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WO2008141631A1 - Method and device for initiating conversion processes by magnetic fields and/or oxygen donators - Google Patents

Method and device for initiating conversion processes by magnetic fields and/or oxygen donators Download PDF

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WO2008141631A1
WO2008141631A1 PCT/DE2008/000860 DE2008000860W WO2008141631A1 WO 2008141631 A1 WO2008141631 A1 WO 2008141631A1 DE 2008000860 W DE2008000860 W DE 2008000860W WO 2008141631 A1 WO2008141631 A1 WO 2008141631A1
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WO
WIPO (PCT)
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cable
sludge
gas
microorganisms
methane
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/DE2008/000860
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German (de)
French (fr)
Inventor
Georg Uphoff
Christian Uphoff
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Georg Fritzmeier GmbH and Co KG
Original Assignee
Georg Fritzmeier GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Georg Fritzmeier GmbH and Co KG filed Critical Georg Fritzmeier GmbH and Co KG
Priority to DE112008001965T priority Critical patent/DE112008001965A5/en
Publication of WO2008141631A1 publication Critical patent/WO2008141631A1/en
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Ceased legal-status Critical Current

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    • C02F3/34Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
    • C02F3/341Consortia of bacteria
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
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    • Y02E50/00Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/30Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel

Definitions

  • the present invention relates to a method for exciting an anaerobic metabolic process of a fermentable organism-containing system, in particular for increasing the methane yield of a methane-generating system.
  • a disadvantage of the known methods for biogas or methane production is that since the methane formation can take place only under strictly anaerobic conditions and systems contained in the fermentable organics often oxygen donors are present, only the oxygen must be degraded, resulting in a slowdown or Prevent the methane formation process.
  • Object of the present invention is therefore to provide a method by which the fermentation process can be accelerated.
  • a microbiotic mixture is advantageous in which the photosynthetically active microorganisms are optionally phototrophic, with particular use being made of prochlorophytes or cyanobacteria, green sulfur bacteria, purple bacteria, chloroflexus-like bacteria, heliobacteria, heliobacillus-like bacteria or mixtures of two or more thereof can.
  • the metabolic process can be further stimulated by the application of the system to a magnetic field. It is particularly advantageous if the magnetic field has a field strength of at least one mTesla.
  • the microbiotic mixture contains microorganisms which have magnetites, so that the system is subjected to a magnetic field via the microorganisms containing magnetite.
  • system nitrite and / or sulfate and / or acetate and / or a deicing agent for a cable system or shaft which is used outdoors, especially at airports or stations, be added.
  • FIG. 1 shows a comparative illustration of a first test result with and without the use of the method according to the invention
  • FIG. 2 shows a comparative illustration of a second test result with and without the use of the method according to the invention
  • FIG. 3 a comparative illustration of a third test result with and without the use of the method according to the invention
  • FIG. 4 shows a comparative illustration of a fourth test result with and without the use of the method according to the invention
  • FIG. 5 shows a comparative illustration of a fifth test result with and without the use of the method according to the invention
  • FIG. 6 shows a comparative illustration of a sixth test result with and without the use of the method according to the invention
  • FIG. 7 shows a comparative illustration of a seventh test result with and without the use of the method according to the invention.
  • FIG. 8 shows a comparative illustration of an eighth test result with and without the use of the method according to the invention.
  • the method according to the invention is applicable to all metabolic processes that take place under anaerobic conditions.
  • the invention is explained in more detail below with reference to the example of methane formation.
  • the microbiotic mixture hereinafter referred to as "reacre" can cause environmental changes in methane-generating systems through the use of specific microbial biocenoses and various protective agents known from extreme habitats (deep-sea methane sources) faster and stronger methanation is achievable.
  • the principle of the thermal conductivity detector WLD is based on the continuous measurement of the thermal conductivity of the carrier gas and the column eluate according to the hot wire method. It indicates all components which, when mixed with the carrier gas, produce a thermal conductivity which deviates from the pure carrier gas (differential measurement).
  • the gases CO, N 2 O, CH 4 , CO 2 , O 2 and N 2 can be simultaneously detected at room temperature without a temperature program. It is a packed stainless steel column in the form of a double column system.
  • the filling material of the inner column consists of a Porapakmaterial, by which the gases CO 2 , CH 4 and N 2 O are separated. CO, O 2 , N 2 and CH 4 are detected via the outer column.
  • the packing of the outer column consists of a molecular sieve 13X.
  • the gas sample is injected directly into the injection block using a 100 ⁇ l gas tight syringe (Type 1710 SL, Hamilton, Nevada, USA) and cannula (7758-03, Hamilton, Nevada, USA).
  • test gases of the compositions given below are injected into the gas chromatograph.
  • composition of the six standard test gases is given in Table 2, but may vary depending on the expected vol% fractions.
  • test gases are filled at a slight overpressure (about 1020 hPa) in 1 l transfusion bottles and closed gas-tight with a perforated cap, chlorobutyl stopper and rubber sealing disc (Macherey-Nagel, article No. N35 B red).
  • Table 2 Composition [%] of the test gases for O 2 , CO 2 and CH 4
  • Test gas no. 1 20.8 0.8 - remainder
  • Test gas no. 2 20.8 0.02 - remainder
  • the partial pressure of O 2 , CO 2 or CH 4 can be determined for each batch vessel.
  • the amount of substance [mmol] of the desired gases is determined by the ideal gas equation.
  • the volume change of the gas phase in the batches by adding liquid is taken into account in the calculation.
  • V headspace volume of the mixture [m3]
  • the general gas equation applies to ideal gases.
  • a gas behaves approximately ideally at high temperatures and low pressures. Since operating in a pressure range of 1000 to 1500 hPa, the conditions for the application of the general gas equation are considered fulfilled.
  • the heavy metals were analyzed by mass spectrometry after digestion with, for example, an oxygen acid of nitrogen, in particular nitric acid HNO 3 and ion chromatography.
  • microcosm investigations were carried out in so-called "closed-bottle” approaches, in which the local conditions are to be simulated.
  • Table 3 shows that the organic content in the sludges may well vary based on the dry weight.
  • Table 5 contains the concentrations of the elements (metals). Compared to digested sludge 14, the high concentrations of calcium and sulfur in samples 11 and 12 are from the mud of the cable drawbar, iron in sample 7 (mud well wall) and the overall high level of zinc in samples 1-10.
  • the double figures of the subfigures 1-1 and 1-2 show the time courses of the gas concentrations (O 2 , CO 2 and CH 4 ) in the fermentation with digested sludge from the Soers wastewater treatment plant in Aachen over a period of a total of 60 days.
  • the Images on the right contain the results of the approaches, which were additionally inoculated with reacre ⁇ after 3, 15, 19, 26 and 53 days.
  • the inoculations seeded with reacre ⁇ showed an increased fermentation activity as indicated by the higher concentrations of biogas (CO 2 and CH 4 ).
  • the double figures of Figures 2-1 and 2-2 show the time courses of the gas concentrations (O 2 , CO 2 and CH 4 ) in the fermentation with digested sludge, which were additionally added as organic nutrients acetate and peptone, over a period of a total of 60 days.
  • the images on the right contain the results of the approaches, which were additionally inoculated with reacre ⁇ after 3, 15, 19, 26 and 53 days.
  • the Gäran accounts shown in the subfigures 3-1 and 3-2 contained digested sludge, which was added in addition as organic nutrients acetate and peptone and as another hydrogen acceptor nitrate, over a period of a total of 60 days.
  • the images on the right contain the results of the approaches, which were additionally inoculated with reacre ⁇ after 3, 15, 19, 26 and 53 days.
  • the addition of deicing (1%) as an additional nutrient substrate took place on the 33rd day of the experiment (FIG. 3-2).
  • Nitrate was post-dosed on the 43rd day of the experiment. From the 45th day of the experiment, the experimental batch 1, which was inoculated with reacre ⁇ , exposed to an electromagnetic field with a field strength of 1 mTesla.
  • the Gäran accounts shown in the subfigures 4-1 and 4-2 contained digested sludge, which was added as additional organic nutrients acetate and peptone and as another hydrogen acceptor sulfate.
  • the images on the right contain the results of the approaches, which were additionally inoculated with reacre ⁇ after 3, 15, 19, 26 and 53 days.
  • the time courses of fermentation up to the 14th day of the experiment and those with the suffix -2 are the respective ones following courses between the 14th and 46th day of the experiment with the sludges and biofilms from the components of the cable system summarized.
  • the methane-forming capacity of the mud and biofilms from the components of the cable system is significantly lower than in the digested sludge, indicating a lower content of fermentable organic compounds.
  • the double images A, B of FIGS. 5-1 and 5-2 show the time profiles of the gas concentrations (O 2 , CO 2 and CH 4 ) in gassing with the sludge from the shaft system of the cable system over a total period of 44 days.
  • the illustrations on the right contain the results of the approaches, which were additionally inoculated with reacre ⁇ after 2, 8, 13 and 37 days.
  • the double images A, B of FIGS. 6-1 and 6-2 show the time courses of the gas concentrations (O 2 , CO 2 and CH 4 ) in gassing with the sludge / biofilm from the shaft wall of the cable system over a total period of 44 days.
  • the illustrations on the right contain the results of the approaches, which were additionally inoculated with reacre ⁇ after 2, 8, 13 and 37 days.
  • the double images A, B of FIGS. 7-1 and 7-2 show the time courses of the gas concentrations (O 2 , CO 2 and CH 4 ) in fermentation with the sludge / biofilm from the cable tray of the cable system over a total of 44 days.
  • the illustrations on the right contain the results of the approaches, which were additionally inoculated with reacre ⁇ after 2, 8, 13 and 37 days.
  • the double images A, B of FIGS. 8-1, 8-2 show the time profiles of the gas concentrations (O 2 , CO 2 and CH 4 ) in gassing with the sludge from the area of the cable drawbar of the cable system over a total of 44 days.
  • the illustrations on the right contain the results of the approaches, which were additionally inoculated with reacre ⁇ after 2, 8, 13 and 37 days.
  • the addition of deicing (1%) as an additional nutrient substrate took place on the 14th and on the 37th day of the experiment (FIG. 8-2). From the 27th day of the experiment all experimental approaches 1 were exposed to an electromagnetic field with a field strength of 1 mTesla.
  • Disclosed is a method for exciting an anerobic metabolic process of a fermentable organism-containing system, in particular a method for increasing the methane yield of a methane-generating system, wherein the system is a microbiotic mixture of photosynthetic microorganisms and light-emitting microorganisms is added.

