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WO2011065342A1 - 凸版反転印刷用インキ組成物、印刷物、及びカラーフィルタ - Google Patents

凸版反転印刷用インキ組成物、印刷物、及びカラーフィルタ Download PDF

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Publication number
WO2011065342A1
WO2011065342A1 PCT/JP2010/070851 JP2010070851W WO2011065342A1 WO 2011065342 A1 WO2011065342 A1 WO 2011065342A1 JP 2010070851 W JP2010070851 W JP 2010070851W WO 2011065342 A1 WO2011065342 A1 WO 2011065342A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ink composition
binder resin
group
letterpress
printing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2010/070851
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
博 米原
一男 糸谷
宏司 木下
朋子 岡本
昌弘 飯井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
DIC Corp
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DIC Corp, Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical DIC Corp
Priority to JP2011511175A priority Critical patent/JP4831266B2/ja
Priority to KR1020127004607A priority patent/KR101322755B1/ko
Priority to CN201080052742.9A priority patent/CN102666749B/zh
Publication of WO2011065342A1 publication Critical patent/WO2011065342A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/023—Emulsion inks
    • C09D11/0235—Duplicating inks, e.g. for stencil printing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • H10F—INORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
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    • H10F77/30—Coatings
    • H10F77/306—Coatings for devices having potential barriers
    • H10F77/331—Coatings for devices having potential barriers for filtering or shielding light, e.g. multicolour filters for photodetectors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/008—Sequential or multiple printing, e.g. on previously printed background; Mirror printing; Recto-verso printing; using a combination of different printing techniques; Printing of patterns visible in reflection and by transparency; by superposing printed artifacts

Definitions

  • the present invention relates to a printing ink composition used in a letterpress reverse printing method and a color filter produced by a letterpress reverse printing method using the printing ink composition.
  • a relief printing method (also referred to as a relief printing offset printing method) has attracted attention (see Patent Document 1).
  • the letterpress reversal printing method is a method of applying an ink composed of a polymer resin or the like on a blanket surface such as a silicone blanket so that the film thickness is uniform, and then a blanket having an ink layer formed on the surface and the letterpress.
  • This is a printing method in which an unnecessary ink layer is transferred to and removed from a convex portion of a relief printing plate, and the ink layer remaining on the surface of the blanket is transferred to a printing material.
  • Patent Document 1 by using the above-described relief printing method capable of continuous lamination (wet-on-wet), a significant cost reduction can be achieved while achieving the same accuracy as a color filter manufactured by a photoresist method. A method for producing a color filter having the same is described.
  • an ink composition suitable for this relief printing method for example, a printing ink composition characterized by having a colorant, a resin and a hydrocarbon solvent as essential components and having a viscosity of 50 mPa ⁇ s or less is used. It has been proposed (see Patent Document 2).
  • the resin in this printing ink composition helps to reduce the colorant by adsorbing to the colorant, and also forms the desired pattern with the ability to prevent re-aggregation of the colorant after the reduction (dispersibility). It is essential to have the ability (printability) that can be performed and the ability to form a strong coating film after printing and maintain the shape (coating resistance).
  • a printing ink composition containing a pigment, a resin, a surface energy adjusting agent, a fast-drying organic solvent, and a slow-drying organic solvent has been proposed (see Patent Document 3).
  • An object of the present invention is to provide an ink composition for letterpress reverse printing which can form a fine pattern with high optical density and has excellent durability when producing a black matrix for a color filter by the letterpress reverse printing method. It is to provide.
  • the present invention is a printing ink composition that contains a colorant, a dispersant, a binder resin, and a solvent, and is used in a letterpress reverse printing method, wherein the binder resin has a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000. 6000 and an average of two or more functional groups selected from the group consisting of epoxy groups, hydroxyl groups, acid groups, acid anhydride groups, and alkoxysilyl groups in one molecule of the binder resin.
  • An ink composition for letterpress reverse printing is provided.
  • the present invention provides an ink composition for letterpress reverse printing having desired film properties by thermally curing a functional group of a colorant, a functional group of a dispersant, and a functional group contained in a binder resin. Offer things.
  • the present invention also provides a printed matter obtained by a letterpress reverse printing method using the above-described ink composition for letterpress reverse printing.
  • the present invention also provides a color filter produced by a letterpress reverse printing method using the above-described ink composition for letterpress reverse printing.
  • the relief printing ink composition of the present invention By using the relief printing ink composition of the present invention, a printed matter having a high-definition pattern dimension and a good shape can be obtained.
  • the printed matter obtained by the relief printing method using the relief printing ink composition of the present invention can be effectively used as an insulating layer, a light shielding layer, a black matrix for a color filter, a shielding layer of a thin film transistor, and the like. .
  • the ink composition for letterpress reverse printing of the present invention contains a colorant, a dispersant, a binder resin, and a solvent, and the binder resin has a weight average molecular weight of 1000 to 6000, an epoxy group, a hydroxyl group, An average of two or more functional groups selected from the group consisting of an acid group, an acid anhydride group, and an alkoxysilyl group are contained in one molecule of the binder resin.
  • the colorant used in the present invention is not particularly limited as long as it is used as a colorant, and organic pigments, inorganic pigments and the like can be used.
  • organic pigments, inorganic pigments and the like can be used, and among them, those having high color purity and color density and high transparency are preferred.
  • the organic pigment include azo, phthalocyanine, indigo, anthraquinone, perylene, quinacridone, methine / azomethine, and isoindolinone.
  • auxiliary agent such as a surface treatment or a surfactant can be added to the pigment as necessary.
  • pigment systems suitable for colored images such as red, green, blue and black are used.
  • the type of pigment is a color index (CI) No. It shows with.
  • red colorant a single red pigment system may be used, or a yellow pigment system may be mixed with a red pigment system to perform toning.
  • red pigment system examples include 9, 97, 122, 123, 149, 155, 168, 177, 180, 192, 208, 209, 215, 217, 220, 224, 254, and the like.
  • yellow pigment system examples include 7, 17, 20, 24, 36, 83, 93, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 154, 180, 185, and the like. Is mentioned. Two or more of these red pigment systems and yellow pigment systems can be used in combination.
  • a single green pigment system may be used, or the above yellow pigment system may be mixed with a green pigment system to perform toning.
  • examples of the green pigment system include 7, 36, 37, 58, and the like. Two or more of these green pigment systems and yellow pigment systems can be used in combination.
  • a colorant for a blue pigment a single blue pigment system may be used, or a purple pigment system may be mixed with a blue pigment system to perform toning.
  • the blue pigment system include 15, 15: 1, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 22, 60, 64, and the like.
  • group 19, 23, 29, 37, 50, 122 etc. are mentioned, for example. Two or more of these blue pigment systems and purple pigment systems can be used in combination.
  • the following pigments can be added in necessary amounts.
  • white pigments include 18, 21, 27, 28, and orange pigments include 38, 43, and the like.
  • the ink composition for letterpress reversal printing of the present invention is used for forming a black matrix
  • carbon black, graphite, titanium black, black iron, manganese dioxide or the like is used as a black colorant.
  • OD value the light shielding degree required for the black matrix
  • the relief printing method according to the present invention does not go through an exposure step or the like, and thus does not cause the above-described problems as in the photoresist method.
  • a black matrix having a high OD value can be obtained.
  • a black matrix having a transmission OD value of 3.5 or more per 1 micron film thickness is obtained. I can do it.
  • colorants can also be used in combination with inorganic transparent particles.
  • inorganic transparent particles include silica, magnesium fluoride, alumina, titanium oxide, barium titanate, and the like.
  • nickel, copper, gold, silver, aluminum, chromium, platinum (platinum), palladium, tungsten, molybdenum Etc., an alloy composed of two or more metals among these, or a compound of these metals having good conductivity can be used in combination.
  • the colorant Since the colorant is heat-cured at the time of pattern formation, it preferably has a functional group that can be thermally cured and a functional group that a binder resin described later has.
  • the binder resin is an epoxy group, a hydroxyl group, It preferably has at least one functional group selected from the group consisting of alkoxyl groups, and the colorant is a basic functional group such as a primary, secondary, tertiary, quaternary amino group, or the like.
  • the binder resin When having a neutralized product (organic salt, inorganic salt, metal salt), the binder resin may have at least one functional group selected from the group consisting of an epoxy group, an acid group, an acid anhydride group, and an alkoxyl group.
  • the binder resin is selected from the group consisting of an epoxy group, a hydroxyl group, an acid group, an acid anhydride group, and an alkoxyl group. It is preferred to have the Kutomo one functional group.
  • Examples of such a colorant include a pigment having a functional group such as a carboxyl group, a carbonyl group, and a hydroxyl group in advance such as carbon black, and a functional pigment having a functional group introduced by various pigment surface treatments.
  • a functional pigment having a functional group such as a carboxyl group, a carbonyl group, and a hydroxyl group in advance such as carbon black
  • a functional pigment having a functional group introduced by various pigment surface treatments There is no restriction
  • the colorant can of course be used alone, but may be a dispersion in which the colorant is previously dispersed in an organic solvent. Especially, it is preferable that it is the dispersion liquid which disperse
  • the dispersant preferably has a functional group that can be thermally cured with a functional group that the binder resin described later has because it is heat-cured during pattern formation.
  • the binder resin is an epoxy group, a hydroxyl group, It is preferable to have at least one functional group selected from the group consisting of alkoxyl groups, and the dispersant is a basic functional group such as a primary, secondary, tertiary, quaternary amino group, or the like.
  • the binder resin When having a neutralized product (organic salt, inorganic salt, metal salt), the binder resin may have at least one functional group selected from the group consisting of an epoxy group, an acid group, an acid anhydride group, and an alkoxyl group.
  • the dispersant has a neutral functional group such as a hydroxyl group, an acid anhydride group, or a carbonyl group
  • the binder resin is selected from the group consisting of an epoxy group, a hydroxyl group, an acid group, an acid anhydride group, and an alkoxyl group. It is preferred to have the Kutomo one functional group.
  • the dispersant it is essential for the dispersant to have an ability (dispersibility) to help refining the colorant by adsorbing to the colorant and to prevent re-aggregation of the colorant after refining.
  • acidic functional groups such as carboxyl groups, phosphoric acid groups, and sulfonic acid groups having high affinity with colorants and neutralized salts thereof, or primary, secondary, tertiary, and quaternary What has in a molecule
  • the binder resin used in the present invention has a weight average molecular weight of 1000 to 6000, and at least one functional group selected from the group consisting of an epoxy group, a hydroxyl group, an acid group, an acid anhydride group, and an alkoxysilyl group, It is characterized by having an average of 2 or more in one molecule of the binder resin.
  • the binder resin reacts with the functional group of the binder resin and the pigment dispersant having a thermosetting functional group, or with the functional group of the binder resin and the thermosetting colorant, so that a strong coating is obtained. Since a film can be formed, the obtained pattern can maintain a good shape.
  • the binder resin is an acrylic resin, and at least one functional group selected from the group consisting of an epoxy group, a hydroxyl group, an acid group, an acid anhydride group, and an alkoxysilyl group. It is desirable to have a structure in which two or more groups, preferably five or more groups are introduced into one molecule on average. When the average number of functional groups is less than 2 in one molecule, the desired coating film hardness may not be obtained.
  • N represents the number of functional groups contained in one molecule of the binder resin
  • Mw represents the weight average molecular weight of the obtained binder resin
  • W1, W2, W3 The weight fraction (%) of each monomer having a functional group with respect to the monomer charge amount is represented, and M1, M2, M3... Each represents the molecular weight of each monomer having a functional group.
  • the weight average molecular weight of the binder resin is determined by filtering a diluted solution obtained by diluting the resin 50 times with tetrahydrofuran (THF) with a filter (material: polytetrafluoroethylene, pore diameter: 0.2 ⁇ m). Then, a measurement sample is prepared, and then this measurement sample is supplied to a gel permeation chromatograph (GPC, manufactured by Tosoh Corporation, product name “HLC-8220GPC”) under conditions of a sample flow rate of 1 ml / min and a column temperature of 40 ° C. The value obtained by measuring the polystyrene equivalent molecular weight of the resin was taken as the weight average molecular weight.
  • GPC gel permeation chromatograph
  • a column commercially available from Tosoh Corporation under the trade name “TSK-GEL HXL series” was used as a column, and a differential refractometer was used as a detector.
  • the binder resin is preferably a radical copolymer using a vinyl monomer as a raw material, and among them, an acrylic resin using a (meth) acryl monomer as a main raw material is preferable.
