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WO2007037313A1 - 窓ガラスおよびウインドウフィルム - Google Patents

窓ガラスおよびウインドウフィルム Download PDF

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Publication number
WO2007037313A1
WO2007037313A1 PCT/JP2006/319277 JP2006319277W WO2007037313A1 WO 2007037313 A1 WO2007037313 A1 WO 2007037313A1 JP 2006319277 W JP2006319277 W JP 2006319277W WO 2007037313 A1 WO2007037313 A1 WO 2007037313A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
film
phase change
change material
window
material film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2006/319277
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Toru Mori
Yoshimi Kubo
Akira Okamoto
Yasuyuki Nakamura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NEC Corp
NEC Space Technologies Ltd
Original Assignee
NEC Corp
NEC Space Technologies Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NEC Corp, NEC Space Technologies Ltd filed Critical NEC Corp
Priority to JP2007537667A priority Critical patent/JP5150257B2/ja
Priority to EP06810725A priority patent/EP1930302A4/en
Publication of WO2007037313A1 publication Critical patent/WO2007037313A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23—Oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3417—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials all coatings being oxide coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3429—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating
    • C03C17/3435—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating comprising a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C03C2217/23—Mixtures

Definitions

  • the present invention relates to a window glass and a window film, and more particularly to a window glass and a window film having a thermal control function.
  • the window glass is also devised such as doubled in consideration of heat insulation. Furthermore, in order to improve thermal insulation efficiency, high reflectance metal coating (Low-E film: Low-Emissivity) that reflects infrared radiation on the glass surface is performed.
  • high reflectance metal coating Low-E film: Low-Emissivity
  • organic resin film on the window glass for the purpose of energy saving, heat ray blocking, UV cut, earthquake countermeasures, disaster prevention and privacy.
  • high reflectance metal coating (Low-E film) may be applied to the organic resin film depending on the purpose.
  • the window glass with a high-reflectance metal coating (such as Low-E film) is transparent, takes in the solar heat from outside appropriately, and heats indoors and outdoors. Has the functionality to suppress replacement.
  • a highly heat-insulating house has a structure in which room heat is not easily exhausted to the outside of the room. The There is a need to use and lower the room temperature.
  • the outdoor temperature is relatively low !, in the spring, autumn, or in the environment where the outdoor temperature does not rise relatively in summer, such as Hokkaido, Tohoku region, and high-cold areas, it is highly insulated.
  • As an adverse effect of the effect it was necessary to forcibly use cooling and lower the room temperature despite the low outside air temperature where it was difficult for the heat of living in the room to exhaust outside.
  • Patent Documents 1 and 2 disclose thermal control devices for suitably controlling the temperature of devices mounted on spacecraft such as artificial satellites.
  • an insulator material is used in the high-temperature phase and metallic properties are used in the low-temperature phase.
  • a phase change material comprising perovskite oxide containing Mn represented by (AB) MnO, which has a large amount of thermal radiation in the high temperature phase and a small amount of thermal radiation in the low temperature phase, is disclosed.
  • This phase change material can autonomously control the temperature, and can provide a highly reliable thermal control device having no moving parts such as a thermal louver which is a conventional thermal control device. is there.
  • phase change material is a material having a high absorptance with respect to the wavelength region of sunlight (0.3 to 2.5 m).
  • phase change material shown in Patent Documents 1 and 2 is replaced with a high-reflectance metal coating (such as a Low-E film) on the window glass, and the tens / zm force is several hundred / zm window glass.
  • a high-reflectance metal coating such as a Low-E film
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 11-217562
  • Patent Document 2 JP 2002-120799 A
  • the present invention is, (AB) Mn_ ⁇ using a phase change material Naru perovskite oxides force containing Mn represented by 3, reducing the cooling load, or in the room without the use of cooling raw Katsunetsu
  • the window glass which exhausts heat to the outdoors is provided.
  • the present invention provides a perovskite oxide (A is at least one of rare earth ions of La, Pr, Nd, and Sm, and B is a perovskite oxide containing Mn represented by (AB) MnO on a glass plate. It is characterized in that a phase change material film containing a phase change material that is at least one of alkaline earth metal ions of Ca, Sr, Ba and 0 ⁇ ⁇ 1) is formed. It is a window glass. Furthermore, a base material film may be formed between the glass plate and the phase change material film.
  • the base material film is composed of a first base material having an acid-zirconium, acid-aluminum, magnesium oxide, lanthanum oxide, tantalum oxide or silicon nitride force, strontium titanate, titanate.
  • Lead zirconate, lanthanum zirconate titanate 'lead or lanthanum aluminum lanthanum can also be one of the second base materials, or on the glass plate, as the base material film, zirconium oxide, acid
  • a first substrate material film consisting of aluminum, magnesium oxide, lanthanum oxide, tantalum oxide, or silicon nitride, strontium titanate, lead zirconate titanate, lanthanum zirconate titanate 'lead or aluminum
  • the second base material film having lanthanum acid power may be formed in this order.
  • the phase change material is (La Sr) ⁇ (0 ⁇ ⁇ 1).
  • the phase change material film has a thickness of 50 nm or more and 500 nm or less, more preferably 0.175 5 ⁇ x ⁇ 0.2.
  • Glass plate strength U preferably made of borosilicate glass or quartz glass.
  • a perovskite oxide containing Mn represented by (A_B) MnO (A is a rare earth ion of La, Pr, Nd, and Sm). At least one, B is at least one of the alkaline earth metal ions of Ca, Sr, Ba, and 0 ⁇ x ⁇
  • a window film characterized in that a phase change material film containing a phase change material as in 1) is formed may be used.
  • an adhesive film is formed on the surface of the organic resin film that faces the surface on which the phase change material film is formed.
  • phase change material is (La _ Sr) MnO (0 ⁇ x ⁇ 1) 0. 175 ⁇ x ⁇
  • the thickness of the phase change material film that is more preferably 0.2 is preferably 50 nm or more and 500 nm or less.
  • a window glass in which the above-described window film is attached to a glass plate may be used.
  • the window glass having a heat control function of the present invention can provide a heat insulating effect in winter when the outside temperature is low and a heat dissipation effect in summer when the outside temperature is high. In a high state, room temperature can be emitted to the outside air.