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Abstract

The invention relates to a method for initiating an anaerobic metabolic process of a system comprising fermentable organics, particularly a method for increasing the methane yield of a system generating methane, wherein a microbiotic mixture of photosynthetically working microorganisms and light-emitting microorganisms is added to the system.

Description

Beschreibung description

Verfahren und Vorrichtung zur Anregung von Umsetzungsprozessen durch magnetische Felder und/oder SauerstoffdonatorenMethod and device for exciting reaction processes by magnetic fields and / or oxygen donors

Vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Anregen eines anaeroben Stoffwechselprozesses eines vergärbare Organik aufweisende Systems, insbesondere zur Erhöhung der Methanausbeute eines Methan generierenden Systems.The present invention relates to a method for exciting an anaerobic metabolic process of a fermentable organism-containing system, in particular for increasing the methane yield of a methane-generating system.

Bei anaeroben Stoffwechselprozessen werden im Allgemeinen Kohlehydrate, d. h., CH- haltige Verbindungen zum Energiegewinn abgebaut. Die letzte Stufe des anaeroben Abbaus von biogenen Stoffen ist die mikrobielle Bildung von Methan. Methan zusammen mit Kohlendioxid wird als Biogas bezeichnet, wobei der energetisch interessante Anteil des Biogases Methan ist. Dabei können vergärbare, organikhaltige Reststoffe wie Klärschlamm oder Bioabfall, aber auch Schlämme, die auf Flughäfen aufgrund der Verwendung von Enteisungsmittel in Schächten und Kabelschächten bzw. Kabelzugystemen und Schächten, die im Außenbereich, insbesondere bei Flughäfen oder Bahnhöfen Verwendung finden, entstehen, als Ausgangsstoffe zur Methanproduktion verwendet werden.In anaerobic metabolic processes, carbohydrates, i. h., compounds containing CH have been degraded to yield energy. The last stage of anaerobic degradation of biogenic substances is the microbial formation of methane. Methane together with carbon dioxide is called biogas, whereby the energetically interesting portion of the biogas is methane. Here, fermentable, organicshaltige residues such as sewage sludge or biowaste, but also sludges that arise at airports due to the use of deicing in manholes and cable ducts or cable systems and shafts that are used outdoors, especially at airports or railway stations arise as starting materials for Methane production can be used.

Nachteilig an den bekannten Verfahren zur Biogas bzw. Methanherstellung ist jedoch, dass, da die Methanbildung nur unter streng anaeroben Bedingungen stattfinden kann und in den vergärbare Organik enthaltenen Systemen oftmals Sauerstoffdonatoren vorhanden sind, erst der Sauerstoff abgebaut werden muss, was zu einer Verlangsamung bzw. Verhinderung des Methanbildungsprozesses führen.A disadvantage of the known methods for biogas or methane production, however, is that since the methane formation can take place only under strictly anaerobic conditions and systems contained in the fermentable organics often oxygen donors are present, only the oxygen must be degraded, resulting in a slowdown or Prevent the methane formation process.

Aufgabe vorliegender Erfindung ist es deshalb, ein Verfahren bereitzustellen mit dem der Gärprozess beschleunigt werden kann.Object of the present invention is therefore to provide a method by which the fermentation process can be accelerated.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren gemäß Patentanspruch 1 , sowie eine Vorrichtung gemäß Patentanspruch 9. Durch die erfindungsgemäße Zugabe einer mikrobiotischen Mischung aus photosynthetisch arbeitenden Mikroorganismen und lichtemittierenden Mikroorganismen zu einem vergärbare Organik aufweisenden System wird erreicht, dass im System vorhandener Sauerstoff deutlich schneller verbraucht wird, so dass der Methanbildungsprozess schneller und effektiver einsetzen kann.This object is achieved by a method according to claim 1, and a device according to claim 9. The addition according to the invention of a microbiotic mixture of photosynthetically active microorganisms and light-emitting microorganisms to a fermentable organism-comprising system ensures that oxygen present in the system is consumed much faster, so that the methane formation process can be used more quickly and more effectively.

Insbesondere ist dabei eine mikrobiotische Mischung vorteilhaft, bei der die photosynthetisch arbeitenden Mikroorganismen fakultativ phototroph sind, wobei insbesondere Prochlorophyten oder Cyanobakterien, grüne Schwefelbakterien, Purpurbakterien, Chloroflexus-ähnliche Bakterien, Heliobakterien, Heliobazillus-ähnliche Bakterien oder Mischungen aus zwei oder mehr daraus zum Einsatz kommen können.In particular, a microbiotic mixture is advantageous in which the photosynthetically active microorganisms are optionally phototrophic, with particular use being made of prochlorophytes or cyanobacteria, green sulfur bacteria, purple bacteria, chloroflexus-like bacteria, heliobacteria, heliobacillus-like bacteria or mixtures of two or more thereof can.

Des weiteren hat sich als vorteilhaft erwiesen, wie ein weiteres Ausführungsbeispiel zeigt, dass der Stoffwechselprozess durch die Beaufschlagung des Systems mit einem magnetischen Feld weiter angeregt werden kann. Dabei ist es insbesondere vorteilhaft, wenn das magnetische Feld eine Feldstärke von mindestens einem mTesla aufweist.Furthermore, it has proved to be advantageous, as another embodiment shows, that the metabolic process can be further stimulated by the application of the system to a magnetic field. It is particularly advantageous if the magnetic field has a field strength of at least one mTesla.

In einem weiteren vorteilhaften Ausführungsbeispiel enthält die mikrobiotische Mischung Mikroorganismen, die Magnetite aufweisen, so dass die Beaufschlagung des Systems mit einem magnetischen Feld über die Magnetit enthaltenden Mikroorganismen erfolgt.In a further advantageous embodiment, the microbiotic mixture contains microorganisms which have magnetites, so that the system is subjected to a magnetic field via the microorganisms containing magnetite.

Zudem können dem System Nitrit und/oder Sulfat und/oder Acetat und/oder ein Enteisungsmittel für ein Kabelzugsystem bzw. Schacht, das im Außenbereich, insbesondere bei Flughäfen oder Bahnhöfen Verwendung findet, zugegeben sein.In addition, the system nitrite and / or sulfate and / or acetate and / or a deicing agent for a cable system or shaft, which is used outdoors, especially at airports or stations, be added.

Weitere Vorteile und vorteilhafte Ausführungsformen sind in den Unteransprüchen definiert.Further advantages and advantageous embodiments are defined in the subclaims.

