WO2008072605A1

WO2008072605A1 - 時計用文字板および時計

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Publication number: WO2008072605A1
Application number: PCT/JP2007/073805
Authority: WO
Inventors: Atsushi Kawakami
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2006-12-15
Filing date: 2007-12-10
Publication date: 2008-06-19
Anticipated expiration: 2009-06-15
Also published as: US20080159083A1

Abstract

時計用文字板は、主としてポリカーボネートで構成された基材と、チタン酸化物で構成されたチタン酸化物微粒子が分散媒中に分散したチタン酸化物微粒子分散層と、ケイ素酸化物で構成されたケイ素酸化物微粒子が分散媒中に分散したケイ素酸化物微粒子分散層とを有している。時計用文字板においては、基材の一方の面側にチタン酸化物微粒子分散層が設けられ、他方の面側にケイ素酸化物微粒子分散層が設けられている。また、このようなチタン酸化物微粒子の平均粒径は、２～３０ｎｍであるのが好ましい。

Description

明細書

時計用文字板および時計

技術分野

[0001] 本発明は、時計用文字板および時計に関する。

背景技術

[0002] 時計用文字板には、実用品としての優れた視認性とともに、装飾品としての優れた美的外観が要求される。従来、このような目的を達成するために、一般に、時計用文字板の構成材料として、 Au、 Ag等の金属材料を用いてきた。

[0003] また、一方で、生産コストの低減や、時計用文字板の成形の自由度を向上させる等の目的で、基材としてプラスチックを用い、その表面に、金属材料で構成された被膜を形成する試みがある（例えば、特許文献 1参照）。

[0004] しかしながら、プラスチックは、一般に、金属材料との密着性に劣って!/、る。このため、基材と被膜との間での剥離が生じ易ぐ時計用文字板の耐久性に劣るという問題点かあった。

[0005] また、例えば、電波時計やソーラー時計 (太陽電池を備えた時計）では、時計用文字板に電磁波（電波、光）の透過性が求められる。このため、このような時計用文字板としては、プラスチック製のものが用いられてきた力プラスチックは高級感に欠けるため、時計用文字板の美的外観を向上させる目的で、金属材料で構成された薄膜で被覆する試みがある。し力、しながら、上記のように、プラスチックは金属材料との密着性に劣るという問題点があった。また、電磁波（電波、光）の透過性を高めるためには、薄膜の厚さを十分に薄くする必要があるが、このような場合、時計用文字板全体としての美的外観が低下するという問題点があった。

[0006] 特許文献 1 :特開 2003— 239083号公報（第 4頁左欄第 37〜42行目）

発明の開示

[0007] 本発明の目的は、電磁波（電波、光）の透過性に優れるとともに、美的外観および耐久性に優れた時計用文字板を提供すること、また、前記時計用文字板を備えた時計を提供することにある。 [0008] 上記目的を達成するために、本発明は、

主としてポリカーボネートで構成された基材と、

チタン酸化物で構成されたチタン酸化物微粒子が分散媒中に分散したチタン酸化物微粒子分散層と、

ケィ素酸化物で構成されたケィ素酸化物微粒子が分散媒中に分散したケィ素酸化物微粒子分散層とを有することを特徴とする時計用文字板である。

[0009] これにより、電磁波（電波、光）の透過性に優れるとともに、美的外観および耐久性に優れた時計用文字板を提供することができる。特に、時計用文字板を、高級感にあふれる光沢感があり、特に優れた美的外観を有するものとすることができる。

[0010] また、本発明の時計用文字板では、前記チタン酸化物微粒子の平均粒径は、 2〜

30nmであることが好まし!/、。

[0011] これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、時計用文字板の耐久性を特に優れたものとすることができる。

[0012] また、本発明の時計用文字板では、前記チタン酸化物微粒子分散層中における前記チタン酸化物微粒子の含有率は、 3〜35vol%であることが好まし!/、。

[0013] これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、時計用文字板の耐久性を特に優れたものとすることができる。

[0014] また、本発明の時計用文字板では、前記チタン酸化物は、ルチル型の二酸化チタンであることが好ましい。

[0015] これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、チタン酸化物微粒子力ァナターゼ型ニ酸化チタンで構成されたものである場合、チタン酸化物微粒子分散層における分散媒の組成等によっては、アナターゼ型ニ酸化チタンの作用により、分散媒の分解が促進される場合がある力ルチル型の二酸化チタンで構成されたものであることにより、このような問題の発生を確実に防止することができ、時計用文字板の耐久性を特に優れたものとすることができる。 [0016] また、本発明の時計用文字板では、前記チタン酸化物微粒子分散層の厚さが 0. 5

〜30 μ mであることが好まし!/ヽ。

[0017] これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、時計用文字板の耐久性を特に優れたものとすることができる。

[0018] また、本発明の時計用文字板では、前記ケィ素酸化物微粒子の平均粒径は、 10

〜250nmであることが好まし!/、。

[0019] これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、時計用文字板の耐久性を特に優れたものとすることができる。

[0020] また、本発明の時計用文字板では、前記ケィ素酸化物微粒子分散層中における前記ケィ素酸化物微粒子の含有率は、 3〜35vol%であることが好ましい。

[0021] これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、時計用文字板の耐久性を特に優れたものとすることができる。

[0022] また、本発明の時計用文字板では、前記ケィ素酸化物微粒子分散層の厚さが 0. 5

〜30 μ mであることが好まし!/ヽ。

[0023] これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、時計用文字板の耐久性を特に優れたものとすることができる。

[0024] また、本発明の時計用文字板では、前記チタン酸化物微粒子の平均粒径を D [n

TO

m]、前記ケィ素酸化物微粒子の平均粒径を D [nm]としたとき、 3≤D /Ό ≤1

SO SO TO

0の関係を満足することが好ましい。

[0025] これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。

[0026] また、本発明の時計用文字板では、前記基材が、前記ケィ素酸化物微粒子分散層よりも、観察者側に配されるようにして用いられることが好ましい。

[0027] これにより、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。 [0028] また、本発明の時計用文字板では、前記基材の前記チタン酸化物微粒子分散層が設けられている側の面とは反対の面側に、前記ケィ素酸化物微粒子分散層が設けられていることが好ましい。

[0029] これにより、時計用文字板の美的外観を十分に優れたものとしつつ、時計用文字板の耐久性をさらに優れたものとすることができる。

[0030] また、本発明の時計用文字板では、前記チタン酸化物微粒子分散層と前記ケィ素酸化物微粒子分散層とが隣接して設けられていることが好ましい。

[0031] これにより、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。

[0032] また、本発明の時計用文字板では、前記基材、前記チタン酸化物微粒子分散層、および前記ケィ素酸化物微粒子分散層に加え、開口部が設けられた反射膜を有していることが好ましい。

[0033] これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものとなる。

[0034] また、本発明の時計用文字板では、前記基材は、観察者側の面である第 1の面とは反対側の面にある第 2の面に、前記第 1の面側から入射した光を、反射'散乱させる機能を有する微小な凹凸を有してレ、るのが好ましレ、。

[0035] これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。

[0036] また、本発明の時計用文字板では、前記基材の前記ケィ素酸化物微粒子分散層が設けられている側の面とは反対の面側についての時計用文字板の色調は、 JIS Z 8729で規定される L*a*b*表示の色度図において、 a*が— 8〜8であり、かつ、 b* が 8〜8であることが好まし!/、。

[0037] これにより、時計用文字板の美的外観は、特に優れたものとなる。

[0038] また、本発明の時計は、本発明の時計用文字板を備えたことを特徴とする。

[0039] これにより、美的外観および耐久性に優れた時計を提供することができる。また、外部からの電磁波（電波、光）を有効に利用することが可能な時計 (例えば、電波時計、ソーラー時計、ソーラー電波時計等）を提供すること力 Sできる。

図面の簡単な説明 [0040] [図 1]図 1は、本発明の時計用文字板の第 1実施形態を示す断面図である。

[図 2]図 2は、本発明の時計用文字板の第 2実施形態を示す断面図である。

[図 3]図 3は、本発明の時計 (携帯時計)の好適な実施形態を示す部分断面図である

〇

[図 4]図 4は、本発明の時計用文字板の第 3実施形態を示す断面図である。

[図 5]図 5は、本発明の時計用文字板の第 4実施形態を示す断面図である。

[図 6]図 6は、第 3実施形態の時計用文字板が備える反射膜が有する開口部の形状（パターン）の一例を説明するための模式的な平面図である。

[図 7]図 7は、第 3実施形態の時計用文字板が備える反射膜が有する開口部の形状（パターン）の他の一例を説明するための模式的な平面図である。

[図 8]図 8は、第 4実施形態の時計用文字板が備える基材が有する凹凸の配置バタ一ンの例を模式的に示す平面図である。

[図 9]図 9は、第 4実施形態の時計用文字板が備える基材が有する凹凸の配置バタ一ンの例を模式的に示す平面図である。

[図 10]図 10は、第 4実施形態の時計用文字板が備える基材が有する凹凸の配置パターンの例を模式的に示す平面図である。

[図 11]図 11は、第 4実施形態の時計用文字板が備える基材が有する凹凸の配置パターンの例を模式的に示す平面図である。

[図 12]図 12は、第 4実施形態の時計用文字板が備える基材が有する凹凸の配置パターンの例を模式的に示す平面図である。

発明を実施するための最良の形態

[0041] 以下、本発明の好適な実施形態について、添付図面を参照しつつ説明する。

[0042] まず、本発明の時計用文字板の好適な実施形態について説明する。

<時計用文字板 (第 1実施形態） >

図 1は、本発明の時計用文字板の第 1実施形態を示す断面図である。なお、本明細書で参照する図面は、構成の一部を強調して示したものであり、実際の寸法等を正確に反映したものではない。また、以下の説明では、図中の上側を、「上」、図中の下側を、「下」として説明する。また、以下の説明では、時計用文字板は、図中の上側が観察者側に配されるようにして用いられるものとして (すなわち、時計用文字板を後述するような時計に適用した際に、文字板の図中下側の面にムーブメント等の部材が対向するように配されるものとして)説明する（後述する図 2、図 4、図 5についても同様)。

[0043] 図 1に示すように、本実施形態の時計用文字板 1は、主としてポリカーボネートで構成された基材（基板） 2と、チタン酸化物で構成されたチタン酸化物微粒子 31が分散媒 32中に分散したチタン酸化物微粒子分散層 3と、ケィ素酸化物で構成されたケィ素酸化物微粒子 41が分散媒 42中に分散したケィ素酸化物微粒子分散層 4とを有している。ここで、前記チタン酸化物微粒子 31は、主としてチタン酸化物で構成され、前記ケィ素酸化物微粒子 41は、主としてケィ素酸化物で構成されている。そして、基材 2の一方の面（表面）上にチタン酸化物微粒子分散層 3が設けられ、基材 2のチタン酸化物微粒子分散層 3が設けられた面 (表面）とは反対側の面にケィ素酸化物微粒子分散層 4が設けられている。なお、本発明では、「主として」とは、対象としている部位を構成する材料のうち最も含有量の多い成分を指し、その含有量は特に限定されないが、対象としている部位を構成する材料の 60wt%以上であることが好ましぐ 80wt%以上であることがより好ましぐ 90wt%以上であることがさらに好ましい。

[0044] 本発明の時計用文字板は、通常、チタン酸化物微粒子分散層がケィ素酸化物微粒子分散層よりも外表面側、すなわち、観察者側となるようにして用いられるものである。以下の説明では、特に断りのない限り、時計用文字板 1は、図中上側が外表面側を向くようにして用いられるものとして説明する。

[0045] [基材]

基材 2は、主としてポリカーボネート (PC)を含む材料で構成されたものである。本発明では、基材 2に必要とされる要件の一つとして、電磁波（電波、光）の透過性が挙げられる。ポリカーボネートは、各種プラスチック材料の中でも、特に透明性が高ぐかつ優れた電磁波の透過性を有して!/、るため、基材 2の電磁波の透過性を特に優れたものにすることができる。さらに、ポリカーボネートで構成された基材 2と後述するチタン酸化物微粒子分散層 3やケィ素酸化物微粒子分散層 4との屈折率の違い等により、基材 2とチタン酸化物微粒子分散層 3との界面、および基材 2のチタン酸化物微粒子分散層 3で被覆された面側とは反対の表面（図中下側）にお!/、て入射光を好適に反射、屈折させる。これにより、時計用文字板 1の美的外観を特に優れたものとすること力 Sできる。また、ポリカーボネートは光や熱等の外部ストレスによって、変形しにくい特性を持っている。このため、ポリカーボネートで構成された基材 2と後述するチタン酸化物微粒子分散層 3、ケィ素酸化物微粒子分散層 4との密着性を特に優れたものとすること力 Sでき、その結果、時計用文字板 1の耐久性を特に優れたものとすること力 Sできる。また、基材 2がポリカーボネートを含む材料で構成されたものであると、時計用文字板 1全体としての強度を特に優れたものとすることができる。また、時計用文字板 1の製造時においては、基材 2の成形の自由度が増す (成形のし易さが向上する）ため、より複雑な形状の時計用文字板 1であっても、容易かつ確実に製造することができる。また、ポリカーボネートは、各種プラスチック材料の中でも比較的安価で、時計用文字板 1の生産コストの低減に寄与することができる。

