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WO2008012245A2 - Pigmentzubereitungen in tablettenform - Google Patents

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Publication number
WO2008012245A2
WO2008012245A2 PCT/EP2007/057403 EP2007057403W WO2008012245A2 WO 2008012245 A2 WO2008012245 A2 WO 2008012245A2 EP 2007057403 W EP2007057403 W EP 2007057403W WO 2008012245 A2 WO2008012245 A2 WO 2008012245A2
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WO
WIPO (PCT)
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pigment
weight
water
acid
additive
Prior art date
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Application number
PCT/EP2007/057403
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English (en)
French (fr)
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WO2008012245A3 (de
Inventor
Hansulrich Reisacher
Marco Schmidt
Dieter Flick
Michaela Müller-Halanke
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of WO2008012245A2 publication Critical patent/WO2008012245A2/de
Publication of WO2008012245A3 publication Critical patent/WO2008012245A3/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0097—Dye preparations of special physical nature; Tablets, films, extrusion, microcapsules, sheets, pads, bags with dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/02—Agglomerated materials, e.g. artificial aggregates
    • C04B18/028—Agglomerated materials, e.g. artificial aggregates temporarily agglomerated, e.g. agglomerates which fall apart during mixing with the other mortar or concrete ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints

Definitions

  • the present invention relates to pigment preparations in tablet form, obtainable by dry blending a solid pigment preparation (A) with a tablet disintegrant (B) and, if desired, one or more further adjuvants from the group of release agents (C), binders (D) and water-soluble surface-active additives (E) without particle comminution and subsequent compaction.
  • the invention relates to the preparation of the pigment preparations in tablet form and their use for coloring coating systems containing liquid phase as water, organic solvents or mixtures of water and organic solvents, and for mass coloration of wood and construction materials.
  • Solid pigment preparations in powder or granular form which can be distributed in liquid application media by stirring or shaking (so-called stir-in pigments), are becoming increasingly interesting due to their easier handling compared to liquid pigment preparations.
  • stir-in pigments are becoming increasingly interesting due to their easier handling compared to liquid pigment preparations.
  • the pigment tablets known from JP-A-03-221570 are likewise obtained by dry grinding of the pigment coated with surface-active additive with an acid / carbonate disintegrant and tabletting of the millbase.
  • pigment preparations in tablet form which are distinguished by advantageous application properties, in particular easy meterability and at the same time easy dispersibility in the application media. Accordingly, pigment preparations have been found in tablet form which are prepared by dry blending a solid pigment preparation (A) with a tablet explosive (B) and, if desired, one or more other adjuvants from the group of release agents (C), binder (D) and water-soluble surfactants Additive (E) without particle size reduction and subsequent compacting are available.
  • the pigment preparations of the invention are characterized by particularly simple handling because of their tablet form. They are easily and dust-free dispensable and surprisingly show the stir-in properties of the underlying pigment preparations despite the compacting that has been carried out.
  • the shape and size of the tablets can be adapted to the particular application.
  • suitable diameters are e.g. in the range of 0.2 to 3 cm, the height of the tablets is usually 0.2 to 1 cm.
  • the tablets may also have a different shape, for example a briquette-like shape.
  • the pigment preparations according to the invention in tablet form contain as essential constituents solid pigment preparations (A) as well as additives customary for tablets.
  • the solid pigment preparations (A) typically have the following constituents:
  • (A1.2) contains 0 to 95 wt .-% of a non-inherent filler
  • the coloring component (A1) of the pigment preparations (A) is based on a pigment (A1.1) which may be present in combination with a filler (A1.2) having no intrinsic color.
  • inorganic or organic pigments may be contained in the pigment preparations (A).
  • the pigment preparations also mixtures of various inorganic or various organic pigments or mixtures of inorganic and organic pigments.
  • the pigments are in finely divided form. Accordingly, the pigments usually have mean particle sizes of 0.1 to 5 ⁇ m.
  • inorganic pigments color, black and white pigments (color pigments) as well as luster pigments can be used.
  • Typical organic pigments are colored and black pigments.
  • Suitable organic pigments are, for example:
  • Disazo condensation pigments Cl. Pigment Yellow 93, 95 and 128;
  • Anthanthrone pigments C Pigment Red 168; Anthraquinone pigments: C Pigment Yellow 147, 177 and 199; C Pigment Violet 31;
  • Anthrapyrimidine pigments C Pigment Yellow 108; Quinacridone pigments: C Pigment Orange 48 and 49; C Pigment Red 122, 202, 206 and 209; C Pigment Violet 19;
  • Diketopyrrolopyrrole pigments C Pigment Orange 71, 73 and 81; C Pigment Red 254, 255, 264, 270 and 272; Dioxazine pigments: C Pigment Violet 23 and 37; C Pigment Blue 80;
  • Flavanthrone pigments C Pigment Yellow 24; - Indanthrone pigments: C.. Pigment Blue 60 and 64;
  • - metal complex pigments C.. Pigment Red 257; C.. Pigment Yellow 1 17, 129, 150, 153 and 177; C.. Pigment Green 8; - Perinone pigments: C.. Pigment Orange 43; C.. Pigment Red 194;
  • Thioindigo pigments C. Pigment Red 88 and 181; C. Pigment Violet 38;
  • Triaryl carbonium pigments C. Pigment Blue 1, 61 and 62; C. Pigment Green 1; C. Pigment Red 81, 81: 1 and 169; C. Pigment Violet 1, 2, 3 and 27;
  • Suitable inorganic pigments are:
  • titanium dioxide CI Pigment White 6
  • zinc white colored zinc oxide
  • Zinc sulfide lithopone
  • Black pigments iron oxide black (CI Pigment Black 11), iron manganese black, spinel black (CI Pigment Black 27); Carbon black (CI Pigment Black 7);
  • Cerium sulphide (CI Pigment Orange 75); Iron oxide yellow (CI Pigment Yellow 42); Nickel titanium yellow (Cl.
  • Pigment Yellow 53 Cl. Pigment Yellow 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164 and 189); Chromium titanium yellow; Spinel phases (CI Pigment Yellow 1 19); Cadmium sulfide and cadmium zinc sulfide (CI Pigment Yellow 37 and 35); Chrome yellow (CI Pigment Yellow 34); Bismuth vanadate (CI Pigment Yellow 184).
  • the luster pigments are single-phase or multi-phase platelet-shaped pigments whose color play is characterized by the interplay of interference, reflection and absorption phenomena. Examples which may be mentioned aluminum platelets and one or more times, in particular coated with metal oxides aluminum, iron oxide and mica platelets.
  • the pigment (A1.1) may be present in combination with a non-inherent colorant, in particular an inorganic filler (A1.2).
  • colorless or white fillers generally have a refractive index ⁇ 1.7.
  • the refractive index of chalk is 1, 55, of barite 1, 64, of kaolin 1, 56, of talc 1, 57, of mica 1, 58 and of silicates 1, 55.
  • the fillers (A1.2), like the pigments (A1.1), are insoluble in the application medium and originate, in particular, from the following chemical classes, with examples of products of natural origin as well as products of synthetic origin being listed by way of example:
  • Oxides and hydroxides of course: alumina and magnesia; synthetic: aluminum hydroxide and magnesium hydroxide;
  • Silica and silicates natural: quartz, Christobalite, kieselguhr, talc, kaolin, silica, mica, wollastonite and feldspar; synthetic: fumed silica, precipitated silica, aluminosilicates and calcined aluminosilicates;
  • Carbonates natural: calcium and magnesium carbonates, such as calcite, chalk, dolomite and magnesite; synthetic: precipitated calcium carbonate;
  • Sulphates natural: barium and calcium sulphates, such as barite and gypsum; synthetic: precipitated barium sulfate.
  • the fillers (A1.2) can have a wide variety of particle shapes. For example, they may be spheres, cubes, platelets or fibers. Natural-based fillers typically have particle sizes in the range of about 1 to 300 microns. Thus, natural chalk based commercial products, e.g. a dso value of usually 1 to 160 microns. Particle sizes below 1 ⁇ m are generally only present in the case of fillers produced synthetically, in particular by precipitation methods.
  • Preferred fillers (A1.2) are carbonates and sulfates, with natural and precipitated chalk and barium sulfate being particularly preferred. These products are commercially available for example under the name Omyacarb ® and Omyalite ® (Fa. Omya) and Blanc fixe (Messrs. Sachtleben) available.
  • the coloring component (A1) of the pigment preparations (A) contains 5 to 100% by weight of pigment (A1.1) and 0 to 95% by weight of filler (A1.2).
  • the pigment preparations (A) comprise at least one water-soluble surface-active additive.
  • nonionic and / or anionic water-soluble surface-active additives are suitable here.
  • nonionic additives are based on polyethers (additives (A2.1)).
  • polyethylene oxides preferably C 2 -C 4 -alkylene oxides and phenyl-substituted C 2 -C 4 -alkylene oxides
  • polyethylene oxides preferably polypropylene oxides and poly (phenylethyleneoxides)
  • block copolymers in particular polypropylene oxide and polyethylene oxide blocks or poly (phenylethylene oxide) and polyethylene oxide blocks having polymers, and also random copolymers of these alkylene oxides suitable.
  • polyalkylene oxides can be prepared by polyaddition of the alkylene oxides onto starter molecules, such as saturated or unsaturated aliphatic and aromatic alcohols, saturated or unsaturated aliphatic and aromatic amines, saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids and carboxylic acid amides, and aromatic carboxylic acid amides and sulfonic acid amides.
  • starter molecules such as saturated or unsaturated aliphatic and aromatic alcohols, saturated or unsaturated aliphatic and aromatic amines, saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids and carboxylic acid amides, and aromatic carboxylic acid amides and sulfonic acid amides.
  • the aromatic starter molecules may be substituted by C 1 -C 20 -alkyl or C 7 -C 30 -aralkyl.
  • alkylene oxide 1 to 300 mol, preferably 3 to 150 mol, of alkylene oxide are used per mole of starter molecule; in the case of aromatic starter molecules, the amounts of alkylene oxide are above all from 2 to 100 mol, preferably from 5 to 50 mol and in particular from 10 to 30 mol.
  • the polyaddition products may have a terminal OH group or be end group-capped, for example present as C 1 -C 6 alkyl ethers.
  • Suitable aliphatic alcohols generally contain 6 to 26 C atoms, preferably 8 to 18 C atoms, and may be unbranched, branched or cyclic. Examples which may be mentioned are octanol, nonanol, decanol, isodecanol, undecanol, dodecanol, 2-butyloctanol, tridecanol, isotridecanol, tetradecanol, pentadecanol, hexadecanol (cetyl alcohol), 2-hexyldecanol, heptadecanol, octadecanol (stearyl alcohol), 2-heptylundecanol , 2-octyldecanol, 2-nonyltridecanol, 2-decyltetradecanol, oleyl alcohol and 9-octadecenol, as well as mixtures of these alcohols, such as Cs / do,
  • the alkylene oxide adducts to these alcohols usually have average molecular weights M n of from 200 to 5,000.
  • the alkyl-substituted products which are substituted in particular by C 1 -C 12 -alkyl, preferably C 4 -C 12- or C 1 -C 4 -alkyl are also suitable
  • the aralkyl-substituted products in particular C 7 -C 30 -aralkyl, substituted phenols, such as hexylphenol, heptylphenol, octylphenol, nonylphenol, isononylphenol, undecylphenol, dodecylphenol, di- and tributylphenol and dinonylphenol, and bisphenol A and its reaction products with styrene all in the ortho positions to both OH groups by a total of 4 phenyl-1-ethyl radicals substituted bisphenol A, called.
  • Suitable aliphatic amines correspond to the aliphatic alcohols listed above. Of particular importance here are the saturated and unsaturated fatty amines, which preferably have 14 to 20 carbon atoms. Examples of aromatic amines are aniline and its derivatives.
  • Particularly suitable aliphatic carboxylic acids are saturated and unsaturated fatty acids, which preferably contain 14 to 20 C atoms, and hydrogenated, partially hydrogenated and unhydrogenated resin acids and also polybasic carboxylic acids, for example dicarboxylic acids, such as maleic acid.
  • Suitable carboxylic acid amides are derived from these carboxylic acids.
  • the alkylene oxide adducts to the monohydric amines and alcohols are of particular interest.
  • divalent to pentavalent amines are preferred which in particular of the formula H 2 N- (R 1 -NR 2 ) n -H (R 1 : C 2 -C 6 -alkylene; R 2 : hydrogen or d-) C ⁇ -alkyl; n: 1 to 5).
