WO2010002011A1

WO2010002011A1 - ポリカーボネート樹脂シート

Info

Publication number: WO2010002011A1
Application number: PCT/JP2009/062238
Authority: WO
Inventors: 檜垣　裕二
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2008-07-02
Filing date: 2009-06-29
Publication date: 2010-01-07
Anticipated expiration: 2011-01-02
Also published as: CN102076743B; TW201004790A; JPWO2010002011A1; CN102076743A; US20110097566A1; JP5377484B2; MX2010014539A; TWI451964B

Abstract

　本発明の目的は、加熱収縮率が小さく且つそのバラツキが小さい熱成形用途に有用なポリカーボネート樹脂シートおよびその製造方法を提供することにある。本発明は、ポリカーボネート樹脂からなり、厚みが０．２～２．０ｍｍのシートであって、該シートを18０℃で１０分間加熱処理した際、押出方向（ＭＤ）の加熱収縮率が２～８%の範囲であり、シートの幅方向（ＴＤ）における加熱収縮率の標準偏差が１．５以下であることを特徴とするシートおよびその製造方法である。

Description

リカボネトシート術分野

本、において定性およびに優れたリカボネトシトに関する。さらに詳しくは、収縮の定性やに優れ、、透明性に優れたリカボネトシトに関する。

ポリカボネト、安価かつ量で、透明性・、光学性、熱性、定性、機械的度に優れていることからの野で幅広く用されてる。体的には自動車のメタパネル、計器バネル、家電製品、電子レンジ等) のンブレンスイッチパネル、携帯電話ウジング品、、ダミーボトル等さまざまな用途に使用されている。

しかしながら、かかる用途にリカボネトシトを使用するには、表面観が良好でにおけるシト部位の化ができるだけ一で小さくかつり特性に優れることが強く要式されている。

特に自動車メタパネル盤の熱シトには、主に次のよな特性が要される。には、におけるシトの部位における収縮性がであること、すなわちシトの部位における加熱バラツキが小さいことが挙げられる。 2 はシトにおいて、加熱バラツキのさいことが連続して再現されることが挙げられる。 3 は、シトの

率の値が小さことが挙げられる。 4には、シトのが良好なことがげられる。

また、表面観が良好なシトの製法としては出したシト物をそのままの態で圧しないで個のでけるタッチ式よりも、 2個の冷圧した両面タッチ式の方が優れる。式は、ダイラインが目立ちやすく表面の大きくなる。またタッチ、加熱小さいがにおてシトのり戻し特性がないために、に位置あわせが難しくしわが発生しやすいとった問題があるには、ポリカボネトシトのを小さくするために、冷却および冷却との度比を規定することが提案されている。この、片面タッチ式の法であり、シト観がやや、またにおいてシトのり戻しもないためあわせが難しく、ねが発生しやすといった問題がある。

また特許 2には、ポリカボネトの均分子製造におけ度を規定する提案がされている。この案も片面タッチ式の製法であり、シト観がやや、またにおいてシトのり戻しもないためあわせが難しく、しわが発生しやすい。

さらに特許 3には、複数個の度と速度比をそれぞれ定し、シトに張力をかげない製造法が提案されている。この法ではシトを安定して押出すことが困難であり、工業的に不利な方法である。

したがって、両面タッチ式の法において、表面観が良好でシト部位における加熱が小さかつ一で成形にも優れるシトの現が求められていた。

2００ 2 2868

2) 2００6 3 6 24

( 3) 6０ 2 4923 報発明の

明の、加熱が小さくつそのバラツキが小さい途に用なリカボネトシトおよびその製法を提供することにある。

、ポリカボネト脂を、タッチ) 式でシト状に押出する方法について検討した。法において、シト物を挟する際の圧値を特定の囲にすることで、シトのみのバラツキが小さく、シト観が良好で、におけるシト部位のおよびそのバラツキが小さシトが得られることを見出し、明を完成するに至った。

