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WO2010113371A1 - R-t-b系希土類永久磁石用合金材料、r-t-b系希土類永久磁石の製造方法およびモーター - Google Patents

R-t-b系希土類永久磁石用合金材料、r-t-b系希土類永久磁石の製造方法およびモーター Download PDF

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WO2010113371A1
WO2010113371A1 PCT/JP2010/000230 JP2010000230W WO2010113371A1 WO 2010113371 A1 WO2010113371 A1 WO 2010113371A1 JP 2010000230 W JP2010000230 W JP 2010000230W WO 2010113371 A1 WO2010113371 A1 WO 2010113371A1
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WO
WIPO (PCT)
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rtb
alloy
permanent magnet
rare earth
earth permanent
Prior art date
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PCT/JP2010/000230
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English (en)
French (fr)
Inventor
中島健一朗
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Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Showa Denko KK filed Critical Showa Denko KK
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Priority to EP10758157.1A priority patent/EP2415541A4/en
Priority to US13/260,848 priority patent/US20120091844A1/en
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Ceased legal-status Critical Current

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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
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    • C22C38/005Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing rare earths, i.e. Sc, Y, Lanthanides
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    • H01F41/0253Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets for manufacturing permanent magnets
    • H01F41/0266Moulding; Pressing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C2202/00Physical properties
    • C22C2202/02Magnetic

Definitions

  • the present invention relates to an alloy material for an RTB-based rare earth permanent magnet, a method for producing an RTB-based rare earth permanent magnet, and a motor, and particularly has excellent magnetic properties and is suitably used for a motor.
  • the present invention relates to an alloy material for an RTB-based rare earth permanent magnet from which an RTB-based rare earth permanent magnet can be obtained, a method for producing an RTB-based rare earth permanent magnet using the same, and a motor.
  • This application includes Japanese Patent Application No. 2009-084187 filed in Japan on March 31, 2009, Japanese Patent Application No. 2009-143288 filed in Japan on June 16, 2009, and Japan on August 12, 2009. Priority is claimed based on Japanese Patent Application No. 2009-187204 filed in Japan, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • RTB magnets have been used in various motors.
  • the RTB-based magnet is mainly composed of Nd, Fe, and B.
  • R is a part of Nd substituted with other rare earth elements such as Pr, Dy, and Tb.
  • T is obtained by substituting a part of Fe with another transition metal such as Co or Ni.
  • B is boron, and a part thereof can be substituted with C or N.
  • the existing capacity ratio of the R 2 Fe 14 B phase (where R represents at least one rare earth element) as the main phase component is 87.5 to
  • an RFeB-based magnet alloy in which the abundance ratio of rare earth or rare earth and transition metal oxide is 0.1 to 3%, Zr and B are contained as main components in the metal structure of the alloy.
  • ZrB compound, NbB compound consisting of Nb and B, and HfB compound consisting of Hf and B have an average particle size of 5 ⁇ m or less and are present adjacent to each other in the alloy.
  • the maximum distance between compounds selected from HfB compounds is 50 ⁇ m or less and uniformly dispersed (see, for example, Patent Document 1).
  • the material used for the R—Fe—B rare earth permanent magnet is R—Fe—Co—B—Al—Cu (where R is one or two of Nd, Pr, Dy, Tb, and Ho).
  • R is one or two of Nd, Pr, Dy, Tb, and Ho.
  • an MB compound, an MB—Cu compound, an MC compound (M is one of Ti, Zr, and Hf) are further precipitated in the alloy structure (for example, see Patent Document 2).
  • the motor has a problem in that an electric current is generated inside the motor as the motor rotates, the motor itself generates heat and becomes high temperature, the magnetic force decreases, and the efficiency decreases.
  • a permanent magnet having a high coercive force at room temperature is required.
  • a method for improving the coercive force of the RTB-based rare earth permanent magnet a method of increasing the Dy concentration in the RTB-based alloy can be considered.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and a high coercive force (Hcj) can be obtained without increasing the Dy concentration in the RTB-based alloy, and the magnetization due to the addition of Dy.
  • An alloy material for an RTB-based rare earth permanent magnet that can be used as a material for an RTB-based rare earth permanent magnet capable of suppressing a decrease in (Br) and obtaining excellent magnetic properties, and an RT-T using the same It aims at providing the manufacturing method of B type rare earth permanent magnet. It is another object of the present invention to provide a motor using an RTB-based rare earth permanent magnet having excellent magnetic characteristics manufactured by the above-described method for manufacturing an RTB-based rare earth permanent magnet.
  • the present inventors investigated the relationship between the RTB-based alloy and the magnetic properties of a rare earth permanent magnet obtained using the alloy. Then, when the rare-earth permanent magnet is manufactured by sintering the RTB-based alloy containing Dy, the inventors mix the RTB-based alloy and the metal powder to obtain a permanent magnet. By forming and sintering this material into an RTB-based rare earth permanent magnet, a high coercive force (Hcj) can be obtained without increasing the Dy concentration in the RTB-based alloy. ) was obtained, and it was found that the decrease in magnetization (Br) due to the addition of Dy could be suppressed, leading to the present invention.
  • Hcj high coercive force
  • the present invention provides the following inventions.
  • R—T—B type alloy (where R is one or more selected from Nd, Pr, Dy, Tb, and Dy or Tb is 4 in the R—T—B type alloy)
  • R—T—B system rare earth permanent magnet characterized by containing a metal powder, and a metal powder containing T to 10% by mass, wherein T is a metal containing Fe and B is boron) Alloy material.
