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WO2011157630A1 - Maschinelles reinigungsverfahren - Google Patents

Maschinelles reinigungsverfahren Download PDF

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Publication number
WO2011157630A1
WO2011157630A1 PCT/EP2011/059613 EP2011059613W WO2011157630A1 WO 2011157630 A1 WO2011157630 A1 WO 2011157630A1 EP 2011059613 W EP2011059613 W EP 2011059613W WO 2011157630 A1 WO2011157630 A1 WO 2011157630A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
detergent
cleaning
preparation
cartridge
machine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2011/059613
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Thorsten Bastigkeit
Arnd Kessler
Christian Nitsch
Thomas Eiting
Dorota SENDOR-MÜLLER
Konstantin Benda
Salvatore Fileccia
Volker Blank
Hans-Georg MÜHLHAUSEN
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of WO2011157630A1 publication Critical patent/WO2011157630A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L—DOMESTIC WASHING OR CLEANING; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L15/00—Washing or rinsing machines for crockery or tableware
    • A47L15/0018—Controlling processes, i.e. processes to control the operation of the machine characterised by the purpose or target of the control
    • A47L15/0055—Metering or indication of used products, e.g. type or quantity of detergent, rinse aid or salt; for measuring or controlling the product concentration
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L—DOMESTIC WASHING OR CLEANING; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L15/00—Washing or rinsing machines for crockery or tableware
    • A47L15/42—Details
    • A47L15/44—Devices for adding cleaning agents; Devices for dispensing cleaning agents, rinsing aids or deodorants
    • A47L15/4463—Multi-dose dispensing arrangements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/046—Insoluble free body dispenser
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06F—LAUNDERING, DRYING, IRONING, PRESSING OR FOLDING TEXTILE ARTICLES
    • D06F39/00—Details of washing machines not specific to a single type of machines covered by groups D06F9/00 - D06F27/00 
    • D06F39/02—Devices for adding soap or other washing agents
    • D06F39/022—Devices for adding soap or other washing agents in a liquid state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/40—Specific cleaning or washing processes
    • C11D2111/44—Multi-step processes

Definitions

  • the present application describes automatic dishwashing processes and machine textile washing processes as well as detergent supply forms for use in such processes.
  • dosing systems for the multiple dosing of detergents and cleaners in particular have come into the focus of attention of the product developers in recent times.
  • these devices it is possible to distinguish between dosing systems integrated in the dishwasher or textile washing machine on the one hand and independent and mobile dosing systems independent of the dishwasher or textile washing machine on the other hand.
  • metering systems which contain the multiple of the amount of detergent necessary for carrying out a single cleaning process, detergent or cleaning agent portions are metered into the interior of the cleaning machine by means of a metering device from a cartridge in an automatic or semi-automatic manner in the course of several successive cleaning processes. For the consumer eliminates the need for repeated manual dosing of detergents and cleaners.
  • these temperatures in about the water temperatures used to carry out the washing or cleaning process same. These temperatures can reach up to 95 ° C, whereby in the range of machine dishwashing usually only temperatures between 50 and 75 ° C are reached. Accordingly, a washing or cleaning agent contained in a dosing system provided for multiple dosing is repeated in the course of several washing or cleaning processes at temperatures well above the temperatures customary for transport and storage heated, in particular temperature-sensitive active substances can be affected.
  • the group of these temperature-sensitive washing and cleaning-active substances include, among others, the bleaching agents.
  • the object of the present application was to provide an alternative automatic dishwashing process and / or a machine textile washing process in which chemically and physically stable detergent preparations are metered through a plurality of rinses by means of storage devices preferably located in the interior of a dishwashing machine or textile washing machine.
  • the detergent preparations should be storable without significant loss of activity in the storage device or in the storage devices for the duration of several purification processes.
  • a first subject of the present application is therefore a machine cleaning method comprising the combined use
  • detergent preparations A and F are in storage containers and are metered into the interior of the cleaning machine in the course of the cleaning process, characterized in that
  • a subset a of the detergent preparation A is metered into the interior of the cleaning machine, wherein a residual amount of the detergent composition A remains in the storage container until the end of the cleaning process and this residual amount of at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset a corresponds ;
  • a subset f of the detergent preparation F is metered into the interior of the cleaning machine, wherein a residual amount of the detergent composition F remains in the storage container until the end of the cleaning process and this residual amount of at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset f corresponds ,
  • the storage containers of the detergent preparations A and F are preferably located in the interior of the cleaning machine.
  • the detergent preparation A is hereby preferably part of a detergent supply form R which, in addition to the detergent preparation A, may contain further detergent preparations.
  • the detergent formulation F can also be part of the detergent product form R, but can also be part of a separate detergent product form or be present separately from the detergent product form R in a separate storage container. It is also conceivable for the storage container of the detergent preparation F to be attached to the detergent product form R without itself being part of the detergent product form R. If appropriate, the storage container of the detergent preparation F can also be designed such that it can be attached to the detergent supply form R and removed therefrom, in particular using an adhesive, latching, snap-action or plug-in connection.
  • the detergent product form R is preferably a cartridge.
  • the storage container or the storage containers for the detergent preparation (s) in this embodiment are preferably receiving chambers for the corresponding detergent preparations.
  • the metering, in particular of the liquid detergent preparations, is preferably carried out in an automatic or semi-automatic manner by means of a metering device.
  • the storage container of the solid detergent preparations may be, for example, a granular structure which can be fixed in the interior of the cleaning machine and allows largely free access of liquid, so that the detergent preparation during the cleaning process largely unhindered in contact with the wash liquor can come.
  • it may also be a container that is largely closed, so that only small amounts of the wash liquor can penetrate into the container.
  • the "mechanical cleaning process” or “cleaning process” according to the invention is preferably a machine dishwashing process or a machine textile washing process, more preferably a machine textile washing process.
  • the "cleaning machine” is preferably a dishwasher or a textile washing machine, more preferably a dishwasher.
  • solid and liquid relate to the physical state at room temperature and normal atmospheric pressure.
  • the fixed ones are Detergent preparations, in particular the detergent composition F, but also at temperatures above 50 ° C, preferably also at temperatures above 70 ° C, still in the solid state.
  • cleaning-active component By “cleaning-active component”, “cleaning-active ingredient” and “cleaning-active ingredients” according to the invention also perfumes understood, although these are not cleaning effective components in the strict sense.
  • the detergent preparation F and, if used, any other solid detergent preparation may, depending on the nature of the detergent-active ingredients used, essentially consist of the at least one detergent-active ingredient. It is also possible that the detergent-active ingredients used make up only a relatively small proportion of the solid detergent preparation.
  • the content of the cleaning agent preparation F or any other solid detergent preparation used in active cleaning active ingredients can be in this sense from 0.01 to 100 wt .-%, preferably, it is from 0, 1 to 80 wt .-%, in particular from 2 to 60 wt .-%.
  • the detergent preparation F may be a powder or granules. Preferably, however, it is an extended geometric body, which may be configured in particular cuboid, spherical or tablet-shaped.
  • the geometric body can be produced, for example, by a melting, casting, sintering, extrusion and / or compression method.
  • a pressing method in particular a tableting, briquetting or pelleting method, can be used as the compacting method.
  • the detergent preparation F is preferably a compact, in particular a scab, a tablet or a briquette.
  • a compression method for producing the geometric body is used, in a preferred embodiment, a granulate for the production of the geometric body is used.
  • the granules and / or the geometric body are coated with a material or surrounded by a material which causes a delayed release of the ingredients.
  • a granulate which is preferably used in the form of a shaped body, in particular in the form of a pressed shaped body and / or packed in a water-soluble film, by the coating of the particles of the granules with different coating materials and / or by different coating thicknesses, a release at different times during a cleaning process or during different cleaning methods are effected.
  • the different particles of the granules may in this case contain the same or different cleaning-effective components.
  • a shaped body preferably a pressed molded body and / or a granulate packed in a film, is used, which is divided into compartments in such a way that only one compartment is released per cleaning process.
  • the shaped body has an onion-like structure in such a way that the different compartments of the shaped body are separated from one another internally to the outside by intermediate layers. These intermediate layers are preferably a coating material or a water-soluble film.
  • the nature and layer thickness of the coating material or of the water-soluble film are in this case preferably selected so that only one intermediate layer is dissolved and / or decomposed per cleaning process, so that each cleaning method - from outside to inside - in each case the contents of a compartment is released ,
  • the coating material in a preferred embodiment is a polymer, in particular one of the water-soluble polymers listed below, more preferably a polyacrylate or polyvinylpyrrolidone (PVP).
  • the water-soluble film is preferably a polyvinyl alcohol film.
  • the release of one compartment per cleaning cycle is preferably effected by the fact that the intermediate layers are water-soluble films or water-soluble coatings, and an intermediate layer is dissolved per cleaning cycle due to the action of the aqueous medium.
  • the release is effected by the fact that a component, which is in a further, preferably liquid detergent preparation, wherein the component is preferably an enzyme, per cleaning process in each case an intermediate layer is degraded.
  • the intermediate layer in this embodiment is preferably an enzymatically degradable material, preferably a protein.
  • the step-by-step delivery of the detergent preparation F is effected in that it is located in a container which allows mechanically or electronically controlled only limited liquid entry per cleaning process, so that only a limited amount of detergent preparation F per cleaning process is released.
  • these may contain different or identical active ingredients.
  • the release of the ingredients from these detergent formulations can be controlled by appropriate processing, coatings and / or films so that the release of the ingredients from the different solid detergent formulations takes place in a parallel, overlapping or successive time window.
  • At least one of the solid detergent formulations is coated and / or packaged in such a way that the first release of cleaning-active ingredients takes place only after expiry of several purification processes, preferably only after at least 4, in particular at least 6 or 8, purification processes.
  • the carrier material in this embodiment in accordance with preferably an alkaline earth metal salt of a fatty acid, preferably a C 2 -24 fatty acid, is, as described for example in application EP0234626.
  • the solid cleaning agent preparations are in the form of a surfactant block, wherein the carrier material in this embodiment is correspondingly preferably a surfactant, more preferably an anionic and / or nonionic surfactant.
  • the anionic surfactant is preferably an alkali or ammonium salt of an alkylbenzene sulfonate, an alkyl sulfonate, an olefin sulfonate of an alkyl sulfate and / or an alkyl ether sulfate, and the nonionic surfactant is a fatty alcohol ethoxylate such as in applications EP0619366, DE102009003088, WO06 / 010491 and EP0791047.
  • the detergent preparation F may alternatively or additionally contain builders, in particular organic or inorganic builders.
  • the detergent composition F may alternatively or additionally contain fillers known to the person skilled in the art, in particular alkali metal and / or ammonium salts of the sulfate and / or of the phosphate.
  • the solid detergent preparation in particular the detergent preparation F, is in another preferred embodiment an active ingredient-containing polymer matrix containing a cleaning-active component which can be released from the matrix.
  • the active ingredient-containing polymer matrix acts insofar as a "carrier" for the cleaning effective component (s).
  • a carrier for the cleaning effective component (s).
  • polymers both water-insoluble and water-soluble polymers or mixtures thereof are used.
  • the polymer matrix of the compositions according to the invention preferably comprises from 5 to 99.5% by weight of one or more polymers.
  • the matrix-forming polymers of the compositions according to the invention may be of natural or synthetic origin.
  • Preferred compositions according to the invention are characterized in that the polymer matrix contains from 7.5 to 95% by weight, preferably from 10 to 90% by weight, more preferably from 12.5 to 85% by weight, more preferably from 15 to 82.5% by weight. % and in particular 20 to 80 wt .-% of one or more polymers, wherein the weights are based on the active ingredient-containing polymer matrix.
  • the average molar mass of the polymers contained in the compositions according to the invention is preferably at least 5000 g / mol, particularly preferably at least 10,000 g / mol and in particular at least 12,000 g / mol.
  • the molecular weight may be in a range of 50,000 to 1,000,000 g / mol.
  • compositions according to the invention may contain both water-insoluble and water-soluble polymers and mixtures of these polymers.
  • preferred compositions based on water-insoluble polymer matrices are characterized in that the polymer matrix comprises one or more water-insoluble polymers from the group polyethylene, polytetrafluoroethylene, polypropylene, polytetrafluoroethylene, polystyrene, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyurethanes, polyamides and mixtures thereof ,
  • silicones are also preferably suitable as polymer matrix.
  • the silicone rubbers are particularly preferred: these are materials which can be converted into the rubber-elastic state and contain, as base polymers, polydiorganosiloxanes which have groups accessible to crosslinking reactions. As such are mainly H atoms, OH and vinyl groups in question, which are located at the chain ends, but can also be incorporated into the chain.
  • fillers can also be incorporated as reinforcements into these systems, the type and amount of which clearly influence the mechanical and chemical behavior of the vulcanizates.
  • finely divided silicas diatomaceous earth (diatomaceous earth), titanium dioxide, calcium carbonate or iron oxide are used as fillers.
  • the matrix can also be colored by inorganic pigments.
  • water-soluble polymers of natural or synthetic origin can also form the polymer matrix.
  • compositions according to the invention are characterized in that the polymer matrix comprises one or more water-soluble polymers, wherein the water-soluble polymer (s) is / are preferably selected from
  • esters of long-chain carboxylic acids and unsaturated alcohols and / or
  • Esters of the carboxylic acids of group d6ii) with saturated or unsaturated, straight-chain or branched C 8 -i 8-alcohols are saturated or unsaturated, straight-chain or branched C 8 -i 8-alcohols.
  • the detergent dosage form R according to the invention can comprise, in addition to the detergent preparation A and the cleaning agent preparation F which may also be present, one, two, three or more further cleaning agent preparations, the further detergent preparations being solid or liquid.
  • the detergent composition F may be contained in a separate detergent supply form, which may contain, in addition to the detergent composition F, one or more further detergent compositions, which may also be solid or liquid.
  • the detergent product form R comprises a further liquid detergent composition B comprising at least one detergent-active ingredient, preferably at least one enzyme preparation, and / or a further liquid detergent composition C containing at least one detergent-active ingredient, preferably selected from rinse-active ingredients and / or textile conditioners, Defoamers, complexing agents and perfumes, and / or a further liquid detergent composition D, comprising at least one cleaning active ingredient, preferably at least one bleach, and in addition to the optionally contained detergent formulation F optionally a further solid detergent formulation G.
  • These two, three, four, five or more detergent preparations are preferably present in a common cartridge and are separated from one another.
  • a machine cleaning method characterized in that in the cleaning supply form R the detergent preparations A and F or A and B or A, B and F or A, B and C or A, B, C and F or A, B , C and D or A, B, C, D and F or A, F and G or A, B, F and G or A, B, C, F and G or A, B, C, F and G or A, B, C, D, F and G are present separately from each other in a common cartridge are preferred.
  • the joint preparation of the detergent preparations in a common cartridge simplifies the preparation and handling of the detergent preparations.
  • the cleaning agent preparations in the common cartridge are made up in such a way that the separate detergent preparations are adjacent to one another, ie the receiving chambers used for the preparation of the detergent preparations have at least one common wall, the preparation of the detergent preparations in a common cartridge is also suitable, the chemical and physical To increase the stability of these detergent formulations and to reduce the adverse effect of necessarily occurring temperature fluctuations.
  • inventive methods are used in particular for repeated dosing of detergent preparations from storage containers located in the interior of the cleaning machine.
  • Preferred processes according to the invention are characterized in that a subset of the detergent preparations A and F and optionally, if used, of the further detergent preparations before their metering into the interior of the cleaning machine for a period of at least two, preferably at least four, more preferably at least eight and in particular at least twelve separate cleaning process remains in the reservoir located in the cleaning machine.
  • separate cleaning processes which preferably also include a pre-wash cycle and / or a final rinse cycle or rinse cycle and which can be selected and triggered, for example, by means of the program switch of the cleaning machine separate purification process is preferably at least 15 minutes, preferably between 20 and 360 minutes, preferably between 30 and 240 minutes.
  • the time between two separate cleaning processes, within which the liquid detergent preparation is metered into the interior of the cleaning machine is preferably at least 20 minutes, especially at least 60 minutes, more preferably at least 120 minutes.
  • the detergent dosage form according to the invention and the detergent formulations according to the invention are distinguished by a particular temperature stability.
  • the temperature load of the detergent compositions according to the invention can vary within the limits of the process according to the invention, wherein the detergent formulations are particularly suitable for those processes in which the liquid detergent composition A and the solid detergent composition F and optionally, if used, the liquid detergent preparations B and / or C and / or D and / or the solid detergent formulation G in the reservoir at least twice, preferably at least four times, more preferably at least eight times and in particular at least twelve times to temperatures above 30 ° C, preferably above 40 ° C and more preferably above Heated to 50 ° C.
  • a heating to temperatures above 60 ° C or above 70 ° C or a twenty- or thirty-fold heating of the detergent compositions, in particular to a temperature above the aforementioned temperatures, according to the invention is preferably feasible.
  • the detergent preparations A and F and, if used, the detergent preparations B and / or C and / or D and / or G in the storage container are heated by the washing liquor surrounding this storage container in each successive separate cleaning process.
  • the detergent formulations further cool in the Vorratsbe container between the separate purification processes to temperatures below 30 ° C, preferably below 26 ° C and in particular below 22 ° C from.
  • the metering of the two, three, four, five or more cleaning agent preparations at different points in time during the cleaning process has proved to be advantageous.
  • This application further claims a machine cleaning method using a detergent package form
  • a liquid detergent preparation A containing at least one cleaning active ingredient, preferably at least one builder and / or at least one complexing agent;
  • a solid detergent composition F containing at least one cleaning active ingredient, preferably at least one bleach and / or at least one perfume;
  • liquid detergent preparation B containing at least one detergent-active ingredient, preferably at least one enzyme preparation
  • liquid detergent preparation C comprising at least one detergent-active ingredient, preferably at least one rinse-active ingredient and / or at least one component selected from textile conditioners, defoamers, complexing agents and perfumes;
  • detergent preparations A and F and optionally B and / or C and / or G in the course of the cleaning process from a cartridge located in the interior of the cleaning machine are metered into the interior of the cleaning machine, characterized in that
  • a subset a of the cleaning agent preparation A present in the cartridge is metered into the interior of the cleaning machine, a residual amount of the cleaning agent preparation A present in the cartridge remaining in the cartridge until the end of the cleaning process, and this residual quantity of at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset a;
  • a subset f of the present in the cartridge detergent formulation F is dosed into the interior of the cleaning machine, with a residual amount of detergent contained in the cartridge F remains in the cartridge until the end of the cleaning process and this residual amount at least the double, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset f corresponds;
  • liquid detergent preparations are metered into the interior of the cleaning machine with a time offset, while the solid detergent preparations are continuously metered into the interior of the cleaning machine during the entire cleaning process.
  • the liquid detergent formulations used according to the invention preferably contain water as an essential constituent.
  • the water content of the detergent preparation A if it contains a builder, based on its total weight, preferably between 30 and 80 wt .-%, more preferably between 35 and 75 wt .-% and in particular between 40 and 80 wt .-%.
  • the water content is preferably between 2 and 50% by weight, preferably between 4 and 40% by weight and in particular between 5 and 35% by weight.
  • water content includes the total amount of water contained in the compositions of the invention, which is composed of the free water contained in the agents and the water introduced into the detergent formulations via the washing and cleaning-active ingredients in bound form or according to Karl Fischer.
  • the detergent formulations used according to the invention may contain any active ingredients, in particular selected from builders, complexing agents, enzyme preparations, bleaches, bleach activators, bleach catalysts, rinse active ingredients and components selected from fabric conditioners, defoamers and perfume ingredients.
  • the detergent formulation A is the only liquid detergent preparation used, it may contain any of the aforementioned active ingredients, in particular in any chemically meaningful combination with any other of the aforementioned active ingredients.
  • the cleaning agent preparation A is used in combination with at least one further liquid cleaning agent preparation, it preferably contains at least one builder and / or at least one complexing agent.
  • At least one of the cleaning agent preparations used preferably the cleaning agent preparation A, contains as an essential component at least one builder.
  • the proportion by weight of the builder in the total weight of the particular detergent formulation is then preferably from 15 to 60% by weight, particularly preferably from 20 to 50% by weight.
  • the group of builders includes the organic complexing agents as well as the alkali carriers and the cleaning-active anionic polymers.
  • the high builder content of inventive detergent formulations of 15 to 60 wt .-% distributed to these three groups of scaffolds.
  • the group of organic complexing agents includes in particular polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric carboxylates, aspartic acid, polyacetals, dextrins and other organic co-builders such as the phosphonates. These classes of substances are described below.
  • Machine cleaning method characterized in that the detergent preparation contains a complexing agent, preferably a complexing agent from the group of ethylenediamine disuccinic acid and its salts, the phosphonates and the polycarboxylates are preferred according to the invention.
  • Useful organic complexing agents are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of the free acid and / or their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • the free acids also typically have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH of detergents or cleaners.
  • citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any desired mixtures of these can be mentioned here.
  • polymeric aminodicarboxylic acids their salts or their precursors. Particular preference is given to polyasporic acid or its salts.
  • Ethylenediamine-N, N '- disuccinate (EDDS) is preferably used in form of its sodium or magnesium salts.
  • glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates are also preferred in this context.
  • the detergent formulations according to the invention contain methylglycinediacetic acid or a salt of methylglycinediacetic acid.
  • organic complexing agents are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or salts thereof, which may optionally also be present in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups.
  • a second important organic complexing agent is ethylenediamine disuccinic acid (EDDS), with preferred detergent formulations being characterized by having from 2.0 to 20% by weight, preferably 2.0 to 10% by weight, and especially 2, by total weight , 0 to 8.0 wt .-% ethylenediamine disuccinic acid.
  • EDDS ethylenediamine disuccinic acid
  • preferred detergent formulations being characterized by having from 2.0 to 20% by weight, preferably 2.0 to 10% by weight, and especially 2, by total weight , 0 to 8.0 wt .-% ethylenediamine disuccinic acid.
  • Ethylenediamine disuccinic acid has been found to be particularly effective in non-phosphate detergent formulations as being particularly effective in terms of dough cleaning in automatic dishwashing.
  • ethylenediamine disuccinic acid includes not only the free acids but also their salts, for example their sodium or potassium salts
  • the weight fraction of ethylenediamine disuccinic acid used according to the invention is to be adjusted to the weight fraction of the free acid, that is, to be converted from the proportion by weight of the salt to the proportion by weight of the acid.
  • the detergent formulations according to the invention may finally contain metylglycinediacetic acid (MGDA).
