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WO2011158175A2 - Polyphenol derivative composition and uses thereof as bactericide and fungicide - Google Patents

Polyphenol derivative composition and uses thereof as bactericide and fungicide Download PDF

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WO2011158175A2
WO2011158175A2 PCT/IB2011/052571 IB2011052571W WO2011158175A2 WO 2011158175 A2 WO2011158175 A2 WO 2011158175A2 IB 2011052571 W IB2011052571 W IB 2011052571W WO 2011158175 A2 WO2011158175 A2 WO 2011158175A2
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WO
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acid
residue
alcohol
powder
cyclic
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PCT/IB2011/052571
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Joseph Vercauteren
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Caudalie
Original Assignee
Caudalie
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Publication date
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    • A61K2800/52—Stabilizers
    • A61K2800/524—Preservatives

Definitions

  • the invention relates to polyphenolic derivative compositions, as obtained by a specific process for preparing, directly from the plants, modified extracts with enhanced bactericidal and fungicidal properties. It also relates to the specific process for obtaining these compositions and their applications, especially in the cosmetic, food and therapeutic fields, particularly as preservatives.
  • the parabens correspond to formula (A):
  • the inventors' researches in this field have led to highlighting the interest of using, as preservatives, polyphenolic derivative compositions, as obtained by direct application, on plants chosen for their polyphenol richness. a specific process.
  • the object of the invention is therefore to provide compositions of polyphenolic derivatives having antibacterial and antifungal properties. It also relates to the process for obtaining such compositions which systematically comprises a step prior to the extraction of "maceration-functionalization" of the selected plant. During this step, the natural polyphenols (such as phenolic acids, anthocyanins, flavonoids, isoflavonoids, coumarins, chalcones, etc.) are subjected to esterification and / or transesterification conditions, aimed at increasing the formation of vinyl esters of parabens, from their natural precursors.
  • the natural polyphenols such as phenolic acids, anthocyanins, flavonoids, isoflavonoids, coumarins, chalcones, etc.
  • the invention aims to exploit the antibacterial and antifungal properties of these polyphenol derivative compositions in applications as preservatives, especially in the cosmetic, food and therapeutic fields.
  • composition according to the invention which can be used as a preservative, comprises in combination at least two derivatives corresponding to the general formula
  • n 0
  • R 1 represents:
  • C 3 -C 6 cyclic radical includes shikimic acid, quinic acid
  • sucgar residue includes a residue of glucose, galactose, rhammose
  • ⁇ "oligoside" includes rutinosis
  • ⁇ "acid-alcohol residue" includes malic or lactic acid
  • aromatic residue includes a phenol acid or a polyphenol.
  • Phenol acid advantageously comprises gallic acid, cinnamic acid, caffeic acid and "polyphenol” includes phloroglucinol, resveratrol, catechin.
  • the invention relates to a composition, for use as a preservative, comprising, in combination, at least two derivatives of general formula I), in which m and / or n is (are) different (s) from 0.
  • n an integer from 1 to 9 (formula II) or from 0 to 8 (formula III)
  • n an integer from 0 to 9
  • - R represents, when m is an integer from 1 to 9:
  • R1 represents:
  • R2 represents:
  • compositions come from plants chosen from artichoke, salad, parsley, cabbage, coffee, tea tree, cocoa tree, vine, holly, horse chestnut, Rosaceae ( apple tree, apricot tree) of the Aurantia (lemon, orange, grapefruit), Fabaceae (waxy bean, sophora, soya, polygonum) or various fruits (red berries, in particular).
  • the derivatives of formula (I) come from the mixture of at least two different vegetable sources.
  • compositions of the invention are advantageously obtained according to a first method, called “AcOEt”, defined below, comprising:
  • Stage A of delipidation of a plant powder is carried out according to the nature of the selected plant part, by an organic solvent or by treatment with a supercritical fluid.
  • Suitable solvents include hexane, petroleum ether or even dichloromethane;
  • the treatment with a supercritical fluid is carried out in particular in the case of plant parts rich in pigments (leaves, %) or aromas (essential oils, %) and uses, in most cases, the use of a cosolvent.
  • the delipidation can be carried out at the same time as the fading and the dearomatization of the treated materials
  • the delipidated powder is then dried.
  • a mixture of at least two plant powders is used before subjecting them to the maceration-transesterification treatment.
  • Step B is the specific part of the process for obtaining the compositions of the invention. It consists in subjecting all the polyvinyl phenols of p-hydroxybenzoic acid present in the delipidated plant part, under conditions favoring the formation of vinyl vinyl esters of parabens, from their natural precursors. These maceration conditions are implemented more particularly for times ranging from 2 to 24 hours.
  • the temperature is chosen in particular from room temperature to 45 ° C.
  • This step is preferably carried out under an inert atmosphere, for example under nitrogen or under argon).
  • Step B includes the systematic implementation:
  • an organic acid such as formic acid, acetic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, gallic acid, or the like, which makes it possible to adjust the acidic pH of the maceration solution, thereby catalyzing the esterifications and transesterifications, or one or more alcohol (s), aliphatic, alicyclic, phenolic, acting as double extracting solvent and esterification reagent for vinyl vinyl acids of p-hydroxybenzoic acid, native or released by hydrolysis under the effect of the acid organic,
  • an organic acid such as formic acid, acetic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, gallic acid, or the like
  • stage C the "extraction" phase of the vinyl-substituted p-hydroxybenzoate esters thus formed, depending on the quantities and the nature of the alcohol used during the maceration, it may be necessary to add a volume of ethanol. important before filtering the sintered glass marks. After evaporation of the ethanol (under reduced pressure), the residual aqueous phase is extracted with ethyl acetate which is concentrated to dryness in vacuo.
  • Step D consists of lyophilizing the extract obtained.
  • the freeze-dried powder obtained, containing the "AcOEt" active ingredients, will advantageously be directly incorporated into the formulations as preservatives.
  • compositions of the invention are also advantageously obtained according to the second process known as "FSC”, defined below, this process comprising:
  • step B1 corresponds to step B defined above;
  • the third step C1 is the "extraction" phase of vinyl ester esters of p-hydroxybenzoates thus formed.
  • the defatting step A1 is carried out, according to the nature of the selected plant part, with an organic solvent such as hexane, petroleum ether or even dichloromethane.
  • Step B1 is advantageously carried out as defined above in connection with B.
  • stage C1 With the parts of plants that allow it (absence of chlorophyll, of essential oils), the macerate is treated with supercritical fluids (CO 2) in the presence of about 0.1 to 15% of " cosolvent "(advantageously, it is ethanol).
  • CO 2 supercritical fluids
  • the freeze-dried powder containing the active ingredients, obtained at the end of stage D1, is advantageously directly incorporated into the formulations as preservatives.
  • the plants are chosen from artichoke, salad, parsley, cabbages, coffee, tea tree, cocoa tree, vine, holly, horse chestnut, Rosaceae (apple, apricot).
  • Aurantia lemon, orange, grapefruit
  • Fabaceae glycine bean, sophora, soy, polygonum
  • various fruits red berries, in particular.
  • preferred blends include powders obtained from artichoke leaves and green coffee beans; or vine leaf and artichoke and / or coffee and / or tea leaves; or coffee beans and tea leaves.
  • Extractive methods include HPLC and LC-MS analyzes.
  • these compositions have in particular a lipophilic character giving them a greater preservative activity than that of parabens, without the disadvantages.
  • compositions according to the invention were carried out after incorporation of compositions according to the invention into "finished” products, and the results were compared with existing products, against commonly used seeds: Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa, Escherichia coli, Candida albicans.
  • compositions of the invention are active on a broad spectrum of microorganisms likely to develop in particular, in cosmetic products, foodstuffs or in drugs, without causing undesirable effects and constitutes a product. of great interest to replace parabens.
  • the invention is therefore their use as preservatives in cosmetics, food products, especially dietary products and in medicines.
  • said preservatives are present in a proportion of 0.1 to 5% by weight relative to the weight of the composition.
  • compositions of the invention as preservatives in the food field is particularly suitable for beverages, for example fruit juices, tonic drinks, dairy products and derivatives such as butter, in liquid form or in granules or the like, gels. pasta, for example in confectionery such as fruit pastes, sweets, chewables.
  • beverages for example fruit juices, tonic drinks, dairy products and derivatives such as butter, in liquid form or in granules or the like, gels.
  • pasta for example in confectionery such as fruit pastes, sweets, chewables.
  • Other characteristics and advantages of the invention are given in the examples which follow, in which various plant materials are used alone or in mixtures.
  • FIGS. 1 to 3 represent, respectively,
  • IR intense band of alcohol function around 3300 cm -1 , carbonyl bands of esters between 1700-1650 cm -1 , bands of conjugated double bonds with carbonyl at 1600-1500 cm -1 , carbon-oxygen binding bands of ether between 1260-1200 cm -1 .
  • the 2D NMR spectrum HMBC shows correlations between (a) aromatic protons (between 8.0 and 6.0 ppm) and carbonyls (170-180 ppm); ( b) ester / ether protons (between 4.0 and 3.0 ppm) and ester / ether carbons (about 150 ppm) and / or carbonyls (between 170 and
  • An analytical HPLC assay makes it possible to establish the presence of a minimum of more than 5% of cinnamic derivatives in the extracts. Some of them may contain more than 60% of these derivatives.
  • 100 g of artichoke leaf powder are delipidated twice with 600 ml of hot dichloromethane, 40 ° C. for 15 minutes followed by filtration on a beaker.
  • the dried powder is then macerated at room temperature in 1 liter of the ethanol / water / formic acid mixture (50/50 / 0.01%, v / v / v), adjusting the pH to 3.2 under argon for 2 hours.
  • the active agents present in the filtrate are extracted with ethyl acetate (twice 150 ml).
  • the organic phases are dried over sodium sulphate and concentrated to dryness. The extract is then dissolved in water for freeze-drying. 1.27 g of powder are obtained (yield: 1.3%).
  • 100 g of artichoke leaf powder are delipidated twice with 600 ml of hexane for 2 hours, followed by filtration on a beaker.
  • the dried powder is then macerated in 1 liter of the ethanol / water / hydrochloric acid mixture (50/50/1 v / v / v), overnight under reflux under argon. After filtration, the ethanol is evaporated.
  • the active agents present in the filtrate are extracted with ethyl acetate (twice 150 ml).
  • 150 g of artichoke leaf powder are delipidated twice with 900 ml of dichloromethane for 15 minutes at 40 ° C., followed by filtration on a beaker.
  • the dried powder is then macerated in 1.5 liters of the ethanol / water / citric acid mixture (50/50 v / v) at pH 3.2 for 3 hours at room temperature and under argon. After filtration, the ethanol is evaporated.
  • the active agents present in the filtrate are extracted with ethyl acetate (3 times 300 ml).
  • the powder is then macerated in 800 ml of MeOH / water (50/50, v / v), adjusted to pH 2.9 with tartaric acid (addition of 20 g), under argon at 40 ° C. for night. After filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 240 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract obtained is 91 mg (yield: 0.5%).
  • green tea leaf powder 200 g are delipidated by a supercritical fluid treatment C0 2 + 10% EtOH. Three static and dynamic cycles (lasting 20 minutes each) are performed in order to completely delipate the plant. The powder is then recovered and dried.
  • the powder is then macerated in 800 ml of the MeOH / water mixture (50/50, v / v), the pH adjusted to 2.9 with tartaric acid (addition of 25 g), under argon at 40 ° C. for night. After filtration, the methanol is evaporated. The assets are then extracted with ethyl acetate (2 x 270 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 9.8 g (yield: 4.9%).
  • the powder is then macerated in 800 ml of MeOH / water (50/50, v / v), adjusted to pH 2.9 with tartaric acid (addition of 15 g), under argon at 40 ° C. for night. After filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 200 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 3.9 g (yield: 1.6%).
  • 120 g of powder are then macerated in 400 ml of the propanol / docosanol mixture (90/10, v / v) with 6 g of tartaric acid under argon at 40 ° C. overnight. After filtration, 200 ml of hexane are added, as well as 200 ml of water. Docosanol is eliminated in the hexane phase.
  • the active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 200 ml). After grouping the ethyl acetate phases, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The amount obtained of the extract is 1 g (yield: 0.8%).
  • 120 g of powder are then macerated in 400 ml of MeOH / water (50/50, v / v), the pH adjusted to 3.3 with malic acid (addition of 13 g), under argon at 40 ° C. for one night. After filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 140 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The resulting amount of the extract is 2.7 g (yield: 2.3%).
  • Sophora flower bud powder 196 g are delipidated by a supercritical fluid treatment C0 2 + 10% EtOH. Three static and dynamic cycles (lasting 20 minutes each) are performed in order to completely delipate the plant. The powder is then recovered and dried.
  • the powder is then macerated in 1200 ml of MeOH / water (50/50, v / v), adjusted to pH 2.9 with tartaric acid (addition of 20 g), under argon at 40 ° C. for night. Then everything is refluxed for 1 hour. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate
  • vine leaf powder 486 g are delipidated by supercritical fluid treatment CO2 + 10% EtOH. Three static and dynamic cycles (lasting 20 minutes each) are performed in order to completely delipate the plant. The powder is then recovered and dried.
  • 300 g of powder are then macerated in 1200 ml of MeOH / water (50/50, v / v), adjusted to pH 2.9 with tartaric acid (addition of 17 g), under argon at 40 ° C. for one night. After filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 400 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 3 g (yield: 1.02%).
  • red grape leaf powder 400 g are delipidated by supercritical fluid treatment C0 2 + 10% EtOH. Three static and dynamic cycles (lasting 20 minutes each) are performed in order to completely delipate the plant. The powder is then recovered and dried.
  • the mixture of 150 g of artichoke powder delipidated with SFE and 150 g of green coffee powder delipidated with SFE is then macerated in 800 ml of the MeOH / water mixture (50/50, v / v), adjustment of the pH to 2 , 9 with tartaric acid (addition of 29.5 g), under argon at 40 ° C overnight. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 140 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The resulting amount of the extract is 1.4 g (yield: 0.47%).
  • the mixture of 150 g of SFE delipidated artichoke leaf powder and 150 g of SFE delipidated green tea leaf powder is then macerated in 1200 ml of the MeOH / water mixture (50/50, v / v), adjusted pH at 2.9 with tartaric acid (addition of 25 g) under argon at 40 ° C overnight. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 200 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 5.45 g (yield: 1.82%).
  • the mixture of 150 g of green coffee powder delipidated with SFE and 150 g of green tea leaf powder delipidated with SFE are then macerated in 1200 ml of the MeOH / water mixture (50/50, v / v), adjustment of the pH at 2.9 with tartaric acid (addition of 27 g) under argon at 40 ° C overnight. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 200 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 7.29 g (yield: 2.41%).
  • the mixture of 100 g of SFE delipidated vine leaf powder and 100 g of green coffee powder delipidated with SFE is then macerated in 1200 ml of the MeOH / water mixture (50/50, v / v), adjustment of the pH to 2.9 with tartaric acid (addition of 26.8 g) under argon at 40 ° C overnight. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 375 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate sodium, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 4.06 g (yield: 2.03%).
  • the mixture of 100 g of SFE delipidated vine leaf powder and 100 g of green tea leaf powder delipidated with SFE is then macerated in 1200 ml of MeOH / water (50/50, v / v). pH at 2.9 with tartaric acid (addition of 15.4 g) under argon at 40 ° C overnight. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 270 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 5.57 g (yield: 2.79%).
  • the mixture of 100 g of SFE delipidated vine leaf powder and 100 g of SFE delipidated artichoke leaf powder is then macerated in 1200 ml of the MeOH / water mixture (50/50, v / v). pH at 2.9 with tartaric acid (addition of 20.8 g) under argon at 40 ° C overnight. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (2 times 315 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 1.72 g (yield: 0.86%).
  • the mixture of 100 g of SFE delipidated red grape leaf powder and 100 g of SFE delipidated artichoke leaf powder is then macerated in 1000 ml of MeOH / water (50/50, v / v), adjusted pH at 2.9 with tartaric acid (addition of 23.4 g) under argon at 40 ° C overnight. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 320 ml). After grouping, the organic phases are dried on sodium sulphate, concentrated to dryness and lyophilized. The resulting amount of the extract is 2.01 g (yield: 1.0%).
  • the mixture of 100 g of SFE delipidated red vine leaf powder and 100 g of SFE delipidated green coffee powder is then macerated in 1000 ml of MeOH / water (50/50, v / v), pH adjustment. at 2.9 with tartaric acid (addition of 28.6 g), under argon at 40 ° C overnight. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 330 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The resulting amount of the extract is 3.77 g (yield: 1.88%).
  • the mixture of 100 g of SFE delipidated vine leaf powder and 100 g of green tea leaf powder delipidated with SFE is then macerated in 1000 ml of the MeOH / water mixture (50/50, v / v). pH at 2.9 with tartaric acid (addition of 38.1 g) under argon at 40 ° C overnight. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 330 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The resulting amount of the extract is 7.69 g (yield: 3.84%).
  • the mixture of 50 g of SFE delipidated red grape leaf powder and 150 g of green coffee powder delipidated with SFE is then macerated in 1000 ml of MeOH / water (50/50, v / v), pH adjustment. at 2.9 with tartaric acid (addition of 23.9 g) under argon at 40 ° C overnight. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 230 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 4.55 g (yield: 2.27%).
  • the product to be tested is placed in sterile flasks at a rate of 15 to 30 g per flask. It is individually contaminated by suspensions of microbial strains. The level of contamination will be such that the volume of the suspension of the inoculum will be between 0.5 and 1% of the volume of the sample.
  • Glyceryl stearate (302) 2.0000 Butyrospermum parkii butter (303) 1, 00000 Hexyl laurate (304) 4.00000 Squalane (305) 2.00000