  • ethylenediamine diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, propylenediamine-1,3-dipropylenetriamine, 3-amino-1-ethyleneaminopropane, hexamethylenediamine, dihexamethylenetriamine, 1,6-bis (3-aminopropylamino) hexane and N-methyldipropylenetriamine, with hexamethylenediamine and diethylenetriamine being particularly preferred, and ethylenediamine being most preferred.
  • these amines are first reacted with propylene oxide and then with ethylene oxide.
  • the content of the block copolymers of ethylene oxide is usually about 10 to 90% by weight.
  • the polybasic amine-based block copolymers generally have average molecular weights M n of from 1,000 to 40,000, preferably from 1,500 to 30,000.
  • dihydric to pentahydric alcohols are preferred.
  • examples are C 2 -C 6 -alkylene glycols and the corresponding di- and polyalkylene glycols, such as ethylene glycol, propylene glycol-1, 2 and -1, 3, butylene glycol-1, 2 and -1, 4, hexylene glycol-1, 6, dipropylene glycol and Polyethylene glycol, glycerol and pentaerythritol called, with ethylene glycol and polyethylene glycol are particularly preferred and propylene glycol and dipropylene glycol are very particularly preferred.
  • Particularly preferred alkylene oxide adducts with at least bifunctional alcohols have a central polypropylene oxide block, that is to say they start from a propylene glycol or polypropylene glycol which is reacted first with further propylene oxide and then with ethylene oxide.
  • the content of the block copolymers of ethylene oxide is usually from 10 to 90% by weight.
  • the block copolymers based on polyhydric alcohols generally have average molecular weights M n of from 1 000 to 20 000, preferably from 1 000 to 15 000.
  • alkylene oxide are known and commercially available for example under the name Tetronic ®, Pluronic ® and Pluriol® ® (BASF), Atlas ® (Uniqema), emulsifier WN and 386 (Lanxess) and Soprophor ® (Rhodia) available.
  • water-soluble anionic surface-active agents which are particularly suitable as component (A2) are additives based on polymers of ethylenically unsaturated carboxylic acids (A2.2), additives based on polyurethanes (A2.3), additives based on acidic phosphoric acid. , Phosphonic acid, sulfuric acid and / or sulfonic acid esters of the abovementioned polyethers (A2.4) and additives based on polycondensation products of aromatic sulfonic acids and formaldehyde (A2.5).
  • mixtures of several additives that is to say both mixtures of different nonionic additives and mixtures of various anionic additives and also mixtures of nonionic and anionic additives.
  • Suitable anionic water-soluble surface-active additives based on polymers of unsaturated carboxylic acids (A2.2) are, in particular, additives from the group of the homo- and copolymers of ethylenically unsaturated monocarboxylic acids and / or ethylenically unsaturated dicarboxylic acids which additionally contain polymerized vinyl monomers containing no acid function can, the alkoxylation products of these homopolymers and copolymers and the salts of these homo- and copolymers and their alkoxylation.
  • Vinyl aromatics such as styrene, methylstyrene and vinyltoluene; Ethylene, propylene, isobutene, diisobutene and butadiene; Vinyl ethers, such as polyethylene glycol monovinyl ether;
  • Vinyl esters of linear or branched monocarboxylic acids such as vinyl acetate and vinyl propionate
  • Alkyl esters and aryl esters of ethylenically unsaturated monocarboxylic acids especially acrylic and methacrylic esters, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, pentyl, hexyl, 2-ethylhexyl, nonyl, lauryl and hydroxyethyl (meth) acrylate and phenyl, naphthyl and benzyl (meth) acrylate
  • Dialkyl esters of ethylenically unsaturated dicarboxylic acids such as dimethyl, diethyl, dipropyl, diisopropyl, dibutyl, dipentyl, dihexyl, di-2-ethylhexyl, dinonyl, dilauryl and di-2-hydroxyethyl maleate and fum
  • Examples of preferred homopolymers of these monomers are, in particular, polyacrylic acids.
  • the copolymers of the monomers mentioned may be composed of two or more, in particular three, different monomers. There may be random copolymers, alternating copolymers, block copolymers and graft copolymers.
  • Preferred copolymers are styrene / acrylic acid, acrylic acid / maleic acid, acrylic acid / methacrylic acid, butadiene / acrylic acid, isobutene / maleic acid, diisobutene / maleic acid and styrene / maleic acid copolymers, each of which contains acrylic acid esters as additional monomer constituents and / or May contain maleic acid esters, called.
  • the carboxyl groups of the non-alkoxylated homo- and copolymers are at least partially in salt form to ensure water solubility.
  • Suitable examples are the alkali metal salts, such as sodium and potassium salts, and the ammonium salts.
  • the non-alkoxylated polymeric additives (A2.2) have average molecular weights Mw of 900 to 250,000.
  • molecular weight data are given by way of example for various polymers: polyacrylic acids: M w from 900 to 250,000; Styrene / acrylic acid copolymers: M w from 1 000 to 50 000; Acrylic acid / methacrylic acid copolymers: M w from 1,000 to 250,000; Acrylic acid / maleic acid copolymers: M w from 2,000 to 70,000.
  • polyether alcohols themselves, preferably polyethylene glycols and polypropylene glycols, and their one-sided end group-capped derivatives, especially the corresponding monoethers, such as monoaryl ethers, for example monophenyl ethers, and in particular mono-C 1 -C -alkyl ethers, for example ethylene-and propylene glycols etherified with fatty alcohols, and the polyetheramines which are obtained, for example, by conversion of a terminal OH group of corresponding polyether alcohols or by polyaddition of alkylene oxides to preferably primary aliphatic amines can be produced.
  • Polyethylene glycols, polyethylene glycol monoethers and polyether amines are preferred.
  • the average molecular weights M n of the polyether alcohols and their derivatives used are usually 200 to 10,000.
  • the surface-active properties of the additives (A2.2) can be adjusted in a targeted manner.
  • anionic surface-active additives are also known and commercially available for example under the name Sokalan ® (BASF), Joncryl ® (Johnson Polymer), Alcosperse ® (Alco), Geropon ® (Rhodia), Good-Rite ® (Goodrich ) Neoresin ® (Avecia), Orotan ® and Morez ® (Rohm & Haas), Disperbyk ® (Byk) and Tegospers ® (Goldschmidt) available.
  • these pigment preparations may furthermore contain polyurethane-based additives (A2.3).
  • polyurethane encompasses not only the pure reaction products of polyfunctional isocyanates (A2.3a) with isocyanate-reactive organic compounds containing hydroxyl groups (A2.3b), but also those reaction products which are obtained by the addition of further isocyanate-reactive compounds, e.g. of primary or secondary amino-bearing carboxylic acids are additionally functionalized.
  • additives are distinguished from other surface-active additives by their low ionic conductivity and their neutral pH.
  • Suitable polyfunctional isocyanates (A2.3a) for the preparation of the additives (A2.3) are in particular diisocyanates, but it is also possible to use compounds having three or four isocyanate groups. Both aromatic and aliphatic isocyanates can be used.
  • di- and triisocyanates examples include: 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (4,4'-MDI), para-xylylene diisocyanate, 1,4-diisocyanatobenzene , Tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), 2,4'-diphenylmethane diisocyanate (2,4'-MDI) and triisocyanatotoluene and isophorone diisocyanate (IPDI),
  • mixtures of isocyanates (A2.3a).
  • mixtures of structural isomers of 2,4-toluene diisocyanate and triisocyanatotoluene e.g. Mixtures of 80 mol% of 2,4-tolylene diisocyanate and 20 mol% of 2,6-tolylene diisocyanate; Mixtures of cis- and trans-cyclohexane-1,4-diisocyanate; Mixtures of 2,4- or 2,6-toluene diisocyanate with aliphatic diisocyanates, such as hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate.
  • Suitable isocyanate-reactive organic compounds are preferably compounds having at least two isocyanate-reactive hydroxyl groups per molecule. However, suitable compounds (A2.3b) are also compounds which have only one isocyanate-reactive hydroxy group per molecule. These monofunctionalized compounds can partially or completely replace the compounds containing at least two isocyanate-reactive hydroxyl groups per molecule in the reaction with the polyisocyanate (A2.3a).
  • isocyanate-reactive compounds (A2.3b) having at least two isocyanate-reactive hydroxyl groups per molecule.
  • polyetherdiols polyetherdiols, polyesterdiols, lactone-based polyesterdiols, diols and triols having up to 12 carbon atoms, dihydroxycarboxylic acids, dihydroxysulphonic acids, dihydroxyphosphonic acids, polycarbonatediols, polyhydroxyolefins and polysiloxanes having on average at least two hydroxyl groups per molecule.
  • Suitable polyether diols are, for example, homopolymers and copolymers of C 2 -C 4 -alkylene oxides, such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide, tetrahydrofuran, styrene oxide and / or epichlorohydrin, which are reacted in the presence of a suitable catalyst, e.g. Boron trifluoride, are available. Further suitable polyether diols are by (co) polymerization of these compounds in the presence of a starter having at least two normal hydrogen atoms, e.g.
  • polyether diols examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol and polytetrahydrofuran and also copolymers thereof.
  • the molecular weight M n of the polyether diols is preferably 250 to 5,000, more preferably 500 to 2,500.
  • Polyester diols suitable as isocyanate-reactive compound (A2.3b) are generally known.
  • Preferred polyester diols are the reaction products of diols with dicarboxylic acids or their reactive derivatives, e.g. Anhydrides or dimethyl esters.
  • Suitable dicarboxylic acids are saturated and unsaturated aliphatic and aromatic dicarboxylic acids which may carry additional substituents, such as halogen.
  • Preferred aliphatic dicarboxylic acids are saturated unbranched ⁇ , ⁇ -dicarboxylic acids containing from 3 to 22, especially 4 to 12, carbon atoms.
  • dicarboxylic acids examples include: succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, 1,1'-dodecanedicarboxylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride - drid, terephthalic acid, terephthalic acid dimethyl ester and dimethyl isophthalate.
  • Particularly suitable diols are saturated and unsaturated aliphatic and cycloaliphatic diols.
  • the particularly preferred aliphatic ⁇ , ⁇ -diols are unbranched and have 2 to 12, in particular 2 to 8, especially 2 to 4 C-atoms.
  • Preferred cycloaliphatic diols are derived from cyclohexane.
  • diols examples include: ethylene glycol, propylene glycol, 1, 3-propanediol, 1, 4-butanediol, 2-methylpropane-1, 3-diol, 1, 5-pentanediol, neopentyl glycol, 1, 6-hexanediol, 1 , 8-octanediol, 1, 10-decanediol, 1, 12-dodecanediol, cis- and trans-but-2-ene-1, 4-diol, 2-butyne-1, 4-diol and cis- and trans-1 , 4-di (hydroxymethyl) cyclohexane.
  • the molecular weight M n of the polyester diols is preferably from 300 to 5,000.
  • Lactone-based polyesterdiols suitable as isocyanate-reactive compound (A2.3b) are based in particular on aliphatic saturated unbranched ⁇ -hydroxycarboxylic acids having 4 to 22, preferably 4 to 8, carbon atoms. Also suitable are branched .omega.-hydroxycarboxylic acids in which one or more Chb groups in the alkylene chain are replaced by -CH (Ci-C 4 -AlkVl) -.
  • ⁇ -hydroxycarboxylic acids examples include ⁇ -hydroxybutyric acid and ⁇ -hydroxyvaleric acid.
  • diols are also suitable as isocyanate-reactive compounds (A2.3b), the same preferences apply as above.
  • isocyanate-reactive compounds are triols which have, in particular, 3 to 12, in particular 3 to 8, C atoms.
  • An example of a particularly suitable triol is trimethylolpropane.
  • dihydroxycarboxylic acids which are suitable as isocyanate-reactive compounds (A2.3b) are aliphatic saturated dihydroxycarboxylic acids which preferably contain 4 to 14 C atoms. Especially suitable are dihydroxycarboxylic acids of the formula
  • DMPA dimethylolpropionic acid
  • isocyanate-reactive compounds are also suitable as isocyanate-reactive compounds (A2.3b) are the corresponding dihydroxysulfonic acids and dihydroxyphosphonic acids, such as 2,3-dihydroxypropane-phosphonic acid.
  • dihydroxycarboxylic acid is intended to include compounds which contain more than one carboxyl function (or anhydride or ester function). Such compounds are obtainable by reacting dihydroxy compounds with tetracarboxylic dianhydrides, such as pyromellitic dianhydride or cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, in a molar ratio of 2: 1 to 1:05 in a polyaddition reaction and preferably have an average molecular weight M n of 500 to 10,000.
