[go: up one dir, main page]

WO2008002197A1 - Procédé de production de chlore - Google Patents

Procédé de production de chlore Download PDF

Info

Publication number
WO2008002197A1
WO2008002197A1 PCT/RU2007/000336 RU2007000336W WO2008002197A1 WO 2008002197 A1 WO2008002197 A1 WO 2008002197A1 RU 2007000336 W RU2007000336 W RU 2007000336W WO 2008002197 A1 WO2008002197 A1 WO 2008002197A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
pulse
gaseous mixture
discharge
hydrogen chloride
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/RU2007/000336
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Alexandr Borisovich Beilin
Mikhail Borisovich Beilin
Anjelika Sergeevna Karpova
Sergei Jurievich Sokovnin
Alexandr Mikhailovich Efremov
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Obschestvo S Ogranichennoi Otvetstvennostju 'ksm-Engineering'
Original Assignee
Obschestvo S Ogranichennoi Otvetstvennostju 'ksm-Engineering'
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Obschestvo S Ogranichennoi Otvetstvennostju 'ksm-Engineering' filed Critical Obschestvo S Ogranichennoi Otvetstvennostju 'ksm-Engineering'
Publication of WO2008002197A1 publication Critical patent/WO2008002197A1/ru
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
    • C01B7/03—Preparation from chlorides
    • C01B7/04—Preparation of chlorine from hydrogen chloride