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Abstract

The invention relates to polyphenol derivative compositions for use as preservatives, characterized in that they comprise a combination of at least two derivatives, each of which has general formula (I), where the substituents have the following meanings: - m is an integer from 0 to 9, which is other than 0 if n = 0, - n is an integer from 0 to 9, which is other than 0 if m = 0, - R is: ■ a hydrogen, ■ C3-C6 saturated or unsaturated cyclic alcohol, ■ a sugar residue or oligosaccharide residue, ■ an acid-alcohol residue, ■ an aromatic residue, - R1 is: ■ a hydrogen, ■ a saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic C1-C22 alkyl radical, ■ a sugar residue or oligosaccharide residue, ■ an acid-alcohol residue, ■ an aromatic residue, - R2 is: ■ a hydrogen, ■ one or more identical or different substituents, taking up one or more positions on the phenyl group, from among: o saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic C1-C22 alkyl, o a sugar ether, o an oligosaccharide residue, o an acid-alcohol ester or ether, o an aromatic ester or ether. Use in the cosmetics industry, in the food industry or in the manufacture of medicaments.

Description

Composition de dérivés polyphénoliques et ses applications comme  Composition of polyphenolic derivatives and its applications as

bactéricide et fongicide  bactericidal and fungicidal

L'invention a pour objet des compositions de dérivés polyphénoliques, telles qu'obtenues par un procédé spécifique permettant de préparer, directement à partir des plantes, des extraits modifiés aux propriétés bactéricides et fongicides renforcées. Elle concerne également le procédé spécifique d'obtention de ces compositions ainsi que leurs applications, notamment, dans les domaines cosmétique, alimentaire et thérapeutique, tout particulièrement en tant que conservateurs. The invention relates to polyphenolic derivative compositions, as obtained by a specific process for preparing, directly from the plants, modified extracts with enhanced bactericidal and fungicidal properties. It also relates to the specific process for obtaining these compositions and their applications, especially in the cosmetic, food and therapeutic fields, particularly as preservatives.

En raison de leurs larges spectres antimicrobien et antifongique, les parabènes se sont imposés comme conservateurs dans la majorité des produits cosmétiques et diététiques, et plus encore, dans les médicaments.  Because of their broad antimicrobial and antifungal spectra, parabens have established themselves as preservatives in most cosmetic and dietary products, and even more so in drugs.

Les parabènes répondent à la formule (A) :  The parabens correspond to formula (A):

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Figure imgf000003_0001

(A)  (AT)

Il s'agit de dérivés de l'acide parahydroxybenzoïque estérifié par un alcool . Les parabènes diffèrent les uns des autres par la nature du groupe R caractéristique de cet alcool.  These are derivatives of parahydroxybenzoic acid esterified with an alcohol. Parabens differ from each other by the nature of the characteristic R group of this alcohol.

Plusieurs études ont mis en cause l'utilisation des parabènes, pour leurs effets toxiques sur la santé humaine, liés à leur capacité à interagir avec les récepteurs aux œstrogènes. Cependant, la question fait encore largement débat, du fait de résultats contradictoires. Les conservateurs restant indispensables pour inhiber le développement des bactéries et/ou des champignons, plusieurs parabènes (esters de méthyle, éthyle, propyle, et même butyle) restent autorisés officiellement (comme conservateurs de médicaments, notamment), mais en mélange, car ils agissent en synergie, ce qui permet de diminuer les doses utiles. Des composés de remplacement sont cependant activement recherchés. Il s'agit de disposer de conservateurs au moins équivalents aux parabènes, mais qui n'en présenteraient pas les effets négatifs. Ainsi, des alcools gras ou des huiles essentielles, ont-ils été proposés. Mais ces alternatives ne constituent pas une solution entièrement satisfaisante, car elles posent d'autres problèmes, comme celui de présenter d'autres effets secondaires indésirables dus, par exemple, à leur pouvoir allergisant. Several studies have questioned the use of parabens, for their toxic effects on human health, related to their ability to interact with estrogen receptors. However, the issue is still widely debated because of conflicting results. As preservatives remain essential for inhibiting the development of bacteria and / or fungi, several parabens (methyl, ethyl, propyl and even butyl esters) remain officially authorized (as drug preservatives, in particular), but in a mixture, since they act in synergy, which makes it possible to reduce the useful doses. Replacement compounds are however actively sought. It is a question of having preservatives at least equivalent to parabens, but which would not present the negative effects. Thus, fatty alcohols or essential oils, they were proposed. But these alternatives are not a completely satisfactory solution, because they pose other problems, such as that to present other undesirable side effects due, for example, to their allergenic power.

