WO2009008538A1

WO2009008538A1 - 界面活性剤組成物

Info

Publication number: WO2009008538A1
Application number: PCT/JP2008/062770
Authority: WO
Inventors: Masato Nomura; Toshihiro Tanaka; Takeshi Tomifuji
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2007-07-10
Filing date: 2008-07-09
Publication date: 2009-01-15
Anticipated expiration: 2010-01-10
Also published as: US20100144586A1; MY152795A; EP2163604A4; EP2163604A1; JP4246252B2; JP2009035714A; US8324141B2; KR101441726B1; EP2163604B1; CN101688154A; CN101688154B; ES2545878T3; KR20100032864A

Abstract

本発明は、下記一般式（１）で表されるアルキル硫酸エステル塩誘導体を含有する界面活性剤組成物である。　　Ｒ−Ｏ−（ＰＯ）n−ＳＯ3Ｍ　（１）（式中、Ｒは炭素数８～２４の直鎖アルキル基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ｎはＰＯの平均付加モル数を示し、０＜ｎ≦０．９の数である。Ｍは陽イオンを示す。）

Description

明細書

界面活性剤組成物

技術分野本発明は、新規な界面活性剤組成物に関し、具体的には、特定の構造を有するアルキル硫酸エステル塩誘導体を含有する界面活性剤組成物に関する。背景技術現在汎用的に使用されている各種の非イオン性界面活性剤や陰イオン性界面活性剤は、石化原料由来のアルコール又は油脂原料由来のアルコールから誘導されたものが知られている。合成アルコールと呼ばれている石化原料由来のアルコールの製造法としては、例えば、エチレンを経由してオリゴメリゼーション化反応により内部ォレフィンを有する化合物に誘導された後に、ォキソ反応によりアルコールに誘導する方法がある。その結果得られた合成アルコールは、約 8 0重量％の直鎖アルコールの他に、約 2 0重量％の分岐アルコールを含む混合物となることが知られている。合成アルコールから誘導された各種の界面活性剤は、直鎖アルコールからの誘導体に比べて、低クラフト点ゃ硬水中で析出しないといった優れた特徴を有することが知られている。一方、天然アルコールの一種である油脂原料由来のアルコールから誘導された各種の界面活性剤は、合成アルコールから誘導される界面活性剤に比べて、高起泡性、泡持続性、低 cmc、高曇点、高乳化力といった特徴を有することが知られている。この様に合成系、および天然系のアルコールに由来する界面活性剤は物性や性能が異なるため、通常は界面活性剤の用途に合わせて使い分けなければならないのが現状である。現在力一ボンニュートラルという観点から、天然アルコールの需要が世界的に高まっているが、天然アルコール由来の界面活性剤は合成アルコール由来の界面活性剤に比べて低温安定性に劣り、配合系において外観、および性能に少なからず影響を与える虞があった。発明の開示本発明は、下記一般式（1) で表されるアルキル硫酸エステル塩誘導体を含有する界面活性剤組成物に関する。

R-O- (PO) _n- S 0₃M ( 1)

(式中、 Rは炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基であり、 POはプロピレンォキシ基であり、 nは P Oの平均付加モル数を示し、 0<n≤ 0. 9の数である。 Mは陽イオンを示す。）また、本発明は、以下の工程（A— I ) 及び（A— II) を含む工程から製造される一般式（1) で表されるアルキル硫酸エステル塩誘導体を含有する界面活性剤組成物に関する。工程（A— I ) ：炭素数 8〜24の直鎖アルキル基を有するアルコール 1モルにプロピレンォキサイドを平均で 0モルを超えて 0. 9モル以下付加させる工程工程（A— II) ：上記（A— I ) で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程

R - 0 - (P O) _n- S 0₃M (1)

(式中、 Rは炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基であり、 POはプロピレンォキシ基であり、 nは POの平均付加モル数を示し、 0<n≤ 0. 9の数である。 Mは陽イオンを示す。 ) また、本発明は、下記一般式（1一 1) で表されるアルキル硫酸エステル塩誘導体（1— 1) 、及び下記一般式（2— 1) で表されるアルキル硫酸エステル塩 (2 - 1) を含有し、（1一 1) と（2— 1) の混合物におけるプロピレンォキサイドの平均付加モル数が、上記混合物の原料となるアルコール 1モルに対して 0を超えて 0. 9モル以下である界面活性剤組成物に関する。

R— O— （PO) _B— S〇₃M (1— 1)

(式中、 Rは炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基であり、 POはプロピレンォキシ基であり、 mは P Oの平均付加モル数を示し、 0を超える数であり、 Mは陽ィォンを示す。）

R-O- S 0₃M ( 2 - 1 )

(式中、 Rは炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基であり、 Mは陽イオンを示す。 ) 【00 14】また、本発明は、以下の工程（B— I ) 、（B— II) 及び（B— III) を含むェ程から製造される一般式（ 1) で表されるアルキル硫酸エステル塩誘導体を含有する界面活性剤組成物に関する。 R-O- (PO) „-S0₃M (1)

(式中、 Rは炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基であり、 P〇はプロピレンォキシ基であり、 nは P Oの平均付加モル数を示し、 0<n≤0. 9の数である。 Mは陽イオンを示す。）

工程（B— I ) ：炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基を有するアルコール 1モルにプロピレンォキサイドを平均で 0を超える範囲で付加させる工程工程（B— II) ：上記（B— I ) で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程工程（B— III) ：上記（B— II) で得られたアルキル硫酸エステル塩と下記一般式（2) で表されるアルキル硫酸エステル塩を混合する工程

