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WO2008035533A1 - Optical filter containing squarylium dye-metal complex compound and filter for display panel using the same - Google Patents

Optical filter containing squarylium dye-metal complex compound and filter for display panel using the same Download PDF

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Publication number
WO2008035533A1
WO2008035533A1 PCT/JP2007/066349 JP2007066349W WO2008035533A1 WO 2008035533 A1 WO2008035533 A1 WO 2008035533A1 JP 2007066349 W JP2007066349 W JP 2007066349W WO 2008035533 A1 WO2008035533 A1 WO 2008035533A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
present
resin
group
optical filter
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2007/066349
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English (en)
French (fr)
Inventor
Kimihiko Ookubo
Noboru Sekine
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2008535294A priority Critical patent/JPWO2008035533A1/ja
Publication of WO2008035533A1 publication Critical patent/WO2008035533A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J11/00—Gas-filled discharge tubes with alternating current induction of the discharge, e.g. alternating current plasma display panels [AC-PDP]; Gas-filled discharge tubes without any main electrode inside the vessel; Gas-filled discharge tubes with at least one main electrode outside the vessel
    • H01J11/20—Constructional details
    • H01J11/34—Vessels, containers or parts thereof, e.g. substrates
    • H01J11/44—Optical arrangements or shielding arrangements, e.g. filters, black matrices, light reflecting means or electromagnetic shielding means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/0066—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain being part of a carbocyclic ring,(e.g. benzene, naphtalene, cyclohexene, cyclobutenene-quadratic acid)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/007—Squaraine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J11/00—Gas-filled discharge tubes with alternating current induction of the discharge, e.g. alternating current plasma display panels [AC-PDP]; Gas-filled discharge tubes without any main electrode inside the vessel; Gas-filled discharge tubes with at least one main electrode outside the vessel
    • H01J11/10—AC-PDPs with at least one main electrode being out of contact with the plasma

Definitions

  • the present invention relates to an optical filter containing a squarylium dye metal complex compound and a display panel filter using the same. More specifically, the present invention relates to an optical filter characterized by containing a specific squarylium dye metal complex compound and a filter for a display panel using the same, and in particular, effectively shields neon emission emitted from plasma display panel force. This is a display panel filter that can be used.
  • These color image display devices basically take the form of displaying an image using a combination of light emission of three primary colors of red, green and blue.
  • xenon and neon mixed gas is excited by discharge to emit vacuum ultraviolet light, and light emission of three primary colors is obtained by using light emission of red, blue, and green phosphors by excitation of the vacuum ultraviolet light.
  • neon orange light centered around 600 nm is emitted when returning to the ground state (see, for example, Non-Patent Document 1).
  • the plasma display has a drawback that the orange color is mixed with the red color and it is impossible to obtain a strong red color! /.
  • a color image display device absorbs light emission other than the three primary colors using a so-called bandpass filter to obtain a clear color image and correct the color balance of the image.
  • band-pass filter there are various investigations on the use of a dye. In this case, there is no absorption other than the intended absorption, and the weather resistance such as heat resistance and light resistance of the dye.
  • the color reproducibility of the color image changes due to the use environment of the color image display device itself, especially the change in the emission wavelength of the light emitting device due to the temperature change. It is necessary to consider carefully.
  • a squarylium dye-metal complex compound (metal-squarylium compound mixed composition) in which a metal and a specific squarylium compound are mixed is known.
  • squarylium dye metal complex compounds represented by the following structures B 1 and B 2 are disclosed (for example, see Patent Document 2).
  • a squarylium dye metal complex compound represented by the following structure c, an infrared absorber, and a display panel filter are disclosed (for example, see Patent Document 3).
  • X and X ′ represent a group having active hydrogen
  • Y and Y are a hydrogen atom, alkyl
  • Z to Z represent a hydrogen atom or an alkyl group.
  • Examples of using the squarylium dye as an optical filter include a color filter using a specific squarylium dye (see, for example, Patent Document 4), and further substitution of the squarylium dye on the benzene ring.
  • Pyrazole-based squarylium dyes that contain only OH groups as groups are described (see, for example, Patent Document 5), but these are sufficient to cut neon orange light or other unwanted light. Further improvement is demanded for the high light resistance even under high-temperature and high-humidity environmental conditions, due to changes in the emission wavelength of the light-emitting device due to changes in the operating environment temperature. It was hoped that the deterioration of the color reproducibility of the color image would be improved.
  • an optical filter capable of obtaining a clear color image even when the light emission wavelength of the light-emitting device changes due to a change in the use environment temperature as well as further improving the weather resistance of the compound, and the The display panel filter used is desired.
  • Patent Document 1 International Publication No. 02 / 50190A1 Pamphlet
  • Patent Document 2 Pamphlet of International Publication No. 04 / 7447A1
  • Patent Document 3 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-159776
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-345059
  • Patent Document 5 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-197240
  • Non-Patent Literature 1 Journal of the Institute of Image Information and Television Engineers, Vol. 51, No. 4, P. 459-463 (1997) Disclosure of the Invention
  • the present invention provides an optical filter containing a squalium dye-metal complex compound that can be suitably used in a color image display device such as a plasma display, and a display panel filter using the optical filter.
  • a color image display device such as a plasma display
  • a display panel filter using the optical filter.
  • an optical filter that has excellent weather resistance and enables good color reproducibility regardless of the use environment of the display device itself for high power images, in particular, the emission wavelength of the light emitting device due to temperature change, and the use of the same.
  • the object is to provide a filter for a display panel. In particular, it can effectively cut neon light emission, has excellent weather resistance, and can achieve good color reproducibility regardless of the use environment of the color image display device itself, especially the light emission wavelength change of the light emission device due to temperature changes.
  • An object of the present invention is to provide a filter for a plasma display panel.
  • An optical filter comprising a squalium dye-metal complex compound having a maximum structure in the visible light region and having a partial structure represented by the following general formula (1) and a binder.
  • M represents a metal atom
  • A represents an organic group
  • B represents a 5-membered ring
  • X represents an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom
  • Char if n l Represents a primary atom
  • R represents a substituent
  • n 0 or 1
  • m represents an integer of 0 to 3.
  • A is an aryl group, a heterocyclic group or the following general formula (1 A).
  • a 1 represents a 5-membered ring or a 6-membered ring
  • R 1 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • the metal atom M is any one of copper, nickel, cobalt, zinc, aluminum, and beryllium.
  • an optical filter containing a squarylium dye metal complex compound that can be suitably used for a color image display device such as a plasma display, and a display panel filter using the optical filter.
  • an optical filter that has excellent weather resistance and enables good color reproducibility regardless of the use environment of the color image display device itself, in particular, the emission wavelength change of the light emitting device due to temperature change, and a display using the same Panel filters can be provided.
  • it can effectively cut neon light emission, has excellent weather resistance, and enables good color reproducibility regardless of the usage environment of the color image display device itself, especially the light emission wavelength change of the light emission device due to temperature change.
  • a filter for a plasma display panel can be provided.
  • the gist of the present invention is an optical filter containing a squarylium dye metal complex compound having a partial structure represented by the general formula (1) and a binder, and a display comprising the same
  • the present invention relates to a panel filter and a plasma display panel filter.
  • a squarylium dye metal complex compound having a partial structure represented by the general formula (1) according to the present invention contained in the optical filter of the present invention (hereinafter referred to as the compound of the present invention or the squarylium dye metal complex compound of the present invention) (Also called).
  • the compound of the present invention does not have the display of the present invention.
  • M represents a metal atom, and the metal is particularly limited as long as it can form a chelate and form the compound of the present invention represented by the general formula (1).
  • the metal is particularly limited as long as it can form a chelate and form the compound of the present invention represented by the general formula (1).
  • There is no. for example, copper, nickel, cobalt, zinc, aluminum, beryllium, iron, silver, chromium, mangan, iridium, vanadium, titanium, ruthenium, molybdenum, tin, bismuth, osmium, magnesium, calcium, strontium, barium, gallium , Germanium, platinum, gold, mercury, etc.
  • copper, nickel, cobalt, zinc, anoleminium, and beryllium are preferred.
  • B represents a 5-membered ring.
  • B is an important partial structure for visible light absorption characteristics and complex formation with metals.
  • the five-membered ring represented by B includes a squaric acid residue and If it is possible to form a ring together with the carbon atom and Y that are bonded, there is no particular limitation on the constituent atoms forming the ring, but the constituent atoms are arbitrarily selected from carbon, nitrogen, and sulfur atoms.
  • Examples of preferred combinations of atoms include furan, pyrrole, thiophene, pyrazole, imidazole, triazole, thiadiazole, oxazole, thiazole, benzothiazole, benzo Xazole ring, benzoselenazole ring, benzotelrazole ring, benzimidazole ring, thiazoline ring, indolenine ring, oxadiazole ring, pyrazolone ring, isoxazolone ring, pyrrolidone ring, thoxathiazolone ring, pyrrolopyrrole ring, pyrroloimidazole ring , Pyrrolotriazole ring, virazolopyrrole ring, pyrazoloimi Examples include a dazole ring, a pyrazolotriazole ring, a pyrazo mouth pyrimidine ring, an imidazolopyrazole
  • * represents the bonding position of B in the general formula (1) to the squarylium structure
  • Xb represents an oxygen atom or a sulfur atom, preferably a sulfur atom, and T and T are NR
  • b represents an integer of 0 to 2
  • c represents 0 or 1
  • Ra represents a hydrogen atom or a substituent.
  • the substituent represented by Ra is not particularly limited.
  • an alkyl group for example, a methylol group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a tertbutyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group
  • cycloalkyl group for example, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.
  • aryl group for example, phenyl group, naphthinole group, etc.
  • isylamino group for example, acetylylamino group, Benzoylamino group, etc.
  • alkyl Thio group eg, methylthio group, ethylthio group, etc.
  • arylthio group eg, phenylthio group, naphthylthio group
  • Minocarbonyl group methylaminocarbonyl group, dimethylaminocarbonyl group, butylaminocarbonyl group, cyclohexylaminocarbonyl group, phenylaminocarbonyl group, 2-pyridylamino force sulfonyl group, etc.
  • sulfamoyl group for example, , Aminosulfonyl group, methylaminosulfonyl group, dimethylaminosulfonyl group, butylaminosulfonyl group, hexylaminosulfonyl group, cyclohexylaminosulfonyl group, octylaminosulfonyl group, dodecylaminominorephoninore group, Enylaminosulfonyl group, naphth Ruaminosulfonyl group, 2-pyridylaminosulfonyl group, etc.), sulfonamide group (e
  • Examples thereof include groups such as a group (for example, phenoxycarbonyl group), a heterocyclic thio group, a thioureido group, a carboxyl group, a carboxylic acid salt, a hydroxyl group, a mercapto group, and a nitro group. These substituents may be further substituted with the same substituent.
  • it is an alkyl group, an alkenyl group, a cyano group, or an alkoxy group, and when a plurality of Ras are present, each Ra may be the same or different in each formula.
  • a fused ring in which Ras are arbitrarily bonded to each other is actively introduced, and the color tone of the squarylium dye metal complex compound having the partial structure represented by the general formula (1) is adjusted. It is also possible to adjust to a desired color tone.
  • the condensed ring include the above-described aryl group and heterocyclic group, and the condensed ring is further substituted with the same group as the substituent represented by Ra described above! / Moyore.
  • the substituent represented by Rd is not particularly limited, and examples thereof include a group having the same meaning as the substituent represented by Ra described above.
  • each Rd may be the same or different.
  • Rd may be arbitrarily bonded to form a ring.
  • Specific examples of B that are particularly preferable in terms of the stability of the metal complex include lb-2, lb-3, 1b-5, and lb-11, and have a wide range of visible light absorption characteristics.
  • Specific examples of B preferable for having an absorption maximum at 450 to 650 nm include a structure represented by the general formulas lb— ;! to lb—3, lb—7 to lb 11.
  • preferred examples include the general formulas lb— ;! to lb—3, lb—7, lb—10, and lb 11.
  • X represents an oxygen atom or a sulfur atom, preferably an oxygen atom.
  • R represents a substituent
  • m represents an integer of 0 to 3.
  • R may be bonded to any position on ring B to form a ring.
  • a plurality of Rs may be the same or different.
  • Rs may be bonded together at any position to form a ring.
  • A represents an organic group, and examples of the organic group include the same groups as the substituents represented by Ra described above, preferably an aryl group, a heterocyclic group, or an alkenyl group. May be substituted with the same group as the substituent represented by Ra. From the viewpoint of fastness of the squarylium dye monometallic complex compound represented by the general formula (1), A is more preferably an aryl group, a heterocyclic group, or a substituent represented by the general formula (1 A).
  • a 1 represents a 5-membered ring or a 6-membered ring
  • the 5-membered ring represented by A 1 includes a virazolidinedione ring, an isoxazolone ring, a pyrazolone ring, a pyrrolidone Rings (eg, 1H—PyrroylLu 2 (5H) —one ring), thoxathiazolidinone rings (eg, rhodanine ring, 4 thixamidazolidine on ring, 5 thixamidazolidin 2—on ring) Pyrrolotriazole ring (for example, 7,7a dihydro-1H pyrox [1, 2-b] [l, 2,4] triazole ring, 7,7a dihydro-1H pyrox [2, 1-c] [l, 2, 4] triazole ring), pyrazolotriazole ring (for example, 7, 7a dihydro-1H pyr
  • R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, and the substituent is the same group as the substituent represented by Ra described above.
  • R 1 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen atom, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group, still more preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and most preferably a hydrogen atom. .
  • the squarylium dye metal complex compound having a partial structure represented by the general formula (1) of the present invention has a plurality of squarylium dyes arranged on one metal ion in order to neutralize the charge. You may rank. In the case where there are a plurality of coordinated squarylium dyes, only the squarylium dye having the same structure or the squarylium dyes having different structures may be used.
  • the squarylium dye metal complex compound having a partial structure represented by the general formula (1) of the present invention may have a counter ion when a counter ion is required to neutralize the charge. .
  • a counter ion when a counter ion is required to neutralize the charge.
  • whether the squarylium dye-metal complex compound having the partial structure represented by the general formula (1) of the present invention has a cation, an anion force, or a net ionic charge depends on the metal.
  • the number of coordinated squarylium dyes, and the substituents When a substituent has a dissociable group, it may dissociate and have a negative charge.
  • Typical cations are inorganic or organic ammonium ions (eg, tetraalkyl ammonium ions, pyridinium ions), alkali metal ions and protons, while anions are specifically inorganic. It can be either an anion or an organic anion, for example, a halogen anion (eg fluoride ion, chloride ion, bromide ion, iodide ion)
  • a halogen anion eg fluoride ion, chloride ion, bromide ion, iodide ion
  • aryl sulfonate ions eg, p toluene sulfonate ion, p black benzene sulfonate ion
  • aryl disulfonate ions eg, 1,3-benzene disulfonate ion, 1, 5 naphthalene disulfonate ion) 2, 6 naphthalene sulphonate ion
  • alkyl sulfate ion eg methyl sulfate ion
  • sulfate ion thiocyanate ion
  • tetrafluoroborate ion hexafluorophosphine Examples thereof include ate ion, picrate ion, acetate ion, trifluoromethanesulfonate ion, and the like.
  • Exemplified Compound 1 was a reddish purple solution in black mouth form, and the maximum absorption wavelength was 554 nm. [0101] ⁇ Synthesis of Exemplified Compound 3 >>
  • Exemplified Compound 1 4- (4 butyl (ethyl) aminophenyl) 3 -hydroxysilane 1 cyclobutene 1,2 dione is converted to 4- (4- (jetylamino) 2 methylphenyl) -3 hydroxy-3 cyclobutene 1,
  • Exemplified compound 3 was obtained in the same manner except that the diacetic acid was changed to 2 dione and the zinc acetate dihydrate was changed to nickel acetate dihydrate.
