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WO2011104066A1 - Benzophenone-containing dispersions for textile applications - Google Patents

Benzophenone-containing dispersions for textile applications Download PDF

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Publication number
WO2011104066A1
WO2011104066A1 PCT/EP2011/051339 EP2011051339W WO2011104066A1 WO 2011104066 A1 WO2011104066 A1 WO 2011104066A1 EP 2011051339 W EP2011051339 W EP 2011051339W WO 2011104066 A1 WO2011104066 A1 WO 2011104066A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
dispersion according
acrylate
fabric
meth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2011/051339
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Gerold Schmitt
Wolfgang Klesse
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Roehm GmbH Darmstadt
Original Assignee
Evonik Roehm GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Roehm GmbH filed Critical Evonik Roehm GmbH
Publication of WO2011104066A1 publication Critical patent/WO2011104066A1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
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    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
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    • C08F220/04Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
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    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
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    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate

Definitions

  • the present invention describes a composition herein as an aqueous dispersion of benzophenone-containing (meth) acrylate polymers.
  • the invention relates to the use of the described aqueous dispersions for textile applications, in particular for nonwoven bonding.
  • a chemical basis is the combination of methacrylamide, methacrylic acid and N-methylolmethacrylamide as a crosslinking system
  • Crosslinking system is the release of formaldehyde during crosslinking.
  • these dispersions are not very shear-stable, which can lead to problems with the application to the textiles.
  • Polyacrylate dispersions are known in principle. For quite some time one uses such dispersions for Coating various substrates to seal and protect them.
  • One exemplary application relates to the sealing of mineral substrates such as bricks, concretes, concrete roof tiles, conventional bricks, and the like (see, for example, U.S. Patent 4,511,699 and British Patent 1,411,268).
  • Polyacrylatdispersionen coated and the coatings are then dried at elevated temperature.
  • a mixture is used for the coating of A) a 20 to 65 wt .-%, a
  • Component (A) contained copolymer, a
  • the mixture is then exposed to ultraviolet light for curing before or after drying.
  • aromatic ketone according to EP 0 355 028 A1, inter alia, for example, benzophenone and
  • Benzophenone derivatives such as 3, 3 '-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 3, - and 4-hydroxybenzophenone, benzophenone-2-carboxylic acid, benzophenone-3-carboxylic acid, benzophenone-4-carboxylic acid and the like, and 2-, 3- and 4-phenylbenzophenone, 2-, 3- and 4-alkylbenzophenones with 1 to ten C atoms in the alkyl radicals, such as 2-, 3- and 4-methylbenzophenone, 2-, 3-, 4-nonylbenzophenone, dialkylbenzophenones and also olefinically unsaturated and water-soluble benzophenone derivatives in question.
  • Benzophenone and low molecular weight benzophenone derivatives are common photoinitiators. Upon irradiation, si form radicals which cause polymerization or crosslinking
  • ethylenically unsaturated monomers can cause.
  • Copolymers of acryloxybenzophenone with menthyl acrylate, methyl acrylate or 1-acryloxy-2-ethoxyethane are disclosed.
  • the described Copolymers have about 10 to 90 mol ⁇ 6
  • Benzophenone photoinitiators Benzophenone derivatives having two to four (meth) acrylate groups are shown as well as UV-curable coatings which are obtainable by reaction of the polyvalent benzophenone derivatives with (meth) acrylate under the action of radiation. According to the US 5,900,472 A, the coatings, which are using the
  • polyvalent benzophenones are available, superior to the heretofore known coatings with known photoinitiators insofar as they show a reduced tendency to "bleed” (migration)
  • Photoinitiator to this phenomenon which limited its application in a few ways, including the use for coating or impregnation of textiles not
  • UV-curable aqueous dispersions for coating cellulose in particular for
  • DE 1 720 605 is additionally a dispersion with
  • Nonwovens to provide.
  • composition itself should be as simple and as versatile as possible or applicable.
  • composition should be all technical
  • the coatings should harden and / or dry as quickly as possible and as completely as possible, and the processed textiles or nonwovens should have a longer useful life.
  • the best possible, that is complete and intensive crosslinking of the coating during curing should be achieved.
  • the invention relates to the use of
  • Methacrylamide, methacrylic acid and N-methylolmethacrylamide for coating or impregnating nonwovens and / or textiles.
  • Such systems are not thermally crosslinked by means of UV light. The user is thus capable after the coating or impregnation of a textile surface fabric, in particular a textile or a nonwoven fabric, a formaldehyde-free crosslinking
  • benzophenone-containing polymethacrylate dispersions according to the invention are significantly more shear-stable than the N-methylolmethacrylamide-containing systems.
  • the results also show a good resistance to cooking and
  • Tri-wash without undesirable side reactions, such as further post-curing, e.g. in the
  • Materials that are composed of a fiber composite may be composed of fibers or yarns and e.g. as a woven, knitted or knitted fabric. Synonymous terms for textiles in the field of
  • textiles consist of animal fibers such as silk, wool or horsehair; from vegetable fibers like cotton,
  • Polyamides polyesters, polyimides, polypropylene, or polyethylene; from mineral fibers like asbestos,
  • Mineral wool or basalt or mixtures of different fibers.
  • the preparation can be done for example by means of weaving or knitting.
  • textiles can also be used, for example, in the home, furniture, construction, automotive, fire protection or technical textile industries in various other industrial sectors.
  • Nonwovens are textile fabrics made of individual fibers.
  • Nonwovens which are usually unconsolidated nonwovens. Also included is the widely used term nonwovens for nonwovens.
  • the nonwovens may be both tangled and fiber oriented nonwovens.
  • Nonwovens may be formed from mineral fibers such as glass, asbestos, mineral wool or basalt; made from animal fibers such as silk or wool; from vegetable fibers such as cotton; from modified vegetable fibers like cellulose; from synthetic polymers such as polyamides, polyesters, PVC, polypropylene, polyethylene,
  • the preparation may be by means of spinning processes, in particular dry, wet, melt or matrix spinning, or over
  • Solidification process in particular mechanical, chemical or thermal solidification process carried out.
  • inventive method can also be applied to felts and / or wadding.
  • the dispersions of the invention comprise one or more poly (meth) acrylates which contain one or more
  • Poly (meth) acrylates together as follows: a) 0.5 to 25.0 wt .-% of at least one compound of general formula (I), preferably one
  • R 1 is hydrogen or methyl, preferably methyl
  • R 2 is oxygen
  • R 3 is a radical of the general formula II
  • R, R, R are independently hydrogen or methyl, n is an integer from zero to two hundred, o and p are independently an integer from zero to two, where in the event that the sum of n and o and p Is zero, R 3 is a bond;
  • R 4 is a bond, oxygen or O-CO-O, preferably a bond
  • R 5 is hydrogen, halogen or a moiety having from one to twenty carbon atoms
  • R 6 is an aryl or heterocyclyl radical, preferably a phenyl radical
  • R 5 are hydrogen. Also preferably, p, o and n are all zero.
  • component a) are 0.5 to 0.5
  • compositions in a manner not readily foreseeable, incorporating polymer-bound UV-curable (meth) acrylate polymers in acrylate dispersions known per se, permits the creation of
  • compositions according to the invention also consist in that neither additional photoinitiators for UV curing be expected, is still to be expected with a migration of the UV-active part, since the UV-active substance as a copolymerized monomer in the corresponding
  • a very particular advantage, in particular for applications on textiles or nonwovens, is the curing without release of a low molecular weight compound, for example formaldehyde in the prior art. That's it
  • Nonwovens consists of applying the aqueous dispersion to the textile fabric, then drying and an adjoining, mostly
  • Application may be by brushing, roller coating, printing, spraying, soaking or padding,
  • padding in turn consists at least of the process steps impregnation of the material (textile or nonwoven fabric) in the dispersion and squeezing on rollers.
  • the dispersions of the invention are much less prone to coagulation, than the dispersions of the prior art.
  • the materials show better shear stability and thus a better, potentially faster
  • benzophenone-containing compounds present in the composition according to the invention are primarily monomers which cause UV crosslinking in dispersions, and not polymers
  • a particularly preferred embodiment of the invention is directed to those processes in which compounds a) which correspond to the general formula (J) are used as compounds a).
  • This is the monomer a) at least one benzophenone (meth) acrylate of the general formula (J)
  • R 1 and R 5 and m and m have the meanings already given in the formula (I).
  • the meaning of R 10 is analogous to that of R 5 , which of q is analogous to that of m. It is particularly expedient to use 4-methacryloylbenzophenone as component a) to produce the polymer for the composition according to the invention.
  • the compounds of formulas (I) and (J) are either commercially available or are prepared by literature methods. Examples of possible methods of preparation include the transesterification of
  • a particularly preferred embodiment of the invention is directed to those processes in which compounds a) which corresponding to general formula (I) are 4-methacryloylbenzophenone (4-hydroxybenzophenone methacrylate) are used.
  • the monomer composition of the benzophenone-containing compounds a) which corresponding to general formula (I) are 4-methacryloylbenzophenone (4-hydroxybenzophenone methacrylate) are used.
  • Polymer also comprises one or more ethylenically unsaturated comonomers b) which can be copolymerized with, but different from, a).
  • the proportion of comonomers is preferably in the range of 75.0 to 99.5 wt .-%.
  • the components a) and b) together give 100 wt .-% of the polymerizable components of the mixture.
  • wt .-% 0 to 5 wt .-%, preferably 1 to 3 wt .-% of acrylic acid and / or methacrylic acid 0 to 15 wt .-%, preferably 0 to 10 wt .-%, particularly preferably 0 wt .-% of acrylamides and / or methacylamides and / or acrylonitrile and / or hydroxyalkyl methacrylates, preferably acrylonitrile.
  • Acrylates are understood here to mean all functionalized or nonfunctionalized acrylates which are different from a). Preference is given to non-functionalized
  • Alkyl acrylates Particularly preferred are ethyl acrylate,
  • Methacrylates are here all, from a)
  • Styrenes are styrene or substituted styrenes, such as. As ⁇ -methylstyrene or a-ethylstyrene, preferably unsubstituted styrene understood.
  • hydroxyalkyl (meth) acrylates are (meth) acrylates having a hydroxy group such as 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3,4-dihydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate,
  • the monomer composition b) is preferably such
  • (Meth) acrylate polymers have a glass transition temperature less than 15 ° C, preferably less than 5 ° C and more preferably less than 0 ° C.
  • polymers are generally obtained by free-radical polymerization.
  • free radical polymerization is detailed in, among others, Ullmanns' Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition
  • Polymerization initiator for the radical Polymerization started. These include, among others, the well-known in the art azo initiators or organic peroxides.
  • the polymers according to the invention can be obtained in bulk or else in solution, but the emulsion polymerization is preferred.
  • the polymerization can be carried out either in the presence or absence of a chain transfer agent.
  • the polymerization is carried out in the presence of a chain transfer agent or so-called regulator.
  • Chain transferers can be typical, for radical
  • Polymerizations described species are used. Preference is given to using mercaptans. These are used in a preferred embodiment in an amount of 0.05 to 5 wt .-%, based on the total mass of components a) and b).
  • the molecular weight of the benzophenone (meth) acrylate-containing copolymers can vary over a wide range.
  • the amounts of monomers, polymerization initiator, chain transfer agent and, if appropriate, solvent are preferably chosen such that a weight average molecular weight in the range from 10 3 to 10 6 g / mol, preferably in the range from 10 4 to less than 10 6 g / mol, expediently in the range from 2 ⁇ 10 4 to less than 10 6 g / mol, in particular in the range from 5 ⁇ 10 4 to less than 10 6 g / mol.
  • molecular weights in the range of 10 5 to 10 6 g / mol. These values refer to the respective
  • the molecular weights can be determined by known methods.
  • GPC Gel Permeation Chromatography
  • SEC Size Exclusion Chromatography
  • Polystyrene standard can be measured.
  • Polymers can be carried out at normal pressure, underpressure or overpressure.
  • the polymerization temperature is not critical. In general, however, it is in the range of -20 ° to 200 ° C., preferably in the range of 0 ° to 180 ° C., favorably in the range of 50 ° to 180 ° C., particularly preferably in the range of 50 ° to 130 ° C. and in particular in the range of 60 ° - 120 ° C.
  • compositions are particularly suitable in the form of aqueous dispersions for the production of coatings, coatings and impregnations, in particular for
  • the water contained in the aqueous dispersion is used in the coating of textiles or nonwovens, e.g. in terms of a quick drying no problem.
  • Coatings or impregnations can then be crosslinked by irradiation with UV light to give well-adhering coatings which have a high cohesion and a good peel strength at excellent
  • UV radiator the usual radiators, e.g. Mercury vapor low, medium and high pressure lamps are used, the performances of e.g. 80 to 160 watts / cm. Generally, higher power lamps generally allow a faster one
  • networking Irradiation can be removed simultaneously by the IR portion of the lamps residual solvent or water.
  • the coating or impregnation of textiles or nonwovens may be various application specific
  • a coating can also simultaneously as a binder for pigments for
  • BA butyl acrylate
  • MMA methyl methacrylate
  • MAS methacrylic acid
  • Table 1 3.0 g of ammonium peroxodisulfate (APS), 6, 67 g of Disponil FES 32 (30% strength) and water (amount, see Table 1) were emulsified by Ultra-Turrax for 3 minutes at 4000 rpm.
  • the emulsion prepared from Example 1 had one
  • Solids content of 49.8% by weight, a pH of 7.65, a viscosity of 125 mPas and an r N5 value of 67 nm
  • the emulsion prepared from Example 2 had one
  • Solids content of 49.7 wt .-%, a pH of 7.75, a viscosity of 159 mPas and an r N5 value of 65 nm.
  • the particle radius was determined by PCS (Photon Correlation Spectroscopy), wherein the
  • Methacrylic acid (MAS), 3.0 g ammonium peroxodisulfate (APS), 16.67 g Disponil FES 32 (30%) and 585.28 g water are emulsified by Ultra-Turrax at 4000 rpm for 3 minutes.
  • the emulsion prepared from Comparative Example 1 had a solids content of 49.4% by weight, a pH of 2.7, a viscosity of 62.5 mPas and an r N5 value of 67 nm. Polyesterylies
  • Nonwoven material measuring 25 cm * 30 cm with sewn edge areas was used.
  • the edge areas were sewn off to reduce deformation.
  • the fleece was over a period of 5 min in the corresponding
  • a UV irradiation system with linear power control and continuous goods management of the company PrintConcept using a Hg broadband radiator with the following
  • the details of the weight gain is based on the percentage of the weight of the dry web.
  • tissue is rinsed once with 90 ° C and once with cold water (approx. 100 mL each) and dried for 30 min at 80 ° C. After half an hour lying at
  • Weight loss is the difference between ⁇ and T 2 .
  • the difference is expressed as a percentage based on the weight Ti of the treated tissue strip.
  • Triwash loss is the difference between ⁇ and T 2 . The difference is expressed as a percentage based on the weight Ti of the treated tissue strip.
  • Comparative Example in Table 3 is due to absorbed water.