R—〇一 S〇₃M (2)

(式中、 Rは炭素数 8〜24の直鎖アルキル基であり、 Mは陽イオンを示す。 ) また、本発明は、以下の工程（C一 I ) 、（C一 II) 及び（C— III) を含むェ程から製造される一般式（ 1) で表されるアルキル硫酸エステル塩誘導体を含有する界面活性剤組成物に関する。

R-O- (PO) _n- S 0₃M (1)

(式中、 Rは炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基であり、 POはプロピレンォキシ基であり、 nは P〇の平均付加モル数を示し、 0<n≤ 0. 9の数である。 Mは陽イオンを示す。 ) 工程（C一 I ) ：炭素数 8~24の直鎖アルキル基を有するアルコール 1モルにプロピレンォキサイドを平均で 0を超える範囲で付加させる工程工程（C一 I I) ：上記（C一 I ) で得られたアルコキシレートと下記一般式（3 ) で表されるアルコールを混合する工程

R - O - H ( 3 )

(式中、 Rは炭素数 8〜 2 4の直鎖アルキル基を示す。）工程（C一 I I I) ：上記（C一 I I) で得られた混合物を硫酸化し、次いで中和する工程また、本発明は、上記本発明の界面活性剤組成物を含む洗浄剤組成物に関する。また、本発明は、上記本発明の界面活性剤組成物の洗浄剤組成物または化粧料組成物への用途に関する。身体用（毛髪用を含む）洗浄剤組成物、衣料用洗浄剤組成物、硬質表面用洗浄剤組成物等の洗浄剤組成物、化粧料組成物などの各種の製品に配合することができる。発明の詳細な説明天然アルコール又はその誘導体の優れた特徴 ·性能を損なうことなく、合成ァルコール又はその誘導体の様な特徴 ·性能を付与することができれば、目的 ·用途に関係なく、原料事情に応じたアルコールの使用が大いに期待されるため、現在天然アルコールおよびその誘導体の物性改質技術が強く望まれている。そこで、本発明者等は、天然アルコールの高度利用を目的に、合成アルコールから誘導される陰イオン界面活性剤と同等の特徴を持った、天然アルコールから誘導される陰イオン界面活性剤組成物の探索を開始した。陰イオン界面活性剤のうち、アルコールの硫酸化を経て得られるアルキル硫酸エステル塩は、洗浄剤組成物等、各種用途の界面活性剤として有用であるが、天然アルコール由来のアルキル硫酸エステル塩に、油汚れ存在下においても高起泡性や泡持続性といった機能を保持させつつ、更に低クラフト点ゃ硬水中で析出しないといった合成アルコール由来のアルキル硫酸エステル塩の性能を付与できれば、更なる用途の拡大が期待される。本発明者等は、鋭意に検討を行った結果、特定のアルキル硫酸エステル塩誘導体を含有する界面活性剤組成物が低温安定性や硬水中での安定性に優れ、高い起泡力、泡持続性を有することを見出した。本発明の界面活性剤組成物、特に特定のアルキル硫酸エステル塩誘導体を含有する界面活性剤組成物は、低温安定性や硬水中での安定性に優れ、油存在下においても高い起泡力、泡持続性を有する。本発明は、低クラフト点で耐硬水性に優れ、且つ起泡性、泡持続性に優れたァルキル硫酸エステル塩を含む界面活性剤組成物を提供する。

<界面活性剤組成物 > 本発明の界面活性剤組成物は、下記一般式（1) で表されるアルキル硫酸エステル塩誘導体を含有する。

R-O- (P O) _n— S〇₃M (1)