Les inventeurs sont partis de l'hypothèse que des vinylogues des parabènes (formule (B)) posséderaient les mêmes propriétés antibactérienne et antifongique. Il s'agit donc de dérivés dont la structure comporte au moins une double liaison supplémentaire insérée entre la fonction « para-hydroxyle » et la fonction « ester carboxylique ». Plusieurs types d'insertions sont possibles, mais pour conserver les propriétés antibactérienne et antifongique, le(s) groupement(s) vinyle(s) supplémentaire(s) doi(ven)t être localisé(s) entre l'hydroxyle et la fonction ester (vinylogie de type 1 : formule (C)), et/ou la fonction alcool de l'ester carboxylique (vinylogie de type 2 : formule (D)).  The inventors started from the hypothesis that vinylogues of parabens (formula (B)) would have the same antibacterial and antifungal properties. They are therefore derivatives whose structure comprises at least one additional double bond inserted between the "para-hydroxyl" function and the "carboxylic ester" function. Several types of insertions are possible, but to retain the antibacterial and antifungal properties, the additional vinyl group (s) must be located between the hydroxyl and the functional group. ester (type 1 vinylogy: formula (C)), and / or the alcohol function of the carboxylic ester (type 2 vinylogy: formula (D)).

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Figure imgf000004_0001

v ny og es poss es esters v ny ogues ac. para- y roxy enzo ques para-hydroxycinnamates v ny og es posses esters v ny ogues ac. para-roxy enzoic para-hydroxycinnamates

Dans le plus simple des cas, il s'agit de dérivés de l'acide para- hydroxycinnamique (acide p-coumarique, formule (E)). In the simplest case, they are derivatives of para-hydroxycinnamic acid (p-coumaric acid, formula (E)).

Les recherches des inventeurs dans ce domaine ont conduit à mettre en évidence l'intérêt d'avoir recours, comme conservateurs, à des compositions de dérivés polyphénoliques, telles qu'obtenues par application directe, sur des végétaux choisis pour leur richesse en polyphénols, d'un procédé spécifique.  The inventors' researches in this field have led to highlighting the interest of using, as preservatives, polyphenolic derivative compositions, as obtained by direct application, on plants chosen for their polyphenol richness. a specific process.

L'invention a donc pour but de fournir des compositions de dérivés polyphénoliques dotées de propriétés antibactérienne et antifongique. Elle vise également le procédé d'obtention de telles compositions qui comprend systématiquement une étape préalable à l'extraction de « macération- fonctionnalisation » du végétal sélectionné. Au cours de cette étape, les polyphénols naturels (tels que les acides phénols, anthocyanes, flavonoïdes, isoflavonoïdes, coumarines, chalcones, ...) sont soumis à des conditions d'estérifications et/ou de transestérifications, visant à accroître la formation des esters vinylogues de parabènes, à partir de leurs précurseurs naturels. The object of the invention is therefore to provide compositions of polyphenolic derivatives having antibacterial and antifungal properties. It also relates to the process for obtaining such compositions which systematically comprises a step prior to the extraction of "maceration-functionalization" of the selected plant. During this step, the natural polyphenols (such as phenolic acids, anthocyanins, flavonoids, isoflavonoids, coumarins, chalcones, etc.) are subjected to esterification and / or transesterification conditions, aimed at increasing the formation of vinyl esters of parabens, from their natural precursors.

Selon encore un autre aspect, l'invention vise la mise à profit des propriétés antibactérienne et antifongique de ces compositions de dérivés polyphénoliques dans des applications à titre de conservateurs, notamment dans les domaines cosmétique, alimentaire et thérapeutique.  According to yet another aspect, the invention aims to exploit the antibacterial and antifungal properties of these polyphenol derivative compositions in applications as preservatives, especially in the cosmetic, food and therapeutic fields.

Chaque composition selon l'invention, utilisable en tant que conservateur, comporte en combinaison au moins deux dérivés répondant à la formule générale Each composition according to the invention, which can be used as a preservative, comprises in combination at least two derivatives corresponding to the general formula

(I): (I):

(I)

Figure imgf000005_0001
(I)
Figure imgf000005_0001

dans laquelle in which

- m représente un nombre entier de 0 à 9, différent de 0 si n= 0  m represents an integer from 0 to 9, different from 0 if n = 0

- n représente un nombre entier de 0 à 9, différent de 0 si m= 0  n represents an integer from 0 to 9, different from 0 if m = 0

- R représente :  - R represents:

■ un hydrogène, ■ hydrogen,

■ un radical alkyle en C1-C22, linéaire, ramifié, cyclique, saturé ou insaturé ■ an alkyl radical C1-C22 linear, branched, cyclic, saturated or unsaturated

■ un radical d'alcool ou de polyol linéaire, cyclique saturé ou insaturé en ■ an alcohol radical or linear polyol, saturated or unsaturated cyclic

C3-C22, C3-C22

■ un résidu d'oside ou d'oligoside ■ a residue of oside or oligoside

■ un résidu d'acide-alcool ■ an acid-alcohol residue

un résidu aromatique ou polyaromatique phénolique ou non ; - R1 représente : an aromatic or polyaromatic phenolic residue or not; R 1 represents:

■ un hydrogène, ■ hydrogen,

■ un radical alkyle en C1-C22, linéaire, ramifié, cyclique, saturé ou insaturé ■ an alkyl radical C1-C22 linear, branched, cyclic, saturated or unsaturated

■ un résidu d'oside ou d'oligoside ■ a residue of oside or oligoside

- un résidu d'acide-alcool  an acid-alcohol residue

■ un résidu aromatique ou polyaromatique phénolique ou non ; ■ an aromatic residue or phenolic polyaromatic or not;

- R2 représente : - R 2 represents:

■ un hydrogène ■ a hydrogen

■ un ou plusieurs substituants identiques ou différents occupant une ou plusieurs des quatre positions libres sur le groupe para- hydroxyphényle, parmi: ■ one or more identical or different substituents occupying one or more of the four available positions on the group para-hydroxyphenyl, from:

o alkyle en C1-C22, linéaire, ramifié, cyclique, saturé ou insaturé o un éther de sucre,  o C1-C22 alkyl, linear, branched, cyclic, saturated or unsaturated o a sugar ether,

o un résidu d'oligoside,  an oligoside residue,

o un éther ou un ester d'acide-alcool  o an ether or an acid-alcohol ester

o un éther ou un ester aromatique.  an ether or an aromatic ester.

Plus particulièrement, les substituants de la formule (I) présentent les significations suivantes : More particularly, the substituents of formula (I) have the following meanings:

■ « radical cyclique en C3-C6 » comprend l'acide shikimique, l'acide quinique ■ "C 3 -C 6 cyclic radical" includes shikimic acid, quinic acid

■ « résidu de sucre » comprend un résidu de glucose, galactose, rhammose ■ "sugar residue" includes a residue of glucose, galactose, rhammose

■ « oligoside », comprend le rutinose ■ "oligoside", includes rutinosis

■ « résidu d'acide-alcool » comprend l'acide malique ou lactique ■ "acid-alcohol residue" includes malic or lactic acid

■ « résidu aromatique » comprend un acide-phénol ou un polyphénol. ■ "aromatic residue" includes a phenol acid or a polyphenol.

« acide-phénol » comprend avantageusement l'acide gallique, l'acide cinnamique, l'acide caféique et « polyphénol » comprend phloroglucinol, resvératrol, catéchine.  "Phenol acid" advantageously comprises gallic acid, cinnamic acid, caffeic acid and "polyphenol" includes phloroglucinol, resveratrol, catechin.

L'invention vise une composition, pour utilisation comme conservateur, comportant, en combinaison, au moins deux dérivés de formule générale I), dans laquelle m et/ou n est (sont) différents(s) de 0.  The invention relates to a composition, for use as a preservative, comprising, in combination, at least two derivatives of general formula I), in which m and / or n is (are) different (s) from 0.

Ces dérivés répondent à la formule générale (II),

Figure imgf000007_0001
These derivatives correspond to the general formula (II),
Figure imgf000007_0001

ou à la formule générale (III)  or in the general formula (III)

Figure imgf000007_0002
Figure imgf000007_0002

dans laquelle  in which

- n représente un nombre entier de 1 à 9 (formule II) ou de 0 à 8 (formule III)  n represents an integer from 1 to 9 (formula II) or from 0 to 8 (formula III)

- m représente un nombre entier de 0 à 9  m represents an integer from 0 to 9

- R représente, quand m est un entier de 1 à 9 :  - R represents, when m is an integer from 1 to 9:

- un radical alkyle en C9-C22, linéaire, ramifié, cyclique, saturé ou insaturé.  a linear, branched, cyclic, saturated or unsaturated C 9 -C 22 alkyl radical.

- un résidu d'alcool ou polyol, linéaire, cyclique, saturé ou insaturé en C3-a residue of alcohol or polyol, linear, cyclic, saturated or unsaturated with C 3 -

C22-C22

- un résidu d'oside ou d'oligoside a residue of oside or oligoside

- un résidu d'acide-alcool  an acid-alcohol residue

- un résidu aromatique ou polyaromatique, phénolique ou non  an aromatic or polyaromatic residue, phenolic or not

- R1 représente : R1 represents:

- un radical alkyle en C2-C22, linéaire, ramifié, cyclique, saturé ou insaturé a C2-C22 alkyl radical, linear, branched, cyclic, saturated or unsaturated

- un éther d'oside ou d'oligoside an oside or oligoside ether

un acyle d'acide-alcool - un éther d'acide-alcool an acid-alcohol acyl an acid-alcohol ether

- un résidu aromatique, phénolique ou non  an aromatic residue, phenolic or not

- R2 représente :  R2 represents:

- un ou plusieurs substituants identiques ou différents occupant une ou plusieurs des quatre positions libres sur le groupe para- hydroxyphényle, parmi :  one or more identical or different substituents occupying one or more of the four free positions on the para-hydroxyphenyl group, among:

- alkyle en C1 -C22, linéaire, ramifié, cyclique, saturé ou insaturé C 1 -C 22 alkyl, linear, branched, cyclic, saturated or unsaturated

- un O-héthéroside, - an O-hetheroside,

- un résidu d'oligoside,  an oligoside residue,

- un éther ou un ester d'acide-alcool  an ether or an ester of acid-alcohol

- un éther ou un ester aromatique.  an ether or an aromatic ester.

Avantageusement, les compositions ci-dessus proviennent de plantes choisies parmi l'artichaut, la salade, le persil, les choux, le caféier, le théier, le cacaoyer, la vigne, le petit houx, le marronnier d'Inde, des Rosacées (pommier, abricotier) des Aurantiées (citron, orange, pamplemousse), des Fabacées (haricot glycine, sophora, soja, polygonum) ou de fruits divers (les fruits rouges, notamment). Advantageously, the above compositions come from plants chosen from artichoke, salad, parsley, cabbage, coffee, tea tree, cocoa tree, vine, holly, horse chestnut, Rosaceae ( apple tree, apricot tree) of the Aurantia (lemon, orange, grapefruit), Fabaceae (waxy bean, sophora, soya, polygonum) or various fruits (red berries, in particular).

Dans une composition préférée, les dérivés de formule (I) proviennent du mélange d'au moins deux sources végétales différentes.  In a preferred composition, the derivatives of formula (I) come from the mixture of at least two different vegetable sources.