  • MGDA metylglycinediacetic acid
  • the methylglycinediacetic acid can be present in the compositions according to the invention in the form of the free acid, as a partial neutralizate or completely neutralized.
  • the methylglycinediacetic acid is in the form of an alkali metal salt.
  • methylglycinediacetic acid is also preferred for reasons of cost.
  • the complex-forming phosphonates form a group of other organic complexing agents used with preference in the detergent formulations according to the invention, this group comprising a number of different compounds such as diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) (DTPMP) in addition to 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid.
  • DTPMP diethylenetriaminepenta
  • HEDP 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonate
  • It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt neutral and the tetrasodium salt alkaline (pH 9).
  • Preferred aminoalkanephosphonates are ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably in the form of neutral sodium salts, eg. B. as the hexasodium salt of EDTMP or as hepta- and octa-sodium salt of DTPMP used.
  • the builder used here is preferably HEDP from the class of phosphonates.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, in particular if the agents also contain bleach, it may be preferable to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid
  • the proportion by weight of the phosphonates, preferably of the HEDP, in the total weight of detergent formulations according to the invention, if used, is preferably 0.5 to 20% by weight, preferably 2.0 to 18% by weight and in particular 4.0 to 14% by weight.
  • a second group of builders form the alkali carriers.
  • the group of alkali carriers include the carbonates and / or bicarbonates as well as the alkali metal hydroxides.
  • the group of carbonates and bicarbonates is summarized in the context of this application by the name (hydrogen) carbonate.
  • Preferred detergent formulations according to the invention if used, based on their total weight, preferably 1, 0 to 30 wt .-%, preferably 2.0 to 25 wt .-% and particularly preferably 5.0 to 20 wt .-% builder (s) from the group of alkali carriers.
  • preferred detergent formulations according to the invention contain alkali metal hydroxide (s).
  • the alkali metal hydroxides are in the cleaning agents preferably in amounts between 2.0 and 22 wt .-%, preferably between 4.0 and 20 wt .-% and in particular between 8.0 and 18 wt .-%, each based on the total weight of Detergent used.
  • the detergent formulations according to the invention contain potassium hydroxide.
  • the detergent formulations according to the invention may contain further builders in addition to the builders described above.
  • suitable builders are the phosphates, which can be used in the detergent compositions, preferably in the form of the alkali metal phosphates with particular preference of pentasodium or Pentakaliumtriphosphat (sodium or potassium tripolyphosphate).
  • Particularly preferred phosphates according to the invention are the pentasodium triphosphate, Na 5 P 3 Oi 0 (sodium tripolyphosphate) and the corresponding potassium salt pentapotassium triphosphate, K 5 P 3 Oi 0 (potassium tripolyphosphate).
  • Detergent formulations preferred according to the invention comprise less than 10% by weight, more preferably less than 5% by weight and in particular less than 2% by weight of phosphate.
  • Phosphate-free detergent preparations are very particularly preferred according to the invention.
  • the cleaning-active anionic polymers form a third group of the builders contained in the detergent formulations according to the invention.
  • the cleaning-active anionic polymers may have two, three, four or more different monomer units.
  • the group of these polymers includes, in addition to the homo- and co-polymeric polycarboxylates u.a. also the copolymeric polysulfonates which, in addition to a monomer from the group of unsaturated carboxylic acids, have at least one further monomer from the group of the unsaturated sulfonic acids.
  • the weight fraction of cleaning-active anionic polymers in the total weight of detergent formulations according to the invention is preferably from 1.0 to 30% by weight, preferably from 2.0 to 25% by weight and in particular from 5.0 to 20% by weight.
  • the polymeric polycarboxylates form a first group of cleaning-active anionic polymers.
  • examples of such polymers are the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
  • Suitable anionic polymers are, in particular, polyacrylates which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molar masses of from 2000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids is generally from 2000 to 70000 g / mol, preferably from 20,000 to 50,000 g / mol and in particular from 30,000 to 40,000 g / mol.
  • the content of preferred automatic dishwashing agents on (co) polymeric polycarboxylates is preferably 0.5 to 20% by weight and in particular 3 to 10% by weight, in each case based on the total weight of the automatic dishwashing detergent.
  • Preferred copolymeric polysulfonates contain not only sulfonic acid group-containing monomer (s) but also at least one monomer selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids.
  • unsaturated carboxylic acids are acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, ⁇ -chloroacrylic acid, ⁇ -cyanoacrylic acid, crotonic acid, ⁇ -phenyl-acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, methylenemalonic acid, sorbic acid, cinnamic acid or mixtures thereof. It goes without saying that it is also possible to use the unsaturated dicarboxylic acids.
  • Particularly preferred monomers containing sulfonic acid groups are 1-acrylamido-1-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 3 methacrylamido-2- hydroxypropanesulfonic acid, allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, allyloxybenzenesulfonic acid, methallyloxybenzenesulfonic acid, 2-hydroxy-3- (2-propenyloxy) propanesulfonic acid, 2-methyl-2-propenylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, 3-sulfopropyl acrylate, 3-sulfopropyl methacrylate, sulfomethacrylamide, sulfomethylmethacrylamide and mixtures of said acids or their water-soluble
  • the sulfonic acid groups may be wholly or partially in neutralized form, i. the acidic acid of the sulfonic acid group in some or all sulfonic acid groups can be exchanged for metal ions, preferably alkali metal ions and in particular for sodium ions.
  • metal ions preferably alkali metal ions and in particular for sodium ions.
  • partially or fully neutralized sulfonic acid-containing copolymers is preferred according to the invention.
  • the copolymers further comprise at least one nonionic, preferably hydrophobic monomer in addition to carboxyl-containing monomer and sulfonic acid-containing monomer.
  • nonionic, preferably hydrophobic monomer in addition to carboxyl-containing monomer and sulfonic acid-containing monomer.
  • a machine detergent composition comprising, as an anionic copolymer, a copolymer
  • nonionic monomers are butene, isobutene, pentene, 3-methylbutene, 2-methylbutene, cyclopentene, hexene, hexene-1, 2-methylpentene-1, 3-methylpentene-1, cyclohexene, methylcyclopentene, cycloheptene, methylcyclohexene, 2,4 , 4-trimethylpentene-1, 2,4,4-trimethylpentene-2,3,3-dimethylhexene-1, 2,4-dimethylhexene-1, 2,5-dimethlyhexene-1,3,5-dimethylhexene-1,4 , 4-dimethylhexane-1, ethylcyclohexyne, 1-octene, ⁇ -olefins having 10 or more carbon atoms such as 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadecene, 1-octadecene and
  • Methacrylic acid stearyl ester A / (stearyl) acrylamide, behenyl acrylate,
  • the proportion by weight of cleaning-active anionic sulfonic acid group-containing polymers in the total weight of detergent compositions according to the invention, if used, is preferably from 1.0 to 30% by weight, preferably from 2.0 to 25% by weight and in particular from 5.0 to 20% by weight.
  • the detergent composition F used according to the invention contains in a preferred embodiment at least one compound selected from bleaches, bleach activators, bleach catalysts, perfumes, glass corrosion inhibitors, surfactants and disinfectant preparations.
  • the detergent formulation F particularly preferably contains at least one bleaching agent and / or at least one perfume substance.
  • the bleaching agent may in particular be an oxygen or chlorine bleach.
  • sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
  • Other useful bleaching agents are, for example, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and peracid salts or peracids which yield H 2 O 2 , such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid.
  • the peracid used is an imidoperoxycarboxylic acid, in particular a phthalimidoperoxycarboxylic acid, especially phthalimidoperoxycaproic acid (PAP).
  • bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used.
  • Typical organic bleaching agents are the diacyl peroxides, e.g. Dibenzoyl.
  • Other typical organic bleaches are the peroxyacids, examples of which include the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids.
  • Further preferred bleaching agents are salts of peroxymonosulphate and peroxodisulphate, in particular the sodium, potassium and ammonium salts of these anions.
  • Heterocyclic N-chloroimides in particular di- or trichloroisocyanuric acids and / or their salts, in particular the sodium, potassium or ammonium salt of di- or trichloroisocyanuric acid, can be used as chlorine bleaches.
  • chlorine bleach chlorinated trisodium phosphate or hydantoin compounds, such as 1, 3-dichloro-5,5- dimethylhydantoin.
  • hypochlorous acid and / or one of its salts in particular the lithium, sodium, potassium, ammonium or calcium salt of hypochlorous acid, or mixtures of these compounds can be used as the chlorine bleach.
  • Machine cleaning method characterized in that the weight proportion of the bleaching agent, in particular of the sodium carbonate, in the total weight of the detergent composition F between 0.1 and 90 wt .-%, preferably between 5 and 75% by weight, particularly preferably between 20 and 70 wt. -% and in particular between 25 and 65 wt .-%, are particularly preferred according to the invention.
  • the bleach-containing detergent composition F is stabilized by the addition of tin compounds, phosphates, di- or triphosphates, phosphonates or radical scavengers.
  • Preferred detergent formulations F contain, based on their total weight, from 10 ppm to 1.0% by weight, preferably from 20 ppm to 1000 ppm (0.1% by weight) and in particular from 50 ppm to 500 ppm of a stabilizer from the group of stannates .
  • a stabilizer from the group of stannates .
  • the preparation of this stannate for example, in situ by hydrolysis of a tin compound, for example, tin sulfate, sodium stannate (Na 2 Sn0 3 3H 2 0), tin dichloride or tin tetrachloride, take place.
  • a tin compound for example, tin sulfate, sodium stannate (Na 2 Sn0 3 3H 2 0), tin dichloride or tin tetrachloride, take place.
  • the stannate stabilizer is colloidal tin oxide, it is still referred to as colloidal sodium
  • preferred detergent formulations F contain at least one stabilizer from the group of phosphonates.
  • Particularly suitable here are the complex-forming phosphonates mentioned below, preference being given to 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP), aminotrimethylenephosphonic acid (ATMP) and diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP).
  • preferred detergent formulations F contain at least one stabilizer from the group of phosphates, preferably pyrophosphates such as Na 4 P 2 O 7 , Na 3 HP 2 O 7 , Na 2 H 2 P 2 O 7 and K. 2 H 2 P 2 0 7 .
  • the cleaning agent preparation F contains, in addition to the bleaching agent and / or perfume, at least one further cleaning-active component, preferably selected from builders, in particular cleaning-active polymers, complexing agents, enzyme preparations, surfactants, in particular nonionic surfactants, clear rinse active ingredients, fabric conditioners, defoamers, solvents, corrosion inhibitors and dyes.
  • at least one further cleaning-active component preferably selected from builders, in particular cleaning-active polymers, complexing agents, enzyme preparations, surfactants, in particular nonionic surfactants, clear rinse active ingredients, fabric conditioners, defoamers, solvents, corrosion inhibitors and dyes.
  • the optionally present further detergent formulations in particular the detergent compositions B and / or C and / or D and / or G, preferably contain at least one detergent-active component selected from builders, in particular cleaning-active polymers, complexing agents, enzyme preparations, surfactants, in particular nonionic surfactants, clear rinse active ingredients, fabric conditioners, defoamers, solvents, corrosion inhibitors and dyes.
  • builders in particular cleaning-active polymers, complexing agents, enzyme preparations, surfactants, in particular nonionic surfactants, clear rinse active ingredients, fabric conditioners, defoamers, solvents, corrosion inhibitors and dyes.
  • the detergent composition A contains at least one builder and / or at least one complexing agent, the detergent composition F at least one bleach and / or at least one perfume, the detergent composition B, if used, at least one enzyme preparation and the detergent composition C, if used, at least a rinse-active ingredient and / or at least one compound selected from fabric conditioners, defoamers, chelants and fragrances.
  • Enzyme preparation Bleaching agent perfume b) Combination of two liquid detergent preparations A and B with a solid detergent preparation F
  • Bleach activator clear rinse oxygen bleach perfume and / or active ingredient
  • Bleach activator enzyme preparation textile conditioner oxygen bleach and / or
  • bleach catalyst Builder enzyme preparation, clear rinse oxygen bleach, bleach activator
  • compositions of some preferred combinations of liquid are provided.
  • Detergent preparations A with solid detergent formulations F can be found in the following table. These detergent combinations are particularly suitable for use in a method according to the invention.
  • Detergent preparation A wt .-% based on the detergent composition A
  • Anionic polymer 0 to 30 1, 0 to 30, 2.0 to 25, 5.0 to 20
  • Detergent preparation F % by weight, based on the detergent preparation F
  • Detergent preparation A wt .-% based on the detergent composition A
  • Anionic polymer 0 to 30 1, 0 to 30, 2.0 to 25, 5.0 to 20
  • Detergent preparation F % by weight, based on the detergent preparation F
  • Detergent preparation A wt .-% based on the detergent composition A
  • Alkali Hydroxide 0 to 10 0.5 to 10 2.0 to 10 4.0 to 10
  • Anionic polymer 0 to 15 0.5 to 15 1, 0 to 15 2.5 to 10
  • Detergent preparation F % by weight, based on the detergent preparation F
  • a further subject matter of the present application is thus a detergent dosage form for use in a method according to the invention, comprising
  • liquid detergent preparation A containing at least one detergent-effective component, preferably at least one builder and / or a complexing agent;
  • a solid detergent composition F containing at least one detergent-effective component, preferably at least one bleach and / or perfume;
  • liquid detergent preparation B containing preferably at least one enzyme preparation
  • liquid detergent composition C containing preferably at least one rinse active ingredient or at least one compound selected from fabric conditioners, defoamers, chelants and fragrances;
  • liquid detergent composition D containing preferably at least one bleaching agent
  • a solid detergent composition G containing at least one detergent-effective components, preferably at least one bleach and / or at least one perfume;
  • the respective cleaning agent preparations in particular the cleaning agent preparations A and F or A, B and F or A, C and F or A, B, C and F or A, B, C, D and F and A, B, C, F and G, are present separately from each other in a common container, preferably a cartridge.
  • composition of some preferred liquid detergent formulations according to the invention can be found in the following table. These detergent combinations are particularly suitable for use in a method according to the invention.
  • the detergent compositions A and F are used in combination with at least one further detergent preparation, preferably in combination with a detergent preparation B and / or C and / or D and / or G.
  • a subset a of the cleaning agent preparation A present in the cartridge is metered into the interior of the cleaning machine, leaving a residual amount of cleaning agent preparation A in the cartridge in the cartridge until the end of the cleaning process, and this residual amount of at least twice, and preferably at least four times, and in particular at least eight times the amount of subset a;
  • the detergent preparation F is dosed in the course of the cleaning process from a container located in the interior of the cleaning machine in the interior of the cleaning machine, characterized in that
  • a subset f of the present in the container detergent composition F is dosed into the interior of the cleaning machine, with a residual amount of detergent present in the cartridge F remains in the container until the end of the cleaning process and this residual amount of at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset f;
  • the detergent preparation B is dosed in the course of the cleaning process from a cartridge located in the interior of the cleaning machine in the interior of the cleaning machine, characterized in that
  • a portion b of the present in the cartridge detergent formulation B is dosed into the interior of the cleaning machine, with a residual amount of detergent contained in the cartridge B remains in the cartridge until the end of the cleaning process and this residual amount of at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset b;
  • a subset c of the cleaning agent preparation C present in the cartridge is metered into the interior of the cleaning machine, leaving a residual amount of the cleaning agent preparation C present in the cartridge in the cartridge until the end of the cleaning process, and this residual amount of at least twice, and preferably at least four times, and in particular at least eight times the amount of subset c; and / or the detergent preparation G in the course of the cleaning process from a in
  • a subset g of the present in the cartridge detergent formulation G is metered into the interior of the cleaning machine, with a residual amount in the cartridge cleaning agent preparation G remains in the cartridge until the end of the cleaning process and this residual amount of at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset g;
  • the combined use of the abovementioned detergent preparations A and F and / or the abovementioned detergent preparations B and / or C and / or G can further improve the cleaning performance achieved in the processes according to the invention.
  • At least one detergent preparation used according to the invention contains at least one detergent-active enzyme preparation.
  • the proportion by weight of the cleaning-active enzyme preparation (s) in the total weight of the detergent formulation in question is preferably from 10 to 60% by weight, preferably from 20 to 55% by weight and in particular from 30 to 55% by weight.
  • Cleaning-active enzyme preparations from the group of amylase, protease and lipase preparations are used in particular as cleaning-active enzyme preparations.
  • the enzymes used with particular preference include in particular proteases, amylases, lipases, hemicellulases, cellulases, perhydrolases or oxidoreductases, and preferably mixtures thereof. These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents or cleaning agents, which are preferably used accordingly.
  • Detergents or detergents contain enzymes preferably in total amounts of from 1 ⁇ 10 -6 to 5% by weight, based on active protein The protein concentration can be determined by known methods, for example the BCA method or the biuret method.
  • the stabilizing effect according to the invention was observed to a particular extent in the amylases, proteases, cellulases and mannanases, which is why liquid washing according to the invention or detergent preparations, characterized in that they contain a washing or cleaning-active enzyme from the group of amylases and / or proteases and / or cellulases and / or mannanases are preferred.
  • subtilisin type those of the subtilisin type are preferable.
  • these are the subtilisins BPN 'and Carlsberg and their further developed forms, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase which can no longer be assigned to the subtilisins in the narrower sense, Proteinase K and the proteases TW3 and TW7.
  • liquid detergent or cleaning compositions containing, based on the total weight of the detergent or cleaning agent preparation, if used, preferably 5 to 50 wt .-%, in particular 7 to 40 wt .-%, particularly preferably 10 to 30 wt .-% and especially 15 to 25 wt .-% protease preparations.
  • amylases which can be used according to the invention are the ⁇ -amylases from Bacillus licheniformis, from ⁇ . amyloliquefaciens, from ⁇ . stearothermophilus, from Aspergillus niger and A. oryzae, as well as improved for use in detergents and cleaners further developments of the aforementioned amylases. Furthermore, the a-amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from ⁇ . agaradherens (DSM 9948).
  • preferred liquid detergent or cleaning agent preparations comprise, based on the total weight of the detergent or cleaning agent preparation, if used, 0.1 to 30% by weight, preferably 1 to 0 to 25% by weight and in particular 2.0 to 20% by weight .-% amylase preparations.
  • Detergent or detergent formulations which, based on their total weight, contain 4.0 to 16% by weight of amylase preparations are particularly preferred.
  • liquid washing or cleaning preparations contain, based on the total weight of the washing or cleaning agent preparation, if used, 0.1 to 30 wt .-%, preferably 1, 0 to 25 wt .-% and in particular 2.0 to 20 % By weight of cellulase preparations.
  • liquid washing or cleaning preparations contain, based on the total weight of the washing or cleaning agent preparation, if used, 0.1 to 30 wt .-%, preferably 1, 0 to 25 wt .-% and in particular 2.0 to 20 Wt .-% mannanase preparations.
  • lipases or cutinases are also usable according to the invention, in particular because of their triglyceride-splitting activities, but also in order to generate in situ peracids from suitable precursors. These include, for example, the lipases originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed, in particular those with the amino acid exchange D96L.
  • cutinases can be used, which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens. It is also possible to use lipases, or cutinases, whose initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii.
  • liquid washing or cleaning preparations contain, based on the total weight of the washing or cleaning agent preparation, if used, 0.1 to 30 wt .-%, preferably 1, 0 to 25 wt .-% and in particular 2.0 to 20 Wt .-% lipase preparations.
  • enzymes can be used, which are summarized by the term hemicellulases.
  • Oxidoreductases for example oxidases, oxygenases, catalases, peroxidases, such as halo, chloro, bromo, lignin, glucose or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases (phenol oxidases, polyphenol oxidases) can be used according to the invention to increase the bleaching effect.
  • Washing or cleaning-active enzymes are generally not provided in the form of the pure protein but rather in the form of stabilized, storable and transportable preparations.
  • Such prefabricated preparations include, for example, the solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization or, especially in the case of liquid or gel-form detergents, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, low in water and / or added with stabilizers or further auxiliaries.
  • the enzymes may be encapsulated for both the solid and liquid dosage forms, for example by spray-drying or extruding the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in those of the core-shell type, in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer.
  • further active ingredients for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaches or dyes, may additionally be applied.
  • Such capsules are applied by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes.
  • such granules for example by applying polymeric film-forming agent, low in dust and storage stable due to the coating.
  • the enzyme protein forms only a fraction of the total weight of conventional enzyme preparations.
  • Protease and amylase preparations preferably used according to the invention contain between 0.1 and 40% by weight, preferably between 0.2 and 30% by weight, more preferably between 0.4 and 20% by weight and in particular between 0, 8 and 10 wt .-% of the enzyme protein.
  • a second preferred constituent of the detergent preparations used according to the invention in particular of the liquid detergent preparations, especially of the enzyme-containing detergent preparations, is the cumene sulfonate.
  • the cumene sulfonates para-isopropylbenzene sulfonate is the preferred compound.
  • the cumene sulfonate has been found to be superior not only to solvents such as glycerol, triacetin or diethylene glycol but also to hydrotropes such as xylenesulfonate in terms of its stabilizing properties.
  • Preferred detergent formulations according to the invention are characterized in that these detergent formulations contain the cumene sulphonate in amounts of from 0.5 to 60% by weight, preferably in amounts of from 1.0 to 50% by weight, preferably in amounts of from 2.0 to 40% by weight. -% and in particular in amounts between 5.0 and 30 wt .-%, each based on the total weight of the detergent formulations containing.
  • Particularly preferred Parts by weight of the cumene sulfonate in the total weight of the detergent preparation between 2.0 and 20 wt .-%, preferably between 3.0 and 18 wt .-% and in particular between 4.0 and 15 wt .-%.
  • organic solvent is selected from the group of monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanol, glycol, propane- or butanediol, glycerol, diglycol, propyl- or butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, etheylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, di ethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, dipropylene glycol methyl or ethyl ether, methoxy, ethoxy or butoxy triglycol, 1-butoxyethoxy-2
  • a particularly preferred and particularly effective with respect to the stabilization of the liquid detergent formulation organic solvent is 1, 2 propylene glycol.
  • the proportion by weight of 1, 2 propylene glycol in the total weight of the detergent compositions of the invention may vary within wide limits, however, such preparations have proven to be particularly stable containing an organic solvent, preferably 1, 2 propylene glycol, wherein the weight fraction of 1, 2 propylene glycol, in each case based on the total weight of the detergent preparations, preferably 5 to 80 wt .-%, preferably 8 to 60 wt .-% and in particular 10 to 50 wt .-% is.
  • boric acid or a boric acid derivative is boric acid or a boric acid derivative.
