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WO2008015911A1 - Polarizing plate protection film, polarizing plate and liquid crystal display - Google Patents

Polarizing plate protection film, polarizing plate and liquid crystal display Download PDF

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WO2008015911A1
WO2008015911A1 PCT/JP2007/064162 JP2007064162W WO2008015911A1 WO 2008015911 A1 WO2008015911 A1 WO 2008015911A1 JP 2007064162 W JP2007064162 W JP 2007064162W WO 2008015911 A1 WO2008015911 A1 WO 2008015911A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
acid
carbon atoms
polarizing plate
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2007/064162
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English (en)
French (fr)
Inventor
Takashi Murakami
Minori Tamagawa
Noriyasu Kuzuhara
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Opto Inc
Original Assignee
Konica Minolta Opto Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Opto Inc filed Critical Konica Minolta Opto Inc
Priority to KR1020147017316A priority Critical patent/KR101440763B1/ko
Priority to KR1020097001680A priority patent/KR101436650B1/ko
Priority to JP2008527705A priority patent/JP5067369B2/ja
Publication of WO2008015911A1 publication Critical patent/WO2008015911A1/ja
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Ceased legal-status Critical Current

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    • G02F2201/50—Protective arrangements

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate protective film, a polarizing plate and a liquid crystal display device, and more specifically, a polarizing plate protective film having a low Rt and a stable display quality by suppressing a variation in retardation value due to humidity fluctuations.
  • the present invention relates to a polarizing plate and a liquid crystal display device.
  • a film made of cellulose ester is mainly used.
  • Cellulose ester films generally have a viewpoint power such as ensuring flatness.
  • the solution casting method is used, and the refractive index in the thickness direction tends to be lower than the refractive index in the film plane.
  • Patent Document 1 describes a cellulose ester film in which optical anisotropy is reduced by adding an ethylenic polymer, and particularly a film having a reduced retardation value Rt in the thickness direction. Is obtained.
  • Patent Document 1 JP 2003-12859 A
  • the present invention has been made in view of the above problems, and its object is to provide high retardation stability even in an environment such as high temperature and high humidity for a long time! It is an object to provide a polarizing plate protective film, a polarizing plate excellent in viewing angle stability, and a liquid crystal display device using the same. In particular, it is to provide a polarizing plate protective film suitable for IPS type liquid crystal display devices such as IPS and FFS.
  • Ro is the retardation value in the film plane
  • Rt is the retardation value in the film thickness direction
  • nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane
  • ny is the refractive index in the fast axis direction in the film plane
  • Nz is the refractive index in the thickness direction of the film (refractive index is measured at a wavelength of 590 nm in an environment of 23 ° C. and 55% RH)
  • d is the thickness (nm) of the film.
  • the acrylic polymer having a weight average molecular weight of 500 or more and 30000 or less, or having no aromatic ring having a weight average molecular weight of 500 or more and 10,000 or less, and containing polyester, Polarizing plate protective film.
  • the acrylic polymer at least an ethylenically unsaturated monomer Xa having no aromatic ring and a hydrophilic group in the molecule, and an ethylenically unsaturated group having no aromatic ring and a hydrophilic group in the molecule.
  • Weight average molecular weight obtained by copolymerization with monomer Xb is 2000 or more, 3000 3.
  • the acrylic polymer at least an ethylenically unsaturated monomer Xa having no aromatic ring and a hydrophilic group in the molecule, and an ethylenically unsaturated group having no aromatic ring and a hydrophilic group in the molecule
  • Xc represents a monomer unit polymerizable to Xa and Xb.
  • R, R and R each represent H or CH.
  • R represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • R and R are each —CH—, —C H or —C H
  • Xc represents a monomer unit that can be polymerized to Xa and Xb.
  • B represents a monocarboxylic acid having 1 to 12 carbon atoms
  • G represents a divalent alkyl having 2 to 12 carbon atoms.
  • A represents a dibasic acid having 2 to 12 carbon atoms.
  • B, G, and A all have aromatic rings
  • m represents the number of repetitions.
  • B represents a monoalcohol having 1 to 12 carbon atoms
  • G represents a divalent alkyl having 2 to 12 carbon atoms.
  • A represents a dibasic acid having 2 to 12 carbon atoms.
  • B, G, and A all have aromatic rings
  • n the number of repetitions.
  • X 2 represents B, C—R (R represents a hydrogen atom or a substituent), or N.
  • R 11 , R 12 , R 13 , R ′′, R 15 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 to R 35 each represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R1 represents an n-valent organic group, and n represents a positive integer of 2 or more.
  • Q, Q and Q are each independently a group having a 5-membered ring or a 6-membered ring.
  • the ring includes a hydrocarbon ring and a heterocyclic ring.
  • the ring may form a condensed ring with other rings.
  • R 2 and R each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • X represents a single bond, —O—, —CO—, an alkylene group or an arylene group
  • Y represents a hydrogen atom.
  • An atom, an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group is represented.
  • a polarizing plate wherein the polarizing plate protective film according to any one of 1 to 7 is bonded to at least one surface of a polarizer.
  • liquid crystal display device as described in 9 above, which is an IPS mode type liquid crystal display device
  • the retardation stability is high, the cellulose ester-based polarizing plate protective film, and the viewing angle stability using the same are excellent.
  • a polarizing plate and a liquid crystal display device can be provided.
  • a polarizing plate protective film suitable for IPS liquid crystal display devices such as IPS and FFS can be provided.
  • Ro is the retardation value in the film plane
  • Rt is the retardation value in the film thickness direction
  • nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane
  • ny is the refractive index in the fast axis direction in the film plane
  • Nz is the refractive index in the thickness direction of the film (refractive index is measured at a wavelength of 590 nm in an environment of 23 ° C. and 55% RH)
  • d is the thickness (nm) of the film.
  • the polarizing plate protective film of the present invention comprises at least one of the furanose structure or bilanose structure in the compound (A) having one furanose structure or bilanose structure.
  • a compound obtained by esterifying all or part of the OH groups in the compound (B) having 2 or more and 12 or less bonds (hereinafter, these compounds are also referred to as sugar ester compounds) and cellulose ester. It is characterized by including.
  • examples of the compound (A) and the compound (B) include the following compounds.
  • the present invention is not limited to these.
  • Examples of the compound (A) include glucose, galactose, mannose, fructose, xylose, arabinose and the like.
  • Examples of the compound (B) include latatose, sucrose, cellobiose, maltose, cellotriose, maltotriose, raffinose, kestose and the like. Of these compounds (A) and (B), those having both a furanose structure and a biranose structure are particularly preferred. An example is sucrose.
  • a monocarboxylic acid used in the synthesis of the compound (sugar ester compound) in which all or part of the OH groups in the compound (A) and the compound (B) according to the present invention are esterified can be synthesized using a known aliphatic monocarboxylic acid, alicyclic monocarboxylic acid, aromatic monocarboxylic acid or the like, without particular limitation, to synthesize the sugar ester compound used in the present invention. I can do it.
  • the carboxylic acid used may be one kind or a mixture of two or more kinds.
  • the aliphatic monocarboxylic acid includes, for example, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, strength prillic acid, pelargonic acid, strength puric acid, 2-ethyl hexane.
  • Examples of preferable alicyclic monocarboxylic acid include cyclopentanecarboxylic acid, cyclohexanecarboxylic acid, cyclooctanecarboxylic acid, and derivatives thereof.
  • Examples of preferred aromatic monocarboxylic acids include aromatic monocarboxylic acids having 1 to 5 substituents such as alkyl groups or alkoxy groups introduced into the benzene ring of benzoic acids such as benzoic acid and toluic acid.
  • 3 to 12 oligosaccharide esterified compounds are bonded to at least one of the furanose structure or bilanose structure according to the present invention. It can be applied as a compound.
  • the oligosaccharide is produced by allowing an enzyme such as amylase to act on starch, sucrose or the like.
  • examples of the oligosaccharide applicable to the present invention include maltooligosaccharide, isomaltooligosaccharide, fructooligosaccharide, and galatatooligosaccharide.
  • xylooligosaccharides Oligosaccharides can also be acetylated in the same manner as the compounds (A) and (B).
  • Acetic anhydride (20 Oml) was added dropwise to a solution of glucose (29.8g, 166mmol) in pyridine (100ml) and allowed to react for 24 hours. Thereafter, the solution was concentrated by evaporation and poured into ice water. After standing for 1 hour, the mixture was filtered through a glass filter to separate the solid and water. The solid on the glass filter was dissolved in black mouth form and separated with cold water until it became neutral. The organic layer was separated and dried over anhydrous sodium sulfate.
  • glycolose pentaacetate 58.8 g, 150 mmol, 90.9%.
  • the monocarboxylic acid described above can be used in place of the acetic anhydride.
  • n 1 to 8
  • R19 —C-CH
  • the polarizing plate protective film of the present invention contains the furanose structure or the furanose in the compound (A) having one furanose structure in order to suppress the humidity fluctuation of the retardation value and stabilize the display quality.
  • a sugar ester compound in which all OH groups are esterified and one or more OH groups remaining in combination is preferable compared to the case of using a compound in which all of the OH groups have been esterified, and with less bleed out and less viewing angle fluctuation.
  • a mixture of sucrose succinate acetate, sucrose heptaacetate, and sucrose hexacetate is preferred.
  • Mixing ratio is especially limited ⁇ MANA ⁇ ⁇ ⁇ 30:30:30, 40:30:30, 40:50:10, 50:30:20, 60:30:30: 80:10:10 , 90: 7: 3, 95: 5: 0, and the like.
  • These can be controlled by adjusting the reaction time or the amount of monocarboxylic acid added to react with the sugar during the esterification of the sugar, or they can be mixed.
  • the polymer resin that can be contained in the polarizing plate protective film of the present invention preferably contains an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 500 or more and 30000 or less in order to control the retardation value.
  • the weight average obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer Xa having no aromatic ring and a hydrophilic group in the interior with an ethylenically unsaturated monomer Xb having no aromatic ring and a hydrophilic group in the molecule.
  • the polymer X according to the present invention comprises an ethylenically unsaturated monomer Xa having no aromatic ring and a hydrophilic group in the molecule and an ethylenically unsaturated monomer Xb having no aromatic ring in the molecule and having a hydrophilic group.
  • Xa is an acrylic or methacrylic resin having no aromatic ring and no hydrophilic group in the molecule.
  • the monomer, Xb is an acrylic or methallyl monomer having no hydrophilic ring in the molecule and a hydrophilic group.
  • the polymer X according to the present invention is represented by the following general formula (X).
  • R R represents H or CH.
  • R represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or
  • R represents —CH 2 —C 2 H or C 2 H.
  • the hydrophilic group is a group having a hydroxyl group or an ethylene oxide chain! Uh.
  • the ethylenically unsaturated monomer Xa having no aromatic ring and no hydrophilic group in the molecule includes, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate (in-), butyric acrylate (nis-t- ), Pentyl acrylate (nis—), hexyl acrylate (ni 1), heptyl acrylate (ni 1), octyl acrylate (ni 1), nor acrylate (ni 1), myristyl acrylate ( ni1), acrylic acid (2-ethylhexyl), acrylic acid ( ⁇ -strength prolatathone), acrylic acid (2-hydroxyethyl), acrylic acid (2-ethoxyethyl), etc., or the above acrylic ester is methacrylic acid You can list those that have been changed to esters. Of these, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate
  • the ethylenically unsaturated monomer Xb having no aromatic ring in the molecule and having a hydrophilic group is preferably acrylic acid or a methacrylic acid ester as a monomer unit having a hydroxyl group.
  • lauric acid (3-hydroxypropyl) acrylic acid (4-hydroxybutyl), acrylic acid (2-hydroxybutyl), or those obtained by replacing these acrylic acids with methacrylic acid, preferably acrylic acid ( 2-hydroxyethyl) and methacrylic acid (2-hydroxystil), acrylic acid (2-hydroxypropyl), and acrylic acid (3-hydroxypropyl).
  • Xc is not particularly limited as long as it is an ethylenically unsaturated monomer other than Xa and Xb and is copolymerizable, but preferably has no aromatic ring.
  • the molar composition ratio m: n of Xa, Xb and Xc is preferably in the range of 99: 1 to 65:35, more preferably in the range of 95: 5 to 75:25.
  • P of Xc is 0-10.
  • Xc may be a plurality of monomer units.
  • the molar composition ratio of Xa is large, and the compatibility between the cellulose ester and the cellulose ester is improved, but the retardation value Rth in the film thickness direction is increased.
  • the molar composition ratio of Xb is large, the above-mentioned compatibility is deteriorated, but the effect of reducing Rth is high.
  • the molar composition ratio of Xb exceeds the above range, there is a tendency for haze to occur during film formation. It is preferable to optimize these to determine the molar composition ratio of Xa and Xb.
  • the molecular weight of the polymer X is a weight average molecular weight of 2000 or more and 30000 or less, more preferably ⁇ is 5000 or more and 30000 or less, and particularly preferably ⁇ is 8000 or more and 25000 or less.
  • the weight average molecular weight should be 2000 or more, and the weight should be 5000 or more. Therefore, there is little dimensional change of the cellulose ester film under high temperature and high humidity, and there is less force as a polarizing plate protective film! /, Etc. The advantage of being obtained! When the weight average molecular weight is within 30000, the compatibility with the cellulose ester is further improved, and bleeding out under high temperature and high humidity and further haze generation immediately after film formation are suppressed.
  • the weight average molecular weight of the polymer X according to the present invention can be adjusted by a known molecular weight adjusting method.
  • a molecular weight adjusting method include a method of adding a chain transfer agent such as carbon tetrachloride, lauryl mercaptan, octyl thioglycolate, and the like.
  • the polymerization temperature is usually from room temperature to 130 ° C, preferably from 50 ° C to 100 ° C, and this temperature or the polymerization reaction time can be adjusted.
  • the weight average molecular weight can be measured by the following method.
  • the weight average molecular weight Mw was measured using gel permeation chromatography.
  • the measurement conditions are as follows.
  • the polymer soot according to the present invention is a polymer having an aromatic ring and having a weight average molecular weight of 500 or more and 3000 or less obtained by polymerizing the ethylenically unsaturated monomer Ya.
  • a weight average molecular weight of 500 or more is preferable because the residual monomer in the polymer is reduced. Moreover, it is preferable to keep it below 3000 in order to maintain the reduction performance of the retardation value Rt.
  • Ya is preferably an acrylic or methacrylic monomer having no aromatic ring.
  • the polymer Y according to the present invention is represented by the following general formula (Y).
  • R represents H or CH.
  • R represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or Represents an alkyl group.
  • Yb is not particularly limited as long as it is an ethylenically unsaturated monomer copolymerizable with Ya.
  • Y b may be plural.
  • k + q 100 q is preferably 0-30.
  • Ethylenically unsaturated monomer Ya constituting polymer Y obtained by polymerizing ethylenically unsaturated monomer Ya is used as an acrylate ester, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate , Propyl acrylate (in-), butyl acrylate (nis-t 1), pentyl acrylate (nis-), hexyl acrylate (ni-), heptyl acrylate (ni 1), octyl acrylate (ni 1), acrylic acid (ni 1), myristyl acrylate (ni 1), cyclohexyl acrylate, acrylic acid (2-ethylhexyl), acrylic acid ( ⁇ -force prolatatone), acrylic acid (2— Hydroxyethyl), acrylic acid (2-hydroxypropyl), acrylic acid (3-hydroxypropyl), acrylic acid (4-hydroxybutyl), acrylic acid (2-hydroxypropy
  • Yb is not particularly limited as long as it is an ethylenically unsaturated monomer copolymerizable with Ya.
  • the bull ester include, for example, vinyl acetate, butyl propionate, vinyl butyrate, valerate valerate, and pivalate butyl.
  • Caproic acid bull, strong purine bull, lauric acid bull, myristic acid bull, palmitate bull, stearate bull, cyclohexane carbonate bull, octyl acid bull, methacrylate bull, crotonate bull, sorbic acid bull, cinnamon Acid bur is preferred.
  • Yb may be plural.
  • a compound having one thiol group and a secondary hydroxyl group as disclosed in JP-A-2000-128911 or JP-A-2000-344823 and examples thereof include a method of bulk polymerization using a polymerization catalyst in combination with a compound, and all of them are preferably used in the present invention.
  • the polymer Y is a compound having a thiol group and a secondary hydroxyl group in the molecule.
  • a polymerization method used as a chain transfer agent is preferred.
  • the terminal of the polymer Y has a hydroxyl group and thioether resulting from the polymerization catalyst and the chain transfer agent. This terminal residue can adjust the compatibility between Y and cellulose ester.
  • the hydroxyl values of the polymers X and Y are preferably 30 to 150 [mgKOH / g].
  • the hydroxyl value is measured according to JIS K 0070 (1992). This hydroxyl value is defined as the number of mg of hydroxyammonium hydroxide required to neutralize acetic acid bound to the hydroxyl group when sample lg is acetylated. Specifically, sample Xg (about lg) is precisely weighed into a flask, and 20 ml of acetylating reagent (20 ml of acetic anhydride with pyridine added to 400 ml) is accurately added. Attach an air condenser to the mouth of the flask and heat in a 95-100 ° C glycerin bath.
  • B is the amount of 0.5 mol ZL of hydroxyaluminum potassium ethanol solution used for the blank test (ml)
  • C is the amount of 0.5 molZL of hydroxyaluminum potassium carbonate solution used for titration (ml)
  • F is a factor of 0.5 mol ZL potassium hydroxide ethanol solution
  • D is acid value
  • 28. 05 is 1 mol of 1 mol of potassium hydroxide lmol 56.11
  • Polymer X and Polymer Y mentioned above are both highly compatible with cellulose ester, have excellent productivity without evaporation and volatilization, and have a permeability as a protective film for polarizing plates S Small dimensions Excellent stability.
  • the content of the polymer X and the polymer Y in the cellulose ester film is 1 to 40 masses.
  • the preferred range of formula (iii) is 10-25% by weight.
  • the polymer X and the polymer Y are 5% by mass or more, the polymer X and the polymer Y sufficiently act to reduce the retardation value Rt. If the total amount is 35% by mass or less, the adhesiveness with a polyvinyl alcohol polarizer is good.
  • Polymer X and polymer Y can be directly added as a material constituting the dope solution described later, or dissolved in an organic solvent in which cellulose ester is dissolved, or added to the dope solution.
  • the polarizing plate protective film of the present invention preferably contains a polyester represented by the following general formula (B1) or (B2) in order to control the retardation value. This is obtained as a B force that is a divalent alcohol G having 2 to 12 carbon atoms and a dibasic acid having 2 to 12 carbon atoms, a monocarboxylic acid B having 1 to 12 carbon atoms, or a monoalcohol having 1 to 12 carbon atoms.
  • Polyester represented by the following general formula (B1) or (B2) in order to control the retardation value.
  • B represents a monocarboxylic acid having 1 to 12 carbon atoms
  • G represents 2 carbon atoms.
  • A represents a divalent alcohol having 1 to 12
  • A represents a dibasic acid having 2 to 12 carbon atoms.
  • B represents a monoalcohol having 1 to 12 carbon atoms
  • G represents a divalent alkyl having 2 to 12 carbon atoms.
  • A represents a dibasic acid having 2 to 12 carbon atoms.
  • B, G, and A all have aromatic rings
  • n the number of repetitions.
  • the monocarboxylic acid represented by B is a known aliphatic monocarboxylic acid that is not particularly limited.
  • Acid alicyclic monocarboxylic acid, etc. can be used.
  • aliphatic monocarboxylic acid a fatty acid having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. Particularly preferred is 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms.
  • acetic acid is contained, the compatibility with the cellulose ester increases, so that it is also preferable to use a mixture of acetic acid and other monocarboxylic acids.
  • the aliphatic monocarboxylic acid includes, for example, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, strong prillic acid, pelargonic acid, strong puric acid, 2-ethyl blue.
  • Xanthcarboxylic acid undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, Examples thereof include saturated fatty acids such as melicic acid and rataceric acid, and unsaturated fatty acids such as undecylenic acid, oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, and arachidonic acid.
  • the monoalcohol component represented by B is a known alcohol with no particular limitation.
  • an aliphatic saturated alcohol or aliphatic unsaturated alcohol having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used.
  • the number of carbon atoms is 1 to 12, more preferably 1 to 20.
  • Examples of the divalent alcohol component represented by G include the following. 1S
  • the present invention is not limited to these.
  • the dibasic acid (dicarboxylic acid) component represented by A is preferably an aliphatic dibasic acid or an alicyclic dibasic acid.
  • the aliphatic dibasic acid include malonic acid and succinic acid. Acids, dartaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, etc., especially aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 12 carbon atoms, Use at least one of these forces. In other words, use a combination of two or more dibasic acids.
  • m and n represent the number of repetitions, and preferably 1 or more and 170 or less.
  • the weight average molecular weight of the polyester is preferably 20000 or less, and more preferably 10,000 or less.
  • polyesters having a weight average molecular weight of 500 to 10000 have good compatibility with cellulose esters, and are preferable because evaporation and volatilization occur during film formation.
  • the hot melt condensation method may be carried out by a direct reaction of the above dibasic acid and dallicol, the above dibasic acid or an alkyl ester thereof, for example, a polyester reaction or a transesterification reaction between a dibasic acid methyl ester and a glycol.
  • a polyester reaction or a transesterification reaction between a dibasic acid methyl ester and a glycol Some can be easily synthesized by any method of dehalogenation and hydrogenation reaction between acid chloride of these acids and glycol.
  • polyester having a weight average molecular weight not so large is by direct reaction. Polyester having a high distribution on the low molecular weight side can form a polarizing plate protective film having low moisture permeability and excellent transparency after forming a film that is very compatible with cellulose ester.
  • a conventional method can be used without any particular limitation.
  • the amount of these monovalent compounds added can be controlled.
  • the molecular weight can be adjusted. In this case, a monovalent acid is preferable.
  • examples of monovalent acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, and the like, but they do not distill out of the system during the polycondensation reaction, and are stopped outside of the reaction system. Those which are easily distilled off when the monovalent acid is removed from the system are selected, but these may be used in combination.
  • the weight average molecular weight can also be adjusted by measuring the timing at which the reaction is stopped by the amount of water distilled off during the reaction. In addition, it can be adjusted by biasing the number of moles of glycol or dibasic acid to be charged, or by controlling the reaction temperature.
  • the polyester according to the present invention is preferably contained in an amount of 1 to 40% by mass based on the cellulose ester. Furthermore, it is preferable to contain 2-30 mass%. It is particularly preferable to contain 5 to 15% by mass.
  • the total number of carbon atoms of R 1 and R 2 is particularly preferably 10 or more.
  • R 1 and R 2 examples include a fluorine atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a sulfone group and a sulfonamide group, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a sulfone group, and a sulfonamide.
  • the group is particularly preferred.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, and preferably has 1 to 25 carbon atoms, more preferably 6 to 25 carbon atoms.
  • 6-20 for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, amyl, isoamyl, tamyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, octyl, bicyclooctyl, nonyl, adamantyl, decyl , T-octyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, didecyl, etc.
  • 6-20 for example, methyl, ethyl, propy
  • aryl group those having 6 to 30 carbon atoms are preferred (for example, phenyl, biphenyl, terpheel, naphthyl, binaphthyl, triphenyl). Etc.) are particularly preferred.
  • X is preferably B, C—R (R is preferably an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an arylcarboxyl group.
  • acyloxy group acylamino group, alkoxycarbolamamino group, aryloxycarbolamino group, sulfoamino group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom (e.g., fluorine atom, chlorine atom, fluorine atom, Iodine atom) and a carboxyl group, more preferably an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group and a halogen atom, still more preferably an alkoxy group and a hydroxy group, and particularly preferably a hydroxy group.
  • N and P 0, more preferably C—R and N, and particularly preferably C—R.
  • R U , R 12 , R 13 , R ", R 15 , R 21 , R 22 , R 23 , R 25 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34, and R 35 are each Independently, it represents a hydrogen atom or a substituent, and the substituent T described below is suitable as the substituent.
  • R u as R 12, R 13, R 14 , R 15, R 21, R 22, R 23, R 24, R 25, R 31, R 32, R 33, R 34 and R 3 5, preferably alkyl Group, alkyl group, alkyl group, aryl group, substituted or unsubstituted amino group, alkoxy group, aryloxy group, acyl group, alkoxycarbo group
  • -Alkyl group aryloxycarbol group, acyloxy group, acylamino group, alkoxy carbolumino group, aryloxycarbolamino group, sulfo-lumino group, sulfamoyl group, strong rubamoyl group, alkylthio group, Arylthio group, sulfol group, sulfiel group, ureido group, phosphoric acid amide group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group , A carboxyl group, a nitro group, a hydroxamic acid group, a sulfino group, a hydrazino group, an imino group, a heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms.
  • Atom oxygen atom, sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, piperidyl, mole Benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, etc.), silyl group, more preferably alkyl group, aryl group, substituted or unsubstituted amino group, alkoxy group, aryloxy group, more preferably alkyl group. A group, an aryl group, and an alkoxy group.
  • substituents may be further substituted. Further, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.
  • substituent R examples include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms.
  • alkenyl group preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 2 carbon atoms 12
  • alkenyl group preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 2 carbon atoms 12 12, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, for example, each group such as buryl, allyl, 2 butyr and 3 pentenyl
  • an alkyl group preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably Has 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include propargyl and 3-pentyl groups, and aryl groups (preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably Is carbon number 6 to 20, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, for example, groups such as phenol, p-methylphenol, naphthyl),
  • An alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, and examples thereof include methoxy, ethoxy and butoxy groups. ), An aryloxy group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a phenyl group and a 2-naphthyloxy group. ), An acyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as acetyl, benzoyl, formyl, bivaloyl, etc.
  • An alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, for example, methoxycarbon Group, ethoxy carbo yl group, etc.), aryloxy carbo ol group (preferably 7-20 carbon atoms, more preferably 7-16 carbon atoms, particularly preferably 7-carbon atoms: LO, for example, a phenylcarbonyl group, etc.), an acyloxy group (preferably 2-20 carbon atoms, more preferably 2-16 carbon atoms, particularly preferably 2 carbon atoms: LO, for example, , Acetoxy group, benzoyloxy group, etc.), isylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to carbon atoms: LO, for example, acetylamino Group, benzoy ), An alkoxycarbo-lumino group (preferably having
  • aryloxycarbolumino group preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms
  • sulfonylamino groups preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. Examples include benzenesulfoamino groups.
  • a sulfamoyl group (preferably having a carbon number of 0 to 20, more preferably a carbon number of 0 to 16, particularly preferably a carbon number of 0 to 12, such as sulfamoyl, methyl sulfamoyl, dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, etc.
  • a rubamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, Particularly preferred are those having 1 to 12 carbon atoms, and examples include groups such as rubamoyl, methylcarbamoyl, dimethylcarbamoyl, and phenylcarbamoyl.
  • An alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a methylthio group and an ethylthio group).
  • a group preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as a phenylthio group
  • a sulfonyl group preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include mesyl group and tosyl group
  • sulfinyl group preferably 1 to 20 carbon atoms
  • it has 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methane sulfier groups and benzene sulfier groups.
  • Ureido groups preferably 1 to 20 carbon atoms).
  • hetero atom examples include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl, pyridyl, and quinolyl. , Furyl, piperidyl, morpholinated benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, etc.), silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, Particularly preferably, it has 3 to 24 carbon atoms, and examples thereof include a trimethylsilyl group and a triphenylsilyl group). These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked to each other to form a ring.
  • the polyhydric alcohol ester is an ester of a divalent or higher aliphatic polyhydric alcohol and a monocarboxylic acid. Especially preferred are aliphatic carboxylic acid esters.
  • the polyhydric alcohol used in the present invention is represented by the general formula (3).
  • Examples of preferable polyhydric alcohols include, for example, the following. The present invention is not limited to these. Aditol, arabitol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1, 2 propanediol, 1, 3 propanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,2 butanediol, 1, 3 Butanediol, 1,4 Butanediol, Dibutylene glycol, 1,2,4 Butanetriol, 1,5 Pentanediol, 1,6 Hexanediol, Hexanetriol, Galactitol, Mannitol, 3-Methylpentane 1, 3, 5 Examples include triol, pinacol, sorbitol, trimethylol bread, trimethylolethane, xylitol, pentaerythritol, and dipentaerythritol.
  • the monocarboxylic acid used in the polyhydric alcohol ester according to the present invention known aliphatic monocarboxylic acid, alicyclic monocarboxylic acid, aromatic monocarboxylic acid and the like without particular limitation can be used. .
  • Use of an alicyclic monocarboxylic acid or aromatic monocarboxylic acid is preferable in terms of improving moisture permeability and retention.
  • Examples of preferable monocarboxylic acids include the following powers The present invention is not limited to these.
  • aliphatic monocarboxylic acid a fatty acid having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. It is particularly preferable that the number of carbon atoms is 1 to 10, more preferably 1 to 20. Since acetic acid increases compatibility with cellulose esters, it is also preferable to use a mixture of acetic acid and other monocarboxylic acids.
  • aliphatic monocarboxylic acid acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, cabronic acid, enanthic acid, strength prillic acid, pelargonic acid, strength purine acid, 2-ethyl hexane strength rubonic acid, Undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, araquinic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, Saturated fatty acids such as rataceric acid, and unsaturated fatty acids such as undecylenic acid, oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, and arachidonic acid.
  • examples of the alicyclic monocarboxylic acid include cyclopentanecarboxylic acid, cyclohexanecarboxylic acid, cyclohexanecarboxylic acid, and derivatives thereof.
  • examples of preferred aromatic monocarboxylic rubonic acids include those in which an alkyl group is introduced into the benzene ring of benzoic acid such as benzoic acid or toluic acid, and benzene rings such as biphenylcarboxylic acid, naphthalenecarboxylic acid, tetralincarboxylic acid, etc.
  • Aromatic monocarboxylic acids having two or more or derivatives thereof. In particular, benzoic acid is preferred.
  • the molecular weight of the polyhydric alcohol ester should be in the range of 300-1500.
  • the carboxylic acid used in the polyhydric alcohol ester may be one kind or a mixture of two or more kinds.
  • all OH groups in the polyhydric alcohol may be esterified, Some of them may be left as OH groups.
  • the specific compounds of polyhydric alcohol esters are shown below.
  • trimethylolpropane triacetate pentaerythritol tetraacetate and the like are also preferably used.
  • the compounds represented by the above general formulas (1) to (3) are used in an amount of 0.01 to 30 parts by mass, preferably 0.5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose ester.
  • the compound may be added by dissolving the alcohol in an organic solvent such as methylene chloride or dioxolan, and then adding it to the dope, or adding it directly into the dope composition.
  • Y 31 to Y 7Q each independently has 1 carbon atom.
  • V 31 to V 43 are each independently a hydrogen atom or an aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms.
  • L 31 to L 8Q are each independently a force that is a single bond, or a divalent saturated linking group having a total atom number of 1 to 40 and a carbon atom number power of ⁇ 20.
  • V 31 to V 43 and L 31 to L 8 ° may further have a substituent.
  • the number of carbon atoms of the acyloxy group is preferably 1 to 16, and more preferably 2 to 12.
  • acyloxy groups are acetoxy, propio-oxy, butyryloxy, valeryloxy, isovaleryloxy, 2,2-dimethylpropionyloxy, 2-methylbutyryloxy, hexanoyloxy, 2,2-dimethylbutyryl.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy carbo group is preferably 2 to 16 forces, more preferably 2 to 12.
  • alkoxycarbonyl groups are methoxycarbon, ethoxycarbol, propoxyoxycarbonyl, isopropyloxycarbonyl, butoxycarbonyl, tert-butoxycarbonyl, isobutyloxycarbonyl, sec butyloxycarbonyl, pentyl.
  • the number of carbon atoms of the amide group is preferably 1 to 16, and more preferably 1 to 12.
  • Examples of amide groups are acetamide, propionamide, butyramide, isobutyramide, pentanamide, 2,2-dimethylpropionamide, 3-methylbutyramide, 3-methylbutyramide, hexane.
  • the number of carbon atoms of the strong rubermoyl group is preferably 1 to 16, and more preferably 1 to 12.
  • carbamoyl groups are methyl carbamoyl, dimethyl carbamoyl, ethyl carbamoyl, jetyl carbamoyl, propyl strength rubamoyl, isopropyl strength rubamoyl, butyl carbamoyl, t-butyl carbamoyl, isobutyl carbamoyl, sec butyl carbamoyl, pentyl carbamoyl, t amyl carbamoyl, Hexylcarbamoyl, cyclohexylcarbamoyl, 2-ethylhexylcarbamoyl, 2-ethylbutyl carbamoyl, t-octylcarbamoyl, heptylcarbamoyl, octylcarbamoyl
  • substituents for ⁇ include halogen atoms (fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, or iodine atoms), linear, branched, and cyclic alkyl groups (including bicycloalkyl groups and active methine groups), alkke- Group, alkynyl group, aryl group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, heterocyclic oxycarbonyl group, rubamoyl group, N-acylcarbamoyl group, N— Sulfo-carbamoyl group, N-strength rubamoylcarbamoyl group, N-sulfamoylcarbamoyl group, strong rubazoyl group, carboxy group or its salt, oxalyl group, oxamoyl group, cyano, carboximidoyl group (Carbonimido
  • Each ⁇ may form a substituent that combines the above substituents! / ⁇ .