  • Exemplified Compound 3 is a reddish purple solution in black mouth form and has a maximum absorption wavelength of 560 ⁇ m.
  • Exemplified Compound 24 is a blue-purple to blue solution in chloroform, acetone, acetonitrile, and THF, and absorbs in the range of 585 to 610 nm in these solvents. It was confirmed that there was a maximum of convergence.
  • Og was dissolved in 300 ml of methanol and an aqueous solution in which 5.3 g of Ni (PF) was dissolved in 100 ml of water was added and stirred at room temperature for 5 hours. Concentrate solvent gradually
  • Exemplified Compound 25 was a red-purple to blue-purple solution in chloroform, acetone, acetonitrile, and THF, and it was confirmed that these solvents had an absorption maximum in the range of 560 to 590 nm.
  • squarylium dye J was synthesized in the same manner as the synthesis of squarylium dye A. It was confirmed by MASS, 1H-NMR and IR spectra that it was the desired intermediate.
  • Exemplified Compound 42 was obtained in the same manner as in the synthesis of Exemplified Compound 25.
  • Exemplified Compound 42 was a reddish purple to blue-violet solution in chloroform, acetone, acetonitrile, THF, and DMF, and it was confirmed that these solvents had an absorption maximum in the range of 555 to 590 nm.
  • Exemplified Compound 52 The obtained squarylium dye M and aluminum (tris) ethylacetoacetate were reacted in an ethyl acetate-acetic acid mixed solvent at 50 ° C. for 2 hours to obtain Exemplified Compound 52. Elemental analysis confirmed the target product. It was confirmed that Exemplified Compound 52 was a blue-violet solution in black mouth form and had an absorption maximum at 586 nm.
  • Exemplified Compound 122 was a red-purple solution in acetone and confirmed to have an absorption maximum at 535 nm.
  • Exemplified compound 140 was obtained in the same manner as in the synthesis of Exemplified compound 1.
  • Exemplified compound 140 0 was blue-violet in ethyl acetate. [0125] ⁇ Synthesis of Exemplified Compound 142 >>
  • Exemplified Compound 142 was reddish purple in ethyl acetate
  • Exemplified Compound 143 was obtained in the same manner as in Exemplified Compound 142 except that copper chloride was changed to magnesium chloride.
  • Exemplified Compound 257 was obtained in the same manner as in the synthesis of Exemplified Compound 122, except that nickel ( ⁇ ) acetylacetate dihydrate was changed to copper chloride dihydrate. It was confirmed that Exemplified Compound 257 showed a red color in acetone and had an absorption maximum at 512 nm.
  • Exemplified Compound 258 was obtained in the same manner as in Exemplified Compound 257 except that copper chloride dihydrate was changed to zinc acetate dihydrate. Exemplified Compound 258 was red in acetone and confirmed to have an absorption maximum at 536 nm.
  • the optical filter of the present invention contains the squarylium dye metal complex compound of the present invention alone or in combination, and can be used in a form that absorbs visible light.
  • the optical filter of the present invention is preferably used for the purpose of improving color reproducibility, such as color correction, and in particular, used for the purpose of improving color reproducibility by absorbing transmitted light. Is preferred.
  • the optical filter of the present invention further contains a binder together with the compound of the present invention.
  • binder examples include aliphatic ester resins, acrylic resins, melamine resins, urethane resins, aromatic ester resins, polycarbonate resins, aliphatic polyolefin resins, aromatic polyolefin resins, polybulu resins, polybulu alcohols. Examples thereof include resins, polyvinyl modified resins (PVB, EVA, etc.), and copolymer resins thereof.
  • the amount of the binder used is 10 to 500 times by mass, preferably 50 to 350 times by mass with respect to the total mass of the compound of the present invention.
  • a solvent may be used for mixing the binder and the compound of the present invention.
  • the solvent include halogen-based, alcohol-based, ketone-based, ester-based, aliphatic hydrocarbon-based, aromatic hydrocarbon-based, ether-based solvents, and mixtures thereof.
  • concentration of the composition varies depending on the gram extinction coefficient, the thickness of the coating, the target absorption intensity, the target visible light transmittance, and the like.
  • the solution or dispersion of the compound of the present invention and the binder resin includes, as necessary, a polybutyral resin, a polyurethane resin, a phenol resin, a phenoxy resin, a petroleum resin, and a rosin resin.
  • a dispersing agent such as
  • the optical filter of the present invention has generally known additives such as phenol-based and phosphorus-based antioxidants, halogen-based and phosphoric acid-based flame retardants, heat-resistant anti-aging agents, and ultraviolet absorbers. Further, a lubricant, an antistatic agent and the like can be blended.
  • each compound is separately mixed in a binder resin, and each binder resin containing the compound of the present invention is laminated, so that each compound is in a separate layer. It may take the form of an existing laminate. In this case, the number of stacking operations increases, which is not preferable from the viewpoint of manufacturing, but it is not preferable, but it is possible to select a more preferable binder resin according to the compound, which is useful when subtle color adjustment is required. It is.
  • the compound of the present invention and a binder resin are melt-kneaded and molded into a film or sheet by extrusion molding, injection molding, compression molding, etc., and the film Alternatively, a method of adhering the sheet to the transparent substrate with an adhesive or the like,
  • the above-mentioned method (1) is particularly preferable among them.
  • the compound of the present invention and a binder resin are melt-kneaded and molded into a film or sheet by extrusion molding, injection molding, compression molding, etc.,
  • the optical filter of the present invention may use a dispersant together with the compound of the present invention.
  • the dispersant used as necessary include polybutyral resin, phenoxy resin, rosin-modified phenol resin, petroleum resin, cured rosin, rosin ester, maleated resin, polyurethane resin and the like.
  • the amount to be used is 0.5 to 150 times, preferably 10 to 100 times the total mass of the compound of the present invention.
  • the filter according to the present invention contains the compound of the present invention alone or as a mixture.
  • the filter for a display panel of the present invention is disposed in front of a self-luminous display device such as a plasma display or an organic EL display, and is used for color correction or blocking light in an unnecessary wavelength range.
  • Examples of the substrate include a transparent resin plate, a transparent film, and transparent glass.
  • the light transmittance of OOnm is 40% or more.
  • Polly Mido polysulfone (PSF), polyethersulfone (PES), polyethylene terephthalate (PET), polymethylene methacrylate (PMMA), polycarbonate (PC), polyetherol ether ketone (PEEK), polypropylene (PP) , Triacetyl cellulose (TAC) and the like S.
  • acrylic resins such as polyethylene terephthalate (PET), triacetyl cellulose (TAC), and polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate resins, and the like are preferably used.
  • the thickness of the substrate is not particularly limited as long as it has a certain degree of mechanical strength. However, it is usually 20 mm, 10 mm, 20 mm, 20 mm, preferably 1 mm, and 20 mm. 200 ⁇ m force is especially preferred! / ⁇ .
  • the method for producing the display panel filter of the present invention using the compound of the present invention is not particularly limited.
  • transparent adhesives listed in (1) include acrylic adhesives, silicone adhesives, urethane adhesives, polybutyl petital adhesives (PVB), and ethylene vinyl acetate.
  • Sheet-like or liquid adhesives such as polybule ethers, saturated amorphous polyesters, melamine resins, etc., among them acrylic adhesives, urethane adhesives, polybulupetite, etc.
  • Lar pressure-sensitive adhesives are preferred.
  • the addition amount is usually 1 0Ppm ⁇ 30 mass 0/0, 10Ppm ⁇ 20 mass 0/0 force S
  • lOppm ⁇ 10 mass 0/0 is preferred especially.
  • the resin used in (A) is preferably as transparent as possible when a plate or film is produced.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PES polyether sulfone
  • polyethylene Naphthalate polyarylate
  • polyetherketone poly Polycarbonate such as carbonate
  • polyethylene polypropylene and nylon 6
  • cellulose resin such as polyimide and triacetyl cellulose
  • fluorine-based resin such as polyurethane and polytetrafluoroethylene
  • butyl compounds such as polychlorinated butyl
  • polyacrylic acid poly Addition polymer of acrylic acid ester, polyacrylonitrile, butyl compound, polymethacrylic acid, polymethacrylic acid ester, vinylidene chloride such as polyvinylidene chloride, vinylidene fluoride / trifluoroethylene copolymer, ethylene / butyl acetate copolymer, etc.
  • the compound of the present invention is added to a base polymer powder or pellet, mixed, heated and dissolved at 150 to 350 ° C, and then molded to form a plate, or pressed.
  • a method of forming a film with an extruder, a raw material with an extruder, and a method of forming a film with a thickness of 10 to 200 111 by stretching 1 to 2 axes 2 to 5 times at 30 to 120 ° C Is mentioned.
  • additives such as plasticity used for normal resin molding may be added.
  • a mixture containing the compound of the present invention is added to and dissolved in an organic solvent solution or an organic solvent of a resin or resin monomer, and if necessary, a plasticizer, a polymerization initiator, an oxidation
  • a plate or film can be produced by adding an inhibitor, pouring onto a mold or drum having the required surface state, solvent volatilization, drying or polymerization, solvent volatilization and drying.
  • the resins used include aliphatic ester resins, acrylic resins, melamine resins, urethane resins, aromatic ester resins, polycarbonate resins, aliphatic polyolefin resins, aromatic polyolefin resins, polybule resins, poly Examples thereof include resin monomers of bulle alcohol resins, polymodified resins (PVA, EVA, etc.) or copolymer resins thereof.
  • the solvent include halogen-based, alcohol-based, ketone-based, ester-based, aliphatic hydrocarbon-based, aromatic hydrocarbon-based, ether-based solvents, and mixtures thereof.
  • Examples of the method for coating the polymer molded body or glass surface mentioned in (3) include a method in which the compound of the present invention is dissolved in a binder resin and an organic solvent to form a composition, and then a coating is used. Finely pulverize the compound of the present invention into a colored acrylic emulsion paint (50 ( ⁇ 500nm) is dispersed to make an acrylic emulsion water-based paint. Additives such as antioxidants that are used in ordinary paints may be added to the paint.
  • Examples of the noinder include aliphatic ester resins, acrylic resins, melamine resins, urethane resins, aromatic ester resins, polycarbonate resins, aliphatic polyolefin resins, aromatic polyolefin resins, polybule resins, polyresins.
  • Examples thereof include a bull alcohol resin, a polyvinyl modified resin (PVB, EVA, etc.) or a copolymer resin thereof.
  • Examples of the solvent include halogen-based, alcohol-based, ketone-based, ester-based, aliphatic hydrocarbon-based, aromatic hydrocarbon-based, ether-based solvents, or mixtures thereof.
  • the concentration of the composition varies depending on the Gram extinction coefficient, coating thickness, target absorption intensity, target visible light transmittance, etc., and is usually 0.1 ppm to 30 mass relative to the mass of the binder resin. %.
  • the resin concentration is usually from !! to 50 mass% with respect to the entire paint.
  • the paint produced by the above method is formed by forming a thin film on a substrate by a known method such as a bar coder, blade coater, spin coater, reno coater, die coater, or spray coating method. Can apply, coating power S.
  • the display panel filter of the present invention preferably has an electromagnetic wave shielding function or a near-infrared shielding function.
  • an electromagnetic wave shield a laminate using a silver thin film or a metal mesh mainly using copper can be used.
  • a laminate using a silver thin film a laminate in which a dielectric such as indium oxide, zinc oxide, and titanium oxide and silver are alternately laminated is preferable.
  • the metal mesh a fiber mesh obtained by vapor-depositing metal on a fiber, an etching mesh that forms a pattern by using a technique of photolithography, and obtains a mesh by etching can be used.
  • a method of performing a battering with an ink containing a metal, a method of applying silver halide, developing and fixing, etc. are also suitably used.
  • the near-infrared shielding function when an electromagnetic wave shield using a silver thin film is used, the near-infrared radiation can be simultaneously blocked due to scattering of silver by free electrons. That In addition, when mesh, ink patterning or development is used, a film that absorbs or reflects near infrared rays is used separately. Various known infrared absorbers may be added to an appropriate layer.
  • a functional transparent layer such as a known antireflection layer, antiglare layer, hard coat layer, antistatic layer, or antifouling layer can be added to the display panel filter of the present invention.
  • any known display device or commercially available display device can be used without particular limitation. Can do.
  • a plasma display panel display device is a device that displays a color image according to the following principle.
  • a display electrode pair is provided between the front glass plate and the rear glass plate, and cells corresponding to each pixel (R (red), G (green), B (blue)) provided between the two glass plates are provided.
  • Xenon gas or neon gas is sealed in the cell, and a phosphor corresponding to each pixel is applied to the back glass plate side in the cell. Due to the discharge between the display electrodes, xenon gas and neon gas in the cell are excited and emitted, and ultraviolet rays are generated. By irradiating the ultraviolet rays with the ultraviolet rays, visible light corresponding to each pixel is generated.
  • An address electrode is provided on the rear glass plate, and a signal is applied to the address electrode to control which discharge cell is displayed and display a color image.
  • a 1.0% tetrahydrofuran solution of Exemplified Compound 1 and a 20% dimethoxyethane solution of polyester resin (Byron 200; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) are mixed in a ratio of 2: 8 as a pigment.
  • Optical filter 101 was produced by coating and drying in one turret.
  • Optical fino letter; 102-; production of 105 Optical filters 102 to 105 were prepared in the same manner as in the preparation of the optical filter 101 except that Exemplified Compound 1 (pigment) was changed as shown in Table 1.
  • a 0.5% dimethoxyethane solution of Exemplified Compound 1 of the present invention was prepared, and coated on a glass substrate with a bar coater and dried to produce an optical filter 106.
  • Optical filters 107 to 110 were prepared in the same manner as in the production of the optical filter 106 except that Exemplified Compound 1 (pigment) was changed as shown in Table 1.
  • Visible light is irradiated to the optical filter immediately after fabrication, and the transmittance (%) at wavelengths of 450 nm, 550 nm, 586 nm, 61 2 nm and 628 nm (TO: For example, the transmittance at 450 nm is expressed as TO (450) ) Was measured. Subsequently, after irradiating the optical filter with a xenon lamp at 70,000 lux for 5 days, similarly, visible light was irradiated, and the transmittance (%) at wavelengths of 450, 550, 586, 612 nm and 628 nm (T1) For example, the transmittance at 450 nm after the test is expressed as T1 (450)). Accumulated absolute value of transmittance change (%) at each wavelength before and after xenon lamp irradiation, and this integrated value I ⁇ I force Light resistance was evaluated according to the following criteria
  • I ⁇ I I TO (450) —T1 (450)
  • I ⁇ I is 2.5% to less than 5%
  • Visible light is irradiated to the optical filter immediately after fabrication, and the transmittance (%) at wavelengths of 450 nm, 550 nm, 586 nm, 61 2 nm and 628 nm (TO: For example, the transmittance at 450 nm is expressed as TO (450) ) was measured. Subsequently, after storing the optical filter under conditions of 55 ° C and 90% RH for 3 days, the xenon lamp was further irradiated with 70,000 lux for 5 days, and then irradiated with visible light in the same manner.
  • T1 For example, the transmittance at 450 nm after the test is expressed as T1 (450)).
  • the absolute values of the transmittance change (%) at each wavelength before and after irradiation with the xenon lamp were integrated, and the light resistance was evaluated according to the following criteria from this integrated I ⁇ I.
  • I ⁇ I is 2.5% to less than 5%
  • a 1.0% tetrahydrofuran solution of Exemplified Compound 1 as a dye and a 20% dimethoxyethane solution of polyester resin (Byron 200; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) as a binder are mixed at a ratio of 2: 8 to obtain a glass substrate.
  • An optical filter 201A was prepared by applying the coating on a bar coater and drying. This filter had a reddish purple color, and even if it was a composition containing a binder, it effectively absorbed visible light.
