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WO2007015513A1 - 光記録媒体及びインク組成物 - Google Patents

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WO2007015513A1
WO2007015513A1 PCT/JP2006/315295 JP2006315295W WO2007015513A1 WO 2007015513 A1 WO2007015513 A1 WO 2007015513A1 JP 2006315295 W JP2006315295 W JP 2006315295W WO 2007015513 A1 WO2007015513 A1 WO 2007015513A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
filler
optical recording
weight
recording medium
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2006/315295
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English (en)
French (fr)
Inventor
Fujio Matsuishi
Kouichirou Haraguchi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jujo Chemical Co Ltd
Mitsubishi Chemical Media Co Ltd
Original Assignee
Jujo Chemical Co Ltd
Mitsubishi Chemical Media Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Jujo Chemical Co Ltd, Mitsubishi Chemical Media Co Ltd filed Critical Jujo Chemical Co Ltd
Priority to EP06782164A priority Critical patent/EP1912215A4/en
Priority to US11/997,749 priority patent/US20100098887A1/en
Priority to TW095128457A priority patent/TW200719343A/zh
Publication of WO2007015513A1 publication Critical patent/WO2007015513A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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    • B41M5/502—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • G11B7/2542—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of protective topcoat layers consisting essentially of organic resins

Definitions

  • the present invention relates to an optical recording medium and the like, and more particularly to an optical recording medium and the like having a print receiving layer.
  • optical recording media such as CD-R, CD-RW, DVD-R, and rewritable DVD have attracted attention as large-capacity recording media for recording and reproducing a large amount of information using a laser beam.
  • the label surface of such an optical recording medium (the surface opposite to the surface on which information is recorded by irradiating light) can be printed with inkjet ink (for example, typically water-based ink). Layers are provided and used to display the contents of information recorded on the medium.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 11 296912 (see paragraph 0006, paragraph 0008, FIG. 1)
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-133722 (see paragraphs 0052, 0063, and 0064)
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-237103 (see paragraphs 0054 to 0060)
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 2003-123323 (see paragraphs 0009 to 0010 and paragraph 0028)
  • the 60 ° specular gloss used as a conventional evaluation standard is not always appropriate, and the 20 ° specular gloss has a good gloss from the human eye. It has been found that it is suitable as an evaluation index for judging whether or not it is powerful. For this reason, by increasing the 20 ° specular gloss, it is possible to obtain an optical recording medium having high gloss as seen from the human eye (high aest hetic).
  • the present invention has been made to solve such technical problems.
  • an object of the present invention is to provide an optical recording medium capable of improving the glossiness of a print receiving layer provided on a label surface and capable of high-quality printing.
  • Another object of the present invention is to provide an ultraviolet curable ink composition. Means for solving the problem
  • a print receiving layer is provided on the side of the optical recording medium opposite to the side on which the recording / reproducing light is incident.
  • the print receiving layer is composed of a filler-containing layer containing a filler and a non-filler layer which is provided on the side where ink is first adsorbed and does not contain a filler.
  • a recording / reproducing functional layer capable of at least recording or reproducing information by irradiating light, and a surface of the recording / reproducing functional layer opposite to the surface on which the light is incident
  • a print receptive layer capable of printing, the print receptive layer comprising a filler-containing layer containing a filler, and a non-filler layer not provided with a filler, provided on a surface side on which the ink is first adsorbed.
  • An optical recording medium comprising:
  • the print receiving layer is provided on the recording / reproducing functional layer side, and an organic filler or (1) a filler-containing layer containing a mechanical filler, and a non-filler layer not provided with an organic filler or an inorganic filler, provided on the surface side where the ink is first adsorbed (1)
  • an organic filler or (1) a filler-containing layer containing a mechanical filler, and a non-filler layer not provided with an organic filler or an inorganic filler, provided on the surface side where the ink is first adsorbed
  • the filler-containing layer has a first filler-containing layer formed on the recording / reproducing functional layer side, and a second filler-containing layer formed on the non-filer one layer side, and the first filler (1) to (8) characterized in that the content of the organic filler or inorganic filler contained in the second filler compounded layer is less than the content of the organic filler or inorganic filler contained in one compounded layer.
  • the optical recording medium according to any one of the above.
  • the filler-containing layer contains the organic filler or the inorganic filler in the range of 30% by weight to 70% by weight, the first filler mixed layer formed on the recording / reproducing functional layer side, and the organic
  • the filler or the inorganic filler is contained in the range of 1 to 30% by weight, and is composed of a second filler-containing layer formed on the non-filar one layer side and a cover (1) to (9)
  • the optical recording medium according to any one of the above.
  • Optical recording medium (12) The optical recording medium according to (11), wherein the hydrophilic rosin is a polybulurpyrrolidone-vinyl acetate copolymer.
  • An ultraviolet curable ink composition comprising an alkyl-modified polyvinyl pyrrolidone, a hydrophilic monomer, and a photopolymerization initiator.
  • the ink composition further contains a polymerizable oligomer component.
  • optical recording medium of the present invention high-quality printing is possible on the label surface.
  • FIG. 1 is a diagram (cross-sectional view) for explaining an optical recording medium 100 to which this embodiment is applied (in this example, a substrate surface incidence type CD medium).
  • the optical recording medium 100 has a recording / reproducing functional layer 10 capable of at least recording or reproducing information by being irradiated with a laser beam 30, and a print receiving layer 20 capable of printing with an aqueous ink such as an inkjet ink. ing.
  • the print receiving layer 20 is formed on the surface of the recording / reproducing functional layer 10 opposite to the side on which the laser beam 30 is incident.
  • the recording / reproducing functional layer 10 includes a substrate 11 made of a light transmissive material and an information recording layer 12 formed on the surface of the substrate 11.
  • the laser beam 30 is applied to the information recording layer 12 through an objective lens having a predetermined numerical aperture (NA).
  • NA numerical aperture
  • the recording / reproducing functional layer 10 and the print acceptance The force in contact with the layer 20
  • An underlayer or the like, which will be described later, may be provided between the recording / reproducing functional layer 10 and the print receiving layer 20, and it is a matter of course!
