは同時に0にはならない。R13~R16は、それぞれ独立に炭素原子に結合する水素原子;炭素数1~50の炭化水素基;アミノ基、アミド基、エーテル基、チオエーテル基、ジチオエーテル基及びカルボキシル基の中から選ばれる炭素数1~50の官能基;あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の置換基を有する全炭素数1~150の炭化水素基を示し、pが0の場合、R13及びR14は同時に水素原子になることはなく、pが1の場合、R13~R16は同時に水素原子になることはない。Y1及びY2は、それぞれ独立に水素原子;ハロゲン原子;アミノ基、アミド基、水酸基、カルボニル基、アルデヒド基、カルボキシル基、エステル基及びエーテル基の中から選ばれる炭素数1~50の官能基;あるいは該官能基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基を有していてもよい全炭素数が1~150の炭化水素基又はヘテロ環を示す。)
  2.  リン含有量が0.5質量%以下であり、かつ、硫酸灰分が0.6質量%以下である請求項1記載の潤滑油組成物。
  3.  リン含有量が0質量%であり、かつ、硫酸灰分が0.1質量%以下である請求項1又は2記載の潤滑油組成物。
  4.  前記一般式(I)において、X1が1である請求項1~3のいずれかに記載の潤滑油組成物。
  5.  後処理装置が装着されたエンジンに用いられる請求項1~4のいずれかに記載の潤滑油組成物。
PCT/JP2011/055699 2010-03-12 2011-03-10 潤滑油組成物 Ceased WO2011111795A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11753453.7A EP2546324B1 (en) 2010-03-12 2011-03-10 Lubricant composition
US13/583,738 US9309481B2 (en) 2010-03-12 2011-03-10 Lubricant composition
CN201180011349.XA CN102782103B (zh) 2010-03-12 2011-03-10 润滑油组合物
KR1020127023411A KR20130016210A (ko) 2010-03-12 2011-03-10 윤활유 조성물

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010056646A JP2011190331A (ja) 2010-03-12 2010-03-12 潤滑油組成物
JP2010-056646 2010-03-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2011111795A1 true WO2011111795A1 (ja) 2011-09-15

Family

ID=44563593

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2011/055699 Ceased WO2011111795A1 (ja) 2010-03-12 2011-03-10 潤滑油組成物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9309481B2 (ja)
EP (1) EP2546324B1 (ja)
JP (1) JP2011190331A (ja)
KR (1) KR20130016210A (ja)
CN (1) CN102782103B (ja)
WO (1) WO2011111795A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104204165A (zh) * 2012-03-21 2014-12-10 出光兴产株式会社 内燃机油用润滑油组合物
CN104204164A (zh) * 2012-03-21 2014-12-10 出光兴产株式会社 铝合金制发动机用润滑油组合物以及润滑方法
JPWO2019177125A1 (ja) * 2018-03-14 2021-02-25 出光興産株式会社 潤滑油組成物