  • a motor comprising the RTB rare earth permanent magnet manufactured by the method for manufacturing an RTB rare earth permanent magnet according to (5).
  • the RTB-based rare earth permanent magnet alloy material of the present invention is an RTB-based alloy (where R is one or more selected from Nd, Pr, Dy, and Tb, Or 4 to 10% by mass of Tb in the RTB-based alloy, T is a metal that essentially contains Fe, and B is boron) and metal powder. Therefore, by forming and sintering this into an RTB-based rare earth permanent magnet, a sufficiently high coercive force (Hcj) can be obtained without increasing the Dy concentration in the RTB-based alloy. In addition, the deterioration of magnetic properties such as magnetization (Br) due to the addition of Dy can be suppressed, and an RTB rare earth permanent magnet having excellent magnetic properties suitable for use in motors can be realized. .
  • the alloy material for RTB-based rare earth permanent magnets of the present invention includes an RTB-based alloy and metal powder.
  • R is one or more selected from Nd, Pr, Dy, and Tb, and Dy or Tb is the R— It is essential that 4 to 10% by mass is contained in the TB-based alloy, T is a metal in which Fe is essential, and B is boron.
  • R is 27 to 33% by mass, preferably 30 to 32%
  • B is 0.85 to 1.3% by mass, preferably 0.87 to 0.98%
  • T is composed of the balance and inevitable impurities.
  • R constituting the RTB-based alloy is less than 27% by mass, the coercive force may be insufficient, and if R exceeds 33% by mass, the magnetization may be insufficient.
  • Examples of rare earth elements other than Dy contained in R of the RTB-based alloy include Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Ho, Er, Tm, Yb, Among them, Nd, Pr, and Tb are preferably used, and Nd is the main component.
  • Dy contained in the RTB-based alloy is included in the RTB-based alloy in an amount of 4% by mass to 10% by mass, preferably 6% by mass to 9.5% by mass. More preferably, the content is 7 mass% to 9.5 mass%.
  • Dy contained in the RTB-based alloy exceeds 9.5% by mass, the decrease in magnetization (Br) becomes significant. Further, if the Dy contained in the RTB-based alloy is less than 4% by mass, the coercive force of the rare earth permanent magnet produced using this will be insufficient for motor applications.
  • T contained in the RTB-based alloy is a metal that essentially contains Fe, and may contain other transition metals such as Co and Ni in addition to Fe.
  • Tc Trie temperature
  • B contained in the RTB-based alloy is preferably contained in an amount of 0.85 mass% to 1.3 mass%. If B constituting the RTB-based alloy is less than 0.85% by mass, the coercive force may be insufficient, and if B exceeds 1.3% by mass, the magnetization may be remarkably reduced. is there. Note that B contained in the RTB-based alloy is boron, but a part thereof can be substituted with C or N.
  • the RTB-based alloy preferably contains Al, Cu, and Ga in order to improve the coercive force. More preferably, Ga is contained in an amount of 0.03% by mass to 0.3% by mass. When Ga is contained in an amount of 0.03% by mass or more, the coercive force can be effectively improved, which is preferable. However, if the Ga content exceeds 0.3% by mass, the magnetization decreases, which is not preferable. More preferably, Al is contained in an amount of 0.01% by mass to 0.5% by mass. When Al is contained in an amount of 0.01% by mass or more, the coercive force can be effectively improved, which is preferable. However, if the Al content exceeds 0.5% by mass, the magnetization is not preferable.
  • the oxygen concentration of the alloy material for permanent magnets is preferably as low as possible. However, even if 0.03% by mass to 0.5% by mass, preferably 0.05% by mass to 0.2% by mass, Sufficient magnetic properties can be achieved. If the oxygen content exceeds 0.5% by mass, the magnetic properties may be significantly reduced. Further, the carbon concentration of the permanent magnet alloy material is preferably as low as possible, but even if it is contained in an amount of 0.003% to 0.5% by weight, preferably 0.005% to 0.2% by weight, Sufficient magnetic properties can be achieved. In addition, when carbon content exceeds 0.5 mass%, there exists a possibility that a magnetic characteristic may fall remarkably.
  • the permanent magnet alloy material is preferably a mixture in which a powder made of an RTB-based alloy and a metal powder are mixed.
  • the average particle size (d50) of the powder made of the RTB-based alloy is preferably 3 to 4.5 ⁇ m.
  • the average particle size (d50) of the metal powder is preferably in the range of 0.01 to 300 ⁇ m.
  • Al, Si, Ti, Ni, W, Zr, TiAl alloy, Cu, Mo, Co, Fe, and the like can be used, but not particularly limited, Al, Si, Ti, Ni, W, Zr. , TiAl alloy, Co, and Fe are preferably included, and Al or TiAl alloy is more preferable.
  • the metal powder is preferably contained in the alloy material for permanent magnets in an amount of 0.002% to 2% by mass, more preferably 0.002% to 1% by mass, and further 0%.
  • the content is preferably 0.002% by mass to 0.5% by mass. If the content of the metal powder is less than 0.002% by mass, the effect of improving the coercive force (Hcj) may not be sufficiently obtained. On the other hand, if the content of the metal powder exceeds 2% by mass, the magnetic properties such as magnetization (Br) and maximum energy product (BHmax) are significantly deteriorated.
  • the alloy material for permanent magnets of the present invention can be produced by mixing an RTB-based alloy and a metal powder, but the powder comprising the RTB-based alloy and the metal powder are mixed. It is preferable that it is manufactured by the method.
