[go: up one dir, main page]

WO2009110434A1 - 硬化性組成物、およびカラーフィルタ - Google Patents

硬化性組成物、およびカラーフィルタ Download PDF

Info

Publication number
WO2009110434A1
WO2009110434A1 PCT/JP2009/053888 JP2009053888W WO2009110434A1 WO 2009110434 A1 WO2009110434 A1 WO 2009110434A1 JP 2009053888 W JP2009053888 W JP 2009053888W WO 2009110434 A1 WO2009110434 A1 WO 2009110434A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
pigment
carbon atoms
curable composition
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2009/053888
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
秀之 中村
秀夫 池田
洋一 根本
孝太郎 岡部
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Priority to CN200980107350.5A priority Critical patent/CN101959923B/zh
Publication of WO2009110434A1 publication Critical patent/WO2009110434A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
    • C08G59/3218—Carbocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/686—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C08L63/04—Epoxynovolacs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3445—Five-membered rings

Definitions

  • the present invention relates to a curable composition, and specifically relates to a curable composition that can be suitably used for producing a color filter, and a color filter using the same.
  • a liquid crystal display device is manufactured by separately manufacturing a color filter substrate and a TFT (Thin-Film-Transistor) substrate and attaching them with a liquid crystal sandwiched therebetween.
  • the color filter substrate is coated with an alignment film such as polyimide for aligning the liquid crystal on the colored layer.
  • the colored layer is required to have resistance to a highly polar solvent such as NMP (N-methyl-pyrrolidone) contained in the polyimide resin.
  • NMP N-methyl-pyrrolidone
  • a resin film (hereinafter sometimes referred to as “overcoat layer”) may be used as a planarizing film on the surface of the colored layer. NMP resistance is required for this resin film as well as the colored layer.
  • Patent Document 1 proposes a photosensitive composition for a color filter colored layer containing hexaarylbiimidazole. Such a photosensitive composition is excellent in sensitivity and aims to improve solvent resistance. However, such a photosensitive composition also has a problem that NMP resistance is insufficient in a region where the pigment concentration is high. Patent Document 2 proposes a photosensitive composition for a color filter containing an epoxy resin, but it has never been excellent in NMP resistance, liquid storage stability, and coloring. Further, even in such a photosensitive composition, an area where the pigment concentration is high, and a colored pixel formed next to the black matrix in color filter production is exposed (repeated) many times until the color filter is completed. There was a problem that it became a rough state.
  • a resist solution capable of forming a resin film and a color filter layer satisfying both NMP resistance, liquid storage stability, ITO deposition suitability and coloring has not been provided yet, and a resin having such performance. It has been desired to develop a colorant-containing curable resin composition capable of forming a film.
  • the present invention provides a curable resin composition having high NMP resistance, ITO deposition suitability, liquid storage stability and high contrast, and a color filter using the same. Objective.
  • ⁇ 1> Selected from (A) colorant, (B) alkali-soluble resin, (C) photopolymerizable compound, (D) hexaarylbiimidazole polymerization initiator, (E) oxime initiator, and triazine initiator And (F) a polyfunctional epoxy compound having 4 or more functional groups, the content of the (F) polyfunctional epoxy compound with respect to the total solid content is in the range of 2 to 20% by mass, and (A) A curable composition having a colorant content in the range of 25 to 50% by mass.
  • l is 5 to 100, and each R is independently a hydrogen atom or a methyl group.
  • X represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 9 carbon atoms, and each A independently represents one having 1 to 12 carbon atoms.
  • a substituted or unsubstituted alkoxy group, or —COO—R 9 (wherein R 9 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 9 carbon atoms), and n represents 1 to 3 An integer, and m is an integer of 1 to 3.
  • X 1 , X 2 and X 3 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 9 carbon atoms. However, two or more of X 1 , X 2 and X 3 are not simultaneously hydrogen atoms.
  • the pigment (A) is a pigment represented by the following general formula (IV), C.I. I. Pigment Green 36, or C.I. I. Curing according to ⁇ 1>, which is Pigment Green 7, a pigment whose primary particle size is less than 10% by mass of particles having a primary particle size of less than 0.02 ⁇ m and less than 5% by mass of particles having a particle size exceeding 0.08 ⁇ m. Sex composition.
  • ⁇ 6> The curable composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the colorant (A) is a pigment coated with a resin.
  • the color pixel is a color filter formed of the curable composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>.
  • the primary particle diameter of the pigment For observation of the primary particle diameter of the pigment, a transmission electron microscope is suitable. For example, the total number of particles in the observation sample at a magnification of 3 to 100,000 times and the number of particles of the pigment of less than 0.02 ⁇ m and more than 0.08 ⁇ m.
  • the particle size distribution can be grasped by measuring.
  • the ratio of primary particles less than 0.02 ⁇ m and the ratio of primary particles exceeding 0.08 ⁇ m are obtained by observing the pigment powder with a transmission electron microscope, measuring the major axis of each primary particle, It can be obtained by calculating the proportion (number%) of pigment particles less than 0.02 ⁇ m and more than 0.08 ⁇ m.
  • the pigment powder is observed with a transmission electron microscope at a magnification of 3 to 100,000 times, a photograph is taken, the major axis of 1000 primary particles is measured, and less than 0.02 ⁇ m and more than 0.08 ⁇ m Calculate the percentage of primary particles. This operation was performed for a total of three locations by changing the location of the pigment powder, and the results were averaged.
  • the inorganic pigment examples include metal compounds represented by metal oxides, metal complex salts, and the like. Specifically, iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, titanium, magnesium, chromium, zinc, antimony And metal oxides such as the above, and complex oxides of the above metals.
  • the present invention particularly relates to C.I. I. Pigment Green 7, C.I. I.
  • the effect is conspicuous when Pigment Green 36 and a pigment having a structure represented by the following formula (IV) are used. Furthermore, C.I. I. The effect is remarkable when Pigment Green 58 is used.
  • the present invention relates to C.I. I. Pigment Green 7, C.I. I. Pigment Green 36, C.I. I. Pigment Green 58 and a pigment selected from the pigment represented by the following formula (IV), the amount of particles having a primary particle size of less than 0.02 ⁇ m is less than 10% by mass in the total amount of the pigment, and the primary particle size is 0.08 ⁇ m. From the viewpoints of contrast and liquid storage stability, it is preferable that the amount of particles exceeds 5% by mass.
  • R C each independently represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, —N (CH 3 ) 2 , —N (C 2 H 5 ) 2 , —CF 3 , a chlorine atom Or represents a bromine atom. Particularly preferred are a hydrogen atom, a methyl group, and a chlorine atom.
  • a fine and sized organic pigment can be used as necessary.
  • the refinement of the pigment is a step of grinding it as a highly viscous liquid composition together with the pigment, the water-soluble organic solvent, and the water-soluble inorganic salts.
  • Water-soluble organic solvents include methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, isobutanol, n-butanol, ethylene glycol, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol, propylene glycol monomethyl An ether acetate etc. can be mentioned.
  • examples of the water-soluble inorganic salt include sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride, barium chloride, sodium sulfate and the like.
  • the amount of the water-soluble inorganic salt used is 1 to 50 times the mass of the pigment, and a larger amount has a grinding effect, but a more preferred amount is 1 to 10 times the mass in terms of productivity, and further moisture is 1% or less. It is preferable that The amount of the water-soluble organic solvent used is in the range of 50% by mass to 300% by mass and preferably in the range of 100% by mass to 200% by mass with respect to the pigment.
  • the operating conditions when the apparatus is a kneader are as follows: 200 rpm is preferable, and a relatively large biaxial rotation ratio is preferable because of a large grinding effect.
  • one kind of halogenated phthalocyanine pigment can be used alone or a mixture thereof with a disazo yellow pigment, a quinophthalone yellow pigment, an azomethine yellow pigment or an isoindoline yellow pigment can be used.
  • a disazo yellow pigment e.g., C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 180 or C.I. I. Mixing with Pigment Yellow 185 is preferred.
  • the mass ratio of the green pigment to the yellow pigment is preferably 100: 5 to 100: 200.
  • one kind of zincated phthalocyanine pigment can be used alone, or a mixture thereof with a disazo yellow pigment, a quinophthalone yellow pigment, an azomethine yellow pigment or an isoindoline yellow pigment can be used.
  • a disazo yellow pigment e.g., C.I. I. Pigment Green 58 and C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 180 or C.I. I. Mixing with Pigment Yellow 185 is preferred.
  • the mass ratio of the green pigment to the yellow pigment is preferably 100: 5 to 100: 200.
  • carbon black, graphite, titanium black, iron oxide, titanium oxide alone or a mixture thereof can be used, and a combination of carbon black and titanium black is preferable.
  • the mass ratio of carbon black to titanium black is preferably in the range of 100: 0 to 100: 60. Dispersion stability becomes favorable by setting it as the said range.
  • a photocurable composition that is uniformly dissolved is obtained.
  • dye which can be used as a coloring agent The well-known dye conventionally used as a color filter use can be used.
  • JP-A-8-62416 JP-A-2002-14220, JP-A-2002-14221, JP-A-2002-14222, JP-A-2002-14223, JP-A-8-302224
  • the content of the colorant in the curable composition of the present invention is 25 to 50% by mass, more preferably 30 to 45% by mass, based on the total solid content (mass) of the composition.
  • the color density is sufficient to ensure excellent color characteristics.
  • an organic pigment as a colorant, and a pigment coated with a polymer compound in a pigment miniaturization step or a dispersion step. Even in pigments refined by coating the pigment with a polymer compound, the formation of secondary aggregates is suppressed, and the coated pigment with improved dispersibility that can be dispersed in the form of primary particles Further, it is possible to use a coated pigment excellent in dispersion stability in which primary particles are stably maintained.
  • the pigment after the coating treatment of the present invention is washed with 1-methoxy-2-propanol, and the free amount is calculated.
  • 10 g of the pigment was put into 100 ml of 1-methoxy-2-propanol and shaken at room temperature for 3 hours with a shaker. Thereafter, the pigment was allowed to settle for 8 hours at 80,000 rpm in a centrifuge, and the solid content of the supernatant was determined from the drying method.
  • the mass of the polymer compound released from the pigment was determined, and the liberation rate (%) was calculated from the ratio to the mass of the polymer compound used in the initial treatment.
  • the liberation rate of commercially available pigments can be measured by the following method. That is, after dissolving the entire pigment with a solvent that dissolves the pigment (for example, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, formic acid, sulfuric acid, etc.), the polymer compound and the pigment are separated by an organic solvent using the difference in solubility. And calculated as “mass of the polymer compound used in the initial treatment”. Separately, the pigment is washed with 1-methoxy-2-propanol, and the obtained release amount is divided by this “mass of the polymer compound used in the initial treatment” to obtain the release rate (%). . The smaller the liberation rate, the higher the coverage of the pigment, and the better the dispersibility and dispersion stability. A preferable range of the liberation rate is 30% or less, more preferably 20% or less, and most preferably 15% or less. Ideally 0%.
  • a solvent that dissolves the pigment for example, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, formic acid, sulfuric acid,
  • the coating treatment is preferably carried out simultaneously in the pigment refinement step. Specifically, i) the pigment, ii) the water-soluble inorganic salt, and iii) a small amount of water-soluble that does not substantially dissolve ii).
  • An organic solvent and iv) a step of adding a polymer compound and mechanically kneading with a kneader or the like (referred to as a salt milling step), a step of adding this mixture into water, stirring the mixture with a high speed mixer or the like, The slurry is filtered, washed with water, and dried if necessary.
  • the polymer compound used for coating the pigment may be anything as long as it has an adsorptive group for the pigment.
  • those coated with a polymer compound having a heterocyclic ring in the side chain are preferred.
  • Such a polymer compound is preferably a monomer represented by the following general formula (1) or a polymer containing a polymer unit derived from a monomer comprising a maleimide or a maleimide derivative.
  • a polymer containing a polymer unit derived from the monomer represented by the general formula (1) is particularly preferable.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • R 2 represents a single bond or a divalent linking group.
  • Y represents —CO—, —C ( ⁇ O) O—, —CONH—, —OC ( ⁇ O) —, or a phenylene group.
  • Z represents a group having a nitrogen-containing heterocyclic structure.
  • the alkyl group for R 1 is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • alkyl group represented by R 1 has a substituent
  • substituents include a hydroxy group and an alkoxy group (preferably having 1 to 5 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms).
  • alkoxy group preferably having 1 to 5 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms.
  • a methoxy group, an ethoxy group, a cyclohexyloxy group, etc. are mentioned.
  • R 1 Specific examples of preferred alkyl groups represented by R 1 include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, 2 -Hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 2-hydroxypropyl group, 2-methoxyethyl group may be mentioned.
  • R 1 is most preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 2 represents a single bond or a divalent linking group.
  • the divalent linking group is preferably a substituted or unsubstituted alkylene group.
  • the alkylene group is preferably an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, still more preferably an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. Particularly preferred.
  • the alkylene group represented by R 2 may be one in which two or more are connected via a hetero atom (for example, an oxygen atom, a nitrogen atom, or a sulfur atom).
  • the preferable alkylene group represented by R 2 include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, and a tetramethylene group.
  • examples of the substituent include a hydroxy group.
  • Z represents a group having a heterocyclic structure.
  • the group having a heterocyclic structure include phthalocyanine series, insoluble azo series, azo lake series, anthraquinone series, quinacridone series, dioxazine series, diketopyrrolopyrrole series, anthrapyridine series, ansanthrone series, indanthrone series, and flavan.
  • thioindigo dye structures such as thiophene, furan, xanthene, pyrrole, pyrroline, pyrrolidine, dioxolane, pyrazole, pyrazoline, pyrazolidine, imidazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, triazole, Thiadiazole, pyran, pyridine, piperidine, dioxane, morpholine, pyridazine, pyrimidine, piperazine, triazine, trithiane, isoindoline, isoindolinone, benzimidazolone, Heterocycles such as zothiazole, succinimide, phthalimide, naphthalimide, hydantoin, indole, quinoline, carbazole, acridine, acridone, anthraquinone, pyrazine,
  • These heterocyclic structures may have a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an aliphatic ester group, an aromatic ester group, an alkoxycarbonyl group, and the like. Can be mentioned.
  • Z is more preferably a group having a nitrogen-containing heterocyclic structure having 6 or more carbon atoms, and particularly preferably a group having a nitrogen-containing heterocyclic structure having 6 to 12 carbon atoms.
  • the nitrogen-containing heterocyclic structure having 6 or more carbon atoms include phenothiazine ring, phenoxazine ring, acridone ring, anthraquinone ring, benzimidazole structure, benztriazole structure, benzthiazole structure, cyclic amide structure, and cyclic urea structure.
  • a cyclic imide structure are preferable, and a structure represented by the following (2), (3) or (4) is particularly preferable.
  • E represents a single bond, an alkylene group (eg, methylene group, ethylene group, propylene group, trimethylene group, tetramethylene group, etc.), —O—, —S—, —NR A —, and One selected from the group consisting of —C ( ⁇ O) —.
  • R A represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, or an n-propyl group.
  • E in the general formula (2) a single bond, a methylene group, —O—, or —C ( ⁇ O) — is preferable, and —C ( ⁇ O) — is particularly preferable.
  • Y 1 and Y 2 each independently represent —N ⁇ , —NH—, —N (R B ) —, —S—, or —O—.
  • R B represents an alkyl group
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as a methyl group Ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, t-butyl group, n-hexyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-octadecyl group and the like.
  • Y 1 and Y 2 in the general formula (4) —N ⁇ , —NH—, and —N (R B ) — are particularly preferable.
  • Examples of the combination of Y 1 and Y 2 include a combination in which one of Y 1 and Y 2 is —N ⁇ and the other is —NH—, and an imidazolyl group.
  • ring B 1 , ring B 2 , ring C, and ring D each independently represent an aromatic ring.
  • the aromatic ring include a benzene ring, naphthalene ring, indene ring, azulene ring, fluorene ring, anthracene ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyrrole ring, imidazole ring, indole ring, quinoline ring, acridine ring, Examples include phenothiazine ring, phenoxazine ring, acridone ring, anthraquinone ring, among others, benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, pyridine ring, phenoxazine ring, acridine ring, phenothiazine ring, phenoxa
  • examples of the ring B 1 and the ring B 2 in the general formula (2) include a benzene ring, a naphthalene ring, a pyridine ring, and a pyrazine ring.
  • examples of the ring C in the general formula (3) include a benzene ring, a naphthalene ring, a pyridine ring, and a pyrazine ring.
  • Examples of the ring D in the general formula (4) include a benzene ring, a naphthalene ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, and the like.
  • a benzene ring and a naphthalene ring are more preferable from the viewpoint of dispersibility and stability over time of the dispersion, and the general formula (2) or In (4), a benzene ring is more preferable, and in the general formula (3), a naphthalene ring is more preferable.
  • the physical property determination method of the specific dispersion resin is as follows.
  • the physical property values of the resin and the like described in the present invention can be determined using the same method unless otherwise specified.
  • Weight average molecular weight and number average molecular weight The measurement was performed in terms of polystyrene by GPC (gel permeation chromatography) measurement under the following conditions.
  • TSKgel Multipore HXL-M Porous polydisperse type linear column manufactured by Tosoh Eluent: THF Flow rate: 1.0 ml / min Temperature: 40 ° C Detection condition: RI System: High-speed GPC equipment set (Tosoh HLC-8220) (Acid value) The 1-methoxy-2-propanol solution of the resin was determined by neutralization titration with a 1N aqueous potassium hydroxide solution.
  • the pigment Even in the case of using the above-described coated pigment, it is more preferable to disperse the pigment using at least one dispersant and use it as a pigment dispersion composition. By containing this dispersant, the dispersibility of the pigment can be improved.
  • the dispersant for example, a known pigment dispersant or surfactant can be appropriately selected and used.
  • organosiloxane polymer KP341 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the content of the dispersant in the pigment dispersion composition is preferably 1 to 100% by mass and more preferably 3 to 70% by mass with respect to the mass of the pigment described above.
  • a pigment derivative is added as necessary.
  • the pigment is introduced into the curable composition as fine particles by adsorbing a pigment derivative having a part having affinity for the dispersant or a polar group to the pigment surface and using it as an adsorption point of the dispersant.
  • the re-aggregation can be prevented, and it is effective for constructing a color filter having high contrast and excellent transparency.
  • the pigment derivative is a compound in which an organic pigment is used as a base skeleton and an acidic group, a basic group, or an aromatic group is introduced as a substituent in the side chain.
  • organic pigments include quinacridone pigments, phthalocyanine pigments, azo pigments, quinophthalone pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, quinoline pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, and benzoimidazolone pigments. Is mentioned.
  • light yellow aromatic polycyclic compounds such as naphthalene series, anthraquinone series, triazine series and quinoline series which are not called pigments are also included.
  • Examples of the dye derivatives include JP-A-11-49974, JP-A-11-189732, JP-A-10-245501, JP-A-2006-265528, JP-A-8-295810, and JP-A-11-199796. JP-A-2005-234478, JP-A-2003-240938, JP-A-2001-356210, etc. can be used.
  • the content of the pigment derivative according to the present invention in the pigment dispersion composition is preferably 1 to 30% by mass and more preferably 3 to 20% by mass with respect to the mass of the pigment.
  • the content is within the above range, while maintaining the viscosity low, the dispersion can be performed well and the dispersion stability after the dispersion can be improved, and the color characteristics with high transmittance can be obtained.
  • the filter When producing a filter, it can be configured to have high contrast with good color characteristics.
  • the alkali-soluble resin is a linear organic polymer, and at least one alkali-soluble polymer in a molecule (preferably a molecule having an acrylic copolymer or a styrene copolymer as a main chain). It can be suitably selected from alkali-soluble resins having a group that promotes (for example, carboxyl group, phosphoric acid group, sulfonic acid group, etc.). Of these, more preferred are those which are soluble in an organic solvent and can be developed with a weak alkaline aqueous solution.
  • a known radical polymerization method can be applied.
  • Polymerization conditions such as temperature, pressure, type and amount of radical initiator, type of solvent, etc. when producing an alkali-soluble resin by radical polymerization can be easily set by those skilled in the art, and the conditions are determined experimentally. It can also be done.
  • X 1 , X 2 and X 3 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 9 carbon atoms. However, two or more of X 1 , X 2 and X 3 do not take a hydrogen atom at the same time.
  • Examples of the nitrogen-containing heterocyclic group having 4 to 20 carbon atoms, the oxygen-containing heterocyclic group having 4 to 20 carbon atoms, and the sulfur-containing heterocyclic group having 4 to 20 carbon atoms represented by R 4 include a thiolanyl group, Azepinyl group, dihydroazepinyl group, dioxolanyl group, triazinyl group, oxathianyl group, thiazolyl group, oxadiazinyl group, dioxaindanyl group, dihyanaphthalenyl group, furanyl group, thiophenyl group, pyrrolyl group, oxazolyl group, isoxazolyl group , Thiazolyl group, isothiazolyl group, pyrazolyl group, furazanyl group, pyranyl group, pyridinyl group, pyridazinyl group, pyrimidyl group, pyrazinyl group, pyrrolin
  • q is preferably 1.
  • p is preferably any one of 1, 2 and particularly preferably 1
  • r is preferably any one of 0, 1, 2 and particularly preferably 1.
  • Examples of the cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms represented by R 11 include a cyclopentyl group and a cyclohexyl group. Among these, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms is preferable, and a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms is particularly preferable.
  • R 11 is preferably, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-hexyl group or the like.
  • Examples of the cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms represented by R 12 and R 3 include a cyclopentyl group and a cyclohexyl group. Among these, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms is preferable, and a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms is particularly preferable.
  • alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms which is a substituent of the substituted phenyl group represented by R 12 and R 3 can be linear, branched or cyclic, and specific examples thereof are as follows. Can include methoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, t-butoxy and the like. Of these, alkoxy groups having 1 to 3 carbon atoms are preferable.
  • halogen atom which is a substituent of the substituted phenyl group represented by R ⁇ 12> , R ⁇ 3 >, a fluorine atom, a chlorine atom, etc. can be mentioned, for example.
  • the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 5 can be a linear, branched or cyclic alkyl group, and specific examples thereof include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group. Group, i-propyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl Group, n-undecyl group, n-dodecyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like. Among them, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is particularly preferable.
  • the alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 5 can be a linear, branched or cyclic alkoxy group, and specific examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, n- Examples thereof include a propoxy group, an i-propoxy group, an n-butoxy group, a t-butoxy group, and an n-pentyloxy group. Among these, an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms is preferable. Of these, R 5 is particularly preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, a methoxy group, or an ethoxy group.
  • p is preferably any of 0, 1, 2 and particularly preferably 0 or 1.
  • the triazine compound is an s-triazine derivative in which at least one mono, di, or trihalogen-substituted methyl group is bonded to the s-triazine ring, specifically, for example, 2,4,6-tris ( Monochloromethyl) -s-triazine, 2,4,6-tris (dichloromethyl) -s-triazine, 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-methyl-4,6-bis ( Trichloromethyl) -s-triazine, 2-n-propyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- ( ⁇ , ⁇ , ⁇ -trichloroethyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxyphenyl)
  • Initiators other than the above hexaarylbiimidazole-based photopolymerization initiator, oxime-based initiator, and triazine-based initiator can also be used in combination.
  • the following can be used as these initiators.
  • halomethyl oxadiazole described in JP-A-57-6096, ketal, acetal, or benzoin alkyl described in each specification such as US Pat. No. 4,318,791 and European Patent Application No. 88050 Aromatic carbonyl compounds such as ethers, aromatic ketone compounds such as benzophenones described in US Pat. No. 4,199,420, (thio) xanthone-based or acridine-based compounds described in French Patent No. 2456741, Examples thereof include coumarin compounds described in Kaihei 10-62986 and sulfonium organic boron complexes disclosed in JP-A-8-015521.
  • acetophenone series, ketal series, benzophenone series, benzoin series, benzoyl series, xanthone series, active halogen compounds (halomethyloxadiazole series, coumarin series), acridine series and the like are preferable.
  • ketal photopolymerization initiator examples include benzyldimethyl ketal and benzyl- ⁇ -methoxyethyl acetal.
  • benzophenone photopolymerization initiator examples include benzophenone, 4,4 ′-(bisdimethylamino) benzophenone, 4,4 ′-(bisdiethylamino) benzophenone, 4,4′-dichlorobenzophenone, and the like. Can do.
  • active halogen photopolymerization initiator examples include, for example, 2-trichloromethyl-5-styryl-1,3,4-oxodiazole, 2-trichloromethyl-5- (cyanostyryl).
  • Preferred examples of the acridine photopolymerization initiator include 9-phenylacridine, 1,7-bis (9-acridinyl) heptane, and the like.
  • a sensitizing dye as necessary.
  • the exposure of the wavelength that can be absorbed by the sensitizing dye promotes the radical generating reaction of the polymerization initiator component and the polymerization reaction of the polymerizable compound thereby.
  • a sensitizing dye include a known spectral sensitizing dye or dye, or a dye or pigment that absorbs light and interacts with a photopolymerization initiator.
  • sensitizing dye include dyes belonging to the following compound group and having a maximum absorption wavelength at 350 to 450 nm.
  • polynuclear aromatics eg, pyrene, perylene, triphenylene
  • xanthenes eg, fluorescein, eosin, erythrosine, rhodamine B, rose bengal
  • cyanines eg, thiacarbocyanine, oxacarbocyanine
  • merocyanine Eg, merocyanine, carbomerocyanine
  • thiazines eg, thionine, methylene blue, toluidine blue
  • acridines eg, acridine orange, chloroflavin, acriflavine
  • anthraquinones eg, anthraquinone
  • squalium eg, Squalium
  • the cresol novolac type includes Epototo YDPN-638, YDPN-701, YDPN-702, YDPN-703, YDPN-704, etc. (above Toto Kasei), Denacol EM-125, etc. (above Nagase Kasei), and biphenyl type 3,5,3 ′, 5′-tetramethyl-4,4′diglycidylbiphenyl and the like.
  • l is an integer of 5 to 100, and each R is independently a hydrogen atom or a methyl group.
  • the pigment dispersion composition and curable composition of the present invention can be suitably prepared using a solvent together with the above components.
  • a chain transfer agent a fluorine-based organic compound, a thermal polymerization initiator, a thermal polymerization component, a thermal polymerization inhibitor, a colorant, a photopolymerization initiator, other fillers, Various additives such as a polymer compound other than the above alkali-soluble resin, a surfactant, an adhesion promoter, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and an aggregation inhibitor can be contained.
  • chain transfer agents examples include N, N-dialkylaminobenzoic acid alkyl esters such as N, N-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, 2-mercaptobenzothiazole, 2- And mercapto compounds having a heterocyclic ring such as mercaptobenzoxazole and 2-mercaptobenzimidazole, and aliphatic polyfunctional mercapto compounds.
  • a chain transfer agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the liquid properties (particularly fluidity) of the coating liquid can be improved, and the uniformity of coating thickness and the liquid-saving property can be improved. That is, the interfacial tension between the substrate and the coating liquid is reduced to improve the wettability to the substrate and the coating property to the substrate is improved, so that a thin film of about several ⁇ m is formed with a small amount of liquid. This is also effective in that a film having a uniform thickness with small thickness unevenness can be formed.
  • the fluorine content of the fluorine-based organic compound is preferably 3 to 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and particularly preferably 7 to 25% by mass.
  • the fluorine content is within the above range, it is effective in terms of coating thickness uniformity and liquid-saving properties, and the solubility in the composition is also good.
  • the fluorine-based organic compound is particularly effective in preventing coating unevenness and thickness unevenness when the coating film is thinned. Further, it is also effective in slit coating that is liable to cause liquid breakage.
  • the addition amount of the fluorinated organic compound is preferably 0.001 to 2.0% by mass, more preferably 0.005 to 1.0% by mass, based on the total mass of the photocurable composition.
  • thermal polymerization initiator examples include various azo compounds and peroxide compounds.
  • examples of the azo compounds include azobis compounds.
  • Examples of the peroxide compounds include ketones. Examples thereof include peroxides, peroxyketals, hydroperoxides, dialkyl peroxides, diacyl peroxides, peroxyesters, peroxydicarbonates, and the like.
  • the curable composition of the present invention is preferably composed of various surfactants from the viewpoint of improving coatability.
  • various surfactants can be used. Among these, the above-mentioned fluorine-based surfactants and nonionic surfactants are preferable.
  • nonionic surfactants include nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, sorbitan alkyl esters, monoglyceride alkyl esters, and the like. Particularly preferred.
  • polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether; polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene polystyrylated ether, polyoxyethylene triethyl ether
  • Polyoxyethylene aryl ethers such as benzyl phenyl ether, polyoxyethylene-propylene polystyryl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether; polyoxyethylene dialkyl esters such as polyoxyethylene dilaurate and polyoxyethylene distearate, sorbitan fatty acid esters , Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, ethylenediamine polyoxyethylene-polyoxypropylene
  • Nonionic surfactants such as thione condensates, which are commercially available from Kao Corporation, Nippon Oil & Fats Co., Ltd., Takemoto Oil & Fat Co., Ltd., ADEKA Co.
  • additives can be added to the curable composition.
  • additives include ultraviolet absorbers such as 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole and alkoxybenzophenone, and anti-aggregation agents such as sodium polyacrylate.
  • Fillers such as glass and alumina; itaconic acid copolymers, crotonic acid copolymers, maleic acid copolymers, partially esterified maleic acid copolymers, acidic cellulose derivatives, and acid anhydrides added to hydroxyl group-containing polymers
  • alcohol-soluble nylon, alkali-soluble resins such as phenoxy resin formed from bisphenol A and epichlorohydrin.
  • aliphatic monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, pivalic acid, caproic acid, diethyl acetic acid, enanthic acid, caprylic acid; oxalic acid, malonic acid, succinic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, brassic acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, dimethylmalonic acid, methylsuccinic acid, tetramethylsuccinic acid, citraconic acid; Aliphatic tricarboxylic acids such as tricarballylic acid, aconitic acid, and camphoric acid; aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid, toluic acid, cumic acid, hemelitic acid, and mesitylene acid; phthalic acid
  • the curable composition of the present invention contains an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator (preferably together with a solvent) in the above-described colorant, and a surfactant or the like as necessary. It can be prepared by mixing and dispersing additives and mixing and dispersing using various mixers and dispersers.
  • the mixing and dispersing step preferably comprises kneading and dispersing followed by fine dispersion treatment, but kneading and dispersing can be omitted.
  • a mixture of a pigment, a water-soluble organic solvent, and a water-soluble inorganic salt is mixed into a two-roll, three-roll, ball mill, tron mill, disper, kneader, kneader, homogenizer, blender, single or twin screw extruder, etc. Is used to grind the pigment while applying a strong shearing force, and then the mixture is put into water and made into a slurry with a stirrer or the like. Next, the slurry is filtered and washed with water to remove the water-soluble organic solvent and the water-soluble inorganic salt, and then dried to obtain a finer pigment. It is preferable to coat the pigment by adding a polymer compound before the miniaturization treatment.
  • the curable composition of the present invention is applied to a substrate directly or via another layer by a coating method such as spin coating, slit coating, cast coating, roll coating, bar coating, etc., to form a photocurable coating film.
  • a coating method such as spin coating, slit coating, cast coating, roll coating, bar coating, etc.
  • the color filter of the present invention is formed on a substrate such as glass by using the curable composition of the present invention described above, and the curable composition of the present invention is formed directly on the substrate through another layer. For example, after forming a coating film on the top by slit coating, the coating film is dried, subjected to pattern exposure, and development processing using a developer can be sequentially performed. Thereby, the color filter used for a liquid crystal display device or a solid-state image sensor has few process difficulties, and can be manufactured with high quality and low cost.
  • the photo-curing property of the present invention is also applied to a driving substrate (hereinafter referred to as “TFT type liquid crystal driving substrate”) on which a thin film transistor (TFT) of a thin film transistor (TFT) type color liquid crystal display device is arranged.
  • a color filter can be prepared by forming a patterned film made of the composition.
  • the photomask used at that time is provided with a pattern for forming a through hole or a U-shaped depression in addition to a pattern for forming a pixel.
  • the substrate in the TFT type liquid crystal driving substrate include glass, silicon, polycarbonate, polyester, aromatic polyamide, polyamideimide, and polyimide.
  • These substrates may be subjected to appropriate pretreatment such as chemical treatment with a silane coupling agent or the like, plasma treatment, ion plating, sputtering, gas phase reaction method, vacuum deposition, etc., if desired.
  • a substrate in which a passivation film such as a silicon nitride film is formed on the surface of a TFT liquid crystal driving substrate or a surface of the driving substrate can be used.
  • a method for applying the curable composition of the present invention to a substrate is not particularly limited, but a method using a slit nozzle such as a slit-and-spin method or a spinless coating method (hereinafter referred to as a slit nozzle coating method).
  • a slit nozzle coating method a method using a slit nozzle such as a slit-and-spin method or a spinless coating method (hereinafter referred to as a slit nozzle coating method).
  • the slit-and-spin coating method and the spinless coating method have different conditions depending on the size of the coated substrate. For example, when a fifth generation glass substrate (1100 mm ⁇ 1250 mm) is coated by the spinless coating method.
  • the discharge amount of the curable composition from the slit nozzle is usually 500 to 2000 microliter / second, preferably 800 to 1500 microliter / second, and the coating speed is usually 50 to 300 mm / second, Preferably, it is 100 to 200 mm / second.
  • the solid content of the curable composition is usually 10 to 20%, preferably 13 to 18%.
  • the thickness of the coating film (after pre-baking treatment) is generally 0.3 to 5.0 ⁇ m, preferably 0.5 to 4. It is 0 ⁇ m, most preferably 0.8 to 3.0 ⁇ m.
  • a pre-baking process is performed after application.
  • vacuum treatment can be performed before pre-baking.
  • the degree of vacuum is usually about 0.1 to 1.0 torr, preferably about 0.2 to 0.5 torr.
  • the pre-baking treatment is performed in a temperature range of 50 to 140 ° C., preferably about 70 to 110 ° C., using a hot plate, an oven or the like, and can be performed under conditions of 10 to 300 seconds.
  • a high frequency treatment or the like may be used in combination. The high frequency treatment can be used alone.
  • the color filter for a liquid crystal display device is preferably an exposure using a proximity exposure machine or a mirror projection exposure machine mainly using h-line or i-line, and the exposure amount is 5 to 300 mJ / cm 2 , more preferably 10 to 150 mJ /. cm 2 , more preferably 10 to 100 mJ / cm 2 .
  • the uncured portion after exposure is eluted in the developer, and only the cured portion remains.
  • the development temperature is usually 20 to 30 ° C., and the development time is 20 to 90 seconds. Any developer can be used as long as it dissolves the coating film of the photocurable curable composition in the uncured portion while not dissolving the cured portion. Specifically, a combination of various organic solvents or an alkaline aqueous solution can be used.
  • Examples of the organic solvent include the above-described solvents that can be used when preparing the pigment dispersion composition or the curable composition of the present invention.
  • Examples of the alkaline aqueous solution include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, sodium oxalate, sodium metasuccinate, aqueous ammonia, ethylamine, diethylamine, dimethylethanolamine, tetramethylammonium hydroxide, An alkaline compound such as tetraethylammonium hydroxide, choline, pyrrole, piperidine, 1,8-diazabicyclo- [5,4,0] -7-undecene is used at a concentration of 0.001 to 10% by mass, preferably 0.01 to An alkaline aqueous solution dissolved so as to be 1% by mass can be mentioned.
  • the development method may be any of a dip method, a shower method, a spray method, and the like, and may be combined with a swing method, a spin method, an ultrasonic method, or the like. Before the developer is touched, the surface to be developed can be previously moistened with water or the like to prevent uneven development. In addition, development can be performed with the substrate inclined.
  • a rinsing step for washing and removing excess developer drying is performed, and then heat treatment (post-baking) is performed to complete the curing.
  • the rinsing process is usually performed with pure water. However, to save liquid, pure water is used in the final cleaning. At the beginning of cleaning, used pure water is used, the substrate is tilted and cleaned, and ultrasonic irradiation is performed. Can be used together.
  • a heat treatment is usually performed at about 200 ° C. to 250 ° C.
  • the coating film after development is continuously or batch-treated using a heating means such as a hot plate, a convection oven (hot air circulation dryer) or a high-frequency heater so as to satisfy the above conditions. It can be done with an expression.
  • the application of the curable composition of the present invention has been described mainly focusing on the application to a color filter, it can also be applied to the formation of a black matrix that isolates each colored pixel constituting the color filter.
  • the black matrix is formed by exposing and developing the curable composition of the present invention using a black pigment such as carbon black or titanium black as a pigment, and then further post-baking as necessary to promote film curing. Can be formed.
  • Pigment CI Pigment Red254 Ciba Specialty Chemicals CROMOPHTAL RED BP
  • sodium chloride 500 g 20 g of the above polymer 1 solution
  • 100 g of diethylene glycol 100 g was charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho). Kneaded for 9 hours. Next, this mixture was poured into about 3 liters of water, stirred for about 1 hour with a high speed mixer, filtered, washed with water to remove sodium chloride and solvent, and dried to prepare coated pigment 1.
  • pigment dispersion 1 With a composition of Disperse Aid 163 (manufactured by San Nopco Co., Ltd.) 7.0 parts, Solvent: Propylene glycol methyl ether acetate 200 parts with respect to 35 parts of the pigment equivalent of the coated pigment 1, the number of revolutions was 3, using a homogenizer. 3,000 rpm, mixed for 3 hours to prepare a mixed solution, and further dispersed for 6 hours with a bead disperser Ultra Apex Mill (manufactured by Kotobuki Kogyo Co., Ltd.) using 0.1 mm ⁇ zirconia beads. It was. Similarly, pigment dispersions 2 to 10 were obtained by changing the coating pigment type and the amount of the dispersant as shown in Table 1. However, the ratio of the amount of the coated pigment 4 and the coated pigment 5 used in the pigment dispersion 8 was 95: 5, and the total pigment equivalent was 35 parts. The amount of coating polymer to be used in the dispersion along with the pigment is also listed in Table 1.
  • the pigment dispersion 15 was prepared by changing the 6-hour dispersion process in the bead disperser to the 18-hour dispersion process with a homogenizer (rotation speed: 5000 rpm) in the preparation of the pigment dispersion 1. The same procedure as in the preparation of pigment dispersion 1 was performed.
  • Example 1 Components of the following composition were further added to the obtained pigment dispersion 1, and the mixture was stirred and mixed to prepare the curable composition (color resist solution) of the present invention.
  • C Polymerizable compound: Nippon Kayaku DPHA 20 parts
  • D Polymerization initiator: 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole 3 parts
  • E polymerization initiator : 4- [o-bromo-pN, N-di (ethoxycarbonyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine 3 parts
  • F polyfunctional epoxy compound: DIC Corporation Epiclon 695 5 parts, diethylaminobenzophen
  • Example 2 to 16 and Comparative Examples 1 to 6 In the composition of the curable composition of Example 1, the type and amount of pigment, the amount of alkali-soluble resin, the amount of polymerizable compound, the type and amount of polymerization initiator, and the amount of polyfunctional epoxy compound are as shown in Table 2. The curable compositions of Examples 2 to 16 and Comparative Examples 1 to 6 were prepared.
  • a TFT substrate was prepared by the method described in Japanese Patent No. 3264364. That is, a gate signal line and an additional capacitor electrode are formed on an active matrix substrate, a gate insulating film is formed thereon, a semiconductor layer and a channel protective layer are formed, and n + Si serving as a TFT source and drain. A layer was formed.
  • Each obtained curable composition was spin-coated on the TFT substrate so that the film thickness after pre-baking was 2.4 ⁇ m, and dried in an oven at 90 ° C. for 60 seconds (pre-baking). Thereafter, the entire surface of the coating film was exposed at 60 mJ / cm 2 (illuminance 20 mW / cm 2 ), and the exposed coating film was 1% aqueous solution of alkali developer CDK-1 (manufactured by FUJIFILM Electronics Materials Co., Ltd.). And rested for 60 seconds. After standing still, pure water was sprayed in a shower to wash away the developer.
  • the coating film that has been subjected to the photo-curing treatment and the development treatment as described above is heat-treated in a 220 ° C. oven for 1 hour (post-baking), and a colored resin coating for forming a color filter is formed on the glass substrate, A colored substrate was produced.
  • Example 7 A curable composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pigment dispersion 1 was changed to the pigment dispersion 15 in Example 1, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 3.
  • Example 33 In Example 1, (F) polyfunctional epoxy compound Epicron 695 was changed to EHPE-3150 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., polyfunctional epoxy resin) to prepare a curable composition, and the same evaluation as in Example 1 was performed. went. The results are shown in Table 3.
  • NMP resistance [Chromaticity change] After measuring the spectral characteristics of each colored substrate using a spectrophotometer MCPD-2000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., each test piece is immersed in a 50 ° C. NMP (N-methylpyrrolidone) solution for 10 minutes. Next, after rinsing with pure water and drying at 85 ° C. for 60 minutes, the spectral characteristics were measured again, and the amount of chromaticity changed by NMP immersion was expressed as ⁇ E * ab.
  • ⁇ E * ab means a color difference in the L * a * b * color system. The change in color difference ⁇ E * ab was evaluated. (Evaluation criteria) A: ⁇ E * ab is less than 2 B: ⁇ E * ab is 2 or more and less than 3 C: ⁇ E * ab is 3 or more and less than 5 D: ⁇ E * ab is 5 or more
  • ITO deposition Indium tin oxide (ITO) was vapor-deposited (film thickness 1400 mm, vapor deposition temperature 200 ° C.) according to a conventional method, and then observed in detail with an optical microscope.
  • the Ra value was measured with an atomic force microscope (AFM) and SPA-400AFM manufactured by Seiko Instruments Inc.
  • the evaluation criteria are as follows. A: Less than 3 nm B: 3 nm or more and less than 8 nm C: 8 nm or more and less than 10 nm D: 10 nm or more
  • a polarizing plate is placed on the colored resin film of the colored substrate, the colored resin film is sandwiched, and the luminance when the polarizing plate is parallel and the luminance when the polarizing plate is orthogonal are measured using BM-5 manufactured by Topcon Corporation.
  • B 6000 or more and less than 8000.
  • C 4000 or more and less than 6000.
  • D Less than 4000.
  • Each obtained curable composition was spin-coated on the TFT substrate so that the film thickness after pre-baking was 2.4 ⁇ m, and dried in an oven at 90 ° C. for 60 seconds (pre-baking). Thereafter, the entire surface of the coating film was exposed at 60 mJ / cm 2 (illuminance 20 mW / cm 2 ), and the exposed coating film was 1% aqueous solution of alkali developer CDK-1 (manufactured by FUJIFILM Electronics Materials Co., Ltd.). And rested for 60 seconds. After standing still, pure water was sprayed in a shower to wash away the developer.
  • Example 25 Components of the following composition were further added to the obtained pigment dispersions 13 and 14, and the mixture was stirred and mixed to prepare the curable composition (color resist solution) of the present invention.
  • C Polymerizable compound: Nippon Kayaku Co., Ltd. Kayrad DPHA 35.75 parts.
  • Example 26 In the composition of the curable composition of Example 25, the type and amount of pigment, the amount of alkali-soluble resin, the amount of polymerizable compound, and the type and amount of polymerization initiator were changed as shown in Table 8, and Example 26 to 32 curable compositions were prepared. In Table 8, * 1 used the same compound as in Example 1.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