Les compositions de l'invention sont avantageusement obtenues selon un premier procédé, dit « AcOEt », défini ci-dessous, comprenant :  The compositions of the invention are advantageously obtained according to a first method, called "AcOEt", defined below, comprising:

A) une délipidation d'une poudre de matière végétale,  A) delipidation of a powder of plant material,

B) une macération-transestérification de l'ensemble des polyphénols vinylogues d'acide p-hydroxybenzoïques présents dans la partie de plante délipidée,  B) a maceration-transesterification of all the polyvinyl phenols of p-hydroxybenzoic acid present in the delipidated plant part,

C) une phase d'extraction des esters vinylogues de p-hydroxybenzoates ainsi formés,  C) a phase of extraction of vinyl ester esters of p-hydroxybenzoates thus formed,

D) la lyophylisation de l'extrait obtenu.  D) lyophylization of the extract obtained.

L'étape A de délipidation d'une poudre de plante est réalisée selon la nature de la partie de plante sélectionnée, par un solvant organique ou par traitement par un fluide supercritique.  Stage A of delipidation of a plant powder is carried out according to the nature of the selected plant part, by an organic solvent or by treatment with a supercritical fluid.

Des solvants appropriés comprennent l'hexane, l'éther de pétrole, voire, le dichlorométhane ; Le traitement par un fluide supercritique est réalisé en particulier dans le cas de parties de plantes riches en pigments (feuilles, ...) ou en arômes (huiles essentielles, ...) et fait appel, le plus souvent, à l'usage d'un cosolvant. Suitable solvents include hexane, petroleum ether or even dichloromethane; The treatment with a supercritical fluid is carried out in particular in the case of plant parts rich in pigments (leaves, ...) or aromas (essential oils, ...) and uses, in most cases, the use of a cosolvent.

La délipidation peut être réalisée en même temps que la décoloration et la désaromatisation des matières traitées,  The delipidation can be carried out at the same time as the fading and the dearomatization of the treated materials,

La poudre délipidée est ensuite séchée. The delipidated powder is then dried.

Dans un mode préféré de réalisation de l'invention, on utilise un mélange d'au moins deux poudres de plantes, avant de les soumettre au traitement de macération- transestérification.  In a preferred embodiment of the invention, a mixture of at least two plant powders is used before subjecting them to the maceration-transesterification treatment.

De manière surprenante, l'utilisation de tels mélanges conduit à des actifs présentant des propriétés antimicrobienne et antifongique supérieures à celles obtenues en utilisant une seule matière végétale.  Surprisingly, the use of such mixtures results in active agents having antimicrobial and antifungal properties superior to those obtained using a single plant material.

L'étape B, dite de « macération-transestérification », constitue la partie spécifique du procédé d'obtention des compositions de l'invention. Elle consiste à soumettre l'ensemble des polyphénols vinylogues d'acide p-hydroxybenzoïques présents dans la partie de plante délipidée, à des conditions favorisant la formation des esters vinylogues de parabènes, à partir de leurs précurseurs naturels. Ces conditions de macération sont mises en œuvre plus particulièrement pendant des temps allant de 2 à 24 h. La température est choisie notamment de la température ambiante à 45°C. De préférence, cette étape est réalisée sous atmosphère inerte, par exemple sous azote ou sous argon).  Step B, called "maceration-transesterification", is the specific part of the process for obtaining the compositions of the invention. It consists in subjecting all the polyvinyl phenols of p-hydroxybenzoic acid present in the delipidated plant part, under conditions favoring the formation of vinyl vinyl esters of parabens, from their natural precursors. These maceration conditions are implemented more particularly for times ranging from 2 to 24 hours. The temperature is chosen in particular from room temperature to 45 ° C. This step is preferably carried out under an inert atmosphere, for example under nitrogen or under argon).

L'étape B comprend la mise en œuvre systématiquement :  Step B includes the systematic implementation:

o d'un acide organique, tel que l'acide formique, acétique, lactique, tartrique, citrique, gallique, ou autres, permettant d'ajuster le pH acide de la solution de macération, catalysant ainsi les estérifications et transestérifications, o d'un ou plusieurs alcool(s), aliphatique, alicyclique, phénolique, jouant le double rôle de solvant extracteur et de réactif d'estérification des acides vinylogues d'acide p- hydroxybenzoïques, natifs ou libérés par hydrolyse sous l'effet de l'acide organique,  an organic acid, such as formic acid, acetic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, gallic acid, or the like, which makes it possible to adjust the acidic pH of the maceration solution, thereby catalyzing the esterifications and transesterifications, or one or more alcohol (s), aliphatic, alicyclic, phenolic, acting as double extracting solvent and esterification reagent for vinyl vinyl acids of p-hydroxybenzoic acid, native or released by hydrolysis under the effect of the acid organic,

dans le cas d'acides-alcools tels que les acides tartrique, malique, lactique, ou autres, ces deux premiers réactifs pouvant être confondus. in the case of acid-alcohols such as tartaric, malic, lactic or other acids, these two first reagents can be confused.

o de l'eau, dans différentes proportions par rapport à l'alcool. Pour l'étape C, la phase d'« extraction » des esters vinylogues de p- hydroxybenzoates ainsi formés, selon les quantités et la nature de l'alcool utilisé pendant la macération, il peut être nécessaire d'ajouter un volume d'éthanol important avant d'effectuer la filtration des marcs sur verre fritté. Après évaporation de l'éthanol (sous pression réduite), la phase aqueuse résiduelle est extraite par l'acétate d'éthyle qui est concentré à siccité sous vide. o water, in different proportions compared to alcohol. For stage C, the "extraction" phase of the vinyl-substituted p-hydroxybenzoate esters thus formed, depending on the quantities and the nature of the alcohol used during the maceration, it may be necessary to add a volume of ethanol. important before filtering the sintered glass marks. After evaporation of the ethanol (under reduced pressure), the residual aqueous phase is extracted with ethyl acetate which is concentrated to dryness in vacuo.

L'étape D consiste à lyophiliser l'extrait obtenu. La poudre lyophilisée obtenue, contenant les actifs « AcOEt », sera avantageusement directement incorporée dans les formulations en tant que conservateurs.  Step D consists of lyophilizing the extract obtained. The freeze-dried powder obtained, containing the "AcOEt" active ingredients, will advantageously be directly incorporated into the formulations as preservatives.

Les compositions de l'invention sont aussi avantageusement obtenues selon le deuxième procédé dit « FSC », défini ci-dessous, ce procédé comportant :  The compositions of the invention are also advantageously obtained according to the second process known as "FSC", defined below, this process comprising:

■ dans une première étape A1 , une délipidation d'une poudre de matière végétale, suivie du séchage de la poudre délipidée ; ■ in a first step A1, defatting of vegetable material powder, followed by drying of the delipidated powder;

■ la deuxième étape B1 correspond à l'étape B définie ci-dessus ; ■ the second step B1 corresponds to step B defined above;

■ la troisième étape C1 est la phase d'« extraction » des esters vinylogues de p-hydroxybenzoates ainsi formés.  The third step C1 is the "extraction" phase of vinyl ester esters of p-hydroxybenzoates thus formed.

L'étape A1 de délipidation est réalisée, selon la nature de la partie de plante sélectionnée, par un solvant organique tel que l'hexane, l'éther de pétrole, voire le dichlorométhane.  The defatting step A1 is carried out, according to the nature of the selected plant part, with an organic solvent such as hexane, petroleum ether or even dichloromethane.

L'étape B1 est avantageusement réalisée comme défini ci-dessus en rapport avec B.  Step B1 is advantageously carried out as defined above in connection with B.

Pour l'étape C1 , avec les parties de plantes qui le permettent (absence de chlorophylle, d'huiles essentielles), on traite le macérât par des fluides supercritiques (CO2), en présence d'environ 0,1 à 15% de « cosolvant » (avantageusement, il s'agit d'éthanol).  For stage C1, with the parts of plants that allow it (absence of chlorophyll, of essential oils), the macerate is treated with supercritical fluids (CO 2) in the presence of about 0.1 to 15% of " cosolvent "(advantageously, it is ethanol).

La poudre lyophilisée contenant les actifs, obtenue à l'issue de l'étape D1 est avantageusement directement incorporée dans les formulations en tant que conservateurs.  The freeze-dried powder containing the active ingredients, obtained at the end of stage D1, is advantageously directly incorporated into the formulations as preservatives.

Avantageusement, les plantes sont choisies parmi l'artichaut, la salade, le persil, les choux, le caféier, le théier, le cacaoyer, la vigne, le petit houx, le marronnier d'Inde, des Rosacées (pommier, abricotier) des Aurantiées (citron, orange, pamplemousse) des Fabacées (haricot glycine, sophora, soja, polygonum) ou de fruits divers (les fruits rouges, notamment). Comme indiqué ci-dessus, l'utilisation en mélange de poudre de matières végétales différentes avant l'étape de macération-transestérification conduit à un effet synergique comparé aux effets obtenus avec une poudre issue d'une seule matière végétale. Advantageously, the plants are chosen from artichoke, salad, parsley, cabbages, coffee, tea tree, cocoa tree, vine, holly, horse chestnut, Rosaceae (apple, apricot). Aurantia (lemon, orange, grapefruit) Fabaceae (glycine bean, sophora, soy, polygonum) or various fruits (red berries, in particular). As indicated above, the use of a mixture of powder of different plant materials before the maceration-transesterification step leads to a synergistic effect compared to the effects obtained with a powder from a single plant material.

A titre d'exemple, des mélanges avantageux comprennent des poudres obtenues à partir de feuilles d'artichaut et de grains de café vert ; ou encore de feuille de vigne et d'artichaut et/ou de café et/ou de feuilles de thé; ou de grains de café et de feuilles de thé.  For example, preferred blends include powders obtained from artichoke leaves and green coffee beans; or vine leaf and artichoke and / or coffee and / or tea leaves; or coffee beans and tea leaves.

Les procédés extractifs comprennent les analyses CLHP et LC-MS.  Extractive methods include HPLC and LC-MS analyzes.

Les études réalisées sur les compositions définies ci-dessus ont montré que, de manière surprenante, un effet synergique était obtenu avec les dérivés de formule (I) et (II) ou (III), tels qu'obtenus selon l'invention.  The studies carried out on the compositions defined above have shown that, surprisingly, a synergistic effect was obtained with the derivatives of formula (I) and (II) or (III), as obtained according to the invention.

Grâce à la structure des dérivés (I) et (II), ces compositions présentent notamment un caractère lipophile leur conférant une activité conservatrice plus importante que celle des parabènes, sans en présenter les inconvénients.  Thanks to the structure of the derivatives (I) and (II), these compositions have in particular a lipophilic character giving them a greater preservative activity than that of parabens, without the disadvantages.

Les tests d'activité ont été réalisés, après incorporation de compositions conformes à l'invention dans des produits « finis », et les résultats ont été comparés aux produits existants, contre des germes habituellement utilisés : Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa, Escherichia coli, Candida albicans.  The activity tests were carried out after incorporation of compositions according to the invention into "finished" products, and the results were compared with existing products, against commonly used seeds: Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa, Escherichia coli, Candida albicans.

Ces études ont permis de démontrer que les compositions de l'invention sont actives sur un large spectre de microorganismes susceptible de se développer en particulier, dans les produits cosmétiques, alimentaires ou dans les médicaments, sans entraîner d'effets indésirables et constitue dons un produit de grand intérêt pour remplacer les parabènes.  These studies have made it possible to demonstrate that the compositions of the invention are active on a broad spectrum of microorganisms likely to develop in particular, in cosmetic products, foodstuffs or in drugs, without causing undesirable effects and constitutes a product. of great interest to replace parabens.