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Abstract

The invention relates to a composition which is present in the form of an aqueous dispersion of benzophenone-containing (meth)acrylate polymers. The invention relates to the use of said aqueous dispersions for textile applications, in particular for a non-woven bonding process.

Description

Benzophenonhaltige Dispersionen für Textilanwendungen  Benzophenone-containing dispersions for textile applications

Gebiet der Erfindung Field of the invention

Die vorliegende Erfindung beschreibt eine Zusammensetzung vorliegend als wässrige Dispersion Benzophenon-haltiger (Meth) acrylatpolymeren . Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung der beschriebenen wässrigen Dispersionen für Textilanwendungen, insbesondere für eine Vliesverfestigung. The present invention describes a composition herein as an aqueous dispersion of benzophenone-containing (meth) acrylate polymers. The invention relates to the use of the described aqueous dispersions for textile applications, in particular for nonwoven bonding.

Stand der Technik State of the art

Für Textilanwendungen, insbesondere für die For textile applications, especially for the

Vliesverfestigung werden häufig thermisch härtende Nonwoven bonding often becomes thermosetting

Dispersionen eingesetzt. Eine chemische Basis stellt die Kombination von Methacrylamid, Methacrylsäure und N- Methylolmethacrylamid als Vernetzungssystem dar. Es Dispersions used. A chemical basis is the combination of methacrylamide, methacrylic acid and N-methylolmethacrylamide as a crosslinking system

existieren auch die entsprechenden Systeme auf The corresponding systems also exist

Acrylatbasis . Der mit einer derartigen Dispersion getränkte Vliesstoff wird thermisch behandelt (140°C). Dabei erfolgt eine kovalente Vernetzung. Ein Nachteil dieses Acrylate base. The nonwoven fabric impregnated with such a dispersion is thermally treated (140 ° C.). In this case, a covalent crosslinking occurs. A disadvantage of this

Vernetzungssystems ist die Freisetzung von Formaldehyd während der Vernetzung. Zusätzlich sind diese Dispersionen erfahrungsgemäß nicht sehr scherstabil, was zu Problemen beim Auftrag auf die Textilien führen kann. Crosslinking system is the release of formaldehyde during crosslinking. In addition, experience has shown that these dispersions are not very shear-stable, which can lead to problems with the application to the textiles.

Polyacrylat-Dispersionen sind grundsätzlich bekannt. Schon seit geraumer Zeit verwendet man solche Dispersionen zur Beschichtung von verschiedenartigen Substraten, um diese zu versiegeln und zu schützen. Eine beispielhafte Anwendung betrifft die Versiegelung von mineralischen Substraten, wie Steinen, Betonen, Betondachsteinen, herkömmlichen Ziegeln und dergleichen mehr (vgl. dazu die US-PS 4,511,699 sowie die GB-PS 1 411 268) . Polyacrylate dispersions are known in principle. For quite some time one uses such dispersions for Coating various substrates to seal and protect them. One exemplary application relates to the sealing of mineral substrates such as bricks, concretes, concrete roof tiles, conventional bricks, and the like (see, for example, U.S. Patent 4,511,699 and British Patent 1,411,268).

Aus der EP 0 355 028 AI ist ein Verfahren bekannt, bei dem Substrate an ihren Oberflächen mit wässrigen From EP 0 355 028 Al a method is known in which substrates on their surfaces with aqueous

Polyacrylatdispersionen beschichtet und die Beschichtungen anschließend bei erhöhter Temperatur getrocknet werden. Hierbei wird für die Beschichtung ein Gemisch eingesetzt aus A) einer 20 bis 65 Gew.-%igen, eine Polyacrylatdispersionen coated and the coatings are then dried at elevated temperature. Here, a mixture is used for the coating of A) a 20 to 65 wt .-%, a

Mindestfilmbildetemperatur von -30 bis +30 °C aufweisenden wässrigen Dispersion eines Copolymerisats aus a) 20 bis 70 % seines Gewichtes an (Meth) acrylestern von 3 bis zwanzig C-Atome enthaltenden, eine tertiäre CH-Gruppe aufweisenden Alkanolen, b) 30 bis 60 % seines Gewichtes an Styrol, alpha-Methylstyrol , Methacrylsäuremethylester, (Meth) -acrylsäure-tert . -butylester und / oder  Minimum film-forming temperature of -30 to +30 ° C having aqueous dispersion of a copolymer of a) 20 to 70% of its weight of (meth) acrylic esters of 3 to 20 carbon atoms containing a tertiary CH group alkanols, b) 30 to 60 % of its weight of styrene, alpha-methylstyrene, methyl methacrylate, (meth) acrylic acid-tert. butyl ester and / or

(Meth) acrylnitril und c) 0,2 bis 7 % seines Gewichtes an 3 bis 5 C-Atome aufwej senden Mono- und / oder Dicarbonsäuren und / oder deren gegebenenfalls am N-Atom durch eine 1 bis 4 C-Atome enthaltende Alkylgruppe substituierten Amiden und B) 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Menge des in der  (Meth) acrylonitrile and c) from 0.2 to 7% of its weight of 3 to 5 C atoms send mono- and / or dicarboxylic acids and / or their optionally substituted on the N-atom by an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms Amides and B) 0.1 to 5 wt .-%, based on the amount of in the

Komponente (A) enthaltenen Copolymerisats, eines Component (A) contained copolymer, a

aromatischen Ketons . aromatic ketone.

Die Mischung wird dann zur Aushärtung vor oder nach dem Trocknen mit ultraviolettem Licht bestrahlt. The mixture is then exposed to ultraviolet light for curing before or after drying.

Als aromatisches Keton kommen gemäß der EP 0 355 028 AI unter anderem beispielsweise Benzophenon und The aromatic ketone according to EP 0 355 028 A1, inter alia, for example, benzophenone and

Benzophenonderivate wie 3, 3' -Dimethyl-4-methoxybenzophenon, 3,- und 4-Hydroxybenzophenon, Benzophenon-2-carbonsäure, Benzophenon-3-carbonsäure, Benzophenon-4-carbonsäure und dergleichen sowie 2-, 3- und 4-Phenylbenzophenon, 2-, 3- und 4-Alkylbenzophenone mit 1 bis zehn C-Atomen in den Alkylresten, wie 2-, 3- und 4-Methylbenzophenon, 2-, 3-, 4- Nonylbenzophenon, Dialkylbenzophenone sowie auch olefinisch ungesättigte sowie wasserlösliche Benzophenonderivate in Frage . Benzophenone derivatives such as 3, 3 '-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 3, - and 4-hydroxybenzophenone, benzophenone-2-carboxylic acid, benzophenone-3-carboxylic acid, benzophenone-4-carboxylic acid and the like, and 2-, 3- and 4-phenylbenzophenone, 2-, 3- and 4-alkylbenzophenones with 1 to ten C atoms in the alkyl radicals, such as 2-, 3- and 4-methylbenzophenone, 2-, 3-, 4-nonylbenzophenone, dialkylbenzophenones and also olefinically unsaturated and water-soluble benzophenone derivatives in question.