  • tetracarboxylic dianhydrides such as pyromellitic dianhydride or cyclopentanetetracarboxylic dianhydride
  • suitable polycarbonate diols are the reaction products of phosgene with an excess of diols, in particular unbranched saturated aliphatic ⁇ , ⁇ -diols having 2 to 12, especially 2 to 8, especially 2 to 4 carbon atoms ,
  • Polyhydroxyolefins suitable as isocyanate-reactive compound (A2.3b) are especially ⁇ , ⁇ -dihydroxyolefins, with ⁇ , ⁇ -dihydroxybutadienes being preferred.
  • the polysiloxanes which are furthermore suitable as isocyanate-reactive compound (A2.3b) contain on average at least two hydroxyl groups per molecule.
  • Particularly suitable polysiloxanes have an average of 5 to 200 Si atoms (number average) and are especially substituted by Ci-Ci2-alkyl groups, in particular methyl groups.
  • isocyanate-reactive compounds which have only one isocyanate-reactive hydroxyl group include in particular aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic monohydroxycarboxylic acids and -sulfonic acids.
  • the polyurethane-based additives (A2.3) are prepared by reacting the compounds (A2.3a) and (A2.3b), the molar ratio of (A2.3a) to (A2.3b) generally being 2: 1 to 1 : 1, preferably 1, 2: 1 to 1: 1, 2, is.
  • isocyanate-reactive compounds for example dithiols, thioalcohols, such as thioethanol, amino alcohols, such as ethanolamine and N-methylethanolamine, or diamines, such as ethylenediamine, and thereby Polyurethanes which, in addition to the urethane groups, also carry isocyanurate groups, allophanate groups, urea groups, biuret groups, uretdione groups or carbodiimide groups.
  • isocyanate-reactive compounds are aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic carboxylic acids and sulfonic acids which carry at least two primary and / or secondary amino groups.
  • the carboxyl groups of the reaction products (A2.3) are at least partially in salt form to ensure water solubility.
  • Suitable examples are alkali metal salts, such as sodium and potassium salts, and ammonium salts.
  • the additives (A2.3) have average molecular weights M w of 500 to 250,000.
  • the surface-active properties of the additives (A2.3) can be adjusted in a targeted manner.
  • anionic surface-active additives are known and SN95 commercially for example under the name Borchi® ® GEN (Borchers).
  • Water-soluble anionic surface-active additives based on acidic phosphoric acid, phosphonic acid, sulfuric acid and / or sulfonic acid esters of polyethers are based in particular on the reaction products of the abovementioned polyethers (A2.1) with phosphoric acid, phosphorus pentoxide and phosphonic acid or sulfuric acid and sulfonic acid. In this case, the polyethers are converted into the corresponding phosphoric acid mono- or diesters and phosphonic acid esters or the sulfuric acid monoesters and sulfonic acid esters.
  • These acid esters are preferably in the form of water-soluble salts, in particular as alkali metal salts, especially sodium salts, and ammonium salts, but they can also be used in the form of the free acids.
  • Preferred phosphates and phosphonates are derived above all from alkoxylated, in particular ethoxylated, fatty and oxo alcohols, alkylphenols, fatty amines, fatty acids and resin acids.
  • Preferred sulfates and sulfonates are based in particular on alkoxylated, in particular ethoxylated, fatty alcohols, alkylphenols and amines polyhydric amines, such as hexamethylenediamine.
  • anionic surface-active additives are known and commercially available for example under the names Nekal ® (BASF), Tamol ® (BASF), Crodafos ® (Croda), Rhodafac ® (Rhodia), Maphos ® (BASF), Texapon ® (Cognis), Empicol ® (Albright & Wilson), Matexil ® (ICI), Soprophor ® (Rhodia) and Lutensit ® (BASF).
  • Nekal ® BASF
  • Tamol ® BASF
  • Crodafos ® Crodafos ® (Croda)
  • Rhodafac ® Rhodia
  • Maphos ® BASF
  • Texapon ® Cognis
  • Empicol ® Albright & Wilson
  • Matexil ® ICI
  • Soprophor ® Rosit ®
  • Lutensit ® BASF
  • Water-soluble anionic additives based on aromatic sulfonic acids and formaldehyde (A2.5) are based in particular on naphthalenesulfonic acid and are likewise preferably used in salt form, in particular as the sodium salt.
  • Their average molecular weight Mw is usually 4,000 to 15,000.
  • the additives (A2.5) are also known and are commercially available under the name Tamol ® (BASF).
  • Preferred pigment preparations (A) contain 45 to 90% by weight, preferably 55 to 90% by weight, of the coloring component (A1) and 10 to 55% by weight, preferably 10 to 45% by weight, of water-soluble surface-active additive as component (A2).
  • the solid pigment preparations (A) are typically prepared by first subjecting the pigment (A1.1) to a wet comminution in aqueous suspension containing at least part of the additive (A2), if desired a filler (A1.2) before or after the wet comminution of the pigment (A1.1) is added to the suspension and the suspension is then dried, if appropriate after addition of the remaining amount of additive (A2).
  • the pigment (A1.1) can be used here as a dry powder or in the form of a presscake.
  • the pigment (A1.1) used is preferably a finished product, i.
  • the primary grain size of the pigment is already set to the value desired for the application. This pigment finish is particularly recommended in the case of organic pigments, since the raw material obtained during pigment synthesis is generally not suitable for the application.
  • the adjustment of the primary grain size can also be carried out in the pigment synthesis, so that the resulting pigment suspensions can be used directly in the process according to the invention.
  • the finished pigment (A1.1) usually reagglomerates again during drying or on the filter unit, it is subjected to wet comminution in aqueous suspension, e.g. grinding in a stirred ball mill.
  • additive (A2) present in the finished pigment preparation (A) should be present, preferably the entire amount of additive (A2) is added before the wet comminution.
  • antioxidant (A3) which may also form part of the pigment preparations, it is expediently added before the wet comminution.
  • a filler (A1.2) is used, it can be added before or after the wet comminution. If it already has the desired particle size distribution, it is preferably dispersed in the pigment suspension only after the wet comminution of the pigment (A1.1). This applies in particular to fillers with a low hardness, such as chalk, which would be undesirably comminuted during the grinding of the pigment. Conversely, the still required comminution of a coarse-particle filler can be advantageously combined with the comminution of the pigment.
  • the solid pigment preparations (A) which are used as the basis for the pigment preparations according to the invention in tablet form can, depending on the respectively selected type of drying, be spray granulation and fluidized-bed drying, spray-drying,
  • the spray granulation is preferably carried out in a spray tower with a single-fluid nozzle.
  • the suspension is sprayed here in the form of larger drops, the water evaporates.
  • the additives melt at the drying temperatures and thus lead to the formation of a largely spherical granules with a particularly smooth surface (BET values of generally ⁇ 15 m 2 / g, in particular ⁇ 10 m 2 / g).
  • the gas inlet temperature in the spray tower is generally from 180 to 300 0 C, preferably at 150 to 300 0 C.
  • the gas outlet temperature is usually 70 to 150 ° C, preferably 70 to 130 0 C.
  • the residual moisture of the pigment granules obtained in this case is preferably ⁇ 5% by weight.
  • the solid pigment preparations (A) are described, for example, in the earlier German patent applications 102005005975.9 and the literature cited therein. Suitable pigment preparations (A) are in the market under the trade names Xfast ® and Pigmosol ® (BASF), and Leanyl ® Gran and Levanox ® Gran (Lanxess) available.
  • the pigment preparations according to the invention in tablet form generally contain from 10 to 80% by weight of a solid pigment preparation (A).
  • Another component of the pigment preparations according to the invention in tablet form is a tablet disintegrant (B).
  • This may be a disintegrating, strongly adsorbing water disintegrant (B1) or a gas-forming disintegrant (B2), wherein the disintegrating disintegrants (B1) are preferred.
  • Suitable disintegrating disintegrants (B1) are polyvinyl pyrrolidones, starch, cellulose derivatives and dextrans, wherein polyvinylpyrrolidones (eg Kollidon ® CL (BASF)) are particularly suitable.
  • Gas-forming disintegrants (B2) are typically combinations of weak acids, such as ascorbic acid, tartaric acid, citric acid and boric acid, with water-soluble carbonates or, in particular, water-soluble bicarbonates.
  • the content of the pigment preparations of the invention on a disintegrant from the group (B1) is generally from 10 to 40 wt .-%, while disintegrating agents of Group (B2) are usually used in amounts of 0.9 to 20 wt .-% (0.1 to 10 wt .-% acid and 0.8 to 10 wt .-% water-soluble (hydrogen) carbonate).
  • the pigment preparations according to the invention may contain up to 20% by weight of a release agent (C), up to 40% by weight of a binder (D) and / or up to 40% by weight of an additional surface-active additive (wetting agent) ( E) included.
  • a release agent C
  • a binder D
  • wetting agent wetting agent
  • Suitable release agent (mold release agents also) (C) are finely divided silica (Aerosil ® (Degussa)), stearates, and siliceous fillers such as talc, mica and kaolin.
  • Examples of typical binders (D) are lignosulfonate and polyvinyl alcohol.
  • the wetting agents (E) will typically only be included as additional components in the pigment preparations according to the invention in special cases, in particular only if a special adaptation to the application medium is required.
  • the surface-active additives already present in the solid pigment preparations (A) forming the basis of the pigment preparations according to the invention generally suffice for the customary purposes of use.
  • This compatibility aid (E) are preferably non-adhesive and do not tend to absorb water, are suitable, for example, naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensation products, alkylnaphthalene sulfonic acids, and modified polyacrylic acids (Tamol ®, Nekal ® and Sokalan ® (BASF)).
  • the pigment preparations according to the invention in tablet form can advantageously be prepared by the process according to the invention which is characterized in that the solid pigment preparation (A) with a tablet disintegrant (B) and, if desired, one or more further auxiliaries (C), (D) and / or (E) mix dry without particle size reduction and the resulting mixture is then compacted.
  • the mixing of the components (A) to (E) can advantageously be carried out in case, vane, screw, tumble and fluid mixers, such as drum, ring, concrete, trough and partial mixers.
  • the compaction or tableting can be carried out in the usual way.
  • the pigment preparations according to the invention in tablet form are outstandingly suitable for coloring coating systems which contain, as the liquid phase, water, organic solvents or mixtures of water and organic solvents. contain as well as for mass coloration of wood and building materials. They are characterized in particular by their very compact and thus very easy to dose form and at the same time by their stir-in properties.
  • dyeable coating systems are: paints, e.g. Building coatings, industrial coatings, vehicle coatings, radiation-curable coatings; Paints, both exterior and interior, e.g. Wood paints, lime paints, glues, emulsion paints; Printing inks, e.g. Offset inks, flexographic inks, toluene inks, textile inks, radiation curable inks; Inks, including ink-jet inks; Color filter; Building materials (usually water is added only after dry mixing of building material and pigment granules), e.g. Silicate plaster systems, cement, concrete, mortar, gypsum; Asphalt, sealants; cellulosic materials, e.g. Paper, cardboard, cardboard, wood and wood-based materials that may be painted or otherwise coated; adhesives; film-forming polymeric protective colloids, such as those used in the pharmaceutical industry; cosmetic articles; Detergents, whereby building materials are to be particularly emphasized.
  • paints e.g
  • Pigment preparations according to the invention in tablet form were prepared as follows:
  • Example 65.5 g of a solid pigment preparation (A), 30.0 g Kollidon ® CL (B), 3.0 g of talc (C) and 1, 5 g of magnesium stearate (C) were mixed with a laboratory mixer Microton ® MB 550 (Fa. Kinematica) homogenized for about 10 s.
  • Example 60.0 g of solid pigment preparation (A) and 5.5 g of a naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensation product (E) were used, the other components remained unchanged.
  • the mixture obtained in each case was compressed in a rotary press PH 100/6 (Korsch AG) using the following pressing parameters to form tablets (diameter: 2.5 cm, height: 0.5 cm, weight: 2.5 g):
  • Example 1 Xfast ® Blue 7080
  • Example 2 3860
  • Example 3 Xfast red: green Xfast 8730
  • Example 4 Xfast Blue 7080
  • Example 5 Xfast red 3390
  • Example 6 Black Xfast 0066
  • Example 7 Pigmosol Blue 6900 ®
  • Example 8 Levanyl Black ® Gran

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Abstract

Pigmentzubereitungen in Tablettenform, erhältlich durch trockenes Mischen einer festen Pigmentzubereitung (A) mit einem Tablettensprengmittel (B) und gewünschtenfalls einem oder mehreren weiteren Hilfsmittels aus der Gruppe der Trennmittel (C), Bindemittel (D) und wasserlöslichen oberflächenaktiven Additive (E) ohne Teilchenzerkleinerung und anschließendes Kompaktieren.