[0046] なお、基材 2は、上記ポリカーボネート以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、着色剤 (各種発色剤、蛍光物質、りん光物質等を含む）、光沢剤、フィラーや、ポリカーボネート以外の樹脂成分等が挙げられる。例えば、基材 2が着色剤を含む材料で構成されたものであると、時計用文字板 1の色のバリエーションを広げることができる。

[0047] 主としてポリカーボネートで構成された基材 2の屈折率は、特に限定されないが、 1 . 48- 1. 60であるのカ好ましく、 1. 54〜； 1. 59であるのカより好ましレヽ。これにより、基材 2とチタン酸化物微粒子分散層 3との界面、および基材 2のチタン酸化物微粒子分散層 3で被覆された面側とは反対の表面（基材 2とケィ素酸化物微粒子分散層 4との界面）において、光をより好適に反射、屈折させること力 Sできる。結果として、時計用文字板 1の美的外観をさらに優れたものとすることができる。なお、本明細書中において、屈折率とは、特に断りのない限り、ナトリウムの D線を用いた 25°Cにおける絶対屈折率のことを指す。

[0048] 基材 2の厚さは、特に限定されないが、 150〜700 111でぁるのカ好ましく、 200〜 600 であるのがより好ましく、 300〜500 111であるのがさらに好ましい。基材 2の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板 1が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板 1の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすること力できる。また、一般的に基材 2の厚さが増すほど、時計用文字板 1としての電磁波の透過性、美的外観は劣っていく。しかし、ポリカーボネートは屈折率が低いため、基材 2の厚さが前記範囲内であれば、基材 2の厚さによる電磁波の透過性、美的外観の違いが生じることはなぐ時計用文字板 1の美的外観を十分に優れたものとしつつ、電磁波の透過性を特に優れたものとすることができる。

[0049] また、基材 2は、 V、かなる方法で成形されたものであってもよ!/、が、基材 2の成形方法としては、例えば、圧縮成形、押出成形、射出成形等が挙げられる。

[0050] [チタン酸化物微粒子分散層]

基材 2の表面には、チタン酸化物で構成されたチタン酸化物微粒子 31が分散媒 3 2中に分散したチタン酸化物微粒子分散層 3が設けられている。

[0051] チタン酸化物微粒子分散層 3を構成するチタン酸化物は、 Tiと Oとの化合物である。このチタン酸化物は、一般に、前記分散媒 32に比べて屈折率の高い材料であり、チタン酸化物微粒子 31と分散媒 32との屈折率の違いにより、分散媒 32と多数個分散しているチタン酸化物微粒子 31との複数の界面において入射光を好適に反射、屈折させる。さらには、チタン酸化物微粒子分散層 3と基材 2との屈折率の違いにより、チタン酸化物微粒子分散層 3と基材 2との界面において入射光を好適に反射、屈折させる。これにより、時計用文字板 1の美的外観を優れたものとすることができる。

[0052] チタン酸化物微粒子 31の屈折率は、特に限定されないが、 2. 45-2. 85であるのが好ましぐ 2. 55-2. 80であるのがより好ましい。これにより、分散媒 32とチタン酸化物微粒子 31との複数の界面において入射光を好適に反射、屈折させると共に、基材 2とチタン酸化物微粒子分散層 3との界面、基材 2と後述するケィ素酸化物微粒子分散層 4との界面においても、光をより好適に反射、屈折させること力 Sでき、時計用文字板 1の美的外観を特に優れたものとすることができる。

[0053] また、基材 2の屈折率を n、チタン酸化物微粒子 31の屈折率を nとしたとき、チタン

2 3

酸化物微粒子 31と基材 2との屈折率の差である n — nの値は、 0. 85- 1. 37であ

3 2

るのが好ましく、 0. 96- 1. 26であるのがより好ましい。これにより、基材 2とチタン酸化物微粒子分散層 3との界面において入射光を好適に反射、屈折させ、時計用文字板 1の美的外観を特に優れたものとすることができる。

[0054] 上記のように、チタン酸化物微粒子 31は、主として Tiと Oとの化合物であるチタン酸化物で構成されたものであればよい。チタン酸化物としては、例えば、ルチル型の二酸化チタン (TiO )、アナターゼ型の二酸化チタン (TiO )、ブッカイト型の二酸化チ

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タン (TiO )、一酸化チタン (TiO)、三酸化二チタン (Ti o )等が挙げられる。中でも

2 2 3

、チタン酸化物微粒子 31の構成材料としては、ルチル型の二酸化チタンが好ましい。これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板 1の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、チタン酸化物微粒子 31 1S アナターゼ型ニ酸化チタンで構成されたものである場合、チタン酸化物微粒子分散層 3における分散媒 32の組成等によっては、アナターゼ型ニ酸化チタンの作用により、分散媒 32の分解が促進される場合があるが、ルチル型の二酸化チタンで構成されたものであることにより、このような問題の発生を確実に防止することができ、時計用文字板 1の耐久性を特に優れたものとすることができる。特に、分散媒 32がァクリル系樹脂等のように、光触媒の作用を受け易い材料で構成されたものであっても、上記のような問題の発生を効果的に防止することができる。その結果、長期間にわたつて、特に優れた美的外観を保持することができる。なお、チタン酸化物としては、チタンに加え、他の金属を含む酸化物（例えば、複酸化物）を用いてもよい。また、チタン酸化物微粒子 31は、主としてチタン酸化物で構成された粒子に対し、表面処理を施したものであってもよい。これにより、例えば、チタン酸化物微粒子分散層 3中におけるチタン酸化物微粒子 31の凝集等をより確実に防止し、チタン酸化物微粒子 31 の分散性を向上させたり、時計用文字板 1の美的外観を特に優れたものとすることができる。主としてチタン酸化物で構成された粒子に対する表面処理方法としては、例えば、 HMDS、シラン系カップリング剤（例えば、アミノ基等の官能基を有するものでもよい）、チタネート系カップリング剤、フッ素含有シラン系カップリング剤、シリコーンオイル等による表面処理等が挙げられる。

[0055] チタン酸化物微粒子 31の平均粒径は、 2〜30nmであるのが好ましぐ 5〜25nm であるのがより好ましい。チタン酸化物微粒子 31の平均粒径が前記範囲内の値であると、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、入射した光をより好適に反射させることができ、時計用文字板 1の美的外観をさらに優れたものにすることができる。特に、チタン酸化物微粒子 31の平均粒径が 30nmよりも大きくした場合には、粒子も色調が白色化してしまうことによって、チタン酸化物微粒子分散層 3の外観が低下してしまうおそれがある。なお、本明細書中において、平均粒径とは、特に断りのない限り、体積基準の平均粒径のことを指す。

[0056] チタン酸化物微粒子 31の形状は、特に限定されず、例えば、略球形状、鱗片状、針状等、いかなる形状のものであってもよぐまた、不定形のものであってもよい。

[0057] また、チタン酸化物微粒子分散層 3中におけるチタン酸化物微粒子 31の含有率は、 3〜35vol%であるのが好ましぐ 7〜28vol%であるのがより好ましい。チタン酸化物微粒子 31の含有率が前記範囲内の値であると、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、入射した光をより好適に反射させることができ、時計用文字板 1の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、チタン酸化物微粒子分散層 3の、衝撃力等の外力に対する安定性（耐衝撃性）を優れたものとすることができ、時計用文字板 1全体としての耐久性、信頼性を特に優れたものとすることができる

〇

[0058] チタン酸化物微粒子分散層 3を構成する分散媒 32は、透明性を有する材料で構成されている。分散媒 32の構成材料としては、例えば、各種樹脂材料や、無アルカリガラス、ソーダガラス、結晶性ガラス、石英ガラス、鉛ガラス、カリウムガラス、ホウ珪酸ガラス等の各種ガラス材料等が挙げられる力 S、樹脂材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、分散媒 32の構成材料が樹脂材料である場合には、分散媒 32としてその他の材料 (例えば、ガラス材料)を用いた場合に比べて、チタン酸化物微粒子分散層 3とポリカーボネートを含む基材 2との密着性を特に優れたものとすることができる。さらに、チタン酸化物微粒子分散層 3の、衝撃力等の外力に対する安定性（耐衝撃性）を優れたものとすることができる。その結果、時計用文字板 1全体としての耐久性、信頼性を特に優れたものとすること力 Sでさる。

[0059] 分散媒 32を構成するプラスチック材料としては、各種熱可塑性樹脂、各種熱硬化性樹脂等が挙げられ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレン酢酸ビュル共重合体 (EVA)、酢酸ビュル樹脂等のポリオレフイン、環状ポリオレフイン、変性ポリオレフイン、ポリ塩化ビュル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド（例：ナイロン 6、ナイロン 46、ナイロン 66、ナイロン 610、ナイロン 612、ナイロン 11、ナイロン 12、ナイロン 6— 12、ナイロン 6— 66)、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート（PC)、ポリ一（4ーメチルペンテン一 1)、アイオノマー、アクリル系樹脂、ポリメチルメタタリレート、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体 (ABS樹脂）、アクリロニトリル—スチレン共重合体 (AS樹脂）、ブタジエン—スチレン共重合体、ポリオキシメチレン、ポリビュルアルコール（PVA)、エチレンービニルアルコール共重合体（EVOH)、ポリエチレンテレフタレート（PET)、ポリブチレンテレフタレート（PBT)、ポリシクロへキサンテレフタレート（PCT)等のポリエステル、ポリエ一テル、ポリエーテルケトン（PEK)、ポリエーテルエーテルケトン（PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリアセタール（POM)、ポリフエ二レンォキシド、変性ポリフエ二レンォキシド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフエ二レンサルファイド、ポリァリレート、芳香族ポリエステル（液晶ポリマー）、ポリテトラフルォロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、その他フッ素系樹脂、スチレン系、ポリオレフイン系、ポリ塩化ビュル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、トランスポリイソプレン系、フッ素ゴム系、塩素化ポリエチレン系等の各種熱可塑性エラストマ一、エポキシ樹脂、フエノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリパラキシリレン (poly-para-xylylene)、ポリモノクロ口パラキ (poly-monocnioro-para-xylylene 、ポジンクロロノヽフキンジレン poly—dichloro -para-xyiylene)、ホリモノフノレオロノヽフキンリレン poiy_monofluoro_para_xylylene)、ポリモノェチルパラキシリレン（poly-monoethy卜 para-xylylene)等のポリパラキシリレン樹脂等、またはこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーァロイ等が挙げられ、これらのうちの 1種または 2種以上を組み合わせて（例えば、ブレンド樹脂、ポリマーァロイ、積層体等として)用いること力 Sできる。中でも、分散媒 32がアクリル系樹脂で構成されたものであると、時計用文字板 1の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、分散媒 32としてアクリル系樹脂を用いることにより、基材 2とチタン酸化物微粒子分散層 3との密着性を特に優れたものとすることができ、時計用文字板 1の耐久性を特に優れたものとすることができる。

[0060] なお、チタン酸化物微粒子分散層 3は、上記以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、着色剤 (各種発色剤、蛍光物質、りん光物質等を含む）、光沢剤、フイラ一等が挙げられる。例えば、チタン酸化物微粒子分散層 3が着色剤を含む材料で構成されたものであると、時計用文字板 1 の色のバリエーションを広げることができる。

[0061] チタン酸化物微粒子分散層 3の厚さは、特に限定されないが、 0. 5〜30 111であるのが好ましく、 2〜20 111であるのがより好ましい。チタン酸化物微粒子分散層 3の厚さが前記範囲内の値であると、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、入射した光をより好適に反射させることができ、時計用文字板 1の美的外観をさらに優れたものにすることができる。

[0062] [ケィ素酸化物微粒子分散層]

基材 2のチタン酸化物微粒子分散層 3に対向する面とは反対側の表面には、 SiO

2 で構成されたケィ素酸化物微粒子 41が分散媒 42中に分散したケィ素酸化物微粒子分散層 4が設けられている。ケィ素酸化物微粒子分散層 4を有することにより、図中上側から入射した光（外光）を、図中下側に出射しつつ、入射した光の一部を、図中上側（基材 2側）にも散乱させることができる。また、図中下側から入射した光についても、図中上側（基材 2側）に散乱させつつ、出射すること力 Sできる。その結果、図中上側（基材 2側)から入射した光 (外光）を、図中下側（後述する腕時計 100にお!/ヽて太陽電池 94が配される側）に出射しつつ、時計用文字板 1を外部から（図中上側から）見た際に、時計用文字板 1を介して、時計用文字板 1の内側（図中下側）の様子が透けて見えてしまうのを効果的に防止することができる。特に、時計用文字板 1 では、ケィ素酸化物微粒子分散層 4において光が基材 2側に出射 (散乱)されるため、時計用文字板 1の外観は、光沢度の高いものとなり、優れた高級感を有するものとなる。