（Ａ）着色剤、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）光重合性化合物、（Ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール系重合開始剤、（Ｅ）オキシム系開始剤並びにトリアジン系開始剤から選択される１種以上、及び（Ｆ）４官能以上の多官能エポキシ化合物を含み、全固形分に対する該（Ｆ）多官能エポキシ化合物の含有量が２～２０質量％の範囲であり、且つ、該（Ａ）着色剤の含有量が２５～５０質量％の範囲である硬化性組成物。

Description

硬化性組成物、およびカラーフィルタ
　本発明は、硬化性組成物に関し、具体的には、カラーフィルタの製造に好適に用いることができる硬化性組成物、並びに、これを用いたカラーフィルタに関する。
　通常、液晶表示装置はカラーフィルタ基板とＴＦＴ（Ｔｈｉｎ－Ｆｉｌｍ－Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）基板とを、個別に作製し、液晶を挟んで貼りあわせることで製造される。この際、カラーフィルタ基板は、着色層の上に、液晶を配向させるためのポリイミド等の配向膜が塗布される。このため、着色層には、ポリイミド樹脂に含まれるＮＭＰ（Ｎ－メチル－ピロリドン）など極性の強い溶剤に対する耐性が必要とされる。
　また、着色層は独立して１色ずつ、ストライプ状またはモザイク状に画素が形成される。このため、着色層表面に凹凸ができるので、着色層の表面に平坦化膜として、樹脂被膜（以下、「オーバーコート層」という場合がある。）が用いられることがある。この樹脂被膜に対しても着色層と同様に耐ＮＭＰ性が要求される。
　また、ＣＯＡ（Ｃｏｌｏｒ－ｆｉｌｔｅｒ　Ｏｎ　Ａｒｒａｙ）方式の液晶表示装置にあっては、ＴＦＴの上に層間絶縁膜の役割も兼ねる着色層を形成する。このため、着色層に対する要求特性は前述のような通常の要求特性に加えて、層間絶縁膜に対する要求特性、即ち剥離液耐性等が必須の要求特性として追加される。これらの要求特性を満足するためには、着色層の上に保護層として樹脂被膜を設けることも行なわれている。
　通常、カラーフィルタの評価に用いられる耐ＮＭＰ性は５０℃・１０ｍｉｎで浸漬させた前後の色度変化で評価されるのに対し、上記した剥離液耐性は８０℃・２ｍｉｎ浸漬後の膨潤率で評価されるので、通常の着色層のままではＣＯＡ方式のカラーフィルタには使えない。
　特許文献１には、カラーフィルタ着色層用の感光性組成物として、ヘキサアリールビイミダゾールを含むものが提案されている。係る感光性組成物は、感度に優れ、耐溶剤性を良化することを目的とする。しかし、係る感光性組成物においても顔料濃度が高い領域では耐ＮＭＰ性が不足するといった問題点があった。
　また、特許文献２には、エポキシ樹脂を含むカラーフィルタ用の感光性組成物が提案されているが、決して耐ＮＭＰ性と液保存安定性、着色に優れるものではなかった。
　更に、係る感光性組成物においても顔料濃度が高い領域や、カラーフイルタ作成においてブラックマトリックスの次に作成される着色画素は、カラーフィルタの完成までに現像工程を多数回曝され（繰り返され）表面が荒れる状態となるといった問題点があった。
　以上のように、耐ＮＭＰ性と液保存安定性、ＩＴＯ蒸着適性及び着色との双方を充足する樹脂皮膜やカラーフィルタ層を形成できるレジスト液は未だ提供されておらず、係る性能を具備する樹脂皮膜を形成可能な着色剤含有硬化性樹脂組成物の開発が望まれていた。
先行技術文献
特開平６－１４８４１７号公報 特開２００６－２８４５５号公報
　本発明は、上述の問題を解決すべく、高いＮＭＰ耐性、ＩＴＯ蒸着適性、液保存安定性が良好で、コントラストが高い硬化性樹脂組成物、並びに、これを用いたカラーフィルタを提供することを目的とする。
　鋭意検討した結果、（Ａ）着色剤、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）光重合性化合物、（Ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール系重合開始剤、（Ｅ）オキシム系開始剤並びにトリアジン系開始剤から選択される１種以上、及び（Ｆ）４官能以上の多官能エポキシ化合物を含む硬化性組成物を用いることで上記課題を解決しうることを見出し、本発明に至った。
　即ち、本発明の課題は、下記の手段により達成されるものである。
＜１＞　（Ａ）着色剤、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）光重合性化合物、（Ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール系重合開始剤、（Ｅ）オキシム系開始剤並びにトリアジン系開始剤から選択される１種以上、及び（Ｆ）４官能以上の多官能エポキシ化合物を含み、全固形分に対する該（Ｆ）多官能エポキシ化合物の含有量が２～２０質量％の範囲であり、且つ、該（Ａ）着色剤の含有量が２５～５０質量％の範囲である硬化性組成物。
＜２＞　前記（Ｆ）多官能エポキシ化合物が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である＜１＞に記載の硬化性組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 　式中、ｌは５～１００であり、Ｒは、各々独立に、水素原子またはメチル基である。
＜３＞　前記（Ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール系光重合開始剤が，下記一般式（II）、または一般式（III）で表される光重合開始剤である＜１＞に記載の硬化性組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式（II）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～４のアルキル基または炭素数６～９のアリール基を示し、Ａは、各々独立に、炭素数１～１２の置換もしくは無置換のアルコキシ基、あるいは－ＣＯＯ－Ｒ９（但し、Ｒ９は炭素数１～４のアルキル基または炭素数６～９のアリール基を示す。）を示し、ｎは１～３の整数であり、ｍは１～３の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式（III）中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～４のアルキル基または炭素数６～９のアリール基を示す。但し、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３の２個以上が同時に水素原子であることはない。
＜４＞　前記（Ａ）着色剤が、下記一般式（IV）で示される顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　３６、またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７であり、さらに一次粒子サイズが、０．０２μｍ未満の粒子が１０質量％未満であり、且つ０．０８μｍを超える粒子が５質量％未満である顔料である＜１＞に記載の硬化性組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式（IV）中、ＲＣは、各々独立に、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、－Ｎ（ＣＨ３）２、－Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、－ＣＦ３、塩素原子、又は臭素原子を表す。
＜５＞　更に前記（Ａ）着色剤が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　５８を含む顔料であって、該顔料の全量中、一次粒子サイズ０．０２μｍ未満の粒子が、１０質量％未満であり、且つ、一次粒子サイズ０．０８μｍを超える粒子が、５質量％未満である顔料である＜１＞記載の硬化性組成物。
＜６＞　前記（Ａ）着色剤が、樹脂で被覆された顔料である＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の硬化性組成物。
＜７＞　ＴＦＴ基板上に直接又は他の層を介して形成された各着色画素上に直接もしくは他の層（液晶層を除く）を介して画素電極が形成されているカラーフィルタにおいて、前記各着色画素は、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の硬化性組成物により形成されているカラーフィルタ。
　本発明によれば、高いＮＭＰ耐性、ＩＴＯ蒸着適性、液保存安定性が良好で、コントラストが高い硬化性樹脂組成物、並びに、これを用いたカラーフィルタを提供することができる。
　以下、発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
　本発明は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）光重合性化合物、（Ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール系重合開始剤、（Ｅ）オキシム系開始剤並びにトリアジン系開始剤から選択される１種以上、及び（Ｆ）４官能以上の多官能エポキシ化合物を含む硬化性組成物によって構成される。以下各構成素材、最適な構成要素について説明する。
（Ａ）着色剤
　本発明の硬化性組成物に用いることができる着色剤としては、従来公知の種々の無機顔料又は有機顔料を用いることができる。また、必要によって染料も使用可能である。
　顔料は、無機顔料または有機顔料を問わず、高透過率であることが好ましいことを考慮すると、できるだけ粒子径が小さく微少な粒子サイズの顔料を使用することが好ましく、ハンドリング性をも考慮すると、好ましくは平均一次粒子径０．０１～０．３μｍ、より好ましくは０．０１～０．１５μｍの顔料である。該粒径が前記範囲内であると、透過率が高く、色特性が良好であると共に、高いコントラストのカラーフィルタを形成するのに有効である。
　顔料の一次粒子径の観察には透過型電子顕微鏡が好適であり、例えば３～１０万倍での観察試料中の全粒子数と０．０２μｍ未満、及び０．０８μｍを超える顔料の粒子数を計測することで粒度分布を把握できる。
　一次粒子サイズについての、０．０２μｍ未満の一次粒子の割合、および０．０８μｍを超える一次粒子の割合は、顔料粉体を透過型電子顕微鏡で観察し、個々の一次粒子の長径を測定し、０．０２μｍ未満及び０．０８μｍを超える顔料の粒子の割合（個数％）を算出することにより得ることができる。より具体的には、顔料粉体を透過型電子顕微鏡で３～１０万倍で観察し、写真を撮り、１０００個の一次粒子の長径を測定し、０．０２μｍ未満、及び０．０８μｍを超える一次粒子の割合を算出する。この操作を顔料粉体の部位を変えて合計で３箇所について行い、結果を平均した。
　前記無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で示される金属化合物を挙げることができ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、及び前記金属の複合酸化物を挙げることができる。
　好ましく用いることができる顔料として、以下のものを挙げることができる。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１１，２４，１０８，１０９，１１０，１３８，１３９，１５０，１５１，１５４，１６７，１８０，１８５，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　３６，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２，１５０，１７１，１７５，１７７，２０９，２２４，２４２，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１９，２３，３２，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：１，１５：３，１５：６，１６，２２，６０，６６，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７，３６，３７；
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　１、７
　Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　５８
　本発明は特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　３６、および下記式（IV）で示される構造の顔料を用いたときに効果が顕著である。
　更にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　５８を用いたときに効果が顕著である。
　また、本発明は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　５８および下記式（IV）で示される顔料から選択される顔料が、顔料全量中、一次粒子サイズ０．０２μｍ未満の粒子が１０質量％未満であり、且つ、一次粒子サイズ０．０８μｍを超える粒子が５質量％未満である顔料であることが、コントラスト及び液保存安定性の観点から好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式（IV）中、ＲＣは、各々独立に、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、－Ｎ（ＣＨ３）２、－Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、－ＣＦ３、塩素原子、又は臭素原子を表す。特に好ましくは、水素原子、メチル基、および塩素原子である。
　本発明において、必要に応じて、微細でかつ整粒化された有機顔料を用いることができる。顔料の微細化は、顔料と水溶性有機溶剤と水溶性無機塩類と共に高粘度な液状組成物として、摩砕する工程である。
　水溶性有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－プロパノール、イソブタノール、ｎ－ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテール、ジエチレングリコールモノエチルエーテール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等を挙げることができる。しかし少量用いることで顔料に吸着して、廃水中に流失しないならばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、アニリン、ピリジン、キノリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘササン、ハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチルピロリドン等を用いても良く、また必要に応じて２種類以上の溶剤を混合して使用してもよい。
　本発明において水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。
　水溶性無機塩の使用量は顔料の１～５０倍質量であり、多い方が摩砕効果はあるが、より好ましい量は生産性の点で１～１０倍質量で、さらに水分が１％以下であることが好ましい。
　水溶性有機溶剤の使用量は、顔料に対して５０質量％から３００質量％の範囲であり、好ましくは１００質量％から２００質量％の範囲である。 本発明における湿式粉砕装置の運転条件については特に制限はないが粉砕メディアによる磨砕を効果的に進行させるため、装置がニーダーの場合の運転条件は、装置内のブレードの回転数は、１０～２００ｒｐｍが好ましく、また２軸の回転比が相対的に大きい方が摩砕効果が大きく好ましい。運転時間は乾式粉砕時間と併せて１時間～８時間が好ましく、装置の内温は５０～１５０℃が好ましい。また粉砕メディアである水溶性無機塩は粉砕粒度が５～５０μｍで粒子径の分布がシャープで、且つ球形が好ましい。
　これら有機顔料は、単独もしくは色純度を上げるため種々組合せて用いることができる。上記組合せの具体例を以下に示すが、これに限定されるものではない。
　例えば、赤の顔料として、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料単独又はそれらの少なくとも１種と、ジスアゾ系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料又はペリレン系赤色顔料、アントラキノン系赤色顔料、ジケトピロロピロール系赤色顔料と、の混合などを用いることができる。例えば、アントラキノン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７が挙げられ、ペリレン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２４が挙げられ、ジケトピロロピロール系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４が挙げられ、色再現性の点でＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９またはＣ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７と、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４との混合が好ましい。また、赤色顔料と他顔料との質量比は、１００：５～１００：８０が好ましい。１００：４以下では４００ｎｍから５００ｎｍの光透過率を抑えることが困難で色純度を上げることが出来ない場合がある。また１００：８１以上では発色力が下がる場合がある。特に、上記質量比としては、１００：１０～１００：６５の範囲が最適である。尚、赤色顔料同士の組み合わせの場合は、色度に併せて調整することができる。
　また、緑の顔料としては、ハロゲン化フタロシアニン系顔料を１種単独で又は、これとジスアゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、アゾメチン系黄色顔料若しくはイソインドリン系黄色顔料との混合を用いることができる。例えば、このような例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６と、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０又はＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８５との混合が好ましい。緑顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５～１００：２００が好ましい。上記範囲とすることで、４００～４５０ｎｍの光透過率を効果的に抑制することができ、色純度が良好となり、所望するＮＴＳＣ目標色相が得られる。上記質量比としては１００：２０～１００：１５０の範囲が特に好ましい。
　また、緑の顔料としては、亜鉛化フタロシアニン系顔料を１種単独で又は、これとジスアゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、アゾメチン系黄色顔料若しくはイソインドリン系黄色顔料との混合を用いることができる。例えば、このような例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン５８と、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０又はＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８５との混合が好ましい。緑顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５～１００：２００が好ましい。上記範囲とすることで、４００～４５０ｎｍの光透過率を効果的に抑制することができ、色純度が良好となり、所望するＮＴＳＣ目標色相が得られる。上記質量比としては１００：２０～１００：１５０の範囲が特に好ましい。
　青の顔料としては、フタロシアニン系顔料を１種単独で、若しくはこれとジオキサジン系紫色顔料との混合を用いることができる。特に好適な例として、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３との混合を挙げることができる。
　青色顔料と紫色顔料との質量比は、１００：０～１００：１００が好ましく、より好ましくは１００：７０以下である。
　また、ブラックマトリックス用途に好適な顔料としては、カーボンブラック、グラファイト、チタンブラック、酸化鉄、酸化チタン単独又は混合を用いることができ、カーボンブラックとチタンブラックとの組合せが好ましい。
　また、カーボンブラックとチタンブラックとの質量比は、１００：０～１００：６０の範囲が好ましい。上記範囲とすることで分散安定性が良好となる。
　本発明において、着色剤として、染料を用いる場合は、均一に溶解された光硬化性組成物が得られる。
　着色剤として使用可能な染料としては、特に制限はなく、従来カラーフィルタ用途として用いられている公知の染料を使用できる。例えば、特開昭６４－９０４０３号公報、特開昭６４－９１１０２号公報、特開平１－９４３０１号公報、特開平６－１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５－３３３２０７号公報、特開平６－３５１８３号公報、特開平６－５１１１５号公報、特開平６－１９４８２８号公報、特開平８－２１１５９９号公報、特開平４－２４９５４９号公報、特開平１０－１２３３１６号公報、特開平１１－３０２２８３号公報、特開平７－２８６１０７号公報、特開２００１－４８２３号公報、特開平８－１５５２２号公報、特開平８－２９７７１号公報、特開平８－１４６２１５号公報、特開平１１－３４３４３７号公報、特開平８－６２４１６号公報、特開２００２－１４２２０号公報、特開２００２－１４２２１号公報、特開２００２－１４２２２号公報、特開２００２－１４２２３号公報、特開平８－３０２２２４号公報、特開平８－７３７５８号公報、特開平８－１７９１２０号公報、特開平８－１５１５３１号公報等に記載の色素である。
　化学構造としては、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、アンスラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ペンゾピラン系、インジゴ系等の染料が使用できる。
　本発明の硬化性組成物中における着色剤の含有量としては、該組成物の全固形分（質量）に対して、２５～５０質量％であり、３０～４５質量％がより好ましい。着色剤の含有量が前記範囲内であると、色濃度が充分で優れた色特性を確保するのに有効である。
　本発明では特に着色剤として有機顔料を用い、且つ顔料の微細化工程あるいは分散工程で、顔料を高分子化合物で被覆したものを用いることが好ましい。顔料を高分子化合物で被覆することによって微細化された顔料においても、２次凝集体の形成が抑制され、１次粒子の状態で分散させることができる分散性が向上された被覆顔料、分散させた１次粒子が安定的に維持される分散安定性に優れた被覆顔料を用いることができる。
　本発明で好適な態様である被覆顔料とは、高分子化合物で顔料が被覆されたものである。被覆とは微細化で生じた表面活性の高い顔料の新界面が、本発明の側鎖に複素環を有する高分子化合物との強い静電的作用によって、該高分子化合物の強固な被覆層を形成することである。これにより、より高い分散安定性を有する被覆顔料が得られるものと考えられる。即ち、本発明においては、被覆処理後の顔料は、高分子化合物を溶解する有機溶剤で洗浄しても、被覆した高分子化合物は殆ど遊離しない。
　本発明で言う被覆顔料は、有機顔料などのｉ）顔料粒子がｉｖ）側鎖に複素環等の極性基を有する高分子化合物で被覆されていることを特徴とし、該高分子化合物が顔料粒子表面の一部或いは全部に強固に被覆されることで本発明の効果を奏するものであり、一般的な高分子分散剤が顔料に吸着してなるものとは異なるものである。この被覆状態は以下に示す有機溶剤による洗浄で高分子化合物の遊離量（遊離率）を測定することにより確認できる。即ち、単に吸着してなる高分子化合物は有機溶剤による洗浄によりその殆ど、具体的には、６５％以上が遊離、除去されるが、本発明の如く表面被覆された顔料の場合には遊離率は極めて少なく、３０％以下である。
　本発明の被覆処理後の顔料を１－メトキシ－２－プロパノールで洗浄して、遊離量を算出する。その方法は、顔料１０ｇを１－メトキシ－２－プロパノール１００ｍｌ中に投入し、振とう機で室温で３時間、振とうさせた。その後遠心分離機で８０，０００ｒｐｍで８時間かけて顔料を沈降させ、上澄み液部分の固形分を乾燥法から求めた。顔料から遊離した高分子化合物の質量を求め、初期の処理に使用した高分子化合物の質量との比から、遊離率（％）を算出した。
　市販等の顔料の遊離率は、以下の方法で測定できる。即ち、顔料を溶解する溶剤（例えばジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、蟻酸、硫酸など）で、顔料全体を溶解した後に、高分子化合物と顔料とに、溶解性の差を利用して有機溶剤で分離して、「初期の処理に使用した高分子化合物の質量」として算出する。別途、顔料を１－メトキシ－２－プロパノールで洗浄して、得られた上記の遊離量を、この「初期の処理に使用した高分子化合物の質量」で除して遊離率（％）を求める。
　遊離率は小さいほど顔料への被覆率が高く、分散性、分散安定性が良好である。遊離率の好ましい範囲は３０％以下、より好ましくは２０％以下、最も好ましくは１５％以下である。理想的には０％である。
　被覆処理は、顔料の微細化工程で同時に行うことが好ましく、具体的には、ｉ）顔料と、ｉｉ）水溶性の無機塩と、ｉｉｉ）実質的にｉｉ）を溶解しない少量の水溶性の有機溶剤、およびｉｖ）高分子化合物を加え、ニーダー等で機械的に混練する工程（ソルトミリング工程と称する）、この混合物を水中に投入し、ハイスピードミキサー等で撹拌しスラリー状とする工程、及び、このスラリーを濾過、水洗して必要により乾燥する工程を経て実施される。
　上記したソルトミリングについて、さらに具体的に説明する。まず、ｉ）有機顔料とｉｉ）水溶性の無機塩の混合物に、湿潤剤として少量のｉｉｉ）水溶性の有機溶剤を加え，ニーダー等で強く練り込んだ後，この混合物を水中に投入し，ハイスピードミキサー等で攪拌しスラリー状とする。次に，このスラリーを濾過，水洗して必要により乾燥することにより，微細化された顔料が得られる。なお，油性のワニスに分散して用いる場合には，乾燥前の処理顔料（濾過ケーキと呼ぶ）を一般にフラッシングと呼ばれる方法で，水を除去しながら油性のワニスに分散することも可能である。また水系のワニスに分散する場合は，処理顔料は乾燥する必要がなく，濾過ケーキをそのままワニスに分散することができる。
　本発明においては、ソルトミリング時に上記ｉｉｉ）有機溶剤にｉｖ）少なくとも一部可溶な樹脂を併用することにより、さらに微細で、表面がｉｖ）少なくとも一部可溶な樹脂による被覆された、乾燥時の顔料の凝集が少ないものが得られる。
　なお、ｉｖ）高分子化合物を加えるタイミングは、ソルトミリング工程の初期にすべてを添加してもよく、分割して添加してもよい。また分散工程で添加することも可能である。
　顔料の被覆に用いる高分子化合物は顔料への吸着性基を有するものなら何でもよい。特に、側鎖に複素環を有する高分子化合物で被覆処理したものが好ましい。このような高分子化合物としては、下記一般式（１）で表される単量体、または、マレイミド、マレイミド誘導体からなる単量体に由来する重合単位を含む重合体であることが好ましく、下記一般式（１）で表される単量体に由来する重合単位を含む重合体であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　前記一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ２は、単結合、又は２価の連結基を表す。Ｙは、－ＣＯ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、又はフェニレン基を表す。Ｚは含窒素複素環構造を有する基を表す。
　Ｒ１のアルキル基としては、炭素数１～１２のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基がより好ましく、炭素数１～４のアルキル基が特に好ましい。
　Ｒ１で表されるアルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～５、より好ましくは炭素数１～３がより好ましい。）メトキシ基、エトキシ基、シクロヘキシロキシ基等が挙げられる。
　Ｒ１で表される好ましいアルキル基として具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、２－ヒドロキシエチル基、３－ヒドロキシプロピル基、２－ヒドロキシプロピル基、２－メトキシエチル基が挙げられる。
　Ｒ１としては、水素原子又はメチル基が最も好ましい。
　一般式（１）中、Ｒ２は、単結合又は２価の連結基を表す。該２価の連結基としては、置換若しくは無置換のアルキレン基が好ましい。該アルキレン基としては、炭素数１～１２のアルキレン基が好ましく、炭素数１～１２のアルキレン基がより好ましく、炭素数１～８のアルキレン基が更に好ましく、炭素数１～４のアルキレン基が特に好ましい。
　Ｒ２で表されるアルキレン基は、ヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子）を介して２以上連結したものであってもよい。
　Ｒ２で表される好ましいアルキレン基として具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基が挙げられる。