  • Examples of the combined substituent include an ethoxyethoxyethyl group, a hydroxyethoxyethyl group, and an ethoxycarbonylethyl group.
  • V 31 ⁇ V number of carbon atoms in the aliphatic groups of 43, each 1 to 16 preferably tool 12 is further favored arbitrariness.
  • the aliphatic group is more preferably a chain, branched or cyclic alkyl group, alkenyl group or alkyl group, which is preferably an aliphatic hydrocarbon group.
  • alkyl groups are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, pentyl, tamyl, hexyl, octyl, decyl, dodecinole, eicosinole, 2-ethynole Xinole, cyclopentinole, cyclohexenole, cycloheptyl, 2,6-dimethylcyclohexyl, 4-t-butylcyclohexyl, cyclopentyl, 1-adamantyl, 2-adamantyl, bicyclo [2.2.2] octane Includes one 3-yl group.
  • alkenyl groups include bur, aryl, prelle, galale, oleyl, 2-cyclopentene-1-yl, 2-cyclohexene-1-yl. Including.
  • alkyl group examples include an ethur group and a propargyl group.
  • Examples of the substituent of V 31 to 43 are the same as the examples of the substituent of Y 31 to Y 7 °, respectively.
  • Examples of the linking group L 31 ⁇ L 8 ° is an alkylene group (e.g., methylene, ethylene, propylene, trimethylene styrene, tetramethylene, pentamethylene, to Kisamechiren, methylethylene, each group such Echinoreechi Ren), Divalent cyclic groups (eg, cis-1,4-cyclohexylene, trans-1,4-cyclohexylene, 1,3-cyclopentylidene), ethers, thioethers, esters, Including amide, sulfone, sulfoxide, sulfide, sulfonamide, ureylene, and thioureylene groups.
  • alkylene group e.g., methylene, ethylene, propylene, trimethylene styrene, tetramethylene, pentamethylene, to Kisamechiren, methylethylene, each group such Echinoreechi Ren
  • Two or more linking groups may combine to form a divalent composite linking group! / ⁇ .
  • Examples of compound substituents are one (CH) -0- (CH) one,-(CH) -0- (CH) _0-(CH) one, one
  • L 31 ⁇ L 8G further examples of Yogu substituent may have a substituent, wherein the elongated 11 ⁇ ! ⁇ 1 3 substituted on can be exemplified a good group .
  • Examples of the compounds represented by the general formulas (4) to (12) include citrate esters (for example, triethyl O-acetyl citrate, tributyl O acetyl citrate, acetyl cetyl tritaate, acetyl tributyl citrate, O acetyl citrate tri (ethyloxycarboxyl-methylene) ester), oleate (eg, ethyl oleate, butyl oleate, 2-ethyl oleate, phenol oleate, cyclohexyl oleate, Octyl oleate), ricinoleic acid ester (eg, methyl acetyl ricinoleate), sebacic acid ester (eg, dibutyl sebacate), carboxylic acid ester of glycerin (eg, triacetin, triptyline), glycolic acid ester (eg, phthalphthalic
  • Glycerol esters are described in JP-A-11-246704. Diglyceryl esters are described in JP-A-2000-63560. The citrate ester is described in JP-A-11-92574.
  • QQ 2 and Q 3 are each independently a group having a 5-membered ring or a 6-membered ring.
  • the ring includes a hydrocarbon ring and a heterocyclic ring. Rings may form condensed rings with other rings.
  • the hydrocarbon ring is more preferably an aromatic hydrocarbon ring, preferably a substituted or unsubstituted cyclohexane ring, a substituted or unsubstituted cyclopentane ring or an aromatic hydrocarbon ring.
  • the aromatic hydrocarbon ring is preferably a monocyclic or bicyclic ring having 6 to 30 carbon atoms (for example, a benzene ring or a naphthalene ring).
  • the number of carbon atoms is preferably 6-20, more preferably 6-12.
  • a benzene ring is most preferred.
  • the heterocycle preferably contains an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom as a heteroatom.
  • the heterocycle preferably has aromaticity.
  • heterocycles are furan, pyrrole, thiophene, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, thiazole, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, quinoline, Isoquinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, atalidine, phenanthorin, phenazine, tetrazole, benzimidazole , Benzoxazole, benzthiazole, benzotriazole, tetrazaindene. Pyridine, triazine and quinoline are preferred.
  • QQ 2 and Q 3 may each have a substituent! /.
  • substituents include an alkyl group, an alkyl group, an alkyl group, an alkyl group, an aryl group, an ami-substituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, and an aryl group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1-20, more preferably 1-12, and most preferably 1-8.
  • alkyl groups include methyl, ethyl, isopropyl, tert-butyl, octyl, decyl, hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, and cyclohexyl groups.
  • the number of carbon atoms in the alkenyl group is preferably 2 to 20 forces, more preferably 2 to 12, and most preferably 2 to 8.
  • alkellyl groups include bur, valyl, 2-butur, and 3-pentale.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 2 to 20 forces, more preferably 2 to 12, and most preferably 2 to 8.
  • Examples of the alkyl group include a propargyl group and a 3-pentyl group.
  • the number of carbon atoms in the aryl group is preferably 6-30, more preferably 6-20, and most preferably 6-12.
  • aryl groups include the groups phenyl, p-methylphenyl, and naphthyl.
  • the number of carbon atoms of the substituted amino group is preferably 1-20, more preferably 1-10, and most preferably 1-6.
  • Examples of substituted amino groups are: Contains each group of benzylamino.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group is preferably 1-20, more preferably 1-12, and most preferably 1-8.
  • alkoxy groups include methoxy, ethoxy and butoxy groups.
  • the number of carbon atoms of the aryloxy group is preferably 6 to 20 forces, more preferably 6 to 16, and most preferably 6 to 12.
  • Examples of the aryloxy group include a phenyloxy group and a 2-naphthyloxy group.
  • the number of carbon atoms in the acyl group is preferably 1-20, more preferably 1-16, and most preferably 1-12.
  • Examples of the acyl group include acetyl, benzoyl, formyl, and pivaloyl groups.
  • the number of carbon atoms of the alkoxycarbo group is preferably 2 to 20 power, more preferably 2 to 16, and most preferably 2 to 12.
  • Examples of the alkoxy carbo group include a methoxy carbo group and an ethoxy carbo group.
  • the number of carbon atoms of the aryloxycarbonyl group is preferably 7 to 20 forces, more preferably 7 to 16, and most preferably 7 to 10.
  • Examples of arylcarboxyl groups include phenylcarboxyl groups.
  • the number of carbon atoms of the acyloxy group is preferably 2 to 20 forces, more preferably 2 to 16, and most preferably 2 to 10.
  • Examples of the acyloxy group include acetoxy group and a benzoyloxy group.
  • the number of carbon atoms of the amide group is preferably 2 to 20, more preferably 2 to 16, and most preferably 2 to 10.
  • Examples of the amide group include a caseamide group and a benzamide group.
  • the number of carbon atoms of the alkoxycarbolamino group is preferably 2 to 20 power, more preferably 2 to 16, and most preferably 2 to 12.
  • Examples of the alkoxycarbonylamino group include a methoxycarbonylamino group.
  • the number of carbon atoms of the aryloxy-boramino group is preferably 7 to 20 atoms, more preferably 7 to 16, and most preferably 7 to 12.
  • arylcarboxyamino groups include a phenylcarboamino group.
  • the number of carbon atoms of the sulfonamide group is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 16, and most preferably 1 to 12.
  • Examples of sulfonamide groups are methanesulfonamide group, benzenesulfone Contains an amide group.
  • the number of carbon atoms in the substituted sulfamoyl group is preferably 1-20, more preferably 1-16
  • substituted sulfamoyl groups include methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, and phenylsulfamoyl groups.
  • the number of carbon atoms in the substituent ruberamoyl group is 2 to 20 atoms, and 2 to 16 is more preferred.
  • ⁇ 12 is most preferred.
  • substituted rubamoyl group examples include rubamoyl, methylcarbamoyl, jetylcarbamoyl, and phenylcarbamoyl groups.
  • the number of carbon atoms of the alkylthio group is preferably 1-20, more preferably 1-16, and 1-1.
  • alkylthio group examples include a methylthio group and an ethylthio group.
  • the number of carbon atoms of the arylthio group is preferably 6 to 20 forces, and 6 to 16 is more preferable, and 6 to 12 is most preferable.
  • Examples of arylthio groups include phenylthio groups.
  • the number of carbon atoms of the sulfol group is preferably 1-20, more preferably 1-16, and most preferably 1-12.
  • Examples of the sulfol group include a mesyl group and a tosyl group.
  • the number of carbon atoms of the sulfiel group is preferably 1-20, more preferably 1-16, and most preferably 1-12.
  • Examples of the sulfiel group include a methanesulfiel group and a benzenesulfiel group.
  • the number of carbon atoms of the ureido group is preferably 1-20, more preferably 1-16, and most preferably 1-12.
  • ureido groups include ureido, methylureido and ferureide groups.
  • the number of carbon atoms in the phosphoric acid amide group is preferably 1-20, and more preferably 1-12, and most preferably 1-12.
  • Examples of the phosphoric acid amide group include a jetyl phosphoric acid amide group and a phenyl phosphoric acid amide group.
  • the number of carbon atoms of the heterocyclic group is preferably 1-30, and more preferably 1-12.
  • the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom.
  • the heterocyclic group include imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl.
  • the number of carbon atoms of the silyl group is preferably 3 to 40, more preferably 3 to 30, and most preferably 3 to 24.
  • Examples of silyl groups include trimethylsilyl and triphenylsilyl groups.
  • X is most preferably C—R where B, C—R and N are preferred, and C—R where N is more preferred.
  • Examples of the substituent for R include aryl, amino-substituted amino, alkoxy, aryloxy, acyl, alkoxycarbol, aryloxycarbol, acyloxy, and acylamino.
  • the substituent of R is most preferably an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, an alkoxy group that is preferably a halogen atom, or a hydroxy group that is more preferably a hydroxy group.
  • the compound represented by the general formula (13) is preferably a compound represented by the following general formula (a).
  • X 2 is B, C—R (R is a hydrogen atom or a substituent) and a trivalent group selected with N force.
  • R is a hydrogen atom or a substituent
  • X 2 it is the same as X in the general formula (13).
  • R U , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 and R 35 are each independently a hydrogen atom or a substituent.
  • substituents may further have a substituent.
  • the plurality of substituents may be different from each other.
  • a plurality of substituents may be connected to each other to form a ring.
  • R 2 and R 3 are preferably each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (eg, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, amyl, isamyl). It is particularly preferred that at least one of R 2 and R 3 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, propyl, or isopropyl groups).
  • X is a single bond, O 2, 1 CO—, an alkylene group (preferably having 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 3 groups such as methylene, ethylene and propylene groups) or an arylene group (preferably carbon Having 6 to 24 atoms, more preferably 6 to 12.
  • a divalent linking group formed from one or more groups selected from phenylene, biphenylene, and naphthylene groups) Is preferred — 0—, an alkylene group or an arylene base force
  • Y represents a hydrogen atom or an alkyl group (preferably having 2 to 25 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms.
  • aryl groups preferably having 6 to 24 carbon atoms, more preferably 6 to 18.
  • an aralkyl group preferably having a carbon number of 7 to 30, more preferably 7 to 20.
  • benzyl, cresyl, t-butylphenol, diphenylmethyl, triphenylmethyl Particularly preferred is an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group.
  • the total carbon number power of X—Y is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 30, and most preferably 1 to 25.
  • Q 1 and Q 2 each independently represent an aromatic ring.
  • X 1 and X 2 each represent a hydrogen atom or a substituent, and at least one of which is a cyano group, a carbonyl group, Represents a sulfonyl group or an aromatic heterocycle.
  • the aromatic ring represented by Q 1 and Q 2 may be an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic hetero ring. These may be monocyclic or may form a condensed ring with another ring.
  • the aromatic hydrocarbon ring is preferably a monocyclic or bicyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms (for example, a benzene ring, a naphthalene ring, etc.), more preferably.
  • Particularly preferred is a benzene ring.
  • the aromatic heterocyclic ring is preferably an aromatic heterocyclic ring containing a nitrogen atom or a sulfur atom.
  • the heterocyclic ring include, for example, thiophene, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, thiazole, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazonole, quinoline, isoquinoline, Examples include phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, atalidine, phenanthrin, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzthiazo / re, benzotriazonole, and tetrazaindene.
  • the aromatic ring represented by Q 1 and Q 2 is preferably an aromatic hydrocarbon ring, and more preferably a benzene ring.
  • Q 1 and Q 2 are each preferably the substituent T described below, which may further have a substituent.
  • substituent group include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert Examples include til, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like.
  • Alkenyl groups preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, such as bur, allyl, 2-butyl, 3-pentale.
  • alkyl groups preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms such as propargyl, 3-
  • aryl groups preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenol, p-methylphenol).
  • a substituted or unsubstituted amino group preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 10 carbon atoms, particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, For example, dimethylamino, dimethylamino, diamino, And an alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, etc.) And aryloxy groups (preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy and 2-naphthyloxy).
  • An acyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms.
  • acyl group preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms.
  • An alkoxycarbo group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbol and ethoxy And aryloxycarbonyl groups (preferably 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to carbon atoms: LO, for example, , Phenyl carbonyl, etc.), an acyloxy group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to carbon atoms: LO, for example, , Acetoxy, benzoyloxy, etc.), an acylamino group (preferably 2-20 carbon atoms, more preferably 2-16 carbon atoms, particularly preferably 2 carbon atoms: LO, for example, acetylamino Each group such as benzoylamino is included.
  • An alkoxycarbolamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a methoxycarbonylamino group).
  • Ally A carboxycarboamino group (preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a phenylcarbocarbomino group) and a sulfonyl group.
  • An amino group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methanesulfo-amino-containing benzene sulfo-ramino groups.
  • a sulfamoyl group (preferably having a carbon number of 0 to 20, more preferably a carbon number of 0 to 16, particularly preferably a carbon number of 0 to 12, such as sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, phenylsulfur Each group such as a famyl group), a rubamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms).
  • each group such as force rubamoyl, methylcarbamoyl, jetylcarbamoyl, and phenylcarbamoyl
  • an alkylthio group preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably Is a group having 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, etc.
  • arylthio group preferably 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably carbon numbers).
  • sulfonyl group preferably 1-20 carbons, more preferably 1-16 carbons, particularly preferably 1-12 carbons,
  • each group such as mesyl, tosyl, etc.
  • sulfyl group preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms
  • ureido groups preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms.
  • phosphoric acid amide group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms).
  • each group such as jetyl amide, phenylphosphoric amide), hydroxy group, mercapto group, halogen atom (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyan group, sulfo group Group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 It is 12, the hetero atom, for example, nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, specifically, for example imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, piperidyl, morpholino, benzo O hexa benzisoxazolyl, benzimidazolyl, Examples of each group include benzthiazolyl.
  • a silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, and examples thereof include trimethylsilyl and triphenylsilyl groups. ) And the like. These substituents may be further substituted. Further, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.
  • X 1 and X 2 each represent a hydrogen atom or a substituent, and at least either one of them represents a cyano group, a sulfonyl group, a sulfol group, or an aromatic heterocyclic ring.
  • the substituent T described above can be applied to the substituent represented by X 1 and X 2 .
  • the substituent represented by X 1 and X 2 may be further substituted with another substituent.
  • X 1 and X 2 may be condensed to form a ring structure.
  • Preferred as the general formula (17) is a compound represented by the following general formula (18).
  • R 9 and R 1Q each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • X 1 and X 2 are synonymous with those in the general formula (17), and preferred ranges are also the same.
  • R 9 and R 1q are each independently a hydrogen atom or Represents a substituent, and the substituent ⁇ described above can be applied as the substituent. Further, these substituents may be further substituted with another substituent, and the substituents may be condensed to form a ring structure.
  • R 1Q is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, or a halogen atom, more preferably a hydrogen atom.
  • An atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group, and a halogen atom more preferably a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably a hydrogen atom and a methyl group, most preferably It is a hydrogen atom.
  • R 8 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkyl group, an alkyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, a halogen atom, or more.
  • An alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms particularly preferably a hydrogen atom.
  • R 3 and R 8 have the same meanings as those in formula (17), and the preferred ranges are also the same.
  • X 3 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • X 3 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • the substituent the above-described substituent T can be applied, and if possible, the substituent may be further substituted with another substituent.
  • X 3 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyan group, a nitro group, a carbo group, a sulfo group, or an aromatic heterocyclic ring, and more preferably a cyan group or a carbo group.
  • Sulfo group, aromatic A tero ring more preferably a cyan group or a carbonyl group, particularly preferably a cyan group.
  • R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 6 carbon atoms
  • R 21 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 21 is preferably an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, and still more preferably 6 carbon atoms when both R 3 and R 8 are hydrogen.
  • R 3 and R 8 are hydrogen.
  • To 12 alkyl groups particularly preferably an n-octyl group, a tert-octyl group, a 2-ethylhexyl group, an n-decyl group, and an n-dodecyl group, and most preferably a 2-ethyl hexyl group. It is.
  • R 21 preferably, when R 3 and R 8 are other than a hydrogen atom, the compound represented by the general formula (20) has a molecular weight of 300 or more and a carbon number of 20 or less. An alkyl group is preferred.
  • These compounds can be contained in an amount of 0.1 to 15% by mass in the polarizing plate protective film of the present invention.
  • the cellulose ester used for the polarizing plate protective film of the present invention is not particularly limited, but the cellulose ester is a carboxylic acid ester having about 2 to 22 carbon atoms, and may be an aromatic carboxylic acid ester, particularly a lower fatty acid of cellulose. Preferred to be an ester! / ⁇ .
  • the lower fatty acid in the lower fatty acid ester of cellulose means a fatty acid having a carbon atom number or less.
  • the acyl group bonded to the hydroxyl group may be linear or branched, or may form a ring. Furthermore, another substituent may be substituted. When the substitution degree is the same, birefringence decreases when the number of carbon atoms is large. Therefore, the number of carbon atoms is preferably selected from among acyl groups having 2 to 6 carbon atoms!
  • the carbon number as the cellulose ester is preferably 2 to 4, more preferably 2 to 3.
  • an acyl group derived from a mixed acid can be used, and particularly preferably, an acyl group having 2 and 3 carbon atoms or 2 and 4 carbon atoms can be used.
  • Cellulose esters used in the present invention include cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate but cellulose mixture with propionate group or butyrate group in addition to acetyl group such as cellulose acetate propionate butyrate.
  • Fatty acid esters can be used.
  • the petityl group that forms petitate may be linear or branched.
  • cellulose ester preferably used in the present invention cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate phthalate are particularly preferably used.
  • the retardation value can be appropriately controlled according to the type of the acyl group of the cellulose ester and the degree of substitution of the acyl group into the biranose ring of the cellulose resin skeleton.
  • Preferred cellulose esters for the present invention are those that simultaneously satisfy the following formulas (1) and (2).
  • X is the degree of substitution of the acetyl group
  • ⁇ is the degree of substitution of the propionyl group or butyryl group.
  • triacetyl cellulose and cellulose acetate propionate are particularly preferably used.
  • cellulose acetate propionate 1. 0 ⁇ ⁇ ⁇ 2.5, preferably 0.1 ⁇ ⁇ ⁇ 1.5, 2. 0 ⁇ ⁇ + ⁇ ⁇ 3.0.
  • the method for measuring the substitution degree of the acyl group can be measured according to ASTM-D817-96.
  • the number average molecular weight of the cellulose ester used in the present invention is preferably in the range of 60,000 to 300,000 because the mechanical strength of the resulting film is strong. Further, 70000-200000 are preferably used.
  • the number average molecular weight of the cellulose ester can be measured as follows.
  • the cellulose used as a raw material for the cellulose ester used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include cotton linter, wood pulp, and kenaf. Moreover, the cellulose ester obtained from them can be mixed and used at an arbitrary ratio. [0234]
  • the acylating agent of the cellulose raw material is an acid anhydride (anhydrous acetic acid, propionic anhydride, butyric anhydride)
  • an organic acid such as acetic acid is a methylenic lide.
  • the reaction is carried out using a protic catalyst such as sulfuric acid using an organic solvent such as
  • the acylating agent is acid chloride (CH COCl, CH COCl, CH COC1)
  • the reaction is carried out using a basic compound such as ammine as a catalyst. Specifically, it can be synthesized with reference to the method described in JP-A-10-45804.
  • the average substitution degree of the 6-position acyl group of the glucose unit is preferably 0.5 to 0.9.
  • the glucose unit constituting the cellulose ester has a highly reactive primary hydroxyl group, and this primary hydroxyl group is a cellulose ester produced by using sulfuric acid as a catalyst.
  • the process preferentially forms sulfate esters.
  • the average degree of substitution at the 2nd and 3rd positions of the glucose unit can be increased compared to the ordinary cellulose ester.
  • the cellulose is tritylated, if necessary, the hydroxyl group at the 6-position of the glucose unit can be selectively protected.
  • the trityl group By removing the protecting group, the average degree of substitution at the 2nd and 3rd positions can be increased rather than the 6th position of the glucose unit.
  • cellulose esters produced by the method described in JP-A-2005-281645 can also be preferably used.
  • the degree of degradation can be defined by the value of the weight average molecular weight (Mw) Z number average molecular weight (Mn) that is usually used. That is, in the process of cellulose triacetate vinegar, it is too long to decompose too much and vinegar For the conversion, the value of weight average molecular weight (Mw) Z number average molecular weight (Mn), which is one index of the degree of reaction for allowing sufficient time to carry out the vinegar reaction, can be used.
  • An example of a method for producing a cellulose ester is as follows: 100 parts by mass of a cotton-based printer as a cellulose raw material is crushed, 40 parts by mass of acetic acid is added, and the mixture is heated at 36 ° C for 20 minutes The processing activity was improved. Thereafter, 8 parts by mass of sulfuric acid, 260 parts by mass of acetic anhydride and 350 parts by mass of acetic acid were added and subjected to esterification at 36 ° C for 120 minutes. After neutralizing with 11 parts by mass of 24% magnesium acetate aqueous solution, saponification aging was performed at 63 ° C. for 35 minutes to obtain acetyl cellulose.
  • acetylcellulose having a degree of acetyl substitution of 2.75. It was.
  • This acetylcellulose had Mn of 92000, Mw force S 156000, and MwZMn of 1.7.
  • cellulose esters having different degrees of substitution and MwZMn ratios can be synthesized by adjusting the esterification conditions (temperature, time, stirring) and hydrolysis conditions of the cellulose ester.
  • the MwZMn ratio of cellulose ester is preferably 1.4 to 5.0.
  • the synthesized cellulose ester is also preferably purified to remove low molecular weight components and to remove unacetylated or low acetylated components by filtration.
  • Cellulose esters are also affected by trace metal components in cellulose esters. These are thought to be related to water used in the manufacturing process, but metal ions such as iron, calcium, and magnesium are preferred to contain fewer components that can form insoluble nuclei. Insoluble matter may be formed by salt formation with a polymer degradation product or the like that may be lost, and it is preferable that the amount is small.
  • the iron (Fe) component is preferably 1 ppm or less.
  • the calcium (Ca) component it is derived from an acidic component such as carboxylic acid or sulfonic acid, and from a lot of insoluble calcium as soon as it forms a complex with a number of ligands and coordination compounds. Forms scum (insoluble starch, turbidity).
  • the calcium (Ca) component is 60 ppm or less, preferably 0 to 30 ppm.
  • About magnesium (Mg) component too much will cause insoluble matter, so it should be 0-70ppm In particular, 0 to 20 ppm is preferable.
  • Metal components such as iron (Fe) content, calcium and a) content, and magnesium (Mg) content are pre-treated by microdigest wet cracking equipment (sulfuric acid decomposition) and alkali melting. After the analysis, it can be analyzed using ICP-AES (Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometer).
  • the polarizing plate protective film of the present invention can contain a plasticizer as necessary to obtain the effects of the present invention.
  • the plasticizer is not particularly limited, but is preferably a polycarboxylic acid ester plasticizer, a glycolate plasticizer, a phthalate ester plasticizer, a fatty acid ester plasticizer, a polyhydric alcohol ester plasticizer, or a polyester. It is selected from plasticizers and talyl plasticizers. Of these, when two or more plasticizers are used, at least one of them is preferably a polyhydric alcohol ester plasticizer.
  • the polyhydric alcohol ester plasticizer is a compound represented by the general formula (3).
  • the glycolate plasticizer is not particularly limited, but alkylphthalylalkyl glycolates can be preferably used.
  • alkyl phthalyl alkyl glycolates include methyl phthalyl methyl dallicolate, ethyl phthalyl ethyl dallicolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl dallicolate, octyl phthalyl octyl dallicolate, methyl phthalyl Tildaricolate, ethylphthalylmethyldalicolate, ethylphthalylpropylglycolate, methylphthalylbutyldalicolate, ethylphthalylbutyldalicolate, butylphthalylmethyldalicolate, butylphthalylethylglycolate, Propyl phthalyl butyl dallicolate, butyl phthalyl propyl glycolate,
  • phthalate ester plasticizer examples include jetyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, dioctyl phthalate, and dicyclohexyl. Examples thereof include phthalate and dicyclohexyl terephthalate.
  • citrate ester-based plasticizer examples include acetyl trimethyl citrate and citrate. Acetyltriethyl, acetiltylbutyl taenoate and the like can be mentioned.
  • fatty acid ester plasticizer examples include butyl oleate, methyl acetyl ricinoleate, and dibutyl sebacate.
  • Phosphate ester plasticizers include, for example, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, credinole resin-nore phosphate, otachinoresgiene-nore phosphate, diphene.
  • the polyvalent carboxylic acid ester compound is composed of an ester of a divalent or higher, preferably divalent to 20-valent polyvalent carboxylic acid and an alcohol.
  • the aliphatic polycarboxylic acid is preferably an aromatic polyvalent carboxylic acid having a valence of 2 to 20, and in the case of an alicyclic polyvalent carboxylic acid, it is preferably a valence of 3 to 20! / ,.
  • the polyvalent carboxylic acid is represented by the following general formula (21).
  • R is an (m + n) -valent organic group
  • m is a positive integer of 2 or more
  • n is an integer of 0 or more
  • the H group represents a carboxyl group
  • the OH group represents an alcoholic or phenolic hydroxyl group.
  • preferred polyvalent carboxylic acids include the following, but the present invention is not limited to these.
  • Trivalent or higher polyvalent aromatic polycarboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid or derivatives thereof, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, oxalic acid, fumaric acid, maleic acid, tetrahydrophthal
  • An aliphatic polyvalent carboxylic acid such as an acid, an oxygen polyvalent carboxylic acid such as tartaric acid, tartronic acid, malic acid and citrate can be preferably used. In particular, it is preferable to use an oxypolycarboxylic acid from the standpoint of improving retention.
  • the alcohol used in the polyvalent carboxylic acid ester compound that can be used in the present invention known alcohols and phenols that are not particularly limited can be used.
  • an aliphatic saturated alcohol or aliphatic unsaturated alcohol having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. It is particularly preferable that the number of carbon atoms is 1 to 10, which is more preferable.
  • Cyclopentanol, siku An alicyclic alcohol such as oral hexanol or a derivative thereof, an aromatic alcohol such as benzyl alcohol or cinnamyl alcohol, or a derivative thereof can also be preferably used.
  • the alcoholic or phenolic hydroxyl group of the oxypolycarboxylic acid may be esterified with a monocarboxylic acid.
  • monocarboxylic acids include the following: The present invention is not limited to this.
  • aliphatic monocarboxylic acid a fatty acid having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. It is particularly preferable that the number of carbon atoms is 1 to 10 which is more preferable.
  • the aliphatic monocarboxylic acid includes acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, cabronic acid, enanthic acid, strong prillic acid, pelargonic acid, strong purine acid, 2-ethyl hexane rubonic acid, Undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, araquinic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, Saturated fatty acids such as rataceric acid, and unsaturated fatty acids such as undecylenic acid, oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, and arachidonic acid.
  • Preferred examples of the alicyclic monocarboxylic acid include cyclopentanecarboxylic acid, cyclohexanecarboxylic acid, cyclooctanecarboxylic acid, and derivatives thereof.
  • aromatic monocarboxylic acids examples include those in which an alkyl group is introduced into the benzene ring of benzoic acid such as benzoic acid and toluic acid, and benzene such as biphenylcarboxylic acid, naphthalene carboxylic acid, and tetralin carboxylic acid.
  • benzoic acid and toluic acid examples include benzene such as biphenylcarboxylic acid, naphthalene carboxylic acid, and tetralin carboxylic acid.
  • An aromatic monocarboxylic acid having two or more rings, or a derivative thereof can be exemplified. Particularly preferred are acetic acid, propionic acid, and benzoic acid.
  • the molecular weight of the polyvalent carboxylic acid ester compound is not particularly limited, but the molecular weight is preferably in the range of 300 to 1,000, and more preferably in the range of 350 to 750. From the standpoint of improving retention, the larger the moisture permeability, the better compatibility with the cellulose ester. Is preferably smaller.
  • the alcohols used in the polyvalent carboxylic acid ester that can be used in the present invention are:
  • One type may be used, or two or more types may be mixed.
  • the acid value of the polycarboxylic acid ester compound that can be used in the present invention is lmgKO.
  • HZg HZg
  • 0.2 mgKOHZg 0.2 mgKOHZg
  • the acid value is the number of milligrams of potassium hydroxide required to neutralize the acid (carboxyl group present in the sample) contained in the sample lg.
  • the acid value was measured according to IS K0070.
  • Examples of particularly preferred polyvalent carboxylic acid ester compounds are as follows.
  • the present invention is not limited thereto.
  • examples include dibutyl, diacetyl dibutyl tartrate, tributyl trimellitic acid, and tetrabutyl pyromellitic acid.
  • the polyester plasticizer is not particularly limited, and a polyester plasticizer having an aromatic ring or a cycloalkyl ring in the molecule can be used.
  • the polyester plasticizer is not particularly limited.
  • an aromatic terminal ester plasticizer represented by the following general formula (22) can be used.
  • B is a benzene monocarboxylic acid residue
  • G is an alkylene glycol residue having 2 to 12 carbon atoms, an aryl glycol residue having 6 to 12 carbon atoms, or an oxyalkylene glycol residue having 12 to 12 carbon atoms
  • A represents an alkylene dicarboxylic acid residue having 4 to 12 carbon atoms or an aryl dicarboxylic acid residue having 6 to 12 carbon atoms
  • n represents an integer of 1 or more.
  • Compound represented by the general formula (22) Benzene monocarboxylic acid residue represented by B and G An alkylene glycol residue or an oxyalkylene glycol residue or an aryl glycol residue, and an alkylene dicarboxylic acid residue or an aryl dicarboxylic acid residue represented by A. It can be obtained by the same reaction.
  • the benzene monocarboxylic acid component of the polyester plasticizer used in the present invention includes, for example, benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, orthotoluic acid, metatoluic acid, p-toluic acid, dimethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid.
  • benzoic acid p-tert-butylbenzoic acid
  • orthotoluic acid metatoluic acid
  • p-toluic acid dimethylbenzoic acid
  • ethylbenzoic acid normal propyl benzoic acid, amino benzoic acid, acetooxy benzoic acid and the like, and these can be used as one kind or a mixture of two or more kinds, respectively.
  • alkylene glycol component having 2 to 12 carbon atoms of the polyester plasticizer that can be used in the present invention, ethylene glycol, 1,2 propylene glycol, 1,3 propylene glycol, 1,2 butanediol, 1,3 butanediol, 1,2 propanediol, 2 methyl 1,3 propanediol, 1,4 butanediol, 1,5 pentanediol, 2,2 dimethyl-1,3 propanediol (neopentyl glycol), 2, 2 Jetyl 1,3 propanediol (3,3 dimethylolpentane), 2 n-butyl-2-ethyl-1,3 propanediol (3,3 dimethylolheptane), 3-methyl-1,5-pentanediol 1,6 hexanediol 2, 2, 4 Trimethyl 1,3 Pentanediol, 2 Ethyl 1,3 Hexanediol, 2 Methyl
  • examples of the 4- to 12-carbon oxyalkylene glycol component of the aromatic terminal ester include diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol. These glycols can be used singly or as a mixture of two or more.
  • alkylene dicarboxylic acid component having 4 to 12 carbon atoms of the aromatic terminal ester examples include succinic acid, maleic acid, fumaric acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, celeic acid. There are basic acid, dodecanedicarboxylic acid and the like, and these are used as one kind or a mixture of two or more kinds, respectively.
  • arylene dicarboxylic acid components having 6 to 12 carbon atoms include phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 1,5 naphthalene dicarboxylic acid, and 1,4 naphthalene dicarboxylic acid.
  • the polyester plasticizer used in the present invention has a number average molecular weight of preferably 300 to 1500, more preferably 400 to 1000.
  • the acid value is 0.5 mg KOHZg or less, the hydroxyl value is 25 mgKOHZg or less, more preferably the acid value is 0.3 mgKOHZg or less, and the hydroxyl value is 15 mgKOHZg or less.