Definitions

  • the claimed invention relates to a method for producing chlorine in the gas-phase oxidation of hydrogen chloride.
  • a known method of producing chlorine in the absence of a catalyst in the process of gas-phase oxidation of hydrogen chloride by atmospheric oxygen by continuously supplying a gaseous mixture containing hydrogen chloride and oxygen to the flowing reaction zone.
  • the process of oxidation of hydrogen chloride with oxygen with the formation of the target product is carried out in the zone of electrical impulse discharges created at a voltage of 10-40 kV (RU, 1801943 Al, valid 15.03.1993, IPC: COlB 7/04).
  • the specified method allows the oxidation process in the absence of a catalyst.
  • the basis of the claimed invention is the task of creating conditions for a stable and continuous process of oxidation of hydrogen chloride to create such a method for producing chlorine, which would increase the degree of conversion of hydrogen chloride with high technological stability of the feasibility of the method.
  • This problem is solved when creating a method for producing chlorine by continuously supplying a gaseous mixture containing hydrogen chloride and oxygen to a flowing reaction zone and oxidizing hydrogen chloride with oxygen to form the target product, in which, according to the invention, a gaseous mixture is supplied at a pressure of 1.1 to 5.0 bar and transfer the gaseous mixture to a state of low-temperature plasma by exposure to pulsed electric discharge and is carried out in an environment formed by a low-temperature LASMA oxidation of hydrogen chloride with oxygen, after which the gaseous mixture containing the oxidation product is withdrawn from the reaction zone is condensed and separated the desired product from the condensed water.
  • a microsecond streamer discharge as a pulsed electric discharge, generated at an accelerating voltage of at least 150 kV, pulse energy of at least 1.25 J, pulse repetition rate of not more than 10 kHz, pulse duration of not more than 10 microseconds, discharge current at least 80 A, or use a flash corona discharge generated at an accelerating voltage of 10 kV to 150 kV, an energy per pulse of at least 1.25 J, a pulse repetition rate of not more than 10 kHz, a pulse duration of not more e 10 microseconds, a discharge current is not less than 10 mA, or as a pulsed electric discharge by using a discharge forming unfocused an electron beam with an accelerating voltage of 150 kV, an energy per pulse of 1.75 J, and a pulse repetition rate of not more than 25 kHz.
  • the method of producing chlorine is based on the use of gaseous hydrogen chloride as a chlorine-containing raw material for the recovery of chlorine.
  • the inventive method for producing chlorine is that a gaseous mixture containing hydrogen chloride and oxygen is continuously fed at a pressure of from 1.1 to 5.0 bar into the flowing reaction zone.
  • the gaseous mixture is partially or completely converted to ionized gas, that is, it is converted to a low-temperature plasma by exposure to a pulsed electric discharge, for example, a microsecond streamer discharge, a discharge forming an unfocused electron beam, a flash corona discharge, a surface-barrier discharge, and smoldering discharge of atmospheric pressure.
  • a pulsed electric discharge for example, a microsecond streamer discharge, a discharge forming an unfocused electron beam, a flash corona discharge, a surface-barrier discharge, and smoldering discharge of atmospheric pressure.
  • an electric accelerating voltage of 10 kV to 200 kV is performed, the pulse energy is not less than 1.25 J, the pulse repetition rate is not more than 100 kHz, the pulse duration is not less than 100 nanoseconds, the discharge current is not less than 10 mA.
  • a microsecond streamer discharge generated at an accelerating voltage of at least 150 kV, pulse energy of at least 1.25 J, pulse repetition rate of not more than 10 kHz, pulse duration of not less than 100 nanoseconds, discharge current of not less than 80 A.
  • a flash corona discharge formed at accelerating voltage from 10 kV to 150 kV, pulse energy not less than 1.25 J, pulse repetition rate not more than 10 kHz, pulse duration not more than 10 microseconds, discharge current not less than 10 mA.
  • a surface-barrier discharge generated at an accelerating voltage of at least 150 kV, pulse energy of at least 1, 25 J, pulse repetition rate of not more than 10 kHz, pulse duration of not less than 100 nanoseconds, discharge current of not less than 80 A. It is also advisable to use a glow discharge of atmospheric pressure generated at an accelerating voltage of 10 kV to 50 kV, an energy per pulse of at least 1.25 J, a pulse repetition rate of not more than 10 kHz, a pulse duration of not more than 10 microseconds, and a discharge current of at least 10 mA.
  • the formation of the target product occurs, in accordance with the inventive method, from a gaseous mixture in a state of low temperature plasma.
  • the gaseous mixture containing the oxidation product is continuously withdrawn from the reaction zone, condensed and the desired product is isolated from condensed water.
  • pulsed electrical discharges it is possible to use well-known equipment.
  • a plasma-chemical reactor a generator of high-voltage pulses from nanosecond to microsecond duration, and a frequency electron accelerator can be used to output an unfocused electron beam into the gas medium.
  • the claimed method a high percentage conversion of the mixture to chlorine and water vapor is achieved.
  • the gas-vapor mixture is subjected to cooling in a condenser to 2-3 degrees. C.
  • the bulk of the water is separated.
  • the inventive method is feasible in the absence of catalysts, does not require the use of high temperatures - feasible at ambient temperature, has high reliability and consistently good technological performance.
  • Example 1 For a better understanding of the present invention, the following examples of its specific implementation. Example 1
  • Hydrogen chloride in an amount of 5.15 kg / h and oxygen in an amount of 1.13 kg / h are sent to the preliminary mixing chamber at a temperature of 20 degrees C, after which it is continuously fed at a pressure of 1.2 bar into the reaction zone of the plasma chemical reactor.
  • an unfocused electron beam from the electron frequency accelerator assembled according to the thyratron-pulse transformer-semiconductor current chopper scheme is formed.
  • the gaseous mixture At a pressure of 1.2 bar, under the influence of an unfocused electron beam, the gaseous mixture completely turns into an ionized gas and acquires the state of a low-temperature plasma.
  • hydrogen chloride is oxidized with oxygen, after which the gaseous mixture containing the oxidation product is removed from the reaction zone, condensed in a condenser-phase separator, and the target product is isolated from condensed water.
  • composition of the reaction products chlorine - 5.0 kg / h, water - 1.27 kg / h.
  • Hydrogen chloride in an amount of 10.3 kg / h and oxygen in an amount of 2.26 kg / h are sent to the preliminary mixing chamber at a temperature of 20 degrees C, after which they are fed into the streamer discharge zone created in the generator of high-voltage pulses of nanosecond duration - operating voltage generator no less than 150 kV, pulse duration 500 nanoseconds.
  • the gaseous mixture Under the influence of the indicated streamer discharge, the gaseous mixture partially or completely turns into an ionized gas and acquires the state of a low-temperature plasma.
  • hydrogen chloride is oxidized with oxygen, after which the gaseous mixture containing the oxidation product is removed from the reaction zones are subjected to condensation in a capacitor-phase separator and the target product is isolated from condensed water.
  • composition of the reaction products chlorine - 10.0 kg / h, water - 2.54 kg / h.
  • Hydrogen chloride in an amount of 5.15 kg / h and oxygen in an amount of 1.13 kg / h are fed into the pre-mixing chamber at a temperature of 20 degrees C.
  • the formed reaction gaseous mixture is then continuously directed at a pressure of 1.2 bar through the annular collector to the reaction zone of the plasma chemical reactor into the zone of streamer discharges created by the high-voltage pulse generator at a discharge current of 80 A, voltage of 150 kV, pulse energy of 1.75 J, and repetition rate pulses up to 10 kHz.