[0063] このように、本発明においては、時計用文字板が、主としてポリカーボネートで構成された基材に加え、チタン酸化物微粒子分散層、ケィ素酸化物微粒子分散層を、所定の配置で有していることにより、電磁波（光、電波）の透過性を優れたものとしつつ、優れた耐久性、高級感のある優れた美的外観が得られる点に特徴を有するものである。これに対して、これらの構成の一部でも有していない場合には、上記のような優れた効果は得られない。

[0064] 例えば、基材、チタン酸化物微粒子分散層、ケィ素酸化物微粒子分散層から選択される 1または 2以上の構成を有していない場合、時計用文字板の美的外観を十分に優れたものとすることができず、また、時計用文字板の耐久性も不十分なものとなる。また、チタン酸化物微粒子分散層の代わりに、実質的にチタン酸化物のみで構成された層（分散質が分散してレ、なレ、層）とした場合や、ケィ素酸化物微粒子分散層の代わりに、実質的にケィ素酸化物のみで構成された層（分散質が分散してレ、なレ、層）とした場合においても、時計用文字板の美的外観を十分に優れたものとすることができず、また、時計用文字板の耐久性も不十分なものとなる。

[0065] 特に、本実施形態では、基材 2のチタン酸化物微粒子分散層 3が設けられている側の面との反対の面側に、ケィ素酸化物微粒子分散層 4が設けられている。これにより、時計用文字板 1の美的外観を十分に優れたものとしつつ、時計用文字板 1の耐久性をさらに優れたものとすることができる。言い換えると、基材 2の両面側が、微粒子（チタン酸化物微粒子 31、ケィ素酸化物微粒子 41)が分散した微粒子分散層（チタン酸化物微粒子分散層 3、ケィ素酸化物微粒子分散層 4)で挟持された構成を有することにより、時計用文字板 1の厚さが比較的薄い場合であっても、その耐久性は特に優れたものとなる。

[0066] ケィ素酸化物微粒子分散層 4を構成するケィ素酸化物は、 Siと Oとの化合物である。このケィ素酸化物で構成された微粒子は、一般に、優れた光の散乱作用を有している。このため、基材 2、チタン酸化物微粒子分散層 3を介して入射した光を効果的に散乱させ、時計用文字板 1の美的外観を特に優れたものとすることができる。

[0067] ケィ素酸化物微粒子 41の屈折率は、特に限定されないが、 1. 20〜； 1. 54であるのが好ましぐ 1. 40-1. 50であるのがより好ましい。これにより、ケィ素酸化物微粒子分散層 4において、より好適に光を散乱させることができ、時計用文字板 1の美的外観を特に優れたものとすることができる。 [0068] 上記のように、ケィ素酸化物微粒子 41は、主として Siと Oとの化合物であるケィ素酸化物で構成されたものであればよい。チタン酸化物としては、例えば、二酸化ケィ素（SiO )、一酸化ケィ素（SiO)等が挙げられる。中でも、ケィ素酸化物微粒子 41の

2

構成材料としては、二酸化ケイ素が好ましい。これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板 1の美的外観をさらに優れたものにすること力 Sできる。なお、ケィ素酸化物としては、ケィ素に加え、他の金属を含む酸化物（例えば、複酸化物）を用いてもよい。また、ケィ素酸化物微粒子 41は、主としてケィ素酸化物で構成された粒子に対し、表面処理を施したものであってもよい。これにより、例えば、ケィ素酸化物微粒子分散層 4中におけるケィ素酸化物微粒子 41の凝集等をより確実に防止し、ケィ素酸化物微粒子 41の分散性を向上させたり、時計用文字板 1の美的外観を特に優れたものとすることができる。主としてケィ素酸化物で構成された粒子に対する表面処理方法としては、例えば、 HMDS ,シラン系カップリング剤

(例えば、アミノ基等の官能基を有するものでもよい）、チタネート系カップリング剤、フッ素含有シラン系カップリング剤、シリコーンオイル等による表面処理等が挙げられる

〇

[0069] ケィ素酸化物微粒子 41の平均粒径は、 10〜250nmであるのが好ましぐ 20— 15 Onmであるのがより好ましい。ケィ素酸化物微粒子 41の平均粒径が前記範囲内の値であると、ケィ素酸化物微粒子分散層 4の色調を白色化することができ、時計用文字板 1の下面に配置される太陽電池 94の外観が透けて見えるのを低減させることができる。さらに、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、入射した光をより効率よく散乱させることができ、時計用文字板 1の美的外観をさらに優れたものにすることカでさる。

[0070] また、チタン酸化物微粒子 31の平均粒径を D [nm]、ケィ素酸化物微粒子 41の

TO

平均粒径を D [nm]としたとき、 3≤D /Ό ≤ 10の関係を満足するのが好ましく

SO SO TO

, 4≤D /Ό ≤8の関係を満足するのがより好ましい。これにより、電磁波（電波、

SO TO

光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板 1の美的外観をさらに優れたものにすることができる。

[0071] ケィ素酸化物微粒子 41の形状は、特に限定されず、例えば、略球形状、鱗片状、針状等、いかなる形状のものであってもよぐまた、不定形のものであってもよい。

[0072] また、ケィ素酸化物微粒子分散層 4中におけるケィ素酸化物微粒子 41の含有率は、 3〜35vol%であるのが好ましぐ 7〜28vol%であるのがより好ましい。ケィ素酸化物微粒子 41の含有率が前記範囲内の値であると、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、入射した光をより効率よく散乱させることができ、時計用文字板 1の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、ケィ素酸化物微粒子分散層 4の、衝撃力等の外力に対する安定性（耐衝撃性）を優れたものとすることができ、時計用文字板 1全体としての耐久性、信頼性を特に優れたものとすることができる

〇

[0073] ケィ素酸化物微粒子分散層 4を構成する分散媒 42は、透明性を有する材料で構成されている。分散媒 42の構成材料としては、例えば、各種樹脂材料や、無アルカリガラス、ソーダガラス、結晶性ガラス、石英ガラス、鉛ガラス、カリウムガラス、ホウ珪酸ガラス等の各種ガラス材料等が挙げられる力 S、樹脂材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、分散媒 42の構成材料が樹脂材料である場合には、分散媒 42としてその他の材料 (例えば、ガラス材料)を用いた場合に比べて、ケィ素酸化物微粒子分散層 4とポリカーボネートを含む基材 2との密着性を特に優れたものとすることができる。さらに、ケィ素酸化物微粒子分散層 4の、衝撃力等の外力に対する安定性（耐衝撃性）を優れたものとすることができる。結果として、時計用文字板 1全体としての耐久性、信頼性を特に優れたものとすること力 Sでさる。

[0074] 分散媒 42を構成するプラスチック材料としては、例えば、分散媒 32の構成材料として例示したものを用いること力 Sできる。中でも、分散媒 42がアクリル系樹脂で構成されたものであると、時計用文字板 1の美的外観を特に優れたものとすることができる。

[0075] なお、ケィ素酸化物微粒子分散層 4は、上記以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、着色剤 (各種発色剤、蛍光物質、りん光物質等を含む）、光沢剤、フイラ一等が挙げられる。例えば、ケィ素酸化物微粒子分散層 4が着色剤を含む材料で構成されたものであると、時計用文字板 1 の色のバリエーションを広げることができる。

[0076] ケィ素酸化物微粒子分散層 4の厚さは、特に限定されないが、 0. 5〜30 μ mであるのが好ましく、 2〜20 111であるのがより好ましい。ケィ素酸化物微粒子分散層 4の厚さが前記範囲内の値であると、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、入射した光をより効率よく散乱させることができ、時計用文字板 1の美的外観をさらに優れたものにすることができる。

[0077] 上記のような時計用文字板 1は、時計に適用される場合において、いかなる配置で用いられるものであってもよいが、基材 2が、ケィ素酸化物微粒子分散層 4よりも、観察者側に配されるようにして用いられるもの、すなわち、図中上側が観察者側に配されるようにして用いられるものであるのが好ましい。これにより、時計用文字板 1の美的外観をさらに優れたものにすることができる。

[0078] 上記のような時計用文字板 1は、基材 2のケィ素酸化物微粒子分散層 4が設けられている側の面とは反対の面側についての色調は、 JIS Z 8729で規定される L*a*b *表示の色度図において、 a*が一 8〜8であり、かつ、 b*が一 8〜8であるのが好ましく、 a*が— 4〜4であり、かつ、 b*が— 4〜4であるのがより好ましい。これにより、時計用文字板 1の美的外観は、特に優れたものとなる。

[0079] また、時計用文字板 1は、基材 2のケィ素酸化物微粒子分散層 4が設けられている側の面とは反対の面側についての色調は、 JIS Z 8729で規定される L*a*b*表示の色度図において、 L*が 50〜85であるのが好ましぐ L*が 70〜85であるのがより好ましい。これにより、時計用文字板 1の美的外観は、白色度が高ぐより高級感に優れたものとなる。

[0080] また、時計用文字板 1の厚さは、特に限定されないが、 150〜700 111であるのが好ましく、 200〜600〃 111であるのカより好ましく、 300〜500〃 111であるのカさらに好ましい。時計用文字板 1の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板 1が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板 1の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。

[0081] また、上述したように、時計用文字板 1は、基材 2上に、チタン酸化物微粒子分散層

3とケィ素酸化物微粒子分散層 4とを有しているため、時計用文字板 1全体についての、可視光領域（380〜780nmの波長領域）における各波長での反射率のばらつきを十分に小さなものとすることができる。このように、可視光領域における各波長での反射率のばらつきが十分に小さいものであると、白色度が高ぐ高級感にあふれる優れた美的外観が得られる。言い換えると、可視光領域（380〜780nmの波長領域）において、反射率が最大となる波長での反射率 A[%]と、反射率が最小となる波長での反射率 B [%]との差 A— Bが十分に小さいと、上記のような効果が得られる。このように、 A— Bのィ直は、十分に小さいものであるのが好ましいが、より具体的には、 25 %未満であるのが好ましぐ 20%未満であるのがより好ましぐ 10%未満であるのがさらに好ましい。これにより、上記のような効果はさらに顕著なものとして発揮される。

[0082] 上述したように、時計用文字板 1は、美的外観に優れるとともに、電磁波の透過性にも優れている。このため、時計用文字板 1は、電波時計やソーラー時計 (太陽電池を内蔵する時計）、ソーラー電波時計等に好適に適用することができる。

[0083] また、時計用文字板 1は、耐久性にも優れているため、携帯時計 (例えば、腕時計）に好適に適用することができる。

<時計用文字板 (第 2実施形態） >

次に、本発明の時計用文字板の第 2実施形態について説明する。以下の説明では、前述した実施形態（第 1の実施形態）との違いを中心に説明し、同様の事項についてはその説明を省略する。

[0084] 図 2は、本発明の時計用文字板の第 2実施形態を示す断面図である。

[0085] 図 2に示すように、本実施形態の時計用文字板 1は、主としてポリカーボネートで構成された基材 2と、チタン酸化物で構成されたチタン酸化物微粒子 31分散媒 32中に分散したチタン酸化物微粒子分散層 3と、ケィ素酸化物で構成されたケィ素酸化物微粒子 41が分散媒 42中に分散したケィ素酸化物微粒子分散層 4とを有しており、基材 2とケィ素酸化物微粒子分散層 4との間にチタン酸化物微粒子分散層 3が介揷された構成を有している。言い換えると、基材 2の観察者側の面とは反対側の面において、チタン酸化物微粒子分散層 3とケィ素酸化物微粒子分散層 4とが隣接して設けられている。このような構成であることにより、時計用文字板 1の美的外観はさらに優れたものとなる。 [0086] 時計用文字板 1において、チタン酸化物微粒子 31の屈折率を n、ケィ素酸化物微

3

粒子 41の屈折率を nとしたとき、チタン酸化物微粒子 31とケィ素酸化物微粒子 41と

4

の屈折率の差である n -nのィ直は、 0. 91〜： L 65であるのが好ましく、 1. 05〜： L 4

3 4

0であるのがより好ましい。これにより、ケィ素酸化物微粒子分散層 4において、より好適に光を散乱させることができ、時計用文字板 1の美的外観を特に優れたものとすること力 Sできる。また、上記条件を満足するようなチタン酸化物微粒子 31、ケィ素酸化物微粒子 41を有するチタン酸化物微粒子分散層 3とケィ素酸化物微粒子分散層 4とが隣接するような構成を有する時計用文字板 1は、時計用文字板 1に入射する外光をより効率よく禾 IJ用すること力 Sできるものとなる。より具体的には、後述する腕時計 100 に、このような時計用文字板 1を適用する際に、時計用文字板 1に斜めから入射し、太陽電池 94の発電に十分に寄与しな!/、ような光成分が、基材 2とチタン酸化物微粒子分散層 3との界面で好適に反射される。さらに、チタン酸化物微粒子 31と分散媒 3 2との屈折率の違いにより、分散媒 32と多数個分散しているチタン酸化物微粒子 31 との複数の界面においても入射光を好適に反射、屈折させる。これにより、時計用文字板 1は、優れた光透過性と優れた美的外観とをより確実に両立させることができる。 <時計用文字板 (第 3実施形態） >