　Ｒ２で表される好ましいアルキレン基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、等が挙げられる。
　Ｒ２で表される２価の連結基としては、上記のアルキレン基の末端において、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｓ－、－ＮＨＣＯＮＨ－、－ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｓ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣＯＮＨ－、及び－ＮＨＣＯ－から選ばれるヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を有し、該ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を介してＺと連結するものであってもよい。
　一般式（１）中、Ｚは複素環構造を有する基を表す。複素環構造を有する基としては、例えば、フタロシアニン系、不溶性アゾ系、アゾレーキ系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、アントラピリジン系、アンサンスロン系、インダンスロン系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、チオインジゴ系の色素構造や、例えば、チオフェン、フラン、キサンテン、ピロール、ピロリン、ピロリジン、ジオキソラン、ピラゾール、ピラゾリン、ピラゾリジン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、チアジアゾール、ピラン、ピリジン、ピペリジン、ジオキサン、モルホリン、ピリダジン、ピリミジン、ピペラジン、トリアジン、トリチアン、イソインドリン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、ベンゾチアゾール、コハクイミド、フタルイミド、ナフタルイミド、ヒダントイン、インドール、キノリン、カルバゾール、アクリジン、アクリドン、アントラキノン、ピラジン、テトラゾール、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンズイミダゾール、ベンズトリアゾール、環状アミド、環状ウレア、環状イミド等の複素環構造が挙げられる。これらの複素環構造は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、脂肪族エステル基、芳香族エステル基、アルコキシカルボニル基、等が挙げられる。
　Ｚは、炭素数が６以上である含窒素複素環構造を有する基であることがより好ましく、炭素数が６以上１２以下である含窒素複素環構造を有する基であることが特に好ましい。炭素数が６以上である含窒素複素環構造として具体的には、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環、ベンズイミダゾール構造、ベンズトリアゾール構造、ベンズチアゾール構造、環状アミド構造、環状ウレア構造、及び環状イミド構造が好ましく、下記（２）、（３）又は（４）で表される構造であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　一般式（２）中、Ｅは、単結合、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基など）、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲＡ－、及び－Ｃ（＝Ｏ）－からなる群より選ばれるいずれかである。ここでＲＡは、水素原子又はアルキル基を表す。ＲＡがアルキル基を表す場合のアルキル基は、好ましくは炭素数１～１８のアルキル基、より好ましくは炭素数１～６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－オクタデシル基などが挙げられる。
　上記した中でも、一般式（２）におけるＥとしては、単結合、メチレン基、－Ｏ－、又は－Ｃ（＝Ｏ）－が好ましく、－Ｃ（＝Ｏ）－が特に好ましい。
　一般式（４）中、Ｙ１及びＹ２は、各々独立に、－Ｎ＝、－ＮＨ－、－Ｎ（ＲＢ）－、－Ｓ－、又は－Ｏ－を表す。ＲＢはアルキル基を表し、ＲＢがアルキル基を表す場合のアルキル基は、好ましくは炭素数１～１８のアルキル基、より好ましくは炭素数１～６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－オクタデシル基などが挙げられる。
　上記した中でも、一般式（４）における、Ｙ１及びＹ２としては、－Ｎ＝、－ＮＨ－、及び－Ｎ（ＲＢ）－が特に好ましい。Ｙ１及びＹ２の組み合わせとしては、Ｙ１及びＹ２のいずれか一方が－Ｎ＝であり他方が－ＮＨ－である組み合わせ、イミダゾリル基が挙げられる。
　一般式（２）、（３）、および（４）で、環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｃ、及び環Ｄは、各々独立に、芳香環を表す。該芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、インデン環、アズレン環、フルオレン環、アントラセン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、イミダゾール環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環等が挙げられ、中でも、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピリジン環、フェノキサジン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環が好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環が特に好ましい。
　具体的には、一般式（２）における環Ｂ１、及び環Ｂ２としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、等が挙げられる。一般式（３）における環Ｃとしては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、等が挙げられる。一般式（４）における環Ｄとしては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、等が挙げられる。
　一般式（２）、（３）および（４）で表される構造の中でも、分散性、分散液の経時安定性の点からは、ベンゼン環、ナフタレン環がより好ましく、一般式（２）又は（４）においては、ベンゼン環がさらに好ましく、一般式（３）においては、ナフタレン環がさらに好ましい。
　これらの具体的化合物は、例えば特開２００８－０８３０８９号の〔００２９〕～〔００３０〕、特開２００８－２６６６２７号の〔００４４〕～〔００４７〕、特願２００７－２３１６９５号の〔００４５〕～〔００４７〕、および〔００７５〕～〔００７６〕に開示されているものが使用できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　上記特定分散樹脂の物性決定方法は以下に示すとおりである。なお、本発明中に記載の樹脂等の物性値も、特に断りがない限り同様の方法を用いて決定することができる。
（重量平均分子量および数平均分子量）
　以下の条件のＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定によりポリスチレン換算によって行った。
　使用カラム：ＴＳＫｇｅｌ　ＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＸＬ－Ｍ　（細孔多分散型リニアカラム）東ソー製
　溶離液：ＴＨＦ
　流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
　温度：４０℃
　検出条件：ＲＩ
　システム：高速　ＧＰＣ　装置一式　（東ソ－　ＨＬＣ－８２２０）
　（酸価）
　樹脂の１―メトキシ―２－プロパノール溶液を，１規定水酸化カリウム水溶液によって中和滴定を行って求めた。
　上記した被覆処理した顔料を用いる場合でも、分散剤の少なくとも１種を使用して顔料を分散し、顔料分散組成物として使用することがさらに好ましい。この分散剤の含有により、顔料の分散性を向上させることができる。
　分散剤としては、例えば、公知の顔料分散剤や界面活性剤を適宜選択して用いることができる。
　具体的には、多くの種類の化合物を使用可能であり、例えば、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮo.７５、Ｎo.９０、Ｎo.９５（共栄社化学工業（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）社製）等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商（株）社製）等のアニオン系界面活性剤；ＥＦＫＡ－４６、ＥＦＫＡ－４７、ＥＦＫＡ－４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０（いずれもチバ・スペシャルテイケミカル社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（いずれもサンノプコ社製）等の高分子分散剤；ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２４０００、２６０００、２８０００などの各種ソルスパース分散剤（日本ルーブリゾール（株）社製）；アデカプルロニックＬ３１，Ｆ３８，Ｌ４２，Ｌ４４，Ｌ６１，Ｌ６４，Ｆ６８，Ｌ７２，Ｐ９５，Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４，Ｌ１０１，Ｐ１０３，Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ－１２３（旭電化（株）製）及びイソネットＳ－２０（三洋化成（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ　１０１，１０３，１０６，１０８，１０９，１１１，１１２，１１６，１３０，１４０，１４２，１６２，１６３，１６４，１６６，１６７，１７０，１７１，１７４，１７６，１８０，１８２，２０００，２００１，２０５０，２１５０（ビックケミー（株）社製）が挙げられる。その他、アクリル系共重合体など、分子末端もしくは側鎖に極性基を有するオリゴマーもしくはポリマーが挙げられる。
　分散剤の顔料分散組成物中における含有量としては、既述の顔料の質量に対して、１～１００質量％が好ましく、３～７０質量％がより好ましい。
　上記した顔料分散組成物は、必要に応じて、顔料誘導体が添加される。分散剤と親和性のある部分、あるいは極性基を導入した顔料誘導体を顔料表面に吸着させ、これを分散剤の吸着点として用いることで、顔料を微細な粒子として硬化性組成物中に分散させ、その再凝集を防止することができ、コントラストが高く、透明性に優れたカラーフィルタを構成するのに有効である。
　顔料誘導体は、具体的には有機顔料を母体骨格とし、側鎖に酸性基や塩基性基、芳香族基を置換基として導入した化合物である。有機顔料は、具体的には、キナクリドン系顔料、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、キノフタロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノリン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ベンゾイミダゾロン顔料等が挙げられる。一般に、色素と呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系、トリアジン系、キノリン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開平１１－４９９７４号公報、特開平１１－１８９７３２号公報、特開平１０－２４５５０１号公報、特開２００６－２６５５２８号公報、特開平８－２９５８１０号公報、特開平１１－１９９７９６号公報、特開２００５－２３４４７８号公報、特開２００３－２４０９３８号公報、特開２００１－３５６２１０号公報等に記載されているものを使用できる。
　本発明に係る顔料誘導体の顔料分散組成物中における含有量としては、顔料の質量に対して、１～３０質量％が好ましく、３～２０質量％がより好ましい。該含有量が前記範囲内であると、粘度を低く抑えながら、分散を良好に行なえると共に分散後の分散安定性を向上させることができ、透過率が高く優れた色特性が得られ、カラーフィルタを作製するときには良好な色特性を有する高コントラストに構成することができる。
　分散の方法は、例えば、顔料と分散剤を予め混合してホモジナイザー等で予め分散しておいたものを、ジルコニアビーズ等を用いたビーズ分散機等を用いて微分散させることによって行なえる。
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂としては、線状有機高分子重合体であって、分子（好ましくは、アクリル系共重合体、スチレン系共重合体を主鎖とする分子）中に少なくとも１つのアルカリ可溶性を促進する基（例えばカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基など）を有するアルカリ可溶性樹脂の中から適宜選択することができる。このうち、更に好ましくは、有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液により現像可能なものである。
　アルカリ可溶性樹脂の製造には、例えば公知のラジカル重合法による方法を適用することができる。ラジカル重合法でアルカリ可溶性樹脂を製造する際の温度、圧力、ラジカル開始剤の種類及びその量、溶媒の種類等々の重合条件は、当業者において容易に設定可能であり、実験的に条件を定めるようにすることもできる。
　上記の線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマーが好ましい。例えば特開昭５９－４４６１５号、特公昭５４－３４３２７号、特公昭５８－１２５７７号、特公昭５４－２５９５７号、特開昭５９－５３８３６号、特開昭５９－７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等、並びに側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等であり、さらに側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する高分子重合体も好ましいものとして挙げられる。
　これらの中では特に、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体やベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーからなる多元共重合体が好適である。
このほか、２－ヒドロキシエチルメタクリレートを共重合したもの等も有用なものとして挙げられる。該ポリマーは任意の量で混合して用いることができる。
　上記以外に、特開平７－１４０６５４号公報に記載の、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２－ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２－ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクレート／メタクリル酸共重合体などが挙げられる。
　アルカリ可溶性樹脂の具体的な構成単位については、特に（メタ）アクリル酸と、これと共重合可能な他の単量体との共重合体が好適である。ここで（メタ）アクリル酸はアクリル酸とメタクリル酸を合わせた総称であり、以下も同様に（メタ）アクリレートはアクリレートとメタクリレートの総称である。
　前記（メタ）アクリル酸と共重合可能な他の単量体としては、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、ビニル化合物などが挙げられる。ここで、アルキル基及びアリール基の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。
　前記アルキル（メタ）アクリレート及びアリール（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
　また、前記ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ－ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、ＣＨ２＝ＣＲ１Ｒ２、ＣＨ２＝Ｃ(Ｒ１)(ＣＯＯＲ３)〔ここで、Ｒ１は水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を表し、Ｒ２は炭素数６～１０の芳香族炭化水素環を表し、Ｒ３は炭素数１～８のアルキル基又は炭素数６～１２のアラルキル基を表す。〕、等を挙げることができる。
　本発明における硬化性組成物の架橋効率を向上させるために、重合性基をアルカリ可溶性樹脂に有した樹脂を単独もしくは重合性基を有しないアルカリ可溶性樹脂と併用してもよく、アリール基、（メタ）アクリル基、アリールオキシアルキル基等を側鎖に含有したポリマー等が有用である。重合性二重結合を有するアルカリ可溶性樹脂は、アルカリ現像液での現像が可能であって、さらに光硬化性と熱硬化性を備えたものである。これら重合性基を含有するポリマーの例を以下に示すが、１分子中に、ＣＯＯＨ基、ＯＨ基等のアルカリ可溶性基と炭素－炭素間不飽和結合とを含むものであれば下記に限定されない。
（１）予めイソシアネート基とＯＨ基を反応させ、未反応のイソシアネート基を１つ残し、かつ（メタ）アクリロイル基を少なくとも１つ含む化合物とカルボキシル基を含むアクリル樹脂との反応によって得られるウレタン変性した重合性二重結合含有アクリル樹脂、
（２）カルボキシル基を含むアクリル樹脂と分子内にエポキシ基及び重合性二重結合を共に有する化合物との反応によって得られる不飽和基含有アクリル樹脂、
（３）酸ペンダント型エポキシアクリレート樹脂、
（４）ＯＨ基を含むアクリル樹脂と重合性二重結合を有する２塩基酸無水物を反応させた重合性二重結合含有アクリル樹脂。
　上記のうち、特に（１）及び（２）の樹脂が好ましい。
　具体例として、ＯＨ基を有する例えば２－ヒドロキシエチルアクリレートと、ＣＯＯＨ基を含有する例えばメタクリル酸と、これらと共重合可能なアクリル系若しくはビニル系化合物等のモノマーとの共重合体に、ＯＨ基に対し反応性を有するエポキシ環と炭素間不飽和結合基を有する化合物（例えばグリシジルアクリレートなどの化合物）を反応させて得られる化合物、等を使用できる。ＯＨ基との反応ではエポキシ環のほかに酸無水物、イソシアネート基、アクリロイル基を有する化合物も使用できる。
　また、特開平６－１０２６６９号公報、特開平６－１９３８号公報に記載のエポキシ環を有する化合物にアクリル酸のような不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物に、飽和もしくは不飽和多塩基酸無水物を反応させて得られる反応物も使用できる。
　ＣＯＯＨ基のようなアルカリ可溶化基と炭素間不飽和基とを併せ持つ化合物として、例えば、ダイヤナールＮＲシリーズ（三菱レイヨン（株）製）；Ｐｈｏｔｏｍｅｒ　６１７３（ＣＯＯＨ基含有Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ａｃｒｙｌｉｃ　ｏｌｉｇｏｍｅｒ、Ｄｉａｍｏｎｄ　Ｓｈａｍｒｏｃｋ　Ｃｏ．Ｌｔｄ．，製）；ビスコートＲ－２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業（株）製）；サイクロマーＰシリーズ、プラクセルＣＦ２００シリーズ（いずれもダイセル化学工業（株）製）；Ｅｂｅｃｒｙｌ３８００（ダイセルユーシービー（株）製）、などが挙げられる。
　アルカリ可溶性樹脂の硬化性組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分に対して、１～１５質量％が好ましく、より好ましくは、２～１２質量％であり、特に好ましくは、３～１０質量％である。
（Ｃ）光重合性化合物としては、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上である化合物が好ましく、中でも４官能以上のアクリレート化合物がより好ましい。
　前記少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上である化合物としては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８－４１７０８号、特公昭５０－６０３４号、特開昭５１－３７１９３号公報に記載のウレタンアクリレート類、特開昭４８－６４１８３号、特公昭４９－４３１９１号、特公昭５２－３０４９０号公報に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレートを挙げることができる。
　更に、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ.７、３００～３０８頁に光硬化性モノマー
及びオリゴマーとして紹介されているものも使用できる。
　また、特開平１０－６２９８６号公報において一般式（１）及び（２）としてその具体例と共に記載の、前記多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後に（メタ）アクリレート化した化合物も用いることができる。
　中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、及びこれらのアクリロイル基がエチレングリコール、プロピレングリコール残基を介している構造が好ましい。これらのオリゴマータイプも使用できる。
　また、特公昭４８－４１７０８号、特開昭５１－３７１９３号、特公平２－３２２９３号、特公平２－１６７６５号に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８－４９８６０号、特公昭５６－１７６５４号、特公昭６２－３９４１７号、特公昭６２－３９４１８号記載のエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適である。更に、特開昭６３－２７７６５３号、特開昭６３－２６０９０９号、特開平１－１０５２３８号に記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有する付加重合性化合物類を用いることによっては、非常に感光スピードに優れた光重合性組成物を得ることができる。市販品としては、ウレタンオリゴマーＵＡＳ－１０、ＵＡＢ－１４０（山陽国策パルプ社製）、ＵＡ－７２００」(新中村化学社製、ＤＰＨＡ－４０Ｈ（日本化薬社製）、ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＡ－３０６Ｔ、ＵＡ－３０６Ｉ、ＡＨ－６００、Ｔ－６００、ＡＩ－６００（共栄社製）などが挙げられる。
　また、酸基を有するエチレン性不飽和化合物類も好適であり、市販品としては、例えば、東亞合成株式会社製のカルボキシル基含有３官能アクリレートであるＴＯ－７５６、及びカルボキシル基含有５官能アクリレートであるＴＯ－１３８２などが挙げられる。
　光重合性化合物は、１種単独で用いる以外に、２種以上を組み合わせて用いることができる。光重合性化合物の硬化性組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分１００部に対して、３～５５部が好ましく、より好ましくは１０～５０部である。光重合性化合物の含有量が前記範囲内であると、硬化反応が充分に行なえる。
（Ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール系重合開始剤としては、３個のアリール基で置換されたイミダゾール環の２量体なら何れでもよいが、特に、下記一般式（II）、または一般式（III）で表される重合開始剤が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　式(II)中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～４のアルキル基または炭素数６～９のアリール基を示し、Ａは、各々独立に、炭素数１～１２の置換もしくは無置換のアルコキシ基、あるいは－ＣＯＯ－Ｒ９（但し、Ｒ９は炭素数１～４のアルキル基または炭素数６～９のアリール基を示す。）を示し、ｎは１～３の整数であり、ｍは１～３の整数である。
　なおＡ、Ｘが複数存在する場合、互いに同一でも異なっていてもよいが、感度と熱安定性の観点から同一であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　式（III）中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～４のアルキル基または炭素数６～９のアリール基を示す。但し、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３の２個以上が同時に水素原子をとることはない。
　ヘキサアリールビイミダゾール系化合物としては、例えば、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－エトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－フェノキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－エトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－フェノキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４，６－トリクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－エトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４，６－トリクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－フェノキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－シアノフェニル）－４，４’，５．５’－テトラキス（４－エトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－シアノフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－フェノキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－メチルフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－メトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－メチルフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－エトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－メチルフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－フェノキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－エチルフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－メトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－エチルフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－エトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－エチルフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－フェノキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－フェニルフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－メトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－フェニルフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－エトキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－フェニルフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－フェノキシカルボニルフェニル）ビイミダゾール等のビイミダゾール系化合物；
　２，２’－ビス（ｏ－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ－（ｐ－メトキシフェニル）ビスイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ－（ｍ－メトキシフェニル）ビスイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ－（３，４－ジメトキシフェニル）ビスイミダゾール、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ－（４－メトキシフェニル）ビスイミダゾール、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ－（３－メトキシフェニル）ビスイミダゾール、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ－（３，４－ジメトキシフェニル）ビスイミダゾール