Description

Pigmentzubereitungen in Tablettenform
Beschreibung
Die vorliegende Erfindug betrifft Pigmentzubereitungen in Tablettenform, erhältlich durch trockenes Mischen einer festen Pigmentzubereitung (A) mit einem Tabletten- sprengmittel (B) und gewünschtenfalls einem oder mehreren weiteren Hilfsmittels aus der Gruppe der Trennmittel (C), Bindemittel (D) und wasserlöslichen oberflächenaktiven Additive (E) ohne Teilchenzerkleinerung und anschließendes Kompaktieren.
Außerdem betrifft die Erfindung die Herstellung der Pigmentzubereitungen in Tablettenform und ihre Anwendung zur Einfärbung von Beschichtungssystemen, die als flüssige Phase Wasser, organische Lösungsmittel oder Mischungen von Wasser und organischen Lösungsmitteln enthalten, und zur Masseeinfärbung von Holz- und Bau- Werkstoffen.
Feste Pigmentzubereitungen in Pulver- oder Granulatform, die in flüssigen Anwendungsmedien durch Einrühren oder Schütteln verteilbar sind (sog. Stir-in-Pigmente), gewinnen aufgrund ihrer leichteren Handhabbarkeit gegenüber flüssigen Pigmentzube- reitungen zunehmend an Interesse. Für bestimmte Anwendungen, z.B. bei der Anwendung in Baustoffen, ist es vorteilhaft, wenn die festen Pigmentzubereitungen in kom- paktierter und damit besonders einfach zu dosierender Form als Tabletten (Briketts) vorliegen.
In der CH-A-630 401 werden Pigmenttabletten beschrieben, die ein in wäßrigem Medium mit Polyacrylsäuresalzen belegtes Pigment und eine Säure/Carbonat-Gemischs als Sprengmittel enthalten und durch feines Mahlen der trockenen Mischung aus dem belegten Pigment und dem Sprengmittel und anschließende Tablettierung hergestellt werden.
Die aus der JP-A-03-221570 bekannten Pigmenttabletten werden ebenfalls durch trockenes Vermählen des mit oberflächenaktivem Additiv belegten Pigments mit einem Säure/Carbonat-Sprengmittel und Tablettierung des Mahlguts erhalten.
In der DE-A-197 31 698 werden Pigmenttabletten und -briketts beschrieben, die nicht auf einer Pigmentzubereitung basieren und durch Mischen des unbelegten Pigments mit Trenn-, Netz-, Binde- und/oder Sprengmittel und Kompaktierung hergestellt werden.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, Pigmentzubereitungen in Tablettenform bereitzustellen, die sich durch vorteilhafte Anwendungseigenschaften, insbesondere leichte Dosierbarkeit und gleichzeitig leichte Verteilbarkeit in den Anwendungsmedien, auszeichnen. Demgemäß wurden Pigmentzubereitungen in Tablettenform gefunden, welche durch trockenes Mischen einer festen Pigmentzubereitung (A) mit einem Tablettensprengmit- tel (B) und gewünschtenfalls einem oder mehreren weiteren Hilfsmittels aus der Grup- pe der Trennmittel (C), Bindemittel (D) und wasserlöslichen oberflächenaktiven Additive (E) ohne Teilchenzerkleinerung und anschließendes Kompaktieren erhältlich sind.
Die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen zeichnen sich aufgrund ihrer Tablettenform durch besonders einfache Handhabbarkeit aus. Sie sind leicht und staubfrei do- sierbar und zeigen überraschenderweise trotz der vorgenommenen Kompaktierung die Stir-in-Eigenschaften der zugrundeliegenden Pigmentzubereitungen.
Die Form und Größe der Tabletten kann an den jeweiligen Anwendungszweck angepaßt werden. Bei runden Tabletten liegen geeignete Durchmesser z.B. im Bereich von 0,2 bis 3 cm, die Höhe der Tabletten beträgt üblicherweise 0,2 bis 1 cm. Selbstverständlich können die Tabletten auch eine andere Form, beispielsweise eine brikettartige Form aufweisen. Diese Formen sollen erfindungsgemäß von dem Begriff "Tabletten" umfaßt sein.
Die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen in Tablettenform enthalten als wesentliche Bestandteile feste Pigmentzubereitungen (A) sowie für Tabletten übliche Hilfsmittel.
Die festen Pigmentzubereitungen (A) weisen dabei typischerweise folgende Bestand- teile auf:
(A1 ) 40 bis 90 Gew.-% einer farbgebenden Komponente, die
(A1.1 ) 5 bis100 Gew.-% eines Pigments und
(A1.2) 0 bis 95 Gew.-% eines keine Eigenfarbe aufweisenden Füllstoffs enthält, und
(A2) 10 bis 60 Gew.-% eines wasserlöslichen oberflächenaktiven Additivs.
Die farbgebende Komponente (A1) der Pigmentzubereitungen (A) basiert auf einem Pigment (A1.1), das in Kombination mit einem keine Eigenfarbe aufweisenden Füllstoff (A1.2) vorliegen kann.
Selbstverständlich können auch Mischungen mehrerer Komponenten (A1.1 ) und/oder (A1.2) vorliegen. Dies gilt übrigens für alle Komponenten der festen Pigmentzubereitungen (A) wie auch der erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen in Tablettenform
Als Pigment (A1.1 ) können in den Pigmentzubereitungen (A) anorganische oder organische Pigmente enthalten sein. Selbstverständlich können die Pigmentzubereitungen auch Mischungen verschiedener anorganischer oder verschiedener organischer Pigmente oder Mischungen von anorganischen und organischen Pigmenten enthalten.
Die Pigmente liegen in feinteiliger Form vor. Die Pigmente haben dementsprechend üblicherweise mittlere Teilchengrößen von 0,1 bis 5 μm.
Als anorganische Pigmente können Bunt-, Schwarz- und Weißpigmente (Farbpigmente) sowie Glanzpigmente eingesetzt werden. Typische organische Pigmente sind Bunt- und Schwarzpigmente.
Geeignete organische Pigmente sind z.B.:
- Monoazopigmente: Cl. Pigment Brown 25;
Cl. Pigment Orange 5, 13, 36, 38, 64 und 67;
Cl. Pigment Red 1 , 2, 3, 4, 5, 8, 9, 12, 17, 22, 23,
31 , 48:1 , 48:2, 48:3, 48:4, 49, 49:1 , 51 :1 , 52:1 , 52:2,
53, 53:1 , 53:3, 57:1 , 58:2, 58:4, 63, 112, 146, 148,
170, 175, 184, 185, 187, 191 :1 , 208, 210, 245, 247 und 251 ;
Cl. Pigment Yellow 1 , 3, 62, 65, 73, 74, 97, 120,
151 , 154, 168, 181 , 183 und 191 ;
Cl. Pigment Violet 32;
- Disazopigmente: Cl. Pigment Orange 16, 34, 44 und 72;
Cl. Pigment Yellow 12, 13, 14, 16, 17, 81 , 83, 106,
1 13, 126, 127, 155, 174, 176, 180 und 188;
- Disazokondensationspigmente: Cl. Pigment Yellow 93, 95 und 128;
Cl. Pigment Red 144, 166, 214, 220, 221 , 242 und
262;
C Pigment Brown 23 und 41 ;
Anthanthronpigmente: C Pigment Red 168; Anthrachinonpigmente: C Pigment Yellow 147, 177 und 199; C Pigment Violet 31 ;
Anthrapyrimidinpigmente: C Pigment Yellow 108; Chinacridonpigmente: C Pigment Orange 48 und 49; C Pigment Red 122, 202, 206 und 209; C Pigment Violet 19;
- Chinophthalonpigmente: C Pigment Yellow 138;
- Diketopyrrolopyrrolpigmente: C Pigment Orange 71 , 73 und 81 ; C Pigment Red 254, 255, 264, 270 und 272; - Dioxazinpigmente: C Pigment Violet 23 und 37; C Pigment Blue 80;
- Flavanthronpigmente: C Pigment Yellow 24; - Indanthronpigmente: C. . Pigment Blue 60 und 64;
- Isoindolinpigmente: C. . Pigment Orange 61 und 69; C. . Pigment Red 260; C. . Pigment Yellow 139 und 185;
- Isoindolinonpigmente: C. . Pigment Yellow 109, 1 10 und 173;
- Isoviolanthronpigmente: C. . Pigment Violet 31 ;
- Metallkomplexpigmente: C. . Pigment Red 257; C. . Pigment Yellow 1 17, 129, 150, 153 und 177; C. . Pigment Green 8; - Perinonpigmente: C. . Pigment Orange 43; C. . Pigment Red 194;
- Perylenpigmente: C. . Pigment Black 31 und 32; C. . Pigment Red 123, 149, 178, 179, 190 und 224; C. . Pigment Violet 29; - Phthalocyaninpigmente: C. . Pigment Blue 15, 15:1 , 15:2,15:3, 15:4, 15:6 und 16;
C. Pigment Green 7 und 36;
- Pyranthronpigmente: C. Pigment Orange 51 ; C. Pigment Red 216; - Pyrazolochinazolonpigmente: C. Pigment Orange 67; C. Pigment Red 251 ;
- Thioindigopigmente: C. Pigment Red 88 und 181 ; C. Pigment Violet 38;
- Triarylcarboniumpigmente: C. Pigment Blue 1 , 61 und 62; C. Pigment Green 1 ; C. Pigment Red 81 , 81 :1 und 169; C. Pigment Violet 1 , 2, 3 und 27;
- Cl. Pigment Black 1 (Anilinschwarz);
- Cl. Pigment Yellow 101 (Aldazingelb);
- Cl. Pigment Brown 22.
Beispiele für geeignete anorganische Pigmente sind:
- Weißpigmente: Titandioxid (Cl. Pigment White 6), Zinkweiß, Farbenzinkoxid; Zinksulfid, Lithopone;
- Schwarzpigmente: Eisenoxidschwarz (Cl. Pigment Black 1 1), Eisen-Mangan- Schwarz, Spinellschwarz (Cl. Pigment Black 27); Ruß (Cl. Pigment Black 7);
- Buntpigmente: Chromoxid, Chromoxidhydratgrün; Chromgrün (Cl. Pigment Green 48); Cobaltgrün (Cl. Pigment Green 50); Ultramaringrün; Kobaltblau (Cl. Pigment Blue 28 und 36; Cl. Pigment Blue 72); Ultramarinblau; Manganblau; Ultramarinviolett; Kobalt- und Manganviolett; Eisenoxidrot (Cl. Pigment Red 101 ); Cadmiumsulfoselenid (Cl. Pigment Red 108); Cersulfid (Cl. Pigment Red 265); Molybdat- rot (Cl. Pigment Red 104); Ultramarinrot; Eisenoxidbraun (Cl. Pigment Brown 6 und 7), Mischbraun,
Spinell- und Korundphasen (Cl. Pigment Brown 29, 31 , 33, 34,
35, 37, 39 und 40), Chromtitangelb (Cl. Pigment Brown 24),
Chromorange;
Cersulfid (Cl. Pigment Orange 75); Eisenoxidgelb (Cl. Pigment Yellow 42); Nickeltitangelb (Cl.
Pigment Yellow 53; Cl. Pigment Yellow 157, 158, 159, 160, 161 , 162, 163, 164 und 189); Chromtitangelb; Spinellphasen (Cl. Pigment Yellow 1 19); Cadmiumsulfid und Cadmiumzink- sulfid (Cl. Pigment Yellow 37 und 35); Chromgelb (Cl. Pigment Yellow 34); Bismutvanadat (Cl. Pigment Yellow 184).
Bei den Glanzpigmenten handelt es sich um einphasig oder mehrphasig aufgebaute plättchenförmige Pigmente, deren Farbenspiel durch das Zusammenspiel von Interferenz-, Reflexions- und Absorptionsphänomenen geprägt ist. Als Beispiele seien Aluminiumplättchen und ein- oder mehrfach, insbesondere mit Metalloxiden beschichtete Aluminium-, Eisenoxid- und Glimmerplättchen genannt.
In den Pigmentzubereitungen (A) kann das Pigment (A1.1 ) in Kombination mit einem keine Eigenfarbe aufweisenden, insbesondere anorganischen Füllstoff (A1.2) enthalten sein.
Diese farblosen oder weißen Füllstoffe (A1.2) weisen in der Regel einen Brechungsindex < 1 ,7 auf. Beispielsweise beträgt der Brechungsindex von Kreide 1 ,55, von Baryt 1 ,64, von Kaolin 1 ,56, von Talk 1 ,57, von Glimmer 1 ,58 und von Silikaten 1 ,55.