すなわち、以下の明を包含する。

・ポリカボネト脂からなり、厚みが0・ 2～2・０のシトであって、シトを 8 Cで０間加熱処理した際、押出方向 ( の

2～8 囲であり、シトの ) における加熱の差が・ 5 下であることを特徴とするシト。

2・シトの ) における厚みの差が8 下である前項載のシト。

3・載のシトをして得られた成形。

4・リカボネト脂をTダイスシト状に溶融出し、シトを冷却することにより冷却し、

) シトを転送により移送する、

程を含む載のシトを製造する方法であって、

冷却する際の圧重を2～０トンのとすることを特徴とする方法。

5・、押出方向に向かって～ 3 3個の口からなり、 2 との間にリカボネト脂を出し、度が０5～ 2０C、 2 度が０5～０で、。

3 度が 3０～ 5０ Cである前項4 載の。面の単な説明

は、明のシトを製造するための置の略図である。 2 、比較シトを製造するための置の略図である。号の

ダイス

ムロル Q

Q 2

3 明を実施するための良の

下、本明の細について説明する。

ポリカボネト )

明で使用されるリカボネトとは、二価フノルネトとを合法、ステル換法などで反応させて得られたものの、カボネトプレポリをステル換法により重合させたもの、または環状カボネト合物の合法により重合させて得られるものを含む。

ここで使用される二価フノルの表的な例としては、イドキノン、ノル、 4 4 、ビス 4

) メタン、ビス 4 キシー3 5 メチルメタンビス (4 ) タン、，ビス 4 ) エタン、 2 ? ビス (4

プロパンビスフノルA)、 2 4 R

) プロパン、 2， 2 (4 キシー3 5

) ) プロパン 2 2 (3 ソプロピ A

) プロパン、 2， 2 (4 キシー3 ) プロパン、 2 2 ビス 4 M) ブタン、 2 9 ビス (4 3 メチルブタン・ 2 ビス 4

) 3 3 メチルブタン、 2 4 ビス 4 2 メチルブタン、 2 2 ビス 4 ペンタン、 2， 2 ビス 4 4 メチルペンタン、ビス 4 ) シクロヘキサン、ビス 4

4 ソプロピヘキサン、ビス (4 3 3 5 メチルヘキサン、 9 9 ビス 4 フルオレン、 9， 9 4 キシー3 メチルフルオレン、ビス 4

ソプロピンゼン㈹㈹ビス 4

ソプロピンゼンビス 4 ) P ソプピンゼン 3 ビス (4 5 7 メチルアダマンタン、 4 4 ルスルホン、 4 4

ルスル、 4 4 ルスルフィ、 4 4 トン、 4 4

ルエテルおよび4 4 ルエステルなどが挙げられる。これらは単独または2 以上を混合して使用できる。

なかでもノールA、 2 2 4 キシ 3 メチル) プロパン、 2 2 ビス 4 ) ブタン 2 2 ビス 4 ) 3 メチルブタン、 2 2 ビス 4

) 3 3 メチルブタン、 2 2 ビス 4

4 メチルペンタンビス 4 ) 3 3 5 メチルヘキサンおよびのビス (4

) ソプロピンゼンからなるより選ばれた少なくとも種のスフノルより得られる単独合体または共重合体が好ましい。更に、ノルAの合体、並びにビス 4

3 3， 5 メチルヘキサン、ビスフノルA、 2 2 4 キシー3 ) ) プロパンおよびQ ビス (4 ) ソプロピンゼンから選択される以上のノとの重合体が好ましく使用される。特にノルAの合体、またはビス 4 ) 3， 3， 5 メチルヘキサンビス 4 ) ソプロピンゼンとの重合体が好ましい。

カボネトとしてはライド、カボネトステルはホルメトなどが使用され、具体的にはゲン、ルカボネトまたは二価ノルのホルメトなどが挙げられる。

ノルカボネト合法またはステル換法によって反応させてリカボネト脂を製造するにっては、必要にじて触媒、末端、二価フノルの剤などを使用してもよい。またリカボネト能以上の多能性化合物を共重合した分岐ポリカボネトであっても、または肪族の能性ルボン酸を共重合したポリエステルカボネトであってもよく、また、得られたリカボネト 2 以上を混合した合物であってもよい。

能以上の多能性化合物としてほ、フロログルシン、フロログル、または4， 6 メチルー2 4， 6 トリス 4

プテン 2、 2 4 6 メチル 2 4 6 トリス 4

) プタン、 3 5 トリス 4 ) ベンゼントリスタン、トリス 3 5 メチル 4 ) タン、 2 6 ビス 2 キシー5 メチルベンジ 4 メチルノル、 4 4