　２，２’－ビス（２，４－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４，６－トリクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４－ジブロモフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４，６－トリブロモフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４－ジシアノフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４，６－トリシアノフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４－ジエチルフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４，６－トリエチルフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４－ジフェニルフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４，６－トリフェニルフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（２－フルオロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ－フルオロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビスイミダゾール等のビイミダゾール系化合物等を挙げることができる。
　上記の中でも、特に好ましい化合物としては、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール（Ｂ－ＣＩＭ、保土ヶ谷化学工業）、２，２’－ビス（ｏ－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ－（３，４－ジメトキシフェニル）ビイミダゾール（ＨＡＢＩ１３１１、日本シーベルヘグナー）、２，２’－ビス（２－メチルフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール（黒金化成）があげられる。
　本発明の硬化性組成物は、（Ｅ）オキシム系開始剤並びにトリアジン系開始剤から選択される１種以上の開始剤を含有する。オキシム系開始剤としては、下記一般式（５）又は一般式（６）で表される化合物群から選ばれる少なくとも一種であり、一般式（５）又は（６）で表されるオキシム系の重合開始剤を、前記（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂と共に用いることにより、感度が高められ、重合反応の進行が良好になり、形状及びそれに必要な膜厚の制御性をより向上させることができる。これにより、１５００Ｊ／ｍ２以下の低露光量でも、良好な感度、密着性が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　前記一般式（５）、（６）において、Ｒ１１は、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、又はフェニル基を表す。
　Ｒ１２及びＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、又は炭素数７～２０の脂環式炭化水素基（但し、炭素数７～８のシクロアルキル基を除く）を表し、前記フェニル基が置換されている場合の置換基は炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子である。ここで、これらの置換基の数は、１～５個であることができる。
　Ｒ４は、炭素数４～２０の含酸素複素環基、炭素数４～２０の含窒素複素環基、又は炭素数４～２０の含硫黄複素環基を表す。
　Ｒ５は、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、又は炭素数１～１２のアルコキシ基を表す。
　また、ｑは１～５の整数を表し、ｐは０～５の整数を表し、ｒは０～６の整数を表し、ｐ及びｑは、ｐ＋ｑ≦５を満たす。
　なおＲ４およびＲ５が複数存在する場合は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。
　前記一般式（５）、および（６）中において、Ｒ１１で表される炭素数１～２０のアルキル基は、直鎖状又は分岐状のアルキル基であることができ、その具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基を挙げることができる。中でも、炭素数１～１０のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基は特に好ましい。
　Ｒ１１で表される炭素数３～８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。中でも、炭素数３～６のシクロアルキル基が好ましく、炭素数５～６のシクロアルキル基は特に好ましい。
　上記のうち、Ｒ１１としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ヘキシル基などが好ましい。
　Ｒ１２、Ｒ３で表される炭素数１～２０のアルキル基としては、直鎖状又は分岐状であることができ、その具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基を挙げることができる。中でも、炭素数１～１０のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基は特に好ましい。
　Ｒ１２、Ｒ３で表される炭素数３～８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。中でも、炭素数３～６のシクロアルキル基が好ましく、炭素数５～６のシクロアルキル基は特に好ましい。
　Ｒ１２、Ｒ３で表される置換フェニル基の置換基である「炭素数１～６のアルキル基」としては、直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基であることができ、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。中でも、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、炭素数１～５のアルキル基は特に好ましい。
　また、Ｒ１２、Ｒ３で表される置換フェニル基の置換基である「炭素数１～６のアルコキシ基」としては、直鎖状、分岐状又は環状であることができ、その具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基等を挙げることができる。中でも、炭素数１～３のアルコキシ基が好ましい。
　Ｒ１２、Ｒ３で表される置換フェニル基の置換基であるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等を挙げることができる。
　Ｒ１２、Ｒ３で表される炭素数７～２０の脂環式炭化水素基（炭素数７～８のシクロアルキル基を除く）としては、例えば、ビシクロアルキル基、トリシクロアルキル基、スピロアルキル基、ｔｅｒ－シクロアルキル基、テルペン骨格含有基、アダマンチル骨格含有基などが挙げられる。中でも、炭素数９～１８の脂環式炭化水素基が好ましく、炭素数９～１２は特に好ましい。
　上記のうち、Ｒ１２としては、ビシクロアルキル基、トリシクロアルキル基、アダマンチル骨格含有基などが好ましく、Ｒ３としては、トリシクロアルキル基、アダマンチル骨格含有基などが好ましい。
　Ｒ４で表される、炭素数４～２０の含窒素複素環基、炭素数４～２０の含酸素複素環基、炭素数４～２０の含硫黄複素環基としては、例えば、チオラニル基、アゼピニル基、ジヒドロアゼピニル基、ジオキソラニル基、トリアジニル基、オキサチアニル基、チアゾリル基、オキサジアジニル基、ジオキサインダニイル基、ジヒアナフタレニル基、フラニル基、チオフェニル基、ピロリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、ピラゾリル基、フラザニル基、ピラニル基、ピリジニル基、ピリダジニル基、ピリミジル基、ピラジニル基、ピロリニル基、モルホニル基、ピペラジニル基、キヌクリジニル基、インドーリル基、イソインドーリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリジニル基、クロメニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、プリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、プテリジニル基、カルバゾーリル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、チオキサンテニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサチイニル基、フェノキサジニル基、チアントレニル基、テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基などが挙げられる。
　これらのうち、炭素数４～２０の含酸素複素環基が好ましく、特にテトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基等が好ましい。
　Ｒ５で表される炭素数１～１２のアルキル基は、直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基であることができ、その具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。中でも、炭素数１～１２のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基は特に好ましい。
　また、Ｒ５で表される炭素数１～１２のアルコキシ基としては、直鎖状、分岐状又は環状のアルコキシ基であることができ、その具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ、ｎ－ペンチルオキシ基等を挙げることができる。中でも、炭素数１～２のアルコキシ基が好ましい。
　これらのうち、前記Ｒ５としては、特に、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。
　前記一般式（５）、（６）中において、ｑは、１であることが好ましい。ｐは、１、２のいずれかであることが好ましく、１であることが特に好ましい、また、ｒは、０、１、２のいずれかであることが好ましく、１であることが特に好ましい。
　前記一般式（５）又は（６）で表される構造のうち、高い感度及び重合反応性（硬化）を得つつ、調液後の液保存性及び成膜後の乾膜状態での経時安定性を維持し、形成しようとするパターンの形状及びそれに必要な膜厚の制御性を高め、被塗物との密着性を高める観点から、Ｒ１１がエチル基であって、Ｒ１２がメチル基であって、Ｒ３がメチル基であって、Ｒ４がテトラヒドロフラニル基であって、Ｒ５がメチル基であって、ｑが１であって、ｐが１であって、ｒが１である場合が特に好ましい。更には、一般式（６）で表される構造の方がより好ましい。
　前記一般式（５）又は（６）で表される化合物の具体例としては、エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-２-テトラヒドロフラニルオキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-２-テトラヒドロピラニルオキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-２-テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-２-テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-３-テトラヒドロフラニルオキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-３-テトラヒドロピラニルオキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル] －，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-３-テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；
　エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-３-テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-4-テトラヒドロフラニルオキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-4-テトラヒドロピラニルオキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-4-テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-4-テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-５-テトラヒドロフラニルオキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-５-テトラヒドロピラニルオキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-５-テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-５-テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-２-テトラヒドロフラニルオキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-２-テトラヒドロピラニルオキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－ベンゾイルアセチルオキシム）；
　エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-２-テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－ベンゾイルアセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-２-テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－ベンゾイルアセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-３-テトラヒドロフラニルオキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－ベンゾイルアセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-３-テトラヒドロピラニルオキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－ベンゾイルアセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-３-テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－ベンゾイルアセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-３-テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－ベンゾイルアセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-4-テトラヒドロフラニルオキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－ベンゾイルアセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-4-テトラヒドロピラニルオキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－ベンゾイルアセチルオキシム）；
　エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-4-テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－ベンゾイルアセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-4-テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－ベンゾイルアセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-５-テトラヒドロフラニルオキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－ベンゾイルアセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-５-テトラヒドロピラニルオキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－ベンゾイルアセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-５-テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－ベンゾイルアセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－（２－メチル-５-テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）－９.Ｈ.－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－ベンゾイルアセチルオキシム）；
エタノン,１－[９－エチル－６－［２－メチル－４－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラニル）メトキシベンゾイル］－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；
等を挙げることができる。
　これらのうち、特に、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチル－４－テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチル－４－テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチル－５－テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）；エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチル－５－テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）及びエタノン，１－[９－エチル－６－［２－メチル－４－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラニル）メトキシベンゾイル］－９．Ｈ．－カルバゾール－３－イル]－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）が好ましい。
（Ｅ）オキシム系重合開始剤（オキシム系開始剤）並びにトリアジン系重合開始剤（トリアジン系開始剤）から選択される１種以上の重合開始剤（開始剤）が本発明の硬化性組成物に含まれるが、また、オキシム系開始剤として、下記一般式（５’）で表される化合物群から選ばれる少なくとも一種の重合開始剤を前記〔Ａ〕樹脂と共に用いることにより、感度が高められ、重合反応の進行が良好になり、形状及びそれに必要な膜厚の制御性をより向上させることができる。これにより、１５０ｍＪ／ｃｍ２（１５００Ｊ/ｍ２）以下の低露光量でも、良好な感度、密着性が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　前記一般式（５’）において、Ｒ１１は、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、又はフェニル基を表す。
　Ｒ１２及びＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、又は炭素数７～２０の脂環式炭化水素基（但し、炭素数７～８のシクロアルキル基を除く）を表し、前記フェニル基が置換されている場合の置換基は炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子である。ここで、これらの置換基の数は、１～５個であることができる。
　Ｒ５は、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、又は炭素数１～１２のアルコキシ基を表す。
　また、ｐは０～５の整数を表す。
　なお、Ｒ５が複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい。
　前記一般式（５’）中において、Ｒ１１で表される炭素数１～２０のアルキル基は、直鎖状又は分岐状のアルキル基であることができ、その具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基を挙げることができる。中でも、炭素数１～１０のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基は特に好ましい。
　Ｒ１１で表される炭素数３～８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。中でも、炭素数３～６のシクロアルキル基が好ましく、炭素数５～６のシクロアルキル基は特に好ましい。
　上記のうち、Ｒ１１としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ヘキシル基などが好ましい。
　Ｒ１２、Ｒ３で表される炭素数１～２０のアルキル基としては、直鎖状又は分岐状であることができ、その具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基を挙げることができる。中でも、炭素数１～１０のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基は特に好ましい。
　Ｒ１２、Ｒ３で表される炭素数３～８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。中でも、炭素数３～６のシクロアルキル基が好ましく、炭素数５～６のシクロアルキル基は特に好ましい。
　Ｒ１２、Ｒ３で表される置換フェニル基の置換基である「炭素数１～６のアルキル基」としては、直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基であることができ、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。中でも、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、炭素数１～５のアルキル基は特に好ましい。
　また、Ｒ１２、Ｒ３で表される置換フェニル基の置換基である「炭素数１～６のアルコキシ基」としては、直鎖状、分岐状又は環状であることができ、その具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基等を挙げることができる。中でも、炭素数１～３のアルコキシ基が好ましい。
　Ｒ１２、Ｒ３で表される置換フェニル基の置換基であるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等を挙げることができる。
　Ｒ１２、Ｒ３で表される炭素数７～２０の脂環式炭化水素基（炭素数７～８のシクロアルキル基を除く）としては、例えば、ビシクロアルキル基、トリシクロアルキル基、スピロアルキル基、ｔｅｒ－シクロアルキル基、テルペン骨格含有基、アダマンチル骨格含有基などが挙げられる。中でも、炭素数９～１８の脂環式炭化水素基が好ましく、炭素数９～１２は特に好ましい。
　上記のうち、Ｒ１２としては、ビシクロアルキル基、トリシクロアルキル基、アダマンチル骨格含有基などが好ましく、Ｒ３としては、トリシクロアルキル基、アダマンチル骨格含有基などが好ましい。
　Ｒ５で表される炭素数１～１２のアルキル基は、直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基であることができ、その具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。中でも、炭素数１～１２のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基は特に好ましい。
　また、Ｒ５で表される炭素数１～１２のアルコキシ基としては、直鎖状、分岐状又は環状のアルコキシ基であることができ、その具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ、ｎ－ペンチルオキシ基等を挙げることができる。中でも、炭素数１～２のアルコキシ基が好ましい。
　これらのうち、前記Ｒ５としては、特に、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。
　前記一般式（５’）中において、ｐは、０、１、２のいずれかであることが好ましく、０または１であることが特に好ましい。
　前記一般式（５’）で表される構造のうち、高い感度及び重合反応性（硬化）を得つつ、調液後の液保存性及び成膜後の乾膜状態での経時安定性を維持し、形成しようとするパターンの形状及びそれに必要な膜厚の制御性を高め、被塗物との密着性を高める観点から、Ｒ１１がエチル基であって、Ｒ１２がメチル基であって、Ｒ３がメチル基であって、Ｒ５がメチル基であって、ｐが１である場合が特に好ましい。
　前記一般式（５’）で表される化合物の具体例としては、以下の化合物（５’－１）～（５’－３）が好ましく挙げられる。なお、（５’－１）は、市販品（ＩＲＧＡＣＵＲＥ　ＯＸＥ０２）として入手可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　トリアジン化合物として、より好適には、すくなくとも一つのモノ、ジ、又はトリハロゲン置換メチル基がｓ－トリアジン環に結合したｓ－トリアジン誘導体、具体的には、例えば、２，４，６－トリス（モノクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス（ジクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－メチル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２―ｎ－プロピル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（α，α，β－トリクロロエチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（３，４－エポキシフェニル）－４、６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－クロロフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－〔１－（ｐ－メトキシフェニル）－２，４－ブタジエニル〕－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、
　２－スチリル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－ｉ－プロピルオキシスチリル）－４、６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－ナトキシナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－フェニルチオ－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ベンジルチオ－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、４－（ｏ－ブロモ－ｐ－Ｎ，Ｎ－（ジエトキシカルボニルアミノ）－フェニル）－２，６－ジ（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス（ジブロモメチル）－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス（トリブロモメチル）－ｓ－トリアジン、２－メチル－４，６－ビス（トリブロモメチル）－ｓ－トリアジン、２－メトキシ－４，６－ビス（トリブロモメチル）－ｓ－トリアジン、４－（ｏ－ブロモ－ｐ－Ｎ，Ｎ－ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノ－フェニル）－２，６－ジ（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン等が挙げられる。