  • Aromatic ends having the following properties exactly as in Sample No. 1 except that 410 parts of phthalic acid, 610 parts of benzoic acid, 341 parts of ethylene glycol and 0.335 part of tetraisopropyl titanate as the catalyst were used in the reaction vessel. An ester was obtained.
  • the polarizing plate protective film of the present invention can also contain an ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet absorber is intended to improve durability by absorbing ultraviolet rays of 400 nm or less, and it is particularly preferable that the transmittance at a wavelength of 370 nm is 10% or less, more preferably 5%. Below, more preferably 2% or less.
  • the ultraviolet absorber used in the present invention is not particularly limited.
  • oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds examples include zophenone compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, nickel complex compounds, and inorganic powders.
  • the UV absorber preferably used in the present invention is a benzotriazole-based UV absorber, a benzophenone-based UV absorber, or a triazine-based UV absorber, and particularly preferably a benzotriazole-based UV absorber or a benzophenone-based UV absorber. It is.
  • benzotriazole-based ultraviolet absorber a compound represented by the following general formula (b) can be used.
  • R, R, R, R and R may be the same or different hydrogen atom, halogen atom,
  • R and R are closed rings
  • UV— 1 2— (2 ′ —hydroxy 1 5 ′ —methyl phenol) benzotriazole
  • UV— 2 2— (2 ′ —Hydroxy— 3 ′, 5 ′ —Di- tert-butylphenol) benzotriazole
  • UV— 3 2— (2 ′ —hydroxyl 3 ′ — tert-butyl 5 ′ —methylphenol) benzotriazole
  • UV— 4 2— (2 ′ —hydroxy— 3 ′, 5 ′ —di- tert-butylphenol) — 5 black
  • UV— 5 2— (2 ′ —hydroxyl 3 ′ — (3 “, 5 et al” —tetrahiphthalimidomethyl) 5 ′ —methylphenol) benzotriazole
  • UV-6 2,2-Methylenebis (4- (1, 1, 3, 3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-2-yl) phenol
  • UV— 7 2— (2 ′ —hydroxy 1 3 ′ — tert-butyl 5 ′ —methyl phenol) 1 5
  • UV— 8 2— (2H Benzotriazole—2-yl) —6— (Linear and side chain dodecyl) — 4 Methylphenol (TINUVIN 171)
  • UV—9 Octyl- 3— [3-tert-butyl 4-hydroxy-5- (black 2H benzotriazole 2-yl) phenyl] propionate and 2-ethylhexyl 3 -— [3-tert-butyl 4-hydroxy 5— (5 Chloro2H benzotriazole 2-yl) phenol] propionate mixture (TINUVIN109)
  • benzophenone-based ultraviolet absorber a compound represented by the following general formula (c) is preferably used.
  • Y represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a alkenyl group, an alkoxyl group, or a phenyl group, and these alkyl group, alkenyl group, and phenyl group are substituted. It may have a group.
  • A represents a hydrogen atom, an alkyl group, a alkenyl group, a phenol group, a cycloalkyl group, an alkyl carbo ol group, an alkyl sulfol group or a CO (NH) n — l— D group, and D represents An alkyl group, an alkyl group or a phenyl group which may have a substituent.
  • m and n represent 1 or 2.
  • the alkyl group represents, for example, a linear or branched aliphatic group having up to 24 carbon atoms
  • the alkoxyl group represents, for example, an alkoxyl group having up to 18 carbon atoms, as an alkali group.
  • an alkenyl group having up to 16 carbon atoms represents an aryl group, a 2-butenyl group, or the like.
  • a halogen atom such as a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, a hydroxyl group, a phenyl group (this phenyl group includes an alkyl group or a halogen group). Substituents may be substituted for atoms).
  • UV-10 2,4-Dihydroxybenzophenone
  • UV-11 2, 2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone
  • UV—12 2 Hydroxy 4-methoxy-1-sulfobenzophenone
  • UV-13 Bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylmethane)
  • a disc-shaped compound such as a compound having a 1,3,5 triazine ring is also preferably used as an ultraviolet absorber.
  • the polarizing plate protective film of the present invention preferably contains two or more kinds of ultraviolet absorbers.
  • a polymeric ultraviolet absorber can be preferably used, and in particular, a polymer type ultraviolet absorber described in JP-A-6-148430 is preferably used.
  • the method of adding an ultraviolet absorber is that an alcohol such as methanol, ethanol, butanol, methylene chloride, methyl acetate, acetone, dioxolane, or other organic solvent or a mixed solvent thereof is dissolved in the ultraviolet absorber and then added to the dope. Or added directly into the dope composition.
  • organic solvents such as inorganic powders, Dissolver and sand mill are used in the agent and cellulose ester, and after dispersion, add to the dope.
  • the amount of the UV absorber used is not uniform depending on the type of UV absorber, the usage conditions, etc., but the polarizing plate protective film has a dry film thickness of 30 to 200; 0.5 to 10% by mass is preferable with respect to the film, and 0.6 to 4% by mass is more preferable.
  • the polarizing plate protective film of the present invention preferably contains fine particles.
  • the fine particles used in the present invention include, as examples of inorganic compounds, silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, water Mention may be made of calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate.
  • the fine particles contain silicon. 1S Silicon dioxide is particularly preferred because it has a low turbidity.
  • the average primary particle size of the fine particles is preferably 5 to 400 nm, and more preferably 10 to 3 OOnm. These may be mainly contained as secondary aggregates having a particle size of 0.05 to 0.3 m, and particles having an average particle size of 100 to 400 nm should be contained as primary particles without agglomeration. Is also preferable.
  • the content of these fine particles in the polarizing plate protective film is preferably 0.01 to 1% by mass, and particularly preferably 0.05 to 0.5% by mass. In the case of a polarizing plate protective film having a multilayer structure by the co-casting method, it is preferable to contain fine particles of this addition amount on the surface.
  • Silicon dioxide fine particles are commercially available, for example, under the trade names of Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, 0X50, TT600 (above, Enomoto Aerosil Co., Ltd.) Can be used.
  • the fine particles of zirconium oxide are commercially available under the trade names of Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), and can be used.
  • Examples of polymers include silicone resin, fluorine resin and acrylic resin. Silicone resin is preferred, especially those having a three-dimensional network structure.For example, Tosnol 103, 105, 108, 120, 145, 3120 and 240 (and above, Toshiba Silicone) It is commercially available under the trade name of “Made by Co., Ltd.” and can be used.
  • Aerosil 200V and Aerosil R972V are particularly preferably used because they have a large effect of reducing the friction coefficient while keeping the turbidity of the polarizing plate protective film low. In the polarizing plate protective film used in the present invention, it is preferable that the dynamic friction coefficient of at least one surface is 0.2 to 1.0.
  • a dye may be added to the polarizing plate protective film of the present invention to adjust the color.
  • a blue dye may be added to suppress the yellowness of the film.
  • Preferred examples of the dye include anthraquinone dyes.
  • the anthraquinone dye can have an arbitrary substituent at an arbitrary position from the 1st position to the 8th position of the anthraquinone.
  • Preferred substituents include an arino group, a hydroxyl group, an amino group, a nitro group, or a hydrogen atom.
  • additives may be batch-added to the dope, which is a cellulose ester-containing solution before film formation, or an additive solution may be separately prepared and added in-line. In particular, it is preferable to add some or all of the fine particles in-line to reduce the load on the filter media.
  • a static mixer manufactured by Toray Engineering
  • an in-line mixer such as SWJ (Toray static in-pipe mixer Hi-Mixer), etc.
  • SWJ Toray static in-pipe mixer Hi-Mixer
  • the protective film for polarizing plate of the present invention can be preferably used regardless of whether it is a film produced by a solution casting method or a film produced by melt casting.
  • the production of the polarizing plate protective film of the present invention comprises the steps of preparing a dope by dissolving a cellulose ester and an additive in a solvent, on an endless metal support that transfers the dope indefinitely. It is performed by a casting step, a step of drying the cast dope as a web, a step of peeling from the metal support, a step of stretching or maintaining the width, a step of drying, and a step of scraping the finished film.
  • the concentration of cellulose ester in the dope is high because it can reduce the drying load after casting on the metal support. However, if the cellulose ester concentration is too high, the load during filtration increases and the filtration accuracy increases. Becomes worse.
  • the concentration for achieving both of these is preferably 10 to 35% by mass, more preferably 15 to 25% by mass.
  • the solvents used in the dope according to the present invention may be used singly or in combination of two or more. However, a mixture of a good solvent and a poor solvent of cellulose ester is used to improve production efficiency. From the viewpoint of solubility of the cellulose ester, a larger amount of good solvent is preferable. The preferable range of the mixing ratio of the good solvent and the poor solvent is 70 to 98% by mass for the good solvent and 30% by mass for the poor solvent. With a good solvent and a poor solvent, what dissolve
  • the good solvent used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include organic halogen compounds such as methylene chloride, dioxolanes, acetone, methyl acetate, and methyl acetate acetate. Particularly preferred is methylene chloride or methyl acetate.
  • the poor solvent used in the present invention is not particularly limited, but for example, methanol, ethanol, n-butanol, cyclohexane, cyclohexanone and the like are preferably used.
  • the dope preferably contains 0.01 to 2% by mass of water.
  • the solvent used for dissolving the cellulose ester is used by collecting the solvent removed from the film by drying in the film-forming process and reusing it.
  • Additives added to the cellulose ester in the recovered solvent such as plasticizers, UV absorbers, polymers, monomers
  • a small amount of one component or the like may be contained, but if these are contained, they can be preferably reused, and can be purified and reused if necessary.
  • a general method can be used. When heating and pressurization are combined, heating above the boiling point at normal pressure can be achieved. It is preferable to stir and dissolve while heating at a temperature not lower than the boiling point at normal pressure of the solvent and under which the solvent does not boil, in order to prevent the formation of massive undissolved materials called gels and macos.
  • a method in which a cellulose ester is mixed with a poor solvent and moistened or swollen, and then a good solvent is added and dissolved is also preferably used.
  • the pressurization may be performed by a method of injecting an inert gas such as nitrogen gas or a method of increasing the vapor pressure of the solvent by heating. Heating is preferably performed by an external force.
  • a jacket type is preferable because temperature control is easy.
  • the heating temperature with the addition of the solvent is preferably higher from the viewpoint of the solubility of the cellulose ester, but if the heating temperature is too high, the required pressure increases and the productivity deteriorates.
  • a preferable heating temperature is 45 to 120 ° C, more preferably 60 to 110 ° C force S, and further preferably 70 to 105 ° C. The pressure is adjusted so that the solvent does not boil at the set temperature.
  • a cooling dissolution method is also preferably used, whereby the cellulose ester can be dissolved in a solvent such as methyl acetate.
  • the cellulose ester solution is filtered using a suitable filter medium such as filter paper.
  • the absolute filtration accuracy is small to remove insoluble matters and the like is preferable. However, if the absolute filtration accuracy is too small, there is a problem that the filter medium is easily clogged. Therefore, a filter medium with an absolute filtration accuracy of 0.008 mm or less is preferred. A filter medium of 0.001 to 0.008 mm is preferred, and a filter medium of 0.003 to 0.006 mm is more preferred! /.
  • the filter medium can be a normal filter medium with no particular restrictions, but plastic filter media such as polypropylene and Teflon (registered trademark), and metal filter media such as stainless steel can be used for the fiber. It is preferable because there is no dropout. It is preferable to remove and reduce impurities, particularly bright spot foreign matter, contained in the raw material cellulose ester by filtration.
  • a bright spot foreign material is an arrangement in which two polarizing plates are placed in a cross-col state, a polarizing plate protective film is placed between them, and the side light of one polarizing plate is applied to the other polarizing plate. Observation from the side And the the things that appear light leaks from the opposite side (foreign matter) at the time, it is preferable bright points diameter is the 0. Olmm more of 200 pieces / cm 2 or less. More preferably, it is 100 pieces / cm 2 or less, more preferably 50 pieces / m 2 or less, and still more preferably 0 to 10 pieces / cm 2 . Also, it is preferable that the number of bright spots of 0. Olmm or less is small.
  • the dope can be filtered by a normal method, but the method of filtering while heating at a range of temperatures above the boiling point of the solvent at normal pressure and without boiling the solvent under pressure is: It is preferable that the difference in filtration pressure before and after filtration (referred to as differential pressure) is small.
  • a preferable temperature is 45 to 120 ° C, and 45 to 70 ° C is more preferable, and 45 to 55 ° C is more preferable.
  • a smaller filtration pressure is preferable.
  • the filtration pressure is preferably 1.6 MPa or less 1. More preferably 2 MPa or less 1. More preferably, it is OMPa or less.
  • the metal support in the casting process is preferably a mirror-finished surface.
  • a stainless steel belt or a drum whose surface is finished with a porcelain is preferably used.
  • the cast width can be l ⁇ 4m.
  • the surface temperature of the metal support during the casting process is 50 ° C to less than the boiling point of the solvent, and the high temperature force is preferable because the drying speed of the web can be increased, but if it is too high, the web may foam.
  • the flatness may deteriorate.
  • the preferred support temperature is 0 to 40 ° C, more preferably 5 to 30 ° C.
  • the method for controlling the temperature of the metal support is not particularly limited, and there are a method of blowing hot air or cold air, and a method of bringing hot water into contact with the back side of the metal support. It is preferable to use hot water because heat transfer is performed efficiently, so that the time until the temperature of the metal support becomes constant is short. When warm air is used, wind at a temperature higher than the target temperature may be used.
  • the amount of residual solvent when peeling off the metal support force web is preferably 10 to 150% by mass, more preferably 20 to 40% by mass or It is 60-130 mass%, Most preferably, it is 20-30 mass% or 70-120 mass%.
  • M is the mass of the sample collected at any time during or after the production of the web or film
  • N is the mass after heating M at 115 ° C for 1 hour.
  • the web is peeled off from the metal support.
  • the residual solvent amount is 1% by mass or less by further drying, more preferably 0.1% by mass or less, and particularly preferably 0 to 0.01% by mass or less.
  • a roll drying method (a method in which a plurality of rolls arranged at the top and bottom are alternately passed through the web) or a tenter method is used while drying the web.
  • the web is stretched in the conveying direction (longitudinal direction) where the amount of residual solvent is large, and both ends of the web are clipped. It is particularly preferable to perform stretching in the width direction (lateral direction) by a tenter method that grips with, for example.
  • the means for drying the web is not particularly limited. In general, it can be carried out with hot air, infrared rays, heated rolls, microphone mouth waves, etc. In view of simplicity, it is preferably carried out with hot air.
  • the drying temperature in the drying step of the web is preferably 40 to 200 ° C, and it is preferable to increase the temperature stepwise.
  • the thickness of the polarizing plate protective film is not particularly limited, but 10 to 200 m is used.
  • the film thickness is particularly preferably 10 to LOO m. More preferably, it is 20-60 / ⁇ ⁇ .
  • the polarizing plate protective film of the present invention has a width of 1 to 4 m.
  • those having a width of 1.4 to 4 m are preferably used, and particularly preferably 1.6 to 3 m. If it exceeds 4m, it will be difficult to transport.
  • the polarizing plate protective film of the present invention is characterized in that the retardation value Ro represented by the following formula is 0 to 10 nm and Rt is 30 to +20 nm. [0340] Formula (i)
  • the refractive index is, for example, 23 using KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments). It can be obtained at a wavelength of 590nm in an environment of C and 55% RH.
  • the retardation value Ro is in the range of 0 to 5 nm and Rt is in the range of -10 to 10 nm in order to enhance the effect of the present invention.
  • the polarizing plate protective film has the configuration of the present invention, and the refractive index is controlled by a stretching operation.
  • the film can be stretched sequentially or simultaneously in the longitudinal direction (film forming direction) of the film and the direction orthogonal to the longitudinal direction of the film, that is, the width direction.
  • the draw ratios in the biaxial directions orthogonal to each other should preferably be in the range of 1.0 to 2.0 times in the casting direction and 1.01-2.5 times in the width direction. It is preferable to carry out in the range of 1. 01-1.5 times in the casting direction and 1.05-2.0 times in the width direction.
  • the method of stretching the web is not particularly limited.
  • a method of stretching in the longitudinal direction a method of stretching in the lateral direction and stretching in the horizontal direction, or a method of stretching simultaneously in the vertical and horizontal directions and stretching in both the vertical and horizontal directions.
  • these methods may be used in combination.
  • driving the clip portion by the linear drive method is preferable because smooth stretching can be performed and the risk of breakage and the like can be reduced.
  • the width maintenance or the transverse stretching in the film forming process is performed by a tenter, which may be a pin tenter or a clip tenter.
  • the slow axis or the fast axis of the polarizing plate protective film of the present invention exists in the film plane, and when the angle formed with the film forming direction is 0 1, 0 1 is not less than + 1 °.
  • Preferred-More preferably -0.5 ° or more and + 0.5 ° or less.
  • This 0 1 can be defined as the orientation angle, and ⁇ 1 can be measured using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments).
  • Each of ⁇ 1 satisfying the above relationship can contribute to obtaining high luminance in a display image, suppressing or preventing light leakage, and contributing to obtaining faithful color reproduction in a color liquid crystal display device. .
  • the moisture permeability of the polarizing plate protective film of the present invention is preferably 40 ° C, 90% RH-eiO to 1200 g / m 2 to 24 h force S, more preferably 20 to: LOOOg / m 2 '24 h force S preferably 20 to 850 g / m 2 '24h force S Particularly preferred.
  • Moisture permeability can be measured according to the method described in ⁇ O IS Z 0208.
  • the polarizing plate protective film of the present invention preferably has a breaking elongation of 10 to 80%, more preferably 20 to 50%.
  • the visible light transmittance of the polarizing plate protective film of the present invention is preferably 90% or more, and more preferably 93% or more.
  • the haze of the polarizing plate protective film of the present invention is preferably less than 1%, particularly preferably 0 to 0.1%! /.
  • the polarizing plate of the present invention is characterized in that it is a polarizing plate formed by sandwiching at least one surface of a polarizer with the polarizing plate protective film of the present invention.
  • the liquid crystal display device of the present invention is characterized in that the polarizing plate according to the present invention is bonded to at least one liquid crystal cell surface via an adhesive layer.
  • the polarizing plate of the present invention can be produced by a general method.
  • the polarizing plate protective film of the present invention is bonded to at least one surface of a polarizer prepared by subjecting the polarizer side of the polarizing film to an alkali hatching treatment and dipping and stretching in an iodine solution using a complete acid-sodium-type polyvinyl alcohol aqueous solution. It is preferable.
  • the polarizing plate protective film used for the polarizing plate on the opposite side through the liquid crystal cell has an in-plane retardation Ro measured at a wavelength of 590 nm, 150 to 350 nm, and Rt of 1 to 100.
  • These can be produced, for example, by the methods described in JP-A-2005-196149 and JP-A-2005-275104.
  • a polarizing plate protective film that also has an optically anisotropic layer formed by aligning a liquid crystal compound such as a discotic liquid crystal!
  • the optically anisotropic layer can be formed by the method described in JP-A-2005-275083.
  • a polarizer which is a main component of a polarizing plate, is an element that passes only light with a polarization plane in a certain direction.
  • a typical polarizer currently known is a polyvinyl alcohol polarizing film.
  • a polyvinyl alcohol aqueous solution is formed into a film and dyed by uniaxial stretching or dyed or uniaxially stretched and then preferably subjected to a durability treatment with a boron compound.
  • the film thickness of the polarizer is preferably 5 to 30 / zm, particularly preferably 10 to 20 ⁇ m.
  • JP 2003- 248123, JP 2003- content of E Ji Ren units described in 342322 JP etc. 1-4 Monore 0/0, polymerization degree 2000 to 4000, Keni ⁇ 99 0 to 99.99 mol% ethylene-modified polybutyl alcohol is also preferably used.
  • an ethylene-modified polybutyl alcohol film having a hot water cutting temperature of 66 to 73 ° C. is preferably used.
  • the difference in hot water cutting temperature between two points 5 cm away in the TD direction of the film is 1 ° C or less, which is more preferable for reducing color spots, and is further lcm away in the TD direction of the film. In order to reduce color spots, it is more preferable that the difference in hot water cutting temperature between the two points is 0.5 ° C. or less.
  • a polarizer using this ethylene-modified polybulal alcohol film has a polarizing performance and In particular, it is preferably used for a large-sized liquid crystal display device having excellent durability performance and few color spots.
  • the polarizer obtained as described above is usually used as a polarizing plate with a protective film bonded to both sides or one side thereof.
  • PVA adhesives are preferably used among the adhesives that can be used for bonding, such as PVA adhesives and urethane adhesives.
  • the liquid crystal display device of the present invention having excellent visibility and an increased viewing angle can be produced.
  • IPS In Plane Switching
  • the IPS mode according to the present invention includes a fringe-field switching (FFS) mode.
  • FFS fringe-field switching
  • a viewing side polarizer and a backlight side polarizer are usually formed on both sides of the liquid crystal cell. At this time, the liquid crystal cell and viewing side polarization are formed. It is preferable to install at least one polarizing plate protective film between the polarizer or the liquid crystal cell and either one of the backlight side polarizer and the polarizing plate protective film of the present invention on the liquid crystal cell side.
  • a glass flask equipped with a stirrer, two dropping funnels, a gas introduction tube and a thermometer was charged with 40 g of a monomer mixture of the types and ratios listed in Table 1, mercaptopropionic acid 3. Og and 30 g of toluene as a chain transfer agent. The temperature was raised to 90 ° C. Thereafter, from one dropping funnel, 60 g of the monomer mixture liquid of the types and ratios shown in Table 1 is dropped over 3 hours, At the same time, 0.6 g of azobisisobutyric-tolyl dissolved in 14 g of toluene was added dropwise over 3 hours from the other funnel.
  • MA, MMA, HEMA and HEA listed in Table 1 are abbreviations for the following compounds, respectively.
  • the weight average molecular weight was measured using high performance liquid chromatography.
  • Aerosil 972V (Nippon Aerosil Co., Ltd.) 12 quality
  • Tinuvin 109 (Ciba 'Specialty Chemicals Co., Ltd.) 11 parts by mass Tinuvin 171 (Ciba' Specialty Chemicals Co., Ltd.) 5 parts by mass Methylene chloride 100 parts by mass
  • Additive 1 sucrose: Compound 1 (acetyl sucrose) 15 parts by mass Methylene chloride 430 parts by mass
  • the dope solution was filtered with Finemet NF manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. in the film production line.
  • In-line additive solution was filtered through Finemet NF manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. in the in-line additive solution line.
  • 100 parts by weight of the filtered dope solution and 2 parts by weight of the filtered in-line additive solution are mixed thoroughly with an in-line mixer (Toray Static In-Pipe Mixer Hi-Mixer, SWJ), and then belt caster Was cast evenly on a stainless steel band support at a temperature of 35 ° C and a width of 1.8 m.
  • SWJ Toray Static In-Pipe Mixer Hi-Mixer
  • the solvent was evaporated until the residual solvent amount became 120%, and the force on the stainless steel band support was also peeled off. Peeled cellulose ester Evaporate the solvent at 35 ° C, slit it to 1.65m width, and then stretch it 1.05 times in the TD direction (direction perpendicular to the film transport direction) with a tenter, 135 ° C was dried at the drying temperature. At this time, the residual solvent amount when starting stretching with a tenter was 30%.
  • drying was completed while transporting the drying zone at 110 ° C and 120 ° C with many rolls, and slitting to a width of 1.5m, and a narling with a width of 15mm and an average height of 10m at both ends of the film.
  • the polarizing plate protective film 1 having an average film thickness of 40 m was prepared.
  • the film width was 1.4 m and the winding length was 3000 m.
  • the winding tension was an initial tension of 150 NZl 300 mm and a final anchor tension of 100 NZ1.4 m.
  • Polarizing plate protective film 1 In the production of polarizing plate protective film 1, the types of cellulose ester, additive 1 (sugar ester), additive 2, additive 3, additive 4 and the amounts added are listed in Tables 2 and 3 and their additions. Polarizing plate protective films 2 to 39 were prepared by changing the film thickness and changing the film thickness as shown in Tables 2 and 3.
  • TPP Triphenolate phosphate
  • EPEG Ethylphthalyl tildalate
  • ATBC Acetyl tributyl citrate
  • A— 31 Example compounds of the compound represented by the general formula (1) A— 31
  • PL-22 An exemplary compound of the compound represented by formula (14) PL-22
  • UV-201 Illustrative compound of the compound represented by the general formula (20) UV-201
  • the average refractive index of the polarizing plate protective film was measured using an Abbe refractometer (4T). Moreover, the thickness of the film was measured using a commercially available micrometer.
  • Ro is the retardation value in the film plane
  • Rt is the retardation value in the film thickness direction
  • nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane
  • ny is the refractive index in the fast axis direction in the film plane
  • Nz is the refractive index in the thickness direction of the film
  • d is the thickness of the film (nm).
  • the prepared polarizing plate protective film was treated at 23 ° C and 20% RH for 10 hours and then measured for Rt, then treated at 50 ° C and 80% RH for 100 hours and then measured for Rt, and ARt was determined by the following formula. Four levels were evaluated based on the criteria.
  • ARt (nm)
  • ARt is less than 5nm
  • ⁇ : ⁇ 13 ⁇ 4 is less than 10-2011111
  • X: ARt is 20nm or more
  • the polarizing plate protective films 1 to 31 and 37 to 39 having the constitution of the present invention have a retardation value Ro of 0 to: L0 nm and Rt of ⁇ The fact that it is in the range of 30 to +20 nm and the Rt fluctuation is excellent.
  • the ethylene unit content 2.1 mole 0/0, a saponification degree 99.92 mole 0/0, 100 parts by weight of E Ji Ren modified poly Bulle alcohol having a degree of polymerization of 3000, 10 parts by weight of glycerin, 200 parts by weight of water After impregnation, this was melt-kneaded, defoamed, melted and extruded onto a T-die force metal roll, and dried to obtain an ethylene-modified polybutyl alcohol film having a film thickness of 40 ⁇ m.
  • the obtained ethylene-modified polyvinyl alcohol film was successively treated in the order of pre-swelling, dyeing, uniaxial stretching, fixing treatment, drying, and heat treatment to produce a polarizer P1. That is, the ethylene-modified polybutyl alcohol film is immersed in water at 30 ° C for 60 seconds to be pre-swelled, and then in a 35 ° C aqueous solution having a boric acid concentration of 40 gZ liter, an iodine concentration of 0.4 gZ liter, and potassium iodide of 60 gZ liter. Soaked for 2 minutes.
  • the transmittance of the obtained polarizer P1 was 43%, and the degree of polarization was 99.9%.
  • the film thickness was 15 ⁇ m.
  • the polarizing plate protective films 1 to 39 were alkali-treated with a 2.5 mol ZL sodium hydroxide aqueous solution at 40 ° C. for 60 seconds and washed with water for 3 minutes to form a hatched layer, whereby an alkali-treated film was obtained.
  • a liquid crystal panel for measuring the viewing angle was produced as follows, and the characteristics as a liquid crystal display device were evaluated.
  • IPS mode type liquid crystal display device made by Hitachi LCD TV Wooo W17-LC50 / Remove only the polarizing plate on the front side (observer side) and make the polarizing plate 1 ⁇
  • Each 39 was bonded to the glass surface of the liquid crystal cell.
  • the viewing angle of the liquid crystal display device was measured using an EZ-Contrastl60D manufactured by ELDIM in an environment of 23 ° C and 55% RH.
  • the viewing angle was defined as the effective viewing angle in the area where the contrast (ratio of white display to black display) was 20 or more.
  • the polarizing plate was treated at 60 ° C. and 90% RH for 500 hours, and the measurement was performed in the same manner. Further, the above polarizing plate treated at 60 ° C. and 90% RH for 1000 hours was measured in the same manner, and evaluated according to the following criteria.
  • the liquid crystal display device using the polarizing plate of the present invention is an IPS mode liquid crystal display device excellent in viewing angle stability.
  • Example 2 Hitachi LCD TV Wooo W 17—LC50, an IPS mode LCD used in Example 1. Instead of LC50, Hitachi LCD TV Wooo, an FFS mode LCD.
  • Example 1 A liquid crystal display device similar to that in Example 1 was prepared except that W32-L7000 was used, and the same evaluation as in Example 1 was performed. As a result, the liquid crystal display device according to the present invention was excellent in viewing angle. Showed stability.