ビス 4 ) ベンゼン) a メチルベンジノルなどのトリスノル、テトラ 4 メタン、ビス 2 4 トン、 4 ビス (4 4

キシトリフメチル) ベンゼン、またはメリット

、ベンゾテトラカルボンおよびこれらのロライドなどが挙げられる。中でもトリス 4 J ) タン、トリス (3 5 メチルー4 ) が好ましく、特にトリス 4 ) が好ましい。かかる分岐ポリカボネト脂を生ずる能性化合物を含場合、かかる割合は、ポリカボネト、 0・００～好ましくは0・００ 5～０・ 5 特に好ましくは0 ０～0 3 である。また特に溶融ステル換法の合、副応として分岐造が生ずる場合があるが、かかるについても、リカボネト量中、 0・００～、好ましくは０・００5～０・ 5 、特に好ましく０・０～０・ 3 であるものが好ましい。、かかる割合については R 定により算出することが可能である。

合法による反応は、通常、二価フノルとの応であり、合剤およびのに反応させる。合剤としては、例えば酸化ナトリウム、水酸化リウムなどのアルカリ酸化物またはなどのミン合物が用いられる。としては、例えばメチレン、

ンゼンなどのハロゲン炭化水素が用いられる。また、反応進のために例えトリエチルアミン、テトラチルアンモニウムイド、テトラ

ニウムイドなどのアミン、第四アンモニウム合物、第四ホスニウム合物などの用ることもできる。その、反応～。

通常０ 4０ C、反応０～5 間程度、反応はg 上に保つのが好ましい。

また、かかる重合応においては、通常、末端が使用される。かかるとしてノル類を使用することができる。ノル類は末として分子節のために一般的に使用され、また得られたリカボネト、末端が単ノル類に基づく基によって鎖されているので、そでないものと比て定性に優れている。かかる

としては、一般にはノルまたは低級アルキルノルであって、具体例としては、例えばノル、 e ノル、ノルおよびノルが挙げられる。

、得られたリカボネトの端に対して少なくとも5 、好ましくは少なくとも０端に導入されることが望ましい。好ましくは端に対して 8０上入されること、すなわち二価ノルに由来する端の酸基 (O ) が2０下であることがより好ましく、特に好ましくほ端に対して 9０

上入されること、すなわちO 基が０下の合である。また、末端単独でまたは2 以上合して使用してもよい。

ステル換法による反応は、通常ノルカボネトエステルのエステル応であり、ガスのに二価フノルカボネトエステルとを加熱しながら合して、生成するアルコルまたはノさせる方法により行われる。生成するアルコルまたは

。

ノルの点などにより異なるが、通常 2０～3 5０Cの囲である。

期には系を・ 3 3 ～ 3 P a 度に減圧して生成するアルコルまたはノルのを容易にさせる。通常～4 間程度である。カボネートエステルとしては、置換されていてもよい素数6～０の

、アラルキルあるいは素数～4のアルキル基などのエステルが挙げられる。体的にはルカボネト、ビスロロフ ) カボ、ルカボネト、ビスカボネト、メチルカボネト、ルカボネト、ジブチルカボネトなどが挙げられ、なかでもルカボネトが好ましい。

また、重合度を速めるために重合用いることができ、かかる重合としては、例えば酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価ノルのナトリウム、カリウム塩などのアルカリ属化合物、水酸化ルシウム、水酸化バリウム、水酸化グネシウムなどのアルカリ属化合物、テトラメチルアンモニウム、テトラチルアンモニウム、トリメチルアミ、トリエチルアなどの基性化合物、アルカリアルカリ属のアルコシド類、アルカリアルカリ属の機酸塩類、合物、ホウ化合物、アルミニウム合物、素化合物、ゲルニウム合物、有機スズ合物、鉛合物、オスウム合物、アンチモン合物ンガン合物、チタン合物、ジルコニウム合物類などのステル反応、エステル応に使用される用いることができる。

単独で使用してもよいし、 2 以上を組み合わせて使用してもよい。これらのの用量は、原料のフノルに対し、好ましくは X ０ 8～ X ０ 3 、より好ましくは X 5 X ０ 4 の囲でばれる。