(式中、 Rは炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基であり、 POはプロピレンォキシ基であり、 nは P〇の平均付加モル数を示し、 0<n≤0. 9の数である。 Mは陽イオンを示す。）ここで一般式（1) 中の Rの直鎖アルキル基は原料の汎用性、取り扱い性の理由から、炭素数 8〜 1 6が好ましく、より好ましくは炭素数 1 0〜 14、特に好ましくは炭素数 1 2〜 14である。また、一般式（1) 中の nの P0の平均付加モル数は低温安定性や硬水中での安定性といった性能面から、 0. 1〜0. 9がより好ましく、特に好ましくは 0. 2〜0. 8である。また、一般式（1) 中の Rが炭素数 1 2の直鎖アルキル基の場合、泡持続性の観点から、 nは 0. 1〜0. 8が好ましく、 0. 1〜0. 6がより好ましい。また、一般式（1) 中の Rが炭素数 14の直鎖アルキル基の場合、低温安定性、硬水中での安定性の観点から、 nは 0. 4〜 0. 9が好ましく、 0. 6〜0. 9がより好ましい。また、一般式（1) 中の Rが炭素数 1 2の直鎖アルキル基と炭素数 14の直鎖アルキル基の場合、泡持続性、低温安定性、硬水中での安定性の観点から、 nは 0. 1〜0. 9が好ましく、 0. 2〜0. 8がより好ましい。また、一般式（1) 中の Mは、塩を形成する陽イオン基であり、アルカリ金属、アルカリ土類金属、 NH₄、およびトリエタノールアンモニゥム基等のアルカノールアンモニゥム基を表す。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、リチウムなどが、またアルカリ土類金属としてはカルシウムが挙げられるが、これらの中でナトリウム、 NH₄、カリウムがより好ましく、ナトリウムが特に好ましい。本発明の界面活性剤組成物は、取り扱い性の観点から 3 0重量％以下の水溶液や 6 0重量％から 8 0重量％の含水ペースト、乾燥して得られる粉末状の形で製造 ·流通されるが、一般式（1) で表されるアルキル硫酸エステル塩からなるものであってもよい。また、使用時には任意に水で希釈あるいは乾燥し、濃度調整して使用してもよい。この場合は、一般式（ 1) で表されるアルキル硫酸エステル塩からなる界面活性剤が提供される。さらに一般式（1) で表されるアルキル硫酸エステル塩と、水と、からなるものであってもよい。本発明の界面活性剤で用いられるアルキル硫酸エステル塩誘導体は、特に限定されるものではないが、例えば、以下の工程（A— I ) 及び（Α— Π) を含む製造方法〔製造方法 A〕から製造することができる。工程（A— I ) ：炭素数 8〜 2 4の直鎖アルキル基を有するアルコール 1モルにプロピレンォキサイドを平均で 0モルを超えて 0 . 9モル以下付加させる工程工程（A— I I) ：上記（A— I ) で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程工程（A— I ) は、炭素数 8〜 2 4の直鎖アルキル基を有するアルコールにプロピレンォキサイドを平均で 0モルを超えて 0 . 9モル以下の範囲で付加させてアルコキシレート（アルコールのプロピレンオキサイド付加物）を得る工程である。本発明で用いられるアルコールのアルキル基は炭素数 8〜 2 4の直鎖アルキル基であるが、原料の汎用性、取り扱い性の理由から、好ましくは炭素数 8〜 1 6、より好ましくは炭素数 1 0〜 1 4、特に好ましくは炭素数 1 2〜 1 4である。また、プロピレンォキサイドの平均付加モル数は低温安定性や硬水中での安定性といった性能面から、 0 . 1〜 0 . 9がより好ましく、特に好ましくは 0 . 2〜 0 . 8である。また、上記アルコール 1モルに対するプロピレンオキサイドの使用量は、一般式（1 ) で表されるアルキル硫酸エステル塩誘導体を製造できる量であることが好ましい。具体的には、上記アルコール 1モルに対するプロピレンオキサイドが 0モルを超えて 0 . 9モル以下である。工程（A— I ) を実施する方法としては、従来公知の方法が使用可能である。すなわち、オートクレープにアルコールとアルコールに対し 0 . 5〜 1モル％の K O Hを触媒として仕込み、昇温 '脱水し、 1 3 0〜 1 6 0 °Cの温度で P Oを付加反応させることにより製造できる。使用するオートクレープには攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えられていることが望ましい。工程（A— I I) は、上記工程（A— I ) で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和させる工程である。硫酸化の方法としては、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸等を用いる方法が挙げられるが、特に、廃硫酸及び廃塩酸等の発生を防止する観点から、三酸化硫黄をアルコキシレー卜と同時にガス状又は液状で連続的に供給する方法が好ましい。硫酸化物の中和方法としては、所定量の中和剤へ硫酸化物を添加 ·攪拌しながら中和を行うバッチ式と、硫酸化物と中和剤を配管内へ連続的に供給し、攪拌混合機にて中和を行う連続式などが挙げられるが、本発明では中和方法に限定はない。ここで使用される中和剤としてはアルカリ金属水溶液、アルカリ土類金属水溶液、アンモニア水、トリエタノールァミンなどが挙げられるが、アルカリ金属水溶液が好ましく、より好ましくは水酸化ナトリウムである。なお、.本発明の界面活性剤組成物は、上記一般式（ 1 ) で表されるアルキル硫酸エステル塩誘導体の構造を有し、プロピレンォキサイドの付加モル数の異なる化合物を混合して上記一般式（ 1 ) で表されるアルキル硫酸エステル塩誘導体となるようにしたものを用いることもできる。例えば、プロピレンオキサイドが付加していないアルキル硫酸エステル塩と、プロピレンォキサイドの平均付加モル数が 0を超える、より好ましくは 1以上であるアルキル硫酸エステル塩とを混合して、 P〇の平均付加モル数である nが 0を超えて 0 . 9モル以下の範囲となる混合物を得て、これを本発明に係る一般式（1 ) の化合物として用いることもできる。その場合、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が 0を超えるアルキル硫酸エステル塩として、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が大きい、例えば 1を超えるアルキル硫酸エステル塩を用いることもできる。また、上記方法に加えて、アルコールと、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が 0を超える、より好ましくは 1以上であるアルコキシレートとを混合して、 P〇の平均付加モル数である nが 0を超えて 0. 9モル以下の範囲となる混合物を得、次いで硫酸化、中和する事で得られる化合物を本発明に係る一般式（1) の化合物として用いることもできる。その場合、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が 0を超えるアルコキシレートとして、プロピレンォキサイドの平均付加モル数が大きい、例えば 1を超えるアルコキシレートを用いることもできる。具体的には、例えば、以下の工程（B— I ) 、 (B -II) 及び（B— III) を含む製造方法〔製造方法 B〕や、以下の工程（C一 I ) 、 (C-II) 及び（C一 III) を含む製造方法〔製造方法 C〕から、本発明の界面活性剤で用いられるアルキル硫酸エステル塩誘導体を製造することができる。ぐ製造方法 B> 工程（B— I) ：炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基を有するアルコール 1モルにプロピレンォキサイドを平均で 0を超える、より好ましくは 1モル以上 6モル以下の範囲で、特に好ましくは 2モル以上 5モル以下の範囲で付加させる工程工程（B— II) ：上記（B— I) で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程工程（B— III) ：上記（B— II) で得られたアルキル硫酸エステル塩と下記一般式（2) で表されるアルキル硫酸エステル塩を混合する工程 R-O- S 0₃M (2) (式中、 Rは炭素数 8〜24の直鎖アルキル基であり、 Mは陽イオンを示す。） <製造方法 C> 工程（C一 I ) ：炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基を有するアルコール 1モルにプロピレンォキサイドを平均で 0を超える、より好ましくは 1モル以上 6モル以下の範囲で、特に好ましくは 2モル以上 5モル以下の範囲で付加させる工程工程（C—II) ：上記（C一 I ) で得られたアルコキシレートと下記一般式（3) で表されるアルコールを混合する工程