  • the temperature of the outside air is lower than the temperature inside the room, for example, in particular in Hokkaido, the Tohoku region, or in a high-cold area, or in the window glass of a car under hot weather, the indoor heat is exhausted to the outside. Therefore, the indoor temperature can be kept low.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating a second embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a graph showing the temperature dependence of the emissivity of (La Sr) MnO, which is a phase change material usable in the present invention.
  • FIG. 4 is a graph showing the relationship between the film thickness and transmittance of a (La Sr) MnO film.
  • FIG. 5 is a diagram for explaining functions when the present invention is made into a window glass.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view in which the present invention is used for a window glass having a double structure.
  • FIG. 7 is a graph showing emissivity temperature characteristics of phase change material films having film thicknesses of 200 nm and 600 nm.
  • the present invention provides a heat insulating function in which the emissivity of the phase change material film is low when the outside air temperature is low by forming a phase change material film on the surface of the glass plate.
  • the present invention relates to a window glass having a function of radiating indoor heat to the outside by increasing the emissivity of the phase change material film applied to the surface of the glass plate.
  • a phase change material film may be formed directly on a glass plate, or a phase change material film may be formed on a film of organic resin or the like, and this window film may be attached to the glass plate.
  • the phase change material may be a perovskite oxide containing Mn represented by (A B) MnO. Since this phase change material has a low transmittance, it is required to transmit light to some extent when used in a window glass.
  • FIG. 4 shows the relationship between the film thickness and the transmittance in the case of the (La Sr) MnO film.
  • the transmittance (p) of the optical thin film can be calculated from the equation (1).
  • ⁇ ⁇ (-4 ⁇ 1 ⁇ ⁇ ⁇ / ⁇ ) (1)
  • Equation (1) k is the extinction coefficient, d is the thickness of the material, and ⁇ is the wavelength of light in vacuum.
  • the extinction coefficient (k) of (La Sr) MnO is about 0.2 to 0.3 in the visible light wavelength range of 0.25 to 0.8 ⁇ m.
  • FIG. 4 shows the relationship between the film thickness of (La Sr) MnO and the transmittance at a wavelength of ⁇ 1S 0.5 m.
  • the transmittance is preferably 5% or more, more preferably 20% or more. More preferably, it is 30% or more. [0037] If the transmittance is 5% or more, light of external force can be taken into the room, so that the outside can be seen from the room. If the transmittance is 20% or more, it does not feel a sense of incongruity with the commonly used window glass.
  • the film thickness is 500 nm or less, a transmittance of 5% can be secured, if it is 250 nm or less, a transmittance of 20% can be secured, and if it is 200 nm or less, a transmittance of 30% can be almost secured.
  • FIG. 7 is a graph showing the temperature characteristics of emissivity of phase change material films having a film thickness of 200 nm and 600 nm.
  • the transition temperature Tc increases and the emissivity change width ⁇ tends to decrease. It is confirmed that there is no problem up to the film thickness lOOnm, which is not particularly problematic at the film thickness of 200 nm. Yes.
  • the film thickness is less than lOOnm, especially less than 50nm, the change in emissivity ⁇ force, and the difference in emissivity due to temperature is eliminated.
  • the film thickness is preferably 50 to 500 nm force, more preferably 100 to 250 nm force.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining the configuration and operation of the window glass according to the first embodiment of the present invention.
  • phase change material film 1 is laminated on one surface of a glass plate 3.
  • the phase change material constituting the phase change material film 1 is a perovskite oxide (A is a rare earth ion of La, Pr, Nd, Sm) containing Mn represented by (AB) MnO.
  • B is at least one of the alkaline earth metal ions of Ca, Sr, and Ba, and 0 ⁇ ⁇ 1).
  • the heat dissipation surface is the surface of the phase change material film 1.
  • a substrate material film 2 may be formed between the glass plate 3 and the phase change material film 1 (Fig. L ( b)).
  • the heat dissipation surface is the surface of the phase change material film 1.
  • the base material film 2 is formed on the glass plate 3 as the first base material film 2-1, as acid zirconium, acid aluminum, magnesium oxide, acid lanthanum, acid tantalum.
  • the second base material film 2-2 is formed of a perovskite such as strontium titanate, lead zirconate titanate, lanthanum zirconate titanate 'lead, or lanthanum aluminate.
  • a type oxide film may be formed, or only one of the first base material film 2-1 and the second base material film 2-2 may be formed (see FIG. 1 (c)).
  • the second base material film 2-2 is an open-bushite oxide that is relatively easy to form on the glass plate 3, and is a perovskite oxide containing Mn represented by (A_B) MnO ( A is at least one of rare earth ions of La, Pr, Nd and Sm, B is at least one of alkaline earth metal ions of Ca, Sr and Ba, and 0 ⁇ ⁇ 1) force
  • A is at least one of rare earth ions of La, Pr, Nd and Sm
  • B is at least one of alkaline earth metal ions of Ca, Sr and Ba, and 0 ⁇ ⁇ 1
  • the phase change material film 1 is relatively close in crystal structure and lattice constant, so when the phase change material film is formed using the thin film formation method, it is formed on the glass plate 3 or the first base material film 2.
  • the deposition temperature can be lowered compared with the case where the phase change material film 1 is deposited on —1.
  • the thickness of the first base material film 2-1 for increasing the adhesion strength with the glass plate is preferably 10 to: L00 nm, preferably 20 to 50 nm.
  • the film thickness of 2-2 is preferably 10 to: L00 nm, more preferably 20 to 50 nm.
  • the first base material film 2-1 and the second base material film 2-2 are laminated, the first base material film 2-1 and the second base material film 2-2 are stacked. Is preferably 20 to 200 nm, more preferably 40 to 100 nm, and even more preferably 30 to 60 nm.
  • Figs. 1 (a) and (b) The function of the window glass having the structure shown in Figs. 1 (a) and (b) will be described.
  • the difference between Fig. 1 (b) and Fig. 1 (a) is that the base material film is formed between the glass plate and the phase change material film. Since it is sufficiently thin compared to the glass plate, no substrate material film is provided.
  • the emissivity of the phase change material film 1 is high and the thermal radiation amount of the window glass increases.
  • the temperature of the closed window can be reduced in Hokkaido / Tohoku region or in high-cold areas where the indoor temperature will be higher than the outside air if the window is closed when the temperature of the outside air is relatively low. Therefore, it is not necessary to cool the room.
