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WO2009092889A2 - Procede permettant de produire un compose d'insertion de carbone - Google Patents

Procede permettant de produire un compose d'insertion de carbone Download PDF

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WO2009092889A2 PCT/FR2008/001523 FR2008001523W WO2009092889A2 WO 2009092889 A2 WO2009092889 A2 WO 2009092889A2 FR 2008001523 W FR2008001523 W FR 2008001523W WO 2009092889 A2 WO2009092889 A2 WO 2009092889A2
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals

Definitions

  • the present invention relates to a method and a device for manufacturing a carbon insertion compound in an aqueous medium. It applies more particularly, but not exclusively, to the manufacture of a carbon insertion compound in an aqueous medium, perfectly soluble in water, and which may have the characteristic of reacting with a number of metal cations.
  • the process of producing carbon insertion compounds generally comprises controlled pyrolysis and oxidation steps.
  • the object of the invention is therefore more particularly to overcome these drawbacks by proposing a method making it possible to produce a carbon insertion compound, characterized in that this carbon insertion compound is obtained by etching an anode made of amorphous pure carbon, during the electrolysis of a basic compound in solution in water contained in an electrolysis cell, this cell comprising a tank, electrodes comprising at least a cathode and said anode, as well as an external generator of electric current connected to said electrodes, and in that the method according to the invention comprises the realization of the following steps:
  • the anode which consists of amorphous pure carbon being connected to the positive pole of the external generator while the cathode is put at the potential of the mass;
  • the temperature of the basic solution is 80 ° C.
  • the current-voltage parameters determined are as follows:
  • the voltage applied across the anode is between 30 and 40 volts
  • the average current delivered by the generator is between 3 and 4 Amperes.
  • the voltage applied across the anode is 35 volts and the average current delivered by the generator is 3.5 amperes.
  • concentration of the basic compound is preferably substantially equal to 3 mol / l.
  • the voltage signal generated by the generator may be of the "square" type with a frequency substantially equal to 1 KHz and a duty cycle of 20%.
  • the basic compound may especially be an alkaline or ammonia compound.
  • the process according to the invention also makes it possible to produce residues of carbon microtubes.
  • the single figure is a representation of a device implementing the method according to the invention.
  • An electrolysis cell 1 comprising:
  • electrodes comprising a cathode 3 and anode 4;
  • an external electric current generator 5 connected to said electrodes, the anode 4 being connected to the positive pole of this generator 5 while the cathode 3 is put at the potential of the mass;
  • a basic compound which may be an alkaline compound or aqueous ammonia solution in water contained in the electrolysis cell 1; in this case, this compound consists of sodium.
  • the method according to the invention comprises carrying out the following steps:
  • the anode 4 which is made of pure amorphous carbon being connected to the positive pole of the external generator 5 while the cathode 3 is put at the potential of the mass, this cathode 3 being able to consist of stainless steel ;
  • the voltage applied across the anode 4 is equal to 35 volts
  • the average current delivered by the generator 5 is equal to 3.5 amperes
  • the voltage signal generated is of the "square" type with a frequency substantially equal to 1 KHz and a duty cycle of 20%.
  • the carbon microtubes have a mean radius substantially equal to 10 microns, and are transparent to visible light.
  • said current-voltage parameters applied by means of the generator 5 can be defined as a function of:
  • the method and the device according to the invention make it possible to manufacture carbon microtubes, in particular in an aqueous medium. More specifically, these carbon microtubes are obtained by etching an anode 4 consisting of amorphous pure carbon, during the electrolysis of a basic compound in solution in water contained in an electrolysis cell 1 of the aforementioned type. , the carbon microtubes forming on the surface of the anode 4, after the implementation of the following steps:
  • the anode 4 which consists of amorphous pure carbon being connected to the positive pole of the external generator 5 while the cathode 3 is put at the potential of the mass;
  • the temperature of the basic solution is 88 ° C.
  • the current-voltage parameters determined are as follows:
  • the voltage applied across the anode 4 is between 60 and 80 volts
  • the average current delivered by the generator 5 is between 0.5 and 1.5 amperes.
  • the voltage applied across the anode 4 is 70 volts and the average current delivered by the generator 5 is 1 ampere.
  • the concentration of the basic compound is preferably substantially equal to 0.05 mol / l.