  • Optical filters 201B, 201C, and 201D were prepared in the same manner except that the material was changed to metatalylate, SMA: stearyl metatalylate), and acrylic resin (Dianal BR-80; manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.). All of the filters had a reddish purple color, and even if the composition was changed in the binder, it effectively absorbed visible light.
  • a 1.0% tetrahydrofuran solution of Exemplified Compound 1 and a 20% dimethoxyethane solution of hot-melt polyester resin (trade name: SP3300X1 made by Daibond Industry Co., Ltd.) are mixed in a ratio of 2: 8 to give a release polyester film ( Made by Toyobo Co., Ltd., trade name: MRF75, thickness 75, coated with a bar coater and dried, then coated with polyester film (Toyobo Co., Ltd., trade name: A4300, thickness 100 m) with a hot roll laminator
  • Use and peel off the polyester film for peeling make the SP3300X1 coated side glass side, heat it with an iron with a surface of about 100 ° C for 1 minute, and paste it on a glass substrate to make an optical filter 201 E
  • This filter had a reddish purple color, and even if it was a composition with a changed binder, it effectively absorbed visible light.
  • optical filter E! For production of optical filter E! /, Except that hot-melt polyester resin resin as binder is changed to hot-melt ethylene acetate butyl copolymer resin (trade name: Mersen G) Thus, an optical filter 201F was produced. This filter was reddish purple, and it was found that even a composition with a changed binder effectively absorbs visible light.
  • Optical filters 202A to 245A were prepared in the same manner except that the dye was changed as shown in Table 2 in the production of the optical filter 201A.
  • the dyes A, B, and C used in the comparative examples are as follows.
  • Example 1 The light resistance of Example 1 was evaluated in the same manner as in Example 1.
  • Visible light is irradiated to the optical filter immediately after fabrication, and the transmittance (%) at each wavelength of 450 nm, 550 nm, 586 nm, 612 nm and 628 nm (TO: For example, the transmittance at 450 nm is expressed as TO (450) ) Was measured. Subsequently, the optical filter was stored at 80 ° C for 10 days, and then irradiated with visible light in the same manner, and the transmittance (%) at each wavelength of 450, 550, 586, 612, and 628 nm. (T1: For example, the transmittance at 450 nm after the test is expressed as T1 (450)). The absolute values of transmittance change (%) at each wavelength before and after storage were integrated, and this integrated I ⁇ I force was evaluated for heat resistance according to the following criteria.
  • I ⁇ I is 2.5% to less than 5%
  • Visible light is irradiated to the optical filter immediately after fabrication, and the transmittance (%) at each wavelength of 450 nm, 550 nm, 586 nm, 612 nm and 628 nm (TO: For example, the transmittance at 450 nm is expressed as TO (450) ) Was measured. Subsequently, the optical filter was stored for 10 days under conditions of 50 ° C and 80% RH, and then irradiated with visible light in the same manner, and transmitted at wavelengths of 450, 550, 586, 612 nm, and 628 nm. Percentage (%) (T1: For example, the transmittance at 450 nm after the test is expressed as T1 (450)). The absolute value of the transmittance change (%) at each wavelength before and after storage was integrated, and this integrated I ⁇ I force was evaluated for moisture resistance according to the following criteria.
  • I ⁇ I is 2.5% to less than 5%
  • the sample of the present invention has good light resistance, heat resistance and moisture resistance, whereas the comparative sample is inferior.
  • Example 3 filter for display panel
  • I Preparation of neon emission absorption filter
  • the transmittance curve of this coating film has a minimum value at 590 nm, and there is no other clear minimum value.
  • the minimum wavelength of visible light transmittance is 580 to 600 nm, which is the wavelength region of neon emission. Therefore, it was possible to provide a display panel filter having a high transmittance and suitable for cutting neon light emission.
  • UV absorption containing isocyanate resin as binder and zinc oxide as UV absorber on the polyethylene terephthalate surface opposite to the neon light-emitting absorption layer surface of the display panel filter described in (31) to (3-5) above.
  • the coating solution manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.
  • Comparative Compound D is a 25:50:25 mixture of Exemplified Compounds I 34, I 35, and I 36 of JP-A-2005-197240.
  • a front plate was prepared by separately bonding the filters prepared in (III), (IV), (V) and (VI) to glass, and this front plate was mounted on a plasma display.
  • the plasma display was placed in an environmental room set at 45 ° C and 80% RH and used continuously for 24 hours. The color reproducibility after 24 hours was visually confirmed.
  • the plasma display equipped with the front plate using the filter of the present invention ((IV), (IV), (V)) has a neon emission wavelength after 24 hours in an environment of 45 ° C and 80% RH. While it showed good color reproducibility without being affected by fluctuations, the plasma display equipped with the front plate using the filter (VI) of the comparative example has a 45 ° C, 80% RH environment. It was confirmed that the color reproducibility was obviously deteriorated due to the effect of fluctuations in the neon emission wavelength.
  • an optical filter excellent in light resistance and heat-and-moisture resistance can be produced. It can be seen that the light resistance can be improved particularly in a high temperature and high humidity environment. Furthermore, by applying to front filters for displays, especially neon emission absorption filters that can effectively absorb neon emission, we were able to provide a display panel filter with good color reproducibility.

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Description

明 細 書
スクァリリウム色素一金属錯体化合物を含有する光学フィルター及びこれ を用いたディスプレイパネル用フィルター 技術分野
[0001] 本発明は、スクァリリウム色素 金属錯体化合物を含有する光学フィルター及びこ れを用いたディスプレイパネル用フィルターに関する。詳しくは、特定のスクァリリウム 色素 金属錯体化合物を含有することを特徴とする光学フィルター及びこれを用い たディスプレイパネル用フィルターに関するもので、特にプラズマディスプレイパネル 力、ら放射されるネオン発光を有効に遮蔽することができるディスプレイパネル用フィル ターである。
背景技術
[0002] 従来より、カラー画像の表示装置として、陰極管、蛍光表示管、電界放射、プラズマ パネル、液晶、エレクト口ルミネッセンス等による各種画像表示装置が開発されている 。特に、近年、大型の壁掛けテレビをはじめ種々の電子機器の表示パネルとしてブラ ズマディスプレイパネルが使用され、その需要が増大し、今後もその数は益々増加す るあのと考免られる。
[0003] これらカラー画像の表示装置は、基本的には赤、緑、青の 3原色発光の組み合わ せを利用し画像表示をする形式をとつている。特にプラズマディスプレイでは、放電 によりキセノンとネオンの混合ガスが励起され真空紫外線を放射し、その真空紫外線 励起による赤、青、緑のそれぞれの蛍光体の発光を利用して 3原色発光を得ている。 プラズマディスプレイでは、その際、ネオン原子が励起された後、基底状態に戻る際 に 600nm付近を中心とするいわゆるネオンオレンジ光を発光する（例えば、非特許 文献 1参照）。このため、プラズマディスプレイでは、赤色にオレンジ色が混ざり鮮ゃ 力、な赤色が得られな!/、欠点がある。
[0004] カラー画像の表示装置では一般的に、上記 3原色以外の発光を、いわゆるバンド パスフィルターを用いて吸収し、鮮明なカラー画像を得、かつ、画像の色バランスの 補正が行われている。 [0005] 該バンドパスフィルタ一としては色素を用いたものの検討が各種なされている力 こ の場合、 目的とする吸収以外に吸収がないこと、及び、色素の耐熱性'耐光性等の 耐候性が重要な因子となるが、さらに、カラー画像の表示装置自体の使用環境、特 に温度変化による発光装置の発光波長変化によりカラー画像の色再現性が変わると いう問題があり、この点にも十分に考慮する必要がある。
[0006] 一方で、金属と特定のスクァリリウム化合物を混合したスクァリリウム色素—金属錯 体化合物（金属ースクァリリウム化合物混合組成物）が知られている。
[0007] 例えば、下記構造 Aで示されるようなスクァリリウム色素 金属錯体化合物の構造 力 S開示されている（特許文献 1参照)。
[0008] [化 1-1] 構造 A
Figure imgf000003_0001
[0009] さらに下記構造 B 1及び構造 B 2で表されるようなスクァリリウム色素 金属錯体 化合物が開示されている（例えば、特許文献 2参照）。
[0010] [化 1-2]
— 1
Figure imgf000004_0001
[0011] さらに下記構造 cで表されるようなスクァリリウム色素 金属錯体化合物ならびに赤 外線吸収剤、ディスプレイパネル用フィルターが開示されている（例えば、特許文献 3 参照)。
[0012] [化 1-3] 構 laし
Figure imgf000004_0002
(式中、 X及び X' は活性水素を有する基を表し、 Y及び Yは、水素原子、アルキル
1 2
アミノ基を表し、 k及び k' は;!〜 4の整数を表す。）
しかしながら、該公報においては、構造 Cに対応するスクァリリウム化合物として、以 下の構造 Dで表されるスクァリリウム化合物しか具体的に開示されておらず、また、使 用形態においても赤外線吸収剤ならびに赤外線カットディスプレイ用フィルターに関 する記載のみである。 [0014] [化 1-4] 構造 D
Figure imgf000005_0001
[0015] (式中、 Z〜Zは、水素原子、アルキル基を表す。）
1 6
そして上述した特許文献 1〜3のスクァリリウム金属化合物については、いずれも光 学フィルターとしての記述は見られな!/、。
[0016] また、スクァリリウム色素を光学フィルタ一として利用した例としては、特定のスクァリ リウム色素を用いたカラーフィルターの例（例えば、特許文献 4参照）や、さらにスクァ リリウム色素のベンゼン環上の置換基として OH基のみを有する化合物ゃピラゾール 系スクァリリウム色素が記載されているが（例えば、特許文献 5参照）、これらはネオン オレンジ光をカット、あるいはその他の不要な光をカットするには十分である力 S、化合 物の耐候性、特に、高温高湿の環境条件においても高い耐光性を有することについ てはさらなる改良が望まれており、さらに、使用環境温度変化による発光装置の発光 波長変化によって引き起こされるカラー画像の色再現性の劣化についても改良が望 まれて V、た。
[0017] 以上の現状に鑑み、さらなる化合物の耐候性向上とともに、使用環境温度変化によ る発光装置の発光波長が変化しても、鮮明なカラー画像を得ることのできる光学フィ ルターならびにこれを用いたディスプレイパネル用フィルターが望まれている。