　これらのうちで好ましいトリアジン系開始剤は、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－［４’－（Ｎ，Ｎ－ビスエトキシカルボニルメチルアミノ）－３’－ブロモフェニル］－ｓ－トリアジン（和光純薬工業（株）製）、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジンである。
　本発明では、（Ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール系化合物の含有量は、硬化性組成物の全固形分に対し、２～２５質量％の範囲であることが、感度ばらつきを抑制する観点から好ましい。また本発明では（Ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール系光重合開始剤と、（Ｅ）オキシム系開始剤、もしくはトリアジン系開始剤とを、併用するが、その比率は、１：０．５～１：４の範囲であり、１：１～１：３の範囲で使用するのがより好ましい。この範囲内で使用すると、ＮＭＰ溶剤による色度変化、膨潤耐性が良好で、かつＩＴＯ蒸着適性が良好である。
　また硬化性組成物の固形分に対して、（Ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール系化合物は１．０～１５質量％添加して用いるのが好ましく、より好ましくは３．０～１０．０質量％である。この範囲であるとＮＭＰ溶剤による色度変化、膨潤耐性が良好で、かつＩＴＯ蒸着適性が良好である。
　上記したヘキサアリールビイミダゾール系光重合開始剤、オキシム系開始剤、およびトリアジン系開始剤以外の開始剤も併用することができる。これらの開始剤としては以下に挙げるものが使用できる。
　例えば、特開平５７－６０９６号公報に記載のハロメチルオキサジアゾール、米国特許第４３１８７９１号明細書、欧州特許出願公開第８８０５０号明細書等の各明細書に記載のケタール、アセタール、又はベンゾインアルキルエーテル類等の芳香族カルボニル化合物、米国特許第４１９９４２０号明細書に記載のベンゾフェノン類等の芳香族ケトン化合物、仏国特許発明２４５６７４１号明細書に記載の（チオ）キサントン系又はアクリジン系化合物、特開平１０－６２９８６号公報に記載のクマリン系の化合物、特開平８－０１５５２１号公報等のスルホニウム有機硼素錯体等、等を挙げることができる。
　前記開始剤としては、アセトフェノン系、ケタール系、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾイル系、キサントン系、活性ハロゲン化合物（ハロメチルオキサジアゾール系、クマリン系）、アクリジン類系等が好ましい。
　前記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２－ジエトキシアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、ｐ－ジメチルアミノアセトフェノン、４’－イソプロピル－２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオフェノン，１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－トリル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパノン－１などを好適に挙げることができる。
　前記ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール、ベンジル－β－メトキシエチルアセタールなどを好適に挙げることができる。
　前記ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、４，４’－（ビスジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－（ビスジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ジクロロベンゾフェノン等を好適に挙げることができる。
　前記ベンゾイン系又はベンゾイル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソプロピルエーテル、ゼンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインメチルエーテル、メチルｏ－ベンゾイルベゾエート等を好適に挙げることができる。
　前記キサントン系光重合開始剤としては、例えば、ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、モノイソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、等を好適に挙げることができる。
　前記活性ハロゲン光重合開始剤（オキサジアゾール系，クマリン系）としては、例えば、２－トリクロロメチル－５－スチリル－１，３，４－オキソジアゾール、２－トリクロロメチル－５－（シアノスチリル）－１，３，４－オキソジアゾール、２－トリクロロメチル－５－（ナフト－１－イル）－１，３，４－オキソジアゾール、２－トリクロロメチル－５－（４－スチリル）スチリル－１，３，４－オキソジアゾール，３－メチル－５－アミノ－（（ｓ－トリアジン－２－イル）アミノ）－３－フェニルクマリン、３－クロロ－５－ジエチルアミノ－（（ｓ－トリアジン－２－イル）アミノ）－３－フェニルクマリン、３－ブチル－５－ジメチルアミノ－（（ｓ－トリアジン－２－イル）アミノ）－３－フェニルクマリン等を好適に挙げることができる。
　前記アクリジン系光重合開始剤としては、例えば、９－フェニルアクリジン、１，７－ビス（９－アクリジニル）ヘプタン等を好適に挙げることができる。
　上記以外に、２，４，６－トリメチルフェニルカルボニル－ジフェニルフォスフォニルオキサイド、ヘキサフルオロフォスフォロ－トリアルキルフェニルホスホニウム塩等が挙げられる。
　本発明では、以上の開始剤に限定されるものではなく、他の公知のものも使用することができる。例えば、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に記載のビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号及び第２，３６７，６７０号明細書に記載のα－カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に記載のアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に記載のα－炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号及び第２，９５１，７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に記載のトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ－アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１－４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物等が挙げられる。
　本発明において必要に応じて増感色素を添加することが好ましい。この増感色素が吸収しうる波長の露光により、上記重合開始剤成分のラジカル発生反応や、それによる重合性化合物の重合反応が促進されるものである。このような増感色素としては、公知の分光増感色素又は染料、又は光を吸収して光重合開始剤と相互作用する染料又は顔料が挙げられる。
　本発明に用いられる増感色素として好ましい分光増感色素又は染料は、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、フタロシアニン類（例えば、フタロシアニン、メタルフタロシアニン）、ポルフィリン類（例えば、テトラフェニルポルフィリン、中心金属置換ポルフィリン）、クロロフィル類（例えば、クロロフィル、クロロフィリン、中心金属置換クロロフィル）、金属錯体、アントラキノン類、（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）、等が挙げられる。
　より好ましい分光増感色素又は染料の例を以下に例示する。
　特公平３７－１３０３４号公報に記載のスチリル系色素；特開昭６２－１４３０４４号公報に記載の陽イオン染料；特公昭５９－２４１４７号公報記載のキノキサリニウム塩；特開昭６４－３３１０４号公報記載の新メチレンブルー化合物；特開昭６４－５６７６７号公報記載のアントラキノン類；特開平２－１７１４号公報記載のベンゾキサンテン染料；特開平２－２２６１４８号公報及び特開平２－２２６１４９号公報記載のアクリジン類；特公昭４０－２８４９９号公報記載のピリリウム塩類；特公昭４６－４２３６３号公報記載のシアニン類；特開平２－６３０５３号記載のベンゾフラン色素；特開平２－８５８５８号公報、特開平２－２１６１５４号公報の共役ケトン色素；特開昭５７－１０６０５号公報記載の色素；特公平２－３０３２１号公報記載のアゾシンナミリデン誘導体；特開平１－２８７１０５号公報記載のシアニン系色素；特開昭６２－３１８４４号公報、特開昭６２－３１８４８号公報、特開昭６２－１４３０４３号公報記載のキサンテン系色素；特公昭５９－２８３２５号公報記載のアミノスチリルケトン；特開平２－１７９６４３号公報記載の色素；特開平２－２４４０５０号公報記載のメロシアニン色素；特公昭５９－２８３２６号公報記載のメロシアニン色素；特開昭５９－８９３０３号公報記載のメロシアニン色素；特開平８－１２９２５７号公報記載のメロシアニン色素；特開平８－３３４８９７号公報記載のベンゾピラン系色素が挙げられる。
（３５０～４５０ｎｍに極大吸収波長を有する色素）
　増感色素の他の好ましい態様として、以下の化合物群に属しており、且つ、３５０～４５０ｎｍに極大吸収波長を有する色素が挙げられる。
　例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、シアニン類（例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）が挙げられる。
（Ｆ）４官能以上の多官能エポキシ化合物
　本発明において、４官能以上の多官能エポキシ化合物とは、アルカリ可溶性樹脂のカルボキシル基と熱架橋する化合物をいい、熱架橋することによって架橋密度が高くなり、耐薬品性の向上が図られる。
　本発明に使用できる多官能エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ型、クレゾールノボラック型、ビフェニル型、脂環式エポキシ化合物などで、エポキシ環を分子中に４個以上有する化合物である。
　例えばビスフェノールＡ型としては、エポトートＹＤ－１１５、ＹＤ－１１８Ｔ、ＹＤ－１２７、ＹＤ－１２８、ＹＤ－１３４、ＹＤ－８１２５、ＹＤ－７０１１Ｒ、ＺＸ－１０５９、ＹＤＦ－８１７０、ＹＤＦ－１７０など（以上東都化成製）、デナコールＥＸ－１１０１、ＥＸ－１１０２、ＥＸ－１１０３など（以上ナガセ化成製）、プラクセルＧＬ－６１、ＧＬ－６２、Ｇ１０１、Ｇ１０２（以上ダイセル化学製）の他に、これらの類似のビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型も挙げることができる。またＥｂｅｃｒｙｌ　３７００、３７０１、６００（以上ダイセルユーシービー製）などのエポキシアクリレートも使用可能である。
　クレゾールノボラック型としては、エポトートＹＤＰＮ－６３８、ＹＤＰＮ－７０１、ＹＤＰＮ－７０２、ＹＤＰＮ－７０３、ＹＤＰＮ－７０４など（以上東都化成製）、デナコールＥＭ－１２５など（以上ナガセ化成製）、ビフェニル型としては３，５，３’，５’－テトラメチル－４，４’ジグリシジルビフェニルなどがあげられる。
　脂環式エポキシ化合物としては、セロキサイド２０２１、２０８１、２０８３、２０８５、エポリードＧＴ－３０１、ＧＴ－３０２、ＧＴ－４０１、ＧＴ－４０３、ＥＨＰＥ－３１５０（以上ダイセル化学製）、サントートＳＴ－３０００、ＳＴ－４０００、ＳＴ－５０８０、ＳＴ－５１００など（以上東都化成製）などを挙げることができる。他にアミン型エポキシ樹脂であるエポトートＹＨ－４３４、ＹＨ－４３４Ｌ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の骨格中にダイマー酸を変性したグリシジルエステル等も使用できる。
　これらの多官能エポキシ化合物の中で、好ましくは下記一般式（Ｉ）で示されるノボラック型エポキシ化合物であり、エポキシ当量が２００～２２０のものが特に好ましい。このような素材としてはＤＩＣ（株）製エピクロンエピクロンＮ－６６０、Ｎ－６６５、Ｎ－６７０、Ｎ－６７３、Ｎ－６８０、Ｎ－６９０、Ｎ－６９５、Ｎ－６８５－ＥＸＰ、Ｎ－６７２－ＥＸＰ、Ｎ－６５５－ＥＸＰ－Ｓ、Ｎ－８６５、Ｎ－８６５－８０Ｍ、ＹＤＣＮ－７０１、ＹＤＣＮ－７０２、ＹＤＣＮ－７０３、ＹＤＣＮ－７０４、ＹＤＣＮ－７０４Ｌなどが使用可能であり、エピクロンＮ－６６０、Ｎ－６６５、Ｎ－６７０、Ｎ－６７３、Ｎ－６８０、Ｎ－６９０、Ｎ－６９５、ＹＤＣＮ－７０４Ｌ等が特に好ましいものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　式中、ｌは５～１００の整数であり、Ｒは各々独立に、水素原子またはメチル基である。
　本発明の組成物においては、２種以上の多官能エポキシ化合物を含有してもよい。
　本発明に係る多官能エポキシ化合物の硬化性組成物中における含有量としては、顔料を除いた全固形分に対して、２～２０質量％が好ましく、３～１０質量％がより好ましい。該含有量が前記範囲内であると、膜の耐溶剤性に優れる。また、多すぎるとベーク後の黄着色により、カラーフイルタの品質が損われたり、少なすぎると耐ＮＭＰ性に劣ってしまう問題が生じる。
　本発明の顔料分散組成物及び硬化性組成物は、一般に上記成分と共に溶剤を用いて好適に調製することができる。
　溶剤としては、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、２－ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が好適である。
　溶剤は、単独で用いる以外に２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の硬化性組成物には、必要に応じて、連鎖移動剤、フッ素系有機化合物、熱重合開始剤、熱重合成分、熱重合防止剤、着色剤、光重合開始剤、その他充填剤、上記のアルカリ可溶性樹脂以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤などの各種添加物を含有することができる。
　本発明の硬化性組成物に添加し得る連鎖移動剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどのＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾオキサゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾールなどの複素環を有するメルカプト化合物、および脂肪族多官能メルカプト化合物などが挙げられる。
　連鎖移動剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　フッ素系有機化合物を含有することで、塗布液としたときの液特性（特に流動性）を改善でき、塗布厚の均一性や省液性を改善することができる。すなわち、基板と塗布液との界面張力を低下させて基板への濡れ性が改善され、基板への塗布性が向上するので、少量の液量で数μｍ程度の薄膜を形成した場合であっても、厚みムラの小さい均一厚の膜形成が可能である点で有効である。
　フッ素系有機化合物のフッ素含有率は３～４０質量％が好適であり、より好ましくは５～３０質量％であり、特に好ましくは７～２５質量％である。フッ素含有率が前記範囲内であると、塗布厚均一性や省液性の点で効果的であり、組成物中への溶解性も良好である。
　フッソ系界面活性剤としては、末端、主鎖および側鎖の少なくともいずれかの部位にフルオロアルキルまたはフルオロアルキレン基を有する化合物を好適に用いることができる。具体的市販品としては、例えばメガファックＦ１４２Ｄ、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同７８０、同７８１、同Ｒ３０、同Ｒ０８、同Ｆ－４７２ＳＦ、同ＢＬ２０、同Ｒ－６１、同Ｒ－９０（大日本インキ（株）製）、フロラードＦＣ－１３５、同ＦＣ－１７０Ｃ、同ＦＣ－４３０、同ＦＣ－４３１、Ｎｏｖｅｃ　ＦＣ－４４３０（住友スリーエム（株）製）、アサヒガードＡＧ７１０５，７０００，９５０，７６００、サーフロンＳ－１１２、同Ｓ－１１３、同Ｓ－１３１、同Ｓ－１４１、同Ｓ－１４５、同Ｓ－３８２、同ＳＣ－１０１、同ＳＣ－１０２、同ＳＣ－１０３、同ＳＣ－１０４、同ＳＣ－１０５、同ＳＣ－１０６（旭ガラス（株）製）、エフトップＥＦ３５１、同３５２、同８０１、同８０２（ＪＥＭＣＯ（株）製）などである。
　フッ素系有機化合物は特に、塗布膜を薄くしたときの塗布ムラや厚みムラの防止に効果的である。また、更には液切れを起こしやすいスリット塗布においても効果的である。
　フッ素系有機化合物の添加量は、光硬化性組成物の全質量に対して、０．００１～２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．００５～１．０質量％である。
　本発明の硬化性組成物には、熱重合開始剤を含有させることも有効である。熱重合開始剤としては、例えば、各種のアゾ系化合物、過酸化物系化合物が挙げられ、前記アゾ系化合物としては、アゾビス系化合物を挙げることができ、前記過酸化物系化合物としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートなどを挙げることができる。
　本発明の硬化性組成物には、塗布性を改良する観点から、各種の界面活性剤を用いて構成することが好ましく、前述のフッソ系界面活性剤の他にノニオン系、カチオン系、アニオン系の各種界面活性剤を使用できる。中でも、前記のフッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤が好ましい。
　ノニオン系界面活性剤の例として、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類などのノニオン系界面活性剤が特に好ましい。具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリル化エーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン-プロピレンポリスチリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアリールエーテル類；ポリオキシエチレンジラウレート、ポリオキシエチレンジステアレートなどのポリオキシエチレンジアルキルエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、エチレンジアミンポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン縮合物などのノニオン系界面活性剤があり、これらは花王（株）、日本油脂（株）、竹本油脂(株)、（株）ＡＤＥＫＡ、三洋化成(株)などから市販されているものが適宜使用できる。上記の他に前述の分散剤も使用可能である。
　上記以外に、硬化性組成物には各種の添加物を添加できる。添加物の具体例としては、２－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤、ガラス、アルミナ等の充填剤；イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体、酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの、アルコール可溶性ナイロン、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとから形成されたフェノキシ樹脂などのアルカリ可溶の樹脂などがある。
　また、未硬化部のアルカリ溶解性を促進し、硬化性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、硬化性組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行なうことができる。具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
　本発明の硬化性組成物には、以上のほかに更に、熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ－メトキシフェノール、ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ピロガロール、ｔ－ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２－メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
　本発明の硬化性組成物は、既述の着色剤にアルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、及び光重合開始剤を（好ましくは溶剤と共に）含有させ、これに必要に応じて界面活性剤等の添加剤を混合し、各種の混合機、分散機を使用して混合分散する混合分散工程を経ることによって調製することができる。
　なお、混合分散工程は、混練分散とそれに続けて行なう微分散処理からなるのが好ましいが、混練分散を省略することも可能である。
　本発明の硬化性組成物の製造方法の一例を以下に示す。
　顔料と水溶性有機溶剤と水溶性無機塩類との混合物を、二本ロール、三本ロール、ボールミル、トロンミル、ディスパー、ニーダー、コニーダー、ホモジナイザー、ブレンダー、単軸もしくは２軸の押出機等の混練機を用いて、強い剪断力を与えながら顔料を摩砕した後、この混合物を水中に投入し、攪拌機等でスラリー状とする。次いで、このスラリーをろ過、水洗し、水溶性有機溶剤と水溶性無機塩を除去した後、乾燥し、微細化された顔料が得られる。微細化処理前に高分子化合物を添加して、顔料を被覆することが好ましい。
　顔料と分散剤及び／又は顔料誘導体と溶剤とでビーズ分散を行なう。主として縦型もしくは横型のサンドグラインダー、ピンミル、スリットミル、超音波分散機等を使用し、０．０１～１ｍｍの粒径のガラス、ジルコニア等でできたビーズで微分散処理し、顔料分散組成物を得る。また、顔料を微細化する処理を省くことも可能である。
　なお、混練、分散についての詳細は、Ｔ．Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ著”Ｐａｉｎｔ　Ｆｌｏｗａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ”（１９６４年　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　Ｓｏｎｓ社刊）等に記載されている。
　そして、上記のようにして得られた顔料分散組成物に、光重合性化合物、重合開始剤、およびアルカリ可溶性樹脂などを添加して、本発明の硬化性組成物を得る。
　本発明の硬化性組成物を、直接又は他の層を介して基板に回転塗布、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布、バー塗布等の塗布方法により塗布して、光硬化性の塗布膜を形成し、所定のマスクパターンを介して露光し、露光後に未硬化部を現像液で現像除去することによって、各色（３色あるいは４色以上）の画素からなるパターン状皮膜を形成し、カラーフィルタとすることができる。
　本発明のカラーフィルタは、既述の本発明の硬化性組成物を用いてガラスなどの基板上に形成されるものであり、本発明の硬化性組成物を直接若しくは他の層を介して基板上に例えばスリット塗布によって塗膜を形成した後、この塗膜を乾燥させ、パターン露光し、現像液を用いた現像処理を順次行なうことによって好適に作製することができる。これにより、液晶表示装置や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタをプロセス上の困難性が少なく、高品質でかつ低コストに作製することができる。
　前記基板としては、例えば、液晶表示装置等に用いられる無アルカリガラス、ソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス、及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等、並びにプラスチック基板が挙げられる。これらの基板上には、通常、各画素を隔離するブラックマトリクスが形成されていたり、密着促進等のために透明樹脂層を設けたりしている。
　プラスチック基板には、その表面にガスバリヤー層及び／又は耐溶剤性層を有していることが好ましい。このほかに、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板（以下、「ＴＦＴ方式液晶駆動用基板」という。）上にも本発明の光硬化性組成物からなるパターン状皮膜を形成し、カラーフィルタを作成することができる。その際に使用されるフォトマスクには、画素を形成するためのパターンのほか、スルーホールあるいはコの字型の窪みを形成するためのパターンも設けられている。ＴＦＴ方式液晶駆動用基板における基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。例えば、ＴＦＴ方式液晶駆動用基板の表面上、あるいは該駆動基板の表面に窒化ケイ素膜等のパッシベーション膜を形成した基板等を挙げることができる。
　本発明の硬化性組成物を基板に塗布する方法としては特に限定されるものではないが、スリット・アンド・スピン法、スピンレス塗布法等のスリットノズルを用いる方法（以下スリットノズル塗布法という）が好ましい。スリットノズル塗布法において、スリット・アンド・スピン塗布法とスピンレス塗布法は、塗布基板の大きさによって条件は異なるが、例えばスピンレス塗布法により第五世代のガラス基板（１１００ｍｍ×１２５０ｍｍ）を塗布する場合、スリットノズルからの硬化性組成物の吐出量は、通常、５００～２０００マイクロリットル／秒、好ましくは８００～１５００マイクロリットル／秒であり、また塗工速度は、通常、５０～３００ｍｍ／秒、好ましくは１００～２００ｍｍ／秒である。硬化性組成物の固形分としては通常、１０～２０％、好ましくは１３～１８％である。基板上に本発明の硬化性組成物による塗膜を形成する場合、該塗膜の厚み（プリベーク処理後）としては、一般に０．３～５．０μｍであり、望ましくは０．５～４.０μｍ、最も望ましくは０．８～３．０μｍである。
　通常は塗布後にプリベーク処理を施す。必要によってプリベーク前に真空処理を施すことができる。真空乾燥の条件は、真空度が、通常、０．１～１．０ｔｏｒｒ、好ましくは０．２～０．５ｔｏｒｒ程度である。
　プリベーク処理は、ホットプレート、オーブン等を用いて５０～１４０℃の温度範囲で、好ましくは７０～１１０℃程度であり、１０～３００秒の条件にて行なうことができる。高周波処理などを併用しても良い。高周波処理は単独でも使用可能である。
　次いでマスクを介して露光処理を施す。この際、使用する放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線、ｊ線等の紫外線が好ましい。液晶表示装置用のカラーフィルタは、プロキシミティ露光機、ミラープロジェクション露光機で主としてｈ線、ｉ線を使用した露光が好ましく、露光量としては５～３００ｍＪ／ｃｍ２、より好ましくは１０～１５０ｍＪ／ｃｍ２、さらに好ましくは１０～１００ｍＪ／ｃｍ２である。
　現像処理では、露光後の未硬化部を現像液に溶出させ、硬化分のみを残存させる。現像温度としては、通常２０～３０℃であり、現像時間としては２０～９０秒である。
　現像液としては、未硬化部における光硬化性の硬化性組成物の塗膜を溶解する一方、硬化部を溶解しないものであれば、いずれのものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組合せやアルカリ性の水溶液を用いることができる。
　前記有機溶剤としては、本発明の顔料分散組成物又は硬化性組成物を調製する際に使用できる既述の溶剤が挙げられる。
　前記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８－ジアザビシクロ－［５，４，０］－７－ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１～１０質量％、好ましくは０．０１～１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液が挙げられる。アルカリ性水溶液には、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。
　現像方式は、デイップ方式、シャワー方式、スプレー方式などいずれでもよく、これにスウィング方式、スピン方式、超音波方式などを組み合わせても良い。現像液に触れる前に、被現像面を予め水等で湿しておいて、現像むらを防ぐこともできる。また基板を傾斜させて現像することもできる。
　現像処理後は、余剰の現像液を洗浄除去するリンス工程を経て、乾燥を施した後、硬化を完全なものとするために、加熱処理（ポストベーク）が施される。
　リンス工程は通常は純水で行うが、省液のために、最終洗浄で純水を用い、洗浄はじめは使用済の純水を使用したり、基板を傾斜させて洗浄したり、超音波照射を併用したりできる。