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Abstract

La présente invention a pour objet un procédé permettant de produire un composé d'insertion de carbone, caractérisé en ce que le composé d'insertion de carbone est obtenu par attaque d'une anode constituée de carbone pur amorphe, lors de l'électrolyse d'un composé basique en solution dans de l'eau contenue dans une cellule d'électrolyse, le procédé selon l'invention comprend la réalisation des étapes suivantes : • le remplissage de la cellule d'électrolyse avec la solution basique, la température de cette solution étant comprise entre 20 et 135°C; • la mise en place de deux électrodes : l'anode étant reliée au pôle positif d'un générateur extérieur alors que la cathode est mise au potentiel de la masse; • l'application d'une tension positive aux bornes de l'anode à la surface de laquelle le composé d'insertion de carbone se forme; • l'application au moyen du générateur de paramètres de courant - tension déterminés; • le contrôle du maintien de ces paramètres jusqu'à la dissolution complète de l'anode en carbone.

Description

PROCEDE PERMETTANT DE PRODUIRE UN COMPOSE D'INSERTION DE CARBONE .
La présente invention concerne un procédé et un dispositif de fabrication d'un composé d'insertion de carbone en milieu aqueux. Elle s'applique plus particulièrement, mais non exclusivement, à la fabrication d'un composé d'insertion de carbone en milieu aqueux, parfaitement soluble dans l'eau, et qui peut présenter la caractéristique de réagir avec un certain nombre de cations métalliques.
On sait que le processus de réalisation de composés d'insertion de carbone comprend généralement des étapes de pyrolyse et d'oxydation contrôlée.
Cependant, il s'avère que cette technique présente un certain nombre d'inconvénients, à savoir par exemple, la nécessité :
• de mettre en oeuvre des moyens techniques sophistiqués et coûteux tels que des réacteurs de pyrolyse ;
• d'obtenir des conditions relatives à la nature de l'atmosphère et à la température précises et déterminées ;
• de disposer d'une grande expertise dans la mise en oeuvre de cette technique et dans l'exploitation des moyens à mettre en oeuvre.
L'invention a donc plus particulièrement pour but de remédier à ces inconvénients en proposant un procédé permettant de produire un composé d'insertion de carbone, caractérisé en ce que ce composé d'insertion de carbone est obtenu par attaque d'une anode constituée de carbone pur amorphe, lors de l'électrolyse d'un composé basique en solution dans de l'eau contenue dans une cellule d'électrolyse, cette cellule comportant une cuve, des électrodes comportant au moins une cathode et ladite anode, ainsi qu'un générateur extérieur de courant électrique relié auxdites électrodes, et en ce que le procédé selon l'invention comprend la réalisation des étapes suivantes :
• le remplissage de la cellule d'électrolyse avec la solution basique, la température de cette solution étant comprise entre 20 et 135°C ;
• la mise en place des deux électrodes : l'anode qui est constituée de carbone pur amorphe étant reliée au pôle positif du générateur extérieur alors que la cathode est mise au potentiel de la masse ;
• l'application d'une tension positive par rapport à la masse aux bornes de l'anode à la surface de laquelle le composé d'insertion de carbone se forme ;
• l'application au moyen du générateur de paramètres de courant — tension déterminés ;
• le contrôle du maintien de ces paramètres jusqu'à la dissolution complète de l'anode en carbone.
A titre d'exemple, la température de la solution basique est de 800C, et les paramètres de courant - tension déterminés sont les suivants :
