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WO2010029691A1 - 農薬組成物および果実袋 - Google Patents

農薬組成物および果実袋 Download PDF

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WO2010029691A1
WO2010029691A1 PCT/JP2009/004066 JP2009004066W WO2010029691A1 WO 2010029691 A1 WO2010029691 A1 WO 2010029691A1 JP 2009004066 W JP2009004066 W JP 2009004066W WO 2010029691 A1 WO2010029691 A1 WO 2010029691A1
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WO
WIPO (PCT)
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agrochemical
active ingredient
bag
base material
composition according
Prior art date
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Ceased
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PCT/JP2009/004066
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English (en)
French (fr)
Inventor
西村薫
岩佐孝男
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Soda Co Ltd
Original Assignee
Nippon Soda Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP2010528606A priority patent/JP5443367B2/ja
Priority to CN200980134979.9A priority patent/CN102143684B/zh
Priority to EP20090812840 priority patent/EP2322037A4/en
Priority to CA 2734841 priority patent/CA2734841C/en
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Priority to US13/062,573 priority patent/US20110159065A1/en
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Definitions

  • the present invention relates to an agrochemical composition and a fruit bag, and more specifically, an agrochemical composition that can be uniformly applied or impregnated on a sheet base material, a bag base material, and the like and does not deteriorate the base material, and the agricultural chemical composition is a sheet base.
  • the present invention relates to an agrochemical sheet and a fruit bag with good handleability that are held by a material or a bag base material.
  • Agrochemical sheets and fruit bags in which agrochemical active ingredients are held on a base material such as a sheet base material and a bag base material are known. Pests such as fruit trees can be controlled by covering, rolling, or laying them on plants such as fruit trees. As such a fruit bag, the thing containing diazinon has been known for a long time, and is effective against the mealybug (Non-patent Document 1). Moreover, the fruit bag processed with the pyrethroid compound and organic phosphorus compound which show a high effect with respect to a worm and a scale insect is also known (patent document 1).
  • Patent Document 2 discloses a fruit bag in which a repellent for birds such as capsaicin is applied on the surface of a bag base material, and the surface on which the repellent is applied is covered with paraffin.
  • Patent Document 3 discloses a termite control agent in which a termite control active ingredient such as acetamiprid is held in a laminate made of paper. However, when an agrochemical active ingredient such as acetamiprid is dissolved in a solvent and impregnated in the paper base material, the paper base material may become brittle.
  • Patent Document 4 or Patent Document 5 includes a paste form containing an agrochemical active ingredient such as dinotefuran, thiamethoxam, clothianidin, imidacloprid, triazimephone, and mesulfenphos, and an adjuvant that is solid, liquid, or pasty at room temperature.
  • agrochemical active ingredient such as dinotefuran, thiamethoxam, clothianidin, imidacloprid, triazimephone, and mesulfenphos
  • an adjuvant that is solid, liquid, or pasty at room temperature.
  • adjuvants include sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene lanolin, polyoxyethylene beeswax, and polyethylene glycol.
  • This pasty pesticide preparation is applied to the surface of a plant body such as a fruit tree or a cut portion of the surface, a method of filling the opening of the surface of the plant body drilled with a drill, etc. It is shown that the band is applied by a method of sowing the plant body. However, the band to which this pasty pesticide preparation was applied had stickiness and had difficulty in handling.
  • the pesticidal active ingredient is a liquid compound or a compound having high fat solubility
  • it could be easily held on a bag base material made of paper, etc.
  • an agrochemical active ingredient exhibiting high water solubility is used, it is difficult to form a uniform coating film on the surface of the bag base material.
  • the paper base material contains an agrochemical active ingredient showing water solubility, the paper base material may deteriorate over time, and the base material may become colored or brittle, which is satisfactory in practice. It was not a thing.
  • An object of the present invention is to provide a pesticide composition that can be uniformly applied or impregnated on a sheet base material, a bag base material and the like and does not deteriorate the base material, and the pesticide composition is held on the sheet base material or the bag base material.
  • the present inventors heated an agricultural chemical composition containing the agricultural active ingredient A, sorbitan fatty acid ester, and wax having a saturated solubility in water of 25 ° C. of 500 ppm or more.
  • the base material By melting or melting, and applying or impregnating the melted material to a sheet base material or bag base material made of paper or the like, the base material can be uniformly held on the sheet base material or bag base material without deteriorating the base material. It was found that an agrochemical sheet and a fruit bag with good handleability that can be used for a long time were obtained. Moreover, it discovered that an agrochemical sheet and a fruit bag could be obtained even if it further contained an agrochemical active ingredient other than the agrochemical active ingredient A. The present invention has been further studied and completed based on this finding.
  • this invention is an agrochemical composition containing an agrochemical active ingredient, sorbitan fatty acid ester, and a wax.
  • the present invention is an agrochemical composition containing the agrochemical active ingredient A having a saturated solubility in water of 25 ° C. of 500 ppm or more, a sorbitan fatty acid ester, and a wax.
  • This invention is a manufacturing method of the said agrochemical composition including mixing the mixture which heat-melted the agricultural chemical active ingredient and sorbitan fatty acid ester, and the heat-melted wax.
  • this invention is an agrochemical sheet or fruit bag by which the said agrochemical composition is hold
  • the present invention is a method for producing an agrochemical sheet or fruit bag, comprising heating and melting the agrochemical composition, and applying or impregnating the melt to a sheet base material or bag base material.
  • the agrochemical composition of the present invention can be uniformly applied or impregnated on a sheet base material, a bag base material and the like and does not deteriorate the base material. Handling in which the agricultural chemical composition is uniformly held on the sheet base material or bag base material by heating and melting the agricultural chemical composition and applying or impregnating the melt to the sheet base material or bag base material. Good pesticide sheet and fruit bag.
  • the agrochemical sheet and fruit bag of the present invention can exhibit an excellent anti-bacterial and insect-proof effect for a long period of time.