  • Low-E glass is used for the window glass of an automobile, and the phase change material of the present invention is further formed thereon. If the film is deposited, the temperature inside the car rises above the outside air even if it is parked under hot weather in summer.
  • the window glass having the structure shown in FIG. 1 (a) can be manufactured by the following method.
  • the calcined phase change material is pulverized using a ball mill or the like, powdered, mixed with a binder such as ethyl cellulose and pasted, and applied onto a glass plate or substrate material film. Can be formed.
  • the paste is applied to a film thickness of 250 nm after sintering (spray, roll coat, dip or spin coat method, etc.).
  • sintering spray, roll coat, dip or spin coat method, etc.
  • a glass plate made of borosilicate glass it can be obtained by firing at a temperature of 800 to 850 ° C.
  • a glass plate made of quartz glass it can be fired at 800-1600 ° C because the softening point of quartz glass is 1650 ° C. If the firing temperature is 800 ° C or higher, a phase change material film and a substrate material film described later can be formed.
  • the glass plate has a soft saddle point of 800 ° C or higher and a sintering temperature of 800 ° C or higher. It is preferable to select a glass plate.
  • the window glass having the structure shown in FIG. 1 (b) can be manufactured by the following method.
  • Zirconium oxide is pulverized using a ball mill or the like, and a binder such as ethyl cellulose is mixed to produce a paste. After applying paste-like zirconium oxide to glass plate 3 so that the film thickness after firing is 20 ⁇ m, base material film 2 is formed on glass plate by firing at a temperature of 820 ° C. .
  • a paste-like phase change material film is applied onto the base material film 2 so that the film thickness after baking becomes 250 nm.
  • the window glass with the structure shown in Fig. 1 (b) can be obtained by firing at 820 ° C.
  • the substrate material film is formed on the glass plate by forming a 20 nm-thick zirconium oxide film to be the first substrate material film using a sputtering method (or CVD method), and After forming a 20 nm-thick strontium titanate film as a second base material film by sputtering (or CVD), a 250 nm-thick phase change material film is formed by sputtering (evaporation method, An air port may be formed by using a sol deposition method, a sol-gel method, or an oxide thin film forming method such as a PLD method.
  • the paste can be formed by solidifying at 150 ° C for about 24 hours without sintering.
  • a glass plate that does not have a heat resistance of 800 ° C. or higher can also be used.
  • a paste in which the pulverized phase change material is mixed in an organic resin is not particularly limited as long as it is a paste-like material mixed with phase change material particles, but considering the adhesion in the applied state, a thermosetting resin can be used. I like it!
  • the maximum value of the particle diameter is smaller than the film thickness of the thermosetting resin formed by solidification. More preferably, the maximum value is 85% or less of the film thickness, more preferably 60% or less.
  • Solidification may be performed by selecting a temperature at which solidification is completed within 24 hours in the solidification temperature range of the resin.
  • FIG. 2 (a) shows a window film in which a film in which phase change material film 1 is mixed in organic resin is formed on organic resin thin film (organic resin film) 5. Then, a window film can be attached to the glass plate (Fig. 2 (b)).
  • the organic resin film is preferably an acrylic resin or a cyclic olefin resin that is preferably a resin having high transparency and heat resistance.
  • the window film is made into a roll shape and the window film is directly applied from the roll onto the glass plate, the window film can be applied with tension. It can be as thin as 1-5111. on the other hand, When a film-like thin film is attached to an object such as wallpaper, it is preferable that the film thickness of the organic resin film be 15 m or more in order to maintain the flatness of the window film.
  • the film thickness is preferably about 15 to 100 m.
  • An adhesive film (not shown) is preferably formed on the surface of the organic resin film that faces the surface on which the phase change material film is formed. Roll force When a window film is pasted on a glass plate, an adhesive film may be formed on the glass plate.
  • the ratio of the binder and the phase change material, or the ratio of the organic resin (thermosetting resin) is not particularly limited, so that it may be a desired thickness after sintering or solidification. What is necessary is just to mix
  • the ratio of the phase change material to the thermosetting resin is too small, the function of the phase change material cannot be fully exerted, so 30% by weight or more is preferred 50 It is more preferable to be more than% by weight! /.
  • the upper limit can be appropriately selected depending on the thickness of the film to be formed and the material of the thermosetting resin to be used as long as it has a viscosity capable of being applied with a uniform film thickness.
  • FIG. 3 is a graph showing the temperature dependence of the emissivity of (La Sr) MnO, which is a phase change material.
  • the distribution ratio x is preferably 0.175 to 0.2.
  • Tc is 283-309K (about 10-36 ° C), which is close to room temperature, so there is no particular problem.
  • Phase change material film 1 is provided on the indoor side of the window glass.
  • the window glass has a temperature between the outdoor temperature and the indoor temperature.
  • the emissivity of the phase change material film 1 provided on the indoor side of the window glass is low, and it becomes difficult to radiate the indoor heat to the outside. Efficiency is improved.
  • the emissivity of the phase change material film 1 provided on the indoor side of the window glass becomes high, and the indoor heat is radiated to the outside and the room is immediately It is difficult for the temperature of the room to be higher than the outdoor temperature.
  • phase change material film is efficient on both the indoor side and the outdoor side, but more preferably on the outdoor side.
  • FIG. 6 shows a case in which the window glass is doubled and a phase change material film is provided on the indoor side surface of the outdoor window glass.
  • the air layer provided between the window glasses serves as a heat insulating material, and furthermore, the phase change material film 1 is formed on the indoor side of the outer window glass 3-1.
  • the temperature of the outside window glass 3-1 is close to the outdoor temperature.
  • the temperature of the indoor window glass 3-2 is close to room temperature.
  • the temperature of the window glass 3-1 is lower than the transition temperature Tc, the temperature of the phase change material film 1 formed on the window glass 3-1 is lower than Tc, and the emissivity is low.
  • the window glass 3-2 is close to the room temperature, which is not easily affected by the heat radiation from the window glass 3-1, and is not easily radiated from the room to the outside.
  • the temperature of the window glass 3-1 is higher than the transition temperature Tc, the temperature of the phase change material film 1 formed on the window glass 3-1 is higher than Tc, and the emissivity becomes higher.