R-O-H (3)

(式中、 Rは炭素数 8〜24の直鎖アルキル基を示す。）工程（C一 III) ：上記（C一 II) で得られた混合物を硫酸化し、次いで中和する工程製造方法 Bにおいて、工程（B— I ) は、炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基を有するアルコールにプロピレンォキサイドを平均で 0を超える、より好ましくは 1モル以上 6モル以下の範囲で、特に好ましくは 2モル以上 5モル以下の範囲で付加させてアルコキシレート (アルコールのプロピレンオキサイド付加物）を得る工程であり、前記した製造方法 Aの工程（A— I ) と同様に行うことができる。工程（B— II) は、上記工程（B— I ) で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和させる工程であり、前記した製造方法 Aの工程（A— II) と同様に行うことができる。工程（B— II) により、プロピレンオキサイド平均付加モル数の高いアルキル硫酸エステル塩〔（B 成分〕が得られる。工程（Β—ΠΙ) は、上記（B— II) で得られたアルキル硫酸エステル塩と前記一般式（2) で表されるアルキル硫酸エステル塩〔（B₂) 成分〕とを混合する工程であり、混合物は、一般式（1) のアルキル硫酸エステル塩誘導体となる。従って、（B 成分と（B ₂) 成分は、一般式（1) 中の nが 0を超えて 0. 9モル以下となるように混合される。製造方法 Cにおいて、工程（C一 I ) は、炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基を有するアルコールにプロピレンォキサイドを平均で 0を超える、好ましくは 1モル以上 6モル以下の範囲で、特に好ましくは 2モル以上 5モル以下の範囲で付加させてアルコキシレート（アルコールのプロピレンオキサイド付加物）を得るェ程であり、前記した製造方法 Aの工程（A_ I ) と同様に行うことができる。ェ程 (C-II) は、上記工程 (C— I ) で得られたアルコキシレート〔 (C,) 成分〕と前記一般式（3) のアルコール〔（C₂) 成分〕とを混合する工程であり、続く工程（C一 III) での硫酸化物の中和物が一般式（1) のアルキル硫酸エステル塩誘導体となる。従って、工程（C— II) では、（C!) 成分と（C₂) 成分は、一般式（ 1 ) 中の ηが 0を超えて 0. 9モル以下となるように混合される。工程（C 一 III) は、上記工程（C一 II) で得られた混合物を硫酸化し、次いで中和させる工程であり、前記した製造方法 Αの工程（A— II) と同様に行うことができる。本発明の界面活性剤組成物は、下記一般式（1一 1) で表されるアルキル硫酸エステル塩誘導体（1— 1 ) 〔（1一 1) 成分〕、及び下記一般式（2— 1) で表されるアルキル硫酸エステル塩（2— 1) 〔 (2 - 1) 成分〕を含有し、（1 — 1) 成分と（2— 1) 成分の混合物におけるプロピレンオキサイドの平均付加モル数が、上記混合物の原料となるアルコール 1モルに対して 0を超えて 0. 9 モル以下であるものであってもよい。すなわち、（1— 1) 成分と（2— 1) 成分とを混合してなり、（1— 1) 成分の製造に用いたアルコールと（1— 2) 成分の製造に用いたアルコールの合計を 1モルとして、これに対して平均で 0を超えて 0. 9モル以下のプロピレンオキサイドが付加したものであってもよい。上記製造方法 A〜Cでは、このような混合物を含む組成物が得られる。一般式（1 一 1 ) 、（2— 1 ) における R、 Mの好ましいものは前記と同じである。 mは、

( 1 - 1 ) 成分と（2— 1 ) 成分の混合物のプロピレンオキサイド平均付加モル数が、上記混合物の原料となるアルコール 1モルに対して 0を超える数であり、好ましくは 1以上 6以下、特に好ましくは 2以上 5以下の数である。

R-O- (P O) _π— S〇₃M ( 1— 1 )

(式中、 Rは炭素数 8〜 2 4の直鎖アルキル基であり、 P Oはプロピレンォキシ基であり、 mは P〇の平均付加モル数を示し、 0を超える、好ましくは 1以上 6 以下、特に好ましくは 2以上 5以下の数である。 Mは陽イオンを示す。 )

R-O - S 0₃M ( 2 - 1 )

(式中、 Rは炭素数 8〜 2 4の直鎖アルキル基であり、 Mは陽イオンを示す。）なお、本発明において、プロピレンオキサイドの平均付加モル数は、原料の反応比率（仕込み比率）から求めることができる。また、以下の方法により測定することができる。ぐプロピレンォキサイドの平均付加モル数の測定方法 > ( 1 ) 試料調製真空下において、十分乾燥した測定試料約 3 Omgを直径 5 mmの¹ H— NMR 用試料管に秤量し、約 0. 5 m 1の重水素化溶媒を加え溶解させる。ここで重水素化溶媒とは、重メタノール溶媒等であり、試料を溶解させることのできる溶媒を適宜選択する

