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WO2008032703A1 - Capsules de composite de silice préparées avec un dérivé de silane hydrosoluble, composition qui les contient et composition sous forme de gel transparent - Google Patents

Capsules de composite de silice préparées avec un dérivé de silane hydrosoluble, composition qui les contient et composition sous forme de gel transparent Download PDF

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WO2008032703A1
WO2008032703A1 PCT/JP2007/067653 JP2007067653W WO2008032703A1 WO 2008032703 A1 WO2008032703 A1 WO 2008032703A1 JP 2007067653 W JP2007067653 W JP 2007067653W WO 2008032703 A1 WO2008032703 A1 WO 2008032703A1
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WO
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water
transparent gel
surfactant
silane derivative
transparent
Prior art date
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PCT/JP2007/067653
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English (en)
French (fr)
Inventor
Yuko Nagare
Kei Watanabe
Kazutami Sakamoto
Shun Takahashi
Teruhiko Hineno
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shiseido Co Ltd
Original Assignee
Shiseido Co Ltd
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Publication date
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Priority to US12/440,614 priority patent/US8030267B2/en
Priority to EP07807062A priority patent/EP2062563A1/en
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    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns

Definitions

  • Silica composite capsule obtained by blending water-soluble silane derivative, composition containing the same, and transparent gel composition
  • the present invention relates to a silica composite capsule obtained by blending a water-soluble silane derivative and a composition containing the same, in particular, simplification of a method for producing the silica composite capsule, and further a composition containing the silica composite capsule.
  • the present invention is a transparent gel composition obtained by blending a water-soluble silane derivative, more specifically, has a specific surfactant aggregate structure, and is excellent in appearance transparency, feel in use, and cleanability.
  • a transparent gel composition obtained by blending a water-soluble silane derivative, more specifically, has a specific surfactant aggregate structure, and is excellent in appearance transparency, feel in use, and cleanability.
  • microcapsules having encapsulated substances inside capsules have been studied in various fields such as recording and display materials, drug delivery technology (DDS), cosmetics / fragrances, foods, agricultural chemicals and the like.
  • DDS drug delivery technology
  • an attempt is made to improve the stability of a drug in a product by encapsulating the drug inside a capsule for example!
  • a method for producing silica microcapsules there have been many reports such as phase separation method, submerged drying method, spraying method, interfacial polymerization method, in-situ polymerization method, etc.
  • a treatment such as impregnating hollow silica microcapsules in a solution in which the inclusion substance was previously dissolved.
  • thickening / gelling agents for aqueous bases include natural water-soluble polymers such as agar and gelatin, synthetic water-soluble polymers such as polyethylene glycol and acrylic acid polymers, etc. It is appropriately selected according to the effect.
  • these bases were solidified using these water-soluble polymers, there were problems in usability such as poor skin fit or poor spread during application.
  • a cleaning agent for cleansing etc. it was difficult to say that sufficient cleaning power was obtained.
  • an alkoxysilane such as tetraethoxysilane generates a silanol group by hydrolysis of an alkoxy group and further forms silica gel by dehydration condensation thereof.
  • alkoxysilanes are insoluble in water, so even if added to water, the hydrolysis reaction does not proceed as it is, and it is necessary to use additional additives. It is not suitable for conversion.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-38193
  • Patent Document 2 PCT International Publication WO03 / 102001 Publication
  • Non-Patent Document 1 Sattler et al., Berichte Dabunsen Gesell Shaft: Ber. Bunsenges. Phys. Chem, 1998, Vol. 102, p. 1544-; 1547
  • Non-Patent Document 2 Mayer et al., J. Phys. C hem.B), 2002, 106, p. 1528-1533
  • Non-Patent Document 3 Schipunov, Journaloid and Interface Sci, 2003, 268, 68-76
  • Non-Patent Document 4 Schipunov et al., J. Biochem. Biophys. Methods, 2004, Vol. 58, pp. 25-38 Disclosure of the Invention
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and a first object thereof is a novel silica composite capsule that can be easily prepared, and a composition containing the silica composite capsule To provide things.
  • the second object of the present invention is to provide a transparent gel-like composition excellent in transparency of appearance and feel in use, particularly a transparent gel-like composition having improved detergency when used as a cleaning material. It is in.
  • the present inventors have formulated a water-soluble silane derivative having a specific structure in a formulation capable of taking a surfactant continuous structure in which a water continuous phase or both water and oil are continuous phases. Therefore, it was found that the aqueous phase was solidified by hydrolysis / dehydration condensation reaction in water, and a transparent gel-like composition having a surfactant aggregate structure of the aqueous continuous phase or both continuous phases was obtained. It was. In addition, the transparent gel composition thus obtained has excellent appearance transparency, has a specific surfactant aggregate structure, and the gel easily disintegrates during use, so that the skin is familiar. It has been found that it is excellent in terms of use feeling such as spreading during application.
  • silica gel and polyhydric alcohol are added in the formulation during the solidification reaction of the water-soluble silane derivative.
  • silica gel and polyhydric alcohol are added in the formulation during the solidification reaction of the water-soluble silane derivative.
  • silica gel and polyhydric alcohol are added in the formulation during the solidification reaction of the water-soluble silane derivative.
  • the micelle-silica composite capsule which is effective in the present invention, is characterized in that the outer periphery of a micelle made of a substance capable of forming a micelle in water is coated with silica.
  • the method for producing a micelle-silica composite capsule which is particularly effective in the present invention, is characterized in that a substance capable of forming micelles in water and a water-soluble silane derivative represented by the following general formula (1) are mixed in an aqueous solution. It is what.
  • At least one R 1 may be a polyhydric alcohol residue, and the other may be an alkyl group.
  • the water-based transparent composition which is effective in the present invention is characterized in that the micelle-silica composite capsule is dispersed in an aqueous phase.
  • the water-based transparent cosmetic material that is effective in the present invention is characterized by comprising the above-mentioned water-based transparent composition.
  • the emulsion silica composite capsule which is effective in the present invention, is characterized in that the periphery of emulsion particles composed of a surfactant and water or oil is coated with silica.
  • the method for producing an emulsion silica composite capsule which is effective in the present invention, is characterized by mixing a surfactant, water, oil, and a water-soluble silane derivative represented by the following general formula (1). Is.
  • At least one R 1 may be a polyhydric alcohol residue, and the other may be an alkyl group.
  • the emulsion composition which is effective in the present invention is characterized in that the emulsion-silica composite capsule is emulsified and dispersed in the outer phase.
  • the emulsion cosmetic that is effective in the present invention comprises the emulsion composition. It is characterized by.
  • the transparent gel-like composition which is effective in the present invention contains a water-soluble silane derivative represented by the following general formula (1) in a formulation containing a surfactant, water, and oil. And having a surfactant aggregate structure in which a water continuous phase or both water and oil are continuous phases.
  • At least one R 1 may be a polyhydric alcohol residue, and the other may be an alkyl group.
  • the treatment further contains a water-soluble compound having a hydroxyl group.
  • the transparent gel composition preferably has a lamellar phase structure or a bicontinuous phase structure.
  • the transparent gel composition preferably has a lamellar phase structure.
  • the surfactant content is 20% by mass or more based on the total amount of the composition.
  • the ratio of the water-soluble silane derivative to the surfactant is 0.5 or less.
  • the surfactant is a nonionic surfactant.
  • At least one of the surfactants is a polyoxyethylene glycerin fatty acid ester.
  • At least one kind of silicone oil is preferably used.
  • At least one kind of water-soluble compound having a hydroxyl group is preferably ethanol, glycerin, or 1,3-butylene glycol.
  • a transparent gel-like cosmetic material that is effective in the present invention is characterized by comprising the transparent gel-like composition.
  • the transparent gel-like cleaning material that is effective in the present invention is characterized by comprising the transparent gel-like composition.
  • the method for producing a transparent gel composition according to the present invention comprises a surfactant, an oil, and water, and a surfactant continuous structure in which a water continuous phase or both water and oil are continuous phases. It is characterized in that a water-soluble silane derivative represented by the following general formula (1) is blended in a possible formulation.
  • At least one R 1 may be a polyhydric alcohol residue, and the other may be an alkyl group.
  • a micelle-silica composite capsule can be obtained easily and in an aqueous system by mixing a substance capable of forming micelles in water and a water-soluble silane derivative having a specific structure in an aqueous solution.
  • the aqueous composition thus obtained is transparent and the appearance of the composition is very excellent.
  • the emulsion silica composite capsule in which the periphery of the emulsion particles in the inner phase is coated with silica by mixing a surfactant, water, oil, and a water-soluble silane derivative having a specific structure. Power is easily obtained.
  • a water-soluble silane derivative having a specific structure is blended in a formulation capable of taking a surfactant-aggregate structure in which a water continuous phase or both water and oil are continuous phases. Therefore, a transparent gel-like composition is obtained, and the transparent gel-like composition obtained thereby has excellent appearance transparency, and has a surfactant aggregate structure of a water continuous phase or a bicontinuous phase.
  • the gel easily disintegrates during use, it is excellent in terms of use feeling such as spreading when applied to the skin, and also has excellent cleanability when used as a cleaning agent.
  • FIG. 1 A graph summarizing the results of observing the state of a composition obtained by variously changing the respective concentrations of polyoxyethylene hydrogenated castor oil / ethylene glycol-substituted silane derivative aqueous solution! It is. Silica ether / glycerin substituted silane derivative aqueous solution It is the figure which put together the result of having observed the state of the composition obtained by carrying out seed
  • FIG. 3 A diagram summarizing the results of observing the state of the composition obtained by variously changing the respective concentrations of polyoxyethylene (20 mol) cetyl ether / glycerin-substituted silane derivative in aqueous solution! It is.
  • FIG. 5 is a diagram summarizing the results of observation of the state of the composition obtained by variously changing the concentration of each of the stearyltrimethylammonium chloride / glycerin-substituted silane derivative aqueous solutions.
  • FIG. 4 is a table summarizing the results of examining changes in the particle size of micelle-silica composite capsules with respect to amount.
  • FIG. 6 is a table summarizing the results of examining changes in the particle size of micelle-silica composite capsules with respect to the added amount of derivatives.
  • Fig. 9 Varying amounts of each component in a composition using polyoxyethylene (8 mol) glyceryl monoisostearate, decamethylcyclopentasiloxane, cetyl 2-ethylhexanoate, water, and ethanol
  • Fig. 10 is a measurement result of small-angle X-ray diffraction analysis of the transparent gel cosmetic of Example 3-1.
  • FIG. 12 is an electron microscope photograph of a frozen replica of the transparent gel cosmetic of Example 3-2.
  • the micelle-silica composite capsule that is effective in the present invention is obtained by mixing a substance capable of forming a micelle in water and a water-soluble silane derivative represented by the following general formula (1) in an aqueous solution.
  • At least one R 1 may be a polyhydric alcohol residue, and the other may be an alkyl group.
  • micelle-forming substances are not particularly limited, but representative examples include anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric interfaces. Various surfactants such as surfactants and nonionic surfactants can be mentioned.
  • anionic surfactant examples include fatty acid soaps (eg, sodium laurate, sodium normitate, etc.); higher alkyl sulfates (eg, sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, etc.); alkyl ether sulfates (eg, For example, PO
  • E-lauryl sulfate triethanolamine POE-sodium lauryl sulfate, etc .
  • N-acyl sarcosine acid eg, lauroyl sarcosine sodium, etc.
  • higher fatty acid amide sulfonates eg, N-myristoyl mono-N-methyl taurate sodium, Coconut oil fatty acid methyl trituride sodium, lauryl methyl tauride sodium, etc .
  • phosphoric acid ester salts POE-oleyl ether sodium phosphate, POE-stearyl ether phosphoric acid etc.
  • sulfosuccinates eg G-2-ethyl
  • Sodium hexylsulfosuccinate monolauroyl monoethanolamide sodium polyoxyethylene sulfosuccinate, sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate, etc.
  • alkylbenzene sulfonates eg,
  • Examples of the cationic surfactant include alkyl trimethyl ammonium salts (eg, stearyl trimethyl ammonium chloride, lauryl trimethyl ammonium chloride, etc.); alkyl pyridinium salts (eg, cetyl pyridinium chloride, etc.) ); Distearyldimethylammonium dialkyldimethylammonium salt; poly (N, ⁇ '-dimethyl-3,5-methylenepiperidinium chloride); alkyl quaternary ammonium salt; alkyldimethylbenzylammonium salt; Alkyl isoquinolinium salts; dialkyl morphonium salts; ⁇ alkylamines; alkylamine salts; polyamine fatty acid derivatives; amyl alcohol fatty acid derivatives; benzalkonium chloride; benzethonium chloride.
  • alkyl trimethyl ammonium salts eg, stearyl trimethyl ammonium chloride, lauryl tri
  • amphoteric surfactants include imidazoline-based amphoteric surfactants (eg, 2-undecyl ⁇ , ⁇ , ⁇ - (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2). —Imidazolinium hydroxide 1 carboxyethyloxy 2 sodium salt, etc .; Betaine surfactants (eg 2 ptadecyl ⁇ -carboxymethyl ⁇ hydroxyethyl imidazolinium betaine, lauryl dimethylamino) Acetate betaine, alkyl betaine, amide betaine, sulfobetaine, etc.).
  • imidazoline-based amphoteric surfactants eg, 2-undecyl ⁇ , ⁇ , ⁇ - (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2).
  • lipophilic nonionic surfactant examples include sorbitan fatty acid esters (for example, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate).
  • sorbitan fatty acid esters for example, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate.
  • Glycerin polyglycerin fatty acids for example, mono-cotton seed oil fatty acid glycerin, monoergic acid glycerin, sesquiolenic acid glycerin, monostearic acid glycerin, ⁇ , ⁇ , oleic acid
  • propylene glycol fatty acid esters eg, propylene glycol monostearate
  • hardened castor oil derivatives glycerin alkyl ethers.
  • hydrophilic nonionic surfactants include: ⁇ sorbitan fatty acid esters (eg, ⁇ ⁇ sorbitan monooleate, ⁇ sorbitan monostearate, ⁇ ⁇ sorbitan monooleate, ⁇ sorbitan tetraoleate); Sorbit fatty acid esters (eg, ⁇ sorbite monolaurate, ⁇ ⁇ sorbite monooleate, ⁇ sorbite pentaoleate, ⁇ sorbitol monostearate, etc.); ⁇ glycerin fatty acid esters (eg, ⁇ glycerin monostearate, ⁇ ⁇ Glycerin monoisostearate, ⁇ glycerin triisostearate, etc.
  • ⁇ sorbitan fatty acid esters eg, ⁇ ⁇ sorbitan monooleate, ⁇ sorbitan monostearate, ⁇ ⁇ sorbitan monostearate, ⁇
  • a nonionic surfactant can be suitably used as the micelle-forming substance, and among them, a nonionic surfactant having a hydrophilic group having a branched chain. Can be used particularly preferably. Specific examples of the hydrophilic group having a branched chain include a polyoxypropylene group.