  • FIG. 2 shows an information recording layer 12 (here, an example of CD-R) formed on the surface of a substrate 11 in an optical recording medium 100 to which the present embodiment is applied, and print acceptance.
  • FIG. 6 is a diagram (cross-sectional view) for explaining the layer 20;
  • the substrate 11 and the information recording layer 12 constitute a recording / reproducing functional layer 10.
  • the information recording layer 12 includes a recording layer 121 containing an organic dye on a predetermined tracking guide groove 111 formed on the surface of the substrate 11, and a metal such as Ag or Al.
  • a protective layer 123 made of an ultraviolet curable resin and having a laminated structure in order! /
  • the print receiving layer 20 formed on the surface of the recording / reproducing functional layer 10 opposite to the side on which the laser beam is incident is in contact with the protective layer surface 12F, and a predetermined amount of organic filler and Z or It is composed of a filler-containing layer 22 containing an inorganic filler, and an organic filler formed on the filler-containing layer surface 22F and a non-filler layer 21 containing no Z or inorganic filler.
  • ink is adsorbed from the non-filar single layer surface 21F.
  • the print receptive layer 20 in the optical recording medium 100 to which the present embodiment is applied is good enough to withstand actual use when printing using water-based ink (specifically, the ink is less bleed and less This is a layer capable of having a sufficient drying rate.
  • the print receiving layer 20 is composed of the filler-containing layer 22 provided on the recording / reproducing functional layer 10 side and the non-filar layer 21 provided on the side where ink is first adsorbed.
  • the "filler-one mixed layer” is a layer containing an organic filler or an inorganic filler in a predetermined matrix.
  • the filler-containing layer 22 may have a single layer structure or a multilayer structure.
  • the number of layers constituting the filler-mixed layer 22 is usually appropriately selected from the range of 1 layer or more and 10 layers or less.
  • the number of layers constituting the filler-containing layer 22 is preferably 5 layers or less, more preferably 4 layers or less.
  • the number of layers constituting the filler-containing layer 22 is preferably Has two or more layers.
  • the filler-containing layer 22 is most preferably a two-layer structure. When the number of layers of the filler mixture layer 22 is within this range, it becomes easy to perform functional separation of the filler compound layer 22 while maintaining the production efficiency.
  • the "no filler layer” is a layer that substantially does not contain an organic filler or an inorganic filler.
  • the non-filar layer 21 may be either a single layer structure or a multilayer structure.
  • the number of layers constituting the non-filar layer 21 is appropriately selected from a range force of usually 1 or more and 10 or less.
  • the number of layers constituting the non-filar layer 21 is preferably 5 layers or less, more preferably 3 layers or less, and even more preferably 2 layers or less.
  • the number of non-filar layers 21 is most preferably one. In this range, the glossiness of the print-receiving layer 20 is easily secured.
  • the material constituting the filler-containing layer 22 and the non-filler layer 21 is not particularly limited as long as it has a predetermined glossiness, a predetermined ink absorbability, and an adhesive property with the recording / reproducing functional layer 10. From such a viewpoint, it is preferable that the filler-containing layer 22 is formed mainly of a resin and an organic filler or an organic filler. Further, it is preferable that the non-filar layer 21 is formed mainly of a resin.
  • the main component refers to a case where the component is contained in an amount of usually 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, and usually 99.9% by weight or less of the whole layer. .
  • hydrophilic generally refers to a substance having a hetero atom in the molecular structure.
  • examples of the “hydrophilic” substance include hydrophilic rosin, hydrophilic oligomers (for example, hydrophilic urethane acrylate), hydrophilic monomers, and the like.
  • hydrophilic resin refers to a resin having a substituent containing a hetero atom in the side chain of the resin. More specifically, “hydrophilic rosin” refers to a rosin having a substituent containing oxygen, sulfur, phosphorus, and nitrogen in the side chain. More specifically, the “hydrophilic rosin” is, for example, a rosin having a hydroxyl group, an ether group, a sulfonic acid group, an amino group, a carboxylic acid group or the like in the side chain.
  • hydrophilic oligomer also refers to an oligomer having a substituent containing a hetero atom in the molecule. Specifically, “hydrophilic oligomer” refers to an oligomer having a substituent containing oxygen, sulfur, phosphorus and nitrogen. More specifically, the “hydrophilic oligomer” refers to an oligomer having a hydroxyl group, an ether group, a sulfonic acid group, an amino group, a carboxylic acid group, or the like.
  • hydrophilic monomer also refers to a monomer having a substituent containing a hetero atom in the molecule. Specifically, the “hydrophilic monomer” refers to a monomer having a substituent containing oxygen, sulfur, phosphorus, and nitrogen. More specifically, the “hydrophilic monomer” refers to a monomer having a hydroxyl group, an ether group, a sulfonic acid group, an amino group, a carboxylic acid group, or the like.
  • Examples of the ultraviolet curable resin of the material constituting the print receiving layer 20 include radical ultraviolet curable resin.
  • a composition containing an ultraviolet curable monomer and a photopolymerization initiator as essential components is used.
  • As the ultraviolet curable monomer monofunctional (meth) acrylate and polyfunctional (meth) acrylate can be used as polymerizable monomer components.
  • hydrophilic monomers are preferred. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the tale and meta acrylate are collectively referred to as (meta) acrylate.
  • monofunctional (meth) acrylates include, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, 2-ethylhexyl, octyl, noel, dodecyl, hexadecyl as substituents, Octadecyl, cyclohexyl, benzyl, methoxyethyl, butoxychetyl, phenoxychetyl, norfenoxytyl, tetrahydrofurfuryl, glycidyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-chloro-2-hydroxypropyl, dimethylamino (Meth) atalylate having a group such as ethyl, jetylaminoethyl, nonylphenoxychetyltetrahydrofurfuryl, force prolatatatone-modified tetrahydrofurfuryl, isobornyl, dimethylamino (Met
  • Examples of the polyfunctional (meth) acrylate are 1,3-butylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6.