  • Examples of the monomer having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate, ⁇ -methylglycidyl (meth) acrylate, 4- (2,3-epoxypropoxy) butyl acrylate, and the like.
  • Examples of the monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl ( (Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, di-2-hydroxyethyl fumarate, mono-2-hydroxyethyl monobutyl fumarate, polyethylene glycol mono Various ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, “Placcel FM or Plaxel FA” [Caprolactone addition monomer manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.] And hydroxyalkyl esters of acids.
  • Examples of the monomer having an acid group include carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid, or salts thereof, and 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate. Examples thereof include phosphate ester group-containing monomers or salts thereof, and sulfonic acid group-containing monomers such as t-butylacrylamide sulfonic acid or salts thereof.
  • carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid, or salts thereof
  • 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate examples include phosphate ester group-containing monomers or salts thereof, and sulfonic acid group-containing monomers such as t-butylacrylamide sulfonic acid or salts thereof.
  • Examples of the monomer having an acid anhydride group include (meth) acrylic anhydride, maleic anhydride, citraconic anhydride, and the like.
  • (meth) acrylic monomers having an alkoxysilyl group examples include ⁇ - (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, ⁇ - (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, ⁇ - (meth) acryloxypropylmethyldiethoxy. Silane etc. are mentioned.
  • One kind or several kinds of monomers having these functional groups may be used, but combinations of functional groups capable of reacting with each other (for example, combinations of acid anhydride groups and hydroxyl groups, etc.) A combination of functional groups that do not react with each other is preferred because it may cause gelation during polymerization.
  • Examples of preferable monomer combinations include epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate and (meth) acrylates having an alkoxysilyl group such as ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane.
  • the binder resin is a previously prepared (meth) acrylic resin and at least one functional group selected from the group consisting of an epoxy group, a hydroxyl group, an acid group, an acid anhydride group, and an alkoxysilyl group. It may be produced by introducing.
  • the printing ink composition is reduced even if the solvent concentration in the printing ink composition is decreased.
  • a binder resin that does not excessively thicken specifically, a (meth) acrylic resin that does not exhibit elastic behavior even under high non-volatile conditions.
  • the weight average molecular weight of the binder resin used in the present invention is 1000 to 6000. In order to reduce the influence of the elasticity of the resin, it is preferable to make the molecular weight of the resin smaller.
  • the molecular weight of the binder resin capable of forming high-definition patterning with a line width of 25 microns is preferably 1000 to 5000, more preferably 1500 to 3500 in terms of weight average molecular weight.
  • the weight average molecular weight is less than 1000, the hardness of the coating film may be insufficient and a high-definition pattern may not be maintained.
  • the molecular weight exceeds 6000, the (meth) acrylic resin has viscoelasticity. As a result, the desired high-definition patterning may not be formed.
  • the glass transition temperature (Tg) of the binder resin has a great influence on the formation of high-definition patterning. Therefore, the Tg of the binder resin is 25 ° C. or less, preferably 0 ° C. or less. When the Tg of the binder resin exceeds 25 ° C., the viscoelasticity of the (meth) acrylic resin may not be negligible, and as a result, the desired high-definition patterning may not be formed.
  • the Tg of the binder resin may be measured directly by sampling the obtained binder resin. However, since it is complicated, in the present invention, the Tg calculated and calculated from the Tg of the homopolymer of the charged monomer is used. Specifically, Tg calculated by the following Fox equation is defined as “binder resin Tg” in the present invention.
  • the component refers to a monomer constituting the binder resin.
  • the method for producing the binder resin is not particularly limited, and the binder resin can be polymerized by a known method such as a bulk polymerization method or a solution polymerization method.
  • the polymerization temperature is 40 to 140 ° C., and the polymerization time is about 5 to 24 hours.
  • the solvent used in the polymerization is not particularly limited.
  • ketones such as cyclohexanone, nitrogen-containing compounds such as N-methylpyrrolidone, isopropyl alcohol Is properly alcohol such as n- butanol
  • the polymerization initiator is not particularly limited.
  • a known azo radical polymerization initiator such as azobisisobutyronitrile
  • a known peroxide radical polymerization initiator such as benzoyl peroxide
  • two or more types can be used in combination.
  • a known chain transfer agent such as lauryl mercaptan, octyl mercaptan, 2-mercaptoethanol or thioglycolic acid can also be used.
  • the solid content ratio of the colorant and the resin component (the sum of the dispersant and the binder resin) is preferably 1: 5 to 2: 1 by volume, more preferably 1: 3 to 3: 2. is there. This ratio is the same even when the image is formed on the ink coating on the blanket surface by letterpress. If the solid content ratio between the colorant and the resin component is more than 2: 1 by volume, the colorant of the coating film is deteriorated because the colorant cannot be made fine due to insufficient dispersant, and the binder resin is insufficient. This is not preferable because the desired coating film hardness cannot be maintained, and when the volume ratio is less than 1: 5, the amount of the coloring agent in the coating film is too small to produce the desired color. It is not preferable. When the relief printing ink composition blended at the above mass ratio is used for black matrix applications, a black matrix having a transmission OD value of 3.5 or more per 1 micron film thickness can be obtained.
  • the solvent used in the present invention a solvent that does not impair the dispersibility of the colorant is selected. Moreover, when coating using a slit coater, it is preferable to use it, combining a quick-drying organic solvent and a slow-drying organic solvent.
  • the quick-drying organic solvent is selected from the group consisting of an ester solvent, an alcohol solvent, an ether solvent, a ketone solvent, and a carbonate solvent having a vapor pressure at 25 ° C. of 20 ⁇ 10 2 Pa (15 mmHg) or more. And at least one organic solvent.
  • the quick-drying organic solvent is preferably contained in the total ink composition in an amount of 5 to 90% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, and still more preferably 30 to 70% by mass.
  • the quick-drying organic solvent is less than 5% by mass, drying of the ink coating on the blanket is insufficient, resulting in poor reproducibility of the high-definition pattern, and when it exceeds 90% by mass, The ink coating becomes too dry and difficult to transfer to the relief plate or the substrate to be printed.
  • the ink coating on the blanket is not sufficiently dried, and the ink coating is transferred to portions other than the relief printing plate. This is not preferable because a problem such as a good fine pattern not being formed on the top occurs.
  • the quick-drying organic solvent is selected in consideration of the solubility of the binder resin and the affinity for the colorant dispersion, and the following solvents are used as examples.
  • ester solvents for example, ethyl acetate, normal propyl acetate, isopropyl acetate
  • alcohol solvents for example, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol
  • ketone solvents for example, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone
  • carbonate examples of the system solvent include dimethyl carbonate. These may be a single system or a mixture of a plurality of systems. Of these, isopropyl acetate, 2-propanol, and dimethyl carbonate are preferable in view of their evaporation rate and surface tension.
  • the slow-drying organic solvent is an ester solvent or an alcohol solvent of an organic solvent having a vapor pressure at 20 ° C. of 0.4 ⁇ 10 2 Pa (0.03 mmHg) or more and less than 20 ⁇ 10 2 Pa (15 mmHg). And at least one organic solvent selected from the group consisting of ether solvents, ketone solvents and carbonate solvents.
  • the slow-drying organic solvent is preferably contained in the total ink composition in an amount of 5 to 90% by mass, more preferably 5 to 70% by mass, and still more preferably 10 to 30% by mass.
  • the slow-drying organic solvent When the slow-drying organic solvent is less than 5% by mass, the ink coating on the blanket becomes too dry to transfer onto the relief plate, and when it exceeds 90% by mass, the ink coating on the blanket is insufficiently dried. Therefore, such a problem that a good fine pattern cannot be formed is not preferable. Further, when the vapor pressure of the slow-drying organic solvent is less than 0.4 ⁇ 10 2 Pa, the ink coating on the blanket is not sufficiently dried, or it takes a long time to dry, which is not preferable. In the case where the vapor pressure of the slow-drying organic solvent is 20 ⁇ 10 2 Pa or more, the ink coating on the blanket is excessively dried and is difficult to transfer to the relief plate or the substrate to be printed.
  • the slow-drying organic solvent is selected in consideration of the solubility of the binder resin and the affinity for the colorant dispersion, and the following solvents are used as examples.
  • ester solvents for example, propylene glycol monomethyl ether acetate, 3-methoxy-3-methyl-butyl acetate ("Solfit AC" trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), ethoxyethyl propionate, alcohol solvents, for example 1-butanol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 1-hexanol, 1-pentanol, 2-methyl 1-butanol, 4-methyl-2-pentanol, ether solvents such as propylene glycol monomethyl Ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol tertiary butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol butyl ether, ethylene glycol Examples of coal
  • propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, and diethyl carbonate are preferable in view of their evaporation rate and surface tension.
  • the ink composition for letterpress reversal printing of the present invention may appropriately contain various additives such as a surface energy adjusting agent, an antifoaming agent, and an adhesion-imparting agent for a substrate to be printed, in addition to the components described above.
  • the surface energy adjusting agent is added to make the surface energy of the ink composition smaller than the surface energy of the blanket surface so that the ink composition can be uniformly and satisfactorily applied to the blanket surface.
  • the surface energy adjusting agent one or more fluorine-based surfactants are used, and 0.05 to 5.0% by mass, preferably 0.1 to 1.0% by mass in the total ink composition. It is desirable to contain. Thereby, the smoothness of the coated film improves at the time of ink coating to a blanket, and a more uniform coating film is obtained. If the content of the surface energy adjusting agent is too small outside this range, the ink repelling on the blanket will occur or the ink coating will not be uniform and uneven, which is undesirable. After the transfer onto the base material, the surface energy adjusting agent in the ink coating film has a problem of inhibiting the adhesion between the substrate to be printed and the ink coating film, which is also not preferable.
  • the surface energy adjusting agent include one or two types such as Megafuck F-470, Megafuck F-472, Megafuck F-482, and Megafuck F-484 (product of DIC Corporation). The above is used.
  • the ink composition for letterpress reversal printing of the present invention is prepared by first preparing a dispersion in which a colorant, a dispersant, and a solvent are dispersed to a desired dispersion state, and then adding a binder resin and an organic solvent to the prepared dispersion. And after mixing various additives, it is prepared by filtering coarse particles. Specifically, a colorant, a dispersant, and a solvent are dispersed in advance to obtain a dispersion, and then the dispersion, the binder resin, and a surface energy adjusting agent as necessary are blended. Can be obtained by stirring.
  • Dispersion means used for dispersion is not particularly limited and known ones can be used. Examples thereof include a three roll mill, a two roll mill, a sand mill, an atrider, a bead mill, a ball mill, a kneader, and a paint shaker. It is done.
  • the viscosity is preferably in the range of 0.5 mPa ⁇ s to 10 mPa ⁇ s, more preferably 0.5 mPa ⁇ s to 5 mPa. -The range of s. This numerical value is determined in view of the ink dischargeability from the coating apparatus in order to uniformly apply the printing ink composition to the blanket. If the viscosity is higher than this range, the ink discharge from the coating device will be uneven, the printing ink composition will be divided on the blanket and applied, and the applied ink coating will be uneven This is not preferable.
  • the ink composition for letterpress reversal printing of the present invention is a printing ink composition suitable for forming a high-definition pattern used for a color filter such as a black matrix by the letterpress reversal printing method.
  • the printing method of the ink composition for letterpress reverse printing will be described. First, as shown in FIG. 1, the printing ink composition is applied to a roll-shaped blanket using a cap coater or the like. The cap coater supplies a printing ink composition by utilizing capillary action. After drying for several minutes, an unnecessary ink coating film is removed by pressing the letterpress on the ink coating film applied on the blanket. Thereafter, a desired pattern can be obtained by transferring the remaining ink coating film from the blanket surface to the substrate surface.
  • a blanket it is a roller-shaped member having releasability on the surface, for example, a sheet having releasability wound around the surface of a body that is a roll-shaped member composed of metal, resin, or the like, Examples include those obtained by treating the surface of the body with a release agent.
  • the sheet having releasability include a sheet made of a silicone resin or a fluororesin.
  • the release agent include silicone release agents such as dimethyl silicone oil, dimethyl silicone rubber, silicone resin, and organically modified silicone, and fluorine release agents such as polytetrafluoroethylene.
  • the relief printing plate is not particularly limited, and examples thereof include a photosensitive resin, glass, and metal. Each member is etched to form a reverse pattern of the target shape.
  • the substrate is selected depending on the application, for example, a transparent glass plate such as white plate glass, blue plate glass, and silica-coated blue plate glass, and a synthetic resin such as polyester resin, polycarbonate resin, (meth) acrylic resin, and vinyl chloride resin.