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6247820B2 (ja) * 2012-03-21 2017-12-13 出光興産株式会社 アルミ合金製エンジン用潤滑油組成物及び潤滑方法
JP6247821B2 (ja) * 2012-03-21 2017-12-13 出光興産株式会社 アルミ合金製エンジン用潤滑油組成物及び潤滑方法
JP6247822B2 (ja) * 2012-03-21 2017-12-13 出光興産株式会社 アルミ合金製エンジン用潤滑油組成物及び潤滑方法
JP6001994B2 (ja) * 2012-10-17 2016-10-05 出光興産株式会社 含窒素化合物、及び含窒素化合物の製造方法
RU2015149918A (ru) 2013-04-22 2017-05-26 Басф Се Присадка для улучшения совместимости с уплотнениями для улучшения совместимости смазочных композиций с фторполимерными уплотнениями
US10066186B2 (en) 2013-04-22 2018-09-04 Basf Se Lubricating oil compositions containing a halide seal compatibility additive and a second seal compatibility additive
RU2529678C1 (ru) * 2013-08-05 2014-09-27 Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" Противоизносная присадка для малосернистого дизельного топлива
JP2015034205A (ja) * 2013-08-08 2015-02-19 出光興産株式会社 再生処理用潤滑油組成物、及び潤滑油基油の製造方法
CN105733779B (zh) * 2016-03-24 2019-02-22 烟台美光车品有限公司 一种低粘度减摩汽油机油及其制备方法
CN105602692B (zh) * 2016-03-28 2018-11-16 唐山诚佑科技有限公司 一种节能燃气发动机油及其制备方法
CN105820861B (zh) * 2016-03-28 2018-10-12 山东莱克科技有限公司 一种节能柴油机油及其制备方法
CN105861121B (zh) * 2016-04-11 2018-12-25 杭州富阳伟文环保科技有限公司 一种节能抗磨汽油机油及其制备方法
US10312000B2 (en) * 2016-07-07 2019-06-04 Nexans Heat dissipating cable jacket
JP2018119059A (ja) * 2017-01-25 2018-08-02 出光興産株式会社 変速機用潤滑油組成物、変速機の潤滑方法及び変速機
US10711219B2 (en) * 2017-12-11 2020-07-14 Infineum International Limited Automotive transmission fluid compositions for improved energy efficiency
JP7213694B2 (ja) * 2018-01-12 2023-01-27 Eneos株式会社 硫黄系化合物、該硫黄系化合物を含有する潤滑油添加剤、及び該硫黄系化合物を含有する潤滑油組成物
CN111057111B (zh) * 2018-10-16 2023-08-15 中国石油化工股份有限公司 一种硫化硫代膦酸酯化合物及其制备方法、用途
US10781393B2 (en) * 2018-12-27 2020-09-22 Infineum International Limited Dispersants for lubricating oil compositions
JP7277222B2 (ja) 2019-03-29 2023-05-18 出光興産株式会社 潤滑油組成物
EP4317376A4 (en) * 2021-03-30 2025-01-22 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. COMPOSITION OF LUBRICATING OIL
GB2623137B (en) * 2022-11-10 2024-10-30 Afton Chemical Corp Corrosion inhibitor and industrial lubricant including the same
EP4368687B1 (en) 2022-11-10 2025-06-25 Afton Chemical Corporation Corrosion inhibitor and industrial lubricant including the same

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01153681A (ja) 1987-11-19 1989-06-15 Ciba Geigy Ag 潤滑剤用添加剤としてのメルカプトトリアジン誘導体
JPH0322438B2 (ja) 1981-04-27 1991-03-26 Chevron Res
JP2000273480A (ja) * 1999-03-29 2000-10-03 Asahi Denka Kogyo Kk 潤滑性組成物
JP2001288490A (ja) * 2000-04-05 2001-10-16 Yushiro Chem Ind Co Ltd 金属加工用潤滑油
JP2003252887A (ja) 2002-03-04 2003-09-10 Asahi Denka Kogyo Kk モリブデンアミン化合物の製造方法
JP2004002866A (ja) 2002-05-31 2004-01-08 Chevron Oronite Co Llc 色の低減したモリブデン含有組成物およびその製造方法
JP2004238514A (ja) 2003-02-06 2004-08-26 Japan Energy Corp 超低硫黄分内燃機関用潤滑油
JP2004262964A (ja) 2003-02-05 2004-09-24 Idemitsu Kosan Co Ltd 潤滑油用及び燃料油用添加剤、並びに潤滑油組成物及び燃料油組成物
JP2004262965A (ja) 2003-02-05 2004-09-24 Idemitsu Kosan Co Ltd 潤滑油用及び燃料油用添加剤、並びに潤滑油組成物及び燃料油組成物
JP2007520618A (ja) * 2004-02-03 2007-07-26 ケムチュア コーポレイション 酸化防止剤ブレンドを含む潤滑剤組成物
JP2008056876A (ja) 2006-09-04 2008-03-13 Idemitsu Kosan Co Ltd 内燃機関用潤滑油組成物
WO2008050717A1 (fr) * 2006-10-23 2008-05-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Composition d'huile lubrifiante pour moteur à combustion interne
WO2008146669A1 (ja) * 2007-05-29 2008-12-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 内燃機関用潤滑油組成物
WO2009019941A1 (ja) * 2007-08-08 2009-02-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 耐摩耗剤、潤滑剤用添加剤組成物及び潤滑油組成物
WO2009113473A1 (ja) * 2008-03-11 2009-09-17 出光興産株式会社 金属加工用圧延油組成物
WO2010087398A1 (ja) * 2009-02-02 2010-08-05 出光興産株式会社 自動変速機用潤滑油組成物

