WO2009119106A1 - 固体酸化物形燃料電池 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a solid oxide fuel cell including a power generation cell in which a fuel electrode layer and an air electrode layer are disposed on both sides of a solid electrolyte layer.
- This fuel cell has a fuel cell stack in which a power generation cell in which an air electrode layer (cathode) and a fuel electrode layer (anode) are arranged on both sides of a solid electrolyte layer made of an oxide ion conductor is stacked via a separator.
- a power generation cell in which an air electrode layer (cathode) and a fuel electrode layer (anode) are arranged on both sides of a solid electrolyte layer made of an oxide ion conductor is stacked via a separator.
- a reformer reforms an oxidizing gas (oxygen) on the air electrode layer side and a fuel gas (city gas containing CH 4 etc.) on the fuel electrode layer side as a reaction gas.
- Gas H 2 , CO, CO 2 , H 2 O, etc.
- oxygen supplied to the air electrode layer in the power generation cell reaches the vicinity of the interface with the solid electrolyte layer through the pores in the air electrode layer, and receives electrons from the air electrode layer in this portion. It is ionized to oxide ions (O 2 ⁇ ).
- the oxide ions diffuse and move in the solid electrolyte layer toward the fuel electrode layer.
- the oxide ions that have reached the vicinity of the interface with the fuel electrode layer react with the reformed gas at this portion to generate a reaction product (H 2 O, CO 2, etc.) and discharge electrons to the fuel electrode layer. Electrons generated by the electrode reaction can be taken out as an electromotive force at an external load on another route.
- this fuel cell has a high temperature atmosphere around the fuel cell stack during power generation, so that the reformer can sufficiently reform the fuel gas by absorbing the surrounding heat, At start-up, reforming, which is an endothermic reaction, cannot be performed by the reformer, so that unreformed fuel gas is supplied to the fuel electrode layer.
- reforming which is an endothermic reaction
- the fuel electrode layer is oxygen in the air in the external atmosphere.
- the fuel electrode layer is kept at least in a non-oxidizing atmosphere, preferably a reducing atmosphere, and hydrogen gas
- a fuel cell is provided with a storage of nitrogen gas or hydrogen gas in the apparatus in order to cause an electrode reaction by the reaction between oxygen and the oxygen (see Patent Document 1).
- the entire device has become larger than necessary.
- an object of the present invention is to provide a solid oxide fuel cell that can operate efficiently without supplying unreformed fuel gas to the fuel electrode at the time of startup without requiring these storages. To do.
- the solid oxide fuel cell according to the present invention includes a power generation cell in which the fuel electrode layer is disposed on one surface of the solid electrolyte layer and the air electrode layer is disposed on the other surface via the separator.
- Stacked fuel cell stacks a reformer that generates reformed gas by introducing fuel gas with water vapor and absorbing heat released from the fuel cell stack during power generation, and the reformer A fuel gas supply line for supplying the reformed gas to the fuel cell stack and water vapor generation for generating water vapor by absorbing heat released from the fuel cell stack during power generation And a water vapor supply line for supplying the water vapor to the upstream side of the reformer in the fuel gas supply line.
- the supply line is provided with a starter reformer downstream from the connection of the steam supply line, and the steam supply line is provided with a starter steam generator.
- the reformer and the start-up steam generator are characterized in that they are installed at positions facing the start-up heating means that operates at the start-up.
- the fuel cell stack is installed in an internal can together with the reformer, the steam generator, the start-up reformer, and the start-up steam generator, And a heat insulating material is disposed on the outer periphery of the inner can body, and in the inner can body, a plurality of the fuel cell stacks are arranged in a plan view, and a plurality of fuel cell stacks are arranged in the vertical direction.
- the fuel cell stack group includes a plurality of fuel cell stacks arranged in the vertical direction, and the reformer is disposed at a position sandwiched between the fuel cell stack groups. Yes.
- the starter reformer is interposed downstream of the reformer in the fuel gas supply line, and the starter steam generator is connected to the steam generator. It is interposed downstream of the water vapor generator in the supply line.
- the starting heating means is installed in the internal can body.
- the starter reformer is interposed in the fuel gas supply line, the starter steam generator is interposed in the steam supply line, and these are heated for starting. Since the starter reformer and the starter steam generator can be heated using the starter heating means even during start-up when the temperature of the entire apparatus is low, the steam is generated by the steam generator. Even if the fuel gas cannot be reformed by the reformer, the starter reformer generates steam by the starter steam generator by supplying the fuel gas to the fuel gas supply line. Can be modified. For this reason, this fuel gas supply line can supply fuel gas as it is without supplying hydrogen or nitrogen from the inlet at the time of start-up, and the entire apparatus is more than necessary by installing a hydrogen or nitrogen storage. Can be prevented from becoming large.
- the starting heating means and the electrode reaction are also performed at the time of starting.
- the temperature inside the internal can is efficiently raised by the released heat and the like, and the oxygen gas and the reformed gas can be heated, and the time until the start of power generation can be shortened.
- the fuel cell stack group includes a plurality of fuel cell stacks arranged in the vertical direction and the reformer is disposed at a position sandwiched between the fuel cell stack groups, the fuel cell Since the reformer is efficiently heated by heat release from the stack, the time from startup to the start of power generation is shortened, and the operating time of the heating means for startup is shortened. Can be prevented from being used.
- the reforming reaction in the reformer is an endothermic reaction, the temperature distribution in the inner can is obtained by installing the reformer at a position sandwiched between the fuel cell stacks where the temperature is highest in the inner can. It is possible to reduce the difference between the solid electrolyte layers and prevent the solid electrolyte layer from being damaged due to thermal distortion caused by the temperature difference.
- the start-up heating means for the start-up reformer instantly depends on the temperature change in the internal can body.
- the heating temperature can be adjusted.
- the startup steam generator is interposed downstream of the steam generator in the steam supply line, the startup steam generator is instantaneously heated.
- the heating temperature can be adjusted by the means. Therefore, the fuel cell can be started using the minimum energy without heating the reformed gas supplied to the fuel cell stack more than necessary.
- This starting heating means can efficiently heat the starting reformer and the starting steam generator by being installed in the internal can body.
- FIG. 1 is a plan view of a flat plate type solid oxide fuel cell according to the present invention.
- FIG. 2 is a view taken along the line II-II in FIG.
- FIG. 3 is a view taken along the line III-III in FIG.
- FIG. 4 is an explanatory diagram of a fuel gas supply line in a flat plate type solid oxide fuel cell according to the present invention.
- FIG. 5 is a partial explanatory diagram of the fuel cell stack 10.
- FIG. 6 is a plan view of the separator 2.
- FIG. 7A is an explanatory diagram of the activation air heater 51.
- FIG. 7B is an explanatory diagram of the activation air heater 51.
- Fuel cell stack group 10 Fuel cell stack 11 Solid electrolyte layer 12 Fuel electrode layer 13 Air electrode layer (oxidant electrode layer) Reference Signs List 16 Power generation cell 41 Steam generator 43a, 43b Startup steam generator 45 Reformer 46a, 46b Startup reformer 40 Fuel gas supply line 48 Fuel gas manifold 60 Steam supply line
- the fuel electrode layer 12 is disposed on one surface of the solid electrolyte layer 11 and the air electrode layer (oxidant electrode layer) 13 is disposed on the other surface.