次に、本発明の時計用文字板の第 3実施形態について説明する。以下の説明では、前述した第 1実施形態または第 2実施形態との違いを中心に説明し、同様の事項についてはその説明を省略する。

[0087] 図 4は、本発明の時計用文字板の第 3実施形態を示す断面図である。

[0088] 図 4に示すように、本実施形態の時計用文字板 1は、主としてポリカーボネートで構成された基材 2のチタン酸化物微粒子分散層 3とは反対側の表面に、開口部 6が設けられた反射膜 5を有している以外は、前記第 2実施形態と同様である。

[0089] このような反射膜 5は、外光を反射する機能を有している。このような構成を有する時計用文字板 1は、時計用文字板 1の外表面側（図中上側）から入射した光の一部力反射膜 5の表面で反射されるため、さらに光沢度の高いものとなり、高級感が向上する。また、反射膜 5に設けられた開口部 6を通過して基材 2側に入射した光は、前述したように、基材 2とチタン酸化物微粒子分散層 3との界面、と多数個分散しているチタン酸化物微粒子 31との複数の界面およびチタン酸化物微粒子分散層 3とケィ素酸化物微粒子分散層 4との界面において、好適に反射、屈折される。したがって、本実施形態の時計用文字板 1は、前述した第 2実施形態の時計用文字板が有する効果 (優れた光透過性と優れた美的外観との両立)を発揮するとともに、さらに光沢度が高ぐ高級感に優れた外観を有するものとなる。

[0090] また、基材 2とチタン酸化物微粒子分散層 3との界面、分散媒 32と多数個分散しているチタン酸化物微粒子 31との複数の界面およびチタン酸化物微粒子分散層 3とケィ素酸化物微粒子分散層 4との界面において、反射膜 5側に反射 (散乱)された光（反射光）は、その一部が、開口部 6を介して時計用文字板 1の外表面側（図中上側）に出射されるとともに、一部の反射光は、反射膜 5の基材 2と対向する面でチタン酸化物微粒子分散層 3側へと反射され、時計用文字板 1の図中下側へと出射される。これにより、時計用文字板 1の光透過性はより優れたものとなる。また、このような時計用文字板 1は、反射膜 5が設けられていることにより、外表面側から時計用文字板 1に入射した光の一部を、より光沢度の高い光として反射するものである。そのため、基材 2側から時計用文字板 1の外表面側に開口部 6を通して反射する光成分が比較的少なくても、十分に優れた美的外観を有するものとなる。

[0091] また、一般に、ソーラー時計等に用いられる開口部が設けられた時計用文字板では、開口部を通して、外部からの入射光を時計用文字板に取り込む（時計用文字板を透過させる）と同時に、時計用文字板の美的外観の低下を防止するために、開口部を目立たなくさせる必要がある。これに対して、本実施形態の時計用文字板 1は、基材 2の反射膜 5が設けられた面とは反対側の面側にチタン酸化物微粒子分散層 3 およびケィ素酸化物微粒子分散層 4を備えたものである。これにより、時計用文字板 1は、十分に優れた光透過性を有するとともに、開口部 6が、観察者側から目立つのを確実に防止することができ、美的外観に優れたものとなる。

[0092] 以下、本実施形態の時計用文字板 1が備える反射膜 5について説明する。

[0093] [反射膜]

基材 2のチタン酸化物微粒子分散層 3とは反対側の表面には、外光を反射する機能を有する反射膜 5が設けられて!/、る。 [0094] 反射膜 5は、光を反射する機能を有するものであれば、 V、かなる材料で構成されたものであってもよいが、金属材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、時計用文字板 1の美的外観（高級感）を特に優れたものとすることができる。以下の説明では、反射膜 5が、主として金属材料で構成された金属被膜である場合について、中心的に説明する。

[0095] 反射膜 (金属被膜） 5を構成する金属材料としては、各種金属（合金を含む）を用いること力 Sでき、より具体的には、例えば、 Fe、 Cu、 Zn、 Ni、 Mg、 Cr、 Mn、 Mo、 Nb、 Al、 V、 Zr、 Sn、 Au、 Pd、 Pt、 Hf、 Ag、 Co、 In, W、 Ti、 Rhや、これらのうち少、なくとも 1種を含む合金が挙げられる。中でも、反射膜 5が、 Agおよび Aはりなる群から選択される少なくとも 1種を含む材料 (合金を含む）で構成されたものであると、上述したような反射膜 5での反射をより効果的に発揮させることができ、時計用文字板 1の外観を、より鮮やかな色調を有するものとすることができる。また、反射膜 5が上記のような材料で構成されたものであると、反射膜 5と、基材 2との密着性を特に優れたものとすること力 Sできる。また、反射膜 5は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、そうでなくてもよい。例えば、反射膜 5は、含有成分 (組成）が厚さ方向に順次変化するもの (傾斜材料)であってもよい。また、反射膜 5は、複数の層を有する積層体であってもよい。また、反射膜 5が積層体である場合、例えば、実質的に金属材料を含まない材料で構成された層を有していてもよい。より具体的には、反射膜 5は、金属材料で構成された 2つの層の間に、金属酸化物等で構成された層が介揷された構成を有するものであってもよレ、。

[0096] 反射膜 5の平均厚さは、特に限定されないが、 0. 005-2. 5 mであるのが好ましく、 0. 007〜0. 9〃mであるのカより好ましく、 0. 0；!〜 0. 5〃 mであるのカさらに好ましい。反射膜 5の平均厚さが前記範囲内の値であると、反射膜 5の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、上述した反射膜 5の機能をより効果的に発揮することができ、時計用文字板 1の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、反射膜 5と基材 2との密着性を特に優れたものとすることができる。これに対し、反射膜 5の平均厚さが前記下限値未満であると、反射膜 5の構成材料等によっては、上述した反射膜 5の機能を十分に発揮するのが困難となり、時計用文字板 1全体としての美的外観を十分に優れたものとするのが困難になる可能性がある。また、反射膜 5の構成材料によっては、反射膜 5と基材 2との密着性を十分に向上させるのが困難になる可能性がある。一方、反射膜 5の平均厚さが前記上限値を超えると、時計用文字板 1全体としての電磁波（電波）の透過率が減少する傾向が顕著に現れ、時計用文字板 1を電波時計に適用するのが困難となる。また、反射膜 5の平均厚さが前記上限値を超えると、反射膜 5の各部位における膜厚のばらつきが大きくなる傾向を示す。また、反射膜 5の平均厚さが特に大きい場合は、反射膜 5の内部応力が高くなり、クラック等力 S 発生し易くなる。

[0097] また、反射膜 5は、所定のパターンで設けられた開口部 6を有している。このように、開口部 6を有することにより、時計用文字板 1に入射した光の一部を、基材 2に導くことができ、その結果、入射したのとは反対側から出射させることができる。すなわち、時計用文字板 1に入射した光の一部を透過させることができる。このように開口部 6を有することにより時計用文字板 1全体としての光の透過性を確保しつつも、上記のように、反射膜 5が時計用文字板 1の外表面側から入射する光成分のうち、その一部を外表面側に反射するため、観察者に開口部 6の存在が視認されにくい。したがって、このような構成とすることにより、特に優れた光透過性と、優れた美的外観とを両立させること力 Sでさる。

[0098] このような開口部 6の形成方法は特に限定されな!/、が、例えば、エッチングにより形成されたものであるのが好ましい。開口部 6がエッチングにより形成されたものであることにより、開口部 6は、以下に詳述するような好適なものとなる。

[0099] 基材 2 (時計用文字板 1 )を平面視した際に、反射膜 5において開口部 6が占める面積率として開口率は、 15〜75%であるのが好ましぐ 25〜70%であるのがより好ましく、 29〜65%であるのがさらに好ましい。反射膜 5の開口率が前記範囲内の値であると、光 (外光）の透過率を十分優れたものとしつつ、時計用文字板 1の美的外観 (高級感）を特に優れたものとすることができる。これに対し、反射膜 5の開口率が前記下限値未満であると、時計用文字板 1全体としての光の透過率を十分に優れたものとすること力 S困難になる。一方、反射膜 5の開口率が前記上限値を超えると、チタン酸化物微粒子分散層 3およびケィ素酸化物微粒子分散層 4の厚さ、各層におけるチタン酸化物微粒子 31、ケィ素酸化物微粒子 41の含有量等によっては、時計用文字板 1の美的外観を十分に優れたものとすることが困難になる。

[0100] 開口部 6は、いかなる形状のものであってもよい。基材 2 (時計用文字板 1)を平面視した際の開口部 6の形状としては、例えば、略円形状、略楕円形状、略多角形状、スリット状等が挙げられる。また、開口部 6は、図 6、図 7に示すように、基材 2 (時計用文字板 1)を平面視した際に、反射膜 5で構成された多数個の島状の領域 (反射膜 5 の実部）を取り囲むように設けられたものであってもよい。これにより、時計用文字板 1 の外観において、開口部 6の存在をより目立ち難いものとすることができるとともに、時計用文字板 1の生産性を特に優れたものとすることができる。

[0101] また、図中 Wで表される開口部 6の幅（開口部 6が略円形である場合には、その直径）（ま、 10〜200 111であるのカ好ましく、 30〜； 170 ^ mであるのカより好ましく、 35 〜； 150 mであるのがさらに好ましい。開口部 6の幅 Wが前記範囲内の値であると、時計用文字板 1としての光の透過性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板 1の美的外観 (審美性）を特に優れたものとすることができる。これに対し、開口部 6の幅 Wが前記下限値未満であると、反射膜 6の開口率等によっては、時計用文字板 1全体としての光の透過率を十分に高めるのが困難になる可能性がある。一方、開口部 6 の幅 Wが前記上限値を超えると、時計用文字板 1の外観を十分に優れたものとするのが困難になる可能性がある。

[0102] また、図中 P1で表される開口部 6のピッチは、 70〜400〃111でぁるのカ好ましく、 8 0〜350〃111でぁるのカょり好ましく、 90〜300〃111であるのがさらに好ましい。開口部 6のピッチ Pが前記範囲内の値であると、時計用文字板 1としての光の透過性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観 (審美性)を特に優れたものとすること力 Sできる。なお、開口部 6のピッチとは、隣接する開口部 6—開口部 6間の中心間距離のことを指し、隣接する開口部 6が複数個ある場合には、最も近接した開口部 6 との中心間距離のことを指す。

<時計用文字板 (第 4実施形態） >

次に、本発明の時計用文字板の第 4実施形態について説明する。以下の説明では、前述した第 1実施形態ないし第 3実施形態との違いを中心に説明し、同様の事項についてはその説明を省略する。

[0103] 図 5は、本発明の時計用文字板の第 4実施形態を示す断面図である。

[0104] 図 5に示すように、本実施形態の時計用文字板 1は、主としてポリカーボネートで構成された基材 2と、チタン酸化物で構成されたチタン酸化物微粒子 31が分散媒 32中に分散したチタン酸化物微粒子分散層 3と、ケィ素酸化物で構成されたケィ素酸化物微粒子 41が分散媒 42中に分散したケィ素酸化物微粒子分散層 4とを有しており、基材 2とチタン酸化物微粒子分散層 3との間にケィ素酸化物微粒子分散層 4が介揷された構成を有している。言い換えると、基材 2の観察者側の面において、ケィ素酸化物微粒子分散層 4、チタン酸化物微粒子分散層 3が、この順で隣接して設けられている。そして、基材 2は、基材 2のケィ素酸化物層 4と対向する面（第 1の面 21)とは反対側（図中下側）の面（第 2の面 22)に、基材 2の外表面側（図中下側）から入射した光を、反射 ·散乱させる機能を有する微小な凹凸 221を有してレ、る。

[0105] このような構成を有する時計用文字板 1では、チタン酸化物微粒子分散層 3の外表面（チタン酸化物微粒子分散層 3のケィ素酸化物微粒子分散層 4と対向する面とは反対側の表面）、分散媒 32と多数個分散しているチタン酸化物微粒子 31との複数の界面、チタン酸化物微粒子分散層 3とケィ素酸化物微粒子分散層 4との界面、ケィ素酸化物微粒子 41およびケィ素酸化物微粒子分散層 4と基材 2との界面において、好適に反射 (散乱）、屈折することにより、時計用文字板 1の光透過性および美的外観は!/、ずれも優れたものとなる。

[0106] また、時計用文字板 1は、基材 2の第 2の面 22に、基材 2の外表面側から入射した光を反射、散乱させる機能を有する微小な凹凸 221を有している。