  • a nonionic surfactant having a branched-chain hydrophilic group for example, compared to using a nonionic surfactant having only a linear hydrophilic group such as a polyoxyethylene group.
  • the micelle-forming substance needs to be used in such a concentration that the micelle is formed in an aqueous solution and the micelle can be transparently dispersed.
  • the concentration at which micelles begin to form is called the critical micelle concentration (C. M. C), and is a specific value according to the type of various micelle-forming substances. For example, there have been many reports on the critical micelle concentration (C. M. C) in any surfactant, and most surfactants can be obtained as needed.
  • any water-insoluble component may be in the state of a micelle swelling solution in which the micelle is solubilized! /.
  • the micelle-forming substance is a surfactant
  • it can be a micelle swelling solution in which oil is solubilized in the surfactant micelle.
  • a micelle containing oil in the micelle is used.
  • the capsule-containing component can be appropriately selected and blended according to the purpose, such as a drug or a paint.
  • an emulsion silica composite capsule can be formed as an emulsion formed of a surfactant in the same manner as the micelle-silica composite capsule.
  • Emulsion silica composite capsule That is, the emulsion silica composite capsule that is effective in the present invention is obtained by mixing a surfactant, water, oil, and a water-soluble silane derivative represented by the above general formula (1).
  • surfactants used in the emulsion silica composite capsule which is useful in the present invention, those listed above can be used.
  • a nonionic surfactant can be preferably used.
  • a nonionic surfactant having a branched hydrophilic group can be particularly preferably used.
  • the oil used in the emulsion silica composite capsule which is particularly useful in the present invention, is not particularly limited, and oils used in general cosmetics can be used.
  • oils used in general cosmetics can be used.
  • silicone oil, synthetic, natural ester oil, or hydrocarbons can be used. These oils may be used alone or in combination of two or more.
  • the surfactant, water, and oil are used in concentrations capable of forming emulsion.
  • the form of emulsion may be either O / W emulsion in which the oil phase is emulsified and dispersed in the outer aqueous phase or W / O emulsion in which the aqueous phase is emulsified and dispersed in the outer oil phase. It is preferable to be W emulsion.
  • O / W emulsion an emulsion silica composite capsule is obtained in which the outer periphery of the emulsion particles containing the oil component is coated with silica.
  • the emulsion particles containing the aqueous component are obtained.
  • An emulsion silica composite capsule whose inner periphery is coated with silica is obtained.
  • an aqueous or oily drug, paint, or the like can be appropriately blended as a capsule inclusion component.
  • the suitable concentration of the micelle-forming substance (surfactant) varies depending on the kind of the micelle-forming substance (surfactant). -30. it is preferably used in a range of 0 mass 0/0.
  • a certain number of micelle (emulsion particle) forces are dispersed in an aqueous solution with a certain interval. Need to be.
  • the water-soluble silane derivative is represented by the general formula (1).
  • at least one R 1 may be a polyhydric alcohol residue, and the other may be an alkyl group.
  • the polyhydric alcohol residue is shown as a form in which one hydroxyl group in the polyhydric alcohol is removed.
  • the water-soluble silane derivative can usually be prepared by a substitution reaction between tetraalkoxysilane and a polyhydric alcohol, and the polyhydric alcohol residue of R 1 has different strengths depending on the type of polyhydric alcohol used.
  • R 1 is —CH 2 —CH 2
  • R 1 may be a substituted polyhydric alcohol residue, and the other may be an unsubstituted alkyl group! /.
  • R 1 polyhydric alcohol residue in the general formula (1) examples include, for example, an ethylene glycol residue, a diethylene glycol residue, a triethylene glycol residue, a tetraethylene glycol residue, a polyethylene glycol residue, and propylene.
  • R 1 is preferably any one of an ethylene glycol residue, a propylene glycol residue, a butylene glycol residue, and a glycerin residue.
  • water-soluble silane derivatives used in the present invention include Si- (O-CH
  • the water-soluble silane derivative used in the present invention can be prepared, for example, by reacting a tetraalkoxysilane and a polyhydric alcohol in the presence of a solid catalyst.
  • a tetraalkoxysilane is one in which four alkoxy groups are bonded to a silicon atom.
  • tetraalkoxysilanes used for the production of water-soluble silicate monomers include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetraisopropoxysilane, tetrapropoxysilane, and tetrabutoxysilane. Of these, tetraethoxysilane is most preferred from the viewpoint of availability and safety of reaction by-products.
  • a di-, trihalogenated alkoxysilane such as monochlorotriethoxysilane, dichlorodimethoxysilane, monobromotriethoxysilane or the like, or a tetrahalogenated silane such as tetrachlorosilane is used.
  • these compounds produce strong acids such as hydrogen chloride and hydrogen bromide in the reaction with polyhydric alcohols, which may cause corrosion of the reactor, and further separation and removal after the reaction. It is difficult to say that it is practical.
  • the polyhydric alcohol is not particularly limited as long as it is a compound having two or more hydroxyl groups in the molecule.
  • Examples of the polyhydric alcohol used in the production of the water-soluble silicate monomer include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, Examples include xylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, neopentyl glycol, trimethylol propan, pentaerythritol, and maltitol. Among these, it is preferable to use any one of ethylene glycolate, propylene glycolanol, butylene glycolanol, and glycerin.
  • the solid catalyst is a solid catalyst that is insoluble in the raw material components, the reaction solvent, and the reaction product used, and has an acid site and an activity that is active for the substituent exchange reaction on the silicon atom. And / or solids with base points.
  • the solid catalyst used in the present invention include ion exchange resins and various inorganic solid acid / base catalysts.
  • Examples of the ion exchange resin used as the solid catalyst include acidic cation exchange resins and basic anion exchange resins.
  • Examples of resins that form the base of these ion exchange resins include styrene, acrylic, and methacrylic resins, and examples of functional groups that exhibit catalytic activity include sulfonic acid, acrylic acid, methacrylic acid, and quaternary ammonium. , Level 3 And amines, and primary and secondary polyamines.
  • the substrate structure of the ion exchange resin can be selected from a gel type, a porous type, a bipolar type, etc. according to the purpose.
  • acidic cation exchange resins examples include Amberlite IRC76, FPC3500, IR C748, IRB120B Na, IR124 Na, 200CT Na (above, manufactured by Rohm and Nose), Diaion SK1B, PK208 (above, Mitsubishi Chemical) Dow EX Monosphere 65 OC, Marathon C, HCR-S, Marathon MSC (above, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) and the like.
  • Examples of basic anion exchange resins include Amberlite IRA400J CL, IRA402BL CL, IRA410J CL, IRA411 CL, IRA458RF CL, IRA900J CL, IRA910CT CL, IRA67, IRA96SB (above, manufactured by Rohm and Haas), diamond Ion SA10A, SAF11AL, SAF12A, PAF308L (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), Dow EX Monosphere 550A, Marathon A, Marathon A2, Marathon MSA (Made by Dow Chemical).
  • the inorganic solid acid / base catalyst used as the solid catalyst is not particularly limited.
  • Inorganic solid acid catalysts include Al 2 O 3, SiO 2, ZrO, TiO 3, ZnO, MgO, Cr 2 O
  • Single metal oxides such as 2 3 2 2 2 2, SiO -Al O, SiO -TiO, SiO-ZrO, TiO-ZrO
  • Metal sulfates such as NiSO and FeSO, metal phosphates such as FePO, H 2 SO 4 / SiO 2
  • Immobilized sulfuric acid such as 4 4 4 2 4
  • immobilized phosphoric acid such as H 3 PO 4 / SiO 2
  • immobilized boron such as H BO 2 / SiO 2
  • Natural minerals or layered compounds such as acid, activated clay, zeolite, kaolin, montmorillonite
  • Synthetic zeolite such as A1PO-zeolite, H PW O ⁇ 5 ⁇ , H PW O etc.
  • Single metal oxides such as Cs ⁇ , Mg ⁇ , Ca ⁇ , Sr ⁇ , Ba ⁇ , La ⁇ , ZrO, ThO, N
  • Metal oxide, zeolite supporting alkali metal such as Na-mordenite, SiO-MgO, SiO
  • the solid catalyst can be easily separated from the product by performing a treatment such as filtration or decantation after completion of the reaction.
  • a solvent may not be used during the reaction, but various solvents may be used as necessary.
  • the solvent used in the reaction is not particularly limited, and examples thereof include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, ethyl acetate, methyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, cellosolve, and jetyl ether.
  • esters such as dioxane, ethers, ketone solvents, polar solvents such as acetonitrile, dimethylformamide, and dimethylsulfoxide, as well as solvents such as chloroform and dichloromethane, and rogen solvents.
  • the solvent is preferably dehydrated in advance.
  • acetonitrile, toluene, etc. which can accelerate the reaction by forming an azeotrope with an alcohol such as ethanol produced as a by-product during the reaction and removing it out of the system, may be used. preferable.
  • the concentration of the water-soluble silane derivative is not particularly limited, but it is preferably used in the range of 0.1 to 20% by mass in the total amount of the composition. If it is less than 1% by mass, it may not be sufficient to cover the periphery of micelle (emulsion) with silica, and if it exceeds 20.0% by mass, polymerization of silica occurs in the Balta phase. The whole system may be solidified.
  • the micelle-silica composite capsule in which the outer periphery of the micelle is coated with silica is obtained as a water-based transparent composition dispersed in the aqueous phase.
  • the particle size of the micelle-silica composite capsule obtained by the production method of the present invention is about a force S and a particle size of about 4 to 20 nm, which varies depending on the type of micelle-forming substance.
  • the micelle-silica composite capsule that is effective in the present invention may be used as it is as the obtained water-based transparent composition, or may be separately subjected to a filtration operation or the like, and only the micelle-silica composite capsule may be taken out and used. It ’s okay.
  • the emulsion in which the periphery of the O / W or W / O emulsion particles is coated with silica is used.
  • a transparent or cloudy emulsion composition in which silica composite capsules are emulsified and dispersed in the outer phase is obtained.
  • the particle size of the emulsion silica composite strength pucelle obtained by the production method of the present invention is not particularly limited, but is usually about 0.!
  • the emulsion silica composite capsule according to the present invention may be used as it is as an emulsion composition, or may be separately subjected to a filtration operation or the like to take out only the emulsion-silica composite capsule.
  • the effect of the present invention is not impaired in the aqueous solution in addition to the micelle-forming substance (surfactant) and the water-soluble silane derivative which are essential components! /, Range, That is, other components may be blended as long as the silica composite capsule of the present invention can be formed.
  • the aqueous transparent composition or emulsion composition obtained by the production method of the present invention is used as it is as a cosmetic or pharmaceutical product, it is usually used as a base component or additive component for cosmetics or pharmaceutical products.
  • Moisturizers gelling agents, water-soluble polymers, sugars, UV absorbers, amino acids, vitamins, drugs, plant extracts, organic acids, organic amines, sequestering agents, antioxidants, antibacterial agents, antiseptics Agents, cooling agents, fragrances, emollients, pigments, etc. may be added.
  • Anti-inflammatory agents including medicinal steroids, non-steroid agents, immunosuppressive agents, analgesic / anti-inflammatory agents, antibacterial agents, antifungal agents, antiviral agents, antitumor agents, anti-ulcer / decubitus agents, wound coverings Agents, circulation improving agents, antipruritic agents, local anesthetics, sickness agents, nicotine agents, female hormone agents, etc. may be added.
  • the above-mentioned various components may be blended in an aqueous transparent composition or emulsion composition prepared in advance by the production method of the present invention and used as cosmetics, pharmaceuticals, and the like.
  • the water-based transparent composition or emulsion composition which is effective in the present invention, contains a polyhydric alcohol produced in the hydrolysis / dehydration condensation process of the water-soluble silane derivative.
  • the polyhydric alcohol varies depending on the type of water-soluble silane derivative used, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, Butylene glycol or hexylene glycol Glycerin, diglycerin, polyglycerin, neopentyl glycol, trimethylolpropan, pentaerythritol, maltitol and the like.
  • polyhydric alcohols are widely used in cosmetics, pharmaceuticals, etc., for example, as moisturizing ingredients, and the water-based transparent composition or emulsion composition used in the present invention is It has various effects such as moisturizing properties derived from polyhydric alcohols produced in the silica polymerization process without adding special components separately.
  • the water-based transparent composition which is effective in the present invention means that light is transmitted to such an extent that the rear side can be recognized when the composition is observed from a certain direction. That means.
  • the water-based transparent composition which is effective in the present invention may be transparent in a state excluding colorants such as dyes and pigments which need not be completely colorless. More specifically, when a cell having an optical path length of 10 mm is filled and the transmittance of light having a wavelength of 550 nm is measured with a spectrophotometer, the transmittance is at least 5% or more.
  • the use of the water-based transparent composition or emulsion composition which is suitable for the present invention, is not particularly limited, but can be suitably used as a cosmetic.
  • the water-based transparent composition or emulsion composition used in the present invention is, for example, cosmetics such as face wash, foundation foundation, beauty liquid, milky lotion, cream, make-up, and poultice, skin absorption.
  • cosmetics such as face wash, foundation foundation, beauty liquid, milky lotion, cream, make-up, and poultice, skin absorption.
  • it can be applied to various products.
  • a transparent gel composition can be obtained by blending the water-soluble silane derivative having the above specific structure into a formulation capable of taking a surfactant aggregate structure in which a water continuous phase or both water and oil are continuous phases. can get.
  • the transparent gel-like composition thus obtained has excellent appearance transparency, and has a surfactant-aggregate structure of a water continuous phase or a bicontinuous phase, so that the gel can be easily used during use. Since it disintegrates, it is excellent in terms of use feeling such as spreading when applied to the skin, and also has excellent cleanability when used as a cleaning agent.
  • the transparent gel composition which is effective in the present invention contains a water-soluble silane derivative represented by the following general formula (1) in a formulation containing a surfactant, water and oil. It is characterized by having a surfactant aggregate structure in which the water continuous phase or both water and oil are continuous phases.
  • At least one R 1 may be a polyhydric alcohol residue, and the other may be an alkyl group.
  • the surfactant used in the transparent gel composition of the present invention is not particularly limited as long as it can form a surfactant aggregate structure in which a water continuous phase or both water and oil are continuous phases.
  • the surfactants listed above can be used.
  • a nonionic surfactant can be suitably used, and in particular, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester can be suitably used.
  • the hydrophobic alkyl group preferably has a branched alkyl group, and particularly preferably has an isostearyl group. More specifically, for example, glyceryl polyoxyethylene (5-; 12-mono) monoisostearate can be mentioned.
  • Surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the surfactant is preferably 20% by mass or more of the total amount of the composition, and more preferably 40 to 60% by mass.