特許文献 1：国際公開第 02/50190A1号パンフレット
特許文献 2：国際公開第 04/7447A1号パンフレット
特許文献 3：特開 2000— 159776号公報
特許文献 4 :特開 2000— 345059号公報 特許文献 5：特開 2005— 197240号公報
非特許文献 1 :映像情報メディア学会誌， Vol. 51 , No. 4, P. 459-463 (1997) 発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0018] 本発明はプラズマディスプレイ等のカラー画像の表示装置に好適に使用できるスク ァリリウム色素—金属錯体化合物を含有する光学フィルター、及びそれを用レ、たディ スプレイパネル用フィルターを提供することを目的とする。さらに、耐候性に優れ、力 ラー画像の表示装置自体の使用環境、特に温度変化による発光装置の発光波長変 化によらず、良好な色再現性を可能にする光学フィルター、及びそれを用いたデイス プレイパネル用フィルターを提供することを目的とする。特にネオン発光を有効にカツ トすること力 Sでき、耐候性に優れ、カラー画像の表示装置自体の使用環境、特に温度 変化による発光装置の発光波長変化によらず、良好な色再現性を可能にするプラズ マディスプレイパネル用フィルターを提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0019] 本発明の上記課題は、以下の構成により達成される。
[0020] 1.可視光領域に極大吸収を有し、下記一般式（1)で表される部分構造を有するス クァリリウム色素—金属錯体化合物及びバインダーを含有することを特徴とする光学 フィルター。
[0021] [化 1] 一般式 (1)
Figure imgf000006_0001
(式中、 Mは金属原子を表し、 Aは有機基を表し、 Bは 5員環を表し、 Xは酸素原子、 窒素原子または硫黄原子を表し、 Yは n = 0の場合は窒素原子を、 n= lの場合は炭 素原子を表し、 Rは置換基を表し、 nは 0または 1を表し、 mは 0〜3の整数を表す。）
2.前記一般式（1)において、 Aがァリール基、複素環基または下記一般式（1 A )であることを特徴とする前記 1に記載の光学フィルター。
[0023] [化 2] 一般式 (1 -A)
A =C—
Ri
[0024] (式中、 A1は 5員環または 6員環を表し、 R1は水素原子または置換基を表す。 )
3.前記一般式（1)において、金属原子 Mが銅、ニッケル、コバルト、亜鉛、アルミ二 ゥム、ベリリウムのいずれかであることを特徴とする前記 1または 2に記載の光学フィノレ ター。
[0025] 4.前記 1〜3のいずれか 1項に記載の光学フィルターを用いることを特徴とするディ スプレイパネル用フィルター。
発明の効果
[0026] 本発明によれば、プラズマディスプレイ等のカラー画像の表示装置に好適に使用 できるスクァリリウム色素 金属錯体化合物を含有する光学フィルター、及びそれを 用いたディスプレイパネル用フィルターを提供することができる。さらに、耐候性に優 れ、カラー画像の表示装置自体の使用環境、特に温度変化による発光装置の発光 波長変化によらず、良好な色再現性を可能にする光学フィルター、及びそれを用い たディスプレイパネル用フィルターを提供することができる。特にネオン発光を有効に カットすることができ、耐候性に優れ、カラー画像の表示装置自体の使用環境、特に 温度変化による発光装置の発光波長変化によらず、良好な色再現性を可能にする プラズマディスプレイパネル用フィルターを提供することができる。
発明を実施するための最良の形態
[0027] 本発明らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、特定のスクァリリウム色素 金属錯体化合物及びバインダーを含有する光学フィルター、ならびに、この光学フィ ルターを用いたディスプレイパネル用フィルタ一により上記目的が達成されることを見 出した。
[0028] 即ち、本発明の要旨は、前記一般式（1)で表される部分構造を有するスクァリリウム 色素 金属錯体化合物及びバインダーを含有する光学フィルター、及びこれを有す ることを特徴とするディスプレイパネル用フィルター、プラズマディスプレイパネル用フ ィルターに関する。
[0029] 以下、本発明を詳細に説明する。
[0030] 本発明の光学フィルターに含まれる本発明に係る前記一般式（1)で表される部分 構造を有するスクァリリウム色素 金属錯体化合物（以下、本発明の化合物または本 発明のスクァリリウム色素 金属錯体化合物とも言う）について説明する。
[0031] 本発明の化合物が溶液状態で可視光領域 (400〜700nm)に吸収を有し、実質 的に近赤外線領域に吸収を有していなければ、本発明の化合物は本発明のデイス プレイ用光学フィルターに好適に使用できる。本発明の化合物が溶液状態で可視光 領域に吸収極大を有していることが好ましぐさらに本発明の化合物は溶液状態で 4 50〜650nmに吸収極大を有していることが好ましぐ溶液状態で 570〜610nmに 吸収極大を有して!/、ること力 S最も好まし!/、。
[0032] 次に、一般式（1)で表される部分構造を有するスクァリリウム色素-金属錯体化合 物について説明する。
[0033] 一般式（1)において、 Mは金属原子を表し、該金属としてはキレートを形成し、一 般式（1)で表される本発明の化合物を形成可能なものであれば特に制限はない。例 えば、銅、ニッケル、コバルト、亜鉛、アルミニウム、ベリリウム、鉄、銀、クロム、マンガ ン、イリジウム、バナジウム、チタン、ルテニウム、モリブデン、スズ、ビスマス、ォスミゥ ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ガリウム、ゲルマニウム、白金 、金、水銀等を挙げること力 Sできる。キレート形成能力の点で、好ましくは、銅、ニッケ ル、コバルト、亜鉛、ァノレミニゥム、ベリリウム、鉄、銀、クロム、マンガン、チタン、ルテ 二ゥム、オスミウム、マグネシウム、カルシウム、ノ リウム、ガリウム、水銀であり、銅、二 ッケル、コバルト、亜鉛、ァノレミニゥム、ベリリウムが最も好ましい。
[0034] Bは 5員環を表す。一般式（1)において、 Bは可視光吸収特性及び金属との錯体形 成において重要な部分構造である。 Bで表される 5員環としては、スクアリン酸残基と 結合している炭素原子及び Yとともに環を形成することが可能であれば、環を形成す る構成原子に特に制限はないが、該構成原子としては炭素、窒素、硫黄原子から任 意に選ばれる原子の組み合わせであることが好ましぐ例としては、フラン環、ピロ一 ル環、チォフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリァゾール環、チアジアゾール 環、ォキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾォキサゾール環、 ベンゾセレナゾール環、ベンゾテルラゾール環、ベンゾイミダゾール環、チアゾリン環 、インドレニン環、ォキサジァゾール環、ピラゾロン環、イソォキサゾロン環、ピロリドン 環、チォキサチアゾロン環、ピロロピロール環、ピロロイミダゾール環、ピロロトリアゾー ル環、ビラゾロピロール環、ピラゾロイミダゾール環、ピラゾロトリアゾール環、ピラゾ口 ピリミジン環、イミダゾロピラゾール環、イソォキサゾリジン環、チォキサイミダゾリジン 環、イミダゾリジン環、イミダゾリジンチオン環、チアゾリジノン環等が挙げられる。これ らは任意の位置に置換基を有していてもよい。本発明において、金属との錯体形成 という点において特に好ましい Βの具体例としては、下記一般式 lb—；!〜 lb— 11で 表される構造を挙げること力 Sでさる。
[化 3]
1b— 1 1b-2 1b— 3 1b— 4
5 >
Figure imgf000010_0001
1b— 6 1b-: 1b— 8
Figure imgf000010_0002
1b— 9 1b— 10 1b— 11
Figure imgf000010_0003
[0036] 式 lb—;!〜 lb— 11において、 *は一般式（1)中の Bのスクァリリウム構造への結合 位置を表し、 Qは C (Ra) 、 C =〇、 C = S、 C = N— Ra、 N (Ra)、 0、 S、 S =〇、 S (= O) 、 Se、Teを表し、好ましくは C =〇、 C = S、 N (Ra)、 0、 Sであり、より好ましくは N (Ra)、 0、 Sである。
[0037] Xbは酸素原子または硫黄原子を表し、好ましくは硫黄原子であり、 T及び Tは NR
1 2 a、 C (Ra) 、 C =〇、 C = S、 0、 Sを表し、 Zは Oまたは Sを表し、 Oが好ましく、 Rdは 置換基を表し、 L〜Lは、 N =あるいは C (Ra) =を表す。
1 3
[0038] bは 0〜2の整数を表し、 cは 0または 1を表し、 Raは水素原子または置換基を表す。
[0039] Raで表される置換基としては特に制限はないが、例えばアルキル基（例えば、メチ ノレ基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 tert ブチル基、ペンチル基、へキシ ル基、ォクチル基、ドデシル基、トリフルォロメチル基等）、シクロアルキル基（例えば、 シクロペンチル基、シクロへキシル基等）、ァリール基（例えば、フエニル基、ナフチノレ 基等）、ァシルァミノ基（例えば、ァセチルァミノ基、ベンゾィルァミノ基等）、アルキル チォ基 (例えば、メチルチオ基、ェチルチオ基等）、ァリールチオ基 (例えば、フエ二 ルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルケニル基（例えば、ビュル基、 2—プロぺニル基 、 3—ブテュル基、 1ーメチルー 3—プロぺニル基、 3—ペンテュル基、 1ーメチルー 3 ーブテュル基、 4一へキセニル基、シクロへキセニル基等）、ハロゲン原子（例えば、 フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等）、アルキニル基 (例えば、プロパル ギル基等）、複素環基 (例えば、ピリジル基、チアゾリル基、ォキサゾリル基、イミダゾリ ノレ基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、ェチルスルホニル基 等）、ァリールスルホニル基（例えば、フエニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基 等）、アルキルスルフィエル基（例えば、メチルスルフィエル基等）、ァリールスルフィ二 ル基（例えば、フエニルスルフィエル基等）、ホスホノ基、ァシル基（例えば、ァセチル 基、ビバロイル基、ベンゾィル基等）、力ルバモイル基（例えば、ァミノカルボニル基、 メチルァミノカルボニル基、ジメチルァミノカルボニル基、ブチルァミノカルボニル基、 シクロへキシルァミノカルボニル基、フエニルァミノカルボニル基、 2—ピリジルァミノ力 ルポニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニ ル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、へキシルアミノスルホ ニル基、シクロへキシルアミノスルホニル基、ォクチルアミノスルホニル基、ドデシルァ ミノスノレホニノレ基、フエニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、 2—ピリ ジルアミノスルホニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベン ゼンスルホンアミド基等）、シァノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、 プロポキシ基等）、ァリールォキシ基（例えば、フエノキシ基、ナフチルォキシ基等）、 複素環ォキシ基、シロキシ基、ァシルォキシ基（例えば、ァセチルォキシ基、ベンゾィ ルォキシ基等）、スルホン酸基、スルホン酸の塩、ァミノカルボニルォキシ基、アミノ基 (例えば、アミノ基、ェチルァミノ基、ジメチルァミノ基、ブチルァミノ基、シクロペンチ ルァミノ基、 2—ェチルへキシノレアミノ基、ドデシノレアミノ基等）、ァニリノ基（例えば、フ ェニルァミノ基、クロ口フエニルァミノ基、トルイジノ基、ァニシジノ基、ナフチルァミノ基 、 2—ピリジノレアミノ基等）、イミド基、ウレイド基 (例えば、メチルウレイド基、ェチルウレ イド基、ペンチルゥレイド基、シクロへキシルウレイド基、ォクチルゥレイド基、ドデシル ウレイド基、フエ二ノレウレイド基、ナフチノレゥレイド基、 2—ピリジノレアミノウレイド基等） 、アルコキシカルボニルァミノ基（例えば、メトキシカルボニルァミノ基、フエノキシ力ノレ ボニルァミノ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、ェトキ シカルボニル基、フエノキシカルボニル等）、ァリールォキシカルボニル基（例えば、 フエノキシカルボニル基等）、複素環チォ基、チォウレイド基、カルボキシル基、カル ボン酸の塩、ヒドロキシル基、メルカプト基、ニトロ基等の各基が挙げられる。これらの 置換基は、同様の置換基によってさらに置換されていてもよい。好ましくは、アルキル 基、アルケニル基、シァノ基、アルコキシ基であり、 Raが複数存在する場合には、各 式中各々の Raは同じでも異なっていてもよぐ Ra同士が任意に結合して環を形成し てもよぐ必要に応じて積極的に Ra同士が任意に結合した縮合環を導入し、前記一 般式（1)で表される部分構造を有するスクァリリウム色素 金属錯体化合物の色調を 所望の色調に調整することもできる。このとき、該縮合環としては、上述したァリール 基、複素環基を挙げることができ、該縮合環にはさらに前述した Raで表される置換基 と同義の基で置換されて!/、てもよレ、。
[0040] Rdで表される置換基としては特に制限はないが、例えば、前述した Raで表される 置換基と同義の基を挙げることができる。一般式 lb— 8において、 Rdが複数存在す る場合は各々の Rdは同じでも異なっていてもよぐ Rd同士が任意に結合して環を形 成してもよい。
[0041] 金属錯体の安定性という点で特に好ましい Bの具体例としては、 lb— 2、 lb— 3、 1 b— 5〜； lb— 11であり、幅広い可視光吸収特性の点、さらに、 450〜650nmに吸収 極大を有するために好ましい Bの具体例としては、一般式 lb—；!〜 lb— 3、 lb— 7〜 lb 11で表される構造を挙げること力 Sできる。特に、 570〜610nmに極大吸収を有 するために好ましい具体例としては、一般式 lb—；!〜 lb— 3、 lb— 7、 lb— 10、 lb 11を挙げること力 Sできる。
[0042] 一般式（1)において、 Xは酸素原子または硫黄原子を表し、好ましくは酸素原子で ある。 Yは n = 0の場合は窒素原子を、 n= lの場合は炭素原子を表す。
[0043] Rは置換基を表し、 mは 0〜3の整数を表す。該置換基としては特に制限はないが、 例えば、前述した Raで表される置換基と同義の基を挙げることができる。
[0044] mが 1以上の場合、 Rは環 B上の任意の位置と結合して環を形成してもよぐ mが 2 もしくは 3の場合、複数の Rは同じでも異なっていてもよぐ R同士が任意の位置で結 合して環を形成してもよい。
[0045] Aは有機基を表し、有機基としては、例えば前述した Raで表される置換基と同義の 基を挙げることができ、好ましくはァリール基または複素環基またはアルケニル基で あり、これらは Raで表される置換基と同義の基が置換していてもよい。一般式（1)で 表されるスクァリリウム色素一金属錯体化合物の堅牢性の面から、 Aはさらに好ましく はァリール基、複素環基または前記一般式（1 A)で表される置換基である。
[0046] 前記一般式（1 A)において、 A1は 5員環または 6員環を表し、 A1で表される 5員 環としては、ビラゾリジンジオン環、イソォキサゾロン環、ピラゾロン環、ピロリドン環（例 えば、 1H—ピロ一ルー 2 (5H)—オン環）、チォキサチアゾリジノン環（例えば、ロー ダニン環、 4 チォキサイミダゾリジン オン環、 5 チォキサイミダゾリジン 2— オン環）、ピロロトリアゾール環（例えば、 7, 7a ジヒドロ一 1H ピロ口 [1 , 2-b] [l ， 2, 4]トリァゾール環、 7, 7a ジヒドロ一 1H ピロ口 [2, 1— c] [l , 2, 4]トリァゾー ル環）、ピラゾロトリアゾール環（例えば、 7, 7a ジヒドロ一 1H ピラゾ口 [5, 1— c] [ 1 , 2, 4]トリァゾ、一ノレ環、 7, 7a ジヒドロ一 1H ピラゾ、口 [1 , 5 b] [l , 2, 4]トリア ゾール環）、ピラゾ口ピリミジン環、イミダゾール環 (例えば、 4H—イミダゾール環）、ィ ミダゾロピラゾール環、ピロール環、イソォキサゾリジンジオン環、チォキサイミダゾリジ ノン環 (例えば、 4 チォキサイミダゾリジン 2 オン環）、イミダゾリジンジオン環 (例 えば、ヒダントイン環）、イミダゾリジンジチオン環 (例えば、イミダゾリジン 2, 4 ジチ オン環）、チアゾリジンジオン環、ピラゾールジオン環、インドール環等が挙げられ、こ れらは任意の位置に前述した Raで表される置換基と同義の基を有していてもよい。
[0047] A1で表される 6員環としては、例えば、シクロへキサジェン環（1、 3 シクロへキサ ジェン環、 1、 4ーシクロへキサジェン環）、ジヒドロピリジン環（1、 4ージヒドロピリジン 環、 3、 4ージヒドロピロジン環）、 4H—ピラン環、 4H—チォピラン環、ピリドン環（例え ば、ピリジン— 2 (3H)—オン環）、ピリジンチオン環（例えば、ピリジン— 2 (3H)—チ オン環）、ピリジンジオン環（例えば、ピリジン— 2, 4 (3H, 5H)—ジオン環）、バルビ ツール酸環、チォバルビツール酸環、ォキサジン環、チアジン環、ジヒドロピリミジン ジオン環（例えば、ジヒドロピリミジン一 4, 6 (1H, 5H)—ジオン環）、ジヒドロピリミジン ジチオン環（例えば、ジヒドロピリミジン— 4, 6 (1H, 5H)—ジチオン環）、ォキサジン ジオン環（例えば、 4H 1 , 3—ォキサジン 4, 6 (5H)—ジオン環）、ォキサジアジ ン環（例えば、 4H— 1 , 2, 3 ォキサジァジン環）等が挙げられ、これらは任意の位 置に前述した Raで表される置換基と同義の基を有して V、てもよレ、。