  • the agrochemical composition of the present invention contains an agrochemical active ingredient, a sorbitan fatty acid ester, and a wax.
  • the agrochemical composition of the present invention contains an agrochemical active ingredient A having a saturation solubility in water of 25 ° C. of 500 ppm or more, a sorbitan fatty acid ester, and a wax.
  • the agrochemical active ingredient used in the present invention is generally used as an agrochemical such as bactericides, insecticides, acaricides, plant growth regulators, herbicides, fungicides, fungicides, algae inhibitors, etc. If it is a compound, it will not specifically limit. These compounds can be used alone or in admixture of two or more.
  • the agrochemical active ingredient has a saturated solubility in water of 25 ° C. of 500 ppm or more.
  • agrochemical active ingredient A As the agrochemical active ingredient A, fungicides, insecticides, acaricides, plant growth regulators, herbicides, fungicides, fungicides, fungicides, algae inhibitors, etc.
  • the compounds generally used as agricultural chemicals can be used. These compounds can be used alone or in admixture of two or more.
  • Phosphorus compounds 2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-4-yl-methylcarbamate hydrochloride (generic name: bendiocarb, water solubility: 26000 ppm), S, S′-2-dimethyl Carbamate compounds such as aminotrimethylene-bis (thiocarbamate) [generic name: cartap, water solubility: 200000 ppm], 2-ethylthiomethylphenylmethyl carbamate [generic name: etiophencarb, water solubility: 1800 ppm (20 ° C.)]; S-methyl-N, N-dimethyl-N-methylcarba Moyloxy-1-thiooxamimidate [generic name: oxamyl, water solubility: 280000 ppm], S-methyl-N- (methylcarbamoyloxy) thioacetimidate [generic name: mesomil, water solubility: 58000 ppm], 1, And other
  • neonicotinoid compounds are preferable, at least one selected from the group consisting of nitenpyram, imidacloprid, acetamiprid, thiamethoxam, clothianidin and dinotefuran is more preferable, and acetamiprid is particularly preferable.
  • the agrochemical active ingredient A can be contained in an amount of usually 0.01 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, based on the total mass of the agrochemical composition.
  • the agrochemical composition of the present invention may further contain an agrochemical active ingredient composed of an organic salt.
  • agrochemical active ingredient B fungicides, insecticides, acaricides, plant growth regulators, herbicides, fungicides, fungicides, algae inhibitors, etc.
  • the compounds generally used as agricultural chemicals can be used. These compounds can be used alone or in admixture of two or more. By containing the agrochemical active ingredient B, a uniform coating film can be formed more easily.
  • 1,1′-iminodi (octamethylene) diguanidinium triacetate [generic name: iminoctazine acetate]
  • 1,1′-iminodi (octamethylene) diguanidinium tris alkylbenzenesulfonate)
  • iminotadine albesylate is preferred.
  • the agrochemical active ingredient B can be contained in an amount of preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, based on the total mass of the agrochemical composition.
  • agricultural chemical active ingredients other than agricultural chemical active ingredient A and agricultural chemical active ingredient B can be used if desired.
  • the pesticidal active ingredient C preferably has high compatibility with the wax.
  • an agrochemical active ingredient described in JP 2008-5828 A can be mentioned.
  • the agrochemical active ingredient C can be contained in an amount of preferably 0.01 to 10% by mass, more
  • sorbitan fatty acid ester examples include sorbitan monolaurate (emazole L-10V (trade name / manufactured by Kao Chemical Co.)), sorbitan monopalmitate (emazole P-10V (trade name / manufactured by Kao Chemical Co.)).
  • Sorbitan monostearate (Ionette S-60V (trade name / manufactured by Sanyo Kasei)), sorbitan monooleate (ionet S-80 (trade name / manufactured by Sanyo Kasei)), sorbitan distearate (Reodol SP-S20 ( Trade name / manufactured by Kao Chemical Co., Ltd.), sorbitan sesquioleate (Reodol AO-15V (trade name / manufactured by Kao Chemical Co., Ltd.)), sorbitan trioleate (ionet S-85 (trade name / manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.)) be able to.
  • these sorbitan fatty acid esters can be used alone or in combination of two or more.
  • the sorbitan fatty acid ester can be contained in an amount of usually 2 to 40% by mass, preferably 10 to 25% by mass, based on the total mass of the agricultural chemical composition.
  • wax examples of the wax used in the present invention include plant waxes such as candelilla wax, wood wax, and rice wax; animal waxes such as beeswax, lanolin, whale wax, and beef tallow; microcrystalline wax, paraffin wax, petrolactam, carna Examples include petroleum waxes such as uba wax, oxidized wax, ester wax, urethane wax, polyolefin, and oxidized polyethylene. Waxes can be used alone or in combination of two or more. Of these, petroleum wax that is solid at room temperature is preferred, and microcrystalline wax or paraffin wax is more preferred.
  • the wax is preferably branched (isoparaffin), linear (normal paraffin) or a mixture thereof in terms of its molecular structure.
  • Paraffin wax is a hydrocarbon having about 20 to 40 carbon atoms and a molecular weight of about 300 to 550.
  • Microcrystalline wax is a hydrocarbon having about 30 to 60 carbon atoms and a molecular weight of about 500 to 800.
  • the wax is usually 99.99% by mass or less, preferably 89.9% by mass or less, and can be contained as an essential component with respect to the total mass of the agrochemical composition.
  • the wax is preferably contained at least 30% by mass in the agricultural chemical composition.
  • the agricultural chemical composition of the present invention may further contain a solvent, an antiseptic, a pigment, a dye, a plasticizer, a surfactant, a dispersant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and the like, if necessary.
  • a solvent include methanol, ethanol, propanols, and the like.
  • the preservative include 1,2-benzisothiazolin-3-one (BIT), 2-methyl-4-isothiazolin-3-one (MIT), 5-chloro-2-methyl-4-isothiazoline-3- ON (Cl-MIT) and the like.