  • di (meth) acrylate of diol obtained by adding 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of neopentyl glycol, 2 mol of ethylene oxide or propylene per 1 mol of bisphenol A
  • Di- (meth) acrylate trimethylol propane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (2) of diol obtained by adding 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of phthalate, bisphenol A Meta) Atarilate, Dipentaerythrito Poly (meth) Atari rate, ethylene oxide-modified phosphoric acid (meth) Atari rate, Echireno Kisaido modified alkylated phosphoric acid (meth) Atari
  • a crosslinking monomer may be contained.
  • the crosslinkable monomer include trimethylolpropane tri (meth) atarylate, talylated isocyanurate, 1,4 butanediol di (meth) acrylate, 1,6hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di ( Examples thereof include (meth) acrylate, dicyclopenta ger-di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate and cyclodecane triacrylate.
  • hydrophilic monomer examples include a water-soluble acrylate monomer and a urethane acrylate oligomer.
  • water-soluble acrylate monomer examples include, for example, hydride Loxochetyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxy triethylene glycol acrylate, methoxy polyethylene glycol acrylate, polyethylene glycol diatalate, modified trimethylol propane acrylate, alitaroyl Examples thereof include morpholine, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-hydroxymethylacrylamide and the like.
  • the main component of the water-soluble acrylate monomer preferably contains at least one of N, N-dimethylacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-hydroxymethylacrylamide, and attalyloylmorpholine.
  • These water-soluble acrylate relay monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • the ultraviolet curable monomer is usually contained in the coating solution for forming the print receiving layer 20 in an amount of usually 20 parts by weight or more, preferably 30 parts by weight or more, more preferably 40 parts by weight or more.
  • the ultraviolet curable monomer is usually contained in an amount of 70 parts by weight or less, preferably 60 parts by weight or less, more preferably 55 parts by weight or less in the coating liquid for forming the print receiving layer 20.
  • the ultraviolet curable monomer is in the above range, the water resistance and the adhesion to the recording / reproducing functional layer 10 are likely to be good.
  • a hydrophilic monomer as the ultraviolet curable monomer in the above range, it becomes easy to obtain sufficient ink acceptability as the print receiving layer 20.
  • a polymerizable oligomer in this specification, a polymerizable oligomer may be referred to as an oligomer component
  • examples of the polymerizable oligomer include polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and urethane (meth) acrylate.
  • polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and urethane (meth) acrylate it is preferable to use urethane (meth) acrylate oligomers (hereinafter sometimes referred to as urethan acrylate oligomers).
  • a crosslinked structure can be introduced into the print receiving layer 20 after UV curing. Further, by using a urethane acrylate oligomer, curing shrinkage at the time of ultraviolet curing is easily reduced. Furthermore, the use of urethane acrylate oligomer makes it easier to maintain the adhesion with the recording / reproducing functional layer 10.
  • a urethane acrylate oligomer is a hydrophobic one, and in order to improve affinity with water, a polar group such as a hydroxyl group, an ether group, an amine group, or a carboxylic acid group is introduced. Is preferred.
  • a hydrophilic urethane acrylate oligomer can be formed and arbitrarily mixed with water. Therefore, when such a hydrophilic urethane acrylate oligomer is used, the affinity with a hydrophilic resin or hydrophilic monomer is improved, and the ink receiving characteristics are easily improved.
  • the hydrophobic urethane acrylate oligomer and the hydrophilic urethane acrylate oligomer will be described.
  • the hydrophobic urethane acrylate oligomer is mainly used for forming a predetermined cross-linked structure to increase the coating film strength and for enhancing the adhesion to the recording / reproducing functional layer 10. That is, by including a hydrophobic urethane acrylate oligomer, a sufficient bridge structure can be obtained, and adhesion to the recording / reproducing functional layer 10, relaxation of curing shrinkage, water resistance, and scratch resistance can be easily provided. .
  • the hydrophobic urethane acrylate oligomer is usually 1 part by weight or more, preferably 2 parts by weight or more, more preferably 3 parts by weight or more, more preferably, in the coating liquid for forming the print receiving layer 20. 3. Contain 5 parts by weight or more.
  • the hydrophobic urethane acrylate oligomer is usually 20 parts by weight or less, preferably 15 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, more preferably 9 parts in the coating liquid for forming the print receiving layer 20. It is contained in an amount of not more than parts by weight, particularly preferably not more than 8 parts by weight.
  • the solubility of the hydrophobic urethane acrylate oligomer in water is preferably less than lOOgZ liter, more preferably less than 50gZ liter, and less than 10gZ liter. More preferably.
  • the lower limit of solubility is actually 0.1 lgZ liters.
  • the hydrophilic urethane acrylate oligomer forms a predetermined cross-linked structure to increase the strength of the coating film. Mainly used to increase water resistance and further provide ink acceptability. In other words, a sufficient cross-linked structure is easily formed by including a hydrophilic urethane acrylate oligomer. For this reason, the curing shrinkage of the print receiving layer 20 is relaxed, and it becomes easy to impart predetermined water resistance and scratch resistance to the print receiving layer 20. And, by using hydrophilic urethane acrylate oligomer, the ink receiving characteristics can be improved easily.
  • the hydrophilic urethane acrylate oligomer is usually 0.1 parts by weight or more, preferably 0.5 parts by weight or more, more preferably 1 part by weight or more in the coating solution for forming the print receiving layer 20. More preferably, it is contained in an amount of 1.5 parts by weight or more.
  • the hydrophilic urethane acrylate oligomer is usually 30 parts by weight or less, preferably 25 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less, and still more preferably 19 parts by weight in the coating liquid for forming the print receiving layer 20. Part or less, particularly preferably 18 parts by weight or less.
  • the solubility of the hydrophilic urethane acrylate oligomer in water is preferably lOOgZ liters or more, more preferably 300gZ liters or more, and lOOOgZ liters or more. More preferably.
  • the upper limit of solubility is actually 5000gZ liter.