Obwohl die Beschichtungen der EP 0 355 028 AI bereits eine befriedigende Dauerhaftigkeit des Überzugs erkennen lassen, sind die Beschichtungen dennoch weiterhin Although the coatings of EP 0 355 028 Al already show a satisfactory durability of the coating, the coatings are nevertheless still

verbesserungsbedürftig, insbesondere im Hinblick auf in need of improvement, in particular with regard to

Eigenschaften wie Beständigkeit unter anderem gegen Properties such as resistance to, inter alia, against

Witterung, gegen Lösungsmittel, gegen organische und anorganische Chemikalien, und im Hinblick auf Eigenschaften wie Härte des Überzugs, Trocknungsgeschwindigkeit der Weathering, against solvents, against organic and inorganic chemicals, and in terms of properties such as hardness of the coating, drying rate of

Beschichtung und dergleichen mehr. Aufgrund dieser Coating and the like more. Based on these

Eigenschaften sind die beschriebenen Dispersionen zum Properties are the described dispersions for

Verfestigen von Textilien, insbesondere von Vliesstoffen ungeeignet . Solidification of textiles, especially unsuitable for nonwovens.

Benzophenon und niedermolekulare Benzophenoderivate sind gebräuchliche Photoinitiatoren. Bei Bestrahlung bilden si Radikale, welche die Polymerisation oder Vernetzung Benzophenone and low molecular weight benzophenone derivatives are common photoinitiators. Upon irradiation, si form radicals which cause polymerization or crosslinking

ethylenisch ungesättigter Monomere bewirken können. ethylenically unsaturated monomers can cause.

Carlini et al . berichten in Polymer, 1983, Vol. 24, May, Seite 599 ff. von Polymeren, die in der Seitenkette Carlini et al. reported in Polymer, 1983, Vol. 24, May, page 599 ff. of polymers which are in the side chain

Benzophenon-Chromophore enthalten, und von deren Verwendung als hochwirksame Photoinitiatoren. Es werden Copolymere von Acryloxybenzophenon mit Menthylacrylat , Methylacrylat oder l-Acryloxy-2-ethoxyethan offenbart. Die beschriebenen Copolymere weisen ca. 10 bis 90 Mol ~6 an Containing benzophenone chromophores, and their use as highly effective photoinitiators. Copolymers of acryloxybenzophenone with menthyl acrylate, methyl acrylate or 1-acryloxy-2-ethoxyethane are disclosed. The described Copolymers have about 10 to 90 mol ~ 6

Acryloxybenzophenon-Einheiten auf und eignen sich zur Acryloxybenzophenone units and are suitable for

Photoinitiierung der Polymerisation. Eine exakte Photoinitiation of the polymerization. An exact one

Spezifizierung des Molekulargewichts der vorgestellten Photoinitiatoren findet in der genannten Veröffentlichung nicht statt. Specification of the molecular weight of the presented photoinitiators does not take place in the cited publication.

Die US 5,900,472 A beschreibt copolymerisierbare US 5,900,472 A describes copolymerizable

Benzophenon Photoinitiatoren. Es werden Benzophenonderivate mit zwei bis vier (Meth) acrylat-Gruppen gezeigt sowie UV- härtbare Überzüge vorgestellt, die durch Umsetzung der mehrwertigen Benzophenonderivate mit (Meth) acrylat unter Strahlungseinwirkung erhältlich sind. Der US 5,900,472 A zufolge sind die Überzüge, welche unter Einsatz der Benzophenone photoinitiators. Benzophenone derivatives having two to four (meth) acrylate groups are shown as well as UV-curable coatings which are obtainable by reaction of the polyvalent benzophenone derivatives with (meth) acrylate under the action of radiation. According to the US 5,900,472 A, the coatings, which are using the

mehrwertigen Benzophenone erhältlich sind, den bis dahin bekannten Überzügen mit bekannten Photoinitatoren insoweit überlegen, als sie eine verringerte Neigung zum „Ausbluten" (Migration) zeigen. Bis dato neigte unverbrauchter polyvalent benzophenones are available, superior to the heretofore known coatings with known photoinitiators insofar as they show a reduced tendency to "bleed" (migration)

Photoinitiator zu diesem Phänomen, was seine Anwendung auf wenige Möglichkeiten einschränkte wozu die Verwendung zur Beschichtung oder Imprägnierung von Textilien nicht Photoinitiator to this phenomenon, which limited its application in a few ways, including the use for coating or impregnation of textiles not

gehörte . belonged.

In WO 2002100912 werden UV-härtbare wässrige Dispersionen zur Beschichtung von Cellulose, insbesondere für In WO 2002100912 UV-curable aqueous dispersions for coating cellulose, in particular for

Hygieneartikel beschrieben. Ziel ist hier, die Hygiene products described. The goal here is the

Beständigkeit gegenüber Wasser zu verbessern. Auf die To improve resistance to water. On the

Beschichtung bzw. Imprägnierung von Textilien ist dieses System aufgrund ganz anderer Materialanforderungen und einem gänzlich anders geartetem Zweck der Beschichtung nicht übertragbar. In DE 1 720 603 und in DE 1 720 605 Polyvinylacetate mit copolymerisierten Benzophen-funtkionellen Acrylaten zur Verwendung als Textilimprägniermittel beschrieben. Nachteil von Polyvinylacetaten ist jedoch die Verseifungsneigung im alkalischen. Auch von Nachteil sind der teilkristalline Charakter und die hohe Glasübergangstemperatur, die zu einer ungewollten Versteifung der Fasern führen kann. Coating or impregnation of textiles, this system is not transferable due to completely different material requirements and a completely different purpose of the coating. In DE 1 720 603 and in DE 1 720 605 polyvinyl acetates with copolymerized benzophen-funtkionellen acrylates for use as a textile impregnating agent described. Disadvantage of polyvinyl acetates, however, is the saponification tendency in the alkaline. Also of disadvantage are the partially crystalline character and the high glass transition temperature, which can lead to an unwanted stiffening of the fibers.

In DE 1 720 605 ist zusätzlich eine Dispersion mit In DE 1 720 605 is additionally a dispersion with

54 Gew.-% Butylacrylat , 41 Gew.-% Methylmethacrylat und 4,5 Gew.-% eines Benzophenon-acrylamids offenbart. Der hohe MMA-Anteil und die Härte der Acrylamide führen gleichfalls zu besonders steifen Ketten. 54 wt .-% butyl acrylate, 41 wt .-% methyl methacrylate and 4.5 wt .-% of a benzophenone acrylamide disclosed. The high MMA content and the hardness of acrylamides also lead to particularly stiff chains.

Aufgabe task

In Anbetracht des eingangs genannten und diskutierten In view of the above-mentioned and discussed

Standes der Technik war es Aufgabe der Erfindung, neuartige Zusammensetzungen für die Beschichtung von Textilien, insbesondere zur Verwendung als Verfestiger für It was an object of the invention to provide novel compositions for the coating of textiles, in particular for use as a consolidator for

Vliesstoffe, zur Verfügung zu stellen. Nonwovens, to provide.

Die Zusammensetzung selbst soll möglichst einfach und möglichst vielfältig einsetzbar oder anwendbar sein. Dabei soll die Zusammensetzung allen arbeitstechnischen The composition itself should be as simple and as versatile as possible or applicable. The composition should be all technical

Vorschriften genügen und vor allem auch gesundheitlich möglichst unbedenklich sein. In diesem Zusammenhang soll ein Augenmerk auch auf der VOC-Freiheit (keine volatilen organischen Verbindungen) der Zusammensetzung liegen. Comply with regulations and, above all, health as safe as possible. In this context, attention should also be paid to the VOC-freedom (no volatile organic compounds) of the composition.

Daneben sollen die Überzüge möglichst schnell und möglichst vollständig härten und/oder trocknen und die bearbeiteten Textilien bzw. Vliesstoffe eine längere Brauchbarkeit aufweisen. Hierzu soll eine möglichst gute, das heißt vollständige und intensive Vernetzung der Beschichtung bei der Härtung erzielbar sein. In addition, the coatings should harden and / or dry as quickly as possible and as completely as possible, and the processed textiles or nonwovens should have a longer useful life. For this purpose, the best possible, that is complete and intensive crosslinking of the coating during curing should be achieved.

Weitere nicht explizit genannte Aufgaben ergeben sich aus dem Gesamt Zusammenhang der nachfolgenden Beschreibung, Ansprüche und Beispiele. Lösung Further tasks which are not explicitly mentioned emerge from the overall context of the following description, claims and examples. solution

Gegenstand der Erfindung ist der Einsatz von The invention relates to the use of

Benzophenonmethacrylat anstelle des oben beschriebenen Vernetzungssystems basierend auf der Kombination von Benzophenone methacrylate instead of the above-described crosslinking system based on the combination of

Methacrylamid, Methacrylsäure und N-Methylolmethacrylamid zur Beschichtung bzw. Imprägnierung von Vliesstoffen und/oder Textilien. Derartige System werden nicht thermisch sondern mittels UV-Licht vernetzt. Der Anwender ist damit in der Lage nach der Beschichtung bzw. Imprägnierung eines textilen Flächengewebes, insbesondere eines Textils oder eines Vliesstoffes eine formaldehydfreie Vernetzung  Methacrylamide, methacrylic acid and N-methylolmethacrylamide for coating or impregnating nonwovens and / or textiles. Such systems are not thermally crosslinked by means of UV light. The user is thus capable after the coating or impregnation of a textile surface fabric, in particular a textile or a nonwoven fabric, a formaldehyde-free crosslinking

durchzuführen. Er kann nach Vortrocknung der Dispersion auf dem Vliesstoff relativ schnell mittels UV vernetzen, was zusätzlich zu einer Zeitersparnis gegenüber thermisch härtenden Systemen führt. perform. It can crosslink relatively quickly by means of UV after predrying of the dispersion on the nonwoven fabric, which additionally leads to a time saving compared to thermally curing systems.

Ferner sind die erfindungsgemäßen Benzophenon-haltigen- Polymethacrylat Dispersionen deutlich scherstabiler als die N-Methylolmethacrylamidhaltigen Systeme. Die Ergebnisse zeigen ferner eine gut Beständigkeit gegen Koch- und Furthermore, the benzophenone-containing polymethacrylate dispersions according to the invention are significantly more shear-stable than the N-methylolmethacrylamide-containing systems. The results also show a good resistance to cooking and

Triwäsche, ohne dass unerwünschte Nebenreaktionen, wie eine weitere, nachträgliche Aushärtung, die z.B. bei der  Tri-wash without undesirable side reactions, such as further post-curing, e.g. in the

Untersuchung der N-Methylolhaltigen Referenz beobachtet wurden, auftreten. Unter Triwäsche wird im Zusammenhang dieser Patentschrift die chemische Reinigung mit Examination of the N-methylol-containing reference were observed to occur. Under Triwäsche is in the context of this patent, the dry cleaning with

Trichlorethylen verstanden. Dabei sind diese Ergebnisse auf andere chemische Reinigungsmethoden bzw.  Understood trichlorethylene. These results are based on other chemical cleaning methods or

Trockenreinigungsmethoden, z.B. mit Perchlorethylen Dry cleaning methods, e.g. with perchlorethylene

übertragbar . transferable.