  • a transparent glass plate such as white plate glass, blue plate glass, and silica-coated blue plate glass
  • a synthetic resin such as polyester resin, polycarbonate resin, (meth) acrylic resin, and vinyl chloride resin.
  • examples thereof include a sheet, a film or plate, a metal plate such as an aluminum plate, a copper plate, a nickel plate, and a stainless plate, other ceramic plates, and a semiconductor substrate having a photoelectric conversion element.
  • binder resin (a) which has a thermosetting functional group was obtained by depressurizingly removing at 70 degreeC.
  • the weight average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mw) of the binder resin (a) having a thermosetting functional group measured by (Measurement 1: GPC measurement method) was 5,930 in terms of polystyrene.
  • Mw weight average molecular weight
  • the binder resin (a) was found to have an average of 22.7 thermosetting functional groups in one molecule.
  • the Tg according to the Fox formula of the radical polymerizable monomer mixture used for the binder resin (a) having a thermosetting functional group was ⁇ 20 ° C. Details of various property values of the binder resin (a) are shown in Table 1.
  • Measurement 1 GPC measurement method
  • a measurement sample was prepared by filtering the diluted solution obtained by diluting the resin 50 times with tetrahydrofuran (THF) through a filter (material: polytetrafluoroethylene, pore diameter: 0.2 ⁇ m).
  • the measurement sample was supplied to a gel permeation chromatograph (GPC Tosoh Corporation, trade name “HLC-8220GPC”), and the measurement was performed under the conditions of a sample flow rate of 1 ml / min and a column temperature of 40 ° C. The measured value was defined as the weight average molecular weight.
  • GPC measurement a column commercially available from Tosoh Corporation under the trade name “TSK-GEL HXL series” was used as a column, and a differential refractometer was used as a detector.
  • a mixed solution comprising 200 parts of styrene, 300 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 100 parts of glycidyl methacrylate, 200 parts of methacrylic acid, 200 parts of maleic anhydride, 850 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, and “Perbutyl O” 150
  • a mixed solution consisting of 10 parts of “Perbutyl D” (product of NOF Corporation) and 150 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise over 5 hours. After the completion of dropping, the reaction was carried out at 135 ° C. for 12 hours, and then sampling was performed to measure the nonvolatile content.
  • thermosetting functional group 70% solid content solution of binder resin (b) which has a thermosetting functional group was obtained by carrying out the solvent removal under reduced pressure at 70 degreeC.
  • Mw measured by (Measurement 1: GPC measurement method) of the binder resin (b) having a thermosetting functional group was 1,860 in terms of polystyrene.
  • the binder resin (b) was found to have an average of 9.4 thermosetting functional groups in one molecule.
  • Tg by the Fox formula of the radical polymerizable monomer mixture used for the binder resin (b) having a thermosetting functional group was 30 ° C. Details of various property values of the binder resin (b) are shown in Table 1.
  • Binder Resin (c) Having Thermosetting Functional Group> Into a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser, 2850 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was charged and heated to 135 ° C. while stirring. Next, 450 parts of n-butyl acrylate, 50 parts of t-butyl acrylate, 400 parts of glycidyl methacrylate, “SILQUEST * Y-9936” [ ⁇ -methacryloxypropyltriethoxysilane, Momentive Performance Materials LLC.
  • a mixed solution consisting of 100 parts, a mixed solution consisting of 150 parts of "Perbutyl O”, 10 parts of “Perbutyl D”, and 150 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were added dropwise over 5 hours. After the completion of dropping, the reaction was carried out at 135 ° C. for 12 hours, and then sampling was performed to measure the nonvolatile content. Furthermore, 70% solid solution of binder resin (c) having a thermosetting functional group was obtained by removing the solvent under reduced pressure at 70 ° C. Mw measured by (Measurement 1: GPC measurement method) of the binder resin (c) having a thermosetting functional group was 2,330 in terms of polystyrene.
  • the binder resin (c) has an average of 7.4 thermosetting functional groups in one molecule.
  • the Tg according to the Fox formula of the radical polymerizable monomer mixture used for the binder resin (c) having a thermosetting functional group was ⁇ 12 ° C. Details of various property values of the binder resin (c) are shown in Table 1.
  • thermosetting functional group Mw measured by (Measurement 1: GPC measurement method) of the binder resin (d) having a thermosetting functional group was 2,130 in terms of polystyrene. As a result, the binder resin (d) was found to have an average of 1.7 thermosetting functional groups in one molecule.
  • the Tg according to the Fox formula of the radical polymerizable monomer mixture used for the binder resin (d) having a thermosetting functional group was ⁇ 19 ° C. Details of various property values of the binder resin (d) are shown in Table 1.
  • a mixed solution consisting of 50 parts of styrene, 300 parts of n-butyl acrylate, 300 parts of glycidyl methacrylate, 50 parts of maleic anhydride, 300 parts of “TSL-8370”, 850 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, and “perbutyl”
  • a mixed solution consisting of 150 parts of “O”, 10 parts of “perbutyl D” and 150 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise over 5 hours. After the completion of dropping, the reaction was carried out at 135 ° C. for 12 hours, and then sampling was performed to measure the nonvolatile content.
  • binder resin (e) which has a thermosetting functional group was obtained by carrying out solvent removal under reduced pressure at 70 degreeC.
  • Mw measured by (Measurement 1: GPC measurement method) of the binder resin (e) having a thermosetting functional group was 1,740 in terms of polystyrene.
  • the binder resin (e) was found to have an average of 6.7 thermosetting functional groups in one molecule.
  • the Tg according to the Fox formula of the radical polymerizable monomer mixture used for the binder resin (e) having a thermosetting functional group was ⁇ 6 ° C. Details of various property values of the binder resin (e) are shown in Table 1.
  • Binder Resin (f) Having Thermosetting Functional Group> Into a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser, 19850 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was charged and heated to 135 ° C. while stirring. Next, a mixed solution consisting of 400 parts of n-butyl acrylate, 300 parts of glycidyl methacrylate, 300 parts of “SILQUEST * Y-9936”, 200 parts of “Perbutyl O”, 10 parts of “Perbutyl D”, propylene glycol monomethyl ether A mixed solution consisting of 150 parts of acetate was added dropwise over 5 hours.
  • a mixed solution consisting of 150 parts of styrene, 300 parts of n-butyl acrylate, 200 parts of glycidyl methacrylate, 150 parts of maleic anhydride, 200 parts of “TSL-8370”, 850 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, and “perbutyl”
  • a mixed solution consisting of 150 parts of “O”, 10 parts of “perbutyl D” and 150 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise over 5 hours. After the completion of dropping, the reaction was carried out at 135 ° C. for 12 hours, and then sampling was performed to measure the nonvolatile content.
  • the 70% solid content solution of binder resin (h) which has a thermosetting functional group was obtained by carrying out the vacuum solvent removal at 70 degreeC.
  • Mw measured by (Measurement 1: GPC measurement method) of the binder resin (h) having a thermosetting functional group was 1,730 in terms of polystyrene.
  • the binder resin (h) was found to have an average of 6.5 thermosetting functional groups in one molecule.
  • Tg by the Fox formula of the radical polymerizable monomer mixture used for the binder resin (h) having a thermosetting functional group was 7.6 ° C. Details of various property values of the binder resin (h) are shown in Table 2.
  • Dispersion (A) "DISPERBYK-164" which is a basic dispersant as a dispersant (product of Big Chemie Japan Co., Ltd., solid content 60%) 8.3 parts, "carbon black (1)” as a colorant [primary particle size of pigment 30 nanometers, carboxyl group, sulfonic acid group, hydroxyl group, and carbonyl group are present on the pigment surface] 25 parts, 46.7 parts of isopropyl acetate and 20 parts of diethyl carbonate as a solvent are blended and dispersed using a bead mill. Thus, a dispersion (A) was obtained. The viscosity of dispersion (A) at 25 ° C.
  • Binder resin (c) (containing 70% solid content epoxy group and alkoxysilane group) 7.1 parts as dispersant, 25 parts “carbon black (1)” as colorant, 47.9 parts isopropyl acetate as solvent and diethyl Dispersion liquid (B) was obtained by mix
  • the obtained dispersion (B) was subjected to a dispersion treatment using the binder resin (c) having poor dispersibility of the colorant, so that the viscosity at 25 ° C. greatly exceeded 10 mPa ⁇ s and the fluidity was very low. It became a paste-like dispersion.
  • Various property values of the dispersion (B) are shown in Table 3.
  • Dispersion A 43.3 parts as a dispersion, binder resin (c) (solid content 70%) 5.6 parts as a binder resin, isopropyl acetate 48.6 parts and diethyl carbonate 1.4 parts as a solvent, additive 0.3 parts of “Megafac F-482” (DIC Corporation product, solid content 30%) and 0.8 parts of “PTG-L1000” (Hodogaya Chemical Co., Ltd. product, solid content 100%) The mixture was mixed and stirred with a disper to obtain an ink composition for letterpress reversal printing (1).
  • the ink composition for letterpress reverse printing (1) had a viscosity at 25 ° C. of 1.5 mPa ⁇ s and was an ink composition for letterpress reverse printing with high fluidity.
  • Various property values of the ink composition for letterpress reverse printing (1) are shown in Table 4.
  • the ink composition for letterpress reverse printing (1) was applied to the surface of the silicone blanket 2 using a cap coater and then dried for several minutes to obtain a theoretical film thickness of 1.0 micron.
  • a black matrix ink coating 1A was prepared.
  • the blanket 2 having the ink coating layer 3 formed on the surface thereof is rolled while being brought into contact with a glass relief plate 4 having a reverse pattern with a line width of 25 microns.
  • the convex portion of the relief plate 4 was brought into contact with the ink coating layer 3, and an unnecessary portion (non-pixel portion) of the blanket surface 2 was transferred to the convex portion and removed.
  • the ink coating film 3 produced on the silicone blanket 2 was transferred to a glass substrate 5.
  • the glass substrate having the transferred material was heated in a dryer at 230 ° C. for 30 minutes to obtain a black matrix ink cured coating film 1A having a high-definition patterning having a line width of 25 microns.
  • the transmission OD value of the black matrix ink-cured coating film 1A was determined as a black and white transmission densitometer [ X-Rite 361T, distributor: Nippon Flat Plate Equipment Co., Ltd.].
  • FIG. 1A the ink composition for letterpress reverse printing (1) was applied to the surface of the silicone blanket 2 using a cap coater and then dried for several minutes to obtain a theoretical film thickness of 1.0 micron.
  • a black matrix ink coating 1B was prepared.
  • FIG. 1 (b) the blanket 2 having the ink coating layer 3 formed on the surface is rolled while being brought into contact with a glass relief plate 4 having a reverse pattern with a line width of 40 microns. Then, the convex portion of the relief plate 4 was brought into contact with the ink coating layer 3, and an unnecessary portion (non-pixel portion) of the blanket surface 2 was transferred to the convex portion and removed. Thereafter, as shown in FIG.
  • the ink coating film 3 produced on the silicone blanket 2 was transferred to a glass substrate 5.
  • the glass substrate having the transferred material was heated in a dryer at 230 ° C. for 30 minutes to obtain a black matrix ink cured coating film 1B having fine patterning with a line width of 40 microns.
  • the transmission OD value of the ink cured coating film 1B for black matrix obtained was measured by a black and white transmission densitometer [ X-Rite 361T, distributor: Nippon Flat Plate Equipment Co., Ltd.].
  • the ink composition (1) for letterpress reversal printing was applied to a 5 ⁇ 5 cm glass plate using a spin coater, and then heated at 230 ° C. for 30 minutes to obtain a black matrix ink cured coating 1C.
  • the obtained black matrix ink cured coating 1C was rubbed with a cotton swab moistened with isopropyl alcohol or methyl ethyl ketone.
  • the solvent rubbing resistance of the ink-cured coating film was evaluated and judged as follows.
  • Example 2 Preparation and Evaluation of Ink Composition for Reversal Printing (2)> An ink composition (2) for letterpress reverse printing was prepared in the same manner as in Example 1 except that the binder resin (e) was used as the binder resin when blending the ink composition for letterpress reverse printing. The resulting relief printing ink composition (2) was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 4.
  • Example 3 Preparation and evaluation of ink composition (3) for letterpress reversal printing> An ink composition (3) for letterpress reverse printing was prepared in the same manner as in Example 1 except that the binder resin (g) was used as the binder resin when blending the ink composition for letterpress reverse printing. The obtained ink composition for letterpress reverse printing (3) was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 4.