> la tension appliquée aux bornes de l'anode est comprise entre 30 et 40 Volts ;
> le courant moyen débité par le générateur est compris entre 3 et 4 Ampères .
Toujours à titre d'exemple, et de manière plus précise, la tension appliquée aux bornes de l'anode est de 35 Volts et le courant moyen débité par le générateur est de 3,5 Ampères. De plus, la concentration du composé basique est de préférence sensiblement égale à 3 mol/1. En outre, le signal de tension généré par le générateur peut être de type « carré » avec une fréquence sensiblement égale à 1 KHz et un rapport cyclique de 20%.
Le composé basique peut être notamment un composé alcalin ou d'ammoniaque.
Avantageusement, le procédé selon l'invention permet également de produire des résidus de microtubes de carbone.
Un mode d'exécution de l'invention sera décrit ci-après, à titre d'exemple non limitatif, avec référence au dessin annexé dans lequel :
La figure unique est une représentation d'un dispositif mettant en œuvre le procédé selon l'invention.
Dans cet exemple non limitatif, tel que cela est représenté sur la figure unique, la mise en oeuvre du procédé selon l'invention nécessite :
• une cellule d'électrolyse 1 comportant :
> une cuve 2 ;
> des électrodes comportant une cathode 3 et une anode 4 ;
> une générateur extérieur 5 de courant électrique relié auxdites électrodes, l'anode 4 étant reliée au pôle positif de ce générateur 5 alors que la cathode 3 est mise au potentiel de la masse ;
• un composé basique pouvant être un composé alcalin ou d'ammoniaque en solution dans de l'eau contenue dans la cellule d'électrolyse 1 ; en l'espèce, ce composé est constitué par du sodium.
Le procédé selon l'invention comprend la réalisation des étapes suivantes :
• le remplissage de la cellule d'électrolyse 1 avec la solution alcaline constituée par du sodium en solution dans de l'eau distillée, la température de cette solution est en l'espèce de 800C ; le sodium en solution réagit avec l'eau selon l'équation suivante : 2 Na + 2 H2O → (2 Na+ + 2 OH') + H2 ; la concentration du composé alcalin (en l'espèce, de l'hydroxyde de sodium) est sensiblement égale à 3 mol/1 ;
• la mise en place des deux électrodes : l'anode 4 qui est constituée de carbone pur amorphe étant reliée au pôle positif du générateur extérieur 5 alors que la cathode 3 est mise au potentiel de la masse, cette cathode 3 pouvant être constituée d'acier inoxydable ;
• l'application d'une tension positive par rapport à la masse aux bornes de l'anode 4 à la surface de laquelle le composé d'insertion de carbone se forme ;
• l'application au moyen du générateur extérieur 5 de paramètres de courant - tension déterminés qui sont en l'espèce les suivants :
> la tension appliquée aux bornes de l'anode 4 est égale à 35 Volts ;
> le courant moyen débité par le générateur 5 est égal à 3,5 Ampères ;
• le contrôle du maintien de ces paramètres jusqu'à la dissolution complète de l'anode 4 en carbone.
De plus, en l'espèce, le signal de tension généré est de type « carré » avec une fréquence sensiblement égale à 1 KHz et un rapport cyclique de 20%.
Le bilan de l'électrolyse est le suivant :
• à l'anode 4, la réaction d'oxydation se traduit par l'équation suivante :
2 OH" - 2 ë → H2O + 1Z2 O2
• à la cathode 3, la réaction de réduction se traduit par l'équation suivante :
2 Na+ + 2 ë → 2 Na puis : 2 Na + 2 H2O → (2 Na+ + 2 OH') + H2 On observe de façon surprenante et concomitamment :
• la formation à la surface de l'anode 4 d'un composé d'insertion de carbone en suspension dans ladite solution ;