  • the content is less than 20% by mass, it may be difficult to form a surfactant aggregate structure of a water continuous phase or a bicontinuous phase, and it may be inferior in use feeling such as skin familiarity.
  • the amount of water used in the transparent gel composition of the present invention is preferably a force that can be appropriately set according to the purpose of use, particularly 10 to 60% by mass. Further, it is desirable that the blending ratio of the surfactant and water (surfactant / water) is 0.5-4. If it is less than 0.5, the skin feel may be inferior, and if it exceeds 4, stickiness may occur.
  • the oil used in the transparent gel composition of the present invention is not particularly limited, but for example, silicone oil can be suitably used.
  • Silicone oils include, for example, dimethylolene polysiloxane, methinorefinolenopolysiloxane, methinorehydrodienepolysiloxane, decamethylpolysiloxane, dodecamethylpolysiloxane, tetramethyltetrahydropolysiloxane, cyclotetradimethylolene. Examples thereof include linear or cyclic polysiloxanes such as siloxane and cyclopentadimethinoresiloxane. In addition to the above silicone oils, oils used in general cosmetics may be used.
  • Natural ester oil or polar oils such as certain UV absorbers, or liquid, semi-solid (grease-like), or solid carbonized liquid paraffin, squalane, isoparaffin, ceresin, petrolatum, microcrystalline wax, norafin wax, etc. It is also possible to combine non-polar oils such as hydrogen.
  • the oils may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the oil is preferably 1 to 60% by mass in the total amount of the composition, which varies depending on the intended use of the composition. If it is less than 1% by mass, the feeling of use such as skin conformity may not be sufficient, and if it exceeds 60% by mass, stickiness may occur.
  • the formulation containing the above-mentioned various components can take a surfactant aggregate structure in which a water continuous phase or both water and oil are continuous phases. is there.
  • the composition containing the above various components is adjusted so that each has an appropriate quantitative ratio, or by adding another appropriate component (for example, a water-soluble compound having a hydroxyl group) or the like, It is known that a continuous-phase surfactant aggregate structure can be formed (see, for example, JP-A-2000-256124).
  • Figure 9 shows surfactants and
  • the transparent gel-like composition which is particularly effective in the present invention, has a surfactant assemblage structure containing the above-mentioned various components and having a water continuous phase or a continuous phase of both water and oil.
  • a water-soluble silane derivative represented by the above general formula (1) is blended.
  • silica in hydrolyzed 'dehydration-condensation reaction is generated, and the aqueous phase, which is the continuous phase of the formulation, is gelled to form a surfactant aggregate structure of the aqueous continuous phase or both continuous phases.
  • a transparent gel Obtained as a composition examples include a lamellar phase structure and a no-neutral phase structure.
  • surfactant aggregate structures can be identified by known methods such as observation with a polarizing microscope, small-angle X-ray diffraction analysis, or electron microscope observation with a frozen replica.
  • the water-soluble silane derivative used in the transparent gel composition of the present invention is represented by the above general formula (1).
  • the water-soluble silane derivatives may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the water-soluble silane derivative is not particularly limited, but is preferably 5 to 60% by mass in the total amount of the composition. If the content of the water-soluble silane derivative is less than 5% by mass, it may not form a gel, and if it exceeds 60% by mass, it becomes too hard and the feel of use may be inferior.
  • the blending ratio of the water-soluble silane derivative to the surfactant is preferably 0.5 or less.
  • the water-soluble silane derivative generates silica gel and polyhydric alcohol by hydrolysis in water and dehydration condensation reaction. For this reason, by incorporating a water-soluble silane derivative in a formulation that can have a surfactant-aggregate structure in which a water continuous phase or both water and oil are continuous phases, the water phase is solidified and has a specific surface activity. A transparent gel composition having an agent aggregate structure is obtained.
  • the transparent gel composition of the present invention obtained as described above has excellent appearance transparency, and has a surfactant-aggregate structure of a water continuous phase or a bicontinuous phase, and the gel is in use. Since it easily disintegrates, it can be applied to the skin even when compared with the use of natural or synthetic water-soluble polymers that have been used as thickeners and gelling agents in the past. It is excellent in terms of use feeling such as spread of time, and can be suitably used as a cosmetic.
  • silica gel and polyhydric alcohol are produced in the formulation during the solidification reaction of the water-soluble silane derivative. An excellent transparent gel-like cleaning material is obtained.
  • the transparent gel-like composition which is effective in the present invention, has a surfactant aggregate structure in which a water continuous phase or both water and oil are continuous phases. Interface between water continuous phase or both continuous phases
  • the activator aggregate structure include a lamellar phase structure and a non-continuous phase structure.
  • the lamellar phase structure is preferable because excellent detergency can be obtained when used as a cleaning material.
  • These surfactant aggregate structures can be identified by a known method such as observation with a polarizing microscope, small-angle X-ray diffraction analysis, or electron microscope observation with a frozen replica.
  • the transparent gel composition of the present invention preferably further contains a water-soluble compound having a hydroxyl group in the formulation.
  • a water-soluble compound having a hydroxyl group By containing a water-soluble compound having a hydroxyl group, it becomes easy to stably form a surfactant aggregate structure in which a water continuous phase or both water and oil are continuous phases.
  • the water-soluble compound having a hydroxyl group used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include water-soluble monohydric alcohols and polyhydric alcohols. Examples of water-soluble monohydric alcohols include ethanol, propanol, isopropanol, butanol, and isobutanol.
  • Water-soluble polyhydric alcohols include propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, and glycol.
  • Examples include serine, diglycerin, polyglycerin, m-rislitornole, pentaurislitoren, sonorevi'tan, glucose, sonorebitonore, manolecithonole, trenosylose, and polyethyleneglycolene.
  • ethanol, glycerin, or 1,3-butylene glycol can be preferably used.
  • the water-soluble compound having a hydroxyl group may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the water-soluble compound having a hydroxyl group varies depending on the viscosity and the like of the target composition, but is preferably from! To 30% by mass in the total amount of the composition. If it is less than 1% by mass, it may be inferior to the feeling of use such as skin-familiarity, and if it exceeds 30% by mass, desirable!
  • the transparent gel-like composition that is effective in the present invention, in addition to the above-mentioned various essential components, other components may be appropriately blended as necessary within a range not impairing the effects of the present invention.
  • Other ingredients that can be blended are usually moisturizers used as base ingredients or additive ingredients for cosmetics, pharmaceuticals, etc., gelling agents other than water-soluble silane derivatives, water-soluble polymers, saccharides, ultraviolet rays Absorbents, amino acids, vitamins, drugs, plant extracts, organic acids, organic amines, sequestering agents, antioxidants, antibacterial agents, preservatives, fresheners, fragrances, persimmons Examples thereof include a Morient agent and a pigment.
  • whitening agents In addition, whitening agents, anti-wrinkle agents, anti-aging agents, anti-inflammatory agents, hair growth agents, hair growth-promoting agents, protein degrading enzymes, and other drugs used for the purpose of imparting functionality to cosmetics, etc.
  • Anti-inflammatory agents including steroids and non-steroids as components, immunosuppressants, analgesic / anti-inflammatory agents, antibacterial agents, antifungal agents, antiviral agents, antitumor agents, anti-ulcer / decubitus agents, wound dressings, circulation
  • An improving agent, antipruritic agent, local anesthetic agent, sickness agent, nicotine agent, female hormone agent, etc. may be added.
  • transparent means that the gel composition is irradiated with light to such an extent that the back side can be recognized when observing the directional force. It is transparent.
  • the transparent gel-like composition which is effective in the present invention may be transparent in a state excluding colorants such as dyes and pigments which need not be completely colorless. More specifically, when a cell having an optical path length of 10 mm is filled and the transmittance of light having a wavelength of 550 nm is measured with a spectrophotometer, the transmittance is at least 5% or more.
  • the use of the transparent gel-like composition which is suitable for the present invention, is not particularly limited, but it can be suitably used as a cosmetic, and is particularly suitably used as a cleaning agent. That power S. Therefore, the transparent genolet-like composition that is effective in the present invention is a cosmetic such as a cleansing agent such as a facial scrub, a moisturizing scrub, or an enzyme-containing scrub, a foundation base, a cosmetic liquid, a milky lotion, a cream, and a makeup. In addition, it can be applied to various products such as a cataplasm and a preparation containing a transdermal drug.
  • a cosmetic such as a cleansing agent such as a facial scrub, a moisturizing scrub, or an enzyme-containing scrub
  • the present inventors prepared a polyhydric alcohol-substituted water-soluble silane derivative according to the above synthesis example, mixed various surfactants and the water-soluble silane derivative in an aqueous solution, and obtained the composition.
  • a study was conducted. The contents of the test are as follows. The results are shown in Figure;
  • Water-soluble silane derivative Glycerin substituted silane derivative [0079] (3) Surfactant: Polyoxyethylene (20 mol) cetyl ether (Emalex 120: manufactured by Nippon Emulsion)
  • Water-soluble silane derivative Glycerin substituted silane derivative
  • Water-soluble silane derivative Glycerin substituted silane derivative
  • Water-soluble silane derivative Glycerin substituted silane derivative
  • Water-soluble silane derivative Glycerin substituted silane derivative
  • the molecular weight of ethylene oxide in the total molecular weight is 40%. It is.
  • the present inventors investigated the change in the particle size of the micelle-silica composite force pushell with respect to the addition amount of the water-soluble silane derivative, using a particle size distribution measuring apparatus by a laser diffraction 'scattering method.
  • a particle size distribution measuring apparatus by a laser diffraction 'scattering method.
  • POP 13 mol
  • 2-decyltetradecyl ether as the surfactant
  • glycerin-substituted silane derivative as the water-soluble silane derivative
  • the particle size of the particles present in the composition increases stepwise as the amount of the water-soluble silane derivative increases. It was confirmed that From this, it is recognized that the micelle-silica composite capsule in which the micelle is coated with silica is formed by the polymerization of silica in the outer periphery of the micelle formed in the aqueous solution.
  • the present inventors investigated changes in the particle size of micelle-silica composite capsules in the same manner as in the above test using different types of surfactants under the same concentration conditions.
  • the surfactant used was POE (24 mol) POP (13 mol) 2 decyltetradecyl ether and POE (20 mol) cetyl ether, and a glycerin-substituted silane derivative as the water-soluble silane derivative.
  • the test was conducted at a concentration of 5% by mass. The results are shown in FIG.
  • POE (20 mol) POP (13 mol) 2 decyltetradecyl ether has a polyoxypropylene group having a branched chain as a hydrophilic group, and by having this branched chain hydrophilic group, more It is considered that the polymerization of silica in the outer periphery of the micelle easily proceeds.
  • a micelle-silica composite capsule can be easily obtained in an aqueous system by mixing a surfactant and a water-soluble silane derivative in an aqueous solution.
  • the particle size of the obtained micelle-silica composite capsule was about 4 to 20 nm.
  • a silica composite capsule by mixing a water-soluble silane derivative in the same manner as in the above test in an emulsion state in which a surfactant, an oil component, and water were mixed.
  • the contents of the test are as follows.
  • the lotion obtained in Examples 2-1 and 2-2 was transparent, and the -silica composite capsule particles were dispersed in the aqueous phase.
  • Example 2 4 Latex ⁇ Wed 71. 25
  • the emulsions obtained in Examples 2-3, 2-4 were all O / W emulsions, and emulsion silica composite capsule particles were emulsified and dispersed in the outer aqueous phase.
  • the present inventors prepared a glycerin-substituted water-soluble silane derivative according to the above synthesis example, tried to prepare a transparent gel composition (face wash) containing the water-soluble silane derivative, and the appearance and use Evaluation was made for each of touch and detergency.
  • a composition containing the same amount of fine particle silica gel was prepared and evaluated in the same manner.
  • Table 1 shows the composition of the various compositions used in the test and the evaluation results.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • the measurement results of small-angle X-ray diffraction for the transparent gel-like composition of Example 31 are shown in FIG. 10, and the electron micrographs of the frozen gel-like compositions of Examples 31 and 2 are shown by an electron micrograph. Shown in 11 and 12, respectively.
  • ⁇ Panelists 3 or more, but less than 6 persons.
  • the transparent gel composition of Example 3-1 showed sharp peaks and broad peaks peculiar to the lamellar phase structure in the small-angle X-ray diffraction analysis.
  • the layered structure was also shown in the electron micrograph of the replica, confirming that it had a lamellar phase structure.
  • the transparent gel composition of Example 3-2 showed a structure unique to the bicontinuous phase from the electron micrograph of the frozen replica. .
  • compositions of Examples 3-1 and 2 the compositions of Comparative Examples 3-3 and 4 in which the entire amount of the water-soluble silane derivative was replaced with glycerin
  • the transparent gel-like compositions of Examples 3-1 and 2 were particularly effective in terms of detergency. It was inferior compared with.
  • the transparent gel cosmetic of Example 41 obtained as described above had a lamellar phase structure, was transparent in appearance, and had excellent use feeling and cleanability.
  • the transparent gel cosmetic of Example 42 obtained as described above had a lamellar phase structure, had a transparent appearance, and had excellent use feeling and cleanability.
  • the transparent gel cosmetic of Example 43 obtained as described above had a lamellar phase structure, was transparent in appearance, and had excellent use feeling and cleanability.
  • the transparent gel cosmetic of Example 44 obtained as described above had a bicontinuous phase structure, was transparent in appearance, and had excellent use feeling and cleanability.
  • Example 45 The transparent gel cosmetic of Example 45 obtained as described above had a bicontinuous phase structure, was transparent in appearance, and had excellent use feeling and cleanability.
  • the transparent gel cosmetic of Example 46 obtained as described above had a bicontinuous phase structure, was transparent in appearance, and had excellent use feeling and cleanability.