  • the boronic acids or their salts or esters are preferably used in particular, including, in particular, derivatives with aromatic groups, for example ortho, meta or para-substituted phenylboronic acids, in particular 4-formylphenylboronic acid (4-FPBA), or Salts or esters of the compounds mentioned.
  • the proportion by weight of boric acid or of boric acid derivatives in the total weight of detergent formulations B according to the invention is preferably between 0.001 to 10% by weight, preferably 0.002 to 6% by weight and in particular 0.05 to 3% by weight.
  • a particularly preferred boric acid derivative which is particularly effective in stabilizing the liquid detergent formulation is 4-formylphenylboronic acid.
  • the proportion by weight of 4-formylphenyl-boronic acid in the total weight of the detergent compositions of the invention may vary within wide limits, however, such preparations have proven to be particularly stable, based on the total weight of the detergent composition B, 0.001 to 10 wt .-%, preferably 0.002 to 6 wt .-% and in particular 0.05 to 3 wt .-%. Corresponding preparations are therefore preferred according to the invention.
  • Another preferred constituent of the detergent formulations of the invention is a Ca or Mg ion source.
  • the proportion by weight of the Ca or Mg ion source in the total weight of detergent formulations B according to the invention is preferably between 0.01 to 10% by weight, preferably 0.2 to 8% by weight and in particular 0.5 to 5% by weight.
  • the organic calcium salts have been found.
  • the proportion by weight of the organic calcium salts in the total weight of the detergent compositions according to the invention can vary within wide limits, however, such preparations have proved to be particularly stable, which, based on the total weight of the detergent formulation, 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0.2 to 8 wt .-% and in particular 0.5 to 5 wt .-%.
  • Corresponding preparations are therefore preferred according to the invention.
  • the detergent formulations most preferably contain calcium lactate.
  • polyols in particular sorbitol
  • polyols may furthermore be present in preferred detergent or cleaner formulations according to the invention.
  • Polyols, in particular sorbitol are hereby preferably used in amounts of from 1 to 20% by weight, in particular from 2 to 15% by weight, especially from 2 to 10% by weight.
  • the abovementioned stabilizing agents are preferably used in detergent formulations which comprise at least one enzyme preparation, particularly preferably in the detergent preparation B.
  • composition of some preferred liquid detergent formulations according to the invention can be found in the following tables. These detergent combinations are particularly suitable for use in a method according to the invention. 17 18 19 20
  • Detergent preparation A wt .-% based on the detergent composition A
  • Anionic polymer 0 to 30 1, 0 to 30, 2.0 to 25, 5.0 to 20
  • Detergent preparation B % by weight, based on the detergent preparation B
  • Detergent preparation F % by weight, based on the detergent preparation F
  • Detergent preparation A wt .-% based on the detergent composition A
  • Anionic polymer 0 to 30 1, 0 to 30, 2.0 to 25, 5.0 to 20
  • Detergent preparation B % by weight, based on the detergent preparation B
  • Detergent preparation F % by weight, based on the detergent preparation F
  • Sulfonate surfactant 0 to 60 0 to 50 5 to 40 5 to 40
  • a further preferred constituent of detergent formulations according to the invention, in particular detergent composition C, is nonionic surfactants, nonionic surfactants of the general formula R -CH (OH) CH 2 O- (AO) w - (AO) x - (A "O) y - ( A “O) z -R 2 , in the
  • R stands for a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C6 -24 alkyl or alkenyl group
  • R 2 is a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms
  • A, ⁇ ', A "and A'” independently represent a radical from the group -CH 2 CH 2 , -CH 2 CH 2 -CH 2 , -CH 2 "CH (CH 3 ), -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 ", -CH 2 - CH (CH 2 -CH 3 ),
  • w, x, y and z are values between 0.5 and 120, where x, y and / or z can also be 0
  • nonionic surfactants are particularly advantageous as clear rinse active ingredients.
  • the weight fraction of these nonionic surfactants in preferred liquid detergent formulations based on the total weight of the detergent formulation, 0.5 to 30 wt .-%, preferably 2.0 to 25 wt .-% and in particular 5.0 to 20 wt .-%.
  • nonionic surfactants of the general formula R - CH (OH) CH 2 O- (AO) w - (AO) x - (A "O) y - (A '" O) z -R 2 , hereinafter also As “hydroxy mixed ethers”, surprisingly, the cleaning performance of inventive enzyme-containing preparations can be significantly improved both in comparison to surfactant-free system and in comparison to systems containing alternative nonionic surfactants, for example from the group of polyalkoxylated fatty alcohols.
  • nonionic surfactants having one or more free hydroxyl groups on one or both terminal alkyl radicals, the stability of the enzymes contained in the detergent or cleaning agent preparations according to the invention can be markedly improved.
  • end-capped poly (oxyalkylated) nonionic surfactants which, in accordance with the formula R 0 [CH 2 CH 2 O] x CH 2 CH (OH) R 2 , in addition to a radical R which is linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having from 2 to 30 carbon atoms, preferably having from 4 to 22 carbon atoms, furthermore a linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radical R 2 having 1 to 30 Have carbon atoms, wherein x stands for values between 1 and 90, preferably for values between 30 and 80 and in particular for values between 30 and 60.
  • the group of these nonionic surfactants includes, for example, the C 2 _26 fatty alcohol (PO) -
  • R and R 2 are independent each represent a linear or branched, saturated or mono- or polyunsaturated hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms
  • R 3 is independently selected from -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 -CH 3 , - CH (CH 3 ) 2 , but preferably represents -CH 3
  • nonionic surfactants are the end-capped poly (oxyalkylated) nonionic surfactants of the formula R 0 [CH 2 CH (R 3 ) O] x [CH 2 ] k CH (OH) [CH 2 ] j OR 2 in which R and R 2 R 1 is H or a methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, 2-butyl or 2-methyl-2-butyl radical, x are values between 1 and 30, k and j are values between 1 and 12, preferably between 1 and 5.
  • each R 3 in the above formula R 0 [CH 2 CH (R 3 ) O] x [CH 2 ] k CH (OH) [CH 2 ] j OR 2 may be different.
  • R and R 2 are preferably linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 6 to 22 carbon atoms, with radicals having 8 to 18 carbon atoms being particularly preferred.
  • R 3 H, -CH 3 or -CH 2 CH 3 are particularly preferred.
  • Particularly preferred values for x are in the range from 1 to 20, in particular from 6 to 15.
  • each R 3 in the above formula may be different if x> 2.
  • the alkylene oxide unit in the square bracket can be varied.
  • the value 3 for x has been selected here by way of example and may well be greater, the range of variation increasing with increasing x values and including, for example, a large number (EO) groups combined with a small number (PO) groups, or vice versa ,
  • R, R 2 and R 3 are as defined above and x is from 1 to 30, preferably from 1 to 20 and in particular from 6 to 18.
  • Particularly preferred are surfactants in which the radicals R and R 2 Have 9 to 14 carbon atoms, R 3 is H and x assumes values of 6 to 15.
  • nonionic surfactants of the general formula R -CH (OH) CH 2 O- (AO) w -R 2 have proved to be particularly effective, in which
  • R is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6 . 2 is 4-alkyl or alkenyl;
  • R 2 is a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26
  • A is a radical from the group CH 2 CH 2 , -CH 2 CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ), and
  • w stands for values between 1 and 120, preferably 10 to 80, in particular 20 to 40
  • nonionic surfactants include, for example, the C 4 . 22 fatty alcohol (EO) i 0 -8o-2-hydroxyalkyl ether, especially the C 8 . 12 fatty alcohol (EO) 22 -2-C 4 _ hydroxydecylether and 22 fatty alcohol (EO) 40 -8o-2-hydroxyalkyl ether
  • composition of some preferred liquid detergent formulations according to the invention can be found in the following tables. These detergent combinations are particularly suitable for use in a method according to the invention.
  • Detergent preparation A wt .-% based on the detergent composition A
  • Detergent preparation B % by weight, based on the detergent preparation B
  • Detergent preparation F % by weight, based on the detergent preparation F
  • Detergent preparation A wt .-% based on the detergent composition A
  • Anionic polymer 0 to 30 1, 0 to 30, 2.0 to 25, 5.0 to 20
  • Detergent preparation B % by weight, based on the detergent preparation B
  • Nonionic surfactant 0 to 30 0.5 to 30 2.0 to 25 5.0 to 20
  • Detergent preparation F % by weight, based on the detergent preparation F
  • Detergent preparation A wt .-% based on the detergent composition A
  • Anionic polymer 0 to 30 1, 0 to 30, 2.0 to 25, 5.0 to 20
  • Detergent preparation B % by weight, based on the detergent preparation B
  • Nonionic surfactant 0 to 30 0.5 to 30 2.0 to 25 5.0 to 20
  • Detergent preparation F % by weight, based on the detergent preparation F
  • Sulfonate surfactant 0 to 60 0 to 50 5 to 40 5 to 40
  • Preferred detergent formulations B according to the invention which contain at least one enzyme preparation and preferably at least one of the stabilizing components described above, contain, apart from these components, further ingredients only to a minor extent.
  • detergent formulations B which, in addition to the at least one enzyme preparation and in addition to the stabilizing components preferably present, contain less than 20% by weight, preferably less than 10% by weight and in particular less than 5% by weight of builders. Particularly preferred are those detergent formulations B which are free of builders.
  • detergent formulations B which comprise less than 10% by weight, preferably less than 5% by weight and in particular less than 2% by weight, of bleaching agent. Particularly preferred are those detergent formulations B which are free of bleaching agents.
  • the cleaning agent preparations B optionally used in the process according to the invention are preferably of low alkalinity, their pH (20 ° C.) is preferably between 6.5 and 8.5, and in particular between 7.0 and 8.0.
  • the pH (20 ° C.) of the detergent preparations D is preferably between 7.0 and 14.0, preferably between 9.0 and 12.0.
  • the pH (20 ° C.) of the detergent preparations A is preferably between 9.0 and 12.0, when using enzyme preferably between 5.0 and 9.0, in particular between 7.0 and 8.0.
  • At least one cleaning agent preparation when used in a dishwashing process, contains at least one rinse-active active ingredient and, when used in a textile washing process, preferably at least one compound selected from textile conditioners, defoamers, complexing agents and perfuming agents.
  • At least one nonionic surfactant is preferably used as the clear rinse active ingredient, wherein the weight fraction of the nonionic surfactant in the total weight of the detergent formulation is between 0.1 and 30% by weight, preferably between 1.0 and 25% by weight, more preferably between 2.0 and 20 wt .-% and in particular between 3.0 and 15 wt .-% is.
  • Suitable surface-active additives with rinsing action are, in particular, the nonionic surfactants previously mentioned as preferred, namely hydroxy mixed ethers.
  • the detergent formulations according to the invention when used in a dishwashing process, preferably contain at least one acidifying agent.
  • Acidification agents can be added to the detergent formulations according to the invention in order to lower the pH of the liquor in the final rinse cycle.
  • inorganic acids and organic acids are both inorganic acids and organic acids, provided that they are compatible with the other ingredients.
  • solid mono-, oligo- and polycarboxylic acids are used. Again preferred from this group are citric acid, tartaric acid, succinic acid, malonic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, oxalic acid and also polyacrylic acid.
  • Organic sulfonic acids such as sulfamic acid are also usable.
  • a commercially available as an acidifier in the context of the present invention is also preferably usable Sokalan ® DCS (trademark of BASF), a mixture of succinic acid (max. 31 wt .-%), glutaric acid (max. 50 wt .-%) (and adipic acid at most 33% by weight).
  • Detergent preparations C which, based on the total weight of the detergent preparation C, comprise one or more acidifying agents, preferably mono-, oligo- and polycarboxylic acids, particularly preferably tartaric acid, succinic acid, malonic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, oxalic acid and polyacrylic acid and in particular acetic acid and / or citric acid Amounts of 0.1 to 12 wt.%, Preferably 0.2 to 10 wt.% And especially 0.4 to 8.0 wt.% Are preferred embodiments of the present invention.
  • acidifying agents preferably mono-, oligo- and polycarboxylic acids, particularly preferably tartaric acid, succinic acid, malonic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, oxalic acid and polyacrylic acid and in particular acetic acid and / or citric acid Amounts of 0.1 to 12 wt.%, Preferably 0.2 to 10 wt.%
  • At least one cleaning agent preparation preferably the cleaning agent preparation C, contains at least one compound selected from textile conditioners, defoamers, in particular polydimethylsiloxanes, complexing agents and perfuming agents.
  • the textile conditioner here is preferably selected from fabric softeners, in particular esterquats and quaternary silicone compounds, optical brighteners and soil release active ingredients. Textile softeners are particularly preferably used as textile conditioners.
  • the fabric softener is, if used, preferably in an amount of 2 to 30 wt .-%, in particular 4 to 20 wt .-%, in detergent compositions according to the invention.
  • fabric softeners preferably usable according to the invention
  • the complexing agents used are preferably the compounds already mentioned above.
  • the invention preferably usable perfumes, optical brighteners and soil release agents and their preferred amounts used reference is made to the publication WO 2008/101810.
  • composition of some preferred liquid inventive is provided.
  • Detergent combinations are particularly suitable for use in a method according to the invention.
  • Detergent preparation A wt .-% based on the detergent composition A
  • Anionic polymer 0 to 30 1, 0 to 30, 2.0 to 25, 5.0 to 20
  • Detergent preparation B % by weight, based on the detergent preparation B
  • Detergent preparation C % by weight, based on the detergent preparation C
  • Detergent preparation F % by weight, based on the detergent preparation F
  • Detergent preparation A wt .-% based on the detergent composition A
  • Anionic polymer 0 to 30 1, 0 to 30, 2.0 to 25, 5.0 to 20
  • Detergent preparation B % by weight, based on the detergent preparation B
  • Detergent preparation C % by weight, based on the detergent preparation C
  • Fabric conditioning agent 0, 1 to 25 0.2 to 20 0.4 to 10 0.4 to 10
  • Detergent preparation F % by weight, based on the detergent preparation F
  • compositions of the invention are characterized by a very good cleaning performance. This is all the more surprising as an alkaline cleaning liquor is regarded as an essential basis for the cleaning result, in particular in automatic dishwashing processes.
  • the detergent preparations A and F or A, B and F or A, C and F or A, B, C and F or A, F and G or A, B, F and G or A, B, C, F and G differ in their composition and are therefore not identical.
  • Kon Stammionsformen are cartridges with two, three, four or more separate receiving chambers, for example, two-, three-, four- or multi-chamber bottles.
  • the metering of at least the liquid detergent preparations is preferably carried out by means of a special metering system.
  • the previously described cartridges of the detergent product forms are provided with a dispenser detachable from the cartridge.
  • a dispenser detachable from the cartridge can be connected to the cartridge, for example by means of an adhesive, latching, snap or plug connection.
  • the separation of the cartridge and dosing device, for example, the filling of the cartridge is simplified.
  • the detachable connection of cartridge and dispenser allows replacement of the cartridges on the dispenser. Such an exchange may be indicated, for example, in the event of a change in the cleaning program or after the cartridge has been completely emptied.
  • the dosage of the solid detergent preparations can also be effected by means of this or another metering system.
  • a continuous metering of the solid cleaning agent preparations takes place in that the washing liquor can penetrate during the cleaning process into the containers in which the solid detergent formulations are contained and in this way the detergent formulation is introduced into the interior of the dishwasher or textile washing machine ,
  • a further subject of the present application is a detergent dosing system comprising
  • a3) optionally a liquid detergent preparation B containing preferably at least one enzyme preparation; in an amount sufficient for the at least twice, preferably at least four and in particular at least eight times, carrying out a mechanical cleaning process;
  • a5 optionally a solid detergent preparation G, containing preferably at least one bleaching agent and / or at least one perfume substance in an amount sufficient for at least twice, preferably at least four and in particular at least eight times, to carry out a mechanical cleaning process;
  • a cartridge for the detergent preparations, in which the detergent formulations are present in separate receiving chambers b) a cartridge for the detergent preparations, in which the detergent formulations are present in separate receiving chambers; c) a metering device connected or connectable to the cartridge.
  • the cartridge and the dosing device are preferably releasably connected to each other, but may also be connected to each other inseparably.
  • the vorgenanten starverdosiersysteme comprising detergent compositions according to the invention, a cartridge and a releasably or permanently connected to the cartridge dosing device are in a preferred embodiment in a common outer packaging, the filled cartridge and the dosing are particularly preferably separated from each other contained in the outer packaging.
  • the outer packaging is used for storage, transport and presentation of the invention makesmitte multiplisform and protect them from dirt, shock and shock. In particular for the purpose of presentation, the outer packaging should at least partially be made transparent.
  • inventive detergent dosage forms in conjunction with a dishwashing machine.
  • Such a combination is particularly advantageous in cases in which the course of the automatic dishwashing process (eg duration, temperature profile, water supply) and the detergent formulation or the control electronics of the dosing device are matched to one another.
  • the dosing system according to the invention consists of the basic components of a makeskar triplesform invention and a detachable with the cartridge metering device, which in turn from other components, such as component carrier, actuator, closure element, sensor, power source and / or control unit is formed.
  • the metering system according to the invention is mobile. Movable in the sense of this application means that the dosing is not permanently connected to a water-bearing device such as a dishwasher, washing machine, laundry dryer or the like, but for example from a dishwasher by the user removed or positionable in a dishwasher, so is independently handled, is
  • the dosing device for the user is not detachably connected to a water-carrying device such as a dishwasher, washing machine, tumble dryer or the like and only the cartridge is movable.
  • a cartridge is understood to mean a packaging material which is suitable for enveloping or holding together flowable or spreadable preparations and which can be coupled to a dosing device for dispensing the preparation.
  • a cartridge can also comprise a plurality of chambers which can be filled with mutually different compositions. It is also conceivable that a plurality of containers is arranged to form a cartridge unit.
  • the cartridge is integrally formed.
  • the cartridges in particular by suitable blow molding, cost-effectively trained in a manufacturing step.
  • the chambers of a cartridge can in this case be separated from one another, for example, by webs or material bridges.
  • the cartridge can also be formed in several pieces by injection molded and then assembled components.
  • the cartridge is formed in such a multi-piece, that at least one chamber, preferably all chambers, can be removed individually from the metering device or inserted into the metering device.
  • This makes it possible, with a different levels of consumption of a preparation from a chamber to replace an already empty chamber, while the remaining, which may still be filled with preparation, remain in the dosing device.
  • a targeted and needs-based refilling the individual chambers or their preparations can be achieved.
  • the chambers of a cartridge can be fixed to one another by suitable connection methods, so that a container unit is formed.
  • the chambers can be fixed by a suitable form-fitting, non-positive or cohesive connection releasably or permanently against each other.
  • the fixation by one or more of the types of compounds from the group of snap-in compounds, Velcro, press joints, fusions, glued joints, welded joints, solder joints, screw, wedge, clamp or bounce joints can be done.
  • the fixation can also be formed by a shrink sleeve (so-called sleeve), which is pulled in a heated state over the entire or sections of the cartridge and firmly encloses the chambers or the cartridge in the cooled state.
  • the bottom of the chambers may be funnel-shaped inclined towards the discharge opening.
  • the inner wall of a chamber can be formed by suitable choice of material and / or surface design in such a way that a low material adhesion of the preparation to the inner chamber wall is realized. Also by this measure, the residual emptiness of a chamber can be further optimized.
  • the chambers of a cartridge may have the same or different filling volumes.
  • the ratio of container volumes is preferably 5: 1, preferably 5: 1: 1 for a three-chamber configuration, these configurations being particularly suitable for use in dishwashers.
  • the cartridge usually has a filling volume of ⁇ 5,000 ml, in particular ⁇ 2,000 ml, preferably between 10 and 1,500 ml, preferably between 50 and 900 ml, and in particular between 250 and 800 ml.
  • the cartridge can take on any spatial form. It can for example be cube-shaped, spherical or plate-like.
  • the metering system is dimensioned such that a positioning of the metering system is only possible in the receptacles provided for the lower basket.
  • the width and the height of the metering system can be selected in particular between 150 mm and 300 mm, particularly preferably between 175 mm and 250 mm.
  • the metering unit in cup shape with a substantially circular or square base.
  • control unit e.g., a Bosch Sensortec metering device
  • sensor unit e.g., a Bosch Sensortec metering device
  • actuator necessary for operation are integrated in the dosing device.
  • an energy source is also arranged in the metering device.
  • the metering device consists of a splash-proof housing, which prevents the penetration of spray water, as may occur, for example, when used in a dishwasher, into the interior of the metering device.
  • the dosing device comprises at least a first interface, which in or on a water-conducting device such as in particular a water-conducting household appliance, preferably a dishwashing or washing machine formed corresponding interface cooperates in such a way that a transfer of electrical energy from the water-bearing device realized for dosing.
  • a water-conducting device such as in particular a water-conducting household appliance, preferably a dishwashing or washing machine formed corresponding interface cooperates in such a way that a transfer of electrical energy from the water-bearing device realized for dosing.
  • the interfaces are formed by connectors.
  • the interface cells can be designed in such a way that a wireless transmission of electrical energy is effected.
  • a second interface on the dosing device and the water-conducting device, such as a dishwasher, for transmitting electromagnetic signals, in particular Radios-, measuring and / or control information of the dosing and / or the water-bearing device such as Dishwasher represent trained.
  • an adapter By means of an adapter, a simple coupling of the dosing system with a water-conducting domestic appliance can be realized.
  • the adapter serves for the mechanical and / or electrical connection of the metering system with the water-conducting household appliance.
  • the adapter is, preferably fixed, connected to a water-carrying pipe of the household appliance.
  • the adapter for positioning in or on the household appliance, in which the adapter is detected by the water flow and / or spray of the household appliance.
  • the adapter makes it possible to carry out a dosing system both for a stand-alone version and a build-in version, or it can be designed as a kind of charging station for the dosing system, for example by charging the dosing device's power source or data between be exchanged with the dosing device and the adapter.
  • the adapter can be arranged in a dishwasher on one of the inner walls of the washing chamber, in particular on the inner side of the dishwasher door.
  • the adapter is positioned as such inaccessible to the user in the water-conducting household appliance, so that the dosing device is used for example during assembly with the household appliance in the adapter, wherein the adapter, the dosing device and the household appliance in such are formed so that a cartridge can be coupled by the user with the dosing device.
  • the detergent product forms according to the invention are distinguished by a particular physical and chemical stability, in particular with respect to temperature fluctuations.
  • the detergent supply forms according to the invention are thus exceptionally suitable for the metering by means of a metering system located in the interior of a dishwasher.