- the fuel cell stack 10 is configured to have a substantially rectangular columnar shape as viewed from the outside, in which a plurality of the power generation cells 16 arranged are stacked via the separator 2.
- a fuel electrode current collector 14 is disposed between the fuel electrode layer 12 and the separator 2 of the power generation cell 16, and an air electrode current collector 15 is disposed between the air electrode layer 13 and the separator 2. Is arranged.
- the solid electrolyte layer 11 is formed in a disk shape from a stabilized zirconia (YSZ) or lanthanum gallate material (LaGaO 3 ) to which yttria is added, and the fuel electrode layer 12 is made of a metal such as Ni or Ni—YSZ.
- the air electrode layer 13 is formed in a circular shape with LaMnO 3 , LaCoO 3 or the like.
- the fuel electrode current collector 14 is formed in a disk shape with a sponge-like porous sintered metal plate such as Ni
- the air electrode current collector 15 is formed as a circle with a sponge-like porous sintered metal plate such as Ag. It is configured in a plate shape.
- the separator 2 is made of a substantially square plate made of stainless steel having a thickness of several millimeters, and is a center where the power generation cell 16 and the current collectors 14, 15 described above are stacked.
- the separator body 21 has a function of electrically connecting the power generation cells 16 via the current collectors 14 and 15 and supplying a reaction gas to the power generation cells 16. Is introduced from the edge of the separator 2 and ejected from the discharge port 2x at the center of the surface of the separator 2 facing the anode current collector 14, and the oxidant gas (air) is fed to the edge of the separator 2. And an oxidant gas passage 23 ejected from the discharge port 2y in the center of the surface of the separator 2 that faces the air electrode current collector 15 of the separator 2.
- Each separator arm 24, 25 has a structure in which it is flexible in the laminating direction as an elongated band extending at the opposite corner with a slight gap along the outer periphery of the separator body 21.
- a pair of gas holes 28x and 28y penetrating in the plate thickness direction are provided in the end portions 26 and 27 of the separator arms 24 and 25, respectively.
- One gas hole 28x communicates with the fuel gas passage 22 of the separator 2
- the other gas hole 28y communicates with the oxidant gas passage 23 of the separator 2, and these gas passages 22, 23 are connected to the gas holes 28x, 28y.
- the fuel gas and the oxidant gas are supplied to the surfaces of the electrodes 12 and 13 of the power generation cells 16 through the through holes.
- a fuel cell stack 10 having a substantially rectangular columnar shape in appearance is formed, which includes a fuel gas manifold 48 formed by the gas holes 28x and the manifold ring 29 and an air manifold 54 formed by the gas holes 28y and the manifold ring 29.
- the fuel cell stack 10 thus configured has a plurality of rows in the vertical and horizontal directions (in the present embodiment, in the central portion in the inner can body 3 constituted by the rectangular cylindrical side plate 3a, the top plate, and the bottom plate. 2 rows)
- a plurality of columns are arranged side by side, and the fuel cell stacks 10 are arranged in parallel with the side plate 3a surface with a gap between them, and the gantry 33 It is arranged in a state where it is placed on.
- a large number four in the present embodiment
- a plurality (four in the present embodiment) are also arranged in the vertical height direction.
- the fuel cell stack groups 1a to 1d constituted by a plurality of fuel cell stacks 10 arranged in the vertical height direction are arranged.
- a reformer 45 having a cross-shaped cross section is disposed in the gap between the stack groups 1a to 1d, and the reformer 45 is located between the uppermost fuel cell stacks 10 between the lowermost fuel cell stacks 10.
- the fuel cell stack 10 has a height that extends to between the fuel cell stacks 10.
- two fuel heat exchangers 44a and 44b made of a rectangular parallelepiped casing are disposed along one opposing side plate 3a of the inner can body 3, and these fuel heat exchangers 44a and 44b are respectively
- the two stack groups 1a and 1b or 1c and 1d are arranged so as to face each other.
- the fuel heat exchangers 44a and 44b are connected to a fuel pipe 39 having a fuel gas inlet on the outside of the internal can body 3, and discharged from the fuel heat exchangers 44a and 44b. Each side is connected to a reformer 45. For this reason, on the ceiling surface of the reformer 45, the end portions on the fuel heat exchangers 44a and 44b side of the blade portions 45a and 45b extending in the contact / separation direction from the fuel heat exchangers 44a and 44b, respectively, Fuel pipes 49 are connected, and the other ends of the fuel pipes 49 are connected to the upper portions of the fuel heat exchangers 44a and 44b, respectively.
- the outer periphery of the inner can body 3 is covered with a heat insulating material 31, and the four side plates 3 a are respectively activated for starting to dissipate heat toward the can body in the center portion in the width direction and the center portion in the vertical direction.
- Infrared burners 6a to 6d are installed with the back side embedded in the heat insulating material 31.
- These four infrared burners 6a to 6d are respectively made of a SUS inner box 61 formed in an elongated box shape and a porous ceramic attached to the front opening thereof, as shown in FIGS. 7A and 7B.
- a plate-making material combustion plate 66 and a supply pipe 67 for supplying combustion gas for burners connected to a gas inlet 63 formed on the back surface of the inner box 61 are formed.
- the inner box 61 has a SUS outer box 62 of the same shape that is slightly larger on the back surface thereof, and the inner box 61 and the outer box 62 are overlapped with flanges 61m and 62m provided at the respective peripheral edges. As a result, the air channel 69 is formed between the two.
- an air pipe 64 having an air introduction port outside the internal can body 3 is connected to the introduction port of the air flow channel 69 at one longitudinal end of the outer box 62, and the other end of the air flow channel 69 is It is connected to the introduction side of air heat exchangers 52a and 52b, which will be described later, via an air pipe 65.
- the inner box 61 functions as a mixed gas chamber for combustion filled with the mixed gas, and air is supplied from the air pipe 64 to the air flow path 69 at the time of activation.
- each of the infrared burners 6a to 6d and the outer box 62 constitute activation air heaters 51a to 51d, respectively.
- Each outer box 62 also functions as a cooling mechanism for the infrared burner 6.
- start-up steam generators 43a and 43b each having a rectangular parallelepiped enclosure are disposed.
- the start-up steam generators 43a and 43b overlap with the combustion plate 66 in a side view, particularly in the vertical direction of the steam generators 43a and 43b in this embodiment, so as to efficiently absorb the radiant heat from the combustion plate 66.
- the combustion plate 66 is disposed at the center.
- the start-up steam generators 43a and 43b are connected to the fuel pipe 39 through a steam pipe (not shown) on the discharge side, respectively, and a steam buffer tank 42 on the introduction side and a steam generator 41 on the upstream side, respectively. Are connected.
- two air heat exchangers 52a and 52b made of a rectangular parallelepiped casing are disposed along the other opposing side plate 3a of the inner can body 3, and these air heat exchangers 52a and 52b are respectively
- Two fuel cell stack groups 1b and 1c, or 1d and 1a are arranged so as to face each other.
- the other ends of the air pipes 56 connected to the upper portions of these air heat exchangers 52a and 52b are air buffer tanks 53a for supplying an oxidant gas to the fuel cell stack groups 1a and 1b or 1c and 1d, respectively. , 53b.
- air heat exchangers 52a and 52b are connected to the introduction side of the air buffer tanks 53a and 53b, respectively, and further, an air pipe 59 having an air inlet is connected to the outside of the internal can body 3. .