  • the gaseous mixture In a flowing reaction zone at a pressure of 1.2 bar, the gaseous mixture is partially or completely converted to ionized gas, that is, the gaseous mixture is transferred to a low-temperature plasma state. Under the influence of the indicated streamer discharges, the gaseous mixture partially or completely turns into an ionized gas and acquires the state of a low-temperature plasma.
  • hydrogen chloride is oxidized with oxygen, after which the gaseous mixture containing the oxidation product is removed from the reaction zone, condensed in a condenser-phase separator, and the target product is isolated from condensed water.
  • composition of the reaction products chlorine - 5.0 kg / h, water - 1.27 kg / h.
  • Hydrogen chloride in an amount of 52.425 kg / h and oxygen in an amount of 11.475 kg / h are fed into the preliminary mixing chamber at a temperature of 20 degrees C.
  • the resulting reaction gas mixture is then continuously fed through a ring manifold to a reaction zone at a pressure of 1.6 bar.
  • the gaseous mixture In a flowing reaction zone at a pressure of 1.6 bar, the gaseous mixture is partially or completely converted to ionized gas, that is, the gaseous mixture is transferred to a low-temperature plasma state.
  • the gaseous mixture Under the influence of these flare corona discharges, the gaseous mixture partially or completely turns into an ionized gas and acquires the state of a low-temperature plasma.
  • hydrogen chloride is oxidized with oxygen, after which the gaseous mixture containing the oxidation product is removed from the reaction zone, condensed in a condenser-phase separator, and the target product is isolated from condensed water.
  • the composition of the reaction products chlorine - 49.96 kg / h, water - 12.62 kg / h.
  • Hydrogen chloride in an amount of 52.425 kg / h and oxygen in an amount of 11.475 kg / h are fed into the preliminary mixing chamber at a temperature of 20 degrees C.
  • the formed reaction gaseous mixture is then continuously directed through a ring collector to a reaction zone of a plasma chemical reactor into a flash corona discharge zone created by a high-voltage pulse generator with a discharge current of 12 mA, voltage of 150 kV, and a pulse repetition rate of up to lkHz.
  • the gaseous mixture In a flowing reaction zone at a pressure of 4.8 bar, the gaseous mixture is completely converted to ionized gas, that is, the gaseous mixture is transferred to a low-temperature plasma state.
  • the gaseous mixture Under the influence of these flare corona discharges, the gaseous mixture is completely converted into ionized gas and acquires the state of a low-temperature plasma.
  • hydrogen chloride is oxidized with oxygen, after which the gaseous mixture containing the oxidation product is removed from the reaction zone, condensed in a condenser-phase separator, and the target product is isolated from condensed water.
  • the composition of the reaction products chlorine - 48.76 kg / h, water - 11.22 kg / h.
  • Hydrogen chloride in an amount of 5.15 kg / h and oxygen in an amount of 1.13 kg / h are sent to the preliminary mixing chamber at a temperature of 20 degrees. C, after which it is continuously fed at a pressure of 5.0 bar to the reaction zone of the plasma chemical reactor.
  • an unfocused electron beam from an electron frequency accelerator assembled according to the thyratron-pulse transformer-semiconductor current chopper scheme is formed.
  • the gaseous mixture At a pressure of 5.0 bar, under the influence of an unfocused electron beam, the gaseous mixture partially or completely turns into an ionized gas and acquires the state of a low-temperature plasma.
  • hydrogen chloride is oxidized with oxygen, after which the gaseous mixture containing the oxidation product is removed from the reaction zone, condensed in a condenser-phase separator, and the target product is isolated from condensed water.
  • composition of the reaction products chlorine - 5.0 kg / h, water - 1.27 kg / h.
  • Hydrogen chloride in the amount of 10.3 kg / h and oxygen in the amount of 2.26 kg / h are sent to the preliminary mixing chamber at a temperature of 20 degrees C, after which it is supplied at a speed of 100 m / s to the glow discharge zone created by the high-voltage pulse generator nanosecond duration - the operating voltage of the generator is at least 30 kV, the pulse duration is 500 nanoseconds.
  • the gaseous mixture Under the influence of the indicated glow discharge, the gaseous mixture partially or completely turns into an ionized gas and acquires the state of a low-temperature plasma.
  • hydrogen chloride is oxidized with oxygen, after which the gaseous mixture containing the oxidation product is removed from the reaction zone, condensed in a condenser-phase separator, and the target product is isolated from condensed water.
  • composition of the reaction products chlorine - 10.0 kg / h, water - 2.54 kg / h.
  • Hydrogen chloride in an amount of 5.15 kg / h and oxygen in an amount of 1.13 kg / h are fed into the pre-mixing chamber at a temperature of 20 degrees C.
  • the formed reaction gaseous mixture is then continuously directed at a pressure of 1.2 bar through the annular collector into the reaction zone of the plasma chemical reactor to the surface-barrier discharge zone created by the high-voltage pulse generator at a discharge current of 80 A, voltage of 50 kV, pulse energy of 1.75 J, pulse repetition rate up to 10 Hz.
  • the gaseous mixture In a flowing reaction zone at a pressure of 1.2 bar, the gaseous mixture is partially or completely converted to ionized gas, that is, the gaseous mixture is transferred to a low-temperature plasma state. Under the influence of the indicated surface-barrier discharge, the gaseous mixture partially or completely turns into an ionized gas and acquires the state of a low-temperature plasma.
  • hydrogen chloride is oxidized with oxygen, after which the gaseous mixture containing the oxidation product is removed from the reaction zone, condensed in a condenser-phase separator, and the target product is isolated from condensed water.
  • Hydrogen chloride in an amount of 52.425 kg / h and oxygen in an amount of 11.475 kg / h are fed into the preliminary mixing chamber at a temperature of 20 degrees C.
  • the formed reaction gaseous mixture is then continuously directed through a ring collector to a reaction zone of a plasma chemical reactor at a pressure of 1.6 bar into a zone of surface-barrier discharge created by a high-voltage pulse generator at a discharge current of 100 A, voltage of 50 kV, pulse repetition rate up to 10 Hz, pulse duration no less than 100 nanoseconds.
  • the gaseous mixture In a flowing reaction zone at a pressure of 1.6 bar, the gaseous mixture is partially or completely converted to ionized gas, that is, the gaseous mixture is transferred to a low-temperature plasma state.
  • the gaseous mixture Under the influence of the indicated surface-barrier discharge, the gaseous mixture partially or completely turns into an ionized gas and acquires the state of a low-temperature plasma.
  • hydrogen chloride is oxidized with oxygen, after which the gaseous mixture containing the oxidation product is removed from the reaction zone, condensed in a condenser-phase separator, and the target product is isolated from condensed water.
  • the composition of the reaction products chlorine - 49.96 kg / h, water - 12.62 kg / h.
  • Hydrogen chloride in an amount of 52.425 kg / h and oxygen in an amount of 11.475 kg / h are fed into the preliminary mixing chamber at a temperature of 20 degrees C.
  • the formed reaction gaseous mixture is then continuously fed at a pressure of 4.8 bar at a speed of 200 m / s into the reaction zone of the plasma chemical reactor into the atmospheric pressure glow discharge zone created by the high-voltage pulse generator at a discharge current of 12 mA, voltage of 50 kV, and pulse repetition rate up to lkHz .
  • the gaseous mixture is completely converted to ionized gas, that is, the gaseous mixture is transferred to a low-temperature plasma state.
  • the gaseous mixture Under the influence of these flare corona discharges, the gaseous mixture is completely converted into ionized gas and acquires the state of a low-temperature plasma.
  • hydrogen chloride is oxidized with oxygen, after which the gaseous mixture containing the oxidation product is removed from the reaction zone, condensed in a condenser-phase separator, and the target product is isolated from condensed water.
  • the composition of the reaction products chlorine - 48.76 kg / h, water - 11.22 kg / h.
  • the invention will find application, in particular, in the disposal of abhase hydrogen chloride formed in organochlorine synthesis processes.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)