[0107] ところで、時計用文字板 1は、時計として使用される場合等において、時計用文字板 1の背面側 (観察者とは反対側）に、太陽電池、ムーブメント等の部材が存在している。このため、第 1の面 21側から基材 2を透過した光力 S、時計用文字板 1の背面側に配された部材に照射され、当該部材により反射した光のうち一部は、再び、第 2の面 22側から、基材 2の内部に進入する。このようにして、一旦、時計用文字板を透過した光が、再び、反対の面側から進入し、観察者側に向かって出射すると、審美性（美的外観）の低下を引き起こす可能性があるが、本発明の時計用文字板 1においては、基材 2の第 2の面 22に上述したような微小な凹凸 221を有するものである。これにより、一旦、基材 2の第 2の面 22側から出射した光力 S、基材 2の第 2の面側に向力、つて照射された (反射した)場合であっても、このような光（以下、「背面からの照射光」とも言う）を、凹凸 221によって、反射 '散乱させることができるため、背面からの照射光を、直接的に、観察者に視認させることが防止され、時計用文字板 1としての美的外観を、さらに優れたものとすることができる。また、背面からの照射光は、その一部力凹凸 221によって、再び背面側に向かうように、反射される。このようなことから、例えば、時計用文字板 1および太陽電池を備えた時計においては、太陽電池の表面等で一旦反射された光を、凹凸 221の作用により、再び、太陽電池に向力て照射すること力 Sできる。その結果、太陽電池における光の利用効率（正味の利用効率）を特に優れたものとすることができる。すなわち、時計用文字板 1は、美的外観に優れるとともに、太陽電池における光の利用効率に優れた時計（ソーラー時計）に、好適に適用することができる。

[0108] このような凹凸 221は、いかなる配置のものであってもよいが、基材 2を平面視した際に、規則的に配置されたものであるのが好ましい。これにより、時計用文字板 1の各部位（平面視した際の各部位）における、不本意な色むら等が発生するのを効果的に防止することができる。凹凸 221の配置パターン（平面視多彩の配置パターン）としては、例えば、多数の凸状、溝が同心円状に配置されたパターン（図 8参照）、凸状、溝が渦巻状に配置されたパターン（図 9参照）、一次元方向に多数の凸状および溝が配置されたパターン（図 10参照）、二次元方向に多数の凸状および溝が配置されたパターン（図 11、図 12参照）等が挙げられる。

[0109] 凹凸 221のピッチ（特に、第 2の面 22上において、凸状、溝の長手方向に垂直な方向についてのピッチ） P2は、特に限定されないが、 8〜160〃111であるのが好ましく、 10〜； 100〃 mであるのがより好ましぐ 12〜28〃mであるのがさらに好ましい。凹凸 221のピッチ Pが前記範囲内の値であると、時計用文字板 1の美的外観を特に優れたあのとすること力 Sでさる。

[0110] また、凹凸 221の高低差（凸部（凸状）の頂部と凹部 (溝）の底部との高低差) Hは、特に限定されないが、 3〜90 111であるのが好ましぐ 4〜55 111であるのがより好ましぐ 5〜； 16 mであるのがさらに好ましい。凹凸 221の高低差 Hが前記範囲内の値であると、時計用文字板 1としての光の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板 1の美的外観を特に優れたものとすることができる。

[0111] また、図示の構成では、凹凸 221の断面形状（凸状、溝の長手方向に対して垂直な断面での形状）は、二等辺三角形状をなすものである。凹凸 221の断面形状がこのようなものであると、第 1の面 21側から入射した光を適度に反射 ·散乱させることができ、時計用文字板 1の光の透過性と美的外観とを、特に高いレベルで両立することができる。

[0112] 凹凸 221の頂点の角度（図中の Θ )は、特に限定されないが、 70〜； 100° であるのが好ましい。これにより、第 1の面 21側から入射した光を適度に反射 ·散乱させることができ、時計用文字板 1の光の透過性と美的外観とを、非常に高いレベルで両立すること力 Sでさる。

[0113] また、基材 2の第 1の面 21は、実質的に平坦（平滑）なものであるのが好ましい。これにより、時計用文字板 1の美的外観は特に優れたものとなる。より具体的には、第 1 の面 21の表面粗さ Raは、 0. 001—0. 6〃 mであるのカ好ましく、 0. 00；!〜 0. 3 μ mであるのがより好ましい。これにより、上記のような効果はさらに顕著なものとして発揮される。

[0114] また、基材 2の形状、大きさは、特に限定されず、通常、製造すべき時計用文字板 1 の形状、大きさに基づいて決定される。なお、図示の構成では、基材 2は、平板状をなすものであるが、例えば、湾曲板状等をなすものであってもよい。

[0115] <時計〉

次に、上述したような本発明の時計用文字板を備えた本発明の時計について説明する。

[0116] 本発明の時計は、上述したような本発明の時計用文字板を有するものである。上述したように、本発明の時計用文字板は、光透過性 (電磁波透過性）および装飾性 (美的外観）に優れたものである。このため、このような時計用文字板を備えた本発明の時計は、ソーラー時計や電波時計としての求められる要件を十分に満足することができる。なお、本発明の時計を構成する時計用文字板 (本発明の時計用文字板)以外のの部部品品ととししててはは、、公公知知ののももののをを用用いいるるここととががででききるる力力以以下下にに、、本本発発明明のの時時計計のの構構成成のの一一例例ににつついいてて説説明明すするる。。

[0117] 図図 33はは、、本本発発明明のの時時計計 ((腕腕時時計計））のの好好適適なな実実施施形形態態をを示示すす断断面面図図ででああるる。。

[0118] 図図 33にに示示すすよよううにに、、本本実実施施形形態態のの腕腕時時計計 ((携携帯帯時時計計）） 110000はは、、胴胴 ((ケケーースス）） 8822とと、、裏裏蓋蓋 8833とと、、べべゼゼルル（（縁縁）） 8844とと、、ガガララスス板板（（カカババーーガガララスス）） 8855ととをを備備ええてていいるる。。ままたた、、ケケーースス 88 22内内ににはは、、前前述述ししたたよよううなな本本発発明明のの時時計計用用文文字字板板 11とと、、太太陽陽電電池池 9944とと、、ムムーーブブメメンントト 8811 ととがが収収納納さされれてておおりり、、ささららにに、、図図示示ししなないい針針 ((指指針針))等等がが収収納納さされれてていいるる。。

[0119] ガガララスス板板 8855はは、、通通常常、、透透明明性性のの高高いい透透明明ガガララススややササフファァイイアア等等でで構構成成さされれてていいるる。。

ここれれにによよりり、、本本発発明明のの時時計計用用文文字字板板 11のの審審美美性性をを十十分分にに発発揮揮ささせせるるここととががででききるるととととももにに、、太太陽陽電電池池 9944にに十十分分なな光光量量のの光光をを入入射射ささせせるるここととががででききるる。。

[0120] ムムーーブブメメンントト 8811はは、、太太陽陽電電池池 9944のの起起電電力力をを利利用用ししてて、、指指針針をを駆駆動動すするる。。

[0121] 図図 33中中でではは省省略略ししてていいるる力力ムムーーブブメメンントト 8811内内ににはは、、例例ええばば、、太太陽陽電電池池 9944のの起起電電力力をを貯貯蔵蔵すするる電電気気二二重重層層ココンンデデンンササーー、、リリチチウウムムイイオオンン二二次次電電池池やや、、時時間間基基準準源源ととししてて水水晶晶振振動動子子やや、、水水晶晶振振動動子子のの発発振振周周波波数数ををももととにに時時計計をを駆駆動動すするる駆駆動動パパルルススをを発発生生すするる半半導導体体集集積積回回路路やや、、ここのの駆駆動動ノノルルススをを受受けけてて 11秒秒毎毎にに指指針針をを駆駆動動すするるスステテツツププモモーータターーやや、、スステテッッププモモーータターーのの動動ききをを指指針針にに伝伝達達すするる輪輪列列機機構構等等をを備備ええててレレ、、るる。。

[0122] ままたた、、ムムーーブブメメンントト 8811はは、、図図示示ししなないい電電波波受受信信用用ののアアンンテテナナをを備備ええてていいるる。。そそししてて、、受受信信ししたた電電波波をを用用いいてて時時刻刻調調整整等等をを行行うう機機能能をを有有ししててレレ、、るる。。

[0123] 太太陽陽電電池池 9944はは、、光光エエネネルルギギーーをを電電気気エエネネルルギギーーにに変変換換すするる機機能能をを有有すするる。。そそししてて、、太太陽陽電電池池 9944でで変変換換さされれたた電電気気エエネネルルギギーーはは、、ムムーーブブメメンントトのの駆駆動動等等にに利利用用さされれるる。。

[0124] 太太陽陽電電池池 9944はは、、例例ええばば、、非非単単結結晶晶シシリリココンン薄薄膜膜にに pp型型のの不不純純物物とと nn型型のの不不純純物物ととがが選選択択的的にに導導入入さされれ、、ささららにに pp型型のの非非単単結結晶晶シシリリココンン薄薄膜膜とと nn型型のの非非単単結結晶晶シシリリココンン薄薄膜膜ととのの間間にに不不純純物物濃濃度度のの低低いい ii型型のの非非単単結結晶晶シシリリココンン薄薄膜膜をを備備ええたた ppiinn構構造造をを有有ししてていい

[0125] 胴胴 8822ににはは巻巻真真パパイイププ 8866がが嵌嵌入入..固固定定さされれ、、ここのの巻巻真真パパイイププ 8866内内ににははりりゆゆううずず 8877のの軸軸部部 887711がが回回転転可可能能にに揷揷入入さされれてていいるる。。

[0126] 月月同同 8822ととべべゼゼルル 8844ととはは、、ププララススチチッッククパパッッキキンン 8888にによよりり固固定定さされれ、、べべゼゼルル 8844ととガガララスス板板

[0127] また、胴 82に対し裏蓋 83が嵌合ほたは螺合）されており、これらの接合部（シール部） 93には、リング状のゴムパッキン (裏蓋パッキン） 92が圧縮状態で介揷されている。この構成によりシール部 93が液密に封止され、防水機能が得られる。

[0128] りゅうず 87の軸部 871の途中の外周には溝 872が形成され、この溝 872内にはリング状のゴムパッキン（りゅうずパッキン） 91が嵌合されている。ゴムパッキン 91は巻真パイプ 86の内周面に密着し、該内周面と溝 872の内面との間で圧縮される。この構成により、りゅうず 87と巻真パイプ 86との間が液密に封止され防水機能が得られる。なお、りゅうず 87を回転操作したとき、ゴムパッキン 91は軸部 871と共に回転し、巻真パイプ 86の内周面に密着しながら周方向に摺動する。

[0129] 上記のような携帯時計 (腕時計）は、各種時計の中でも特に優れた耐久性 (例えば、耐衝撃性等）が求められるものであるため、優れた美的外観とともに、優れた耐久性が得られる本発明を、より好適に適用することができる。

[0130] なお、上記の説明では、時計の一例として、ソーラー電波時計としての腕時計 (携帯時計)を挙げて説明したが、本発明は、腕時計以外の携帯時計、置時計、掛け時計等の他の種類の時計にも同様に適用することができる。また、本発明は、ソーラー電波時計を除くソーラー時計や、ソーラー電波時計を除く電波時計等、いかなる時計にあ適用することカでさる。

[0131] 以上、本発明の好適な実施形態について説明した力本発明は上記のようなものに限定されるものではない。

[0132] 例えば、本発明の時計用文字板、時計では、各部の構成は、同様の機能を発揮する任意の構成のものに置換することができ、また、任意の構成を付加することもできる。例えば、各種印刷法により形成された印刷部を有するものであってもよい。

[0133] また、本発明の時計用文字板は、各実施形態の任意の構成を組み合わせたものであってもよい。

[0134] また、時計用文字板の表面（チタン酸化物微粒子分散層の表面（基材、ケィ素酸化物微粒子分散層に対向する面とは反対の面）、ケィ素酸化物微粒子分散層の表面（基材、チタン酸化物微粒子分散層に対向する面とは反対の面）、基材の表面（チタン酸化物微粒子分散層、ケィ素酸化物微粒子分散層に対向する面とは反対の面）には、少なくとも 1層の層（コート層）が設けられていてもよい。このような層は、例えば、時計用文字板の使用時等において除去されるものであってもよい。

[0135] また、時計用文字板を構成する上述したような各層（例えば、チタン酸化物微粒子分散層一基材間、基材ーケィ素酸化物微粒子分散層間、チタン酸化物微粒子分散層—ケィ素酸化物微粒子分散層間、反射膜-基材間）には、それぞれ、 1層または 2 層以上の中間層が設けられていてもよい。中間層として、例えば、着色剤を含む材料で構成された着色層を設けてもよい。

実施例

[0136] 次に、本発明の具体的実施例について説明する。

[0137] 1.時計用文字板の製造

(実施例 1)