L'invention vise donc leur utilisation comme conservateurs dans les produits cosmétiques, alimentaires, notamment diététiques et dans les médicaments.  The invention is therefore their use as preservatives in cosmetics, food products, especially dietary products and in medicines.

De préférence, lesdits conservateurs sont présents à raison de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition.  Preferably, said preservatives are present in a proportion of 0.1 to 5% by weight relative to the weight of the composition.

L'utilisation des compositions de l'invention comme conservateurs dans le domaine alimentaire est particulièrement appropriée pour les boissons, par exemple jus de fruits, boissons toniques, produits laitiers et dérivés comme le beurre, sous forme liquide ou encore en granulés ou analogues, gels, pâtes, par exemple dans des confiseries comme les pâtes de fruits, bonbons, pâtes à mâcher. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention sont donnés dans les exemples qui suivent dans lesquels sont utilisées diverses matières végétales seules ou en mélanges. The use of the compositions of the invention as preservatives in the food field is particularly suitable for beverages, for example fruit juices, tonic drinks, dairy products and derivatives such as butter, in liquid form or in granules or the like, gels. pasta, for example in confectionery such as fruit pastes, sweets, chewables. Other characteristics and advantages of the invention are given in the examples which follow, in which various plant materials are used alone or in mixtures.

Dans ces exemples, il est fait référence aux figures 1 à 3, qui représentent respectivement,  In these examples, reference is made to FIGS. 1 to 3, which represent, respectively,

- la Figure 1 , le spectre HMBC d'une composition de l'invention et les Figures 2 et 3, les zooms sur 2 régions.  - Figure 1, the HMBC spectrum of a composition of the invention and Figures 2 and 3, the zooms on 2 regions.

Description générale des actifs General description of the assets

L'étude en spectroscopie IR-FT, RMN des actifs permet d'établir des caractéristiques générales de la présence de dérivés cinnamiques :  The study in FT-IR spectroscopy, NMR of the active agents makes it possible to establish general characteristics of the presence of cinnamic derivatives:

IR : bande intense de fonction alcool vers 3300 cm"1, bandes carbonyles d'esters entre 1700-1650 cm"1, bandes des doubles liaisons conjuguées avec carbonyle vers 1600-1500 cm"1, bandes de liaison carbone-oxygène de fonction d'éther entre 1260-1200 cm"1. Le spectre RMN 2D HMBC montre des corrélations entre (a) les protons aromatiques (entre 8,0 et 6,0 ppm) et des carbonyles (170-180 ppm) ; (b) les protons d'esters/éthers (entre 4,0 et 3,0 ppm) et des carbones d'esters/éthers (vers 150 ppm) et/ou des carbonyles (entre 170 etIR: intense band of alcohol function around 3300 cm -1 , carbonyl bands of esters between 1700-1650 cm -1 , bands of conjugated double bonds with carbonyl at 1600-1500 cm -1 , carbon-oxygen binding bands of ether between 1260-1200 cm -1 . The 2D NMR spectrum HMBC shows correlations between (a) aromatic protons (between 8.0 and 6.0 ppm) and carbonyls (170-180 ppm); ( b) ester / ether protons (between 4.0 and 3.0 ppm) and ester / ether carbons (about 150 ppm) and / or carbonyls (between 170 and

180 ppm). 180 ppm).

Un dosage analytique en HPLC permet d'établir la présence de minimum de plus de 5% de dérivés cinnamiques dans les extraits. Certains d'entre-eux peuvent contenir plus de 60% de ces dérivés.  An analytical HPLC assay makes it possible to establish the presence of a minimum of more than 5% of cinnamic derivatives in the extracts. Some of them may contain more than 60% of these derivatives.

Exemple 1 : Préparation d'actifs Example 1: Asset Preparation

Préparation de l'actif G  Preparation of the G asset

100 g de poudre de feuilles d'artichaut sont délipidés 2 fois par 600 ml de dichlorométhane à chaud, 40°C pendant 15 minutes suivie d'une filtration sur buchner. La poudre séchée est ensuite macérée à température ambiante dans 1 litre du mélange éthanol / eau / acide formique (50/50/0,01 % ; v/v/v), ajustement du pH à 3,2 sous argon pendant 2 heures. Après filtration, les actifs présents dans le filtrat sont extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 150 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec. L'extrait est ensuite dissous dans l'eau pour sa lyophilisation. 1 ,27 g de poudre sont obtenus (rendement : 1 ,3%). 100 g of artichoke leaf powder are delipidated twice with 600 ml of hot dichloromethane, 40 ° C. for 15 minutes followed by filtration on a beaker. The dried powder is then macerated at room temperature in 1 liter of the ethanol / water / formic acid mixture (50/50 / 0.01%, v / v / v), adjusting the pH to 3.2 under argon for 2 hours. After filtration, the active agents present in the filtrate are extracted with ethyl acetate (twice 150 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulphate and concentrated to dryness. The extract is then dissolved in water for freeze-drying. 1.27 g of powder are obtained (yield: 1.3%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales.  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas.

Préparation de l'actif F Preparation of the asset F

100 g de poudre de feuilles d'artichaut sont délipidés 2 fois par 600 ml d'hexane pendant 2 heures, suivie d'une filtration sur buchner. La poudre séchée est ensuite macérée dans 1 litre du mélange éthanol / eau / acide chlorhydnque (50/50/1 ; v/v/v), pendant une nuit à reflux sous argon. Après filtration, l'éthanol est évaporé. Les actifs présents dans le filtrat sont extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 150 ml).  100 g of artichoke leaf powder are delipidated twice with 600 ml of hexane for 2 hours, followed by filtration on a beaker. The dried powder is then macerated in 1 liter of the ethanol / water / hydrochloric acid mixture (50/50/1 v / v / v), overnight under reflux under argon. After filtration, the ethanol is evaporated. The active agents present in the filtrate are extracted with ethyl acetate (twice 150 ml).

Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec. L'extrait est ensuite dissous dans l'eau pour sa lyophilisation. 3 g de poudre sont obtenus (rendement : 3%).  After grouping, the organic phases are dried over sodium sulphate and concentrated to dryness. The extract is then dissolved in water for freeze-drying. 3 g of powder are obtained (yield: 3%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales. Préparation de l'actif K  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas. Preparation of the K asset

150 g de poudre de feuilles d'artichaut sont délipidés 2 fois par 900 ml de dichlorométhane pendant 15 minutesà 40°C, suivie d'une filtration sur buchner. La poudre séchée est ensuite macérée dans 1 ,5 litres du mélange éthanol / eau / acide citrique (50/50 v/v) à pH 3,2, pendant 3 heures à température ambiante et sous argon. Après filtration, l'éthanol est évaporé. Les actifs présents dans le filtrat sont extraits par l'acétate d'éthyle (3 fois 300 ml).  150 g of artichoke leaf powder are delipidated twice with 900 ml of dichloromethane for 15 minutes at 40 ° C., followed by filtration on a beaker. The dried powder is then macerated in 1.5 liters of the ethanol / water / citric acid mixture (50/50 v / v) at pH 3.2 for 3 hours at room temperature and under argon. After filtration, the ethanol is evaporated. The active agents present in the filtrate are extracted with ethyl acetate (3 times 300 ml).

Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec. L'extrait est ensuite dissous dans l'eau pour sa lyophilisation. 3,2 g de poudre sont obtenus (rendement : 2,13%).  After grouping, the organic phases are dried over sodium sulphate and concentrated to dryness. The extract is then dissolved in water for freeze-drying. 3.2 g of powder are obtained (yield: 2.13%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales. Préparation de l'actif Consl Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas. Preparation of the asset Consl

10 g de poudre de feuilles d'artichaut sont délipidés 2 fois par 60 ml d'hexane pendant 2 heures, suivie d'une filtration sur buchner. La poudre séchée est ensuite macérée à température ambiante dans 100 ml du mélange MeOH / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 2 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration, le méthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 60 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec. La quantité obtenue de l'extrait est de 90,0 mg (rendement : 0,9 %).  10 g of artichoke leaf powder are delipidated twice with 60 ml of hexane for 2 hours, followed by filtration on a beaker. The dried powder is then macerated at room temperature in 100 ml of MeOH / water (50/50, v / v), adjusted to pH 2.9 with tartaric acid (addition of 2 g), under argon at 40.degree. ° C overnight. After filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 60 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulphate and concentrated to dryness. The resulting amount of the extract is 90.0 mg (yield: 0.9%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales.  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas.

Préparation de l'actif Consl 2 Preparation of the asset Consl 2

180 g de poudre de feuilles d'artichaut sont délipidés par un traitement fluide supercritique CO2 + 10% d'EtOH. Trois cycles statiques et dynamiques (d'une durée de 20 minutes chacun) sont réalisés afin de délipider entièrement la plante. La poudre est ensuite récupérée et mise à sécher. 180 g of artichoke leaf powder are delipidated by CO 2 supercritical fluid treatment + 10% EtOH. Three static and dynamic cycles (lasting 20 minutes each) are performed in order to completely delipate the plant. The powder is then recovered and dried.

La poudre est ensuite macérée dans 800 ml du mélange MeOH / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 20 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration, le méthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 240 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait obtenu est de 91 1 mg (rendement : 0,5 %).  The powder is then macerated in 800 ml of MeOH / water (50/50, v / v), adjusted to pH 2.9 with tartaric acid (addition of 20 g), under argon at 40 ° C. for night. After filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 240 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract obtained is 91 mg (yield: 0.5%).

Les résultats des analyses spectrales sont identiques aux données générales.  The results of the spectral analyzes are identical to the general data.

Préparation de l'actif Consl 4 Preparation of the asset Consl 4

200 g de poudre de feuilles de thé vert sont délipidés par un traitement fluide supercritique C02 + 10% d'EtOH. Trois cycles statiques et dynamiques (d'une durée de 20 minutes chacun) sont réalisés afin de délipider entièrement la plante. La poudre est ensuite récupérée et mise à sécher. 200 g of green tea leaf powder are delipidated by a supercritical fluid treatment C0 2 + 10% EtOH. Three static and dynamic cycles (lasting 20 minutes each) are performed in order to completely delipate the plant. The powder is then recovered and dried.

La poudre est ensuite macérée dans 800 ml du mélange MeOH / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 25 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration, le méthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 270 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de 9,8 g (rendement : 4,9 %). The powder is then macerated in 800 ml of the MeOH / water mixture (50/50, v / v), the pH adjusted to 2.9 with tartaric acid (addition of 25 g), under argon at 40 ° C. for night. After filtration, the methanol is evaporated. The assets are then extracted with ethyl acetate (2 x 270 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 9.8 g (yield: 4.9%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales.  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas.

Préparation de l'actif Cons16 Preparation of the asset Cons16

246 g de poudre de café vert sont délipidés par un traitement fluide supercritique CO2 + 10% d'EtOH. Trois cycles statiques et dynamiques (d'une durée de 20 minutes chacun) sont réalisés afin de délipider entièrement la plante. La poudre est ensuite récupérée et mise à sécher. 246 g of green coffee powder are delipidated by CO 2 supercritical fluid treatment + 10% EtOH. Three static and dynamic cycles (lasting 20 minutes each) are performed in order to completely delipate the plant. The powder is then recovered and dried.