  • the powder made of the RTB-based alloy is produced, for example, by casting a molten alloy by SC (strip casting) method to produce a cast alloy flake, and the obtained cast alloy flake is disintegrated by, for example, a hydrogen crushing method. It is obtained by a method of pulverizing and pulverizing with a pulverizer.
  • the cast alloy flakes are occluded at room temperature, heat-treated at a temperature of about 300 ° C., degassed by depressurization, and then heat-treated at a temperature of about 500 ° C.
  • a method of removing hydrogen from the inside since the volume of the cast alloy flakes in which hydrogen is occluded expands, a large number of cracks (cracks) are easily generated inside the alloy and crushed.
  • a method of pulverizing the hydrogen-crushed cast alloy flakes an average particle size of 3-4. Examples thereof include a method of pulverizing to 5 ⁇ m to obtain a powder.
  • an alloy material for permanent magnet is used in an amount of 0.02% by mass to 0% as a lubricant. 0.03% by mass of zinc stearate is added, press-molded using a molding machine in a transverse magnetic field, sintered in vacuum at 1030 ° C to 1080 ° C, and then heat-treated at 400 ° C to 800 ° C. Examples thereof include a method of using an RTB-based rare earth permanent magnet.
  • the RTB-based alloy used in the present invention is manufactured using the SC method. It is not limited to things.
  • an RTB-based alloy may be cast using a centrifugal casting method, a book mold method, or the like.
  • the RTB-based alloy and the metal powder may be mixed after the cast alloy flakes are pulverized into a powder composed of the RTB-based alloy.
  • the cast alloy flakes and the metal powder may be mixed to obtain an alloy material for permanent magnets, and then the permanent magnet alloy material containing the cast alloy flakes may be pulverized.
  • the permanent magnet alloy material composed of cast alloy flakes and metal powder is pulverized in the same manner as the cast alloy flake pulverization method, and then molded and sintered as described above. It is preferable to produce an RTB-based rare earth permanent magnet.
  • the mixing of the RTB-based alloy and the metal powder may be performed after adding a lubricant such as zinc stearate to the powder made of the RTB-based alloy.
  • the metal powder in the permanent magnet alloy material of the present invention may be finely and uniformly distributed, but may not be finely and uniformly distributed.
  • the particle size may be 1 ⁇ m or more, The effect is exhibited even if the particles are aggregated to 5 ⁇ m or more.
  • the effect of improving the coercive force according to the present invention is greater as the Dy concentration is higher, and is even greater when Ga is contained.
  • the RTB-based rare earth permanent magnet obtained by molding and sintering the permanent magnet alloy material of the present embodiment has a high coercive force (Hcj) and is sufficiently magnetized (Br). It is suitable as a magnet for a high motor.
  • the higher the magnetization (Br) of the RTB rare earth permanent magnet the better.
  • the magnetization (Br) of the RTB-based rare earth permanent magnet is less than 10.5 kG, the efficiency of the motor is lowered, which is not preferable as a magnet for a motor.
  • the alloy material for permanent magnets of this embodiment is an RTB-based alloy (where R is one or more selected from Nd, Pr, Dy, and Tb, and Dy or Tb is R— 4) to 10% by mass in the TB alloy, and T is a metal in which Fe is essential, and B is boron) and metal powder.
  • R is one or more selected from Nd, Pr, Dy, and Tb, and Dy or Tb is R— 4
  • T is a metal in which Fe is essential
  • B is boron
  • Hcj coercive force
  • a decrease in magnetic properties such as magnetization (Br) due to the addition of Dy can be suppressed, and an RTB rare earth permanent magnet having excellent magnetic properties suitable for use in a motor can be realized.
  • the alloy material for permanent magnets of the present embodiment is a mixture obtained by mixing a powder composed of an RTB-based alloy and a metal powder, the powdered RTB-based alloy and the metal powder
  • the alloy material By simply mixing the alloy material, it is possible to easily obtain a uniform quality alloy material for permanent magnets, and by molding and sintering this material, easily obtain a uniform quality RTB system rare earth permanent magnet. It is done.
  • the manufacturing method of the RTB system rare earth permanent magnet of the present embodiment manufactures the RTB system rare earth permanent magnet by molding and sintering the permanent magnet alloy material of the present embodiment. Since the method is used, an RTB rare earth permanent magnet having excellent magnetic properties that can be suitably used for a motor can be obtained.
  • Nd metal (purity 99 wt% or more), Pr metal (purity 99 wt% or more), Dy metal (purity 99 wt% or more), ferroboron (Fe 80%, B20 w%), Al metal (purity 99 wt% or more), Co metal (purity 99 wt%) %), Cu metal (purity 99 wt% or more), Ga metal (purity 99 wt% or more), and iron ingot (purity 99% wt or more) are weighed so as to have the composition of alloy A to alloy F shown in Table 1. And loaded into an alumina crucible.
  • the R-rich phase interval and the volume ratio of the main phase of the cast alloy flakes thus obtained were examined by the following method. That is, cast alloy flakes having a thickness within ⁇ 10% of the average thickness were embedded in a resin and polished, and the backscattered electron image was taken with a scanning electron microscope (JEOL JSM-5310). Using the photograph, the R-rich phase interval was measured and the volume fraction of the main phase was calculated. As a result, the R-rich phase spacing of Alloy A to Alloy F shown in Table 1 was 4 to 5 ⁇ m, and the volume fraction of the main phase was 90 to 95%.
  • the cast alloy flakes were crushed by the hydrogen crushing method shown below.
  • the cast alloy flakes were roughly pulverized so as to have a diameter of about 5 mm, and inserted into hydrogen at room temperature to occlude hydrogen.