Description

Способ получения хлора
Область техники
Заявляемое изобретение касается способа получения хлора в процессе газофазного окисления хлорида водорода.
Предшествующий уровень техники
В настоящее время в промышленности применяются в основном два способа получения хлора из хлористого водорода - электролиз водного раствора хлористого водорода и различные варианты его каталитического окисления. При осуществлении способа, основанного на электролизе водного раствора хлористого водорода, требуется крупногабаритное, сложное оборудование и большие затраты электроэнергии. Все известные каталитические способы реализуются при высоких температурах (порядка 450- 500 град. С) и, соответственно, требуют больших затрат тепловой и электрической энергии, дорогостоящих катализаторов, сложного, работающего в тяжелых условиях оборудования.
Известен способ получения хлора при отсутствии катализатора в процессе газофазного окисления хлорида водорода кислородом воздуха путем непрерывной подачи газообразной смеси, содержащей хлорид водорода и кислород, в проточную реакционную зону. Процесс окисления хлорида водорода кислородом с образованием целевого продукта ведут в зоне электроимпульсных разрядов, создаваемых при напряжении 10-40 кВ (RU, 1801943 Al, oпyбл.15.03.1993, МПК: COlB 7/04). Указанный способ позволяет осуществлять процесс окисления при отсутствии катализатора. Однако в условиях указанного способа генерирование активных частиц и химические превращения происходят под действием крайне краткосрочного электрического разряда, что обуславливает, в частности, достигаемую недостаточно высокую конверсию хлористого водорода, которая составляет 25 %, а в самом лучшем случае составляет 74%, что делает названный способ практически непригодным для промышленного использования. Раскрытие изобретения
В основу заявляемого изобретения положена задача путем создания условий для стабильного и непрерывного процесса окисления хлорида водорода создать такой способ получения хлора, который позволил бы повысить степень конверсии хлорида водорода при высокой технологической стабильности осуществимости способа.
Эта задача решается при создании способа получения хлора путем непрерывной подачи газообразной смеси, содержащей хлорид водорода и кислород, в проточную реакционную зону и окисления хлорида водорода кислородом с образованием целевого продукта, в котором, согласно изобретению, в проточную реакционную зону газообразную смесь подают при давлении от 1,1 до 5,0 бар и переводят газообразную смесь в состояние низкотемпературной плазмы путем воздействия импульсным электрическим разрядом и осуществляют в среде образованной низкотемпературной плазмы окисление хлорида водорода кислородом, после чего газообразную смесь, содержащую продукт окисления, выводят из реакционной зоны, подвергают конденсации и выделяют целевой продукт из сконденсированной воды.
Благодаря изобретению стало возможно в технологически стабильном процессе, пригодном для промышленного применения, достигнуть почти 100% конверсии хлорида водорода.
Согласно изобретению, целесообразно в качестве импульсного электрического разряда использовать микросекундный стримерный разряд, образуемый при ускоряющем напряжении не менее 150 кВ, энергии в импульсе не менее 1,25 Дж, частоте следования импульсов не более 10 кГц, длительности импульса не более 10 микросекунд, разрядном токе не менее 80 А, или использовать вспышечный коронный разряд, образуемый при ускоряющем напряжении от 10 кВ до 150 кВ, энергии в импульсе не менее 1,25 Дж, частоте следования импульсов не более 10 кГц, длительности импульса не более 10 микросекунд, разрядном токе не менее 10 мА, или качестве импульсного электрического разряда использовать разряд, образующий несфокусированный пучок электронов при ускоряющем напряжении 150 кВ, энергии в импульсе 1,75 Дж, частоте следования импульсов не более 25 кГц.
Дальнейшие цели и преимущества заявляемого изобретения станут ясны из последующего подробного описания способа получения хлора и конкретных примеров осуществления этого способа.
Лучший вариант осуществления изобретения
Способ получения хлора, заявляемый в настоящем изобретении, основан на использовании газообразного хлорида водорода в качестве хлорсодержащего сырья для регенерации хлора.
Заявляемый способа получения хлора заключается в том, что газообразную смесь, содержащую хлорид водорода и кислород, непрерывно подают при давлении от 1,1 до 5,0 бар в проточную реакционную зону.
В реакционной зоне газообразную смесь частично или полностью превращают в ионизованный газ, то есть переводят ее в состояние низкотемпературной плазмы путем воздействия импульсным электрическим разрядом, например, микросекундным стримерным разрядом, разрядом, образующим несфокусированный пучок электронов, вспышечным коронным разрядом, поверхностно-барьерным разрядом, тлеющим разрядом атмосферного давления.
Для реализации импульсного электрического разряда выполняют электрическое ускоряющее напряжение от 10 кВ до 200 кВ, энергию в импульсе не менее 1,25 Дж, частоту следования импульсов не более 100 кГц, длительность импульса не менее 100 наносекунд, разрядный ток не менее ЮмА.
Более конкретно для того, чтобы перевести газообразную смесь в состояние низкотемпературной плазмы, согласно изобретению, целесообразно использовать микросекундный стримерный разряд, образуемый при ускоряющем напряжении не менее 150 кВ, энергии в импульсе не менее 1,25 Дж, частоте следования импульсов не более 10 кГц, длительности импульса не менее 100 наносекунд, разрядном токе не менее 80 А. Или целесообразно использовать вспышечный коронный разряд, образуемый при ускоряющем напряжении от 10 кВ до 150 кВ, энергии в импульсе не менее 1,25 Дж, частоте следования импульсов не более 10 кГц, длительности импульса не более 10 микросекунд, разрядном токе не менее 10 мА.
Возможно также использование разряда, образующего несфокусированный пучок электронов при ускоряющем напряжении 150 кВ, энергии в импульсе 1,75 Дж, частоте следования импульсов не более 25кГц.