La poudre est ensuite macérée dans 800 ml du mélange MeOH / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 15 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration, le méthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 200 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de 3,9 g (rendement : 1 ,6 %).  The powder is then macerated in 800 ml of MeOH / water (50/50, v / v), adjusted to pH 2.9 with tartaric acid (addition of 15 g), under argon at 40 ° C. for night. After filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 200 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 3.9 g (yield: 1.6%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales.  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas.

Préparation de l'actif Cons21 a Preparation of the asset Cons21 a

130 g de poudre de café vert sont délipidés par un traitement fluide supercritique C02 + 10% d'EtOH. Trois cycles statiques et dynamiques (d'une durée de 20 minutes chacun) sont réalisés afin de délipider entièrement la plante. La poudre est ensuite récupérée et mise à sécher. 130 g of green coffee powder are delipidated by a supercritical fluid treatment C0 2 + 10% EtOH. Three static and dynamic cycles (lasting 20 minutes each) are performed in order to completely delipate the plant. The powder is then recovered and dried.

124 g de poudre sont ensuite macérés dans 400 ml du mélange EtOH / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 6 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration, l'éthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 100 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de 1 ,5 g (rendement : 1 ,2 %).  124 g of powder are then macerated in 400 ml of the EtOH / water mixture (50/50, v / v), the pH adjusted to 2.9 with tartaric acid (addition of 6 g), under argon at 40 ° C. for one night. After filtration, the ethanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 100 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 1.5 g (yield: 1.2%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales. Préparation de l'actif Cons21 b Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas. Preparation of the asset Cons21 b

130 g de poudre de café vert sont délipidés par un traitement fluide supercritique C02 + 10% d'EtOH. Trois cycles statiques et dynamiques (d'une durée de 20 minutes chacun) sont réalisés afin de délipider entièrement la plante. La poudre est ensuite récupérée et mise à sécher. 130 g of green coffee powder are delipidated by a supercritical fluid treatment C0 2 + 10% EtOH. Three static and dynamic cycles (lasting 20 minutes each) are performed in order to completely delipate the plant. The powder is then recovered and dried.

124 g de poudre sont ensuite macérés dans 400 ml du mélange propanol / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 6,6 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration, le propanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 100 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de 1 ,1 g (rendement : 0,85 %).  124 g of powder are then macerated in 400 ml of the propanol / water mixture (50/50, v / v), adjustment of the pH to 2.9 with tartaric acid (addition of 6.6 g), under argon at 40.degree. ° C overnight. After filtration, the propanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 100 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 1.1 g (yield: 0.85%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales.  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas.

Préparation de l'actif Cons21 c Preparation of the asset Cons21 c

130 g de poudre de café vert sont délipidés par un traitement fluide supercritique C02 + 10% d'EtOH. Trois cycles statiques et dynamiques (d'une durée de 20 minutes chacun) sont réalisés afin de délipider entièrement la plante. La poudre est ensuite récupérée et mise à sécher. 130 g of green coffee powder are delipidated by a supercritical fluid treatment C0 2 + 10% EtOH. Three static and dynamic cycles (lasting 20 minutes each) are performed in order to completely delipate the plant. The powder is then recovered and dried.

120 g de poudre sont ensuite macérés dans 400 ml du mélange propanol / docosanol (90/10, v/v) avec 6 g d'acide tartrique, sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration, 200 ml d'hexane sont ajoutés, ainsi que 200 ml d'eau. Le docosanol est éliminé dans la phase hexanique. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 200 ml). Après regroupement des phases acétate d'éthyle, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de 1 g (rendement : 0,8 %).  120 g of powder are then macerated in 400 ml of the propanol / docosanol mixture (90/10, v / v) with 6 g of tartaric acid under argon at 40 ° C. overnight. After filtration, 200 ml of hexane are added, as well as 200 ml of water. Docosanol is eliminated in the hexane phase. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 200 ml). After grouping the ethyl acetate phases, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The amount obtained of the extract is 1 g (yield: 0.8%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales. Préparation de l'actif Cons21 d  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas. Preparation of the asset Cons21 d

130 g de poudre de café vert sont délipidés par un traitement fluide supercritique C02 + 10% d'EtOH. Trois cycles statiques et dynamiques (d'une durée de 20 minutes chacun) sont réalisés afin de délipider entièrement la plante. La poudre est ensuite récupérée et mise à sécher. 125 g de poudre sont ensuite macérés dans 400 ml de butanol avec 6 g d'acide tartrique, sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration, la phase butanolique est lavée avec 400 ml d'eau (2 fois). Les actifs sont ensuite séchés sur sulfate de sodium, concentrés à sec et lyophilisés. La quantité obtenue de l'extrait est de 1 ,3 g (rendement : 1 ,0 %). 130 g of green coffee powder are delipidated by a supercritical fluid treatment C0 2 + 10% EtOH. Three static and dynamic cycles (lasting 20 minutes each) are performed in order to completely delipate the plant. The powder is then recovered and dried. 125 g of powder are then macerated in 400 ml of butanol with 6 g of tartaric acid, under argon at 40 ° C overnight. After filtration, the butanol phase is washed with 400 ml of water (twice). The active ingredients are then dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 1.3 g (yield: 1.0%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales.  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas.

Préparation de l'actif Cons22 Preparation of the asset Cons22

130 g de poudre de café vert sont délipidés par un traitement fluide supercritique C02 + 10% d'EtOH. Trois cycles statiques et dynamiques (d'une durée de 20 minutes chacun) sont réalisés afin de délipider entièrement la plante. La poudre est ensuite récupérée et mise à sécher. 130 g of green coffee powder are delipidated by a supercritical fluid treatment C0 2 + 10% EtOH. Three static and dynamic cycles (lasting 20 minutes each) are performed in order to completely delipate the plant. The powder is then recovered and dried.

120 g de poudre sont ensuite macérées dans 400 ml du mélange MeOH / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 3,3 avec l'acide malique (ajout de 13 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration, le méthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 140 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de 2,7 g (rendement : 2,3 %).  120 g of powder are then macerated in 400 ml of MeOH / water (50/50, v / v), the pH adjusted to 3.3 with malic acid (addition of 13 g), under argon at 40 ° C. for one night. After filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 140 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The resulting amount of the extract is 2.7 g (yield: 2.3%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales.  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas.

Préparation de l'actif Cons25 Preparation of the asset Cons25

196 g de poudre de boutons floraux Sophora sont délipidés par un traitement fluide supercritique C02 + 10% d'EtOH. Trois cycles statiques et dynamiques (d'une durée de 20 minutes chacun) sont réalisés afin de délipider entièrement la plante. La poudre est ensuite récupérée et mise à sécher. 196 g of Sophora flower bud powder are delipidated by a supercritical fluid treatment C0 2 + 10% EtOH. Three static and dynamic cycles (lasting 20 minutes each) are performed in order to completely delipate the plant. The powder is then recovered and dried.

La poudre est ensuite macérée dans 1200 ml du mélange MeOH / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 20 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Ensuite, le tout est mis à reflux pendant 1 heure. Après filtration à chaud, le méthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle The powder is then macerated in 1200 ml of MeOH / water (50/50, v / v), adjusted to pH 2.9 with tartaric acid (addition of 20 g), under argon at 40 ° C. for night. Then everything is refluxed for 1 hour. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate

(2 fois 500 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de(2 times 500 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The quantity obtained from the extract is

1 1 ,4 g (rendement : 5,7 %). Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales. 1.1 g (yield: 5.7%). Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas.

Préparation de l'actif Cons28 Preparation of the asset Cons28

300 g de poudre d'albédo d'orange sont délipidés par un traitement fluide supercritique C02 + 10% d'EtOH. Trois cycles statiques et dynamiques (d'une durée de 20 minutes chacun) sont réalisés afin de délipider entièrement la plante. La poudre est ensuite récupérée et mise à sécher. 300 g of orange albedo powder are delipidated by a supercritical fluid treatment C0 2 + 10% EtOH. Three static and dynamic cycles (lasting 20 minutes each) are performed in order to completely delipate the plant. The powder is then recovered and dried.

145 g de poudre sont ensuite macérées dans 600 ml du mélange MeOH / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 9 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Ensuite, le tout est mis à reflux pendant 1 heure. Après filtration à chaud, le méthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 400 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de 0,65 g (rendement : 0,2 %).  145 g of powder are then macerated in 600 ml of MeOH / water (50/50, v / v), adjusted to pH 2.9 with tartaric acid (addition of 9 g), under argon at 40 ° C. for one night. Then everything is refluxed for 1 hour. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 400 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 0.65 g (yield: 0.2%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales.  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas.

Préparation de l'actif Cons30 Preparation of the asset Cons30

486 g de poudre de feuilles de vigne sont délipidés par un traitement fluide supercritique CO2 + 10% d'EtOH. Trois cycles statiques et dynamiques (d'une durée de 20 minutes chacun) sont réalisés afin de délipider entièrement la plante. La poudre est ensuite récupérée et mise à sécher.  486 g of vine leaf powder are delipidated by supercritical fluid treatment CO2 + 10% EtOH. Three static and dynamic cycles (lasting 20 minutes each) are performed in order to completely delipate the plant. The powder is then recovered and dried.

300 g de poudre sont ensuite macérées dans 1200 ml du mélange MeOH / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 17 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration, le méthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 400 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de 3 g (rendement : 1 ,02 %).  300 g of powder are then macerated in 1200 ml of MeOH / water (50/50, v / v), adjusted to pH 2.9 with tartaric acid (addition of 17 g), under argon at 40 ° C. for one night. After filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 400 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 3 g (yield: 1.02%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales. Préparation de l'actif Cons31 Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas. Preparation of the asset Cons31

400 g de poudre de feuilles de vigne rouge sont délipidés par un traitement fluide supercritique C02 + 10% d'EtOH. Trois cycles statiques et dynamiques (d'une durée de 20 minutes chacun) sont réalisés afin de délipider entièrement la plante. La poudre est ensuite récupérée et mise à sécher. 400 g of red grape leaf powder are delipidated by supercritical fluid treatment C0 2 + 10% EtOH. Three static and dynamic cycles (lasting 20 minutes each) are performed in order to completely delipate the plant. The powder is then recovered and dried.

213 g de poudre sont ensuite macérées dans 1200 ml du mélange MeOH / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 17 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration, le méthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 300 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de 3,6 g (rendement : 1 ,69 %).  213 g of powder are then macerated in 1200 ml of MeOH / water (50/50, v / v), adjusted to pH 2.9 with tartaric acid (addition of 17 g), under argon at 40 ° C. for one night. After filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (2 times 300 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 3.6 g (yield: 1.69%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales. Préparation de l'actif Cons34  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas. Preparation of the asset Cons34

436 g de poudre d'écorces de marronnier d'Inde sont délipidés par un traitement fluide supercritique C02 + 10% d'EtOH. Trois cycles statiques et dynamiques (d'une durée de 20 minutes chacun) sont réalisés afin de délipider entièrement la plante. La poudre est ensuite récupérée et mise à sécher. 436 g of horse chestnut bark powder are delipidated by a supercritical fluid treatment C0 2 + 10% EtOH. Three static and dynamic cycles (lasting 20 minutes each) are performed in order to completely delipate the plant. The powder is then recovered and dried.