  • urethane acrylate oligomer In addition to the urethane acrylate oligomer, it is also preferable to use it in combination with an ultraviolet curable oligomer such as a polyester acrylate oligomer or an epoxy acrylate oligomer showing hydrophilicity for the same effect. .
  • an ultraviolet curable oligomer such as a polyester acrylate oligomer or an epoxy acrylate oligomer showing hydrophilicity for the same effect.
  • the following compounds may be further used for the purpose of alleviating curing shrinkage of the print receiving layer 20 after UV curing. That is, it is preferable to contain at least one or more of ethoxyethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, and polyethylene glycol dialate. These compounds are usually contained in an amount of from 0 to 40 parts by weight in the coating solution for forming the print receiving layer 20. [0043] (Additives such as photopolymerization initiator)
  • photopolymerization initiators include 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] —2-hydroxy 2-methyl 1-propane 1-one, 2-hydroxy-2-methyl 1-phenyl.
  • the photopolymerization initiator is usually contained in the coating solution for forming the print receiving layer 20 in an amount of usually 1 part by weight or more, preferably 2 parts by weight or more, more preferably 3 parts by weight or more.
  • the photopolymerization initiator is usually contained in the coating solution for forming the print receiving layer 20 in an amount of usually 15 parts by weight or less, preferably 10 parts by weight or less, more preferably 8 parts by weight or less.
  • the print receptive layer 20 has a uniform structure.
  • the photopolymerization initiator is excessively contained, the formed print receiving layer 20 may deteriorate over time due to the remaining of unreacted substances after ultraviolet curing and excessive progress of crosslinking over time.
  • a sensitizer can be used in combination with the photopolymerization initiator in the ultraviolet curable resin.
  • the sensitizer include, for example, trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-decylaminoacetophenone, p-dimethylaminobenzoate, p-dimethylaminobenzoate isamyl, N, N-dimethylbenzyl. And 4, 4, 1-bis (jetylamino) benzophenone.
  • a thermal polymerization inhibitor As other additives further contained as necessary, a thermal polymerization inhibitor; a hinder Antioxidants represented by dophenol, hindered amine, phosphite, etc .; plasticizers; silane coupling agents represented by epoxysilane, mercaptosilane, (meth) acrylsilane, etc.
  • a thermal polymerization inhibitor As other additives further contained as necessary, a thermal polymerization inhibitor; a hinder Antioxidants represented by dophenol, hindered amine, phosphite, etc .; plasticizers; silane coupling agents represented by epoxysilane, mercaptosilane, (meth) acrylsilane, etc.
  • the polymerizable oligomer is preferably contained in the coating solution for forming the filler-free layer 21 in an amount of 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less.
  • the polymerizable oligomer is usually contained in an amount of 0% by weight or more in the coating solution for forming the filler-free layer 21.
  • the hydrophilic monomer in order to improve the ink acceptability of the print receiving layer 20, it is preferable to increase the hydrophilic monomer contained in the non-filar layer 21.
  • the hydrophilic monomer is preferably contained in the coating solution for forming the filler-free layer 21 in an amount of 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more.
  • the hydrophilic monomer is usually contained in an amount of 80% by weight or less, preferably 70% by weight or less, in the coating solution for forming the filler-free layer 21.
  • hydrophilic urethane oligomer is preferably contained in an amount of 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more in the coating liquid for forming the filler-containing layer 22.
  • the lyophilic urethane oligomer is preferably contained in the coating solution for forming the filler-containing layer 22 in an amount of 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less.
  • a hydrophobic urethane oligomer is used. It is preferable to use a predetermined amount.
  • the hydrophobic urethane oligomer is preferably contained in the coating solution for forming the filler-containing layer 22 in an amount of 1% by weight or more, more preferably 5% by weight or more.
  • the hydrophobic urethane oligomer is preferably contained in the coating solution for forming the filler-containing layer 22 in an amount of 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less.
  • hydrophilic monomer is preferably contained in the coating solution for forming the filler-containing layer 22 in an amount of 20% by weight or more, more preferably 30% by weight or more, and further preferably 35% by weight or more.
  • the hydrophilic monomer is preferably contained in an amount of 60% by weight or less, more preferably 50% by weight or less, in the coating solution for forming the filler-containing layer 22.
  • hydrophilic rosin When using hydrophilic rosin, do as follows.
  • hydrophilic resin examples include, for example, polyethylene oxide, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl formal, carboxyvinyl polymer, hydroxyethinoresenorelose, hydroxypropinoresenorelose, methinoresenorelose, Carboxymethylcellulose sodium salt, polybulurpyrrolidone, polybulurpyrrolidone acetic acid butyl copolymer, alkyl-modified polyvinylpyrrolidone, ketone resin, styrene Z maleic anhydride copolymer, shellac, dextrin, poly (pyrrolidonylethyl acrylate), Polyacrylic acid and its metal salts, polyamine, polyacrylamide, polyethylene glycol, polyjetylaminoethyl (meth) acrylate, polyhydroxystyrene, poly Allyl ether, polybulu hydroxybenzoate, polyphthalic acid, cellulose acetate hydroxygen phthal
  • the resin is used as the material constituting the filler-containing layer 22 and the non-filler layer 21 described above, these resins are used for the glossiness of the print receiving layer 20, the ink absorbability, and the recording / reproducing functional layer.
  • the mixing balance is adjusted and mixed.
  • the hydrophilic resin is contained in the print receiving layer 20 in an amount of usually 1% by weight or more, preferably 2% by weight or more, more preferably 5% by weight or more.
  • the hydrophilic resin is contained in the print receiving layer 20 usually in an amount of 30% by weight or less, preferably 25% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, and further preferably 15% by weight or less.
  • Filler compounding layer 22 contains an organic filler or an inorganic filler, thereby making it easy to ensure ink absorbability. For this reason, it is possible to reduce the content of the hydrophilic resin in the filler-containing layer 22.
  • the hydrophilic resin is usually contained in the filler-containing layer 22 in an amount of 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, and further preferably 5% by weight or less.