  • heat treatment was performed to heat the cast alloy flakes coarsely pulverized and occluded with hydrogen up to 300 ° C.
  • the pressure was reduced and the hydrogen was deaerated, and further heat treatment was performed to heat to 500 ° C. to release and remove hydrogen in the cast alloy flakes, which were then crushed by cooling to room temperature.
  • the permanent magnet alloy material was manufactured by adding and mixing at a ratio (concentration (mass%) of the metal powder contained in the permanent magnet alloy material). The particle size of the metal powder was measured with a laser diffractometer.
  • the permanent magnet alloy material thus obtained was press-molded at a measured pressure of 0.8 t / cm 2 using a transverse magnetic field molding machine to obtain a green compact. Thereafter, the obtained green compact was sintered in a vacuum. The sintering temperature was different depending on the alloy. Alloy A was sintered at 1080 ° C, alloys B, C and D were sintered at 1060 ° C, alloys E and F were sintered at 1040 ° C, and alloy G was sintered at 1030 ° C. Thereafter, an RTB rare earth permanent magnet was produced by heat treatment at 500 ° C. and cooling.
  • the magnetic properties of the RTB-based rare earth permanent magnet obtained using the permanent magnet alloy material containing the metal powder or the permanent magnet alloy material not containing the metal powder are measured with the BH curve tracer (Toei Industry TPM2). -10). The results are shown in Tables 3 and 4. In Tables 3 and 4, “Hcj” is the coercive force, “Br” is the magnetization, “SR” is the squareness, and “BHmax” is the maximum energy product. The values of these magnetic properties are the average of the measured values of five RTB rare earth permanent magnets.
  • an RTB rare earth obtained using an alloy material for a permanent magnet including an RTB alloy of alloy A, alloy C to alloy F and metal powder.
  • the permanent magnet has a coercive force (Hcj) as compared with an RTB-based rare earth permanent magnet obtained by using an alloy material for a permanent magnet that contains alloy A, alloy C to alloy F and does not contain metal powder. It is high. This shows that the coercive force can be increased without increasing the amount of Dy added by using an alloy material for permanent magnets containing metal powder.
  • alloy A having a high Dy concentration has higher coercive force (Hcj) than alloy C, but magnetization (Br).
  • the maximum energy product (BHmax) is low.
  • the alloy C containing the alloy C and the metal powder for example, the alloy C added with 0.2% Al, the coercive force (Hcj) equivalent to the alloy A not containing the metal powder without increasing the Dy concentration.
  • the magnetization (Br) and the maximum energy product (BHmax) are also higher than those of the alloy A that does not contain metal powder.