また、かかる重合応において、フノル性の末を減少するために・応のあるいは終了後にえばビスロロフカボネト、ビスブロモフカボネト、ビストロフカボネト、ビスルフカボネト、ロロフルフルカボネト、ブロモフルフルカボネト、ニトフニルカボネト、ルカボネト、メトキシカルボルフニルカボネトおよびトキシカルボルフルカボネトなどの合物を加えることが好ましい。なかでも2 ロロフルフルカボネト、 2 トキシカルボルフルフルカボネトおよび2 トキシカルボルカボネトが好ましく、特に2 トキシカルボルフニルカボネトが好ましく使用される。

さらにかかる重合応において触媒の性を中和するを用いることが好ましい。このの体例としては、例えばンゼンスホン、 P トルエホン、ベンゼンスホンメチル、ベンゼンスホンエチ、ベンゼンスホン、ベンゼンスホンオタ、ベンゼンスホン

、トルエンスホンメチル、 P トルエンスホン、 P トルエンスホン、 P トルエンスホンオタ、 P トルエンスホンなどのホンステルさらに、トリフルオロメタンス

、タレンスホン、スルホンポリスチレン、アクリルメチルスルホンスチレン重合体、シルベンゼンスホン 2 ル 2 プロピ、シルベンゼンスホン 2 2 、オクルスルホンテトラブチニウム、シルスルホンテトラブチニウム、ベンゼンスホンテトラブチニウム、シルベンゼンスホンテトラニウム、シルベンゼンスホンテトラブチニウム、シルベンゼンスホンテトラニウム、シルベンゼンスホンテトラオニウム、ルアンモウムルサルフト、ルアンモニウムルサルフト、ルアンニウムメチルサルフト、ルアンモニウムルサルフト、メチルアンモニウムメチルサルフト、メチルアンモニウムテトラデシルサル、テトラメチルアンモニウムメチルサルフト、テトラメチルアンモニウムルサルフト、シルトリメチルアンモヘキサルサルフト、テトラブチルアンモニウムシルベンジルサルフェト、テトラチルアンモニウムシルベンジルサルフト、テトラメチルアンモニウムシルベンジルサルフなどの合物を挙げることができるが、これらに限定されない。これらの合物を二種以上用することもできる。剤の中でもニウム塩もしくはアンモニウムのものが好まし。

かかるのとしては、残存するに対して0 5～5０の合で用いるのが好ましく、また重合後のリカボネト対し、０・ 0 ～5００の合、より好ましくは0・０～3００特に好ましくは0・０～００の合で使用する。

リカボネトの量は特に限定されない。ましくは均分子 M) で・ 5X ０4～4 X ０4である。更に 7X ０4～3・ 0 X ０4がより好ましく、・ 8 X ０4～2 8X ０4が更に好ましく、 2 ０ X ０4～2・ 5 X ０4が特に好ましい。均分子 ) で 5 X ０。～4 X ０4のリカボネト良好な強度と良好な成形性を有する。また、分子のなるリカボネト脂を2 以上合して使用することもできる。明でい均分子メチレン０0 にリカボネト０ 7 を2０oCで解した液からめた ( s 。) を入してめる。

n c ０ 45X c )

23X ０ M０ 83

c ０ 7

リカボネトには・明の的を損なわない範囲で、さらにその果が発現する量の各、無機を添加してもよい。として、ポリカボネト外の他の熱可塑性脂を含有することができる。かかる可塑性としてはポリエステル脂、ポリスホン脂、ポリエテルエテルトン脂、ポリレンスルフィ脂、ポリレンエテル脂、ポリエチレン脂、ポリプロピレンポリオフィン系脂、ポリチレン脂、 ABS 脂、 S 脂、 M S チレン系脂、ポリアミド脂、アタリル脂、および可塑性エラスト ( えば、スチレン系、オレフィン系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、 2

エン系、塩化ビニ系、フッフッゴム、アイノ樹脂、塩素化ボリエチレン、シリコン系 ) などがあげられる。また素化スフノール、素化ポリスチレン、素化ビスフノルのカボネトオリゴ、トリフスフト、ノルビスキシレスフト)、ビスフノルAビス ( スフト)、リン、有機スルホンアル類など)、アンチモンナトリウム、三酸化アンチなど、フィリル成能を有するポリテトラフルオチレンなど)、酸化ヒンダドフノル系合物など)、