Так же целесообразно использовать поверхностно-барьерный разряд, образуемый при ускоряющем напряжении не менее 150 кВ, энергии в импульсе не менее 1 ,25 Дж, частоте следования импульсов не более 10 кГц, длительности импульса не менее 100 наносекунд, разрядном токе не менее 80 А. Целесообразно также использовать тлеющий разряд атмосферного давления, образуемый при ускоряющем напряжении от 10 кВ до 50 кВ, энергии в импульсе не менее 1,25 Дж, частоте следования импульсов не более 10 кГц, длительности импульса не более 10 микросекунд, разрядном токе не менее 10 мА.
В среде низкотемпературной плазмы, образованной вышеуказанным образом, осуществляют окисление хлорида водорода кислородом.
Таким образом образование целевого продукта происходит, в соответствии с заявляемым способом, из газообразной смеси, находящейся в состоянии низкотемпературной плазмы.
Газообразную смесь, содержащую продукт окисления, непрерывно выводят из реакционной зоны, подвергают конденсации и выделяют целевой продукт из сконденсированной воды.
В соответствии с заявляемым способом, достижение технологически стабильного процесса, пригодного для промышленного применения и достижение почти 100% конверсии хлорида водорода стало возможно при организации процесса получения хлора, в основном, по радикально-цепному разветвленному механизму реакций. Для реализации такого механизма реакций создают и поддерживают в течение всего процесса окисления газообразного хлорида водорода кислородом высокой концентрации активных центров, а именно свободных радикалов, ионов, возбужденных молекул и атомов. В среде низкотемпературной плазмы, образованной в заявляемых режимах, согласно заявляемому способу, создают следующие факторы воздействия на газообразный хлорид водорода: свободные электроны, ионы, возбужденные нейтральные молекулы и электромагнитное излучение в широком диапазоне.
Под действием заявляемых импульсных электрических разрядов в газовой среде генерируются химически активные частицы — свободные радикалы, ионы, возбужденные молекулы. Результатом такого воздействия также является возбуждение колебательных, вращательных и электронных уровней молекул и атомов среды.
Процессы диссоциации, рекомбинации и перераспределения энергии в результате различных типов взаимодействия (столкновения, поглощения излучения, переизлучения) в конечном итоге приводят к распаду молекул хлористого водорода и кислорода, образованию высокой концентрации активных центров и к образованию хлора и воды.
Для реализации названных импульсных электрических разрядов возможно использовать широко известное оборудование. Так, например, возможно применение плазмохимического реактора, генератора высоковольтных импульсов от наносекундной до микросекундной длительности, а для вывода в газовую среду несфокусированного пучка электронов возможно применение частотного ускорителя электронов.
Благодаря заявляемому способу достигается высокопроцентная конверсия смеси в хлор и пары воды. Для подавления гидролиза образовавшегося хлора парогазовую смесь подвергают охлаждению в конденсаторе до 2-3 град. С. При этом отделяют основную массу воды.
Таким образом заявляемый способ осуществим при отсутствии катализаторов, не требует использования высоких температур - осуществим при температуре окружающей среды, обладает высокой надежностью и стабильно хорошими технологическими показателями.
Для лучшего понимания данного изобретения приводятся следующие примеры его конкретного выполнения. Пример 1
Хлористый водород в количестве 5,15 кг/час и кислород в количестве 1,13 кг/час направляют в камеру предварительного смешения при температуре 20 град.С, после чего непрерывно подают при давлении от 1,2 бар в реакционную зону плазмохимического реактора.
В реакционной зоне в среде указанной газообразной смеси при ускоряющем напряжении 200 кВ, энергии в импульсе 1,75 Дж, частоте следования импульсов 25 кГц формируют несфокусированный пучок электронов от частотного ускорителя электронов, собранного по схеме тиратрон-импульсный трансформатор-полупроводниковый прерыватель тока.
При давлении 1,2 бар под воздействием несфокусированного пучка электронов газообразная смесь полностью превращается в ионизованный газ и приобретает состояние низкотемпературной плазмы. В среде низкотемпературной плазмы осуществляют окисление хлорида водорода кислородом, после чего газообразную смесь, содержащую продукт окисления, выводят из реакционной зоны, подвергают конденсации в конденсаторе- фазоразделителе и выделяют целевой продукт из сконденсированной воды.
Состав продуктов реакции: хлор - 5,0 кг/час, вода- 1,27 кг/час.
Пример 2
Хлористый водород в количестве 10,3 кг/час и кислород в количестве 2,26 кг/час направляют в камеру предварительного смешения при температуре 20 град.С, после чего подают в зону стриммерного разряда, создаваемого в генераторе высоковольтных импульсов наносекундной длительности - рабочее напряжение генератора не менее 150 кВ, длительность импульса 500 наносекунд.
Под воздействием указанного стриммерного разряда газообразная смесь частично или полностью превращается в ионизованный газ и приобретает состояние низкотемпературной плазмы. В среде низкотемпературной плазмы осуществляют окисление хлорида водорода кислородом, после чего газообразную смесь, содержащую продукт окисления, выводят из реакционной зоны, подвергают конденсации в конденсаторе-фазоразделителе и выделяют целевой продукт из сконденсированной воды.
Состав продуктов реакции: хлор - 10,0 кг/час, вода- 2,54 кг/час.
Пример 3
Хлористый водород в количестве 5,15 кг/час и кислород в количестве 1,13 кг/час подают в камеру предварительного смешения при температуре 20 град.С. Образованную реакционную газообразную смесь затем непрерывно при давлении 1,2 бар направляют через кольцевой коллектор в реакционную зону плазмохимического реактора в зону стриммерных разрядов, создаваемых генератором высоковольтных импульсов при разрядном токе 80 А, напряжении 150 кВ, энергии в импульсе 1,75 Дж, частоте следования импульсов до 10 кГц.