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Description

明 細 書
偏光板保護フィルム、偏光板及び液晶表示装置
技術分野
[0001] 本発明は、偏光板保護フィルム、偏光板及び液晶表示装置に関し、より詳しくは低 Rtで、かつ湿度変動によるリタ一デーシヨン値変動を抑制して表示品位が安定した 偏光板保護フィルム、偏光板及び液晶表示装置に関する。
背景技術
[0002] 液晶表示装置の高性能 ·高品位化に伴い、偏光板に用いられる偏光板保護フィル ムにも、様々な要求がなされている。
[0003] 一般の液晶表示装置用偏光板保護フィルムとしては、セルロースエステルを材料と したフィルムが主に用いられて 、る。セルロースエステルフィルムは一般に平面性の 確保等の観点力 溶液流延製膜法がとられており、フィルム面内の屈折率に対して 厚み方向の屈折率が低くなる傾向がある。
[0004] 特許文献 1にお 、てエチレン性ポリマーを添加することによって光学的異方性が低 減されたセルロースエステルフィルムについて記載されており、特に厚み方向のリタ 一デーシヨン値 Rtを低減したフィルムが得られる。
[0005] また、 IPSモード型 (in -plain switching型)液晶表示装置にお!、ては、液晶デ イスプレーの表示性能 (視野角、色味、階調）を向上する為に、従来のセルロースェ ステルフィルムを用いた偏光板より、リタ一デーシヨン値が低 、セルロースエステルフ イルムを用いた偏光板を用いた方が好適であり、上記特許文献 1に記載のフィルムは 中でも優れた光学特性を発揮する。
[0006] し力しながら、上記光学的異方性が低減されたセルロースエステルフィルムを有す る偏光板を液晶表示装置に使用すると、長時間にわたり高温高湿等の環境におか れた場合、ノ ックライトからの大量の発熱により、コントラスト低下、カラーシフト等の視 認性の変化があることが分力り早急な改善が望まれていた。
特許文献 1 :特開 2003— 12859号公報
発明の開示 発明が解決しょうとする課題
[0007] 本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、長時間にわたり高温 高湿等の環境におかれた場合でも、リタ一デーシヨン安定性が高!、セルロースエステ ル系の偏光板保護フィルム、それを用いた視野角安定性の優れた偏光板、液晶表 示装置を提供することにある。特に、 IPS, FFS等の IPS型液晶表示装置に好適な 偏光板保護フィルムを提供することにある。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明の上記課題は以下の構成により達成される。
[0009] 1.フラノース構造もしくはビラノース構造を 1個有する化合物 (A)中の、あるいはフ ラノース構造もしくはビラノース構造の少なくとも 1種を 2個以上、 12個以下結合した 化合物（B)中の OH基のすべてもしくは一部をエステルイ匕したィ匕合物とセルロースェ ステルとを含有し、下記式 (i)で表される Roが Onm以上 lOnm以下で、下記式 (ii)で 表される Rtが 30nm以上、 + 20nm以下であることを特徴とする偏光板保護フィル ム。
[0010] 式（i)
Ro= (ηχ— ny) X d
式 (ii)
Rt= { (nx+ny) /2-nz} X d
(式中、 Roはフィルム面内リタ一デーシヨン値、 Rtはフィルム厚み方向リターデーショ ン値、 nxはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、 nyはフィルム面内の進相軸方向 の屈折率、 nzはフィルムの厚み方向の屈折率 (屈折率は 23°C、 55%RHの環境下、 波長 590nmで測定）、 dはフィルムの厚さ（nm)を表す。 )
2.更に、重量平均分子量が 500以上、 30000以下であるアクリルポリマー、もしく は重量平均分子量が 500以上、 10000以下の芳香環を持たな 、ポリエステルを含 有することを特徴とする前記 1に記載の偏光板保護フィルム。
[0011] 3.前記アクリルポリマーとして、少なくとも分子内に芳香環と親水性基を有しないェ チレン性不飽和モノマー Xaと、分子内に芳香環を有さず親水性基を有するエチレン 性不飽和モノマー Xbとを共重合して得られた重量平均分子量が 2000以上、 3000 0以下のポリマー Xを含有することを特徴とする前記 2に記載の偏光板保護フィルム。
[0012] 4.前記アクリルポリマーとして、少なくとも分子内に芳香環と親水性基を有しないェ チレン性不飽和モノマー Xaと、分子内に芳香環を有さず親水性基を有するエチレン 性不飽和モノマー Xbとを共重合して得られた重量平均分子量が 2000以上、 3000 0以下の下記一般式 (X)で表されるポリマー Xと、芳香環を有さな!/、エチレン性不飽 和モノマー Yaを重合して得られた重量平均分子量が 500以上、 3000以下の下記 一般式 (Y)で表されるポリマー Yとを含有することを特徴とする前記 2に記載の偏光 板保護フィルム。
[0013] 一般式 (X)
- (Xa) - (Xb) 一（Xc) —
m n p
(式中、 Xcは Xa、 Xbに重合可能なモノマー単位を表す。 m、 n、 pは、各々モル組成 比を表す。ただし m≠0、 n≠0、 m+n+p = 100)
一般式 (Y)
- (Ya) 一（Yb) —
k q
(式中、 Ybは Yaと共重合可能なモノマー単位を表す。 k、 qは、各々モル組成比を表 す。ただし k + q= 100)
5.前記ポリマー Xが下記一般式 (X— 1)で示され、前記ポリマー Yが下記一般式（ Y- 1)で示されることを特徴とする前記 3または 4に記載の偏光板保護フィルム。
[0014] 一般式 (X— 1)
- [CH -C (-R ) (-CO R ) ] [CH— C (一 R ) (— CO R— OH)—]
2 1 2 2 m 2 3 2 4 n
[Xc] -
P
一般式 (Y- l)
[CH— C (一 R ) (— CO R )—] - [Yb]
2 5 2 6 k q
(式中、 R、 R、 Rは、各々 Hまたは CHを表す。 Rは炭素数 1〜12のアルキル基ま
1 3 5 3 2
たはシクロアルキル基を表す。 R、 Rは各々—CH—、 -C H または—C H を
4 6 2 2 4 3 6 表す。 Xcは、 Xa、 Xbに重合可能なモノマー単位を表す。 Ybは、 Yaに共重合可能な モノマー単位を表す。 m、 n、 k、 pおよび qは、各々モル組成比を表す。ただし m≠0、 n≠0、 k≠0、 m+n+p= 100、 k+q= 100である。） 6.前記ポリエステルが、下記一般式 (B1)または (B2)で表される化合物を含有す ることを特徴とする前記 2に記載の偏光板保護フィルム。
[0015] 一般式 (B1)
B 一 （G— A—） G-B
1 m 1
(式中、 Bは炭素数 1〜12のモノカルボン酸を表し、 Gは炭素数 2〜12の 2価のアル
1
コールを表し、 Aは炭素数 2〜 12の 2塩基酸を表す。 B 、 G、 Aはいずれも芳香環を
1
含まない。 mは繰り返し数を表す。 )
一般式 (B2)
B 一 （A— G—） A-B
2 n 2
(式中、 Bは炭素数 1〜12のモノアルコールを表し、 Gは炭素数 2〜12の 2価のアル
2
コールを表し、 Aは炭素数 2〜 12の 2塩基酸を表す。 B 、 G、 Aはいずれも芳香環を
2
含まない。 nは繰り返し数を表す。 )
7.更に、下記一般式 (1)、 （2)、 （3)、 （4)、 （5)、 （6)、 （7)、 （8)、 （9)、 （10)、 (11 )、 （12)、 （13)及び（14)力 選ばれる少なくとも 1種の添加剤を含有することを特徴 とする前記 1に記載の偏光板保護フィルム。
[0016] [化 1] 一般式 (1)
[0017] (式中、
Figure imgf000005_0001
ぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基または置換基 を有してもよいァリール基を表す。 )
[0018] [化 2]
Figure imgf000006_0001
[0019] (式中、 X2は B、 C—R (Rは、水素原子または置換基を表す。 )、または Nを表す。 R11 、 R12、 R13、 R"、 R15、 R21、 R22、 R23、 R24、 R25、 R31、 R32、 R33、 R34ないし R35は各々水素 原子または置換基を表す。 )
一般式 (3)
Rl - (OH)
(式中、 R1は n価の有機基、 nは 2以上の正の整数を表す。 )
[0020] [化 3]
-般式《 般式 (5) 式 I
Y33-t
Υ31_, ϊ1_γ32
v36_ _γ3ί
Figure imgf000007_0001
般式 {9) γ35 y36 v37 3 —般式 (10)
γ43― |_4»_Q― j_54 _ ^ c―し 一 C― L53― Y53
L50 L51 L 3 一 Lse
ySQ γ51 γ52
ySS γ56
3
Figure imgf000007_0002
[0021] (式中、 1〜？^は、それぞれ独立に、炭素原子数が 1ないし 20のァシルォキシ基、 炭素原子数が 2〜20のアルコキシカルボ-ル基、炭素原子数が 1〜20のアミド基、 炭素原子数が 1〜20の力ルバモイル基またはヒドロキシ基である。 V31〜V43は、それ ぞれ独立に、水素原子または炭素原子数が 1〜20の脂肪族基である。 L31〜L8Qは、 それぞれ独立に、単結合である力、あるいは総原子数力^〜 40かつ炭素原子数が 0 〜20の 2価の飽和連結基である。 V31〜V43および L31〜L8Qは、更に置換基を有して いてもよい。 )
[0022] [化 4] 一般式《13)
Figure imgf000008_0001
[0023] (式中、 Q、 Qおよび Qは、それぞれ独立に、 5員環または 6員環を有する基である。
環は、炭化水素環および複素環を含む。環は、他の環と縮合環を形成してもよい。 )
[0024] [化 5] 一般式 ί 14)
Figure imgf000008_0002
[0025] (式中、
Figure imgf000008_0003
R2および R ま、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数が 1〜5の アルキル基を表し、 Xは、単結合、— O—、— CO—、アルキレン基またはァリーレン 基、 Yは、水素原子、アルキル基、ァリール基またはァラルキル基を表す。 )
8.前記 1乃至 7の 、ずれか 1項に記載の偏光板保護フィルムを偏光子の少なくとも 一方の面に貼合したことを特徴とする偏光板。
[0026] 9.前記 8に記載の偏光板を、液晶セルの少なくとも一方の面に用いたことを特徴と する液晶表示装置。
[0027] 10. IPSモード型液晶表示装置であることを特徴とする前記 9に記載の液晶表示装 発明の効果
[0028] 本発明により、長時間にわたり高温高湿等の環境におかれた場合でも、リターデー シヨン安定性が高 、セルロースエステル系の偏光板保護フィルム、それを用いた視 野角安定性の優れた偏光板、液晶表示装置を提供することが出来る。特に、 IPS, F FS等の IPS型液晶表示装置に好適な偏光板保護フィルムを提供することが出来る。 発明を実施するための最良の形態
[0029] 以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する力 本発明は これらに限定されるものではない。
[0030] 本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、フラノース構造もしくはビラノー ス構造を 1個有する化合物 (A)中の、あるいはフラノース構造もしくはビラノース構造 の少なくとも 1種を 2個以上、 12個以下結合した化合物（B)中の OH基のすべてもし くは一部をエステルイ匕したィ匕合物とセルロースエステルとを含有し、下記式 (i)で表さ れる Roが Onm以上 lOnm以下で、下記式（ii)で表される Rtがー 30nm以上、 + 20n m以下であることを特徴とする偏光板保護フィルムにより、長時間にわたり高温高湿 等の環境におかれた場合でも、リタ一デーシヨン安定性が高!、セルロースエステル系 偏光板保護フィルム、並びにそれを用いた視野角安定性の優れた偏光板、液晶表 示装置を提供することが出来ることを見出したものである。
[0031] 式（i)
Ro= (ηχ— ny) X d
式 (ii)
Rt= { (nx+ny) /2-nz} X d
(式中、 Roはフィルム面内リタ一デーシヨン値、 Rtはフィルム厚み方向リターデーショ ン値、 nxはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、 nyはフィルム面内の進相軸方向 の屈折率、 nzはフィルムの厚み方向の屈折率 (屈折率は 23°C、 55%RHの環境下、 波長 590nmで測定）、 dはフィルムの厚さ（nm)を表す。 )
中でも添加剤として、重量平均分子量が 500以上、 30000以下であるアクリルポリ マー、または重量平均分子量が 500以上、 10000以下の芳香環を持たないポリエス テル、もしくは前記一般式（1)〜一般式（14)で表される化合物を含有する偏光板保 護フィルムであることが好ましいことも見出したものである。
[0032] 以下、本発明を詳細に説明する。
[0033] 《本発明に係るフラノース構造もしくはビラノース構造を有する化合物》
本発明の偏光板保護フィルムは、フラノース構造もしくはビラノース構造を 1個有す る化合物 (A)中の、あるいはフラノース構造もしくはビラノース構造の少なくとも 1種を 2個以上、 12個以下結合したィ匕合物（B)中の OH基のすべてもしくは一部をエステ ルイ匕した化合物（以下、これらの化合物を糖エステル化合物ともいう。）とセルロース エステルとを含むことを特徴とする。
[0034] 好ま 、化合物 (A)及び化合物（B)の例としては、以下に示す化合物を挙げること が出来る力 本発明はこれらに限定されるものではない。
[0035] 化合物（A)の例としては、グルコース、ガラクトース、マンノース、フルクトース、キシ ロース、ァラビノース等が挙げられる。
[0036] また、化合物（B)の例としては、ラタトース、スクロース、セロビオース、マルトース、 セロトリオース、マルトトリオース、ラフイノース、ケストースなどが挙げられる。これらの 化合物 (A)及び化合物 (B)の中で、特にフラノース構造とビラノース構造を両方有す るものが好まし 、。例としてはスクロースが挙げられる。
[0037] 本発明に係る化合物 (A)及び化合物（B)中の OH基のすべてもしくは一部をエス テル化した化合物 (糖エステル化合物）」を合成する際に用いられるモノカルボン酸と しては、特に制限はなぐ公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳 香族モノカルボン酸等を用いてエステルイ匕し、本発明に用いられる糖エステルイ匕合 物を合成することが出来る。用いられるカルボン酸は 1種類でもよいし、 2種以上の混 合であってもよい。
[0038] 好ま 、脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ 酪酸、吉草酸、カプロン酸、ェナント酸、力プリル酸、ペラルゴン酸、力プリン酸、 2- ェチルーへキサンカルボン酸、ゥンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸 、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、ァラ キン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン 酸、ラタセル酸等の飽和脂肪酸、ゥンデシレン酸、ォレイン酸、ソルビン酸、リノール 酸、リノレン酸、ァラキドン酸、オタテン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることが出来る
[0039] 好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロへ キサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることが 出来る。 [0040] 好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルィル酸等の安息香酸 のベンゼン環に 1〜5個のアルキル基もしくはアルコキシ基等の置換基を導入した芳 香族モノカルボン酸、ケィ皮酸、ベンジル酸、ビフエ二ルカルボン酸、ナフタリンカル ボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を 2個以上有する芳香族モノカルボン 酸、またはそれらの誘導体を挙げることが出来る力 特に安息香酸が好ましい。
[0041] これら化合物の製造方法の詳細は、特開平 8— 245678号公報に記載されている
[0042] 上記化合物 (A)および化合物（B)のエステルイ匕化合物にカ卩えて、オリゴ糖のエス テル化化合物を、本発明に係るフラノース構造もしくはビラノース構造の少なくとも 1 種を 3〜 12個結合した化合物として適用できる。
[0043] オリゴ糖は、澱粉、ショ糖等にアミラーゼ等の酵素を作用させて製造されるもので、 本発明に適用できるオリゴ糖としては、マルトオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、フラクトォ リゴ糖、ガラタトオリゴ糖、キシロオリゴ糖が挙げられる。オリゴ糖も上記化合物 (A)お よび化合物 (B)と同様な方法でァセチルイ匕できる。
[0044] 次に、糖エステル化合物の製造例の一例を記載する。
[0045] グルコース（29. 8g、 166mmol)にピリジン（100ml)をカ卩えた溶液に無水酢酸（20 Oml)を滴下し、 24時間反応させた。その後、エバポレートで溶液を濃縮し氷水へ投 入した。 1時間放置した後、ガラスフィルターにてろ過し、固体と水を分離し、ガラスフ ィルター上の固体をクロ口ホルムに溶かし、これが中性になるまで冷水で分液した。 有機層を分離後、無水硫酸ナトリウムにより乾燥した。無水硫酸ナトリウムをろ過によ り除去した後、クロ口ホルムをエバポレートにより除き、更に減圧乾燥することによりグ リコースペンタアセテート（58. 8g、 150mmol、 90. 9%)を得た。なお、上記無水酢 酸の替わりに、上述のモノカルボン酸を使用することが出来る。
[0046] 以下に、本発明に係る糖エステルイ匕合物の具体例を挙げるが、本発明はこれに限 定されるものではない。
[0047] [化 6] 化合 化合
Figure imgf000012_0001
化合物 3 化合
Figure imgf000012_0002
7]
化合物 5
Figure imgf000013_0001
化合物 7
Figure imgf000013_0002
化合物 8
Figure imgf000013_0003
]
室s〔005
Figure imgf000014_0001
化合物 11
Figure imgf000015_0001
化合物 12
Figure imgf000015_0002
化合物 13
Figure imgf000015_0003
]
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000016_0002
-CH3
Figure imgf000016_0003
Figure imgf000017_0001
化合物 19
Figure imgf000017_0002
n = 1~8
O
R19= —C-CH,
]
化合物 20
Figure imgf000018_0001
] 化合物 21
Figure imgf000019_0001
n = 1 ~8 O
II
R21 -C-CH
化合物 22
Figure imgf000019_0002
本発明の偏光板保護フィルムは、位相差値の湿度変動を抑制して、表示品位を安 定ィ匕する為に、前記フラノース構造もしくはビラノース構造を 1個有する化合物 (A)中 の、あるいはフラノース構造もしくはビラノース構造の少なくとも 1種を 2〜 12個結合し た化合物（B)中の OH基のすべてもしくは一部をエステルイ匕した糖エステルイ匕合物を 、フィルム中に 1〜35質量0 /0、特に 5〜30質量％含むことが好ましい。この範囲内で あれば、本発明の優れた効果を呈すると共に、原反保管中におけるブリードアウトな どもなく好まし ヽ。中でも OH基をすベてエステルイ匕した糖エステルイ匕合物と OH基が 1つ以上残存して 、る糖エステルイ匕合物とを併用することが好ま 、。これにより OH 基をすベてエステルイ匕した化合物を用 、る場合と比べても、さらにブリードアウトも少 なぐ視野角変動も少なく好ましい。例えば、スクロースォクタアセテート、スクロース ヘプタアセテート、スクロースへキサアセテートの混合物が好ましい。混合の比率は 特に限定 ίまな ヽ力 ί列えば、、 30:30:30, 40:30:30, 40:50:10, 50:30:20, 60 ： 30： 10、 80:10:10, 90:7:3, 95:5: 0、などの組み合わせが挙げられる。これら は、糖のエステルイ匕の際に反応時間あるいは糖と反応させるモノカルボン酸の添カロ 量を調整することで制御してもよ ヽし、それぞれを混合してもよ ヽ。
[0056] 《アクリルポリマー、ポリエステル》
本発明の偏光板保護フィルムに含有することの出来るポリマー榭脂は、リターデー シヨン値を制御する為に、重量平均分子量が 500以上、 30000以下であるアクリル ポリマーを含有することが好ましぐ中でも分子内に芳香環と親水性基を有しないェ チレン性不飽和モノマー Xaと分子内に芳香環を有さず親水性基を有するエチレン 性不飽和モノマー Xbとを共重合して得られた重量平均分子量が 2000以上、 3000 0以下のポリマー X、更に好ましくは 5000以上、 30000以下のポリマー Xを含有する ことであり、より好ましくは、分子内に芳香環と親水性基を有しないエチレン性不飽和 モノマー Xaと分子内に芳香環を有さず親水性基を有するエチレン性不飽和モノマー Xbとを共重合して得られた重量平均分子量が 2000以上、 30000以下のポリマー X と、芳香環を有さな 、エチレン性不飽和モノマー Yaを重合して得られた重量平均分 子量が 500以上、 3000以下のポリマー Yとを含有することが好まし 、。
[0057] 〔ポリマー X、ポリマー Y〕
本発明に係るポリマー Xは、分子内に芳香環と親水性基を有しないエチレン性不 飽和モノマー Xaと分子内に芳香環を有せず、親水性基を有するエチレン性不飽和 モノマー Xbとを共重合して得られた重量平均分子量が 2000以上、 30000以下のポ リマーである。
[0058] 好ましくは、 Xaは分子内に芳香環と親水性基を有しないアクリルまたはメタクリルモ ノマー、 Xbは分子内に芳香環を有せず親水性基を有するアクリルまたはメタタリルモ ノマーである。
[0059] 本発明に係るポリマー Xは、下記一般式 (X)で表される。
[0060] 一般式 (X)
一（Xa) - (Xb) 一（Xc) —
m n p
さらに好ましくは、下記一般式 (X—1)で表されるポリマーである。
[0061] 一般式 (X— 1)
- [CH -C (-R ) (-CO R ) ] [CH— C (一 R ) (— CO R— OH)—]
2 1 2 2 m 2 3 2 4 n
[Xc] -
P
(式中、 R Rは、各々 Hまたは CHを表す。 Rは炭素数 1 12のアルキル基また
1 3 3 2
はシクロアルキル基を表す。 Rは—CH —C H または C H を表す。 Xc
4 2 2 4 3 6
は、 Xa Xbに重合可能なモノマー単位を表す。 m nおよび pは、各々モル組成比を 表す。ただし m≠0 n≠0 k≠0 m+n+p = 100である。）
本発明に係るポリマー Xを構成するモノマー単位としてのモノマーを下記に挙げる 力 これに限定されない。
[0062] Xにお 、て、親水性基とは、水酸基、エチレンォキシド連鎖を有する基を！、う。
[0063] 分子内に芳香環と親水性基を有しないエチレン性不飽和モノマー Xaは、例えば、 アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、アクリル酸プロピル（i n—）、アクリル酸ブチ ル（n i s— t—)、アクリル酸ペンチル（n i s—)、アクリル酸へキシル（n i一）、アクリル酸へプチル（n i一）、アクリル酸ォクチル（n i一）、アクリル酸 ノ-ル（n i一）、アクリル酸ミリスチル（n i一）、アクリル酸（2—ェチルへキシル） 、アクリル酸（ ε一力プロラタトン）、アクリル酸（2—ヒドロキシェチル）、アクリル酸（2— エトキシェチル)等、または上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたも のを挙げることが出来る。中でも、アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、メタクリル酸メ チル、メタクリル酸ェチル、メタクリル酸プロピル (i n—)であることが好ましい。
[0064] 分子内に芳香環を有せず、親水性基を有するエチレン性不飽和モノマー Xbは、水 酸基を有するモノマー単位として、アクリル酸またはメタクリル酸エステルが好ましぐ 例えば、アクリル酸（2—ヒドロキシェチル）、アクリル酸（2—ヒドロキシプロピル）、ァク リル酸（3—ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（4ーヒドロキシブチル）、アクリル酸（2—ヒ ドロキシブチル）、またはこれらアクリル酸をメタクリル酸に置き換えたものを挙げること が出来、好ましくは、アクリル酸（2—ヒドロキシェチル)及びメタクリル酸（2—ヒドロキ シェチル）、アクリル酸（2—ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（3—ヒドロキシプロピル） である。
[0065] Xcとしては、 Xa、 Xb以外のものでかつ共重合可能なエチレン性不飽和モノマーで あれば、特に制限はないが、芳香環を有していないものが好ましい。
[0066] Xa、 Xbおよび Xcのモル組成比 m:nは 99 : 1〜65 : 35の範囲が好ましぐ更に好ま しくは 95 : 5〜75： 25の範囲である。 Xcの pは 0〜10である。 Xcは複数のモノマー単 位であってもよい。
[0067] Xaのモル組成比が多!、とセルロースエステルとの相溶性が良化するがフィルム厚 み方向のリタ一デーシヨン値 Rthが大きくなる。 Xbのモル組成比が多 、と上記相溶 性が悪くなるが、 Rthを低減させる効果が高い。また、 Xbのモル組成比が上記範囲 を超えると製膜時にヘイズが出る傾向があり、これらの最適化を図り Xa、 Xbのモル組 成比を決めることが好ま 、。
[0068] ポリマー Xの分子量は、重量平均分子量が 2000以上、 30000以下であり、更に好 まし <は 5000以上、 30000以下であり、特に好まし <は 8000以上 25000以下である
[0069] 重量平均分子量を 2000以上、特〖こ 5000以上とすること〖こより、セルロースエステ ルフィルムの、高温高湿下における寸法変化が少ない、偏光板保護フィルムとして力 ールが少な!/、等の利点が得られ好まし!/、。重量平均分子量が 30000を以内とした場 合は、セルロースエステルとの相溶性がより向上し、高温高湿下においてのブリード アウト、さらには製膜直後でのヘイズの発生が抑制される。
[0070] 本発明に係るポリマー Xの重量平均分子量は、公知の分子量調節方法で調整する ことが出来る。そのような分子量調節方法としては、例えば四塩化炭素、ラウリルメル カブタン、チォグリコール酸ォクチル等の連鎖移動剤を添加する方法等が挙げられ る。また、重合温度は通常室温から 130°C、好ましくは 50°Cから 100°Cで行われるが 、この温度または重合反応時間を調整することで可能である。 [0071] 重量平均分子量の測定方法は下記方法によることが出来る。
[0072] (重量平均分子量測定方法）
重量平均分子量 Mwは、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィーを用いて測定した
[0073] 測定条件は以下の通りである。
[0074] 溶媒： メチレンクロライド
カラム： Shodex K806、 K805、 K803G (昭和電工 (株）製を 3本接続して使 用した）
カラム温度： 25°C
試料濃度： 0. 1質量％
検出器： RI Model 504 (GLサイエンス社製）
ポンプ： L6000 (日立製作所 (株)製）
流量： 1. Omレ mm
校正曲線： 標準ポリスチレン STK standard ポリスチレン (東ソ一 (株)製) Mw = 1000000〜500迄の 13サンプノレ【こよる校正曲線を使用した。 13サンプノレ ίま、 ま ぼ等間隔に用いる。
[0075] 本発明に係るポリマー Υは芳香環を有さな 、エチレン性不飽和モノマー Yaを重合 して得られた重量平均分子量 500以上 3000以下のポリマーである。重量平均分子 量 500以上ではポリマーの残存モノマーが減少し好ましい。また、 3000以下とするこ とは、リタ一デーシヨン値 Rtの低下性能を維持するために好ましい。 Yaは、好ましく は芳香環を有さないアクリルまたはメタクリルモノマーである。
[0076] 本発明に係るポリマー Yは、下記一般式 (Y)で表される。
[0077] 一般式 (Y)
- (Ya) 一（Yb) —
k q
さらに好ましくは、下記一般式 (Y—1)で表されるポリマーである。
[0078] 一般式 (Y— 1)
[CH -C (-R ) (-CO R ) ] - [Yb]
2 5 2 6 k q
(式中、 Rは、 Hまたは CHを表す。 Rは炭素数 1〜12のアルキル基またはシクロア ルキル基を表す。 Ybは、 Yaと共重合可能なモノマー単位を表す。 kおよび qは、各々 モル組成比を表す。ただし k≠0 k+q= 100である。）
Ybは、 Yaと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーであれば特に制限はない。 Y bは複数であってもよい。 k+q= 100 qは好ましくは 0 30である。
[0079] 芳香環を有さな!/、エチレン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマー Yを構成 するエチレン性不飽和モノマー Yaは、アクリル酸エステルとして、例えば、アクリル酸 メチル、アクリル酸ェチル、アクリル酸プロピル（i n—）、アクリル酸ブチル（n i s— t一）、アクリル酸ペンチル（n i s—）、アクリル酸へキシル（n i—) 、アクリル酸へプチル（n i一）、アクリル酸ォクチル（n i一）、アクリル酸ノ-ル（ n i一）、アクリル酸ミリスチル（n i一）、アクリル酸シクロへキシル、アクリル酸（2 ーェチルへキシル）、アクリル酸（ ε—力プロラタトン）、アクリル酸（2—ヒドロキシェチ ル）、アクリル酸（2—ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（3—ヒドロキシプロピル）、アタリ ル酸（4ーヒドロキシブチル）、アクリル酸（2—ヒドロキシブチル）、メタクリル酸エステル として、上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたもの；不飽和酸として 、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸、ィタコン酸等を挙げ ることが出来る。
[0080] Ybは、 Yaと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーであれば特に制限はないが、 ビュルエステルとして、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビュル、酪酸ビニル、吉草 酸ビュル、ピバリン酸ビュル、カプロン酸ビュル、力プリン酸ビュル、ラウリン酸ビュル 、ミリスチン酸ビュル、パルミチン酸ビュル、ステアリン酸ビュル、シクロへキサンカル ボン酸ビュル、ォクチル酸ビュル、メタクリル酸ビュル、クロトン酸ビュル、ソルビン酸 ビュル、桂皮酸ビュル等が好ましい。 Ybは複数であってもよい。
[0081] ポリマー X Yを合成するには、通常の重合では分子量のコントロールが難しぐ分 子量をあまり大きくしない方法で出来るだけ分子量を揃えることの出来る方法を用い ることが望ましい。力かる重合方法としては、クメンペルォキシドゃ tーブチルヒドロべ ルォキシドのような過酸ィ匕物重合開始剤を使用する方法、重合開始剤を通常の重合 より多量に使用する方法、重合開始剤の他にメルカプト化合物や四塩化炭素等の連 鎖移動剤を使用する方法、重合開始剤の他にベンゾキノンゃジニトロベンゼンのよう な重合停止剤を使用する方法、更に特開 2000 - 128911号または同 2000 - 344 823号公報にあるような一つのチオール基と 2級の水酸基とを有する化合物、ある ヽ は該化合物と有機金属化合物を併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法等を 挙げることが出来、何れも本発明において好ましく用いられる力 特に、ポリマー Yは 、分子中にチオール基と 2級の水酸基とを有する化合物を連鎖移動剤として使用す る重合方法が好ましい。この場合、ポリマー Yの末端には、重合触媒および連鎖移動 剤に起因する水酸基、チォエーテルを有することとなる。この末端残基により、 Yとセ ルロースエステルとの相溶性を調整することができる。
[0082] ポリマー Xおよび Yの水酸基価は、 30〜 150 [mgKOH/g]であることが好ましい。
[0083] (水酸基価の測定方法）
水酸基価の測定は、 JIS K 0070 (1992)に準ずる。この水酸基価は、試料 lgを ァセチルイ匕させたとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに必要とする水酸ィ匕カリ ゥムの mg数と定義される。具体的には試料 Xg (約 lg)をフラスコに精秤し、これにァ セチル化試薬（無水酢酸 20mlにピリジンをカ卩えて 400mlにしたもの） 20mlを正確に 加える。フラスコの口に空気冷却管を装着し、 95〜100°Cのグリセリン浴にて加熱す る。 1時間 30分後、冷却し、空気冷却管から精製水 lmlを加え、無水酢酸を酢酸に 分解する。次に電位差滴定装置を用いて 0. 5molZL水酸ィ匕カリウムエタノール溶 液で滴定を行い、得られた滴定曲線の変曲点を終点とする。更に空試験として、試 料を入れないで滴定し、滴定曲線の変曲点を求める。水酸基価は、次の式によって 算出する。
[0084] 水酸基価 = { (B— C) X f X 28. 05ZX} +D
(式中、 Bは空試験に用いた 0. 5molZLの水酸ィ匕カリウムエタノール溶液の量 (ml) 、 Cは滴定に用いた 0. 5molZLの水酸ィ匕カリウムエタノール溶液の量 (ml)、 fは 0. 5molZL水酸化カリウムエタノール溶液のファクター、 Dは酸価、また、 28. 05は水 酸化カリウムの lmol量 56. 11の 1Z2を表す）
上述のポリマー X、ポリマー Yは、何れもセルロースエステルとの相溶性に優れ、蒸 発や揮発もなく生産性に優れ、偏光板用保護フィルムとしての保留性がよぐ透湿度 力 S小さぐ寸法安定性に優れている。 [0085] ポリマー Xとポリマー Yのセルロースエステルフィルム中での含有量は、 1〜40質量
%の範囲で含有させることができるが、下記式 (m)、式 (iv)を満足する範囲であるこ とが好まし 、。ポリマー Xの含有量を xg (質量0 /0 =ポリマー Xの質量 Zセルロースェ ステルの質量 X 100)、ポリマー γの含有量を Yg (質量％)とすると、
式 (iii)
5≤Xg+Yg≤35 (質量％)
式 (iV)
Figure imgf000026_0001
式 (iii)の好ましい範囲は、 10〜25質量％である。
[0086] ポリマー Xとポリマー Yは総量として 5質量％以上であれば、リタ一デーシヨン値 Rt の低減に十分な作用をする。また、総量として 35質量％以下であれば、ポリビニルァ ルコール系の偏光子との接着性が良好である。
[0087] ポリマー Xとポリマー Yは後述するドープ液を構成する素材として直接添加、溶解す るカゝ、もしくはセルロースエステルを溶解する有機溶媒に予め溶解した後ドープ液に 添加することが出来る。
[0088] 〔ポリエステル〕
(一般式 (B1)または (B2)で表されるポリエステル）
本発明の偏光板保護フィルムは、リタ一デーシヨン値を制御する為に、下記一般式 (B1)または (B2)で表されるポリエステルを含有することも好ま 、。これは炭素数 2 〜 12の 2価のアルコール Gと炭素数 2〜 12の 2塩基酸、炭素数 1〜 12のモノカルボ ン酸 B、もしくは炭素数 1〜12のモノアルコールである B力 得られたポリエステルあ
1 2
る。
[0089] 一般式 (B1)
B一（G— A—） G-B
1 m 1
(式中、 Bは炭素数 1〜12のモノカルボン酸を表し、 Gは炭素数 2
1 〜12の 2価のアル コールを表し、 Aは炭素数 2〜 12の 2塩基酸を表す。 B
1、 G、 Aはいずれも芳香環を 含まない。 mは繰り返し数を表す。 )
一般式 (B2) B一（A— G—） A— B