  • the hydrophilic resin is contained in the filler-containing layer 22 usually in an amount of 1% by weight or more, preferably 2% by weight or more.
  • the various materials described above can be used. Among these materials, it is preferable to use polybutylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer. By forming the filler compounding layer 22 using polybulurpyrrolidone acetic acid bur copolymer, the ink absorbability can be improved and the compatibility with the monomer component constituting the ultraviolet curable resin can be improved. .
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer is usually 10,000 or more, preferably 30,000 or more, more preferably 50,000 or more. If it is within the above range, the uniformity of the print receiving layer 20 will be improved. In addition, ink absorbency, water resistance and tackiness are excellent.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer is usually 500,000 or less, preferably 300,000 or less, more preferably 200,000 or less. If it is within the above range, the compatibility with the hydrophilic acrylate monomer or urethane acrylate oligomer will be improved. Further, the viscosity of the coating solution is also excellent.
  • the weight average molecular weight of the polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer was measured as a standard polystyrene equivalent molecular weight by gel permeation chromatography (GPC). Can be determined.
  • the degree of polymerization of the polyvinylpyrrolidone acetate butyl copolymer is usually 300 or more, preferably 350 or more, more preferably 400 or more. If it is within the above range, ink absorbency, water resistance and tackiness will be excellent.
  • the degree of polymerization of the polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer is usually 700 or less, preferably 650 or less, more preferably 600 or less. Within the above range, the compatibility with the hydrophilic acrylate monomer or urethane acrylate oligomer will be improved. Further, the viscosity of the coating solution is also excellent.
  • Polybutylpyrrolidone The copolymerization ratio (mole conversion) of the butyl pyrrolidone monomer and the acetic acid bulu monomer in the butyl acetate copolymer is usually (100: 10 butyl pyrrolidone monomer): (vinyl acetate monomer). ) To (100: 75), preferably (100: 15) to (100: 70), more preferably within the range of (100: 20) to (100: 67).
  • the copolymerization ratio of the poly (vinyl pyrrolidone) acetic acid in the poly (vinyl pyrrolidone) acetic acid copolymer is within the above range, the cohesive strength of the poly (vinyl pyrrolidone) acetic acid copolymer will be improved, and as a result, a filler composition
  • the cohesive strength of layer 22 also tends to be good.
  • compatibility with water-soluble acrylate monomers and affinity with urethane acrylate oligomers tend to be good.
  • the printing workability is excellent.
  • the water solubility of the polybulurpyrrolidone-acetic acid bule copolymer can be improved. This makes it easier to handle the coating solution. In addition, it is easy to ensure good ink absorption characteristics, water resistance, and tackiness.
  • the polyvinyl pyrrolidone acetate butyl copolymer is preferably used in a powder state.
  • a polybulurpyrrolidone-vinyl acetate copolymer in a powder state for example, when using an ultraviolet curable ink, it becomes easy to adjust the water content, and between a specific water-soluble polymer and a water-soluble monomer.
  • the average particle size of the polybulurpyrrolidone vinyl acetate copolymer in a powder state is usually 0.01 mm or more, preferably 0.05 mm or more, more preferably 0.1 mm or more. Meanwhile, powder The average particle size of the polybutylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer in a state is usually 5 mm or less, preferably 4 mm or less, more preferably 3 mm or less. If it is within the above range, the hygroscopicity can be easily controlled well, so that the handling becomes easy and the moisture content is also easily controlled. Moreover, if it is in the above-mentioned range, the dissolution time for the hydrophilic monomer is also short.
  • the water content of the powdered polybulurpyrrolidone acetate butyl copolymer is usually 0.01% by weight or more, preferably 0.05% by weight, based on the total amount of polyvinylpyrrolidone acetate butyl copolymer. Above, more preferably 0.1% by weight or more.
  • the water content of the polyvinylpyrrolidone acetate butyl copolymer in the powder state is usually 10% by weight or less, preferably 7% by weight or less, based on the total amount of the polyvinyl pyrrolidone acetate butyl copolymer. Or less than 5% by weight.
  • the manufacturing stability tends to be improved.
  • hygroscopicity can also be controlled favorably.
  • the affinity with urethane acrylate oligomers can be improved easily, and the moisture content in the coating solution can be controlled!
  • Polyvinyl pyrrolidone acetate Bulle copolymer is present in filler-containing layer 22, usually 1 wt% or more is contained preferably 2 wt 0/0 above.
  • the polyvinylpyrrolidone acetate vinyl copolymer is usually contained in the filler-containing layer 22 in an amount of 10% by weight or less, preferably 7% by weight or less, more preferably 5% by weight or less. If it is within the above range, water resistance, tackiness and printing workability will be satisfactorily given while providing sufficient ink absorption characteristics.
  • hydrophilic resin used for the non-filar layer 21 various materials described above can be used. Among these materials, it is preferable to use alkyl-modified polybutylpyrrolidone. Forming a non-filar layer 21 using alkyl-modified polybulurpyrrolidone improves the surface properties of the print receiving layer 20 (for example, stickiness when touched with a finger is suppressed, and surface smoothness is increased. Etc.). Examples of the alkyl-modified polybutylpyrrolidone include those obtained by substituting the hydrogen group of polybulurpyrrolidone with an alkyl group.
  • an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms preferably an alkyl group having 4 carbon atoms (for example, 1-butene) or an alkyl group having 6 carbon atoms (for example, 1-hexaden) is used.
  • Add The These alkyl groups are usually added in an amount of 5% or more, preferably 10% or more.
  • these alkyl groups are usually added at 80% or less, preferably 50% or less, more preferably 20% or less. The addition rate may be appropriately controlled according to the performance required for the alkyl-modified polyvinyl pyrrolidone.
  • the non-filar layer 21 has a low ink absorbability because the organic layer or the filler does not contain an inorganic filler. For this reason, it is preferable that the non-filar layer 21 contains a large amount of hydrophilic resin. Hydrophilic rosin is contained in the filler-free layer 21 in an amount of usually 10% by weight or more, preferably 15% by weight or more. On the other hand, the hydrophilic resin is contained in the non-filar layer 21 usually in an amount of 50% by weight or less, preferably 40% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, and further preferably 25% by weight or less.