Im Folgenden wird die Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens anhand mehrerer Versuche beschrieben, bei denen die Methangenerierung vergärbarer Organik enthaltender Systeme jeweils mit bzw. ohne Zugabe der mikrobiotischen Mischung verglichen werden. Es zeigen: Figur 1 : eine vergleichende Darstellung eines ersten Versuchsergebnisses mit und ohne Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens;In the following, the effectiveness of the method according to the invention is described on the basis of several experiments in which the methane production of fermentable organism-containing systems are compared with or without the addition of the microbiotic mixture. Show it: FIG. 1 shows a comparative illustration of a first test result with and without the use of the method according to the invention;

Figur 2: eine vergleichende Darstellung eines zweiten Versuchsergebnisses mit und ohne Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens;FIG. 2 shows a comparative illustration of a second test result with and without the use of the method according to the invention;

Figur 3: eine vergleichende Darstellung eines dritten Versuchsergebnisses mit und ohne Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens;FIG. 3: a comparative illustration of a third test result with and without the use of the method according to the invention;

Figur 4: eine vergleichende Darstellung eines vierten Versuchsergebnisses mit und ohne Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens;FIG. 4 shows a comparative illustration of a fourth test result with and without the use of the method according to the invention;

Figur 5: eine vergleichende Darstellung eines fünften Versuchsergebnisses mit und ohne Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens;FIG. 5 shows a comparative illustration of a fifth test result with and without the use of the method according to the invention;

Figur 6: eine vergleichende Darstellung eines sechsten Versuchsergebnisses mit und ohne Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens;FIG. 6 shows a comparative illustration of a sixth test result with and without the use of the method according to the invention;

Figur 7: eine vergleichende Darstellung eines siebten Versuchsergebnisses mit und ohne Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens; undFIG. 7 shows a comparative illustration of a seventh test result with and without the use of the method according to the invention; and

Figur 8: eine vergleichende Darstellung eines achten Versuchsergebnisses mit und ohne Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens;FIG. 8 shows a comparative illustration of an eighth test result with and without the use of the method according to the invention;

Prinzipiell ist das erfindungsgemäße Verfahren für alle Stoffwechselprozesse anwendbar, die unter anaeroben Bedingungen stattfinden. Im Folgenden wird die Erfindung anhand des Beispiels von Methanbildung näher erläutert.In principle, the method according to the invention is applicable to all metabolic processes that take place under anaerobic conditions. The invention is explained in more detail below with reference to the example of methane formation.

Die mikrobiotische Mischung, die im folgenden als „reacre" bezeichnet wird, kann über den Einsatz spezieller Mikroorganismen-Biozönosen und diverser Schutzstoffe, wie sie aus extremen Lebensräumen (Methanquellen in der Tiefsee) bekannt sind, in Methan generierenden Systemen Milieuveränderungen bewirken, so dass eine schnellere und stärkere Methanisierung erreichbar ist.The microbiotic mixture, hereinafter referred to as "reacre", can cause environmental changes in methane-generating systems through the use of specific microbial biocenoses and various protective agents known from extreme habitats (deep-sea methane sources) faster and stronger methanation is achievable.

Die im folgenden näher beschriebenen Figuren, zeigen die Auswirkung der mikrobiotischen Mischung auf die Methanbildungsaktivität verschiedener Schlämme und Biofilme aus dem Bereich der Kabelzugrohre bzw. -Schachtsystemen im Außenbereich, insbesondere von Flughäfen und Bahnhöfen, wobei die Ergebnisse mit Klärschlamm einer beispielhaften Kläranlage (Soers der Stadt Aachen) verglichen werden. Die Bezeichnung und Herkunft der Schlämme ist in Tabelle 1 angegeben.The figures described in more detail below show the effect of the microbiotic mixture on the methanogenic activity of various sludges and biofilms in the field of outer cable duct systems, in particular at airports and railway stations Sewage sludge of an exemplary treatment plant (Soers of the city of Aachen) are compared. The name and origin of the sludge is given in Table 1.

Tabelle 1 : Herkunft und Beschreibung der SchlammprobenTable 1: Origin and description of the sludge samples

Proben-Nummer Herkunft ProbenbezeichnungSample number Origin Sample name

1 Kabelzugsystem Schlamm aus Schacht 11 cable pulling system sludge from shaft 1

2 Kabelzugsystem Schlamm aus Schacht 22 cable system sludge from shaft 2

3 Kabelzugsystem Schlamm aus Schacht 33 cable system Sludge from shaft 3

4 Kabelzugsystem Schlamm aus Schacht 44 cable tension system sludge from shaft 4

5 Kabelzugsystem Schlamm aus Schacht 55 Cable tension system Sludge from shaft 5

6 Kabelzugsystem Schlamm Schachtwand 16 Cable system sludge shaft wall 1

7 Kabelzugsystem Schlamm Schachtwand 27 Cable system sludge shaft wall 2

8 Kabelzugsystem Schlamm Schachtwand 38 Cable system sludge shaft wall 3

9 Kabelzugsystem Schlamm Kabelpritsche 19 Cable pull system Sludge Cable tray 1

10 Kabelzugsystem Schlamm Kabelpritsche 210 Cable pull system Mud Cable flatbed 2

11 Kabelzugsystem Kabelzugrohr11 Cable pull system Cable pull tube

12 Kabelzugsystem Kabelzugrohr12 Cable pull system Cable pull tube

13 Kabelzugsystem Kabelzugrohr13 Cable pull system Cable pull tube

14 Kläranlage Aachen Faulschlamm Soers14 sewage treatment plant Aachen sludge Soers

Die Gasanalytik wurde mit einem Gaschromatographen der Firma Perkin Eimer, Modell Autosystem unter folgenden Analysebedingungen durchgeführt:The gas analysis was carried out with a gas chromatograph from Perkin Elmer, Model Autosystem under the following analysis conditions:

Probenvolumen 100 μlSample volume 100 μl

Injektortemperatur 65 0CInjector temperature 65 0 C

Säule CTR 1 Säule (Alltech GmbH, Unterhaching, Cat.-No.8700)Column CTR 1 column (Alltech GmbH, Unterhaching, Cat. No. 8700)

Säulentemperatur 40 0C isothermColumn temperature 40 ° C isothermal

Detektor WLD (Wärmeleitfähigkeitsdetektor)Detector WLD (thermal conductivity detector)

Detektortemperatur 14O 0CDetector temperature 14O 0 C

Trägergas Helium 5.0Carrier gas helium 5.0

Trägergasstrom 62,5 ml/minCarrier gas flow 62.5 ml / min

A-D Schnittstelle PE Nelson 900 Series Interfacel Datenaufnahme- und Integrationsprogramm: Perkin Eimer Turbochrom Navigator 4.0. Das Prinzip des Wärmeleitfähigkeitsdetektors WLD beruht auf der kontinuierlichen Messung der Wärmeleitfähigkeit des Trägergases und des Säuleneluates nach der Hitzedrahtmethode. Er zeigt alle Komponenten an, die im Gemisch mit dem Trägergas eine vom reinen Trägergas abweichende Wärmeleitfähigkeit erzeugen (Differenzmessung).AD Interface PE Nelson 900 Series Interfacel Data acquisition and integration program: Perkin bucket Turbochrom Navigator 4.0. The principle of the thermal conductivity detector WLD is based on the continuous measurement of the thermal conductivity of the carrier gas and the column eluate according to the hot wire method. It indicates all components which, when mixed with the carrier gas, produce a thermal conductivity which deviates from the pure carrier gas (differential measurement).

Mit der CTR-1 -Säule der Firma Alltech GbmH lassen sich gleichzeitig bei Raumtemperatur ohne Temperaturprogramm die Gase CO, N2O, CH4, CO2, O2 und N2 erfassen. Es handelt sich um eine gepackte Edelstahlsäule in Form eines Doppelsäulen-Systems. Das Füllmaterial der inneren Säule besteht aus einem Porapakmaterial, durch das die Gase CO2, CH4 und N2O getrennt werden. Über die äußere Säule werden CO, O2, N2 und CH4 erfasst. Die Packung der äußeren Säule besteht aus einem Molekularsieb 13X.With the CTR-1 column from Alltech GbmH, the gases CO, N 2 O, CH 4 , CO 2 , O 2 and N 2 can be simultaneously detected at room temperature without a temperature program. It is a packed stainless steel column in the form of a double column system. The filling material of the inner column consists of a Porapakmaterial, by which the gases CO 2 , CH 4 and N 2 O are separated. CO, O 2 , N 2 and CH 4 are detected via the outer column. The packing of the outer column consists of a molecular sieve 13X.

Die Gasprobe wird mit einer gasdichten 100 μl-Spritze (Typ 1710 SL, Hamilton, Nevada, USA) und Kanüle (7758-03, Hamilton, Nevada, USA) direkt in den Injektionsblock eingespritzt.The gas sample is injected directly into the injection block using a 100 μl gas tight syringe (Type 1710 SL, Hamilton, Nevada, USA) and cannula (7758-03, Hamilton, Nevada, USA).

Die Kalibrierung des Systems erfolgt an jedem Messtag. Dazu werden sechs Prüfgase der unten angegebenen Zusammensetzungen in den Gaschromatographen injiziert.The calibration of the system takes place every measuring day. For this purpose, six test gases of the compositions given below are injected into the gas chromatograph.

Die Zusammensetzung der sechs als Standard dienenden Prüfgase findet sich in Tabelle 2 und können aber je nach zu erwartenden Vol.-%-Anteilen variieren.The composition of the six standard test gases is given in Table 2, but may vary depending on the expected vol% fractions.