　リンスの後で水切り、乾燥をした後に、通常約２００℃～２５０℃の加熱処理を行なう。この加熱処理（ポストベーク）は、現像後の塗布膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行なうことができる。
　以上の操作を所望の色相数に合わせて各色毎に順次繰り返し行なうことにより、複数色の着色された硬化膜が形成されてなるカラーフィルタを作製することができる。
　本発明の硬化性組成物の用途として、主にカラーフィルタへの用途を中心に説明したが、カラーフィルタを構成する各着色画素を隔離するブラックマトリックスの形成にも適用することができる。
　前記ブラックマトリックスは、顔料としてカーボンブラック、チタンブラックなどの黒色顔料を用いた本発明の硬化性組成物を露光、現像し、その後必要に応じて更にポストベークして膜の硬化を促進させることで形成できる。
　以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
＜鎖に複素環を有する高分子化合物の合成例＞
（重合体１の合成）
　Ｍ-１１（下記構造）　２７．０ｇ、メチルメタクリレート　１２６．０ｇ、メタクリル酸　２７．０ｇ、および１-メトキシ-２-プロパノール　４２０．０ｇを、窒素置換した三つ口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して９０℃まで昇温する。これに２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（和光純薬（株）製Ｖ－６５）を１．６９ｇ加え、９０℃にて２時間加熱攪拌を行った。２時間後、さらにＶ－６５を１．６９ｇ加え、３時加熱攪拌の後、重合体１の３０質量％溶液を得た。得られた高分子化合物の重量平均分子量をポリスチレンを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により測定した結果、２．０万であった。また、水酸化ナトリウムを用いた滴定から、固形分あたりの酸価は、９８ｍｇＫＯＨ/ｇであった。
（重合体２の合成）
　Ｍ-６（下記構造）　２７．０ｇ、メチルメタクリレート　１２６．０ｇ、メタクリル酸　２７．０ｇ、および１-メトキシ-２-プロパノール　４２０．０ｇを、窒素置換した三口フラスコに導入し、撹拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて撹拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して９０℃まで昇温する。これに２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（和光純薬（株）製Ｖ－６５）を１．８０ｇ加え、９０℃にて２時間加熱撹拌を行った。２時間後、さらにＶ－６５を１．８０ｇ加え、３時加熱撹拌の後、重合体２の３０質量％溶液を得た。ポリスチレンを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により、得られた高分子化合物の重量平均分子量を測定した結果、２．１万であった。また、水酸化ナトリウムを用いた滴定から、固形分あたりの酸価は、９９ｍｇＫＯＨ/ｇであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
（被覆顔料１の調製）
　顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ２５４　チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製　ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ　ＲＥＤ　ＢＰ）　５０ｇ、塩化ナトリウム　５００ｇ、上記した重合体１の溶液　２０ｇ、およびジエチレングリコール１００ｇをステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、９時間混練した。次に、この混合物を約３リットルの水中に投入し、ハイスピードミキサーで約１時間撹拌した後に、ろ過、水洗して塩化ナトリウムおよび溶剤を除き、乾燥して被覆顔料１を調製した。
（被覆顔料２の調製）
　被覆顔料１の調整で、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ２５４の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　３６（日本ルーブリゾール社製　Ｍｏｎａｓｔｒａｌ　Ｇｒｅｅｎ　６Ｙ－ＣＬを用いて、また重合体１の代わりに重合体２を用いて、他は被覆顔料１の調製と同様にして被覆顔料２を調製した。
（被覆顔料３の調製）
　被覆顔料２の調整で、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　３６の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７（ＢＡＳＦ社製　ＨＥＬＩＯＧＥＮ　Ｇｒｅｅｎ　Ｌ８７３０を用いて、他は被覆顔料２の調製と同様にして、被覆顔料３を調製した。
（被覆顔料４の調製）
　被覆顔料２の調整で、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　３６の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：６（ＢＡＳＦ社製　ＨＥＬＩＯＧＥＮ　Ｂｌｕｅ　Ｌ６７００Ｆを用いて、他は被覆顔料２の調製と同様にして、被覆顔料４を調製した。
（被覆顔料５の調製）
　被覆顔料２の調整で、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　３６の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　２３（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製　ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ　ＶＩＯＬＥＴ　ＲＬ－ＮＦを用いて、他は被覆顔料２の調製と同様にして、被覆顔料５を調製した。
（被覆顔料６、７の調製）
　被覆顔料１の調整で、混練時間を９時間のところを、それぞれ７時間、５時間にして、被覆顔料６、および被覆顔料７を調製した。
（顔料の被覆度の評価）
　得られた顔料１０ｇを１－メトキシ－２－プロパノール　１００ｍＬ中に投入し、振とう機にて室温で３時間、振とうさせた。その後、遠心分離機にて、８０，０００ｒｐｍ、８時間かけて顔料を沈降させた。上澄み液部分の固形分を乾燥法から求めた。顔料から遊離した高分子化合物の量を求め、処理に使用した高分子化合物との比から、遊離率（％）を算出した。遊離率は小さいほど顔料への被覆度が高い。
　上記で得た被覆顔料１～７は、いずれも２０質量％以下の遊離量を示し、被覆された顔料であることがわかった。
（顔料分散液１の調製）
　被覆顔料１の顔料相当分３５部に対し、分散剤としてディスパーエイド１６３（サンノプコ社製）７．０部、溶剤：プロピレングリコールメチルエーテルアセテート　２００部の組成にて、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒ.ｐ.ｍ.で３時間撹拌して混合し、混合溶液を調製し、さらに０．１ｍｍφジルコニアビーズを用いたビーズ分散機ウルトラアペックスミル（寿工業社製）にて６時間分散処理を行なった。
　同様に、被覆顔料種と分散剤の量とを、表１のように変更して、顔料分散液２～１０を得た。ただし顔料分散液８における被覆顔料４と被覆顔料５の使用量の比は、９５：５とし、合計の顔料相当分が３５部となるように配合した。顔料とともに分散液に使用されることになる被覆高分子の量も表１に記した。
　表１で、顔料分散液１０は、被覆顔料を用いる代わりにチバ・スペシャルティ・ケミカルズ製　ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ　ＲＥＤ　ＢＰを、そのまま用いた。
　また、顔料分散液１５は、顔料分散液１の調製において、ビーズ分散機での６時間分散処理を、ホモジナイザー（回転数５０００ｒ.ｐ.ｍ.）による１８時間の分散処理に変更した以外は、顔料分散液１の調製と同じで行った。
（顔料分散液の１次粒子径の分布測定）
　顔料分散液の１次粒子径の分布は、透過型電子顕微鏡で測定し、０．０２μｍ未満、および０．０８μｍを超える粒子サイズの粒子の占める割合を、個数％で表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
（実施例１）
　得られた顔料分散液１にさらに以下の組成の成分を添加し、撹拌混合して本発明の硬化性組成物（カラーレジスト液）を調製した。
・（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂：ベンジルメタクリレートとメタクリル酸（＝７０／３０[モル比]）との共重合体　重量平均分子量＝３０，０００　　２０．８部
・（Ｃ）重合性化合物：日本化薬（株）製　ＤＰＨＡ　　２０部
・（Ｄ）重合開始剤：２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール　　３部
・（Ｅ）重合開始剤：４－［ｏ－ブロモ－ｐ－Ｎ，Ｎ－ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］－２，６－ジ（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン　　３部
・（Ｆ）多官能エポキシ化合物：ＤＩＣ（株）製　エピクロン６９５　　５部
・ジエチルアミノベンゾフェノン　　０．５部
・Ｎ－フェニルメルカプトベンズイミダゾール　　０．５部
・界面活性剤：（下記構造物１）　　１．０部
・溶剤（プロピレングリコールメチルエーテルアセテート／エチルエトキシプロピオネート＝８／２）　　４００部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
（実施例２～１６、および比較例１～６）
　実施例１の硬化性組成物の組成において、顔料の種類と量、アルカリ可溶性樹脂の量、重合性化合物の量、重合開始剤の種類と量、および多官能エポキシ化合物の量を表２のように変更して、実施例２～１６、および比較例１～６の硬化性組成物を調整した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
　表２で、＊１は実施例１と同じ化合物を使用した。＊２～＊６を下記に示す。
＊２：２，２’－ビス（ｏ－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ－（３，４－ジメトキシフェニル）ビイミダゾール
＊３：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製　オキシム系開始剤　ＯＸＥ－０１（下記に示すオキシム１）
＊４：オキシム３（前記例示化合物の５’－２の化合物）
＊５：オキシム４（前記例示化合物の５’－３の化合物）
＊６：２官能のエポキシ化合物　ＤＩＣ（株）製　エピクロン８５０－ＬＣ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
（ＴＦＴ基板の作成）
　特許第３２６４３６４号公報記載の方法でＴＦＴ基板を作成した。即ち、アクティブマトリクス基板に、ゲート信号線並びに付加容量電極を形成し、この上にゲート絶縁膜を形成し、半導体層、及びチャネル保護層を形成し、ＴＦＴのソース、及びドレインとなるｎ+Ｓｉ層を形成した。
　得られた各硬化性組成物を上記ＴＦＴ基板に、プリベーク後の膜厚が２．４μｍとなるようにスピン塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。その後、塗膜の全面に６０ｍＪ／ｃｍ２にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）露光し、露光後の塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ－１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、６０秒間静止した。静止後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。そして、上記のように光硬化処理及び現像処理が施された塗膜を２２０℃のオーブンで１時間加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上にカラーフィルタ構成用の着色樹脂被膜を形成し、着色基板を作製した。
（比較例７）
　実施例１において、顔料分散液１を顔料分散液１５とした以外は、実施例１と同様にして硬化性組成物を調整し、実施例１と同様の評価を行った。結果は表３に示す。
（比較例８）
　実施例１において、顔料分散液１を顔料分散液１０とした以外は、実施例１と同様にして硬化性組成物を調整し、実施例１と同様の評価を行った。結果は表３に示す。
（実施例３３）
　実施例１において、（Ｆ）多官能エポキシ化合物　エピクロン６９５をＥＨＰＥ－３１５０（ダイセル化学工業社製、多官能エポキシ樹脂）に変更して硬化性組成物を調整し、実施例１と同様の評価を行った。結果は表３に示す。
　得られた着色基板を用いて以下の評価を行い、結果を表３にまとめた。なお液保存性には硬化性組成物を用いた。その他の評価は全てＴＦＴのないカラーフィルタ基板での評価をおこなった。
〔ＮＭＰ耐性〕
［色度変化］
　各着色基板の分光特性を大塚電子（株）製分光測光器ＭＣＰＤ－２０００によって測定した後、各試験片を５０℃ＮＭＰ（Ｎ－メチルピロリドン）溶液に１０分間浸漬する。次いで、純水でリンスし、８５℃６０分乾燥した後、再度分光特性を測定し、ＮＭＰ浸漬によってどれだけ色度が変化したかをΔＥ＊ａｂで表した。ここでΔＥ＊ａｂとは、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差を意味する。色差の変化ΔＥ＊ａｂの値で評価した。
（評価基準）
　Ａ：　ΔＥ＊ａｂが２未満
　Ｂ：　ΔＥ＊ａｂが２以上３未満
　Ｃ：　ΔＥ＊ａｂが３以上５未満
　Ｄ：　ΔＥ＊ａｂが５以上
［耐膨潤性］
　各着色基板をＮ－メチルピロリドン（溶剤）中に６０℃で３０分間浸漬し、経過後取り出して着色基板表面の表面粗さを光学顕微鏡で観察し、下記の評価基準にしたがって評価した。
（評価基準）
　Ａ：全く変化しなかった。
　Ｂ：浸漬前からの変化はなかった。溶液が微妙に着色した。
　Ｃ：表面に若干の変化がみられた。溶液が着色した。
　Ｄ：表面がざらざら状に変化してしまった。溶液が着色した。
〔ＩＴＯ蒸着〕
　インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）を常法に従い、蒸着（膜厚１４００Å、蒸着温度２００℃）した後、光学顕微鏡で詳細に観察した。
［表面あれ］
　表面粗さを、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）、セイコーインスツルメンツ株式会社製のＳＰＡ－４００ＡＦＭにてＲａ値を測定した。評価基準は以下の通り。
　Ａ：　３ｎｍ未満
　Ｂ：　３ｎｍ以上８ｎｍ未満
　Ｃ：　８ｎｍ以上１０ｎｍ未満
　Ｄ：　１０ｎｍ以上
［しわ］
　光学顕微鏡にて５００倍にて観察を行った。評価基準は以下の通り。
　Ａ：　表面が非常に平滑である。
　Ｂ：　平滑である。
　Ｃ：　微妙な凹凸が見られる。
　Ｄ：　凹凸が見られる。
〔液保存安定性〕
　得られた硬化性組成物を５０℃で１４日間間保存し、現像時間の変化を評価した。
（評価基準）
　現像時間の評価は、ガラス基板上に塗布された感材を現像し、ガラス基板が残渣なくクリアになる時間を評価した。
　Ａ：　現像時間に変化なし。
　Ｂ：　現像時間の遅れが５秒未満であった。
　Ｃ：　現像時間が５以上１０秒未満遅くなった。
　Ｄ：　現像時間が１０秒以上遅くなった。
〔コントラスト〕
　着色基板の着色樹脂被膜の上に偏光板を置いて着色樹脂被膜を挟み込み、偏光板が平行時の輝度と直交時の輝度とをトプコン（株）社製のＢＭ－５を用いて測定し、平行時の輝度を直交時の輝度で除して得られる値（＝平行時の輝度／直交時の輝度）を、コントラストを評価するための指標とした。
（評価基準）
　Ａ：　８０００以上。
　Ｂ：　６０００以上８０００未満。
　Ｃ：　４０００以上６０００未満。
　Ｄ：　４０００未満。
〔感度〕
　基板上に感光性組成物を塗布し、評価用感光層を作製した。尚、硬化性組成物は調液後すぐに使用した。次いで、実施例で用いた露光装置で、１５段ステップウエッジパターン（ΔｌｏｇＥ＝０．１５）を用いて露光（６０ｍＪ／ｃｍ２）し、現像した。現像条件は実施例１と同じとした。そして、現像後のベタ段（現像により厚さが変化していない段数）の段数を以下の評価基準に従い評価した。
　Ａ：　１１段以上であった場合
　Ｂ：　８～１０段であった場合
　Ｃ：　６～７段であった場合
　Ｄ：　５段以下であった場合
〔総合評価〕
　以上の評価をもとに、Ｃ、Ｄが１項目もない水準をＡと判定した。Ｄが１項目でもあればＤ、Ｄが全くなくＣがある水準はＣとして総合評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
　表３から、ヘキサアリールビイミダゾール系重合開始剤と、オキシム系開始剤、もしくはトリアジン系開始剤のどちらか一方を含み、全固形分に対して、４官能以上の多官能エポキシ化合物を含む硬化性組成物は、本発明の効果が発揮され、ＮＭＰ耐性、ＩＴＯ蒸着性、液の保存安定性に優れ、コントラストが良好で、感度が高いことがわかる。
　比較例５は、比較的良好な結果であるが、これは顔料濃度が小さく、淡色であるので、実用的ではない。
（被覆顔料８の調製）
　被覆顔料２の調製でＰｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　３６の代わりにランクセス社製黄色顔料　Ｅ４ＧＮ　ＧＴを用いて、他は被覆顔料２の調製と同様にして被覆顔料８を調製した。
　被覆顔料８の被覆度の評価は被覆顔料１の評価と同様の方法で行った。被覆顔料８は、２０質量％以下の遊離量を示し、被覆された顔料であることがわかった。
（顔料分散液の調製）
　被覆顔料８の顔料相当分３５部に対し、分散剤としてディスパービックｂｙｋ１６１（ビックケミー社製）７．０部、溶剤：プロピレングリコールメチルエーテルアセテート　２００部の組成にて、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒ.ｐ.ｍ.で３時間撹拌して混合し、混合溶液を調製し、さらに０．１ｍｍφジルコニアビーズを用いたビーズ分散機ウルトラアペックスミル（寿工業社製）にて６時間分散処理を行なった。
　同様に、被覆顔料種と分散剤の量とを、表４のように変更して、顔料分散液１１、１２を得た。ただし顔料分散液１１における被覆顔料２と被覆顔料８の使用量の比は、８３：１７とし、顔料分散液１２における被覆顔料２と被覆顔料８の使用量の比は６３：３７とし、合計の顔料相当分が４５部となるように配合した。
　顔料とともに分散液に使用されることになる被覆高分子の量も表４に記した。
　得られた顔料分散液１１、および１２の顔料の１次粒子径の分布測定は顔料分散液１と同様にして行い、０．０８μｍを超える粒子サイズの粒子の占める割合を表４に個数％で示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
（実施例１７）
　得られた顔料分散液１１又は１２にさらに以下の組成の成分を添加し、撹拌混合して本発明の硬化性組成物（カラーレジスト液）を調製した。
・（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂：ベンジルメタクリレートとメタクリル酸（＝７０／３０[モル比]）との共重合体　重量平均分子量＝８，０００（４５質量％濃度のプロピレングリコール物メチルエーテル溶液）　　１９．０９部
・（Ｃ）重合性化合物：日本化薬（株）製　カヤラッドＤＰＨＡ　　３５．７５部
・（Ｄ）重合開始剤：（上記オキシム１、３、４および下記オキシム２：表５中、オキシムの「種」の欄に１～４と記載）　　１０．８８部
・（Ｅ）重合開始剤：２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール　　７．２５部
・（Ｆ）多官能エポキシ化合物：ＤＩＣ（株）製エピクロン６９５　　３．７５部
・ジエチルアミノベンゾフェノン　　２．００部
・Ｎ－フェニルメルカプトベンズイミダゾール　　１．８８部
・界面活性剤：ＤＩＣ（株）製　メガファックＦ－７８１Ｆ　　０．２１部
・溶剤（プロピレングリコールメチルエーテルアセテート／エチルエトキシプロピオネート＝８／２）　　４００．０部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　実施例１７の硬化性組成物の組成において、顔料の種類と量、アルカリ可溶性樹脂の量、重合性化合物の量、および重合開始剤の種類と量を、下記表５のように変更して、実施例１８～２４の硬化性組成物を調整した。表５で、＊１は実施例１と同じ化合物を使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
（ＴＦＴ基板の作成）
　特許第３２６４３６４号公報記載の方法でＴＦＴ基板を作成した。即ち、アクティブマトリクス基板に、ゲート信号線並びに付加容量電極を形成し、この上にゲート絶縁膜を形成し、半導体層、及びチャネル保護層を形成し、ＴＦＴのソース、及びドレインとなるｎ+Ｓｉ層を形成した。
　得られた各硬化性組成物を上記ＴＦＴ基板に、プリベーク後の膜厚が２．４μｍとなるようにスピン塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。その後、塗膜の全面に６０ｍＪ／ｃｍ２にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）露光し、露光後の塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ－１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、６０秒間静止した。静止後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。そして、上記のように光硬化処理及び現像処理が施された塗膜を２２０℃のオーブンで１時間加熱処理し（ポストベーク）、カラーフィルタ構成用の着色樹脂被膜を形成し、着色基板を作製した。
　得られた着色基板を用いて、実施例１と同様の評価を行い、結果を表６にまとめた。なお液保存安定性には硬化性組成物を用いた。その他の評価は全てＴＦＴのないカラーフィルタ基板での評価をおこなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
　表６から、ヘキサアリールビイミダゾール系重合開始剤と、特定のオキシム系開始剤、を含み、全固形分に対して（２～２０質量％の）４官能以上の多官能エポキシ化合物を含む硬化性組成物は、本発明の効果が発揮され、ＮＭＰ耐性、ＩＴＯ蒸着性、液の保存安定性に優れ、コントラストが良好で、感度が高いことがわかる。
（被覆顔料９の調製）
　被覆顔料２の調製でＰｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　３６の代わりに、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　５８（ＤＩＣ社製）を用いて、他は被覆顔料２の調製と同様にして被覆顔料９を調製した。
　被覆顔料９の被覆度の評価は、被覆顔料１の評価と同様の方法で行った。被覆顔料９は、２０質量％以下の遊離量を示し、被覆された顔料であることがわかった。
（顔料分散液の調製）
　被覆顔料９の顔料相当分３５部に対し、分散剤としてディスパービックｂｙｋ１６１（ビックケミー社製）７．０部、溶剤：プロピレングリコールメチルエーテルアセテート　２００部の組成にて、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒ.ｐ.ｍ.で３時間撹拌して混合し、混合溶液を調製し、さらに０．１ｍｍφジルコニアビーズを用いたビーズ分散機ウルトラアペックスミル（寿工業社製）にて６時間分散処理を行なった。
　同様に、被覆顔料種と分散剤の量とを、表７のように変更して、顔料分散液１３、１４を得た。ただし顔料分散液１３における被覆顔料９と被覆顔料８の使用量の比は８３：１７とし、顔料分散液１４における被覆顔料９と被覆顔料８の使用量の比は６３：３７とし、合計の顔料相当分が４５部となるように配合した。
　顔料とともに分散液に使用されることになる被覆高分子の量も表７に記した。
　得られた顔料分散液１３、および１４の顔料の１次粒子径の分布測定は顔料分散液１と同様にして行い、０．０８μｍを超える粒子サイズの粒子の占める割合を表７に個数％で示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
（実施例２５）
　得られた顔料分散液１３、１４にさらに以下の組成の成分を添加し、撹拌混合して本発明の硬化性組成物（カラーレジスト液）を調製した。
・（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂：ベンジルメタクリレートとメタクリル酸（＝７０／３０[モル比]）との共重合体　重量平均分子量＝８，０００（４５質量％濃度のプロピレングリコール物メチルエーテル溶液）　　１９．０９部
・（Ｃ）重合性化合物：日本化薬（株）製　カヤラッドＤＰＨＡ　　３５．７５部
・（Ｄ）重合開始剤：上記オキシム１～４　　１０．８８部
　　　　　（表８中、オキシムの「種」の欄に１～４と記載）
・（Ｅ）重合開始剤：２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール　　７．２５部
・（Ｆ）多官能エポキシ化合物：ＤＩＣ（株）製エピクロン６９５　　３．７５部
・ジエチルアミノベンゾフェノン　　２．００部
・Ｎ－フェニルメルカプトベンズイミダゾール　　１．８８部
・界面活性剤：ＤＩＣ（株）製　メガファックＦ－７８１Ｆ　　０．２１部
・溶剤（プロピレングリコールメチルエーテルアセテート／エチルエトキシプロピオネート＝８／２）　　４００．０部
　実施例２５の硬化性組成物の組成において、顔料の種類と量、アルカリ可溶性樹脂の量、重合性化合物の量、および重合開始剤の種類と量を表８のように変更して、実施例２６～３２の硬化性組成物を調整した。表８で、＊１は実施例１と同じ化合物を使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
　得られた各硬化性組成物を実施例１７と同様にしてＴＦＴ基板上に、カラーフィルタ構成用の着色樹脂被膜を形成し、着色基板を作製した。
　得られた着色基板を用いて実施例１と同様にして評価を行い、結果を表９にまとめた。なお液保存安定性には硬化性組成物を用いた。その他の評価は全てＴＦＴのないカラーフィルタ基板での評価をおこなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
　表９から、ヘキサアリールビイミダゾール系重合開始剤と、特定のオキシム系開始剤、を含み、全固形分に対して（２～２０質量％の）４官能以上の多官能エポキシ化合物を含む硬化性組成物は、本発明の効果が発揮され、ＮＭＰ耐性、ＩＴＯ蒸着性、液の保存安定性に優れ、コントラストが良好で、感度が高いことがわかる。
（顔料分散液１６～２６の調製）
　顔料分散液１～１０および１５の調製において、それぞれ分散剤をディスパービックｂｙｋ１６１（ビックケミー社製）に変更した以外は、顔料分散液１～１０および１５の調製と同様にして、顔料分散液１６～２６を調製した。
（顔料分散液１６～２６の評価）
　得られた顔料分散液１６～２６を、顔料分散液１と同様にして、０．０２μｍ未満、および０．０８μｍを超える粒子サイズの粒子の占める割合を、評価し、個数％で表１０に示した。顔料分散液１６～２６の顔料使用量、被覆高分子の量、および分散剤の量も表１０に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
（実施例３４～４９、比較例９～１４の硬化性組成物の調整）
　実施例１の硬化性組成物の組成において、顔料の種類と量、アルカリ可溶性樹脂の量、重合性化合物の量、重合開始剤の種類と量、および多官能エポキシ化合物の量を表１１のように変更して、実施例３４～４９、比較例９～１４の硬化性組成物を調整した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
　表１１において、＊１は実施例１と同じ化合物を使用した。＊２～＊６は表２で使用したものと同じ化合物である。
（比較例１５の硬化性組成物の調整）
　実施例１６において、顔料分散液１６を顔料分散液２６とした以外は、実施例１と同様にして硬化性組成物を調整した。
（比較例１６）
　実施例１６において、顔料分散液１６を顔料分散液２５とした以外は、実施例１と同様にして硬化性組成物を調整した。
（実施例５０の硬化性組成物の調整）
　実施例１６において、（Ｆ）多官能エポキシ化合物　エピクロン６９５をＥＨＰＥ－３１５０（ダイセル化学工業社製、多官能エポキシ樹脂）に変更して硬化性組成物を調整した。
（実施例３４～５０、比較例９～１６の評価）
　得られた実施例３４～５０、比較例９～１６の硬化性組成物を用いて実施例１と同様にして以下の評価を行い、結果を表１２にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
　表１２から、異なる分散剤を用いても本発明の効果は損なわれないことがわかり、ヘキサアリールビイミダゾール系重合開始剤と、オキシム系開始剤、もしくはトリアジン系開始剤のどちらか一方を含み、全固形分に対して、４官能以上の多官能エポキシ化合物を含む本発明の構成を有する硬化性組成物は、ＮＭＰ耐性、ＩＴＯ蒸着性、液の保存安定性に優れ、コントラストが良好で、感度が高いことがわかる。