  • a phase change material film is provided on the side of the indoor window glass 3-2 facing the window glass 3-1. It is more effective.

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Abstract

　断熱性の良いガラスを窓ガラスに用いた場合、比較的外気温が低い夏に室内の生活熱により室温が上がってしまい、強制的に冷房を使用し、室内温度を下げる必要が生じている。ガラス板上に、（Ａ１－ｘＢｘ）ＭｎＯ３で表されるＭｎを含んだペロブスカイト酸化物（ＡはＬａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍの希土類イオンの中の少なくとも一つ、ＢはＣａ、Ｓｒ、Ｂａのアルカリ土類金属イオンの中の少なくとも一つであり、且つ、０≦ｘ＜１）である相変化物質膜が形成されていることを特徴とする窓ガラスである。本発明の、熱制御機能を有する窓ガラスによって、外気温に対して室温が高い状態で、室温を外気に放射することが可能になる。

Description

明 細 書
窓ガラスおよびウィンドウフィルム 技術分野
[0001] 本発明は、窓ガラスおよびウィンドウフィルムに関し、特に熱制御機能を有する窓ガ ラスおよびウィンドウフィルムに関するものである。
背景技術
[0002] 温帯性の気候は、冬期は比較的気温が下がり、夏期には比較的気温が高温になる 。このような気候の場合、従来の家の構造は、夏すごし易いように、比較的が風通り の良い構造であった。この構造は、冬は、外気の影響で室内の温度を温力べするた め、暖房を入れてもなかなか温まらず、更に、暖房を切ると直ぐに室内の温度が冷え るという欠点を持っていた。
[0003] 近年は、エアーコンディショナー等の冷暖房機器を用い、手軽に室内を冷房するこ とができるようになった。冷房機器の効率を高めるためには、家は、気密性の良い構 造であることが好ましいため、最近の家の構造は、気密性が良ぐ更に、断熱性の高 い構造が採用されている。家の気密性が向上することで、冷房効率のみならず暖房 効率も改善された。
[0004] このために、窓ガラスも断熱性を考慮して、 2重にする等の工夫がされて 、る。更に 断熱効率を改善するため、ガラス表面に赤外輻射を反射する高反射率金属コーティ ング（Low—E膜: Low—Emissivity)等がなされる。更に、省エネ'熱線遮断 'UV カット'地震対策 ·防災'プライバシ一等を行なう目的で窓ガラスに有機榭脂製のフィ ルムを貼る方法がある。この場合、 目的により有機榭脂フィルムに高反射率金属コー ティング (Low— E膜)等がなされることもある。
[0005] 冷暖房効率を向上させる目的で、高反射率金属コーティング (Low— E膜など）を 形成した窓ガラスは透明であって、外部からの日射熱を適度に取り入れ、かつ室内と 室外の熱交換を抑える機能性を有して 、る。
[0006] 高断熱性の家は、室内の生活熱も室外に排熱しにくい構造であり、比較的外気温 が低い状態であっても室内の生活熱により室温が上がってしまい、強制的に冷房を 使用し、室内温度を下げる必要が生じている。
[0007] このために、比較的室外の温度が低!、、春季、秋季、あるいは北海道、東北地方お よび高冷地のような比較的に夏に外気温が上昇しない環境下では、高断熱効果の 弊害として、室内の生活熱が室外に排熱しにくぐ外気温が低いにも係わらず、強制 的に冷房を使用し、室内温度を下げる必要があった。
[0008] このため、冷房負荷を減らす、或いは冷房を使用すること無しに室内の生活熱を室 外へ排熱する窓ガラスの開発が望まれて 、る。
[0009] 同様に、近年の自動車は、密封性 (断熱性)が向上したため、屋外に駐車した状態 で冬期に室内が冷え込むことはなくなつた力 逆に、夏期は、外気に対して室内の温 度が極端に上昇してしまう。
[0010] 上述の問題は、低温では、熱を放射しにくぐある温度以上になると熱を放射しや すくなるような材料を用 V、ることで解決できる（さらに Low - Eガラスを使う必要がある
) o
[0011] 人工衛星等の宇宙機に搭載される機器を好適に温度制御するための熱制御機器 として、特許文献 1及び 2に、高温相では絶縁体物質で、低温相では金属的性質で あり、且つ、高温相では熱放射量が大で、低温相では熱放射量が小である (A B ) MnOで表される Mnを含んだぺロブスカイト酸ィ匕物からなる相変化物質が開示され
3
ている。
[0012] この相変化物質は、自律的に温度制御することが可能で、従来の熱制御機器であ るサーマルルーバのような可動部分も無ぐ信頼性の高い熱制御装置を提供できる ものである。
[0013] し力しながら、上述の相変化物質は、太陽光の波長領域 (0. 3〜2. 5 m)に対す る吸収率が高 ヽ材料である。
[0014] このため、窓ガラスの高反射率金属コーティング (Low— E膜など）に換え、特許文 献 1及び 2に示されている相変化物質を数十/ z m力も数百/ z m窓ガラスにコーティン グした場合、窓ガラスが光を透過しなくなり、透過性が損なわれ、窓ガラスとしての機 能がなくなってしまう問題があった。
特許文献 1：特開平 11— 217562号公報 特許文献 2：特開 2002— 120799号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0015] 本発明は、（A B ) Mn〇3で表される Mnを含んだぺロブスカイト酸化物力 なる 相変化物質を用い、冷房負荷を減らす、或いは冷房を使用すること無しに室内の生 活熱を室外へ排熱する窓ガラスを提供するものである。
課題を解決するための手段