  • the surfaces of the filler-containing layer 22 and the non-filar layer 21 are smoothed (that is, to reduce the surface roughness).
  • a surfactant is contained in a coating solution containing rosin constituting these layers, and this coating solution is applied and dried (or It is preferable to form a filler-containing layer 22 and a non-filler layer 21 by curing.
  • the surfactant is not particularly limited, and examples thereof include polysiloxanes and acrylic copolymers.
  • the surfactant is usually contained in the print receiving layer 20 in an amount of 0.5% by weight or more, preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more.
  • the surfactant is usually contained in the print receiving layer 20 in an amount of 10% by weight or less, preferably 7% by weight or less, more preferably 6% by weight or less.
  • the print receiving layer 20 may contain a fixing agent from the viewpoint of improving the fixability of the ink. And are preferred.
  • the fixing agent include a cationic fixing agent. By using such a fixing agent, it becomes easy to improve the fixing property of the ink when the ink is on. In particular, since ink for ink jet printing is often an anion, it is preferable to use a fixing agent for the print receiving layer 20 when using ink jet printing!
  • the fixing agent is usually contained in the print receiving layer 20 in an amount of 1 wt% to 5 wt%.
  • the fixing agent is preferably contained in the print receiving layer 20 by 3% by weight or less. Within the above range, it is easy to secure the ink fixing property while balancing the overall characteristics of the print receiving layer 20.
  • Examples of the organic filler blended in the filler blend layer 22 include water-absorbing and Z or oil-absorbing fillers. Specifically, for example, acrylic resin, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, styrene resin, polyester, polycarbonate, modified melamine resin fine particles, polybulal alcohol, polyacrylamide, polybutylpyrrolidone, rubber, etc. In addition to fine particles, cross-linked fine particles of these polymers, lignin, protein, cellulose, silk powder and the like can be mentioned.
  • lignin, protein, cellulose, and silk powder are preferable because of their high water absorption and oil absorption.
  • the particle size of the organic filler is usually 0.1 m or more and 20 m or less. If the particle size of the organic filler is within this range, the fixing property of the printing ink can be effectively exhibited.
  • Examples of the inorganic filler blended in the filler blend layer 22 include water-absorbing and Z or oil-absorbing fillers. Specifically, for example, silicon oxide (silica), talc, titanium oxide, clay, calcium carbonate, calcium silicate, barium sulfate, my strength, diatomaceous earth silica, aluminum hydroxide, alumina, zirconium oxide, hydroxide Zirconium etc. are mentioned.
  • silicon oxide (silica), talc, titanium oxide, calcium carbonate, hydroxide Lumi-um and alumina are preferred.
  • Particularly preferred are acid silicon (silica), talc, acid titanium and alumina. It is also possible to color with other pigments.
  • the particle size of the inorganic filler is usually 0.01 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less. When the particle size of the inorganic filler is within this range, water absorption with respect to the printing ink can be effectively exhibited.
  • the content of the organic filler or inorganic filler blended in the filler blend layer 22 depends on the particle size (particle size distribution) of the organic filler or inorganic filler.
  • the organic filler or inorganic filler is usually contained in the filler-containing layer 22 in an amount of 1% by weight or more, preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more.
  • the organic filler or inorganic filler is usually contained in the filler-containing layer 22 in an amount of 50% by weight or less, preferably 40% by weight or less, more preferably 35% by weight or less.
  • the method for producing the print receiving layer 20 is not particularly limited.
  • the filler blend layer 22 is usually produced as follows. That is, a coating solution is prepared by blending a hydrophilic resin, an ultraviolet curable resin, a photopolymerization initiator, other additives, an organic filler, and Z or an inorganic filler. Then, this coating solution is applied onto the recording / reproducing functional layer 10 by spin coating, bar coating, blade coating, air knife coating, Ronole coating, spray coating, screen printing, or the like. Thereafter, the coating film is cured by irradiating with ultraviolet rays.
  • the filler-free layer 21 is usually manufactured as follows. That is, a coating solution containing a hydrophilic resin, an ultraviolet curable resin, a photoinitiator, and other additives is prepared. Then, this coating solution is applied onto the filler-containing layer by spin coating, bar coating, blade coating, air knife coating, roll coating, spray coating, screen printing, or the like. Thereafter, the coating film is cured by irradiating with ultraviolet rays.
  • the coating film is cured by irradiating each with ultraviolet rays.
  • the filler film is irradiated with ultraviolet rays to fill the filler compound layer. 22, No filler layer 21 may be cured at once.
  • the thickness can be easily controlled and the productivity is high.
  • Mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, metal halide lamps, etc. are used as the ultraviolet irradiation source.
  • the amount of irradiation energy is usually 150 mjZcm 2 or more, preferably 250 miZcm 2 or more.
  • the amount of irradiation energy is usually 2000 mjZcm 2 or less, preferably lOOOmiZcm 2 or less.
  • the print receiving layer 20 of the optical recording medium 100 to which the present exemplary embodiment is applied preferably has a gloss strength of 30 or more on the surface to which water-based ink is first adsorbed (non-filer single layer surface 21F in FIG. 2). . More than 40 is more preferable, more than 50 is more preferable!
  • the printing receiving layer 20 Since the glossiness of the surface on which the water-based ink is adsorbed at the beginning of the print receiving layer 20 is 30 or more, the printing receiving layer 20 maintains a high glossiness and has good printing characteristics and a recording / reproducing function layer. Good adhesion with 10 can be ensured.
  • Glossiness depends on the performance required for the product, but is usually in the range of 100 or less.
  • the gloss of the print receiving layer 20 can be easily achieved by applying the following control to the filler-containing layer 22 and the non-filler layer 21 respectively.