  • pigments or dyes examples include titanium dioxide, calcium carbonate, alumina, clay, talc, kaolin, ocher, zinc oxide, zinc chromate, lead chromate, metallic zinc powder, aluminum powder, ultramarine, bitumen, bengara, hydroxide
  • examples thereof include inorganic pigments such as aluminum, zirconia, satin white, carbon black, graphite, and barium sulfate, or organic dyes such as azo pigments, azo disperse dyes, phthalocyanine pigments, and anthraquinone disperse dyes.
  • the agricultural chemical composition of the present invention can be produced using a known method.
  • the agrochemical active ingredient, sorbitan fatty acid ester and wax can be produced by putting them in a device having a heating device and a stirring device and stirring them for 10 to 120 minutes while maintaining the heat-melted state.
  • melted wax is preferable.
  • Various heaters can be used as the heating device.
  • a known device such as a magnetic stirrer or a stirring blade stirrer (for example, Three One Motor (trade name), manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) can be used.
  • the method for applying the agrochemical composition of the present invention is not particularly limited.
  • a method of applying to the surface of a plant body such as a fruit tree or a cut portion of the surface; a method of filling an opening of the surface of the plant body drilled with a drill, etc .; applying or impregnating a base material and winding it around the plant body Method;
  • the agricultural chemical composition of the present invention is usually solid at normal temperature, in order to apply or fill the agricultural chemical composition to a plant body, it is heated and melted. And it is preferable to apply
  • the agrochemical sheet and fruit bag of the present invention are obtained by holding the agrochemical composition on a sheet base material or a bag base material.
  • the base material used for an agrochemical sheet or a fruit bag is a well-known thing used conventionally. Examples thereof include white imitation paper, brown imitation paper, red imitation paper, streaked kraft paper, streaked kraft paper, and newspaper base paper; vinyl sheet; cloth and the like.
  • a preferred method of holding the agrochemical composition on the base material includes heating and melting the agrochemical composition, and applying or impregnating the melted agricultural chemical composition to the sheet base material or the bag base material.
  • the substrate By applying or impregnating the agricultural chemical composition in a molten state as described above, the substrate can be uniformly held. Furthermore, although the cause is not clear, when the pesticide composition of the present invention is applied or impregnated in a molten state, deterioration of the base material can be suppressed, and the base material can be prevented from being colored or becoming brittle over time. Can do.
  • Example 1 Acetamiprid base (generic name / manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) 0.25 parts by mass and sorbitan monostearate (Ionette S-60V (trade name / manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)) 5.0 parts by mass are heated at 110 ° C. Thaw and stir to homogenize. To this heated and melted mixture, 19.75 parts by mass of paraffin wax (ParaffinWax-140 (trade name / manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.)) previously melted at 110 ° C. was added and stirred to obtain a uniform state. An agrochemical composition containing 1% of the acetamiprid drug substance was prepared. The agricultural chemical composition was solid at room temperature. The obtained agrochemical composition was melted at 110 ° C., and applied to general A4 paper using a commercially available brush to obtain an agrochemical sheet. On the paper surface, the agrochemical composition was uniformly applied, and there was no stickiness.
  • Example 2 0.25 parts by mass of acetamiprid base (generic name / manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), 0.43 parts by weight of iminoctadine albesyl salt base (water-methanol 28%, general name / manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), sorbitan monostea 5.0 parts by mass of a rate (Ionette S-60V (trade name / manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.)) was heated and melted at 110 ° C. and stirred to make it uniform.
  • acetamiprid base generic name / manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
  • iminoctadine albesyl salt base water-methanol 28%, general name / manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
  • sorbitan monostea 5.0 parts by mass of a rate (Ionette S-60V (trade name / manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.)
  • paraffin wax paraffin wax (ParaffinWax-140 (trade name / manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.)) previously melted at 110 ° C. was added and stirred to obtain a uniform state.
  • the agricultural chemical composition was solid at room temperature.
  • the obtained agrochemical composition was melted at 110 ° C. and applied to general A4 paper using a commercially available brush to obtain an agrochemical sheet. On the paper surface, the agrochemical composition was uniformly applied, and there was no stickiness.
  • Example 1 a composition containing no sorbitan monostearate was prepared. Even when heated, the composition was not in a compatible state and acetamiprid remained separated. The obtained composition was melted at 110 ° C. and applied to general A4 paper using a commercially available brush to obtain an agrochemical sheet. However, the composition was applied to spots on the paper surface, and the intended agrochemical sheet was not obtained.
  • Comparative Example 3 Composition containing 1% acetamiprid active ingredient in the same manner as in Comparative Example 2 except that sorbitan monolaurate in Comparative Example 2 was replaced with sorbitan monostearate (Ionette S-60V (trade name / manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.)) A product was prepared. The obtained composition was melted at 110 ° C. and applied to general A4 paper using a commercially available brush. The melt had a high viscosity and high resistance during application. The coated surface was sticky, darkly colored, and a sheet with poor handleability was obtained.
  • sorbitan monolaurate in Comparative Example 2 was replaced with sorbitan monostearate (Ionette S-60V (trade name / manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.))
  • sorbitan monostearate Ionette S-60V (trade name / manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.)
  • Example 3 (fruit bag 1) The pesticide sheet obtained in Example 1 is cut into a desired size, made into a large bag (10 ⁇ 20 cm) size and used as an inner bag of a fruit bag, and a bag made of brown imitation paper as an outer bag. A heavy bag type fruit bag 1 was obtained. The obtained fruit bag contained 4 mg of acetamiprid per sheet.
  • Example 4 (fruit bag 2) Contrary to the fruit bag 1, the agrochemical sheet obtained in Example 1 was made into an outer bag, and a double bag type fruit bag 2 having a bag made of brown imitation paper as an inner bag was obtained. Each fruit bag contained 4 mg of acetamiprid.