[0048] R1は水素原子または置換基を表し、該置換基は前述した Raで表される置換基と同 義の基である。 R1は好ましくは水素原子またはアルキル基またはハロゲン原子であり 、より好ましくは水素原子またはアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子またはメ チル基またはェチル基であり、最も好ましいのは水素原子である。
[0049] 本発明の一般式（ 1 )で表される部分構造を有するスクァリリウム色素 金属錯体化 合物は、電荷を中和させるために一つの金属イオンに対して、複数個のスクァリリウム 色素が配位してもよい。配位するスクァリリウム色素が複数個の場合、同一構造のス クァリリウム色素のみであってもよぐ各々構造の異なるスクァリリウム色素であっても よい。
[0050] 本発明の一般式（1)で表される部分構造を有するスクァリリウム色素 金属錯体化 合物は、電荷を中和させるのに対イオンが必要な場合、対イオンを有してもよい。例 えば、本発明の一般式（1)で表される部分構造を有するスクァリリウム色素—金属錯 体化合物が陽イオン、陰イオンである力、、あるいは正味のイオン電荷を持つかどうか は、その金属の価数、配位しているスクァリリウム色素の数、及び置換基に依存する。 置換基が解離性基を有する場合、解離して負電荷を持ってもよい。典型的な陽ィォ ンは無機または有機のアンモニゥムイオン（例えば、テトラアルキルアンモニゥムィォ ン、ピリジニゥムイオン）、アルカリ金属イオン及びプロトンであり、一方、陰イオンは具 体的に無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよぐ例えば、ハロゲ ン陰イオン、（例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン
)、置換ァリールスルホン酸イオン（例えば、 p トルエンスルホン酸イオン、 p クロ口 ベンゼンスルホン酸イオン）、ァリールジスルホン酸イオン（例えば、 1 , 3—ベンゼン ジスルホン酸イオン、 1 , 5 ナフタレンジスルホン酸イオン、 2, 6 ナフタレンジスノレ ホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン (例えば、メチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チォ シアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルォロホウ酸イオン、へキサフルォロホスフ エートイオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルォロメタンスルホン酸イオン等が 挙げられる。
[0051] 以下に、本発明の一般式（1)で表される部分構造を有するスクァリリウム色素 金 属錯体化合物の具体例を挙げる。ただし、本発明はこれらに限定されることはない。 なお、ここに示す構造式は幾つも取り得る共鳴構造の中の 1つの極限構造に過ぎず 、便宜上、共有結合（一で示す）と配位結合（…で示す)を区別するが、絶対的な区 別を表すものではない。
[0052] [化 4]
a0053 Ġ
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000017_0001
[0054] [化 6]
Figure imgf000018_0001
[0055] [化 7]
Figure imgf000019_0001
ss∞990^
Figure imgf000020_0001
[0057] [化 9]
Figure imgf000021_0001
[0058] [化 10]
Figure imgf000022_0001
[0059] [化 11]
Figure imgf000023_0001
[0060] [化 12]
Figure imgf000024_0001
[0061] [化 13]
Figure imgf000025_0001
[0062] [化 14]
Figure imgf000026_0001
[0063] [化 15]
Figure imgf000027_0001
[0064] [化 16]
Figure imgf000028_0001
[0065] [化 17]
Figure imgf000029_0001
[0066] [化 18]
Figure imgf000030_0001
[0067] [化 19]
Figure imgf000031_0001
[0068] [化 20]
Figure imgf000032_0001
[0069] [化 21]
Figure imgf000033_0001
[0070] [化 22]
Figure imgf000034_0001
[0071] [化 23]
Figure imgf000035_0001
[0072] [化 24]
Figure imgf000036_0001
[0073] [化 25]
Figure imgf000037_0001
[0074] [化 26]
Figure imgf000038_0001
[0075] [化 27]
Figure imgf000039_0001
[0076] [化 28]
Figure imgf000040_0001
[0077] [化 29]
Figure imgf000041_0001
[0078] [化 30]
Figure imgf000042_0001
[0079] [化 31]
Figure imgf000043_0001
[0080] [化 32]
Figure imgf000044_0001
[0081] [化 33]
Figure imgf000045_0001
[0082] [化 34]
Figure imgf000046_0001
[0083] [化 35]
Figure imgf000047_0001
[0084] [化 36]
Figure imgf000048_0001
[0085] [化 37]
Figure imgf000049_0001
[0086] [化 38]
Figure imgf000050_0001
[0087] [化 39]
Figure imgf000051_0001
[0088] [化 40]
Figure imgf000052_0001
[0089] [化 41]
Figure imgf000053_0001
[0090] [化 42]
Figure imgf000054_0001
[0091] [化 43]
Figure imgf000055_0001
[0092] [化 44]
Figure imgf000056_0001
[0093] [化 45]
Figure imgf000057_0001
[0094] [化 46]
Figure imgf000058_0001
[0095] 以下、一般式（1)で表される部分構造を有するスクァリリウム色素 金属錯体化合 物の一般的な製法について説明する。
[0096] これらの化合物は、従来公知の方法を参考にして合成することができる。例えば、 特開平 6— 250357号、同 7— 175187号、同 3— 82255号、同 3— 261539号、同 4— 138834号、特開昭 63— 210167号、特開平 10— 36695号、特開 2000— 25 1958号、同 2000— 285978号、同 2000— 345059号等の公報、国際公開第 01 /044233号、同第 02/050190号、同第 04/007447号等のノ ンフレツ卜を参考 にすること力 Sできる。以下に具体的に合成法の一例を示すが、その他の化合物も同 様にして合成することが可能であり、合成法としては、これらに限定されない。
[0097] 《例示化合物 1の合成》
(スクァリリウム色素 Aの合成）
下記のスキームにより合成した。
[0098] [化 47]
Figure imgf000059_0001
[0099] 4 （4 ブチル（ェチル）ァミノフエニル）ー3 ヒドロキシー3 シクロブテン 1 , 2 —ジオン 5. 4gに n ブタノ一ノレ 110ml、トルエン 110ml及び 3 ェチル 2, 4 ジ メチルビロール 2. 7gを加え、 4時間加熱還流した後、溶媒を減圧留去した。残さにメ タノール 20mlを加え、析出物を濾取することにより、化合物 A (スクァリリウム色素 A) 3. 6gを得た。 MASS, 1H— NMR、 IRスペクトルによって目的の中間体であること を確認した。
[0100] (例示化合物 1の合成）
化合物 A 3. 6g、酢酸亜鉛二水和物 1. lg及びエタノール 500mlの混合物を 6時 間加熱還流した後、析出物を濾取することにより、例示化合物 1 3. 3gを得た。元素 分析により目的物と確認した。例示化合物 1はクロ口ホルム中で赤紫色の溶液であり 、最大吸収波長は 554nmであった。 [0101] 《例示化合物 3の合成》
例示化合物 1の合成において、 4- (4 ブチル（ェチル）ァミノフエニル） 3—ヒド 口キシ一 3 シクロブテン一 1 , 2 ジオンを 4— (4— (ジェチルァミノ） 2 メチルフ ェニル）ー3 ヒドロキシー 3 シクロブテン 1 , 2 ジオンに変更し、酢酸亜鉛二水 和物を酢酸ニッケル二水和物に変更した以外は同様な操作により、例示化合物 3を 得た。例示化合物 3はクロ口ホルム中で赤紫色の溶液であり、最大吸収波長は 560η mであつに。
[0102] 《例示化合物 24の合成》
(スクァリリウム色素 Dの合成）
下記のスキームにより合成した。
[0103] [化 48]
Figure imgf000060_0001
[0104] 化合物 B 9. 0g、 n ブタノール 90ml、トルエン 45ml及び化合物 C 9. Ogをカロえ 、 110°Cで 5時間処理した。その後、メタノール 100mlを加え、 80°Cで 1時間反応さ せた後、析出物を濾取し、化合物 Dを 8. 2g得た。 MASS, 1H— NMR、 IRスぺタト ノレによって目的の中間体であることを確認した。
[0105] (例示化合物 24の合成）
例示化合物 1の合成にお V、て、酢酸亜鉛二水和物を酢酸ニッケル二水和物に変 更した以外は同様な操作により 7. 6gの例示化合物 24を得た。元素分析により目的 物であることを確認した。例示化合物 24はクロ口ホルム、アセトン、ァセトニトリル、 TH F中で青紫色〜青色の溶液であり、これらの溶媒中では 585〜610nmの範囲に吸 収極大があることを確認した。
[0106] 《例示化合物 25の合成》
(スクァリリウム色素 Gの合成）
下記のスキームにより合成した。
[0107] [化 49]
Figure imgf000061_0001
[0108] 例示化合物 24の合成にお 、て、化合物 Bを化合物 Eに、化合物 Cを化合物 Fに変 更した以外は同様な操作によりスクァリリウム色素 Gを得た。 MASS、 1H— NMR、 I Rスペクトルによって目的の中間体であることを確認した。
[0109] (例示化合物 25の合成）
得られたスクァリリウム色素 G 6. Ogをメタノーノレ 300mlに溶解し、水 100mlに Ni ( PF ) 5. 3gを溶解した水溶液を加え、室温下 5時間撹拌した。溶媒を徐々に濃縮
6 2
し、析出を濾取し、水及びメタノールで洗浄して、例示化合物 25を 7. 2g得た。元素 分析にて目的物と確認した。例示化合物 25はクロ口ホルム、アセトン、ァセトニトリル、 THF中で赤紫〜青紫色の溶液であり、これらの溶媒中では 560〜590nmの範囲に 吸収極大があることを確認した。
[0110] 《例示化合物 42の合成》
(スクァリリウム色素 Jの合成）
下記のスキームにより合成した。
[0111] [化 50]
Figure imgf000062_0001
H J
[0112] 例示化合物 1の合成において、スクァリリウム色素 Aの合成と同様にスクァリリウム色 素 Jを合成した。 MASS、 1H— NMR、 IRスペクトルによって目的の中間体であること を確認した。
[0113] (例示化合物 42の合成）
得られたスクァリリウム色素 Jを用いて、例示化合物 25の合成と同様の方法で例示 化合物 42を得た。例示化合物 42はクロ口ホルム、アセトン、ァセトニトリル、 THF、 D MF中で赤紫〜青紫色の溶液であり、これらの溶媒中では 555〜590nmの範囲に 吸収極大があることを確認した。
[0114] 《例示化合物 52の合成》
(スクァリリウム色素 Mの合成）
下記のスキームにより合成した。
[0115] [化 51]
Figure imgf000062_0002
例示化合物 24の合成において、スクァリリウム色素 Dの合成と同様にして、スクァリ リウム色素 Mを合成した。 MASS, 1H— NMR、 IRスペクトルによって目的の中間体 であることを確認、した。
[0117] (例示化合物 52の合成）
得られたスクァリリウム色素 Mとアルミニウム（トリス）ェチルァセトアセテートを酢酸ェ チルー酢酸混合溶媒中で 50°Cで 2時間反応させて例示化合物 52を得た。元素分 析にて目的物であることを確認した。例示化合物 52はクロ口ホルム中で青紫色の溶 液であり、 586nmに吸収極大があることを確認した。
[0118] 《例示化合物 122の合成》
スクアリン酸 0. 5g、 1—フエ二ルー 3— t—ブチルピラゾロン 2. lg、トルエン 10ml、 n—ブタノール 5mlを密閉容器に入れ、マイクロ波を照射しながら 180°Cで 10分間反 応した。生じた固体を濾取し、少量のメタノールで洗浄した。 MASS、 1H— NMR、 I Rスペクトルによって目的の中間体であることを確認した。
[0119] この固体 lgをメタノール 300mlに溶解した後、ニッケル（Π)ァセチルァセトナートニ 水和物 0. 29gを加え、室温で 3時間撹拌した。溶媒を減圧留去後、残渣にァセトニリ ルを 10ml加えて再結晶し、例示化合物 122を得た。元素分析にて目的物であること を確認した。例示化合物 122はアセトン中で赤紫色の溶液であり、 535nmに吸収極 大があることを確認した。
[0120] 《例示化合物 140の合成》
(スクァリリウム色素 Rの合成）
下記のスキームにより合成した。
[0121] [化 52]
Figure imgf000064_0001
Figure imgf000064_0002
[0122] 中間体 N 5· 4gに ーブタノーノレ 50mlとトリェチノレ ミン 4· Ogをカロ免 60°Cで撹持 溶解した。次に中間体 O 4. 6gを 1—ブタノール 20mlに溶解したものを 1時間かけ て滴下した。滴下終了後、 2時間同温度で撹拌した後、濃縮し、酢酸ェチル : 200ml に溶解し分液した後、中和、水洗し濃縮する。濃縮物をカラムクロマトグラフィーにて 精製した。次に濃縮物をアセトン 200mlに溶解し、 2M-HC1 70mlを加えて 6時間 加熱還流した。反応液を 100mほで濃縮し、水 300ml中へ滴下し析出する結晶を濾 過し、中間体 P6. 2gを得た。
[0123] 中間体 P 3· lg、中間体 Q 3. 2gに 1ーブタノ一ノレ 40mlとトノレェン 40mlをカロえて
8時間加熱還流した。反応液を冷却し、析出する結晶を濾過し、スクァリリウム色素 R 5. 3gを得た。 MASS, 1H— NMR、 IRスペクトルによって同定し、 目的物であるこ とを確認した。
[0124] (例示化合物 140の合成）
例示化合物 1の合成と同様の操作により、例示化合物 140を得た。例示化合物 14 0は酢酸ェチル中で青紫色であった。 [0125] 《例示化合物 142の合成》
例示化合物 140の合成において得られたスクァリリウム色素 R 2. 3g、塩化銅二水 和物 0. 34gにメタノール 100mlを加えて 2時間加熱還流した。反応液を室温まで冷 却し、析出する結晶を濾過し、例示化合物 142を 1. 8g得た。元素分析によって同定 し、 目的物であることを確認した。例示化合物 142は酢酸ェチル中で赤紫色であった
〇
[0126] 《例示化合物 143の合成》
例示化合物 142の合成において、塩化銅を塩化マグネシウムに変更した以外は同 様の操作により、例示化合物 143を得た。
[0127] 《例示化合物 248の合成》
(スクァリリウム色素 Uの合成）
下記のスキームにより合成した。
[0128] [化 53]
Figure imgf000065_0001
U
[0129] 中間体 S 3· lg、中間体 T 1 · 9gに 1—ブタノール 40mlとトノレェン 40mlを加えて
8時間加熱還流した。反応液を冷却し、析出する結晶を濾過し、スクァリリウム色素 U 4. lgを得た。 MASS、 1H— NMR、 IRスペクトルによって同定し、 目的物であるこ とを確認した。
[0130] (例示化合物 248の合成） 得られたスクァリリウム色素 U lg、硫酸ベリリウム四水和物 0. 2g、エタノール 100 ml及び水 30mlの混合物を 5時間加熱還流した後、析出物を濾取することにより例示 化合物 248 0. 8gを得た。元素分析によって同定し、 目的物であることを確認した。 例示化合物 248はクロ口ホルム中で赤紫色であった。
[0131] 《例示化合物 257の合成》
例示化合物 122の合成において、ニッケル（Π)ァセチルァセトナートニ水和物を塩 化銅二水和物に変更し、他は同様の操作により、例示化合物 257を得た。例示化合 物 257はアセトン中で赤色を示し、 512nmに吸収極大を有することを確認した。
[0132] 《例示化合物 258の合成》
例示化合物 257の合成において、塩化銅二水和物を酢酸亜鉛二水和物に変更し 、他は同様の操作により、例示化合物 258を得た。例示化合物 258はアセトン中で赤 色を示し、 536nmに吸収極大を有することを確認した。
[0133] 《光学フィルター》
次に光学フィルターについて説明する。
[0134] 本発明の光学フィルタ一は、本発明のスクァリリウム色素 金属錯体化合物を単独 または混合して含有し、可視光線を吸収する形態で使用することができる。本発明の 光学フィルタ一は、色調補正等、色再現性を向上させる目的に使用されることが好ま しぐ特に、透過光を吸収することで、色再現性を向上させる目的に使用されることが 好ましい。
[0135] (バインダー）