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Description

明 細 書
水溶性シラン誘導体を配合して得られるシリカ複合カプセル、それを含有 する組成物、及び透明ゲル状組成物
関連出願
[0001] 本出願は、 2006年 09月 11曰付け出願の曰本国特許出願 2006— 245798号、 及び 2006年 09月 11日付け出願の日本国特許出願 2006— 245799号の優先権を 主張しており、ここに折り込まれるものである。
技術分野
[0002] 本発明は、水溶性シラン誘導体を配合して得られるシリカ複合カプセル及びそれを 含有する組成物、特にシリカ複合カプセルの製造方法の簡易化、さらにはシリカ複合 カプセルを含有する組成物の調製に関する。また、本発明は、水溶性シラン誘導体 を配合して得られる透明ゲル状組成物、より詳しくは特定の界面活性剤会合体構造 を有し、外観の透明性、使用感触、及び洗浄性に優れた透明ゲル状組成物に関す 背景技術
[0003] カプセル内部に内包物質を有するマイクロカプセルについては、従来、記録'表示 材料、薬物送達技術 (DDS)、化粧品 ·香料、食品、農薬等の様々な分野で検討が 行なわれている。その一例として、例えば、カプセル内部に薬剤を内包することにより 、製品中での薬剤の安定性を改善しょうとする試みがなされて!/、る。 来、シリカマイクロカプセルの製造方法としては、相分離法、液中乾燥法、スプレード ライング法、界面重合法、 in— situ重合法等、数多くの報告がなされているものの、 内包物質を有したシリカマイクロカプセルを得ようとした場合には、通常、内包物質を 予め溶解させた溶液中に中空のシリカマイクロカプセルを含浸させる等の処理が別 途必要であった。
[0005] これに対して、予め内包物質を含む水相を分散させた油中水型 (W/O型）ェマル ジョンを用いて、水 油界面でシリカの重合を行うことにより、一段階で内包物質を含 むシリカ複合マイクロカプセルを調製する方法が報告されている (例えば、特許文献 1参照）。し力もながら、この方法では、非水溶性のテトラアルコキシシランを用いてい ることから、反応系を油中水型 (w/o型）とする必要があり、得られる製剤の剤型が 限定されてしまうという欠点があった。
[0006] また、化粧品や医薬品等においては、製品の剤型を保持するために種々の増粘剤 やゲル化剤が用いられている。従来、水系基剤の増粘 ·ゲル化剤としては、例えば、 寒天、ゼラチン等の天然水溶性高分子、ポリエチレングリコール、アクリル酸系ポリマ 一等の合成水溶性高分子等が、それぞれの目的や効果に応じて適宜選択して用い られている。し力、しながら、これらの水溶性高分子を用いて基剤を固化した場合、肌 なじみが悪い、あるいは塗布時の広がりが悪い等の使用性の問題があった。また、ク レンジング等の洗浄料として使用した場合には、十分な洗浄力が得られてレ、たとは 言い難かった。
[0007] 一方で、テトラエトキシシラン等のアルコキシシランは、アルコキシ基の加水分解に よりシラノール基を生成し、さらにその脱水縮合によってシリカゲルを形成することが 知られている。しかしながら、従来用いられているアルコキシシランのほとんどは水に 不溶であるため、水中に添加してもそのままでは加水分解反応は進行せず、別途添 加物を用いる必要があり、水性基剤のゲル化には適していない。なお、近年、多価ァ ルコールを置換した水溶性のシラン誘導体の単純混合水溶液力 S、モノリス状の固体 シリカゲルを生成することが見出されており、例えば、クロマトダフィー用シリカゲルの 前駆体、あるいは酵素等の生体成分を固定化したバイオセンサー等への応用につ いての報告がなされている（例えば、特許文献 2,及び非特許文献;!〜 4参照）。しか しながら、このような多価アルコールを置換したシラン誘導体において、水性ゲル化 剤としての使用は未だ試みられて!/ヽなレ、。
[0008] 特許文献 1：特開 2001— 38193号公報
特許文献 2 : PCT国際公開 WO03/102001号公報
非特許文献 1 :サトラー (Sattler)ら、ベリヒテデァブンゼンゲゼルシャフト:フイジ力リシ ェヒエミー (Ber. Bunsenges.Phys.Chem)、 1998年、第 102巻、 p. 1544〜； 1547 非特許文献 2 :メイヤー (Mayer)ら、ジャーナルォブフイジ力ノレケミストリー B(J.Phys.C hem.B)、 2002年、第 106巻、 p. 1528— 1533
非特許文献 3 :シプノフ (Schipunov)、ジャーナルォブコロイドアンドインターフェース サイエンス (.Colloid and Interface Sci)、 2003年、第 268巻、 68〜76頁
非特許文献 4 :シプノフ (Schipunov)ら、ジャーナルォブバイオケミカルアンドバイオ フィジカルメソッド (J.Biochem. Biophys. Methods), 2004年、第 58巻、 25〜38頁 発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0009] 本発明は前記従来技術の課題に鑑みて行なわれたものであり、その第一の目的は 、簡易に調製することが可能な新規なシリカ複合カプセル、及びシリカ複合カプセル を含有する組成物を提供することにある。また、本発明の第二の目的は、外観の透明 性及び使用感触に優れた透明ゲル状組成物、特に洗浄料として用いた場合に洗浄 性の改善された透明ゲル状組成物を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0010] 前記従来技術の課題に鑑み、本発明者らが鋭意検討を行なった結果、水中でミセ ルを形成し得る物質と、特定構造の水溶性シラン誘導体とを、水溶液中で混合するこ とにより、水系で且つ簡易に、ミセルーシリカ複合カプセルが得られ、これにより得ら れた水系組成物は、透明であり、組成物の外観も非常に優れていることを見出した。 また、界面活性剤と、水と、油と、特定構造の水溶性シラン誘導体とを混合することに よって、内相のエマルシヨン粒子の周囲がシリカで被覆されたエマルシヨン シリカ複 合カプセル力 簡易に得られることを見出した。
[0011] さらに、本発明者らは、水連続相又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会 合体構造をとり得る処方中に、特定構造の水溶性シラン誘導体を配合することによつ て、水中での加水分解 ·脱水縮合反応によって水相が固化され、水連続相又は両連 続相の界面活性剤会合体構造を有した透明ゲル状の組成物が得られることを見出し た。また、これにより得られた透明ゲル状組成物は、外観の透明性に優れており、特 定の界面活性剤会合体構造を有し、使用時にゲルが容易に崩壊するため、肌なじ みがよぐ塗布時の広がりといった使用感触の点で優れていることを見出した。加え て、水溶性シラン誘導体の固化反応時に処方中でシリカゲル及び多価アルコールを 生成するため、外観の透明性、使用感触に優れているば力、りでなぐ例えば、洗浄料 として用いた場合には、洗浄性に優れた透明ゲル状洗浄料が得られることを見出し、 本発明を完成するに至った。
[0012] すなわち、本発明に力、かるミセルーシリカ複合カプセルは、水中でミセルを形成し 得る物質からなるミセルの外周囲がシリカにより被覆されていることを特徴とするもの である。
また、本発明に力、かるミセルーシリカ複合カプセルの製造方法は、水中でミセルを 形成し得る物質と、下記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体とを、水溶液中で 混合することを特徴とするものである。
Si- (OR1) (1)
4
(式中、 R1は少なくとも 1つが多価アルコール残基であり、その他はアルキル基であつ てあよい。 )
また、本発明に力、かる水系透明組成物は、前記ミセルーシリカ複合カプセルが水相 中に分散していることを特徴とするものである。
また、本発明に力、かる水系透明化粧料は、前記水系透明組成物からなることを特 ί毁とするあのである。
[0013] また、本発明に力、かるエマルシヨン シリカ複合カプセルは、界面活性剤と、水又 は油とからなるエマルシヨン粒子の周囲がシリカにより被覆されていることを特徴とす るものである。
また、本発明に力、かるエマルシヨン シリカ複合カプセルの製造方法は、界面活性 剤と、水と、油と、下記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体とを混合することを 特徴とするものである。
Si- (OR1) (1)
4
(式中、 R1は少なくとも 1つが多価アルコール残基であり、その他はアルキル基であつ てあよい。 )
また、本発明に力、かるエマルシヨン組成物は、前記エマルシヨン—シリカ複合カプセ ルが外相中に乳化分散して!/、ることを特徴とするものである。
また、本発明に力、かるエマルシヨン化粧料は、前記エマルシヨン組成物からなること を特徴とするものである。
[0014] また、本発明に力、かる透明ゲル状組成物は、界面活性剤と、水と、油とを含む処方 中に、下記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体を配合して得られ、水連続相 又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会合体構造を有することを特徴とする ものである。
Si- (OR1) (1)
4
(式中、 R1は少なくとも 1つが多価アルコール残基であり、その他はアルキル基であつ てあよい。 )
また、前記透明ゲル状組成物において、さらに水酸基を有する水溶性化合物を処 方中に含むことが好適である。
また、前記透明ゲル状組成物において、ラメラ相構造又はバイコンティ二ユアス相 構造を有することが好適である。
また、前記透明ゲル状組成物において、ラメラ相構造を有することが好適である。 また、前記透明ゲル状組成物において、界面活性剤の配合量が組成物全量中 20 質量％以上であることが好適である。
また、前記透明ゲル状組成物において、水溶性シラン誘導体と界面活性剤との配 合比（水溶性シラン誘導体/界面活性剤）が 0. 5以下であることが好適である。
[0015] また、前記透明ゲル状組成物にお!/、て、界面活性剤が非イオン性界面活性剤であ ることが好適である。
また、前記透明ゲル状組成物において、界面活性剤のうちの少なくとも 1種が、ポリ ォキシエチレングリセリン脂肪酸エステルであることが好適である。
また、前記透明ゲル状組成物において、油分のうちの少なくとも 1種力 シリコーン 油であることが好適である。
また、前記透明ゲル状組成物において、水酸基を有する水溶性化合物のうちの少 なくとも 1種力 エタノール、グリセリン又は 1 , 3—ブチレングリコールであることが好 適である。
[0016] また、本発明に力、かる透明ゲル状化粧料は、前記透明ゲル状組成物からなることを 特徴とするものである。 また、本発明に力、かる透明ゲル状洗浄料は、前記透明ゲル状組成物からなることを 特徴とするものである。
また、本発明にかかる透明ゲル状組成物の製造方法は、界面活性剤と、油と、水と を含み、水連続相又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会合体構造をとり得 る処方中に、下記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体を配合することを特徴と するものである。
Si- (OR1) (1)
4
(式中、 R1は少なくとも 1つが多価アルコール残基であり、その他はアルキル基であつ てあよい。 )
発明の効果
[0017] 本発明によれば、水中でミセルを形成し得る物質と、特定構造の水溶性シラン誘導 体とを、水溶液中で混合することにより、水系で且つ簡易に、ミセルーシリカ複合カブ セルが得られ、これにより得られた水系組成物は、透明であり、組成物の外観も非常 に優れている。また、本発明によれば、界面活性剤と、水と、油と、特定構造の水溶 性シラン誘導体とを混合することによって、内相のエマルシヨン粒子の周囲がシリカで 被覆されたエマルシヨン シリカ複合カプセル力 簡易に得られる。
[0018] さらに、本発明によれば、水連続相又は水と油の両方が連続相である界面活性剤 会合体構造をとり得る処方中に、特定構造の水溶性シラン誘導体を配合することによ つて、透明ゲル状組成物が得られ、これにより得られた透明ゲル状組成物は、外観の 透明性に優れており、また、水連続相又は両連続相の界面活性剤会合体構造を有 し、使用時にゲルが容易に崩壊するため、肌なじみがよぐ塗布時の広がりといった 使用感触の点で優れ、さらに洗浄料として用いた場合の洗浄性にも優れてレ、る。 図面の簡単な説明
[0019] [図 1]ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油/エチレングリコール置換シラン誘導体水溶液 につ!/、て、それぞれの濃度を各種変化させて得られた組成物の状態を観察した結果 をまとめた図である。 シルエーテル/グリセリン置換シラン誘導体水溶液にっレ、て、それぞれの濃度を各 種変化させて得られた組成物の状態を観察した結果をまとめた図である。
[図 3]ポリオキシエチレン（20モル)セチルエーテル/グリセリン置換シラン誘導体水 溶液につ!/、て、それぞれの濃度を各種変化させて得られた組成物の状態を観察した 結果をまとめた図である。
[図 4]ポリオキシエチレン（2モル）ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム/グリセリン置 換シラン誘導体水溶液につ!/、て、それぞれの濃度を各種変化させて得られた組成 物の状態を観察した結果をまとめた図である。
園 5]ステアリルトリメチルアンモニゥムクロライド/グリセリン置換シラン誘導体水溶液 につ!/、て、それぞれの濃度を各種変化させて得られた組成物の状態を観察した結果 をまとめた図である。
[図 6]ポリオキシエチレン（12モル）変性ジメチルポリシロキサン/グリセリン置換シラ ン誘導体水溶液につ!/、て、それぞれの濃度を各種変化させて得られた組成物の状 態を観察した結果をまとめた図である。
[図 7]POE (24モル） POP ( 13モル） 2 デシルテトラデシルエーテル，グリセリン置換 シラン誘導体を用い、界面活性剤濃度 5質量％, 15質量％の各条件で、水溶性シラ ン誘導体の添加量に対するミセルーシリカ複合カプセルの粒径の変化について調べ た結果をまとめた図である。
[図 8]POE (24モル） POP ( 13モル） 2 デシルテトラデシルエーテル又は POE (20 モル)セチルエーテル、及びグリセリン置換シラン誘導体を用い、界面活性剤濃度 5 質量％の条件で、水溶性シラン誘導体の添加量に対するミセルーシリカ複合カプセ ルの粒径の変化について調べた結果をまとめた図である。
[図 9]ポリオキシエチレン（8モル）モノイソステアリン酸グリセリル、デカメチルシクロぺ ンタシロキサン、 2—ェチルへキサン酸セチル、水、及びエタノールを用いた組成物 において、各成分の配合量を各種変化させた場合の系の状態を表す三相図である 園 10]実施例 3—1の透明ゲル状化粧料についての小角 X線回折分析の測定結果 である。
園 11]実施例 3 1の透明ゲル状化粧料についての凍結レプリカによる電子顕微鏡 写真図である。
[図 12]実施例 3— 2の透明ゲル状化粧料についての凍結レプリカによる電子顕微鏡 写真図である。
発明を実施するための最良の形態
[0020] ミセルーシリカ梅合カプセル
本発明に力、かるミセルーシリカ複合カプセルは、水中でミセルを形成し得る物質と、 下記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体とを、水溶液中で混合することにより 得られるものである。
Si- (OR1) (1)
4
(式中、 R1は少なくとも 1つが多価アルコール残基であり、その他はアルキル基であつ てあよい。 )
[0021] ミセル形成件物晳