Die Prüfgase werden mit leichtem Überdruck (ca.1020 hPa) in 1 I Transfusionsflaschen gefüllt und mit Lochkappe, Chlorbutylstopfen und Gummidichtscheibe (Macherey-Nagel, Art.-Nr. N35 B rot) gasdicht verschlossen. Tabelle 2: Zusammensetzung [%] der Prüfgase für O2, CO2 und CH4 The test gases are filled at a slight overpressure (about 1020 hPa) in 1 l transfusion bottles and closed gas-tight with a perforated cap, chlorobutyl stopper and rubber sealing disc (Macherey-Nagel, article No. N35 B red). Table 2: Composition [%] of the test gases for O 2 , CO 2 and CH 4

Prüfgase O2 CO2 CH4 Ar N2 Test gases O 2 CO 2 CH 4 Ar N 2

Prüfgas Nr. 1 20,8 0,8 - RestTest gas no. 1 20.8 0.8 - remainder

Prüfgas Nr. 2 20,8 0,02 - RestTest gas no. 2 20.8 0.02 - remainder

Prüfgas Nr. 3 17 10 - RestTest gas no. 3 17 10 - remainder

Prüfgas Nr. 4 - - 2 Rest -Test gas no. 4 - - 2 remainder -

Prüfgas Nr. 5 - - 5 RestTest gas no. 5 - - 5 remainder

Prüfgas Nr. 6 - - 20 RestTest Gas No. 6 - - 20 Remainder

Für Sauerstoff, Kohlendioxid und Methan wird eine Dreipunktkalibrierung erstellt. Jedes Prüfgas wird dreimal injiziert und die Peakfläche gegen den Partialdruck von 02, CO2 oder CH4 aufgetragen, der an Hand des Gesamtdruckes in der Prüfgasflasche und dem Volumenanteil des einzelnen Gases, ermittelt wird:For oxygen, carbon dioxide and methane, a three-point calibration is created. Each test gas is injected three times and the peak area is plotted against the partial pressure of 02, CO2 or CH4, which is determined from the total pressure in the test gas cylinder and the volume fraction of the individual gas:

p = pG * V / 100 p = Partialdruck von O2, CO2 oder CH4 in der entsprechenden Prüfgasflasche [mbar] pG = Gesamtdruck in der Prüfgasflasche [mbar] V = Volumen-% von O2, CO2 oder CH4 in der entsprechenden Prüfgasflaschep = pG * V / 100 p = partial pressure of O 2 , CO 2 or CH 4 in the corresponding test gas cylinder [mbar] pG = total pressure in the test gas cylinder [mbar] V =% by volume of O 2 , CO 2 or CH 4 in the appropriate test gas cylinder

An Hand der Geradengleichung nach der allgemeinen Formel y = ax + b kann für jedes Ansatzgefäß der Partialdruck von O2, CO2 oder CH4 ermittelt werden.On the basis of the straight-line equation according to the general formula y = ax + b, the partial pressure of O 2 , CO 2 or CH 4 can be determined for each batch vessel.

Die Stoffmenge [mmol] der gesuchten Gase wird über die ideale Gasgleichung ermittelt. Die Volumenänderung der Gasphase in den Ansätzen durch Zugabe von Flüssigkeit, wird bei der Berechnung berücksichtigt.The amount of substance [mmol] of the desired gases is determined by the ideal gas equation. The volume change of the gas phase in the batches by adding liquid is taken into account in the calculation.

, * V n =, * V n =

R * T n = Stoffmenge des Gases im Gasraum des Versuchsansatzes [mol] p = aus der Peakfläche ermittelter Partialdruck [hPa]R * T n = molar mass of the gas in the gas space of the experimental batch [mol] p = partial pressure determined from the peak area [hPa]

V = Gasraumvolumen des Ansatzes [m3]V = headspace volume of the mixture [m3]

T = Temperatur [K]T = temperature [K]

R = allgemeine Gaskonstante: 8,314 J mol-1 K-1R = general gas constant: 8.314 J mol-1 K-1

Die allgemeine Gasgleichung gilt für ideale Gase. Ein Gas verhält sich bei hohen Temperaturen und niedrigen Drücken näherungsweise ideal. Da in einem Druckbereich von 1000 bis 1500 hPa gearbeitet wird, werden die Bedingungen für die Anwendung der allgemeinen Gasgleichung als erfüllt angesehen.The general gas equation applies to ideal gases. A gas behaves approximately ideally at high temperatures and low pressures. Since operating in a pressure range of 1000 to 1500 hPa, the conditions for the application of the general gas equation are considered fulfilled.

Trockengewicht und DOC (= dissolved organic carbon - gelöster organisch gebundener Kohlenstoff) wurden gemäß Deutschem Einheitsverfahren zur Wasser-, Abwasser- und Schlammuntersuchung (DEV (DIN/ISO)) bestimmt. Die Analytik der Anionen erfolgte mittels Ionen-Chromatographie.Dry weight and DOC (= dissolved organic carbon) were determined according to the German standard method for water, wastewater and sludge testing (DEV (DIN / ISO)). The anions were analyzed by ion chromatography.

Die Schwermetalle wurden nach Aufschluss mit beispielsweise einer Sauerstoffsäure des Stickstoffs, insbesondere Salpetersäure HNO3 und Ionen-Chromatographie massenspektrometrisch analysiert.The heavy metals were analyzed by mass spectrometry after digestion with, for example, an oxygen acid of nitrogen, in particular nitric acid HNO 3 and ion chromatography.

Für die Untersuchungen der Methanbildungskapazität wurden Mikrokosmosuntersuchungen in so genannten „closed bottle"-Ansätzen durchgeführt, bei denen die Vorortbedingungen simuliert werden sollen.For investigations of the methane formation capacity, microcosm investigations were carried out in so-called "closed-bottle" approaches, in which the local conditions are to be simulated.

In der ersten Versuchsreihe wurden je 300 ml Faulschlamm aus der Kläranlage Soers in Aachen in 1 L-Flaschen gegeben, gasdicht verschlossen und bei 22 ° C im Dunkeln inkubiert. Von den unterschiedlichen Schlamm- und Biofilmproben des Kabelzugsystems wurden 25OmL in 1 L Gasflaschen gegeben, luftdicht verschlossen und bei 22 ° C im Dunkeln inkubiert. Aufgrund der geringen Schlammmengen wurden die Schlämme Nr. 1 und Nr. 4 aus den Schächten, Nr. 6 und Nr. 8 von den Schachtwänden sowie Nr. 9 und Nr. 10 von den Kabelpritschen vereinigt. Wegen des geringen verfügbaren Volumens wurde die Schlammprobe aus dem Kabelzugrohr auf 357,14 g Trockengewicht/L verdünnt. Zum Nachweis möglicher Einflüsse durch elektrische und/oder magnetische Felder durch die Stromflüsse in den Elektrokabeln wurden einige Versuchsansätze in einem magnetischen Feld mit einer Feldstärke 1 mT durchgeführt. Alle Ansätze (Faulschlamm sowie Schlamm- und Biofilmproben des Kabelzugsystems) wurden mit 3 Parallelen durchgeführt. Zur Ermittlung der Verhinderung einer Methanbildung wurden verschiedene Versuchsbedingungen erprobt (Zugabe von Hemmstoffen wie, Alkali und Säuren, Nitrat, Sulfat, Mikroorganismen). Die Zugabe von Enteisungsmitteln erfolgte, wenn nicht anders vermerkt, mit 1% (Volumen).In the first series of experiments, 300 ml of digested sludge from the Soers wastewater treatment plant in Aachen were put into 1 L bottles, closed in a gas-tight manner and incubated at 22 ° C. in the dark. From the different mud and biofilm samples of the cable pull system 25OmL were placed in 1 L gas bottles, hermetically sealed and incubated at 22 ° C in the dark. Due to the small amounts of sludge, the No. 1 and No. 4 sludges from the shafts No. 6 and No. 8 were combined from the shaft walls and No. 9 and No. 10 from the cable trays. Due to the low volume available, the mud sample from the cable draw tube was diluted to 357.14 g dry weight / L. In order to prove possible influences by electric and / or magnetic fields through the current flows in the electric cables, some experimental approaches were carried out in a magnetic field with a field strength of 1 mT. All preparations (digested sludge and sludge and biofilm samples of the cable system) were performed with 3 parallels. To determine the prevention of methane formation, various experimental conditions were tested (addition of inhibitors such as, alkali and acids, nitrate, sulfate, microorganisms). Deicing agents were added at 1% (volume) unless otherwise stated.

Von den Schlamm- und Biofilmproben des Kabelzugsystems wurden ebenfalls je 3 Ansätze mit und ohne reacre© durchgeführt. Die Animpfung der Ansätze erfolgte jeweils mit 1% (Volumen) reacre©-Lösung.Of the mud and biofilm samples of the cable system, 3 approaches each were also performed with and without reacre ©. Each batch was inoculated with 1% (volume) reacre © solution.