  • Example 4 Preparation and Evaluation of Ink Composition for Reversal Printing (4)> A printing ink composition (4) was produced in the same manner as in Example 1, except that the binder resin (h) was used as the binder resin when the ink composition for letterpress reverse printing was blended. Evaluation of the resulting relief printing ink composition (4) was carried out in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 4.
  • Example 5 Preparation and Evaluation of Ink Composition for Reversal Printing (5)
  • Ink composition for letterpress reversal printing (5) was prepared in the same manner as in Example 1 except that binder resin (i) was used as the binder resin when blending the ink composition for letterpress reversal printing.
  • the obtained ink composition for letterpress reverse printing (5) was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 4.
  • Example 6 Preparation and evaluation of ink composition (6) for letterpress reverse printing> An ink composition for letterpress reverse printing (6) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the binder resin (a) was used as the binder resin when blending the letterpress reverse printing ink composition. The obtained ink composition for letterpress reverse printing (6) was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 5.
  • Example 7 Preparation and Evaluation of Ink Composition for Reversal Printing (7)
  • An ink composition for letterpress reverse printing (7) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the binder resin (b) was used as the binder resin when blending the letterpress reverse printing ink composition.
  • the obtained relief printing ink composition (7) was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 5.
  • Example 8 Preparation and Evaluation of Ink Composition for Reversal Printing (8)> Ink composition for letterpress reversal printing in the same manner as in Example 1 except that binder resin (a) was used as the binder resin and 10 parts of isopropyl acetate was replaced with 10 parts of octane as the solvent at the time of blending the printing ink composition. 8) was produced. The obtained relief printing ink composition (8) was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 5.
  • the black matrix produced from the printing ink compositions obtained in Examples 1 to 8 had a film thickness of 1.0 micron and a high unit OD value of 4.0, and The line pattern with a line width of 40 microns was completely reproduced. Moreover, the hardness of the cured coating film was also at a desired level as seen in good solvent rubbing resistance. Among them, the black matrix produced from the printing ink compositions obtained in Examples 1 to 5 has a weight average molecular weight of 5000 or less, a glass transition temperature of 25 ° C. or less, and a functional per molecule.
  • the unit OD value was as high as 4.0 with a film thickness of 1.0 micron, and not only a line width of 40 micron, but also a high line width of 25 microns.
  • the fine line pattern was completely reproduced.
  • the black matrix produced from the printing ink composition obtained in Examples 1 and 2 has a weight average molecular weight of 3000 or less, a glass transition temperature of 0 ° C. or less, and a functional per molecule. Since a binder resin having an average number of 5 or more was used, the reproduction of high-definition line patterning with a line width of 25 microns and the hardness of the cured coating film were particularly excellent.
  • Comparative Example 2 since the dispersion liquid (B) produced using the binder resin (c) having a poor ability to refine the colorant was used, and the binder resin was not added at the time of blending the ink composition for letterpress reversal printing, black The unit OD value of the matrix was very low, image line patterning with a line width of 25 microns and a line width of 40 microns could not be reproduced, and the solvent rubbing resistance was also poor.
  • Comparative Example 3 since the binder resin (d) having an average number of functional groups per molecule of less than 2 was used, the solvent rubbing resistance of the coating film was poor.
  • Comparative Example 4 since the binder resin (f) having a weight average molecular weight of less than 1000 was used, the solvent rubbing resistance of the coating film was poor.
  • the ink composition for letterpress reversal printing of the present invention obtains a printed matter having a high-definition pattern size and a good shape, insulation for electronic components such as various circuit boards, liquid crystal display elements, organic electroluminescence elements, and thin film transistors. It can be particularly effectively used for forming pattern shapes such as a layer, a light shielding layer, a black matrix of a color filter, and a light shielding design layer around the display.
  • the schematic block diagram which shows typically an example of the relief printing method in this invention.

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Abstract

着色剤と、分散剤と、バインダ樹脂と、溶剤とを含有し、凸版反転印刷法に使用される印刷インキ組成物であって、バインダ樹脂が、重量平均分子量１０００～６０００であり、且つ１分子中にエポキシ基、水酸基、酸基、酸無水物基、及びアルコキシシリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基をバインダ樹脂１分子中に平均２個以上有する凸版反転印刷用インキ組成物、該凸版反転印刷用インキ組成物を使用した凸版反転印刷法により得られた印刷物、及びカラーフィルタ。凸版反転印刷法により高光学濃度で精細なパターンを形成することが出来、かつ耐久性に優れた印刷物を与える。

Description

凸版反転印刷用インキ組成物、印刷物、及びカラーフィルタ
　本発明は、凸版反転印刷法に使用される印刷インキ組成物、及び、該印刷インキ組成物を使用した凸版反転印刷法により作製したカラーフィルタに関する。
　近年、電子部品の低コスト化および微細化に対応するため、各種回路基板や液晶表示素子、有機エレクトロルミネッセンス素子、有機薄膜太陽電池、薄膜トランジスタ等の電子部品用の導電層、絶縁層、半導体層、遮光層、カラーフィルタのブラックマトリックス、ディスプレイ周辺の遮光意匠層などのパターン形状を、印刷法、インキジェット等で形成することが試みられている。このうち印刷法は、現行のフォトレジスト法と比較して安価な製造法として着目されているが、ブランケットに対する印刷性に改良の余地があり、微細なパターン寸法および良好な形状を持つパターンを製造することが困難であった。
　これに対し、十分に微細でかつ良好な形状を有するパターンを形成しうる印刷法として、凸版反転印刷法（凸版反転オフセット印刷法ともいう）が注目されている（特許文献１参照）。
凸版反転印刷法とは、高分子の樹脂などから構成されるインキをシリコーンブランケットなどのブランケット表面に膜厚が均一になるように塗布した後、表面にインキ層が形成されたブランケットと凸版とを接触させて不要な部分のインキ層を凸版の凸部に転写させて除去し、ブランケット表面に残ったインキ層を被刷物に転写する印刷法である。例えば特許文献１では、連続積層（ウェット オン ウェット）が可能な上述の凸版反転印刷法を用いることで、大幅なコストダウンを達成しつつ、フォトレジスト法により製造されるカラーフィルタと同等の精度を有するカラーフィルタを製造する方法が記載されている。
　この凸版反転印刷法に好適なインキ組成物の例としては、例えば、着色剤、樹脂、炭化水素系溶剤を必須成分とし、粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする印刷インキ組成物が提案されている（特許文献２参照）。この印刷インキ組成物中の樹脂は、着色剤に吸着することで着色剤の微細化を助け、さらに微細化後の着色剤の再凝集を防止する能力（分散性）と、所望のパターンを形成できる能力（印刷適性）、及び印刷後に強固な塗膜を形成し、その形状を保持できる能力（塗膜耐性）を併せ持つことが必須であるとされている。また、顔料、樹脂、表面エネルギー調整剤、速乾性有機溶剤、遅乾性有機溶剤を含有する印刷インキ組成物が提案されている（特許文献３参照）。
　しかし、前記文献２あるいは文献３で要求されているような例えばカラーフィルターのパターニング（線幅５０ミクロン）と比較してより精細なパターニングが要求される分野、例えば各種表示素子用ブラックマトリックスや、薄膜トランジスタ等の用途において、上記印刷インキ組成物では、所望のパターンを形成することが困難であった。
また、最近、各種表示素子等の画質の高意匠化の観点から、高光学濃度でより精細（線幅４０ミクロン以下）なパターンが再現でき、耐久性に優れた凸版反転印刷用インキ組成物が切望されていた。
特開２００１－５６４０５号公報 特開２００５－５４１０４号公報 特開２００５－１２８３４６号公報
　本発明の課題は、凸版反転印刷法によりカラーフィルタ用ブラックマトリックス等を製造する際、高光学濃度で精細なパターンを形成することが出来、かつ耐久性に優れた凸版反転印刷用インキ組成物を提供することにある。
　すなわち、本発明は、着色剤と、分散剤と、バインダ樹脂と、溶剤とを含有し、凸版反転印刷法に使用される印刷インキ組成物であって、前記バインダ樹脂が、重量平均分子量１０００～６０００であり、且つ１分子中にエポキシ基、水酸基、酸基、酸無水物基、及びアルコキシシリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基をバインダ樹脂１分子中に平均２個以上有する凸版反転印刷用インキ組成物を提供する。
　また、本発明は、着色剤が有する官能基と、分散剤が有する官能基と、バインダ樹脂に含まれる官能基とを熱硬化させることで、所望の塗膜物性を有する凸版反転印刷用インキ組成物を提供する。
　また、本発明は、前記記載の凸版反転印刷用インキ組成物を使用した凸版反転印刷法により得られた印刷物を提供する。
　また、本発明は、前記記載の凸版反転印刷用インキ組成物を使用した凸版反転印刷法により作製したカラーフィルタを提供する。
本発明の凸版反転印刷用インキ組成物を使用することで、高精細なパターン寸法及び良好な形状を持つ印刷物を得ることができる。