- start-up reformers 46a and 46b each having a rectangular parallelepiped enclosure are disposed between the air heat exchangers 52a and 52b and the combustion plates 66 of the infrared burners 6b and 6d.
- the start-up reformers 46a and 46b each overlap with the combustion plate 66 in a side view so as to efficiently absorb the radiant heat from the combustion plate 66, particularly in this embodiment, the start-up reformers 46a and 46b.
- the combustion plate 66 is disposed so as to be positioned at the center in the vertical direction.
- the lower ends of the start reformers 46a and 46b are connected to the other ends of fuel pipes (not shown) connected to the discharge ports at the lower portions of the reformers 45, respectively.
- a fuel buffer tank for supplying fuel gas to the fuel cell stack groups 1b and 1c or 1d and 1a, respectively, is connected to the other ends of the fuel pipes (not shown) connected to the upper discharge ports of the reformers 46a and 46b. 47a and 47b, respectively.
- a fuel gas supply line 40 is configured by fuel pipes such as a pipe 49 that supplies the reformed gas obtained by reforming the fuel gas to each fuel cell stack 10 in order.
- the steam generator 41, the steam buffer tank 42, and the startup steam generators 43a and 43b are connected in order from the upstream side to the downstream side, and the steam is supplied by the steam pipe for supplying the steam to the fuel gas supply line 40.
- Line 60 is configured.
- an air pipe 64 having an air inlet, an activation air heater 51a-d, an air heat exchanger 52a, 52b, and an air buffer tank 53a, 53b are connected in order from the upstream side to the downstream side,
- the start-up air supply line 50 is constituted by air pipes such as pipes 65 and 56 that supply air to each fuel cell stack 10.
- an air supply line 55 during operation is configured by the air pipe 59 having an air inlet and the air pipe connecting the air buffer tanks 53 a and 53 b and the fuel cell stack 10.
- the burner fuel gas is supplied to the supply pipe 67 and the infrared burners 6a to 6d are ignited.
- fuel gas is supplied from the inlet of the fuel pipe 39 to the fuel gas supply line 40, and external air is supplied from the inlet of the air pipe 64 to the startup air supply line 50, and water vapor
- the generator 41 is activated.
- the heat from the combustion plate 66 of the infrared burners 6a to 6d gradually raises the temperature of the combustion battery stack 10, and the temperature in the inner can 3 also rises.
- the water vapor supplied through the water vapor supply line 60 by the operation of the water vapor generator 41 is divided into two while being heated in the water vapor buffer tank 42 and supplied to the activation water vapor generators 43a and 43b.
- the starting steam generators 43a and 43b are sufficiently heated by the infrared burners 6a and 6c, supplied to the fuel gas supply line 40, and mixed with the fuel gas on the discharge side of the fuel pipe 39.
- the fuel gas supplied to the fuel gas supply line 40 is divided into two on the introduction side of the fuel pipe 39, and then supplied to the fuel heat exchangers 44a and 44b while being mixed with the water vapor supplied from the water vapor supply line 60, respectively. Then, it is indirectly heated by the temperature atmosphere in the inner can body 3 and then introduced into the reformer 45 through the fuel pipe 49 from the blade portions 45a and 45b.
- the fuel gas is directly reformed by radiant heat by the infrared burners 6b and 6d through two fuel pipes (not shown) in a state where the fuel gas is partially reformed in the reformer 45, respectively. , 46b, and then sufficiently reformed by the start-up reformers 46a, 46b to become reformed gas, which is then supplied to the fuel buffer tanks 47a, 47b. Then, the reformed gas is distributed and supplied from the fuel buffer tanks 47a and 47b to the fuel gas manifolds 48 of the fuel cell stack groups 1b and 1c or 1d and 1a.
- the fuel gas manifold 48 reaches the discharge port 2x through the fuel gas passage 22 of the separator 2, the fuel electrode current collector 14 is diffused and moved from the discharge port 2x, and the fuel electrode layer 12 is moved to the solid electrolyte layer 11 side. Move towards.
- the air supplied to the startup air supply line 50 is supplied from the air pipe 64 to the startup air heaters 51a to 51d and directly heated while cooling the infrared burners 6a to 6d.
- the two are combined and heated indirectly by the two air heat exchangers 52a and 52b, and then supplied to the air buffer tanks 53a and 53b.
- this air is distributed and supplied from the air buffer tanks 53a and 53b to the air manifolds 54 of the fuel cell stack groups 1a and 1b or 1c and 1d.
- the air manifold 54 reaches the discharge port 2y through the oxidant gas passage 23 of the separator 2 and diffuses and moves the air electrode current collector 15 from the discharge port 2y.
- Such an electrode reaction progresses slowly because the temperature of the fuel cell stack 10 is low in addition to the low air temperature and reformed gas temperature at the time of startup, but the temperature in the internal can 3 increases. To get faster. Therefore, at the time of power generation when the temperature in the internal can body 3 becomes high, the air supply is switched from the startup air supply line 50 to the operating air supply line 55, that is, from the air pipe 64 to the air pipe 59, and to the infrared ray. The operation of the burners 6a to 6d is stopped. Then, the air is divided into two in the air pipe 59 and supplied to the two air buffer tanks 53a and 53b.
- the air buffer tanks 53a, 53b are distributed and supplied to the air manifolds 54 of the fuel cell stack groups 1a and 1b, or 1c and 1d, and the reformer 45 It reacts in the vicinity of the interface between the reformed reformed gas and the fuel electrode layer 12 of the solid electrolyte layer 11.
- the reformer 45 and the steam buffer tank are used. Since it is sufficiently heated at 42, it becomes a reformed gas and reacts with oxide ions as described above.
- the infrared rays for the start-up reformers 46a and 46b are instantaneously matched with the temperature change in the internal can body 3.
- the heating temperature can be adjusted by the burners 6b and 6d.
- the heating temperature by the infrared burners 6a and 6c for the activation steam generators 43a and 43b can be instantaneously adjusted.
- the fuel cell can be started using the minimum energy without heating the reformed gas supplied to the battery more than necessary.