  • Example 5 (fruit bag 3)
  • the pesticide sheet obtained in Example 2 is cut into a desired size, made into a large bag (10 ⁇ 20 cm) size and used as an inner bag of a fruit bag, and a bag made of brown imitation paper as an outer bag.
  • a heavy bag type fruit bag 3 was obtained.
  • Comparative Example 3 (fruit bag 4: untreated section) A double bag type fruit bag 4 was obtained in which a paper coated only with wax was made into an inner bag and a bag made of brown imitation paper was used as an outer bag.
  • Comparative Example 4 (fruit bag 5)
  • the pesticide sheet obtained in Comparative Example 2 is cut into a desired size, made into a large bag (10 ⁇ 20 cm) size and used as an inner bag of a fruit bag, and a bag made of brown imitation paper as an outer bag. An attempt was made to obtain a heavy-bag type fruit bag. The inner bag was sticky and difficult to make.
  • Comparative Example 5 (fruit bag 6)
  • the pesticide sheet obtained in Comparative Example 3 is cut into a desired size, made into a large bag (10 ⁇ 20 cm) size and used as an inner bag of a fruit bag, and a bag made of brown imitation paper as an outer bag. An attempt was made to obtain a heavy-bag type fruit bag. The inner bag was sticky and difficult to make.
  • the agrochemical composition (Examples 1 and 2) containing the agrochemical active ingredient A, sorbitan fatty acid ester, and wax having a saturated solubility in water at 25 ° C. of 500 ppm or more was uniformly applied or impregnated on the substrate.
  • the agrochemical sheet in which the agrochemical composition is held has no stickiness on the surface, has good bag-making properties, and has an excellent insecticidal effect.
  • a composition containing no sorbitan fatty acid ester (Comparative Example 1) cannot be uniformly applied to a substrate.
  • the composition containing no wax (Comparative Examples 2 and 3) can be applied to or impregnated on the substrate, but has a sticky surface and poor bag-making properties.
  • the agrochemical composition of the present invention can be uniformly applied or impregnated on a sheet base material, a bag base material and the like and does not deteriorate the base material.
  • the agrochemical sheet and fruit bag obtained by applying or impregnating the agrochemical composition to a sheet base material or bag base material are industrially useful because they can exhibit excellent epidemics and insecticidal effects for a long period of time.

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Abstract

　本発明は、農薬活性成分Ａ、ソルビタン脂肪酸エステル及びワックスを含有する農薬組成物並びにその製造方法を提供する。また、前記農薬組成物が保持されてなる農薬シート及び果実袋並びにこれらの製造方法を提供する。

Description

農薬組成物および果実袋
　本発明は、農薬組成物および果実袋に関し、より詳しくはシート基材や袋基材等に均一に塗布または含浸させることができ且つ基材を劣化させない農薬組成物および当該農薬組成物がシート基材や袋基材に保持されてなる取り扱い性の良い農薬シートや果実袋に関するものである。