  • the alloy G which does not contain Dy when the metal powder is contained, all the magnet characteristics including the coercive force (Hcj) are low. From this, it can be seen that Dy is essential in order to obtain the effects of the present invention.
  • RTB-based rare earth permanent magnet manufacturing method has been developed using an RTB-based rare earth permanent magnet alloy material with excellent magnetic properties, and the high coercive force and excellent magnetic properties obtained by the manufacturing method have been developed.
  • R-T-B rare earth permanent magnets having the following are widely used in motors.

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Abstract

 RはNd、Pr、Dy、Tbから選ばれる1種または2種以上であって、Dy またはTbを4質量%~10質量%含むことを必須とし、TはFeを必須とする金属、Bはホウ素からなるR-T-B合金と金属粉末とを含むR-T-B系希土類磁石合金材料を原料としたR-T-B系希土類永久磁石の製造方法によって、高い保磁力(Hcj)を持ち、磁化(Br)の低下が抑制された優れたR-T-B系希土類永久磁石が得られる。

Description

R-T-B系希土類永久磁石用合金材料、R-T-B系希土類永久磁石の製造方法およびモーター
 本発明は、R-T-B系希土類永久磁石用合金材料、R-T-B系希土類永久磁石の製造方法およびモーターに係り、特に、優れた磁気特性を有し、モーターに好適に用いられるR-T-B系希土類永久磁石の得られるR-T-B系希土類永久磁石用合金材料およびこれを用いたR-T-B系希土類永久磁石の製造方法およびモーターに関するものである。
 本願は、2009年3月31日に日本に出願された特願2009-084187号、2009年6月16日に日本に出願された特願2009-143288号、及び2009年8月12日に日本に出願された特願2009-187204号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 従来から、R-T-B系磁石は、各種モーター等に使用されている。近年、R-T-B系磁石の耐熱性向上に加え、省エネルギーへの要望が高まっていることから、自動車を含めたモーター用途の比率が上昇している。
 R-T-B系磁石は、Nd、Fe、Bを主成分とするものである。R-T-B系磁石合金においてRは、Ndの一部をPr、Dy、Tb等の他の希土類元素で置換したものである。TはFeの一部をCo、Ni等の他の遷移金属で置換したものである。Bはホウ素であり、一部をCまたはNで置換できる。
 R-Fe-B系希土類永久磁石に用いられる材料としては、主相成分であるR2Fe14B相(但し、Rは少なくとも1種の希土類元素を示す)の存在容量割合が87.5~97.5%であり、希土類又は希土類と遷移金属の酸化物の存在容量割合が0.1~3%であるRFeB系磁石合金において、該合金の金属組織中に主成分としてZrとBとからなるZrB化合物、NbとBとからなるNbB化合物、及びHfとBとからなるHfB化合物から選ばれる化合物が、平均粒径5μm以下で、かつ上記合金中に隣り合って存在するZrB化合物、NbB化合物、及びHfB化合物から選ばれる化合物間の最大間隔が50μm以下で均一に分散しているものが提案されている(例えば、特許文献1参照)。
 また、R-Fe-B系希土類永久磁石に用いられる材料としては、R-Fe-Co-B-Al-Cu(但し、RはNd、Pr、Dy、Tb、Hoのうち1種又は2種以上で、Ndを15~33質量%含有する)系希土類永久磁石材料において、M-B系化合物、M-B-Cu系化合物、M-C系化合物(MはTi、Zr、Hfのうち1種又は2種以上)のうち少なくとも2種と、更にR酸化物とが合金組織中に析出しているものも提案されている(例えば、特許文献2参照)。
日本国特許第3951099号公報 日本国特許第3891307号公報
 しかしながら、近年、より一層高性能なR-T-B系希土類永久磁石が求められ、R-T-B系希土類永久磁石の保磁力などの磁気特性をより一層向上させることが要求されている。特にモーターにおいては回転に伴ってモーター内部に電流が発生してモーター自体が発熱して高温となり、磁力が低下して効率が低下するという問題がある。この問題を克服するために、室温において高い保磁力を有する永久磁石が要求される。
 R-T-B系希土類永久磁石の保磁力を向上させる方法としては、R-T-B系合金中のDy濃度を高くする方法が考えられる。R-T-B系合金中におけるDy濃度を高くするほど、焼結後に保磁力(Hcj)の高い希土類永久磁石が得られる。しかし、R-T-B系合金中のDy濃度を高くすると、磁化(Br)が低下してしまう。
 このため、従来の技術では、R-T-B系希土類永久磁石の保磁力などの磁気特性を十分に高くすることは困難であった。
 本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、R-T-B系合金中のDy濃度を高くすることなく、高い保磁力(Hcj)が得られ、しかもDyを添加したことによる磁化(Br)の低下を抑制でき、優れた磁気特性が得られるR-T-B系希土類永久磁石の材料となるR-T-B系希土類永久磁石用合金材料およびこれを用いたR-T-B系希土類永久磁石の製造方法を提供することを目的とする。
 また、上記のR-T-B系希土類永久磁石の製造方法により製造された優れた磁気特性を有するR-T-B系希土類永久磁石を用いたモーターを提供することを目的とする。