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Abstract
本発明の課題は、水素ガスなどの貯蔵庫を要せずとも、起動時に未改質の燃料ガスが燃料極に供給されることのない燃料電池を提供することである。かかる課題を解決するために、固体電解質層(11)の両面に燃料極層(12)と酸化剤極層(13)とが配置された発電セル(16)を、セパレータ(2)を介して積層した燃料電池スタック(10)と、このスタック(10)に改質ガスを供給する改質器(45)が介装された燃料ガス供給ライン(40)と、この燃料ガス供給ラインにおける改質器の上流側に水蒸気を上記供給する水蒸気発生器(41)が介装された水蒸気供給ライン(60)とを有し、かつ燃料ガス供給ラインにおける水蒸気供給ラインとの接続部の下流側に起動用改質器(46a)、(46b)を介装し、水蒸気供給ラインに起動用水蒸気発生器(43a)、(43b)を介装し、これらの起動用改質器および起動用水蒸気発生器を起動時に作動する起動用加熱手段(6a)~(6d)に臨む位置に設置した燃料電池とした。
Description
本発明は、固体電解質層の両面に燃料極層と空気極層とが配置された発電セルを備える固体酸化物形燃料電池に関するものである。
近年、燃料の有する化学エネルギーを直接電気エネルギーに変換する燃料電池は高効率でクリーンな発電装置として注目されている。この燃料電池は、酸化物イオン導電体から成る固体電解質層の両面に空気極層(カソード)と燃料極層(アノード)とが配置された発電セルを、セパレータを介して積層した燃料電池スタックを有している。
そして、発電時には、反応用ガスとして空気極層側に酸化剤ガス(酸素) が、また燃料極層側に燃料ガス(CH4等を含有する都市ガス)を改質器によって改質した改質ガス (H2、CO、CO2、H2O等) が供給される。これらの空気極層および燃料極層は、反応用ガスが固体電解質層との界面に到達することができるよう、何れも多孔質の層とされている。
これにより、発電セル内において、空気極層側に供給された酸素は、空気極層内の気孔を通って固体電解質層との界面近傍に到達し、この部分で空気極層から電子を受け取って酸化物イオン(O2-)にイオン化される。この酸化物イオンは、燃料極層に向かって固体電解質層内を拡散移動する。燃料極層との界面近傍に到達した酸化物イオンは、この部分で改質ガスと反応して反応生成物(H2O、CO2等)を生じ、燃料極層に電子を放出する。尚、電極反応で生じた電子は、別ルートの外部負荷にて起電力として取り出すことができる。
ところで、この燃料電池は、発電時には、燃料電池スタックの周囲が高温雰囲気になっているため、上記改質器が周りの熱を吸収することによって十分に燃料ガスを改質することができるものの、起動時には、改質器によって吸熱反応である改質を行うことができないため、未改質の燃料ガスが燃料極層に供給されてしまう。このように未改質の燃料ガスが燃料極層に供給されても、発電に寄与しないだけでなく、水素ガスなどの還元性ガスが供給されないために燃料極層が外部雰囲気の空気中の酸素などによって酸化され、これによって、燃料極層は、膨張収縮して、固体電解質層から剥がれてしまうなどの問題がある。
このため、起動時には、上記燃料ガスに代えて、窒素ガスや水素ガスを各燃料電池スタックの発電セルに供給して、燃料極層を少なくとも非酸化雰囲気、好ましくは還元雰囲気に保ち、かつ水素ガスと上記酸素との反応によって、電極反応を生じさせるべく、燃料電池は、一般的に、その装置内に窒素ガスや水素ガスの貯蔵庫を備えており(特許文献1参照)、これに伴って、装置全体が必要以上に大型になってしまっている。
そこで、これらの貯蔵庫を要せずとも、起動時に未改質の燃料ガスが燃料極に供給されることなく、効率的な作動が可能となる固体酸化物形燃料電池を提供することを課題とする。
すなわち、本発明に係る固体酸化物形燃料電池は、固体電解質層の一方の表面に燃料極層が配置されるととともに、他方の表面に空気極層が配置された発電セルを、セパレータを介して積層した燃料電池スタックと、燃料ガスが水蒸気とともに導入されて、発電時に上記燃料電池スタックから放出された熱を吸収することによって改質ガスを生成する改質器と、この改質器が介装されて、上記改質ガスを上記燃料電池スタックに供給する燃料ガス供給ラインと、水が導入されて、発電時に上記燃料電池スタックから放出された熱を吸収することによって水蒸気を生成する水蒸気発生器と、この水蒸気発生器が介装されて、上記水蒸気を上記燃料ガス供給ラインにおける上記改質器の上流側に供給する水蒸気供給ラインとを有し、上記燃料ガス供給ラインには、上記水蒸気供給ラインの接続部より下流側に起動用改質器が介装されるとともに、上記水蒸気供給ラインには、起動用水蒸気発生器が介装され、かつこれらの起動用改質器および起動用水蒸気発生器は、起動時に作動する起動用加熱手段に臨む位置に設置されていることを特徴としている。
また、上記固体酸化物形燃料電池においては、例えば、上記燃料電池スタックが上記改質器、上記水蒸気発生器、上記起動用改質器および上記起動用水蒸気発生器とともに内部缶体内に設置され、かつこの内部缶体の外周に断熱材が配設されており、上記内部缶体内には、上記燃料電池スタックが平面的に複数配置されるとともに、上下方向に向けて複数配置されることにより、これら上下方向に向けて配置された複数の燃料電池スタックによって構成される燃料電池スタック群を複数有しており、上記改質器が、これら燃料電池スタック群に挟まれた位置に配設されている。
また、上記固体酸化物形燃料電池においては、例えば、上記起動用改質器が上記燃料ガス供給ラインにおける上記改質器の下流側に介装されるとともに、上記起動用水蒸気発生器が上記水蒸気供給ラインにおける上記水蒸気発生器の下流側に介装されている。
また、上記固体酸化物形燃料電池においては、例えば、上記起動用加熱手段が上記内部缶体に設置されている。
本発明に係る固体酸化物形燃料電池によれば、燃料ガス供給ラインに起動用改質器を介装するとともに、水蒸気供給ラインに起動用水蒸気発生器を介装し、かつこれらを起動用加熱手段に臨む位置に設置したため、装置全体の温度が低い起動時にも起動用加熱手段を用いて起動用改質器と起動用水蒸気発生器とを加熱することができることから、水蒸気発生器によって水蒸気を生成させて改質器によって燃料ガスを改質することができなくても、燃料ガスを燃料ガス供給ラインに供給することによって、起動用水蒸気発生器によって水蒸気を生成して、起動用改質器によって改質することができる。
このため、この燃料ガス供給ラインには、起動時に導入口から水素や窒素を供給することなく、燃料ガスをそのまま供給することができ、水素や窒素の貯蔵庫を設置することによって装置全体が必要以上に大型化することを防止できる。
このため、この燃料ガス供給ラインには、起動時に導入口から水素や窒素を供給することなく、燃料ガスをそのまま供給することができ、水素や窒素の貯蔵庫を設置することによって装置全体が必要以上に大型化することを防止できる。
さらに、燃料電池スタックが起動用改質器などとともに内部缶体内に設置され、かつ内部缶体の外周に断熱材が配設されている場合には、起動時にも起動用加熱手段や電極反応により放出される熱などによって内部缶体内の温度が効率的に昇温して、酸素ガスや改質ガスも加熱でき、発電開始までの時間を短くすることができる。
また、上下方向に向けて配置された複数の燃料電池スタックにより構成される燃料電池スタック群を有し、これら燃料電池スタック群に挟まれた位置に改質器を配置した場合には、燃料電池スタックからの放熱によって効率的に改質器が加熱されることから、起動から発電開始までの時間を短縮して、起動用加熱手段の作動時間を短くすることにより、燃料電池の起動に必要以上のエネルギーが使用されてしまうことを防止できる。加えて、改質器における改質反応が吸熱反応であるため、内部缶体内で最も温度が高くなる燃料電池スタックに挟まれた位置に改質器を設置することにより、内部缶体内の温度分布の差を少なくすることができ、温度差によって熱ひずみが生じることによる固体電解質層の破損なども予防することができる。