  • the surface roughness of the filler combination layer 22 provided on the recording / reproducing functional layer 10 side it is necessary to control the surface roughness of the filler combination layer 22 provided on the recording / reproducing functional layer 10 side. Specifically, it is preferable to reduce the surface roughness Ra (arithmetic average roughness) of the surface 22F of the filler-containing layer.
  • Ra arithmetic average roughness
  • the definition of arithmetic average roughness is as described in, for example, JIS B0601 (1994) and JIS B0031 (1994).
  • the surface roughness Ra of the filler-containing layer surface 22F is usually 5 ⁇ m or less, preferably 3 m or less, and more preferably Lm or less.
  • the surface roughness of the filler compound layer surface 22F is preferably as small as possible.
  • the filler distribution The lower limit of the surface roughness Ra of the composite surface 22F is usually 0.1 ⁇ m.
  • Specific methods for reducing the surface roughness Ra of the filler-containing layer surface 22F include, for example, control of the material of the filler-containing layer 22 or control of manufacturing conditions.
  • a specific example of a method for controlling the material of the filler blend layer 22 is as follows.
  • the oligomer component is increased. This is considered to be because the viscosity of the resin component can be controlled by the oligomer component, and the organic filler and the inorganic filler are prevented from floating on the surface of the filler-containing layer 22.
  • a specific example of the manufacturing condition control method is as follows.
  • the surface roughness Ra of the non-filar layer 21 can be reduced by not adding an organic filler or an inorganic filler.
  • the surface roughness Ra of the non-filler layer surface 21F is usually 5 m or less, preferably 3 m or less, more preferably 1 ⁇ m or less, particularly 0.5 ⁇ m or less. More preferred.
  • the surface roughness Ra of the non-filar single layer surface 21F is preferably as small as possible.
  • the lower limit of the surface roughness Ra of the non-filar single layer surface 21F is usually 0.01 m.
  • the surface roughness Ra of the non-filar single layer surface 21F is in the above numerical range, the glossiness of the print receiving layer 20 is easily secured.
  • Specific methods for reducing the surface roughness Ra of the non-filar single layer surface 21F include, for example, control of the material of the non-filar single layer 21 or production conditions.
  • Non-filar A specific example of the method of controlling 21 layers of material is as follows.
  • the thickness of the print receiving layer 20 is not particularly limited, but is usually 5 m or more, preferably 15 m or more, more preferably 20 m or more. However, the film thickness of the print receiving layer 20 is usually 100 ⁇ m or less, preferably 70 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or less. When the film thickness of the print receiving layer 20 is in the above numerical range, ink acceptability is easily secured.
  • the film thickness of the filler-containing layer 22 is usually 5 m or more, preferably 10 m or more, more preferably 15 m or more. However, the film thickness of the filler-containing layer 22 is usually 70 m or less, preferably 50 m or less, more preferably 40 m or less. When the film thickness of the filler blend layer 22 is in the above numerical range, the ink acceptability is easily improved.
  • the film thickness of the non-filar layer 21 is usually 1 ⁇ m or more, preferably 3 m or more, more preferably 5 m or more. However, the film thickness of the non-filar layer 21 is usually 30 / z m or less, preferably 20 / z m or less, more preferably 10 m or less. When the film thickness of the non-filar layer 21 is in the above numerical range, the ink acceptability is easily improved.
  • FIG. 3 is a diagram for explaining a second embodiment of the print receiving layer 20 provided in the optical recording medium 200 to which the present embodiment is applied. 2 that are the same as those in FIG. 2 are denoted by the same reference numerals as those in FIG.
  • the print receiving layer 20 formed on the surface of the recording / reproducing functional layer 10 is in contact with the protective layer surface 12F, and is a mono-filler layer 22 containing a predetermined amount of organic filler and Z or inorganic filler. And a non-filar layer 21 containing no organic filler and Z or inorganic filler.
  • the filler-containing layer 22 includes a first filler-containing layer 222 formed in contact with the protective layer surface 12F of the recording / reproducing functional layer 10 and a second filler-containing layer 221 provided on the non-filar layer 21 side. Composed! Speak.
  • the filler-containing layer 22 is formed on the recording / reproducing functional layer 10 side.
  • the content of the organic filler or inorganic filler contained in the second filler-containing layer 221 formed on the non-filar layer 21 side It is preferable to reduce it.
  • the print receiving layer 20 And the recording / reproducing functional layer 10 can be easily secured.
  • the gloss of the surface of the print receiving layer 20 can be easily secured.
  • the gloss of the print receiving layer 20 can be easily increased.
  • the filler-containing layer may have a configuration of three or more layers, or a configuration in which the filler content continuously changes in the film thickness direction.
  • the recording / reproducing function corresponding to the first filler compounded layer If the filler content in the entire region on the layer side is larger than the filler content in the entire region on the non-filer one side corresponding to the second filler-containing layer, it can be said that the effect of the present invention is easily obtained.
  • the content of the organic filler or the inorganic filler in the first filler-containing layer 222 of the filler-containing layer 22 is appropriately selected depending on the particle size (particle size distribution) of the organic filler or the inorganic filler.
  • the organic filler or inorganic filler is usually contained in the first filler-containing layer 222 in an amount of 10% by weight or more, preferably 20% by weight or more, and more preferably 30% by weight or more.
  • the organic filler or inorganic filler is usually contained in the first filler-containing layer 222 in an amount of 70% by weight or less, preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less.
  • the content of the organic filler or inorganic filler in the second filler-containing layer 221 of the filler-containing layer 22 is appropriately selected depending on the particle size (particle size distribution) of the organic filler or inorganic filler.
  • the organic filler or inorganic filler is usually contained in the second filler-containing layer 221 in an amount of usually 1% by weight or more, preferably 3% by weight or more.
  • the organic filler or inorganic filler is usually contained in the second filler-containing layer 221 in an amount of usually 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less. Yes.
  • the print receiving layer 20 is formed by applying and drying (curing) a predetermined coating solution, from the viewpoint of suppressing an increase in the viscosity of the coating solution, particles of organic filler or inorganic filler contained in the second filler-containing layer 221 are used.