2 n 2
(式中、 Bは炭素数 1〜12のモノアルコールを表し、 Gは炭素数 2〜12の 2価のアル
2
コールを表し、 Aは炭素数 2〜 12の 2塩基酸を表す。 B、 G、 Aはいずれも芳香環を
2
含まない。 nは繰り返し数を表す。 )
Bで表されるモノカルボン酸としては、特に制限はなぐ公知の脂肪族モノカルボン
1
酸、脂環族モノカルボン酸等を用いることが出来る。
[0090] 好ましいモノカルボン酸の例としては、以下のようなものを挙げることが出来る力 本 発明はこれに限定されるものではない。
[0091] 脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数 1〜32の直鎖または側鎖を持った脂肪酸を 好ましく用いることが出来る。炭素数 1〜20であることが更に好ましぐ炭素数 1〜12 であることが特に好まし 、。酢酸を含有させるとセルロースエステルとの相溶性が増 すため好ましぐ酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。
[0092] 好ま 、脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸 、吉草酸、カプロン酸、ェナント酸、力プリル酸、ペラルゴン酸、力プリン酸、 2—ェチ ルーへキサンカルボン酸、ゥンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ぺ ンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、ァラキン 酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、 ラタセル酸等の飽和脂肪酸、ゥンデシレン酸、ォレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リ ノレン酸、ァラキドン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることが出来る。
[0093] Bで表されるモノアルコール成分としては、特に制限はなぐ公知のアルコール類
2
を用いることが出来る。例えば、炭素数 1〜32の直鎖または側鎖を持った脂肪族飽 和アルコールまたは脂肪族不飽和アルコールを好ましく用いることが出来る。炭素数
1〜20であることが更に好ましぐ炭素数 1〜12であることが特に好ましい。
[0094] Gで表される 2価のアルコール成分としては、以下のようなものを挙げることが出来る 1S 本発明はこれらに限定されるものではない。例えば、エチレングリコール、ジェチ レングリコール、 1, 2—プロピレングリコール、 1, 3—プロピレングリコール、 1, 2—ブ チレングリコール、 1, 3—ブチレングリコーノレ、 1, 4ーブチレングリコーノレ、 1, 5—ぺ ンタンジオール、 1, 6—へキサンジオール、 1, 5—ペンチレングリコール、ジエチレン グリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレンダリコール等を挙げることが出来る 力 これらのうちエチレングリコール、 1, 2—プロピレングリコール、 1, 3—プロピレン グリコール、 1, 2—ブチレングリコール、 1, 3—ブチレングリコール、 1, 4ーブチレン グリコール、 1, 6—へキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコーノレ 力 S好ましく、更に、 1, 3—プロピレングリコーノレ、 1, 4ーブチレングリコーノレ 1, 6—へ キサンジオール、ジエチレングリコールを好ましく用いられる。
[0095] Aで表される 2塩基酸 (ジカルボン酸)成分としては、脂肪族 2塩基酸、脂環式 2塩 基酸が好ましぐ例えば、脂肪族 2塩基酸としては、マロン酸、コハク酸、ダルタル酸、 アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ゥンデカンジカルボ ン酸、ドデカンジカルボン酸等、特に、脂肪族ジカルボン酸としては炭素原子数 4〜1 2もの、これら力 選ばれる少なくとも一つのものを使用する。つまり、 2種以上の 2塩 基酸を組み合わせて使用してよ 、。
[0096] m、 nは繰り返し数を表し、 1以上で 170以下が好ましい。
[0097] ポリエステルの重量平均分子量は 20000以下が好ましぐ 10000以下であることが 更に好ましい。特に、重量平均分子量が 500〜10000のポリエステルは、セルロー スエステルとの相溶性が良好で、製膜中にお ヽて蒸発も揮発も起こりに《好まし 、。
[0098] ポリエステルの重縮合は常法によって行われる。例えば、上記 2塩基酸とダリコール の直接反応、上記の 2塩基酸またはこれらのアルキルエステル類、例えば 2塩基酸の メチルエステルとグリコール類とのポリエステルィ匕反応またはエステル交換反応により 熱溶融縮合法か、ある 、はこれら酸の酸クロライドとグリコールとの脱ハロゲンィ匕水素 反応の何れかの方法により容易に合成し得るが、重量平均分子量がさほど大きくな いポリエステルは直接反応によるのが好ましい。低分子量側に分布が高くあるポリェ ステルはセルロースエステルとの相溶性が非常によぐフィルム形成後、透湿度も小 さぐしかも透明性に優れる偏光板保護フィルムを得ることが出来る。
[0099] 分子量の調整方法は、特に制限なく従来の方法を使用出来る。例えば、重合条件 にもよるが、 1価の酸（モノカルボン酸）または 1価のアルコール（モノアルコール）で分 子末端を封鎖する方法では、これら 1価の化合物の添加量をコントロールすることで、 分子量を調整することができる。この場合、 1価の酸がポリマーの安定性の点カゝらから 好ましい。
[0100] 例えば、 1価の酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸等を挙げることが出来るが、重 縮合反応中には系外に溜去せず、停止して反応系外にこのような 1価の酸を系外に 除去するときに溜去し易いものが選ばれるが、これらを混合使用してもよい。また、直 接反応の場合には、反応中に溜去してくる水の量により反応を停止するタイミングを 計ることによつても、重量平均分子量を調節出来る。その他、仕込むグリコールまた は 2塩基酸のモル数を偏らせることによつても出来るし、反応温度をコントロールして も調節出来る。
[0101] 本発明に係るポリエステルは、セルロースエステルに対し 1〜40質量％含有するこ とが好ましい。更に、 2〜30質量％含有することが好ましい。特に 5〜15質量％含有 することが好ましい。
[0102] 《一般式 (1)〜一般式 (14)で表される化合物》
次に、本発明において、リタ一デーシヨン値を制御するのに好ましい一般式（1)で 表される化合物について説明する。
[0103] 前記一般式（1)において、 R1および R2の炭素原子数の総和が 10以上であることが 特に好ましい。
[0104] R1および R2の置換基としては、フッ素原子、アルキル基、ァリール基、アルコキシ基 、スルホン基およびスルホンアミド基が好ましぐアルキル基、ァリール基、アルコキシ 基、スルホン基およびスルホンアミド基が特に好まし 、。
[0105] また、アルキル基は直鎖であっても、分岐であっても、環状であってもよぐ炭素原 子数 1〜25のものが好ましぐ 6〜25のもの力より好ましく、 6〜20のもの（例えば、メ チル、ェチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、 tーブチル、ァミル、イソ ァミル、 tーァミル、へキシル、シクロへキシル、ヘプチル、ォクチル、ビシクロォクチル 、ノニル、ァダマンチル、デシル、 t—ォクチル、ゥンデシル、ドデシル、トリデシル、テ トラデシル、ペンタデシル、へキサデシル、ヘプタデシル、ォクタデシル、ノナデシル 、ジデシル等の各基）が特に好ましい。
[0106] ァリール基としては、炭素原子数が 6〜30のものが好ましぐ 6〜24のもの（例えば 、フエ-ル、ビフエ-ル、テルフエ-ル、ナフチル、ビナフチル、トリフエ-ルフエ-ル 等の各基）が特に好ましい。
[0107] 一般式（1)で表される化合物の好ましい例を下記に示すが、本発明はこれらに限 定されるものではない。
[0108] [化 14]
Figure imgf000030_0001
[0109] [化 15]
Figure imgf000031_0001
A - 29 A- 30
Figure imgf000031_0002
[0110] 次に、一般式（2)で表される化合物について説明する。
[0111] 前記一般式（2)において、 Xは B、 C—R (Rは、水素原子または置換基を表す。）、 N、 P、または P = 0を表す。 Xとしては、好ましくは B、 C— R (Rとして好ましくはァリー ル基、置換又は未置換のアミノ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ァシル基、アル コキシカルボ-ル基、ァリールォキシカルボ-ル基、ァシルォキシ基、ァシルァミノ基 、アルコキシカルボ-ルァミノ基、ァリールォキシカルボ-ルァミノ基、スルホ-ルアミ ノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子 (例えば、フッ素原子、塩素原子、臭 素原子、ヨウ素原子）、カルボキシル基であり、より好ましくはァリール基、アルコキシ 基、ァリールォキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくはアルコキシ 基、ヒドロキシ基であり、特に好ましくはヒドロキシ基である。）、 N、 P = 0であり、更に 好ましくは C—R、 Nであり、特に好ましくは C—Rである。
[0112] RU、 R12、 R13、 R"、 R15、 R21、 R22、 R23、 R25、 R31、 R32、 R33、 R34および R35は、そ れぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。置換基としては後述の置換基 Tが適 用出来る。 Ru、 R12、 R13、 R14、 R15、 R21、 R22、 R23、 R24、 R25、 R31、 R32、 R33、 R34および R 35として、好ましくはアルキル基、ァルケ-ル基、アルキ-ル基、ァリール基、置換又 は未置換のアミノ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ァシル基、アルコキシカルボ
-ル基、ァリールォキシカルボ-ル基、ァシルォキシ基、ァシルァミノ基、アルコキシ カルボ-ルァミノ基、ァリールォキシカルボ-ルァミノ基、スルホ -ルァミノ基、スルフ ァモイル基、力ルバモイル基、アルキルチオ基、ァリールチオ基、スルホ-ル基、スル フィエル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子 (例 えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シァノ基、スルホ基、カルボ キシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環 基 (好ましくは炭素数 1〜30、より好ましくは 1〜12であり、ヘテロ原子としては、例え ば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には、例えば、イミダゾリル、ピリジル、キ ノリル、フリル、ピペリジル、モルホリ入ベンゾォキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベン ズチアゾリル等）、シリル基であり、より好ましくはアルキル基、ァリール基、置換または 無置換のアミノ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基であり、更に好ましくはアルキル 基、ァリール基、アルコキシ基である。
[0113] これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同 じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
[0114] 以下に、前述の置換基 Rについて説明する。置換基 Rとしては、例えば、アルキル 基 (好ましくは炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜12、特に好ましくは炭素数 1 〜8であり、例えば、メチル、ェチル、 iso プロピル、 tert—ブチル、 n—ォクチル、 n デシル、 n—へキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロへキシルなど の各基が挙げられる。）、アルケニル基 (好ましくは炭素数 2〜20、より好ましくは炭素 数 2〜12、特に好ましくは炭素数 2〜8であり、例えば、ビュル、ァリル、 2 ブテュル 、 3 ペンテニルなどの各基が挙げられる。）、アルキ-ル基 (好ましくは炭素数 2〜2 0、より好ましくは炭素数 2〜12、特に好ましくは炭素数 2〜8であり、例えばプロパル ギル、 3—ペンチ-ルなどの各基が挙げられる。）、ァリール基 (好ましくは炭素数 6〜 30、より好ましくは炭素数 6〜20、特に好ましくは炭素数 6〜12であり、例えば、フエ -ル、 p メチルフエ-ル、ナフチルなどの各基が挙げられる。）、置換又は未置換の アミノ基 (好ましくは炭素数 0〜20、より好ましくは炭素数 0〜10、特に好ましくは炭素 数 0〜6であり、例えば、アミ入メチルァミノ、ジメチルアミ入ジェチルアミ入ジベン ジルァミノなどの各基が挙げられる。）、アルコキシ基 (好ましくは炭素数 1〜20、より 好ましくは炭素数 1〜12、特に好ましくは炭素数 1〜8であり、例えば、メトキシ、エト キシ、ブトキシなどの各基が挙げられる。）、ァリールォキシ基 (好ましくは炭素数 6〜2 0、より好ましくは炭素数 6〜16、特に好ましくは炭素数 6〜12であり、例えば、フエ二 ルォキシ基、 2—ナフチルォキシ基などが挙げられる。）、ァシル基 (好ましくは炭素 数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜16、特に好ましくは炭素数 1〜12であり、例えば 、ァセチル、ベンゾィル、ホルミル、ビバロイルなどの各基が挙げられる。 )、アルコキ シカルボニル基 (好ましくは炭素数 2〜20、より好ましくは炭素数 2〜16、特に好まし くは炭素数 2〜12であり、例えば、メトキシカルボ-ル基、エトキシカルボ-ル基など が挙げられる。）、ァリールォキシカルボ-ル基 (好ましくは炭素数 7〜20、より好まし くは炭素数 7〜16、特に好ましくは炭素数 7〜： LOであり、例えば、フエニルォキシカ ルポニル基などが挙げられる。）、ァシルォキシ基 (好ましくは炭素数 2〜20、より好ま しくは炭素数 2〜16、特に好ましくは炭素数 2〜： LOであり、例えば、ァセトキシ基、ベ ンゾィルォキシ基などが挙げられる。）、ァシルァミノ基 (好ましくは炭素数 2〜20、より 好ましくは炭素数 2〜16、特に好ましくは炭素数 2〜： LOであり、例えば、ァセチルアミ ノ基、ベンゾィルァミノ基などが挙げられる。）、アルコキシカルボ-ルァミノ基 (好まし くは炭素数 2〜20、より好ましくは炭素数 2〜16、特に好ましくは炭素数 2〜 12であり 、例えば、メトキシカルボニルァミノ基などが挙げられる。）、ァリールォキシカルボ- ルァミノ基 (好ましくは炭素数 7〜20、より好ましくは炭素数 7〜16、特に好ましくは炭 素数 7〜12であり、例えば、フエ-ルォキシカルボ-ルァミノ基などが挙げられる。）、 スルホニルァミノ基 (好ましくは炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜16、特に好ま しくは炭素数 1〜12であり、例えば、メタンスルホ-ルアミ入ベンゼンスルホ-ルアミ ノ基などが挙げられる。）、スルファモイル基 (好ましくは炭素数 0〜20、より好ましくは 炭素数 0〜16、特に好ましくは炭素数 0〜 12であり、例えば、スルファモイル、メチル スルファモイル、ジメチルスルファモイル、フエ-ルスルファモイルなどの各基が挙げ られる。）、力ルバモイル基 (好ましくは炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜16、 特に好ましくは炭素数 1〜12であり、例えば、力ルバモイル、メチルカルバモイル、ジ ェチルカルバモイル、フエ-ルカルバモイルなどの各基が挙げられる。 )、アルキルチ ォ基 (好ましくは炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜16、特に好ましくは炭素数 1〜12であり、例えば、メチルチオ基、ェチルチオ基などが挙げられる。）、ァリール チォ基 (好ましくは炭素数 6〜20、より好ましくは炭素数 6〜16、特に好ましくは炭素 数 6〜12であり、例えば、フエ二ルチオ基などが挙げられる。）、スルホニル基 (好まし くは炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜16、特に好ましくは炭素数 1〜12であり 、例えば、メシル基、トシル基などが挙げられる。）、スルフィニル基 (好ましくは炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜16、特に好ましくは炭素数 1〜12であり、例えば、 メタンスルフィエル基、ベンゼンスルフィエル基などが挙げられる。）、ウレイド基（好ま しくは炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜16、特に好ましくは炭素数 1〜12であ り、例えば、ウレイド、メチルウレイド、フ -ルゥレイドなどの各基が挙げられる。）、リ ン酸アミド基 (好ましくは炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜16、特に好ましくは 炭素数 1〜12であり、例えば、ジェチルリン酸アミド、フエ-ルリン酸アミドなどの各基 が挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子 (例えば、フッ素原子、塩 素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シァノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒ ドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基 (好ましくは炭素数 1 〜30、より好ましくは 1〜12であり、ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原 子、硫黄原子、具体的には、例えば、イミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、ピペリ ジル、モルホリ入ベンゾォキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリルなどの各 基が挙げられる。）、シリル基 (好ましくは、炭素数 3〜40、より好ましくは炭素数 3〜3 0、特に好ましくは、炭素数 3〜24であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフエ-ルシリ ル基などが挙げられる）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。 また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合に は互 、に連結して環を形成してもよ 、。
[0115] 以下に一般式 (2)で表される化合物について具体例を挙げて詳細に説明するが、 本発明は、以下の具体例によって限定されるものではない。
[0116] [化 16]
Figure imgf000035_0001
7]
Figure imgf000036_0001
[0118] 多価アルコールエステルは、 2価以上の脂肪族多価アルコールとモノカルボン酸の エステルよりなる。特に脂肪族カルボン酸エステルであることが好ま 、。
[0119] 本発明に用いられる多価アルコールは、前記一般式（3)で表される。
[0120] 好ましい多価アルコールの例としては、例えば以下のようなものを挙げることが出来 る力 本発明はこれらに限定されるものではない。アド二トール、ァラビトール、ェチレ ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー ル、 1, 2 プロパンジオール、 1, 3 プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリ プロピレングリコール、 1, 2 ブタンジオール、 1, 3 ブタンジオール、 1, 4 ブタン ジオール、ジブチレングリコール、 1, 2, 4 ブタントリオール、 1, 5 ペンタンジォー ル、 1, 6 へキサンジオール、へキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、 3 ーメチルペンタン 1, 3, 5 トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプ 口パン、トリメチロールェタン、キシリトーノレ、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー ルなどを挙げることが出来る。中でも、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが 好ましい。 [0121] 本発明に係る多価アルコールエステルに用いられるモノカルボン酸としては、特に 制限はなぐ公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカル ボン酸などを用いることが出来る。脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸を 用いると、透湿性、保留性を向上させる点で好ましい。好ましいモノカルボン酸の例と しては、以下のようなものを挙げることが出来る力 本発明はこれに限定されるもので はない。
[0122] 脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数 1〜32の直鎖または側鎖を持った脂肪酸を 好ましく用いることが出来る。炭素数 1〜20であることが更に好ましぐ炭素数 1〜10 であることが特に好ま 、。酢酸を用いるとセルロースエステルとの相溶性が増すた め好ましぐ酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好まし 、。
[0123] 好ま 、脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カブ ロン酸、ェナント酸、力プリル酸、ペラルゴン酸、力プリン酸、 2—ェチルーへキサン力 ルボン酸、ゥンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パ ルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、ァラキン酸、ベヘン酸、リ グノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラタセル酸などの 飽和脂肪酸、ゥンデシレン酸、ォレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、ァラキ ドン酸などの不飽和脂肪酸などを挙げることが出来る。好まし 、脂環族モノカルボン 酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロへキサンカルボン酸、シクロォクタ ンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることが出来る。好ましい芳香族モノ力 ルボン酸の例としては、安息香酸、トルィル酸などの安息香酸のベンゼン環にアルキ ル基を導入したもの、ビフエ二ルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボ ン酸などのベンゼン環を 2個以上持つ芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導 体を挙げることが出来る。特に、安息香酸が好ましい。
[0124] 多価アルコールエステルの分子量は、 300〜 1500の範囲であること力 子ましく、 3
50〜750の範囲であることが更に好まし 、。分子量が大き!/、方が揮発し難くなるため 好ましぐ透湿性、セルロースエステルとの相溶性の点では小さい方が好ましい。多 価アルコールエステルに用いられるカルボン酸は一種類でもよ 、し、二種以上の混 合であってもよい。また、多価アルコール中の OH基は全てエステル化してもよいし、 一部を OH基のままで残してもよい。以下に、多価アルコールエステルの具体的化合 物を示す。
[0125] [化 18]
B- 1 0— (CH2)2— O— (CH2 O— (CH2>2— O— C - C4H9
Figure imgf000038_0001
[0126] [化 19]
Figure imgf000039_0001
20]
Figure imgf000040_0001
21]
Figure imgf000041_0001
B-33
C-0-(cH2-CH2 0— C—
0
B-34
Figure imgf000041_0002
S-35
Figure imgf000041_0003
[0129] このほか、トリメチロールプロパントリアセテート、ペンタエリスリトールテトラアセテート なども好ましく用いられる。
[0130] 上記一般式（1)〜（3)で表される化合物は、セルロースエステル 100質量部に対し て、 0. 01〜30質量部、好ましくは 0. 5〜25量部用いられる。該化合物の添加方法 は、アルコールゃメチレンクロライド、ジォキソランの有機溶媒に溶解してから、ドープ に添加するカゝ、または直接ドープ組成中に添カ卩してもよい。
[0131] 次いで、前記一般式 (4)〜（12)で表される化合物について説明する。
[0132] 前記一般式 (4)〜（12)において、 Y31〜Y7Qは、それぞれ独立に、炭素原子数が 1
〜20のァシルォキシ基、炭素原子数が 2〜20のアルコキシカルボ-ル基、炭素原子 数が 1〜20のアミド基、炭素原子数が 1〜20の力ルバモイル基またはヒドロキシ基で ある。 V31〜V43は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数が 1〜20の脂肪族 基である。 L31〜L8Qは、それぞれ独立に、単結合である力、あるいは総原子数が 1〜4 0かつ炭素原子数力^〜 20の 2価の飽和連結基である。 V31〜V43および L31〜L8°は、 更に置換基を有して 、てもよ 、。
[0133] ァシルォキシ基の炭素原子数は、 1〜16が好ましぐ 2〜12が更に好ましい。ァシ ルォキシ基の例は、ァセトキシ、プロピオ-ルォキシ、ブチリルォキシ、バレリルォキ シ、イソバレリルォキシ、 2, 2—ジメチルプロピオニルォキシ、 2—メチルブチリルォキ シ、へキサノィルォキシ、 2, 2—ジメチルブチリルォキシ、ヘプタノィルォキシ、シクロ へキシルカルボニルォキシ、 2—ェチルへキキサノィルォキシ、オタタノィルォキシ、 デカノィルォキシ、ドデカノィルォキシ、フエ-ルァセトキシ、 1 ナフトイルォキシ、 2 ナフトイルォキシ、 1ーァダマンタンカルボ-ルォキシを含む。
[0134] アルコキシカルボ-ル基の炭素原子数は、 2〜16力好ましく、 2〜12が更に好まし い。アルコキシカルボ-ル基の例は、メトキシカルボ-ル、エトキシカルボ-ル、プロピ ルォキシカルボニル、イソプロピルォキシカルボニル、ブトキシカルボニル、 tーブトキ シカルボニル、イソブチルォキシカルボニル、 sec ブチルォキシカルボニル、ペン チルォキシカルボニル、 tーァミルォキシカルボニル、へキシルォキシカルボニル、シ クロへキシルォキシカルボニル、 2—ェチルへキシルォキシカルボニルなど、 1ーェ チルプロピルォキシカルボニル、ォクチルォキシカルボニル、 3, 7—ジメチルー 3— ォクチルォキシカルボニル、 3, 5, 5—トリメチルへキシルォキシカルボニル、 4 t ブチルシクロへキシルォキシカルボニル、 2, 4 ジメチルペンチルー 3 ォキシカル ボ -ル、 1ーァダマンタンォキシカルボ-ル、 2—ァダマンタンォキシカルボ-ル、ジ シクロペンタジェニルォキシカルボニル、デシルォキシカルボニル、ドデシルォキシ カルボ-ル、テトラデシルォキシカルボニル、へキサデシルォキシカルボ-ルを含む
[0135] アミド基の炭素原子数は、 1〜16が好ましぐ 1〜12が更に好ましい。アミド基の例 は、ァセタミド、プロピオンアミド、ブチルアミド、イソブチルアミド、ペンタンアミド、 2, 2 ージメチルプロピオンアミド、 3—メチルブチルアミド、 3—メチルブチルアミド、へキサ ンアミド、 2, 2—ジメチルブチルアミド、ヘプタンアミド、シクロへキシルカルボキサミド 、 2—ェチルへキサンアミド、 2—ェチルブタンアミド、オクタンアミド、ノナンアミド、 1 ァダマンタンカルボキサミド、 2—ァダマンタンカルボキサミド、デカンアミド、トリデカン アミド、へキサデカンアミド、ヘプタデカンアミドを含む。
[0136] 力ルバモイル基の炭素原子数は、 1〜16が好ましぐ 1〜12が更に好ましい。カル バモイル基の例は、メチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ェチルカルバモイ ル、ジェチルカルバモイル、プロピル力ルバモイル、イソプロピル力ルバモイル、ブチ ルカルバモイル、 tーブチルカルバモイル、イソブチルカルバモイル、 sec ブチルカ ルバモイル、ペンチルカルバモイル、 t アミルカルバモイル、へキシルカルバモイル 、シクロへキシルカルバモイル、 2—ェチルへキシルカルバモイル、 2—ェチルブチル 力ルバモイル、 tーォクチルカルバモイル、へプチルカルバモイル、ォクチルカルバモ ィル、 1ーァダマンチルカルバモイル、 2—ァダマンチルカルバモイル、デシルカルバ モイル、ドデシルカルバモイル、テトラデシルカルバモイル、へキサデシルカルバモイ ルを含む。
[0137] 1〜？^の置換基の例としては、ハロゲン原子 (フッ素原子、塩素原子、臭素原子、 またはヨウ素原子）、直鎖、分岐、環状のアルキル基 (ビシクロアルキル基、活性メチ ン基を含む）、ァルケ-ル基、アルキニル基、ァリール基、ヘテロ環基、ァシル基、ァ ルコキシカルボ-ル基、ァリールォキシカルボ-ル基、ヘテロ環ォキシカルボニル基 、力ルバモイル基、 N ァシルカルバモイル基、 N—スルホ-ルカルバモイル基、 N 一力ルバモイルカルバモイル基、 N—スルファモイルカルバモイル基、力ルバゾィル 基、カルボキシ基またはその塩、ォキサリル基、ォキサモイル基、シァノ、カルボンイミ ドイル基（Carbonimidoyl基）、ホルミル、ヒドロキシ、アルコキシ基（エチレンォキシ 基もしくはプロピレンォキシ基単位を繰り返して含む基を含む）、ァリールォキシ基、 ヘテロ環ォキシ基、ァシルォキシ基、アルコキシカルボ-ルォキシ基、ァリールォキ シカルボニルォキシ基、力ルバモイルォキシ基、スルホ-ルォキシ基、アミ入アルキ ルァミノ基、ァリールアミノ基、ヘテロ環ァミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド 基、チォウレイド基、イミド基、アルコキシカルボ-ルァミノ基、ァリールォキシカルボ -ルァミノ基、スルファモイルァミノ基、セミカルバジド基、アンモ-ォ基、ォキサモイ ルァミノ基、 N—アルキルスルホ-ルウレイド基、 N—ァリールスルホ-ルウレイド基、 N—ァシルウレイド基、 N—ァシルスルファモイルァミノ基、 4級化された窒素原子を 含むヘテロ環基 (例、ピリジ-ォ基、イミダゾリオ基、キノリニォ基、イソキノリニォ基）、 イソシァノ基、イミノ基、アルキルスルホ-ル基、ァリールスルホ-ル基、アルキルスル フィエル基、ァリールスルフィ-ル基、スルホ基またはその塩、スルファモイル基、 N— ァシルスルファモイル基、 N—スルホニルスルファモイル基またはその塩、ホスフイノ 基、ホスフィエル基、ホスフィエルォキシ基、ホスフィエルアミノ基、シリル基、リン酸ェ ステル基を含む。
[0138] 1〜？^は、各々上記置換基を複合した置換基を形成してもよ!/ヽ。複合した置換基 の例は、エトキシエトキシェチル基、ヒドロキシエトキシェチル基、エトキシカルボニル ェチル基を含む。
[0139] V31〜V43の脂肪族基の炭素原子数は、各々 1〜16が好ましぐ 1〜12が更に好ま しい。脂肪族基は、脂肪族炭化水素基が好ましぐ鎖状、分岐状および環状のアル キル基、アルケニル基またはアルキ-ル基が更に好まし 、。
[0140] アルキル基の例は、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、 s ec—ブチル、 tーブチル、ペンチル、 tーァミル、へキシル、ォクチル、デシル、ドデシ ノレ、エイコシノレ、 2—ェチノレへキシノレ、シクロペンチノレ、シクロへキシノレ、シクロへプチ ル、 2, 6—ジメチルシクロへキシル、 4—tーブチルシクロへキシル、シクロペンチル、 1—ァダマンチル、 2—ァダマンチル、ビシクロ [2. 2. 2]オクタン一 3—ィルの各基を 含む。
[0141] ァルケ-ル基の例は、ビュル、ァリル、プレ -ル、ゲラ -ル、ォレイル、 2—シクロべ ンテン— 1—ィル、 2—シクロへキセン— 1—ィルの各基を含む。
[0142] アルキ-ル基の例は、ェチュル基、プロパルギル基を含む。
[0143] V31〜43の置換基の例は、各々 Y31〜Y7°の置換基の例と同様である。
[0144] L31〜L8°の連結基の例は、アルキレン基 (例、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメ チレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、へキサメチレン、メチルエチレン、ェチノレエチ レン等の各基）、 2価の環式基（例、 cis- 1, 4—シクロへキシレン、 trans— 1, 4—シ クロへキシレン、 1, 3—シクロペンチリデン）、エーテル、チォエーテル、エステル、ァ ミド、スルホン、スルホキシド、スルフイド、スルホンアミド、ゥレイレン、チォゥレイレンの 各基を含む。
[0145] 二以上の連結基が結合して二価の複合連結基を形成してもよ!/ヽ。複合置換基の例 は、一 （CH ) -0- (CH ) 一、 - (CH ) -0- (CH ) _0 - (CH ) 一、 一
2 2 2 2 2 2 2 2 2
(CH ) 一 S—（CH ) —、 一 （CH ) -O-CO- (CH ) 一を含む。
2 2 2 2 2 2 2 2
[0146] L31〜L8Gは、更に置換基を有していてもよぐ置換基の例としては、前記の尺11〜!^1 3に置換していても良い基を挙げることが出来る。
[0147] 前記一般式 (4)〜（12)で表される化合物の例は、クェン酸エステル (例えば、 O— ァセチルクェン酸トリエチル、 O ァセチルクェン酸トリブチル、タエン酸ァセチルトリ ェチル、クェン酸ァセチルトリブチル、 O ァセチルクェン酸トリ（ェチルォキシカルボ -ルメチレン）エステル）、ォレイン酸エステル（例えば、ォレイン酸ェチル、ォレイン 酸ブチル、ォレイン酸 2—ェチルへキシル、ォレイン酸フエ-ル、ォレイン酸シクロへ キシル、ォレイン酸ォクチル）、リシノール酸エステル（例えば、リシノール酸メチルァ セチル）、セバシン酸エステル（例えば、セバシン酸ジブチル）、グリセリンのカルボン 酸エステル (例えば、トリァセチン、トリプチリン）、グリコール酸エステル (例えば、プチ ルフタリルブチルダリコレート、ェチルフタリルェチルダリコレート、メチルフタリルェチ ルグリコレート、ブチルフタリルブチルダリコレート、メチルフタリルメチルダリコレート、 プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルダリコレート、ォクチルフ タリルォクチルグリコレート）、ペンタエリスリトールのカルボン酸エステル（例えば、ぺ ンタエリスリトールテトラアセテート、ペンタエリスリトールテトラプチレート）、ジペンタエ リスリトールのカルボン酸エステル（例えば、ジペンタエリスリトールへキサアセテート、 ジペンタエリスリトールへキサブチレート、ジペンタエリスリトールテトラアセテート）、トリ メチロールプロパンのカルボン酸エステル（例えば、トリメチロールプロパントリァセテ ート、トリメチローノレプロパンジアセテートモノプロピオネート、トリメチローノレプロパント リプロピオネート、トリメチロールプロパントリブチレート、トリメチロールプロパントリピバ 口エート、トリメチロールプロパントリ（t ブチルアセテート）、トリメチロールプロパンジ 2—ェチルへキサネート、トリメチロールプロパンテトラー 2—ェチルへキサネート、トリ メチロールプロパンジアセテートモノォクタネート、トリメチロールプロパントリオクタネ ート、トリメチロールプロパントリ（シクロへキサンカルボキシレート））、ピロリドンカルボ ン酸エステル類（2 ピロリドン一 5 カルボン酸メチル、 2 ピロリドン一 5 カルボン 酸ェチル、 2 ピロリドン 5—力ルボン酸ブチル、 2 ピロリドンー5—力ルボン酸 2 ェチルへキシル）、シクロへキサンジカルボン酸エステル（例えば、 cis— l, 2—シ クロへキサンジカルボン酸ジブチル、 trans— 1, 2—シクロへキサンジカルボン酸ジ ブチル、 cis— l, 4 シクロへキサンジカルボン酸ジブチル、 trans - 1, 4ーシクロへ キサンジカルボン酸ジブチル）、キシリトールカルボン酸エステル（例えば、キシリトー ルペンタアセテート、キシリトールテトラアセテート、キシリトールペンタプロピオネート） を含む。