Die Füllstoffe (A1.2) sind wie die Pigmente (A1.1) im Anwendungsmedium unlöslich und stammen insbesondere aus den folgenden chemischen Klassen, wobei sowohl Produkte natürlicher Herkunft als auch Produkte synthetischer Herkunft beispielhaft aufgeführt werden:
Oxide und Hydroxide: natürlich: Aluminiumoxid und Magnesiumoxid; synthetisch: Aluminiumhydroxid und Magnesiumhydroxid;
Siliciumdioxid und Silikate: natürlich: Quarz, Christobalit, Kieselgur, Talk, Kaolin, Kieselerde, Glimmer, Wo- lastonit und Feldspat; synthetisch: pyrogene Kieselsäure, Fällungskieselsäure, Alumosilikate und calci- nierte Alumosilikate;
Carbonate: natürlich: Calcium- und Magnesiumcarbonate, wie Calcit, Kreide, Dolomit und Magnesit; synthetisch: gefälltes Calciumcarbonat;
Sulfate: natürlich: Barium- und Calciumsulfate, wie Baryt und Gips; synthetisch: gefälltes Bariumsulfat.
Die Füllstoffe (A1.2) können die unterschiedlichsten Teilchenformen aufweisen. Beispielsweise kann es sich um Kugeln, Würfel, Plättchen oder Fasern handeln. Füllstoffe auf natürlicher Basis haben üblicherweise Teilchengrößen im Bereich von etwa 1 bis 300 μm. So weisen Handelsprodukte auf Basis natürlicher Kreide z.B. einen dso-Wert von in der Regel 1 bis 160 μm auf. Teilchengrößen unter 1 μm liegen in der Regel nur bei synthetisch insbesondere durch Fällverfahren hergestellten Füllstoffen vor.
Bevorzugte Füllstoffe (A1.2) sind Carbonate und Sulfate, wobei natürliche und gefällte Kreide sowie Bariumsulfat besonders bevorzugt sind. Diese Produkte sind im Handel z.B. unter den Namen Omyacarb® und Omyalite® (Fa. Omya) und Blanc fixe (Fa. Sachtleben) erhältlich.
Die farbgebende Komponente (A1) der Pigmentzubereitungen (A) enthält 5 bis 100 Gew.-% Pigment (A1.1 ) und 0 bis 95 Gew.-% Füllstoff (A1.2).
Als Komponente (A2) enthalten die Pigmentzubereitungen (A) mindestens ein wasserlösliches oberflächenaktives Additiv.
Inbesondere eignen sich hier nichtionische und/oder anionische wasserlösliche ober- flächenaktive Additive.
Besonders geeignete nichtionische Additive (A2) basieren auf Polyethern (Additive (A2.1)).
Neben den ungemischten Polyalkylenoxiden, bevorzugt C2-C4-Alkylenoxiden und phe- nylsubstituierten C2-C4-Alkylenoxiden, insbesondere Polyethylenoxiden, Polypropylenoxiden und Poly(phenylethylenoxiden), sind hier vor allem Blockcopolymerisate, insbesondere Polypropylenoxid- und Polyethylenoxidblöcke oder Poly(phenylethylenoxid)- und Polyethylenoxidblöcke aufweisende Polymerisate, und auch statistische Copoly- merisate dieser Alkylenoxide geeignet. Diese Polyalkylenoxide können durch Polyaddition der Alkylenoxide an Startermoleküle, wie gesättigte oder ungesättigte aliphatische und aromatische Alkohole, gesättigte oder ungesättigte aliphatische und aromatische Amine, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Carbonsäuren und Carbonsäureamide sowie aromatische Carbonsäure- amide und Sulfonsäureamide, hergestellt werden. Die aromatischen Startermoleküle können dabei durch Ci-C2o-Alkyl oder C7-C3o-Aralkyl substituiert sein. Üblicherweise werden 1 bis 300 mol, bevorzugt 3 bis 150 mol, Alkylenoxid je mol Startermolekül eingesetzt, im Fall aromatischer Startermoleküle liegen die Alkylenoxidmengen vor allem bei 2 bis 100 mol, vorzugsweise bei 5 bis 50 mol und insbesondere bei 10 is 30 mol. Die Polyadditionsprodukte können eine terminale OH-Gruppe aufweisen oder end- gruppenverschlossen sein, z.B. als d-Cβ-Alkylether vorliegen.
Geeignete aliphatische Alkohole enthalten dabei in der Regel 6 bis 26 C-Atome, bevorzugt 8 bis 18 C-Atome, und können unverzweigt, verzweigt oder cyclisch aufgebaut sein. Als Beispiele seien Octanol, Nonanol, Decanol, Isodecanol, Undecanol, Dodeca- nol, 2-Butyloctanol, Tridecanol, Isotridecanol, Tetradecanol, Pentadecanol, Hexadeca- nol (Cetylalkohol), 2-Hexyldecanol, Heptadecanol, Octadecanol (Stearylalkohol), 2- Heptylundecanol, 2-Octyldecanol, 2-Nonyltridecanol, 2-Decyltetradecanol, Oleylalkohol und 9-Octadecenol sowie auch Mischungen dieser Alkohole, wie Cs/do-, C13/C15- und Ci6/Ci8-Alkohole, und Cyclopentanol und Cyclohexanol genannt. Von besonderem Interesse sind die gesättigten und ungesättigten Fettalkohole, die durch Fettspaltung und Reduktion aus natürlichen Rohstoffen gewonnen werden, und die synthetischen Fettalkohole aus der Oxosynthese. Die Alkylenoxidaddukte an diese Alkohole weisen üblicherweise mittlere Molekulargewichte Mn von 200 bis 5 000 auf.
Als Beispiele für die obengenannten aromatischen Alkohole seien neben unsubstituier- tem Phenol und α- und ß-Naphthol auch die alkylsubstituierten Produkte, die insbesondere durch Ci-Ci2-Alkyl, vorzugsweise C4-C12- bzw. Ci-C4-AIkVl, substituiert sind, und die aralkylsubstituierten Produkte, insbesondere C7-C30-aralkylsubstituiert.es Phenol, wie Hexylphenol, Heptylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Isononylphenol, Undecyl- phenol, Dodecylphenol, Di- und Tributylphenol und Dinonylphenol, sowie Bisphenol A und seine Umsetzungprodukte mit Styrol, vor allem in den ortho-Positionen zu beiden OH-Gruppen durch insgesamt 4 Phenyl-1-ethylreste substituiertes Bisphenol A, genannt.
Geeignete aliphatische Amine entsprechen den oben aufgeführten aliphatischen Alkoholen. Besondere Bedeutung haben auch hier die gesättigten und ungesättigten Fett- amine, die vorzugsweise 14 bis 20 C-Atome aufweisen. Als aromatische Amine seien beispielsweise Anilin und seine Derivate genannt.
Als aliphatische Carbonsäuren eignen sich insbesondere gesättigte und ungesättigte Fettsäuren, die bevorzugt 14 bis 20 C-Atome enthalten, und hydrierte, teilhydrierte und unhydrierte Harzsäuren sowie auch mehrwertige Carbonsäuren, z.B. Dicarbonsäuren, wie Maleinsäure.
Geeignete Carbonsäureamide leiten sich von diesen Carbonsäuren ab.
Neben den Alkylenoxidaddukten an die einwertigen Amine und Alkohole sind die Alky- lenoxidaddukte an mindestens bifunktionelle Amine und Alkohole von ganz besonderem Interesse.
Als mindestens bifunktionelle Amine sind zwei- bis fünfwertige Amine bevorzugt, die insbesondere der Formel H2N-(R1-NR2)n-H (R1: C2-C6-Al kylen; R2: Wasserstoff oder d- Cβ-Alkyl; n: 1 bis 5) entsprechen. Im einzelnen seien beispielhaft genannt: Ethylendia- min, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Propylendiamin-1 ,3, Dipropylentriamin, 3-Amino-1-ethylenaminopropan, Hexamethylendiamin, Dihexa- methylentriamin, 1 ,6-Bis-(3-aminopropylamino)hexan und N-Methyldipropylentriamin, wobei Hexamethylendiamin und Diethylentriamin besonders bevorzugt sind und Ethy- lendiamin ganz besonders bevorzugt ist.
Vorzugsweise werden diese Amine zunächst mit Propylenoxid und anschließend mit Ethylenoxid umgesetzt. Der Gehalt der Blockcopolymerisate an Ethylenoxid liegt üblicherweise bei etwa 10 bis 90 Gew.-%.
Die Blockcopolymerisate auf Basis mehrwertiger Amine weisen in der Regel mittlere Molekulargewichte Mn von 1 000 bis 40 000, vorzugsweise 1 500 bis 30 000, auf.
Als mindestens bifunktionelle Alkohole sind zwei- bis fünfwertige Alkohole bevorzugt. Beispielsweise seien C2-C6-Alkylenglykole und die entsprechenden Di- und Polyalky- lenglykole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol-1 ,2 und -1 ,3, Butylenglykol-1 ,2 und -1 ,4, Hexylenglykol-1 ,6, Dipropylenglykol und Polyethylenglykol, Glycerin und Pentaerythrit genannt, wobei Ethylenglykol und Polyethylenglykol besonders bevorzugt und Propy- lenglykol und Dipropylenglykol ganz besonders bevorzugt sind.
Besonders bevorzugte Alkylenoxidaddukte an mindestens bifunktionelle Alkohole weisen einen zentralen Polypropylenoxidblock auf, gehen also von einem Propylenglykol oder Polypropylenglykol aus, das zunächst mit weiterem Propylenoxid und dann mit Ethylenoxid umgesetzt wird. Der Gehalt der Blockcopolymerisate an Ethylenoxid liegt üblicherweise bei 10 bis 90 Gew.-%.
Die Blockcopolymerisate auf Basis mehrwertiger Alkohole weisen im allgemeinen mitt- lere Molekulargewichte Mn von 1 000 bis 20 000, vorzugsweise 1 000 bis 15 000, auf. Derartige Alkylenoxidblockcopolymerisate sind bekannt und im Handel z.B. unter den Namen Tetronic®, Pluronic® und Pluriol® (BASF), Atlas® (Uniquema), Emulgator WN und 386 (Lanxess) sowie Soprophor® (Rhodia) erhältlich.
Als Beispiele für die als Komponente (A2) besonders geeigneten wasserlöslichen anionischen oberflächenaktiven Mittel seien Additive auf Basis von Polymerisaten ethyle- nisch ungesättigter Carbonsäuren (A2.2), Additive auf Basis von Polyurethanen (A2.3), Additive auf Basis von sauren Phosphorsäure-, Phosphonsäure-, Schwefelsäure- und/oder Sulfonsäureestern der oben genannten Polyether (A2.4) und Additive auf Basis von Polykondensationsprodukten von aromatischen Sulfonsäuren und Formaldehyd (A2.5) genannt.
Selbstverständlich können auch Mischungen mehrerer Additive (A2) verwendet werden, also sowohl Mischungen verschiedener nichtionischer Additive als auch Mischun- gen verschiedener anionischer Additive sowie Mischungen von nichtionischen und anionischen Additiven.
Als anionische wasserlösliche oberflächenaktive Additive auf der Basis von Polymerisaten ungesättigter Carbonsäuren (A2.2) eignen sich insbesondere Additive aus der Gruppe der Homo- und Copolymerisate von ethylenisch ungesättigten Monocarbon- säuren und/oder ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren, die keine Säurefunktion enthaltende Vinylmonomere zusätzlich einpolymerisiert enthalten können, der Alkoxy- lierungsprodukte dieser Homo- und Copolymerisate und der Salze dieser Homo- und Copolymerisate und ihrer Alkoxylierungsprodukte.