本発明の光学フィルタ一は、本発明の化合物とともにさらにバインダーを含有する。 ノ インダ一としては、脂肪族エステル系樹脂、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタ ン系樹脂、芳香族エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリオレフイン樹脂、 芳香族ポリオレフイン樹脂、ポリビュル系樹脂、ポリビュルアルコール樹脂、ポリビニ ル系変成樹脂（PVB、 EVA等）、あるいはそれらの共重合樹脂等が挙げられる。バイ ンダ一の使用量は、本発明の化合物の総質量に対して、 10〜500質量倍、好ましく は 50〜350質量倍である。
[0136] (光学フィルターの作製） 本発明の光学フィルターを作製するに当たり、バインダーと本発明化合物との混合 に溶媒を使用してもよい。溶媒としては、ハロゲン系、アルコール系、ケトン系、エステ ル系、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化水素系、エーテル系溶媒、あるいはそれらの 混合物系等が挙げられる。組成物の濃度は、グラム吸光係数、コーティングの厚み、 目的の吸収強度、 目的の可視光透過率等によって異なるため、使用目的に応じて最 適な濃度を設定すればよい。なお、前記本発明の化合物と前記バインダー樹脂との 溶液もしくは分散液には、必要に応じて、ポリビュルプチラール系樹脂、ポリウレタン 系樹脂、フエノール系樹脂、フエノキシ系樹脂、石油樹脂、ロジン系樹脂等の分散剤 を用いてもよい。
[0137] 本発明の光学フィルターには、一般的に公知である添加剤、例えばフエノール系、 燐系等の酸化防止剤、ハロゲン系、燐酸系等の難燃剤、耐熱老化防止剤、紫外線 吸収剤、滑剤、帯電防止剤等を配合することができる。
[0138] 複数の本発明の化合物を含有させる場合、それぞれを別々にバインダー樹脂に混 入し、本発明の化合物を含有する各バインダー樹脂を積層することにより、個々の化 合物が別層に存在する積層体の形態をとつてもよい。この場合、積層操作が増える ため、製造という観点では手間が増えて好ましくないが、化合物に応じたより好ましい ノ インダー樹脂を選択することが可能となり、微妙な色調節が必要となる場合には有 用である。
[0139] 上記積層体を作製する方法としては、例えば、
(1)本発明の化合物とバインダー樹脂とを適当な溶剤の溶液もしくは分散液とし、公 知の塗布方法でシート状あるいはフィルム状の透明基材上に塗布し、乾燥させる方 法、
(2)熱可塑性樹脂における常法の成形法に従って、前記本発明の化合物とバインダ 一樹脂とを溶融混練して押出成形、射出成形、圧縮成形等によってフィルムあるい はシートに成形し、そのフィルムあるいはシートを透明基材上に接着剤等により接着 させる方法、
(3)前記本発明の化合物とバインダー樹脂とを溶融混練してフィルム状あるいはシー ト状に押出し、透明基材上に押出ラミネートする方法、 (4)前記本発明の化合物とバインダー樹脂とを溶融混練して透明樹脂基材と共押出 成形する方法、
等の各種の方法を採ることができ、このうち特には、上記（1)の方法が好ましい。
[0140] また、上記後者の単層のシートあるいはフィルムを作製する方法としては、例えば、
(1)前記本発明の化合物とバインダー樹脂とを適当な溶剤の溶液もしくは分散液とし てキヤリヤー上に流延し、乾燥させる方法、
(2)熱可塑性樹脂における常法の成形法に従って、前記本発明の化合物とバインダ 一樹脂とを溶融混練して押出成形、射出成形、圧縮成形等によってフィルムあるい はシートに成形する方法、
等を採ること力 Sでさる。
[0141] (分散剤）
本発明の光学フィルタ一は、本発明の化合物とともに分散剤を使用してもよい。必 要に応じて使用される分散剤としては、ポリビュルプチラール樹脂、フエノキシ樹脂、 ロジン変性フエノール樹脂、石油樹脂、硬化ロジン、ロジンエステル、マレイン化ロジ ン、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。その使用量は、本発明の化合物の総質量に対 して 0. 5〜； 150質量倍、好ましくは 10〜100質量倍である。
[0142] 本発明におけるフィルタ一は、前記本発明の化合物を単独または混合して含有す る。その含有形態としては、代表的には、シート状あるいはフィルム状の透明基材上 に、前記本発明の化合物を含有するバインダー樹脂により本発明の化合物含有樹 脂層を形成させた積層体、または、前記本発明の化合物を含有するバインダー樹脂 そのものからなる本発明の化合物含有樹脂の単層シートあるいはフィルムが挙げら れる。
[0143] 《ディスプレイパネル用フィルター》
本発明のディスプレイパネル用フィルタ一は、プラズマディスプレイや有機 ELデイス プレイのような自発光型表示装置の前面に配置され、色調補整や不要な波長域の発 光を遮るために用いられる。
[0144] 基材としては、透明樹脂板、透明フィルム、透明ガラス等が挙げられ、波長 400〜7
OOnmの光線透過率が 40%以上の透明性があれば特に制限はない。例えば、ポリイ ミド、ポリスルフォン（PSF)、ポリエーテルスルフォン（PES)、ポリエチレンテレフタレ ート（PET)、ポリメチレンメタタリレート（PMMA)、ポリカーボネート（PC)、ポリエーテ ノレエーテルケトン（PEEK)、ポリプロピレン（PP)、トリァセチルセルロース（TAC)等 力 S挙げられる。特に、ポリエチレンテレフタレート（PET)及びトリァセチルセルロース（ TAC)、ポリメタクリル酸メチル（PMMA)等のアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等 が好ましく用いられる。
[0145] 基材の厚さは、ある程度の機械的強度があれば特に制限はないが、通常は、 20 ,ι m〜； 10mmであり、 20〃 m〜； 1mmカ好ましく、 20〃 m〜200〃 m力特に好まし!/ヽ。
[0146] 上記本発明の化合物を用いて本発明のディスプレイパネル用フィルタ一を作製す る方法としては、特に限定されるものではないが、
( 1 )透明粘着剤に含有させる方法、
(2)高分子成形体 含有させる方法、
(3)高分子成形体またはガラス表面にコーティングする方法、
等が挙げられる。
[0147] (1)に挙げた透明粘着剤の具体的な例としては、アクリル系粘着剤、シリコン系粘 着剤、ウレタン系粘着剤、ポリビュルプチラール粘着剤（PVB)、エチレン 酢酸ビニ ル系粘着剤（EVA)等、ポリビュルエーテル、飽和無定形ポリエステル、メラミン樹脂 等のシート状または液状の粘着剤等を挙げることができ、この中でもアクリル系粘着 剤、ウレタン系粘着剤、ポリビュルプチラール系粘着剤が好ましい。添加量は、通常 1 0ppm〜30質量0 /0であり、 10ppm〜20質量0 /0力 S好ましく、 lOppm〜； 10質量0 /0が特 に好ましい。
[0148] (2)に挙げた高分子樹脂成形体 含有させる方法としては、
(A)樹脂に色素混合物を混鍊し、加熱成形する方法と、
(B)有機溶剤に、樹脂または樹脂モノマーと色素混合物を分散、溶解させ、キャステ イング法により高分子成形体を作成する方法が挙げられる。
[0149] (A)で使用される樹脂としては、板またはフィルム作製した際に、できるだけ透明性 の高いものが好ましぐ具体的にはポリエチレンテレフタレート（PET)、ポリエーテル スルフォン（PES)、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリエーテルケトン、ポリ カーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン 6等のポリアミド、ポリイミド、トリ ァセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリウレタン、ポリテトラフルォロエチレン等 のフッ素系樹脂、ポリ塩化ビュル等のビュル化合物、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ェ ステル、ポリアクリロニトリル、ビュル化合物の付加重合体、ポリメタクリル酸、ポリメタク リル酸エステル、ポリ塩化ビニリデン等のビニリデン化合物、フッ化ビニリデン/トリフ ノレォロエチレン共重合体、エチレン/酢酸ビュル共重合体等のビュル化合物または フッ素系化合物の共重合体、ポリエチレンォキシド等のポリエーテル、エポキシ樹脂 、ポリビュルアルコール、ポリビュルブチラール等を挙げることができる。
[0150] 加工条件としては、本発明の化合物をベース高分子の粉体あるいはペレットに添加 、混合し、 150〜350°Cに加熱、溶解させた後、成形して板を作製する方法、押し出 し機でフィルム化する方法、押し出し機で原反を作製し、 30〜； 120°Cで 2〜5倍に 1 〜2軸に延伸して、 10〜200 111厚のフィルムにする方法等が挙げられる。なお、混 鍊する際に可塑性等の通常の樹脂成形に用いる添加剤を加えてもよい。
[0151] (B)のキャスティング法では、樹脂または樹脂モノマーの有機溶剤溶液もしくは有 機溶剤に、本発明の化合物を含む混合物を添加、溶解させ、必要であれば可塑剤、 重合開始剤、酸化防止剤を加え、必要とする面状態を有する金型やドラム上 流し 込み、溶剤揮発、乾燥または重合、溶剤揮発、乾燥させることにより、板またはフィル ムを製造することができる。
[0152] 使用される樹脂としては、脂肪族エステル系樹脂、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂 、ウレタン樹脂、芳香族エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリオレフイン 樹脂、芳香族ポリオレフイン樹脂、ポリビュル系樹脂、ポリビュルアルコール樹脂、ポ リビュル系変成樹脂（PVA、 EVA等）あるいはそれらの共重合樹脂の樹脂モノマー が挙げられる。溶媒としては、ハロゲン系、アルコール系、ケトン系、エステル系、脂 肪族炭化水素系、芳香族炭化水素系、エーテル系溶媒、あるいはそれらの混合物 系等が挙げられる。
[0153] (3)に挙げた高分子成形体またはガラス表面にコーティングする方法としては、本 発明の化合物をバインダー樹脂及び有機系溶媒に溶解させて組成物とした後に塗 料化する方法、未着色のアクリルェマルジヨン塗料に本発明の化合物を微粉砕（50 〜500nm)したものを分散させてアクリルェマルジヨン系水性塗料にする方法等が挙 げられる。塗料中には、酸化防止剤等の通常塗料に用いるような添加物を加えてもよ い。
[0154] ノインダ一としては、脂肪族エステル系樹脂、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、ウレ タン系樹脂、芳香族エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリオレフイン樹脂 、芳香族ポリオレフイン樹脂、ポリビュル系樹脂、ポリビュルアルコール樹脂、ポリビニ ル系変成樹脂（PVB、 EVA等）あるいはそれらの共重合樹脂等が挙げられる。
[0155] 溶媒としては、ハロゲン系、アルコール系、ケトン系、エステル系、脂肪族炭化水素 系、芳香族炭化水素系、エーテル系溶媒、あるいはそれらの混合物系等が挙げられ
[0156] 前記組成物の濃度は、グラム吸光係数、コーティングの厚み、 目的の吸収強度、 目 的の可視光透過率等によって異なる力 バインダー樹脂の質量に対して、通常、 0. lppm〜30質量％である。また、樹脂濃度は、塗料全体に対して、通常、；!〜 50質 量％である。
[0157] 上記の方法で作製した塗料は、基材上にバーコーダ一、ブレードコーター、スピン コーター、リノ一スコーター、ダイコーター、あるいはスプレー等のコーティング法等 の公知の方法で薄膜を形成することにより、塗工すること力 Sできる。
[0158] 本発明のディスプレイパネル用フィルターには、電磁波シールド機能や近赤外線 遮断機能を持たせることが好ましい。電磁波シールドとしては、銀薄膜を用いた積層 体や銅を主として用いる金属のメッシュを用いることができる。銀薄膜を用いた積層体 としては、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化チタン等の誘電体と銀を交互に、積層し たようなものが好ましい。金属のメッシュとしては、繊維に金属を蒸着した繊維メッシュ 、フォトリソグラフィ一の技術を用いパターンを形成してエッチングによりメッシュを得る エッチングメッシュ等を使用することができる。また、金属を含有するインクによるバタ 一ユングを行う方法、ハロゲン化銀を塗布、現像定着させる方法等も好適に用いられ
[0159] 近赤外線遮断機能については、銀薄膜を用いる電磁波シールドを用いる場合は、 銀の自由電子による散乱のため、同時に、近赤外線の遮断を行うことができる。その 他、メッシュ、インクパターユングあるいは現像法等を用いた場合は、別途、近赤外線 を吸収、もしくは反射するフィルムを用いる。また、公知の種々の赤外線吸収剤を適 当な層に添加してもよい。
[0160] さらに本発明のディスプレイパネル用フィルターには公知の反射防止層、防眩層、 ハードコート層、静電防止層、防汚層等の機能性透明層を付加することができる。
[0161] 本発明のディスプレイパネル用フィルターを用いて、電子ディスプレイ、またはプラ ズマディスプレイパネル表示装置を得るには、表示装置として、公知の表示装置ある いは市販品であれば特に限定なく用いることができる。
[0162] プラズマディスプレイパネル表示装置とは、次のような原理によってカラー画像の表 示を行う装置である。前面ガラス板と背面ガラス板との間に表示電極対と、 2枚のガラ ス板の間に設けた各画素（R (赤）、 G (緑）、 B (青））に対応するセルを設け、セルの 中にキセノンガスやネオンガスを封入し、一方セル内の背面ガラス板側に各画素に 対応する蛍光体を塗布しておく。表示電極間の放電によって、セル中のキセノンガス 及びネオンガスの励起発光し、紫外線が発生する。そしてこの紫外線を蛍光体に照 射することによって、各画素に対応する可視光が発生する。そして、背面ガラス板に アドレス用電極を設け、このアドレス用電極に信号を印加することにより、どの放電セ ルを表示する力、を制御し、カラー画像の表示を行うものである。
実施例
[0163] 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され るものではない。なお、実施例において「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り 「質量％」を表す。
[0164] 実施例 1 (光学フィルター）
《光学フィルターの作製》
(光学フィルター 101の作製）
色素として例示化合物 1 の 1. 0%テトラヒドロフラン溶液とポリエステル樹脂 (バイ ロン 200；東洋紡績 (株)製）の 20%ジメトキシェタン溶液を 2： 8の割合で混合し、ガラ ス基板上にバーコ一ターで塗工、乾燥して光学フィルター 101を作製した。
[0165] (光学フイノレター; 102〜； 105の作製） 光学フィルター 101の作製において、例示化合物 1 (色素）を表 1のように変更した 以外は同様にして、光学フィルター 102〜； 105を作製した。
[0166] (光学フィルター 106の作製）
本発明の例示化合物 1 の 0. 5%ジメトキシェタン溶液を調製し、ガラス基板上に バーコ一ターで塗工、乾燥して光学フィルター 106を作製した。
[0167] (光学フイノレター; 107〜； 110の作製）
光学フィルター 106の作製において、例示化合物 1 (色素）を表 1のように変更した 以外は同様にして、光学フィルター 107〜110を作製した。
[0168] 《光学フィルターの評価》
作製した光学フィルターについて下記の評価を行った。
[0169] (耐光性 1)
作製直後の光学フィルターに可視光線を照射し、 450nm、 550nm、 586nm、 61 2nm及び 628nmの波長での透過率（％) (TO :例えば、 450nmでの透過率は TO (4 50)と表記する）を測定した。続いて、光学フィルターにキセノンランプを 7万 luxで 5 日間照射した後、同様に可視光線を照射し、 450應、 550應、 586腹、 612nm 及び 628nmの波長での透過率（％) (T1：例えば、試験後の 450nmでの透過率は T1 (450)と表記する）を測定した。キセノンランプ照射前後での各波長での透過率 変化（％)の絶対値を積算し、この積算値 I ΔΤ I力 下記基準で耐光性を評価した
[0170] 積算値 I ΔΤ I = I TO (450)—T1 (450) | + | TO (550)—T1 (550) | + | T 0 (586) -T1 (586) | + | TO (612) -T1 (612) | + | TO (628) -T1 (628) | )
a : I ΔΤ Iが 2. 5%未満
b : I ΔΤ Iが 2. 5%〜5%未満
c : I ΔΤ I力 S5%〜； 10%未満
d: I ΔΤ I力 sio%以上
I ΔΤ I力 s小さいほど、キセノンランプ照射に対して安定であり、耐光性に優れるこ とを示す。 a、 bが実用上問題ないレベルである。 [0171] (耐光性 2：高温高湿条件保存後の耐光性）
作製直後の光学フィルターに可視光線を照射し、 450nm、 550nm、 586nm、 61 2nm及び 628nmの波長での透過率（％) (TO :例えば、 450nmでの透過率は TO (4 50)と表記する）を測定した。続いて、光学フィルターを 55°C、 90%RHの条件化で 3 日間保存した後に、さらにキセノンランプを 7万 luxで 5日間照射した後、同様に可視 光線を照射し、 450應、 550應、 586應、 612腹及び 628應の波長での透過率 (%) (T1：例えば、試験後の 450nmでの透過率は T1 (450)と表記する）を測定した 。キセノンランプ照射前後での各波長での透過率変化（％)の絶対値を積算し、この 積算 I ΔΤ Iから下記基準で耐光性を評価した。
[0172] 積算 I ΔΤ I = I TO (450)—T1 (450) | + | TO (550)—T1 (550) | + | TO
(586)— T1 (586) | + | TO (612) -T1 (612) | + | TO (628) -T1 (628) | ) a : I ΔΤ Iが 2. 5%未満
b : I ΔΤ Iが 2. 5%〜5%未満
c : I ΔΤ I力 S5%〜； 10%未満
d : I ΔΤ I力 sio%以上
I ΔΤ I力 s小さいほど、キセノンランプ照射に対して安定であり、高温高湿条件化 で保存後も耐光性に優れることを示す。 a、 bが実用上問題ないレベルである。
[0173] 評価の結果を表 1に示す。
[0174] [表 1] 光学フィルター
色素 バインダー 耐光性 1耐光性 2 備 考
No .