Insgesamt wurden 14 Schlamm- und Biofilmproben untersucht. Zur Abschätzung der Biomasse und deren möglichen Bioaktivität war es notwendig, die Trockenmasse und den gelösten organischen Kohlenstoff-Anteil der Proben zu kennen.A total of 14 mud and biofilm samples were examined. To estimate the biomass and its possible bioactivity, it was necessary to know the dry mass and the dissolved organic carbon content of the samples.

Die Tabelle 3 zeigt, dass der organische Anteil in den Schlämmen bezogen auf das Trockengewicht durchaus variieren kann.Table 3 shows that the organic content in the sludges may well vary based on the dry weight.

Der höchste Anteil an Trockenmasse findet sich in den beiden Schlämmen der Mittellinien-Befeuerung (Proben-Nummer 11 und 12) mit 31 ,3 und 38,5%. Tabelle 3: Charakterisierung der Schlammproben - Organische BelastungThe highest dry matter content is found in the two slurries of the midline firing (sample numbers 11 and 12) at 31, 3 and 38.5%. Table 3: Characterization of sludge samples - Organic load

Proben- TrockenDOC vom SchlammherSample dry DOC from the mud

Nummer masse [%] Überstand [mg/L] kunftNumber mass [%] supernatant [mg / L]

1 5,8 45.510,5 Schacht1 5.8 45,510.5 shaft

4 5,8 42.274,6 Schacht4 5.8 42.274.6 shaft

6 4,6 35.337,8 Schachtwand6 4.6 35.337.8 shaft wall

7 10,1 1.713,2 Schachtwand7 10.1 1.713.2 shaft wall

8 2,5 32.818,8 Schachtwand8 2.5 32.818.8 shaft wall

9 2,8 33.935,6 Kabelpritsche9 2.8 33.935.6 Cable tray

10 6,4 54.984,0 Kabelpritsche10 6.4 54.984,0 Cable tray

11 31 ,3 157,0 Kabelzugrohr11 31, 3 157,0 Cable pull tube

12 38,5 2.314,9 Kabelzugrohr12 38.5 2.314.9 Cable pull tube

14 1 ,8 142,8 Faulschlamm14 1, 8 142.8 digested sludge

Der Gehalt an Anionen, die das Redoxpotential im Schlamm beeinflussen können, ist in Tabelle 4 zusammengefasst. Nennenswerte Mengen an Nitrat fanden sich nur in der Faulschlammprobe 14 der Kläranlage Soers; Sulfat in der Schlammprobe 12 aus dem Kabelzugrohr. The content of anions that can influence the redox potential in the sludge is summarized in Table 4. Notable amounts of nitrate were found only in the sludge sample 14 of the Soers treatment plant; Sulphate in the mud sample 12 from the cable drawbar.

Tabelle 4: Charakterisierung der Schlammproben - Anorganik - AnionenTable 4: Characterization of Sludge Samples - Inorganics - Anions

ProbenNr. Cr NO~ B; N~ POf SO]~ [mg/L]Sample Nos. Cr NO ~ B; N ~ POf SO] ~ [mg / L]

I 66,5 n.n. n.n. n.n. n.n. 4,6I 66.5 n.n. N. N. N. N. N. N. 4.6

4 82,1 n.n. n.n. n.n. n.n. 7,14 82,1 n.n. N. N. N. N. N. N. 7.1

6 79,2 n.n. n.n. n.n. n.n. 4,96 79.2 n.n. N. N. N. N. N. N. 4.9

7 132,4 n.n. n.n. n.n. n.n. 2,37 132.4 n.n. N. N. N. N. N. N. 2.3

8 69,9 n.n. n.n. n.n. n.n. 5,88 69.9 n.n. N. N. N. N. N. N. 5.8

9 67,0 n.n. n.n. n.n. n.n. 5,79 67.0 n.n. N. N. N. N. N. N. 5.7

10 64,8 n.n. n.n. n.n. n.n. 5,910 64.8 n.n. N. N. N. N. N. N. 5.9

I I 15,2 n.n. n.n. n.n. n.n. 3,8 12 254,7 n.n. n.n. n.n. n.n. 1 ,8 14 155,9 n.n. n.n. 3,8 n.n. 4,6I I 15,2 n.n. N. N. N. N. N. N. 3.8 12 254.7 n.n. N. N. N. N. N. N. 1, 8 14 155.9 n.n. N. N. 3.8 n.n. 4.6

Tabelle 5 enthält die Konzentrationen der Elemente (Metalle). Im Vergleich zum Faulschlamm 14 auffällig sind die hohen Konzentrationen an Calcium und Schwefel in den Proben 11 und 12 aus dem Schlamm des Kabelzugrohrs, Eisen in der Probe 7 (Schlamm-Schachtwand) sowie der insgesamt hohe Gehalt an Zink in den Proben 1 bis 10. Table 5 contains the concentrations of the elements (metals). Compared to digested sludge 14, the high concentrations of calcium and sulfur in samples 11 and 12 are from the mud of the cable drawbar, iron in sample 7 (mud well wall) and the overall high level of zinc in samples 1-10.

Tabelle 5: Charakterisierung der Schlammproben - Elemente - (Metalle)Table 5: Characterization of Sludge Samples - Elements - (Metals)

1 4 6 7 8 9 10 11 12 14 [mg/L]1 4 6 7 8 9 10 11 12 14 [mg / L]

Mg 824 183 848 964 290 326 879 8901 S 123Mg 824 183 848 964 290 326 879 8901 S 123

AI 1462 459 S 2523 658 719 1726 7677 S 243AI 1462 459 S 2523 658 719 1726 7677 S 243

As 1 0 1 2 1 < 0,5 1 2 2 0As 1 0 1 2 1 <0.5 1 2 2 0

B 1 < 0,5 1 1 < 0,5 0 1 3 4 1B 1 <0.5 1 1 <0.5 0 1 3 4 1

Ba 15 5 19 18 7 9 19 560 42 4Ba 15 5 19 18 7 9 19 560 42 4

Ca 2847 653 3646 2176 970 1017 2857 41609 41064 544Ca 2847 653 3646 2176 970 1017 2857 41609 41064 544

Cd 1 < 0,5 1 1 < 0,5 < 0,5 1 1 1 < 0,5Cd 1 <0.5 1 1 <0.5 <0.5 1 1 1 <0.5

Co 4 1 7 3 1 1 4 4 3 < 0,5Co 4 1 7 3 1 1 4 4 3 <0.5

Cr 4 1 4 5 1 1 5 6 7 2Cr 4 1 4 5 1 1 5 6 7 2

Cu 47 20 71 81 19 25 58 34 69 4Cu 47 20 71 81 19 25 58 34 69 4

Fe 2085 771 931 15360 1185 417 798 2653 3045 1322Fe. 2085 771 931 15360 1185 417 798 2653 3045 1322

Mn 18 5 30 34 8 8 22 61 74 12Mn 18 5 30 34 8 8 22 61 74 12

Mo 1 < 0,5 1 1 < 0,5 < 0,5 1 1 1 < 0,5Mo 1 <0.5 1 1 <0.5 <0.5 1 1 1 <0.5

Ni 3 1 3 5 1 1 3 11 8 2Ni 3 1 3 5 1 1 3 11 8 2

P 880 299 105 1874 358 85 172 748 926 502P 880 299 105 1874 358 85 172 748 926 502

Pb 7 4 11 15 6 5 9 4 4 3Pb 7 4 11 15 6 5 9 4 4 3

Rb 2 1 2 2 1 1 2 4 5 0Rb 2 1 2 2 1 1 2 4 5 0

S 205 66 275 229 87 94 197 2019 1528 51S 205 66 275 229 87 94 197 2019 1528 51

Sr 10 3 12 7 4 4 11 83 63 3Sr 10 3 12 7 4 4 11 83 63 3

V 3 1 4 6 1 1 3 6 9 0V 3 1 4 6 1 1 3 6 9 0

Zn 952 527 1767 1993 590 615 859 57 69 27Zn 952 527 1767 1993 590 615 859 57 69 27

Zunächst wurde ein Mikrokosmos-System mit Faulschlamm aus der Kläranlage Soers in Aachen erstellt um die biogene Methanbildung zu demonstrieren.First, a microcosm system with digested sludge from the Soers wastewater treatment plant in Aachen was created to demonstrate biogenic methane formation.