В проточной реакционной зоне при давлении 1,2 бар газообразную смесь частично или полностью превращают в ионизованный газ, то есть газообразную смесь переводят в состояние низкотемпературной плазмы. Под воздействием указанных стриммерных разрядов газообразная смесь частично или полностью превращается в ионизованный газ и приобретает состояние низкотемпературной плазмы. В среде низкотемпературной плазмы осуществляют окисление хлорида водорода кислородом, после чего газообразную смесь, содержащую продукт окисления, выводят из реакционной зоны, подвергают конденсации в конденсаторе-фазоразделителе и выделяют целевой продукт из сконденсированной воды.
Состав продуктов реакции: хлор - 5,0 кг/час, вода- 1,27 кг/час.
Пример 4
Хлористый водород в количестве 52,425 кг/час и кислород в количестве 11,475 кг/час подают в камеру предварительного смешения при температуре 20 град.С. Образованную реакционную газообразную смесь затем при давлении 1,6 бар непрерывно направляют через кольцевой коллектор в реакционную зону плазмохимического реактора в зону вспышечных коронных разрядов, создаваемых генератором высоковольтных импульсов при разрядном токе 10 мА, напряжении 100 кВ, частоте следования импульсов до ЮкГц, длительности импульса не более 10 микросекунд.
В проточной реакционной зоне при давлении 1,6 бар газообразную смесь частично или полностью превращают в ионизованный газ, то есть газообразную смесь переводят в состояние низкотемпературной плазмы.
Под воздействием указанных вспышечных коронных разрядов газообразная смесь частично или полностью превращается в ионизованный газ и приобретает состояние низкотемпературной плазмы. В среде низкотемпературной плазмы осуществляют окисление хлорида водорода кислородом, после чего газообразную смесь, содержащую продукт окисления, выводят из реакционной зоны, подвергают конденсации в конденсаторе- фазоразделителе и выделяют целевой продукт из сконденсированной воды. Состав продуктов реакции: хлор — 49,96 кг/час, вода - 12,62 кг/час.
Пример 5
Хлористый водород в количестве 52,425 кг/час и кислород в количестве 11,475 кг/час подают в камеру предварительного смешения при температуре 20 град.С. Образованную реакционную газообразную смесь затем при давлении 4,8 бар непрерывно направляют через кольцевой коллектор в реакционную зону плазмохимического реактора в зону вспышечных коронных разрядов, создаваемых генератором высоковольтных импульсов при разрядном токе 12 мА, напряжении 150 кВ, частоте следования импульсов до lкГц.
В проточной реакционной зоне при давлении 4,8 бар газообразную смесь полностью превращают в ионизованный газ, то есть газообразную смесь переводят в состояние низкотемпературной плазмы.
Под воздействием указанных вспышечных коронных разрядов газообразная смесь полностью превращается в ионизованный газ и приобретает состояние низкотемпературной плазмы. В среде низкотемпературной плазмы осуществляют окисление хлорида водорода кислородом, после чего газообразную смесь, содержащую продукт окисления, выводят из реакционной зоны, подвергают конденсации в конденсаторе-фазоразделителе и выделяют целевой продукт из сконденсированной воды. Состав продуктов реакции: хлор - 48,76 кг/час, вода - 11,22 кг/час.
Пример 6
Хлористый водород в количестве 5,15 кг/час и кислород в количестве 1,13 кг/час направляют в камеру предварительного смешения при температуре 20 град. С, после чего непрерывно подают при давлении от 5,0 бар в реакционную зону плазмохимического реактора.
В реакционной зоне в среде указанной газообразной смеси при ускоряющем напряжении 150 кВ, энергии в импульсе 1,97 Дж, частоте следования импульсов 25 кГц формируют несфокусированный пучок электронов от частотного ускорителя электронов, собранного по схеме тиратрон-импульсный трансформатор-полупроводниковый прерыватель тока.
При давлении 5,0 бар под воздействием несфокусированного пучка электронов газообразная смесь частично или полностью превращается в ионизованный газ и приобретает состояние низкотемпературной плазмы. В среде низкотемпературной плазмы осуществляют окисление хлорида водорода кислородом, после чего газообразную смесь, содержащую продукт окисления, выводят из реакционной зоны, подвергают конденсации в конденсаторе- фазоразделителе и выделяют целевой продукт из сконденсированной воды.
Состав продуктов реакции: хлор - 5,0 кг/час, вода- 1,27 кг/час.
Пример 7.
Хлористый водород в количестве 10,3 кг/час и кислород в количестве 2,26 кг/час направляют в камеру предварительного смешения при температуре 20 град.С, после чего подают со скоростью 100 м/с в зону тлеющего разряда, создаваемого генератором высоковольтных импульсов наносекундной длительности - рабочее напряжение генератора не менее 30 кВ, длительность импульса 500 наносекунд. Под воздействием указанного тлеющего разряда газообразная смесь частично или полностью превращается в ионизованный газ и приобретает состояние низкотемпературной плазмы. В среде низкотемпературной плазмы осуществляют окисление хлорида водорода кислородом, после чего газообразную смесь, содержащую продукт окисления, выводят из реакционной зоны, подвергают конденсации в конденсаторе-фазоразделителе и выделяют целевой продукт из сконденсированной воды.
Состав продуктов реакции: хлор - 10,0 кг/час, вода- 2,54 кг/час.
Пример 8.
Хлористый водород в количестве 5,15 кг/час и кислород в количестве 1,13 кг/час подают в камеру предварительного смешения при температуре 20 град.С. Образованную реакционную газообразную смесь затем непрерывно при давлении 1,2 бар направляют через кольцевой коллектор в реакционную зону плазмохимического реактора в зону поверхностно-барьерного разряда, создаваемых генератором высоковольтных импульсов при разрядном токе 80 А, напряжении 50 кВ, энергии в импульсе 1,75 Дж, частоте следования импульсов до ЮкГц.