本発明の凸版反転印刷用インキ組成物を使用し、凸版反転印刷法により得られた印刷物は、絶縁層、遮光層、カラーフィルタ用ブラックマトリックス、薄膜トランジスタの遮光層等として有効に使用することができる。
（凸版反転印刷用インキ組成物）
　以下、本発明を詳しく説明する。
　本発明の凸版反転印刷用インキ組成物は、着色剤と、分散剤と、バインダ樹脂と、溶剤を含有し、さらに、前記バインダ樹脂が、重量平均分子量１０００～６０００であり、エポキシ基、水酸基、酸基、酸無水物基、及びアルコキシシリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を、バインダ樹脂１分子中に平均２個以上有することを特徴とする。
（着色剤）
　本発明で使用する着色剤は色剤として使用されているものなら特に限定はなく、有機顔料、無機顔料等が使用できる。特に本願の印刷インキ組成物をカラーフィルタ形成用として使用する場合には、カラーフィルタ用顔料として汎用されるものが挙げられ、中でも、色純度と色濃度が高く、透明性の高いものが好ましい。
　有機顔料としては、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、インジゴ系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、メチン・アゾメチン系、イソインドリノン系等が挙げられる。顔料の分散性が高いほどこれらの特性が発揮されやすいため、必要に応じて顔料への表面処理や、界面活性剤等の助剤を加えることができる。これらの顔料には、例えば、赤、緑、青及び黒色等の着色画像に適した各顔料系が使用されている。顔料の種類は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）Ｎｏ．で示す。  
　赤色の着色剤としては、単一の赤色顔料系を用いてもよく、黄色顔料系を赤色顔料系に混合して調色を行っても良い。赤色顔料系としては、例えば、９、９７、１２２、１２３、１４９、１５５、１６８、１７７、１８０、１９２、２０８、２０９、２１５、２１７、２２０、２２４、２５４などが挙げられる。また、黄色顔料系としては、例えば、７、１７、２０、２４、３６、８３、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５４、１８０、１８５などが挙げられる。
これらの赤色顔料系及び黄色顔料系は、それぞれ２種類以上を混合して使用することも出来る。
　緑色の着色剤としては、単一の緑色顔料系を用いてもよく、上記の黄色顔料系を緑色顔料系に混合して調色を行ってもよい。緑色顔料系としては、例えば、７、３６、３７、５８などが挙げられる。これらの緑色顔料系及び黄色顔料系は、それぞれ２種類以上を混合して使用することも出来る。
　青色顔料の着色剤としては、単一の青色顔料系を用いてもよく、紫色顔料系を青色顔料系に混合して調色を行ってもよい。青色顔料系としては、例えば、１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４などが挙げられる。また、紫色顔料系としては、例えば、１９、２３、２９、３７、５０、１２２などが挙げられる。これらの青色顔料系及び紫色顔料系は、それぞれ２種類以上を混合して使用することもできる。
　また、上記赤、緑及び青顔料の色調整及びインキの流動性を改善するために、次に挙げる顔料を必要量添加することができる。例えば、白顔料として、１８、２１、２７、２８などが、橙顔料として、３８、４３などが挙げられる。  
　また、特に本発明の凸版反転印刷用インキ組成物をブラックマトリックス形成用として使用する場合には、黒色の着色剤として、カーボンブラック、黒鉛、チタンブラック、黒鉄、二酸化マンガンなどが使用される。通常、フォトレジスト法では、ブラックマトリックスに必要とされる光遮蔽度（墨の光学濃度で代用：以下ＯＤ値と言う）をより高いレベルで達成しようとすると、露光工程で充分に光が浸透せず、露光不足、現像不良を発生しやすい。一方本発明における凸版反転印刷法では露光工程等を経ないため、フォトレジスト法のような前述の問題も発生しない。よって、高いＯＤ値のブラックマトリックスが得られる。具体的には、本発明の凸版反転印刷用インキ組成物を使用した凸版反転印刷法によりブラックマトリックスを作製した場合、膜厚１ミクロンあたりの透過ＯＤ値が３．５以上のブラックマトリックスを得ることが出来る。
　これらの着色剤は無機透明粒子と併用することも出来る。無機透明粒子としては、例えば、シリカ、フッ化マグネシウム、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウムなどが挙げられる。
　また、本発明の凸版反転印刷用インキ組成物を用いて作製した塗膜に導電性を付与するために、ニッケル、銅、金、銀、アルミニウム、クロム、白金（プラチナ）、パラジウム、タングステン、モリブデン等の単体、これらのうち２種以上の金属からなる合金、あるいはこれら金属の化合物で良好な導電性を有するもの等と併用することも出来る。
　前記着色剤は、パターン形成時に加熱硬化させることから、後述のバインダ樹脂が有する官能基と熱硬化しうる官能基を有することが好ましい。例えば、着色剤がカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基などの酸性官能基、またはそれらの中和物（有機塩、無機塩、金属塩）を有する場合は、バインダ樹脂がエポキシ基、水酸基、アルコキシル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有することが好ましく、着色剤が第１級、第２級、第３級、第４級アミノ基などの塩基性官能基、またはそれらの中和物（有機塩、無機塩、金属塩）を有する場合は、バインダ樹脂がエポキシ基、酸基、酸無水物基、アルコキシル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有することが好ましく、着色剤が水酸基、酸無水物基、カルボニル基などの中性官能基を有する場合は、バインダ樹脂がエポキシ基、水酸基、酸基、酸無水物基、アルコキシル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有することが好ましい。
　このような着色剤としては、例えば、カーボンブラックのようにカルボキシル基、カルボニル基、水酸基などの官能基を予め有する顔料、及び各種顔料表面処理により官能基を導入した機能性顔料が挙げられる。顔料表面に官能基を導入する方法については特に制限はなく、例えば、プラズマ処理、シナジスト処理、界面活性剤処理、ポリマー処理などが挙げられる。
（分散剤）
　前記着色剤は、単体で使用することも勿論可能であるが、着色剤を予め有機溶剤中に分散させた分散液であっても良い。中でも、分散剤を用いて着色剤を分散（微細化）した分散液であることが好ましい。
　分散剤としては、パターン形成時に加熱硬化させることから、後述のバインダ樹脂が有する官能基と熱硬化しうる官能基を有することが好ましい。例えば、分散剤がカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基などの酸性官能基、またはそれらの中和物（有機塩、無機塩、金属塩）を有する場合は、バインダ樹脂がエポキシ基、水酸基、アルコキシル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有することが好ましく、分散剤が第１級、第２級、第３級、第４級アミノ基などの塩基性官能基、またはそれらの中和物（有機塩、無機塩、金属塩）を有する場合は、バインダ樹脂がエポキシ基、酸基、酸無水物基、アルコキシル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有することが好ましく、分散剤が水酸基、酸無水物基、カルボニル基などの中性官能基を有する場合は、バインダ樹脂がエポキシ基、水酸基、酸基、酸無水物基、アルコキシル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有することが好ましい。
　また、分散剤には、着色剤に吸着することで着色剤の微細化を助け、さらに微細化後の着色剤の再凝集を防止する能力（分散性）を有することが必須である。具体的には、着色剤と親和性の高いカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基などの酸性官能基及びその中和塩、または、第１級、第２級、第３級、第４級アミノ基などの塩基性官能基及びその中和塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を分子中に有するものが好ましい。
このような分散剤のうち、一例を列挙すると、アジスパーＰＢ－８１４、ＰＢ－８２１、ＰＢ－８２２、ＰＢ－８２４、ＰＡ－１１１（味の素ファインテクノ（株）製品）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１０１、１０２、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１６、１３０、１４０、１４２、１４５、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８７、２０００、２００１、２００８、２００９、２０１０、２０１５、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９０、２０９１、２０９５、２０９６、２１５０、２１５３、２１５５、２１６３、２１６４、ＢＹＫ－ＬＰＮ２１１１６、６９１９（ビックケミー・ジャパン（株）製品）、ＥＦＫＡ－４０１０、４０２０、４３２０、４３３０、４４０１、４５７０、５０５４、７４６１、７４６２、７４７６、７４７７（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製品）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００ＧＲ、２６０００、２８０００、７６５００（ルブリゾル・コーポレーション製品）などが挙げられる。
（バインダ樹脂）
　本発明で使用するバインダ樹脂は、重量平均分子量１０００～６０００であり、且つエポキシ基、水酸基、酸基、酸無水物基、及びアルコキシシリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を、バインダ樹脂１分子中に平均２個以上有することを特徴とする。前記官能基を有することで、前記バインダ樹脂が有する官能基と熱硬化しうる官能基を有する顔料分散剤、あるいは前記バインダ樹脂が有する官能基と熱硬化しうる着色剤と反応して強固な塗膜を形成しうるので、得られたパターンは良好な形状を保つことが可能である。所望の塗膜強度を出すためには、前記バインダ樹脂はアクリル樹脂であり、また、エポキシ基、水酸基、酸基、酸無水物基、及びアルコキシシリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基が、１分子中に平均２個以上、好ましくは平均５個以上導入された構造を有することが望ましい。上記官能基が１分子中に平均２個未満である場合は、所望の塗膜硬度が得られない可能性がある。
なお、バインダ樹脂中に含まれる官能基数は、得られたバインダ樹脂をサンプリングして直接測定してもよいが、本発明においては、「バインダ樹脂１分子中に含まれる官能基数＝Ｎ」を、下記式から計算した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
　但し、Ｎは、バインダ樹脂１分子中に含まれる官能基数を表し、Ｍｗは得られたバインダ樹脂の重量平均分子量を表し、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３・・・は、各々、バインダ樹脂を構成する全モノマー仕込み量に対する官能基を有するモノマー各々の重量分率（％）を表し、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３・・・は、各々、官能基を有するモノマー各々の分子量を表す。
また、前記バインダ樹脂の重量平均分子量は、樹脂をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）によって５０倍希釈して得られた希釈液をフィルター（材質：ポリテトラフルオロエチレン、ポア径：０．２μｍ）で濾過することにより、測定サンプルを調製し、次に、この測定サンプルをゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ　東ソー社製　商品名「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」）に供給して、サンプル流量１ミリリットル／ｍｉｎ、カラム温度４０℃の条件で測定を行い、樹脂のポリスチレン換算分子量を測定した値を、重量平均分子量とした。なお、上記ＧＰＣ測定において、カラムとして東ソー社から商品名「ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＨＸＬシリーズ」で市販されているカラムを用い、検出器として示差屈折計を用いた。
　前記バインダ樹脂は、ビニル系モノマーを原料とするラジカル共重合体が好ましく、中でも（メタ）アクリルモノマーを主原料とするアクリル樹脂が好ましい。
例えば、エポキシ基、水酸基、酸基、酸無水物基、及びアルコキシシリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するモノマーと、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｉ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジブロモプロピル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレートもしくはアルコキシアルキル（メタ）アクリレート等の各種（メタ）アクリレート類、等の汎用の（メタ）アクリレート系モノマー、あるいは、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレンもしくはビニルトルエン、（メタ）アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルもしくはフッ化ビニリデン、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドもしくはアルコキシル化Ｎ－メチロール化（メタ）アクリルアミド等のビニル系モノマー類との共重合により作製される。
　エポキシ基を有するモノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートもしくはβ－メチルグリシジル（メタ）アクリレート、４－（２、３－エポキシプロポキシ）ブチルアクリレート等が挙げられる。
　水酸基を有するモノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ－２－ヒドロキシエチルフマレート、モノ－２－ヒドロキシエチルモノブチルフマレート、ポリエチレングルコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、「プラクセルＦＭもしくはプラクセルＦＡ」〔ダイセル化学（株）製のカプロラクトン付加モノマー〕等の各種α、β－エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル類などが挙げられる。
　酸基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、もしくはイタコン酸等のカルボキシル基含有モノマー類またはそれらの塩類、２－メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート等のリン酸エステル基含有モノマー類またはそれらの塩類、ｔ－ブチルアクリルアミドスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー類またはその塩類などが挙げられる。
　酸無水物基を有するモノマーとしては、例えば、無水（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸などが挙げられる。
　アルコキシシリル基を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば、α－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、α―（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、α－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。