  • a dosing system which can be immovably integrated into the interior of the dishwasher (machine-integrated dosing) but of course as a movable device in the interior can be introduced (self-sufficient dosing), containing the multiple required to carry out a machine cleaning process amount of detergent.
  • Movable in the sense of this application means that the dispensing and dosing system is not permanently connected to a device such as a dishwasher, washing machine, laundry dryer or the like, but can be removed, for example, from a dishwasher or positioned in a dishwasher.
  • both the detergent combinations according to the invention and the detergent dosage forms according to the invention are suitable as refill packs for dosing devices which are immovably integrated into the interior of a dishwasher or textile washing machine and for movable dosing devices provided for positioning in the interior of a dishwashing machine or textile washing machine.

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Abstract

Maschinelles Reinigungsverfahren umfassend den kombinierten Einsatz a) mindestens einer flüssigen Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, b) mindestens einer festen Reinigungsmittelzubereitung F, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff; wobei die Reinigungsmittelzubereitungen A und F sich in Vorratsbehältnissen befinden und im Verlauf des Reinigungsverfahrens in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert werden, dadurch gekennzeichnet, dass eine Teilmenge a der Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in dem Vorratsbehältnis verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht; eine Teilmenge f der Reinigungsmittelzubereitung F in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der Reinigungsmittelzubereitung F bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in dem Vorratsbehältnis verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge f entspricht.

Description

„Maschinelles Reinigungsverfahren"
Die vorliegende Anmeldung beschreibt maschinelle Geschirrspülverfahren und maschinelle Textilwaschverfahren sowie Reinigungsmittelangebotsformen zum Einsatz in solchen Verfahren.
An die Konfektions- und Angebotsformen von Wasch- und Reinigungsmitteln werden sich kontinuierlich ändernde Anforderungen gestellt. Ein Hauptaugenmerk liegt dabei seit geraumer Zeit auf der bequemen Dosierung von Wasch- und Reinigungsmitteln durch den Verbraucher und der Vereinfachung der zur Durchführung eines Wasch- oder Reinigungsverfahrens notwendigen Arbeitsschritte.
In diesem Zusammenhang sind in jüngster Zeit insbesondere Dosiersysteme zur Mehrfachdosierung von Wasch- und Reinigungsmitteln in das Blickfeld der Produktentwickler getreten. Bei diesen Vorrichtungen kann zwischen in die Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine integrierten Dosiersystemen einerseits und eigenständigen, von der Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine unabhängigen und beweglichen Dosiersystemen andererseits unterschieden werden. Mittels dieser Dosiersysteme, welche die mehrfache der für die Durchführung eines einzelnen Reinigungsverfahrens notwendigen Reinigungsmittelmenge enthalten, werden Wasch- oder Reinigungsmittelportionen mittels eines Dosiergeräts aus einer Kartusche in automatischer oder halbautomatischer Weise im Verlauf mehrerer aufeinander folgender Reinigungsverfahren in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert. Für den Verbraucher entfällt die Notwendigkeit der wiederholten manuellen Dosierung der Wasch- und Reinigungsmittel. Beispiele für derartige Vorrichtungen werden in den europäischen Patentanmeldungen EP 1 759 624 A2 (Reckitt Benckiser) und EP 1 976 970 A1 (Reckitt Benckiser) oder in der deutschen Patentanmeldung DE 10 2005 062 479 A1 (BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH) beschrieben.
Unabhängig von der exakten Bauart der im Innenraum von Geschirrspülmaschinen oder Textilwaschmaschinen eingesetzten Dosiersysteme sind die in diesen Vorrichtungen zur Mehrfachdosierung enthaltenen Wasch- oder Reinigungsmittel über eine längere Zeitdauer insbesondere wechselnden Temperaturen ausgesetzt, wobei diese Temperaturen in etwa den zur Durchführung der Wasch- oder Reinigungsverfahren eingesetzten Wassertemperaturen gleichen. Diese Temperaturen können bis zu 95°C betragen, wobei im Bereich der maschinellen Geschirrreinigung üblicherweise nur Temperaturen zwischen 50 und 75°C erreicht werden. Ein in einem zur Mehrfachdosierung vorgesehenen Dosiersystem enthaltenes Wasch- oder Reinigungsmittel wird demnach im Verlaufe mehrerer Wasch- oder Reinigungsverfahren wiederholt auf Temperaturen deutlich oberhalb der zum Transport und zur Lagerung üblichen Temperaturen erwärmt, wobei insbesondere temperaturempfindliche Aktivsubstanzen in Mitleidenschaft gezogen werden können. Zur Gruppe dieser temperaturempfindlichen wasch- und reinigungsaktiven Substanzen zählen u.a. die Bleichmittel.
Die Aufgabe der vorliegenden Anmeldung bestand in der Bereitstellung eines alternativen maschinellen Geschirrspülverfahrens und/oder maschinellen Textilwaschverfahrens, bei welchem chemisch und physikalisch stabile Reinigungsmittelzubereitungen mittels vorzugsweise im Innenraum einer Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine befindlichen Vorratsvorrichtungen über mehrere Spülgänge dosiert werden. Die Reinigungsmittelzubereitungen sollten dabei ohne signifikanten Aktivitätsverlust in der Vorratsvorrichtung bzw. in den Vorratsvorrichtungen für die Dauer mehrerer Reinigungsverfahren lagerfähig sein.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass durch den kombinierten Einsatz mindestens einer flüssigen Reinigungsmittelzubereitung mit mindestens einer festen Reinigungsmittelzubereitung, wobei die Reinigungsmittelzubereitungen vorzugsweise unterschiedliche reinigungsaktive Wirkstoffe enthalten, besonders gute Reinigungsergebnisse erzielt werden können.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher ein maschinelles Reinigungsverfahren umfassend den kombinierten Einsatz
a) mindestens einer flüssigen Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff,
b) mindestens einer festen Reinigungsmittelzubereitung F, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff;
wobei die Reinigungsmittelzubereitungen A und F sich in Vorratsbehältnissen befinden und im Verlauf des Reinigungsverfahrens in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert werden, dadurch gekennzeichnet, dass
eine Teilmenge a der Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in dem Vorratsbehältnis verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht;
eine Teilmenge f der Reinigungsmittelzubereitung F in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der Reinigungsmittelzubereitung F bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in dem Vorratsbehältnis verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge f entspricht. Die Vorratsbehältnisse der Reinigungsmittelzubereitungen A und F befinden sich vorzugsweise im Innenraum der Reinigungsmaschine.
Die Reinigungsmittelzubereitung A ist hierbei vorzugsweise Bestandteil einer Reinigungsmittelangebotsform R, die neben der Reinigungsmittelzubereitung A weitere Reinigungsmittelzubereitungen enthalten kann. Die Reinigungsmittelzubereitung F kann ebenfalls Teil der Reinigungsmittelangebotsform R sein, kann jedoch ebenso Teil einer separaten Reinigungsmittelangebotsform sein bzw. von der Reinigungsmittelangebotsform R getrennt in einem separaten Vorratsbehältnis vorliegen. Es ist auch denkbar, dass das Vorratsbehältnis der Reinigungsmittelzubereitung F an der Reinigungsmittelangebotsform R befestigt ist, ohne selbst Teil der Reinigungsmittelangebotsform R zu sein. Das Vorratsbehältnis der Reinigungsmittelzubereitung F kann weiterhin gegebenenfalls auch so ausgestaltet sein, dass es an der Reinigungsmittelangebotsform R befestigt und wieder davon entfernt werden kann, insbesondere unter Verwendung einer Haft-, Rast-, Schnapp- oder Steckverbindung.
Bei der Reinigungsmittelangebotsform R handelt es sich vorzugsweise um eine Kartusche. Bei dem Vorratsbehältnis bzw. den Vorratsbehältnissen für die Reinigungsmittelzubereitung(en) handelt es sich in dieser Ausführungsform vorzugsweise um Aufnahmekammern für die entsprechenden Reinigungsmittelzubereitungen. Die Dosierung insbesondere der flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen erfolgt vorzugsweise in automatischer oder halbautomatischer Weise mittels eines Dosiergeräts.
Bei dem Vorratsbehältnis der festen Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere der Reinigungsmittelzubereitung F, kann es sich beispielsweise um ein körbchenförmiges Gebilde handeln, das im Innenraum der Reinigungsmaschine befestigt werden kann und weitgehend freien Flüssigkeitszutritt erlaubt, so dass die Reinigungsmittelzubereitung während des Reinigungsverfahrens weitgehend ungehindert in Kontakt mit der Waschflotte kommen kann. Es kann sich jedoch auch um ein Behältnis handeln, das weitgehend geschlossen ist, so dass nur geringe Mengen der Waschflotte in das Behältnis eindringen können.
Bei dem „maschinellen Reinigungsverfahren" bzw. „Reinigungsverfahren" handelt es sich erfindungsgemäß vorzugsweise um ein maschinelles Geschirrspülverfahren oder maschinelles Textilwaschverfahren, besonders bevorzugt um ein maschinelles Textilwaschverfahren. Bei der „Reinigungsmaschine" handelt es sich entsprechend vorzugsweise um eine Geschirrspülmaschine oder um eine Textilwaschmaschine, besonders bevorzugt um eine Geschirrspülmaschine.
Die Begriffe „fest" und „flüssig" beziehen sich erfindungsgemäß auf den Aggregatzustand bei Raumtemperatur und normalem Luftdruck. Vorzugsweise befinden sich die festen Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere die Reinigungsmittelzubereitung F, jedoch auch bei Temperaturen von über 50°C, vorzugsweise auch bei Temperaturen über 70°C, noch im festen Zustand.
Unter „reinigungswirksamer Komponente", „reinigungsaktiver Wirkstoff" und „reinigungsaktiven Inhaltsstoffen" werden erfindungsgemäß auch Parfümstoffe verstanden, obwohl diese im strengen Sinne keine reinigungswirksamen Komponenten darstellen.
Die Reinigungsmittelzubereitung F sowie, falls eingesetzt, jede andere feste Reinigungsmittelzubereitung, kann, in Abhängigkeit von der Beschaffenheit der eingesetzten reinigungsaktiven Wirkstoffe, im Wesentlichen aus dem mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff bestehen. Ebenso ist es möglich, dass die eingesetzten reinigungsaktiven Wirkstoffe nur einen relativ geringen Anteil an der festen Reinigungsmittelzubereitung ausmachen. Der Gehalt der Reinigungsmittelzubereitung F bzw. jeder weiteren eingesetzten festen Reinigungsmittelzubereitung an reinigungsaktiven Wirkstoffen kann in diesem Sinne von 0,01 bis 100 Gew.-% betragen, vorzugsweise beträgt er von 0, 1 bis 80 Gew.-%, insbesondere von 2 bis 60 Gew.-%.
Bei der Reinigungsmittelzubereitung F kann es sich um ein Pulver oder Granulat handeln. Vorzugsweise handelt es sich jedoch um einen ausgedehnten geometrischen Körper, der insbesondere quader-, kugel- oder tablettenförmig ausgestaltet sein kann. Der geometrische Körper kann beispielsweise durch ein Schmelz-, Gieß-, Sinter-, Extrusions- und/oder Verdichtungsverfahren hergestellt werden. Als Verdichtungsverfahren kann hierbei insbesondere ein Pressverfahren, vor allem ein Tablettier-, Brikettier- oder Pelletierverfahren angewendet werden. Bei der Reinigungsmittelzubereitung F handelt es sich entsprechend vorzugsweise um einen Pressling, insbesondere um eine Schülpe, einen Tablette oder ein Brikett. Soweit ein Verdichtungsverfahren zur Herstellung des geometrischen Körpers angewendet wird, wird in einer bevorzugten Ausführungsform ein Granulat zur Herstellung des geometrischen Körpers eingesetzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind das Granulat und/oder der geometrische Körper mit einem Material beschichtet bzw. von einem Material umgeben, das eine zeitlich verzögerte Freisetzung der Inhaltsstoffe bewirkt.
Bei Einsatz eines Granulats, das bevorzugt in Gestalt eines Formkörpers, insbesondere in Form eines gepressten Formkörpers und/oder verpackt in einer wasserlöslichen Folie, eingesetzt wird, kann durch die Beschichtung der Partikel des Granulats mit unterschiedlichen Beschichtungsmaterialien und/oder durch unterschiedliche Beschichtungsdicken, eine Freisetzung zu unterschiedlichen Zeitpunkten während eines Reinigungsverfahrens bzw. während unterschiedlicher Reinigungsverfahren bewirkt werden. Die unterschiedlichen Partikel des Granulats können hierbei gleiche oder unterschiedliche reinigungswirksame Komponenten enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Formkörper, vorzugsweise ein gepresster Formkörper und/oder ein in einer Folie verpacktes Granulat, eingesetzt, der derartig in Kompartimente aufgeteilt ist, dass pro Reinigungsverfahren die Freisetzung lediglich eines Kompartiments erfolgt. Der Formkörper weist hierbei in einer bevorzugten Ausführungsform einen zwiebelartigen Aufbau auf, dergestalt, dass die unterschiedlichen Kompartimente des Formkörpers von Innen nach Außen aufeinander folgend durch Zwischenschichten voneinander getrennt sind. Bei diesen Zwischenschichten handelt es sich vorzugsweise um ein Coating-Material oder um eine wasserlösliche Folie. Die Natur und Schichtdicke des Coating-Materials bzw. der wasserlöslichen Folie sind hierbei vorzugsweise so gewählt, dass pro Reinigungsverfahren jeweils nur eine Zwischenschicht aufgelöst und/oder zersetzt wird, so dass pro Reinigungsverfahren - von Außen nach Innen - jeweils der Inhalt eines Kompartiments freigesetzt wird. Beim Coating-Material handelt es sich hierbei in einer bevorzugten Ausführungsform um ein Polymer, insbesondere um eines der weiter unten aufgezählten wasserlöslichen Polymere, besonders bevorzugt um ein Polyacrylat oder um Polyvinylpyrrolidon (PVP). Bei der wasserlöslichen Folie handelt es sich vorzugsweise um eine Poylvinylalkohol-Folie.
Die Freisetzung von jeweils einem Kompartiment pro Reinigungsgang wird vorzugsweise dadurch bewirkt, dass es sich bei den Zwischenschichten um wasserlösliche Folien oder wasserlösliche Beschichtungen handelt und pro Reinigungsgang aufgrund der Einwirkung des wässrigen Mediums jeweils eine Zwischenschicht aufgelöst wird. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform wird die Freisetzung dadurch bewirkt, dass durch eine Komponente, die sich in einer weiteren, vorzugsweise flüssigen, Reinigungsmittelzubereitung befindet, wobei es sich bei der Komponente vorzugsweise um ein Enzym handelt, pro Reinigungsgverfahren jeweils eine Zwischenschicht abgebaut wird. Bei der Zwischenschicht handelt es sich in dieser Ausführungsform entsprechend vorzugsweise um ein enzymatisch abbaubares Material, vorzugsweise um ein Protein.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird die schrittweise Abgabe der Reinigungsmittelzubereitung F dadurch bewirkt, dass sich diese in einem Behältnis befindet, das mechanisch oder elektronisch gesteuert nur einen limitieren Flüssigkeitseintritt pro Reinigungsverfahren ermöglicht, so dass nur eine begrenzte Menge an Reinigungsmittelzubereitung F pro Reinigungsverfahren freigesetzt wird. Bei Einsatz von mindestens zwei festen Reinigungsmittelzubereitungen können diese unterschiedliche oder gleiche Wirkstoffe enthalten. Weiterhin kann die Freisetzung der Inhaltsstoffe aus diesen Reinigungsmittelzubereitungen durch entsprechende Verarbeitung, Beschichtungen und/oder Folien so gesteuert werden, dass die Freisetzung der Inhaltsstoffe aus den unterschiedlichen festen Reinigungsmittelzubereitungen in einem parallelen, überlappenden oder aufeinander folgenden Zeitfenster erfolgt. So wird etwa in einer bevorzugten Ausführungsform mindestens eine der festen Reinigungsmittelzubereitungen derartig beschichtet und/oder verpackt, dass die erste Freisetzung von reinigungswirksamen Inhaltsstoffen erst nach Ablauf mehrerer Reinigungsverfahren, vorzugsweise erst nach Ablauf von mindestens 4, insbesondere mindestens 6 oder 8, Reinigungsverfahren erfolgt.
In einer bevorzugten Ausführungsform liegen die festen Reinigungsmittezubereitungen, insbesondere die Reinigungsmittelzubereitung F, in Form eines Seifeblocks vor, wobei es sich bei dem Träger-Material in dieser Ausführungsform entsprechend vorzugsweise um ein Erdalkalimetallsalz einer Fettsäure, vorzugsweise einer Ci2-24-Fettsäure, handelt, wie etwa in der Anmeldung EP0234626 beschrieben.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform liegen die festen Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere die Reinigungsmittelzubereitung F, in Form eines Tensidblocks vor, wobei es sich bei dem Träger-Material in dieser Ausführungsform entsprechend vorzugsweise um ein Tensid, besonders bevorzugt um ein anionisches und/oder nichtionisches Tensid handelt. Bei dem anionischen Tensid handelt es sich hierbei vorzugsweise um ein Alkali- oder Ammoniumsalz eines Alkylbenzolsulfonats, eines Alkylsulfonats, eines Olefinsulfonats eines Alkylsulfats und/oder eines Alkylethersulfats und bei dem nichtionischen Tensid um ein Fettalkoholethoxylat wie etwa in den Anmeldungen EP0619366, DE102009003088, WO06/010491 und EP0791047 beschrieben.
Die Reinigungsmittelzubereitung F kann alternativ oder zusätzlich auch Gerüststoffe, insbesondere organische oder anorganische Gerüststoffe enthalten.
Weiterhin kann die Reinigungsmittelzubereitung F alternativ oder zusätzlich auch dem Fachmann bekannte Füllmaterialien, insbesondere Alkali- und/oder Ammoniumsalze des Sulfats und/oder des Phosphats, enthalten.
Bei der festen Reinigungsmittelzubereitung, insbesondere der Reinigungsmittelzubereitung F, handelt es sich in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform um eine wirkstoffhaltige Polymermatrix mit einem Gehalt an einer reinigungswirksamen Komponente, die aus der Matrix freigesetzt werden kann. Die wirkstoffhaltige Polymermatrix fungiert insofern als "Träger" für die reinigungswirksame(n) Komponente(n). Als Polymere können sowohl wasserunlösliche als auch wasserlösliche Polymere oder Mischungen daraus eingesetzt werden. Die Polymermatrix der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfasst hierbei vorzugsweise 5 bis 99,5 Gew.-% eines oder mehrerer Polymere.
Die die Matrix bildenden Polymere der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können dabei sowohl natürlichen als auch synthetischen Ursprungs sein. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die Polymermatrix 7,5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 12,5 bis 85 Gew.-%, weiter bevorzugt 15 bis 82,5 Gew.-% und insbesondere 20 bis 80 Gew.-% eines oder mehrerer Polymere umfasst, wobei die Gewichtsangaben sich auf die wirkstoffhaltige Polymermatrix beziehen.
Die mittlere Molmasse der in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltenen Polymere liegt vorzugsweise bei mindestens 5000 g/mol, besonders bevorzugt bei mindestens 10.000 g/mol und insbesondere bei mindestens 12.000 g/mol. Die Molmasse kann insbesondere in einem Bereich von 50.000 bis 1.000.000 g/mol liegen.
Wie bereits erwähnt, können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sowohl wasserunlösliche als auch wasserlösliche Polymere sowie Mischungen dieser Polymere enthalten. Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen auf der Basis wasserunlöslicher Polymermatrizes sind dadurch gekennzeichnet, dass die Polymermatrix ein oder mehrere wasserunlösliche Polymere aus der Gruppe Polyethylen, Polytetrafluorethylen, Polypropylen, Poly- tetrafluorethylen, Polystyrol, Polyethylenterphthalat, Polycarbonat, Polyvinylchlorid, der Polyurethane, der Polyamide sowie deren Mischungen umfasst.
Als Polymermatrix sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Silicone bevorzugt geeignet. Unter den Silikonen sind wiederum die Siliconkautschuke besonders bevorzugt: Diese sind in den gummielastischen Zustand überführbare Massen, welche als Grundpolymere Polydiorganosiloxane enthalten, die Vernetzungs-Reaktionen zugängliche Gruppen aufweisen. Als solche kommen vorwiegend H-Atome, OH- und Vinyl-Gruppen in Frage, die sich an den Kettenenden befinden, aber auch in die Kette eingebaut sein können.
In diese Systeme können neben den reinigungswirksamen Komponenten auch Füllstoffe als Verstärker eingearbeitet werden, deren Art und Menge das mechanische und chemische Verhalten der Vulkanisate deutlich beeinflussen. Als Füllstoffe werden dabei insbesondere feinteilige Kieselsäuren, Kieselgur (Diatomeenerde), Titandioxid, Calciumcarbonat oder Eisenoxid verwendet. Die Matrix kann darüber hinaus durch anorganische Pigmente eingefärbt werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind sowohl heiß- als auch kaltvulkanisierende Silicon-Kautschuke (high/room temperature vulcanizing = HTV/RTV) einsetzbar. Anstelle von wasserunlöslichen Polymeren oder in Mischung mit ihnen können auch wasserlösliche Polymere natürlichen oder synthetischen Ursprungs die Polymermatrix bilden. Diese Polymere können, wie zuvor ausgeführt, auch dazu dienen, um erfindungsgemäße feste Reinigungsmittelzubereitungen mit Coatings und/oder Zwischenschichten zu versehen, die eine verzögerte Freisetzung der Inhaltsstoffe bewirken. Weiter bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die Polymermatrix ein oder mehrere wasserlösliche Polymere umfasst, wobei das bzw. die wasserlösliche(n) Polymer(e) vorzugsweise ausgewählt ist/sind aus:
i) Polyacrylsäuren und deren Salzen
ii) Polymethacrylsäuren und deren Salzen
iii) Polyvinylpyrrolidon,
iv) Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymeren,
v) Celluloseethern
vi) Polyvinylacetaten, Polyvinylalkoholen und ihren Copolymeren
vii) Pfropfcopolymeren aus Polyethylenglykolen und Vinylacetat
viii) Alkylacrylamid/Acrylsäure-Copolymeren und deren Salzen
ix) Alkylacrylamid/Methacrylsäure-Copolymeren und deren Salzen
x) Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure-Copolymeren und deren Salzen
xi) Alkylacrylamid/Acrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure -Copolymeren und deren Salzen
xii) Alkylacrylamid/Methacrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure -Copolymeren und deren Salzen
xiii) Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure-Copolymeren und deren Salzen
xiv) Alkylacrylamid/Alkymethacrylat/Alkylaminoethylmethacrylat/Alkylmethacrylat- Copolymeren und deren Salzen
xv) Copolymeren aus
xv-i) ungesättigten Carbonsäuren und deren Salzen
xv-ii) kationisch derivatisierten ungesättigten Carbonsäuren und deren Salzen xvi) Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze
xvii) Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Methacrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze
xviii) Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copolymere
xix) Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere
xx) Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butylacrylamid-Terpolymere xxi) Pfropfpolymere aus Vinylestern, Estern von Acrylsäure oder Methacrylsäure allein oder im Gemisch, copolymerisiert mit Crotonsäure, Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Polyalkylenoxiden und/oder Polykalkylenglykolen
xxii) gepropften Copolymere aus der Copolymerisation von
xxii-i) mindesten einem Monomeren vom nicht-ionischen Typ,
xxii- ii) mindestens einem Monomeren vom ionischen Typ,
xxiii) durch Copolymerisation mindestens eines Monomeren jeder der drei folgenden Gruppen erhaltenen Copolymere:
xxiii- i) Ester ungesättigter Alkohole und kurzkettiger gesättigter Carbonsäuren und/oder Ester kurzkettiger gesättigter Alkohole und ungesättigter Carbonsäuren,
xxiii-i) ungesättigte Carbonsäuren,
xxiii-iii) Ester langkettiger Carbonsäuren und ungesättigter Alkohole und/oder
Ester aus den Carbonsäuren der Gruppe d6ii) mit gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten C8-i 8-Alkohols.