Insbesondere werden die gestellten Aufgaben gelöst durch Verwendung einer im Folgenden beschriebenen wässrigen In particular, the objects are achieved by using an aqueous described below

Dispersion, enthaltend besonders weiche, Benzophenon- funktionelle Poly (meth) acrylate, zur Beschichtung und/oder Imprägnierung von Textilien bzw. Vliesstoffen: Dispersion containing particularly soft, benzophenone Functional poly (meth) acrylates, for coating and / or impregnating textiles or nonwovens:

Unter Textilien versteht man in der Regel flexible Textiles are usually flexible

Materialien, die aus einem Faserverbund zusammengesetzt sind. Diese können aus Fasern oder Garnen zusammengesetzt sein und z.B. als Gewebe, Gestricke oder Gewirke vorliegen. Synonyme Begriffe für Textilien im Bereich der Materials that are composed of a fiber composite. These may be composed of fibers or yarns and e.g. as a woven, knitted or knitted fabric. Synonymous terms for textiles in the field of

Bekleidungsindustrie sind Stoff oder Tuch. In der Regel bestehen Textilien aus tierischen Fasern wie Seide, Wolle oder Rosshaar; aus pflanzlichen Fasern wie Baumwolle, Clothing industry are cloth or cloth. As a rule, textiles consist of animal fibers such as silk, wool or horsehair; from vegetable fibers like cotton,

Bast-, Hanf-, Flachs-, Leinenfasern, Jute, Nessel, Sisal- oder Kokosfasern; aus synthetischen Polymeren wie Bast, hemp, flax, linen fibers, jute, nettle, sisal or coconut fibers; from synthetic polymers like

Polyamiden, Polyestern, Polyimiden, Polypropylen, oder Polyethylen; aus mineralischen Fasern wie Asbest, Polyamides, polyesters, polyimides, polypropylene, or polyethylene; from mineral fibers like asbestos,

Mineralwolle oder Basalt; oder aus Mischungen verschiedener Fasern. Die Herstellung kann beispielsweise mittels Weben oder Stricken erfolgen. Neben der Bekleidungsindustrie können Textilien beispielsweise auch im Wohnbereich, in der Möbelindustrie, der Bauindustrie, der Automobilindustrie, zum Brandschutz oder als technisches Textil in diversen anderen industriellen Bereichen zur Anwendung kommen.  Mineral wool or basalt; or mixtures of different fibers. The preparation can be done for example by means of weaving or knitting. In addition to the clothing industry, textiles can also be used, for example, in the home, furniture, construction, automotive, fire protection or technical textile industries in various other industrial sectors.

Unter Vliesstoffen versteht man textile Flächengewebe aus einzelnen Fasern. Die Formulierung Vliesstoff in diesemNonwovens are textile fabrics made of individual fibers. The formulation nonwoven fabric in this

Text impliziert gleichzeitig Vliese, bei denen es sich in der Regel um nicht verfestigte Vliesstoffe handelt. Auch umfasst ist der weit gebräuchliche Begriff der Nonwoven für Vliesstoffe. Bei den Vliesstoffen kann es sich sowohl um Wirrwarr- als auch um faserorientierte Vliesstoffe handeln. Vliesstoffe können gebildet werden aus mineralischen Fasern wie Glas, Asbest, Mineralwolle oder Basalt; aus tierischen Fasern wie Seide oder Wolle; aus pflanzlichen Fasern wie Baumwolle; aus modifizierten Pflanzlichen Fasern wie Cellulose; aus synthetischen Polymeren wie Polyamiden, Polyestern, PVC, Polypropylen, Polyethylen, Text implies at the same time nonwovens, which are usually unconsolidated nonwovens. Also included is the widely used term nonwovens for nonwovens. The nonwovens may be both tangled and fiber oriented nonwovens. Nonwovens may be formed from mineral fibers such as glass, asbestos, mineral wool or basalt; made from animal fibers such as silk or wool; from vegetable fibers such as cotton; from modified vegetable fibers like cellulose; from synthetic polymers such as polyamides, polyesters, PVC, polypropylene, polyethylene,

Polyphenylensulfid, Polyacrylnitril , Polyimid, Polyphenylene sulfide, polyacrylonitrile, polyimide,

Polytetrafluorethylen, Nomex, Kevlar oder Polyamidimid; Polytetrafluoroethylene, Nomex, Kevlar or polyamideimide;

oder aus Mischungen verschiedener Fasern. Die Herstellung kann mittels Spinnverfahren, insbesondere Trocken-, Nass-, Schmelz- oder Matrixspinnen, oder über or mixtures of different fibers. The preparation may be by means of spinning processes, in particular dry, wet, melt or matrix spinning, or over

Verfestigungsverfahren, insbesondere mechanische, chemische oder thermische Verfestigungsverfahren, erfolgen. Neben Vliesen bzw. Vliesstoffen kann das erfindungsgemäße Verfahren auch an Filzen und/oder Watten angewendet werden.  Solidification process, in particular mechanical, chemical or thermal solidification process carried out. In addition to nonwovens or nonwovens, the inventive method can also be applied to felts and / or wadding.

Die erfindungsgemäßen Dispersionen enthalten ein oder mehrere Poly (meth) acrylate, welche eine oder mehrere The dispersions of the invention comprise one or more poly (meth) acrylates which contain one or more

Verbindungen der Formel (I) als Comonomerbausteine Compounds of the formula (I) as comonomer building blocks

aufweisen. Diese Poly (meth) acrylate sind bevorzugt exhibit. These poly (meth) acrylates are preferred

erhältlich durch eine Emulsionspolymerisation. Im Einzelnen setzen sich die erfindungsgemäß verwendeten obtainable by emulsion polymerization. In detail, the inventively used

Poly (meth) acrylate wie folgt zusammen: a) 0,5 bis 25,0 Gew.-% wenigstens einer Verbindung der allgemeinen Formel (I), vorzugsweise eines Poly (meth) acrylates together as follows: a) 0.5 to 25.0 wt .-% of at least one compound of general formula (I), preferably one

Benzophenon (meth) acrylats, Benzophenone (meth) acrylate,

Figure imgf000010_0001
worin R1 Wasserstoff oder Methyl, bevorzugt Methyl
Figure imgf000010_0001
wherein R 1 is hydrogen or methyl, preferably methyl

bedeutet ; means;

R2 für Sauerstoff steht; R 2 is oxygen;

R3 für einen Rest der allgemeinen Formel II steht R 3 is a radical of the general formula II

Figure imgf000011_0001
Figure imgf000011_0001

worin wherein

R , R , R unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind, n eine ganze Zahl von Null bis zweihundert ist, o und p unabhängig voneinander eine ganze Zahl von Null bis zwei sind, wobei für den Fall, dass die Summe von n und o und p Null ist, R3 eine Bindung ist; R, R, R are independently hydrogen or methyl, n is an integer from zero to two hundred, o and p are independently an integer from zero to two, where in the event that the sum of n and o and p Is zero, R 3 is a bond;

R4 eine Bindung, Sauerstoff oder O-CO-O, bevorzugt eine Bindung ist; R 4 is a bond, oxygen or O-CO-O, preferably a bond;

R5 für Wasserstoff, Halogen oder einen eins bis zwanzig Kohlenstoffatome aufweisenden Rest steht, der R 5 is hydrogen, halogen or a moiety having from one to twenty carbon atoms;

gegebenenfalls mit Sauerstoff, Stickstoff und/oder Schwefel substituiert ist, wobei m für eine ganze Zahl von eins bis vier steht; und optionally substituted with oxygen, nitrogen and / or sulfur, wherein m is an integer from one to four; and

R6 für einen Aryl- oder Heterocyclylrest , bevorzugt für einen Phenylrest steht; und R 6 is an aryl or heterocyclyl radical, preferably a phenyl radical; and

b) eine Mischung weiterer Verbindungen darstellt, bestehend aus 40,0 bis 99,5 Gew.-% unfunktioneller Acrylaten, die von a) verschieden sind, 0 bis 59,5 Gew.-% unfunktioneller Methacrylate, die von a) verschieden sind, und/oder Styrol, 0 bis 5,0 Gew.-% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und 0 bis 10 Gew.-% Acrylamide und/oder Methacylamide und/oder Acrylnitril und/oder Hydroxyalkylmethacrylate, wobei die Komponenten a) und b) zusammen 100 Gew.-% der b) a mixture of further compounds consisting of 40.0 to 99.5% by weight of unfunctional acrylates other than a) 0 to 59.5% by weight of non-functional methacrylates other than a), and / or styrene, 0 to 5.0% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid and 0 to 10% by weight of acrylamides and / or methacylamides and / or acrylonitrile and / or hydroxyalkyl methacrylates, wherein the components a) and b) together 100% by weight of the

polymerisierbaren Bestandteile der Mischung ergeben. polymerizable components of the mixture.

Bevorzugt handelt es sich bei allen R5 um Wasserstoff. Auch bevorzugt sind p, o und n alle gleich Null. Preferably, all of R 5 are hydrogen. Also preferably, p, o and n are all zero.

Besonders bevorzugt werden als Komponente a) 0,5 bis Particularly preferred as component a) are 0.5 to

25 Gew.-% 4-Methacryloylbenzophenon  25% by weight of 4-methacryloylbenzophenone

( 4-Hydroxybenzophenonmethacrylat ) eingesetzt  (4-Hydroxybenzophenonmethacrylat) used

Eine derartige Zusammensetzung erlaubt auf nicht ohne weiteres vorhersehbare Weise unter Inkorporation von polymergebundenen UV-härtbaren (Meth) acrylatpolymeren in an sich bekannten Acrylatdispersionen die Schaffung von Such a composition, in a manner not readily foreseeable, incorporating polymer-bound UV-curable (meth) acrylate polymers in acrylate dispersions known per se, permits the creation of

Beschichtungen oder Überzügen auf Textilien bzw. Coatings or coatings on textiles or

Vliesstoffen mit vorteilhaften Eigenschaften. Nonwovens with advantageous properties.

Vorteil des Systems bei der Beschichtung und/oder Advantage of the system in the coating and / or

Imprägnierung von textilen Flächengeweben mit Impregnation of textile fabrics with

erfindungsgemäßen Zusammensetzungen besteht auch darin, dass weder zusätzliche Photoinitiatoren für die UV-Härtung benötigt werden, noch mit einer Migration des UV-aktiven Teils zu rechnen ist, da die UV-aktive Substanz als einpolymerisiertes Monomer in die entsprechende Compositions according to the invention also consist in that neither additional photoinitiators for UV curing be expected, is still to be expected with a migration of the UV-active part, since the UV-active substance as a copolymerized monomer in the corresponding

Beschichtung eingebaut ist. Coating is installed.