　本願は、２００８年９月１１日に、日本国に出願された特願２００８－２３３４２４号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　シート基材、袋基材などの基材に農薬活性成分が保持されてなる農薬シートや果実袋などが知られている。それらを果樹などの植物体に被せたり、巻いたりまたは敷いたりすることによって、果樹等の病害虫を防除できる。そのような果実袋としてはダイアジノンを含ませたものが古くから知られており、コナカイガラムシ類に対して有効とされている（非特許文献１）。また、シンクイムシやカイガラムシに対して高い効果を示すピレスロイド化合物と有機リン化合物とで処理された果実袋も知られている（特許文献１）。
　また、特許文献２には袋基材表面にカプサイシンなどのトリ類に対する忌避剤が塗布され、該忌避剤が塗布された表面をパラフィンで覆った果実袋が開示されている。特許文献３にはアセタミプリドなどのシロアリ防除活性成分を紙からなる積層体に保持させたシロアリ防除剤が開示されている。しかし、アセタミプリドなどの農薬活性成分を溶媒に溶かして紙基材に含浸させると、紙基材が脆くなることがあった。
　さらに、特許文献４または特許文献５には、ジノテフラン、チアメトキサム、クロチアニジン、イミダクロプリド、トリアジメホン、メスルフェンホスなどの農薬活性成分と、常温で固状、液状またはペースト状のアジュバンドとを含有してなるペースト状農薬製剤が提案されている。アジュバンドとしては、ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンビーワックス、ポリエチレングリコールなどが開示されている。このペースト状農薬製剤は、果樹等の植物体表面または表面の切り口部に塗布する方法、ドリル等で穴を開けた植物体表面の開口部に充填する方法、バンド等に予め塗布しておいてそのバンド等を植物体に捲き付ける方法などで施用されることが示されている。しかし、このペースト状農薬製剤が塗布されたバンドはべた付きがあり、取り扱い性に難があった。
特開２００８－５８２８号公報 特開２００６－６７８４６号公報 特開２００２－５３４１１号公報 特開平７－２９１８０２号公報 特開２００７－２４６４９６号公報
島根県農業試験場研究報告第７号（１９６６年３月号）第８７～１０６頁
　農薬活性成分が液体状の化合物であるか若しくは脂溶性の高い化合物である場合には、紙からなる袋基材等に容易に保持させることができたが、ネオニコチノイド系化合物などの比較的高い水溶性を示す農薬活性成分を用いた場合には袋基材表面に均一な塗膜を形成することが難しい。また詳細な原因は不明だが、紙基材に水溶性を示す農薬活性成分を含ませると時間経過とともに紙基材が劣化し、基材が着色または脆くなってしなうことがあり、実用上満足できるものでなかった。
　本発明の目的は、シート基材や袋基材等に均一に塗布または含浸させることができ且つ基材を劣化させない農薬組成物および当該農薬組成物がシート基材や袋基材に保持されてなる農薬シートや果実袋を提供することである。
　本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、２５℃の水に対する飽和溶解度が５００ｐｐｍ以上である農薬活性成分Ａ、ソルビタン脂肪酸エステル、およびワックスを含有する農薬組成物を、加熱して融解させ、該融解物を紙等からなるシート基材や袋基材に塗布または含浸させることによって、シート基材や袋基材等に均一に保持させることができ且つ基材を劣化させずに長期間使用可能な取り扱い性の良い農薬シートや果実袋が得られることを見出した。また、農薬活性成分Ａ以外の農薬活性成分をさらに含んでも、農薬シートや果実袋が得られることを見出した。本発明はこの知見に基づきさらに検討し完成するに至ったものである。
　すなわち、本発明は、農薬活性成分、ソルビタン脂肪酸エステル、およびワックスを含有する農薬組成物である。
　好ましくは、本発明は、２５℃の水に対する飽和溶解度が５００ｐｐｍ以上である農薬活性成分Ａ、ソルビタン脂肪酸エステル、およびワックスを含有する農薬組成物である。
　本発明は、農薬活性成分およびソルビタン脂肪酸エステルを加熱融解させた混合物と、加熱融解させたワックスとを混合することを含む前記農薬組成物の製造方法である。
　また、本発明は、シート基材または袋基材に前記農薬組成物が保持されてなる農薬シートまたは果実袋である。
　さらに本発明は、前記農薬組成物を加熱して融解させ、該融解物をシート基材または袋基材に塗布または含浸させることを含む農薬シートまたは果実袋の製法である。
　本発明の農薬組成物は、シート基材や袋基材等に均一に塗布または含浸させることができ且つ基材を劣化させない。当該農薬組成物を加熱して融解させ、該融解物をシート基材または袋基材に塗布または含浸させることによって、シート基材または袋基材に前記農薬組成物が均一に保持されてなる取り扱い性の良い農薬シートおよび果実袋が得られる。本発明の農薬シートおよび果実袋は、優れた防疫および防虫効果を長期間発揮できる。
　本発明の農薬組成物は、農薬活性成分、ソルビタン脂肪酸エステル、およびワックスを含有するものである。好ましくは、本発明の農薬組成物は、２５℃の水に対する飽和溶解度が５００ｐｐｍ以上である農薬活性成分Ａ、ソルビタン脂肪酸エステル、およびワックスを含有するものである。
（農薬活性成分）
　本発明に用いられる農薬活性成分は、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤、除草剤、殺そ剤、防菌剤、防かび剤、防藻剤などの一般に農薬として使用される化合物であれば、特に限定されるものではない。これらの化合物は単独でまたは２種以上を混合して使用できる。
　好ましくは、２５℃の水に対する飽和溶解度が５００ｐｐｍ以上の農薬活性成分である。（以後、農薬活性成分Ａという。）該農薬活性成分Ａとして、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤、除草剤、殺そ剤、防菌剤、防かび剤、防藻剤などの一般に農薬として使用される化合物を使用できる。これらの化合物は単独でまたは２種以上を混合して使用できる。