　これらの官能基を有するモノマーは、１種を使用してもよいし数種を使用してもよいが、互いに反応しうる官能基の組み合わせ（例えば、酸無水物基と水酸基の組み合わせ等）は重合時にゲル化を引き起こすおそれがあるために、互いに反応しない官能基の組み合わせが好ましい。
好ましいモノマーの組み合わせとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有モノマーとα－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシリル基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　前記バインダ樹脂は、上記手法の他に、予め作製した（メタ）アクリル樹脂に、エポキシ基、水酸基、酸基、酸無水物基、及びアルコキシシリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を導入して作製しても良い。
　また、例えば線幅２５ミクロン等の高精細なパターニングを形成するためには、印刷インキ組成物の不揮発分が上昇、すなわち、印刷インキ組成物中の溶剤濃度が低下しても印刷インキ組成物を過度に増粘させないバインダ樹脂、具体的には、高い不揮発分条件下でも弾性挙動を示さない（メタ）アクリル樹脂をバインダ樹脂に使用することが望ましい。
本発明で使用するバインダ樹脂の重量平均分子量１０００～６０００であるが、樹脂の弾性の影響を小さくするためには、樹脂の分子量をより小さくすると良い。線幅２５ミクロンの高精細なパターニングを形成することができるバインダ樹脂の分子量は、具体的には、重量平均分子量に換算して１０００～５０００が好ましく、なお好ましくは１５００～３５００の範囲内が望ましい。重量平均分子量が１０００未満の場合には、塗膜の硬度が不足して高精細パターンを維持できなくなる可能性があり、また、分子量が６０００を超える場合は、（メタ）アクリル樹脂の粘弾性が無視できなくなり、その結果、所望の高精細パターニングが形成できなくなる可能性がある。
　さらに、バインダ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）も、高精細なパターニングの形成に大きな影響を与える。よって、バインダ樹脂のＴｇは、２５℃以下、好ましくは、０℃以下であることが望ましい。バインダ樹脂のＴｇが２５℃を超える場合には、（メタ）アクリル樹脂の粘弾性が無視できなくなる可能性があり、その結果、所望の高精細パターニングが形成できなくなるおそれがある。
　前記バインダ樹脂のＴｇは、得られたバインダ樹脂をサンプリングして直接測定してもよいが、煩雑であることから、本発明においては、仕込んだモノマーのホモポリマーのＴｇから計算し算出したＴｇを、具体的には以下のＦｏｘの式により算出されたＴｇを、本発明における「バインダ樹脂のＴｇ」とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
なお上記式において、成分とは、バインダ樹脂を構成するモノマーを指す。
　前記バインダ樹脂の製造方法としては特に限定はなく、塊状重合法、溶液重合法等の公知の方法で重合することができる。重合温度は、４０～１４０℃で、重合時間は５～２４時間程度である。
　重合時に使用する溶媒には特に限定はなく、例えば、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ－ヘキサンもしくはミネラルスピリットの炭化水素系、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブチルカルビトールアセテートもしくは酢酸アミル等のエステル系、ｎ－ブチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルもしくはジエチレングリコール等のエーテル系、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミノケトン、ジイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン等のケトン系、Ｎ－メチルピロリドン等の含窒素系、イソプロピルアルコールもしくはｎ－ブタノール等のアルコール系、「スワゾール３１０、スワゾール１０００、スワゾール１５００」〔コスモ石油（株）製〕等の芳香族石油溶剤系の有機溶剤を使用することが可能である。
　また、重合で使用した溶媒は、そのまま顔料分散液作製時の希釈溶剤として用いることが出来る。
　また、重合開始剤にも特に限定はなく、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等の公知のアゾ系ラジカル重合開始剤、過酸化ベンゾイル等の公知の過酸化物系ラジカル重合開始剤を１種、あるいは２種類以上併用して使用することができる。また、分子量調節剤として、ラウリルメルカプタン、オクチルメルカプタン、２－メルカプトエタノールまたはチオグリコール酸等の公知の連鎖移動剤を使用することも可能である。
（配合比）
　前記着色剤と樹脂成分（前記分散剤と前記バインダ樹脂の和）の固形分比率は、容積比で１：５～２：１であることが好ましく、さらに好ましくは１：３～３：２である。この比率は、ブランケット表面のインキ塗膜に凸版により画像が形成された時点でも同じである。着色剤と樹脂成分の固形分比率が、容積比で２：１より着色剤が多い場合は、分散剤不足により着色剤を微細化できないために塗膜の発色が低下し、また、バインダ樹脂不足により所望の塗膜硬度を維持できなくなるために好ましくなく、また、容積比が１：５より着色剤が少ない場合は、塗膜中の着色剤量が少なすぎて所望の発色を出せなくなるために好ましくない。
上記質量比で配合された凸版印刷用インキ組成物をブラックマトリックス用途に使用した場合、膜厚１ミクロンあたりの透過ＯＤ値が３．５以上のブラックマトリックスを得ることが出来る。
（溶剤）
　本発明で使用する溶剤としては、着色剤の分散性を損なわないものを選択する。また、スリットコーターを使用してコーティングする場合、速乾性有機溶剤と遅乾性有機溶剤とを併用して使用して使用するのが好ましい。
　本発明において速乾性有機溶剤とは、２５℃における蒸気圧が２０×１０２Ｐａ（１５ｍｍＨｇ）以上のエステル系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤及びカーボネート系溶剤からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の有機溶剤が挙げられる。速乾性有機溶剤は全インキ組成物中、好ましくは５～９０質量％、より好ましくは２０～８０質量％、さらに好ましくは３０～７０質量％含有されることが望ましい。前記速乾性有機溶剤が５質量％未満の場合は、ブランケット上でのインキ塗膜の乾燥が不十分であるため高精細パターンの再現性に劣り、９０質量％を超える場合には、ブランケット上でインキ塗膜が乾燥しすぎて凸版または被印刷基材へ転写しにくくなる。
　また、この速乾性有機溶剤の蒸気圧が２０×１０２Ｐａ（１５ｍｍＨｇ）未満の場合は、ブランケット上のインキ塗膜が充分に乾燥せず、凸版以外部分にもインキ塗膜が転移し、ブランケット上に良好な精細パターンが形成されないなどの不具合が生じるため好ましくない。
　上記速乾性有機溶剤は、バインダ樹脂の溶解性、着色剤分散系への親和性を考慮し、それぞれに応じた溶剤が選択されるが、例として次に挙げられるものが用いられる。
エステル系溶剤として、例えば、酢酸エチル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸イソプロピル、アルコール系溶剤として、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ケトン系溶剤として、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、カーボネート系溶剤として、例えば、ジメチルカーボネートなどが挙げられる。またこれらは、それぞれの単独系及び複数の系の混合物でもよい。中でも、酢酸イソプロピル、２―プロパノール、及びジメチルカーボネートが、その蒸発速度や表面張力から見て好ましい。
　本発明において遅乾性有機溶剤としては、２０℃における蒸気圧が０．４×１０２Ｐａ（０．０３ｍｍＨｇ）以上、２０×１０２Ｐａ（１５ｍｍＨｇ）未満の有機溶剤のエステル系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤及びカーボネート系溶剤からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の有機溶剤が挙げられる。この遅乾性有機溶剤は全インキ組成物中好ましくは５～９０質量％、より好ましくは５～７０質量％、さらに好ましくは１０～３０質量％含有することが望ましい。前記遅乾性有機溶剤が５質量％未満の場合は、ブランケット上のインキ塗膜が乾燥しすぎて凸版に転写できにくくなり、９０質量％を超えるとブランケット上でのインキ塗膜の乾燥が不十分で、良好な精細パターンが形成されないなどの不具合が生じるため好ましくない。
　また、前記遅乾性有機溶剤の蒸気圧が０．４×１０２Ｐａ未満の場合には、ブランケット上のインキ塗膜が十分に乾燥せず、または乾燥するまでに長時間を要するため好ましくない。前記遅乾性有機溶剤の蒸気圧が２０×１０２Ｐａ以上の場合には、ブランケット上のインキ塗膜が乾燥しすぎて凸版または被印刷基材に転写しにくくなり好ましくない。
　上記遅乾性有機溶剤は、バインダ樹脂の溶解性、着色剤分散系への親和性を考慮し、それぞれに応じた溶剤が選択されるが、例として次に挙げられるものが用いられる。
エステル系溶剤として、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３－メトキシ－３－メチルーブチルアセテート（「ソルフィットＡＣ」商品名 （株）クラレ製）、エトキシエチルプロピオネート、アルコール系溶剤として、例えば、１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチルー１ブタノール、１－ヘキサノール、１－ペンタノール、２－メチル１－ブタノール、４－メチル－２－ペンタノール、エーテル系溶剤として、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールターシャリーブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、カーボネート系溶剤として、例えば、ジエチルカーボネートなどが挙げられる。また、これらは、それぞれの単独系内及び複数の系の混合物でもよい。中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、及び、ジエチルカーボネートが、その蒸発速度や表面張力から見て好ましい。
（その他の成分）
　本発明の凸版反転印刷用インキ組成物は、前記した成分の他に、表面エネルギー調整剤、消泡剤、被印刷基材への接着付与剤などの各種添加剤を適宜配合しても良い。
　表面エネルギー調整剤とは、ブランケット表面にインキ組成物が均一に良好に塗布できるように、インキ組成物の表面エネルギーをブランケットの表面の表面エネルギーよりも小さくするために添加されるものである。この表面エネルギー調整剤には、フッ素系界面活性剤の１種または２種以上が用いられ、全インキ組成物中０．０５～５．０質量％、好ましくは０．１～１．０質量％含有されることが望ましい。これによりブランケットへのインキ塗工時に、塗工された塗膜の平滑性が向上し、より均一な塗膜が得られる。表面エネルギー調整剤の含有量がこの範囲外で少なすぎると、ブランケット上でのインキはじきが発生したり、インキ塗膜が均一にならずムラが生じたりして好ましくなく、多すぎると、被印刷基材上へ転写後、インキ塗膜中の表面エネルギー調整剤が被印刷基材とインキ塗膜との密着性を阻害する不具合が生じてこれも好ましくない。  
　前記表面エネルギー調整剤の具体的なものとしては、メガファックＦ－４７０、メガファックＦ－４７２、メガファックＦ－４８２、メガファックＦ－４８４（ＤＩＣ（株）製品）などの１種または２種以上が用いられる。
（調製方法）
　本発明の凸版反転印刷用インキ組成物は、まず、着色剤と、分散剤と、溶剤とを、所望の分散状態まで分散した分散液を作製し、次いで作製した分散液にバインダ樹脂、有機溶剤および各種添加剤を混合後、粗大粒子を濾過して調製される。
　具体的には、予め着色剤と分散剤と溶剤とを分散させて分散液を得たのち、該分散液と、前記バインダ樹脂と、必要に応じて表面エネルギー調整剤等を配合し、ディスパーでかき混ぜて得ることができる。
　分散に用いられる分散手段としては、特に限定されるものではなく公知のものを使用できるが、たとえば、３本ロールミル、２本ロールミル、サンドミル、アトライダー、ビーズミル、ボールミル、ニーダー、ペイントシェーカーなどが挙げられる。
（粘度）
　本発明の凸版反転印刷用インキ組成物は、スリットコーターを使用して塗布する場合には、粘度が０．５ｍＰａ・ｓ～１０ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、より好ましくは０．５ｍＰａ・ｓ～５ｍＰａ・ｓの範囲である。この数値は、ブランケットへ印刷インキ組成物を均一に塗布するために、塗布装置からのインキ吐出性を鑑みて決定されたものである。この範囲よりも高い粘度の場合、塗工装置からのインキ吐出が不均一になり、印刷インキ組成物がブランケット上に分断されて塗工される不具合や、塗工されたインキ塗膜が不均一となるため好ましくない。
（凸版反転印刷用インキ組成物の印刷方法）
　本発明の凸版反転印刷用インキ組成物は、凸版反転印刷法によりブラックマトリックスなどのカラーフィルタ等に用いられる高精細パターンを形成するに適した印刷インキ組成物である。
　凸版反転印刷用インキ組成物の印刷方法について説明する。まず、図１に示したように、前記印刷インキ組成物を、キャップコーター等を使用してロール形状のブランケットに塗布させる。キャップコーターは毛細管現象を利用して印刷インキ組成物を供給する。数分間乾燥させた後、ブランケット上に塗布されたインキ塗膜に、凸版を押圧して不要なインキ塗膜を除去する。その後、残ったインキ塗膜をブランケット面から基板面に転写させることで所望のパターンを得ることができる。
　ブランケットとしては、表面に離型性を有するローラー状部材であり、例えば、金属や樹脂などから構成されるロール状部材である胴体の表面に離型性を有するシートなどを巻きつけたものや、前記胴体の表面を離型剤で処理したものなどが挙げられる。
離型性を有するシートとしては、例えば、シリコーン樹脂やフッ素樹脂などで構成されるシートなどが挙げられる。
また、離型剤としては、例えば、ジメチルシリコンオイル、ジメチルシリコンゴム、シリコーンレジン、有機変性シリコーンなどのシリコーン系離型剤、及びポリテトラフルオロエチレンなのフッ素系離型剤が挙げられる。
　前記凸版としては、特に限定されるものではないが、感光性樹脂、ガラス、金属などが挙げられる。各部材をエッチングすることで目的とする形状のパターンの逆パターンを形成する。
　前記基板としては、用途により選択されるが、例えば、白板ガラス、青板ガラス、シリカコート青板ガラス等の透明ガラス板、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂等の合成樹脂製シート、フィルムまたは板、アルミニウム板、銅板、ニッケル板、ステンレス板等の金属板、その他セラミック板、光電変換素子を有する半導体基板などが挙げられる。
　以下、本発明を実施例により説明する。特に断わりのない限り「部」、「％」は質量基準である。
＜参考例１　熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ａ）の合成＞
　温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた四ツ口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを８５０部仕込んで撹拌しながら１００℃に昇温した。次に、アクリル酸２－エチルヘキシル３５０部、メタクリル酸グリシジル４００部、「ＴＳＬ－８３７０」〔γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ合同会社製品〕２５０部からなる混合溶液と、「パーブチルＯ」〔日油（株）製品〕１５０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５０部からなる混合溶液を、それぞれ５時間かけて滴下した。滴下終了後１００℃で１２時間反応した後、サンプリングを行ない不揮発分を測定した。さらに、７０℃で減圧脱溶剤することで、熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ａ）の７０％固形分溶液を得た。
熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ａ）の（測定１：ＧＰＣ測定方法）により測定された重量平均分子量（以下、Ｍｗと略す）は、ポリスチレン換算で５，９３０であった。その結果、バインダ樹脂（ａ）は、１分子中に平均２２．７個の熱硬化性官能基を持つことが判明した。
　なお、熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ａ）に使用したラジカル重合性単量体混合物のＦｏｘの式によるＴｇは、－２０℃であった。
バインダ樹脂（ａ）の諸性状値の詳細については、表１に記載した。
（測定１：ＧＰＣ測定方法）
樹脂をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）によって５０倍希釈して得られた希釈液をフィルター（材質：ポリテトラフルオロエチレン、ポア径：０．２μｍ）で濾過することにより、測定サンプルを調製し、次に、この測定サンプルをゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ　東ソー社製　商品名「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」）に供給して、サンプル流量１ミリリットル／ｍｉｎ、カラム温度４０℃の条件で測定を行い、樹脂のポリスチレン換算分子量を測定した値を、重量平均分子量とした。なお、上記ＧＰＣ測定において、カラムとして東ソー社から商品名「ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＨＸＬシリーズ」で市販されているカラムを用い、検出器として示差屈折計を用いた。
＜参考例２　熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｂ）の合成＞
　温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた四ツ口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを８０００部仕込んで撹拌しながら１３５℃に昇温した。次に、スチレン２００部、アクリル酸２－エチルヘキシル３００部、メタクリル酸グリシジル１００部、メタクリル酸２００部、無水マレイン酸２００部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８５０部からなる混合溶液と、「パーブチルＯ」１５０部、「パーブチルＤ」〔日油（株）製品〕１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５０部からなる混合溶液を、それぞれ５時間かけて滴下した。滴下終了後１３５℃で１２時間反応した後、サンプリングを行ない不揮発分を測定した。さらに、７０℃で減圧脱溶剤することで、熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｂ）の７０％固形分溶液を得た。
　熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｂ）の（測定１：ＧＰＣ測定方法）により測定されたＭｗは、ポリスチレン換算で１，８６０であった。その結果、バインダ樹脂（ｂ）は、１分子中に平均９．４個の熱硬化性官能基を持つことが判明した。
なお、熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｂ）に使用したラジカル重合性単量体混合物のＦｏｘの式によるＴｇは、３０℃であった。
バインダ樹脂（ｂ）の諸性状値の詳細については、表１に記載した。
＜参考例３　熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｃ）の合成＞
　温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた四ツ口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを２８５０部仕込んで撹拌しながら１３５℃に昇温した。次に、アクリル酸ｎ－ブチル４５０部、アクリル酸ｔ－ブチル５０部、メタクリル酸グリシジル４００部、「ＳＩＬＱＵＥＳＴ＊Ｙ－９９３６」〔γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ合同会社製品〕１００部からなる混合溶液と、「パーブチルＯ」１５０部、「パーブチルＤ」１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５０部からなる混合溶液を、それぞれ５時間かけて滴下した。滴下終了後１３５℃で１２時間反応した後、サンプリングを行ない不揮発分を測定した。さらに、７０℃で減圧脱溶剤することで、熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｃ）の７０％固形分溶液を得た。
　熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｃ）の（測定１：ＧＰＣ測定方法）により測定されたＭｗは、ポリスチレン換算で２，３３０であった。その結果、バインダ樹脂（ｃ）は、１分子中に平均７．４個の熱硬化性官能基を持つことが判明した。
なお、熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｃ）に使用したラジカル重合性単量体混合物のＦｏｘの式によるＴｇは、－１２℃であった。
バインダ樹脂（ｃ）の諸性状値の詳細については、表１に記載した。
＜参考例４　熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｄ）の合成＞
　温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた四ツ口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを３８５０部仕込んで撹拌しながら１３５℃に昇温した。次に、スチレン２３０部、アクリル酸ｎ－ブチル６００部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル５０部、「ＳＩＬＱＵＥＳＴ＊Ｙ－９９３６」１２０部からなる混合溶液と、「パーブチルＯ」１５０部、「パーブチルＤ」１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５０部からなる混合溶液を、それぞれ５時間かけて滴下した。滴下終了後１３５℃で１２時間反応した後、サンプリングを行ない不揮発分を測定した。さらに、７０℃で減圧脱溶剤することで、熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｄ）の７０％固形分溶液を得た。
　熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｄ）の（測定１：ＧＰＣ測定方法）により測定されたＭｗは、ポリスチレン換算で２，１３０であった。その結果、バインダ樹脂（ｄ）は、１分子中に平均１．７個の熱硬化性官能基を持つことが判明した。
なお、熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｄ）に使用したラジカル重合性単量体混合物のＦｏｘの式によるＴｇは、－１９℃であった。
バインダ樹脂（ｄ）の諸性状値の詳細については、表１に記載した。
　＜参考例５　熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｅ）の合成＞
　温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた四ツ口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを８０００部仕込んで撹拌しながら１３５℃に昇温した。次に、スチレン５０部、アクリル酸ｎ－ブチル３００部、メタクリル酸グリシジル３００部、無水マレイン酸５０部、「ＴＳＬ－８３７０」３００部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８５０部からなる混合溶液と、「パーブチルＯ」１５０部、「パーブチルＤ」１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５０部からなる混合溶液を、それぞれ５時間かけて滴下した。滴下終了後１３５℃で１２時間反応した後、サンプリングを行ない不揮発分を測定した。さらに、７０℃で減圧脱溶剤することで、熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｅ）の７０％固形分溶液を得た。
　熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｅ）の（測定１：ＧＰＣ測定方法）により測定されたＭｗは、ポリスチレン換算で１，７４０であった。その結果、バインダ樹脂（ｅ）は、１分子中に平均６．７個の熱硬化性官能基を持つことが判明した。
なお、熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｅ）に使用したラジカル重合性単量体混合物のＦｏｘの式によるＴｇは、－６℃であった。
バインダ樹脂（ｅ）の諸性状値の詳細については、表１に記載した。
＜参考例６　熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｆ）の合成＞
　温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた四ツ口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１９８５０部仕込んで撹拌しながら１３５℃に昇温した。次に、アクリル酸ｎ－ブチル４００部、メタクリル酸グリシジル３００部、「ＳＩＬＱＵＥＳＴ＊Ｙ－９９３６」３００部からなる混合溶液と、「パーブチルＯ」２００部、「パーブチルＤ」１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５０部からなる混合溶液を、それぞれ５時間かけて滴下した。滴下終了後１３５℃で１２時間反応した後、サンプリングを行ない不揮発分を測定した。さらに、７０℃で減圧脱溶剤することで、熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｆ）の７０％固形分溶液を得た。
　熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｆ）の（測定１：ＧＰＣ測定方法）により測定されたＭｗは、ポリスチレン換算で８７０であった。その結果、バインダ樹脂（ｆ）は、１分子中に平均２．７個の熱硬化性官能基を持つことが判明した。
なお、熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｆ）に使用したラジカル重合性単量体混合物のＦｏｘの式によるＴｇは、－９℃であった。
バインダ樹脂（ｆ）の諸性状値の詳細については、表２に記載した。
　＜参考例７　熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｇ）の合成＞
　温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた四ツ口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１８５０部仕込んで撹拌しながら１３５℃に昇温した。次に、アクリル酸２－エチルヘキシル４５０部、メタクリル酸グリシジル４００部、「ＳＩＬＱＵＥＳＴ＊Ｙ－９９３６」１５０部からなる混合溶液と、「パーブチルＯ」１５０部、「パーブチルＤ」１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５０部からなる混合溶液を、それぞれ５時間かけて滴下した。滴下終了後１３５℃で１２時間反応した後、サンプリングを行ない不揮発分を測定した。さらに、７０℃で減圧脱溶剤することで、熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｇ）の７０％固形分溶液を得た。
　熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｇ）の（測定１：ＧＰＣ測定方法）により測定されたＭｗは、ポリスチレン換算で３，４３０であった。その結果、バインダ樹脂（ｇ）は、１分子中に平均１１．４個の熱硬化性官能基を持つことが判明した。
なお、熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｇ）に使用したラジカル重合性単量体混合物のＦｏｘの式によるＴｇは、－２１℃であった。
バインダ樹脂（ｇ）の諸性状値の詳細については、表２に記載した。
＜参考例８　熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｈ）の合成＞
　温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた四ツ口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを８０００部仕込んで撹拌しながら１３５℃に昇温した。次に、スチレン１５０部、アクリル酸ｎ－ブチル３００部、メタクリル酸グリシジル２００部、無水マレイン酸１５０部、「ＴＳＬ－８３７０」２００部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８５０部からなる混合溶液と、「パーブチルＯ」１５０部、「パーブチルＤ」１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５０部からなる混合溶液を、それぞれ５時間かけて滴下した。滴下終了後１３５℃で１２時間反応した後、サンプリングを行ない不揮発分を測定した。さらに、７０℃で減圧脱溶剤することで、熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｈ）の７０％固形分溶液を得た。
　熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｈ）の（測定１：ＧＰＣ測定方法）により測定されたＭｗは、ポリスチレン換算で１，７３０であった。その結果、バインダ樹脂（ｈ）は、１分子中に平均６．５個の熱硬化性官能基を持つことが判明した。
なお、熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｈ）に使用したラジカル重合性単量体混合物のＦｏｘの式によるＴｇは、７．６℃であった。
バインダ樹脂（ｈ）の諸性状値の詳細については、表２に記載した。
　＜参考例９　熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｉ）の合成＞
　温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた四ツ口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを８８５０部仕込んで撹拌しながら１３５℃に昇温した。次に、アクリル酸ｎ－ブチル３００部、アクリル酸２－エチルヘキシル３００部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル１００部、「ＳＩＬＱＵＥＳＴ＊Ｙ－９９３６」３００部からなる混合溶液と、「パーブチルＯ」１５０部、「パーブチルＤ」１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５０部からなる混合溶液を、それぞれ５時間かけて滴下した。滴下終了後１３５℃で１２時間反応した後、サンプリングを行ない不揮発分を測定した。さらに、７０℃で減圧脱溶剤することで、熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｉ）の７０％固形分溶液を得た。
　熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｉ）の（測定１：ＧＰＣ測定方法）により測定されたＭｗは、ポリスチレン換算で１，８１０であった。その結果、バインダ樹脂（ｉ）は、１分子中に平均３．３個の熱硬化性官能基を持つことが判明した。