155 g de poudre sont ensuite macérées dans 800 ml du mélange MeOH / eau 155 g of powder are then macerated in 800 ml of the MeOH / water mixture

(50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 20,5 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Ensuite, le tout est mis à reflux pendant 1 heure. Après filtration à chaud, le méthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 600 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de 8,9 g (rendement : 5,8 %). (50/50, v / v), pH adjustment to 2.9 with tartaric acid (addition of 20.5 g), under argon at 40 ° C overnight. Then everything is refluxed for 1 hour. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 600 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 8.9 g (yield: 5.8%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales.  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas.

Préparation de l'actif Cons37  Preparation of the asset Cons37

Le mélange de 150 g de poudre d'artichaut délipidée au SFE et 150 g de poudre de café vert délipidée au SFE sont ensuite macérées dans 800 ml du mélange MeOH / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 29,5 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration à chaud, le méthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 140 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de 1 ,4 g (rendement : 0,47 %). The mixture of 150 g of artichoke powder delipidated with SFE and 150 g of green coffee powder delipidated with SFE is then macerated in 800 ml of the MeOH / water mixture (50/50, v / v), adjustment of the pH to 2 , 9 with tartaric acid (addition of 29.5 g), under argon at 40 ° C overnight. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 140 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The resulting amount of the extract is 1.4 g (yield: 0.47%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales.  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas.

Préparation de l'actif Cons38  Preparation of the asset Cons38

Le mélange de 150 g de poudre de feuilles d'artichaut délipidée au SFE et 150 g de poudre de feuilles de thé vert délipidée au SFE sont ensuite macérées dans 1200 ml du mélange MeOH / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 25 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration à chaud, le méthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 200 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de 5,45 g (rendement : 1 ,82 %).  The mixture of 150 g of SFE delipidated artichoke leaf powder and 150 g of SFE delipidated green tea leaf powder is then macerated in 1200 ml of the MeOH / water mixture (50/50, v / v), adjusted pH at 2.9 with tartaric acid (addition of 25 g) under argon at 40 ° C overnight. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 200 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 5.45 g (yield: 1.82%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales.  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas.

Préparation de l'actif Cons39  Preparation of the Asset Cons39

Le mélange de 150 g de poudre de café vert délipidée au SFE et 150 g de poudre de feuilles de thé vert délipidée au SFE sont ensuite macérées dans 1200 ml du mélange MeOH / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 27 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration à chaud, le méthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 200 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de 7,29 g (rendement : 2,41 %).  The mixture of 150 g of green coffee powder delipidated with SFE and 150 g of green tea leaf powder delipidated with SFE are then macerated in 1200 ml of the MeOH / water mixture (50/50, v / v), adjustment of the pH at 2.9 with tartaric acid (addition of 27 g) under argon at 40 ° C overnight. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 200 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 7.29 g (yield: 2.41%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales.  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas.

Préparation de l'actif Cons40  Preparation of the asset Cons40

Le mélange de 100 g de poudre de feuilles de vigne délipidée au SFE et 100 g de poudre de café vert délipidée au SFE sont ensuite macérées dans 1200 ml du mélange MeOH / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 26,8 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration à chaud, le méthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 375 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de 4,06 g (rendement : 2,03 %). The mixture of 100 g of SFE delipidated vine leaf powder and 100 g of green coffee powder delipidated with SFE is then macerated in 1200 ml of the MeOH / water mixture (50/50, v / v), adjustment of the pH to 2.9 with tartaric acid (addition of 26.8 g) under argon at 40 ° C overnight. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 375 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate sodium, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 4.06 g (yield: 2.03%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales.  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas.

Préparation de l'actif Cons41  Preparation of the asset Cons41

Le mélange de 100 g de poudre de feuilles de vigne délipidée au SFE et 100 g de poudre de feuilles de thé vert délipidée au SFE sont ensuite macérées dans 1200 ml du mélange MeOH / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 15,4 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration à chaud, le méthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 270 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de 5,57 g (rendement : 2,79 %).  The mixture of 100 g of SFE delipidated vine leaf powder and 100 g of green tea leaf powder delipidated with SFE is then macerated in 1200 ml of MeOH / water (50/50, v / v). pH at 2.9 with tartaric acid (addition of 15.4 g) under argon at 40 ° C overnight. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 270 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 5.57 g (yield: 2.79%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales.  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas.

Préparation de l'actif Cons42  Preparation of the asset Cons42

Le mélange de 100 g de poudre de feuilles de vigne délipidée au SFE et 100 g de poudre de feuilles d'artichaut délipidée au SFE sont ensuite macérées dans 1200 ml du mélange MeOH / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 20,8 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration à chaud, le méthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 315 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de 1 ,72 g (rendement : 0,86 %).  The mixture of 100 g of SFE delipidated vine leaf powder and 100 g of SFE delipidated artichoke leaf powder is then macerated in 1200 ml of the MeOH / water mixture (50/50, v / v). pH at 2.9 with tartaric acid (addition of 20.8 g) under argon at 40 ° C overnight. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (2 times 315 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 1.72 g (yield: 0.86%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales.  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas.

Préparation de l'actif Cons44 Preparation of the asset Cons44

Le mélange de 100 g de poudre de feuilles de vigne rouge délipidée au SFE et 100 g de poudre de feuilles d'artichaut délipidée au SFE sont ensuite macérées dans 1000 ml du mélange MeOH / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 23,4 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration à chaud, le méthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 320 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de 2,01 g (rendement : 1 ,0 %). The mixture of 100 g of SFE delipidated red grape leaf powder and 100 g of SFE delipidated artichoke leaf powder is then macerated in 1000 ml of MeOH / water (50/50, v / v), adjusted pH at 2.9 with tartaric acid (addition of 23.4 g) under argon at 40 ° C overnight. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 320 ml). After grouping, the organic phases are dried on sodium sulphate, concentrated to dryness and lyophilized. The resulting amount of the extract is 2.01 g (yield: 1.0%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales.  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas.

Préparation de l'actif Cons45 Preparation of the asset Cons45

Le mélange de 100 g de poudre de feuilles de vigne rouge délipidée au SFE et 100 g de poudre de café vert délipidée au SFE sont ensuite macérées dans 1000 ml du mélange MeOH / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 28,6 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration à chaud, le méthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 330 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de 3,77 g (rendement : 1 ,88 %).  The mixture of 100 g of SFE delipidated red vine leaf powder and 100 g of SFE delipidated green coffee powder is then macerated in 1000 ml of MeOH / water (50/50, v / v), pH adjustment. at 2.9 with tartaric acid (addition of 28.6 g), under argon at 40 ° C overnight. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 330 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The resulting amount of the extract is 3.77 g (yield: 1.88%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales.  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas.

Préparation de l'actif Cons46 Preparation of Assets

Le mélange de 100 g de poudre de feuilles de vigne délipidée au SFE et 100 g de poudre de feuilles de thé vert délipidée au SFE sont ensuite macérées dans 1000 ml du mélange MeOH / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 38,1 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration à chaud, le méthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 330 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de 7,69 g (rendement : 3,84 %).  The mixture of 100 g of SFE delipidated vine leaf powder and 100 g of green tea leaf powder delipidated with SFE is then macerated in 1000 ml of the MeOH / water mixture (50/50, v / v). pH at 2.9 with tartaric acid (addition of 38.1 g) under argon at 40 ° C overnight. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 330 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The resulting amount of the extract is 7.69 g (yield: 3.84%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales. Préparation de l'actif Cons48  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas. Preparation of the asset Cons48

Le mélange de 50 g de poudre de feuilles de vigne rouge délipidée au SFE et 150 g de poudre de café vert délipidée au SFE sont ensuite macérées dans 1000 ml du mélange MeOH / eau (50/50, v/v), ajustement du pH à 2,9 avec l'acide tartrique (ajout de 23,9 g), sous argon à 40°C pendant une nuit. Après filtration à chaud, le méthanol est évaporé. Les actifs sont ensuite extraits par l'acétate d'éthyle (2 fois 230 ml). Après regroupement, les phases organiques sont séchées sur sulfate de sodium, concentrées à sec et lyophilisées. La quantité obtenue de l'extrait est de 4,55 g (rendement : 2,27 %). The mixture of 50 g of SFE delipidated red grape leaf powder and 150 g of green coffee powder delipidated with SFE is then macerated in 1000 ml of MeOH / water (50/50, v / v), pH adjustment. at 2.9 with tartaric acid (addition of 23.9 g) under argon at 40 ° C overnight. After hot filtration, the methanol is evaporated. The active ingredients are then extracted with ethyl acetate (twice 230 ml). After grouping, the organic phases are dried over sodium sulfate, concentrated to dryness and lyophilized. The obtained amount of the extract is 4.55 g (yield: 2.27%).

Les études en spectroscopie IR-FT, RMN et en HPLC ont montré des données conformes aux formules générales.  Studies in IR-FT spectroscopy, NMR and HPLC showed data in accordance with the general formulas.

Exemple 2 : Evaluation de l'activité antibactérienne Example 2: Evaluation of the antibacterial activity

Le produit à tester est mis en flacons stériles à raison de 15 à 30 g par flacon. II est contaminé individuellement par les suspensions de souches microbiennes. Le niveau de contamination sera tel que le volume de la suspension de l'inoculum sera compris entre 0,5 et 1 % du volume de l'échantillon.  The product to be tested is placed in sterile flasks at a rate of 15 to 30 g per flask. It is individually contaminated by suspensions of microbial strains. The level of contamination will be such that the volume of the suspension of the inoculum will be between 0.5 and 1% of the volume of the sample.

Figure imgf000023_0001
Figure imgf000023_0001

Figure imgf000024_0001
Figure imgf000024_0001

Exemple 3 : Formulations cosmétiques Example 3: Cosmetic Formulations

FORMULE 1 FORMULA 1

phases Matières premières %phases Raw materials%

1 1

3 3

4 4

5

Figure imgf000025_0001
5
Figure imgf000025_0001

FORMULE 2 FORM 2

phases Matières premières m.phases Raw materials m.