• une détérioration de cette anode 4 constituée de carbone pur amorphe ; et
• la formation de résidus de microtubes de carbone.
On supposera que l'association :
• desdits paramètres de courant - tension déterminés ;
• de la valeur spécifique de la température de ladite solution ;
• de la libération d'électrons au niveau de l'anode 4 ; provoque une modification de la structure du carbone pur amorphe constituant cette anode 4 : un composé hydroxyde et un radical constitué en l'espèce par du sodium se liant à un atome de carbone, ce qui permet la fabrication d'un composé d'insertion de carbone. Par ailleurs, des résidus de microtubes de carbone sont également créés.
En l'espèce, les microtubes de carbone ont un rayon moyen sensiblement égal à 10 μm, et sont transparents à la lumière visible.
A titre d'exemple, lesdits paramètres de courant - tension appliqués au moyen du générateur 5 peuvent être définis en fonction :
• de l'épaisseur des électrodes 3, 4 ;
• de la température du bain de la cellule d'électrolyse 1.
Avantageusement, selon une variante d'exécution, le procédé et le dispositif selon l'invention permettent de fabriquer des microtubes de carbone notamment en milieu aqueux. Plus précisément, ces microtubes de carbone sont obtenus par attaque d'une anode 4 constituée de carbone pur amorphe, lors de l'électrolyse d'un composé basique en solution dans de l'eau contenue dans une cellule d'électrolyse 1 du type susdit, les microtubes de carbone se formant sur la surface de l'anode 4, après la mise en œuvre des étapes suivantes :
• le remplissage de la cellule d'électrolyse 1 avec la solution basique, la température de cette solution étant comprise entre 20 et 135°C ;
• la mise en place des deux électrodes : l'anode 4 qui est constituée de carbone pur amorphe étant reliée au pôle positif du générateur extérieur 5 alors que la cathode 3 est mise au potentiel de la masse ;
• l'application d'une tension positive par rapport à la masse aux bornes de l'anode 4 à la surface de laquelle les microtubes de carbone se forment ;
• l'application au moyen du générateur 5 de paramètres de courant - tension déterminés ;
• le contrôle du maintien de ces paramètres jusqu'à la dissolution complète de l'anode 4 en carbone.
A titre d'exemple, la température de la solution basique est de 88°C, et les paramètres de courant - tension déterminés sont les suivants :
• la tension appliquée aux bornes de l'anode 4 est comprise entre 60 et 80 Volts ;
• le courant moyen débité par le générateur 5 est compris entre 0,5 et 1,5 Ampères.
Toujours à titre d'exemple, et de manière plus précise, la tension appliquée aux bornes de l'anode 4 est de 70 Volts et le courant moyen débité par le générateur 5 est de 1 Ampère. De plus, la concentration du composé basique est de préférence sensiblement égale à 0,05 mol/1.
On observe alors de façon surprenante et concomitamment :
• la formation à la surface de l'anode 4 de microtubes de carbone ; • une détérioration de cette anode 4 constituée de carbone pur amorphe ; et
• la formation de résidus de composés d'insertion de carbone en suspension dans ladite solution.
On supposera que l'association :
• desdits paramètres de courant - tension déterminés ;
• de la valeur spécifique de la température de ladite solution ;
• de la libération d'électrons au niveau de l'anode 4 ; provoquent une modification de la structure du carbone pur amorphe constituant cette anode 4, et une transformation de celui - ci en d'autres variétés allotropiques du carbone à savoir, des microtubes de carbone et des composés d'insertion de carbone.