水中でミセルを形成し得る物質（以下、単にミセル形成性物質という）は、特に限定 されるものではないが、代表的なものとして、ァニオン性界面活性剤、カチオン性界 面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等の各種界面活性剤が挙げら れる。
[0022] ^ mw
ァニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン (例えば、ラウリン酸ナトリウ ム、ノ ルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩 (例えば、ラウリル硫酸 ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、 PO
E—ラウリル硫酸トリエタノールァミン、 POE—ラウリル硫酸ナトリウム等）； N—ァシル サルコシン酸 (例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン 酸塩 (例えば、 N—ミリストイル一 N—メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタ ゥリツドナトリウム、ラウリルメチルタウリツドナトリウム等）；リン酸エステル塩（POE—ォ レイルエーテルリン酸ナトリウム、 POE—ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク 酸塩（例えば、ジー2—ェチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノ エタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレン グリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニ アドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタ ノールァミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エス テル塩 (例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）； N ァシルダルタミ ン酸塩（例えば、 N ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、 N ステアロイルグルタミ ン酸ジナトリウム、 N ミリストイル -L-グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例え ば、ロート油等）； POE アルキルエーテルカルボン酸； POE アルキルァリルエー テルカルボン酸塩； aーォレフインスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩； 二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラ ゥロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム； N—パルミトイルァスパラギン酸ジトリ エタノールァミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
[0023] カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニゥム塩 (例えば、 塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム、塩化ラウリルトリメチルアンモニゥム等）；アルキ ルピリジニゥム塩 (例えば、塩化セチルピリジニゥム等）；塩化ジステアリルジメチルァ ンモユウムジアルキルジメチルアンモニゥム塩；塩化ポリ（N, Ν'—ジメチル— 3, 5- メチレンピペリジニゥム）；アルキル四級アンモニゥム塩；アルキルジメチルベンジルァ ンモニゥム塩；アルキルイソキノリニゥム塩；ジアルキルモリホニゥム塩； ΡΟΕ アルキ ルァミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；ァミルアルコール脂肪酸誘導体 ；塩化ベンザルコニゥム；塩化べンゼトニゥム等が挙げられる。
[0024] 両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、 2—ゥ ンデシルー Ν, Ν, Ν—(ヒドロキシェチルカルボキシメチル）ー2—イミダゾリンナトリゥ ム、 2—ココイルー2—イミダゾリニゥムヒドロキサイド一 1 カルボキシェチロキシ 2ナト リウム塩等）；べタイン系界面活性剤（例えば、 2 プタデシルー Ν—カルボキシメ チルー Ν ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン、ラウリルジメチルァミノ酢酸ベタ イン、アルキルべタイン、アミドべタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
[0025] 親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類 (例え ば、ソルビタンモノォレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレー ト、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキォレエ ート、ソルビタントリオレエート、ペンター 2—ェチルへキシル酸ジグリセロールソルビ タン、テトラー 2—ェチルへキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリ セリン脂肪酸類 (例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエル力酸グリセリン、セス キォレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、 α , α，ーォレイン酸ピロダルタミ ン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸ェ ステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グ リセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、 ΡΟΕ ソルビタン脂肪酸エステル類 (例えば、 ΡΟΕ ソルビタンモノォレエート、 ΡΟΕ ソルビタンモノステアレート、 ΡΟ Ε ソルビタンモノォレエート、 ΡΟΕ ソルビタンテトラオレエート等）； ΡΟΕソルビット 脂肪酸エステル類（例えば、 ΡΟΕ ソルビットモノラウレート、 ΡΟΕ ソルビットモノォ レエート、 ΡΟΕ ソルビットペンタォレエート、 ΡΟΕ ソルビットモノステアレート等）； ΡΟΕ グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、 ΡΟΕ グリセリンモノステアレート、 ΡΟ Ε グリセリンモノイソステアレート、 ΡΟΕ グリセリントリイソステアレート等の ΡΟΕ— モノォレエート等）； ΡΟΕ 脂肪酸エステル類（例えば、 ΡΟΕ ジステアレート、 ΡΟΕ モノジォレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）； ΡΟΕ アルキルエーテ ノレ類（例えば、 ΡΟΕ-ラウリルエーテル、 ΡΟΕ ォレイルエーテル、 ΡΟΕ ステアリ ノレエーテノレ、 ΡΟΕ べへニノレエーテノレ、 ΡΟΕ— 2—ォクチノレドデシノレエーテノレ、 Ρ ΟΕコレステリルエーテル、 ΡΟΕフィトステロールエーテル等）；プル口ニック型類（例 えば、プノレロニック等）； ΡΟΕ· POP アルキルエーテル類（例えば、 POE'POP— セチノレエーテノレ、 ΡΟΕ· POP— 2—デシノレテトラデシノレエーテノレ、 POE'POP モ ノブチルエーテル、 POE'POP 水添ラノリン、 POE'POP グリセリンエーテル等） ；テトラ ΡΟΕ·テトラ POP エチレンジァミン縮合物類（例えば、テトロニック等）； POE ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、 POE ヒマシ油、 POE 硬化ヒマシ油、 P OE—硬化ヒマシ油モノイソステアレート、 POE 硬化ヒマシ油トリイソステアレート、 P OE—硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、 POE 硬 化ヒマシ油マレイン酸等）； POE ミツロウ'ラノリン誘導体（例えば、 POE ソルビット ミツロウ等）；ァルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸 モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）； POE プロピレングリコール 脂肪酸エステル； POE アルキルアミン； POE 脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステ ノレ；アルキルエトキシジメチルアミンォキシド；トリオレィルリン酸等が挙げられる。
[0027] また、本発明のミセルーシリカ複合カプセルにおいては、ミセル形成性物質として、 非イオン性界面活性剤を好適に用いることができ、中でも、分岐鎖を持つ親水基を 有する非イオン性界面活性剤を特に好適に用いることができる。分岐鎖を有する親 水基としては、具体的には、例えば、ポリオキシプロピレン基が挙げられる。分岐鎖親 水基を有する非イオン性界面活性剤を用いた場合には、例えば、ポリオキシエチレン 基のような直鎖の親水基のみを有する非イオン性界面活性剤を用いた場合と比較し て、バルタ相の固化を生じにくぐより多量の水溶性シラン誘導体と反応させることが 可能となる。
[0028] 本発明のミセルーシリカ複合カプセルにおいて、上記ミセル形成性物質は、水溶液 中でミセルを形成し、且つ当該ミセルが透明に分散可能な濃度で用いられる必要が ある。なお、ミセルを形成し始める濃度は、臨界ミセル濃度（C. M. C)と呼ばれ、各 種のミセル形成性物質の種類に応じた固有の値である。例えば、任意の界面活性剤 における臨界ミセル濃度（C. M. C)については、現在までに多数の報告がなされて おり、ほとんどの界面活性剤の場合、必要に応じて入手することが可能である。
[0029] また、本発明のミセルーシリカ複合カプセルにおいては、任意の水不溶性成分がミ セル中に可溶化されたミセル膨潤溶液の状態であっても構わな!/、。例えば、ミセル形 成性物質が界面活性剤である場合、界面活性剤ミセル中に油分を可溶化したミセル 膨潤溶液とすることが可能であり、このような場合、ミセル内部に油分を内包したミセ ル一シリカ複合カプセルとして得られる。また、このカプセル内包成分としては、薬剤 や塗料等、 目的に合わせて適宜選択して配合することができる。
[0030] なお、例えば、界面活性剤中に任意の不溶性成分を可溶化した場合、一般に、そ の可溶化系が熱力学的に安定 (一相系）か不安定（二相系）かによつて、ミセル膨潤 溶液と、エマルシヨンとに区別される。そして、本発明においては、上記ミセル—シリ 力複合カプセルと同様にして、界面活性剤により形成したエマルシヨンとして、ェマル シヨン シリカ複合カプセルを形成することも可能である。
[0031] エマルシヨン シリカ複合カプセル すなわち、本発明に力、かるエマルシヨン シリカ複合カプセルは、界面活性剤と、 水と、油と、上記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体とを混合することにより得 られるものである。
[0032] また、本発明に力、かるエマルシヨン シリカ複合カプセルに用いられる界面活性剤 としては、以上に列挙したものを用いることができる。界面活性剤としては、非イオン 性界面活性剤を好適に用いることができ、中でも、分岐鎖を持つ親水基を有する非 イオン性界面活性剤を特に好適に用いることができる。
[0033] また、本発明に力、かるエマルシヨン シリカ複合カプセルに用いられる油分は、特 に限定されるものではなぐ一般的な化粧料において用いられる油分を用いることが できる。例えば、シリコーン油、合成、天然のエステル油、又は炭化水素類等が挙げ られる。これらの油分は、単独で用いても 2種以上を混合して用いても構わない。
[0034] 本発明のエマルシヨン シリカ複合カプセルにおいて、界面活性剤、水及び油は、 それぞれエマルシヨンを形成可能な濃度で用いられる。エマルシヨンの形態は、外水 相中に油相を乳化分散した O/Wエマルシヨン、又は外油相中に水相を乳化分散し た W/Oエマルシヨンのいずれであっても構わないが、 O/Wエマルシヨンであること 力はり好ましい。 O/Wエマルシヨンの場合、内部に油性成分を含むエマルシヨン粒 子の外周囲がシリカで被覆されたエマルシヨン シリカ複合カプセルが得られ、他方 、 W/Oエマルシヨンの場合、内部に水性成分を含むエマルシヨン粒子の内周囲が シリカで被覆されたエマルシヨン シリカ複合カプセルが得られる。なお、これらのェ マルシヨンには、カプセル内包成分として、水性あるいは油性の薬剤や塗料等を適 宜配合することができる。
[0035] また、本発明の製造方法において、上記ミセル形成性物質 (界面活性剤）の好適な 濃度は、ミセル形成性物質（界面活性剤）の種類によっても異なる力 組成物全量中 0. 1-30. 0質量0 /0の範囲で用いることが好ましい。ミセル（エマルシヨン）の周囲に おいてシリカの重合を優先的に進行させ、シリカ複合カプセルを調製するためには、 ある程度の数のミセル (エマルシヨン粒子）力 ある程度の間隔を持って水溶液中に 分散している必要がある。このため、 0. 1質量％未満であると、水溶液中のミセル (ェ マルシヨン粒子）数が少なすぎ、余剰の水溶性シラン誘導体がバルタ相で重合し、系 全体を固化してしまう場合がある。また、 30. 0質量％を超えると、ミセル（エマルショ ン）同士が近づきすぎてしまい、シリカ重合の過程で連結してネットワークを形成し、 結果として系全体を固化してしまう場合がある。
[0036] 水溶性シラン誘導体
水溶性シラン誘導体は、上記一般式（1)に示されるものである。上記一般式（1)に 示される水溶性シラン誘導体において、 R1は少なくとも 1つが多価アルコール残基で あり、その他はアルキル基であってもよい。多価アルコール残基は、多価アルコール における 1つの水酸基が除かれた形として示される。なお、水溶性シラン誘導体は、 通常、テトラアルコキシシランと多価アルコールとの置換反応により調製することがで き、 R1の多価アルコール残基は、使用する多価アルコールの種類によって異なる力 例えば、多価アルコールとしてエチレングリコールを用いた場合、 R1は— CH -CH
2 2
—OHとなる。なお、 R1の少なくとも 1つ力 置換多価アルコール残基であればよぐ その他は未置換のアルキル基であってもよ!/、。
[0037] 上記一般式（1)における R1の多価アルコール残基としては、例えば、エチレンダリ コール残基、ジエチレングリコール残基、トリエチレングリコール残基、テトラエチレン グリコール残基、ポリエチレングリコール残基、プロピレングリコール残基、ジプロピレ ングリコール残基、ポリプロピレングリコール残基、ブチレングリコール残基、へキシレ ングリコール残基、グリセリン残基、ジグリセリン残基、ポリグリセリン残基、ネオペンチ ノレグリコーノレ残基、トリメチロールプロパン残基、ペンタエリスリトール残基、マルチト ール残基等が挙げられる。これらのうち、 R1がエチレングリコール残基、プロピレング リコール残基、ブチレングリコール残基、グリセリン残基のいずれかであることが好まし い。
[0038] 本発明に用いられる水溶性シラン誘導体としては、より具体的には、 Si- (O-CH
2
-CH -OH) 、 Si- (O-CH -CH—CH -OH) 、 Si— (〇一CH—CH—C
2 4 2 2 2 4 2 2