Zur näheren Erläuterung der erfindungsgemäß einsetzbaren Polymere wird auf die Offenlegungsschriften WO03/104368 und WO07/006407 verwiesen.
Die erfindungsgemäße Reinigungsmittelangebotsform R kann neben der Reinigungsmittelzubereitung A und der gegebenenfalls ebenfalls enthaltenen Reinigungsmittelzubereitung F eine, zwei, drei oder mehr weitere Reinigungsmittelzubereitungen umfassen, wobei die weiteren Reinigungsmittelzubereitungen fest oder flüssig sein können.
Ebenso kann alternativ die Reinigungsmittelzubereitung F in einer separaten Reinigungsmittelangebotsform enthalten sein, die neben der Reinigungsmittelzubereitung F eine oder mehrere weitere Reinigungsmittelzubereitungen enthalten kann, die ebenfalls fest oder flüssig sein können.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die Reinigungsmittelangebotsform R eine weitere flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise mindestens eine Enzymzubereitung, und/oder eine weitere flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise ausgewählt aus klarspülaktiven Wirkstoffen und/oder Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen, und/oder eine weitere flüssige Reinigungsmittelzubereitung D, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel, sowie neben der gegebenenfalls enthaltenen Reinigungsmittelzubereitung F gegebenenfalls eine weitere feste Reinigungsmittelzubereitung G. Diese insgesamt zwei, drei, vier, fünf oder mehr Reinigungsmittelzubereitungen liegen vorzugsweise in einer gemeinsamen Kartusche vor und sind voneinander getrennt. Erfindungsgemäße maschinelle Reinigungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass in der Reinigungsangebotsform R die Reinigungsmittelzubereitungen A und F bzw. A und B bzw. A, B und F bzw. A, B und C bzw. A, B, C und F bzw. A, B, C und D bzw. A, B, C, D und F bzw. A, F und G bzw. A, B, F und G bzw. A, B, C, F und G bzw. A, B, C, D, F und G voneinander getrennt in einer gemeinsamen Kartusche vorliegen, werden bevorzugt. Die gemeinsame Konfektionierung der Reinigungsmittelzubereitungen in einer gemeinsamen Kartusche vereinfacht die Herstellung und Handhabung der Reinigungsmittelzubereitungen. Werden die Reinigungsmittelzubereitungen in der gemeinsamen Kartusche derart konfektioniert, dass die voneinander getrennten Reinigungsmittelzubereitungen einander benachbart sind, die zur Konfektionierung der Reinigungsmittelzubereitungen genutzten Aufnahmekammern also mindestens eine gemeinsame Wand aufweisen, so ist die Konfektionierung der Reinigungsmittelzubereitungen in einer gemeinsamen Kartusche zudem geeignet, die chemische und physikalische Stabilität dieser Reinigungsmittelzubereitungen zu erhöhen und die nachteilige Wirkung der notwendigerweise auftretenden Temperaturschwankungen zu verringern.
Die erfindungsgemäßen Verfahren werden insbesondere zur wiederholten Dosierung von Reinigungsmittelzubereitungen aus in dem Innenraum der Reinigungsmaschine befindlichen Vorratsbehältern eingesetzt. Bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren sind dabei dadurch gekennzeichnet, dass eine Teilmenge der Reinigungsmittelzubereitungen A und F sowie gegebenenfalls, soweit eingesetzt, der weiteren Reinigungsmittelzubereitungen vor ihrer Dosierung in den Innenraum der Reinigungsmaschine für die Dauer von mindestens zwei, vorzugsweise mindestens vier, besonders bevorzugt mindestens acht und insbesondere mindestens zwölf separater Reinigungsverfahren in dem in der Reinigungsmaschine befindlichen Vorratsbehälter verbleibt.
Als „separate Reinigungsverfahren" werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung abgeschlossene Reinigungsverfahren bezeichnet, die vorzugsweise neben dem Hauptreinigungsgang weiterhin auch einen Vorspülgang und/oder einen Klarspülgang bzw. Nachspülgang umfassen und die beispielsweise mittels des Programmschalters der Reinigungsmaschine ausgewählt und ausgelöst werden können. Die Dauer dieser separaten Reinigungsverfahren beträgt vorzugsweise mindestens 15 Minuten, vorzugsweise zwischen 20 und 360 Minuten, bevorzugt zwischen 30 und 240 Minuten.
Die Zeitdauer zwischen zwei separaten Reinigungsverfahren, innerhalb derer die flüssige Reinigungsmittelzubereitung in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, beträgt vorzugsweise mindestens 20 Minuten, insbesondere mindestens 60 Minuten, besonders bevorzugt mindestens 120 Minuten.
Die erfindungsgemäße Reinigungsmittelangebotsform und die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen zeichnen sich durch eine besondere Temperaturstabilität aus. Die Temperaturbelastung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen kann im Verlauf der erfindungsgemäßen Verfahren in weiten Grenzen schwanken, wobei sich die Reinigungsmittelzubereitungen insbesondere für solche Verfahren eignen, bei denen die flüssige Reinigungsmittelzubereitung A und die feste Reinigungsmittelzubereitung F sowie gegebenenfalls, sofern eingesetzt, die flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen B und/oder C und/oder D und/oder die feste Reinigungsmittelzubereitung G in dem Vorratsbehälter mindestens zwei Mal, vorzugsweise mindestens vier Mal, besonders bevorzugt mindestens acht Mal und insbesondere mindestens zwölf Mal auf Temperaturen oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 40°C und besonders bevorzugt oberhalb 50°C erwärmt werden. Auch eine Erwärmung auf Temperaturen oberhalb 60°C bzw. oberhalb 70°C bzw. eine zwanzig- oder dreißigfache Erwärmung der Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere auf eine Temperatur oberhalb der zuvor genannten Temperaturen, ist erfindungsgemäß vorzugsweise realisierbar.
Mit anderen Worten werden die Reinigungsmittelzubereitungen A und F sowie gegebenenfalls, sofern eingesetzt, die Reinigungsmittelzubereitungen B und/oder C und/oder D und/oder G in dem Vorratsbehälter durch die diesen Vorratsbehälter umgebende Spülflotte in jedem der nacheinander ablaufenden separaten Reinigungsverfahren erwärmt. In bevorzugten Verfahren kühlen die Reinigungsmittelzubereitungen weiterhin in dem Vorratsbe hälter zwischen den separaten Reinigungsverfahren auf Temperaturen unterhalb 30°C, vorzugsweise unterhalb 26°C und insbesondere unterhalb 22°C ab.
In Bezug auf die Reinigungswirkung erfindungsgemäßer Verfahren hat sich die Dosierung der zwei, drei, vier, fünf oder mehr Reinigungsmittelzubereitungen zu unterschiedlichen Zeitpunkten im Verlauf des Reinigungsverfahrens als vorteilhaft erwiesen. Dabei ist es insbesondere bevorzugt, die folgenden reinigungswirksamen Komponenten in zeitlich aufeinander folgender Weise zu dosieren, vorausgesetzt, dass die jeweiligen reinigungswirksamen Komponenten eingesetzt werden, sich in unterschiedlichen Behältnissen befinden und eine zeitlich versetzte Dosierung möglich ist: enzymhaltige Reinigungsmittelzubereitungen vor allen anderen Reinigungsmittelzubereitungen; bleichmittelhaltige Reinigungsmittelzubereitungen nach den enzymhaltigen und vorzugsweise auch nach den Gerüststoff-haltigen Reinigungsmittelzubereitungen; Reinigungsmittelzubereitungen, die einen klarspülaktiven Wirkstoff und/oder eine Komponente ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen enthalten, nach allen anderen Reinigungsmittelzubereitungen. Diese Anmeldung beansprucht weiterhin ein maschinelles Reinigungsverfahren unter Einsatz einer Reinigungsmittelangebotsform umfassend
a) eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise mindestens einen Gerüststoff und/oder mindestens einen Komplexbildner;
b) eine feste Reinigungsmittelzubereitung F, enthaltend mindestens eine reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel und/oder mindestens einen Parfümstoff;
c) optional eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise mindestens eine Enzymzubereitung;
d) optional eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff und/oder mindestens eine Komponente ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen;
e) optional eine feste Reinigungsmittelzubereitung G enthaltend mindestens eine reinigungswirksame Komponente;
wobei die Reinigungsmittelzubereitungen A und F sowie optional B und/oder C und/oder G im Verlauf des Reinigungsverfahrens aus einer im Innenraum der Reinigungsmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert werden, dadurch gekennzeichnet, dass
a) zu einem Zeitpunkt t1 eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht;
b) zu einem weiteren Zeitpunkt t2 Φ t1 eine Teilmenge f der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung F in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung F bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge f entspricht;
c) gegebenenfalls zu einem weiteren Zeitpunkt t3 t2 t1 sowie gegebenenfalls Φ t4 und/oder Φ t5 eine Teilmenge b der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht; d) gegebenenfalls zu einem weiteren Zeitpunkt t4 ^ t2 ^ t1 sowie gegebenenfalls Φ t3 und/oder Φ t5 eine Teilmenge c der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht; e) gegebenenfalls zu einem weiteren Zeitpunkt t5 t2 t1 sowie gegebenenfalls Φ t3 und/oder Φ t4 eine Teilmenge g der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung G in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung G bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge g entspricht.
In bevorzugten Ausführungsformen der zuvor beschriebenen maschinellen Reinigungsverfahren mit zeitversetzter Dosierung der Reinigungsmittelzubereitungen liegt zwischen den einzelnen Dosierungsschritten ein Zeitraum von mindestens 1 Minute, vorzugsweise von zwischen 2 und 30 Minuten und insbesondere von zwischen 3 und 20 Minuten.
In einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform werden nur die flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen zeitlich versetzt in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert, während die festen Reinigungsmittelzubereitungen während des gesamten Reinigungsverfahrens kontinuierlich in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert werden.
Die erfindungsgemäß eingesetzten flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen enthalten als einen wesentlichen Bestandteil vorzugsweise Wasser. Der Wassergehalt der Reinigungsmittelzubereitung A beträgt, sofern sie einen Gerüststoff enthält, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, vorzugsweise zwischen 30 und 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 35 und 75 Gew.-% und insbesondere zwischen 40 und 80 Gew.-%. Falls eine Enzym-Zubereitung in der Reinigungsmittelzubereitung A eingesetzt wird, beträgt der Wassergehalt vorzugsweise zwischen 2 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 4 und 40 Gew.-% und insbesondere zwischen 5 und 35 Gew.-%.
Durch den Zusatz von Wasser zu den flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen wird nicht allein deren Dosierung erleichtert, der Wassergehalt beschleunigt zudem die Freisetzung der reinigungsaktiven Inhaltsstoffe in die Reinigungsflotte. Die Bezeichnung „Wassergehalt" umfasst die gesamte in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltene Wassermenge, die sich aus dem in den Mitteln enthaltenen freien Wasser sowie dem über die wasch- und reinigungsaktiven Inhaltsstoffe in gebundener Form in die Reinigungsmittelzubereitungen eingetragenen Wasser zusammensetzt. Der Wassergehalt ist beispielsweise als Trocknungsverlust oder nach Karl Fischer zu bestimmen.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Reinigungsmittelzubereitungen können beliebige Wirkstoffe enthalten, insbesondere ausgewählt aus Gerüststoffen, Komplexbildnern, Enzymzubereitungen, Bleichmitteln, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, klarspülaktiven Wirkstoffen sowie Komponenten, die ausgewählt sind aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern und Parfümstoffen.
Insbesondere wenn die Reinigungsmittelzubereitung A die einzige eingesetzte flüssige Reinigungsmittelzubereitung ist, kann sie jeden beliebigen der zuvor genannten Wirkstoffe enthalten, insbesondere in beliebiger chemisch sinnvoller Kombination mit jedem anderen der zuvor genannten Wirkstoffe. Sofern die Reinigungsmittelzubereitung A in Kombination mit mindestens einer weiteren flüssigen Reinigungsmittelzubereitung eingesetzt wird, enthält sie vorzugsweise mindestens einen Gerüststoff und/oder mindestens einen Komplexbildner.
Somit enthält in einer bevorzugten Ausführungsform mindestens eine der eingesetzten Reinigungsmittelzubereitungen, vorzugsweise die Reinigungsmittelzubereitung A, als wesentlichen Bestandteil wenigstens einen Gerüststoff. Der Gewichtsanteil des Gerüststoffs am Gesamtgewicht der jeweiligen Reinigungsmittelzubereitung beträgt dann vorzugsweise 15 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 50 Gew.-%.
Zur Gruppe der Gerüststoffe zählen nach Maßgabe der vorliegenden Anmeldung die organischen Komplexbildner ebenso wie die Alkaliträger und die reinigungsaktiven anionischen Polymere. Der hohe Gerüststoffgehalt erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen von 15 bis 60 Gew.-% verteilt sich auf diese drei Gruppen von Gerüstsstoffen.
Die Gruppe der organischen Komplexbildner schließt insbesondere Polycarboxylate / Polycarbonsäuren, polymere Carboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine und weitere organische Cobuilder wie die Phosphonate ein. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben. Maschinelle Reinigungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung einen Komplexbildner, vorzugsweise einen Komplexbildner aus der Gruppe der Ethylendiamindibernsteinsäure und ihrer Salze, der Phosphonate und der Polycarboxylate enthält, werden erfindungsgemäß bevorzugt. Brauchbare organische Komplexbildner sind beispielsweise die in Form der freien Säure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Ethylendiamindibernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Die freien Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Po lyaspa rag insäuren bzw. deren Salze.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'- disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate.
Mit besonderem Vorzug enthalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen Methylglycindiessigsäure oder ein Salz der Methylglycindiessigsäure.
Weitere brauchbare organische Komplexbildner sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.
Ein zweiter wichtiger organischer Komplexbildner ist die Ethylendiamindibernsteinsäure (EDDS), wobei bevorzugte Reinigungsmittelzubereitungen dadurch gekennzeichnet sind, dass diese, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 2,0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 10 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 8,0 Gew.-% Ethylendiamindibernsteinsäure enthalten. Ethylendiamindibernsteinsäure hat sich insbesondere in Phosphat-freien Reinigungsmittelzubereitungen als im Hinblick auf die Teereinigung beim maschinellen Geschirrspülen als besonders wirkungsvoll erwiesen.
Die Bezeichnung„Ethylendiamindibernsteinsäure" (EDDS) umfasst neben den freien Säuren auch deren Salze, beispielsweise deren Natrium- oder Kaliumsalze. Bezüglich des in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Gewichtsanteils der Ethylendiamindibernsteinsäure ist bei Einsatz des Säuresalzes auf den Gewichtsanteil der freien Säure abzustellen, das heißt, vom Gewichtsanteil des Salzes auf den Gewichtsanteil der Säure umzurechnen.
Alternativ oder in Ergänzung zu EDDS können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen schließlich Metyhglycindiessigsäure (MGDA) enthalten. Die Methylglycindiessigsäure kann in den erfindungsgemäßen Mitteln in Form der freien Säure, als Teilneutralisat oder vollständig neutralisiert vorliegen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegt die Methylglycindiessigsäure in Form eines Alkalimetallsalzes vor.
Die Methylglycindiessigsäure kann in den erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmitteln durch andere Alkylglycindiessigsäuren der allgemeinen Formel MOOC-CHR-N(CH2COOM)2 (R = H oder C2-12 Alkyl; M unabhängig voneinander H oder Alkalimetall) ersetzt werden; Methylglycindiessigsäure ist jedoch auch aus Kostengründen bevorzugt.
Die komplexbildenden Phosphonate bilden eine Gruppe weiterer mit Vorzug in den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen eingesetzten organischen Komplexbildner, wobei diese Gruppe neben der 1-Hydroxyethan-1 , 1-diphosphonsäure eine Reihe unterschiedlicher Verbindungen wie beispielsweise Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) (DTPMP) umfasst. In dieser Anmeldung bevorzugt sind insbesondere Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 ,1- diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamin- tetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.
Besonders bevorzugt wird die 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP) eingesetzt. Der Gewichtsanteil der Phosphonate, vorzugsweise des HEDP, am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen beträgt, sofern eingesetzt, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 18 Gew.-% und insbesondere 4,0 bis 14 Gew.-%. Eine zweite Gruppe der Gerüststoffe bilden die Alkaliträger. Zur Gruppe der Alkaliträger zählen dabei die Carbonate und/oder Hydrogencarbonate ebenso wie die Alkalimetallhydroxide. Die Gruppe der Carbonate und Hydrogencarbonate wird im Rahmen dieser Anmeldung durch die Bezeichnung (Hydrogen)carbonat zusammengefasst.
Bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitungen enthalten, sofern eingesetzt, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, vorzugsweise 1 ,0 bis 30 Gew.-%, insbsondere 2,0 bis 25 Gew.-% und besonders bevorzugt 5,0 bis 20 Gew.-% Gerüststoff(e) aus der Gruppe der Alkaliträger.
Besonders bevorzugt ist der Einsatz von (Hydrogen)carbonat(en), vorzugsweise Alkali(hydrogen)carbonat(en), besonders bevorzugt Natrium(hydrogen)carbonat oder Kalium(hydrogen)carbonat in Mengen von 1 ,0 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 30 Gew.-% und insbesondere 4,0 bis 15 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung.
Zur Erhöhung bzw. Einstellung der Alkalität enthalten bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitungen Alkalimetallhydroxid(e). Die Alkalimetallhydroxide werden in den Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen zwischen 2,0 und 22 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 4,0 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 8,0 und 18 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, eingesetzt. Mit besonderem Vorzug enthalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen Kaliumhydroxid.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen können zusätzlich zu den zuvor beschriebenen Gerüststoffen weitere Gerüststoffe enthalten. Ein Beispiel für entsprechende Gerüststoffe sind die Phosphate, die in den Reinigungsmittelzubereitungen vorzugsweise in Form der Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) eingesetzt werden können.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Phosphate sind das Pentanatriumtriphosphat, Na5P3Oi0 (Natriumtripolyphosphat) sowie das entsprechende Kaliumsalz Pentakaliumtriphosphat, K5P3Oi0 (Kaliumtripolyphosphat).
Erfindungsgemäß bevorzugte Reinigungsmittelzubereitungen enthalten weniger als 10 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 5 Gew.-% und insbesondere weniger als 2 Gew.-% Phosphat. Phosphat-freie Reinigungsmittelzubereitungen werden erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt. Bevorzugt werden weiterhin solche erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen, die weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-% und insbesondere weniger als 0,5 Gew.-% Silikat enthalten. Sowohl die Absenkung des Phosphatgehalts als auch die Absenkung des Silikatgehalts haben sich als für die Stabilität der erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmittel als vorteilhaft erwiesen.
Die reinigungsaktiven anionischen Polymere bilden eine dritte Gruppe der in den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen enthaltenen Gerüststoffe.
Die reinigungsaktiven anionischen Polymere können zwei, drei, vier oder mehr unterschiedliche Monomereinheiten aufweisen. Die Gruppe dieser Polymere umfasst neben den homo- und copolymeren Polycarboxylaten u.a. auch die copolymeren Polysulfonate, die neben einem Monomer aus der Gruppe der ungesättigten Carbonsäuren mindestens ein weiteres Monomer aus der Gruppe der ungesättigten Sulfonsäuren aufweisen.
Der Gewichtsanteil reinigungsaktiver anionischer Polymere am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen beträgt, sofern eingesetzt, vorzugsweise 1 ,0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5,0 bis 20 Gew.-%.
Die polymeren Polycarboxylate bilden eine erste Gruppe reinigungsaktiver anionischer Polymere. Beispiele für derartige Polymere sind die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.
Geeignete anionische Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.
Der Gehalt bevorzugter maschineller Geschirrspülmittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-% und insbesondere 3 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der maschinellen Geschirrspülmittel.
Bevorzugte copolymere Polysulfonate enthalten neben Sulfonsäuregruppen-haltigem(n) Monomer(en) wenigstens ein Monomer aus der Gruppe der ungesättigten Carbonsäuren.
Als ungesättigte Carbonsäure(n) wird/werden mit besonderem Vorzug ungesättigte Carbonsäuren der Formel R (R2)C=C(R3)COOH eingesetzt, in der R bis R3 unabhängig voneinander für -H, - CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
Besonders bevorzugte ungesättigte Carbonsäuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, a-Chloroacrylsäure, α-Cyanoacrylsäure, Crotonsäure, α-Phenyl-Acrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Methylenmalonsäure, Sorbinsäure, Zimtsäure oder deren Mischungen. Einsetzbar sind selbstverständlich auch die ungesättigten Dicarbonsäuren.
Bei den Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren sind solche der Formel R5(R6)C=C(R7)-X-S03H bevorzugt, in der R5 bis R7 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit - NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(0)-NH-C(CH3)2-, - C(0)-NH-C(CH3)2-CH2- und -C(0)-NH-CH(CH2CH3)-.
Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln
H2C=CH-X-S03H
H2C=C(CH3)-X-S03H
H03S-X-(R6)C=C(R7)-X-S03H, in denen R6 und R7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2 und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(0)-NH-C(CH3)2-, -C(0)-NH- C(CH3)2-CH2- und -C(0)-NH-CH(CH2CH3)-.