In den Doppeltabbildungen A; B der Figuren 1 bis 4 sind die Ergebnisse der Sauerstoffzehrung und der Biogasbildung (CO2 und CH4) in den Gäransätzen mit Faulschlamm grafisch dargestellt. Auf die Darstellung der deutlich höheren Stickstoffkonzentrationen (N2) in den Abbildungen wurde der Übersichtlichkeit wegen verzichtet, da sie in allen Ansätzen über die Zeit konstant in einem Bereich von 30 mmol lagen. Auf der rechten mit B gekennzeichneten Seite der Doppeltabbildung ist jeweils der Verlauf der Gärprozesse mit und auf der linken mit B1 A gekennzeichneten Seite ohne reacre© dargestellt.In the double pictures A; B of Figures 1 to 4, the results of oxygen depletion and biogas formation (CO 2 and CH 4 ) are graphically represented in the Gäransätzen with digested sludge. The presentation of the significantly higher nitrogen concentrations (N 2 ) in the figures was omitted for the sake of clarity, since they were constant in all approaches over the time in a range of 30 mmol. On the right-hand side of the double image marked B, the course of the fermentation processes with and on the left-hand side marked B 1 A is shown without reacre ©.

Die Konzentrationen der Gase und deren Verläufe über die Zeit sind für die O2-Zehrung durch die mit O2 und die Gärgase CO2 und CH4 durch die mit CO2 bzw. CH4 gekennzeichneten Linien in der Legende dargestellt.The concentrations of the gases and their courses over time are shown in the legend for the O 2 elevation by the O 2 and the fermentation gases CO 2 and CH 4 by the lines labeled CO 2 and CH 4 , respectively.

Für jede Versuchsbedingung wurden drei parallele Ansätze untersucht, was durch die unterschiedlichen Symbole in den Liniengrafiken kenntlich gemacht wird. Die unterschiedlichen Versuchsbedingungen sowie die Systemeingriffe wie Zugabe von Nährstoffen, Enteisungsmittel (EM), Zusatzbeimpfung mit reacre©, Bestrahlung etc. sowie deren Zeitpunkte/-spannen sind in den jeweiligen Grafen angegeben. Die Anwendung der elektromagnetischen Felder (1 mTesla) erfolgte nur für den mit reacre ab dem 45. Versuchstag. In den oberen Doppeltabbildungen der Figuren mit dem Figurenzusatz -1 sind die zeitlichen Gärverläufe bis zum 33. Versuchstag und in denen mit dem Zusatz -2 die jeweils folgenden Verläufe zwischen dem 33. und 60. Versuchstag dargestellt.For each experimental condition, three parallel approaches were examined, as indicated by the different symbols in the line graphs. The different experimental conditions as well as the system interventions such as addition of nutrients, de-icing agent (EM), additional inoculation with reacre ©, irradiation etc. as well as their times / ranges are indicated in the respective counts. The application of the electromagnetic fields (1 mTesla) was made only for those with reacre from the 45th day of the experiment. In the upper double figures of the figures with the additional figure -1 the temporal fermentation processes up to the 33rd experimental day and in which with the suffix -2 the respective following courses between the 33rd and 60th experimental day are shown.

Die Eignung des Faulschlamms als Methan generierendes System konnte in allen Ansätzen eindeutig belegt werden. Der anfängliche Sauerstoffgehalt zwischen 4 und 7 mmol war nach 6 bis 9 Tagen verbraucht (Figuren 1-1 ; 2-1 , 3-1 , 4-1). Die Bildung der Biogase (CO2 und CH4) setzte sofort nach Versuchsbeginn ein. Ausgehend von Konzentrationen < 5 mmol wurden nach unterschiedlichen Zeiten zwischen 20 und 25 mmol sowohl von CO2 als auch CH4 erreicht. Die Stabilität und auch die Repräsentativität der Mikrokosmosansätze zeigen sich an den über die Versuchszeit von 60 Tagen nahezu identischen Kurvenverläufen der gemessenen Gaskonzentrationen .The suitability of digested sludge as a methane generating system could be clearly demonstrated in all approaches. The initial oxygen content between 4 and 7 mmol was consumed after 6 to 9 days (Figures 1-1, 2-1, 3-1, 4-1). The formation of biogas (CO 2 and CH 4 ) started immediately after the start of the experiment. Starting at concentrations <5 mmol, both CO 2 and CH 4 were reached after different times between 20 and 25 mmol. The stability and representativeness of the microcosm approaches are shown by the almost identical curves of the measured gas concentrations over the test period of 60 days.

Die Doppeltabbildungen der Teilfiguren 1-1 und 1-2 zeigen die zeitlichen Verläufe der Gaskonzentrationen(O2, CO2 und CH4) in den Gäransätzen mit Faulschlamm aus der Kläranlage Soers in Aachen über einen Zeitraum von insgesamt 60 Tagen. Die Abbildungen auf der rechten Seite beinhalten die Ergebnisse der Ansätze, die zusätzlich nach 3, 15, 19, 26 und 53 Tagen mit reacre© beimpft wurden.The double figures of the subfigures 1-1 and 1-2 show the time courses of the gas concentrations (O 2 , CO 2 and CH 4 ) in the fermentation with digested sludge from the Soers wastewater treatment plant in Aachen over a period of a total of 60 days. The Images on the right contain the results of the approaches, which were additionally inoculated with reacre © after 3, 15, 19, 26 and 53 days.

Die Zugabe von Enteisungsmittel (1%) als zusätzliches Nährsubstrat erfolgte am 33. Versuchstag (Figur 2-2). Ab dem 45. Versuchstag wurde der Versuchsansatz 1 , der mit reacre© beimpft war, einem elektromagnetischen Feld mit einer Feldstärke von 1 mTesla ausgesetzt, was jedoch keinen signifikanten Einfluss auf den Gärprozess hatte.The addition of deicing (1%) as an additional nutrient substrate took place on the 33rd day of the experiment (FIG. 2-2). From the 45th day of the experiment, the experimental batch 1, which was inoculated with reacre © exposed to an electromagnetic field with a field strength of 1 mTesla, but this had no significant effect on the fermentation process.

Die mit reacre© beimpften Ansätze wiesen eine verstärkte Gärungsaktivität auf, was sich an den höheren Konzentrationen der Biogase (CO2 und CH4) ablesen lässt.The inoculations seeded with reacre © showed an increased fermentation activity as indicated by the higher concentrations of biogas (CO 2 and CH 4 ).

Die Doppeltabbildungen der Figuren 2-1 und 2-2 zeigen die zeitlichen Verläufe der Gaskonzentrationen (O2, CO2 und CH4) in den Gäransätzen mit Faulschlamm, dem zusätzlich als organische Nährstoffe Acetat und Pepton zugegeben waren, über einen Zeitraum von insgesamt 60 Tagen. Die Abbildungen auf der rechten Seite beinhalten die Ergebnisse der Ansätze, die zusätzlich nach 3, 15, 19, 26 und 53 Tagen mit reacre© beimpft wurden.The double figures of Figures 2-1 and 2-2 show the time courses of the gas concentrations (O 2 , CO 2 and CH 4 ) in the fermentation with digested sludge, which were additionally added as organic nutrients acetate and peptone, over a period of a total of 60 days. The images on the right contain the results of the approaches, which were additionally inoculated with reacre © after 3, 15, 19, 26 and 53 days.

Der Zugabe von Enteisungsmittel (1%) als zusätzliches Nährsubstrat erfolgte am 33. Versuchstag (Figur 2-2). Ab dem 45. Versuchstag wurden der Versuchsansatz 1 , der mit reacre© beimpft war, einem elektromagnetischen Feld mit einer Feldstärke von 1 mTesla ausgesetzt.The addition of deicing agent (1%) as an additional nutrient substrate took place on the 33rd day of the experiment (FIG. 2-2). From the 45th day of the experiment, the experimental batch 1, which was inoculated with reacre ©, exposed to an electromagnetic field with a field strength of 1 mTesla.

Die mit reacre© beimpften Ansätzen wiesen eine verstärkte Gärungsaktivität auf, was sich an den höheren Konzentrationen der Biogase (CO2 und CH4) ablesen lässt.The approaches seeded with reacre © showed enhanced fermentation activity, as evidenced by higher concentrations of biogas (CO 2 and CH 4 ).

Die in den Teilfiguren 3-1 und 3-2 dargestellten Gäransätze enthielten Faulschlamm, dem zusätzlich als organische Nährstoffe Acetat und Pepton sowie als weiterer Wasserstoff-Akzeptor Nitrat zugegeben waren, über einen Zeitraum von insgesamt 60 Tagen. Die Abbildungen auf der rechten Seite beinhalten die Ergebnisse der Ansätze, die zusätzlich nach 3, 15, 19, 26 und 53 Tagen mit reacre© beimpft wurden. Die Zugabe von Enteisungsmittel (1%) als zusätzliches Nährsubstrat erfolgte am 33. Versuchstag (Figur 3-2). Nitrat wurden am 43. Versuchstag nachdosiert. Ab dem 45. Versuchstag wurde der Versuchsansatz 1 , der mit reacre© beimpft war, einem elektromagnetischen Feld mit einer Feldstärke von 1 mTesla ausgesetzt.The Gäransätze shown in the subfigures 3-1 and 3-2 contained digested sludge, which was added in addition as organic nutrients acetate and peptone and as another hydrogen acceptor nitrate, over a period of a total of 60 days. The images on the right contain the results of the approaches, which were additionally inoculated with reacre © after 3, 15, 19, 26 and 53 days. The addition of deicing (1%) as an additional nutrient substrate took place on the 33rd day of the experiment (FIG. 3-2). Nitrate was post-dosed on the 43rd day of the experiment. From the 45th day of the experiment, the experimental batch 1, which was inoculated with reacre ©, exposed to an electromagnetic field with a field strength of 1 mTesla.