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2719126A (en) * 1952-12-30 1955-09-27 Standard Oil Co Corrosion inhibitors and compositions containing same
GB1145189A (en) * 1966-11-22 1969-03-12 Bp Chem Int Ltd Lubricant additives
EP0291521B1 (en) * 1986-11-07 1992-12-30 The Lubrizol Corporation Sulfur-containing compositions, lubricant, fuel and functional fluid compositions
US5334329A (en) * 1988-10-07 1994-08-02 The Lubrizol Corporation Lubricant and functional fluid compositions exhibiting improved demulsibility
US4897086A (en) * 1988-12-29 1990-01-30 Mobil Oil Corporation Lubricant and fuel compositions containing reaction products of polyalkenyl succinimides, aldehydes, and triazoles
CA2013545C (en) * 1989-04-03 1999-01-26 Glen Paul Fetterman Jr. Improved ashless lubricant compositions for internal combustion engines
TW269709B (ja) * 1992-07-08 1996-02-01 Lubrizol Corp
US5693598A (en) * 1995-09-19 1997-12-02 The Lubrizol Corporation Low-viscosity lubricating oil and functional fluid compositions
JPH09263782A (ja) * 1996-03-28 1997-10-07 Idemitsu Kosan Co Ltd 無段変速機油組成物
JP3974254B2 (ja) 1998-03-28 2007-09-12 株式会社コスモ総合研究所 パワーステアリング用流体組成物
JP4157232B2 (ja) * 1999-08-05 2008-10-01 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 エンジン油
JP2001158896A (ja) 1999-12-02 2001-06-12 Chevron Oronite Ltd ガスエンジンの潤滑に特に有効な内燃機関用潤滑油組成物
JP5283297B2 (ja) 2001-09-17 2013-09-04 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
JP4168122B2 (ja) * 2002-09-06 2008-10-22 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 エンジン油組成物
JP4982083B2 (ja) * 2003-10-10 2012-07-25 出光興産株式会社 潤滑油
JP4936692B2 (ja) * 2005-08-31 2012-05-23 出光興産株式会社 潤滑組成物
US20070293406A1 (en) * 2006-06-16 2007-12-20 Henly Timothy J Power transmission fluid with enhanced friction characteristics
ES2384584T3 (es) * 2006-09-28 2012-07-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Composición de aceite lubricante
US8071515B2 (en) * 2006-10-17 2011-12-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricating oil composition
US20080300157A1 (en) * 2007-03-30 2008-12-04 Wu Margaret M Lubricating oil compositions having improved low temperature properties
JP5571290B2 (ja) 2008-02-14 2014-08-13 出光興産株式会社 潤滑油組成物
US20120238481A1 (en) * 2009-12-03 2012-09-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricating oil composition