HOH-CH ) 、 Si- (O-CH -CHOH-CH -OH) 等が挙げられる。
3 4 2 2 4
[0039] 本発明に用いられる水溶性シラン誘導体は、例えば、テトラアルコキシシランと多価 アルコールとを、固体触媒の共存下で反応させることにより調製することができる。
[0040] テトラアルコキシシランは、ケィ素原子に 4つのアルコキシ基が結合したものであれ ばよく、特に限定されるものではない。水溶性シリケートモノマーの製造に用いるテト ラアルコキシシランとしては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ イソプロボキシシラン、テトラプロボキシシラン、テトラブトキシシラン等が挙げられる。 これらのうち、入手のし易さ、及び反応副生成物の安全性の点から、テトラエトキシシ ランを用いるのが最も好ましレ、。
[0041] なお、テトラアルコキシシランの代替化合物として、モ入ジ、トリハロゲン化アルコキ シシラン、例えばモノクロロトリエトキシシラン、ジクロロジメトキシシラン、モノブロモトリ エトキシシラン等、あるいはテトラハロゲン化シラン、例えばテトラクロロシラン等を用い る事も考えられるが、これらの化合物は、多価アルコールとの反応において、塩化水 素、臭化水素などの強酸を生成するため、反応装置の腐食が生じたり、さらには反応 後の分離除去が困難であるため、実用的であるとは言い難い。
[0042] 多価アルコールは、分子中に 2つ以上の水酸基を有する化合物であればよぐ特に 限定されるものではない。水溶性シリケートモノマーの製造に用いる多価アルコール としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール 、テトラエチレングリコーノレ、ポリエチレングリコーノレ、プロピレングリコーノレ、ジプロピ レングリコーノレ、ポリプロピレングリコーノレ、ブチレングリコーノレ、へキシレングリコーノレ 、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロ パン、ペンタエリスリトール、マルチトール等が挙げられる。これらのうち、エチレングリ コーノレ、プロピレングリコーノレ、ブチレングリコーノレ、グリセリンのいずれかを用いるの が好ましい。
[0043] 固体触媒は、用いられる原料成分、反応溶媒、及び反応生成物に対して不溶な固 体状の触媒であり、ケィ素原子上の置換基交換反応に対して活性を有する酸点及び /又は塩基点を有する固体であればょレ、。本発明に用いられる固体触媒としては、 例えば、イオン交換樹脂、及び各種無機固体酸/塩基触媒が挙げられる。
[0044] 固体触媒として用いられるイオン交換樹脂としては、例えば、酸性陽イオン交換樹 脂及び塩基性陰イオン交換樹脂が挙げられる。これらのイオン交換樹脂の基体をな す樹脂としてはスチレン系、アクリル系、メタクリル系樹脂等が挙げられ、また、触媒活 性を示す官能基としてはスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸、 4級アンモニゥム、 3級 ァミン、 1 , 2級ポリアミン等が挙げられる。また、イオン交換樹脂の基体構造としては、 ゲル型、ポーラス型、バイポーラス型等から、 目的に応じて選択することができる。
[0045] 酸性陽イオン交換樹脂としては、例えば、アンバーライト IRC76、 FPC3500、 IR C748, IRB120B Na、 IR124 Na、 200CT Na (以上、ロームアンドノヽース社製） 、ダイヤイオン SK1B、 PK208 (以上、三菱化学社製）、 Dow EX モノスフィァ 65 OC、マラソン C、 HCR— S、マラソン MSC (以上、ダウ.ケミカル社製）等が挙げられる 。また、塩基性陰イオン交換樹脂としては、例えば、アンバーライト IRA400J CL、 IRA402BL CL, IRA410J CL, IRA411 CL, IRA458RF CL、 IRA900J C L、 IRA910CT CL、 IRA67、 IRA96SB (以上、ロームアンドハース社製）、ダイヤ イオン SA10A、 SAF11AL, SAF12A、 PAF308L (以上、三菱化学社製）、 Do w EX モノスフィァ 550A、マラソン A、マラソン A2、マラソン MSA (以上、ダウ 'ケミ カル社製)等が挙げられる。
[0046] 固体触媒として用いられる無機固体酸/塩基触媒としては、特に限定されるもので はない。無機固体酸触媒としては、 Al O 、 SiO 、 ZrO、 TiO 、 ZnO、 MgO、 Cr O
2 3 2 2 2 2 等の単元系金属酸化物、 SiO -Al O、 SiO -TiO 、 SiO—ZrO 、 TiO—ZrO
3 2 2 3 2 2 2 2 2
、 ZnO-Al O、 Cr O -Al 03、 SiO—MgO、 ZnO— SiO等の複合系金属酸
2 2 3 2 3 2 2 2
化物、 NiSO 、 FeSO等の金属硫酸塩、 FePO等の金属リン酸塩、 H SO /SiO
4 4 4 2 4 2 等の固定化硫酸、 H PO /SiO等の固定化リン酸、 H BO /SiO等の固定化ホウ
2 4 2 3 3 2
酸、活性白土、ゼォライト、カオリン、モンモリロナイト等の天然鉱物又は層状化合物
、 A1POーゼオライト等の合成ゼォライト、 H PW O · 5Η〇、 H PW O 等のへ
4 3 12 40 2 3 12 40 テロポリ酸等が挙げられる。また、無機固体塩基触媒としては、 Na 0、 K 0、 Rb 0、
2 2 2
Cs〇、 Mg〇、 Ca〇、 Sr〇、 Ba〇、 La〇 、 ZrO、 ThO等の単元系金属酸化物、 N
2 2 3 3 3
a C〇 、 K C〇 、 KHCO、 KNaCO 、 CaCO、 SrCO、 BaCO 、 (NH ) C〇、 N
2 3 2 3 3 3 3 3 3 4 2 3 a WO · 2Η〇、 KCN等の金属塩、 Na— Al O 、 K SiO等のアルカリ金属担持金
2 4 2 2 3 2
属酸化物、 Na—モルデナイト等のアルカリ金属担持ゼオライト、 SiO—MgO、 SiO
2 2 Ca〇、 SiO Sr〇、 SiO Zn〇、 SiO -Al〇 、 SiO -ThO 、 SiO -TiO 、
2 2 2 2 3 2 2 2 2
SiO -ZrO、 SiO 一 Mo〇 、 SiO -WO, Al〇 一 Mg〇、 Al〇 -ThO、 Al〇
2 2 2 3 2 2 3 2 3 2 2 3
-TiO 、 Al〇 -ZrO 、 ZrO Zn〇、 ZrO -TiO 、 TiO Mg〇、 ZrO Sn〇
2 2 3 2 2 2 2 2 2 2 等の複合系金属酸化物等が挙げられる。
[0047] 固体触媒は、反応終了後にろ過あるいはデカンテーシヨン等の処理を行なうことに よって、容易に生成物と分離することができる。
[0048] なお、水溶性シラン誘導体の製造においては、反応時に溶媒を用いなくてもよいが 、必要に応じて各種溶媒を用いても構わない。反応に用いる溶媒としては、特に限定 されるものではなぐ例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、酢 酸ェチル、酢酸メチル、アセトン、メチルェチルケトン、セロソルブ、ジェチルエーテル
、ジォキサン等のエステル、エーテル、ケトン系溶媒、ァセトニトリル、ジメチルホルム アミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒、さらにはクロ口ホルム、ジクロロメタン等の ノ、ロゲン系溶媒が挙げられる。ここで、原料として用いるテトラアルコキシシランの加 水分解縮合反応を抑制するため、溶媒は予め脱水しておくことが好ましい。また、こ れらのうちで、反応時に副生成するエタノール等のアルコールと共沸混合物を形成し て系外へと除去することで反応を促進することのできるァセトニトリル、トルエン等を用 いることが好ましい。
[0049] 本発明の製造方法において、上記水溶性シラン誘導体の濃度は、特に限定される ものではないが、組成物全量中、 0. 1 -20. 0質量％の範囲で用いることが好ましい 。 0· 1質量％未満であると、シリカによりミセル (エマルシヨン）の周囲を被覆するのに 十分でない場合があり、また、 20. 0質量％を超えると、バルタ相でシリカの重合が生 じ、系全体を固化してしまう場合がある。
[0050] 本発明のミセルーシリカ複合カプセルの製造方法においては、ミセル形成性物質 力、らなるミセルの外周囲がシリカにより被覆されたミセルーシリカ複合カプセルが水相 中に分散した水系透明組成物として得られる。なお、本発明の製造方法により得られ るミセルーシリカ複合カプセルの粒径は、ミセル形成性物質の種類によっても異なる 力 S、粒径 4〜20nm程度である。また、本発明に力、かるミセル—シリカ複合カプセルは 、得られた水系透明組成物としてそのまま使用してもよぐあるいは、別途、ろ過操作 等を行い、ミセルーシリカ複合カプセルのみを取り出して用いても構わなレ、。
[0051] 同様に、本発明のエマルシヨン シリカ複合カプセルの製造方法においては、 O/ Wあるいは W/Oエマルシヨン粒子の周囲がシリカにより被覆されたエマルシヨン シリカ複合カプセルが外相中に乳化分散した透明又は白濁状のエマルシヨン組成物 として得られる。なお、本発明の製造方法により得られるエマルシヨン シリカ複合力 プセルの粒径は、特に限定されるものではないが、通常、粒径 0. ；!〜 50 111程度で ある。また、本発明にかかるエマルシヨン シリカ複合カプセルは、エマルシヨン組成 物としてそのまま使用してもよく、あるいは、別途、ろ過操作等を行い、エマルシヨン一 シリカ複合カプセルのみを取り出して用いても構わなレ、。
[0052] 本発明の製造方法において、水溶液中には、必須成分である上記ミセル形成性物 質 (界面活性剤)及び水溶性シラン誘導体のほか、本発明の効果を損なわな!/、範囲 、すなわち、本発明のシリカ複合カプセルを形成し得る範囲で、他の成分を配合して いても構わない。例えば、本発明の製造方法により得られた水系透明組成物又はェ マルシヨン組成物を、そのまま化粧品や医薬品として用いる場合には、通常、化粧品 、医薬品等の基剤成分あるいは添加剤成分として用いられている保湿剤、ゲル化剤 、水溶性高分子、糖類、紫外線吸収剤、アミノ酸類、ビタミン類、薬剤、植物抽出物、 有機酸、有機ァミン、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤、清涼剤、香 料、ェモリエント剤、色素等を配合してもよい。また、化粧品等に機能性を賦与する目 的で用いられる美白剤、抗しわ剤、抗老化剤、抗炎症剤、発毛剤、育毛促進剤、タン ノ ク質分解酵素などの薬剤、および外用薬の薬効成分としてのステロイド剤、非ステ ロイド剤を含む抗炎症剤、免疫抑制剤、鎮痛消炎剤、抗菌剤、抗真菌剤、抗ウィルス 剤、抗腫瘍剤、抗潰瘍 ·褥瘡剤、創傷被覆剤、循環改善剤、止痒剤、局所麻酔剤、 酔い止め剤、ニコチン剤、女性ホルモン剤等を配合してもよい。また、予め本発明の 製造方法により調製した水系透明組成物又はエマルシヨン組成物中に、上記各種成 分を配合して、化粧品、医薬品等として用いても構わない。
[0053] また、本発明に力、かる水系透明組成物又はエマルシヨン組成物においては、水溶 性シラン誘導体の加水分解 ·脱水縮合過程で生成する多価アルコールが含まれるこ とになる。多価アルコールとしては、使用される水溶性シラン誘導体の種類によって 異なるが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール 、テトラエチレングリコーノレ、ポリエチレングリコーノレ、プロピレングリコーノレ、ジプロピ レングリコーノレ、ポリプロピレングリコーノレ、ブチレングリコーノレ、へキシレングリコーノレ 、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロ パン、ペンタエリスリトール、マルチトール等が挙げられる。なお、これらの多価アルコ ールは、例えば、保湿剤成分等として、化粧料、医薬品等に広く用いられているもの であり、本発明に力、かる水系透明組成物又はエマルシヨン組成物は、特別な成分を 別途配合することなぐシリカ重合過程で生成した多価アルコールに由来する保湿性 等の諸効果を有している。
[0054] なお、本発明に力、かる水系透明組成物において、「透明」とは、当該組成物をある 方向から観察した場合にその後方側を認識することのできる程度に光を透過してい ることをいう。本発明に力、かる水系透明組成物は、完全に無色である必要はなぐ染 料、顔料などの色剤を除いた状態で透明であればよい。より具体的には、光路長 10 mmのセルに充填し、分光光度計で波長 550nmの光の透過率を測定した場合に、 透過率が少なくとも 5%以上のものである。
[0055] 本発明に力、かる水系透明組成物又はエマルシヨン組成物の使用用途は、特に限 定されるものではないが、化粧料として好適に使用することができる。このため、本発 明に力、かる水系透明組成物又はエマルシヨン組成物は、例えば、洗顔料、ファンデ ーシヨン下地、美容液、乳液、クリーム、メークアップなどの化粧料、及びパップ剤、経 皮吸収薬剤含有製剤等の他、種々の製品に応用することが可能である。
[0056] 诱明ゲル状組成物
また、上記特定構造の水溶性シラン誘導体を、水連続相又は水と油の両方が連続 相である界面活性剤会合体構造をとり得る処方中に配合することによって、透明ゲル 状の組成物が得られる。そして、これにより得られた透明ゲル状組成物は、外観の透 明性に優れており、また、水連続相又は両連続相の界面活性剤会合体構造を有し、 使用時にゲルが容易に崩壊するため、肌なじみがよぐ塗布時の広がりといった使用 感触の点で優れ、また、洗浄料として用いた場合の洗浄性にも優れている。
[0057] このため、本発明に力、かる透明ゲル状組成物は、界面活性剤と、水と、油とを含む 処方中に、下記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体を配合して得られ、水連 続相又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会合体構造を有することを特徴と するものである。 Si- (OR1) (1)
4
(式中、 R1は少なくとも 1つが多価アルコール残基であり、その他はアルキル基であつ てあよい。 )
[0058] 本発明の透明ゲル状組成物に用いられる界面活性剤は、水連続相又は水と油の 両方が連続相である界面活性剤会合体構造を形成し得るものであれば、特に限定さ れるものではなぐ例えば、以上に列挙した界面活性剤を用いることができる。界面 活性剤としては、非イオン性界面活性剤を好適に用いることができ、特にポリオキシ エチレングリセリン脂肪酸エステルを好適に用いることができる。なお、疎水性アルキ ル基としては、分岐鎖のアルキル基を有していることが好ましぐ特にイソステアリル基 を有していることが好ましい。より具体的には、例えば、ポリオキシエチレン（5〜； 12モ ノレ)モノイソステアリン酸グリセリルが挙げられる。
[0059] 界面活性剤は、単独で用いても、 2種以上を混合して用いても構わな!/、。界面活性 剤の配合量は、組成物全量の 20質量％以上であることが好適であり、さらに 40〜60 質量％であることが好適である。 20質量％未満であると、水連続相又は両連続相の 界面活性剤会合体構造を形成しにくい場合があり、また、肌なじみ等の使用感触に 劣る場合がある。
[0060] 本発明の透明ゲル状組成物に用いられる水分の配合量は、使用目的に応じて適 宜設定することができる力 特に 10〜60質量％であることが好適である。また、界面 活性剤と水との配合比率（界面活性剤/水）が 0. 5〜4であることが望ましい。 0. 5 未満では肌なじみ等の使用感触に劣る場合があり、 4を超えるとべたつきを生じる場 合がある。