Die zusätzliche Nitratzufuhr machte sich in einem Abbruch der Biogasproduktion und einer folgenden Abnahme von CO2 und CH4 bemerkbar. Dies wurde verstärkt in den mit reacre© beimpften Ansätzen beobachtet.The additional nitrate feed was reflected in a halt in biogas production and a subsequent decrease in CO 2 and CH 4 . This was increasingly observed in the approaches seeded with reacre ©.

Die in den Teilfiguren 4-1 und 4-2 dargestellten Gäransätze enthielten Faulschlamm, dem als zusätzliche organische Nährstoffe Acetat und Pepton sowie als weiterer Wasserstoff-Akzeptor Sulfat zugegeben war. Die Abbildungen auf der rechten Seite beinhalten die Ergebnisse der Ansätze, die zusätzlich nach 3, 15, 19, 26 und 53 Tagen mit reacre© beimpft wurden.The Gäransätze shown in the subfigures 4-1 and 4-2 contained digested sludge, which was added as additional organic nutrients acetate and peptone and as another hydrogen acceptor sulfate. The images on the right contain the results of the approaches, which were additionally inoculated with reacre © after 3, 15, 19, 26 and 53 days.

Die Zugabe von Enteisungsmittel (1%) als zusätzliches Nährsubstrat erfolgte am 33. Versuchstag (Figur 4-2). Ab dem 45. Versuchstag wurde der Versuchsansatz 1 , der mit reacre© beimpft war, einem elektromagnetischen Feld mit einer Feldstärke von 1 mTesla ausgesetzt. Sulfat, das auch als Methanogenese-Hemmstoff fungiert, wurde am 54. Versuchstag nachdosiert.The addition of deicing (1%) as an additional nutrient substrate took place on the 33rd day of the experiment (FIG. 4-2). From the 45th day of the experiment, the experimental batch 1, which was inoculated with reacre ©, exposed to an electromagnetic field with a field strength of 1 mTesla. Sulfate, which also acts as a methanogenesis inhibitor, was post-dosed on the 54th day of the trial.

Die mit reacre© beimpften Ansätze wiesen eine verstärkte Gärungsaktivität auf. Die zusätzliche Sulfatgabe machte sich in einem Abbruch der Biogasproduktion und einer folgenden Abnahme von CO2 und CH4 bemerkbar.The approaches seeded with reacre © showed enhanced fermentation activity. The additional sulfate release was reflected in a halt in biogas production and a subsequent decrease in CO 2 and CH 4 .

Im Folgenden wird der Nachweis der Wirkungsweise von reacre© in Schlämmen der Schächte und im Biofilm von Bauteilen eines Kabelzugsystems, das bei Außenanlagen, insbesondere Flughäfen oder Bahnhöfen Verwendung findet, anhand der Figuren 5-8 geliefert.In the following, evidence of the mode of action of reacre® in muds of manholes and in the biofilm of components of a cable system used in outdoor facilities, in particular airports or railway stations, will be provided with reference to FIGS. 5-8.

In den Doppeltabbildungen A, B der Figuren 5-8 sind mit dem Zusatz -1 die zeitlichen Gärverläufe bis zum 14. Versuchstag und in denen mit dem Zusatz -2 die jeweils folgenden Verläufe zwischen dem 14. und 46. Versuchstag mit den Schlämmen und den Biofilmen aus den Bauteilen des Kabelzugsystems zusammengefasst.In the double figures A, B of FIGS. 5-8, with the suffix -1, the time courses of fermentation up to the 14th day of the experiment and those with the suffix -2 are the respective ones following courses between the 14th and 46th day of the experiment with the sludges and biofilms from the components of the cable system summarized.

Die Konzentrationen der Gase und deren Verläufe über die Zeit sind für die O2-Zehrung durch mit O2 und die Gärgase CO2 und CH4 durch die CO2 bzw. CH4 bezeichneten Linien gekennzeichnet (siehe Legende). Auf die Darstellung der deutlich höheren Stickstoffkonzentrationen (N2) in den Abbildungen wurde der Übersichtlichkeit wegen verzichtet, da sie in allen Ansätzen über die Zeit konstant in einem Bereich von 30 mmol lagen. Auf der rechten Seite (B) der Doppeltabbildung ist jeweils der Verlauf der Gärprozesse mit und auf der linken (A) ohne reacre© wiedergegeben. Für jede Versuchsbedingung wurden drei parallele Ansätze untersucht, was durch die unterschiedlichen Symbole in den Liniengrafiken kenntlich gemacht wird. Die unterschiedlichen Versuchsbedingungen sowie die Systemeingriffe wie Zugabe von Nährstoffen, Enteisungsmittel (EM), Zusatzbeimpfung mit reacre©, Bestrahlung etc. sowie deren Zeitpunkte/-spannen sind in den jeweiligen Grafen angegeben. Die Anwendung der elektromagnetischen Felder (1 mTesla) erfolgte nur für den Ansatz 1 ab dem 27. Versuchstag.The concentrations of the gases and their courses over time are indicated for the O 2 -drawing by O 2 and the fermentation gases CO 2 and CH 4 by the CO 2 and CH 4, respectively (see legend). The presentation of the significantly higher nitrogen concentrations (N 2 ) in the figures was omitted for the sake of clarity, since they were constant in all approaches over the time in a range of 30 mmol. On the right side (B) of the double image, the course of the fermentation processes is shown with and on the left (A) without reacre ©. For each experimental condition, three parallel approaches were examined, as indicated by the different symbols in the line graphs. The different experimental conditions as well as the system interventions such as addition of nutrients, de-icing agent (EM), additional inoculation with reacre ©, irradiation etc. as well as their times / ranges are indicated in the respective counts. The application of the electromagnetic fields (1 mTesla) was carried out only for approach 1 from the 27th day of the experiment.

Mit Ausnahme des Schlamms aus dem Kabelzugrohr ist die Methanbildungskapazität der Schlämme und der Biofilme aus den Bauteilen des Kabelzugsystems deutlich niedriger als im Faulschlamm, was auf einen niedrigeren Gehalt an vergärbaren, organischen Verbindungen hindeutet.Except for the mud from the cable draw tube, the methane-forming capacity of the mud and biofilms from the components of the cable system is significantly lower than in the digested sludge, indicating a lower content of fermentable organic compounds.

Die Doppeltabbildungen A, B der Figuren 5-1 und 5-2 zeigen die zeitlichen Verläufe der Gaskonzentrationen (O2, CO2 und CH4) in Gäransätzen mit dem Schlamm aus der Schachtanlage des Kabelzugsystems über einen Zeitraum von insgesamt 44 Tagen. Die Abbildungen auf der rechten Seite beinhalten die Ergebnisse der Ansätze, die zusätzlich nach 2, 8, 13 und 37 Tagen mit reacre© beimpft wurden.The double images A, B of FIGS. 5-1 and 5-2 show the time profiles of the gas concentrations (O 2 , CO 2 and CH 4 ) in gassing with the sludge from the shaft system of the cable system over a total period of 44 days. The illustrations on the right contain the results of the approaches, which were additionally inoculated with reacre © after 2, 8, 13 and 37 days.

Über die gesamte Versuchszeit war in den Versuchsansätzen noch O2 nachweisbar, es wurde kein Methan gebildet. Ab dem 27. Versuchstag wurden alle Versuchsansätze 1 einem elektromagnetischen Feld mit einer Feldstärke von 1 mTesla ausgesetzt. Die Zugabe von Enteisungsmittel (1%) als zusätzliches Nährsubstrat erfolgte am 14. und am 37. Versuchstag (Abbildung 12) und hatte eine weitere Ü2-Zehrung sowie eine geringe CO2-Bildung zur Folge.O 2 was still detectable in the experimental batches over the entire experimental period; no methane was formed. From the 27th day of the experiment all experimental approaches 1 were exposed to an electromagnetic field with a field strength of 1 mTesla. The addition of de-icing agent (1%) as an additional growing medium carried on the 14th and on the 37th day of the experiment (Figure 12) and had a more Ü 2 -Zehrung and a low CO 2 formation result.

Die Doppeltabbildungen A, B der Figuren 6-1 und 6-2 zeigen die zeitlichen Verläufe der Gaskonzentrationen (O2, CO2 und CH4) in Gäransätzen mit dem Schlamm/Biofilm von der Schachtwand des Kabelzugsystems über einen Zeitraum von insgesamt 44 Tagen. Die Abbildungen auf der rechten Seite beinhalten die Ergebnisse der Ansätze, die zusätzlich nach 2, 8, 13 und 37 Tagen mit reacre© beimpft wurden.The double images A, B of FIGS. 6-1 and 6-2 show the time courses of the gas concentrations (O 2 , CO 2 and CH 4 ) in gassing with the sludge / biofilm from the shaft wall of the cable system over a total period of 44 days. The illustrations on the right contain the results of the approaches, which were additionally inoculated with reacre © after 2, 8, 13 and 37 days.