以下に示すような方法により、時計用文字板を製造した。

[0138] まず、ポリカーボネートを用いて、圧縮成形により、時計用文字板の形状を有する基材を作製し、その後、必要箇所を切削、研磨した。得られた基材は、略円盤状をなし、直径： 27mm X厚さ： 500 mであった。

[0139] 次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、中性洗剤中での超音波洗浄を 1

0分間、水洗を 10秒間、純水洗浄を 10秒間行った。

[0140] その後、上記のようにして洗浄を行った基材の一方の表面に、以下のようにして、チタン酸化物微粒子分散層を形成した。すなわち、まず、アクリル系樹脂とメチルェチルケトンとの混合物中に、ルチル型の TiOで構成された平均粒径： 20nmのチタン

2

酸化物微粒子を分散させ、分散液を得た。次に、この分散液を基材の一方の表面に塗布した。その後、雰囲気圧力： 1. 0Pa、温度： 30°Cの環境下で、 1分間放置し、メチルェチルケトンを除去することにより、固体状態のアクリル系樹脂にチタン酸化物微粒子が分散したチタン酸化物微粒子分散層を形成した。このようにして形成されたチタン酸化物微粒子分散層の厚さは、 10 であった。チタン酸化物微粒子分散層中における微粒子の含有率は、 25vol %であった。

[0141] 次に、基材のチタン酸化物微粒子分散層が形成された表面とは反対側の表面に、以下のようにして、ケィ素酸化物微粒子分散層を形成することにより、時計用文字板を得た。すなわち、まず、アクリル系樹脂とメチルェチルケトンとの混合物中に、 SiO

2 で構成された平均粒径： lOOnmのケィ素酸化物微粒子を分散させ、分散液を得た。次に、この分散液を基材のチタン酸化物微粒子分散層が形成された面とは反対側の表面に塗布した。その後、雰囲気圧力： 1. 0Pa、温度： 30°Cの環境下で、 1分間放置し、メチルェチルケトンを除去することにより、固体状態のアクリル系樹脂にケィ素酸化物微粒子が分散したケィ素酸化物微粒子分散層を形成した。このようにして形成されたケィ素酸化物微粒子分散層の厚さは、 10 であった。ケィ素酸化物微粒子分散層中におけるケィ素酸化物微粒子の含有率は、 25vol%であった。

[0142] なお、チタン酸化物微粒子分散層、ケィ素酸化物微粒子分散層の厚さは、 JIS H

5821で規定される顕微鏡断面試験方法に従い測定した。

[0143] (実施例 2〜4)

チタン酸化物微粒子分散層、ケィ素酸化物微粒子分散層の形成に用いる分散液中における各成分の含有率を変更するとともに、基材の厚さ、チタン酸化物微粒子分散層、ケィ素酸化物微粒子分散層の形成に用いる分散液の塗布量を変更することにより、チタン酸化物微粒子分散層中におけるチタン酸化物微粒子の含有率、ケィ素酸化物微粒子分散層中におけるケィ素酸化物微粒子の含有率、各層の厚さを表 1に示すように変更した以外は、前記実施例 1と同様にして時計用文字板を製造した

〇

[0144] (実施例 5〜7)

チタン酸化物微粒子分散層、ケィ素酸化物微粒子分散層の形成に用いる分散液に含まれる微粒子（チタン酸化物微粒子、ケィ素酸化物微粒子）の大きさ、構成材料、樹脂材料の種類のうち 1または 2以上を変更することにより、チタン酸化物微粒子分散層、ケィ素酸化物微粒子分散層の構成を表 1に示すように変更した以外は、前記実施例 1と同様にして時計用文字板を製造した。

[0145] (実施例 8)

まず、ポリカーボネートを用いて、圧縮成形により、時計用文字板の形状を有する基材を作製し、その後、必要箇所を切削、研磨した。得られた基材は、略円盤状をなし、直径： 27mm X厚さ： 490 mであった。 [0146] 次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、中性洗剤中での超音波洗浄を 1 0分間、水洗を 10秒間、純水洗浄を 10秒間行った。

[0147] その後、上記のようにして洗浄を行った基材の一方の表面に、以下のようにして、チタン酸化物微粒子分散層を形成した。すなわち、まず、アクリル系樹脂とメチルェチルケトンとの混合物中に、ルチル型の TiOで構成された平均粒径： 20nmのチタン

2

[0148] 次に、基材上に設けられたチタン酸化物微粒子分散層の表面に、以下のようにして、ケィ素酸化物微粒子分散層を形成することにより、時計用文字板を得た。すなわち、まず、アクリル系樹脂とメチルェチルケトンとの混合物中に、 SiOで構成された平均

2

粒径： lOOnmのケィ素酸化物微粒子を分散させ、分散液を得た。次に、この分散液をチタン酸化物微粒子分散層の表面に塗布した。その後、雰囲気圧力： 1. 0Pa、温度： 30°Cの環境下で、 1分間放置し、メチルェチルケトンを除去することにより、固体状態のアクリル系樹脂にケィ素酸化物微粒子が分散したケィ素酸化物微粒子分散層を形成した。このようにして形成されたケィ素酸化物微粒子分散層の厚さは、 10 μ mであった。ケィ素酸化物微粒子分散層中におけるケィ素酸化物微粒子の含有率は、 25vol%であった。

[0149] なお、チタン酸化物微粒子分散層、ケィ素酸化物微粒子分散層の厚さは、 JIS H

5821で規定される顕微鏡断面試験方法に従い測定した。

[0150] (実施例 9〜； 11)

チタン酸化物微粒子分散層、ケィ素酸化物微粒子分散層の形成に用いる分散液中における各成分の含有率を変更するとともに、基材の厚さ、チタン酸化物微粒子分散層、ケィ素酸化物微粒子分散層の形成に用いる分散液の塗布量を変更することにより、チタン酸化物微粒子分散層中におけるチタン酸化物微粒子の含有率、ケィ素酸化物微粒子分散層中におけるケィ素酸化物微粒子の含有率、各層の厚さを表

1に示すように変更した以外は、前記実施例 8と同様にして時計用文字板を製造した

〇

[0151] (実施例 12、 13)

チタン酸化物微粒子分散層、ケィ素酸化物微粒子分散層の形成に用いる分散液に含まれる微粒子（チタン酸化物微粒子、ケィ素酸化物微粒子）の大きさ、または、樹脂材料の種類を変更することにより、チタン酸化物微粒子分散層、ケィ素酸化物微粒子分散層の構成を表 1に示すように変更した以外は、前記実施例 8と同様にして時計用文字板を製造した。

[0152] (実施例 14)

まず、ポリカーボネートを用いて、圧縮成形により、時計用文字板の形状を有する基材を作製し、その後、必要箇所を切削、研磨した。得られた基材は、略円盤状をなし、直径： 27mm X厚さ： 490 mであった。

[0153] 次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、中性洗剤中での超音波洗浄を 1 0分間、水洗を 10秒間、純水洗浄を 10秒間行った。

[0154] その後、上記のようにして洗浄を行った基材の一方の表面に、以下のようにして、チタン酸化物微粒子分散層を形成した。すなわち、まず、アクリル系樹脂とメチルェチルケトンとの混合物中に、ルチル型の TiOで構成された平均粒径： 20nmのチタン

2

酸化物微粒子を分散させ、分散液を得た。次に、この分散液を基材の一方の表面に塗布した。その後、雰囲気圧力： 1. 0Pa、温度： 30°Cの環境下で、 1分間放置し、メチルェチルケトンを除去することにより、固体状態のアクリル系樹脂にチタン酸化物微粒子が分散したチタン酸化物微粒子分散層を形成した。このようにして形成されたチタン酸化物微粒子分散層の厚さは、 10 mであった。チタン酸化物微粒子分散層中における微粒子の含有率は、 25 vol %であった。

[0155] 次に、基材上に設けられたチタン酸化物微粒子分散層の表面に、以下のようにして、ケィ素酸化物微粒子分散層を形成した。すなわち、まず、アクリル系樹脂とメチルェチルケトンとの混合物中に、 SiOで構成された平均粒径： lOOnmのケィ素酸化物微

2

粒子を分散させ、分散液を得た。次に、この分散液をチタン酸化物微粒子分散層の表面に塗布した。その後、雰囲気圧力： 1. 0Pa、温度： 30°Cの環境下で、 1分間放置し、メチルェチルケトンを除去することにより、固体状態のアクリル系樹脂にケィ素酸化物微粒子が分散したケィ素酸化物微粒子分散層を形成した。このようにして形成されたケィ素酸化物微粒子分散層の厚さは、 10 であった。ケィ素酸化物微粒子分散層中におけるケィ素酸化物微粒子の含有率は、 25vol%であった。

[0156] 引き続き、基材のケィ素酸化物微粒子分散層およびチタン酸化物微粒子分散層とは反対側の表面に、 Agで構成される反射膜を、以下に説明するようなスパッタリングにより形成した (反射膜形成工程)。

[0157] まず、装置内を 3 X 10— ³Paまで排気（減圧）し、その後、アルゴンガス流量： 35ml /分でアルゴンガスを導入した。このような状態で、ターゲットとして Agを用い、投入電力： 1400W、処理時間： 2. 0分間という条件で放電を行うことにより、 Agで構成される反射膜を形成した。

[0158] このようにして形成された反射膜の平均厚さは、 0. 2 μ mであった。

[0159] 次に、反射膜の表面に、マスク形成用膜を被覆した。

[0160] マスク形成用膜の形成は、スピンコーターを用い、回転数 3000rpmという条件により、反射膜の表面に東京応化工業 (株)製フォトレジスト (製品名： PMER)を使用してマスク形成用膜を被覆し、その後、 70〜100°Cで、 20分間乾燥することにより行った。形成されたマスク形成用膜の平均厚さは、約 10 であった。

[0161] 次に、マスク形成用膜に、所定のパターンで開口部を形成することにより、開口部を有するマスクとした。マスク形成用膜への開口部の形成を露光により行った。光源としては、超高圧水銀灯を用いた。また、この際、光源と基材とを相対的に移動させつつ、レーザー光を間欠的に照射した。また、光源からの照射は、光量 100mj/cm²という条件で行った。

[0162] 次に、エッチング液を用いたエッチングを行うことにより、反射膜のうち、マスクで被覆されて!/、な!/、部位に開口部を形成した。

[0163] エッチングは、マスクで被覆された基材 (基材、高屈折率材料膜、反射膜の積層体 )をエッチング液でのシャワー方式により行った。このとき、エッチング液として、 40〜 50wt%の硝酸の水溶液を用いた。また、本工程におけるエッチング液の温度、エツチング時間は、それぞれ約 20°C、約 5分間であった。

[0164] これにより、反射膜を貫通する円形状の開口部が多数個形成された。形成された開口部の幅（直径） Wは 80 m、開口部のピッチ Pは 100 mであった。また、反射膜を平面視したときにおける開口部の占める面積の割合（開口部の占有面積の割合）は 58%であった。

[0165] 次に、水酸化ナトリウム溶液で構成されたマスク除去剤に浸漬することにより、マスクを除去し、時計用文字板を得た。また、本工程におけるマスク除去剤の温度、マスク除去剤への浸漬時間は、それぞれ 30〜40°C、 5〜； 10分間であった。露出した反射膜の表面粗さ Ra (開口部を除く部分の反射膜の表面粗さ Ra)は、 0. 1 μ mであった

〇

[0166] なお、チタン酸化物微粒子分散層、ケィ素酸化物微粒子分散層、反射膜、マスク（マスク形成用膜)の厚さは、 JIS H 5821で規定される顕微鏡断面試験方法に従い測定した。

(実施例 15)

まず、ポリカーボネートを用いて、圧縮成形により、時計用文字板の形状を有する基材を作製し、その後、必要箇所を切削、研磨した。得られた基材は、略円盤状をなし、直径： 27mm X厚さ： 520 mであった。

[0167] 次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、中性洗剤中での超音波洗浄を 1 0分間、水洗を 10秒間、純水洗浄を 10秒間行った。

[0168] その後、上記のようにして洗浄を行った基材の一方の表面に、以下のようにして、チタン酸化物微粒子分散層を形成した。すなわち、まず、アクリル系樹脂とメチルェチルケトンとの混合物中に、ルチル型の TiOで構成された平均粒径： 20nmのチタン

2

酸化物微粒子を分散させ、分散液を得た。次に、この分散液を基材の一方の表面に塗布した。その後、雰囲気圧力： 1. 0Pa、温度： 30°Cの環境下で、 1分間放置し、メチルェチルケトンを除去することにより、固体状態のアクリル系樹脂にチタン酸化物微粒子が分散したチタン酸化物微粒子分散層を形成した。このようにして形成されたチタン酸化物微粒子分散層の厚さは、 0. 5 111であった。チタン酸化物微粒子分散層中における微粒子の含有率は、 15vol%であった。 [0169] 次に、基材上に設けられたチタン酸化物微粒子分散層の表面に、以下のようにして、ケィ素酸化物微粒子分散層を形成した。すなわち、まず、アクリル系樹脂とメチルェチルケトンとの混合物中に、 SiOで構成された平均粒径： l OOnmのケィ素酸化物微