В проточной реакционной зоне при давлении 1,2 бар газообразную смесь частично или полностью превращают в ионизованный газ, то есть газообразную смесь переводят в состояние низкотемпературной плазмы. Под воздействием указанного поверхностно-барьерного разряда газообразная смесь частично или полностью превращается в ионизованный газ и приобретает состояние низкотемпературной плазмы. В среде низкотемпературной плазмы осуществляют окисление хлорида водорода кислородом, после чего газообразную смесь, содержащую продукт окисления, выводят из реакционной зоны, подвергают конденсации в конденсаторе-фазоразделителе и выделяют целевой продукт из сконденсированной воды.
Состав продуктов реакции: хлор - 5,0 кг/час, вода - 1,27 кг/час. Пример 9.
Хлористый водород в количестве 52,425 кг/час и кислород в количестве 11,475 кг/час подают в камеру предварительного смешения при температуре 20 град.С. Образованную реакционную газообразную смесь затем при давлении 1,6 бар непрерывно направляют через кольцевой коллектор в реакционную зону плазмохимического реактора в зону поверхностно-барьерного разряда, создаваемого генератором высоковольтных импульсов при разрядном токе 100 А, напряжении 50 кВ, частоте следования импульсов до ЮкГц, длительности импульса не менее 100 наносекунд.
В проточной реакционной зоне при давлении 1,6 бар газообразную смесь частично или полностью превращают в ионизованный газ, то есть газообразную смесь переводят в состояние низкотемпературной плазмы.
Под воздействием указанного поверхностно-барьерного разряда газообразная смесь частично или полностью превращается в ионизованный газ и приобретает состояние низкотемпературной плазмы. В среде низкотемпературной плазмы осуществляют окисление хлорида водорода кислородом, после чего газообразную смесь, содержащую продукт окисления, выводят из реакционной зоны, подвергают конденсации в конденсаторе- фазоразделителе и выделяют целевой продукт из сконденсированной воды. Состав продуктов реакции: хлор - 49,96 кг/час, вода- 12,62 кг/час.
Пример 10.
Хлористый водород в количестве 52,425 кг/час и кислород в количестве 11,475 кг/час подают в камеру предварительного смешения при температуре 20 град.С. Образованную реакционную газообразную смесь затем при давлении 4,8 бари со скоростью 200 м/с непрерывно направляют в реакционную зону плазмохимического реактора в зону тлеющего разряда атмосферного давления, создаваемого генератором высоковольтных импульсов при разрядном токе 12 мА, напряжении 50 кВ, частоте следования импульсов до lкГц. В проточной реакционной зоне при давлении 4,8 бар газообразную смесь полностью превращают в ионизованный газ, то есть газообразную смесь переводят в состояние низкотемпературной плазмы.
Под воздействием указанных вспышечных коронных разрядов газообразная смесь полностью превращается в ионизованный газ и приобретает состояние низкотемпературной плазмы. В среде низкотемпературной плазмы осуществляют окисление хлорида водорода кислородом, после чего газообразную смесь, содержащую продукт окисления, выводят из реакционной зоны, подвергают конденсации в конденсаторе-фазоразделителе и выделяют целевой продукт из сконденсированной воды. Состав продуктов реакции: хлор - 48,76 кг/час, вода- 11,22 кг/час.
Промышленная применимость
Изобретение найдет применение, в частности, при утилизации абгазного хлорида водорода, образующегося в процессах хлорорганического синтеза.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Способ получения хлора путем непрерывной подачи газообразной смеси, содержащей хлорид водорода и кислород, в проточную реакционную зону и окисления хлорида водорода кислородом с образованием целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в проточную реакционную зону газообразную смесь подают при давлении от 1,1 до 5,0 бар и переводят газообразную смесь в состояние низкотемпературной плазмы путем воздействия импульсным электрическим разрядом и осуществляют в среде образованной низкотемпературной плазмы окисление хлорида водорода кислородом, после чего газообразную смесь, содержащую продукт окисления, выводят из реакционной зоны, подвергают конденсации и выделяют целевой продукт из сконденсированной воды.
2. Способ получения хлора по п.l, отличающийся тем, что в качестве импульсного электрического разряда используют микросекундный стримерный разряд, образуемый при ускоряющем напряжении не менее 150 кВ, энергии в импульсе не менее 1,25 Дж, частоте следования импульсов не более 10 кГц, длительности импульса не менее 10 микросекунд, разрядном токе не менее 80 А.
3. Способ получения хлора по п.l, отличающийся тем, что в качестве импульсного электрического разряда используют вспышечный коронный разряд, образуемый при ускоряющем напряжении от 10 кВ до 150 кВ, энергии в импульсе не менее 1,25 Дж, частоте следования импульсов не более 10 кГц, длительности импульса не более 10 микросекунд, разрядном токе не менее 10 мА.
4. Способ получения хлора по п.l, отличающийся тем, что в качестве импульсного электрического разряда используют разряд, образующий несфокусированный пучок электронов при ускоряющем напряжении 150 кВ, энергии в импульсе 1,75 Дж, частоте следования импульсов не более 25 кГц.
5. Способ получения хлора по п.l, отличающийся тем, что в качестве импульсного электрического разряда используют поверхностно-барьерный разряд, образуемый при ускоряющем напряжении не более 50 кВ, энергии в импульсе не менее 1,25 Дж, частоте следования импульсов не более 10 кГц, длительности импульса не менее 100 наносекунд, разрядном токе не менее 80 А.
6. Способ получения хлора по п.l, отличающийся тем, что в качестве импульсного электрического разряда используют тлеющий разряд атмосферного давления, образуемый при ускоряющем напряжении до 50 кВ, энергии в импульсе не менее 1,25 Дж, частоте следования импульсов не более 10 кГц, длительности импульса не более 10 микросекунд, разрядном токе не менее 10 мА.
PCT/RU2007/000336 2006-06-20 2007-06-20 Procédé de production de chlore Ceased WO2008002197A1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006121532/15A RU2320534C1 (ru) 2006-06-20 2006-06-20 Способ получения хлора
RU2006121532 2006-06-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2008002197A1 true WO2008002197A1 (fr) 2008-01-03