　農薬活性成分Ａとしては、（Ｅ）－Ｎ－（６－クロロ－３－ピリジルメチル）－Ｎ－エチル－Ｎ’－メチル－２－ニトロビニリデンジアミン〔一般名：ニテンピラム、水溶解度：約２０００ｐｐｍ〕、（Ｅ）－Ｎ１－〔（６－クロロ－３－ピリジル）メチル〕－Ｎ２－シアノ－Ｎ１－メチルアセタミジン〔一般名：アセタミプリド、水溶解度：４２００ｐｐｍ〕、１－（６－クロロ－３－ピリジルメチル）－Ｎ－ニトロイミダゾリジン－２－イリデンアミン〔一般名：イミダクロプリド、水溶解度：５１０ｐｐｍ（２０℃）〕、３－（２－クロロ－１，３－チアゾール－５－メチル－１，３，５－オキサジアジナン－４－イリデン〔一般名：チアメトキサム、水溶解度：４１００ｐｐｍ〕、（Ｅ）－１－（２－クロロ－１，３－チアゾール－５－イルメチル－３－メチル－２－ニトログアニジン〔一般名：クロチアニジン、水溶解度：０．３２７ｇ／Ｌ（２０℃）〕、（ＲＳ）－１－メチル－２－ニトロ－３－（テトラヒドロ－３－フリルメチル）グアニジン〔一般名：ジノテフラン、水溶解度：５４．３ｇ／Ｌ（２０℃）〕等のネオニコチノイド系化合物；
　Ｏ，Ｓ－ジメチル－Ｎ－アセチルフォスフォロアミドチオエート〔一般名：アセフェート，約６５００００ｐｐｍ〕、２，２－ジクロロビニルジメチルフォスフェート〔一般名：ＤＤＶＰ、水溶解度：約１０００ｐｐｍ（室温）〕等のリン系化合物；２，２－ジメチル－１，３－ベンゾジオキソール－４－イル－メチルカーバメート・塩酸塩〔一般名：ベンダイオカルブ、水溶解度：２６０００ｐｐｍ〕、Ｓ，Ｓ’－２－ジメチルアミノトリメチレン－ビス（チオカーバメート）〔一般名：カルタップ、水溶解度：２０００００ｐｐｍ〕、２－エチルチオメチルフェニルメチルカーバメート〔一般名：エチオフェンカルブ、水溶解度：１８００ｐｐｍ（２０℃）〕等のカーバメート系化合物；Ｓ－メチル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－メチルカルバモイルオキシ－１－チオオキサムイミデート〔一般名：オキサミル、水溶解度：２８００００ｐｐｍ〕、Ｓ－メチル－Ｎ－（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート〔一般名：メソミル、水溶解度：５８０００ｐｐｍ〕、１，３－ジクロロプロペン〔一般名：Ｄ－Ｄ，水溶解度：２０００ｐｐｍ〕等のその他の殺虫性化合物；等が挙げられる。これらのうち、ネオニコチノイド系化合物が好ましく、ニテンピラム、イミダクロプリド、アセタミプリド、チアメトキサム、クロチアニジンおよびジノテフランからなる群から選ばれる少なくとも１種のものがより好ましく、アセタミプリドが特に好ましい。
　農薬活性成分Ａは、農薬組成物の総質量に対して、通常０．０１～１０質量％、好ましくは０．１～５質量％で含有させることができる。
　本発明の農薬組成物は、有機塩からなる農薬活性成分をさらに含有していてもよい。（以後、農薬活性成分Ｂという。）該農薬活性成分Ｂとして、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤、除草剤、殺そ剤、防菌剤、防かび剤、防藻剤などの一般に農薬として使用される化合物を使用できる。これらの化合物は単独でまたは２種以上を混合して使用できる。農薬活性成分Ｂを含有することによって均一な塗膜をより容易に形成できるようになる。
　農薬活性成分Ｂとしては、１，１’－イミノジ（オクタメチレン）ジグアニジニウム・トリアセテート〔一般名：イミノクタジン酢酸塩〕、１，１’－イミノジ（オクタメチレン）ジグアニジニウム・トリス（アルキルベンゼンスルホネート）〔一般名：イミノクタジンアルベシル酸塩〕の殺菌性化合物；等が挙げられる。これらのうち、イミノクタジンアルベシル酸塩が好ましい。
　農薬活性成分Ｂは、農薬組成物の総質量に対して、好ましくは０．０１～１０質量％、より好ましくは０．１～５質量％で含有させることができる。
　また、所望により、農薬活性成分Ａおよび農薬活性成分Ｂ以外の農薬活性成分を用いることができる。（以後、農薬活性成分Ｃという。）当該農薬活性成分Ｃは、ワックスとの相溶性が高いものが好ましい。
　例えば、特開２００８－５８２８号公報記載の農薬活性成分が挙げられる。具体的には、ピレトリンＩ、ピレトリンＩＩ、シネリンＩ、シネリンＩＩ、ジャスモリンＩ、ジャスモリンＩＩ、アレスリンＩ、アレスリンＩＩ、Ｄ－テトラメトリン、レスメトリン、フラメトリン、フェノトリン（スミスリン）、ペルメトリン、シフェノトリン、ブラトリン、エトフェンプロックス（ベクトロン）、シフルトリン、テフルトリン、ビフェントリン、レスメトリン、シペルメトリン、フルバリネート等のピレスロイド化合物；ダイアジノン、プロチオホス（トクチオン）、ジクロルボス（ＤＤＶＰ）、テメホス（アベイト）、ピリダフェンチオン（オフナック）、トリクロルホン（ディプテレックス）、フェニトロチオン（スミチオン）、フェンチオン（バイテックス）、プロペンタホス（サフロチン）、クロロピリホスメチル（ザーテル）、マラソン、スプラサイド、オルトラン、カルホス等の有機リン化合物が挙げられる。
　農薬活性成分Ｃは、農薬組成物の総質量に対して、好ましくは０．０１～１０質量％、より好ましくは０．１～５質量％で含有させることができる。
（ソルビタン脂肪酸エステル）
　本発明に用いられるソルビタン脂肪酸エステルとしては、ソルビタンモノラウレート（エマゾールＬ－１０Ｖ（商品名／花王ケミカル社製））、ソルビタンモノパルミテート（エマゾールＰ－１０Ｖ（商品名／花王ケミカル社製））、ソルビタンモノステアレート（イオネットＳ－６０Ｖ（商品名／三洋化成社製））、ソルビタンモノオレート（イオネットＳ－８０（商品名／三洋化成社製））、ソルビタンジステアレート（レオドールＳＰ－Ｓ２０（商品名／花王ケミカル社製））、ソルビタンセスキオレート（レオドールＡＯ－１５Ｖ（商品名／花王ケミカル社製））、ソルビタントリオレート（イオネットＳ－８５（商品名／三洋化成社製））等を挙げることができる。本発明では、これらのソルビタン脂肪酸エステルを単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　ソルビタン脂肪酸エステルは、農薬組成物の総質量に対して、通常２～４０質量％、好ましくは１０～２５質量％で含有させることができる。
（ワックス）