Ein ganz besonderer Vorteil insbesondere für Anwendungen an Textilien oder Vliesen ist die Aushärtung ohne Freisetzung einer niedermolekularen Verbindung wie beispielsweise im Stand der Technik Formaldehyd. Damit ist das A very particular advantage, in particular for applications on textiles or nonwovens, is the curing without release of a low molecular weight compound, for example formaldehyde in the prior art. That's it

erfindungsgemäße Verfahren gegenüber dem Stand der Technik in Bezug auf ökologische und toxikologische Gesichtspunkte von großem Vorteil. inventive method over the prior art in terms of ecological and toxicological aspects of great advantage.

Die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Dispersionen zur Imprägnierung und/oder Beschichtung von Textilien oderThe processing of the dispersions of the invention for the impregnation and / or coating of textiles or

Vliesstoffen setzt sich aus einem Auftragen der wässrigen Dispersion auf das textile Flächengewebe, anschließendes Trocknen und eine daran anschließende, zumeist Nonwovens consists of applying the aqueous dispersion to the textile fabric, then drying and an adjoining, mostly

kontinuierlich in einer Bandanlage erfolgende UV- Aushärtung. Bevorzugt wird im Fall einer Beschichtung zwischen dem Trocknen und der UV-Aushärtung gewartet, bis die Filmbildung der Beschichtung abgeschlossen ist. Dies dauert in der Regel nur wenige Sekunden. continuous UV curing in a belt line. Preferably, in the case of a coating, between drying and UV curing is waited until the film formation of the coating is completed. This usually takes only a few seconds.

Das Auftragen kann durch Streichen, einen Walzenauftrag, Aufdrucken, Aufsprühen, Tränken oder Foulardieren, Application may be by brushing, roller coating, printing, spraying, soaking or padding,

bevorzugt durch Foulardieren erfolgen. Die Foulardierung wiederum besteht zumindest aus den Prozessschritten Tränken des Materials (Textil oder Vliesstoff) in der Dispersion und Abquetschen über Walzen. preferably done by padding. The padding in turn consists at least of the process steps impregnation of the material (textile or nonwoven fabric) in the dispersion and squeezing on rollers.

Bei der Verarbeitung von Textilien und/oder Vliesstoffen ist das erfindungsgemäße Verfahren mit einer UV-Härtung gegenüber einer thermischen Härtung nach Stand der Technik in mehrfacher Hinsicht von Vorteil. Zum einen ist der Energieaufwand deutlich geringer, zum anderen können die für das Foulardieren und anschließende Aushärten benötigten Anlagen deutlich platzsparender und technisch weniger aufwendig geplant werden. Eine deutlich langwierigere thermische Aushärtung benötigt naturgemäß mehr Platz als eine kurze Einheit zur UV-Härtung. In the processing of textiles and / or nonwovens is the inventive method with a UV curing Compared to a thermal curing according to the prior art in several ways an advantage. On the one hand, the energy consumption is significantly lower, on the other hand, the systems required for padding and subsequent curing can be planned much less space and technically less expensive. A much more protracted thermal curing naturally requires more space than a short UV curing unit.

Darüber hinaus kann bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens beobachtet werden, dass die erfindungsgemäßen Dispersionen deutlich weniger zur Koagulation neigen, als die Dispersionen des Standes der Technik. Darüber hinaus zeigen die Materialien eine bessere Scherstabilität und damit eine bessere, potentiell auch schnellere In addition, it can be observed when using the method according to the invention that the dispersions of the invention are much less prone to coagulation, than the dispersions of the prior art. In addition, the materials show better shear stability and thus a better, potentially faster

Verarbeitbarkeit . Processability.

Weiter ist bemerkenswert, dass es sich bei den in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthaltenen vorzugsweise Benzophenon-haltigen Verbindungen, primär um Monomere handelt, die in Dispersionen eine Aushärtung über UV- Vernetzung bewirken, und nicht um polymere It is further noteworthy that the benzophenone-containing compounds present in the composition according to the invention are primarily monomers which cause UV crosslinking in dispersions, and not polymers

Photoinitiatoren. Dies stellt einen wesentlichen Photoinitiators. This represents a substantial

Unterschied zum bekannten Stand der Technik dar. Difference to the known prior art.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung richtet sich auf solche Verfahren, worin als Verbindungen a) solche Verbindungen eingesetzt werden, welche der allgemeinen Formel (J) entsprechen. Hierbei handelt es sich beim Monomer a) um wenigstens ein Benzophenon (meth) acrylat der allgemeinen Formel (J)

Figure imgf000015_0001
A particularly preferred embodiment of the invention is directed to those processes in which compounds a) which correspond to the general formula (J) are used as compounds a). This is the monomer a) at least one benzophenone (meth) acrylate of the general formula (J)
Figure imgf000015_0001

worin R1 und R5 und sowie m die bereits bei der Formel (I) angegebenen Bedeutungen besitzen. Die Bedeutung von R10 ist analog zu der von R5, die von q analog zu der von m. Ganz besonders zweckmäßig wird als Komponente a) zur Erzeugung des Polymers für die erfindungsgemäße Zusammensetzung das 4-Methacryloylbenzophenon eingesetzt . wherein R 1 and R 5 and m and m have the meanings already given in the formula (I). The meaning of R 10 is analogous to that of R 5 , which of q is analogous to that of m. It is particularly expedient to use 4-methacryloylbenzophenone as component a) to produce the polymer for the composition according to the invention.

Die Verbindungen der Formeln (I) bzw. (J) sind entweder gewerblich zu erhalten oder werden nach literaturbekannten Verfahren hergestellt. Zu den möglichen Verfahren der Herstellung gehört beispielsweise die Umesterung von The compounds of formulas (I) and (J) are either commercially available or are prepared by literature methods. Examples of possible methods of preparation include the transesterification of

(Meth) acrylaten mit den entsprechenden Alkoholen. (Meth) acrylates with the corresponding alcohols.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung richtet sich auf solche Verfahren, worin als Verbindungen a) solche Verbindungen eingesetzt werden, welche der allgemeinen Formel (I) entsprechend, 4- Methacryloylbenzophenon (4-Hydroxybenzophenonmethacrylat) bedeutet . Die Monomerzusammensetzung des Benzophenon-haltigen A particularly preferred embodiment of the invention is directed to those processes in which compounds a) which corresponding to general formula (I) are 4-methacryloylbenzophenone (4-hydroxybenzophenone methacrylate) are used. The monomer composition of the benzophenone-containing

Polymers umfasst weiterhin ein oder mehrere ethylenisch- ungesättigte Comonomere b) , die sich mit a) copolymerisieren lassen, von diesen jedoch verschieden sind. Der Anteil der Comonomere liegt bevorzugt im Bereich von 75,0 bis 99,5 Gew.-%. Die Komponenten a) und b) ergeben zusammen 100 Gew.-% der polymerisierbaren Bestandteile der Mischung. Polymer also comprises one or more ethylenically unsaturated comonomers b) which can be copolymerized with, but different from, a). The proportion of comonomers is preferably in the range of 75.0 to 99.5 wt .-%. The components a) and b) together give 100 wt .-% of the polymerizable components of the mixture.

Insbesondere setzten sich die Comonomere b) aus folgenden Bestandteilen zusammen: In particular, the comonomers b) consisted of the following constituents:

40 bis 99,5 Gew.-%, bevorzugt 50 bis 98 Gew.-% unfunktioneller Acrylaten, die von a) verschieden sind, 0 bis 59, 5 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 40 Gew.-% unfunktioneller Methacrylate, die von a) verschieden sind, und/oder Styrole, 40 to 99.5 wt .-%, preferably 50 to 98 wt .-% of unfunctional acrylates which are different from a), 0 to 59, 5 wt .-%, preferably 0 to 40 wt .-% of unfunctional methacrylates, the of a) are different, and / or styrenes,

0 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 3 Gew.-% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure 0 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 Gew.-% Acrylamide und/oder Methacylamide und/oder Acrylnitril und/oder Hydroxyalkylmethacrylate, bevorzugt Acrylnitril. 0 to 5 wt .-%, preferably 1 to 3 wt .-% of acrylic acid and / or methacrylic acid 0 to 15 wt .-%, preferably 0 to 10 wt .-%, particularly preferably 0 wt .-% of acrylamides and / or methacylamides and / or acrylonitrile and / or hydroxyalkyl methacrylates, preferably acrylonitrile.

Unter Acrylaten werden hier sämtliche, von a) verschiedene, funktionalisierte oder nicht funktionalisierte Acrylate verstanden. Bevorzugt sind nicht funktionalisierte Acrylates are understood here to mean all functionalized or nonfunctionalized acrylates which are different from a). Preference is given to non-functionalized

Alkylacrylate . Besonders bevorzugt sind Ethylacrylat , Alkyl acrylates. Particularly preferred are ethyl acrylate,

Propylacrylat , Butylacrylat , Ethylhexylacrylat oder Propyl acrylate, butyl acrylate, ethylhexyl acrylate or

Mischungen dieser Acrylate. Unter Methacrylaten werden hier sämtliche, von a) Mixtures of these acrylates. Methacrylates are here all, from a)

verschiedene, funktionalisierte oder nicht different, functionalized or not

funktionalisierte Methacrylate verstanden. Bevorzugt sind nicht funktionalisierte Methalkylacrylate . Besonders bevorzugt sind Methylmethacrylat , Ethylmethacrylat , understood functionalized methacrylates. Preference is given to non-functionalized methalalkyl acrylates. Particularly preferred are methyl methacrylate, ethyl methacrylate,

Propylmethacrylat , Butylmethacrylat , Ethylhexylmethacrylat oder Mischungen dieser Methacrylate. Propyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylhexyl methacrylate or mixtures of these methacrylates.

Unter Styrolen werden Styrol oder substituierte Styrole, wie z. B. α-Methylstyrol oder a-Ethylstyrol , bevorzugt nicht substituiertes Styrol verstanden. Styrenes are styrene or substituted styrenes, such as. As α-methylstyrene or a-ethylstyrene, preferably unsubstituted styrene understood.

Unter Hydroxyalkyl (meth) acrylaten werden (Meth) acrylate mit einer Hydroxygruppe wie 3-Hydroxypropyl (meth) acrylat , 3,4- Dihydroxybutyl (meth) acrylat, 2-Hydroxyethyl (meth) acrylat, 2-Hydroxypropyl (meth) acrylat , Among hydroxyalkyl (meth) acrylates are (meth) acrylates having a hydroxy group such as 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3,4-dihydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate,

2, 5-Dimethyl-l , 6-hexandiol (meth) acrylat,  2, 5-dimethyl-1,6-hexanediol (meth) acrylate,

1, 10-Decandiol (meth) acrylat verstanden. 1, 10-decanediol (meth) acrylate understood.