2

粒子を分散させ、分散液を得た。次に、この分散液をチタン酸化物微粒子分散層の表面に塗布した。その後、雰囲気圧力： 1. 0Pa、温度： 30°Cの環境下で、 1分間放置し、メチルェチルケトンを除去することにより、固体状態のアクリル系樹脂にケィ素酸化物微粒子が分散したケィ素酸化物微粒子分散層を形成した。このようにして形成されたケィ素酸化物微粒子分散層の厚さは、 0. 5 111であった。ケィ素酸化物微粒子分散層中におけるケィ素酸化物微粒子の含有率は、 15vol%であった。

[0170] 引き続き、基材のケィ素酸化物微粒子分散層およびチタン酸化物微粒子分散層とは反対側の表面に、 Agで構成される反射膜を、以下に説明するようなスパッタリングにより形成した (反射膜形成工程)。

[0171] まず、装置内を 3 X 10— ³Paまで排気（減圧）し、その後、アルゴンガス流量： 35ml /分でアルゴンガスを導入した。このような状態で、ターゲットとして Agを用い、投入電力： 1400W、処理時間： 2. 0分間という条件で放電を行うことにより、 Agで構成される反射膜を形成した。

[0172] このようにして形成された反射膜の平均厚さは、 0. 2 μ mであった。

[0173] 次に、反射膜の表面に、マスク形成用膜を被覆した。

[0174] マスク形成用膜の形成は、スピンコーターを用い、回転数 3000rpmという条件により、反射膜の表面に東京応化工業 (株)製フォトレジスト (製品名： PMER)を使用してマスク形成用膜を被覆し、その後、 70〜100°Cで、 20分間乾燥することにより行った。形成されたマスク形成用膜の平均厚さは、約 10 であった。

[0175] 次に、マスク形成用膜に、所定のパターンで開口部を形成することにより、開口部を有するマスクとした。マスク形成用膜への開口部の形成を露光により行った。光源としては、超高圧水銀灯を用いた。また、この際、光源と基材とを相対的に移動させつつ、レーザー光を間欠的に照射した。また、光源からの照射は、光量 100mj/cm²という条件で行った。

[0176] 次に、エッチング液を用いたエッチングを行うことにより、反射膜のうち、マスクで被覆されて!/、な!/、部位に開口部を形成した。

[0177] エッチングは、マスクで被覆された基材 (基材、高屈折率材料膜、反射膜の積層体

)をエッチング液でのシャワー方式により行った。このとき、エッチング液として、 40〜

50wt%の硝酸の水溶液を用いた。また、本工程におけるエッチング液の温度、エツチング時間は、それぞれ約 20°C、約 5分間であった。

[0178] これにより、反射膜を貫通する円形状の開口部が多数個形成された。形成された開口部の幅（直径） Wは 90 m、開口部のピッチ Pは 140 mであった。また、反射膜を平面視したときにおける開口部の占める面積の割合（開口部の占有面積の割合）は 29%であった。

[0179] 次に、水酸化ナトリウム溶液で構成されたマスク除去剤に浸漬することにより、マスクを除去し、時計用文字板を得た。また、本工程におけるマスク除去剤の温度、マスク除去剤への浸漬時間は、それぞれ 30〜40°C、 5〜； 10分間であった。露出した反射膜の表面粗さ Ra (開口部を除く部分の反射膜の表面粗さ Ra)は、 0. 1 μ mであった

〇

[0180] なお、チタン酸化物微粒子分散層、ケィ素酸化物微粒子分散層、反射膜、マスク（マスク形成用膜)の厚さは、 JIS H 5821で規定される顕微鏡断面試験方法に従い測定した。

(実施例 16)

まず、ポリカーボネートを用いて、圧縮成形により、腕時計用文字板の形状を有する基材を作製し、その後、必要箇所を切削、研磨した。得られた基材は、略円盤状をなし、直径： 27mm X厚さ： 500 mであった。また、得られた基材は、第 2の面の全体にわたって、規則的に、同心円状に設けられた凸状および溝からなる凹凸のバターンを有するものであった（図 8参照）。凹凸のピッチは 25〃 mであった。また、凹凸の高低差（凸状の頂部と溝の底部との高低差）は 12. δ πιであった。凹凸の断面形状は、二等辺三角形状をなすものであり、凹凸の頂点の角度（図 5中の Θ )は、 90° であった。

[0181] 次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、まず、アルカリ浸漬脱脂を 30秒間行い、その後、中和を 10秒間、水洗を 10秒間、純水洗浄を 10秒間行った。 [0182] このようにして洗浄を行った基材の第 1の面に、以下のようにして、ケィ素酸化物微粒子分散層を形成した。すなわち、まず、アクリル系樹脂とメチルェチルケトンとの混合物中に、 SiOで構成された平均粒径： lOOnmのケィ素酸化物微粒子を分散させ

2

、分散液を得た。次に、この分散液を基材の表面に塗布した。その後、雰囲気圧力： 1. 0Pa、温度： 30°Cの環境下で、 1分間放置し、メチルェチルケトンを除去することにより、固体状態のアクリル系樹脂にケィ素酸化物微粒子が分散したケィ素酸化物微粒子分散層を形成した。このようにして形成されたケィ素酸化物微粒子分散層の厚さは、 lO ^ mであった。ケィ素酸化物微粒子分散層中におけるケィ素酸化物微粒子の含有率は、 25vol%であった。

[0183] 次に、基材上に設けられたケィ素酸化物微粒子分散層の表面に、以下のようにして、チタン酸化物微粒子分散層を形成することにより、時計用文字板を得た。すなわち、まず、アクリル系樹脂とメチルェチルケトンとの混合物中に、ルチル型の TiOで

2 構成された平均粒径： 20nmのチタン酸化物微粒子を分散させ、分散液を得た。次に、この分散液をケィ素酸化物微粒子分散層の表面に塗布した。その後、雰囲気圧力： 1. 0Pa、温度： 30°Cの環境下で、 1分間放置し、メチルェチルケトンを除去することにより、固体状態のアクリル系樹脂にチタン酸化物微粒子が分散したチタン酸化物微粒子分散層を形成した。このようにして形成されたチタン酸化物微粒子分散層の厚さは、 lO ^ mであった。チタン酸化物微粒子分散層中における微粒子の含有率は、 25vol%であった。

[0184] なお、チタン酸化物微粒子分散層、ケィ素酸化物微粒子分散層の厚さは、 JIS H

5821で規定される顕微鏡断面試験方法に従い測定した。

(実施例 17)

[0185] 次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、まず、アルカリ浸漬脱脂を 30秒間行い、その後、中和を 10秒間、水洗を 10秒間、純水洗浄を 10秒間行った。

[0186] このようにして洗浄を行った基材の第 1の面に、以下のようにして、ケィ素酸化物微粒子分散層を形成した。すなわち、まず、アクリル系樹脂とメチルェチルケトンとの混合物中に、 SiOで構成された平均粒径： lOOnmのケィ素酸化物微粒子を分散させ

2

、分散液を得た。次に、この分散液を基材の第 1の面に塗布した。その後、雰囲気圧力： 1. 0Pa、温度： 30°Cの環境下で、 1分間放置し、メチルェチルケトンを除去することにより、固体状態のアクリル系樹脂にケィ素酸化物微粒子が分散したケィ素酸化物微粒子分散層を形成した。このようにして形成されたケィ素酸化物微粒子分散層の厚さは、 0. 5 111であった。ケィ素酸化物微粒子分散層中におけるケィ素酸化物微粒子の含有率は、 25vol%であった。

[0187] 次に、基材上に設けられたケィ素酸化物微粒子分散層の表面に、以下のようにして、チタン酸化物微粒子分散層を形成することにより、時計用文字板を得た。すなわち、まず、アクリル系樹脂とメチルェチルケトンとの混合物中に、ルチル型の TiOで

2 構成された平均粒径： 20nmのチタン酸化物微粒子を分散させ、分散液を得た。次に、この分散液をケィ素酸化物微粒子分散層の表面に塗布した。その後、雰囲気圧力： 1. 0Pa、温度： 30°Cの環境下で、 1分間放置し、メチルェチルケトンを除去することにより、固体状態のアクリル系樹脂にチタン酸化物微粒子が分散したチタン酸化物微粒子分散層を形成した。このようにして形成されたチタン酸化物微粒子分散層の厚さは、 0. 5 111であった。チタン酸化物微粒子分散層中における微粒子の含有率は、 25vol%であった。

[0188] なお、チタン酸化物微粒子分散層、ケィ素酸化物微粒子分散層の厚さは、 JIS H

5821で規定される顕微鏡断面試験方法に従い測定した。

[0189] (比較例 1)

チタン酸化物微粒子分散層を形成する工程を省略した以外は、前記実施例 1と同様にして時計用文字板を製造した。 [0190] (比較例 2)

ケィ素酸化物微粒子分散層の形成に用いる分散液の塗布量を変更することにより、ケィ素酸化物微粒子分散層の厚さを表 1に示すように変更した以外は、前記比較例 1と同様にして時計用文字板を製造した。

[0191] (比較例 3)

ケィ素酸化物微粒子分散層を形成する工程を省略した以外は、前記実施例 1と同様にして時計用文字板を製造した。

[0192] (比較例 4)

チタン酸化物微粒子分散層の形成に用いる分散液の塗布量を変更することにより、チタン酸化物微粒子分散層の厚さを表 1に示すように変更した以外は、前記比較例 3と同様にして時計用文字板を製造した。

[0193] (比較例 5)

チタン酸化物微粒子分散層の代わりに、気相成膜法により、実質的にルチル型の TiOのみで構成されたチタン酸化物層を形成した以外は、前記実施例 1と同様にし

2

て時計用文字板を製造した。

[0194] チタン酸化物層の形成は、以下のようにして行った。

まず、洗浄済みの基材を真空蒸着装置内に取付け、その後、装置内を予熱しながら、真空蒸着装置内を 1. 3 X 10— ⁴Paまで排気 (減圧）した。

このような状態で、蒸発源として純度 99%以上の TiOで構成された薄膜にレーザ

2

一を照射し、処理時間： 2分間という条件で 99wt%以上の TiOで構成されたチタン

2

酸化物層を形成した。このようにして形成されたチタン酸化物層の厚さは、 lO ^ mであった。

[0195] (比較例 6)

ケィ素酸化物微粒子分散層の代わりに、気相成膜法により、実質的に SiOのみで

2 構成されたケィ素酸化物層を形成した以外は、前記実施例 1と同様にして時計用文字板を製造した。

[0196] ケィ素酸化物層の形成は、以下のようにして行った。

このような状態で、蒸発源として純度 99%以上の SiOで構成された薄膜にレーザ

2

一を照射し、処理時間： 2分間という条件で 99wt%以上の SiOで構成されたケィ素

2

酸化物層を形成した。このようにして形成されたケィ素酸化物層の厚さは、 lO ^ mであった。

[0197] (比較例 7)

基材としてポリカーボネートで構成されたものの代わりに、アクリロニトリルブタジェンースチレン共重合体 (ABS樹脂）で構成されたものを用いた以外は、前記実施例 1と同様にして時計用文字板を製造した。

[0198] 各実施例および各比較例の時計用文字板の構成を表 1、表 2にまとめて示す。なお、表 1、表 2中、ポリカーボネート（屈折率： 1. 58)を PC、また ABS樹脂（屈折率： 1 . 52)を ABS、アクリル系樹脂（屈折率： 1. 49)を PMMA、酢酸ビュル樹脂（屈折率 : 1. 46)を PVAcで、それぞれ示した。また、表 1、表 2中、時計用文字板における積層順序を示す欄では、チタン酸化物微粒子分散層およびチタン酸化物層を TiOで

X

示し、ケィ素酸化物微粒子分散層およびケィ素酸化物層を SiO で示した。また、表 1

X

中、比較例 5については、チタン酸化物層の構成をチタン酸化物微粒子分散層の欄に示し、比較例 6については、ケィ素酸化物層の構成をケィ素酸化物微粒子分散層の欄に示した。

[0199] [表 1]

表 1

星0

表 2

2. 目視による外観評価

前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板につ!/、て、金属化合物層が形成された面側から、目視による観察を行い、これらの外観を以下の 6段階の基準に従い、評価した。

[0201] A：光沢感があり、極めて優れた外観を有している。

[0202] B :優れた外観を有している。

[0203] C：良好な外観を有して!/、る。

[0204] D :外観がやや不良。

[0205] E :外観が不良。

[0206] F :外観が極めて不良。

[0207] 3.色度計による外観評価

前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板につ!/、て、金属化合物層が形成された面側の色度（a *b*)を、色度計 (ミノルタ社製、 CM— 2022)を用いて測定し、以下の 5段階の基準に従い、評価した。