また、上下方向に向けて配置された複数の燃料電池スタックにより構成される燃料電池スタック群を有し、これら燃料電池スタック群に挟まれた位置に改質器を配置した場合には、燃料電池スタックからの放熱によって効率的に改質器が加熱されることから、起動から発電開始までの時間を短縮して、起動用加熱手段の作動時間を短くすることにより、燃料電池の起動に必要以上のエネルギーが使用されてしまうことを防止できる。加えて、改質器における改質反応が吸熱反応であるため、内部缶体内で最も温度が高くなる燃料電池スタックに挟まれた位置に改質器を設置することにより、内部缶体内の温度分布の差を少なくすることができ、温度差によって熱ひずみが生じることによる固体電解質層の破損なども予防することができる。
また、起動用改質器を燃料ガス供給ラインにおける改質器の下流側に介装した場合には、内部缶体内の温度変化にあわせて、瞬時に起動用改質器に対する起動用加熱手段による加熱温度の調整を行うことができ、同様に、起動用水蒸気発生器を水蒸気供給ラインにおける水蒸気発生器の下流側に介装している場合には、瞬時に起動用水蒸気発生器に対する起動用加熱手段による加熱温度の調整を行うことができる。したがって、燃料電池スタックに供給される改質ガスを必要以上に加熱せずに、必要最低限のエネルギーを使用して燃料電池を起動させることができる。
この起動用加熱手段は、内部缶体に設置することによって、効率的に起動用改質器や起動用水蒸気発生器を加熱することができる。
この起動用加熱手段は、内部缶体に設置することによって、効率的に起動用改質器や起動用水蒸気発生器を加熱することができる。
1a~1d 燃料電池スタック群
10 燃料電池スタック
11 固体電解質層
12 燃料極層
13 空気極層(酸化剤極層)
16 発電セル
41 水蒸気発生器
43a、43b 起動用水蒸気発生器
45 改質器
46a、46b 起動用改質器
40 燃料ガス供給ライン
48 燃料ガスマニホールド
60 水蒸気供給ライン
10 燃料電池スタック
11 固体電解質層
12 燃料極層
13 空気極層(酸化剤極層)
16 発電セル
41 水蒸気発生器
43a、43b 起動用水蒸気発生器
45 改質器
46a、46b 起動用改質器
40 燃料ガス供給ライン
48 燃料ガスマニホールド
60 水蒸気供給ライン
以下、本発明に係る平板積層型の固体酸化物形燃料電池の実施形態を、図1~図7Bを用いて説明する。
本実施形態に係る燃料電池は、図5に示すように、固体電解質層11の一方の面に燃料極層12が配置されるとともに、他方の面に空気極層(酸化剤極層)13が配置された発電セル16を、セパレータ2を介して複数積層した外観視略矩形柱状の燃料電池スタック10を有して構成されている。
また、発電セル16の燃料極層12とセパレータ2との間には、燃料極集電体14が配置されるとともに、空気極層13とセパレータ2との間には、空気極集電体15が配置されている。
また、発電セル16の燃料極層12とセパレータ2との間には、燃料極集電体14が配置されるとともに、空気極層13とセパレータ2との間には、空気極集電体15が配置されている。
ここで、この固体電解質層11は、イットリアを添加した安定化ジルコニア(YSZ)あるいはランタンガレート材料(LaGaO3)等で円板状に構成され、燃料極層12はNi等の金属あるいはNi-YSZ等のサーメットで円状に形成され、空気極層13はLaMnO3、LaCoO3等で円状に形成されている。また、燃料極集電体14はNi等のスポンジ状の多孔質焼結金属板で円板状に構成され、空気極集電体15はAg等のスポンジ状の多孔質焼結金属板で円板状に構成されている。
さらに、セパレータ2は、図6に示すように、厚さ数mmの略方形状のステンレス製の板材で構成されており、上述した発電セル16、各集電体14、15が積層される中央のセパレータ本体21と、このセパレータ本体21より面方向に延設されて、当セパレータ本体21の対向縁部を2箇所で支持する一対のセパレータアーム24、25とで構成されている。
そして、セパレータ本体21は、集電体14、15を介して発電セル16間を電気的に接続すると共に、発電セル16に対して反応用ガスを供給する機能を有し、その内部に燃料ガスをセパレータ2の縁部から導入してセパレータ2の燃料極集電体14に対向する面の中央部の吐出口2xから噴出させる燃料ガス通路22と、酸化剤ガス(空気)をセパレータ2の縁部から導入してセパレータ2の空気極集電体15に対向する面の中央部の吐出口2yから噴出させる酸化剤ガス通路23とを有する。
また、各セパレータアーム24、25は、それぞれセパレータ本体21の外周辺に沿って僅かな隙間を持って対向角隅部に延設される細長帯状として積層方向に可撓性を持たせた構造とされると共に、これらセパレータアーム24、25の端部26、27に板厚方向に貫通する一対のガス孔28x、28yが設けてある。
一方のガス孔28xはセパレータ2の燃料ガス通路22に連通し、他方のガス孔28yはセパレータ2の酸化剤ガス通路23に連通し、各々のガス孔28x、28yからこれらのガス通路22、23を通して各発電セル16の各電極12、13面に燃料ガスや酸化剤ガスを供給するようになっている。
一方のガス孔28xはセパレータ2の燃料ガス通路22に連通し、他方のガス孔28yはセパレータ2の酸化剤ガス通路23に連通し、各々のガス孔28x、28yからこれらのガス通路22、23を通して各発電セル16の各電極12、13面に燃料ガスや酸化剤ガスを供給するようになっている。
そして、各セパレータ2の本体21間にそれぞれ発電セル16および集電体14、15を介在させるとともに、各セパレータ2のガス孔28x、28y間に各々絶縁性のマニホールドリング29を介在させることによって、ガス孔28xおよびマニホールドリング29によって構成された燃料ガスマニホールド48と、ガス孔28yおよびマニホールドリング29によって構成された空気マニホールド54とを有する外観視略矩形柱状の燃料電池スタック10が構成される。
このようにして構成された燃料電池スタック10は、矩形筒状の側板3aと天板と底板とによって構成された内部缶体3内の中央部に、縦横方向に複数行(本実施形態においては2行)複数列(本実施形態においては2列)に並べて多数配置されるとともに、各燃料電池スタック10が外周面を側板3a面と平行に、かつ互いの間に隙間を空けて、架台33に載置された状態で配置される。これにより、平面的に多数(本実施形態においては4個)配置され、さらに、上下高さ方向にも複数(本実施形態においては4個)配置されることによって、内部缶体3内には、上下高さ方向に向けて配置された複数の燃料電池スタック10によって構成される燃料電池スタック群1a~1dが配置されている。
そして、これらのスタック群1a~1dの隙間には、横断面十字状の改質器45が配置されており、この改質器45は、最上段の燃料電池スタック10同士の間から最下段の燃料電池スタック10同士の間まで延在する高さを有している。
一方、内部缶体3の一方の対向側板3aに沿って、直方体状の筺体からなる2つの燃料熱交換器44a、44bが配設されており、これらの燃料熱交換器44a、44bは、それぞれ2つのスタック群1aおよび1b、または1cおよび1dに対向するように配設されている。そして、これらの燃料熱交換器44a、44bの導入側には、それぞれ内部缶体3の外部に燃料ガスの導入口を有する燃料配管39が接続されるとともに、燃料熱交換器44a、44bの排出側は、それぞれ改質器45に接続されている。
このため、改質器45の天井面には、燃料熱交換器44a、44bから接離方向に延在している翼部45a、45bの燃料熱交換器44a、44b側の端部に、それぞれ燃料配管49が接続されており、これら燃料配管49の他端部がそれぞれ燃料熱交換器44a、44bの上部に接続されている。