Als Beispiele für die carboxylgruppenhaltigen Monomere und die Vinylmonomere seien genannt:
Acrylsäure, Methacrylsäure und Crotonsäure;
Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäuremonoester, Maleinsäuremono- amide, Umsetzungsprodukte von Maleinsäure mit Diaminen, die zu aminoxidgrup- penhaltigen Derivaten oxidiert sein können, und Fumarsäure, wobei Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid und Maleinsäuremonoamide bevorzugt sind;
Vinylaromaten, wie Styrol, Methylstyrol und Vinyltoluol; Ethylen, Propylen, Isobuten, Diisobuten und Butadien; Vinylether, wie Polyethylenglykolmonovinylether;
Vinylester linearer oder verzweigter Monocarbonsäuren, wie Vinylacetat und Vinyl- propionat; Alkylester und Arylester ethylenisch ungesättigter Monocarbonsäuren, insbesondere Acrylsäure- und Methacrylsäureester, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, 2-Ethylhexyl-, Nonyl-, Lauryl- und Hydroxyethyl- (meth)acrylat sowie Phenyl-, Naphthyl- und Benzyl(meth)acrylat; Dialkylester von ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren, wie Dimethyl-, Diethyl-, Dipropyl-, Di- isopropyl-, Dibutyl-, Dipentyl-, Dihexyl-, Di-2-ethylhexyl-, Dinonyl-, Dilauryl- und Di- 2-hydroxyethylmaleinat und -fumarat; Vinylpyrrolidon; Acrylnitril und Methacrylnitril, wobei Styrol, Isobuten, Diisobuten, Acrylsäureester und Polyethylenglykolmonovi- nylether bevorzugt sind.
Als Beispiele für bevorzugte Homopolymerisate dieser Monomere sind insbesondere Polyacrylsäuren zu nennen.
Die Copolymerisate der genannten Monomere können aus zwei oder mehreren, insbesondere drei verschiedenen Monomeren aufgebaut sein. Es können statistische Copolymerisate, alternierende Copolymerisate, Blockcopolymerisate und Pfropfcopolymeri- sate vorliegen. Als bevorzugte Copolymerisate seien Styrol/Acrylsäure-, Acrylsäure/- Maleinsäure-, Acrylsäure/Methacrylsäure-, Butadien/Acrylsäure-, Isobuten/Maleinsäure-, Diisobuten/Maleinsäure- und Styrol/Maleinsäure-Copolymerisate, die jeweils als zusätzliche Monomerbestandteile Acrylsäureester und/oder Maleinsäureester enthalten können, genannt.
Vorzugsweise liegen die Carboxylgruppen der nicht alkoxylierten Homo- und Copolymerisate zumindest teilweise in Salzform vor, um Wasserlöslichkeit zu gewährleisten. Geeignet sind beispielsweise die Alkalimetallsalze, wie Natrium- und Kaliumsalze, und die Ammoniumsalze.
Üblicherweise weisen die nicht alkoxylierten polymeren Additive (A2.2) mittlere Molekulargewichte Mw von 900 bis 250 000 auf. Die für die einzelnen Polymerisate besonders geeigneten Molekulargewichtsbereiche hängen naturgemäß von deren Zusammensetzung ab. Im folgenden werden für verschiedene Polymerisate beispielhaft Molekulargewichtsangaben gemacht: Polyacrylsäuren: Mw von 900 bis 250 000; Styrol/Acryl- säure-Copolymerisate: Mw von 1 000 bis 50 000; Acrylsäure/Methacrylsäure-Copoly- merisate: Mw von 1 000 bis 250 000; Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymerisate: Mw von 2 000 bis 70 000.
Neben diesen Homo- und Copolymerisaten selbst sind auch ihre Alkoxylierungspro- dukte als Additive (A2.2) von besonderem Interesse.
Hierbei handelt es sich vor allem um die teilweise bis (soweit dies möglich ist) vollständig mit Polyetheralkoholen veresterten Polymerisate. In der Regel beträgt der Veresterungsgrad dieser Polymerisate 30 bis 80 mol-%.
Für die Veresterung geeignet sind insbesondere die Polyetheralkohole selbst, vorzugsweise Polyethylenglykole und Polypropylenglykole, sowie deren einseitig end- gruppenverschlossene Derivate, vor allem die entsprechenden Monoether, wie Mono- arylether, z.B. Monophenylether, und insbesondere Mono-Ci-C26-alkylether, z.B. mit Fettalkoholen veretherte Ethylen- und Propylenglykole, und die Polyetheramine, die z.B. durch Umwandlung einer terminalen OH-Gruppe der entsprechenden Polyetheral- kohole oder durch Polyaddition von Alkylenoxiden an vorzugsweise primäre aliphati- sche Amine herstellbar sind. Bevorzugt sind dabei Polyethylenglykole, Polyethylengly- kolmonoether und Polyetheramine. Die mittleren Molekulargewichte Mn der verwendeten Polyetheralkohole und ihrer Derivate liegen üblicherweise bei 200 bis 10 000.
Durch Steuerung des Verhältnisses von polaren zu unpolaren Gruppen können die oberflächenaktiven Eigenschaften der Additive (A2.2) gezielt eingestellt werden.
Derartige anionische oberflächenaktive Additive (A2.2) sind ebenfalls bekannt und im Handel z.B. unter den Namen Sokalan® (BASF), Joncryl® (Johnson Polymer), Alcosperse® (Alco), Geropon® (Rhodia), Good-Rite® (Goodrich), Neoresin® (Avecia), Orotan® und Morez® (Rohm & Haas), Disperbyk® (Byk) sowie Tegospers® (Goldschmidt) erhältlich.
Als anionische oberflächenaktive Additive können diese Pigmentzubereitungen weiter- hin Additive auf Polyurethanbasis (A2.3) enthalten.
Der Begriff Polyurethan umfaßt dabei nicht nur die reinen Umsetzungsprodukte von mehrwertigen Isocyanaten (A2.3a) mit isocyanatreaktive Hydroxygruppen enthaltenden organischen Verbindungen (A2.3b), sondern auch solche Umsetzungsprodukte, die durch den Zusatz von weiteren isocyanatreaktiven Verbindungen, z.B. von primäre oder sekundäre Aminogruppen tragenden Carbonsäuren, zusätzlich funktionalisiert sind.
Diese Additive zeichnen sich gegenüber anderen oberflächenaktiven Additiven durch ihre geringe lonenleitfähigkeit und ihren neutralen pH-Wert aus.
Als mehrwertige Isocyanate (A2.3a) für die Herstellung der Additive (A2.3) eignen sich insbesondere Diisocyanate, es können aber auch Verbindungen mit drei oder vier Iso- cyanatgruppen eingesetzt werden. Es können sowohl aromatische als auch aliphati- sehe Isocyanate verwendet werden.
Als Beispiele für bevorzugte Di- und Triisocyanate seien aufgeführt: 2,4-Toluylendiiso- cyanat (2,4-TDI), 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (4,4'-MDI), para-Xylylendiisocyanat, 1 ,4-Diisocyanatobenzol, Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI), 2,4'-Diphenylmethan- diisoeyanat (2,4'-MDI) und Triisocyanatotoluol sowie Isophorondiisocyanat (IPDI),
2-Butyl-2-ethylpentamethylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendi- isoeyanat, Dodecamethylendiisocyanat, 2,2-Bis(4-isocyanatocyclohexyl)propan, Tri- methylhexandiisocyanat, 2-lsocyanatopropylcyclohexylisocyanat, 2,4,4- und 2,2,4- Trimethylhexamethylendiisocyanat, 2,4'-Methylenbis(cyclohexyl)diisocyanat, cis- Cyclohexan-1 ,4-diisocyanat, trans-Cyclohexan-i ^-diisocyanat und 4-Methylcyclo- hexan-1 ,3-diisocyanat (H-TDI).
Selbstverständlich können auch Mischungen von Isocyanaten (A2.3a) verwendet werden. Beispielhaft seien hier genannt: Mischungen von Strukturisomeren von 2,4-Tolu- ylendiisocyanat und Triisocyanatotoluol, z.B. Mischungen aus 80 mol-% 2,4-Toluylen- diisocyanat und 20 mol-% 2,6-Toluylendiisocyanat; Mischungen aus eis- und trans- Cyclohexan-1 ,4-diisocyanat; Mischungen von 2,4- oder 2,6-Toluylendiisocyanat mit aliphatischen Diisocyanaten, wie Hexamethylendiisocyanat und Isophorondiisocyanat.
Als isoeyanatreaktive organische Verbindungen (A2.3b) eignen sich bevorzugt Verbindungen mit mindestens zwei isoeyanatreaktiven Hydroxygruppen pro Molekül. Geeig- net als Verbindung (A2.3b) sind jedoch auch Verbindungen, die nur eine isoeyanatreaktive Hydroxygruppe pro Molekül aufweisen. Diese monofunktionalisierten Verbindungen können die mindestens zwei isoeyanatreaktive Hydroxygruppen pro Molekül enthaltenden Verbindungen bei der Umsetzung mit dem Polyisocyanat (A2.3a) teilweise oder auch ganz ersetzen.
Im folgenden werden Beispiele für besonders bevorzugte isoeyanatreaktive Verbindungen (A2.3b) mit mindestens zwei isoeyanatreaktiven Hydroxygruppen pro Molekül aufgeführt.
Dabei handelt es sich um Polyetherdiole, Polyesterdiole, Polyesterdiole auf Lactonba- sis, Diole und Triole mit bis zu 12 C-Atomen, Dihydroxycarbonsäuren, Dihydroxysul- fonsäuren, Dihydroxyphosphonsäuren, Polycarbonatdiole, Polyhydroxyolefine und Po- lysiloxane mit im Mittel mindestens zwei Hydroxygruppen pro Molekül.
Geeignete Polyetherdiole (A2.3b) sind beispielsweise Homo- und Copolymerisate von C2-C4-Alkylenoxiden, wie Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid, Tetrahydrofuran, Styroloxid und/oder Epichlorhydrin, die in Gegenwart eines geeigneten Katalysators, z.B. Bortrifluorid, erhältlich sind. Weiterhin geeignete Polyetherdiole sind durch (Co)Polymerisation dieser Verbindungen in Gegenwart eines Starters mit mindestens zwei aeiden Wasserstoffatomen, z.B. von Wasser, Ethylenglykol, Thioglykol, Mercap- toethanol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,12-Dodecandiol, Ethylendi- amin, Anilin oder 1 ,2-Di-(4-Hydroxyphenyl)propan, zu erhalten.
Beispiele für besonders geeignete Polyetherdiole (A2.3b) sind Polyethylenglykol, PoIy- propylenglykol, Polybutylenglykol und Polytetrahydrofuran sowie Copolymerisate davon. Das Molekulargewicht Mn der Polyetherdiole beträgt bevorzugt 250 bis 5 000, besonders bevorzugt 500 bis 2 500.
Als isocyanatreaktive Verbindung (A2.3b) geeignete Polyesterdiole (Hydroxypolyester) sind allgemein bekannt.
Bevorzugte Polyesterdiole (A2.3b) sind die Umsetzungsprodukte von Diolen mit Dicar- bonsäuren oder deren reaktiven Derivaten, z.B. Anhydriden oder Dimethylestern.
Als Dicarbonsäuren eignen sich gesättigte und ungesättigte aliphatische sowie aromatische Dicarbonsäuren, die zusätzliche Substituenten, wie Halogen, tragen können. Bevorzugte aliphatische Dicarbonsäuren sind gesättigte unverzweigte α,ω-Dicarbon- säuren, die 3 bis 22, vor allem 4 bis 12 C-Atome enthalten.
Beispiele für besonders geeignete Dicarbonsäuren sind: Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, 1 ,12-Dodecandicarbonsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Phthalsäure, Isophthal- säure, Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäure- anhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Endomethylentetrahydrophthalsäureanhy- drid, Terephthalsäure, Terephthalsäuredimethylester und Isophthalsäuredimethylester.
Als Diole eignen sich insbesondere gesättigte und ungesättigte aliphatische und cyclo- aliphatische Diole. Die besonders bevorzugten aliphatischen α,ω-Diole sind unverzweigt und weisen 2 bis 12, insbesondere 2 bis 8, vor allem 2 bis 4 C-Atome auf. Be- vorzugte cycloaliphatische Diole leiten sich von Cyclohexan ab.
Beispiele für besonders geeignete Diole sind: Ethylenglykol, Propylenglykol, 1 ,3-Pro- pandiol, 1 ,4-Butandiol, 2-Methylpropan-1 ,3-diol, 1 ,5-Pentandiol, Neopentylglykol, 1 ,6- Hexandiol, 1 ,8-Octandiol, 1 ,10-Decandiol, 1 ,12-Dodecandiol, eis- und trans-But-2-en- 1 ,4-diol, 2-Butin-1 ,4-diol und eis- und trans-1 ,4-Di(hydroxymethyl)cyclohexan.
Das Molekulargewicht Mn der Polyesterdiole liegt bevorzugt bei 300 bis 5 000.
Als isocyanatreaktive Verbindung (A2.3b) geeignete Polyesterdiole auf Lactonbasis basieren insbesondere auf aliphatischen gesättigten unverzweigten ω-Hydroxycarbon- säuren mit 4 bis 22, bevorzugt 4 bis 8 C-Atomen. Es eignen sich auch verzweigte ω- Hydroxycarbonsäuren, bei denen ein oder mehrere -Chb-Gruppen in der Alkylenkette durch -CH(Ci-C4-AIkVl)- ersetzt sind.