Bevorzugt wird die Monomerzusammensetzung b) derart The monomer composition b) is preferably such

gewählt, dass die erfindungsgemäß verwendeten chosen that the invention used

(Meth) acrylatpolymere eine Glasübergangstemperatur kleiner 15 °C, bevorzugt kleiner 5 °C und besonders bevorzugt kleiner 0°C aufweisen. (Meth) acrylate polymers have a glass transition temperature less than 15 ° C, preferably less than 5 ° C and more preferably less than 0 ° C.

Die in den erfindungsgemäß verwendeten Dispersionen The dispersions used in the invention

enthaltenen Polymere werden generell durch radikalische Polymerisation erhalten. Die übliche freie radikalische Polymerisation ist unter anderem in Ullmanns' Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition ausführlich contained polymers are generally obtained by free-radical polymerization. The usual free radical polymerization is detailed in, among others, Ullmanns' Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition

beschrieben . Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird die described. In the context of the present invention, the

Polymerisation unter Verwendung mindestens einen  Polymerization using at least one

Polymerisationsinitiators für die radikalische Polymerisation gestartet. Hierzu gehören unter anderem die in der Fachwelt weithin bekannten Azoinitiatoren oder organische Peroxide. Polymerization initiator for the radical Polymerization started. These include, among others, the well-known in the art azo initiators or organic peroxides.

Die erfindungsgemäßen Polymeren können in Substanz oder auch in Lösung erhalten werden, bevorzugt jedoch ist die Emulsionspolymerisation . The polymers according to the invention can be obtained in bulk or else in solution, but the emulsion polymerization is preferred.

Die Polymerisation kann entweder in An- oder Abwesenheit eines Kettenüberträgers durchgeführt werden. Bevorzugt wird die Polymerisation in Anwesenheit eines Kettenüberträgers oder so genannten Reglers durchgeführt. Als The polymerization can be carried out either in the presence or absence of a chain transfer agent. Preferably, the polymerization is carried out in the presence of a chain transfer agent or so-called regulator. When

Kettenüberträger können typische, für radikalische Chain transferers can be typical, for radical

Polymerisationen beschriebene Spezies eingesetzt werden. Bevorzugt werden Mercaptane verwendet. Diese werden in einer bevorzugten Ausführungsform in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-% eingesetzt, bezogen auf die Gesamtmasse der Komponenten a) und b) . Polymerizations described species are used. Preference is given to using mercaptans. These are used in a preferred embodiment in an amount of 0.05 to 5 wt .-%, based on the total mass of components a) and b).

Das Molekulargewicht der Benzophenon (meth) acrylat-haltigen Copolymeren kann über einen weiten Bereich variieren. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wählt man die Mengen an Monomeren, Polymerisationsinitiator, Kettenüberträger und gegebenenfalls Lösungsmittel vorzugsweise derart, dass ein Gewichtsmittel des Molekulargewichtes im Bereich von 103 und 106 g/mol, bevorzugt im Bereich von 104 bis kleiner als 106 g/mol, zweckmäßigerweise im Bereich von 2xl04 bis kleiner als 106 g/mol, insbesondere im Bereich von 5xl04 bis kleiner als 106 g/mol erhalten wird. Besonders The molecular weight of the benzophenone (meth) acrylate-containing copolymers can vary over a wide range. In the context of the present invention, the amounts of monomers, polymerization initiator, chain transfer agent and, if appropriate, solvent are preferably chosen such that a weight average molecular weight in the range from 10 3 to 10 6 g / mol, preferably in the range from 10 4 to less than 10 6 g / mol, expediently in the range from 2 × 10 4 to less than 10 6 g / mol, in particular in the range from 5 × 10 4 to less than 10 6 g / mol. Especially

bevorzugt sind Molekulargewichte im Bereich von 105 bis 106 g/mol. Diese Werte beziehen sich jeweils auf das preferred are molecular weights in the range of 10 5 to 10 6 g / mol. These values refer to the respective

Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw) . Weight average molecular weight (Mw).

Die Molekulargewichte können nach bekannten Methoden bestimmt werden. Bevorzugt wird die The molecular weights can be determined by known methods. Preferably, the

Gelpermeationschromatographie (GPC) , auch bekannt unter „Size Exclusion Chromatography" (SEC) eingesetzt. Es sollte bevorzugt gegen Polymethylacrylat- oder Gel Permeation Chromatography (GPC), also known as Size Exclusion Chromatography (SEC). It should be preferred to polymethylacrylate or

Polystyrolstandards, bevorzugt gegen einen Polystyrene standards, preferably against one

Polystyrolstandard gemessen werden. Die Polymerisation zum Erhalt der erfindungsgemäßen Polystyrene standard can be measured. The polymerization to obtain the inventive

Polymere kann bei Normaldruck, Unter- oder Überdruck durchgeführt werden. Auch die Polymerisationstemperatur ist unkritisch. Im Allgemeinen liegt sie jedoch im Bereich von -20° - 200°C, vorzugsweise im Bereich von 0° - 180°C, günstigerweise im Bereich von 50° - 180°C, besonders bevorzugt im Bereich von 50° - 130°C, und insbesondere im Bereich von 60° - 120°C. Polymers can be carried out at normal pressure, underpressure or overpressure. The polymerization temperature is not critical. In general, however, it is in the range of -20 ° to 200 ° C., preferably in the range of 0 ° to 180 ° C., favorably in the range of 50 ° to 180 ° C., particularly preferably in the range of 50 ° to 130 ° C. and in particular in the range of 60 ° - 120 ° C.

Die Zusammensetzungen eignen sich insbesondere in Form von wässrigen Dispersionen zur Herstellung von Überzügen, Beschichtungen und Imprägnierungen insbesondere für The compositions are particularly suitable in the form of aqueous dispersions for the production of coatings, coatings and impregnations, in particular for

Textilien bzw. Vliesstoffe. Textiles or nonwovens.

Das in der wässrigen Dispersion enthaltene Wasser stellt bei der Beschichtung von Textilien bzw. Vliesstoffen z.B. in Bezug auf eine schnelle Trocknung kein Problem dar. The water contained in the aqueous dispersion is used in the coating of textiles or nonwovens, e.g. in terms of a quick drying no problem.

Darüber hinaus ist ein Waschgang nach der Beschichtung der Fasern sehr wahrscheinlich. In addition, a wash after the coating of the fibers is very likely.

Die gegebenenfalls getrockneten oder vorgetrockneten The optionally dried or predried

Beschichtungen bzw. Imprägnierungen können anschließend durch Bestrahlen mit UV-Licht vernetzt werden, wobei man gut haftende Überzüge erhält, die eine hohe Kohäsion und eine gute Schälfestigkeit bei vorzüglicher Coatings or impregnations can then be crosslinked by irradiation with UV light to give well-adhering coatings which have a high cohesion and a good peel strength at excellent

Alterungsbeständigkeit aufweisen. Dabei braucht nicht unter Inertgasatmosphäre bestrahlt zu werden, man kann vielmehr an der Luft arbeiten. Als UV-Strahler können die üblichen Strahler z.B. Quecksilberdampf-nieder- , -mittel- und - hochdrucklampen eingesetzt werden, die Leistungen von z.B. 80 bis 160 Watt/cm haben können. Dabei ermöglichen Lampen mit höherer Leistung im Allgemeinen eine schnellere  Have aging resistance. It does not need to be irradiated under inert gas atmosphere, but you can work in the air. As a UV radiator, the usual radiators, e.g. Mercury vapor low, medium and high pressure lamps are used, the performances of e.g. 80 to 160 watts / cm. Generally, higher power lamps generally allow a faster one

Vernetzung. In manchen Fällen kann bei der vernetzenden Bestrahlung gleichzeitig durch den IR-Anteil der Lampen restliches Lösungsmittel oder Wasser entfernt werden. Networking. In some cases, in the networking Irradiation can be removed simultaneously by the IR portion of the lamps residual solvent or water.

Die Beschichtung oder Imprägnierung von Textilien oder Vliesstoffen kann verschiedene anwendungsspezifische The coating or impregnation of textiles or nonwovens may be various application specific

Vorteile haben. Zum einen werden die Have advantages. For one thing, the

Oberflächeneigenschaften des Textils bzw. Vliesstoffs z.B. in Bezug auf Feuchtigkeitsaufnahmefähigkeit oder Haptik verändert. Darüber hinaus wird eine Verfestigung des textilen Flächengewebes bewirkt. Eine Beschichtung kann auch gleichzeitig als Bindemittel für Pigmente zum  Surface properties of the textile or nonwoven, e.g. changed in terms of moisture absorption capacity or haptics. In addition, a solidification of the textile fabric is effected. A coating can also simultaneously as a binder for pigments for

Einfärben dienen. Auch möglich ist die Anwendung als Serve coloring. Also possible is the application as

Klebstoff für Beflockungen . Adhesive for flocking.

Beispiele Examples

Die nachfolgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne dazu zu dienen, diese in irgendeiner Form einzuschränken. Anhand der Beispiele wird vor allem gezeigt, dass die im The following examples and comparative examples serve to further illustrate the invention without serving to limit it in any way. On the basis of the examples it is shown above all that the im

erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Dispersionen, und damit das erfindungsgemäße Verfahren, im Vergleich zum Stand der Technik zumindest gleichwertig bzgl. der according to the invention used dispersions, and thus the inventive method, in comparison to the prior art, at least equivalent to the

Stoffeigenschaften des Endprodukts sind. Insbesondere die apparativen Vorteile anhand der UV-Vernetzung sowie die toxikologischen und ökologischen Vorteile der vorliegenden Erfindung wurden bereits umfassend dargelegt. Substance properties of the final product are. In particular, the advantages in terms of apparatus based on UV crosslinking and the toxicological and ecological advantages of the present invention have already been comprehensively set out.

Herstellung der Emulsionspolymerisate Preparation of the emulsion polymers

Beispiele 1-2 Examples 1-2

Zunächst wurden in einem PE-Becherglas Butylacrylat (BA) , Methylmethacrylat (MMA) , 4-Methacryloyloxybenzophenon, Methacrylsäure (MAS) (Mengen der Monomere sind der Tabelle 1 zu entnehmen), 3,0 g Ammonium-peroxodisulfat (APS), 6, 67 g Disponil FES 32 (30 %-ig) und Wasser (Menge, siehe Tabelle 1) mittels Ultra-Turrax 3 Minuten bei 4000 UpM emulgiert . First, in a PE beaker, butyl acrylate (BA), methyl methacrylate (MMA), 4-methacryloyloxybenzophenone, methacrylic acid (MAS) (amounts of the monomers are shown in Table 1), 3.0 g of ammonium peroxodisulfate (APS), 6, 67 g of Disponil FES 32 (30% strength) and water (amount, see Table 1) were emulsified by Ultra-Turrax for 3 minutes at 4000 rpm.