一方、内部缶体3の一方の対向側板3aに沿って、直方体状の筺体からなる2つの燃料熱交換器44a、44bが配設されており、これらの燃料熱交換器44a、44bは、それぞれ2つのスタック群1aおよび1b、または1cおよび1dに対向するように配設されている。そして、これらの燃料熱交換器44a、44bの導入側には、それぞれ内部缶体3の外部に燃料ガスの導入口を有する燃料配管39が接続されるとともに、燃料熱交換器44a、44bの排出側は、それぞれ改質器45に接続されている。
このため、改質器45の天井面には、燃料熱交換器44a、44bから接離方向に延在している翼部45a、45bの燃料熱交換器44a、44b側の端部に、それぞれ燃料配管49が接続されており、これら燃料配管49の他端部がそれぞれ燃料熱交換器44a、44bの上部に接続されている。
また、内部缶体3は、外周が断熱材31によって覆われており、4枚の側板3aには、それぞれ幅方向中央部、かつ上下方向中央部に、缶体内に向けて放熱する起動用の赤外線バーナ6a~6dが背面側を断熱材31に埋設した状態で設置されている。
そして、これら4基の赤外線バーナ6a~6dは、各々図7Aおよび図7Bに示すように、細長箱形に形成されたSUS製の内箱61と、その前面開口部に取り付けられた多孔質セラミックス製板材の燃焼プレート66と、内箱61の背面部に形成されたガス導入口63に接続されたバーナ用燃焼ガスを供給する供給配管67とによって構成されている。この内箱61は、その背面部に一回り大きい同形状のSUS製の外箱62が重ねられるとともに、これら内箱61と外箱62は、それぞれの周縁部に設けたフランジ61m、62mが重なり合って一体的に固定されることにより、両者の間に空気流路69が形成されている。
そして、これら4基の赤外線バーナ6a~6dは、各々図7Aおよび図7Bに示すように、細長箱形に形成されたSUS製の内箱61と、その前面開口部に取り付けられた多孔質セラミックス製板材の燃焼プレート66と、内箱61の背面部に形成されたガス導入口63に接続されたバーナ用燃焼ガスを供給する供給配管67とによって構成されている。この内箱61は、その背面部に一回り大きい同形状のSUS製の外箱62が重ねられるとともに、これら内箱61と外箱62は、それぞれの周縁部に設けたフランジ61m、62mが重なり合って一体的に固定されることにより、両者の間に空気流路69が形成されている。
加えて、外箱62の長手一端部における空気流路69の導入口には、内部缶体3外部に空気導入口を有する空気配管64が接続され、かつ空気流路69の他端部は、空気配管65を介して後述の空気熱交換器52a、52bの導入側に接続されている。
これによって、この供給配管67から混合ガスが供給されることにより、内箱61は混合ガスが充満した燃焼用の混合ガス室として機能するとともに、起動時に空気配管64から空気流路69に空気が供給されることにより、空気流路69の空気が加熱されることから、各赤外線バーナ6a~6dと外箱62とによってそれぞれ起動用空気加熱器51a~51dが構成される。また、各外箱62は、それぞれ赤外線バーナ6の冷却機構としても機能する。
これによって、この供給配管67から混合ガスが供給されることにより、内箱61は混合ガスが充満した燃焼用の混合ガス室として機能するとともに、起動時に空気配管64から空気流路69に空気が供給されることにより、空気流路69の空気が加熱されることから、各赤外線バーナ6a~6dと外箱62とによってそれぞれ起動用空気加熱器51a~51dが構成される。また、各外箱62は、それぞれ赤外線バーナ6の冷却機構としても機能する。
そして、この赤外線バーナ6a、6cの燃焼プレート66と、上記燃料熱交換器44a、44bとの間には、直方体状の筺体からなる起動用水蒸気発生器43a、43bが配設されており、この起動用水蒸気発生器43a、43bは、燃焼プレート66からの輻射熱を効率的に吸収すべく、側面視において燃焼プレート66と重なる位置、特に、本実施形態においては水蒸気発生器43a、43bの上下方向中央部に燃焼プレート66が位置するように配置されている。
そして、この起動用水蒸気発生器43a、43bは、それぞれ排出側が図示されない水蒸気配管を介して燃料配管39に接続されているとともに、それぞれ導入側に水蒸気バッファタンク42がその上流側に水蒸気発生器41を配して接続されている。
そして、この起動用水蒸気発生器43a、43bは、それぞれ排出側が図示されない水蒸気配管を介して燃料配管39に接続されているとともに、それぞれ導入側に水蒸気バッファタンク42がその上流側に水蒸気発生器41を配して接続されている。
他方、内部缶体3の他方の対向側板3aに沿って、直方体状の筺体からなる2つの空気熱交換器52a、52bが配設されており、これらの空気熱交換器52a、52bは、それぞれ2つの燃料電池スタック群1bおよび1c、または1dおよび1aに対向するように配設されている。そして、これらの空気熱交換器52a、52bの上部に接続された空気配管56の他端部は、それぞれ燃料電池スタック群1aおよび1b、または1cおよび1dに酸化剤ガスを供給する空気バッファタンク53a、53bに接続されている。従って、空気バッファタンク53a、53bの導入側には、各々空気熱交換器52a、52bが接続され、さらに、内部缶体3の外部に空気の導入口を有する空気配管59がそれぞれ接続されている。
また、各空気熱交換器52a、52bと、赤外線バーナ6b、6dの燃焼プレート66との間には、それぞれ直方体状の筺体からなる起動用改質器46a、46bが配設されており、各起動用改質器46a、46bは、それぞれ燃焼プレート66からの輻射熱を効率的に吸収すべく、側面視において燃焼プレート66と重なる位置、特に、本実施形態においては起動用改質器46a、46bの上下方向中央部に燃焼プレート66が位置するように配置されている。そして、各起動用改質器46a、46bの下部には、各々改質器45の下部の排出口に接続された燃料配管(図示を略す)の他端部が接続されており、各起動用改質器46a、46bの上部の排出口に接続された燃料配管(図示を略す)の他端部は、それぞれ燃料電池スタック群1bおよび1c、または1dおよび1aに燃料ガスを供給する燃料バッファタンク47a、47bにそれぞれ接続されている。
これにより、燃料ガスの導入口を有する燃料配管39と、燃料熱交換器44a、44b、改質器45、起動用改質器46a、46bおよび燃料バッファタンク47a、47bを上流側から下流側に向けて順に接続して、各燃料電池スタック10に燃料ガスを改質した改質ガスを供給する配管49などの燃料配管とによって燃料ガス供給ライン40が構成されている。また、上流側から下流側に向けて、水蒸気発生器41、水蒸気バッファタンク42および起動用水蒸気発生器43a、43bを順に接続して、燃料ガス供給ライン40に水蒸気を供給する水蒸気配管によって水蒸気供給ライン60が構成されている。
他方、空気の導入口を有する空気配管64と、起動用空気加熱器51a~d、空気熱交換器52a、52bおよび空気バッファタンク53a、53bを上流側から下流側に向けて順に接続して、空気を各燃料電池スタック10に供給する配管65、56などの空気配管とによって起動時空気供給ライン50が構成されている。また、空気の導入口を有する空気配管59と、空気バッファタンク53a、53bおよび燃料電池スタック10を接続する空気配管とによって運転時空気供給ライン55が構成されている。
他方、空気の導入口を有する空気配管64と、起動用空気加熱器51a~d、空気熱交換器52a、52bおよび空気バッファタンク53a、53bを上流側から下流側に向けて順に接続して、空気を各燃料電池スタック10に供給する配管65、56などの空気配管とによって起動時空気供給ライン50が構成されている。また、空気の導入口を有する空気配管59と、空気バッファタンク53a、53bおよび燃料電池スタック10を接続する空気配管とによって運転時空気供給ライン55が構成されている。
次いで、上記固体酸化物形燃料電池の作用について説明する。
燃料電池を起動する際に、まず、供給配管67にバーナ燃料ガスを供給して、赤外線バーナ6a~6dを点火する。これと並行して、燃料ガスを、燃料配管39の導入口から燃料ガス供給ライン40に供給するとともに、外部空気を、空気配管64の導入口から起動時空気供給ライン50に供給し、かつ水蒸気発生器41を作動させる。