なお、熱硬化性官能基を有するバインダ樹脂（ｉ）に使用したラジカル重合性単量体混合物のＦｏｘの式によるＴｇは、－３３℃であった。
バインダ樹脂（ｉ）の諸性状値の詳細については、表２に記載した。
＜参考例１０　分散液（Ａ）の調製＞
　分散剤として塩基性の分散剤である「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６４」〔ビックケミー・ジャパン（株）製品、固形分６０％〕８．３部、着色剤として「カーボンブラック（１）」〔顔料の一次粒子径３０ナノメートル、顔料表面にカルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、カルボニル基が存在〕２５部、溶剤として酢酸イソプロピル４６．７部とジエチルカーボネート２０部を配合し、ビーズミルを用いて分散処理を行うことで、分散液（Ａ）を得た。
　分散液（Ａ）の２５℃における粘度をコーンプレート型回転粘度計〔ＴＶ－２０Ｌ、東機産業（株）製品、〕で測定したところ２．１ｍＰａ・ｓであり、流動性の高い分散液であった。
　分散液（Ａ）の諸性状値については、表３に記載した。
　＜参考例１１　分散液（Ｂ）の調製＞
　分散剤としてバインダ樹脂（ｃ）（固形分７０％　エポキシ基とアルコキシシラン基を含む）７．１部、着色剤として「カーボンブラック（１）」２５部、溶剤として酢酸イソプロピル４７．９部とジエチルカーボネート２０部を配合し、ビーズミルを用いて分散処理を行うことで、分散液（Ｂ）を得た。
　得られた分散液（Ｂ）は、着色剤の分散性に乏しいバインダ樹脂（ｃ）を用いて分散処理を行ったため、２５℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓを大きく超えた、流動性の非常に低いペースト状の分散液になってしまった。
　分散液（Ｂ）の諸性状値については、表３に記載した。
＜実施例１　凸版反転印刷用インキ組成物（１）の調製、及び評価＞
　分散液として分散液（Ａ）４３．３部、バインダ樹脂としてバインダ樹脂（ｃ）（固形分７０％）５．６部、溶剤として酢酸イソプロピル４８．６部とジエチルカーボネート１．４部、添加剤として「メガファックＦ－４８２」〔ＤＩＣ（株）製品、固形分３０％〕０．３部と「ＰＴＧ－Ｌ１０００」〔保土谷化学工業（株）製品、固形分１００％〕０．８部を配合し、ディスパーでかき混ぜて、凸版反転印刷用インキ組成物（１）を得た。　
　凸版反転印刷用インキ組成物（１）の２５℃における粘度は１．５ｍＰａ・ｓであり、流動性の高い凸版反転印刷用インキ組成物であった。
　凸版反転印刷用インキ組成物（１）の諸性状値については、表４に記載した。
（ブラックマトリックス用インキ硬化膜Ａの製造）
　凸版反転印刷用インキ組成物（１）を、図１（ａ）に示すように、シリコーンブランケット２の表面に、キャップコーターを用いて塗布した後、数分間乾燥させて理論膜厚１．０ミクロンのブラックマトリックス用インキ塗膜１Ａを作製した。
　次いで、図１（ｂ）に示すように、表面に前記インキ塗膜層３が形成されたブランケット２を、線幅２５ミクロンの逆パターンを形成したガラス製の凸版４に接触させながら転がすことによって、前記インキ塗膜層３に凸版４の凸部を接触させてブランケット表面２の不要な部分（非画素部分）のインキ層を凸部に転写させて除去した。
　その後、図１（ｃ）に示すように、シリコーンブランケット２上に作製した前記インキ塗膜３をガラス基材５に転写した。転写物を有するガラス基板を乾燥器内で２３０℃、３０分加熱することで、線幅２５ミクロンの高精細なパターニングを有するブラックマトリックス用インキ硬化塗膜１Ａを得た。同様にブランケットに塗布、乾燥後、凸版と接触させずにガラス基板に転写し２３０℃、３０分加熱することで得られたブラックマトリックス用インキ硬化塗膜１Ａの透過ＯＤ値を白黒透過濃度計〔Ｘ－Ｒｉｔｅ３６１Ｔ、販売元：日本平版機材（株）〕で測定した。
（画線パターニング評価）
　得られたブラックマトリックス用インキ硬化塗膜１Ａの画線パターンの精度及び形状を透過型顕微鏡で観察し、以下のように判定した。
◎：パターニングが完全に再現されており、また、画線幅がほぼ２５ミクロンであるもの（合格）。
○：パターニングが完全に再現されており、画線幅が２８ミクロン以下であるもの（合格）
×：パターニングが不鮮明、または不完全、あるいは、画線幅が２８ミクロンより大きいもの（不合格）
（ブラックマトリックス用インキ硬化膜Ｂの製造）
　凸版反転印刷用インキ組成物（１）を、図１（ａ）に示すように、シリコーンブランケット２の表面に、キャップコーターを用いて塗布した後、数分間乾燥させて理論膜厚１．０ミクロンのブラックマトリックス用インキ塗膜１Ｂを作製した。
　次いで、図１（ｂ）に示すように、表面に前記インキ塗膜層３が形成されたブランケット２を、線幅４０ミクロンの逆パターンを形成したガラス製の凸版４に接触させながら転がすことによって、前記インキ塗膜層３に凸版４の凸部を接触させてブランケット表面２の不要な部分（非画素部分）のインキ層を凸部に転写させて除去した。
　その後、図１（ｃ）に示すように、シリコーンブランケット２上に作製した前記インキ塗膜３をガラス基材５に転写した。転写物を有するガラス基板を乾燥器内で２３０℃、３０分加熱することで、線幅４０ミクロンの精細なパターニングを有するブラックマトリックス用インキ硬化塗膜１Ｂを得た。同様にブランケットに塗布、乾燥後、凸版と接触させずにガラス基板に転写し２３０℃、３０分加熱することで得られたブラックマトリックス用インキ硬化塗膜１Ｂの透過ＯＤ値を白黒透過濃度計〔Ｘ－Ｒｉｔｅ３６１Ｔ、販売元：日本平版機材（株）〕で測定した。
（画線パターニング評価）
　得られたブラックマトリックス用インキ硬化塗膜１Ｂの画線パターンの精度及び形状を透過型顕微鏡で観察し、以下のように判定した。
◎：パターニングが完全に再現されており、また、画線幅がほぼ４０ミクロンであるもの（合格）。
○：パターニングが完全に再現されており、画線幅が４３ミクロン以下であるもの（合格）
×：パターニングが不鮮明、または不完全、あるいは、画線幅が４３ミクロンより大きいもの（不合格）
（ブラックマトリックス用インキ硬化塗膜の溶剤ラビング耐性評価）
　凸版反転印刷用インキ組成物（１）を、スピンコーターを用いて５Ｘ５センチのガラス板に塗布した後、２３０℃、３０分加熱してブラックマトリックス用インキ硬化塗膜１Ｃを得た。
　得られたブラックマトリックス用インキ硬化塗膜１Ｃを、イソプロピルアルコール、またはメチルエチルケトンを湿らせた綿棒で擦った。擦った後のインキ硬化塗膜、及び綿棒を観察することで前記インキ硬化塗膜の溶剤ラビング耐性を評価し、以下のように判定した。
＞３０：溶剤で３０回擦ってもインキ硬化塗膜が剥がれず、綿棒に色が付かなかったもの（合格）
３０：溶剤で３０回擦ってもインキ硬化塗膜が剥がれなかった。綿棒に黒色がわずかに付着したもの（合格）
３０未満：途中でインキ硬化塗膜が剥がれてしまったもの（不合格）
　凸版反転印刷用インキ組成物（１）の評価結果を表４に記載した。
＜実施例２　凸版反転印刷用インキ組成物（２）の調製、及び評価＞
　凸版反転印刷用インキ組成物配合時に、バインダ樹脂としてバインダ樹脂（ｅ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして凸版反転印刷用インキ組成物（２）を作製した。
得られた凸版反転印刷用インキ組成物（２）の評価を実施例１と同様の方法で行い、その結果を表４に記載した。
＜実施例３　凸版反転印刷用インキ組成物（３）の調製、及び評価＞
　凸版反転印刷用インキ組成物配合時に、バインダ樹脂としてバインダ樹脂（ｇ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして凸版反転印刷用インキ組成物（３）を作製した。
得られた凸版反転印刷用インキ組成物（３）の評価を実施例１と同様の方法で行い、その結果を表４に記載した。
＜実施例４　凸版反転印刷用インキ組成物（４）の調製、及び評価＞
　凸版反転印刷用インキ組成物配合時に、バインダ樹脂としてバインダ樹脂（ｈ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして印刷インキ組成物（４）を作製した。
得られた凸版反転印刷用インキ組成物（４）の評価を実施例１と同様の方法で行い、その結果を表４に記載した。
＜実施例５　凸版反転印刷用インキ組成物（５）の調製、及び評価＞
　凸版反転印刷用インキ組成物配合時に、バインダ樹脂としてバインダ樹脂（ｉ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして凸版反転印刷用インキ組成物（５）を作製した。
得られた凸版反転印刷用インキ組成物（５）の評価を実施例１と同様の方法で行い、その結果を表４に記載した。
＜実施例６　凸版反転印刷用インキ組成物（６）の調製、及び評価＞
　凸版反転印刷用インキ組成物配合時に、バインダ樹脂としてバインダ樹脂（ａ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして凸版反転印刷用インキ組成物（６）を作製した。
得られた凸版反転印刷用インキ組成物（６）の評価を実施例１と同様の方法で行い、その結果を表５に記載した。
＜実施例７　凸版反転印刷用インキ組成物（７）の調製、及び評価＞
　凸版反転印刷用インキ組成物配合時に、バインダ樹脂としてバインダ樹脂（ｂ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして凸版反転印刷用インキ組成物（７）を作製した。
得られた凸版反転印刷用インキ組成物（７）の評価を実施例１と同様の方法で行い、その結果を表５に記載した。
＜実施例８　凸版反転印刷用インキ組成物（８）の調製、及び評価＞
　印刷インキ組成物配合時に、バインダ樹脂としてバインダ樹脂（ａ）を用い，溶剤として酢酸イソプロピル１０部をオクタン１０部に置き換えたこと以外は、実施例１と同様にして凸版反転印刷用インキ組成物（８）を作製した。
得られた凸版反転印刷用インキ組成物（８）の評価を実施例１と同様の方法で行い、その結果を表５に記載した。
＜比較例１　凸版反転印刷用インキ組成物（１１）の調製、及び評価＞
　凸版反転印刷用インキ組成物配合時にバインダ樹脂を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして凸版反転印刷用インキ組成物（１１）を作製した。
得られた凸版反転印刷用インキ組成物（１１）の評価を実施例１と同様の方法で行い、その結果を表６に記載した。
＜比較例２　凸版反転印刷用インキ組成物（１２）の調製、及び評価＞
　凸版反転印刷用インキ組成物配合時に、分散液として分散液（Ｂ）を用い、かつ、バインダ樹脂を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして凸版反転印刷用インキ組成物（１２）を作製した。
得られた凸版反転印刷用インキ組成物（１２）の評価を実施例１と同様の方法で行い、その結果を表６に記載した。
＜比較例３　凸版反転印刷用インキ組成物（１３）の調製、及び評価＞
　凸版反転印刷用インキ組成物配合時に、バインダ樹脂としてバインダ樹脂（ｄ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして凸版反転印刷用インキ組成物（１３）を作製した。
得られた凸版反転印刷用インキ組成物（１３）の評価を実施例１と同様の方法で行い、その結果を表６に記載した。
＜比較例４　凸版反転印刷用インキ組成物（１４）の調製、及び評価＞
　凸版反転印刷用インキ組成物配合時に、バインダ樹脂としてバインダ樹脂（ｆ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして凸版反転印刷用インキ組成物（１４）を作製した。
得られた凸版反転印刷用インキ組成物（１４）の評価を実施例１と同様の方法で行い、その結果を表６に記載した。
　表４、５の結果から明らかなように、実施例１～８で得られた印刷インキ組成物から作製したブラックマトリックスは、膜厚１．０ミクロンで単位ＯＤ値が４．０と高く、かつ、線幅４０ミクロンの画線パターンを完全に再現していた。また、良好な溶剤ラビング耐性に見られるように、硬化塗膜の硬度も所望のレベルであった。
　中でも、実施例１～５で得られた印刷インキ組成物から作製したブラックマトリックスは、重量平均分子量が５０００以下であり、かつ、ガラス転移温度が２５℃以下であり、かつ、１分子あたりの官能基数が平均２個以上のバインダ樹脂を用いたために、膜厚１．０ミクロンで単位ＯＤ値が４．０と高く、かつ、線幅４０ミクロン画線パターンのみならず、線幅２５ミクロンの高精細画線パターンを完全に再現していた。特に、実施例１、２で得られた印刷インキ組成物から作製したブラックマトリックスは、重量平均分子量が３０００以下であり、かつ、ガラス転移温度が０℃以下であり、かつ、１分子あたりの官能基数が平均５個以上のバインダ樹脂を用いたために、線幅２５ミクロンの高精細画線パターニングの再現と硬化塗膜の硬度が特に優れていた。
　一方、表６に見られるように、比較例１では、印刷インキ組成物作製時にバインダ樹脂を使用しなかったことから、線幅２５ミクロンと線幅４０ミクロンの画線のパターンが形成できず、かつ、硬化塗膜のラビング耐性も不良であった。比較例２では、着色剤の微細化能力に乏しいバインダ樹脂（ｃ）を用いて作製した分散液（Ｂ）を使用し、さらに凸版反転印刷用インキ組成物配合時にバインダ樹脂を加えなかったため、ブラックマトリックスの単位ＯＤ値が非常に低く、線幅２５ミクロンと線幅４０ミクロンの画線パターニングを再現できず、溶剤ラビング耐性も不良であった。比較例３では、１分子あたりの官能基数が平均２個未満のバインダ樹脂（ｄ）を使用したため、塗膜の溶剤ラビング耐性が不良であった。比較例４では、重量平均分子量が１０００未満のバインダ樹脂（ｆ）を使用したため、塗膜の溶剤ラビング耐性が不良であった。
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
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本発明の凸版反転印刷用インキ組成物は、高精細なパターン寸法及び良好な形状を持つ印刷物を得ることから、各種回路基板や液晶表示素子、有機エレクトロルミネッセンス素子、薄膜トランジスタ等の電子部品用の絶縁層、遮光層、カラーフィルタのブラックマトリックス、ディスプレイ周辺の遮光意匠層などのパターン形状の形成に特に有効に使用することができる。
本発明における凸版反転印刷法の一例を模式的に示す概略構成図。
１．インキ塗布装置
２．ブランケット
３．インキ塗膜
４．凸版
５．被印刷基材

Claims (10)

  1. 着色剤と、分散剤と、バインダ樹脂と、溶剤とを含有し、凸版反転印刷法に使用される印刷インキ組成物であって、
    前記バインダ樹脂が、重量平均分子量１０００～６０００であり、且つ１分子中にエポキシ基、水酸基、酸基、酸無水物基、及びアルコキシシリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基をバインダ樹脂１分子中に平均２個以上有することを特徴とする、凸版反転印刷用インキ組成物。
  2. 前記バインダ樹脂が、重量平均分子量１０００～５０００の（メタ）アクリル樹脂である請求項１に記載の凸版反転印刷用インキ組成物。
  3. 前記バインダ樹脂のガラス転移温度が２５℃以下である請求項１または２に記載の凸版反転印刷用インキ組成物。
  4. 前記分散剤が、前記バインダ樹脂が有する官能基と反応しうる官能基を有する請求項１～３のいずれかに記載の凸版反転印刷用インキ組成物。
  5. 前記着色剤が、前記バインダ樹脂が有する官能基と反応しうる官能基を有する請求項１～４のいずれかに記載の凸版反転印刷用インキ組成物。
  6. 前記印刷インキ組成物がカラーフィルタ用ブラックマトリックス用途である請求項１～５のいずれかに記載の凸版反転印刷用インキ組成物。
  7. 着色剤としてカーボンブラック、黒鉛、チタンブラック、黒鉄、及び二酸化マンガンからなる群から少なくとも選ばれる１種を含有する請求項６に記載の凸版反転印刷用インキ組成物。
  8. インキ塗膜の膜厚１ミクロンあたりの透過ＯＤ値が３．５以上である請求項６又は７に記載の凸版反転印刷用インキ組成物。
  9. 請求項１～８のいずれかに記載の凸版反転印刷用インキ組成物を使用した凸版反転印刷法により得られた印刷物。
  10. 請求項１～８のいずれかに記載の凸版反転印刷用インキ組成物を使用した凸版反転印刷法により作製したカラーフィルタ。
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