Besonders bevorzugte Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere sind dabei 1-Acrylamido-1- propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methyl-1- propansulfonsäure, 2-Methacrylamido-2-methyl-1 -propansulfonsäure, 3-Methacrylamido-2- hydroxy-propansulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Allyloxybenzolsulfonsäure, Methallyloxybenzolsulfonsäure, 2-Hydroxy-3-(2-propenyloxy)propansulfonsäure, 2-Methyl-2- propenl-sulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, 3-Sulfopropylacrylat, 3- Sulfopropylmethacrylat, Sulfomethacrylamid, Sulfomethylmethacrylamid sowie Mischungen der genannten Säuren oder deren wasserlösliche Salze.
In den Polymeren können die Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, d.h. dass das acide Wasserstoffatom der Sulfonsäuregruppe in einigen oder allen Sulfonsäuregruppen gegen Metallionen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natriumionen, ausgetauscht sein kann. Der Einsatz von teil- oder vollneutralisierten sulfonsäuregruppenhaltigen Copolymeren ist erfindungsgemäß bevorzugt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfassen die Copolymere neben Carboxylgruppen-haltigem Monomer und Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomer weiterhin wenigstens ein nichtionisches, vorzugsweise hydrophobes Monomer. Durch den Einsatz dieser hydrophob modifizierten Polymere konnte insbesondere die Klarspülleistung erfindungsgemäßer maschineller Geschirrspülmittel verbessert werden.
Maschinelle Reinigungsmittelzubereitungen, die als anionisches Copolymer ein Copolymer, umfassend
i) Carbonsäuregruppen-haltige Monomer(e)
ii) Sulfonsäuregruppen-haltige Monomer(e)
iii) nichtionische Monomer(e).
enthalten, werden erfindungsgemäß bevorzugt.
Als nichtionische Monomere werden vorzugsweise Monomere der allgemeinen Formel R (R2)C=C(R3)-X-R4 eingesetzt, in der R bis R3 unabhängig voneinander für -H, -CH3 oder -C2H5 steht, X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -CH2-, -C(0)0- und -C(0)-NH-, und R4 für einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen oder für einen ungesättigten, vorzugsweise aromatischen Rest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht.
Besonders bevorzugte nichtionische Monomere sind Buten, Isobuten, Penten, 3-Methylbuten, 2- Methylbuten, Cyclopenten, Hexen, Hexen-1 , 2-Methlypenten-1 , 3-Methlypenten-1 , Cyclohexen, Methylcyclopenten, Cyclohepten, Methylcyclohexen, 2,4,4-Trimethylpenten-1 , 2,4,4- Trimethylpenten-2, 2,3-Dimethylhexen-1 , 2,4-Diemthylhexen-1 , 2,5-Dimethlyhexen-1 , 3,5- Dimethylhexen-1 , 4,4-Dimehtylhexan-1 , Ethylcyclohexyn, 1-Octen, α-Olefone mit 10 oder mehr Kohlenstoffatomen wie beispielsweise 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Hexadecen, 1-Oktadecen und C22- α-Olefin, 2-Styrol, a-Methylstyrol, 3-Methylstyrol, 4-Propylstryol, 4-Cyclohexylstyrol, 4- Dodecylstyrol, 2-Ethyl-4-Benzylstyrol, 1-Vinylnaphthalin, 2,Vinylnaphthalin, Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäurepropylester, Acrylsäurebutylester, Acrylsäurepentylester, Acrylsäurehexylester, Methacrylsäuremethylester, N-(Methyl)acrylamid, Acrylsäure-2- Ethylhexylester, Methacrylsäure-2-Ethylhexylester, A/-(2-Ethylhexyl)acrylamid,
Acrylsäureoctylester, Methacrylsäureoctylester, A/-(Octyl)acrylamid, Acrylsäurelaurylester, Methacrylsäurelaurylester, A/-(Lauryl)acrylamid, Acrylsäurestearylester,
Methacrylsäurestearylester, A/-(Stearyl)acrylamid, Acrylsäurebehenylester,
Methacrylsäurebehenylester und A/-(Behenyl)acrylamid oder deren Mischungen.
Der Gewichtsanteil reinigungsaktiver anionischer Sulfonsäuregruppen-haltiger Polymere am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen beträgt, sofern eingesetzt, vorzugsweise 1 ,0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5,0 bis 20 Gew.-%.
Die erfindungsgemäß eingesetzte Reinigungsmittelzubereitung F enthält in einer bevorzugten Ausführungsform mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Bleichmitteln, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Parfümstoffen, Glaskorrosionsinhibitoren, Tensiden und Desinfektionszubereitungen. Besonders bevorzugt enthält die Reinigungsmittelzubereitung F mindestens ein Bleichmittel und/oder mindestens einen Parfümstoff. Bei dem Bleichmittel kann es sich hierbei insbesondere um ein Sauerstoff- oder um ein Chlorbleichmittel handeln.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H202 liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H202 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. In einer bevorzugten Ausführungsform wird als Persäure eine Imidoperoxycarbonsäure, insbesondere eine Phthalimidoperoxycarbonsäure, vor allem Phthalimidoperoxycapronsäure (PAP) eingesetzt.
Weiterhin können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z.B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Weitere bevorzugte Bleichmittel sind Salze des Peroxomonosulfats und Peroxodisulfats, insbesondere die Natrium-, Kalium- und Ammonium-Salze dieser Anionen.
Als Chlorbleichmittel können hierbei heterocyclische N-Chlorimide, insbesondere Di- oder Trichlorisocyanursäuren und/oder ihre Salze, insbesondere das Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalz der Di- oder Trichlorisocyanursäure, eingesetzt werden. Weiterhin können als Chlorbleichmittel chloriertes Trinatriumphosphat oder Hydantoinverbindungen, wie 1 ,3-Dichlor-5,5- dimethylhydantoin, eingesetzt werden. Weiterhin kann die als Chlorbleichmittel die Hypochlorigsäure und/oder eines ihrer Salze, insbesondere das Lithium-, Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Calciumsalz der Hypochlorigsäure, oder Mischungen dieser Verbindungen eingesetzt werden.
Besonders bevorzugt wird als Chlorbleichmittel Natriumpercarbonat eingesetzt.
Maschinelle Reinigungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass der Gewichtsanteil des Bleichmittels, insbesondere des Natriumcarbonats, am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung F zwischen 0,1 und 90 Gew.-%, bevorzugt zwischen 5 und 75 Gew.- %, besonders bevorzugt zwischen 20 und 70 Gew.-% und insbesondere zwischen 25 und 65 Gew.-% beträgt, sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Bleichmittel-haltige Reinigungsmittelzubereitung F durch Zusatz von Zinnverbindungen, Phosphaten, Di- oder Triphosphaten, Phosphonaten oder Radikalfängern stabilisiert.
Bevorzugte Reinigungsmittelzubereitungen F enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 10 ppm bis 1 ,0 Gew.-%, bevorzugt 20 ppm bis 1000 ppm (0, 1 Gew.-%) und insbesondere 50 ppm bis 500 ppm eines Stabilisierungsmittels aus der Gruppe der Stannate. Die Herstellung dieses Stannats kann beispielsweise in situ durch Hydrolyse einer Zinnverbindung, beispielsweise Zinnsulfat, Natriumstannat (Na2Sn03 3H20), Zinndichlorid oder Zinntretrachlorid, erfolgen. Obwohl angenommen wird, dass es sich bei dem Stannat-Stabilisierer um kolloidales Zinnoxid handelt, wird dieses dennoch als kolloidales Natriumstannat oder Natriumstannat bezeichnet.
In Ergänzung oder alternativ zu den Stannaten enthalten bevorzugte Reinigungsmittelzubereitungen F mindestens ein Stabilisierungsmittel aus der Gruppe der Phosphonate. Hierbei eignen sich insbesondere die weiter unten angeführten komplexbildenden Phosphonate, wobei 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP), Aminotrimethylenphosphonsäure (ATMP) und Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) bevorzugt werden.
In Ergänzung oder alternativ zu den Stannaten und Phosphonaten enthalten bevorzugte Reinigungsmittelzubereitungen F mindestens ein Stabilisierungsmittel aus der Gruppe der Phosphate, vorzugsweise der Pyrophosphate wie Na4P207, Na3HP207, Na2H2P207 und K2H2P207.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Reinigungsmittelzubereitung F neben dem Bleichmittel und/oder Parfümstoff mindestens eine weitere reinigungsaktive Komponente, vorzugsweise ausgewählt aus Gerüststoffen, insbesondere reinigungsaktiven Polymeren, Komplexbildnern, Enzym-Zubereitungen, Tensiden, insbesondere nichtionischen Tensiden, klarspülaktiven Wirkstoffen, Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Lösungsmitteln, Korrosionsinhibitoren und Farbstoffen.
Hinsichtlich in Reinigungsmittelzubereitungen F einsetzbaren Parfümstoffen wird beispielhaft auf die Offenlegungsschrift WO 2008/101810 verwiesen.
Auch die gegebenenfalls vorhandenen weiteren Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere die Reinigungsmittelzubereitungen B und/oder C und/oder D und/oder G, enthalten vorzugsweise mindestens eine reinigungsaktive Komponente ausgewählt aus Gerüststoffen, insbesondere reinigungsaktiven Polymeren, Komplexbildnern, Enzym-Zubereitungen, Tensiden, insbesondere nichtionischen Tensiden, klarspülaktiven Wirkstoffen, Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Lösungsmitteln, Korrosionsinhibitoren und Farbstoffen.
In bevorzugten Ausführungsformen enthält hierbei die Reinigungsmittelzubereitung A mindestens einen Gerüststoff und/oder mindestens einen Komplexbildner, die Reinigungsmittelzubereitung F mindestens ein Bleichmittel und/oder mindestens einen Parfümstoff, die Reinigungsmittelzubereitung B, sofern eingesetzt, mindestens eine Enzymzubereitung und die Reinigungsmittelzubereitung C, sofern eingesetzt, mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff und/oder mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen.
Hierbei sind folgende Reinigungsmittelangebotsformen, umfassend 1 , 2, 3 oder 4 Reinigungsmittelzubereitungen, die die im Folgenden angegebenen Komponenten enthalten, erfindungsgemäß besonders bevorzugt. a) Kombination einer flüssigen Reinigungsmittelzubereitung A mit einer festen Reinigungsmittelzubereitung F
Zubereitung A Zubereitung F
Gerüststoff Bleichmittel
Enzymzubereitung Bleichmittel
Komplexbildner Bleichmittel
Bleichaktivator Sauerstoffbleichmittel
Bleichkatalysator Sauerstoffbleichmittel
Gerüststoff, Bleichaktivator Sauerstoffbleichmittel
Gerüststoff Parfümstoff
Enzymzubereitung Parfümstoff
Gerüststoff klarspülaktiver Wirkstoff Enzymzubereitung klarspülaktiver Wirkstoff
Gerüststoff Textilkonditionierm ittel
Enzymzubereitung Textilkonditionierm ittel
Enzymzubereitung Gerüststoff
klarspülaktiver Wirkstoff Bleichmittel
Textilkonditionierm ittel Bleichmittel
Gerüststoff Bleichmittel, Parfümstoff
Enzymzubereitung Bleichmittel, Parfümstoff b) Kombination zweier flüssiger Reinigungsmittelzubereitungen A und B mit einer festen Reinigungsmittelzubereitung F
Figure imgf000025_0001
c) Kombination zweier flüssiger Reinigungsmittelzubereitungen A und B mit zwei festen Reinigungsmittelzubereitungen F und G
Zubereitung A Zubereitung B Zubereitung F Zubereitung G
Gerüststoff Enzymzubereitung Bleichmittel Parfümstoff
Gerüststoff klarspülaktiver Bleichmittel Parfümstoff
Wirkstoff Gerüststoff Textilkonditionierm ittel Bleichmittel Parfümstoff
Gerüststoff Bleichaktivator Sauerstoffbleichmittel Parfümstoff
und/oder
Bleichkatalysator
Gerüststoff, Enzymzubereitung Sauerstoffbleichmittel Parfümstoff
Bleichaktivator
und/oder
Bleichkatalysator
Gerüststoff, klarspülaktiver Sauerstoffbleichmittel Parfümstoff
Bleichaktivator Wirkstoff
und/oder
Bleichkatalysator
Enzymzubereitung klarspülaktiver Bleichmittel Parfümstoff
Wirkstoff
Bleichaktivator klarspülaktiver Sauerstoffbleichmittel Parfümstoff und/oder Wirkstoff
Bleichkatalysator
Enzymzubereitung Textilkonditioniermittel Bleichmittel Parfümstoff
Enzymzubereitung Bleichaktivator Sauerstoffbleichmittel Parfümstoff
und/oder
Bleichkatalysator d) Kombination dreier flüssiger Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C mit einer festen Reinigungsmittelzubereitung F
Zubereitung A Zubereitung B Zubereitung C Zubereitung F
Gerüststoff Enzymzubereitung klarspülaktiver Bleichmittel
Wirkstoff
Gerüststoff Enzymzubereitung Textilkonditioniermittel Bleichmittel
Gerüststoff Enzymzubereitung Bleichaktivator Sauerstoffbleichmittel und/oder
Bleichkatalysator
Gerüststoff Bleichaktivator klarspülaktiver Sauerstoffbleichmittel und/oder Wirkstoff
Bleichkatalysator
Bleichaktivator Enzymzubereitung Textilkonditioniermittel Sauerstoffbleichmittel und/oder
Bleichkatalysator Gerüststoff, Enzymzubereitung klarspülaktiver Sauerstoffbleichmittel Bleichaktivator Wirkstoff
und/oder
Bleichkatalysator
Gerüststoff Enzymzubereitung klarspülaktiver Parfümstoff
Wirkstoff
Gerüststoff Enzymzubereitung Textilkonditionierm ittel Parfümstoff
Gerüststoff Enzymzubereitung Bleichmittel Parfümstoff
Die Zusammensetzungen einiger bevorzugter Kombinationen flüssiger
Reinigungsmittelzubereitungen A mit festen Reinigungsmittelzubereitungen F können der folgenden Tabelle entnommen werden. Diese Reinigungsmittelkombinationen eignen sich insbesondere für einen Einsatz in einem erfindungsgemäßen Verfahren.
1 2 3 4
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS 0 bis 20 0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0
Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15
Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18
Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70
Mise ad 100 ad 100 ad 100 Ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Bleichmittel und/oder Parfümstoff ja ja Ja Ja
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
5 6 7 8
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS 0 bis 20 0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0
Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15
Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18
Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Natriumpercarbonat-Salz 0, 1 bis 90 5 bis 75 20 bis 70 25 bis 65 Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
9 10 1 1 12
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS 0 bis 10 0 bis 10 1 ,0 bis 5 1 ,0 bis 4,0
Phosphonat 0,5 bis 10 1 ,0 bis 8,0 1 ,0 bis 8,0 2,0 bis 8,0
(Hydrogen)carbonat 0 bis 10 0,5 bis 20 1 ,0 bis 15 2,0 bis 8,0
Alkalihydroxid 0 bis 10 0,5 bis 10 2,0 bis 10 4,0 bis 10
Anionisches Polymer 0 bis 15 0,5 bis 15 1 ,0 bis 15 2,5 bis 10
Enzymzubereitung 5 bis 15 5 bis 30 10 bis 25 10 bis 25
Wasser 2 bis 50 2 bis 50 4 bis 40 4 bis 40
Mise ad 100 ad 100 ad 100 Ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Bleichmittel und/oder Parfümstoff ja ja ja Ja
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist damit eine Reinigungsmittelangebotsform zur Verwendung in einem erfindungsgemäßen Verfahren, umfassend
a) eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens eine reinigungswirksame Komponente, vorzugsweise mindestens einen Gerüststoff und/oder einen Komplexbildner;
b) eine feste Reinigungsmittelzubereitung F, enthaltend mindestens eine reinigungswirksame Komponente, vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel und/oder einen Parfümstoff;
c) optional eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend vorzugsweise mindestens eine Enzym-Zubereitung;
d) optional eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend vorzugsweise mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff oder mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen;
e) optional eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung D, enthaltend vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel;
f) optional eine feste Reinigungsmittelzubereitung G, enthaltend mindestens eine reinigungswirksame Komponenten, vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel und/oder mindestens ein Parfümstoff;
wobei die jeweiligen Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere die Reinigungsmittelzubereitungen A und F bzw. A, B und F bzw. A, C und F bzw. A, B, C und F bzw. A, B, C, D und F bzw. A, B, C, F und G, voneinander getrennt in einem gemeinsamen Behältnis, vorzugsweise einer Kartusche, vorliegen.
Die Zusammensetzung einiger bevorzugter flüssiger erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen können der folgenden Tabelle entnommen werden. Diese Reinigungsmittelkombinationen eignen sich insbesondere für einen Einsatz in einem erfindungsgemäßen Verfahren.
Figure imgf000029_0001
* 1 ,2 Propylenglycol
In bevorzugten erfindungsgemäßen maschinellen Reinigungsverfahren werden die Reinigungsmittelzubereitungen A und F in Kombination mit mindestens einer weiteren Reinigungsmittelzubereitung eingesetzt, vorzugsweise in Kombination mit einer Reinigungsmittelzubereitung B und/oder C und/oder D und/oder G.
Entsprechende erfindungsgemäße maschinelle Reinigungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelangebotsform neben der flüssigen Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend vorzugsweise mindestens einen Gerüststoff und/oder mindestens einen Komplexbildner, und der festen Reinigungsmittelzubereitung F, enthaltend vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel und/oder mindestens einen Parfümstoff, eine weitere, flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine reinigungsaktive Komponente, vorzugsweise mindestens eine Enzymzubereitung, und/oder eine weitere flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend vorzugsweise mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff und/oder mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen, und/oder eine weitere feste Reinigungsmittelzubereitung G, enthaltend vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel und/oder einen Parfümstoff, umfasst, wobei die Reinigungsmittelzubereitung A im Verlauf des Reinigungsverfahrens aus einer im Innenraum der Reinigungsmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, dadurch gekennzeichnet, dass
eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht;
und die Reinigungsmittelzubereitung F im Verlauf des Reinigungsverfahrens aus einem im Innenraum der Reinigungsmaschine befindlichen Behältnis in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, dadurch gekennzeichnet, dass
eine Teilmenge f der in dem Behältnis befindlichen Reinigungsmittelzubereitung F in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung F bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in dem Behältnis verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge f entspricht;
und/oder die Reinigungsmittelzubereitung B im Verlauf des Reinigungsverfahrens aus einer im Innenraum der Reinigungsmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, dadurch gekennzeichnet, dass
eine Teilmenge b der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht;
und/oder die Reinigungsmittelzubereitung C im Verlauf des Reinigungsverfahrens aus einer im Innenraum der Reinigungsmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, dadurch gekennzeichnet, dass
eine Teilmenge c der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht; und/oder die Reinigungsmittelzubereitung G im Verlauf des Reinigungsverfahrens aus einem im
Innenraum der Reinigungsmaschine befindlichen Behältnis in den Innenraum der
Reinigungsmaschine dosiert wird, dadurch gekennzeichnet, dass
eine Teilmenge g der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung G in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung G bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge g entspricht;
werden erfindungsgemäß bevorzugt.
Durch den kombinierten Einsatz der zuvor genannten Reinigungsmittelzubereitungen A und F und/oder der zuvor genannten Reinigungsmittelzubereitungen B und/oder C und/oder G kann die in den erfindungsgemäßen Verfahren erzielte Reinigungsleistung weiter verbessert werden. Dies gilt insbesondere für solche bevorzugten Verfahrensvarianten, bei denen die Dosierung zumindest einiger Reinigungsmittelzubereitungen, vorzugsweise der flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen, wie eingangs beschrieben, zeitversetzt erfolgt.
In einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform enthält mindestens eine erfindungsgemäß eingesetzte Reinigungsmittelzubereitung, vorzugsweise die Reinigungsmittelzubereitung B, wenigstens eine reinigungsaktive Enzymzubereitung. Der Gewichtsanteil der reinigungsaktiven Enzymzubereitung(en) am Gesamtgewicht der betreffenden Reinigungsmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 55 Gew.-% und insbesondere 30 bis 55 Gew.-%. Als reinigungsaktive Enzymzubereitungen werden insbesondere reinigungsaktive Enzymzubereitungen aus der Gruppe Amylase-, Protease- und Lipase-Zubereitungen eingesetzt.
Zu den mit besonderem Vorzug eingesetzten Enzymen zählen dabei insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Perhydrolasen oder Oxidoreduktasen, sowie vorzugsweise deren Gemische. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden. Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 x 10"6 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein. Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden.
Die erfindungsgemäße stabilisierende Wirkung wurde in besonderem Maße bei den Amylasen, Proteasen, Cellulasen und Mannanasen beobachtet, weshalb erfindungsgemäße flüssige Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen, dadurch gekennzeichnet, dass diese ein wasch- oder reinigungsaktives Enzym aus der Gruppe der Amylasen und/oder Proteasen und/oder Cellulasen und/oder Mannanasen enthalten, bevorzugt werden.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg sowie deren weiterentwickelte Formen, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7.
Erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung, sofern eingesetzt, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, insbesondere 7 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 30 Gew.-% und vor allem 15 bis 25 Gew.-% Proteasezubereitungen.
Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus ß. amyloliquefaciens, aus ß. stearothermophilus, aus Aspergillus niger und A. oryzae sowie die für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserten Weiterentwicklungen der vorgenannten Amylasen. Desweiteren sind für diesen Zweck die a- Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus ß. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben.
Erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung, sofern eingesetzt, 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Amylase-Zubereitungen. Besonders bevorzugt werden Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen, die bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 4,0 bis 16 Gew.-% Amylase- Zubereitungen enthalten.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungszubereitungen enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung, sofern eingesetzt, 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Cellulase-Zube reitungen.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungszubereitungen enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung, sofern eingestzt, 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Mannanase-Zubereitungen. Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin Lipasen oder Cutinasen, insbesondere wegen ihrer Tri- glycerid-spaltenden Aktivitäten, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Des weiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Einsetzbar sind weiterhin Lipasen, beziehungsweise Cutinasen, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungszubereitungen enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung, sofern eingestzt, 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Lipase- Zubereitungen.
Weiterhin können Enzyme eingesetzt werden, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefaßt werden. Neben der bereits zuvor genannten Mannanase gehören hierzu beispielsweise Xanthanlyasen, Pektinlyasen (=Pektinasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und ß-Glucanasen.
Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können erfindungsgemäß Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie Halo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Mangan-peroxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden. Vorteilhafterweise werden zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstärken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den Anschmutzungen den Elektronenfluss zu gewährleisten (Mediatoren).
Wasch- oder reinigungsaktive Enzyme, insbesondere Proteasen und Amylasen, werden in der Regel nicht in Form des reinen Proteins sondern vielmehr in Form stabilisierter, lager- und transportfähiger Zubereitungen bereitgestellt. Zu diesen vorkonfektionierten Zubereitungen zählen beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren oder weiteren Hilfsmitteln versetzt. Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist.
Wie aus der vorherigen Ausführungen ersichtlich, bildet das Enzym-Protein nur einen Bruchteil des Gesamtgewichts üblicher Enzym-Zubereitungen. Erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzte Protease- und Amylase-Zubereitungen enthalten zwischen 0, 1 und 40 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 30 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,4 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,8 und 10 Gew.-% des Enzymproteins.
Bevorzugt werden mehrere Enzyme und/oder Enzymzubereitungen, vorzugsweise flüssige Protease-Zubereitungen und/oder Amylase-Zubereitungen und/oder Cellulase-Zubereitungen und/oder Mannanase-Zubereitungen eingesetzt.
Ein zweiter bevorzugter Bestandteil der erfindungsgemäß eingesetzten Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere der flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen, vor allem der Enzym-haltigen Reinigungsmittelzubereitungen, ist das Cumolsulfonat. Bei den Cumolsulfonaten stellt das para-lsopropylbenzolsulfonat die bevorzugte Verbindung dar.
Überraschenderweise hat sich das Cumolsulfonat hinsichtlich seiner stabilisierenden Eigenschaften nicht nur gegenüber Lösungsmitteln wie Glycerin, Triacetin oder Diethylenglycol sondern auch gegenüber Hydrotropen wie Xylolsulfonat als überlegen herausgestellt.
Bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitungen sind dadurch gekennzeichnet, dass diese Reinigungsmittelzubereitungen das Cumolsulfonat in Mengen von 0,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen zwischen 1 ,0 und 50 Gew.-%, bevorzugt in Mengen zwischen 2,0 und 40 Gew.-% und insbesondere in Mengen zwischen 5,0 und 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitungen, enthalten. Besonders bevorzugt werden Gewichtsanteile des Cumolsulfonats am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung zwischen 2,0 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 3,0 und 18 Gew.-% und insbesondere zwischen 4,0 und 15 Gew.-%.
Ein weiterer bevorzugter Bestandteil der erfindungsgemäß eingesetzten flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen ist ein organisches Lösungsmittel. Bevorzugte organische Lösungsmittel stammen aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanol, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Etheylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Di-ethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propylether, Dipropylenglykolmethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Der Gewichtsanteil dieser organischen Lösungsmittel am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen beträgt vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 8 bis 60 Gew.-% und insbesondere 10 bis 50 Gew.-%.
Ein besonders bevorzugtes und in Bezug auf die Stabilisierung der flüssigen Reinigungsmittelzubereitung besonders wirksames organisches Lösungsmittel ist das 1 ,2 Propylenglykol. Der Gewichtsanteil des 1 ,2 Propylenglykols am Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen kann in weiten Grenzen variieren, jedoch haben sich solche Zubereitungen als besonders stabil erwiesen, die ein organisches Lösungsmittel, vorzugsweise 1 ,2 Propylenglycol, enthalten, wobei der Gewichtsanteil des 1 ,2 Propylenglycols, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitungen, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 8 bis 60 Gew.-% und insbesondere 10 bis 50 Gew.-% beträgt.
Ein weiterer bevorzugter Bestandteil der erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen ist die Borsäure bzw. ein Borsäurederivat. Neben der Borsäure werden dabei vorzugsweise insbesondere die Boronsäuren oder deren Salze oder Ester eingesetzt, darunter vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa ortho-, meta- oder para- substituierte Phenylboronsäuren, insbesondere 4-Formylphenyl-Boronsäure (4-FPBA), beziehungsweise die Salze oder Ester der genannten Verbindungen. Der Gewichtsanteil der Borsäure bzw. der Borsäurederivate am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen B beträgt vorzugsweise zwischen 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,002 bis 6 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-%. Ein besonders bevorzugtes und in Bezug auf die Stabilisierung der flüssigen Reinigungsmittelzubereitung besonders wirksames Borsäurederivat ist 4-Formylphenyl- Boronsäure. Der Gewichtsanteil der 4-Formylphenyl-Boronsäure am Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen kann in weiten Grenzen variieren, jedoch haben sich solche Zubereitungen als besonders stabil erwiesen, die, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung B, 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,002 bis 6 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-% enthalten. Entsprechende Zubereitungen werden daher erfindungsgemäß bevorzugt.
Ein weiterer bevorzugter Bestandteil der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen ist eine Ca- oder Mg-Ionenquelle. Der Gewichtsanteil der Ca- oder Mg-Ionenquelle am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen B beträgt vorzugsweise zwischen 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 8 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%.
Als besonders bevorzugte und in Bezug auf die Stabilisierung der Reinigungsmittelzubereitung besonders wirksame Ca-Ionenquellen haben sich die organischen Calciumsalze erwiesen. Der Gewichtsanteil der organischen Calciumsalze am Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen kann in weiten Grenzen variieren, jedoch haben sich solche Zubereitungen als besonders stabil erwiesen, die, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung, 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 8 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% enthalten. Entsprechende Zubereitungen werden daher erfindungsgemäß bevorzugt. Die Reinigungsmittelzubereitungen enthalten mit besonderem Vorzug Calciumlactat.
Zur Stabilisierung insbesondere der flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung können in erfindungsgemäß bevorzugten Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen weiterhin auch Polyole enthalten sein, insbesondere Sorbitol. Polyole, insbesondere Sorbitol, werden hierbei vorzugswese in Mengen von 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 2 bis 15 Gew.-%, vor allem 2 bis 10 Gew.-% eingesetzt.
Die zuvor genannten stabilisierenden Agentien werden vorzugsweise in solchen Reinigungsmittelzubereitungen eingesetzt, die mindestens eine Enzym-Zubereitung enthalten, besondere bevorzugt in der Reinigungsmittelzubereitung B.
Die Zusammensetzung einiger bevorzugter flüssiger erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen können den folgenden Tabellen entnommen werden. Diese Reinigungsmittelkombinationen eignen sich insbesondere für einen Einsatz in einem erfindungsgemäßen Verfahren. 17 18 19 20
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS 0 bis 20 0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0
Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15
Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18
Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung 10 bis 60 10 bis 60 30 bis 55 30 bis 55
Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 *
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Bleichmittel und/oder Parfümstoff Ja Ja ja Ja
Mise ad 100 ad 100 ad 100 Ad 100
* 1 ,2 Propylenglycol
21 22 23 24
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS 0 bis 20 0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0
Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15
Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18
Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung 10 bis 60 10 bis 60 30 bis 55 30 bis 55
Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 *
Cumolsulfonat 0 bis 20 2,0 bis 20 3,0 bis 18 4,0 bis 15
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Natriumpercarbonat-Salz 0, 1 bis 90 5 bis 75 20 bis 70 25 bis 65
Sulfonat-Tensid 0 bis 60 0 bis 50 5 bis 40 5 bis 40
Wasser 50 bis 99 50 bis 99 50 bis 99 50 bis 99
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
* 1 ,2 Propylenglycol Ein weiterer bevorzugter Bestandteil erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere der Reinigungsmittelzubereitung C, sind nichtionische Tenside, wobei nichtionische Tenisde der allgemeinen Formel R -CH(OH)CH20-(AO)w-(AO)x-(A"0)y-(A"O)z-R2, in der
R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht;
R2 für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht;
A, Α', A" und A'" unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2"CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2", -CH2- CH(CH2-CH3) stehen,
w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 120 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können
bevorzugt sind.
Diese nichtionische Tenside wirken besonders vorteilhaft als klarspülaktive Wirkstoffe.
Der Gewichtsanteil dieser nichtionischen Tenside beträgt in bevorzugten flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung, 0,5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5,0 bis 20 Gew.-%.
Durch den Zusatz der vorgenannten nichtionischen Tenside der allgemeinen Formel R - CH(OH)CH20-(AO)w-(AO)x-(A"0)y-(A'"0)z-R2, nachfolgend auch als „Hydroxymischether" bezeichnet, kann überraschenderweise die Reinigungsleistung erfindungsgemäßer Enzym-haltiger Zubereitungen deutlich verbessert werden und zwar sowohl im Vergleich zu Tensid-freien System wie auch im Vergleich zu Systemen, die alternative nichtionischen Tenside, beispielsweise aus der Gruppe der polyalkoxylierten Fettalkohole enthalten.
Durch den Einsatz dieser nichtionischen Tenside mit einer oder mehreren freien Hydroxylgruppe an einem oder beiden endständigen Alkylreste kann die Stabilität der in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen enthaltenen Enzyme deutlich verbessert werden.
Bevorzugt werden insbesondere solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierten) Niotenside, die, gemäß der Formel R 0[CH2CH20]xCH2CH(OH)R2, neben einem Rest R , welcher für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen steht, weiterhin einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest R2 mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen aufweisen, wobei x für Werte zwischen 1 und 90, vorzugsweise für Werte zwischen 30 und 80 und insbesondere für Werte zwischen 30 und 60 steht.
Besonders bevorzugt sind Tenside der Formel R 0[CH2CH(CH3)0]x[CH2CH20]yCH2CI-l(OI-l)R2, in der R für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus steht, R2 einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus bezeichnet und x für Werte zwischen 0,5 und 1 ,5 sowie y für einen Wert von mindestens 15 steht.
Zur Gruppe dieser nichtionischen Tenside zählen beispielsweise die C2_26 Fettalkohol-(PO)-|-(EO)15. 4o-2-hydroxyalkylether, insbesondere auch die C8.10 Fettalkohol-(PO)-|-(EO)22-2-hydroxydecylether.
Besonders bevorzugt werden weiterhin solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R 0[CH2CH20]x[CH2CH(R3)0]yCH2CH(OH)R2, in der R und R2 unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht, R3 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, -CH(CH3)2, vorzugsweise jedoch für -CH3 steht, und x und y unabhängig voneinander für Werte zwischen 1 und 32 stehen, wobei Niotenside mit R3 = -CH3 und Werten für x von 15 bis 32 und y von 0,5 und 1 ,5 ganz besonders bevorzugt sind.
Weitere bevorzugt einsetzbare Niotenside sind die endgruppenverschlossenen poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R 0[CH2CH(R3)0]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2, in der R und R2 für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R3 für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht, x für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen. Wenn der Wert x > 2 ist, kann jedes R3 in der oben stehenden Formel R 0[CH2CH(R3)0]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2 unterschiedlich sein. R und R2 sind vorzugsweise lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei Reste mit 8 bis 18 C-Atomen besonders bevorzugt sind. Für den Rest R3 sind H, -CH3 oder -CH2CH3 besonders bevorzugt. Besonders bevorzugte Werte für x liegen im Bereich von 1 bis 20, insbesondere von 6 bis 15.
Wie vorstehend beschrieben, kann jedes R3 in der oben stehenden Formel unterschiedlich sein, falls x > 2 ist. Hierdurch kann die Alkylenoxideinheit in der eckigen Klammer variiert werden. Steht x beispielsweise für 3, kann der Rest R3 ausgewählt werden, um Ethylenoxid- (R3 = H) oder Propylenoxid- (R3 = CH3) Einheiten zu bilden, die in jedweder Reihenfolge aneinandergefügt sein können, beispielsweise (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) und (PO)(PO)(PO). Der Wert 3 für x ist hierbei beispielhaft gewählt worden und kann durchaus größer sein, wobei die Variationsbreite mit steigenden x-Werten zunimmt und beispielsweise eine große Anzahl (EO)-Gruppen, kombiniert mit einer geringen Anzahl (PO)- Gruppen einschließt, oder umgekehrt.
Besonders bevorzugte endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierte) Alkohole der oben stehenden Formel weisen Werte von k = 1 und j = 1 auf, so dass sich die vorstehende Formel zu R 0[CH2CH(R3)0]xCH2CH(OH)CH2OR2 vereinfacht. In der letztgenannten Formel sind R , R2 und R3 wie oben definiert und x steht für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 6 bis 18. Besonders bevorzugt sind Tenside, bei denen die Reste R und R2 9 bis 14 C-Atome aufweisen, R3 für H steht und x Werte von 6 bis 15 annimmt.
Als besonders wirkungsvoll haben sich schließlich die nichtionischen Tenside der allgemeine Formel R -CH(OH)CH20-(AO)w-R2 erwiesen, in der
R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C6.24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht;
R2 für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26
Kohlenstoffatomen steht;
- A für einen Rest aus der Gruppe CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3) steht, und
w für Werte zwischen 1 und 120, vorzugsweise 10 bis 80, insbesondere 20 bis 40 steht
Zur Gruppe dieser nichtionischen Tenside zählen beispielsweise die C4.22 Fettalkohol-(EO)i0-8o-2- hydroxyalkylether, insbesondere auch die C8.12 Fettalkohol-(EO)22-2-hydroxydecylether und die C4_ 22 Fettalkohol-(EO)40-8o-2-hydroxyalkylether
Die Zusammensetzung einiger bevorzugter flüssiger erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen können den folgenden Tabellen entnommen werden. Diese Reinigungsmittelkombinationen eignen sich insbesondere für einen Einsatz in einem erfindungsgemäßen Verfahren.
25 26 27 28
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
Gerüststoff 15 bis 60 15 bis 60 15 bis 55 15 bis 55
Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung ja Ja ja ja Nichtionisches Tensid 0 bis 30 0,5 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 *
Cumolsulfonat 0 bis 20 2,0 bis 20 3,0 bis 18 4,0 bis 15
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Bleichmittel und/oder Parfümstoff ja Ja ja ja
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
* 1 ,2 Propylenglycol
29 30 31 32
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS 0 bis 20 0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0
Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15
Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18
Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung 10 bis 60 10 bis 60 30 bis 55 30 bis 55
Nichtionisches Tensid 0 bis 30 0,5 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 *
Cumolsulfonat 0 bis 20 2,0 bis 20 3,0 bis 18 4,0 bis 15
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Natriumpercarbonat-Salz ja Ja ja ja
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
* 1 ,2 Propylenglycol
33 34 35 36
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS 0 bis 20 0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0
Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15
Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18
Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70 Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung 10 bis 60 10 bis 60 30 bis 55 30 bis 55
Nichtionisches Tensid 0 bis 30 0,5 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 *
Cumolsulfonat 0 bis 20 2,0 bis 20 3,0 bis 18 4,0 bis 15
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Natriumpercarbonat-Salz 0, 1 bis 90 5 bis 75 20 bis 70 25 bis 65
Sulfonat-Tensid 0 bis 60 0 bis 50 5 bis 40 5 bis 40
Wasser 50 bis 99 50 bis 99 50 bis 99 50 bis 99
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
* 1 ,2 Propylenglycol
Bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitungen B, die wenigstens eine Enzymzubereitung und vorzugsweise mindestens eine der zuvor beschriebenen stabilisierenden Komponenten enthalten, enthalten außer diesen Komponenten weitere Inhaltsstoffe nur in untergeordnetem Maße.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden insbesondere solche Reinigungsmittelzubereitungen B, die neben der wenigstens einen Enzymzubereitung und neben den vorzugsweise enthaltenen stabilisierenden Komponenten weniger als 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 10 Gew.-% und insbesondere weniger als 5 Gew.-% Gerüststoffe enthalten. Besonders bevorzugt werden insbesondere solche Reinigungsmittelzubereitungen B, die frei von Gerüststoffen sind.
Bevorzugt werden weiterhin solche Reinigungsmittelzubereitungen B, die weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 5 Gew.-% und insbesondere weniger als 2 Gew.-% Bleichmittel enthalten. Besonders bevorzugt werden insbesondere solche Reinigungsmittelzubereitungen B, die frei von Bleichmitteln sind.
Die in den erfindungsgemäßen Verfahren optional eingesetzten Reinigungsmittelzubereitungen B sind vorzugsweise niederalkalisch, ihr pH-Wert (20°C) liegt bevorzugt zwischen 6,5 und 8,5, und insbesondere zwischen 7,0 und 8,0. Der pH-Wert (20°C) der Reinigungsmittelzubereitungen D beträgt vorzugsweise zwischen 7,0 und 14,0, bevorzugt zwischen 9,0 und 12,0. Der pH-Wert (20°C) der Reinigungsmittelzubereitungen A beträgt vorzugsweise zwischen 9,0 und 12,0, bei Einsatz von Enzym bevorzugt zwischen 5,0 und 9,0, insbesondere zwischen 7,0 und 8,0. In einer weiteren erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform enthält mindestens eine Reinigungsmittelzubereitung, vorzugsweise die Reinigungsmittelzubereitung C, bei Einsatz in einem Geschirrspülverfahren mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff und bei Einsatz in einem Textilwaschverfahren vorzugsweise mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen.
Als klarspülaktiver Wirkstoff wird vorzugsweise mindestens ein nichtionisches Tensid eingesetzt, wobei der Gewichtsanteil des nichtionischen Tensids am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung zwischen 0, 1 und 30 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 ,0 und 25 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 2,0 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 3,0 und 15 Gew.-% beträgt.
Als tensidische Zusatzstoffe mit Klarspülwirkung eignen sich insbesondere die zuvor als bevorzugt angegebenen nichtionischen Tenside, nämlich Hydroxymischether. Bevorzugt sind hierbei die C4.22 Fettalkohol-(EO)io-8o-2-hydroxyalkylether, insbesondere auch die C8-12 Fettalkohol-(EO)22-2- hydroxydecylether, und die C4.22 Fettalkohol-(EO)40-8o-2-hydroxyalkylether.
In Ergänzung oder alternativ zu den nichtionischen Tensiden enthalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere die Reinigungsmittelzubereitung C, bei Einsatz in einem Geschirrspülverfahren vorzugsweise mindestens ein Acidifizierungsmittel. Acidifizierungsmittel können den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen zugesetzt werden, um den pH-Wert der Flotte im Klarspülgang zu erniedrigen. Hier bieten sich sowohl anorganische Säuren als auch organische Säuren an, sofern diese mit den übrigen Inhaltsstoffen verträglich sind. Aus Gründen des Verbraucherschutzes und der Handhabungssicherheit sind insbesondere die festen Mono-, Oligo- und Polycarbonsäuren einsetzbar. Aus dieser Gruppe wiederum bevorzugt sind Citronensäure, Weinsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure sowie Polyacrylsäure. Organische Sulfonsäuren wie Amidosulfonsäure sind ebenfalls einsetzbar. Kommerziell erhältlich und als Acidifizierungsmittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls bevorzugt einsetzbar ist Sokalan® DCS (Warenzeichen der BASF), ein Gemisch aus Bernsteinsäure (max. 31 Gew.-%), Glutarsäure (max. 50 Gew.-%) und Adipinsäure (max. 33 Gew.-%). Reinigungsmittelzubereitungen C, die bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung C ein oder mehrere Acidifizierungsmittel, vorzugsweise Mono-, Oligo- und Polycarbonsäuren, besonders bevorzugt Weinsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure sowie Polyacrylsäure und insbesondere Essigsäure und/oder Citronensäure in Mengen von 0, 1 bis 12 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0,4 bis 8,0 Gew.-% sind bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung. Bei Einsatz in einem Textilwaschverfahren enthält in einer bevorzugten Ausführungsform mindestens eine Reinigungsmittelzubereitung, vorzugsweise die Reinigungsmittelzubereitung C, mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, insbesondere Polydimethylsiloxanen, Komplexbildnern und Parfümstoffen. Das Textilkonditioniermittel ist hierbei vorzugsweise ausgewählt aus Textilweichmachern, insbesondere Esterquats und quaternären Silikonverbindungen, optischen Aufhellern und Soil-Release- Wirkstoffen. Besonders bevorzugt werden hierbei als Textilkonditioniermittel Textilweichmacher eingesetzt. Der Textilweichmacher ist, sofern eingesetzt, vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 30 Gew.-%, insbesondere 4 bis 20 Gew.-%, in erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen enthalten.
Hinsichtlich erfindungsgemäß vorzugsweise verwendbaren Textilweichmachern wird auf die Offenlegungsschrift WO 2007/087953 verwiesen. Als Komplexbildner werden vorzugsweise die bereits zuvor genannten Verbindungen eingesetzt. Hinsichtlich erfindungsgemäß vorzugsweise verwendbaren Parfümstoffen, optischen Aufhellern und Soil-Release-Wirkstoffen und deren bevorzugten Einsatzmengen wird auf die Offenlegungsschrift WO 2008/101810 verwiesen.
Die Zusammensetzung einiger bevorzugter flüssiger erfindungsgemäßer
Reinigungsmittelzubereitungen können den folgenden Tabellen entnommen werden. Diese
Reinigungsmittelkombinationen eignen sich insbesondere für einen Einsatz in einem erfindungsgemäßen Verfahren.
37 38 39 40
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS 0 bis 20 0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0
Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15
Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18
Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung 10 bis 60 10 bis 60 30 bis 55 30 bis 55
Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 *
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Reinigungsmittelzubereitung C: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung C
Nichtionisches Tensid und/oder 0, 1 bis 30 1 ,0 bis 25 2,0 bis 20 3,0 bis 15 organische Säure Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Bleichmittel und/oder Parfümstoff ja ja ja Ja
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
* 1 ,2 Propylenglycol
41 42 43 44
Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A
EDDS 0 bis 20 0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0
Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14
(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15
Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18
Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20
Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B
Enzymzubereitung 10 bis 60 10 bis 60 30 bis 55 30 bis 55
Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 *
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Reinigungsmittelzubereitung C: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung C
Textilkonditionierm ittel 0, 1 bis 25 0,2 bis 20 0,4 bis 10 0,4 bis 10
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Reinigungsmittelzubereitung F: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung F
Bleichmittel und/oder Parfümstoff ja ja ja Ja
Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
* 1 ,2 Propylenglycol
Trotz der geringen Alkalität der eingesetzten Reinigungsmittelzubereitungen zeichnen sich die erfindungsgemäßen Mittel durch eine sehr gute Reinigungsleistung aus. Dies ist umso überraschender, als eine alkalische Reinigungsflotte als eine wesentliche Grundlage für das Reinigungsergebnis insbesondere bei maschinellen Geschirrspülverfahren angesehen wird.