Beispiele für bevorzugte ω-Hydroxycarbonsäuren sind γ-Hydroxybuttersäure und δ- Hydroxyvaleriansäure. Selbstverständlich eignen sich auch die oben genannten Diole als isocyanatreaktive Verbindungen (A2.3b), wobei dieselben Bevorzugungen wie oben gelten.
Ebenfalls als isocyanatreaktive Verbindungen (A2.3b) geeignet sind Triole, die insbe- sondere 3 bis 12, vor allem 3 bis 8 C-Atome aufweisen. Beispiel für ein besonders geeignetes Triol ist Trimethylolpropan.
Als isocyanatreaktive Verbindungen (A2.3b) geeignete Dihydroxycarbonsäuren sind insbesondere aliphatische gesättigte Dihydroxycarbonsäuren, die vorzugsweise 4 bis 14 C-Atome enthalten, besonders geeignet. Ganz besonders geeignet sind Dihydroxycarbonsäuren der Formel
R
HO-A1 — C— A2— OH COOH
in A1 und A2 gleiche oder verschiedene Ci -C4-Al kylenreste bedeuten und R für Wasserstoff oder CrC4-AIkVl steht.
Besonders bevorzugtes Beispiel für diese Dihydroxycarbonsäuren ist Dimethylolpro- pionsäure (DMPA).
Weiterhin eignen sich als isocyanatreaktive Verbindungen (A2.3b) die entsprechenden Dihydroxysulfonsäuren und Dihydroxyphosphonsäuren, wie 2,3-Dihydroxypropan- phosphonsäure.
Der Begriff Dihydroxycarbonsäure soll dabei auch Verbindungen umfassen, die mehr als eine Carboxylfunktion (bzw. Anhydrid- oder Esterfunktion) enthalten. Solche Verbindungen sind durch Umsetzung von Dihydroxyverbindungen mit Tetracarbonsäure- dianhydriden, wie Pyromellitsäuredianhydrid oder Cyclopentantetracarbonsäuredian- hydrid, im Molverhältnis 2 : 1 bis 1 ,05 : 1 in einer Polyadditionsreaktion erhältlich und weisen vorzugsweise ein mittleres Molekulargewicht Mn von 500 bis 10 000 auf.
Als Beispiele für geeignete Polycarbonatdiole (A2.3b) sind die Umsetzungsprodukte von Phosgen mit einem Überschuß an Diolen, insbesondere unverzweigten gesättigten aliphatischen α,ω-Diolen mit 2 bis 12, insbesondere 2 bis 8, vor allem 2 bis 4 C- Atomen zu nennen.
Als isocyanatreaktive Verbindung (A2.3b) geeignete Polyhydroxyolefine sind vor allem α,ω-Dihydroxyolefine, wobei α,ω-Dihydroxybutadiene bevorzugt sind. Die weiterhin als isocyanatreaktive Verbindung (A2.3b) geeigneten Polysiloxane enthalten im Mittel mindestens zwei Hydroxygruppen pro Molekül. Besonders geeignete Polysiloxane weisen im Mittel 5 bis 200 Si-Atome (Zahlenmittel) auf und sind vor allem mit Ci-Ci2-Alkylgruppen, insbesondere Methylgruppen, substituiert.
Als Beispiele für isocyanatreaktive Verbindungen (A2.3b), die nur eine isocyanatreaktive Hydroxygruppe aufweisen, seien insbesondere aliphatische, cycloaliphatische, arali- phatische oder aromatische Monohydroxycarbonsäuren und -sulfonsäuren genannt.
Die Additive auf Polyurethanbasis (A2.3) werden durch Umsetzung der Verbindungen (A2.3a) und (A2.3b) hergestellt, wobei das Molverhältnis von (A2.3a) zu (A2.3b) in der Regel 2 : 1 bis 1 : 1 , vorzugsweise 1 ,2 : 1 bis 1 : 1 ,2, beträgt.
Dabei ist es möglich, neben den vorstehend genannten isocyanatreaktiven Verbindun- gen (A2.3b) weitere Verbindungen mit isocyanatreaktiven Gruppen zuzusetzen, beispielsweise Dithiole, Thioalkohole, wie Thioethanol, Aminoalkohole, wie Ethanolamin und N-Methylethanolamin, oder Diamine, wie Ethylendiamin, und dadurch Polyurethane herzustellen, die neben den Urethangruppen noch Isocyanuratgruppen, Allophanat- gruppen, Harnstoffgruppen, Biuretgruppen, Uretdiongruppen oder Carbodiimidgruppen tragen. Weitere Beispiele für solche isocyanatreaktiven Verbindungen sind aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische oder aromatische Carbonsäuren und Sulfonsäuren, die mindestens zwei primäre und/oder sekundäre Aminogruppen tragen.
Selbstverständlich können auch entsprechende nur eine isocyanatreaktive Gruppe aufweisende Verbindungen, beispielsweise Monoalkohole, primäre und sekundäre Monoamine, Monoaminocarbon- und -sulfonsäuren und Mercaptane, zugesetzt werden. Übliche Einsatzmengen liegen bei bis zu 10 mol-%, bezogen auf (A2.3a).
Vorzugsweise liegen die Carboxylgruppen der Umsetzungsprodukte (A2.3) zumindest teilweise in Salzform vor, um Wasserlöslichkeit zu gewährleisten. Geeignet sind beispielsweise Alkalimetallsalze, wie Natrium- und Kaliumsalze, und Ammoniumsalze.
Üblicherweise weisen die Additive (A2.3) mittlere Molekulargewichte Mw von 500 bis 250 000 auf.
Durch Steuerung des Verhältnisses von polaren zu unpolaren Gruppen können die oberflächenaktiven Eigenschaften der Additive (A2.3) gezielt eingestellt werden.
Derartige anionische oberflächenaktive Additive (A2.3) sind bekannt und im Handel z.B. unter den Namen Borchi® GEN SN95 (Borchers) erhältlich. Wasserlösliche anionische oberflächenaktive Additive auf der Basis von sauren Phosphorsäure-, Phosphonsäure-, Schwefelsäure- und/oder Sulfonsäureestern von Polye- thern (A2.4) basieren insbesondere auf den Umsetzungsprodukten der oben aufgeführten Polyether (A2.1) mit Phosphorsäure, Phosphorpentoxid und Phosphonsäure bzw. Schwefelsäure und Sulfonsäure. Hierbei werden die Polyether in die entsprechenden Phosphorsäuremono- oder -diester und Phosphonsäureester bzw. die Schwefelsäuremonoester und Sulfonsäureester überführt. Diese sauren Ester liegen bevorzugt in Form wasserlöslicher Salze, insbesondere als Alkalimetallsalze, vor allem Natriumsalze, und Ammoniumsalze vor, sie können jedoch auch in Form der freien Säuren einge- setzt werden.
Bevorzugte Phosphate und Phosphonate leiten sich vor allem von alkoxylierten, insbesondere ethoxylierten, Fett- und Oxoalkoholen, Alkylphenolen, Fettaminen, Fettsäuren und Harzsäuren ab, bevorzugte Sulfate und Sulfonate basieren insbesondere auf alk- oxylierten, vor allem ethoxylierten, Fettalkoholen, Alkylphenolen und Aminen, auch mehrwertigen Aminen, wie Hexamethylendiamin.
Derartige anionische oberflächenaktive Additive (A2.4) sind bekannt und im Handel z.B. unter den Namen Nekal® (BASF), Tamol® (BASF), Crodafos® (Croda), Rhodafac® (Rhodia), Maphos® (BASF), Texapon® (Cognis), Empicol® (Albright & Wilson), Matexil® (ICI), Soprophor® (Rhodia) und Lutensit® (BASF) erhältlich.
Wasserlösliche anionische Additive auf Basis von aromatischen Sulfonsäuren und Formaldehyd (A2.5) basieren insbesondere auf Naphthalinsulfonsäure und werden ebenfalls vorzugsweise in Salzform, insbesondere als Natriumsalz, eingesetzt. Ihr mittleres Molekulargewicht Mw liegt üblicherweise bei 4 000 bis 15 000.
Die Additive (A2.5) sind ebenfalls bekannt und z.B. im Handel unter dem Namen Tamol® (BASF) erhältlich.
Bevorzugte Pigmentzubereitungen (A) enthalten 45 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 55 bis 90 Gew.-%, der farbgebenden Komponente (A1) und 10 bis 55 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 45 Gew.-%, wasserlösliches oberflächenaktives Additiv als Komponente (A2).
Die festen Pigmentzubereitungen (A) werden typischerweise hergestellt, indem man das Pigment (A1.1) zunächst in wäßriger, zumindest einen Teil des Additivs (A2) enthaltender Suspension einer Naßzerkleinerung unterwirft, gewünschtenfalls einen Füllstoff (A1.2) vor oder nach der Naßzerkleinerung des Pigments (A1.1) der Suspension zusetzt und die Suspension dann, gegebenenfalls nach Zugabe der restlichen Menge Additiv (A2), trocknet. Das Pigment (A1.1 ) kann hierbei als trockenes Pulver oder in Form eines Preßkuchens eingesetzt werden.
Bei dem eingesetzten Pigment (A1.1 ) handelt es sich vorzugsweise um ein gefinishtes Produkt, d.h. die Primärkorngröße des Pigments ist bereits auf den für die Anwendung gewünschten Wert eingestellt. Dieser Pigmentfinish empfiehlt sich insbesondere bei organischen Pigmenten, da die bei der Pigmentsynthese anfallende Rohware in der Regel nicht direkt für die Anwendung geeignet ist. Bei anorganischen Pigmenten, z.B. bei Oxid- und Bismutvanadatpigmenten, kann die Einstellung der Primärkorngröße auch bei der Pigmentsynthese erfolgen, so daß die anfallenden Pigmentsuspensionen direkt beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden können.
Da das gefinishte Pigment (A1.1 ) bei der Trocknung bzw. auf dem Filteraggregat üblicherweise wieder reagglomeriert, wird es in wäßriger Suspension einer Naßzerkleine- rung, z.B. einer Mahlung in einer Rührwerkskugelmühle, unterzogen.
Bei der Naßzerkleinerung sollte zumindest ein Teil des in der fertigen Pigmentzubereitung (A) enthaltenen Additivs (A2) anwesend sein, vorzugsweise setzt man die gesamte Menge Additiv (A2) vor der Naßzerkleinerung zu.
Um eine möglichst homogene Verteilung des eventuell ebenfalls einen Bestandteil der Pigmentzubereitungen bildenden Oxidationsschutzmittels (A3) zu erreichen, wird dieses zweckmäßigerweise auch vor der Naßzerkleinerung zugegeben.
Kommt ein Füllstoff (A1.2) zum Einsatz, so kann er vor oder nach der Naßzerkleinerung zugesetzt werden. Wenn er bereits die gewünschte Korngrößenverteilung aufweist, wird er vorzugsweise erst nach der Naßzerkleinerung des Pigments (A1.1) in der Pigmentsuspension dispergiert. Dies gilt insbesondere für Füllstoffe mit einer geringen Härte, wie Kreide, die bei der Mahlung des Pigments unerwünscht mitzerkleinert wür- den. Umgekehrt kann die noch erforderliche Zerkleinerung eines zu grobteiligen Füllstoffs vorteilhaft mit der Zerkleinerung des Pigments kombiniert werden.
Die als Basis für die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen in Tablettenform dienenden festen Pigmentzubereitungen (A) können abhängig von der jeweils gewählte Trocknungsart - Sprühgranulierung und Wirbelschichttrocknung, Sprühtrocknung,
Trocknung im Schaufeltrockner, Eindampfen und anschließende Zerkleinerung - granulär bis pulverförmig sein.
Grobteilige Granulate mit mittleren Korngrößen von 50 bis 5 000 μm, insbesondere 100 bis 1 000 μm, ergeben sich bei Sprüh- und Wirbelschichtgranulierung, durch Sprühtrocknung werden üblicherweise Granulate mit mittleren Korngrößen < 20 μm erhalten. Feinteilige Zubereitungen sind durch Trocknung im Schaufeltrockner und durch Eindampfen mit anschließender Mahlung erhältlich.
Die Sprühgranulierung wird vorzugsweise in einem Sprühturm mit Einstoffdüse durch- geführt. Die Suspension wird hier in Form größerer Tropfen versprüht, wobei das Wasser verdampft. Die Additive schmelzen bei den Trocknungstemperaturen auf und führen so zur Bildung eines weitgehend kugelförmigen Granulats mit besonders glatter Oberfläche (BET-Werte von in der Regel < 15 m2/g, insbesondere < 10 m2/g).