1 01 1 ポリエステル樹脂 a a 本発明
102 24 ポリエステル樹月旨 a a 本発明
103 50 ポリエステル樹月旨 a a 本発明
104 53 ポリエステル樹月旨 b b 本発明
105 1 2 ポリエステル樹月旨 a a 本発明
106 1 なし a c 比較例
107 24 なし a c 比較例
108 50 なし a c 比較例
109 53 なし b d 比較例
1 10 142 なし a c 比較例 [0175] 表 1より明らかなように、本発明の光学フィルタ一はバインダーを使用することで、高 温高湿条件保存後の耐光性は向上することが分かる。
[0176] 実施例 2 (光学フィルター）
《光学フィルターの作製》
(光学フィルター 201Aの作製）
色素として例示化合物 1 の 1. 0%テトラヒドロフラン溶液と、バインダーとしてポリェ ステル樹脂 (バイロン 200；東洋紡績 (株)製）の 20%ジメトキシェタン溶液を 2： 8の割 合で混合し、ガラス基板上にバーコ一ターで塗工、乾燥して光学フィルター 201Aを 作製した。このフィルタ一は、赤紫色を呈しており、バインダを含んだ組成物であって も可視光線を有効に吸収することが分力、つた。
[0177] (光学フィルター 201B、 201C、 201Dの作製）
光学フィルター 201 Aの作製において、バインダーとしてのポリエステル樹脂を、ポ リ塩化ビュル樹脂、ポリスチレン樹脂（St/HEMA/SMA = 30/40/30共重合 体、 St :スチレン、 HEMA: 2—ヒドロキシェチルメタタリレート、 SMA:ステアリルメタ タリレート）、アクリル樹脂（ダイヤナール BR— 80；三菱レーヨン社製）に変更した以外 は同様にして、それぞれ光学フィルター 201B、 201C、 201Dを作製した。このフィ ルターは、いずれも赤紫色を呈しており、バインダを変更した組成物であっても可視 光線を有効に吸収することが分力、つた。
[0178] (光学フィルター 201Eの作製）
色素として例示化合物 1 の 1. 0%テトラヒドロフラン溶液と熱溶融ポリエステル樹脂 (ダイァボンド工業社製、商品名： SP3300X1)の 20%ジメトキシェタン溶液を 2： 8の 割合で混合し、剥離用ポリエステルフィルム（東洋紡社製、商品名： MRF75、厚さ 75 にバーコ一ターで塗工、乾燥した後、ポリエステルフィルム（東洋紡社製、商品 名： A4300、厚さ 100 m)を塗布面に熱ロールラミネート装置を用いて貼り付け、剥 離用ポリエステルフィルムを剥がして SP3300X1塗工面をガラス側にし、表面が約 1 00°Cのアイロンにて 1分間熱をかけ、ガラス基板へ貼り合わせ、光学フィルター 201 Eを作製した。このフィルタ一は、赤紫色を呈しており、バインダを変更した組成物で あっても可視光線を有効に吸収することが分力、つた。 [0179] (光学フィルター 201Fの作製）
光学フィルター Eの作製にお!/、て、バインダーとしての熱溶融ポリエステル樹脂樹 脂を熱溶融エチレン 酢酸ビュル共重合体樹脂（東ソ一社製、商品名：メルセン G) に変更した以外は同様にして光学フィルター 201Fを作製した。このフィルタ一は、赤 紫色を呈しており、バインダを変更した組成物であっても可視光線を有効に吸収する ことが分かった。
[0180] (光学フィルター 202A〜245Fの作製）
光学フィルター 201 Aの作製において、色素を表 2のように変更した以外は同様に して光学フィルター 202A〜245Aを作製した。
[0181] 以下、同様 ίこして、光学フイノレター 201B、 201C、 201D、 201E、 201Fの作製 ίこ おいて、色素を表 3、 4、 5、 6、 7のように変更した以外は同様にして、それぞれ光学 フイノレター 202B〜245B、 202C〜245C、 201D〜245D、 201E〜245E、 201F 〜245FCを作製した。
[0182] いずれの光学フィルターも、可視光線を有効に吸収した。
[0183] なお、比較例で使用した色素 A、 B、 Cは以下の通りである。
[0184] A：国際公開第 04/007447号パンフレット表 2記載化合物（7)
B：下記比較化合物 1と MS— 1を、比較化合物 1： MS— 1 = 1： 3 (モル比）の割合 で THF溶液中で混合し、溶液を減圧留去後の残渣を色素として用いた。
[0185] C：特開 2005— 197240号公報の例示化合物 II 3
[0186] [化 54]
Figure imgf000077_0001
MS— 1
比較化合物 1
C
Figure imgf000077_0002
II一 3
[0187] 《光学フィルターの評価》
作製した光学フィルターについて下記の評価を行った。
[0188] (耐光性）
実施例 1の耐光性 1と同様に評価した。
[0189] (耐熱性）
作製直後の光学フィルターに可視光線を照射し、 450nm、 550nm、 586nm、 61 2nm及び 628nmの各波長での透過率（％) (TO :例えば、 450nmでの透過率は TO (450)と表記する）を測定した。続いて、光学フィルターを 80°Cの条件下で 10日間 保存した後、同様に可視光線を照射し、 450應、 550應、 586腹、 612應及び 6 28nmの各波長での透過率（％) (T1：例えば、試験後の 450nmでの透過率は T1 ( 450)と表記する）を測定した。保存前後での各波長での透過率変化（％)の絶対値 を積算し、この積算 I ΔΤ I力 下記基準で耐熱性を評価した。
[0190] 積算 I ΔΤ I = I T0 (450)—T1 (450) | + | T0 (550)—T1 (550) | + | TO
(586)— T1 (586) I + I T0 (612) -T1 (612) I + I T0 (628) -T1 (628) I a : I ΔΤ Iが 2. 5%未満
b : I ΔΤ Iが 2. 5%〜5%未満
c : I ΔΤ I力 S5%〜； 10%未満
d: I ΔΤ I力 sio%以上
I ΔΤ I力 S小さいほど、熱に対して安定であり、耐熱性に優れることを示す。 a、 が 実用上問題ないレベルである。
[0191] (耐湿性）
作製直後の光学フィルターに可視光線を照射し、 450nm、 550nm、 586nm、 61 2nm及び 628nmの各波長での透過率（％) (TO :例えば、 450nmでの透過率は TO (450)と表記する）を測定した。続いて、光学フィルターを 50°C、 80%RHの条件化 で 10日間保存した後、同様に可視光線を照射し、 450應、 550應、 586腹、 612 nm及び 628nmの各波長での透過率（％) (T1：例えば、試験後の 450nmでの透過 率は T1 (450)と表記する）を測定した。保存前後での各波長での透過率変化（％) の絶対値を積算し、この積算 I ΔΤ I力 下記基準で耐湿性を評価した。
[0192] 積算 I ΔΤ I = I TO (450)—T1 (450) | + | TO (550)—T1 (550) | + | TO
(586)— T1 (586) | + | TO (612) -T1 (612) | + | TO (628) -T1 (628) | a : I ΔΤ Iが 2. 5%未満
b : I ΔΤ Iが 2. 5%〜5%未満
c : I ΔΤ I力 S5%〜； 10%未満
d: I ΔΤ I力 sio%以上
I ΔΤ I力 S小さいほど、湿度に対して安定であり、耐湿度性に優れることを示す。 a 、 bが実用上問題ないレベルである。
[0193] 評価の結果を表 2〜7に示す。
[0194] [表 2] 光学フィルター No . 色素 バインダー 耐光性耐熱性耐湿性 備考
201 A 1 ポリエステル樹脂 a b a 本発明
202A 3 ポリエステル樹脂 a a b 本発明
203A 5 ポリエステル樹脂 a a b 本発明
204A 15 ポリエステル樹脂 b b b 本発明
205A 24 ポリエステル樹月旨 a a a 本発明
206A 25 ポリエステル樹脂 a b a 本発明
207A 42 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
208A 52 ポリエステル樹脂 a b b 本発明
209A 59 ポリエステル樹脂 a b b 本発明
210A 62 ポリエステル樹脂 a b b 本発明
21 1 A 71 ポリエステル樹脂 a b b 本発明
Z 1 ZA 99 ポリエステル樹脂 b b b 本発明
213A 100 ポリエステル樹脂 b b b 本発明
214A 102 ポリエステル樹脂 b b b 本発明
215A 103 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
216A 105 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
217A 122 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
218A 139 ポリエステル樹脂 b b b 本発明
219A 1 0 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
220A 141 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
Z21 A 142 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
222A 143 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
223A 145 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
ZZ4A 147 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
225A 148 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
226A 158 ポリエステル樹脂 b a a 本発明
Z27A 165 ポリエステル樹脂 a b a 本発明
228A 169 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
Z29A 176 ポリエステル樹脂 b a b 本発明
230A 192 ポリエステル樹脂 b b a 本発明
231 A 193 ポリエステル樹脂 a b b 本発明
232A 199 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
233A 218 ポリエステル樹脂 a a b 本発明
234A 224 ポリエステル樹脂 b b b 本発明
235A 230 ポリエステル樹脂 b b b 本発明
236A 238 ポリエステル樹脂 b b a 本発明
237A 244 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
238A 248 ポリエステル樹脂 b b a 本発明
239A 251 ポリエステル樹脂 b b a 本発明
240A 255 ポリエステル樹脂 b b a 本発明
241 A 257 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
242A 258 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
243A A ポリエステル樹脂 d d d 比較例
244A B ポリエステル樹脂 c c d 比較例
245A C ポリエステル樹脂 d d d 比較例 ] 光学フィルタ一 No . 色素 バインダー 耐光性耐熱性耐湿性 備考
201 B 1 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
202 B 3 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
203 B 5 塩化ビニル樹脂 a a b 本発明
204 B 15 塩化ビニル樹脂 b b b 本発明
205 B 24 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
206 B 25 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
207 B 42 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
208 B 52 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
209 B 59 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
210B 62 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
21 I B 71 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
212B 99 塩化ビニル樹脂 b a a 本発明
213B 100 塩化ビニル樹脂 b a a 本発明
2 MB 102 塩化ビニル樹脂 b b a 本発明
215B 103 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
216B 105 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
217B 1 22 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
Z 18B 139 塩化ビニル樹脂 a b a 本発明
219B 140 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
220B 141 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
221 B 142 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
222B 143 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
223B 145 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
224B 147 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
225B 148 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
226B 158 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
227B 165 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
228B 169 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
229B 176 塩化ビニル樹脂 b a a 本発明
230 B 192 塩化ビニル樹脂 b a a 本発明
231 B 193 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
232B 199 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
233B 218 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
234B 224 塩化ビニル樹脂 b b a 本発明
235B 230 塩化ビニル樹脂 b b b 本発明
236 B 238 塩化ビニル樹脂 b b a 本発明
237 B 244 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
238B 248 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
239B 251 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
240B 255 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
241 B 257 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
242B 258 塩化ビニル樹脂 a a a 本発明
243B A 塩化ビニル樹脂 d d d 比較例
244B B 塩化ビニル樹脂 c c d 比較例
245B C 塩化ビニル樹脂 d d d 比較例 ] 光学フィルター No . 色素 バインダー 耐光性耐熱性耐湿性 備考
201 C 1 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
202C 3 ポリスチレン樹脂 a a b 本発明
203C 5 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
204C 15 ポリスチレン樹脂 b b b 本発明
205C 24 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
206C 25 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
207C 42 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
208C 52 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
209C 59 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
210C 62 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
21 1 C 71 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
212C 99 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
213C 100 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
214C 102 ポリスチレン榭脂 b a b 本発明
215C 103 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
216C 105 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
217C 1 22 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
218C 139 ポリスチレン樹脂 a b a 本発明
219C 1 0 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
220C 141 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
221 C 142 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
222C 143 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
223C 145 ポリスチレン樹脂 a a & 本発明
224C 147 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
225C 148 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
226C 158 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
227C 165 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
228C 169 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
229C 176 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
230C 192 ポリスチレン樹脂 b b a 本発明
231 C 193 ポリスチレン樹脂 a b b 本発明
232C 199 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
233C 218 ポリスチレン樹脂 a a b 本発明
234C 224 ポリスチレン樹脂 b b a 本発明
235C 230 ポリスチレン樹脂 b b a 本発明
236C 238 ポリスチレン樹脂 b a a 本発明
237C 244 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
238C 248 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
239C 251 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
240C 255 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
241 C 257 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
242C 258 ポリスチレン樹脂 a a a 本発明
243C A ポリスチレン樹脂 d d d 比較例
244C B ポリスチレン榭脂 c c d 比較例
245C C ポリスチレン樹脂 d d d 比較例 ] 光学フィルター No . 色素 バインダー 耐光性耐熱性耐湿性 備考
201 0 1 ァクリル榭脂 a a a 本発明
202 D 3 ァクリル樹脂 a a a 本発明
2030 5 ァクリル樹脂 a a a 本発明
204 D 15 ァクリル樹脂 b a b 本発明
2050 24 ァクリル榭脂 a a a 本発明
2060 25 ァクリル樹脂 a b a 本発明
207 D 42 ァクリル榭脂 a a a 本発明
208 D 52 ァクリル樹脂 a a a 本発明
2090 59 ァクリル樹脂 a a a 本発明
210D 62 ァクリル樹脂 a a a 本発明
21 1 D 71 ァクリル樹脂 a a a 本発明
212D 99 ァクリル樹脂 b a a 本発明
213D 100 ァクリル樹脂 b a b 本発明
214D 102 ァクリル樹脂 b b a 本発明
215D 103 ァクリル樹脂 a a a 本発明
Z16D 105 ァクリル樹脂 a a a 本発明
217D 122 ァクリル樹脂 a a a 本発明
218D 139 ァクリル樹脂 a a a 本発明
219D 140 ァクリル樹脂 a a a 本発明
220D 141 ァクリル樹脂 a a a 本発明
221 D 142 ァクリル樹脂 a a a 本発明
222D 143 ァクリル樹脂 a a a 本発明
223 D 1 5 ァクリル樹脂 a a a 本発明
224 D 147 ァクリル樹脂 a a a 本発明
225D 148 ァクリル樹脂 a a a 本発明
226 D 158 ァクリル樹脂 a a a 本発明
227D 165 ァクリル樹脂 a a a 本発明
228D 169 ァクリル樹脂 a a a 本発明
229D 176 アクリル樹脂 a a b 本発明
230D 192 ァクリル樹脂 a a a 本発明
231 D 193 ァクリル樹脂 a a b 本発明
Z32D 199 ァクリル樹脂 a a a 本発明
233D 218 ァクリル樹脂 a a a 本発明
234D 224 ァクリル樹脂 b b b 本発明
235 D 230 ァクリル樹脂 a b b 本発明
236D 238 ァクリル樹脂 b a a 本発明
237 D 244 ァクリル樹脂 a a a 本発明
238D 248 ァクリル樹脂 a a a 本発明
2390 251 ァクリル樹脂 a a a 本発明
240D 255 ァクリル樹脂 a a a 本発明
241 D 257 ァクリル樹脂 a a a 本発明
242D 258 ァクリル樹脂 a a a 本発明
243D A ァクリル樹脂 d d d 比較例
244D B ァクリル樹脂 c c d 比較例
245D C ァクリル樹脂 d d d 比較例 ] 光学フィルター No . 色素 バインダー 耐光性耐熱性耐湿性 備考
201 E 1 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
202E 3 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
203E 5 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
204E 1 5 ポリエステル樹脂 b b a 本発明
205E 24 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
206 E 25 ポリエステル樹脂 a b a 本発明
207 E 42 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
208 E 52 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