[0016] 本発明は、ガラス板上に、（A B ) MnOで表される Mnを含んだぺロブスカイト 酸化物（Aは La、 Pr、 Nd、 Smの希土類イオンの中の少なくとも一つ、 Bは Ca、 Sr、 B aのアルカリ土類金属イオンの中の少なくとも一つであり、且つ、 0≤χ< 1)である相 変化物質を含む相変化物質膜が形成されて ヽることを特徴とする窓ガラスである。更 に、ガラス板と相変化物質膜との間に、基材物質膜が形成されていても良い。
[0017] 基材物質膜が、酸ィ匕ジルコニウム、酸ィ匕アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ラン タン、酸ィ匕タンタルあるいは窒化シリコン力もなる第 1の基材物質と、チタン酸ストロン チウム、チタン酸ジルコン酸鉛、チタン酸ジルコン酸ランタン '鉛あるいはアルミニウム 酸ランタン力もなる第 2の基材物質のいずれか一方力もなる、あるいは、ガラス板上に 、前記基材物質膜として、酸ィ匕ジルコニウム、酸ィ匕アルミニウム、酸ィ匕マグネシウム、 酸化ランタン、酸ィ匕タンタルあるいは窒化シリコン力 なる第 1の基材物質膜と、チタ ン酸ストロンチウム、チタン酸ジルコン酸鉛、チタン酸ジルコン酸ランタン '鉛あるいは アルミニウム酸ランタン力もなる第 2の基材物質膜とがこの順に形成されていても良い
[0018] 相変化物質が、（La Sr ) ΜηΟ (0<χ< 1)であることが好ましい。この際、 0. 17 5≤x≤0. 2であることがより好ましぐ相変化物質膜の膜厚が 50nm以上 500nm以 下であることが好ましい。
[0019] ガラス板力 ホウ珪酸ガラス製あるいは石英ガラス製であることが好ま U、。
[0020] 更に、有機榭脂フィルムの一方の面に、（A _ B ) MnOで表される Mnを含んだぺ 口ブスカイト酸化物（Aは La、 Pr、 Nd、 Smの希土類イオンの中の少なくとも一つ、 B は Ca、 Sr、 Baのアルカリ土類金属イオンの中の少なくとも一つであり、且つ、 0≤x< 1)である相変化物質を含む相変化物質膜が形成されて 、ることを特徴とするウィンド ゥフィルムであっても良い。
[0021] 有機榭脂フィルムの、相変化物質膜が形成された面と対向する面に、粘着剤膜が 形成されて ヽることが好ま ヽ。
[0022] 相変化物質が、（La _ Sr ) MnO (0<x< 1)であることが好ましぐ 0. 175≤x≤
0. 2であることがより好ましぐ相変化物質膜の膜厚が 50nm以上 500nm以下である ことが好ましい。
[0023] ガラス板上に、上述のウィンドウフィルムが貼り付けらている窓ガラスであっても良い 発明の効果
[0024] 本発明の、熱制御機能を有する窓ガラスは、外気温の低い冬期には断熱効果を、 外気温の高い夏期には放熱効果をもたらすことが可能なため、外気温に対して室温 が高い状態で、室温を外気に放射することができる。
[0025] 外気の温度が室内の温度よりも低い、例えば、特に、北海道や東北地方あるいは 高冷地、または、炎天下の自動車の窓ガラスに使うことで、室内の熱を室外へ排熱す ることが出来るため、室内の温度を低く保つことが可能となる。
図面の簡単な説明
[0026] [図 1]本発明の第 1の実施形態を説明する模式的断面図。
[図 2]本発明の第 2の実施形態を説明する模式的断面図。
[図 3]本発明で使用可能な相変化物質である、 (La Sr ) MnOの放射率の温度依 存性を示す図。
[図 4] (La Sr ) MnO膜の膜厚と透過率との関係を示す図。
[図 5]本発明を窓ガラスにした際の機能を説明する図。
[図 6]本発明を 2重構造の窓ガラスに用いた模式的断面図。
[図 7]膜厚 200nmと 600nmの相変化物質膜の放射率の温度特性を示す図。
符号の説明
[0027] 1 相変化物質膜
2 基材物質膜 2- 1 第 1の基材物質膜
2- 2 第 2の基材物質膜
3 ガラス板
3- 1 窓ガラス
3- 2 窓ガラス
5 有機榭脂薄膜 (有機榭脂フィルム）
発明を実施するための最良の形態
[0028] 本発明は、ガラス板の表面に相変化物質膜を形成することで、外気温が低い場合 は、相変化物質膜の放射率が低ぐ断熱機能を発揮し、外気温が高い場合、ガラス 板の表面に施した相変化物質膜の放射率が高くなり室内の熱を室外に放熱する機 能を有する窓ガラスに関するものである。
[0029] ガラス板上に直接相変化物質膜を形成しても良いし、有機榭脂等のフィルム上に 相変化物質膜を形成し、このウィンドウフィルムをガラス板上に貼り付けても良い。
[0030] 相変化物質は、（A B ) MnOで表される Mnを含んだぺロブスカイト酸ィ匕物を用 いることができる。この相変化物質は透過率が低いので窓ガラスに用いる場合、ある 程度光を透過することが要求される。
[0031] (La Sr ) MnO膜の場合の膜厚と透過率との関係を図 4に示す。
[0032] 光学薄膜の透過率 (p)は、式（1)から算出することができる。
[0033] ρ = Θχρ (-4 π 1ί· ά/ λ ) (1)
式（1)で、 kは消衰係数、 dは物質の厚さ、 λは真空中での光の波長である。
[0034] (La Sr ) MnOの消衰係数（k)は、可視光域である波長 0. 25〜0. 8 μ mの範 囲では約 0. 2〜0. 3である。
[0035] 図 4は、波長 λ 1S 0. 5 mのときの（La Sr ) MnOの膜厚と透過率との関係で
、消衰係数 (k)が、 0. 2、 0. 25、 0. 3としたときの透過率と膜厚との関係が示されて いる。以下の説明は、消衰係数 (k)が 0. 25として説明している。
[0036] 窓ガラスとして、ガラス板上に (La Sr ) MnO膜を形成したものを用いる場合、透 過率は、 5%以上であることが好ましぐ 20%以上であることがより好ましぐ 30%以 上であることがさらに好ましい。 [0037] 透過率が 5%以上であれば、外部力 の光を室内に取り込むことができるので外部 を室内から見ることができる。透過率 20%以上あれば、通常用いられる窓ガラスとの 違和感は、さほど感じられず、透過率が 30%以上あればまったく感じないといえる。