(2) NMR測定及び付加モル数の計算

'H— NMR測定はバリアンテクノロジーズジャパンリミテツド社製の M e r c u r y 400を用い、通常の条件で行う。硫酸エステル基に直接結合したプロピレンオキサイド鎖のメチン基由来の信号は 4. 3 p pm付近に観測され、プロピレンォキサイド鎖に連結したプロピレンォキサイド鎖のメチル基由来の信号は 2. 1 p pm付近に観測され、アルキル鎖のメチル基由来の信号は 1. 9 p pm 付近に観測されるからプロピレンォキサイドの付加モル数を次の計算式により算出する。

{プロピレンオキサイドの平均付加モル数 } = (3 a/c) + (b/c) a ： 4. 3 p pm付近の硫酸エステル基に直接結合したプロピレンオキサイド鎖のメチン基由来の信号の積分値 b ： 2. 1 p pm付近のプロピレンオキサイド鎖に連結したプロピレンォキサイド鎖のメチル基由来の信号の積分値 c ： 1. 9 p pm付近のアルキル鎖のメチル基由来の信号の積分値本発明の界面活性剤組成物は、下記測定方法から求めることができる泡保持率が 7 0 %以上、更に 8 0 %以上であることが好ましい。この測定方法は、ロスマィルス法の一種である。ぐ泡保持率の測定方法 >

(A) 界面活性剤組成物の 0. 2重量％〔一般式（ 1) で表されるアルキル硫酸エステル塩誘導体濃度、即ち、界面活性剤有効分濃度として〕の水溶液を調製（ィオン交換水を使用）した後に、該水溶液 5 OmLを円柱状のガラス管（直径 5 c m、高さ 9 O cm) の中に注ぎ込む（水の温度 25°C)

(B) 次いで、トリオレイン（99. 5重量％) とラノリン（0. 5重量％) 混合液 0. 2 5 gをガラス管の壁面に付着しない様にガラス管の上部より添加した後に、 20 OmLの当該界面活性剤水溶液を 3 0秒間で注ぎ込む。

(C) 該水溶液 2 0 OmLを注ぎ込んだ直後の泡高さと 1 0分放置後の泡高さを夫々測定する。当該直後の泡高さに対する 1 0分放置後の泡高さを界面活性剤組成物の泡保持率（％) と定義する。この泡保持率は以下の式で算出される。

10分放置後の泡高さ（mm)

直後の泡高さ（mm)

ぐ洗浄剤組成物 > 本発明の界面活性剤組成物は、低温安定性や硬水中での安定性、起泡力、泡持続性に優れるという特徴を有することから、その用途や目的に応じて、洗浄剤組成物、化粧料組成物などの各種の製品に配合することができる。洗浄剤組成物としては、身体用（毛髪用を含む）洗浄剤組成物、衣料用洗浄剤組成物、硬質表面用洗浄剤組成物等が挙げられる。本発明の界面活性剤組成物の含有量〔一般式（1) で表されるアルキル硫酸ェステル塩誘導体濃度、即ち、界面活性剤有効分濃度として〕は、特に制限されるものではないが、洗浄剤組成物中、好ましくは 0. 5〜27重量％、より好ましくは 1〜2 5重量％、更に好ましくは 5〜2 5重量％、特に好ましくは 5〜20 重量％である。洗浄剤組成物には、本発明の界面活性剤組成物の他に、この分野において通常用いられる通常用いられる界面活性剤（他のァニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤）；粘度調整剤；増泡剤；高級アルコール、高級脂肪酸；カチオン性、ァニオン性、非イオン性の各種ポリマ一；シリコーン類；ポリオール類；パール化剤；アルカリ剤；金属封鎖剤；防腐剤；香料；色素；無機塩などを目的に応じて適宜配合することができる。実施例次の実施例は本発明の実施について述べる。実施例は本発明の例示について述べるものであり、本発明を限定するためではない。実施例 1 炭素数 1 2の直鎖アルコール〔商品名：カルコール 20 9 8、花王（株）製〕 3447 gおよび KOH 5. 2 gを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、 1 1 0°C、 1. 3 k P aにて 3 0分間脱水を行つた。脱水後窒素置換を行い、 1 20°Cまで昇温した後、プロピレンオキサイドを 2 1 5 g仕込んだ。 1 20 にて付加反応 ·熟成を行った後、 8 0°Cまで冷却し、 4. 0 k P aで未反応のプロピレンオキサイドを除去した。未反応プロピレンォキサイド除去後、 5. 6 gの酢酸をオートクレープ内に加え、 8 0 で 3 0分間攪拌した後、抜き出しを行い、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が 0. 2 であるアルコキシレートを得た。得られたアルコキシレートを、 S〇₃ガスを用いて下降薄膜式反応機（以下 F F R) にて硫酸化した。得られた硫酸化物を N a〇H水溶液にて中和し、アルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。得られた界面活性剤組成物のクラフト点及び硬水中での安定性（耐硬水性）を下記に示す方法にて行った。また、泡保持率を前記の方法で算出した。これらの評価結果を表 1に示す。

<クラフト点 >

1重量％界面活性剤組成物水溶液（30 g) を一旦白濁するまで冷却し、徐々に昇温し、外観が透明になった時の温度をクラフト点とした。なお、この水溶液濃度は、一般式（1) で表されるアルキル硫酸エステル塩誘導体、即ち、界面活性剤有効分の濃度である。