Die Reinigungsmittelzubereitungen A und F bzw. A, B und F bzw. A, C und F bzw. A, B, C und F bzw. A, F und G bzw. A, B, F und G bzw. A, B, C, F und G unterscheiden sich hinsichtlich ihrer Zusammensetzung, sind also nicht identisch. Die Konfektionierung der zuvor beschriebenen Kombination von Reinigungsmitteln erfolgt, sofern die festen und flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen in einem gemeinsamen Behältnis vorliegen, vorzugsweise in Form voneinander getrennter Aufnahmekammern, wobei jede dieser Aufnahmekammern eines der miteinander kombinierten Reinigungsmittel enthält. Beispiele für derartige Konfektionsformen sind Kartuschen mit zwei, drei, vier oder mehr voneinander getrennten Aufnahmekammern, beispielsweise Zwei-, Drei-, Vier- oder Mehrkammerflaschen. Durch die Trennung der Reinigungsmittel unterschiedlicher Zusammensetzung können unerwünschte Reaktionen aufgrund chemischer Unverträglichkeit ausgeschlossen werden.
Die Dosierung zumindest der flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen erfolgt vorzugsweise mittels eines speziellen Dosiersystems. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die zuvor beschriebenen Kartuschen der Reinigungsmittelangebotsformen mit einer von der Kartusche lösbaren Dosiergerät versehen. Ein solches Dosiergerät kann mit der Kartusche beispielsweise mittels einer Haft-, Rast-, Schnapp- oder Steckverbindung verbunden sein. Durch die Trennung von Kartusche und Dosiergerät wird beispielsweise die Befüllung der Kartusche vereinfacht. Alternativ ermöglicht die lösbare Verbindung von Kartusche und Dosiergerät den Austausch der Kartuschen an dem Dosiergerät. Ein solcher Austausch kann beispielsweise bei einer Änderung des Reinigungsprogramms oder nach der vollständigen Leerung der Kartusche angezeigt sein.
Die Dosierung der festen Reinigungsmittelzubereitungen kann gegebenenfalls auch mittels dieses oder eines anderen Dosiersystems erfolgen. Vorzugsweise erfolgt jedoch wie zuvor beschrieben eine kontinuierliche Dosierung der festen Reinigungsmittelzubereitungen dadurch, dass die Spülflotte während des Reinigungsverfahrens in die Behältnisse, in denen die festen Reinigungsmittelzubereitungen enthalten sind, eindringen kann und auf diese Weise die Reinigungsmittelzubereitung in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine eingebracht wird.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend
a1 ) eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens eine reinigungswirksame Komponente, vorzugsweise mindestens einen Gerüststoff und/oder mindestens einen Komplexbildner, in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Reinigungsverfahrens ausreichenden Menge;
a2) eine feste Reinigungsmittelzubereitung F, enthaltend mindestens eine reinigungsaktive Komponente, vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel und/oder mindestens einen Parfümstoff; in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Reinigungsverfahrens ausreichenden Menge;
a3) optional eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend vorzugsweise mindestens eine Enzym-Zubereitung; in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Reinigungsverfahrens ausreichenden Menge;
a4) optional eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend vorzugsweise mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff oder mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen; in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Reinigungsverfahrens ausreichenden Menge;
a5) optional eine feste Reinigungsmittelzubereitung G, enthaltend vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel und/oder mindestens einen Parfümstoff in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Reinigungsverfahrens ausreichenden Menge;
b) eine Kartusche für die Reinigungsmittelzubereitungen, in welcher die Reinigungsmittelzubereitungen in voneinander getrennten Aufnahmekammern vorliegen; c) ein mit der Kartusche verbundenes oder verbindbares Dosiergerät.
Die Kartusche und das Dosiergerät sind vorzugsweise lösbar miteinander verbunden, können jedoch auch unlösbar miteinander verbunden sein.
Die vorgenanten Reinigungsmitteldosiersysteme, umfassend erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitungen, eine Kartusche und ein lösbar oder unlösbar mit der Kartusche verbundenes Dosiergerät liegen in einer bevorzugten Ausführungsform in einer gemeinsamen Umverpackung vor, wobei die befüllte Kartusche und das Dosiergerät besonders bevorzugt getrennt voneinander in der Umverpackung enthalten sind. Die Umverpackung dient der Lagerung, dem Transport und der Präsentation der erfindungsgemäßen Reinigungsmitteangebotsform und schütz diese vor Verschmutzung, Schlag und Stoß. Insbesondere zum Zweck der Präsentation sollte die Umverpackung wenigstens anteilsweise transparent ausgestaltet sein.
Alternativ oder in Ergänzung zu einer Umverpackung besteht selbstverständlich die Möglichkeit, die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen in Verbindung mit einer Geschirrspülmaschine zu vermarkten. Eine solche Kombination ist insbesondere in den Fällen vorteilhaft, in denen der Verlauf des maschinellen Geschirrspülverfahrens (z.B. Dauer, Temperaturverlauf, Wasserzufuhr) und die Reinigungsmittelrezeptur bzw. die Steuerelektronik des Dosiergeräts aufeinander abgestimmt sind. Das erfindungsgemäße Dosiersystem besteht aus den Grundbauelementen einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform und einem mit der Kartusche kuppelbarem Dosiergerät, welches wiederum aus weiteren Baugruppen, wie beispielsweise Bauelementträger, Aktuator, Verschlusselement, Sensor, Energiequelle und/oder Steuereinheit, gebildet ist.
Es ist bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Dosiersystem beweglich ist. Beweglich im Sinne dieser Anmeldung bedeutet, dass das Dosiersystem nicht unlösbar mit einer wasserführenden Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine, Waschmaschine, Wäschtrockner oder dergleichen verbunden ist, sondern beispielsweise aus einer Geschirrspülmaschine durch den Benutzer entnehmbar oder in einer Geschirrspülmaschine positionierbar, also eigenständig handhabbar, ist
Gemäß einer alternativen Ausgestaltung der Erfindung ist es auch denkbar, dass das Dosiergerät für den Benutzer nicht lösbar mit einer wasserführenden Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine, Waschmaschine, Wäschetrockner oder dergleichen verbunden ist und lediglich die Kartusche beweglich ist.
Unter einer Kartusche im Sinne dieser Anmeldung wird ein Packmittel verstanden, das dazu geeignet ist, fließfähige oder streufähige Zubereitungen zu umhüllen oder zusammenzuhalten und das zur Abgabe der Zubereitung an ein Dosiergerät koppelbar ist.
Insbesondere kann eine Kartusche auch mehrere Kammern umfassen, die mit voneinander verschiedenen Zusammensetzungen befüllbar sind. Auch ist es denkbar, dass eine Behältermehrzahl zu einer Kartuscheneinheit angeordnet wird.
In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung ist die Kartusche einstückig ausgebildet. Hierdurch lassen sich die Kartuschen, insbesondere durch geeignete Blasformverfahren, kostengünstig in einem Herstellungsschritt ausbilden. Die Kammern einer Kartusche können hierbei beispielsweise durch Stege oder Materialbrücken voneinander separiert sein.
Die Kartusche kann auch mehrstückig durch im Spritzguss hergestellte und anschließend zusammengefügte Bauteile gebildet sein.
Ferner ist es denkbar, dass die Kartusche in derart mehrstückig ausgeformt ist, dass wenigstens eine Kammer, vorzugsweise alle Kammern, einzeln aus dem Dosiergerät entnehmbar oder in das Dosiergerät einsetzbar sind. Hierdurch ist es möglich, bei einem unterschiedlich starken Verbrauch einer Zubereitung aus einer Kammer, eine bereits entleerte Kammer auszutauschen, während die übrigen, die noch mit Zubereitung befüllt sein können, in dem Dosiergerät verbleiben. Somit kann ein gezieltes und bedarfsgerechtes Nachfüllen der einzelnen Kammern bzw. deren Zubereitungen erreicht werden.
Die Kammern einer Kartusche können durch geeignete Verbindungsmethoden aneinander fixiert sein, so dass eine Behältereinheit gebildet ist. Die Kammern können durch eine geeignete formschlüssige, kraftschlüssige oder stoffschlüssige Verbindung lösbar oder unlösbar gegeneinander fixiert sein. Insbesondere kann die Fixierung durch eine oder mehrere der Verbindungsarten aus der Gruppe der Snap-In Verbindungen, Klettverbindungen, Pressverbindungen, Schmelzverbindungen, Klebverbindungen, Schweißverbindungen, Lötverbindungen, Schraubverbindungen, Keilverbindungen, Klemmverbindungen oder Prellverbindungen erfolgen. Insbesondere kann die Fixierung auch durch einen Schrumpfschlauch (sog. Sleeve) ausgebildet sein, der in einem erwärmten Zustand über die gesamte oder Abschnitte der Kartusche gezogen wird und die Kammern bzw. die Kartusche im abgekühlten Zustand fest umschließt.
Um vorteilhafte Restentleerungseigenschaften der Kammern bereitzustellen, kann der Boden der Kammern trichterförmig zur Abgabeöffnung hin geneigt sein. Des Weiteren kann die Innenwand einer Kammer durch geeignete Materialwahl und/oder Oberflächenausgestaltung in derart ausgebildet sein, dass eine geringe Materialanhaftung der Zubereitung an der inneren Kammerwand realisiert ist. Auch durch diese Maßnahme lässt sich die Restentleerbarkeit einer Kammer weiter optimieren.
Die Kammern einer Kartusche können gleiche oder voneinander verschiedene Füllvolumina aufweisen. Bei einer Konfiguration mit zwei Kammern beträgt das Verhältnis der Behältervolumina bevorzugt 5:1 , bei einer Konfiguration mit drei Kammern bevorzugt 5:1 :1 , wobei diese Konfigurationen insbesondere zur Verwendung in Geschirrspülmaschinen geeignet sind.
Die Kartusche weist üblicherweise ein Füllvolumen von <5.000 ml, insbesondere <2.000 ml, vorzugsweise zwischen 10 und 1500 ml, bevorzugt zwischen 50 und 900 ml, und insbesondere zwischen 250 und 800 ml auf.
Die Kartusche kann jede beliebige Raumform annehmen. Sie kann beispielsweise würfelartig, kugelförmig oder plattenartig ausgebildet sein.
Üblicherweise sind handelsübliche Haushaltsgeschirrspülmaschinen in derart konzipiert, dass die Anordnung von größerem Spülgut, wie etwa Pfannen oder große Teller, im unteren Korb der Geschirrspülmaschine vorgesehen ist. Um eine nicht optimale Positionierung des Dosiersystems durch den Benutzer im oberen Korb zu vermeiden, ist in einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung das Dosiersystem derart dimensioniert, dass eine Positionierung des Dosiersystems lediglich in den dafür vorgesehenen Aufnahmen des unteren Korbes ermöglicht ist. Hierzu können die Breite und die Höhe des Dosiersystems insbesondere zwischen 150mm und 300mm, besonders bevorzugt zwischen 175mm und 250mm gewählt sein.
Es ist jedoch auch denkbar, die Dosiereinheit in Becherform mit einer im Wesentlichen kreisrunden oder quadratischen Grundfläche auszubilden.
In dem Dosiergerät sind die zum Betrieb notwendige Steuereinheit, Sensoreinheit sowie wenigstens ein Aktuator integriert. Bevorzugt ist ebenfalls eine Energiequelle in dem Dosiergerät angeordnet.
Vorzugsweise besteht das Dosiergerät aus einem spritzwassergeschütztem Gehäuse, dass das Eindringen von Spritzwasser, wie es beispielsweise bei der Verwendung in einer Geschirrspülmaschine auftreten kann, in das Innere des Dosiergeräts verhindert.
Es ist besonders bevorzugt, dass das Dosiergerät wenigstens eine erste Schnittstelle umfasst, welche in oder an einem wasserführendem Gerät wie insbesondere ein wasserführendes Haushaltsgerät, bevorzugt eine Geschirrspül- oder Waschmaschine ausgebildeten korrespondierenden Schnittstelle in derart zusammenwirkt, dass eine Übertragung von elektrischer Energie von dem wasserführenden Gerät zum Dosiergerät verwirklicht ist.
In einer Ausgestaltung der Erfindung sind die Schnittstellen durch Steckverbinder ausgebildet. In einer weiteren Ausgestaltung können die Schnittellen in derart ausgebildet sein, dass eine drahtlose Übertragung von elektrischer Energie bewirkt ist.
In einer vorteilhaften Weiterentwicklung der Erfindung ist jeweils eine zweite Schnittstelle am Dosiergerät und dem wasserführenden Gerät, wie etwa einer Geschirrspülmaschine, zur Übertragung von elektromagnetischen Signalen, welche insbesondere Betriebszustands-, Mess- und/oder Steuerinformationen des Dosiergeräts und/oder des wasserführenden Geräts wie einer Geschirrspülmaschine repräsentieren, ausgebildet.
Durch einen Adapter kann eine einfache Kopplung des Dosiersystems mit einem wasserführendem Haushaltsgerät realisiert. Der Adapter dient der mechanischen und/oder elektrischen Verbindung des Dosiersystems mit dem wasserführenden Haushaltsgerät.
Der Adapter ist, bevorzugt fest, mit einer wasserführenden Leitung des Haushaltsgeräts verbunden. Es ist jedoch auch denkbar, den Adapter für eine Positionierung im oder am Haushaltsgerät vorzusehen, in der der Adapter vom Wasserfluss und/oder Sprühstrahl des Haushaltsgeräts erfasst ist. Durch den Adapter wird es möglich ein Dosiersystem sowohl für eine autarke als auch„build-in" Version auszuführen. Auch ist es möglich, den Adapter als eine Art Aufladestation für das Dosiersystem auszubilden, in der beispielsweise die Energiequelle des Dosiergeräts aufgeladen wird oder Daten zwischen dem Dosiergerät und dem Adapter ausgetauscht werden.
Der Adapter kann in einer Geschirrspülmaschine an einer der inneren Wände der Spülkammer, insbesondere an der inneren Seite der Geschirrspülmaschinentür, angeordnet sein. Es ist jedoch auch denkbar, dass der Adapter als solches nicht zugänglich für den Benutzer im wasserführenden Haushaltsgerät positioniert ist, so dass das Dosiergerät beispielsweise während der Montage mit des Haushaltsgeräts in den Adapter eingesetzt wird, wobei der Adapter, das Dosiergerät und das Haushaltsgerät in derart ausgebildet sind, dass eine Kartusche vom Benutzer mit dem Dosiergerät gekoppelt werden kann.
Wie eingangs ausgeführt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen durch eine besondere physikalische und chemische Stabilität, insbesondere gegenüber Temperaturschwankungen, aus. Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen eignen sich damit ausnehmend für die Dosierung mittels eines im Innenraum einer Geschirrspülmaschine befindlichen Dosiersystems. Ein derartiges Dosiersystem, das unbeweglich in den Innenraum der Geschirrspülmaschine integriert sein kann (Maschinen-integriertes Dosiergerät) aber selbstverständlich auch als bewegliche Vorrichtung in den Innenraum eingebracht werden kann (autarkes Dosiergerät), enthält die mehrfache zur Durchführung eines maschinellen Reinigungsverfahrens benötigte Menge des Reinigungsmittels.
Beweglich im Sinne dieser Anmeldung bedeutet, dass das Abgabe- und Dosiersystem nicht unlösbar mit einer Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine, Waschmaschine, Wäschtrockner oder dergleichen verbunden ist, sondern beispielsweise aus einer Geschirrspülmaschine entnehmbar oder in einer Geschirrspülmaschine positionierbar ist.
Zusammenfassend eignen sich sowohl die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkombinationen als auch die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen als Nachfüllpackungen für unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine integrierte Dosiergeräte als auch für zur Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine vorgesehene bewegliche Dosiergeräte.
Die Verwendung einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform als Reinigungsmittelreservoir für
i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine integriertes Dosiergerät oder ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine vorgesehenes bewegliches Dosiergerät,
ist ebenfalls Gegenstand dieser Anmeldung.
Die Verwendung eines erfindungsgemäßen Reinigungsmitteldosiersystems als Reinigungsmittelreservoir für eine Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.

Claims

Patentansprüche
1. Maschinelles Reinigungsverfahren umfassend den kombinierten Einsatz
a) mindestens einer flüssigen Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff,
b) mindestens einer festen Reinigungsmittelzubereitung F, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff;
wobei die Reinigungsmittelzubereitungen A und F sich in Vorratsbehältnissen befinden und im Verlauf des Reinigungsverfahrens in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert werden, dadurch gekennzeichnet, dass
eine Teilmenge a der Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in dem Vorratsbehältnis verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten Menge der Teilmenge a entspricht;
eine Teilmenge f der Reinigungsmittelzubereitung F in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der Reinigungsmittelzubereitung F bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in dem Vorratsbehältnis verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten Menge der Teilmenge f entspricht.
2. Maschinelles Reinigungsverfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Restmenge a der Reinigungsmittelzubereitung A, die bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in dem Vorratsbehältnis verbleibt, mindestens der vierfachen, vorzugsweise mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht und/oder dass die Restmenge f der Reinigungsmittelzubereitung F, die bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in dem Vorratsbehältnis verbleibt mindestens der vierfachen, vorzugsweise mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge f entspricht.
3. Maschinelles Reinigungsverfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitungen A und F von einer Reinigungsmittelangebotsform R umfasst werden.
4. Maschinelles Reinigungsverfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung A von einer Reinigungsmittelangebotsform R umfasst wird und die Reinigungsmittelzubereitung F separat von der Reinigungsmittelangebotsform R vorliegt.
5. Maschinelles Reinigungsverfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung F als Formkörper, insbesondere in Gestalt eines geometrischen Körpers, vorliegt.
6. Maschinelles Reinigungsverfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung F ein Bleichmittel und/oder einen Parfümstoff umfasst.
7. Maschinelles Reinigungsverfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung A mindestens eine Komponente ausgewählt aus Gerüststoffen, Komplexbildnern, Enzymzubereitungen, klarspülaktiven Wirkstoffen Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Textilkonditioniermitteln, Entschäumern und Parfümstoffen enthält.
8. Maschinelles Reinigungsverfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelangebotsform R eine weitere, vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine reinigungsaktive Komponente, die nicht in den Reinigungsmittelzubereitungen A und F enthalten ist, umfasst, wobei die Reinigungsmittelzubereitung B im Verlauf des Reinigungsverfahrens aus einem im Innenraum der Reinigungsmaschine befindlichen Behältnis in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, dadurch gekennzeichnet, dass
eine Teilmenge b der Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der Reinigungsmittelzubereitung B bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in dem Behältnis verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht.
9. Maschinelles Reinigungsverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitungen A und F bzw. A, B und F voneinander getrennt in einer gemeinsamen Kartusche vorliegen.
10. Reinigungsmittelangebotsform zur Verwendung in einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, umfassend
a) eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff;
b) eine feste Reinigungsmittelzubereitung F, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel und/oder einen Parfümstoff;
wobei die Reinigungsmittelzubereitungen A und F voneinander getrennt in einer gemeinsamen Kartusche vorliegen.
1 1. Reinigungsmittelangebotsform nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich eine weitere flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise mindestens eine Enzymzubereitung, und/oder eine weitere flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise ausgewählt aus klarspülaktiven Wirkstoffen und/oder Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen, und/oder eine weitere flüssige Reinigungsmittelzubereitung D, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel, und/oder eine weitere feste Reinigungsmittelzubereitung G, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, umfasst.
12. Verwendung einer Reinigungsmittelangebotsform nach Anspruch 10 oder 1 1 als Reinigungsmittelreservoir für
i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine integriertes Dosiergerät oder
ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine vorgesehenes bewegliches Dosiergerät.
13. Maschinelles Reinigungsverfahren unter Einsatz einer Reinigungsmittelangebotsform umfassend
a) eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise mindestens einen Gerüststoff und/oder mindestens einen Komplexbildner;
b) eine feste Reinigungsmittelzubereitung F, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel und/oder mindestens einen Parfümstoff;
c) optional eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise mindestens eine Enzymzubereitung;
d) optional eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens einen reinigungsaktiven Wirkstoff, vorzugsweise mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff und/oder mindestens eine Komponente ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen;
e) optional eine feste Reinigungsmittelzubereitung G enthaltend mindestens eine reinigungswirksame Komponente;
wobei die Reinigungsmittelzubereitungen A und F sowie optional B und/oder C und/oder G im Verlauf des Reinigungsverfahrens aus einer im Innenraum der Reinigungsmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert werden, dadurch gekennzeichnet, dass a) zu einem Zeitpunkt t1 eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht;
b) zu einem weiteren Zeitpunkt t2 Φ t1 eine Teilmenge f der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung F in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung F bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge f entspricht;
c) gegebenenfalls zu einem weiteren Zeitpunkt t3 t2 t1 sowie gegebenenfalls Φ t4 und/oder Φ t5 eine Teilmenge b der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht; d) gegebenenfalls zu einem weiteren Zeitpunkt \.A Φ 2 Φ t1 sowie gegebenenfalls Φ t3 und/oder Φ t5 eine Teilmenge c der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht; e) gegebenenfalls zu einem weiteren Zeitpunkt t5 t2 t1 sowie gegebenenfalls Φ t3 und/oder Φ t4 eine Teilmenge g der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung G in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung G bis zum Ende des Reinigungsverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge g entspricht.
14. Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend
a1 ) eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens eine reinigungswirksame Komponente, vorzugsweise mindestens einen Gerüststoff und/oder mindestens einen Komplexbildner, in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Reinigungsverfahrens ausreichenden Menge; a2) eine feste Reinigungsmittelzubereitung F, enthaltend mindestens eine reinigungsaktive Komponente, vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel und/oder mindestens einen Parfümstoff; in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Reinigungsverfahrens ausreichenden Menge;
a3) optional eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend vorzugsweise mindestens eine Enzym-Zubereitung; in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Reinigungsverfahrens ausreichenden Menge;
a4) optional eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend vorzugsweise mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff oder mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen; in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Reinigungsverfahrens ausreichenden Menge;
a5) optional eine feste Reinigungsmittelzubereitung G, enthaltend vorzugsweise mindestens ein Bleichmittel und/oder mindestens einen Parfümstoff in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Reinigungsverfahrens ausreichenden Menge;
b) eine Kartusche für die Reinigungsmittelzubereitungen, in welcher die Reinigungsmittelzubereitungen in voneinander getrennten Aufnahmekammern vorliegen; c) ein mit der Kartusche verbundenes oder verbindbares Dosiergerät.
15. Verwendung eines Reinigungsmitteldosiersystems nach Anspruch 14 als Reinigungsmittelreservoir für eine Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine.
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