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0322438B2 (ja) 1981-04-27 1991-03-26 Chevron Res
JPH01153681A (ja) 1987-11-19 1989-06-15 Ciba Geigy Ag 潤滑剤用添加剤としてのメルカプトトリアジン誘導体
JP2000273480A (ja) * 1999-03-29 2000-10-03 Asahi Denka Kogyo Kk 潤滑性組成物
JP2001288490A (ja) * 2000-04-05 2001-10-16 Yushiro Chem Ind Co Ltd 金属加工用潤滑油
JP2003252887A (ja) 2002-03-04 2003-09-10 Asahi Denka Kogyo Kk モリブデンアミン化合物の製造方法
JP2004002866A (ja) 2002-05-31 2004-01-08 Chevron Oronite Co Llc 色の低減したモリブデン含有組成物およびその製造方法
JP2004262965A (ja) 2003-02-05 2004-09-24 Idemitsu Kosan Co Ltd 潤滑油用及び燃料油用添加剤、並びに潤滑油組成物及び燃料油組成物
JP2004262964A (ja) 2003-02-05 2004-09-24 Idemitsu Kosan Co Ltd 潤滑油用及び燃料油用添加剤、並びに潤滑油組成物及び燃料油組成物
JP2004238514A (ja) 2003-02-06 2004-08-26 Japan Energy Corp 超低硫黄分内燃機関用潤滑油
JP2007520618A (ja) * 2004-02-03 2007-07-26 ケムチュア コーポレイション 酸化防止剤ブレンドを含む潤滑剤組成物
JP2008056876A (ja) 2006-09-04 2008-03-13 Idemitsu Kosan Co Ltd 内燃機関用潤滑油組成物
WO2008029756A1 (en) * 2006-09-04 2008-03-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricant composition for internal combustion engine
WO2008050717A1 (fr) * 2006-10-23 2008-05-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Composition d'huile lubrifiante pour moteur à combustion interne
WO2008146669A1 (ja) * 2007-05-29 2008-12-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 内燃機関用潤滑油組成物
WO2009019941A1 (ja) * 2007-08-08 2009-02-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 耐摩耗剤、潤滑剤用添加剤組成物及び潤滑油組成物
WO2009113473A1 (ja) * 2008-03-11 2009-09-17 出光興産株式会社 金属加工用圧延油組成物
WO2010087398A1 (ja) * 2009-02-02 2010-08-05 出光興産株式会社 自動変速機用潤滑油組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2546324A4 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104204165A (zh) * 2012-03-21 2014-12-10 出光兴产株式会社 内燃机油用润滑油组合物
CN104204164A (zh) * 2012-03-21 2014-12-10 出光兴产株式会社 铝合金制发动机用润滑油组合物以及润滑方法
EP2829592A4 (en) * 2012-03-21 2015-11-18 Idemitsu Kosan Co ENGINE LUBRICATING OIL COMPOSITION OF AN ALUMINUM ALLOY AND LUBRICATION METHOD THEREWITH
US9447358B2 (en) 2012-03-21 2016-09-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricant composition for internal combustion engine oil
US9790450B2 (en) 2012-03-21 2017-10-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricating oil composition for engine made of aluminum alloy and lubrication method
JPWO2019177125A1 (ja) * 2018-03-14 2021-02-25 出光興産株式会社 潤滑油組成物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20130016210A (ko) 2013-02-14
EP2546324A1 (en) 2013-01-16
EP2546324A4 (en) 2016-06-29
US9309481B2 (en) 2016-04-12
EP2546324B1 (en) 2021-04-21
US20130005624A1 (en) 2013-01-03
CN102782103B (zh) 2015-04-29
CN102782103A (zh) 2012-11-14
JP2011190331A (ja) 2011-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9309481B2 (en) Lubricant composition
KR101424302B1 (ko) 윤활유 조성물
JP6676868B2 (ja) 潤滑油組成物
JP6302458B2 (ja) 潤滑油組成物
JP5175462B2 (ja) 内燃機関用潤滑油組成物
JP5379361B2 (ja) 耐摩耗剤、潤滑剤用添加剤組成物及び潤滑油組成物
EP2343356A1 (en) Lubricating oil compositions
WO2011068137A1 (ja) 潤滑油組成物
US9790450B2 (en) Lubricating oil composition for engine made of aluminum alloy and lubrication method
JP3738228B2 (ja) 潤滑油組成物
JP5784183B2 (ja) 潤滑油組成物
JP6247821B2 (ja) アルミ合金製エンジン用潤滑油組成物及び潤滑方法
JP4528286B2 (ja) 潤滑油組成物
JP6247822B2 (ja) アルミ合金製エンジン用潤滑油組成物及び潤滑方法
JP6247820B2 (ja) アルミ合金製エンジン用潤滑油組成物及び潤滑方法

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201180011349.X

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11753453

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20127023411

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2011753453

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13583738

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1201004652

Country of ref document: TH