　本発明に用いられるワックスとしては、キャンデリラワックス、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス；蜜ロウ、ラノリン、鯨ロウ、牛脂等の動物系ワックス；マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ペトロラクタム、カルナウバワックス、酸化ワックス、エステルワックス、ウレタンワックス、ポリオレフィン、酸化ポリエチレン等の石油系ワックスが挙げられる。ワックスは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、常温で固体の石油ワックスが好ましく、マイクロクリスタリンワックスまたはパラフィンワックスがより好ましい。ワックスは、その分子構造において、分岐型（イソパラフィン）、直鎖型（ノルマルパラフィン）またはこれらの混合物であることが好ましい。さらに融点が５０～９５℃のものが好ましい。なお、パラフィンワックスは、炭素数が２０～４０程度、分子量が３００～５５０程度の炭化水素である。マイクロクリスタリンワックスは、炭素数が３０～６０程度、分子量が５００～８００程度の炭化水素である。
　ワックスは、農薬組成物の総質量に対して、通常９７．９９質量％以下、好ましくは８９．９質量％以下で、必須成分として含有させることができる。なお、ワックスは農薬組成物中に少なくとも３０質量％含有させることが好ましい。
（その他の成分）
　本発明の農薬組成物には、必要に応じて、さらに、溶剤、防腐剤、顔料、染料、可塑剤、界面活性剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を含有しても良い。
　溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール類等が挙げられる。
　防腐剤としては、例えば、１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン（ＢＩＴ）、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（ＭＩＴ）、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（Ｃｌ―ＭＩＴ）等が挙げられる。
　顔料又は染料としては、例えば、二酸化チタン、炭酸カルシウム、アルミナ、クレー、タルク、カオリン、オーカー、酸化亜鉛、クロム酸亜鉛、クロム酸鉛、金属亜鉛末、アルミニウム粉、群青、紺青、ベンガラ、水酸化アルミニウム、ジルコニア、サチンホワイト、カーボンブラック、グラファイト、硫酸バリウム等の無機顔料、又は、アゾ系顔料、アゾ系分散染料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系分散染料等の有機染顔料等が挙げられる。
　本発明の農薬組成物は、公知の方法を用いて製造することができる。例えば、農薬活性成分、ソルビタン脂肪酸エステル及びワックスを、加熱装置及び攪拌装置を有する装置に投入し、加熱融解状態としながら、１０～１２０分間攪拌することで、製造することができる。なお、本発明では、農薬活性成分およびソルビタン脂肪酸エステルを加熱融解させた混合物と、融解させたワックスとを混合することで得られる農薬組成物が好ましい。加熱装置としては各種のヒーターを用いることができる。攪拌装置としては、例えばマグネチックスターラーや、攪拌翼攪拌機（例えば、スリーワンモータ（商品名）、新東科学株式会社製）等の公知の装置を使用できる。
　本発明の農薬組成物の施用方法は特に限定されない。例えば、果樹等の植物体表面または表面の切り口部に塗布する方法；ドリル等で穴を開けた植物体表面の開口部に充填する方法；基材に塗布または含浸し、それを植物体に巻き付ける方法；などがある。本発明の農薬組成物は、通常、常温において固状であるので、該農薬組成物を植物体に塗布また充填するためには、加温して融解させる。そして、融解状態の農薬組成物を、植物体にまたは基材（紙、ビニルシート、布地等）に、刷毛塗り、ローラー塗り、スプレー塗りなどの各種方法で塗布または含浸することが好ましい。
（農薬シートおよび果実袋）
　本発明の農薬シートおよび果実袋は、シート基材または袋基材に前記農薬組成物が保持されてなるものである。農薬シートまたは果実袋に用いられる基材は、従来から使用されている公知のものである。例えば、白色模造紙、褐色模造紙、赤色模造紙、筋入りクラフト紙、筋無クラフト紙、新聞用原紙などの紙からなるもの；ビニールシート；布地などが挙げられる。
　基材に農薬組成物を保持させる好ましい方法は、前記農薬組成物を加熱して融解させ、該融解状態の農薬組成物をシート基材または袋基材に塗布または含浸させることを含むものである。このように融解状態にして農薬組成物を塗布または含浸させることによって、均一に基材に保持させることができる。さらに、原因は定かでないが、本発明の農薬組成物を融解状態にして塗布又は含浸させると、基材の劣化を抑制でき、基材が着色したり、経時で脆くなったりするのを防ぐことができる。
　以下に、実施例および比較例を示し、それによって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１
　アセタミプリド原体（一般名／日本曹達社製）０．２５質量部と、ソルビタンモノステアレート（イオネットＳ－６０Ｖ（商品名／三洋化成社製））５．０質量部を、１１０℃で加温融解させ攪拌し均一にした。この加温融解した混合物に、１１０℃であらかじめ融解させたパラフィンワックス（ＰａｒａｆｆｉｎＷａｘ－１４０（商品名／日本精蝋社製））１９．７５質量部を添加し、攪拌し、均一な状態にして、アセタミプリド原体を１％含有する農薬組成物を調製した。農薬組成物は常温固状であった。得られた農薬組成物を、１１０℃で融解させて、市販の刷毛を用いて、一般用Ａ４用紙に塗布して、農薬シートを得た。紙面には、農薬組成物が均一に塗布されており、べた付きはなかった。
実施例２
　アセタミプリド原体（一般名／日本曹達社製）０．２５質量部、イミノクタジンアルベシル酸塩原体（水－メタノール２８％含有、一般名／日本曹達社製）０．４３質量部と、ソルビタンモノステアレート（イオネットＳ－６０Ｖ（商品名／三洋化成社製））５．０質量部を、１１０℃で加温融解させ攪拌し均一にした。この加温融解した混合物に、１１０℃であらかじめ融解させたパラフィンワックス（ＰａｒａｆｆｉｎＷａｘ－１４０（商品名／日本精蝋社製））１９．３２質量部を添加し、攪拌し、均一な状態にして、アセタミプリド原体１％とイミノクタジンアルベシル酸塩原体１％を含有する農薬組成物を調製した。農薬組成物は常温固状であった。得られた農薬組成物を、１１０℃で融解させて、市販の刷毛を用いて、一般用Ａ４用紙に塗布して、農薬シート得た。紙面には、農薬組成物が均一に塗布されており、べた付きはなかった。
比較例１