[0038] 膜厚が 500nm以下であれば、透過率 5%を確保でき、 250nm以下であれば透過 率 20%を、 200nm以下であれば透過率 30%をほぼ確保することができる。
[0039] 図 7は、膜厚 200nmと 600nmの相変化物質膜の放射率の温度特性を示す図であ る。膜厚を薄くすると、転移温度 Tcが高くなり放射率の変化幅 Δ εが小さくなる傾向 が見られる力 膜厚 200nmでは特に問題になるほどではなぐ膜厚 lOOnmまでは問 題ないことが確認されている。膜厚が lOOnm未満、特に 50nm未満になると放射率 の変化幅 Δ ε力 、さくなり温度による放射率に差がなくなる。
[0040] この結果、膜厚は、 50〜500nm力好ましく、 100〜250nm力より好ましい。
[0041] 図 1は、本発明の第 1の実施の形態の窓ガラスの構成と動作とを説明する模式的断 面図である。
[0042] 図 1 (a)は、ガラス板 3の一方の面に相変化物質膜 1が積層されている。相変化物 質膜 1を構成する相変化物質は、 (A B ) MnOで表される Mnを含んだぺロブス カイト酸化物（Aは La、 Pr、 Nd、 Smの希土類イオンの中の少なくとも一つ、 Bは Ca、 Sr、 Baのアルカリ土類金属イオンの中の少なくとも一つであり、且つ、 0≤χ< 1)であ る。放熱面は相変化物質膜 1の表面となる。
[0043] ガラス板 3と相変化物質膜 1との密着性を向上させるため、ガラス板 3と相変化物質 膜 1との間に、基材物質膜 2を形成しても良い（図 l (b) )。放熱面は相変化物質膜 1 の表面となる。
[0044] 基材物質膜 2は、ガラス板 3上に、第 1の基材物質膜 2— 1として、酸ィ匕ジルコニウム 、酸ィ匕アルミニウム、酸化マグネシウム、酸ィ匕ランタン、酸ィ匕タンタルあるいは窒化シリ コンの膜を形成した後、第 2の基材物質膜 2— 2として、チタン酸ストロンチウム、チタ ン酸ジルコン酸鉛、チタン酸ジルコン酸ランタン '鉛、アルミニウム酸ランタン等のぺロ ブスカイト型酸ィ匕物の膜を形成しても良いし、第 1の基材物質膜 2—1あるいは第 2の 基材物質膜 2 - 2の 、ずれか一方のみを形成することもできる（図 1 (c) )。
[0045] 第 1の基材物質膜 2—1を形成することでガラス板 3と相変化物質膜 1との密着強度 が改善できる。第 2の基材物質膜 2— 2は、ガラス板 3上にも比較的形成しやすいべ口 ブスカイト型酸化物で、 (A _ B ) MnOで表される Mnを含んだぺロブスカイト酸化 物（Aは La、 Pr、 Nd、 Smの希土類イオンの中の少なくとも一つ、 Bは Ca、 Sr、 Baの アルカリ土類金属イオンの中の少なくとも一つであり、且つ、 0≤χ< 1)力 なる相変 化物質膜 1と結晶構造、格子定数が比較的近いので、相変化物質膜を、薄膜形成 法を用いて成膜する場合は、ガラス板 3上あるいは第 1の基材物質膜 2—1上に相変 化物質膜 1を成膜するよりも成膜温度を下げることができる。
[0046] ガラス板との密着強度をあげるための第 1の基材物質膜 2— 1の膜厚は、 10〜： L00 nm、好ましくは 20〜50nmが好ましぐ第 2の基材物質膜 2— 2の膜厚は、 10〜： L00 nmであることが好ましぐ 20〜50nmであることがより好ましい。
[0047] 第 1の基材物質膜 2— 1と第 2の基材物質膜 2— 2を積層する場合、第 1の基材物質 膜 2— 1と第 2の基材物質膜 2 - 2との膜厚の和が 20〜200nmであることが好ましく、 40〜100nmであることがより好ましぐ 30〜60nmであることが更に好ましい。
[0048] 図 1 (a) (b)の構造の窓ガラスの機能を説明する。図 1 (b)と図 1 (a)との違 、は、基 材物質膜がガラス板と相変化物質膜との間に形成されている点であるが、基材物質 膜の厚さはガラス板に比べて十分薄いので、基材物質膜が設けられていない図 1 (a
)の構造のガラス板と同じ機能を発揮する。
[0049] 相変化物質膜 1の温度が転移温度 Tcより高い場合、相変化物質膜 1の放射率は 高く窓ガラスの熱放射量は増加する。
[0050] これに対し、相変化物質膜 1の温度が転移温度 Tcより低い場合、相変化物質膜 1 の放射率は低下し窓ガラスの熱放射量は低下する。
[0051] この結果、図 1の構造の窓ガラスを住宅等の窓ガラスとして用いた場合、
1.夏期に外気の温度が比較的低ぐ窓を閉め切っておくと室内の温度が外気よりも 高くなるような、北海道 ·東北地方あるいは高冷地において、窓を閉め切った状態の 温度が低減できるので室内の冷房を行なわなくてもよいことになる。
2. 1の場合は室外力 室内への熱流入を促進するので、必ずしも冷房効率を上げる ことはできない。
[0052] 更に、自動車の窓ガラスに Low— Eガラスを使い、その上に本発明の相転移物質 膜を着膜すれば、夏期の炎天下に駐車しても、自動車の車内の温度が外気以上に 上昇することを緩和できる。
[0053] 図 1 (a)の構造の窓ガラスは、下記の方法で製造することができる。
[0054] Mnを含んだぺロブスカイト酸化物として（La Sr ) MnOを用いた場合、原料酸 化物あるいは炭酸塩 (La O、 SrCO、 Mn O )を所望の組成比になるように秤量、
2 3 3 2 3
混合し、 1000〜1200°Cで仮焼する。焼結後、ボールミル等を用い仮焼された相変 化物質を粉砕し、粉末状にし、ェチルセルロース等のバインダを混入しペースト状に し、ガラス板又は基材物質膜上に塗布することで形成することができる。