Family

ID=38845853

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2007/000336 Ceased WO2008002197A1 (fr) 2006-06-20 2007-06-20 Procédé de production de chlore

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2320534C1 (ru)
WO (1) WO2008002197A1 (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105502293A (zh) * 2016-01-25 2016-04-20 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) 一种低温等离子体制备氯气的方法
CN106082130A (zh) * 2016-08-12 2016-11-09 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) 一种等离子体法盐酸制备氯气的方法
CN106335878A (zh) * 2016-08-12 2017-01-18 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) 一种盐酸制备氯气的方法
US10272020B2 (en) 2013-12-23 2019-04-30 Imertech Sas Personal cleansing compositions comprising spherical perlite microspheres
CN111392692A (zh) * 2019-04-26 2020-07-10 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) 一种高气压低温等离子体氯化氢氧化制备氯气的方法及装置

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104591090B (zh) * 2014-12-22 2016-09-07 上海方纶新材料科技有限公司 一种氯化氢催化氧化制备氯气的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1801943A1 (ru) * 1991-03-19 1993-03-15 Волгоградский Политехнический Институт Способ получения хлора из хлористого водорода 2
RU2088565C1 (ru) * 1995-11-27 1997-08-27 Институт сильноточной электроники СО РАН Способ неполного окисления низших углеводородов в электрическом разряде и устройство для его осуществления
US5908607A (en) * 1996-08-08 1999-06-01 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Process for producing chlorine
US5935390A (en) * 1996-02-29 1999-08-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Producing chlorine and hydrogen from hydrogen chloride by plasma process
RU2253607C1 (ru) * 2004-02-19 2005-06-10 ООО "КСМ-Инжиниринг" Способ получения хлора из газообразного хлористого водорода

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU331649A1 (ru) * 1970-09-22 1976-11-05 Способ получени хлора
SU487018A1 (ru) * 1973-02-16 1975-10-05 Сумгаитский Филиал Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимических Процессов Им.Академика Ю.Г.Мамедалиева Ан Азерб.Сср Способ получени хлора окислением хлористого водорода воздухом на катализаторах

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1801943A1 (ru) * 1991-03-19 1993-03-15 Волгоградский Политехнический Институт Способ получения хлора из хлористого водорода 2
RU2088565C1 (ru) * 1995-11-27 1997-08-27 Институт сильноточной электроники СО РАН Способ неполного окисления низших углеводородов в электрическом разряде и устройство для его осуществления
US5935390A (en) * 1996-02-29 1999-08-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Producing chlorine and hydrogen from hydrogen chloride by plasma process
US5908607A (en) * 1996-08-08 1999-06-01 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Process for producing chlorine
RU2253607C1 (ru) * 2004-02-19 2005-06-10 ООО "КСМ-Инжиниринг" Способ получения хлора из газообразного хлористого водорода

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10272020B2 (en) 2013-12-23 2019-04-30 Imertech Sas Personal cleansing compositions comprising spherical perlite microspheres
US10342746B2 (en) 2013-12-23 2019-07-09 Imertech Sas Cleansing compositions
US10583071B2 (en) 2013-12-23 2020-03-10 Imertech Sas Personal cleansing compositions comprising expanded perlite microspheres
CN105502293A (zh) * 2016-01-25 2016-04-20 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) 一种低温等离子体制备氯气的方法
CN106082130A (zh) * 2016-08-12 2016-11-09 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) 一种等离子体法盐酸制备氯气的方法
CN106335878A (zh) * 2016-08-12 2017-01-18 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) 一种盐酸制备氯气的方法
CN111392692A (zh) * 2019-04-26 2020-07-10 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) 一种高气压低温等离子体氯化氢氧化制备氯气的方法及装置

Also Published As

Publication number Publication date
RU2006121532A (ru) 2008-01-10
RU2320534C1 (ru) 2008-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhang et al. Warm plasma activation of CO2 in a rotating gliding arc discharge reactor
Zhou et al. Sustainable plasma-catalytic bubbles for hydrogen peroxide synthesis
Malik et al. Water purification by electrical discharges
CN109200969B (zh) 低温等离子双电场辅助处理含二氧化碳和/或一氧化碳气体合成化合物的方法
WO2008002197A1 (fr) Procédé de production de chlore
Bulychev et al. Plasma discharge in liquid phase media under ultrasonic cavitation as a technique for synthesizing gaseous hydrogen
CN103204466A (zh) 一种控温式硫化氢连续分解制取氢气的装置和方法
US11996272B2 (en) Method and device for plasma-chemical gas/gas mixture conversion
Ağıral et al. Gas-to-liquids process using multi-phase flow, non-thermal plasma microreactor
CN102993053A (zh) 负电性等离子体辅助的二氧化碳减排加工方法与设备
KR20030065483A (ko) 비열 무음 및 펄스 코로나 방전 반응기에서 메탄 및황화수소의 전환방법
WO2016063302A2 (en) Process for combustion of nitrogen for fertilizer production
Li et al. Plasma-enabled liquid ethanol conversion for hydrogen production: Discharge characteristics and process control
RU2414418C2 (ru) Способ получения водорода и углеродных нанотрубок из углеводородного газа
El-Shafie et al. Comprehensive analysis of hydrogen production from various water types using plasma: Water vapour decomposition in the presence of ammonia and novel reaction kinetics analysis
CN1342865A (zh) 等离子焚烧处理有机卤化物的方法及工业装置
Wong et al. Organic pollutants degradation using plasma with simultaneous ammonification assisted by electrolytic two-cell system
US20130333288A1 (en) Production of Fuel Gas by Pyrolysis utilizing a High Pressure Electric Arc
Vurzel et al. Plasma chemical technology—the future of the chemical industry
Rwahila et al. The effect of oxygen and argon gas flow rate on OH radical production and dye decolorization by pulsed discharge in spray droplet reactor
CN103796751A (zh) 电负性离子辅助合成乙醇及有机化合物的方法与设备
Nishida et al. Hydrogen production from hydrocarbons using plasma: Effect of discharge pulsewidth on decomposition
El‐Shafie et al. Comprehensive assessment of hydrogen production in argon‐water vapors plasmolysis
RU2442644C2 (ru) Способ непрерывного осуществления электрохимической реакции в суб- и сверхкритических флюидах и устройство для его проведения
Ahasan et al. Dielectric Barrier Discharge Reactors for Plasma‐Assisted CO2 and CH4 Conversion: A Comprehensive Review of Reactor Design, Performance, and Future Prospects

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 07794059

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: RU

32PN Ep: public notification in the ep bulletin as address of the adressee cannot be established

Free format text: NOTING OF LOSS OF RIGHTS PURSUANT TO RULE 112(1) EPC, EPO FORM 1205A DATED 09.06.2009

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 07794059

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1