　実施例１において、ソルビタンモノステアレートを含まない組成物を調製した。加温しても組成物は相溶状態とならず、アセタミプリドが分離したままであった。得られた組成物を、１１０℃で融解させて、市販の刷毛を用いて、一般用Ａ４用紙に塗布して、農薬シートを得ようとした。しかし、紙面に組成物が斑に塗布され、目的とする農薬シートが得られなかった。
比較例２
　アセタミプリド原体（一般名／日本曹達社製）０．２５質量部を、１１０℃で加温融解させ攪拌し均一にした。この融解物に、１１０℃であらかじめ融解させたソルビタンモノラウレート（Ｎｅｗｃｏｌ　２０（商品名／日本乳化剤社製））２４．７５質量部を添加し、攪拌し、均一な状態にして、アセタミプリド原体を１％含有する組成物を調製した。組成物は常温ペースト状であった。得られた組成物を、１１０℃で融解させて、市販の刷毛を用いて、一般用Ａ４用紙に塗布した。塗布面にべた付きがあり、取り扱い性の悪いシートが得られた。
比較例３
　比較例２におけるソルビタンモノラウレートをソルビタンモノステアレート（イオネットＳ－６０Ｖ（商品名／三洋化成社製））に替えた以外は比較例２と同じ手法で、アセタミプリド原体を１％含有する組成物を調製した。得られた組成物を、１１０℃で融解させて、市販の刷毛を用いて、一般用Ａ４用紙に塗布した。融解物の粘度が高く塗布時の抵抗が高かった。塗布面にべた付きがあり、濃く着色しており、取り扱い性の悪いシートが得られた。
実施例３（果実袋１）
　実施例１で得られた農薬シートを、所望の大きさに裁断して、大袋（１０×２０ｃｍ）サイズに製袋し果実袋の内袋とし、褐色模造紙からなる袋を外袋とする二重袋タイプの果実袋１を得た。得られた果実袋には１枚当たり４ｍｇのアセタミプリドが含有していた。
実施例４（果実袋２）
　果実袋１とは逆に、実施例１で得られた農薬シートを製袋して外袋とし、褐色模造紙からなる袋を内袋とする二重袋タイプの果実袋２を得た。この果実袋には１枚当たり４ｍｇのアセタミプリドが含有していた。
実施例５（果実袋３）
　実施例２で得られた農薬シートを、所望の大きさに裁断して、大袋（１０×２０ｃｍ）サイズに製袋し果実袋の内袋とし、褐色模造紙からなる袋を外袋とする二重袋タイプの果実袋３を得た。
比較例３（果実袋４：無処理区）
　ワックスのみを塗布した紙を製袋して内袋とし、褐色模造紙からなる袋を外袋とする二重袋タイプの果実袋４を得た。
比較例４（果実袋５）
　比較例２で得られた農薬シートを、所望の大きさに裁断して、大袋（１０×２０ｃｍ）サイズに製袋し果実袋の内袋とし、褐色模造紙からなる袋を外袋とする二重袋タイプの果実袋を得ようとした。内袋はべた付きがあり製袋が難しかった。
比較例５（果実袋６）
　比較例３で得られた農薬シートを、所望の大きさに裁断して、大袋（１０×２０ｃｍ）サイズに製袋し果実袋の内袋とし、褐色模造紙からなる袋を外袋とする二重袋タイプの果実袋を得ようとした。内袋はべた付きがあり製袋が難しかった。
（効力試験）
　ナシヒメシンクイの卵が約１０個載ったビニールシート片を、１ｃｍ厚に輪切したシルクメイト（日本農産株式会社製）の上に、卵がシルクメイトに接しない向きで載せて、シルクメイトに卵を接種した。卵接種されたシルクメイトを、果実袋１～４のそれぞれに一つ入れて、袋をとじた。該袋を腰高シャーレに入れた。前記シャーレを、１日に１６時間照明が点灯するように設定された２５℃の恒温室に入れた。卵接種から１２日経過後、シャーレを取り出し、生存幼虫数を数えた。これを１区２反（Ａ、Ｂ）復で行った。
　防除率は、下記の式にて算出した。その結果を表１に示す。
　防除率（％）　＝　１００×（１－処理区生存率／無処理区生存率）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　以上の結果から、２５℃の水に対する飽和溶解度が５００ｐｐｍ以上である農薬活性成分Ａ、ソルビタン脂肪酸エステル、およびワックスを含有する農薬組成物（実施例１、２）は基材に均一に塗布または含浸でき、また該農薬組成物が保持された農薬シートは、表面のべた付きがなく、製袋性が良く、防虫効果も優れている。一方、ソルビタン脂肪酸エステルが含まれていない組成物（比較例１）は、基材に均一に塗布させることができない。またワックスが含まれていない組成物（比較例２、３）は、基材に塗布または含浸させることは可能であるが、表面にべた付きがあり、製袋性に劣る。
　本発明の農薬組成物は、シート基材や袋基材等に均一に塗布または含浸させることができ且つ基材を劣化させない。当該農薬組成物をシート基材または袋基材に塗布または含浸させることによって得られる農薬シートおよび果実袋は、優れた防疫および防虫効果を長期間発揮できるので、産業上有用である。

Claims (12)

  1. 　農薬活性成分、ソルビタン脂肪酸エステル、およびワックスを含有する農薬組成物。
  2. 　前記農薬活性成分が、２５℃の水に対する飽和溶解度が５００ｐｐｍ以上である農薬活性成分Ａである請求項１に記載の農薬組成物。
  3. 　前記農薬活性成分Ａがネオニコチノイド系化合物である請求項２に記載の農薬組成物。
  4. 　前記農薬活性成分Ａが、ニテンピラム、イミダクロプリド、アセタミプリド、チアメトキサム、クロチアニジンおよびジノテフランからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項２に記載の農薬組成物。
  5. 　前記農薬活性成分Ａがアセタミプリドである請求項２に記載の農薬組成物。
  6. 　有機塩からなる農薬活性成分Ｂをさらに含有する請求項２～５のいずれか１項に記載の農薬組成物。
  7. 　前記農薬活性成分Ｂがイミノクタジンアルベシル酸塩である請求項６に記載の農薬組成物。
  8. 　前記ワックスがマイクロクリスタリンワックスまたはパラフィンワックスである請求項１～７のいずれか１項に記載の農薬組成物。
  9. 　農薬活性成分およびソルビタン脂肪酸エステルを加熱融解させた混合物と、加熱融解させたワックスとを混合することを含む請求項１～８のいずれか１項に記載の農薬組成物の製造方法。
  10. 　シート基材に請求項１～８のいずれか１項に記載の農薬組成物が保持されてなる農薬シート。
  11. 　袋基材に請求項１～８のいずれか１項に記載の農薬組成物が保持されてなる果実袋。
  12. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の農薬組成物を加熱して融解させ、該融解物をシート基材または袋基材に塗布または含浸させることを含む農薬シートまたは果実袋の製法。
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