<耐硬水性 >

0. 5重量％界面活性剤組成物水溶液（2 0 g) に 0. 5重量％塩化カルシゥム水溶液を、毎分 l gの速度で滴定し、外観が濁り始めたときの滴定量（mgZ g) を測定し、これを耐硬水性の評価の指標とした。なお、この水溶液濃度は、一般式（ 1) で表されるアルキル硫酸エステル塩誘導体、即ち、界面活性剤有効分の濃度である。実施例 2 実施例 1と同様の方法でプロピレンォキサイドの平均付加モル数が 0. 4であるアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。ここで、プロピレンォキサイドの平均付加モル数は、前記の NMRによる方法により確認した。得られたアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様に評価を行つた。結果を表 1に示す。実施例 3 実施例 1と同様の方法でプロピレンォキサイドの平均付加モル数が 0 . 6であるアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。ここで、プロピレンォキサイドの平均付加モル数は、前記の N M Rによる方法により確認した。得られたアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様に評価を行つた。結果を表 1に示す。実施例 4 実施例 1と同様の方法でプロピレンォキサイドの平均付加モル数が 0 . 8であるアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。ここで、プロピレンォキサイドの平均付加モル数は、前記の N M Rによる方法により確認した。得られたアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様に評価を行つた。結果を表 1に示す。比較例 1 油脂由来の天然アルコールを原料とするアルキル硫酸エステルナトリゥム〔商品名：エマール 0、花王（株）製〕を用い、実施例 1と同様に評価を行った。結果を表 1に示す。比較例 2 実施例 1と同様の方法でプロピレンォキサイドの平均付加モル数が 1 . 0であるアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。得られたアルキル硫酸ェステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様の評価を行った。結果を表 1に示す。比較例 3 実施例 1と同様の方法でプロピレンォキサイドの平均付加モル数が 2. 0であるアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。得られたアルキル硫酸ェステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様の評価を行った。結果を表 1に示す。表 1

この試験では、クラフト点が 15で以下、耐硬水性が 2000 Omg/g以上、且つ、泡保持率が 70 %以上であるものが、良好と判断される（以下同様）。実施例 5 実施例 1と同様の方法でプロピレンォキサイドの平均付加モル数が 0. 4であるアルコキシレートを得、得られたアルコキシレートを S 0₃ガスを用いて下降薄膜式反応機（以下 FFR) にて硫酸化した。得られた硫酸化物を NH₃水溶液にて中和し、アルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。ここで、プロピレンオキサイドの平均付加モル数は、前記の N M Rによる方法により確認した。得られたアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様に評価を行った。結果を表 2に示す。比較例 4 炭素数 1 2の直鎖アルコール〔商品名：カルコール 2 0 9 8、花王（株）製〕を S〇₃ガスを用いて下降薄膜式反応機（以下 F F R ) にて硫酸化した。得られた硫酸化物を NH₃水溶液にて中和し、アルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。得られたアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様に評価を行った。結果を表 2に示す。比較例 5 炭素数 1 2の直鎖アルコール〔商品名：カルコール 2 0 9 8、花王（株）製〕を用い、実施例 1と同様の方法でプロピレンォキサイドの平均付加モル数が 2 . 0であるアルコキシレートを得た。次いで S O ₃ガスを用いて下降薄膜式反応機 (以下 F F R ) にて硫酸化した。得られた硫酸化物を NH₃水溶液にて中和し、アルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。得られたアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様に評価を行った。結果を表 2に示す。表 2 一般式 (1)中の構造

R クラフト点耐硬水性泡保持率

分岐率 n M CO (mg/ g (%) 炭素数

(%)

実

施 5 12 0 0.4 アンモユウム 8 43000 86 例

比 4 12 0 0 アンモニゥム 16 17000 78 較

例 5 12 0 2.0 アンモユウム 0未満 250000超 59

実施例 6 炭素数 1 4の直鎖アルコール〔商品名：カルコール 4 0 9 8、花王（株）製〕を用い、実施例 1と同様の方法でプロピレンォキサイドの平均付加モル数が 0 . 8であるアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。ここで、プロピレンオキサイドの平均付加モル数は、前記の N M Rによる方法により確認した。得られたアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様に評価を行った。結果を表 3に示す。比較例 6 炭素数 1 4の直鎖アルコール〔商品名：カルコール 4 0 9 8、花王（株）製〕を S 0₃ガスを用いて下降薄膜式反応機（以下 F F R ) にて硫酸化した。得られた硫酸化物を N a O H水溶液にて中和し、アルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。得られたアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様に評価を行った。結果を表 3に示す。比較例 7 炭素数 1 4の直鎖アルコール〔商品名：カルコ一ル 4 0 9 8、花王（株）製〕を用い、実施例 1と同様の方法でプロピレンォキサイドの平均付加モル数が 2 . 0であるアルコキシレートを得た。次いで、 S〇₃ガスを用いて下降薄膜式反応機 (以下 F F R ) にて硫酸化した。得られた硫酸化物を N a O H水溶液にて中和し、アルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。得られたアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様に評価を行った。結果を表 3 に示す。表 3