209 E 59 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
210E 62 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
21 1 E 71 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
212E 99 ポリエステル樹脂 b a a 本発明
213E 100 ポリエステル樹脂 b a a 本発明
214E 102 ポリエステル樹脂 b b a 本発明
215E 103 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
216E 105 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
217E 1 22 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
218E 139 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
219E 1 0 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
220 E 141 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
221 E 142 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
222 E 143 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
223 E 145 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
224 E 147 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
225 E 148 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
226 E 158 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
227 E 165 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
228 E 169 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
229 E 176 ポリエステル樹脂 a a b 本発明
230 E 192 ポリエステル樹脂 b b a 本発明
231 E 193 ポリエステル樹脂 a a b 本発明
232 E 199 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
233 E 218 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
234 E 224 ポリエステル樹脂 b a a 本発明
235 E 230 ポリエステル樹脂 a b b 本発明
236 E 238 ポリエステル樹脂 b a a 本発明
237 E 244 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
238 E 248 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
239 E 251 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
240 E 255 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
241 E 257 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
242 E 258 ポリエステル樹脂 a a a 本発明
243 E A ポリエステル樹脂 d d d 比較例
244 E B ポリエステル樹脂 c c d 比較例
245 E C ポリエステル樹脂 d d d 比較例 ] 光学フィルター No . 色素 バインダー 耐光性耐熱性耐湿性 備考
201 F 1 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
202 F 3 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
203 F 5 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
204 F 1 5 エチレン酢酸ビニル樹脂 b b b 本発明
205 F 24 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
206 F 25 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
207 F 42 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
208 F 52 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
209 F 59 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
210F 62 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
21 1 F 71 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
212F 99 エチレン酢酸ビニル樹脂 b a a 本発明
213F 100 エチレン酢酸ビニル樹脂 b b a 本発明
214F 102 エチレン酢酸ビニル樹脂 b b a 本発明
215 F 103 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
216F 105 エチレン齚酸ビニル樹脂 a a a 本発明
217F 122 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
Z18F 139 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
219F 140 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
220 F 141 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
221 F 142 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
222F 143 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
223 F 1 5 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
224 F 1 7 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
225 F 1 8 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
226 F 158 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
227 F 165 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
228 F 169 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
229 F 176 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a b 本発明
230 F 192 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
231 F 193 エチレン酢酸ビニル樹脂 a b b 本発明
232F 199 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
233 F 218 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a b 本発明
234 F 224 エチレン酢酸ビニル樹脂 b b a 本発明
235 F 230 エチレン酢酸ビニル樹脂 a b b 本発明
236 F 238 エチレン酢酸ビニル樹脂 b a a 本発明
237 F 244 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
238 F 248 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
239 F 251 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
240 F 255 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
241 F 257 エチレン酢酸ビニル榭脂 a a a 本発明
Z42F 258 エチレン酢酸ビニル樹脂 a a a 本発明
243F A エチレン酢酸ビニル樹脂 d d d 比較例
244F B エチレン酢酸ビニル樹脂 c c d 比較例
245F C エチレン酢酸ビニル樹脂 d d d 比較例
[0200] 表から明らかなように、本発明の試料は良好な耐光性、耐熱性、耐湿性を有するの に対して、比較試料は劣ることが分かる。
[0201] 実施例 3 (ディスプレイパネル用フィルター） (I) (ネオン発光吸収フィルターの作製）
(3— 1)ポリエチレンテレフタレート製フィルム（厚み 100 μ m)に、本発明の例示化 合物 24の 0. 3%メチルェチルケトン/トルエン混合溶液（メチルェチルケトン/トル ェン = 1： 1) 0. 5g、ポリエステル樹脂の 20%メチルェチルケトン/トルエン混合溶液 6. 5gを混合した後、バーコ一ターで塗工、乾燥して、膜厚 5 mのネオン発光吸収 層コーティングフィルムを得た。このコーティングフィルムの透過率曲線は、 593nmに 極小値を有しており、これ以外に明瞭な極小値はなぐ可視光透過率の最小値の波 長がネオン発光の波長領域である 580〜600nmにあることから、透過率の高い、ネ オン発光カットに好適なディスプレイパネル用フィルターを提供することができた。
[0202] (3— 2)ポリエチレンテレフタレート製フィルム（厚み lOO ^ m)に、本発明の例示化 合物 25の 0. 4%メチルェチルケトン/トルエン混合溶液（メチルェチルケトン/トル ェン = 1 : 1) 0. 6g、アクリル樹脂の 35%メチルェチルケトン/トルエン混合溶液 4. 0 gを混合した後、バーコ一ターで塗工、乾燥して、膜厚 5 mのネオン発光吸収層コ 一ティングフィルムを得た。このコーティングフィルムの透過率曲線は、 593nmに極 小値を有しており、これ以外に明瞭な極小値はなぐ可視光透過率の最小値の波長 がネオン発光の波長領域である 580〜600nmにあることから、透過率の高い、ネオ ン発光カットに好適なディスプレイパネル用フィルターを提供することができた。
[0203] (3— 3)ポリエチレンテレフタレート製フィルム（厚み lOO ^ m)に、本発明の例示化 合物 42の 0. 4%メチルェチルケトン/トルエン混合溶液（メチルェチルケトン/トル ェン = 1 : 1) 0. 6g、アクリル樹脂の 35%メチルェチルケトン/トルエン混合溶液 4. 0 gを混合した後、バーコ一ターで塗工、乾燥して、膜厚 5 mのネオン発光吸収層コ 一ティングフィルムを得た。このコーティングフィルムの透過率曲線は、 595nmに極 小値を有しており、これ以外に明瞭な極小値はなぐ可視光透過率の最小値の波長 がネオン発光の波長領域である 580〜600nmにあることから、透過率の高い、ネオ ン発光カットに好適なディスプレイパネル用フィルターを提供することができた。
[0204] (3— 4)ポリエチレンテレフタレート製フィルム（厚み 100 m)に、本発明の例示化 合物 52の 0. 3%メチルェチルケトン/トルエン混合溶液（メチルェチルケトン/トル ェン = 1 : 1) 0. 6g、アクリル樹脂の 35%メチルェチルケトン/トルエン混合溶液 4. 0 gを混合した後、バーコ一ターで塗工、乾燥して、膜厚 5 mのネオン発光吸収層コ 一ティングフィルムを得た。このコーティングフィルムの透過率曲線は、 586nmに極 小値を有しており、これ以外に明瞭な極小値はなぐ可視光透過率の最小値の波長 がネオン発光の波長領域である 580〜600nmにあることから、透過率の高い、ネオ ン発光カットに好適なディスプレイパネル用フィルターを提供することができた。
[0205] (3— 5)ポリエチレンテレフタレート製フィルム（厚み 100 m)に、本発明の例示化 合物 140の 0. 3%メチルェチルケトン/トルエン混合溶液（メチルェチルケトン/トル ェン = 1 : 1) 0. 6g、アクリル樹脂の 35%メチルェチルケトン/トルエン混合溶液 4. 0 gを混合した後、バーコ一ターで塗工、乾燥して、膜厚 5 mのネオン発光吸収層コ 一ティングフィルムを得た。このコーティングフィルムの透過率曲線は、 590nmに極 小値を有しており、これ以外に明瞭な極小値はなぐ可視光透過率の最小値の波長 がネオン発光の波長領域である 580〜600nmにあることから、透過率の高い、ネオ ン発光カットに好適なディスプレイパネル用フィルターを提供することができた。
[0206] (II) (紫外線吸収層の形成例）
上記（3 1)〜（3— 5)のディスプレイパネル用フィルターのネオン発光吸収層面と 反対側のポリエテレンテレフタレート面上に、イソシァネート樹脂をバインダーとし、酸 化亜鉛を紫外線吸収剤として含有する紫外線吸収コート液 (住友大阪セメント (株） 製）をバーコ一ターでコーティングし、乾燥して、膜厚 3 mの紫外線吸収層を形成し た。各々のフィルターにおいて可視光透過率の極小波長は変化しな力、つた。
[0207] (III) (近赤外線吸収層の形成例）
上記（3 1)〜（3— 5)のディスプレイパネル用フィルターのネオン発光吸収層面と 反対側のポリエテレンテレフタレート面上に、近赤外線吸収色素（N, N, N' , N' —テトラキス（p ジブチルァミノフエニル） p フエ二レンジィモニゥムの六フッ化ァ ンチモン酸塩）の 0. 5%シクロへキサノン溶液 0. 3g、ポリエステノレ樹脂 20%シクロへ キサノン溶液 3gを混合し、バーコ一ターで塗工し、乾燥して、膜厚 6 mのコーティン グ膜を形成した。このフィルターを日立分光光度計 (U— 3500)で測定した。各々の フィルターにおいて、可視光透過率の極小波長は変化せず、赤外線透過率の最小 値における波長は l lOOnmであった。 [0208] (IV) (近赤外線吸収剤、本発明の組成物混合膜の形成例）
(3— 6)上記近赤外線吸収色素の 0. 5%シクロへキサノン溶液 0. 5g及び本発明 の例示化合物 24の 0. 3%シクロへキサノン溶液 0. 5gをポリエステル樹脂の 20%シ クロへキサン溶液 6· 5gに混合し、ポリエテレンテレフタレートフィルム（厚み 100〃 m )に、バーコ一ターで塗工、乾燥して、膜厚 6 a mのコーティング膜を形成し、ディスプ レイパネル用フィルターを作製した。
[0209] (V) (電磁波カット層、ノングレア層の形成例）
(3 7)酸化インジウム一酸化スズ競結体を用い、アルゴンガス、酸素ガスを用いて 、 ITO薄膜を作製したポリエテレンテレフタレートフィルム（厚み 100 m)上に、上記 (2- 6)で作製した塗工液を用レ、て近赤外線吸収、ネオン発光吸収層を厚さ 6 m で積層させた。さらに反対面上にアンチグレア層を有する厚み 3mm、 ARコーティン グ済みの PMMA板のノングレア層の形成されていない面と上記フィルターの ITO面 を貼り合わせて、プラズマディスプレイパネル用フィルターを作製し、良好なフィルタ 一を得ることができた。
[0210] (VI) (比較例）
(3— 8)本発明の例示化合物 24の代わりに、比較化合物 Dを使用した以外は (III) と同様にして近赤外線吸収層を有するディスプレイパネル用フィルターを得た。なお 、比較化合物 Dは特開 2005— 197240号公報の例示化合物 I 34、 I 35, I 36 の 25： 50： 25混合物である。
[0211] [化 55]
Figure imgf000088_0001
(I一 34)
Figure imgf000088_0002
(1-35)
Figure imgf000088_0003
(卜 36)
[0212] (III) , (IV)、（V)及び (VI)で作製したフィルターをそれぞれ別々にガラスに貼合し た前面板を作り、さらにこの前面板をプラズマディスプレイに装着した。使用環境温 度を 45°C、 80%RHに設定した環境室にこのプラズマディスプレイを入れ、 24時間 連続使用し、 24時間後の色再現性を目視で確認した。本発明のフィルター（（ΙΠ)、 (I V)、（V) )を用いた前面板を装着したプラズマディスプレイは、いずれも 45°C、 80% RH環境下において、 24時間後もネオン発光波長の変動の影響を受けず良好な色 再現性を示したのに対して、比較例のフィルター (VI)を用いた前面板を装着したブラ ズマディスプレイは、 45°C、 80%RH環境下での、ネオン発光波長の変動の影響に より明らかに色再現性が劣化したことを確認した。
[0213] 以上より、本発明のスクァリリウム色素 金属錯体化合物及びバインダーを用いるこ とで耐光性及び耐湿熱性に優れた光学フィルターを作製することができる。特に高温 高湿環境下での耐光性を向上させることができることが分かる。さらにディスプレイ用 前面フィルター、特に、ネオン発光を有効に吸収できるネオン発光吸収フィルターに 適用することで、良好な色再現性を有するディスプレイパネル用フィルターを提供す ること力 Sでさた。

Claims

請求の範囲 可視光領域に極大吸収を有し、下記一般式（1)で表される部分構造を有するスク ¾ A ィルター。 卜
[化 1] 一般式 (1 )
Figure imgf000089_0001
(式中、 Mは金属原子を表し、 Aは有機基を表し、 Bは 5員環を表し、 Xは酸素原子、 窒素原子または硫黄原子を表し、 Yは n = 0の場合は窒素原子を、 n= lの場合は炭 素原子を表し、 Rは置換基を表し、 nは 0または 1を表し、 mは 0〜3の整数を表す。 ) 前記一般式（1)において、 Aがァリール基、複素環基または下記一般式（1—A)であ ることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の光学フィルター。
[化 2]
(式中、 A1は 5員環または 6員環を表し、 R1は水素原子または置換基を表す。 )
[3] 前記一般式（1)において、金属原子 Mが銅、ニッケル、コバルト、亜鉛、アルミニウム 、ベリリウムのいずれかであることを特徴とする請求の範囲第 1項または第 2項に記載 の光学フィルター。
[4] 請求の範囲第 1項〜第 3項のいずれ力、 1項に記載の光学フィルターを用いることを特 徴とするディスプレイパネル用フィルター。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011162673A (ja) * 2010-02-10 2011-08-25 Tosoh Corp 樹脂組成物
JP2015068945A (ja) * 2013-09-27 2015-04-13 富士フイルム株式会社 感光性樹脂組成物、赤外線透過フィルタおよびその製造方法、赤外線センサならびにカラーフィルタ。
WO2017104283A1 (ja) * 2015-12-17 2017-06-22 富士フイルム株式会社 近赤外線吸収性組成物、膜、赤外線カットフィルタ、固体撮像素子、赤外線吸収剤および化合物
WO2020009015A1 (ja) * 2018-07-06 2020-01-09 富士フイルム株式会社 硬化性組成物、膜、近赤外線カットフィルタ、固体撮像素子、画像表示装置、赤外線センサ及びカメラモジュール
WO2025009419A1 (ja) * 2023-07-06 2025-01-09 富士フイルム株式会社 化合物、色素、組成物、光学フィルタ、眼鏡用レンズ、コンタクトレンズ及び化合物の製造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004264805A (ja) * 2002-06-10 2004-09-24 Mitsubishi Chemicals Corp 電子ディスプレイ用フィルター及び該フィルターを用いた電子ディスプレイ装置
WO2005059608A1 (ja) * 2003-12-18 2005-06-30 Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd. 電子ディスプレイ装置用フィルター
WO2006038685A1 (ja) * 2004-10-07 2006-04-13 Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd. 電子ディスプレイ装置用フィルター

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004264805A (ja) * 2002-06-10 2004-09-24 Mitsubishi Chemicals Corp 電子ディスプレイ用フィルター及び該フィルターを用いた電子ディスプレイ装置
WO2005059608A1 (ja) * 2003-12-18 2005-06-30 Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd. 電子ディスプレイ装置用フィルター
WO2006038685A1 (ja) * 2004-10-07 2006-04-13 Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd. 電子ディスプレイ装置用フィルター

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011162673A (ja) * 2010-02-10 2011-08-25 Tosoh Corp 樹脂組成物
JP2015068945A (ja) * 2013-09-27 2015-04-13 富士フイルム株式会社 感光性樹脂組成物、赤外線透過フィルタおよびその製造方法、赤外線センサならびにカラーフィルタ。
WO2017104283A1 (ja) * 2015-12-17 2017-06-22 富士フイルム株式会社 近赤外線吸収性組成物、膜、赤外線カットフィルタ、固体撮像素子、赤外線吸収剤および化合物
JPWO2017104283A1 (ja) * 2015-12-17 2018-11-08 富士フイルム株式会社 近赤外線吸収性組成物、膜、赤外線カットフィルタ、固体撮像素子、赤外線吸収剤および化合物
US11209732B2 (en) 2015-12-17 2021-12-28 Fujifilm Corporation Near infrared absorbing composition, film, infrared cut filter, solid image pickup element, infrared absorber, and compound
WO2020009015A1 (ja) * 2018-07-06 2020-01-09 富士フイルム株式会社 硬化性組成物、膜、近赤外線カットフィルタ、固体撮像素子、画像表示装置、赤外線センサ及びカメラモジュール
KR20210010552A (ko) * 2018-07-06 2021-01-27 후지필름 가부시키가이샤 경화성 조성물, 막, 근적외선 차단 필터, 고체 촬상 소자, 화상 표시 장치, 적외선 센서 및 카메라 모듈
JPWO2020009015A1 (ja) * 2018-07-06 2021-06-24 富士フイルム株式会社 硬化性組成物、膜、近赤外線カットフィルタ、固体撮像素子、画像表示装置、赤外線センサ及びカメラモジュール
JP7109544B2 (ja) 2018-07-06 2022-07-29 富士フイルム株式会社 硬化性組成物、膜、近赤外線カットフィルタ、固体撮像素子、画像表示装置、赤外線センサ及びカメラモジュール
KR102457447B1 (ko) 2018-07-06 2022-10-21 후지필름 가부시키가이샤 경화성 조성물, 막, 근적외선 차단 필터, 고체 촬상 소자, 화상 표시 장치, 적외선 센서 및 카메라 모듈
US11945887B2 (en) 2018-07-06 2024-04-02 Fujifilm Corporation Curable composition, film, near-infrared cut filter, solid-state imaging element, image display device, infrared sensor, and camera module
WO2025009419A1 (ja) * 2023-07-06 2025-01-09 富士フイルム株式会社 化合物、色素、組成物、光学フィルタ、眼鏡用レンズ、コンタクトレンズ及び化合物の製造方法

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