 本発明者らは、R-T-B系合金と、これを用いて得られる希土類永久磁石の磁気特性との関係を調べた。そして、本発明者らは、Dyを含有するR-T-B系合金を焼結して希土類永久磁石を製造する場合に、R-T-B系合金と金属粉末とを混合して永久磁石用合金材料とし、これを成形して焼結してR-T-B系希土類永久磁石とすることで、R-T-B系合金中におけるDy濃度を高くすることなく、高い保磁力(Hcj)が得られ、しかもDyを添加したことによる磁化(Br)の低下を抑制できることを見出し、本発明に至った。
 この効果は、R-T-B系合金と金属粉末とを含む永久磁石用合金材料とし、これを成形して焼結した場合、焼結中に、金属粉末に含まれる金属が、R-T-B系合金を構成するRリッチ相中に入り込み、Rリッチ相中に含まれる金属濃度が高くなることによって、高い保磁力が得られることによるものと推定される。
 すなわち本発明は、下記の各発明を提供するものである。
(1)R-T-B系合金(ただし、RはNd、Pr、Dy、Tbから選ばれる1種または2種以上であって、DyまたはTbを前記R-T-B系合金中に4質量%~10質量%含むことを必須とし、TはFeを必須とする金属であり、Bはホウ素である)と、金属粉末とを含むことを特徴とするR-T-B系希土類永久磁石用合金材料。
(2)前記金属粉末が、Al、Si、Ti、Ni、W、Zr、TiAl合金、Co、Feのうちのいずれかを含むことを特徴とする(1)に記載のR-T-B系希土類永久磁石用合金材料。
(3)前記金属粉末が、0.002質量%~1質量%含まれていることを特徴とする(1)または(2)に記載のR-T-B系希土類永久磁石用合金材料。
(4)前記R-T-B系合金からなる粉末と前記金属粉末とが、混合されてなる混合物であることを特徴とする(1)~(3)のいずれかに記載のR-T-B系希土類永久磁石用合金材料。
(5)(1)~(4)のいずれかに記載のR-T-B系希土類永久磁石用合金材料を成形して焼結することを特徴とするR-T-B系希土類永久磁石の製造方法。
(6)(5)に記載のR-T-B系希土類永久磁石の製造方法により製造されたR-T-B系希土類永久磁石を備えることを特徴とするモーター。
 本発明のR-T-B系希土類永久磁石用合金材料は、R-T-B系合金(ただし、RはNd、Pr、Dy、Tbから選ばれる1種または2種以上であって、DyまたはTbを前記R-T-B系合金中に4質量%~10質量%含むことを必須とし、TはFeを必須とする金属であり、Bはホウ素である)と、金属粉末とを含むものであるので、これを成形して焼結してR-T-B系希土類永久磁石とすることで、R-T-B系合金中におけるDy濃度を高くすることなく、十分に高い保磁力(Hcj)が得られ、しかもDyを添加したことによる磁化(Br)などの磁気特性の低下を抑制でき、モーターに好適に用いられる優れた磁気特性を有するR-T-B系希土類永久磁石を実現できる。
 以下、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
 本発明のR-T-B系希土類永久磁石用合金材料(以下、「永久磁石用合金材料」と略記する)は、R-T-B系合金と、金属粉末とを含むものである。
 本実施形態の永久磁石用合金材料を構成するR-T-B系合金において、RはNd、Pr、Dy、Tbから選ばれる1種または2種以上であって、DyまたはTbを前記R-T-B系合金中に4質量%~10質量%含むことを必須とし、TはFeを必須とする金属であり、Bはホウ素である。
 R-T-B系合金の組成としては、Rが27~33質量%、好ましくは30~32%、Bが0.85~1.3質量%、好ましくは0.87~0.98%、Tが残部と不可避の不純物からなるものであることが好ましい。
 R-T-B系合金を構成するRが27質量%未満であると、保磁力が不十分となる場合があり、Rが33質量%を超えると磁化が不十分となるおそれがある。
 R-T-B系合金のRに含まれるDy以外の希土類元素としては、Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Ho、Er、Tm、Yb、Luが挙げられ、中でも特に、Nd、Pr、Tbが好ましく用いられ、Ndを主成分とすることが好ましい。
 R-T-B系合金に含まれるDyは、R-T-B系合金中に4質量%~10質量%含まれており、6質量%~9.5質量%含まれていることが好ましく、7質量%~9.5質量%含まれていることがより好ましい。R-T-B系合金中に含まれるDyが9.5質量%を超えると、磁化(Br)の低下が顕著となる。また、R-T-B系合金中に含まれるDyが4質量%未満であると、これを用いて製造された希土類永久磁石の保磁力がモーター用途としては不十分となる。
 R-T-B系合金に含まれるTは、Feを必須とする金属であり、Fe以外にCo、Niなどの他の遷移金属を含むものとすることができる。Fe以外にCoを含む場合、Tc(キュリー温度)を改善することができ好ましい。
 R-T-B系合金に含まれるBは0.85質量%~1.3質量%含まれていることが好ましい。R-T-B系合金を構成するBが0.85質量%未満であると、保磁力が不十分となる場合があり、Bが1.3質量%を超えると磁化が著しく低下するおそれがある。
 なお、R-T-B系合金に含まれるBは、ホウ素であるが、一部をCまたはNで置換できる。
 また、R-T-B系合金には、保磁力を向上させるために、Al、Cu、Gaが含まれていることが好ましい。
 Gaは0.03質量%~0.3質量%含まれていることがより好ましい。Gaを0.03質量%以上含む場合、保磁力を効果的に向上させることができ、好ましい。しかし、Gaの含有量が0.3質量%を超えると磁化が低下するため好ましくない。
 Alは0.01質量%~0.5質量%含まれていることがより好ましい。Alを0.01質量%以上含む場合、保磁力を効果的に向上させることができ、好ましい。しかし、Alの含有量が0.5質量%を超えると磁化が低下するため好ましくない。
 さらに、永久磁石用合金材料の酸素濃度は低いほど好ましいが、0.03質量%~0.5質量%、好ましくは0.05質量%~0.2質量%含まれていても、モーター用として十分な磁気特性を達成できる。なお、酸素の含有量が0.5質量%を超える場合、磁気特性が著しく低下するおそれがある。
 また、永久磁石用合金材料の炭素濃度は低いほど好ましいが、0.003質量%~0.5質量%、好ましくは0.005質量%~0.2質量%含まれていても、モーター用として十分な磁気特性を達成できる。なお、炭素の含有量が0.5質量%を超える場合、磁気特性が著しく低下するおそれがある。