Claims

Revendications
1. Procédé permettant de produire un composé d'insertion de carbone, caractérisé en ce que le composé d'insertion de carbone est obtenu par attaque d'une anode (4) constituée de carbone pur amorphe, lors de l'électrolyse d'un composé basique en solution dans de l'eau contenue dans une cellule d'électrolyse (1), cette cellule (1) comportant une cuve (2), des électrodes comportant au moins une cathode (3) et ladite anode (4), ainsi qu'un générateur extérieur (5) de courant électrique relié auxdites électrodes, et en ce que le procédé selon l'invention comprend la réalisation des étapes suivantes :
• le remplissage de la cellule d'électrolyse (1) avec la solution basique, la température de cette solution étant comprise entre 20 et 135°C ;
• la mise en place des deux électrodes : l'anode (4) qui est constituée de carbone pur amorphe étant reliée au pôle positif du générateur extérieur (5) alors que la cathode (3) est mise au potentiel de la masse ;
• l'application d'une tension positive par rapport à la masse aux bornes de l'anode (4) à la surface de laquelle le composé d'insertion de carbone se forme ;
• l'application au moyen du générateur (5) de paramètres de courant - tension déterminés ;
• le contrôle du maintien de ces paramètres jusqu'à la dissolution complète de l'anode (4) en carbone.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que :
> la tension appliquée aux bornes de l'anode (4) est comprise entre 30 et 40 Volts ;
> le courant moyen débité par le générateur (5) est compris entre 3 et 4 Ampères.
3. Procédé selon l'une des revendications 1 à 2, caractérisé en ce que la température de la solution basique est de 800C.
4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la tension appliquée aux bornes de l'anode (4) est de 35 Volts.
5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le courant moyen débité par le générateur (5) est de 3,5 Ampères.
6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la concentration du composé basique est égale à 3 mol/1.
7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le signal de tension généré par le générateur (5) est de type « carré » avec une fréquence sensiblement égale à 1 KHz et un rapport cyclique de 20%.
8. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la cathode (3) est constituée d'acier inoxydable.
9. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé basique est un composé alcalin ou d'ammoniaque.
10. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les paramètres de courant - tension appliqués au moyen du générateur (5) sont définis en fonction :
• de l'épaisseur des électrodes (3, 4) ;
• de la température du bain de la cellule d'électrolyse (1).
11. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il permet de produire des microtubes de carbone par attaque d'une anode (4), à la suite de la mise en œuvre des étapes suivantes :
• le remplissage de la cellule d'électrolyse (1) avec la solution basique, la température de cette solution étant comprise entre 20 et 135°C ;
• la mise en place des deux électrodes : l'anode (4) qui est constituée de carbone pur amorphe étant reliée au pôle positif du générateur extérieur (5) alors que la cathode (3) est mise au potentiel de la masse ;
• l'application d'une tension positive par rapport à la masse aux bornes de l'anode (4) à la surface de laquelle les microtubes de carbone se forment ;
• l'application au moyen du générateur (5) de paramètres de courant - tension déterminés ;
• le contrôle du maintien de ces paramètres jusqu'à la dissolution complète de l'anode (4) en carbone.
12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que :
• la tension appliquée aux bornes de l'anode (4) est comprise entre 60 et 80 Volts ;
• le courant moyen débité par le générateur (5) est compris entre 0,5 et 1,5 Ampère.
13. Procédé selon l'une des revendications 11 et 12, caractérisé en ce que la température de la solution basique est de 88°C.
14. Procédé selon l'une des revendications 11 à 13, caractérisé en ce que la tension appliquée aux bornes de l'anode (4) est de 70 Volts.
15. Procédé selon l'une des revendications 11 à 14, caractérisé en ce que le courant moyen débité par le générateur (5) est de 1 Ampère.
16. Procédé selon l'une des revendications 11 à 15, caractérisé en ce que la concentration du composé basique est égale à 0,05 mol/1.
17. Dispositif pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, caractérisé en ce qu'il comprend :
• une cellule d'électrolyse (1) comportant :
> une cuve (2) ;
> des électrodes comportant une cathode (3) et une anode (4) ;
> une générateur extérieur (5) de courant électrique relié auxdites électrodes, l'anode (4) étant reliée au pôle positif de ce générateur (5) alors que la cathode (3) est mise au potentiel de la masse ;
• un composé basique en solution dans de l'eau contenue dans la cellule d'électrolyse (1).
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