[0148] グリセロールエステルは、特開平 11— 246704号公報に記載がある。ジグリセロー ルエステルは、特開 2000— 63560号公報に記載がある。クェン酸エステルは、特開 平 11— 92574号公報に記載がある。
[0149] 前記一般式（13)の化合物において、 Q Q2および Q3は、それぞれ独立に、 5員環 または 6員環を有する基である。環は、炭化水素環および複素環を含む。環は、他の 環と縮合環を形成してもよ ヽ。
[0150] 炭化水素環は、置換または無置換のシクロへキサン環、置換または無置換のシクロ ペンタン環または芳香族炭化水素環が好ましぐ芳香族炭化水素環が更に好ましい
[0151] 芳香族炭化水素環は、炭素原子数 6〜30の単環または二環 (例えば、ベンゼン環 、ナフタレン環）が好ましい。炭素原子数は、 6〜20力 子ましく、 6〜12が更に好まし い。ベンゼン環が最も好ましい。
[0152] 複素環は、ヘテロ原子として、酸素原子、窒素原子または硫黄原子を含むことが好 ましい。複素環は、芳香族性を有することが好ましい。
[0153] 複素環の例は、フラン、ピロール、チォフェン、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、 ピラジン、ピリダジン、トリァゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チア ゾリン、チアゾール、チアジアゾール、ォキサゾリン、ォキサゾール、ォキサジァゾール 、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン 、プテリジン、アタリジン、フエナント口リン、フエナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾー ル、ベンズォキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリァゾール、テトラザインデンを 含む。ピリジン、トリアジン、キノリンが好ましい。
[0154] Q Q2および Q3は、各々置換基を有して!/、てもよ ヽ。
[0155] 置換基の例は、アルキル基、ァルケ-ル基、アルキ-ル基、ァリール基、アミ入置 換ァミノ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ァシル基、アルコキシカルボ-ル基、ァ リールォキシカルボ-ル基、ァシルォキシ基、アミド基、アルコキシカルボ-ルァミノ 基、ァリールォキシカルボ-ルァミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル、置換スル ファモイル基、力ルバモイル、置換力ルバモイル基、アルキルチオ基、ァリールチオ 基、スルホ-ル基、スルフィエル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシル、メルカプ ト、ハロゲン原子 (フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シァ入スルホ、力 ルボキシル、ニトロ、ヒドロキサム酸基、スルフィ入ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基 、シリル基を含む。これらの置換基は、更に置換基を有していてもよい。複数の置換 基は、互いに異なってもよい。また、複数の置換基が互いに連結して環を形成しても よい。
[0156] アルキル基の炭素原子数は、 1〜20が好ましぐ 1〜12が更に好ましぐ 1〜8が最 も好ましい。アルキル基の例は、メチル、ェチル、イソプロピル、 tert—ブチル、ォクチ ル、デシル、へキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロへキシルの各基 を含む。
[0157] ァルケ-ル基の炭素原子数は、 2〜20力好ましく、 2〜12が更に好ましぐ 2〜8が 最も好ましい。ァルケ-ル基の例は、ビュル、ァリル、 2—ブテュル、 3—ペンテ-ル の各基を含む。
[0158] アルキ-ル基の炭素原子数は、 2〜20力好ましく、 2〜12が更に好ましぐ 2〜8が 最も好ましい。アルキ-ル基の例は、プロパルギル基、 3—ペンチ-ル基を含む。
[0159] ァリール基の炭素原子数は、 6〜30力 子ましく、 6〜20が更に好ましぐ 6〜12が最 も好ましい。ァリール基の例は、フエ-ル、 p—メチルフエ-ル、ナフチルの各基を含 む。
[0160] 置換アミノ基の炭素原子数は、 1〜20が好ましぐ 1〜10が更に好ましぐ 1〜6が 最も好ましい。置換アミノ基の例は、メチルアミ入ジメチルアミ入ジェチルアミ入ジ ベンジルァミノの各基を含む。
[0161] アルコキシ基の炭素原子数は、 1〜20が好ましぐ 1〜12が更に好ましぐ 1〜8が 最も好ましい。アルコキシ基の例は、メトキシ、エトキシ、ブトキシの各基を含む。
[0162] ァリールォキシ基の炭素原子数は、 6〜20力好ましく、 6〜16が更に好ましぐ 6〜 12が最も好ましい。ァリールォキシ基の例は、フエニルォキシ基、 2—ナフチルォキ シ基を含む。
[0163] ァシル基の炭素原子数は、 1〜20が好ましぐ 1〜16が更に好ましぐ 1〜12が最 も好ましい。ァシル基の例は、ァセチル、ベンゾィル、ホルミル、ピバロイルの各基を 含む。
[0164] アルコキシカルボ-ル基の炭素原子数は、 2〜20力好ましく、 2〜16が更に好まし く、 2〜12が最も好ましい。アルコキシカルボ-ル基の例は、メトキシカルボ-ル基、 エトキシカルボ-ル基を含む。
[0165] ァリールォキシカルボ-ル基の炭素原子数は、 7〜20力好ましく、 7〜16が更に好 ましぐ 7〜10が最も好ましい。ァリールォキシカルボ-ル基の例は、フエ-ルォキシ カルボ-ル基を含む。
[0166] ァシルォキシ基の炭素原子数は、 2〜20力好ましく、 2〜16が更に好ましぐ 2〜1 0が最も好ましい。ァシルォキシ基の例は、ァセトキシ基、ベンゾィルォキシ基を含む
[0167] アミド基の炭素原子数は、 2〜20が好ましぐ 2〜16が更に好ましぐ 2〜10が最も 好ましい。アミド基の例は、ァセアミド基、ベンズアミド基を含む。
[0168] アルコキシカルボ-ルァミノ基の炭素原子数は、 2〜20力好ましく、 2〜16が更に 好ましぐ 2〜12が最も好ましい。アルコキシカルボ-ルァミノ基の例は、メトキシカル ボニルアミノ基を含む。
[0169] ァリールォキシカルボ-ルァミノ基の炭素原子数は、 7〜20力 子ましく、 7〜16が更 に好ましく、 7〜12が最も好ましい。ァリールォキシカルボ-ルァミノ基の例は、フエ- ルォキシカルボ-ルァミノ基を含む。
[0170] スルホンアミド基の炭素原子数は、 1〜20が好ましぐ 1〜16が更に好ましぐ 1〜1 2が最も好ましい。スルホンアミド基の例は、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホン アミド基を含む。
[0171] 置換スルファモイル基の炭素原子数は、 1〜20が好ましぐ 1〜16が更に好ましぐ
1〜 12が最も好ましい。置換スルファモイル基の例は、メチルスルファモイル、ジメチ ルスルファモイル、フエ-ルスルファモイルの各基を含む。
[0172] 置換力ルバモイル基の炭素原子数は、 2〜20力 子ましく、 2〜16が更に好ましぐ 2
〜12が最も好ましい。置換力ルバモイル基の例は、力ルバモイル、メチルカルバモイ ル、ジェチルカルバモイル、フエ-ルカルバモイルの各基を含む。
[0173] アルキルチオ基の炭素原子数は、 1〜20が好ましぐ 1〜16が更に好ましぐ 1〜1
2が最も好ましい。アルキルチオ基の例は、メチルチオ基、ェチルチオ基を含む。
[0174] ァリールチオ基の炭素原子数は、 6〜20力好ましく、 6〜16が更に好ましぐ 6〜12 が最も好ましい。ァリールチオ基の例は、フエ二ルチオ基を含む。
[0175] スルホ-ル基の炭素原子数は、 1〜20が好ましぐ 1〜16が更に好ましぐ 1〜12 が最も好ましい。スルホ-ル基の例は、メシル基、トシル基を含む。
[0176] スルフィエル基の炭素原子数は、 1〜20が好ましぐ 1〜16が更に好ましぐ 1〜12 が最も好ましい。スルフィエル基の例は、メタンスルフィエル基、ベンゼンスルフィエル 基を含む。
[0177] ウレイド基の炭素原子数は、 1〜20が好ましぐ 1〜16が更に好ましぐ 1〜12が最 も好ましい。ウレイド基の例は、ウレイド、メチルウレイド、フエ-ルゥレイドの各基を含 む。
[0178] リン酸アミド基の炭素原子数は、 1〜20が好ましぐ 1〜16が更に好ましぐ 1〜12 が最も好ましい。リン酸アミド基の例は、ジェチルリン酸アミド基、フエニルリン酸アミド 基を含む。
[0179] ヘテロ環基の炭素原子数は、 1〜30が好ましぐ 1〜12が更に好ましい。ヘテロ原 子の例は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含む。ヘテロ環基の例は、イミダゾリル 、ピリジル、キノリル、フリル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾォキサゾリル、ベンズイミ ダゾリル、ベンズチアゾリルを含む。
[0180] シリル基の炭素原子数は、炭素原子数 3〜40が好ましぐ 3〜30が更に好ましぐ 3 〜24が最も好ましい。シリル基の例は、トリメチルシリル基、トリフエニルシリル基を含 [0181] 次に、一般式（13)の化合物について説明する。
[0182] 前記一般式（13)において、 Xは、 B、 C—R (Rは、水素原子または置換基）、 N、 P および P = 0から選ばれる三価の基である。 Xは、 B、 C— R、 Nが好ましぐ C— R、 N が更に好ましぐ C—Rが最も好ましい。
[0183] Rの置換基の例は、ァリール基、アミ入置換アミノ基、アルコキシ基、ァリールォキ シ基、ァシル基、アルコキシカルボ-ル基、ァリールォキシカルボ-ル基、ァシルォキ シ基、ァシルァミノ基、アルコキシカルボ-ルァミノ基、ァリールォキシカルボ-ルアミ ノ基、スルホニルァミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原 子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、カルボキシル基を含む。 Rの置換基は、ァリ ール基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子が好ましぐァ ルコキシ基、ヒドロキシ基が更に好ましぐヒドロキシ基が最も好ましい。
[0184] 一般式（13)で表される化合物は、更に下記一般式 (a)で表される化合物であるこ とが好ましい。
[0185] [化 22] 一般式 {a)
Figure imgf000050_0001
[0186] 一般式 (a)において、 X2は、 B、 C—R (Rは水素原子または置換基）および N力 選 ばれる三価の基である。 X2の詳細は、一般式（13)の Xと同様である。
[0187] 一般式 (a)にお 、て、 RU、 R12、 R13、 R14、 R15、
Figure imgf000050_0002
R31、 R32、 R33 、 R34および R35は、それぞれ独立に、水素原子または置換基である。
[0188] 置換基の詳細は、一般式（13)における 、 Q2および Q3の置換基と同様である。
[0189] RU、 R12、 R13、 R"、 R15、 R21、 R22、 R23、 R25、 R31、 R32、 R33、 R34および R35は、各 々アルキル基、ァルケ-ル基、アルキ-ル基、ァリール基、アミノ基、置換アミノ基、ァ ルコキシ基、ァリールォキシ基、ァシル基、アルコキシカルボ-ル基、ァリールォキシ カルボ-ル基、ァシルォキシ基、アミド基、アルコキシカルボ-ルァミノ基、ァリールォ キシカルボ-ルァミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、置換スルファモイル基 、力ルバモイル基、置換力ルバモイル基、アルキルチオ基、ァリールチオ基、スルホ -ル基、スルフィエル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハ ロゲン原子 (フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シァノ基、スルホ基、力 ルポキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、へテ 口環基、シリル基が好ましぐアルキル基、ァリール基、アミ入置換アミノ基、アルコキ シ基、ァリールォキシ基が更に好ましぐアルキル基、ァリール基、アルコキシ基が最 も好ましい。
[0190] これらの置換基は、更に置換基を有していてもよい。複数の置換基は、互いに異な つてもよい。また、複数の置換基が互いに連結して環を形成してもよい。
[0191] 次に一般式（14)で表される化合物において、
Figure imgf000051_0001
R2および R3は、それぞれ独立に 、水素原子または炭素原子数が 1〜5のアルキル基 (例えば、メチル、ェチル、プロピ ル、イソプロピル、ブチル、ァミル、イソァミル）であることが好ましぐ
Figure imgf000051_0002
R2および R3 の少なくとも 1つ以上が炭素原子数 1〜3のアルキル基 (例えば、メチル、ェチル、プ 口ピル、イソプロピルの各基）であることが特に好ましい。 Xは、単結合、 O 、 一C O—、アルキレン基 (好ましくは炭素原子数 1〜6、より好ましくは 1〜3のもの、例えば メチレン、エチレン、プロピレンの各基)またはァリーレン基 (好ましくは炭素原子数 6 〜24、より好ましくは 6〜12のもの。例えば、フエ二レン、ビフエ-レン、ナフチレンの 各基)から選ばれる 1種以上の基から形成される 2価の連結基であることが好ましぐ — 0—、アルキレン基またはァリーレン基力 選ばれる 1種以上の基力 形成される 2 価の連結基であることが特に好ましい。 Yは、水素原子、アルキル基 (好ましくは炭素 原子数 2〜25、より好ましくは 2〜20のもの。例えば、ェチル、イソプロピル、 tーブチ ル、へキシル、 2—ェチルへキシル、 t—ォクチル、ドデシル、シクロへキシル、ジシク 口へキシル、ァダマンチルの各基）、ァリール基 (好ましくは炭素原子数 6〜24、より 好ましくは 6〜18のもの。例えば、フエ-ル、ビフエ-ル、テルフエ-ル、ナフチルの 各基)またはァラルキル基 (好ましくは炭素原子数 7〜30、より好ましくは 7〜20のも の。例えば、ベンジル、クレジル、 t—ブチルフエ-ル、ジフエ-ルメチル、トリフエ-ル メチルの各基)であることが好ましぐアルキル基、ァリール基またはァラルキル基であ ることが特に好ましい。 X—Yの組み合わせとしては、 X—Yの総炭素数力^〜 4 0であることが好ましぐ 1〜30であることが更に好ましぐ 1〜25であることが最も好ま しい。
[0192] 一般式（14)で表される化合物の好ましい例を下記に示すが、本発明はこれらの具 体例に限定されるものではな 、。
[0193] [化 23]
PL-1 PL-2 Pし一 3 PL-4 PL— 5 PL— 6
Figure imgf000053_0001
Pし PL— 8 PL— 9 PL— 10 PL-11 PL— 12 PL— 13
Figure imgf000053_0002
PL— 14 PL-15 PL— 16 PL— 17 Pし一 18
Figure imgf000053_0003
4] Pし— 31
Figure imgf000054_0001
PL -38 PL -49 PL -40 PL-41
Figure imgf000054_0002
[0195] この他、本発明の偏光板保護フィルムには、下記の化合物を添加することが好まし い。
[0196] [化 25] 一般式 (17)
Figure imgf000055_0001
[0197] (式中、 Q1および Q2はそれぞれ独立に芳香族環を表す。 X1および X2はそれぞれ水 素原子または置換基を表し、少なくともどちら力 1つはシァノ基、カルボニル基、スル ホニル基、芳香族へテロ環を表す。 )
Q1および Q2で表される芳香族環は、芳香族炭化水素環でも芳香族へテロ環でもよ い。また、これらは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。
[0198] 芳香族炭化水素環として、好ましくは炭素数 6〜30の単環または二環の芳香族炭 化水素環 (例えば、ベンゼン環、ナフタレン環などが挙げられる。）であり、より好ましく は炭素数 6〜20の芳香族炭化水素環、更に好ましくは炭素数 6〜12の芳香族炭化 水素環である。特に好ましくはベンゼン環である。
[0199] 芳香族へテロ環として好ましくは、窒素原子あるいは硫黄原子を含む芳香族へテロ 環である。ヘテロ環の具体例としては、例えば、チォフェン、イミダゾール、ピラゾール 、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリァゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、 プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、ォキサゾリン、ォキサゾール、ォキ サジァゾーノレ、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリ ン、シンノリン、プテリジン、アタリジン、フエナント口リン、フエナジン、テトラゾール、ベ ンズイミダゾール、ベンズォキサゾール、ベンズチアゾ一/レ、ベンゾトリァゾーノレ、テト ラザインデンなどが挙げられる。芳香族へテロ環として好ましくは、ピリジン、トリアジン 、キノリンである。
[0200] Q1および Q2で表される芳香族環として、好ましくは芳香族炭化水素環であり、より 好ましくはベンゼン環である。
[0201] Q1および Q2は更に置換基を有してもよぐ後述の置換基 Tが好ましい。置換基丁と しては例えばアルキル基 (好ましくは炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜12、特 に好ましくは炭素数 1〜8であり、例えば、メチル、ェチル、 iso—プロピル、 tert—ブ チル、 n—ォクチル、 n—デシル、 n—へキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル 、シクロへキシルなどの各基が挙げられる。）、ァルケ-ル基 (好ましくは炭素数 2〜2 0、より好ましくは炭素数 2〜12、特に好ましくは炭素数 2〜8であり、例えばビュル、 ァリル、 2—ブテュル、 3—ペンテ-ルなどの各基が挙げられる。）、アルキ-ル基 (好 ましくは炭素数 2〜20、より好ましくは炭素数 2〜 12、特に好ましくは炭素数 2〜8で あり、例えばプロパルギル、 3—ペンチニルなどの各基が挙げられる。）、ァリール基（ 好ましくは炭素数 6〜30、より好ましくは炭素数 6〜20、特に好ましくは炭素数 6〜 12 であり、例えばフエ-ル、 p—メチルフエ-ル、ナフチルなどの各基が挙げられる。）、 置換又は未置換のアミノ基 (好ましくは炭素数 0〜20、より好ましくは炭素数 0〜10、 特に好ましくは炭素数 0〜6であり、例えばアミ入メチルアミ入ジメチルアミ入ジェ チルァミノ、ジベンジルァミノなどの各基が挙げられる。）、アルコキシ基 (好ましくは炭 素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜12、特に好ましくは炭素数 1〜8であり、例え ばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどの各基が挙げられる。）、ァリールォキシ基 (好まし くは炭素数 6〜20、より好ましくは炭素数 6〜16、特に好ましくは炭素数 6〜 12であり 、例えばフエニルォキシ、 2—ナフチルォキシなどが挙げられる。）、ァシル基 (好まし くは炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜16、特に好ましくは炭素数 1〜12であり 、例えば、ァセチル、ベンゾィル、ホルミル、ビバロイルなどの各基が挙げられる。）、 アルコキシカルボ-ル基 (好ましくは炭素数 2〜20、より好ましくは炭素数 2〜16、特 に好ましくは炭素数 2〜 12であり、例えばメトキシカルボ-ル、エトキシカルボ-ルな どの各基が挙げられる。）、ァリールォキシカルボニル基 (好ましくは炭素数 7〜20、 より好ましくは炭素数 7〜16、特に好ましくは炭素数 7〜： LOであり、例えば、フエ-ル ォキシカルボ-ルなどの基が挙げられる。）、ァシルォキシ基 (好ましくは炭素数 2〜2 0、より好ましくは炭素数 2〜16、特に好ましくは炭素数 2〜： LOであり、例えば、ァセト キシ、ベンゾィルォキシなどの各基が挙げられる。）、ァシルァミノ基 (好ましくは炭素 数 2〜20、より好ましくは炭素数 2〜16、特に好ましくは炭素数 2〜： LOであり、例えば 、ァセチルアミ入ベンゾィルァミノなどの各基が挙げられる。 )、アルコキシカルボ- ルァミノ基 (好ましくは炭素数 2〜20、より好ましくは炭素数 2〜16、特に好ましくは炭 素数 2〜12であり、例えば、メトキシカルボニルァミノ基などが挙げられる。）、ァリー ルォキシカルボ-ルァミノ基 (好ましくは炭素数 7〜20、より好ましくは炭素数 7〜16 、特に好ましくは炭素数 7〜 12であり、例えば、フエ-ルォキシカルボ-ルァミノ基な どが挙げられる。）、スルホニルァミノ基 (好ましくは炭素数 1〜20、より好ましくは炭素 数 1〜16、特に好ましくは炭素数 1〜12であり、例えば、メタンスルホ-ルアミ入ベン ゼンスルホ -ルァミノなどの各基が挙げられる。）、スルファモイル基 (好ましくは炭素 数 0〜20、より好ましくは炭素数 0〜16、特に好ましくは炭素数 0〜 12であり、例えば 、スルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フエニルスルファモ ィルなどの各基が挙げられる。）、力ルバモイル基 (好ましくは炭素数 1〜20、より好ま しくは炭素数 1〜16、特に好ましくは炭素数 1〜12であり、例えば、力ルバモイル、メ チルカルバモイル、ジェチルカルバモイル、フエ-ルカルバモイルなどの各基が挙げ られる。）、アルキルチオ基 (好ましくは炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜16、 特に好ましくは炭素数 1〜12であり、例えば、メチルチオ、ェチルチオなどの各基が 挙げられる。）、ァリールチオ基 (好ましくは炭素数 6〜20、より好ましくは炭素数 6〜1 6、特に好ましくは炭素数 6〜 12であり、例えば、フエ-ルチオ基などが挙げられる。） 、スルホニル基 (好ましくは炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜16、特に好ましく は炭素数 1〜12であり、例えば、メシル、トシルなどの各基が挙げられる。）、スルフィ -ル基 (好ましくは炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜16、特に好ましくは炭素 数 1〜12であり、例えば、メタンスルフィエル、ベンゼンスルフィエルなどの各基が挙 げられる。）、ウレイド基 (好ましくは炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜16、特に 好ましくは炭素数 1〜12であり、例えば、ウレイド、メチルウレイド、フエ-ルゥレイドな どの各基が挙げられる。）、リン酸アミド基 (好ましくは炭素数 1〜20、より好ましくは炭 素数 1〜16、特に好ましくは炭素数 1〜12であり、例えば、ジェチルリン酸アミド、フ ェニルリン酸アミドなどの各基が挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン 原子 (例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シァノ基、スルホ基、 カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、へ テロ環基 (好ましくは炭素数 1〜30、より好ましくは 1〜12であり、ヘテロ原子としては 、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル 、キノリル、フリル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾォキサゾリル、ベンズイミダゾリル、 ベンズチアゾリルなどの各基が挙げられる。）、シリル基 (好ましくは、炭素数 3〜40、 より好ましくは炭素数 3〜30、特に好ましくは、炭素数 3〜24であり、例えば、トリメチ ルシリル、トリフエニルシリルなどの各基が挙げられる）などが挙げられる。これらの置 換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なつ てもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
[0202] X1および X2は水素原子または置換基を表し、少なくともどちら力 1つはシァノ基、力 ルボニル基、スルホ-ル基、芳香族へテロ環を表す。 X1および X2で表される置換基 は前述の置換基 Tを適用することが出来る。また、 X1および X2はで表される置換基は 更に他の置換基によって置換されてもよぐ X1および X2はそれぞれが縮環して環構 造を形成してもよい。
[0203] X1および X2として好ましくは、水素原子、アルキル基、ァリール基、シァノ基、ニトロ 基、カルボニル基、スルホニル基、芳香族へテロ環であり、より好ましくは、シァノ基、 カルボ-ル基、スルホ-ル基、芳香族へテロ環であり、更に好ましくはシァノ基、カル ボニル基であり、特に好ましくはシァノ基、アルコキシカルボ-ル基（― C ( = 0) OR( Rは:炭素数 1〜20アルキル基、炭素数 6〜 12のァリール基およびこれらを組み合せ たもの））である。
[0204] 一般式（17)として好ましくは、下記一般式（18)で表される化合物である。
[0205] [化 26] 一般式 (18)
Figure imgf000058_0001
(式中、
Figure imgf000058_0002
R9および R1Qはそれぞれ独立に水素原子ま たは置換基を表す。 X1および X2は一般式（17)におけるそれらと同義であり、また好 ましい範囲も同様である。）
Figure imgf000058_0003
R9および R1qは、それぞれ独立に水素原子または 置換基を表し、置換基としては前述の置換基 τが適用出来る。またこれらの置換基は 更に別の置換基によって置換されてもよぐ置換基同士が縮環して環構造を形成し てもよい。
[0207]
Figure imgf000059_0001
および R1Qとして好ましくは水素原子、アルキル基、ァ ルケニル基、アルキ-ル基、ァリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基 、ァリールォキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、ァ ルキル基、ァリール基、アルキルォキシ基、ァリールォキシ基、ハロゲン原子であり、 更に好ましくは水素原子、炭素数 1〜12アルキル基であり、特に好ましくは水素原子 、メチル基であり、最も好ましくは水素原子である。
[0208] および R8として好ましくは水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、アルキ-ル基 、ァリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ヒドロ キシ基、ハロゲン原子、より好ましくは水素原子、炭素数 1〜20のアルキル基、炭素 数 0〜20のアミノ基、炭素数 1〜12のアルコキシ基、炭素数 6〜 12ァリールォキシ基 、ヒドロキシ基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数 1〜12のアルキル基、炭素数 1〜 12アルコキシ基であり、特に好ましくは水素原子である。
[0209] 一般式（17)として、より好ましくは下記一般式（19)で表される化合物である。
[0210] [化 27] 一般式 (19)
Figure imgf000059_0002
[0211] (式中、 R3および R8は一般式（17)におけるそれらと同義であり、また、好ましい範囲 も同様である。 X3は水素原子、または置換基を表す。 )
X3は水素原子、または置換基を表し、置換基としては前述の置換基 Tが適用出来、 また、可能な場合は更に他の置換基で置換されてもよい。 X3として好ましくは水素原 子、アルキル基、ァリール基、シァノ基、ニトロ基、カルボ-ル基、スルホ-ル基、芳香 族へテロ環であり、より好ましくは、シァノ基、カルボ-ル基、スルホ-ル基、芳香族へ テロ環であり、更に好ましくはシァノ基、カルボニル基であり、特に好ましくはシァノ基
、アルコキシカルボ-ル基（― C ( = 0) OR、 Rは炭素数 1〜20アルキル基、炭素数 6
〜 12のァリール基およびこれらを組み合せたもの）である。
[0212] 一般式（ 17)として更に好ましくは一般式（20)で表される化合物である。
[0213] [化 28]
Figure imgf000060_0001
[0214] (式中、 R3および R8は一般式（18)におけるそれらと同義であり、また、好ましい範囲 も同様である。 R21は炭素数 1〜20のアルキル基を表す。 )
R21として好ましくは R3および R8が両方水素の場合には、炭素数 2〜 12のアルキル 基であり、より好ましくは炭素数 4〜 12のアルキル基であり、更に好ましくは、炭素数 6 〜12のアルキル基であり、特に好ましくは、 n—ォクチル基、 tert—ォクチル基、 2— ェチルへキシル基、 n—デシル基、 n—ドデシル基であり、最も好ましくは 2—ェチル へキシル基である。
[0215] R21として、好ましくは R3および R8が水素原子以外の場合には、一般式（20)で表さ れる化合物の分子量が 300以上になり、かつ炭素数 20以下の炭素数のアルキル基 が好ましい。
[0216] 一般式（17)で表される化合物 ίお ournal of American Chemical Society
63卷 3452頁（1941)記載の方法によって合成出来る。
[0217] 以下、一般式（17)で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は下記具体例 に何ら限定されるものではな 、。
[0218] [化 29]
[osq>] [6 ISO]
Figure imgf000061_0001
ζΟΖ-Μ ΖΟΖ-/\( — ΛΠ
Z9l 90/L00Zdr/lDd 09
II6SI /800Z: OAV [τε^ ] [0220]
Figure imgf000062_0001
0 一 ΛΠ
Figure imgf000062_0002
Ζ— ΛΠ 2— ΛΠ "Ζ_ΛΠ 蘭 0婦賺： Μ ^ H6SI0/800Z 0W
Figure imgf000063_0001
[0221] これらの化合物は、本発明の偏光板保護フィルム中に 0. 1〜15質量％含有させる ことが出来る。
[0222] 前記アクリルポリマー、またはポリエステル、もしくは一般式（1)〜一般式（14)で表 される化合物が添加されたフィルムを用いることにより、高温高湿による劣化の少ない 偏光板が得られる。また、この偏光板を用いることにより、コントラストや視野角安定性 が長時間維持され、表面の平面性に優れる IPSモード型液晶表示装置が得られる。
[0223] 《セルロースエステル》
本発明の偏光板保護フィルムに用いるセルロースエステルには特に限定はないが 、セルロースエステルとしては炭素数 2〜22程度のカルボン酸エステルであり、芳香 族カルボン酸のエステルでもよぐ特にセルロースの低級脂肪酸エステルであること が好まし!/ヽ。セルロースの低級脂肪酸エステルにおける低級脂肪酸とは炭素原子数 力 以下の脂肪酸を意味している。水酸基に結合するァシル基は、直鎖であっても分 岐してもよぐまた環を形成してもよい。更に別の置換基が置換してもよい。同じ置換 度である場合、前記炭素数が多いと複屈折性が低下するため、炭素数としては炭素 数 2〜6のァシル基の中で選択することが好まし!/、。前記セルロースエステルとしての 炭素数が 2〜4であることが好ましぐ炭素数が 2〜3であることがより好ましい。
[0224] 前記セルロースエステルは、混合酸由来のァシル基を用いることも出来、特に好ま しくは炭素数が 2と 3、或いは炭素数が 2と 4のァシル基を用いることが出来る。本発明 に用いられるセルロースエステルとしては、セルロースアセテートプロピオネート、セ ルロースアセテートブチレート、またはセルロースアセテートプロピオネートブチレート のようなァセチル基の他にプロピオネート基またはブチレート基が結合したセルロー スの混合脂肪酸エステルを用いることが出来る。尚、プチレートを形成するプチリル 基としては、直鎖状でも分岐していてもよい。本発明において好ましく用いられるセル ロースエステルとしては、特にセルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート 、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートフタレートが好ましく用 いられる。
[0225] また、リタ一デーシヨン値は、セルロースエステルの前記ァシル基の種類とセルロー ス榭脂骨格のビラノース環へのァシル基の置換度等によって、適宜制御することが出 来る。
[0226] 本発明に好ましいセルロースエステルとしては、下記式（1)及び（2)を同時に満足 するものが好ましい。
[0227] 式（1)
2. 0≤X+Y≤3. 0 式 (2)
0≤Y≤2. 0
式中、 Xはァセチル基の置換度、 Υはプロピオニル基またはブチリル基の置換度で ある。上記 2式を満足するものは、本発明の目的に叶う、優れた光学特性を示す偏光 板保護フィルムを製造するのに適して ヽる。
[0228] この中で特にトリァセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートが好まし く用いられる。セルロースアセテートプロピオネートでは、 1. 0≤Χ≤2. 5であり、 0. 1 ≤Υ≤1. 5、 2. 0≤Χ+Υ≤3. 0であることが好ましい。ァシル基の置換度の測定方 法は ASTM -D817- 96に準じて測定することが出来る。
[0229] 前記ァシル基の置換度が低過ぎると、セルロース榭脂の骨格を構成するビラノース 環の水酸基に対して未反応部分が多くなり、該水酸基が多く残存することにより、リタ 一デーシヨンの湿度変化や偏光板保護フィルムとして偏光子を保護する能力が低下 してしまうことがあり、好ましくない。
[0230] 本発明に用いられるセルロースエステルの数平均分子量は、 60000〜300000の 範囲が、得られるフィルムの機械的強度が強く好ましい。更に 70000〜200000のも のが好ましく用いられる。
[0231] セルロースエステルの数平均分子量は下記のように測定出来る。
[0232] 高速液体クロマトグラフィーにより下記条件で測定する。
[0233] 溶媒:アセトン
カラム： MPW X 1 (東ソ一 (株)製）
試料濃度 : 0. 2 (質量 Ζ容量)％
流量： 1. OmlZ分
試料注入量： 300 1
標準試料：標準ポリスチレン
温度： 23°C
本発明に用いられるセルロースエステルの原料のセルロースとしては、特に限定は ないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることが出来る。またそれらか ら得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合使用することが出来る。 [0234] 本発明に係るセルロースエステルは、セルロース原料のァシル化剤が酸無水物（無 水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸)である場合には、酢酸のような有機酸ゃメチ レンク口ライド等の有機溶媒を用い、硫酸のようなプロトン性触媒を用いて反応が行わ れる。ァシル化剤が酸クロライド（CH COCl、 C H COCl、 C H COC1)の場合には
3 2 5 3 7
、触媒としてァミンのような塩基性ィ匕合物を用いて反応が行われる。具体的には特開 平 10— 45804号に記載の方法を参考にして合成することが出来る。
[0235] 本発明で用いられるセルロースエステルにおいて、グルコース単位の 6位のァシル 基の平均置換度が 0. 5〜0. 9であることが好ましい。