[0055] 膜厚 250nmの相変化物質膜をガラス板 3上に形成する場合、ペーストを焼結後に 膜厚 250nmになるように塗布（スプレー、ロールコート、ディップあるいはスピンコート 法等)する。ホウ珪酸ガラス製のガラス板を用いる場合は、その後 800〜850°Cの温 度で焼成することで得ることができる。石英ガラス製のガラス板を用いる場合は、石英 ガラスの軟化点が 1650°Cであるので 800〜1600°Cで焼成することができる。焼成 温度は 800°C以上であれば相変化物質膜および後述の基材物質膜を形成すること ができる。
[0056] 焼成の上限の温度は、窓ガラスに用いるガラス板の材質により変化するが、ガラス 板の軟ィ匕点が 800°C以上で焼結温度を 800°C以上で行なうことが可能なガラス板を 選ぶことが好ましい。
[0057] 焼結法を用いて相変化物質膜をガラス板上に形成する場合、焼結温度が 800°C以 上であれば、粒径に関係なく平坦な膜となるので、特に粒径を規定する必要はない。
[0058] 図 1 (b)の構造の窓ガラスは、下記の方法で製造することができる。
[0059] 酸化ジルコニウムを、ボールミル等を用いて粉砕し、ェチルセルロース等のバインダ を混入しペーストを製造する。ペースト状の酸ィ匕ジルコニウムを焼成後の膜厚が 20η mになるようにガラス板 3上に塗布後、 820°Cの温度で焼成することで基材物質膜 2 をガラス板上に形成する。
[0060] スパッタ法ある!/、は CVD法を用いても良い。
[0061] その後、図 1 (a)と同様に、ペースト状の相変化物質膜を、焼成後の膜厚が 250nm になるように基材物質膜 2上に塗布する。ホウ珪酸ガラス製のガラス板を用いる場合 は、 820°Cで焼成することで図 1 (b)の構造の窓ガラスが得られる。
[0062] 基材物質膜のガラス板上への形成は、第 1の基材物質膜となる膜厚 20nmの酸ィ匕 ジルコニウム膜を、スパッタ法 (あるいは CVD法)を用いて形成し、更に、第 2の基材 物質膜となる膜厚 20nmのチタン酸ストロンチウム膜を、スパッタ法 (あるいは CVD法 )を用いて形成した後、膜厚 250nmの相変化物質膜を、スパッタ法 (蒸着法、エア口 ゾルデポジション法、ゾル ·ゲル法ある ヽは PLD法等の酸化物薄膜形成法)を用 、て 形成しても良い。
[0063] 第 2の実施の形態で詳細は説明するが、ペーストを焼結することなぐ 150°C、 24 時間程度の固化を行なうことで形成することもできる。この場合、 800°C以上の耐熱 性を持たな 、ガラス板も使うことができる。
[0064] この場合、粉砕された相変化物質を、有機樹脂に混入したペーストを用いることが 好ましい。有機榭脂は、相変化物質の粒子を混入した状態で、ペースト状になる材 料であれば特に制限はないが、塗布状態での密着性を考慮すると熱硬化榭脂を用 、ることが好まし!/、。
[0065] 相変化物質膜の表面の平坦性が要求されるので、固化することで形成される熱硬 化榭脂の膜厚よりも粒径の最大値が小さいことが好ましぐ粒径の最大値が膜厚の 8 5%以下であることがより好ましぐ 60%以下であることがさらに好ましい。
[0066] 固化は榭脂の固化温度範囲で 24時間以内に固化が完了する温度を選択して行え ば良い。
[0067] 第 2の実施の形態とし、図 2に示す窓ガラスの構造を説明する。図 2 (a)は有機榭脂 薄膜 (有機榭脂フィルム) 5上に相変化物質膜 1を有機榭脂中に混入した膜が形成さ れたウィンドウフィルムである。その後、ウィンドウフィルムをガラス板に貼り付ければよ い（図 2 (b) )。
[0068] 窓ガラスに用いる場合、有機榭脂フィルムは、透明度が高ぐ耐熱性のある樹脂が 好ましぐアクリル榭脂ゃ環状ォレフィン榭脂が好ましい。
[0069] ウィンドウフィルムをロール状にし、ロールからガラス板上にウィンドウフィルムを直 接貼り付けるのであれば、ウィンドウフィルムにテンションをかけて貼り付けることがで きるので、有機榭脂フィルムの膜厚は 1〜5 111程度と極薄くすることができる。一方、 フィルム状の薄膜を、壁紙を貼るように対象物に貼り付ける場合は、ウィンドウフィル ムの平面性を保っために、有機榭脂フィルムの膜厚は、 15 m以上あることが好まし い。
[0070] ウィンドウフィルムを対象物上に貼るのであれば、 15〜 100 m程度の膜厚である ことが好ましい。
[0071] 有機榭脂フィルムの、相変化物質膜の形成された面と対向する面に、粘着剤膜 (不 図示）が形成されていることが好ましい。ロール力 ガラス板上にウィンドウフィルムを 貼り付ける場合は粘着剤膜をガラス板上に形成しても良い。
[0072] ペーストを形成する場合、バインダと相変化物質との割合、あるいは有機榭脂 (熱 硬化榭脂）との割合は特に制限がなぐ焼結後あるいは固化後の所望の厚さにする ための膜厚が、塗布により均一になるように調合すれば良い。有機榭脂フィルムに塗 布後固化する場合は、相変化物質の熱硬化榭脂に対する割合が、少なすぎると相 変化物質の機能を十分に発揮できなくなるので、 30重量％以上が好ましぐ 50重量 %以上であることがより好まし!/、。
[0073] 上限は、均一な膜厚で塗布可能な粘度を持っていれば良ぐ形成する膜厚や使用 する熱硬化榭脂の材質により適宜選択することができる。
[0074] 図 3は、相変化物質である（La Sr ) MnOの放射率の温度依存性を示す図であ る。 x=0. 175および 0. 2で急激な放射率の変化を見せ、転移温度 Tcは 283K、 3 09Κで室温に近ぐかつ放射率の変化幅 Δ εは約 0. 4と最も大きい。
[0075] (La _ Sr ) MnOの場合、配分比 xが、 0. 175〜0. 2であることが好ましい。 Tcも 283〜309K (約 10〜36°C)と室温に近いため特に問題となることはない。
[0076] 次に、熱制御機能を有する窓ガラスを適用した場合、図 5を用いて窓ガラスが行う 熱制御機能を説明する。