1 Eau (101 ) qsp 100 1 Water (101) qs 100

Acide citrique qsp pH final 5,5 (102) 0,15000 2 Gomme xanthique (201 ) 0,3000  Citric acid qsp final pH 5.5 (102) 0.15000 2 xanthic gum (201) 0.3000

Butylène glycol (202) 5,00000 3 Cétéareth-20 (301 ) 1 ,50000  Butylene glycol (202) 5,00,000 3 Cétéareth-20 (301) 1, 50000

Stéarate de glycéryle (302) 2,0000 Beurre de Butyrospermum parkii (303) 1 ,00000 Laurate d'hexyle (304) 4,00000 Squalane(305) 2,00000 Glyceryl stearate (302) 2.0000 Butyrospermum parkii butter (303) 1, 00000 Hexyl laurate (304) 4.00000 Squalane (305) 2.00000

Acétate de Tocophéryle (306) 0,50000Tocopheryl acetate (306) 0.50000

4 Composition de l'invention (401 ) 2,0000 5 Fragrance (501 ) 0,50000 4 Composition of the invention (401) 2.0000 5 Fragrance (501) 0.50000

Claims

REVENDICATIONS 1 - Compositions de dérivés de polyphénols, caractérisées en ce qu'elles comprennent en combinaison au moins deux dérivés répondant chacun à la formule générale (I): 1 - Compositions of polyphenol derivatives, characterized in that they comprise in combination at least two derivatives each corresponding to the general formula (I):
Figure imgf000026_0001
dans laquelle les substituants présentent les significations suivantes:
Figure imgf000026_0001
wherein the substituents have the following meanings: - m représente un nombre entier de 0 à 9, différent de 0 si n= 0 m represents an integer from 0 to 9, different from 0 if n = 0 - n représente un nombre entier de 0 à 9, différent de 0 si m= 0  n represents an integer from 0 to 9, different from 0 if m = 0 - R représente :  - R represents: ■ un hydrogène, ■ hydrogen, ■ un radical alkyle en C1-C22, linéaire, ramifié, cyclique, saturé ou insaturé ■ un radical d'alcool ou de polyol linéaire, cyclique saturé ou insaturé en ■ an alkyl radical C1-C22 linear, branched, cyclic, saturated or unsaturated ■ an alcohol radical or linear polyol, saturated or unsaturated cyclic C3-C22, C3-C22 ■ un résidu d'oside ou d'oligoside ■ a residue of oside or oligoside ■ un résidu d'acide-alcool ■ an acid-alcohol residue ■ un résidu aromatique ou polyaromatique phénolique ou non ; - R1 représente : ■ an aromatic residue or phenolic polyaromatic or not; R 1 represents: ■ un hydrogène, ■ hydrogen, ■ un radical alkyle en C1-C22, linéaire, ramifié, cyclique, saturé ou insaturé ■ an alkyl radical C1-C22 linear, branched, cyclic, saturated or unsaturated ■ un résidu d'oside ou d'oligoside ■ a residue of oside or oligoside ■ un résidu d'acide-alcool ■ an acid-alcohol residue ■ un résidu aromatique ou polyaromatique phénolique ou non ; An aromatic or polyaromatic phenolic residue or not; - R2 représente : ■ un hydrogène, - R 2 represents: ■ hydrogen, ■ un ou plusieurs substituants identiques ou différents occupant une ou plusieurs des quatre positions libres sur le groupe para- hydroxyphényle, parmi: ■ one or more identical or different substituents occupying one or more of the four available positions on the group para-hydroxyphenyl, from: o alkyle en C1-C22, linéaire, ramifié, cyclique, saturé ou insaturé o un éther de sucre,  o C1-C22 alkyl, linear, branched, cyclic, saturated or unsaturated o a sugar ether, o un résidu d'oligoside,  an oligoside residue, o un éther ou un ester d'acide-alcool  o an ether or an acid-alcohol ester o un éther ou un ester aromatique.  an ether or an aromatic ester. 2- Compositions selon la revendication 1 , caractérisées en ce que les substituants de la formule (I) présentent les significations suivantes :  2. Compositions according to claim 1, characterized in that the substituents of formula (I) have the following meanings: « radical cyclique en C3-C6 » comprend l'acide shikimique, l'acide quinique  "C3-C6 cyclic radical" includes shikimic acid, quinic acid ■ « résidu de sucre » comprend un résidu de glucose, galactose, rhammose ■ "sugar residue" includes a residue of glucose, galactose, rhammose ■ « oligoside », comprend le rutinose ■ "oligoside", includes rutinosis ■ « résidu d'acide-alcool » comprend acide malique ou lactique ■ "acid-alcohol residue" includes malic acid or lactic acid ■ « résidu aromatique » comprend un acide-phénol ou un polyphénol, « Acide-phénol » comprend l'acide gallique, l'acide cinnamique, l'acide caféique et polyphénol comprend phloroglucinol, resvératrol, catéchine. ■ "aromatic residue" includes a phenol acid or a polyphenol, "phenol acid" includes gallic acid, cinnamic acid, caffeic acid and polyphenol includes phloroglucinol, resveratrol, catechin. 3 - Composition, pour utilisation comme conservateur, comportant, en combinaison, au moins deux dérivés de formule générale I), dans laquelle n est différent de 0, ces dérivés répondant à la formule générale (II), 3 - Composition, for use as a preservative, comprising, in combination, at least two derivatives of general formula I), in which n is different from 0, these derivatives corresponding to the general formula (II),
Figure imgf000027_0001
(il) ou à la formule générale (III) vinyhgie type 2
Figure imgf000027_0001
(II) or the general formula (III) vinyhgie type 2 (III) dans laquelle (III) in which - n représente un nombre entier de 1 à 9 (formule II) ou de 0 à 8 (formule  n represents an integer from 1 to 9 (formula II) or from 0 to 8 (formula - m représente un nombre entier de 0 à 9 m represents an integer from 0 to 9 - R représente, quand m est un entier de 1 à 9 :  - R represents, when m is an integer from 1 to 9: - un radical alkyle en C9-C22, linéaire, ramifié, cyclique, saturé ou insaturé.  a linear, branched, cyclic, saturated or unsaturated C 9 -C 22 alkyl radical. - un résidu d'alcool ou polyol, linéaire, cyclique, saturé ou insaturé en C3- a residue of alcohol or polyol, linear, cyclic, saturated or unsaturated with C3- C22-C22 - un résidu d'oside ou d'oligoside a residue of oside or oligoside - un résidu d'acide-alcool  an acid-alcohol residue - un résidu aromatique ou polyaromatique, phénolique ou non  an aromatic or polyaromatic residue, phenolic or not R1 représente : R1 represents: - un radical alkyle en C2-C22, linéaire, ramifié, cyclique, saturé ou insaturé  a C2-C22 alkyl radical, linear, branched, cyclic, saturated or unsaturated - un éther d'oside ou d'oligoside  an oside or oligoside ether - un acyle d'acide-alcool  an acid-alcohol acyl - un éther d'acide-alcool  an acid-alcohol ether - un résidu aromatique, phénolique ou non  an aromatic residue, phenolic or not R2 représente : R2 represents: - un ou plusieurs substituants identiques ou différents occupant une ou plusieurs des quatre positions libres sur le groupe para- hydroxyphényle, parmi :  one or more identical or different substituents occupying one or more of the four free positions on the para-hydroxyphenyl group, among: - alkyle en C1 -C22, linéaire, ramifié, cyclique, saturé ou insaturé  C 1 -C 22 alkyl, linear, branched, cyclic, saturated or unsaturated - un O-héthéroside,  - an O-hetheroside, - un résidu d'oligoside, - un éther ou un ester d'acide-alcool an oligoside residue, an ether or an ester of acid-alcohol - un éther ou un ester aromatique.  an ether or an aromatic ester. 4 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées en ce que les dérivés de formule (I), (II) ou (III) proviennent du mélange d'au moins deux sources végétales différentes.  4 - Composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the derivatives of formula (I), (II) or (III) come from the mixture of at least two different vegetable sources. 5 - Procédé de préparation de compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il comprend,  5 - Process for the preparation of compositions according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it comprises, A) une délipidation d'une poudre de matière végétale,  A) delipidation of a powder of plant material, B) une macération-transestérification de l'ensemble des polyphénols vinylogues d'acide p-hydroxybenzoïques présents dans la partie de plante délipidée,  B) a maceration-transesterification of all the polyvinyl phenols of p-hydroxybenzoic acid present in the delipidated plant part, C) une phase d'extraction des esters vinylogues de p- hydroxybenzoates ainsi formés,  C) a phase of extraction of the vinyl ester of p-hydroxybenzoates thus formed, D) la lyophylisation de l'extrait obtenu.  D) lyophylization of the extract obtained. 6 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'étape A de délipidation d'une poudre de plante est réalisée, selon la nature de la partie de plante sélectionnée,  6 - Process according to claim 5, characterized in that the step A of delipidation of a plant powder is carried out, according to the nature of the plant part selected, par un solvant organique (procédé dit AcOEt) ou par traitement par un fluide supercritique (procédé dit FSC), en particulier en présence d'un co-solvant, la poudre délipidée obtenue étant ensuite séchée.  by an organic solvent (AcOEt process) or by treatment with a supercritical fluid (so-called FSC process), in particular in the presence of a co-solvent, the delipidated powder obtained then being dried. 7 - Procédé selon la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce que l'étape B, de « macération-transestérification » est réalisée sur une poudre d'un matériel végétal ou sur une poudre d'un mélange d'au moins deux matériels végétaux différents.  7 - Process according to claim 5 or 6, characterized in that step B, of "maceration-transesterification" is carried out on a powder of a plant material or on a powder of a mixture of at least two plant materials different. 8- Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisée en ce que l'étape B de macération-transestérification est réalisée sur l'ensemble des polyphénols vinylogues d'acide p-hydroxybenzoïques présents dans la partie de plante délipidée, à l'aide d'un acide organique , d'un ou plusieurs alcool(s) .  8- Process according to any one of claims 5 to 7, characterized in that the maceration-transesterification step B is carried out on all polyphenols vinylogues of p-hydroxybenzoic acid present in the delipidated plant part, at using an organic acid, one or more alcohol (s). 9 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'étape d'extraction des esters vinylogues de p-hydroxybenzoates obtenus à l'issue de l'étape de macération-transestérification est réalisée à l'aide de fluides supercritiques en présence de co-solvant.  9 - Process according to claim 5, characterized in that the step of extracting vinyl vinyl esters of p-hydroxybenzoates obtained at the end of the maceration-transesterification step is carried out using supercritical fluids in the presence of cosolvent. 10 - procédé selon la revendication 9, caractérisé par l'utilisation de CO2 comme fluide supercritique. 1 1 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 10, caractérisé en ce que les matières végétales proviennent de plantes choisies parmi l'artichaut, la salade, le persil, les choux, le caféier, le théier, le cacaoyer, la vigne, le petit houx, le marronnier d'Inde, des Rosacées (pommier, abricotier) des Aurantiées (citron, orange, pamplemousse), des Fabacées (haricot glycine, sophora, soja, polygonum) ou de fruits divers (les fruits rouges, notamment). 10 - Process according to claim 9, characterized by the use of CO 2 as a supercritical fluid. 1 1 - Process according to any one of claims 5 to 10, characterized in that the plant material from plants selected from artichoke, salad, parsley, cabbage, coffee, tea, cocoa, vine, holly, horse chestnut, rosaceae (apple, apricot tree) of the Aurantia (lemon, orange, grapefruit), Fabaceae (waxy bean, sophora, soya, polygonum) or various fruits (red berries, especially). 12 - Utilisation des compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 ou telles qu'obtenues par le procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 1 1 , comme conservateurs en cosmétique.  12 - Use of the compositions according to any one of claims 1 to 4 or as obtained by the process according to any one of claims 5 to 1 1, as preservatives in cosmetics. 13 - Utilisation des compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 ou telles qu'obtenues par le procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 1 1 .comme conservateurs dans le domaine alimentaire.  13 - Use of the compositions according to any one of claims 1 to 4 or as obtained by the method according to any one of claims 5 to 1 1a.me preservatives in the food field. 14- Utilisation des compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 ou telles qu'obtenues par le procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 1 1 , comme conservateurs dans la fabrication de médicaments.  14- Use of the compositions according to any one of claims 1 to 4 or as obtained by the process according to any one of claims 5 to 1 1, as preservatives in the manufacture of drugs.
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