[0061] 本発明の透明ゲル状組成物に用いられる油分は、特に限定されるものではないが 、例えば、シリコーン油を好適に用いることができる。シリコーン油としては、例えばジ メチノレポリシロキサン、メチノレフエニノレポリシロキサン、メチノレハイドロジエンポリシロキ サン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイド ロジェンポリシロキサン、シクロテトラジメチノレシロキサン、シクロペンタジメチノレシロキ サン等の直鎖状または環状のポリシロキサンが挙げられる。また、上記シリコーン油 の他に、一般的な化粧料において用いられる油分を用いてもよぐ例えば、合成、天 然のエステル油、又は特定の紫外線吸収剤等の極性油、あるいは流動パラフィン、 スクヮラン、イソパラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、ノ ラフィン ワックス等の液状、半固体状 (グリース状）、又は固体炭化水素類等の非極性油を配 合することも可能である。
[0062] 油分は、単独で用いても、 2種以上を混合して用いても構わない。油分の配合量は 、組成物の使用目的によっても異なる力、組成物全量中 1〜60質量％であることが 好適である。 1質量％未満では、肌なじみ等の使用感触が十分でない場合があり、 6 0質量％を超えて配合すると、ベたつきを生じる場合がある。
[0063] 本発明に力、かる透明ゲル状組成物においては、上記各種成分を含む処方が、水 連続相又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会合体構造をとり得るものであ る。なお、上記各種成分を含む組成物は、それぞれを適切な量比となるように調整、 あるいは別途適切な成分 (例えば、水酸基を有する水溶性化合物）を添加すること等 により、水連続相又は両連続相の界面活性剤会合体構造をとり得ることが知られてい る（例えば、特開 2000— 256124号公報参照）。一例として、図 9に、界面活性剤と
S - 108 :日本ェマルジヨン社製）、油分として、デカメチルシクロペンタシロキサン（ェ キセコール D— 5：信越化学社製）、 2—ェチルへキサン酸セチル（ニッコール CIO： 日光ケミカルズ社製）、水及びエタノール (試薬特級：和光純薬社製）を用いた組成 物において、各成分の配合量を各種変化させた場合の系の状態を表す三相図を示 す。図 9に示すように、中央付近に三角形のラメラ液晶構造ゲルを形成する領域が存 在する。また、その外周囲には透明又は半透明ゲルを形成する領域が存在しており 、ここでは水と油の両方を連続相とした界面活性剤会合体 (バイコンティニユアス相） 構造が形成されてレ、ると考えられる。
[0064] 本発明に力、かる透明ゲル状組成物にお!/、ては、上記各種成分を含み、水連続相 又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会合体構造をとり得る処方中に、上記 一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体を配合する。そして、これにより、水中での 加水分解 '脱水縮合反応によるシリカが生成し、当該処方の連続相である水相をゲ ル化して、水連続相又は両連続相の界面活性剤会合体構造を有する透明ゲル状の 組成物として得られる。このような界面活性剤会合体構造としては、例えば、ラメラ相 構造、ノ イコンティ二ユアス相構造等が挙げられる。特にラメラ相構造の場合には、洗 浄料として用いた場合に優れた洗浄性が得られるため、好適である。なお、これらの 界面活性剤会合体構造は、偏光顕微鏡観察、小角 X線回折分析、あるいは凍結レ プリカによる電子顕微鏡観察等の公知の方法によって特定することでできる。
[0065] 本発明の透明ゲル状組成物に用いられる水溶性シラン誘導体は、上記一般式（1) に示されるものである。水溶性シラン誘導体は、単独で用いても、 2種以上を混合し て用いても構わない。水溶性シラン誘導体の配合量は、特に限定されるものではな いが、組成物全量中 5〜60質量％であることが好適である。水溶性シラン誘導体の 含有量が 5質量％未満ではゲル状にならない場合があり、 60質量％を超えると硬く なりすぎてしまい、使用感触に劣る場合がある。また、特に水溶性シラン誘導体と界 面活性剤との配合比（水溶性シラン誘導体/界面活性剤）が 0. 5以下であることが 好適である。
[0066] なお、水溶性シラン誘導体は、水中での加水分解 '脱水縮合反応により、シリカゲ ルと多価アルコールとを生成する。このため、水連続相又は水と油の両方が連続相 である界面活性剤会合体構造をとり得る処方中に、水溶性シラン誘導体を配合する ことによって、水相が固化され、特定の界面活性剤会合体構造を有する透明ゲル状 の組成物が得られる。
[0067] 以上のようにして得られる本発明の透明ゲル状組成物は、外観の透明性に優れ、 また、水連続相又は両連続相の界面活性剤会合体構造を有し、使用時にゲルが容 易に崩壊するため、従来、水系基剤の増粘 ·ゲル化剤として用いられてきた天然又は 合成の水溶性高分子等を用いた場合と比較しても、肌なじみがよぐ塗布時の広がり といった使用感触の点で優れており、化粧料として好適に使用することができる。さら に、水溶性シラン誘導体の固化反応時に処方中でシリカゲル及び多価アルコールを 生成するため、使用感触に優れているば力、りでなぐ例えば、洗浄料として用いた場 合には、洗浄性に優れた透明ゲル状洗浄料が得られる。
[0068] また、本発明に力、かる透明ゲル状組成物は、水連続相又は水と油の両方が連続相 である界面活性剤会合体構造を有するものである。水連続相又は両連続相の界面 活性剤会合体構造としては、例えば、ラメラ相構造、ノ^コンティ二ユアス相構造等が 挙げられる。特にラメラ相構造の場合には、洗浄料として用いた場合に優れた洗浄性 が得られるため、好適である。なお、これらの界面活性剤会合体構造は、偏光顕微鏡 観察、小角 X線回折分析、あるいは凍結レプリカによる電子顕微鏡観察等の公知の 方法によって特定することでできる。
[0069] また、本発明の透明ゲル状組成物において、さらに水酸基を有する水溶性化合物 を処方中に含有していることが好適である。水酸基を有する水溶性化合物を含有し ていることで、水連続相又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会合体構造を 安定に形成しやすくなる。本発明に用いられる水酸基を有する水溶性化合物は、特 に限定されるものではないが、例えば、水溶性の 1価アルコール又は多価アルコール が挙げられる。水溶性 1価アルコールとしては、エタノール、プロパノール、イソプロパ ノール、ブタノール、イソブタノール等が挙げられ、また、水溶性多価アルコールとし ては、プロピレングリコール、 1 , 3—ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリ セリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、 mリスリトーノレ、ペンタユリスリトーノレ、ソノレビ'タン、 グルコース、ソノレビトーノレ、 マノレチトーノレ、トレノヽロース、ポリエチレングリコーノレ等カ 挙げられる。これらのうち、特にエタノール、グリセリン又は 1 , 3—ブチレングリコール を好適に用いることができる。
[0070] 水酸基を有する水溶性化合物は、単独で用いても、 2種以上を混合して用いても構 わない。水酸基を有する水溶性化合物の配合量は、 目的とする組成物の粘度等によ つても異なるが、組成物全量中;!〜 30質量％が好適である。 1質量％未満であると、 肌なじみ等の使用感触に劣る場合があり、 30質量％を超えると、ベたつきやひりつき 等の望ましくな!/、使用感が生じる場合がある。
[0071] また、本発明に力、かる透明ゲル状組成物においては、上記各種必須成分の他に、 必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で適宜他の成分を配合することがで きる。配合し得る他の成分としては、通常、化粧品、医薬品等の基剤成分あるいは添 加剤成分として用いられている保湿剤、水溶性シラン誘導体以外のゲル化剤、水溶 性高分子、糖類、紫外線吸収剤、アミノ酸類、ビタミン類、薬剤、植物抽出物、有機酸 、有機ァミン、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤、清涼剤、香料、ヱ モリエント剤、色素等が挙げられる。また、化粧品等に機能性を賦与する目的で用い られる美白剤、抗しわ剤、抗老化剤、抗炎症剤、発毛剤、育毛促進剤、タンパク質分 解酵素などの薬剤、および外用薬の薬効成分としてのステロイド剤、非ステロイド剤を 含む抗炎症剤、免疫抑制剤、鎮痛消炎剤、抗菌剤、抗真菌剤、抗ウィルス剤、抗腫 瘍剤、抗潰瘍 ·褥瘡剤、創傷被覆剤、循環改善剤、止痒剤、局所麻酔剤、酔い止め 剤、ニコチン剤、女性ホルモン剤等を配合してもよい。
[0072] なお、本発明に力、かる透明ゲル状組成物において、「透明」とは、当該ゲル状組成 物をある方向力 観察した場合にその後方側を認識することのできる程度に光を透 過していることをいう。本発明に力、かる透明ゲル状組成物は、完全に無色である必要 はなぐ染料、顔料などの色剤を除いた状態で透明であればよい。より具体的には、 光路長 10mmのセルに充填し、分光光度計で波長 550nmの光の透過率を測定し た場合に、透過率が少なくとも 5%以上のものである。
[0073] 本発明に力、かる透明ゲル状組成物の使用用途は、特に限定されるものではないが 、化粧料として好適に使用することができ、さらには洗浄料として特に好適に使用す ること力 Sできる。このため、本発明に力、かる透明ゲノレ状組成物は、例えば、洗顔スクラ ブ、保湿スクラブ、酵素配合スクラブ等の洗浄料、ファンデーション下地、美容液、乳 液、クリーム、メークアップ等の化粧料、及びパップ剤、経皮吸収薬剤含有製剤等の 他、種々の製品に応用することが可能である。
実施例 1
[0074] 以下、具体的な実施例を挙げて、本発明についてさらに詳しく説明する力 本発明 はこれらの実施例により限定されるものではない。
まず最初に、本発明に用いられる水溶性シラン誘導体の製造方法について説明す
[0075] 合成例 1：エチレングリコール置椽シラン誘導体
テ卜ラエ卜キシシラン 20. 8g (0. 1モノレ）と、エチレングリ 一ノレ 24· 9g (0. 4モノレ）と をァセトニトリル 150ml中に添加し、さらに固体触媒として強酸性イオン交換樹脂（D owEX 50W— X8 :ダウ'ケミカル社製） 1. 8gを添加した後、室温で混合攪拌した。 当初、二層に分離していた反応液は約一時間後に均一に溶解した。その後、 5日間 攪拌を続けた後、固体触媒をろ過分離し、エタノールとァセトニトリルを減圧下留去し て、透明の粘性液体 39gを得た。 NMR分析の結果、生成物が目的とするェチ レンダリコール置換体（テトラ（2—ヒドロキシエトキシ)シラン）であることを確認した（収 率： 72. 5%)。
[0076] 合成例 2：グリセリン置換シラン誘導体
テトラ; ϋトキシシラン 60. lg (0. 28モノレ）と、グリセリン 106. 33g (l . 16モノレ）とを混 合し、無溶媒下、固体触媒として強酸性イオン交換樹脂（DowEX 50W— X8 :ダウ •ケミカル社製） 1. lgを添加した後、 85°Cで混合攪拌した。約 3時間の後、混合物は 一層透明溶液となった。さらに 5時間 30分反応を続けた後、得られた溶液を終夜静 置した。減圧下、固体触媒をろ過分離した後、少量のエタノールで洗浄した。さらにこ の溶液からエタノールを留去して、透明の粘性液体 112gを得た。生成物は、同量の 水と室温中で混合することにより、やや発熱し、均一で透明なゲルを形成した（収率： 97%)
[0077] ミセルーシリカ梅合カプセル
本発明者らは、上記合成例に準じて多価アルコール置換水溶性シラン誘導体を調 製し、各種界面活性剤と当該水溶性シラン誘導体とを水溶液中で混合し、得られた 組成物についての検討を行なった。試験内容は以下のとおりである。結果を図;!〜 6 に示す。
[0078] 〈試験内容〉
各種界面活性剤と多価アルコール置換シラン誘導体とを、下記（1)〜（6)に示す組 み合わせで用い、それぞれの濃度を変化させて水溶液中で攪拌混合した後、 4日後 の組成物の状態を目視により観察した。
(1)界面活性剤：ポリオキシエチレン（60モル）硬化ヒマシ油（ニッコール HCO— 60 : 日光ケミカルズ社製）
水溶性シラン誘導体：エチレングリコール置換シラン誘導体
(2)界面活性剤:ポリオキシエチレン (24モル)ポリオキシプロピレン（13モル) 2 デ シルテトラデシルエーテル（エスセーフ 1324 (D)：日本油脂社製）
水溶性シラン誘導体：グリセリン置換シラン誘導体 [0079] (3)界面活性剤：ポリオキシエチレン（20モル）セチルエーテル（エマレックス 120 :日 本ェマルジヨン社製）
水溶性シラン誘導体：グリセリン置換シラン誘導体
(4)界面活性剤：ポリオキシエチレン（2モル）ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム（ AKYPO PLM45NV:日光ケミカルズ社製）
水溶性シラン誘導体：グリセリン置換シラン誘導体
[0080] (5)界面活性剤：ステアリルトリメチルアンモニゥムクロライド（カチナール TC - 25AQ
：東邦化学工業社製）
水溶性シラン誘導体：グリセリン置換シラン誘導体
(6)界面活性剤：ポリオキシエチレン（12モル）変性ジメチルポリシロキサン※ 1 (SH3 773M :ダウ 'コ一ユング シリコーン社製， HLB = 8)
水溶性シラン誘導体：グリセリン置換シラン誘導体
※； 1：直鎖状ジメチルポリシロキサンの側鎖メチル基をポリオキシエチレン（12モル） 基により置換したペンダント型のポリオキシアルキレン変性シリコーンであり、全分子 量に占めるエチレンオキサイドの分子量は 40%である。
[0081] 図;!〜 6に示されるように、各種の界面活性剤と多価アルコール置換水溶性シラン 誘導体とを水溶液中で混合した場合、特定の濃度範囲において、ミセルーシリカ複 合カプセルが水相中に分散した透明又は半透明の水系組成物が得られることが明ら 力、となった。これは、水溶性シラン誘導体の加水分解 ·脱水縮合によるシリカの重合 反応が、ミセルの外周囲において優先的に進行するために、非常に微細なミセルー シリカ複合カプセルが形成されるものと考えられる。また、非イオン性界面活性剤（1) 〜（3)、ァニオン性界面活性剤（4)、カチオン性界面活性剤（5)、あるいはシリコーン 系界面活性剤（6)の!/、ずれの種類の界面活性剤にお!/、ても、濃度範囲はそれぞれ 異なっているものの、透明の水系組成物が得られることが確認された。
[0082] また、本発明者らは、水溶性シラン誘導体の添加量に対するミセルーシリカ複合力 プセルの粒径の変化を、レーザー回折'散乱法による粒度分布測定装置を用いて調 ベた。なお、界面活性剤として POE (24モル） POP (13モル） 2—デシルテトラデシル エーテル、水溶性シラン誘導体としてグリセリン置換シラン誘導体を用い、界面活性 剤濃度 5質量％, 15質量％の各条件で試験を行なった。結果を図 7に示す。
[0083] 図 7に示されるように、水溶性シラン誘導体の添加量を変化させた場合、水溶性シ ラン誘導体の増加に伴って、組成物中に存在する粒子の粒径が段階的に増大して いることが確認された。このことから、水溶液中に形成されたミセルの外周囲において シリカの重合が進行することによって、当該ミセルがシリカにより被覆されたミセルー シリカ複合カプセルが形成されているものと認められる。
[0084] つづいて、本発明者らは、種類の異なる界面活性剤を同一の濃度条件で用い、上 記試験と同様にミセルーシリカ複合カプセルの粒径の変化を調べた。なお、界面活 性剤としては、 POE (24モル） POP (13モル） 2 デシルテトラデシルエーテル及び P OE (20モル)セチルエーテル、水溶性シラン誘導体としてグリセリン置換シラン誘導 体を用い、界面活性剤濃度 5質量％の条件で試験を行なった。結果を図 8に示す。