In einem 2L-Glasreaktor, der mit einem Wasserbad temperiert werden kann und mit einem Blattrührer ausgestattet war, wurden 390 g Wasser und 0,833 g Disponil FES 32 (30 %-ig) vorgelegt, auf 80°C erhitzt und mit 0,75 g In a 2L glass reactor, which can be tempered with a water bath and was equipped with a paddle stirrer, 390 g of water and 0.833 g of Disponil FES 32 (30% strength) were introduced, heated to 80 ° C and 0.75 g

Ammoniumperoxodisulfat (APS) , gelöst in 10 g Wasser, versetzt. 5 Minuten nach der APS-Zugabe wurde hierzu die zuvor hergestellte Emulsion innerhalb 240 Minuten Ammonium peroxodisulfate (APS), dissolved in 10 g of water. 5 minutes after the APS addition, this was the previously prepared emulsion within 240 minutes

zudosiert .  dosed.

Nach Zulaufende wurde 1 h bei 80°C und 1 h bei 50°C nachgerührt. Danach wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und die Dispersion über VA-Siebgewebe mit 0,09 mm Maschenweite abfiltriert. Nach Zulaufende wurde mit 2,2 g 25%-iger Ammoniaklösung neutralisiert und mit 42,86 g 70%-iger wässriger Triton X 305-Lösung nachstabilisiert. Die After the end of the feed was stirred at 80 ° C and 1 h at 50 ° C for 1 h. It was then cooled to room temperature and the dispersion was filtered through VA mesh with 0.09 mm mesh size. After the end of the feed was neutralized with 2.2 g of 25% ammonia solution and nachstabilisiert with 42.86 g of 70% aqueous Triton X 305 solution. The

Endneutralisation wurde mit 5,8 g 25%iger Ammoniaklösung vorgenommen.  Final neutralization was carried out with 5.8 g of 25% ammonia solution.

Tabelle 1 Table 1

Figure imgf000022_0001
Figure imgf000022_0001

Die hergestellte Emulsion aus Beispiel 1 hatte einen The emulsion prepared from Example 1 had one

Feststoffgehalt von 49,8 Gew.-%, einen pH-Wert von 7,65, eine Viskosität von 125 mPas und einen rN5-Wert von 67 nm Solids content of 49.8% by weight, a pH of 7.65, a viscosity of 125 mPas and an r N5 value of 67 nm

Die hergestellte Emulsion aus Beispiel 2 hatte einen The emulsion prepared from Example 2 had one

Feststoffgehalt von 49,7 Gew.-%, einen pH-Wert von 7,75, eine Viskosität von 159 mPas und einen rN5-Wert von 65 nm. Solids content of 49.7 wt .-%, a pH of 7.75, a viscosity of 159 mPas and an r N5 value of 65 nm.

Die Bestimmung des Teilchenradius erfolgte durch PCS (Photon Correlation Spectroscopy) , wobei sich die The particle radius was determined by PCS (Photon Correlation Spectroscopy), wherein the

angegebenen Daten auf den r50-Wert beziehen (50% der Teilchen sind kleiner, 50% sind größer) . Hierzu wurde ein Beckman Coulter N5 Submicron Particle Size Analyzer refer to the r50 value (50% of the particles are smaller, 50% are larger). This was a Beckman Coulter N5 Submicron Particle Size Analyzer

eingesetzt . used.

Vergleichsbeispiele 1 Zunächst wurden in einem PE-Becherglas 540,0 g Butylacrylat (BA) , 410,0 g Methylmethacrylat (MMA) , 50, 85 g Comparative Examples 1 First, in a PE beaker, 540.0 g of butyl acrylate (BA), 410.0 g of methyl methacrylate (MMA), 50, 85 g

N-Methylolmethacrylamid, 10,0 g Methacrylamid, 10,0 g N-methylol methacrylamide, 10.0 g methacrylamide, 10.0 g

Methacrylsäure (MAS), 3,0 g Ammonium-peroxodisulfat (APS), 16,67 g Disponil FES 32 (30 %-ig) und 585,28 g Wasser mittels Ultra-Turrax 3 Minuten bei 4000 UpM emulgiert. Methacrylic acid (MAS), 3.0 g ammonium peroxodisulfate (APS), 16.67 g Disponil FES 32 (30%) and 585.28 g water are emulsified by Ultra-Turrax at 4000 rpm for 3 minutes.

In einem 2L-Glasreaktor, der mit einem Wasserbad temperiert werden kann und mit einem Blattrührer ausgestattet war, wurden 390 g Wasser und 0,75 g Disponil FES 32 (30 %-ig) vorgelegt, auf 80°C erhitzt und mit 0,75 g In a 2L glass reactor, which can be tempered with a water bath and equipped with a paddle stirrer, 390 g of water and 0.75 g of Disponil FES 32 (30% strength) were introduced, heated to 80 ° C and 0.75 G

Ammoniumperoxodisulfat (APS) , gelöst in 10 g Wasser, versetzt. 5 Minuten nach der APS-Zugabe wurde hierzu die zuvor hergestellte Emulsion innerhalb 240 Minuten Ammonium peroxodisulfate (APS), dissolved in 10 g of water. 5 minutes after the APS addition, the previously prepared emulsion was added within 240 minutes

zudosiert . dosed.

Nach Zulaufende wurde 1 h bei 80°C und 1 h bei 50°C After the end of the feed was at 80 ° C for 1 h and at 50 ° C for 1 h

nachgerührt. Danach wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und die Dispersion über VA-Siebgewebe mit 0,09 mm Maschenweite abfiltriert. Nach Zulaufende wurde mit 19,04 g 70%-iger wässriger Triton X 305-Lösung nachstabilisiert. stirred. It was then cooled to room temperature and the dispersion was filtered through VA mesh with 0.09 mm mesh size. After the end of the feed was nachstabilisiert with 19.04 g of 70% aqueous Triton X 305 solution.

Die hergestellte Emulsion aus Vergleichsbeispiel 1 hatte einen Feststoffgehalt von 49,4 Gew.-%, einen pH-Wert von 2,7, eine Viskosität von 62,5 mPas und einen rN5-Wert von 67 nm. Polyesterylies The emulsion prepared from Comparative Example 1 had a solids content of 49.4% by weight, a pH of 2.7, a viscosity of 62.5 mPas and an r N5 value of 67 nm. Polyesterylies

Die weiteren Untersuchungen erfolgten auf einem The further investigations took place on one

Polyestervlies 70/30 PES (1,7/3,3 dtex) der Firma Gebr. Röders AG. Dieses Polyestervlies hat ein Flächengewicht von 50 g/m2 und hat folgende Stabilisierung: vorvernadelt mit 25 Stichen/cm, 15 mm tief mit Nadeln 36 R. Polyester fleece 70/30 PES (1.7 / 3.3 dtex) from Gebr. Röders AG. This polyester fleece has a basis weight of 50 g / m 2 and has the following stabilization: pre-needled with 25 stitches / cm, 15 mm deep with needles 36 R.

Probenvorbereitung sample preparation

Es wurde Vliesmaterial der Abmessung 25 cm * 30 cm mit abgenähten Randbereichen verwendet. Die Randbereiche wurden zur Verminderung von Verformungen abgenäht. Das Vlies wurde über einen Zeitraum von 5 min in die entsprechende Nonwoven material measuring 25 cm * 30 cm with sewn edge areas was used. The edge areas were sewn off to reduce deformation. The fleece was over a period of 5 min in the corresponding

Dispersion getaucht, foulardiert und in Abhängigkeit von der verwendeten Dispersion entweder im Trockenschrank 5 min bei 140 °C (Vergleichsbeispiel) oder durch UV-Bestrahlung (Beispiele 1 und 2) ausgetrocknet. Vor der Bestrahlung wurden die mit den Beispieldispersionen ausgestatteten Proben 5 min bei 80°C im Trockenschrank erhitzt. Für die lichtinduzierte Verfestigung wurde eine UV- Bestrahlungsanlage mit linearer Leistungsregelung und kontinuierlicher Warenführung der Firma Printconcept unter Verwendung eines Hg-Breitbandstrahlers mit folgenden Dispersion dipped, padded and dried depending on the dispersion used either in a drying oven for 5 min at 140 ° C (comparative example) or by UV irradiation (Examples 1 and 2). Before the irradiation, the samples equipped with the example dispersions were heated in a drying oven at 80 ° C. for 5 minutes. For the light-induced solidification, a UV irradiation system with linear power control and continuous goods management of the company PrintConcept using a Hg broadband radiator with the following

Kennwerten eingesetzt: Characteristics used:

Maximale Intensität: 365 nm Maximale Leistung: 160 W/cm Maximum intensity: 365 nm Maximum power: 160 W / cm

Lampenbreite: 30 cm Lamp width: 30 cm

Es wurden Doppelmessungen mit jeweils zwei Proben There were duplicate measurements with two samples each

durchgeführt . Darüber hinaus wurden folgende Messungen gleichfalls mindestens in Doppelbestimmung durchgeführt: carried out . In addition, the following measurements were also performed at least in duplicate:

- Gravimetrische Bestimmung des aufgebrachten Binderanteils- Gravimetric determination of the applied binder content

(jeweils 14 Messungen) . (14 measurements each).

Die Angaben der Gewichtszunahme erfolgt prozentual bezogen auf das Gewicht des trockenen Vlieses.  The details of the weight gain is based on the percentage of the weight of the dry web.

- Kochwäsche mit gravimetrischer Bestimmung des - Cooking wash with gravimetric determination of

Gewichtsverlusts in Vierfachbestimmung. Die Probe wird ausgewogen (ΤΊ) und in 150 mL einer wässrigen Lösung, die 3,3 g Seife (Marseiller Seife) und 2,2 g  Weight loss in quadruplicate. The sample is weighed out (ΤΊ) and dissolved in 150 mL of an aqueous solution containing 3.3 g of soap (Marseille soap) and 2.2 g

kalciniertes Soda enthält, 10 min. bei 90 ° im  contains calcined soda, 10 min. at 90 ° in the

Linitestgerät behandelt Anschließend wird das Gewebe einmal mit 90 °C heißem und einmal mit kaltem Wasser (jeweils ca. 100 mL) gespült und 30 min bei 80 °C getrocknet. Nach halbstündigem Liegen bei  Then the tissue is rinsed once with 90 ° C and once with cold water (approx. 100 mL each) and dried for 30 min at 80 ° C. After half an hour lying at

Raumtemperatur wird ausgewogen (T2) . Der Room temperature is balanced (T 2 ). Of the

Gewichtsverlust ist die Differenz zwischen ΤΊ und T2. Die Differenz wird prozentual, bezogen auf das Gewicht Ti des behandelten Gewebestreifens angegeben. Weight loss is the difference between ΤΊ and T 2 . The difference is expressed as a percentage based on the weight Ti of the treated tissue strip.