Die Gaseintrittstemperatur im Sprühturm liegt im allgemeinen bei 180 bis 3000C, bevorzugt bei 150 bis 3000C. Die Gasaustrittstemperatur beträgt in der Regel 70 bis 150°C, vorzugsweise 70 bis 1300C.
Die Restfeuchte des hierbei erhaltenen Pigmentgranulats liegt bevorzugt bei < 5 Gew.- %.
Die festen Pigmentzubereitungen (A) sind z.B. in den älteren deutschen Patentanmeldungen 102005005975.9 sowie der dort zitierten Literatur beschrieben. Geeignete Pigmentzubereitungen (A) sind im Markt auch unter den Handelsnamen Xfast® und Pigmosol® (BASF) sowie Leanyl® Gran und Levanox® Gran (Lanxess) erhältlich.
Die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen in Tablettenform enthalten in der Regel 10 bis 80 Gew.-% einer festen Pigmentzubereitung (A).
Weiterer Bestandteil der erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen in Tablettenform ist ein Tablettensprengmittel (B).
Hierbei kann es sich um ein desintegrierendes, Wasser stark adsorbierendes Sprengmittel (B1 ) oder um ein gasbildendes Sprengmittel (B2) handeln, wobei die desintegrie- renden Sprengmittel (B1 ) bevorzugt sind.
Beispiele für geeignete desintegrierende Sprengmittel (B1 ) sind Polyvinylpyrrolidone, Stärke, Cellulosederivate und Dextrane, wobei Polyvinylpyrrolidone (z.B. Kollidon® CL (BASF)) besonders geeignet sind.
Gasbildende Sprengmittel (B2) sind typischerweise Kombinationen schwacher Säuren, wie Ascorbinsäure, Tartarsäure, Citrussäure und Borsäure, mit wasserlöslichen Carbo- naten oder insbesondere wasserlöslichen Hydrogencarbonaten.
Der Gehalt der erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen an einem Sprengmittel aus der Gruppe (B1) liegt im allgemeinen bei 10 bis 40 Gew.-%, während Sprengmittel der Gruppe (B2) üblicherweise in Mengen von 0,9 bis 20 Gew.-% (0,1 bis 10 Gew.-% Säure und 0,8 bis 10 Gew.-% wasserlösliches (Hydrogen)Carbonat) eingesetzt werden.
Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen gewünschtenfalls noch bis zu 20 Gew.-% eines Trennmittels (C), bis zu 40 Gew.-% eines Bindemittels (D) und/oder bis zu 40 Gew.-% eines zusätzlichen oberflächenaktiven Additivs (Netzmittels) (E) enthalten.
Beispiele für geeignete Trennmittel (auch Entformungsmittel) (C) sind feinstverteiltes Siliciumdioxid (Aerosil® (Degussa)), Stearate und silikatische Füllstoffe, wie Talkum, Glimmer und Kaolin.
Beispiele für typische Bindemittel (D) sind Ligninsulfonat und Polyvinylalkohol.
Insbesondere die Netzmittel (E) werden typischerweise nur in Sonderfällen als zusätzliche Komonente in den erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen enthalten sein, insbesondere nur dann, wenn eine besondere Anpassung an das Anwendungsmedium erforderlich ist. Die bereits in den die Basis der erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen bildenden festen Pigmentzubereitungen (A) enthaltenen oberflächenaktiven Additive reichen im allgemeinen für die üblichen Anwendungszwecke aus. Diese Verträglichkeitshilfsmittel (E) sind vorzugsweise nicht klebend und neigen nicht zur Wasseraufnahme, geeignet sind z.B. Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensations- produkte, Alkylnaphthalinsulfonsäuren und modifizierte Polyacrylsäuren (Tamol®, Nekal® und Sokalan® (BASF)).
Die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen in Tablettenform können vorteilhaft nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man die feste Pigmentzubereitung (A) mit einem Tabletten- sprengmittel (B) und gewünschtenfalls einem oder mehreren weiteren Hilfsmitteln (C), (D) und/oder (E) ohne Teilchenzerkleinerung trocken mischt und die erhaltene Mischung anschließend kompaktiert.
Das Mischen der Komponenten (A) bis (E) kann dabei vorteilhaft in Fall-, Schaufel-, Schnecken-, Taumeln und Fluidmischern, wie Trommel-, Ring-, Beton-, Trog- und TeI- lermischern, vorgenommen werden.
Die Kompaktierung bzw. Tablettierung kann dabei auf übliche Weise vorgenommen werden.
Die erfindungsgemäßen von Pigmentzubereitungen in Tablettenform eignen sich hervorragend zur Einfärbung von Beschichtungssystemen, die als flüssige Phase Wasser, organische Lösungsmittel oder Mischungen von Wasser und organischen Lösungsmit- teln enthalten, sowie zur Massefärbung von Holz- und Bauwerkstoffen. Sie zeichnen sich hierbei insbesondere durch ihre sehr kompakte und damit besonders einfach zu dosierende Form und gleichzeitig durch ihre Stir-in-Eigenschaften aus.
Beispiele für einfärbbare Beschichtungssysteme sind: Lacke, z.B. Bautenlacke, Industrielacke, Fahrzeuglacke, strahlungshärtbare Lacke; Anstrichmittel, sowohl für den Bautenaußen- als auch -innenbereich, z.B. Holzanstrichmittel, Kalkfarben, Leimfarben, Dispersionsfarben; Druckfarben, z.B. Offsetdruckfarben, Flexodruckfarben, Toluoltief- druckfarben, Textildruckfarben, strahlungshärtbare Druckfarben; Tinten, auch Ink-Jet- Tinten; Colorfilter; Baustoffe (üblicherweise wird erst nach trockenem Vermischen von Baustoff und Pigmentgranulat Wasser zugesetzt), z.B. Silikatputzsysteme, Zement, Beton, Mörtel, Gips; Asphalt, Dichtungsmassen; cellulosehaltige Materialien, z.B. Papier, Pappe, Karton, Holz und Holzwerkstoffe, die lackiert oder anderweitig beschichtet sein können; Klebstoffe; filmbildende polymere Schutzkolloide, wie sie beispielsweise in der Pharmaindustrie verwendet werden; kosmetische Artikel; Detergentien, wobei Baustoffe besonders hervorzuheben sind.
Beispiele
Erfindungsgemäße Pigmentzubereitungen in Tablettenform wurden wie folgt hergestellt:
65,5 g einer festen Pigmentzubereitung (A), 30,0 g Kollidon® CL (B), 3,0 g Talkum (C) und 1 ,5 g Magnesiumstearat (C) wurden mit einem Labormixer Microton® MB 550 (Fa. Kinematica) etwa 10 s homogenisiert. In Beispiel wurden 60,0 g feste Pigmentzubereitung (A) und 5,5 g eines Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensationsprodukts (E) eingesetzt, die weiteren Komponenten blieben unverändert.
Die jeweils erhaltene Mischung wurde in einer Rundläuferpresse PH 100/6 (Korsch AG) unter Verwendung folgender Preßparameter zu Tabletten (Durchmesser: 2,5 cm; Höhe: 0,5 cm; Gewicht: 2,5 g) verpreßt:
Preßkraft: 4,0 kN Gewicht: 2600 mg Stempel: 25 mm facettiert, mit Teflon beschichtet Umdrehungsgeschwindigkeit: 20 U/min Temperatur: 24°C
Als Komponente (A) wurden dabei folgende festen Pigmentzubereitungen eingesetzt: Beispiel 1 : Xfast® Blau 7080 Beispiel 2: Xfast Rot 3860 Beispiel 3: Xfast Grün 8730 Beispiel 4: Xfast Blau 7080 Beispiel 5: Xfast Rot 3390 Beispiel 6: Xfast Schwarz 0066 Beispiel 7: Pigmosol® Blau 6900 Beispiel 8: Levanyl® Gran Schwarz
Die erhaltenen Tabletten zerfielen ohne größere mechanische Beanspruchung in Wasser, wäßrigen Bindemitteln, Lacken, Druckfarben und Mörteln.

Claims

Patentansprüche
1. Pigmentzubereitungen in Tablettenform, erhältlich durch trockenes Mischen einer festen Pigmentzubereitung (A) mit einem Tablettensprengmittel (B) und ge- wünschtenfalls einem oder mehreren weiteren Hilfsmittels aus der Gruppe der
Trennmittel (C), Bindemittel (D) und wasserlöslichen oberflächenaktiven Additive (E) ohne Teilchenzerkleinerung und anschließendes Kompaktieren.
2. Pigmentzubereitungen nach Anspruch 1 , die als wesentliche Bestandteile
(A) 10 bis 99,5 Gew.-% einer festen Pigmentzubereitung,
(B) 0,5 bis 40 Gew.-% eines Tablettensprengmittels,
(C) 0 bis 20 Gew.-% eines Trennmittels,
(D) 0 bis 40 Gew.-% eines Bindemittels und (E) 0 bis 40 Gew.-% eines zusätzlichen oberflächenaktiven Additivs
enthalten.
3. Pigmentzubereitungen nach Anspruch 2, die als Komponente (B) 10 bis 40 Gew.-% eines desintegrierenden Sprengmittels (B1 ) oder 0,9 bis 20 Gew.-% eines gasbildenden Sprengmittels (B2) enthalten.
4. Pigmentzubereitungen nach den Ansprüchen 1 bis 3, bei denen die feste Pigmentzubereitung (A) als wesentliche Bestandteile
(A1 ) 40 bis 90 Gew.-% einer farbgebenden Komponente, die
(A1.1 ) 5 bis100 Gew.-% eines Pigments und
(A1.2) 0 bis 95 Gew.-% eines keine Eigenfarbe aufweisenden Füllstoffs enthält, und (A2) 10 bis 60 Gew.-% eines wasserlöslichen oberflächenaktiven Additivs
aufweist.
5. Pigmentzubereitungen nach den Ansprüchen 1 bis 4, bei denen die feste Pig- mentzubereitung (A) durch Naßzerkleinerung eines Pigments (A1.1) in wäßriger, zumindest einen Teil eines wasserlöslichen oberflächenaktiven Additivs (A2) enthaltender Suspension, der gewünschtenfalls vor oder nach der Naßzerkleinerung des Pigments (A1.1) ein Füllstoff (A1.2) zugesetzt wurde, und, gegebenenfalls nach Zugabe der restlichen Menge Additiv (A2), Trocknung der Suspension her- gestellt wurde.
6. Verfahren zur Herstellung von Pigmentzubereitungen in Tablettenform gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man eine feste Pigmentzubereitung (A) mit einem Tablettensprengmittel (B) und gewünschtenfalls einem oder mehreren weiteren Hilfsmitteln aus der Gruppe der Trennmittel (C), Binde- mittel (D) und wasserlöslichen oberflächenaktiven Additive (E) ohne Teilchenzerkleinerung trocken mischt und die erhaltene Mischung anschließend kompaktiert.
7. Verfahren nach Asnpruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die feste Pigmentzubereitung (A) einsetzt, die als wesentliche Bestandteile
(A1 ) 40 bis 90 Gew.-% einer farbgebenden Komponente, die
(A1.1 ) 5 bis 100 Gew.-% eines Pigments und
(A1.2) 0 bis 95 Gew.-% eines keine Eigenfarbe aufweisenden Füllstoffs enthält, und (A2) 10 bis 60 Gew.-% eines wasserlöslichen oberflächenaktiven Additivs
aufweist.
8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die feste Pigmentzubereitung (A) herstellt, indem man ein Pigment (A1.1) einer Naßzerkleinerung in wäßriger, zumindest einen Teil eines Additivs (A2)) enthaltender Suspension unterwirft, einen gewünschtenfalls enthaltenen Füllstoff (A1.2) vor oder nach der Naßzerkleinerung des Pigments (A1.1) der Suspension zusetzt und die Suspension dann, gegebenenfalls nach Zugabe der restlichen Menge Additiv (A2), trocknet.
9. Verwendung von Pigmentzubereitungen in Tablettenform gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 zur Einfärbung von Beschichtungssystemen, die als flüssige Phase Wasser, organische Lösungsmittel oder Mischungen von Wasser und organi- sehen Lösungsmitteln enthalten.
10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Beschichtungssytemen um Lacke, Anstrichmittel, Druckfarben oder Tinten handelt.
1 1. Verwendung von Pigmentzubereitungen in Tablettenform gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 zur Massefärbung von Holz- und Bauwerkstoffen.
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