[0085] 図 8に示されるように、 POE (24モル） POP (13モル） 2 デシルテトラデシルエー テルを用いた場合には、同一濃度の POE (20モル)セチルエーテルを用いた場合と 比較して、バルタ相のゲル化を生じにくぐ約 4倍量の水溶性シラン誘導体と反応さ せることが可能であった。なお、水溶液中のミセルは、親水基を外側にして形成され ること力 、上記の結果は、界面活性剤の親水基の構造が深く関係している。すなわ ち、 POE (20モル） POP (13モル） 2 デシルテトラデシルエーテルは、親水基として 、分岐鎖を持つポリオキシプロピレン基を有しており、この分岐鎖親水基を有すること で、よりミセル外周囲におけるシリカの重合が進行しやすいものと考えられる。
[0086] 以上のように、界面活性剤と水溶性シラン誘導体とを、水溶液中で混合することに より、水系で簡易に、ミセルーシリカ複合カプセルが得られることが明らかとなった。ま た、各種の界面活性剤及び水溶性シラン誘導体を用いて、同様の試験を行った結 果、得られたミセルーシリカ複合カプセルの粒子径は、 4〜20nm程度であった。
[0087] エマルシヨン シリカ複合カプセル
つづいて、本発明者らは、界面活性剤と、油分と、水とを混合したエマルシヨン状態 として、前記試験同様に水溶性シラン誘導体を混合して、シリカ複合カプセルの調製 を試みた。試験内容は以下のとおりである。
[0088] 〈試験内容〉 ポリオキシエチレン（8 10 8 :日本ェマルジヨン社製） 3質量％、グリセリン置換シラン誘導体 10質量％、デカメ チルシクロペンタシロキサン（ェキセコール D - 5：信越化学社製） 5質量％、 2 ェチ ルへキサン酸セチル（ニッコール CIO :日光ケミカルズ社製） 5質量0 /0、エタノール（試 薬特級:和光純薬社製） 11質量％、水 66質量％をホモミキサー（特殊幾化工業社製 )で攪拌混合（9000rpm、 90秒間）し、白濁状の O/Wエマルシヨン組成物を得た。
[0089] 以上で得られた O/Wエマルシヨン組成物においては、上記したミセルーシリカ複 合カプセルの場合と同様に、外水相中に乳化分散された O/Wエマルシヨン粒子の 外周囲においてシリカの重合が進行することによって、当該 O/Wエマルシヨン粒子 がシリカにより被覆されたエマルシヨン シリカ複合カプセルが形成されていると考え られる。
実施例 2
[0090] 以下、本発明に力、かる水系透明組成物及びエマルシヨン組成物の他の実施例を挙 げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
Figure imgf000028_0001
水 88. 045
2
3—ブチレングリコール 2
0. 02
酸 0. 08
EDTA3Na - 2H O 0. 05
2
メチルパラベン 0. 15
香料 0. 005
ビタミン Eアセテート 0. 05
ァスコノレビン酸グノレコ： 2
POE (60モル）硬化ヒマシ油 6 [0091] 実施例 2— 2 化粧水
水 88. 045
2
1 , 3—ブチレングリコール 2
クェン酸 0. 02
Na 0. 08
EDTA3Na - 2H〇 0. 05
ベン 0. 15
香料 0. 005
ビタミン Eアセテート 0. 05
ァスコゾレビン酸グノレコ > 2
POE (24モル） POP ( 13モノレ）
2—デシノレテトラテシノレエーテノレ
グリセリン置橼 7k溶件シラン誘導体 5
[0092] 上記実施例 2— 1 , 2— 2により得られた化粧水は、透明であり、且 -シリカ 複合カプセル粒子が水相中に分散してレ、るものであった。
[0093] $ι ,液 %) _
水 74. 75
POE (20)ステアリルエーテル 2
デカメチルシクロペンタシロキサン 5
ジメチルシロキサン（6cs) 7
5
トリ 2—ェチルへキサン酸グリセリル 3
0. 01
クェン酸ナトリウム 0. 09
メチノレノ ラベン 0. 15
ェ コール置換水溶性シラン誘導体 3
[0094] 実施例 2— 4 乳液 ίΜΜ 水 71. 25
POE (20)ステアリルエーテル 2
デカメチルシクロペンタシロキサン 5
ジメチルシロキサン（6cs) 7
スクヮラン 5
トリ 2 ェチルへキサン酸グリセリノレ 3 tーブチルメトキシジベンゾィルメタン 0. 5
クェン酸 0. 01
クェン酸ナトリウム 0. 09
メチルパラベン 0. 15
グリセリン置 件シラン誘導体 3_
[0095] 上記実施例 2— 3, 2— 4により得られた乳液は、いずれも O/Wエマルシヨンであり 、エマルシヨン シリカ複合カプセル粒子が外水相中に乳化分散しているものであつ た。
実施例 3
[0096] 诱明ゲル状組成物
つづいて、本発明者らは、上記合成例に準じてグリセリン置換水溶性シラン誘導体 を調製し、当該水溶性シラン誘導体を配合した透明ゲル状組成物 (洗顔料)の調製 を試み、外観、使用感触、洗浄性のそれぞれについて評価を行なった。また、比較 例として、微粒子シリカゲルを同量配合した組成物を調製し、同様の評価を行なった 。試験に用いた各種組成物の組成と、評価結果とを併せて表 1に示す。なお、評価 基準は以下のとおりである。また、実施例 3 1の透明ゲル状組成物についての小角 X線回折の測定結果を図 10に、実施例 3 1 , 2の透明ゲル状組成物についての凍 結レプリカによる電子顕微鏡写真図を図 11 , 12に、それぞれ示す。
[0097]
各種実施例及び比較例の透明ゲル状組成物について、 目視により、外観の評価を fiなった。 應虫
各種実施例及び比較例の透明ゲル状組成物を使用した際の使用感触 (肌なじみ、 塗布時の広がり感、ベたつき感）について、専門パネラー 10名により実使用試験を 実施した。評価基準は以下の通りである。
<評価基準〉
◎…パネラー 8名以上力 使用感触がよいと認めた。
〇· · ·パネラー 6名以上 8名未満力 使用感触がよいと認めた。
△…パネラー 3名以上 6名未満力 S、使用感触がよいと認めた。
X…パネラー 3名未満力 使用感触がよいと認めた。
[0098] 洗浄件
各種実施例及び比較例の透明ゲル状組成物を使用した際の洗浄性につ!/、て、専 門パネラー 10名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。
<評価基準〉
◎…パネラー 8名以上力 洗浄性に優れていると認めた。
〇· · ·パネラー 6名以上 8名未満力 洗浄性に優れていると認めた。
△…パネラー 3名以上 6名未満力 洗浄性に優れていると認めた。
X…パネラー 3名未満力 洗浄性に優れていると認めた。
[0099] [表 1]
実施例 実施例 比較例 比較例 比較例 比較例
3 1 3-2 3-1 3-2 3-3 3-4
(A)
POE(8モル)モノイソステアリン酸 リセリル 52 37.5 52 37.5 52 37.5
(B)
テ 'カメチルシク口へ'ンタシ Pキサン 7.5 15.0 7.5 15.0 7.5 15.0
2-工チルへキサン酸セチル 7.5 15.0 7.5 15.0 7.5 15.0
(0
水 18.0 17.6 18.0 17.6 18.0 17.6
(D)
リ ン置換水溶性シラン誘導体 10.0 10.0 ― ― ― ― 微粒子シリカ ― ― 1.52 1.52 ― ― ク Ίセリン 8.48 8.48 10.0 10.0
(E)
エタノ ル 5.0 4.9 5.0 4.9 5.0 4.9 ハ'イコンティ 分離 分離 ハ'イコンティ 相状態 ラメラ相 ラメラ相
二ユアス相 (沈殿） (沈殿） ニユアス相 外観 透明 透明 沈殿 沈殿 透明 透明 使用感触 ◎ ◎ X X ◎ 〇 洗浄性 ◎ 〇 X X Δ Δ
[0100] 図 10, 11に示すように、実施例 3— 1の透明ゲル状組成物は、小角 X線回折分析 においてラメラ相構造に特有の鋭いピークとブロードなピークとを示し、また、凍結レ プリカによる電子顕微鏡写真図においても層状の構造を示していることから、ラメラ相 構造を有していることが確認された。また、図 12に示すように、実施例 3— 2の透明ゲ ル状組成物では、凍結レプリカによる電子顕微鏡写真図より、バイコンティ二ユアス相 特有の構造を示していることが明らかとなった。
[0101] また、上記表 1に示すように、実施例 3— 1 , 2の透明ゲル状組成物は、外観が透明 であり、且つ優れた使用感触及び洗浄性を示すものであることが明らかとなった。ま た、ラメラ相構造を有する実施例 3— 1の透明ゲル状組成物においては、特に洗浄性 の点で優れていることが認められた。これに対して、微粒子シリカゲル及び多価アル コールを実施例 3— 1 , 2の水溶性シラン誘導体と同量配合した比較例 3— 1 , 2の組 成物は、微粒子シリカが沈殿して分離してしまい、透明ゲル状の組成物として得るこ とができず、使用感触、洗浄性ともに非常に劣るものであった。また、実施例 3— 1 , 2 の組成中、水溶性シラン誘導体の全量をグリセリンと置換した比較例 3— 3, 4の組成 物は、それぞれ、ラメラ相構造、バイコンティ二ユアス相構造を有する透明ゲル状の組 成物として得られたものの、特に洗浄性の点で、実施例 3— 1 , 2の透明ゲル状組成 物と比較して劣っていた。
実施例 4
[0102] 以下、本発明に力、かる透明ゲル状化粧料の他の実施例を挙げて、本発明をさらに 詳細に説明する力 S、本発明はこれらに限定されるものではない。
114- 0
POE (8- 60. 0
デカメチルシクロペンタシロキサン 5. 0
2 ェチノレへキサン酸セチノレ 5. 0
水 15. 5
グリセリン置換水溶性シラン誘導体 10. 0
エタノーノレ 4. 5
以上により得られた実施例 4 1の透明ゲル状化粧料は、ラメラ相構造であり、外観 が透明で、且つ使用感触、洗浄性ともに優れているものであった。
[0103]
Figure imgf000033_0001
POE (8- 50. 0
デカメチルシクロペンタシロキサン 5. 0
2 ェチノレへキサン酸セチノレ 5. 0
水 24. 0
グリセリン置換水溶性シラン誘導体 10. 0
エタノーノレ 6. 0
以上により得られた実施例 4 2の透明ゲル状化粧料は、ラメラ相構造であり、外観 が透明で、且つ使用感触、洗浄性ともに優れているものであった。
施例 4 3 %)
POE (8- 45. 0
サン 10. 0
2 ェチノレへキサン酸セチノレ 10. 0 水 19. 75
グリセリン置換水溶性シラン誘導体 10
エタノーノレ 5. 25
以上により得られた実施例 4 3の透明ゲル状化粧料は、ラメラ相構造であり、外観 が透明で、且つ使用感触、洗浄性ともに優れているものであった。
実施例 4 ( % _
POE (8- 70. 0
デカメチルシクロペンタシロキサン 5. 0
2 ェチノレへキサン酸セチノレ 5. 0
水 7. 0
グリセリン置換水溶性シラン誘導体 10. 0
エタノール 3. 0
以上により得られた実施例 4 4の透明ゲル状化粧料は、バイコンティ二ユアス相構 造であり、外観が透明で、且つ使用感触、洗浄性ともに優れているものであった。
施例 4 5 %)
POE (8- 30. 0
デカメチルシクロペンタシロキサン 10. 0
2 ェチノレへキサン酸セチノレ 10. 0
水 32. 5
グリセリン置換水溶性シラン誘導体 10. 0
エタノーノレ 7. 5
以上により得られた実施例 4 5の透明ゲル状化粧料は、バイコンティ二ユアス相構 造であり、外観が透明で、且つ使用感触、洗浄性ともに優れているものであった。 実施例 4 6 ( °/o∑_
POE (8- 30. 0
サン 25. 0
工チノレへキサン酸セチノレ 25. 0
7. 0 グリセリン置換水溶性シラン誘導体 10. 0
エタノーノレ 3. 0
以上により得られた実施例 4 6の透明ゲル状化粧料は、バイコンティ二ユアス相構 造であり、外観が透明で、且つ使用感触、洗浄性ともに優れているものであった。

Claims

請求の範囲
[1] 水中でミセルを形成し得る物質からなるミセルの外周囲がシリカにより被覆されてい ることを特徴とするミセルーシリカ複合カプセル。
[2] 水中でミセルを形成し得る物質と、下記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体 とを、水溶液中で混合することを特徴とするミセルーシリカ複合カプセルの製造方法
Si- (OR1) (1)
4
(式中、 R1は少なくとも 1つが多価アルコール残基であり、その他はアルキル基であつ てあよい。 )
[3] 請求項 1に記載のミセルーシリカ複合カプセルが水相中に分散して!/、ることを特徴 とする水系透明組成物。
[4] 請求項 3に記載の水系透明組成物からなることを特徴とする水系透明化粧料。
[5] 界面活性剤と、水又は油とからなるエマルシヨン粒子の周囲がシリカにより被覆され ていることを特徴とするエマルシヨン シリカ複合カプセル。
[6] 界面活性剤と、水と、油と、下記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体とを混合 することを特徴とするエマルシヨン シリカ複合カプセルの製造方法。
Si- (OR1) (1)
4
(式中、 R1は少なくとも 1つが多価アルコール残基であり、その他はアルキル基であつ てあよい。 )
[7] 請求項 5に記載のエマルシヨン シリカ複合カプセルが外相中に乳化分散している ことを特徴とするエマルシヨン組成物。
[8] 請求項 7に記載のエマルシヨン組成物からなることを特徴とするエマルシヨン化粧料
[9] 界面活性剤と、水と、油とを含む処方中に、下記一般式（1)で示される水溶性シラ ン誘導体を配合して得られ、水連続相又は水と油の両方が連続相である界面活性 剤会合体構造を有することを特徴とする透明ゲル状組成物。
Si- (OR1) (1)
4
(式中、 R1は少なくとも 1つが多価アルコール残基であり、その他はアルキル基であつ てあよい。 )
[10] 請求項 9に記載の透明ゲル状組成物において、さらに水酸基を有する水溶性化合 物を処方中に含むことを特徴とする透明ゲル状組成物。
[11] 請求項 9又は 10に記載の透明ゲル状組成物において、ラメラ相構造又はバイコン ティ二ユアス相構造を有することを特徴とする透明ゲル状組成物。
[12] 請求項 11に記載の透明ゲル状組成物において、ラメラ相構造を有することを特徴 とする透明ゲル状組成物。
[13] 請求項 9から 12のいずれかに記載の透明ゲル状組成物において、界面活性剤の 配合量が組成物全量中 20質量％以上であることを特徴とする透明ゲル状組成物。
[14] 請求項 9から 13のいずれかに記載の透明ゲル状組成物において、水溶性シラン誘 導体と界面活性剤の配合比（水溶性シラン誘導体/界面活性剤）が 0. 5以下である ことを特徴とする透明ゲル状組成物。
[15] 請求項 9から 14のいずれかに記載の透明ゲル状組成物において、界面活性剤が 非イオン性界面活性剤であることを特徴とする透明ゲル状組成物。
[16] 請求項 15に記載の透明ゲル状組成物において、界面活性剤のうちの少なくとも 1 種力 S、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルであることを特徴とする透明ゲル 状組成物。
[17] 請求項 9から 16のいずれかに記載の透明ゲル状組成物において、油分のうちの少 なくとも 1種力 シリコーン油であることを特徴とする透明ゲル状組成物。
[18] 請求項 9から 17のいずれかに記載の透明ゲル状組成物において、水酸基を有す る水溶性化合物のうちの少なくとも 1種カ、エタノール、グリセリン又は 1 , 3—ブチレン グリコールであることを特徴とする透明ゲル状組成物。
[19] 請求項 9から 18のいずれかに記載の透明ゲル状組成物からなることを特徴とする 透明ゲル状化粧料。
[20] 請求項 9から 18のいずれかに記載の透明ゲル状組成物からなることを特徴とする 透明ゲル状洗浄料。
[21] 界面活性剤と、油と、水とを含み、水連続相又は水と油の両方が連続相である界面 活性剤会合体構造をとり得る処方中に、下記一般式（1)で示される水溶性シラン誘 導体を配合することを特徴とする透明ゲル状組成物の製造方法。
Si- (OR1) (1)
4
(式中、 R1は少なくとも 1つが多価アルコール残基であり、その他はアルキル基であつ てあよい。 )
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