 また、永久磁石用合金材料は、R-T-B系合金からなる粉末と金属粉末とが、混合されてなる混合物であることが好ましい。
 R-T-B系合金からなる粉末の平均粒度(d50)は、3~4.5μmであることが好ましい。また、金属粉末の平均粒度(d50)は、0.01~300μmの範囲であることが好ましい。
 金属粉末としては、Al、Si、Ti、Ni、W、Zr、TiAl合金、Cu、Mo、Co、Feなどを用いることができ、特に限定されないが、Al、Si、Ti、Ni、W、Zr、TiAl合金、Co、Feのうちのいずれかを含むことが好ましく、AlまたはTiAl合金であることがより好ましい。
 また、金属粉末は、永久磁石用合金材料中に0.002質量%~2質量%含まれていることが好ましく、0.002質量%~1質量%含まれていることがより好ましく、さらに0.002質量%~0.5質量%含まれていることが好ましい。金属粉末の含有量が0.002質量%未満であると、保磁力(Hcj)を向上させる効果が十分に得られない恐れがある。また、金属粉末の含有量が2質量%を超えると、磁化(Br)や最大エネルギー積(BHmax)などの磁気特性の低下が顕著となるため好ましくない。
 本発明の永久磁石用合金材料は、R-T-B系合金と金属粉末とを混合することにより製造することができるが、R-T-B系合金からなる粉末と金属粉末とを混合する方法により製造されたものであることが好ましい。
 R-T-B系合金からなる粉末は、例えば、SC(ストリップキャスト)法により合金溶湯を鋳造して鋳造合金薄片を製造し、得られた鋳造合金薄片を、例えば、水素解砕法などにより解砕し、粉砕機により粉砕する方法などによって得られる。
 水素解砕法としては、室温で鋳造合金薄片に水素を吸蔵させ、300℃程度の温度で熱処理した後、減圧して水素を脱気し、その後、500℃程度の温度で熱処理して鋳造合金薄片中の水素を除去する方法などが挙げられる。水素解砕法において水素の吸蔵された鋳造合金薄片は、体積が膨張するので、合金内部に容易に多数のひび割れ(クラック)が発生し、解砕される。
 また、水素解砕された鋳造合金薄片を粉砕する方法としては、ジェットミルなどの粉砕機により、水素解砕された鋳造合金薄片を例えば0.6MPaの高圧窒素を用いて平均粒度3~4.5μmに微粉砕して粉末とする方法などが挙げられる。
 このようにして得られた永久磁石用合金材料を用いてR-T-B系希土類永久磁石を製造する方法としては、例えば、永久磁石用合金材料に、潤滑剤として0.02質量%~0.03質量%のステアリン酸亜鉛を添加し、横磁場中成型機などを用いてプレス成型して、真空中で1030℃~1080℃で焼結し、その後400℃~800℃で熱処理することによりR-T-B系希土類永久磁石とする方法などが挙げられる。
 なお、上述した例においては、SC法を用いてR-T-B系合金を製造する場合について説明したが、本発明において用いられるR-T-B系合金はSC法を用いて製造されるものに限定されるものではない。例えば、R-T-B系合金を、遠心鋳造法、ブックモールド法などを用いて鋳造してもよい。
 また、R-T-B系合金と金属粉末とは、上述したように、鋳造合金薄片を粉砕してR-T-B系合金からなる粉末としてから混合してもよいが、例えば、鋳造合金薄片を粉砕する前に、鋳造合金薄片と金属粉末とを混合して永久磁石用合金材料とし、その後、鋳造合金薄片の含まれる永久磁石用合金材料を粉砕してもよい。この場合、鋳造合金薄片と金属粉末とからなる永久磁石用合金材料を、鋳造合金薄片の粉砕方法と同様にして粉砕して粉末とし、その後、上記と同様にして成形して焼結することにより、R-T-B系希土類永久磁石を製造することが好ましい。
 また、R-T-B系合金と金属粉末との混合は、R-T-B系合金からなる粉末に、ステアリン酸亜鉛などの潤滑剤を添加した後に行ってもよい。
 本発明の永久磁石用合金材料中の金属粉末は、微細で均一に分布していてもよいが、微細で均一に分布していなくてもよく、例えば、粒度1μm以上であってもよいし、5μm以上に凝集していても効果を発揮する。また、本発明による保磁力向上の効果は、Dy濃度が高いほど大きく、Gaが含まれているとさらに大きく発現する。
 本実施形態の永久磁石用合金材料を成形して焼結することにより得られたR-T-B系希土類永久磁石は、高い保磁力(Hcj)を有し、しかも十分に磁化(Br)の高いモーター用の磁石として好適なものとなる。
 R-T-B系希土類永久磁石の保磁力(Hcj)は、高いほど好ましいが、モーター用の磁石として用いる場合、30kOe以上であることが好ましい。モーター用の磁石において保磁力(Hcj)が30kOe未満であると、モーターとしての耐熱性が不足する場合がある。
 また、R-T-B系希土類永久磁石の磁化(Br)も高いほど好ましいが、モーター用の磁石として用いる場合、10.5kG以上であることが好ましい。R-T-B系希土類永久磁石の磁化(Br)が10.5kG未満であると、モーターの効率が低くなるため、モーター用の磁石として好ましくない。
 本実施形態の永久磁石用合金材料は、R-T-B系合金(ただし、RはNd、Pr、Dy、Tbから選ばれる1種または2種以上であって、DyまたはTbを前記R-T-B系合金中に4質量%~10質量%含むことを必須とし、TはFeを必須とする金属であり、Bはホウ素である)と、金属粉末とを含むものであるので、これを成形して焼結してR-T-B系希土類永久磁石とすることで、R-T-B系合金中におけるDy濃度を高くすることなく、十分に高い保磁力(Hcj)が得られ、しかもDyを添加したことによる磁化(Br)などの磁気特性の低下を抑制でき、モーターに好適に用いられる優れた磁気特性を有するR-T-B系希土類永久磁石を実現できる。
 また、本実施形態の永久磁石用合金材料が、R-T-B系合金からなる粉末と金属粉末とが混合されてなる混合物である場合、粉末のR-T-B系合金と金属粉末とを混合するだけで、容易に品質の均一な永久磁石用合金材料が得られるとともに、これを成形して焼結することで、容易に品質の均一なR-T-B系希土類永久磁石が得られる。
 また、本実施形態のR-T-B系希土類永久磁石の製造方法は、本実施形態の永久磁石用合金材料を成形して焼結することによりR-T-B系希土類永久磁石を製造する方法であるので、モーターに好適に用いられる優れた磁気特性を有するR-T-B系希土類永久磁石が得られる。
「実験例1」