リン系合物、紫外線、帯電、離、滑剤、着色が挙げられる。また無機としては、ガラスビーズ、タルタ、イカなどが挙げられる。

ポリカボネトとをタンブラ、 V型ブレンダ・タミキサ、パンバリミキサ、、押出機などのにより合して、次いで出してシトを製造することができる。

出方向 M ) の )

明のリカボネトシトは、加熱が小さく、またそのも小さくなる。すなわち、シトを 8０Vで０間加熱処理した際、出方向 (MD) のの囲が2～8 であり、好ましくは3～7 Xである。この囲内のであるとののずれが小さい点で好ましい。また、押出方向 M ) のの、好ましくほ・０下、より好ましは0 8 下、さらに好ましくは０・ 5 下である。は0が好ましいが、実用的には0・ 3 上であってもよい。の差が上記囲内であるとの性がである点で好ましい。

D) の )

方、シトのの、好ましくは2～０、好ましくは3～8 囲である。この囲内のであるとののずれが小さい点で好まし。また、シトのにおげる加熱の・ 5 下、好ましくほ 2 下、より好ましくは・０下である。 0が好ましが、実用的には0・ 7 上であってもよい。の差が上記囲内であるとの性がである点で好ましい。

)

明のリカネトシトのみは、 0・ 2～2・０mm、好ましくほ0・ 2～・ 5m 、より好ましくは、 0・ 3～・０の囲である。 0・ 2 より薄いと押出が低下し 2・０m よりいとのが低下する。

また、シトの D) における厚みの、好ましくは8 下、より好ましくは5 下である。 0が好ましが、実用的には3 上であってもよい。みの差が上記囲内であるとに優れる点で好ましい。

シトの製 )

明のシトは、押出 Tダイスからしたリカボネト脂をシト状に押出し、回転中心平行で同平面上にある係にありかつ近して配置した3本の冷用いてリカーボネトシトを製造する方法におて、冷却中央の 2 間に供給しながら2木の口圧させて ( タッチ式) から、の 3

を通過させて引取るに際し、シトをする冷却にかかる

) を2～０トンのとすることにより製造できる。

、好ましくは2～8トンの囲であり、より好ましくは2・ 5～6 トンの囲である。重が2トンより低いとバンタ) を一に形成することが難しく、外観良が発生しやすくなる。また、圧延重が０トンより高いと、シト ) における加熱バラツキが大きくなり、成形の定性に劣。

、 2 間でのみ付与され、 2 3 間は、シトみより広く、圧力ほかからない。

。

また、前記3本の冷、０5～ 25 C、 2 ０5～ 25。

C、 3 3０ 5０ C することが好ましい。～ 3のはずれもその上げになっており、の部には体が、温度を制御できるよになっていることが好ましまたこの用する装置としては、特別な装置である必要はなく、シト、フィルまたは製の造に使用する装置が任意に採用される。

また、シトのの法として、冷却引取口間における速度調整圧している 2 との度調整度調整による調整法も有効である。

)

明によれば、得られたリカボネトシトを使用してにより成形工された自動車のメタパネルバネル、家電製品、電子レンジ等のンブレンスイッチパネル、携帯電話ウジング品、・ダミボトル等の各も提供される。

なお、ポリカボネトシトは、エンボス工、 V 、帯電コティング、ブロッキングコティンなどのの理を適時施してもよい。

以下、本明を実施によりさらに詳細に説明する。、実施中の下記の法で測定した。

) およびで得られた 0・ 5m または0・ 4m のシトにおいてを測定した。

T のの大値、最小、標準

、シト 9００のん中を中心にして、 ) に 5 ０ m角の試を合計6 とり、それぞれについてを測定した。

、 J S 6735のじて、試験コンパスで００の円を描き、熱風中のらなテフロン ) プレトの上に置き 8０ Cで０理した後、変形した ( ) の測定した。

(R ) は、以下の式により算出した。

X ００

T TD 前の幅向のさ００

T TD の向のさ

その定を4 繰り返し最大値と最小を求めた。

また 24点の加において定値におけるバラツキを標準差で表し価を行った。

24点の加の差が・０下であり、定性に優れる。

24点の加の差が・ 0を超えて・ 5 下であり、定性にやや。

X 24点の加の差が・ 5を超えるため、定性。

( 出方向 M ) のの大値、最小、標準

、シト 9００m の中心部において、押出方向 (M ) に 5０ m角のサンプルを合計０とり、それぞれについてを測定した。

、 6735の法に準じて、試験コンパスで００ mの円を描き、熱風中のらなテフロン ) プレトの上に置き 80Cで０理した後、変形した ( ) の測定し大値と最小を求めた。