Claims (7)

  1. 　（Ａ）着色剤、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）光重合性化合物、（Ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール系重合開始剤、（Ｅ）オキシム系開始剤並びにトリアジン系開始剤から選択される１種以上、及び（Ｆ）４官能以上の多官能エポキシ化合物を含み、
    　全固形分に対する該（Ｆ）多官能エポキシ化合物の含有量が２～２０質量％の範囲であり、且つ、該（Ａ）着色剤の含有量が２５～５０質量％の範囲である硬化性組成物。
  2. 　前記（Ｆ）多官能エポキシ化合物が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である請求項１に記載の硬化性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　式中、ｌは５～１００の整数であり、Ｒは、各々独立に、水素原子またはメチル基である。
  3. 　前記（Ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール系重合開始剤が，下記一般式（II）、または一般式（III）で表される重合開始剤である請求項１に記載の硬化性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　式（II）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～４のアルキル基または炭素数６～９のアリール基を示し、Ａは、各々独立に、炭素数１～１２の置換もしくは無置換のアルコキシ基、あるいは－ＣＯＯ－Ｒ９（但し、Ｒ９は炭素数１～４のアルキル基または炭素数６～９のアリール基を示す。）を示し、ｎは１～３の整数であり、ｍは１～３の整数である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　式（III）中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～４のアルキル基または炭素数６～９のアリール基を示す。但し、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３の２個以上が同時に水素原子をとることはない。
  4. 　前記（Ａ）着色剤が、下記一般式（IV）で示される顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　３６、及び、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７から選択される顔料であって、該顔料の全量中、一次粒子サイズ０．０２μｍ未満の粒子が１０質量％未満であり、且つ、一次粒子サイズ０．０８μｍを超える粒子が５質量％未満である顔料である請求項１記載の硬化性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　式（IV）中、ＲＣは、各々独立に、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、－Ｎ（ＣＨ３）２、－Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、－ＣＦ３、塩素原子、又は臭素原子を表す。
  5. 　更に前記（Ａ）着色剤が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　５８を含む顔料であって、該顔料の全量中、一次粒子サイズ０．０２μｍ未満の粒子が、１０質量％未満であり、且つ、一次粒子サイズ０．０８μｍを超える粒子が、５質量％未満である顔料である請求項１記載の硬化性組成物。
  6. 　前記（Ａ）着色剤が、樹脂で被覆された顔料である請求項１に記載の硬化性組成物。
  7. 　ＴＦＴ基板上に直接又は他の層を介して形成された各着色画素上に直接もしくは他の層（液晶層を除く）を介して画素電極が形成されているカラーフィルタにおいて、前記各着色画素は、請求項１に記載の硬化性組成物により形成されているカラーフィルタ。
PCT/JP2009/053888 2008-03-03 2009-03-02 硬化性組成物、およびカラーフィルタ Ceased WO2009110434A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200980107350.5A CN101959923B (zh) 2008-03-03 2009-03-02 固化性组合物及滤色器