実施例 7 実施例 1と同様の方法でプロピレンォキサイドの平均付加モル数が 2であるァルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得、これと、アルキル硫酸エステルナトリウム〔商品名：エマ一ル 0、花王（株）製〕とを、モル比 1 0 ： 9 0で混合し、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が 0 . 2のアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。ここで、プロピレンオキサイドの平均付加モル数は、前記の N M Rによる方法により確認した。得られたアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様に評価を行った。結果を表 4に示す。実施例 8 実施例 1と同様の方法でプロピレンォキサイドの平均付加モル数が 2であるァルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得、これと、アルキル硫酸エステルナトリウム〔商品名：エマール 0、花王（株）製〕とを、モル比 2 0 ： 8 0で混合し、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が 0 . 4のアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。ここで、プロピレンオキサイドの平均付加モル数は、前記の N M Rによる方法により確認した。得られたアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様に評価を行った。結果を表 4に示す。実施例 9 実施例 1と同様の方法でプロピレンォキサイドの平均付加モル数が 2であるァルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得、これと、アルキル硫酸エステルナトリウム〔商品名：エマール 0、花王（株）製〕とを、モル比 3 0 ： 7 0で混合し、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が 0 . 6のアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。ここで、プロピレンオキサイドの平均付加モル数は、前記の N M Rによる方法により確認した。得られたアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様に評価を行った。結果を表 4に示す。実施例 1 0 実施例 1と同様の方法でプロピレンォキサイドの平均付加モル数が 2であるァルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得、これと、アルキル硫酸エステルナトリウム〔商品名：エマール 0、花王（株）製〕とを、モル比 4 0 ： 6 0で混合し、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が 0 . 8のアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。ここで、プロピレンオキサイドの平均付加モル数は、前記の N M Rによる方法により確認した。得られたアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様に評価を行った。結果を表 4に示す。比較例 8 実施例 1と同様の方法でプロピレンォキサイドの平均付加モル数が 2であるァルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得、これと、アルキル硫酸エステルナトリウム〔商品名：エマール 0、花王（株）製〕とを、モル比 5 0 ： 5 0で混合し、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が 1 . 0のアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。ここで、プロピレンオキサイドの平均付加モル数は、前記の N M Rによる方法により確認した。得られたアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様に評価を行った。結果を表 4に示す。表 4

参考のため、表 4には、比較例 1の結果も併記した。実施例 1 1 実施例 1と同様の方法でプロピレンォキサイドの平均付加モル数が 5であるァルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得、これと、アルキル硫酸エステルナトリウム〔商品名：エマール 0、花王（株）製〕とを、モル比 8 ： 9 2で混合し、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が 0 . 4のアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。ここで、プロピレンォキサイドの平均付加モル数は、前記の N M Rによる方法により確認した。得られたァルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様に評価を行った。結果を表 5に示す。実施例 1 2 実施例 1と同様の方法でプロピレンォキサイドの平均付加モル数が 5であるァルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得、これと、アルキル硫酸エステルナトリウム〔商品名：エマール 0、花王（株）製〕とを、モル比 1 2 ： 8 8で混合し、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が 0 . 6のアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。ここで、プロピレンオキサイドの平均付加モル数は、前記の N M Rによる方法により確認した。得られたアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様に評価を行った。結果を表 5に示す。実施例 1 3 実施例 1と同様の方法でプロピレンォキサイドの平均付加モル数が 5であるァルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得、これと、アルキル硫酸エステルナトリウム〔商品名：エマール 0、花王（株）製〕とを、モル比 1 6 ： 8 4で混合し、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が 0 . 8のアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。ここで、プロピレンオキサイドの平均付加モル数は、前記の N M Rによる方法により確認した。得られたアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様に評価を行った。結果を表 5に示す。比較例 9 実施例 1と同様の方法でプロピレンォキサイドの平均付加モル数が 5であるァルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得、これと、アルキル硫酸エステルナトリウム〔商品名：エマール 0、花王（株）製〕とを、モル比 2 0 ： 8 0で混合し、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が 1 . 0のアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。ここで、プロピレンオキサイドの平均付加モル数は、前記の N M Rによる方法により確認した。得られたアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様に評価を行った。結果を表 5に示す。表 5

参考のため、表 5には、比較例 1の結果も併記した。実施例 1 4 実施例 1と同様の方法でプロピレンォキサイドの平均付加モル数が 2であるァルコキシレートを得、これと炭素数 1 2の直鎖アルコール〔商品名：カルコ一ル

2 0 9 8、花王（株）製〕とを、モル比 2 0 ： 8 0で混合し、プロピレンォキサイドの平均付加モル数が 0 . 4のアルコキシレートを得た。次いで実施例 1と同様の方法でアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。ここで、プロピレンォキサイドの平均付加モル数は、前記の N M Rによる方法により確認した。得られたアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様に評価を行った。結果を表 6に示す。比較例 1 0 実施例 1と同様の方法でプロピレンォキサイドの平均付加モル数が 2であるァルコキシレートを得、これと炭素数 1 2の直鎖アルコール〔商品名：カルコール 2 0 9 8、花王（株）製〕とを、モル比 5 0 ： 5 0で混合し、プロピレンォキサイドの平均付加モル数が 1 . 0のアルコキシレートを得た。次いで実施例 1と同様の方法でアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を得た。ここで、プロピレンォキサイドの平均付加モル数は、前記の N M Rによる方法により確認した。得られたアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物を用い、実施例 1と同様に評価を行った。結果を表 6に示す。表 6 —般式 (1)中の構造

R クラフト点耐硬水性泡保持率

分岐率 n . M (°C) (mg/ g) (%) 炭素数

(%)