燃料電池を起動する際に、まず、供給配管67にバーナ燃料ガスを供給して、赤外線バーナ6a~6dを点火する。これと並行して、燃料ガスを、燃料配管39の導入口から燃料ガス供給ライン40に供給するとともに、外部空気を、空気配管64の導入口から起動時空気供給ライン50に供給し、かつ水蒸気発生器41を作動させる。
すると、赤外線バーナ6a~6dの燃焼プレート66からの放熱により、漸次燃焼電池スタック10が昇温するとともに、内部缶体3内の温度も上昇する。それと同時に、水蒸気発生器41の作動により水蒸気供給ライン60を通じて供給される水蒸気は、水蒸気バッファタンク42で加熱されつつ二分されて、起動用水蒸気発生器43a、43bに供給される。次いで、この起動用水蒸気発生器43a、43bにおいて赤外線バーナ6a、6cによって十分に加熱されて燃料ガス供給ライン40に供給されて、燃料配管39の排出側において燃料ガスと混合される。
一方、燃料ガス供給ライン40に供給された燃料ガスは、燃料配管39の導入側において二分された後に、それぞれ水蒸気供給ライン60から供給された水蒸気と混合されつつ燃料熱交換器44a、44bに供給されて、内部缶体3内の温度雰囲気によって間接的に加熱され、次いで燃料配管49を通じて翼部45aと45bとからそれぞれ改質器45に導入される。
一方、燃料ガス供給ライン40に供給された燃料ガスは、燃料配管39の導入側において二分された後に、それぞれ水蒸気供給ライン60から供給された水蒸気と混合されつつ燃料熱交換器44a、44bに供給されて、内部缶体3内の温度雰囲気によって間接的に加熱され、次いで燃料配管49を通じて翼部45aと45bとからそれぞれ改質器45に導入される。
これにより、燃料ガスは、改質器45において一部改質された状態で図示されない2本の燃料配管を通じて、それぞれ赤外線バーナ6b、6dによって直接的に輻射熱で加熱される起動用改質器46a、46bに供給され、次いで、起動用改質器46a、46bによって十分に改質されて改質ガスとなって燃料バッファタンク47a、47bに供給される。すると、この改質ガスは、燃料バッファタンク47a、47bから燃料電池スタック群1bおよび1c、または1dおよび1aの各燃料電池スタック10の燃料ガスマニホールド48に分散供給される。そして、燃料ガスマニホールド48からセパレータ2の燃料ガス通路22を通じて吐出口2xに至り、この吐出口2xから燃料極集電体14を拡散移動し、さらに、燃料極層12を固体電解質層11側に向けて移動する。
他方、上記起動時空気供給ライン50に供給された空気は、空気配管64から各起動用空気加熱器51a~51dに供給されて、赤外線バーナ6a~6dを冷却しつつ直接的に加熱された後に合流して、2基の空気熱交換器52a、52bによって間接的に加熱され、その後、空気バッファタンク53a、53bに供給される。
すると、この空気は、空気バッファタンク53a、53bから燃料電池スタック群1aおよび1b、または1cおよび1dの各燃料電池スタック10の空気マニホールド54に分散供給される。そして、空気マニホールド54からセパレータ2の酸化剤ガス通路23を通じて吐出口2yに至り、この吐出口2yから空気極集電体15を拡散移動し、さらに、空気極層13において空気中の酸素が電子を受け取って酸化物イオンとなる。この酸化物イオンは、燃料極層12に向かって固体電解質層11内を拡散移動し、これによって、燃料極層12との界面近傍に到達した酸化物イオンは、この部分で改質ガスと反応して水蒸気などの反応生成物を生じ、燃料極層12に電子を放出する。
すると、この空気は、空気バッファタンク53a、53bから燃料電池スタック群1aおよび1b、または1cおよび1dの各燃料電池スタック10の空気マニホールド54に分散供給される。そして、空気マニホールド54からセパレータ2の酸化剤ガス通路23を通じて吐出口2yに至り、この吐出口2yから空気極集電体15を拡散移動し、さらに、空気極層13において空気中の酸素が電子を受け取って酸化物イオンとなる。この酸化物イオンは、燃料極層12に向かって固体電解質層11内を拡散移動し、これによって、燃料極層12との界面近傍に到達した酸化物イオンは、この部分で改質ガスと反応して水蒸気などの反応生成物を生じ、燃料極層12に電子を放出する。
このような電極反応は、起動時では空気温度や改質ガス温度が低いことに加えて、燃料電池スタック10の温度も低いために進行が遅くなるものの、内部缶体3内の温度が高くなるに連れて速くなる。
そこで、内部缶体3内の温度が高くなった発電時には、上記空気の供給を起動時空気供給ライン50から運転時空気供給ライン55に、すなわち、空気配管64から空気配管59に切り換えるとともに、赤外線バーナ6a~6dの作動を停止する。
すると、上記空気は、空気配管59において二分されて、2基の空気バッファタンク53a、53bに供給される。次いで、起動時と同様に、空気バッファタンク53a、53bから燃料電池スタック群1aおよび1b、または1cおよび1dの各燃料電池スタック10の空気マニホールド54に分散供給されて、改質器45によって十分に改質された改質ガスと固体電解質層11の燃料極層12との界面近傍で反応する。
その際、燃料ガスは、赤外線バーナ6a~6dの作動停止によって起動用水蒸気発生器43a、43bや起動用改質器46a、46bにおいて充分に加熱されなくても、改質器45や水蒸気バッファタンク42において充分に加熱されることから、改質ガスとなって上述のように酸化物イオンと反応する。
そこで、内部缶体3内の温度が高くなった発電時には、上記空気の供給を起動時空気供給ライン50から運転時空気供給ライン55に、すなわち、空気配管64から空気配管59に切り換えるとともに、赤外線バーナ6a~6dの作動を停止する。
すると、上記空気は、空気配管59において二分されて、2基の空気バッファタンク53a、53bに供給される。次いで、起動時と同様に、空気バッファタンク53a、53bから燃料電池スタック群1aおよび1b、または1cおよび1dの各燃料電池スタック10の空気マニホールド54に分散供給されて、改質器45によって十分に改質された改質ガスと固体電解質層11の燃料極層12との界面近傍で反応する。
その際、燃料ガスは、赤外線バーナ6a~6dの作動停止によって起動用水蒸気発生器43a、43bや起動用改質器46a、46bにおいて充分に加熱されなくても、改質器45や水蒸気バッファタンク42において充分に加熱されることから、改質ガスとなって上述のように酸化物イオンと反応する。
本実施形態の固体酸化物形燃料電池によれば、燃料ガス供給ライン40に起動用改質器46a、46bを介装し、水蒸気供給ライン60に起動用水蒸気発生器43a、43bを介装し、かつこれらを赤外線バーナ6a~6dに臨む位置に設置したため、装置全体の温度が低い起動時にもバーナ6a~6dを用いて起動用改質器46a、46bと起動用水蒸気発生器43a、bとを加熱することができる。このため、水蒸気発生器41によって水蒸気が生成されず、改質器45によって燃料ガスが改質されなくても、燃料ガス供給ライン40の導入口に燃料ガスを供給することによって、起動用水蒸気発生器43a、43bを用いて水蒸気を生成して、起動用改質器46a、46bによって燃料ガスを改質することができる。
このため、この燃料ガス供給ライン40には、起動時に導入口から水素や窒素を供給することなく、燃料ガスをそのまま供給することができ、水素や窒素の貯蔵庫を設置することによって装置全体が必要以上に大型化することを防止できる。
このため、この燃料ガス供給ライン40には、起動時に導入口から水素や窒素を供給することなく、燃料ガスをそのまま供給することができ、水素や窒素の貯蔵庫を設置することによって装置全体が必要以上に大型化することを防止できる。
また、この起動用改質器46a、46bを改質器45の下流側に設置しているため、内部缶体3内の温度変化にあわせて、瞬時に起動用改質器46a、46bに対する赤外線バーナ6b、6dによる加熱温度の調整を行うことができ、同様に、瞬時に起動用水蒸気発生器43a、43bに対する赤外線バーナ6a、6cによる加熱温度の調整を行うことができ、各燃料電池スタタック10に供給される改質ガスを必要以上に加熱せずに、必要最低限のエネルギーを使用して燃料電池を起動させることができる。