[0208] 非常に良い（A) :JIS Z 8729で規定される L*a*b*表示の色度図にお

いて、 a*が— 4〜4でありかつ b*が— 4〜4の範囲内である。

[0209] 良い（B) :JIS Z 8729で規定される L*a*b*表示の色度図にお

いて、 a*が— 8〜8でありかつ b*が— 8〜8の範囲内である（ただし、 Aの範囲を除く）。

[0210] 許容範囲（C) :JIS Z 8729で規定される L*a*b*表示の色度図にお

いて、 a*が— 10〜； 10でありかつ b*が— 10〜； 10の範囲内である（ただし、 A、 Bの範囲を除く）。

[0211] やや悪い（D) :JIS Z 8729で規定される L*a*b*表示の色度図にお

いて、 a*が— 15〜； 15でありかつ b*が— 13〜； 13の範囲内である（ただし、 A、 B、 Cの範囲を除く）。

[0212] 悪い（E) :JIS Z 8729で規定される L*a*b*表示の色度図にお

いて、 a*がー 15〜15の範囲から外れるとともに b*がー 13 〜13 の範囲から外れる。 [0213] なお、色度計の光源としては、 JIS Z 8720で規定される D のものを用い、視野

65

角： 2° で測定した。

[0214] また、 JIS Z 8729で規定される L*a*b*表示の色度図における L*の値を以下の

5段階の基準に従い、評価した。

[0215] 非常に良い (A) :JIS Z 8729で規定される L*a*b*表示の色度図にお

いて、 L*が 75≤L*≤85である。

[0216] 良い（B) :JIS Z 8729で規定される L*a*b*表示の色度図にお

いて、 L*が 65≤L* < 75である。

[0217] 許容範囲（C) :JIS Z 8729で規定される L*a*b*表示の色度図にお

いて、 L*力 S50≤L* < 65である。

[0218] やや悪い（D) :JIS Z 8729で規定される L*a*b*表示の色度図にお

いて、 L*が 45≤L* < 50である。

[0219] 悪い（E) :JIS Z 8729で規定される L*a*b*表示の色度図にお

いて、 L*が L* < 45である。

[0220] 4.可視光領域における反射率のばらつき

前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板につ!/、て、金属化合物層が形成された面側の、可視光領域（380〜780nmの波長領域）における各波長での反射率を測定した。この測定結果から、可視光領域（380〜780nmの波長領域）において、反射率が最大となる波長での反射率 A[%]と、反射率が最小となる波長での反射率 B [%]との差 A— Bを求め、以下の 5段階の基準に従い、評価した。 A-B の値が小さいほど、可視光領域における反射率のばらつきが小さいものであるといえる。なお、反射率の測定は、時計用文字板の裏側に太陽電池を配した状態で行った

〇

[0221] 非常に良い（A)： A— Bの値が 8%未満。

[0222] 良い（B)： A— Bの値が 8%以上 18%未満。

[0223] 許容範囲（C)： A—Bの値が 18%以上 23%未満。

[0224] やや悪い（D)： A— Bの値が 23%以上 28%未満。

[0225] 悪い（E) :A—Bの値が 28%以上。 [0226] 5.時計用文字板の光透過性評価

前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板につ!/、て、以下のような方法により、光透過性を評価した。

[0227] まず、太陽電池と各時計用文字板とを暗室にいれた。その後、太陽電池単体でその受光面に対し、所定距離離間した蛍光灯 (光源)からの光を入射させた。この際、太陽電池の発電電流を A[mA]とした。次に、前記太陽電池の受光面の上面に、時計用文字板を重ね合わせた状態で、前記と同様に所定距離離間した蛍光灯 (光源）力、らの光を入射させた。この状態での、太陽電池の発電電流を B [mA]とした。そして、（B/A) X 100で表される時計用文字板の光透過率を算出し、以下の 4段階の基準に従い、評価した。光透過率が大きいほど、時計用文字板の光透過性は優れたものであるといえる。なお、時計用文字板は、基材の金属化合物が形成された面側が蛍光灯（光源)側を向くように重ね合わせた。

[0228] 非常に良い (A) : 25%以上。

[0229] 良!/ヽ（B)： 20%以上 25%未満。

[0230] やや悪い（C)： 15%以上 25%未満。

[0231] 悪い（D) : 15%未満。

[0232] その後、前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板を用いて、図 3に示すような腕時計を製造した。そして、製造された各腕時計を暗室にいれた。その後、時計の文字板側の面 (ガラス板側の面)から、所定距離離間した蛍光灯 (光源)からの光を入射させた。この際、光の照射強度が次第に大きくなるように照射強度を一定の速度で変化させた。その結果、本発明の時計および比較例の時計すべてが、比較的照射強度が小さい場合でもムーブメントが駆動した。

[0233] 6.電波透過性の評価

前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、以下に示すような方法で電波透過性を評価した。

[0234] まず、時計ケースと、電波受信用のアンテナを備えた腕時計用内部モジュール (ムーブメント）とを用意した。

[0235] 次に、時計ケース内に、腕時計用内部モジュール (ムーブメント）および、時計用文字板を組み込み、この状態での電波の受信感度を測定した。

[0236] 時計用文字板を組み込まない状態での受信感度を基準とし、時計用文字板を組み込んだ場合における受信感度の低下量 (dB)を以下の 4段階の基準に従い、評価した。電波の受信感度の低下が低いものほど、時計用文字板の電波透過性は優れたものであるといえる。なお、時計用文字板は、基材の金属化合物層が形成された面側が蛍光灯（光源)側を向くように重ね合わせた。

[0237] 非常に良い (A)：感度の低下が認められない（検出限界以下)。

[0238] 良い（B)：感度の低下が 0. 7dB未満で認められる。

[0239] やや悪い（C)：感度の低下が 0. 7dB以上 1. OdB未満。

[0240] 悪い（D)：感度の低下が 1. OdB以上。

[0241] 7.時計用文字板の耐久性評価

前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、以下に示すような 2種の試験を行い、時計用文字板の耐久性を評価した。

[0242] 7— 1.折り曲げ試験

各時計用文字板について、直径 4mmの鉄製の棒材を支点とし、時計用文字板の中心を基準に 30° の折り曲げを行った後、時計用文字板の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の 4段階の基準に従い、評価した。折り曲げは、圧縮/引っ張りの両方向について行った。

[0243] A:金属化合物層、微粒子分散層の浮き、剥がれ等が全く認められない。

[0244] B :金属化合物層、微粒子分散層の浮きがほとんど認められない。

[0245] C :金属化合物層、微粒子分散層の浮きがはっきりと認められる。

[0246] D :金属化合物層、微粒子分散層のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。

[0247] 7- 2.熱サイクル試験

各時計用文字板を、以下のような熱サイクル試験に供した。

[0248] まず、時計用文字板を、 20°Cの環境下に 1. 5時間、次いで、 60°Cの環境下に 2時間、次いで、 20°Cの環境下に 1. 5時間、次いで、 20°Cの環境下に 3時間静置した。その後、再び、環境温度を 20°Cに戻し、これを 1サイクル（8時間）とし、このサイクルを合計 3回繰り返した (合計 24時間）。 [0249] その後、時計用文字板の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の 4段階の基準に従い、評価した。

[0250] A :金属化合物層、微粒子分散層の浮き、剥がれ等が全く認められない。

[0251] B :金属化合物層、微粒子分散層の浮きがほとんど認められない。

[0252] C :金属化合物層、微粒子分散層の浮きがはっきりと認められる。

[0253] D :金属化合物層、微粒子分散層のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。

[0254] これらの結果を表 3に示す。

[0255] [表 3]

表 3から明らかなように、本発明の時計用文字板は、いずれも優れた美的外観を有するとともに、電磁波（光、電波）の透過性、耐久性に優れていた。

[0256] これに対し、比較例では、満足な結果が得られなかった。すなわち、各比較例の時計用文字板では、優れた美的外観、電磁波の優れた透過性および時計用文字板としての耐久性を同時に満足させることができなかった。

[02571 また、各実施例および各比較例で得られた時計用文字板を用いて、図 3に示すような時計を組み立てた。このようにして得られた各時計について、上記と同様の試験、評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。

[0258] なお、上記に使用された、「上」、「下」、「垂直」、「斜め」や、その他の方向を示す用語は、使用された図面上の方向を指すものである。したがって、本発明を説明するために使用されたこれらの方向を示す用語は、使用された図面に比して相対的に解釈されるベさである。

[0259] また、上記に使用された、「約」等の程度を表す用語は、結果的に重大な変化をもたらすには至らないほどの、適度な量の偏差を示すものである。これらの程度を表す用語は、偏差により重大な変化がもたらされるのでない限り、少なくとも、 ± 5%程度の誤差を含むものとして解釈されるべきである。

[0260] また、上記実施例は、本発明の実施例の一部であり、上記の開示により、当業者には、請求の範囲において定義された本発明の範囲を超えることなくして上記実施例に種々の変形を加えることが可能であることは明らかである。さらに、上記実施例は本発明を説明するためのものでしかなぐ後述の請求の範囲やその均等範囲によつて定義されるところの本発明の範囲を限定するものではない。

[0261] また、この明細書は、日本特許出願番号 2006— 339229の優先権を主張するものであり、日本特許出願番号 2006— 339229の開示の全てを、文献の援用により統合する。

産業上の利用可能性

[0262] 本発明の時計用文字板は、主としてポリカーボネートで構成された基材と、チタン酸化物で構成されたチタン酸化物微粒子が分散媒中に分散したチタン酸化物微粒子分散層と、ケィ素酸化物で構成されたケィ素酸化物微粒子が分散媒中に分散したケィ素酸化物微粒子分散層とを有するものである。これにより、電磁波（電波、光）の透過性に優れるとともに、美的外観および耐久性に優れた時計用文字板を提供すること力 Sできる。従って、本発明の時計用文字板は、産業上の利用可能性を有する。

Claims

請求の範囲

[I] 主としてポリカーボネートで構成された基材と、

ケィ素酸化物で構成されたケィ素酸化物微粒子が分散媒中に分散したケィ素酸化物微粒子分散層とを有することを特徴とする時計用文字板。

[2] 前記チタン酸化物微粒子の平均粒径は、 2〜30nmである請求項 1に記載の時計用文字板。

[3] 前記チタン酸化物微粒子分散層中における前記チタン酸化物微粒子の含有率は、

3〜35vol%である請求項 1または 2に記載の時計用文字板。

[4] 前記チタン酸化物は、ルチル型の二酸化チタンである請求項 1ないし 3のいずれかに記載の時計用文字板。

[5] 前記チタン酸化物微粒子分散層の厚さが 0. 5〜30 111でぁる請求項1なぃし4のぃずれかに記載の時計用文字板。

[6] 前記ケィ素酸化物微粒子の平均粒径は、 10〜250nmである請求項 1ないし 5のいずれかに記載の時計用文字板。

[7] 前記ケィ素酸化物微粒子分散層中における前記ケィ素酸化物微粒子の含有率は、

3〜35vol%である請求項 1ないし 6のいずれかに記載の時計用文字板。

[8] 前記ケィ素酸化物微粒子分散層の厚さが 0. 5〜30 111でぁる請求項1なぃし7のぃずれかに記載の時計用文字板。

[9] 前記チタン酸化物微粒子の平均粒径を D [nm]、前記ケィ素酸化物微粒子の平均

TO

粒径を D [nm]としたとき、 3≤D /Ό ≤ 10の関係を満足する請求項 1ないし 8

SO SO TO

のいずれかに記載の時計用文字板。

[10] 前記基材が、前記ケィ素酸化物微粒子分散層よりも、観察者側に配されるようにして用いられる請求項 1ないし 9のいずれかに記載の時計用文字板。

[I I] 前記基材の前記チタン酸化物微粒子分散層が設けられている側の面とは反対の面側に、前記ケィ素酸化物微粒子分散層が設けられている請求項 1ないし 10のいずれかに記載の時計用文字板。

[12] 前記チタン酸化物微粒子分散層と前記ケィ素酸化物微粒子分散層とが隣接して設けられて!/、る請求項 1な!/、し 11の!/、ずれかに記載の時計用文字板。

[13] 前記基材、前記チタン酸化物微粒子分散層、および前記ケィ素酸化物微粒子分散層に加え、開口部が設けられた反射膜を有する請求項 1ないし 12のいずれかに記載の時計用文字板。

[14] 前記基材は、観察者側の面である第 1の面とは反対側の面にある第 2の面に、前記第 1の面側から入射した光を、反射 ·散乱させる機能を有する微小な凹凸を有している請求項 1ないし 13のいずれかに記載の時計用文字板。

[15] 前記基材の前記ケィ素酸化物微粒子分散層が設けられている側の面とは反対の面側についての時計用文字板の色調は、 JIS Z 8729で規定される L*a*b*表示の色度図において、 a*が— 8〜8であり、かつ、 b*が— 8〜8である請求項 1ないし 12のいずれかに記載の時計用文字板。

[16] 請求項 1ないし 13のいずれかに記載の時計用文字板を備えたことを特徴とする時計

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