[0236] セルロースエステルを構成するグルコース単位の 6位には、 2位及び 3位と異なり、 反応性の高い一級ヒドロキシル基が存在し、この一級ヒドロキシル基は、硫酸を触媒 とするセルロースエステルの製造過程で硫酸エステルを優先的に形成する。そのた め、セルロースのエステルイ匕反応において、触媒硫酸量を増加させることにより、通 常のセルロースエステルに比べて、グルコース単位の 6位よりも 2位及び 3位の平均 置換度を高めることが出来る。更に、必要に応じて、セルロースをトリチルイ匕すると、グ ルコース単位の 6位のヒドロキシル基を選択的に保護出来るため、トリチルイ匕により 6 位のヒドロキシル基を保護し、エステル化した後、トリチル基 (保護基)を脱離すること により、グルコース単位の 6位よりも 2位及び 3位の平均置換度を高めることが出来る。 具体的には、特開 2005— 281645号記載の方法で製造されたセルロースエステル も好ましく用いることが出来る。
[0237] ァセチルセルロースの場合、酢化率を上げようとすれば、酢化反応の時間を延長す る必要がある。但し、反応時間を余り長くとると分解が同時に進行し、ポリマー鎖の切 断ゃァセチル基の分解などが起こり、好ましくない結果をもたらす。従って、酢化度を 上げ、分解をある程度抑えるためには反応時間はある範囲に設定することが必要で ある。反応時間で規定することは反応条件が様々であり、反応装置や設備その他の 条件で大きく変わるので適切でない。ポリマーの分解は進むにつれ、分子量分布が 広くなつてゆくので、セルロースエステルの場合にも、分解の度合いは通常用いられ る重量平均分子量 (Mw)Z数平均分子量 (Mn)の値で規定出来る。即ち、セルロー ストリアセテートの酢ィ匕の過程で、余り長過ぎて分解が進み過ぎることがなぐかつ酢 化には十分な時間酢ィヒ反応を行せるための反応度合いの一つの指標である重量平 均分子量 (Mw) Z数平均分子量 (Mn)の値を用いることが出来る。
[0238] セルロースエステルの製造法の一例を以下に示すと、セルロース原料として綿化リ ンター 100質量部を解砕して、 40質量部の酢酸を添カ卩し、 36°Cで 20分間前処理活 性ィ匕をした。その後、硫酸 8質量部、無水酢酸 260質量部、酢酸 350質量部を添カロ し、 36°Cで 120分間エステルイ匕を行った。 24%酢酸マグネシウム水溶液 11質量部 で中和した後、 63°Cで 35分間ケン化熟成し、ァセチルセルロースを得た。これを 10 倍の酢酸水溶液 (酢酸：水 = 1： 1 (質量比) )を用いて、室温で 160分間攪拌した後、 濾過、乾燥させてァセチル置換度 2. 75の精製ァセチルセルロースを得た。このァセ チルセルロースは Mnが 92000、 Mw力 S 156000、 MwZMnは 1. 7であった。同様 にセルロースエステルのエステルイ匕条件 (温度、時間、攪拌）、加水分解条件を調整 することによって置換度、 MwZMn比の異なるセルロースエステルを合成することが 出来る。セルロースエステルの MwZMn比は 1. 4〜5. 0が好ましく用いられる。
[0239] 尚、合成されたセルロースエステルは、精製して低分子量成分を除去すること、未 酢化または低酢化度の成分を濾過で取り除くことも好ましく行われる。
[0240] また、混酸セルロースエステルの場合には、特開平 10— 45804号公報に記載の 方法で得ることが出来る。
[0241] また、セルロースエステルは、セルロースエステル中の微量金属成分によっても影 響を受ける。これらは製造工程で使われる水に関係していると考えられるが、不溶性 の核となり得るような成分は少ない方が好ましぐ鉄、カルシウム、マグネシウム等の 金属イオンは、有機の酸性基を含んで ヽる可能性のあるポリマー分解物等と塩形成 することにより不溶物を形成する場合があり、少ないことが好ましい。鉄 (Fe)成分に ついては、 lppm以下であることが好ましい。カルシウム（Ca)成分については、カル ボン酸や、スルホン酸等の酸性成分と、また多くの配位子と配位ィ匕合物即ち、錯体を 形成しやすぐ多くの不溶なカルシウムに由来するスカム (不溶性の澱、濁り）を形成 する。
[0242] カルシウム（Ca)成分は 60ppm以下、好ましくは 0〜30ppmである。マグネシウム（ Mg)成分については、やはり多過ぎると不溶分を生ずるため、 0〜70ppmであること が好ましぐ特に 0〜20ppmであることが好ましい。鉄 (Fe)分の含量、カルシウムお a)分含量、マグネシウム (Mg)分含量等の金属成分は、絶乾したセルロースエステ ルをマイクロダイジェスト湿式分解装置 (硫硝酸分解）、アルカリ溶融で前処理を行つ た後、 ICP—AES (誘導結合プラズマ発光分光分析装置)を用いて分析することが 出来る。
[0243] (可塑剤）
本発明の偏光板保護フィルムは、本発明の効果を得る上で必要に応じて可塑剤を 含有することが出来る。可塑剤は特に限定されないが、好ましくは、多価カルボン酸 エステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、脂肪酸エス テル系可塑剤及び多価アルコールエステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、アタリ ル系可塑剤等から選択される。そのうち、可塑剤を 2種以上用いる場合は、少なくとも 1種は多価アルコールエステル系可塑剤であることが好ましい。
[0244] 多価アルコールエステル系可塑剤は、前述の一般式（3)で表される化合物である。
[0245] グリコレート系可塑剤は特に限定されないが、アルキルフタリルアルキルグリコレート 類が好ましく用いることが出来る。アルキルフタリルアルキルグリコレート類としては、 例えば、メチルフタリルメチルダリコレート、ェチルフタリルェチルダリコレート、プロピ ルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルダリコレート、ォクチルフタリル オタチルダリコレート、メチルフタリルェチルダリコレート、ェチルフタリルメチルダリコレ ート、ェチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルブチルダリコレート、ェチル フタリルブチルダリコレート、ブチルフタリルメチルダリコレート、ブチルフタリルェチル グリコレート、プロピルフタリルブチルダリコレート、ブチルフタリルプロピルグリコレート 、メチルフタリルオタチルダリコレート、ェチルフタリルオタチルダリコレート、ォクチル フタリルメチルダリコレート、ォクチルフタリルェチルダリコレート等が挙げられる。
[0246] フタル酸エステル系可塑剤としては、例えば、ジェチルフタレート、ジメトキシェチル フタレート、ジメチルフタレート、ジォクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジー 2— ェチルへキシルフタレート、ジォクチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジシ クロへキシルテレフタレート等が挙げられる。
[0247] クェン酸エステル系可塑剤としては、例えば、クェン酸ァセチルトリメチル、クェン酸 ァセチルトリエチル、タエン酸ァセチルトリブチル等が挙げられる。
[0248] 脂肪酸エステル系可塑剤として、例えば、ォレイン酸ブチル、リシノール酸メチルァ セチル、セバシン酸ジブチル等が挙げられる。
[0249] リン酸エステル系可塑剤としては、例えば、トリフエ-ルホスフェート、トリクレジルホ スフエート、クレジノレジフエ-ノレホスフェート、オタチノレジフエ-ノレホスフェート、ジフェ
-ルビフエ-ルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等が挙 げられる。
[0250] 多価カルボン酸エステル化合物としては、 2価以上、好ましくは 2価〜 20価の多価 カルボン酸とアルコールのエステルよりなる。また、脂肪族多価カルボン酸は 2〜20 価であることが好ましぐ芳香族多価カルボン酸、脂環式多価カルボン酸の場合は 3 価〜 20価であることが好まし!/、。
[0251] 多価カルボン酸は、下記一般式（21)で表される。
[0252] 一般式（21)
R (COOH) (OH)
2 m n
(但し、 Rは（m+n)価の有機基、 mは 2以上の正の整数、 nは 0以上の整数、 COO
2
H基はカルボキシル基、 OH基はアルコール性またはフ ノール性水酸基を表す。） 好ましい多価カルボン酸の例としては、以下のようなものを挙げることが出来るが、 本発明はこれらに限定されるものではない。トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸 のような 3価以上の芳香族多価カルボン酸またはその誘導体、コハク酸、アジピン酸 、ァゼライン酸、セバシン酸、シユウ酸、フマル酸、マレイン酸、テトラヒドロフタル酸の ような脂肪族多価カルボン酸、酒石酸、タルトロン酸、リンゴ酸、クェン酸のようなォキ シ多価カルボン酸などを好ましく用いることが出来る。特にォキシ多価カルボン酸を 用いることが、保留性向上などの点で好ましい。
[0253] 本発明に用いることができる多価カルボン酸エステルイ匕合物に用いられるアルコー ルとしては、特に制限はなぐ公知のアルコール、フエノール類を用いることが出来る 。例えば、炭素数 1〜32の直鎖または側鎖を持った脂肪族飽和アルコールまたは脂 肪族不飽和アルコールを好ましく用いることが出来る。炭素数 1〜20であることが更 に好ましぐ炭素数 1〜10であることが特に好ましい。また、シクロペンタノール、シク 口へキサノールなどの脂環式アルコールまたはその誘導体、ベンジルアルコール、シ ンナミルアルコールなどの芳香族アルコールまたはその誘導体なども好ましく用いる ことが出来る。
[0254] 多価カルボン酸としてォキシ多価カルボン酸を用いる場合は、ォキシ多価カルボン 酸のアルコール性またはフエノール性の水酸基を、モノカルボン酸を用いてエステル 化しても良い。好ましいモノカルボン酸の例としては以下のようなものを挙げることが 出来る力 本発明はこれに限定されるものではない。
[0255] 脂肪族モノカルボン酸としては炭素数 1〜32の直鎖または側鎖を持った脂肪酸を 好ましく用いることが出来る。炭素数 1〜20であることが更に好ましぐ炭素数 1〜10 であることが特に好ましい。
[0256] 好ま 、脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カブ ロン酸、ェナント酸、力プリル酸、ペラルゴン酸、力プリン酸、 2—ェチルーへキサン力 ルボン酸、ゥンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パ ルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、ァラキン酸、ベヘン酸、リ グノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラタセル酸などの 飽和脂肪酸、ゥンデシレン酸、ォレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、ァラキ ドン酸などの不飽和脂肪酸などを挙げることが出来る。
[0257] 好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロへ キサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることが 出来る。
[0258] 好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルィル酸などの安息香 酸のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフエ二ルカルボン酸、ナフタリンカル ボン酸、テトラリンカルボン酸などのベンゼン環を 2個以上もつ芳香族モノカルボン酸 、またはそれらの誘導体を挙げることが出来る。特に酢酸、プロピオン酸、安息香酸 であることが好ましい。
[0259] 多価カルボン酸エステル化合物の分子量は、特に制限はないが、分子量 300〜1 000の範囲であることが好ましぐ 350〜750の範囲であることが更に好ましい。保留 性向上の点では大きい方が好ましぐ透湿性、セルロースエステルとの相溶性の点で は小さい方が好ましい。
[0260] 本発明に用いることの出来る多価カルボン酸エステルに用いられるアルコール類は
、 1種類でも良いし、 2種以上の混合であっても良い。
[0261] 本発明に用いることの出来る多価カルボン酸エステルイ匕合物の酸価は、 lmgKO
HZg以下であることが好ましぐ 0. 2mgKOHZg以下であることが更に好ましい。酸 価を上記範囲にすることによって、リタ一デーシヨンの環境変動も抑制されるため好ま しい。
[0262] (酸価）
酸価とは、試料 lg中に含まれる酸 (試料中に存在するカルボキシル基)を中和する ために必要な水酸ィ匕カリウムのミリグラム数をいう。酸価〖お IS K0070〖こ準拠して測 定したものである。
[0263] 特に好ましい多価カルボン酸エステルイ匕合物の例を以下に示す力 本発明はこれ に限定されるものではない。例えば、トリェチルシトレート、トリブチルシトレート、ァセ チルトリェチルシトレート（ATEC)、ァセチルトリブチルシトレート (ATBC)、ベンゾィ ルトリプチルシトレート、ァセチルトリフエ-ルシトレート、ァセチルトリベンジルシトレー ト、酒石酸ジブチル、酒石酸ジァセチルジブチル、トリメリット酸トリブチル、ピロメリット 酸テトラブチル等が挙げられる。
[0264] ポリエステル系可塑剤は特に限定されないが、分子内に芳香環またはシクロアルキ ル環を有するポリエステル系可塑剤を用いることが出来る。ポリエステル系可塑剤とし ては、特に限定されないが、例えば、下記一般式（22)で表される芳香族末端エステ ル系可塑剤を用いることが出来る。
[0265] 一般式（22)
B—（G— A) — G— B
(式中、 Bはベンゼンモノカルボン酸残基、 Gは炭素数 2〜12のアルキレングリコール 残基または炭素数 6〜 12のァリールグリコール残基または炭素数力 〜 12のォキシ アルキレングリコール残基、 Aは炭素数 4〜 12のアルキレンジカルボン酸残基または 炭素数 6〜 12のァリールジカルボン酸残基を表し、また nは 1以上の整数を表す。 ) 一般式（22)で表される化合物は、 Bで示されるベンゼンモノカルボン酸残基と Gで 示されるアルキレングリコール残基またはォキシアルキレングリコール残基またはァリ ールグリコール残基、 Aで示されるアルキレンジカルボン酸残基またはァリールジカ ルボン酸残基とから構成されるものであり、通常のポリエステル系可塑剤と同様の反 応により得られる。
[0266] 本発明で使用されるポリエステル系可塑剤のベンゼンモノカルボン酸成分としては 、例えば、安息香酸、パラターシヤリブチル安息香酸、オルソトルイル酸、メタトルィル 酸、パラトルィル酸、ジメチル安息香酸、ェチル安息香酸、ノルマルプロピル安息香 酸、ァミノ安息香酸、ァセトキシ安息香酸等があり、これらはそれぞれ 1種または 2種 以上の混合物として使用することが出来る。
[0267] 本発明に用いることの出来るポリエステル系可塑剤の炭素数 2〜12のアルキレング リコール成分としては、エチレングリコール、 1, 2 プロピレングリコール、 1, 3 プロ ピレンダリコール、 1, 2 ブタンジオール、 1, 3 ブタンジオール、 1, 2 プロパンジ オール、 2 メチル 1, 3 プロパンジオール、 1, 4 ブタンジオール、 1, 5 ペンタ ンジオール、 2, 2 ジメチルー 1, 3 プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、 2, 2 ジェチルー 1, 3 プロパンジオール（3, 3 ジメチロールペンタン）、 2 n— ブチルー 2 ェチルー 1, 3プロパンジオール（3, 3 ジメチロールヘプタン）、 3—メ チルー 1, 5 ペンタンジオール 1, 6 へキサンジオール、 2, 2, 4 トリメチル 1, 3 ペンタンジオール、 2 ェチル 1, 3 へキサンジオール、 2 メチル 1, 8—ォクタ ンジオール、 1, 9ーノナンジオール、 1, 10 デカンジオール、 1, 12—ォクタデカン ジオール等があり、これらのグリコールは、 1種または 2種以上の混合物として使用さ れる。特に炭素数 2〜12のアルキレングリコールがセルロースエステルとの相溶性に 優れているため、特に好ましい。
[0268] また、上記芳香族末端エステルの炭素数 4〜 12のォキシアルキレングリコール成分 としては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコ ール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等があり、これらのグリコール は、 1種または 2種以上の混合物として使用出来る。
[0269] 芳香族末端エステルの炭素数 4〜 12のアルキレンジカルボン酸成分としては、例 えば、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタール酸、アジピン酸、ァゼライン酸、セ バシン酸、ドデカンジカルボン酸等があり、これらは、それぞれ 1種または 2種以上の 混合物として使用される。炭素数 6〜 12のァリーレンジカルボン酸成分としては、フタ ル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、 1, 5ナフタレンジカルボン酸、 1, 4ナフタレンジ力 ルボン酸等がある。
[0270] 本発明で使用されるポリエステル系可塑剤は、数平均分子量が、好ましくは 300〜 1500、より好ましくは 400〜 1000の範囲力 子適である。また、その酸価は、 0. 5mg KOHZg以下、水酸基価は 25mgKOHZg以下、より好ましくは酸価 0. 3mgKOH Zg以下、水酸基価は 15mgKOHZg以下のものである。
[0271] 以下、本発明に用いることの出来る芳香族末端エステル系可塑剤の合成例を示す
[0272] 〈サンプル No. 1 (芳香族末端エステルサンプル)〉
反応容器にフタル酸 410部、安息香酸 610部、ジプロピレングリコール 737部、及 び触媒としてテトライソプロピルチタネート 0. 40部を一括して仕込み窒素気流中で 攪拌下、還流凝縮器を付して過剰の 1価アルコールを還流させながら、酸価が 2以下 になるまで 130〜250°Cで加熱を続け生成する水を連続的に除去した。次いで 200 〜230°Cで 1. 33 X 104Pa〜最終的に 4 X 102Pa以下の減圧下、留出分を除去し、 この後濾過して次の性状を有する芳香族末端エステル系可塑剤を得た。
[0273] 粘度（25°C、 mPa' s) ;43400
酸価 ；0. 2
〈サンプル No. 2 (芳香族末端エステルサンプル)〉
反応容器に、フタル酸 410部、安息香酸 610部、エチレングリコール 341部、及び 触媒としてテトライソプロピルチタネート 0. 35部を用いる以外はサンプル No. 1と全く 同様にして次の性状を有する芳香族末端エステルを得た。
[0274] 粘度（25°C、 mPa' s) ; 31000
酸価 ；0. 1
〈サンプル No. 3 (芳香族末端エステルサンプル) >
反応容器に、フタル酸 410部、安息香酸 610部、 1, 2—プロパンジオール 418部、 及び触媒としてテトライソプロピルチタネート 0. 35部を用いる以外はサンプル No. 1 と全く同様にして次の性状を有する芳香族末端エステルを得た。
[0275] 粘度（25°C、 mPa' s) ; 38000
酸価 ; 0. 05
〈サンプル No. 4 (芳香族末端エステルサンプル)〉
反応容器に、フタル酸 410部、安息香酸 610部、 1, 3—プロパンジオール 418部、 及び触媒としてテトライソプロピルチタネート 0. 35部を用いる以外はサンプル No. 1 と全く同様にして次の性状を有する芳香族末端エステルを得た。
[0276] 粘度（25°C、 mPa' s) ; 37000
酸価 ; 0. 05
以下に、本発明に用いることの出来る芳香族末端エステル系可塑剤の具体的化合 物を示すが、本発明はこれに限定されない。
[0277] [化 32]
〔〕〔〕027833 Mw： 696
Figure imgf000075_0001
(2)
^COOCH2CH2OCH2CH2OCO— (CH2)4— COOCH2CH2OCH2CH2OCO— (CH2)4— COOCH2
Figure imgf000075_0002
^
S8 s .
969 I
Figure imgf000076_0001
[0279] (紫外線吸収剤）
本発明の偏光板保護フィルムは、紫外線吸収剤を含有することも出来る。紫外線吸 収剤は 400nm以下の紫外線を吸収することで、耐久性を向上させることを目的とし ており、特に波長 370nmでの透過率が 10%以下であることが好ましぐより好ましく は 5%以下、更に好ましくは 2%以下である。
[0280] 本発明に用いられる紫外線吸収剤は特に限定されな 、が、例えば、ォキシベンゾ フエノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベン ゾフエノン系化合物、シァノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩 系化合物、無機粉体等が挙げられる。
[0281] 例えば、 5 クロ口一 2— (3, 5 ジ一 sec ブチル 2 ヒドロキシルフエ-ル） 2 H ベンゾトリァゾール、（2— 2H ベンゾトリアゾール—2—ィル）—6— (直鎖及び 側鎖ドデシル） 4—メチルフエノール、 2 ヒドロキシ一 4 ベンジルォキシベンゾフ ェノン、 2, 4 べンジルォキシベンゾフエノン等があり、また、チヌビン 109、チヌビン 171、チヌビン 234、チヌビン 326、チヌビン 327、チヌビン 328等のチヌビン類力あり 、これらは 、ずれもチバ'スペシャルティ ·ケミカルズ社製の市販品であり好ましく使用 出来る。
[0282] 本発明で好ましく用いられる紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤であり、特に好ましくは ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤である。
[0283] 例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、下記一般式 (b)で示される化 合物を用いることが出来る。
[0284] [化 34] 一般式 (b)
Figure imgf000077_0001
[0285] 式中、 R、 R、 R、 R及び Rは同一でも異なってもよぐ水素原子、ハロゲン原子、
1 2 3 4 5
ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル基、ァルケ-ル基、ァリール基、アルコキシル基、 ァシルォキシ基、ァリールォキシ基、アルキルチオ基、ァリールチオ基、モノもしくは ジアルキルアミノ基、ァシルァミノ基または 5〜6員の複素環基を表し、 Rと Rは閉環
4 5 して 5〜6員の炭素環を形成してもよ 、。
[0286] また、上記記載のこれらの基は、任意の置換基を有して 、てよ 、。
[0287] 以下に本発明に用いられるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体例を挙げる 力 本発明はこれらに限定されない。 [0288] UV— 1:2— (2' —ヒドロキシ一 5' —メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール
UV— 2:2— (2' —ヒドロキシ— 3' , 5' —ジ— tert—ブチルフエ-ル）ベンゾトリ ァゾール
UV— 3:2— (2' —ヒドロキシ一 3' — tert—ブチル 5' —メチルフエ-ル）ベン ゾトリァゾーノレ
UV— 4:2— (2' —ヒドロキシ— 3' , 5' —ジ— tert—ブチルフエ-ル）— 5 クロ 口べンゾトリァゾーノレ
UV— 5:2— (2' —ヒ キシ一 3' —(3 " , 5 ら" —テトラヒ フタルイ ミドメチル） 5' —メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール
UV-6:2, 2—メチレンビス（4— (1, 1, 3, 3—テトラメチルブチル）ー6—（2H— ベンゾトリァゾールー 2—ィル）フエノール）
UV— 7:2— (2' —ヒドロキシ一 3' — tert—ブチル 5' —メチルフエ-ル）一 5 クロ口べンゾトリァゾーノレ
UV— 8:2— (2H ベンゾトリアゾール—2—ィル）—6— (直鎖及び側鎖ドデシル） — 4 メチルフエノール（TINUVIN 171)
UV— 9:ォクチルー 3—〔3— tert—ブチル 4 ヒドロキシ— 5— (クロ口 2H ベ ンゾトリアゾール 2—ィル）フエニル〕プロピオネートと 2 ェチルへキシル 3—〔3 —tert—ブチル 4 ヒドロキシ一 5— (5 クロ 2H ベンゾトリアゾール 2—ィ ル）フエ-ル〕プロピオネートの混合物（TINUVIN109)
更に、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤としては下記一般式 (c)で表される化合物が 好ましく用いられる。
[0289] [化 35] 一般式 <c)
Figure imgf000078_0001
[0290] 式中、 Yは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ァルケ-ル基、アルコキシル基、 またはフエ-ル基を表し、これらのアルキル基、ァルケ-ル基及びフエ-ル基は置換 基を有していてもよい。 Aは水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、フエ-ル基、シク 口アルキル基、アルキルカルボ-ル基、アルキルスルホ -ル基または CO (NH) n — l— D基を表し、 Dはアルキル基、ァルケ-ル基または置換基を有していてもよい フエ二ル基を表す。 m及び nは 1または 2を表す。
[0291] 上記において、アルキル基としては、例えば、炭素数 24までの直鎖または分岐の 脂肪族基を表し、アルコキシル基としては例えば、炭素数 18までのアルコキシル基を 表し、ァルケ-ル基としては例えば、炭素数 16までのアルケニル基でァリル基、 2— ブテニル基等を表す。また、アルキル基、アルケニル基、フエ-ル基への置換基とし てはハロゲン原子、例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等、ヒドロキシル基、フ ェニル基 (このフエニル基にはアルキル基またはハロゲン原子等を置換して 、てもよ い）等が挙げられる。
[0292] 以下に一般式 (c)で表されるベンゾフ ノン系紫外線吸収剤の具体例を示すが、本 発明はこれらに限定されない。
[0293] UV- 10 : 2, 4ージヒドロキシベンゾフエノン
UV- 11 : 2, 2' ージヒドロキシー4ーメトキシベンゾフエノン
UV— 12 : 2 ヒドロキシ一 4—メトキシ一 5—スルホベンゾフエノン
UV— 13：ビス（ 2—メトキシ 4 ヒドロキシ 5 ベンゾィルフエ-ルメタン） この他、 1, 3, 5トリアジン環を有する化合物等の円盤状ィ匕合物も紫外線吸収剤とし て好ましく用いられる。
[0294] 本発明の偏光板保護フィルムは、紫外線吸収剤を 2種以上を含有することが好まし い。
[0295] また、紫外線吸収剤としては高分子紫外線吸収剤も好ましく用いることが出来、特 に特開平 6— 148430号記載のポリマータイプの紫外線吸収剤が好ましく用いられる
[0296] 紫外線吸収剤の添加方法は、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール ゃメチレンクロライド、酢酸メチル、アセトン、ジォキソラン等の有機溶媒或いはこれら の混合溶媒に紫外線吸収剤を溶解してからドープに添加するカゝ、または直接ドープ 組成中に添加してもよい。無機粉体のように有機溶剤に溶解しないものは、有機溶 剤とセルロースエステル中にデゾルバ一やサンドミルを使用し、分散してからドープ に添カ卩する。
[0297] 紫外線吸収剤の使用量は、紫外線吸収剤の種類、使用条件等により一様ではな いが、偏光板保護フィルムの乾燥膜厚が 30〜200 ;ζ ΐηの場合は、偏光板保護フィル ムに対して 0. 5〜10質量％が好ましぐ 0. 6〜4質量％が更に好ましい。
[0298] (微粒子）
本発明の偏光板保護フィルムは、微粒子を含有することが好まし ヽ。
[0299] 本発明に使用される微粒子としては、無機化合物の例として、二酸化珪素、二酸ィ匕 チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成 カオリン、焼成ケィ酸カルシウム、水和ケィ酸カルシウム、ケィ酸アルミニウム、ケィ酸 マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることが出来る。微粒子は珪素を含むもの 1S 濁度が低くなる点で好ましぐ特に二酸ィ匕珪素が好ましい。
[0300] 微粒子の一次粒子の平均粒径は 5〜400nmが好ましぐ更に好ましいのは 10〜3 OOnmである。これらは主に粒径 0. 05〜0. 3 mの二次凝集体として含有されてい てあよく、平均粒径 100〜400nmの粒子であれば凝集せずに一次粒子として含まれ ていることも好ましい。偏光板保護フィルムにおけるこれらの微粒子の含有量は、 0. 01〜1質量％であることが好ましぐ特に 0. 05〜0. 5質量％が好ましい。共流延法 による多層構成の偏光板保護フィルムの場合は、表面にこの添加量の微粒子を含有 することが好ましい。
[0301] 二酸化珪素の微粒子は、例えば、ァエロジル R972、 R972V、 R974、 R812、 200 、 200V, 300、 R202、 0X50、 TT600 (以上、 曰本ァエロジル (株）製）の商品名で 市販されており、使用することが出来る。
[0302] 酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、ァエロジル R976及び R811 (以上、 日本ァ エロジル (株)製)の商品名で市販されており、使用することが出来る。
[0303] ポリマーの例として、シリコーン榭脂、フッ素榭脂及びアクリル榭脂を挙げることが出 来る。シリコーン榭脂が好ましぐ特に三次元の網状構造を有するものが好ましぐ例 えば、トスノ ール 103、同 105、同 108、同 120、同 145、同 3120及び同 240 (以上 、東芝シリコーン (株)製)の商品名で市販されており、使用することが出来る。 [0304] これらの中でも、ァエロジル 200V、ァエロジル R972Vが偏光板保護フィルムの濁 度を低く保ちながら、摩擦係数を下げる効果が大きいため特に好ましく用いられる。 本発明で用いられる偏光板保護フィルムにおいては、少なくとも一方の面の動摩擦 係数が 0. 2〜1. 0であることが好ましい。
[0305] (染料）
本発明の偏光板保護フィルムには、色味調整のため染料を添加することも出来る。 例えば、フィルムの黄色味を抑えるために青色染料を添加してもよい。好ましい染料 としてはアンスラキノン系染料が挙げられる。
[0306] アンスラキノン系染料は、アンスラキノンの 1位から 8位迄の任意の位置に任意の置 換基を有することが出来る。好ましい置換基としてはァ-リノ基、ヒドロキシル基、アミ ノ基、ニトロ基、または水素原子が挙げられる。特に特開 2001— 154017号記載の 青色染料、特にアントラキノン系染料を含有することが好まし 、。
[0307] 各種添加剤は製膜前のセルロースエステル含有溶液であるドープにバッチ添加し てもよいし、添加剤溶解液を別途用意してインライン添加してもよい。特に微粒子は 濾過材への負荷を減らすために、一部または全量をインライン添加することが好まし い。
[0308] 添加剤溶解液をインライン添加する場合は、ドープとの混合性をよくするため、少量 のセルロースエステルを溶解するのが好まし 、。好まし 、セルロースエステルの量は
、溶剤 100質量部に対して 1〜： LO質量部で、より好ましくは、 3〜5質量部である。
[0309] 本発明にお ヽてインライン添カ卩、混合を行うためには、例えば、スタチックミキサー（ 東レエンジニアリング製）、 SWJ (東レ静止型管内混合器 Hi -Mixer)等のインライ ンミキサー等が好ましく用いられる。
[0310] (偏光板保護フィルムの製造方法）
次に、本発明の偏光板保護フィルムの製造方法について説明する。
[0311] 本発明の偏光板保護フィルムは、溶液流延法で製造されたフィルムであっても溶融 流延で製造されたフィルムであっても好ましく用いることが出来る。
[0312] 本発明の偏光板保護フィルムの製造は、セルロースエステル及び添加剤を溶剤に 溶解させてドープを調製する工程、ドープを無限に移行する無端の金属支持体上に 流延する工程、流延したドープをウェブとして乾燥する工程、金属支持体から剥離す る工程、延伸または幅保持する工程、更に乾燥する工程、仕上がったフィルムを卷取 る工程により行われる。
[0313] ドープを調製する工程について述べる。ドープ中のセルロースエステルの濃度は、 濃 、方が金属支持体に流延した後の乾燥負荷が低減出来て好ま 、が、セルロー スエステルの濃度が濃過ぎると濾過時の負荷が増えて、濾過精度が悪くなる。これら を両立する濃度としては、 10〜35質量％が好ましぐ更に好ましくは、 15〜25質量 %である。
[0314] 本発明に係るドープで用いられる溶剤は、単独で用いても 2種以上を併用してもよ いが、セルロースエステルの良溶剤と貧溶剤を混合して使用することが生産効率の 点で好ましぐ良溶剤が多い方がセルロースエステルの溶解性の点で好ましい。良溶 剤と貧溶剤の混合比率の好ましい範囲は、良溶剤が 70〜98質量％であり、貧溶剤 力^〜 30質量％である。良溶剤、貧溶剤とは、使用するセルロースエステルを単独で 溶解するものを良溶剤、単独で膨潤する力または溶解しな 、ものを貧溶剤と定義し ている。そのため、セルロースエステルの平均酢化度（ァセチル基置換度）によって は、良溶剤、貧溶剤が変わり、例えばアセトンを溶剤として用いる時には、セルロース エステルの酢酸エステル（ァセチル基置換度 2. 4)、セルロースアセテートプロビオネ ートでは良溶剤になり、セルロースの酢酸エステル（ァセチル基置換度 2. 8)では貧 溶剤となる。
[0315] 本発明に用いられる良溶剤は特に限定されないが、メチレンクロライド等の有機ハ ロゲン化合物ゃジォキソラン類、アセトン、酢酸メチル、ァセト酢酸メチル等が挙げら れる。特に好ましくはメチレンクロライドまたは酢酸メチルが挙げられる。
[0316] また、本発明に用いられる貧溶剤は特に限定されないが、例えば、メタノール、エタ ノール、 n—ブタノール、シクロへキサン、シクロへキサノン等が好ましく用いられる。ま た、ドープ中には水が 0. 01〜2質量％含有していることが好ましい。また、セルロー スエステルの溶解に用いられる溶媒は、フィルム製膜工程で乾燥によりフィルムから 除去された溶媒を回収し、これを再利用して用いられる。回収溶剤中に、セルロース エステルに添加されている添加剤、例えば可塑剤、紫外線吸収剤、ポリマー、モノマ 一成分などが微量含有されて ヽることもあるが、これらが含まれて 、ても好ましく再利 用することができるし、必要であれば精製して再利用することもできる。
[0317] 上記記載のドープを調製する時の、セルロースエステルの溶解方法としては、一般 的な方法を用いることが出来る。加熱と加圧を組み合わせると、常圧における沸点以 上に加熱出来る。溶剤の常圧での沸点以上でかつ加圧下で溶剤が沸騰しない範囲 の温度で加熱しながら攪拌溶解すると、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発 生を防止するため好ましい。また、セルロースエステルを貧溶剤と混合して湿潤或い は膨潤させた後、更に良溶剤を添加して溶解する方法も好ましく用いられる。
[0318] 加圧は窒素ガス等の不活性気体を圧入する方法や、加熱によって溶剤の蒸気圧を 上昇させる方法によって行ってもよい。加熱は外部力 行うことが好ましぐ例えばジ ャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好ましい。
[0319] 溶剤を添加しての加熱温度は、高い方がセルロースエステルの溶解性の観点から 好ましいが、加熱温度が高過ぎると必要とされる圧力が大きくなり生産性が悪くなる。 好ましい加熱温度は 45〜120°Cであり、 60〜110°C力 Sより好ましく、 70°C〜105°C が更に好ましい。また、圧力は設定温度で溶剤が沸騰しないように調整される。
[0320] もしくは冷却溶解法も好ましく用いられ、これによつて酢酸メチルなどの溶媒にセル ロースエステルを溶解させることが出来る。
[0321] 次に、このセルロースエステル溶液を濾紙等の適当な濾過材を用いて濾過する。
濾過材としては、不溶物等を除去するために絶対濾過精度が小さ!、方が好ま U、が 、絶対濾過精度が小さ過ぎると濾過材の目詰まりが発生し易いという問題がある。こ のため絶対濾過精度 0. 008mm以下の濾材が好ましぐ 0. 001〜0. 008mmの濾 材カ Sより好ましく、 0. 003〜0. 006mmの據材カ更に好まし!/、。
[0322] 濾材の材質は特に制限はなぐ通常の濾材を使用することが出来るが、ポリプロピ レン、テフロン (登録商標）等のプラスチック製の濾材や、ステンレススティール等の金 属製の濾材が繊維の脱落等がなく好ましい。濾過により、原料のセルロースエステル に含まれていた不純物、特に輝点異物を除去、低減することが好ましい。