14 12 0 0.4 ナトリウム 10 27000 83 例比 1 12 0 0 ナトリウム 18 16000 76

較

例 10 12 0 1.0 ナトリウム 7 40000 66

参考のため、表 6には、比較例 1の結果も併記した。参考例 1 合成アルコール（商品名： N E O D〇L 2 3、 S h e 1 1社製、炭素数 1 2、 1 3のアルキル基を有する）を実施例 1に示した方法で、ただしプロピレンォキサイドの付加をせずに、硫酸化、中和し、アルキル硫酸エステルナトリウムを得た。得られたアルキル硫酸エステルナトリウムを用い、実施例 1と同様に評価を行った。結果を表 7に示す。参考例 2 合成アルコール（商品名： S A F O L 2 3、 S A S O L社製、炭素数 1 2、 1 3のアルキル基を有する）を実施例 1に示した方法で、ただしプロピレンォキサイドの付加をせずに、硫酸化、中和し、アルキル硫酸エステルナトリウムを得た。得られたアルキル硫酸エステルナトリゥムを用い、実施例 1と同様に評価を行つた。結果を表 7に示す。参考例 3 合成アルコール（商品名： I S O F O L 1 2、 S A S O L社製、炭素数 1 2のアルキル基を有する) を実施例 1に示した方法で、ただしプロピレンオキサイドの付加をせずに、硫酸化、中和し、アルキル硫酸エステルナトリウムを得た。得られたアルキル硫酸エステルナトリゥムを用レ実施例 1と同様に評価を行った。結果を表 7に示す。表 7

表 1〜 6に示した様に、本発明のアルキル硫酸エステル塩誘導体を含む組成物は、天然アルコールの硫酸エステル塩と同様の高い泡保持性を有し、且つ表 7に示した合成アルコールの硫酸エステル塩と同様の低いクラフト点と高い耐硬水性を示す。そのため、製品処方中での安定性が飛躍的に向上すると期待でき、本発明はカーボンニュートラルの観点からも興味深く、天然アルコールの高度利用と位置づける事が出来る。

Claims

請求の範囲

1. 下記一般式（1) で表されるアルキル硫酸エステル塩誘導体を含有する界面活性剤組成物。

R-O- (PO) _n-S0₃M (1)

(式中、 Rは炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基であり、 POはプロピレンォキシ基であり、 nは P〇の平均付加モル数を示し、 0<n≤ 0. 9の数である。 Mは陽イオンを示す。）

2. 以下の工程（A— I )及び（A— II) を含む工程から製造される一般式（1) で表されるアルキル硫酸エステル塩誘導体を含有する界面活性剤組成物。工程（A— I ) ：炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基を有するアルコール 1モルにプロピレンォキサイドを平均で 0モルを超えて 0. 9モル以下付加させる工程工程（A— II) ：上記（A— I ) で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程

R -〇一 (P O) _n— S 0₃M ( 1 )

(式中、 Rは炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基であり、 POはプロピレンォキシ基であり、 nは P Oの平均付加モル数を示し、 0<n≤0. 9の数である。 Mは陽イオンを示す。）

3. 下記一般式（1— 1 ) で表されるアルキル硫酸エステル塩誘導体（1一 1) 、及び下記一般式（2— 1) で表されるアルキル硫酸エステル塩（2— 1) を含有し、（1一 1) と（2— 1 ) の混合物におけるプロピレンオキサイドの平均付加モル数が、上記混合物の原料となるアルコール 1モルに対して 0を超えて 0. 9 モル以下である界面活性剤組成物。

R—〇一 (PO) _n-S0₃M (1 - 1)

(式中、 Rは炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基であり、 P〇はプロピレンォキシ基であり、 mは POの平均付加モル数を示し、 0を超える数であり、 Mは陽ィォンを示す。）

R-O- S 0₃M (2— 1 )

(式中、 Rは炭素数 8〜24の直鎖アルキル基であり、 Mは陽イオンを示す。）

4. 以下の工程（B— I ) 、 (B-II) 及び（B— III) を含む工程から製造される一般式（1) で表されるアルキル硫酸エステル塩誘導体を含有する界面活性剤組成物。

R-O- (P〇） „- S 0₃M ( 1 )

(式中、 Rは炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基であり、 POはプロピレンォキシ基であり、 nは P〇の平均付加モル数を示し、 0<n≤ 0. 9の数である。 Mは陽イオンを示す。）工程（B— I ) ：炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基を有するアルコール 1モルにプロピレンォキサイドを平均で 0を超える範囲で付加させる工程工程（B— II) ：上記（B— I ) で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程工程（B— III) ：上記（B— II) で得られたアルキル硫酸エステル塩と下記一般式（2) で表されるアルキル硫酸エステル塩を混合する工程 R-O- S 0₃M (2)

(式中、 Rは炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基であり、 Mは陽イオンを示す。）

5. 以下の工程（C一 I ) 、（C— II) 及び（C一 III) を含む工程から製造される一般式（1) で表されるアルキル硫酸エステル塩誘導体を含有する界面活性剤組成物。

R— 0— (P O) _n— S〇₃M (1)

(式中、 Rは炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基であり、 POはプロピレンォキシ基であり、 nは P〇の平均付加モル数を示し、 0く n≤0. 9の数である。 Mは陽イオンを示す。）工程（C一 I ) ：炭素数 8〜 24の直鎖アルキル基を有するアルコール 1モルにプロピレンォキサイドを平均で 0を超える範囲で付加させる工程工程（C—II) ：上記（C一 I ) で得られたアルコキシレートと下記一般式（3) で表されるアルコールを混合する工程

R-O-H (3 )

(式中、 Rは炭素数 8〜24の直鎖アルキル基を示す。）工程（C一 III) ：上記（C一 II) で得られた混合物を硫酸化し、次いで中和する工程

6. 請求項 1〜 5の何れか 1項記載の界面活性剤組成物を含む洗浄剤組成物。