R ) は、以下の式により算出した。

MD ， X ００

T D 前の押出方向のさ００

の出方向のさ

また、定値におけるバラツキを標準差で表し価を行った。

０点の如の差が0・ 5 下であり、定性に優れる。

０点の加の差が0 5を超えて・０下であり、定性にやや。

X ０点の加の差が 0を超えるため、定性。

2) みの大値、最小、標準

およびで得られた 0・ 5m または0・ 4m のシトにいて、シト ) における厚みを厚さ計により定し最大値、最小、標準差を求めた。

定方法)

向における定位置のみの定を行った。シト 9 ０ m 、向に25 間 37点で行った。

O みの差が5 下であり、押出定性に優れる。

みの差が5を超えて8 下であり、押出定性にやや。

X みの差が8を超えるため、押出定性に劣。

3 物

実施およびで得られた 0・ 5 または0 4 のシトにいて、シト (TD) 9００mm、押出方向 M ) 5００mmのサイズのサンプルを使用し、投光により白板に写った影の大きさを、大蔵省きょ雑物表を用いて、異物サイズを測定し物のサイズから算した。板とシトとの、 4C とした。 S 2) とした場合、下記のよに評価した。

S ０・、 0 S 0 3が2

S ０ 3が下、 0・ S 0・ 3が5

Ⅹ S ０・ 3 上、または０・ S ０・ 3 上

5 4) ダイライン

およびで得られた 0・ 5 または0・ 4m のシトにおいて、シト ) 9００m 、押出方向 M ) 5００ mのサイズのサンプルを使用し、投光により白板に映ったイラインをで評価を行った。板とシトとの、 4C とした。

イラインがみえな。

イラインがみえる。

X イラインがみえる。

～4および～2

で示す装置を設けたによりシトを製造した。ダイは 2０5 ０で、 2、 3 はずれも直径3００m の

使用し、ビスノルA から合法により製造した均分子 24 ０００のリカボネトパウダを28０Cに設定したダイスより出量28０で押出した。ダイから押出した脂を挟タッチ) 式で 2 でシトを０載の力で圧し、 3 でさらに冷却し次いでシトのトリミングして 9００ mのシトを押出した。

、 2 、および 3 のそれぞれの 5o 。

C 5 C、および 5 Cに設定した。

なお、シトを圧した際の圧のドセルの、のドセルの値を測定した。られた性を表に示す。 3 2で示す装置を設けたによりシトを製造した。ダイは 2００mmで、 2、 3 はいずれも直径3００の

使用し、ビスノルA から合法により製造した均分子 24 ０００のリカボネトバウダを28０oCに設定した

より出量280 で押出した。ダイから押出した脂を第 2 上に落下、片面タッチ式により 3 でさらに冷却し次いでシトのトリミングして 9００のシトを押出した。 2 、 3 のそれぞれの 35 C 4０ C 定した。られたシトの性を表示す。

明の

明のシトは、シトのみのバラツキが小さく、シト観が良好で、かつにおけるシト部位のおよびそのが小さい。って明のシトは、定性およびに優れる。明の法によれば、シトのみのバラツキが小さく、シト観が良好で、かつにおけるシト部位のおよびそのラツキが小さいシトを製造することができる。

Claims

求のポリカボネト脂からなり、厚みが0・ 2～2・０m のシトであってシトを 8０oCで０間加熱処理した際、押出方向の

2～8 囲であり、シトのにおける加熱の差が 5 下であることを特徴とするシト。 2・シトの (T ) Zおける厚みの差が8 下である

載のシト。 3・載のシトをして得られた成形。 4・ ) リカボネト脂をダイスシト状に溶融出し、 ) シトを冷却することにより冷却し

) シトを転送により移送する、

程を含載のシトを製造する方法であって、

冷却する際の圧重を2～０トンのとすることを特徴とする方法。 5 、押出方向に向かって～ 3 3個の口からなり、 2 との間にリカボネト脂を出し、度が０5～。

2０ C、 2 度が０5～ 2０oC 3 度が 3０～０である 4 載の方。