- Tri-Wäsche mit 1 , 1 , 2-Trichlorethylen mit gravimetrischer- Tri-wash with 1, 1, 2-trichlorethylene with gravimetric

Bestimmung des Gewichtsverlusts in Vierfachbestimmung. Die Probe wird ausgewogen (ΤΊ) und in 150 mL Determination of weight loss in quadruplicate. The sample is weighed out (ΤΊ) and in 150 mL

Trichloräthylen 20 min. bei 20 ° im Linitestgerät behandelt Anschließend wird das Gewebe in 100 mL reinem Trichloräthylen gespült und 30 min bei 80 °C getrocknet. Nach halbstündigem Liegen bei  Trichlorethylene 20 min. The tissue is then rinsed in 100 ml of pure trichlorethylene and dried at 80 ° C. for 30 minutes. After half an hour lying at

Raumtemperatur wird ausgewogen (T2) . Der Room temperature is balanced (T 2 ). Of the

Triwaschverlust ist die Differenz zwischen ΤΊ und T2. Die Differenz wird prozentual, bezogen auf das Gewicht Ti des behandelten Gewebestreifens angegeben. Zugprüfung mit einer Zweigle nach DIN EN 29073-3 mit folgenden Prüfbedingungen : Triwash loss is the difference between ΤΊ and T 2 . The difference is expressed as a percentage based on the weight Ti of the treated tissue strip. Tensile test with a Zweigle according to DIN EN 29073-3 with the following test conditions:

200 mm Einspannlänge; 50 mm Breite; 5 cN Vorspannung; 100 mm/min Geschwindigkeit; 20 mm/min Geschwindigkeit bis Vorspannung;  200 mm clamping length; 50 mm wide; 5 cN bias voltage; 100 mm / min speed; 20 mm / min speed to preload;

99% Kraftabfall  99% power loss

Bestimmung der Biege- und Kompressionseigenschaften Determination of bending and compression properties

mittels Kawabata-Messung  using kawabata measurement

mit Probenabmessung 20 cm * 20 cm; Die Biegeprüfung wurde mit 20 cm langen und 2 cm breiten Streifen nur in Längsrichtung durchgeführt.  with sample size 20 cm * 20 cm; The bending test was carried out with 20 cm long and 2 cm wide strips only in the longitudinal direction.

Alle prozentualen Angaben in den folgenden Tabellen sind, wenn nicht anders vermerkt, Angaben in Gewichtsprozent. All percentages in the following tables are percentages by weight unless otherwise stated.

Tabelle 2: Anteil des Bindemittels auf verschiedenen Table 2: Proportion of the binder on different

Vliesproben  Web samples

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Figure imgf000027_0001

Der Bindemittelanteil des Vergleichsbeispiels nach Stand der Technik ist etwas höher als der Anteil der The binder content of the comparative example according to the prior art is slightly higher than the proportion of

erfindungsgemäßen Beispiele. Dieses Ergebnis ist jedoch in Bezug auf die Werte nicht sehr signifikant. Tabelle 3: Gravimetrisch ermittelte Gewichtsänderung nach der Kochwäsche inventive examples. However, this result is not very significant in terms of the values. Table 3: Gravimetrically determined weight change after cooking

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Figure imgf000028_0001

Tabelle 4: Gravimetrisch ermittelte Gewichtsänderung nach der Tri-Wäsche Table 4 Gravimetrically determined weight change after tri-wash

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Figure imgf000028_0002

Aus den Ergebnissen der Tabellen 3 und 4 ergibt sich, dass die Gewichtsverluste bei der erfindungsgemäß durchgeführten Vliesverfestigung etwas höher ausfallen als bei der From the results of Tables 3 and 4 shows that the weight losses in the present invention carried out nonwoven strengthening slightly higher than in the

entsprechenden Ausrüstung mit der Dispersion nach Stand der Technik. Die Gewichtszunahme der Ergebnisse des  appropriate equipment with the dispersion of the prior art. The weight gain of the results of the

Vergleichsbeispiels in Tabelle 3 ist auf absorbiertes Wasser zurückzuführen.  Comparative Example in Table 3 is due to absorbed water.

Claims

Patentansprüche claims 1. Verwendung einer wässrigen Dispersion zur Beschichtung und/oder Imprägnierung von Textilien oder Vliesstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass die Dispersion eines oder eine Mehrzahl von (Meth) acrylatpolymeren, die eine oder eine Mehrzahl der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) einpolymerisiert enthalten und die erhältlich sind durch Emulsionspolymerisation einer Mischung aufweisend 1. Use of an aqueous dispersion for coating and / or impregnating textiles or nonwovens, characterized in that the dispersion of one or a plurality of (meth) acrylate polymers containing one or a plurality of the compounds of general formula (I) in copolymerized form and the are obtainable by emulsion polymerization of a mixture a) 0,5 bis 25,0 Gew.-% wenigstens einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) a) 0.5 to 25.0% by weight of at least one compound of the general formula (I)
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000029_0001
worin R Wasserstoff oder Methyl bedeutet; wherein R is hydrogen or methyl; R für Sauerstoff steht; R is oxygen; R für einen Rest der allgemeinen Formel II steht R is a radical of general formula II
Figure imgf000029_0002
Figure imgf000029_0002
worin R , R , R unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind,n eine ganze Zahl von Null bis zweihundert ist, o und p unabhängig voneinander eine ganze Zahl von Null bis zwei sind, wobei für den Fall, dass die Summe von n und o und p Null ist, R3 eine Bindung ist; wherein R, R, R are independently hydrogen or methyl, n is an integer from zero to two hundred, o and p are independently an integer from zero to two, where in the event that the sum of n and o and p Is zero, R 3 is a bond; R4 eine Bindung, Sauerstoff oder O-CO-0 ist; R 4 is a bond, oxygen or O-CO-O; R5 für Wasserstoff, Halogen oder einen eins bis zwanzig Kohlenstoffatome aufweisenden Rest steht, der R 5 is hydrogen, halogen or a moiety having from one to twenty carbon atoms; gegebenenfalls mit Sauerstoff, Stickstoff und/oder Schwefel substituiert ist, wobei m für eine ganze Zahl von eins bis fünf steht; und optionally substituted with oxygen, nitrogen and / or sulfur, where m is an integer from one to five; and R6 für einen Aryl- oder Heterocyclylrest steht; und b) einer Mischung weiterer Verbindungen, bestehend aus 40,0 bis 99,5 Gew.-% unfunktioneller Acrylaten, die von a) verschieden sind, 0 bis 59,5 Gew.-% unfunktioneller R 6 is an aryl or heterocyclyl radical; and b) a mixture of further compounds consisting of 40.0 to 99.5% by weight of unfunctional acrylates other than a), 0 to 59.5% by weight less functional Methacrylate, die von a) verschieden sind, und/oder Styrol, 0 bis 5,0 Gew.-% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und 0 bis 10 Gew.-% Acrylamide und/oder Methacylamide und/oder Acrylnitril und/oder Hydroxyalkylmethacrylate, wobei die Komponenten a) und b) zusammen 100 Gew.-% der Methacrylates which are different from a) and / or styrene, 0 to 5.0% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid and 0 to 10% by weight of acrylamides and / or methacrylamides and / or acrylonitrile and / or hydroxyalkyl methacrylates, wherein components a) and b) together comprise 100% by weight of polymerisierbaren Bestandteile der Mischung ergeben. polymerizable components of the mixture.
2. Verwendung einer Dispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 Methyl ist, dass R2 Sauerstoff ist, dass alle R5 Wasserstoff sind, dass R4 für eine Bindung steht, dass R6 Phenyl ist, und dass p= o = n = Null ist. 2. Use of a dispersion according to claim 1, characterized in that R 1 is methyl, that R 2 is oxygen, that all R 5 are hydrogen, that R 4 is a bond, that R 6 is phenyl, and that p = o = n = zero. 3. Verwendung einer Dispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Acrylaten der Mischun b) um Ethylacrylat , Propylacrylat , Butylacrylat oder 3. Use of a dispersion according to claim 1, characterized in that it is in the acrylates Mischun b) ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate or Ethylhexylacrylat oder um Mischungen dieser Acrylate handelt . Ethylhexylacrylat or mixtures of these acrylates. 4. Verwendung einer Dispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Methacrylaten der Mischung b) um Methylmethacrylat , Ethylmethacrylat , 4. Use of a dispersion according to claim 1, characterized in that the methacrylates of the mixture b) are methyl methacrylate, ethyl methacrylate, Propylmethacrylat , Butylmethacrylat , Ethylhexylmethacrylat oder um Mischungen dieser Methacrylate handelt. Propyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylhexyl methacrylate or mixtures of these methacrylates. 5. Verwendung einer Dispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die (Meth) acrylatpolymere eine 5. Use of a dispersion according to claim 1, characterized in that the (meth) acrylate polymers a Glasübergangstemperatur kleiner 5 °C aufweisen. Glass transition temperature less than 5 ° C. 6. Verwendung einer Dispersion nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die 6. Use of a dispersion according to at least one of claims 1 to 5, characterized in that the (Meth) acrylatpolymere zusammengesetzt sind aus 1,0 bis 10,0 Gew.-% der Verbindung a) , 50,0 bis 98,0 Gew.-% Acrylaten, 0 bis 40,0 Gew.-% Methacrylaten und 1,0 bis 3,0 Gew.-% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure . (Meth) acrylate polymers are composed of 1.0 to 10.0 wt .-% of the compound a), 50.0 to 98.0 wt .-% of acrylates, 0 to 40.0 wt .-% of methacrylates and 1.0 to 3.0% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid. 7. Verwendung einer Dispersion nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die 7. Use of a dispersion according to at least one of claims 1 to 6, characterized in that the Verbindung a) 4-Methacryloylbenzophenon ist. Compound a) is 4-methacryloylbenzophenone. 8 Verwendung einer Dispersion nach einem der 8 Use of a dispersion according to one of vorhergehenden Ansprüche 1 bis 7 zur Beschichtung und/oder Imprägnierung von Textilien oder Vliesstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung und/oder preceding claims 1 to 7 for the coating and / or impregnation of textiles or nonwovens, characterized in that the coating and / or Imprägnierung durch Auftragen, anschließendes Trocknen und daran anschließendes Aushärten mittels UV-Strahlung Impregnation by application, subsequent drying and subsequent curing by means of UV radiation erfolgt . he follows . 9. Verwendung einer Dispersion nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Auftragen um ein 9. Use of a dispersion according to claim 8, characterized in that it is in the application to a Streichen, einen Walzenauftrag, Aufdrucken, Aufsprühen, Tränken oder Foulardieren, bevorzugt um Foulardieren handelt . Brushing, roller application, printing, spraying, soaking or padding, preferably by padding. 10. Textiles Flächengewebe, dadurch gekennzeichnet, dass es mit einem Benzophenon-funktionellen Polymethacrylat 10. Textile surface fabric, characterized in that it contains a benzophenone-functional polymethacrylate beschichtet oder imprägniert ist. coated or impregnated. 11. Textiles Flächengewebe gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem textilen Flächengewebe um ein Textil, einen Stoff, ein Tuch, ein Gewebe, ein 11. Textile surface fabric according to claim 10, characterized in that it is in the fabric fabric to a textile, a fabric, a cloth, a tissue, a Gewirke, ein Gestricke, ein Vlies, einen Vliesstoff, eine Watte oder ein Filz handelt. Knitted fabric, a knitted fabric, a nonwoven, a nonwoven fabric, a cotton or a felt is.
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