 Ndメタル(純度99wt%以上)、Prメタル(純度99wt%以上)、Dyメタル(純度99wt%以上)、フェロボロン(Fe80%、B20w%)、Alメタル(純度99wt%以上)、Coメタル(純度99wt%以上)、Cuメタル(純度99wt%以上)、Gaメタル(純度99wt%以上)、鉄塊(純度99%wt以上)を表1に示す合金A~合金Fの成分組成になるように秤量し、アルミナるつぼに装填した。
 その後、アルミナるつぼの入れられた高周波真空誘導炉の炉内をArで置換し、1450℃まで加熱して溶融させて水冷銅ロールに溶湯を注ぎ、ロール周速度1.0m/秒、平均厚み0.3mm程度、Rリッチ相間隔3~15μm、Rリッチ相以外(主相)の体積率≧(138-1.6r)(ただし、rは希土類(Nd、Pr、Dy)の含有量)となるようにSC(ストリップキャスト)法により、鋳造合金薄片を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 このようにして得られた鋳造合金薄片のRリッチ相間隔および主相の体積率を以下に示す方法により調べた。すなわち、平均厚みの±10%以内の厚みの鋳造合金薄片を樹脂に埋め込んで研磨し、これを走査電子顕微鏡(日本電子JSM-5310)にて反射電子像を撮影し、得られた300倍の写真を用いて、Rリッチ相の間隔を測定するとともに主相の体積率を算出した。その結果、表1に示した合金A~合金FのRリッチ相間隔は4~5μmであり、主相の体積率は90~95%であった。
 次に、鋳造合金薄片を以下に示す水素解砕法により解砕した。まず、鋳造合金薄片を直径5mm程度になるように粗粉砕し、室温の水素中に挿入して水素を吸蔵させた。続いて、粗粉砕して水素を吸蔵させた鋳造合金薄片を300℃まで加熱する熱処理を行った。その後、減圧して水素を脱気し、さらに500℃まで加熱する熱処理を行って鋳造合金薄片中の水素を放出除去し、室温まで冷却する方法により解砕した。
 次に、水素解砕された鋳造合金薄片に、潤滑剤としてステアリン酸亜鉛0.025wt%を添加し、ジェットミル(ホソカワミクロン100AFG)により、0.6MPaの高圧窒素を用いて、水素解砕された鋳造合金薄片を平均粒度4.5μmに微粉砕して粉末とした。
 このようにして得られた表1に示す平均粒度のR-T-B系合金からなる粉末(合金A~合金F)に、表2に示す粒度の金属粉末を、表3または表4に示す割合(永久磁石用合金材料中に含まれる金属粉末の濃度(質量%))で添加して混合することにより永久磁石用合金材料を製造した。なお、金属粉末の粒度は、レーザ回析計によって測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 次に、このようにして得られた永久磁石用合金材料を、横磁場中成型機を用いて成計圧力0.8t/cmでプレス成型して圧粉体とした。その後、得られた圧粉体を真空中で焼結した。焼結温度は合金によって異なっており、合金Aは1080℃、合金B、C、Dは1060℃、合金E、Fは1040℃、合金Gは1030℃で焼結した。その後500℃で熱処理して冷却することにより、R-T-B系希土類永久磁石を作製した。
 そして、金属粉末を含む永久磁石用合金材料または金属粉末を含まない永久磁石用合金材料を用いて得られたR-T-B系希土類永久磁石それぞれの磁気特性をBHカーブトレーサー(東英工業TPM2-10)で測定した。その結果を表3および表4に示す。
 なお、表3および表4において「Hcj」とは保磁力であり、「Br」とは磁化であり、「SR」とは角形性であり、「BHmax」とは最大エネルギー積である。また、これらの磁気特性の値は、それぞれ5個のR-T-B系希土類永久磁石の測定値の平均である。
 表3および表4に示すように、合金A、合金C~合金FのR-T-B系合金と金属粉末とを含む永久磁石用合金材料を用いて得られたR-T-B系希土類永久磁石では、合金A、合金C~合金Fを含み金属粉末を含まない永久磁石用合金材料を用いて得られたR-T-B系希土類永久磁石と比較して、保磁力(Hcj)が高くなっている。このことより、金属粉末を含む永久磁石用合金材料を用いることで、Dyの添加量を増やすことなく、保磁力を高くできることが分かる。
 また、表3に示すように、金属粉末を含まない合金Aと合金Cとを比較すると、Dy濃度の高い合金Aでは合金Cより保磁力(Hcj)は高くなっているが、磁化(Br)および最大エネルギー積(BHmax)は低くなっている。これに対し、合金Cと金属粉末とを含むもの、例えば、Alを0.2%添加した合金Cでは、Dy濃度を高くすることなく、金属粉末を含まない合金Aと同等の保磁力(Hcj)が得られており、金属粉末を含まない合金Aよりも磁化(Br)および最大エネルギー積(BHmax)も高くなっている。
 また、Dyを含まない合金Gにおいては、金属粉末を含んだ場合、保磁力(Hcj)をはじめとする全ての磁石特性が低くなっている。このことから、本発明の効果を得るためにはDyが必須であることが分かる。
 磁気特性に優れたR-T-B系希土類永久磁石用合金材料を用いてR-T-B系希土類永久磁石の製造方法が開発され、その製造法によって得られる高い保磁力や優れた磁気特性を有するR―T―B系希土類永久磁石は、モータに幅広く用いられる。

Claims (6)

  1.  R-T-B系合金(ただし、RはNd、Pr、Dy、Tbから選ばれる1種または2種以上であって、DyまたはTbを前記R-T-B系合金中に4質量%~10質量%含むことを必須とし、TはFeを必須とする金属であり、Bはホウ素である)と、
     金属粉末とを含むことを特徴とするR-T-B系希土類永久磁石用合金材料。
  2.  前記金属粉末が、Al、Si、Ti、Ni、W、Zr、TiAl合金、Co、Fe、Taのうちのいずれかを含むことを特徴とする請求項1に記載のR-T-B系希土類永久磁石用合金材料。
  3.  前記金属粉末が、0.002質量%~6質量%含まれていることを特徴とする請求項1または請求項2記載のR-T-B系希土類永久磁石用合金材料。
  4.  前記R-T-B系合金からなる粉末と前記金属粉末とが、混合されてなる混合物であることを特徴とする請求項1~請求項3のいずれかに記載のR-T-B系希土類永久磁石用合金材料。
  5.  請求項1~請求項4のいずれかに記載のR-T-B系希土類永久磁石用合金材料を成形して焼結することを特徴とするR-T-B系希土類永久磁石の製造方法。
  6.  請求項5に記載のR-T-B系希土類永久磁石の製造方法により製造されたR-T-B系希土類永久磁石を備えることを特徴とするモーター。
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