[0323] 輝点異物とは、 2枚の偏光板をクロス-コル状態にして配置し、その間に偏光板保 護フィルムを置き、一方の偏光板の側力 光を当てて、他方の偏光板の側から観察 した時に反対側からの光が漏れて見える点（異物）のことであり、径が 0. Olmm以上 である輝点数が 200個/ cm2以下であることが好ましい。より好ましくは 100個/ cm2 以下であり、更に好ましくは 50個/ m2以下であり、更に好ましくは 0〜10個/ cm2以 下である。また、 0. Olmm以下の輝点も少ない方が好ましい。
[0324] ドープの濾過は通常の方法で行うことが出来るが、溶剤の常圧での沸点以上で、か つ加圧下で溶剤が沸騰しな 、範囲の温度で加熱しながら濾過する方法が、濾過前 後の濾圧の差 (差圧という）の上昇が小さぐ好ましい。好ましい温度は 45〜120°Cで あり、 45〜70°Cがより好ましぐ 45〜55°Cであることが更に好ましい。
[0325] 濾圧は小さい方が好ましい。濾圧は 1. 6MPa以下であることが好ましぐ 1. 2MPa 以下であることがより好ましぐ 1. OMPa以下であることが更に好ましい。
[0326] ここで、ドープの流延について説明する。
[0327] 流延 (キャスト）工程における金属支持体は、表面を鏡面仕上げしたものが好ましく 、金属支持体としては、ステンレススティールベルトもしくは铸物で表面をメツキ仕上 げしたドラムが好ましく用いられる。キャストの幅は l〜4mとすることが出来る。流延ェ 程の金属支持体の表面温度は 50°C〜溶剤の沸点未満の温度で、温度が高い方 力 Sウェブの乾燥速度が速く出来るので好ましいが、余り高過ぎるとウェブが発泡したり
、平面性が劣化する場合がある。好ましい支持体温度は 0〜40°Cであり、 5〜30°C が更に好ましい。或いは、冷却することによってウェブをゲルイ匕させて残留溶媒を多く 含んだ状態でドラム力も剥離することも好まし 、方法である。金属支持体の温度を制 御する方法は特に制限されないが、温風または冷風を吹きかける方法や、温水を金 属支持体の裏側に接触させる方法がある。温水を用いる方が熱の伝達が効率的に 行われるため、金属支持体の温度が一定になるまでの時間が短く好ましい。温風を 用いる場合は目的の温度よりも高 、温度の風を使う場合がある。
[0328] 偏光板保護フィルムが良好な平面性を示すためには、金属支持体力 ウェブを剥 離する際の残留溶媒量は 10〜150質量％が好ましぐ更に好ましくは 20〜40質量 %または 60〜130質量％であり、特に好ましくは、 20〜30質量％または 70〜120 質量％である。
[0329] 本発明にお 、ては、残留溶媒量は下記式で定義される。 [0330] 残留溶媒量 (質量％) = { (M— N) ZN} X 100
尚、 Mはウェブまたはフィルムを製造中または製造後の任意の時点で採取した試 料の質量で、 Nは Mを 115°Cで 1時間の加熱後の質量である。
[0331] また、偏光板保護フィルムの乾燥工程においては、ウェブを金属支持体より剥離し
、更に乾燥し、残留溶媒量を 1質量％以下にすることが好ましぐ更に好ましくは 0. 1 質量％以下であり、特に好ましくは 0〜0. 01質量％以下である。
[0332] フィルム乾燥工程では一般にロール乾燥方式（上下に配置した多数のロールをゥェ ブを交互に通し乾燥させる方式)やテンター方式でウェブを搬送させながら乾燥する 方式が採られる。
[0333] 本発明の偏光板保護フィルムを作製するためには、金属支持体より剥離した直後 で、ウェブの残留溶剤量の多いところで搬送方向（縦方向）に延伸し、更にウェブの 両端をクリップ等で把持するテンター方式で幅方向（横方向）に延伸を行うことが特に 好ましい。
[0334] 剥離直後に縦方向に延伸するために、剥離張力を 210NZm以上で剥離すること が好ましぐ特に好ましくは 220〜300NZmである。
[0335] ウェブを乾燥させる手段は特に制限なぐ一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マ イク口波等で行うことが出来る力 簡便さの点で、熱風で行うことが好ましい。
[0336] ウェブの乾燥工程における乾燥温度は 40〜200°Cで段階的に高くしていくことが 好ましぐ 50〜140°Cの範囲で行うことが寸法安定性を良くするため更に好ましい。
[0337] 偏光板保護フィルムの膜厚は、特に限定はされないが 10〜200 mが用いられる
。特に膜厚は 10〜： LOO mであることが特に好ましい。更に好ましくは 20〜60 /ζ πι である。
[0338] 本発明の偏光板保護フィルムは、幅 l〜4mのものが用いられる。特に幅 1. 4〜4m のものが好ましく用いられ、特に好ましくは 1. 6〜3mである。 4mを超えると搬送が困 難となる。
[0339] (延伸操作、屈折率制御）
本発明の偏光板保護フィルムは、下記式で表されるリタ一デーシヨン値 Roが 0〜 10 nm、 Rtが 30〜 + 20nmであることを特徴とする。 [0340] 式（i)
Ro= (ηχ— ny) X d
式 (ii)
Rt= ( (nx+ny) /2-nz) X d
(式中、 Roはフィルム面内リタ一デーシヨン値、 Rtはフィルム厚み方向リターデーショ ン値、 nxはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、 nyはフィルム面内の進相軸方向 の屈折率、 nzはフィルムの厚み方向の屈折率、 dはフィルムの厚さ（nm)を表す。 ) 上記屈折率は、例えば、 KOBRA—21ADH (王子計測機器 (株)）を用いて、 23 。C、 55%RHの環境下で、波長が 590nmで求めることが出来る。
[0341] 更に、リタ一デーシヨン値 Roは 0〜5nmの範囲であり、かつ Rtがー 10〜10nmの 範囲にあることが、本発明の効果を高める上でより好ましい。
[0342] 上記リタ一デーシヨン値 Ro、 Rtを得るには、偏光板保護フィルムが本発明の構成を とり、更に延伸操作により屈折率制御を行うことが好ましい。
[0343] 例えば、フィルムの長手方向（製膜方向）及びそれとフィルム面内で直交する方向、 即ち幅手方向に対して、逐次または同時に延伸することが出来る。
[0344] 互いに直交する 2軸方向の延伸倍率は、それぞれ最終的には流延方向に 1. 0〜2 . 0倍、幅方向に 1. 01-2. 5倍の範囲とすることが好ましぐ流延方向に 1. 01-1. 5倍、幅方向に 1. 05-2. 0倍に範囲で行うことが好ましい。
[0345] ウェブを延伸する方法には特に限定はない。例えば、複数のロールに周速差をつ け、その間でロール周速差を利用して縦方向に延伸する方法、ウェブの両端をクリツ プゃピンで固定し、クリップやピンの間隔を進行方向に広げて縦方向に延伸する方 法、同様に横方向に広げて横方向に延伸する方法、或いは縦横同時に広げて縦横 両方向に延伸する方法などが挙げられる。もちろんこれ等の方法は、組み合わせて 用いてもよい。また、所謂テンター法の場合、リニアドライブ方式でクリップ部分を駆 動すると滑らかな延伸を行うことが出来、破断等の危険性が減少出来るので好ましい
[0346] 製膜工程のこれらの幅保持或いは横方向の延伸はテンターによって行うことが好ま しぐピンテンターでもクリップテンターでもよい。 [0347] 本発明の偏光板保護フィルムの遅相軸または進相軸がフィルム面内に存在し、製 膜方向とのなす角を 0 1とすると 0 1は 以上 + 1° 以下であることが好ましぐ -0. 5° 以上 + 0. 5° 以下であることがより好ましい。この 0 1は配向角として定義 出来、 Θ 1の測定は、自動複屈折計 KOBRA—21ADH (王子計測機器)を用いて 行うことが出来る。 Θ 1が各々上記関係を満たすことは、表示画像において高い輝度 を得ること、光漏れを抑制または防止することに寄与出来、カラー液晶表示装置にお いては忠実な色再現を得ることに寄与出来る。
[0348] 〈物性〉
本発明の偏光板保護フィルムの透湿度は、 40°C、 90%RH-eiO~1200g/m2- 2 4h力 S好ましく、更に 20〜： LOOOg/m2' 24h力 S好ましく、 20〜850g/m2' 24h力 S特に 好ましい。透湿度 ίお IS Z 0208に記載の方法に従い測定することが出来る。
[0349] 本発明の偏光板保護フィルムは、破断伸度が 10〜80%であることが好ましく 20〜 50%であることが更に好ましい。
[0350] 本発明の偏光板保護フィルムの可視光透過率は、 90%以上であることが好ましぐ 93%以上であることが更に好ましい。
[0351] 本発明の偏光板保護フィルムのヘイズは、 1%未満であることが好ましぐ 0〜0. 1 %であることが特に好まし!/、。
[0352] 《偏光板》
本発明の偏光板、それを用いた本発明の液晶表示装置について説明する。
[0353] 本発明の偏光板は、前記本発明の偏光板保護フィルムにより、偏光子の少なくとも 一方の面を挟持してなる偏光板であることが特徴である。本発明の液晶表示装置は 、少なくとも一方の液晶セル面に、本発明に係る偏光板が、粘着層を介して貼り合わ されたものであることが特徴である。
[0354] 本発明の偏光板は、一般的な方法で作製することが出来る。本発明の偏光板保護 フィルムの偏光子側をアルカリ鹼化処理し、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏 光子の少なくとも一方の面に、完全酸ィ匕型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り 合わせることが好ましい。もう一方の面には該偏光板保護フィルムを用いても、また別 の偏光板保護フィルムを用いてもょ 、。市販のセルロースエステルフィルム（例えば、 コニカミノルタタック KC8UX、 KC4UX、 KC5UX、 KC8UY、 KC4UY、 KC12U Rゝ KC8UCR—3、 KC8UCR—4、 KC8UCR—5、 KC4FR—1、 KC8UY—HA、 KC8UX— RHA、以上コ-カミノルタォプト (株)製)も好ましく用いられる。本発明の 偏光板保護フィルムに対して、液晶セルを介して反対側の偏光板に用いられる偏光 板保護フィルムは波長 590nmで測定した面内リタ一デーシヨン Roが 150〜350nm 、 Rtが一 100〜100nmの位相差を有していることが好ましい。これらは例えば、特開 2005— 196149号、特開 2005— 275104号記載の方法で作製すること力 S出来る。 或いは更にディスコチック液晶などの液晶化合物を配向させて形成した光学異方層 を有して!/ヽる光学補償フィルムを兼ねる偏光板保護フィルムを用いることも好ま U、。 例えば、特開 2005— 275083号記載の方法で光学異方性層を形成することが出来 る。上記位相差フィルムは、本発明の偏光板保護フィルムと組み合わせて使用するこ とによって、安定した視野角拡大効果を有する液晶表示装置を得ることが出来る。
[0355] 偏光板の主たる構成要素である偏光子とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素 子であり、現在知られている代表的な偏光子は、ポリビニルアルコール系偏光フィル ムで、これはポリビュルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料 を染色させたものがある。偏光子は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜して、これを 一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物 で耐久性処理を行ったものが用いられている。偏光子の膜厚は 5〜30 /z mが好まし ぐ特に 10〜20 μ mであることが好ましい。
[0356] また、特開 2003— 248123号公報、特開 2003— 342322号公報等に記載のェチ レン単位の含有量 1〜4モノレ0 /0、重合度 2000〜4000、けんィ匕度 99. 0〜99. 99モ ル％のエチレン変性ポリビュルアルコールも好ましく用いられる。中でも熱水切断温 度が 66〜73°Cであるエチレン変性ポリビュルアルコールフィルムが好ましく用いられ る。又、フィルムの TD方向に 5cm離れた二点間の熱水切断温度の差が 1°C以下で あることが、色斑を低減させるうえで更に好ましぐ更にフィルムの TD方向に lcm離 れたニ点間の熱水切断温度の差が 0. 5°C以下であることが、色斑を低減させるうえ で更に好ましい。
[0357] このエチレン変性ポリビュルアルコールフィルムを用いた偏光子は、偏光性能およ び耐久性能に優れているうえに、色斑が少なぐ大型液晶表示装置に特に好ましく 用いられる。
[0358] 以上のようにして得られた偏光子は、通常、その両面または片面に保護フィルムが 貼合されて偏光板として使用される。貼合する際に用いられる接着剤としては、 PVA 系の接着剤やウレタン系の接着剤などを挙げることが出来る力 中でも PVA系の接 着剤が好ましく用いられる。
[0359] (IPSモード型液晶表示装置）
本発明の偏光板を市販の IPS (In Plane Switching)モード型液晶表示装置に 組み込むことによって、視認性に優れ、視野角が拡大された本発明の液晶表示装置 を作製することが出来る。
[0360] 本発明に係る IPSモードには、フリンジ—フィールドスイッチング（FFS :Fringe—Fi eld Switching)モードも本発明に含まれる。本発明の偏光板を組み込むことにより 、同様の効果をもつ本発明の液晶表示装置を作製することが出来る。
[0361] 液晶表示装置に本発明の偏光板保護フィルムを設置する場合、通常液晶セルの 両側に視認側偏光子とバックライト側偏光子が構成されるが、このとき液晶セルと視 認側偏光子もしくは液晶セルとバックライト側偏光子のどちらか一方の間で、かつ本 発明の偏光板保護フィルムが液晶セル側になるように偏光板保護フィルムを少なくと も 1枚設置することが好ましい。
実施例
[0362] 以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され るものではない。
[0363] 実施例 1
《アクリルポリマーの合成》
〔AC1〜7の合成〕
攪拌機、 2個の滴下ロート、ガス導入管および温度計の付いたガラスフラスコに、表 1記載の種類及び比率のモノマー混合液 40g、連鎖移動剤のメルカプトプロピオン酸 3. Ogおよびトルエン 30gを仕込み、 90°Cに昇温した。その後、一方の滴下ロートか ら、表 1記載の種類及び比率のモノマー混合液 60gを 3時間かけて滴下すると共に、 同時にもう一方のロートからトルエン 14gに溶解したァゾビスイソブチ口-トリル 0. 6g を 3時間かけて滴下した。その後更に、トルエン 56gに溶解したァゾビスイソプチ口- トリル 0. 6gを 2時間かけて滴下した後、更に 2時間反応を継続させ、 AC1を得た。次 いで、 AC1の合成において、連鎖移動剤のメルカプトプロピオン酸の添加量を変え て同様の合成を行い、 AC2〜7を得た。
[0364] 該 AC1〜7の重量平均分子量は下記測定法により表 1に示した。
[0365] 表 1に記載の MA、 MMA、 HEMA及び HEAは、それぞれ以下の化合物の略称 である。
[0366] MA ：メチルアタリレート
MMA：メタクリル酸メチル
HEMA: 2—ヒドロキシェチルメタタリレート
HEA: βーヒドロキシェチノレアタリレート
(分子量測定）
重量平均分子量の測定は、高速液体クロマトグラフィーを用いて測定した。
[0367] 測定条件は以下の通りである。
[0368] 溶媒： メチレンクロライド
カラム： Shodex K806, K805, K803G (昭和電工 (株）製を 3本接続して使 用した）
カラム温度： 25°C
試料濃度： 0. 1質量％
検出器： RI Model 504 (GLサイエンス社製）
ポンプ： L6000 (日立製作所 (株)製）
Figure imgf000090_0001
校正曲線： 標準ポリスチレン STK standard ポリスチレン (東ソ一 (株)製) Mw = 1000000〜500迄の 13サンプノレ【こよる校正曲線を使用した。 13サンプノレ ίま、 ま ぼ等間隔に用いる。
(AC8〜10の合成）
特開 2000— 128911号公報に記載の重合方法により塊状重合を行った。すなわ ち、攪拌機、窒素ガス導入管、温度計、投入口及び環流冷却管を備えたフラスコ〖こ モノマーとして下記メチルアタリレートを投入し、窒素ガスを導入してフラスコ内を窒素 ガスで置換した下記チォグリセロールを攪拌下添加した。
[0370] チォグリセロール添加後、 4時間重合を行い、内容物を室温に戻し、それにべンゾ キノン 5質量％テトラヒドロフラン溶液を 20質量部添加し、重合を停止させた。内容物 をエバポレーターに移し、 80°Cで減圧下、テトラヒドロフラン、残存モノマー及び残存 チォグリセロールを除去し、アクリルポリマー AC8〜 10を得た。
[0371] [表 1]
Figure imgf000092_0001
Figure imgf000092_0003
-(Ya)k-(Yb)q-
Figure imgf000092_0004
Figure imgf000092_0002
Figure imgf000092_0005
《偏光板保護フィルムの作製》
(偏光板保護フィルム 1の作製）
(二酸化珪素分散液）
ァエロジル 972V (日本ァエロジル (株）製） 12質
(一次粒子の平均径 16nm、見掛け比重 90gZリットル） エタノール 88質量部
以上をディゾルバーで 30分間撹拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行った。 二酸ィ匕珪素分散液に 88質量部のメチレンクロライドを撹拌しながら投入し、ディゾル バーで 30分間撹拌混合し、二酸化珪素分散希釈液を作製した。
[0373] (インライン添加液の作製）
チヌビン 109 (チバ 'スペシャルティ ·ケミカルズ (株）製） 11質量部 チヌビン 171 (チバ 'スペシャルティ.ケミカルズ (株)製） 5質量部 メチレンクロライド 100質量部
以上を密閉容器に投入し、加熱し、撹拌しながら、完全に溶解し、濾過した。
[0374] これに二酸化珪素分散希釈液を 36質量部、撹拌しながら加えて、更に 30分間撹 拌した後、下記セルローストリアセテート 6質量部を撹拌しながら加えて、更に 60分間 撹拌した後、アドバンテック東洋 (株）のポリプロピレンワインドカートリッジフィルター T CW— PPS— 1Nで濾過し、インライン添加液を調製した。
[0375] (ドープ組成物）
セルローストリアセテート（表中 TACと記載）（酢化度： 61. 5%、 Mn: 110000、 M w/Mn= 2. 0) 100質量部
添加剤 1 (糖エステル）：化合物 1 (ァセチルスクロース） 15質量部 メチレンクロライド 430質量部
エタノール 40質量部
以上を密閉容器に投入し、加熱し、撹拌しながら、完全に溶解し、安積濾紙 (株)製 の安積濾紙 No. 24を使用して濾過し、ドープ液を調製した。
[0376] 製膜ライン中で日本精線 (株)製のファインメット NFでドープ液を濾過した。インライ ン添加液ライン中で、日本精線 (株)製のファインメット NFでインライン添加液を濾過 した。濾過したドープ液を 100質量部に対し、濾過したインライン添加液を 2質量部 カロえて、インラインミキサー (東レ静止型管内混合機 Hi-Mixer, SWJ)で十分混 合し、次いで、ベルト流延装置を用い、温度 35°C、 1. 8m幅でステンレスバンド支持 体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶剤量が 120%になるまで溶 媒を蒸発させ、ステンレスバンド支持体上力も剥離した。剥離したセルロースエステル のウェブを 35°Cで溶媒を蒸発させ、 1. 65m幅にスリットし、その後、テンターで TD方 向（フィルムの搬送方向と直交する方向）に 1. 05倍に延伸しながら、 135°Cの乾燥 温度で、乾燥させた。このときテンターで延伸を始めたときの残留溶剤量は 30%であ つた o
[0377] その後、 110°C、 120°Cの乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終 了させ、 1. 5m幅にスリットし、フィルム両端に幅 15mm、平均高さ 10 mのナーリン グ加工を施し、平均膜厚が 40 mの偏光板保護フィルム 1を作製した。フィルム幅は 1. 4m、巻き取り長は 3000mとした。巻き取り張力は、初期張力 150NZl300mm、 最終卷張力 100NZ1. 4mとした。
[0378] (偏光板保護フィルム 2〜39の作製）
偏光板保護フィルム 1の作製において、セルロースエステル、添加剤 1 (糖エステル )、添加剤 2、添加剤 3、添加剤 4の種類とその添加量を表 2、 3に記載の化合物とそ の添加量に変え、膜厚を表 2、 3に記載のように変えて偏光板保護フィルム 2〜39を 作製した。
[0379] 表中の略称は以下の通りである。
[0380] CAP：セルロースアセテートプロピオネート（ァセチル基置換度： 2. 0、プロピオ- ル基置換度： 0. 9、Mn: 80000、 Mw/Mn= 2. 5)
TPP：トリフエ二ノレホスフェート
EPEG：ェチルフタリルェチルダリコレート
ΤΜΡΒ：トリメチロールプロパントリべンゾエート（一般式（3)で表される多価アルコ 一ノレエステノレ)
ATBC：ァセチルトリブチルシトレート
Α— 10：一般式（1)で表される化合物の例示化合物 A— 10
A— 31 :—般式（1)で表される化合物の例示化合物 A— 31
PL— 22：—般式（14)で表される化合物の例示化合物 PL— 22
UV- 201 :一般式（ 20)で表される化合物の例示化合物 UV - 201
[0381] [表 2]
Figure imgf000095_0001
Figure imgf000095_0002
簦) w,〕〔 Rtοs3840
〔¾唐〕〕 〔3830
Figure imgf000096_0002
Figure imgf000096_0001
アッベ屈折率計 (4T)を用いて偏光板保護フィルムの平均屈折率を測定した。また 、市販のマイクロメーターを用いてフィルムの厚さを測定した。
[0385] 自動複屈折計 KOBRA— 21ADH (王子計測機器 (株)製)を用いて、 23°C、 55% RHの環境下 24時間放置したフィルムにおいて、同環境下、波長が 590nmにおける フィルムのリタ一デーシヨン測定を行った。上述の平均屈折率と膜厚を下記式に入力 し、面内リタ一デーシヨン (Ro)及び厚み方向のリタ一デーシヨン (Rt)の値を得た。
[0386] 式（i) Ro= (nx-ny) X d
式（ii) Rt= ( (nx+ny) /2-nz) X d
(式中、 Roはフィルム面内リタ一デーシヨン値、 Rtはフィルム厚み方向リターデーショ ン値、 nxはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、 nyはフィルム面内の進相軸方向 の屈折率、 nzはフィルムの厚み方向の屈折率、 dはフィルムの厚さ（nm)を表す。 ) (Rt安定性の評価）
作製した偏光板保護フィルムを、 23°C20%RHで 10時間処理した後 Rtを測定し、 次いで 50°C80%RHで 100時間処理した後に Rtを測定し、 ARtを下記式により求 め、下記基準で 4段階評価した。
[0387] ARt (nm) = | Rt (23°C20%RH) -Rt (50°C80%RH) |
◎ : ARtが 5nm未満
〇： ARtが 5〜： LOnm未満
Δ :厶1¾が10〜2011111未満
X： ARtが 20nm以上
以上の評価結果を表 2、 3に示した。
[0388] 表 2、 3に記載の結果より明らかな様に、本発明の構成である偏光板保護フィルム 1 〜31、 37〜39は、リタ一デーシヨン値 Roが 0〜： L0nm、Rtが— 30〜 + 20nmの範 囲にあり、かつ Rt変動が優れていることがわ力る。
[0389] 《偏光板の作製》
(偏光子 P1の作製）
エチレン単位の含有量 2. 1モル0 /0、けん化度 99. 92モル0 /0、重合度 3000のェチ レン変性ポリビュルアルコール 100質量部に、グリセリン 10質量部、水 200質量部を 含浸させ、これを溶融混練し、脱泡した後、 Tダイ力 金属ロールに溶融押出し、乾 燥させて膜厚 40 μ mのエチレン変性ポリビュルアルコールフィルムを得た。
[0390] 得られたエチレン変性ポリビニルアルコールフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸 、固定処理、乾燥、熱処理の順番で連続的に処理して偏光子 P1を作製した。即ち、 前記エチレン変性ポリビュルアルコールフィルムを 30°Cの水中に 60秒間浸して予備 膨潤し、ホウ酸濃度 40gZリットル、ヨウ素濃度 0. 4gZリットル、ヨウ化カリウム 60gZ リットルの 35°Cの水溶液中に 2分間浸した。続いて、ホウ酸濃度 4%の 55°Cの水溶液 中で 6倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度 60gZリットル、ホウ酸濃度 40gZリツ トル、塩ィ匕亜鉛濃度 10gZリットルの 30°Cの水溶液中に 5分間浸漬して固定処理を 行った。この後、エチレン変性ポリビュルアルコールフィルムを取り出し、常湿下、 40 °Cで熱風乾燥し、更に 100°Cで 5分間熱処理を行った。
[0391] 得られた偏光子 P1の透過率は 43%、偏光度は 99. 9%であった。膜厚は 15 μ m であった。
[0392] (偏光板 1〜39作製）
上記偏光板保護フィルム 1〜39を、 40°Cの 2. 5molZL水酸ィ匕ナトリウム水溶液で 60秒間アルカリ処理し、 3分間水洗して鹼化処理層を形成し、アルカリ処理フィルム を得た。
[0393] 次に上記作製した偏光子 P 1の両面にアルカリ処理を行つた偏光板保護フィルム 1
〜39を、完全酸ィ匕型ポリビニルアルコール 5%水溶液を粘着剤として各々貼り合わ せ、偏光板 1〜39を作製した。
[0394] 《液晶表示装置の作製》
上記偏光板 1〜39を用いて、視野角測定を行う液晶パネルを以下のようにして作 製し、液晶表示装置としての特性を評価した。
[0395] IPSモード型液晶表示装置である日立製液晶テレビ Wooo W17— LC50の予め 貼合されて！/ヽた表側 (観察者側)の偏光板のみを剥がして、上記作製した偏光板 1〜
39をそれぞれ液晶セルのガラス面に貼合した。
[0396] その際、偏光板の貼合の向きは予め貼合されていた偏光板と同一の方向に吸収軸 が向くように行い、液晶表示装置 1〜39を各々作製した。 [0397] 次に、液晶表示装置 1〜39に対して下記の評価を行った。
[0398] 23°C、 55%RHの環境で、 ELDIM社製 EZ— Contrastl60Dを用いて液晶表示 装置の視野角測定を行った。視野角は、コントラスト（白表示と黒表示の比）が 20以 上の領域を有効視野角とした。続いて上記偏光板を 60°C、 90%RHで 500時間処 理し、同様に測定を行った。更に、上記偏光板を 60°C、 90%RHで 1000時間処理 したものを同様に測定し、下記基準で 4段階評価した。
[0399] ◎:有効視野角に変動がない
〇：有効視野角がやや変動する
△:有効視野角が狭くなる
X：有効視野角が著しく狭くなる
以上の評価の結果を、表 4に示す。
[0400] [表 4]
液晶表示 偏光板保護 視野角変動
備 考
装置 No . フ ィノレム No . 500時問 1000時間
1 1 〇 Δ 本発明
2 2 ◎ 本発明
3 3 ◎ ◎ 本発明
4 4 ◎ ◎ 本発明
5 5 ◎ ◎ 本発明
6 6 ◎ ◎ 本発明
7 7 ◎ ◎ 本発明
8 8 O Δ 本発明
9 9 ◎ ◎ 本発明
10 10 〇 本発明
11 11 ◎ 〇 本発明
12 12 〇 〇 本発明
13 13 ◎ 〇 本発明
14 14 ◎ 〇 本発明
15 15 ◎ ◎ 本発明
16 16 ◎ ◎ 本発明
17 17 〇 〇 本発明
18 18 〇 Δ 本発明
19 19 〇 Δ 本発明
20 20 〇 〇 本発明
21 21 ◎ 本発明
22 22 〇 Δ 本発明
23 23 ◎ ◎ 本発明
24 24 ◎ ◎ 本発明
25 25 ◎ 本発明
26 26 〇 〇 本発明
27 27 ◎ ◎ 本発明
28 28 ◎ ◎ 本発明
29 29 ◎ ◎ 本発明
30 30 ◎ 本発明
31 31 〇 △ 本発明
32 32 X X 比較例
33 33 X X 比較例
34 34 △ X 比較例
35 35 X X 比較例
36 36 X X 比較例
37 37 〇 Δ 本発明
38 38 © ◎ 本発明
39 39 ◎ ◎ 本発明
[0401] 表 4に記載の結果より明らかな様に、本発明の偏光板を用いた液晶表示装置は視 野角安定性に優れた IPSモード型液晶表示装置であることが分かる。
[0402] 実施例 2 実施例 1で使用した IPSモード型液晶表示装置である日立製液晶テレビ Wooo W 17— LC50の替わりに、 FFSモード型液晶表示装置である日立製液晶テレビ Wooo
W32- L7000を使用した以外は実施例 1と同様な液晶表示装置を作製し、実施 例 1と同様な評価をしたところ、実施例 1を再現し本発明に係る液晶表示装置は優れ た視野角安定性を示した。

Claims

請求の範囲
[1] フラノース構造もしくはビラノース構造を 1個有する化合物 (A)中の、あるいはフラノ ース構造もしくはビラノース構造の少なくとも 1種を 2個以上、 12個以下結合した化合 物（B)中の OH基のすべてもしくは一部をエステル化した化合物とセルロースエステ ルとを含有し、下記式 (i)で表される Roが Onm以上 lOnm以下で、下記式 (ii)で表さ れる Rtが 30nm以上、 + 20nm以下であることを特徴とする偏光板保護フィルム。 式 (i)
Ro= (ηχ— ny) X d
式 (ii)
Rt= { (nx+ny) /2-nz} X d
(式中、 Roはフィルム面内リタ一デーシヨン値、 Rtはフィルム厚み方向リターデーショ ン値、 nxはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、 nyはフィルム面内の進相軸方向 の屈折率、 nzはフィルムの厚み方向の屈折率 (屈折率は 23°C、 55%RHの環境下、 波長 590nmで測定）、 dはフィルムの厚さ（nm)を表す。 )
[2] 更に、重量平均分子量が 500以上、 30000以下であるアクリルポリマー、もしくは 重量平均分子量が 500以上、 10000以下の芳香環を持たな 、ポリエステルを含有 することを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の偏光板保護フィルム。
[3] 前記アクリルポリマーとして、少なくとも分子内に芳香環と親水性基を有しないェチ レン性不飽和モノマー Xaと、分子内に芳香環を有さず親水性基を有するエチレン性 不飽和モノマー Xbとを共重合して得られた重量平均分子量が 2000以上、 30000 以下のポリマー Xを含有することを特徴とする請求の範囲第 2項に記載の偏光板保 護フィルム。
[4] 前記アクリルポリマーとして、少なくとも分子内に芳香環と親水性基を有しないェチ レン性不飽和モノマー Xaと、分子内に芳香環を有さず親水性基を有するエチレン性 不飽和モノマー Xbとを共重合して得られた重量平均分子量が 2000以上、 30000 以下の下記一般式 (X)で表されるポリマー Xと、芳香環を有さないエチレン性不飽和 モノマー Yaを重合して得られた重量平均分子量が 500以上、 3000以下の下記一 般式 (Y)で表されるポリマー Yとを含有することを特徴とする請求の範囲第 2項に記 載の偏光板保護フィルム。
一般式 (X)
一（Xa) —（Xb) —（Xc) —
m n p
(式中、 Xcは Xa、 Xbに重合可能なモノマー単位を表す。 m、 n、 pは、各々モル組成 比を表す。ただし m≠0、 n≠0、 m+n+p = 100)
一般式 (Y)
- (Ya) 一（Yb) —
k q
(式中、 Ybは Yaと共重合可能なモノマー単位を表す。 k、 qは、各々モル組成比を表 す。ただし k + q= 100)
[5] 前記ポリマー Xが下記一般式 (X— 1)で示され、前記ポリマー Yが下記一般式 (Y— 1)で示されることを特徴とする請求の範囲第 3項または第 4項に記載の偏光板保護 フイノレム。
一般式 (X - 1)
- [CH -C (-R ) (-CO R ) ] [CH— C (一 R ) (— CO R— OH)—]
2 1 2 2 m 2 3 2 4 n
[Xc] -
P
一般式 (Y- l)
[CH— C (一 R ) (— CO R )—] - [Yb]
2 5 2 6 k q
(式中、 R、 R、 Rは、各々 Hまたは CHを表す。 Rは炭素数 1〜12のアルキル基ま
1 3 5 3 2
たはシクロアルキル基を表す。 R、 Rは各々—CH—、 -C H または—C H を
4 6 2 2 4 3 6 表す。 Xcは、 Xa、 Xbに重合可能なモノマー単位を表す。 Ybは、 Yaに共重合可能な モノマー単位を表す。 m、 n、 k、 pおよび qは、各々モル組成比を表す。ただし m≠0、 n≠0、 k≠0、 m+n+p= 100、 k+q= 100である。）
[6] 前記ポリエステル力 下記一般式 (B1)または（B2)で表される化合物を含有するこ とを特徴とする請求の範囲第 2項に記載の偏光板保護フィルム。
一般式 (B1)
B一（G— A—） G-B
1 m 1
(式中、 Bは炭素数 1〜12のモノカルボン酸を表し、 Gは炭素数 2〜12の 2価のアル
1
コールを表し、 Aは炭素数 2〜 12の 2塩基酸を表す。 B、 G、 Aはいずれも芳香環を 含まない。 mは繰り返し数を表す。 )
一般式 (B2)
B 一 （A— G—） A-B
2 n 2
(式中、 Bは炭素数 1〜12のモノアルコールを表し、 Gは炭素数 2〜12の 2価のアル
2
コールを表し、 Aは炭素数 2〜 12の 2塩基酸を表す。 B、 G、 Aはいずれも芳香環を
2
含まない。 nは繰り返し数を表す。 )
更に、下記一般式 (1)、 （2)、 （3)、 （4)、 （5)、 （6)、 （7)、 （8)、 （9)、 （10)、 （11)、 (12)、 （13)及び（14)力 選ばれる少なくとも 1種の添加剤を含有することを特徴と する請求の範囲第 1項に記載の偏光板保護フィルム。
[化 1]
-般式 (1)
O H
, II I
R1— S—— N— R2
(式中、
Figure imgf000104_0001
R2は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基または置換基 を有してもよいァリール基を表す。 )
[化 2] 一般式 (2)
Figure imgf000104_0002
(式中、 X2は B、 C— R (Rは、水素原子または置換基を表す。）、または Nを表す。 R11 、 R12、 R13、 R14、 R15、 R21、 R22、 R23、 R24、 R25、 R31、 R32、 R33、 R34ないし R35は各々水素 原子または置換基を表す。 ) 一般式 (3)
Rl-(OH)
(式中、 R1は n価の有機基、 nは 2以上の正の整数を表す。 )
[化 3]
-般式 ( -般
— VCI,
一
Υ L [ I
Figure imgf000105_0001
一
一般式 {7) V32
I -般式 {8)
γ4。一し C—
-C― 47—
Figure imgf000105_0002
-般式 (11ί Υ65
v3S L"
し6'
'般式 (12) v« 43
Y L«-C- L78- C- L7& — 一し
J 】 — c—
L 75 L76
I" L
I I
Y
(式中、 1〜？^は、それぞれ独立に、炭素原子数が 1ないし 20のァシルォキシ基、 炭素原子数が 2〜20のアルコキシカルボ-ル基、炭素原子数が 1〜20のアミド基、 炭素原子数が 1〜20の力ルバモイル基またはヒドロキシ基である。 V31〜V43は、それ ぞれ独立に、水素原子または炭素原子数が 1〜20の脂肪族基である。 L31〜L8Qは、 それぞれ独立に、単結合である力、あるいは総原子数力^〜 40かつ炭素原子数が 0 〜20の 2価の飽和連結基である。 V31〜V43および L31〜L8Qは、更に置換基を有して いてもよい。 )
Q
[化 4] QXI 一般式 (13)
(式中、 Q、 Qおよび Qは、それぞれ独立に、 5員環または 6員環を有する基である。 環は、炭化水素環および複素環を含む。環は、他の環と縮合環を形成してもよい。 ) [化 5] 一般式 Π4)
Figure imgf000106_0001
(式中、 R R2および R3は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数が 1〜5の アルキル基を表し、 Xは、単結合、— O—、— CO—、アルキレン基またはァリーレン 基、 Yは、水素原子、アルキル基、ァリール基またはァラルキル基を表す。 )
[8] 請求の範囲第 1項乃至第 7項のいずれ力 1項に記載の偏光板保護フィルムを偏光 子の少なくとも一方の面に貼合したことを特徴とする偏光板。
[9] 請求の範囲第 8項に記載の偏光板を、液晶セルの少なくとも一方の面に用いたこと を特徴とする液晶表示装置。
[10] IPSモード型液晶表示装置であることを特徴とする請求の範囲第 9項に記載の液晶 表示装置。
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