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008051899 2008-03-03
JP2008-051899 2008-03-03
JP2008115694 2008-04-25
JP2008-115694 2008-04-25
JP2008-161890 2008-06-20
JP2008161890 2008-06-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2009110434A1 true WO2009110434A1 (ja) 2009-09-11

Family

ID=41055989

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2009/053888 Ceased WO2009110434A1 (ja) 2008-03-03 2009-03-02 硬化性組成物、およびカラーフィルタ

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP2010024434A (ja)
KR (1) KR20100131437A (ja)
CN (1) CN101959923B (ja)
WO (1) WO2009110434A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102033427A (zh) * 2009-09-30 2011-04-27 富士胶片株式会社 紫外线激光用着色感光性树脂组合物、图案形成方法、滤色器及其制造方法、显示装置

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101626982B1 (ko) * 2008-09-05 2016-06-03 제이에스알 가부시끼가이샤 착색 감방사선성 조성물, 컬러 필터 및 컬러 액정 표시 소자
JP5644992B2 (ja) * 2008-09-05 2014-12-24 Jsr株式会社 着色感放射線性組成物、カラーフィルタおよびカラー液晶表示素子
JP2012177716A (ja) * 2011-02-25 2012-09-13 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd カラーフィルタ用赤色着色組成物
JP2012212051A (ja) * 2011-03-31 2012-11-01 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd カラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタ
WO2014010345A1 (ja) 2012-07-09 2014-01-16 東レ株式会社 感光性樹脂組成物、導電性配線保護膜及びタッチパネル部材
CN102880002B (zh) * 2012-10-09 2015-09-23 京东方科技集团股份有限公司 一种黑色感光性树脂组合物、显示面板及液晶显示器
KR20140076320A (ko) 2012-12-12 2014-06-20 제일모직주식회사 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 블랙 스페이서
JP6008760B2 (ja) * 2013-03-05 2016-10-19 富士フイルム株式会社 着色感光性組成物、カラーフィルタ及びカラーフィルタの製造方法
KR101656000B1 (ko) 2014-02-24 2016-09-08 제일모직 주식회사 감광성 수지 조성물, 이를 이용한 차광층 및 컬러필터
JP6583636B2 (ja) * 2014-03-31 2019-10-02 日産化学株式会社 芳香族ビニル化合物が付加したノボラック樹脂を含むレジスト下層膜形成組成物
JP6841629B2 (ja) 2015-10-02 2021-03-10 日東電工株式会社 有機金属化合物含有組成物
JP6786328B2 (ja) * 2015-10-02 2020-11-18 日東電工株式会社 偏光フィルム用硬化型接着剤組成物およびその製造方法、偏光フィルムおよびその製造方法、光学フィルムならびに画像表示装置
JP7363034B2 (ja) * 2019-01-17 2023-10-18 三菱ケミカル株式会社 硬化物
JP7616826B2 (ja) * 2019-03-28 2025-01-17 住友化学株式会社 着色硬化性樹脂組成物

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10186124A (ja) * 1996-12-24 1998-07-14 Mitsubishi Chem Corp カラーフィルター用レジスト組成物及びカラーフィルター
JP2000249826A (ja) * 1999-03-03 2000-09-14 Jsr Corp カラーフィルタ用感放射線性組成物
JP2004246105A (ja) * 2003-02-14 2004-09-02 Fuji Photo Film Co Ltd 染料含有硬化性組成物、カラーフィルタおよびその製造方法
JP2006028455A (ja) * 2004-07-21 2006-02-02 Fujifilm Electronic Materials Co Ltd 硬化性樹脂組成物並びにこれを用いたカラーフィルタ用樹脂皮膜およびカラーフィルタ
JP2007041082A (ja) * 2005-07-29 2007-02-15 Fujifilm Holdings Corp 液晶表示素子用感光性樹脂組成物、それを用いたカラーフィルタ並びにその製造方法、及び、ｌｃｄ表示素子
JP2007047756A (ja) * 2005-07-12 2007-02-22 Fujifilm Electronic Materials Co Ltd 光硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法
JP2007128060A (ja) * 2005-10-04 2007-05-24 Fujifilm Electronic Materials Co Ltd 光硬化性組成物及びそれを用いたカラーフィルタ
JP2007249117A (ja) * 2006-03-20 2007-09-27 Nippon Steel Chem Co Ltd カラーフィルター用樹脂組成物及びカラーフィルター
JP2009013228A (ja) * 2007-07-02 2009-01-22 Fujifilm Corp カラーフィルタ用インクジェットインク及びそれを用いたカラーフィルタ

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20040030534A (ko) * 2001-05-15 2004-04-09 쇼와 덴코 가부시키가이샤 감광성 착색 조성물, 이 조성물을 사용한 컬러필터 및 그제조방법
JP2004045697A (ja) * 2002-07-11 2004-02-12 Sumitomo Chem Co Ltd 着色感光性樹脂組成物
JP2004109423A (ja) * 2002-09-18 2004-04-08 Sumitomo Chem Co Ltd 着色感光性樹脂組成物
JP4338479B2 (ja) * 2003-09-04 2009-10-07 富士フイルム株式会社 カラーフィルター及びその製造方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10186124A (ja) * 1996-12-24 1998-07-14 Mitsubishi Chem Corp カラーフィルター用レジスト組成物及びカラーフィルター
JP2000249826A (ja) * 1999-03-03 2000-09-14 Jsr Corp カラーフィルタ用感放射線性組成物
JP2004246105A (ja) * 2003-02-14 2004-09-02 Fuji Photo Film Co Ltd 染料含有硬化性組成物、カラーフィルタおよびその製造方法
JP2006028455A (ja) * 2004-07-21 2006-02-02 Fujifilm Electronic Materials Co Ltd 硬化性樹脂組成物並びにこれを用いたカラーフィルタ用樹脂皮膜およびカラーフィルタ
JP2007047756A (ja) * 2005-07-12 2007-02-22 Fujifilm Electronic Materials Co Ltd 光硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法
JP2007041082A (ja) * 2005-07-29 2007-02-15 Fujifilm Holdings Corp 液晶表示素子用感光性樹脂組成物、それを用いたカラーフィルタ並びにその製造方法、及び、ｌｃｄ表示素子
JP2007128060A (ja) * 2005-10-04 2007-05-24 Fujifilm Electronic Materials Co Ltd 光硬化性組成物及びそれを用いたカラーフィルタ
JP2007249117A (ja) * 2006-03-20 2007-09-27 Nippon Steel Chem Co Ltd カラーフィルター用樹脂組成物及びカラーフィルター
JP2009013228A (ja) * 2007-07-02 2009-01-22 Fujifilm Corp カラーフィルタ用インクジェットインク及びそれを用いたカラーフィルタ

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102033427A (zh) * 2009-09-30 2011-04-27 富士胶片株式会社 紫外线激光用着色感光性树脂组合物、图案形成方法、滤色器及其制造方法、显示装置

Also Published As

Publication number Publication date
JP2010024434A (ja) 2010-02-04
CN101959923A (zh) 2011-01-26
CN101959923B (zh) 2013-01-23
KR20100131437A (ko) 2010-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101959923B (zh) 固化性组合物及滤色器
JP5300417B2 (ja) 顔料分散組成物、着色硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法
JP5371507B2 (ja) 着色感光性組成物、カラーフィルタ、および液晶表示装置
JP6159309B2 (ja) 着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子および画像表示装置
JP5241283B2 (ja) 顔料分散組成物、光硬化性組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置、および固体撮像素子
JP5546801B2 (ja) 紫外光レーザー露光用感光性樹脂組成物、パターン形成方法、その方法を用いて製造したカラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法および液晶表示装置
JP5726462B2 (ja) 着色感光性組成物、カラーフィルタの製造方法、カラーフィルタ、および液晶表示装置
JP5191194B2 (ja) 加工顔料、それを用いた顔料分散組成物、着色感光性組成物、及び、カラーフィルタ
JP2010175878A (ja) 着色感光性組成物、カラーフィルタ、および液晶表示装置
JP2012194516A (ja) 着色感光性樹脂組成物、パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、カラーフィルタ及びそれを備えた表示装置
KR20100033928A (ko) 착색 감광성 조성물, 컬러필터, 및 액정 표시 장치
JP5611531B2 (ja) 加工顔料、顔料分散組成物、光硬化性組成物、カラーフィルタ、及びカラーフィルタの製造方法
JP5374189B2 (ja) 着色硬化性組成物、着色パターン、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、及び液晶表示素子
JP5052450B2 (ja) 着色感光性組成物用アルカリ現像液、画像形成方法、カラーフイルタ、および液晶表示装置
JP2010015063A (ja) 着色感光性樹脂組成物、カラーフィルタ、及びカラーフィルタの製造方法
JP2013195956A (ja) 着色感光性組成物、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法及び画像表示装置
JP5593174B2 (ja) 着色硬化性組成物、着色パターン、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、及び液晶表示素子
JP2010015062A (ja) 着色感光性樹脂組成物、カラーフィルタ、及びカラーフィルタの製造方法
JP2010077402A (ja) 顔料分散組成物、光硬化性組成物、カラーフィルタ、及び液晶表示装置
JP2010015056A (ja) カラーフィルタ用着色組成物、そのセット、カラーフィルタ、およびカラーフィルタの製造方法
KR101511202B1 (ko) 가공 안료, 안료 분산 조성물, 광경화성 조성물, 컬러 필터, 및 컬러 필터의 제조방법
JP2009109750A (ja) 着色重合性組成物、カラーフィルタ、及び固体撮像素子
JP6054894B2 (ja) 着色組成物、パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、カラーフィルタ、固体撮像素子、画像表示装置および着色組成物の製造方法
JP2010210767A (ja) カラーフィルタの製造方法、カラーフィルタ、および画像表示装置
JP2010117493A (ja) カラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、液晶表示装置、および固体撮像素子

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200980107350.5

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09716831

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20107018620

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 09716831

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1