Die Zugabe von Enteisungsmittel (1%) als zusätzliches Nährsubstrat erfolgte am 14. und am 37. Versuchstag (Figur 6-2). Ab dem 27. Versuchstag wurden alle Versuchsansätze 1 einem elektromagnetischen Feld mit einer Feldstärke von 1 mTesla ausgesetzt, was zu einer Erhöhung der O2-Zehrung führte.The addition of deicing agent (1%) as an additional nutrient substrate took place on the 14th and on the 37th day of the experiment (FIG. 6-2). From the 27th day of the experiment all experimental approaches 1 were exposed to an electromagnetic field with a field strength of 1 mTesla, which led to an increase in the O 2 level.

Die Doppeltabbildungen A, B der Figuren 7-1 und 7-2 zeigen die zeitlichen Verläufe der Gaskonzentrationen (O2, CO2 und CH4) in Gäransätzen mit dem Schlamm/Biofilm von der Kabelpritsche des Kabelzugsystems über einen Zeitraum von insgesamt 44 Tagen. Die Abbildungen auf der rechten Seite beinhalten die Ergebnisse der Ansätze, die zusätzlich nach 2, 8, 13 und 37 Tagen mit reacre© beimpft wurden.The double images A, B of FIGS. 7-1 and 7-2 show the time courses of the gas concentrations (O 2 , CO 2 and CH 4 ) in fermentation with the sludge / biofilm from the cable tray of the cable system over a total of 44 days. The illustrations on the right contain the results of the approaches, which were additionally inoculated with reacre © after 2, 8, 13 and 37 days.

Die Zugabe von Enteisungsmittel (1%) als zusätzliches Nährsubstrat erfolgte am 14. und am 37. Versuchstag (Figur 7-2). Ab dem 27. Versuchstag wurden alle Versuchsansätze 1 einem elektromagnetischen Feld mit einer Feldstärke von 1 mTesla ausgesetzt.The addition of deicing agent (1%) as an additional nutrient substrate took place on the 14th and on the 37th day of the experiment (FIG. 7-2). From the 27th day of the experiment all experimental approaches 1 were exposed to an electromagnetic field with a field strength of 1 mTesla.

Die Doppeltabbildungen A, B der Figuren 8-1 , 8-2 zeigen die zeitlichen Verläufe der Gaskonzentrationen (O2, CO2 und CH4) in Gäransätzen mit dem Schlamm aus dem Bereich des Kabelzugrohrs des Kabelzugsystems über einen Zeitraum von insgesamt 44 Tagen. Die Abbildungen auf der rechten Seite beinhalten die Ergebnisse der Ansätze, die zusätzlich nach 2, 8, 13 und 37 Tagen mit reacre© beimpft wurden. Die Zugabe von Enteisungsmittel (1%) als zusätzliches Nährsubstrat erfolgte am 14. und am 37. Versuchstag (Figur 8-2). Ab dem 27. Versuchstag wurden alle Versuchsansätze 1 einem elektromagnetischen Feld mit einer Feldstärke von 1 mTesla ausgesetzt.The double images A, B of FIGS. 8-1, 8-2 show the time profiles of the gas concentrations (O 2 , CO 2 and CH 4 ) in gassing with the sludge from the area of the cable drawbar of the cable system over a total of 44 days. The illustrations on the right contain the results of the approaches, which were additionally inoculated with reacre © after 2, 8, 13 and 37 days. The addition of deicing (1%) as an additional nutrient substrate took place on the 14th and on the 37th day of the experiment (FIG. 8-2). From the 27th day of the experiment all experimental approaches 1 were exposed to an electromagnetic field with a field strength of 1 mTesla.

Der Schlamm aus dem Bereich des Kabelzugrohrs hebt sich deutlich ab und weist eine sehr hohe Methanbildungskapazität auf (Figur 8-1). Bereits nach 6 Tagen konnte eine deutliche CH4-Bildung festgestellt werden; nach 21 Tagen sind in den Systemen anaerobe Verhältnisse. O2 ist nicht mehr nachweisbar und jede weitere Zufuhr von Enteisungsmittel führt zu einer deutlichen Erhöhung der Biogaskonzentrationen (CO2 und CH4). Am 17. Versuchstag wurde den Versuchsansätzen, die nicht mit reacre© beimft waren Nitrat zugesetzt, das selbst unter-stöchiometrischen Konzentrationen die Sauerstoffzehrung verringerte (O2 war bis zum 30. Versuchstag im System nachweisbar).The sludge from the region of the cable pull tube stands out clearly and has a very high methane-forming capacity (FIG. 8-1). Already after 6 days a clear formation of CH 4 was found; after 21 days in the systems anaerobic conditions. O 2 is no longer detectable and any further supply of de-icing agent leads to a significant increase in biogas concentrations (CO 2 and CH 4 ). On the 17th day of the experiment, nitrate was added to the test batches which were not added to reacre ©, which reduced the oxygen consumption even at stoichiometric concentrations (O 2 was detectable in the system until the 30th day of the test).

Offenbart wird ein Verfahren zur Anregung eines aneroben Stoffwechselprozesses eines vergärbare Organik aufweisenden Systems, insbesondere ein Verfahren zur Erhöhung der Methanausbeute eines Methan generierendes Systems, wobei dem System eine mikrobiotische Mischung aus photosynthetisch arbeitenden Mikroorganismen und lichtemittierenden Mikroorganismen zugegeben wird. Disclosed is a method for exciting an anerobic metabolic process of a fermentable organism-containing system, in particular a method for increasing the methane yield of a methane-generating system, wherein the system is a microbiotic mixture of photosynthetic microorganisms and light-emitting microorganisms is added.

Claims

Patentansprüche claims 1. Verfahren zur Anregung eines aneroben Stoffwechselprozesses eines vergärbare Organik aufweisenden Systems, gekennzeichnet durch den Schritt der Zugabe einer mikrobiotischen Mischung aus photosynthetisch arbeitenden Mikroorganismen und lichtemittierenden Mikroorganismen zu dem System.A method of stimulating an anabolic metabolic process of a fermentable organism-comprising system, characterized by the step of adding to the system a microbiotic mixture of photosynthetic microorganisms and light-emitting microorganisms. 2. Verfahren nach Anspruch 1 , wobei das vergärbare Organik aufweisende System ein methangenerierendes System ist und das Verfahren zur Erhöhung der Methanausbeute eingesetzt wird.2. The method of claim 1, wherein the fermentable organics containing system is a methanogenic system and the method is used to increase the methane yield. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei die verwendeten photosynthetisch arbeitenden Mikroorganismen fakultativ phototroph sind.3. The method of claim 1 or 2, wherein the photosynthetic microorganisms used are optionally phototrophic. 4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die photosynthetisch arbeitenden Mikroorganismen Prochlorophyten, Cyanobakterien, grüne Schwefelbakterien, Purpurbakterien, Chloroflexus- ähnliche Formen, Heliobakterien, heliobazillus-ähnliche Bakterien oder Mischungen aus zwei oder mehr daraus enthalten.4. The method according to any one of the preceding claims, wherein the photosynthetic microorganisms prochlorophytes, cyanobacteria, green sulfur bacteria, purple bacteria, chloroflexus-like forms, heliobacteria, heliobacillus-like bacteria or mixtures of two or more thereof. 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, weiterhin umfassen den Schritt der Beaufschlagung des Systems mit einem magnetischen Feld.The method of any one of the preceding claims, further comprising the step of exposing the system to a magnetic field. 6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei das magnetische Feld eine Feldstärke von mindestens 1 mTesla aufweist.6. The method of claim 5, wherein the magnetic field has a field strength of at least 1 mTesla. 7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, wobei die mikrobiotische Mischung Mikroorganismen aufweist, die Magnetite enthalten, die dazu ausgelegt sind, das System mit dem magnetischen Feld zu beaufschlagen.A method according to claim 5 or 6, wherein the microbiotic mixture comprises microorganisms containing magnetites adapted to impart the magnetic field to the system. 8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei weiterhin Acetat und/oder Pepton und/oder ein Enteisungsmittel für ein Kabelzugsystem einer Außenanlage, insbesonders eines Flughafens oder eines Bahnhofs dem System zugegeben werden.8. The method according to any one of the preceding claims, wherein further acetate and / or peptone and / or a deicing agent for a cable system of a Outside area, especially an airport or a train station are added to the system. 9. Vorrichtung zum Durchführen eines Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 8. 9. Apparatus for carrying out a method according to one of claims 1 to 8.
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