[0077] 相変化物質膜 1は、窓ガラスの室内側に設けられている。室外と室内との温度差が ある場合、窓ガラスは、室外の温度と室内の温度との間の温度となっている。
[0078] 窓ガラスの温度が転移温度 Tcよりも低い場合、窓ガラスの室内側に設けられている 相変化物質膜 1の放射率は低くなり室内熱を室外に放射しにくくなり、室内の暖房効 率が向上する。 [0079] 一方、窓ガラスの温度が転移温度 Tcよりも高い場合、窓ガラスの室内側に設けられ ている相変化物質膜 1の放射率は高くなり、室内熱を室外に放熱しやすぐ室内の温 度が室外の温度よりも高くなりにくぐ
1.東北地方、北海度および高冷地のように、室外の温度が比較的低い場合、窓を 閉め切っておいても、室内に熱がこもって室外よりも暑くなることはない。
2.室外の温度が比較的高い場合、室内で冷房を入れた場合、冷房効率が向上する という効果もある。
[0080] 更に、自動車の窓ガラスに使用すれば、移動中は、冷房により冷やされた状態で、 屋根のない場所に駐車した状態でも、室外の熱が室外に放射されるので車内の温 度の上昇を抑える効果がある。
[0081] 尚、相変化物質膜は室内側および室外側のどちらでも効率的であるが、より好まし くは室外側が効果的である。
[0082] 図 6は、窓ガラスを 2重にし、室外側の窓ガラスの室内側面に相変化物質膜を設け たものである。この構造の窓ガラスは、窓ガラス間に設けられた空気層が断熱材の役 割を果たし、更に、外側の窓ガラス 3—1の室内側に相変化物質膜 1が形成されてい るので、外側の窓ガラス 3— 1の温度は室外の温度に近ぐ室内側の窓ガラス 3— 2は 室温に近い温度になる。
[0083] 窓ガラス 3— 1の温度が転移温度 Tcよりも低い場合、窓ガラス 3— 1に形成された相 変化物質膜 1の温度は Tcよりも低ぐ放射率は低くなる。一方、窓ガラス 3— 2は窓ガ ラス 3— 1からの熱放射の影響を受け難ぐ室内の温度に近くなるため、室内から室 外へ熱放射されにくい。
[0084] この結果、冬期の暖房効率を格段に高くすることができる。
[0085] 一方、窓ガラス 3— 1の温度が転移温度 Tcより高い場合、窓ガラス 3— 1に形成され た相変化物質膜 1の温度は Tcよりも高ぐ放射率は高くなる。
[0086] ここで、窓ガラス 3— 2の温度が窓ガラス 3— 1より高い場合、単純に室内熱は温度 の低い室外へ放熱されるため、室内温度を下げることができ、夏期の冷房効率を向 上させることが可會である。
[0087] 尚、室内側の窓ガラス 3— 2の窓ガラス 3—1と対向する側に、相変化物質膜を設け るとより効果的である。

Claims

請求の範囲
[1] ガラス板上に、（Α^ Β ) Μη〇3で表される Μηを含んだぺロブスカイト酸化物（Αは La、 Pr、 Nd、 Smの希土類イオンの中の少なくとも一つ、 Bは Ca、 Sr、 Baのアルカリ 土類金属イオンの中の少なくとも一つであり、且つ、 0≤χ< 1)である相変化物質を 含む相変化物質膜が形成されていることを特徴とする窓ガラス。
[2] 前記ガラス板と前記相変化物質膜との間に、基材物質膜が形成されていることを特 徴とする請求項 1に記載の窓ガラス。
[3] 前記基材物質膜が、酸ィ匕ジルコニウム、酸ィ匕アルミニウム、酸化マグネシウム、酸ィ匕 ランタン、酸ィ匕タンタルあるいは窒化シリコン力 なる第 1の基材物質と、チタン酸スト ロンチウム、チタン酸ジルコン酸鉛、チタン酸ジルコン酸ランタン '鉛あるいはアルミ- ゥム酸ランタン力 なる第 2の基材物質のいずれか一方力 なることを特徴とする請求 項 2に記載の窓ガラス。
[4] 前記ガラス板上に、前記基材物質膜として、酸ィ匕ジルコニウム、酸ィ匕アルミニウム、 酸化マグネシウム、酸ィ匕ランタン、酸ィ匕タンタルあるいは窒化シリコン力もなる第 1の 基材物質膜と、チタン酸ストロンチウム、チタン酸ジルコン酸鉛、チタン酸ジルコン酸 ランタン '鉛あるいはアルミニウム酸ランタン力もなる第 2の基材物質膜とがこの順に 形成されていることを特徴とする請求項 2に記載の窓ガラス。
[5] 前記相変化物質が、（La Sr ) ΜηΟ (0<χ< 1)であることを特徴とする請求項 1 〜4の!、ずれかに記載の窓ガラス。
[6] 0. 175≤x≤0. 2であることを特徴とする請求項 5に記載の窓ガラス。
[7] 前記相変化物質膜の膜厚が 50nm以上 500nm以下であることを特徴とする請求 項 1〜6のいずれかに記載の窓ガラス。
[8] 前記ガラス板が、ホウ珪酸ガラス製あるいは石英ガラス製であることを特徴とする請 求項 1〜7のいずれかに記載の窓ガラス。
[9] 有機榭脂フィルムの一方の面に、（A B ) MnOで表される Mnを含んだぺロブス カイト酸化物（Aは La、 Pr、 Nd、 Smの希土類イオンの中の少なくとも一つ、 Bは Ca、 Sr、 Baのアルカリ土類金属イオンの中の少なくとも一つであり、且つ、 0≤χ< 1)であ る相変化物質を含む相変化物質膜が形成されていることを特徴とするウィンドウフィ ノレム。
[10] 前記有機榭脂フィルムの、前記相変化物質膜が形成された面と対向する面に、粘 着剤膜が形成されていることを特徴とする請求項 9に記載のウィンドウフィルム。
[11] 前記相変化物質が、（La Sr ) ΜηΟ (0<χ< 1)であることを特徴とする請求項 9 または 10に記載のウィンドウフィルム。
[12] 0. 175≤x≤0. 2であることを特徴とする請求項 11に記載のウィンドウフィルム。
[13] 前記相変化物質膜の膜厚が 50nm以上 500nm以下であることを特徴とする請求 項 9〜 12のいずれかに記載のウィンドウフィルム。
[14] ガラス板上に請求項 9〜13のいずれかに記載のウィンドウフィルムが貼り付けられ て 、ることを特徴とする窓ガラス。
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