以上のように、本発明によれば、水素ガスなどの貯蔵庫を要せずとも、起動時に未改質の燃料ガスが燃料極に供給されることなく、効率的な作動が可能となる固体酸化物形燃料電池を提供することができる。
Claims (4)
- 固体電解質層の一方の表面に燃料極層が配置されるととともに、他方の表面に酸化剤極層が配置された発電セルを、セパレータを介して積層した燃料電池スタックと、
燃料ガスが水蒸気とともに導入されて、発電時に上記燃料電池スタックから放出された熱を吸収することによって改質ガスを生成する改質器と、
この改質器が介装されて、上記改質ガスを上記燃料電池スタックに供給する燃料ガス供給ラインと、
水が導入されて、発電時に上記燃料電池スタックから放出された熱を吸収することによって水蒸気を生成する水蒸気発生器と、
この水蒸気発生器が介装されて、上記水蒸気を上記燃料ガス供給ラインにおける上記改質器の上流側に供給する水蒸気供給ラインとを有し、
上記燃料ガス供給ラインには、上記水蒸気供給ラインの接続部より下流側に起動用改質器が介装されるとともに、上記水蒸気供給ラインには、起動用水蒸気発生器が介装され、かつこれらの起動用改質器および起動用水蒸気発生器は、起動時に作動する起動用加熱手段に臨む位置に設置されていることを特徴とする固体酸化物形燃料電池。 - 上記燃料電池スタックは、上記改質器、上記水蒸気発生器、上記起動用改質器および上記起動用水蒸気発生器とともに内部缶体内に設置され、かつこの内部缶体の外周に断熱材が配設されており、
上記内部缶体内には、上記燃料電池スタックが平面的に複数配置されるとともに、上下方向に向けて複数配置されることにより、これら上下方向に向けて配置された複数の燃料電池スタックによって構成される燃料電池スタック群を複数有しており、
上記改質器は、これら燃料電池スタック群に挟まれた位置に配設されていることを特徴とする請求項1に記載の固体酸化物形燃料電池。 - 上記起動用改質器は、上記燃料ガス供給ラインにおける上記改質器の下流側に介装されるとともに、上記起動用水蒸気発生器は、上記水蒸気供給ラインにおける上記水蒸気発生器の下流側に介装されていることを特徴とする請求項1に記載の固体酸化物形燃料電池。
- 上記起動用加熱手段は、上記内部缶体に設置されていることを特徴とする請求項1に記載の固体酸化物形燃料電池。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (2)
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|---|---|---|---|---|
| WO2012132635A1 (ja) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 株式会社村田製作所 | 燃料電池モジュール |
| US10665848B2 (en) | 2015-01-05 | 2020-05-26 | Cps Technology Holdings Llc | Battery module bus bar carrier having guide extensions system and method |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003002607A (ja) * | 2001-06-14 | 2003-01-08 | Nissan Motor Co Ltd | 燃料改質システム |
| JP2005166439A (ja) * | 2003-12-02 | 2005-06-23 | Tokyo Gas Co Ltd | 燃料電池システムと、その起動方法 |
| JP2006278074A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 固体酸化物形燃料電池システム及びその起動方法 |
| JP2007073358A (ja) * | 2005-09-07 | 2007-03-22 | Mitsubishi Materials Corp | 燃料熱交換器および燃料電池 |
| JP2007157479A (ja) * | 2005-12-05 | 2007-06-21 | Mitsubishi Materials Corp | 燃料電池 |
| JP2008218277A (ja) * | 2007-03-06 | 2008-09-18 | Mitsubishi Materials Corp | 燃料電池 |
| JP2008226705A (ja) * | 2007-03-14 | 2008-09-25 | Mitsubishi Materials Corp | 燃料改質器および燃料電池 |
| JP2008251237A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Mitsubishi Materials Corp | 燃料電池 |
-
2008
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2009
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Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003002607A (ja) * | 2001-06-14 | 2003-01-08 | Nissan Motor Co Ltd | 燃料改質システム |
| JP2005166439A (ja) * | 2003-12-02 | 2005-06-23 | Tokyo Gas Co Ltd | 燃料電池システムと、その起動方法 |
| JP2006278074A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 固体酸化物形燃料電池システム及びその起動方法 |
| JP2007073358A (ja) * | 2005-09-07 | 2007-03-22 | Mitsubishi Materials Corp | 燃料熱交換器および燃料電池 |
| JP2007157479A (ja) * | 2005-12-05 | 2007-06-21 | Mitsubishi Materials Corp | 燃料電池 |
| JP2008218277A (ja) * | 2007-03-06 | 2008-09-18 | Mitsubishi Materials Corp | 燃料電池 |
| JP2008226705A (ja) * | 2007-03-14 | 2008-09-25 | Mitsubishi Materials Corp | 燃料改質器および燃料電池 |
| JP2008251237A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Mitsubishi Materials Corp | 燃料電池 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120186557A1 (en) * | 2011-01-24 | 2012-07-26 | Jenkins Walter P | Apparatus, system, and method for vaporizing fuel mixture |
| US10648430B2 (en) * | 2011-01-24 | 2020-05-12 | Walter P. Jenkins | Apparatus, system, and method for vaporizing fuel mixture |
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