  • the diameter is usually 0.05 ⁇ m or more, preferably 0.1 ⁇ m or more.
  • the filler-containing layer 22 contains an ultraviolet curable resin and the filler-containing layer 22 has a two-layer structure of the first filler-containing layer 222 and the second filler-containing layer 221, the above-mentioned materials are used. It is even more preferable to use
  • the second filler-containing layer 221 preferably has a high content of polymerizable oligomer from the viewpoint of improving glossiness and productivity.
  • the polymerizable oligomers it is preferable to increase the content of hydrophilic oligomers such as hydrophilic urethane acrylate.
  • the polymerizable oligomer is preferably contained in an amount of 1% by weight or more, more preferably 4% by weight or more in the coating liquid for forming the second filler-containing layer 221.
  • the polymerizable oligomer is usually contained in an amount of 40% by weight or less in the coating solution for forming the second filler-containing layer 221.
  • the second filler-containing layer 221 preferably contains a predetermined amount of a hydrophilic monomer from the viewpoint of improving ink acceptability.
  • the hydrophilic monomer is preferably contained in the coating solution for forming the second filler-containing layer 221 in an amount of 30% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, and further preferably 45% by weight or more.
  • the hydrophilic monomer is preferably contained in the coating solution for forming the second filler compounding layer 221 in an amount of 70% by weight or less, more preferably 60% by weight or less.
  • the first filler-containing layer 222 is preferably a polymerizable oligomer with reduced hydrophilicity.
  • the polymerizable oligomer with reduced hydrophilicity include oligomer components such as hydrophilic urethane acrylate having a small number of bonds of hydrophilic substituents.
  • the hydrophobic urethane acrylate oligomer include oligomer components such as urethane acrylate having no hydrophilic substituent.
  • the coating liquid for forming the filler-containing layer 222 it is preferably contained in an amount of 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more.
  • the polymerizable oligomer and Z or hydrophobic acrylate oligomer having reduced hydrophilicity are preferably 30% by weight or less, more preferably 25% by weight or less, in the coating solution for forming the first filler-containing layer 222. Contained.
  • the coating solution for forming the first filler-containing layer 222 preferably, 0 weight 0/0 or more
  • the hydrophilic monomer is preferably contained in the coating solution for forming the first filler-containing layer 222 in an amount of 10% by weight or more, more preferably 20% by weight or more, and further preferably 25% by weight or more.
  • the hydrophilic monomer is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight in the coating solution for forming the first filler mixed layer 222.
  • the filler-containing layer 22 contains a hydrophilic resin and the filler-containing layer 22 has a two-layer structure of the first filler-containing layer 222 and the second filler-containing layer 221, the aforementioned materials are used. More preferably, it is as follows.
  • the hydrophilic resin it is preferable to use a polyvinylpyrrolidone-butyl acetate copolymer as the hydrophilic resin to be contained in the first filler compounding layer 222 and the second filler one compounding layer 221. .
  • the hydrophilic resin is preferably contained in the first filler-containing layer 222 in an amount of 1 wt% or more.
  • the hydrophilic resin is preferably 10% by weight or less in the first filler-containing layer 222. More preferably, it is contained in an amount of 5% by weight or less.
  • the hydrophilic resin is preferably contained in the second filler-containing layer 221 in an amount of 1% by weight or more.
  • the hydrophilic resin is contained in the second filler-containing layer 221 in an amount of preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less.
  • the film thickness of the first filler-containing layer 222 is not particularly limited, but is usually 1 / z m or more, preferably 3 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more. However, it is usually 30 ⁇ m or less, preferably 20 m or less, more preferably 15 / z m or less. When the film thickness of the first filler-containing layer 222 is in the above numerical range, it becomes easy to improve ink acceptability.
  • the film thickness of the second filler-containing layer 221 is not particularly limited, but is usually 1 / z m or more, preferably 3 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more. However, it is usually 30 ⁇ m or less, preferably 20 m or less, more preferably 15 / z m or less. When the film thickness of the second filler-containing layer 221 is in the above numerical range, it becomes easy to improve ink acceptability.
  • an underlayer may be provided.
  • a material containing a low-shrinkage ultraviolet curable acrylic resin containing 10 wt% or more and 30 wt% or less of titanium oxide can be used.
  • Such an underlayer does not have a function of absorbing ink, but the designability of the optical recording media 100 and 200 may also play an important function.
  • Specific examples of the material for the underlayer include Seika Beam SCR—VID F29 (Daijo Seika Kogyo Co., Ltd. Reycure 1 Ink VID F29 TH), etc.
  • the ultraviolet curable ink composition for forming the non-filar layer 21. That is, it is an ultraviolet curable ink composition containing an alkyl-modified polybutylpyrrolidone, a hydrophilic monomer, and a photopolymerization initiator. Furthermore, it is preferable to contain a fixing agent in the ultraviolet ray curable ink composition. Due to the presence of fixing agent This is because it becomes easy to improve the fixing property of the ink. In addition, it is also preferable to further contain a polymerizable oligomer component. The ultraviolet curable ink composition preferably further contains a surfactant.
  • the materials of the alkyl-modified polyvinyl pyrrolidone, hydrophilic monomer, photopolymerization initiator, fixing agent, polymerizing oligomer component, and surfactant are as described above. Omit.
  • the content of each of the above materials may be the same as that described as the content in the coating solution for forming the non-filler layer 21 or the non-filler layer 21. This is also a force that does not require the use of a solvent in the ultraviolet curable ink composition. As a result of not using a solvent, the advantage of requiring time and energy to remove the solvent tends to be exerted.
  • a solvent may be included in the ultraviolet curable ink composition! If a solvent is used in combination, it becomes easier to adjust the viscosity of the ink composition. Even in this case, the content of each component in the ultraviolet curable ink composition is set so that the content of each component in the coating solution forming the non-filar layer 21 or the non-filer layer 21 is within the range described above. Adjust the content accordingly.
  • the ultraviolet curable ink composition is preferably used for forming the non-filar layer 21.
  • the use of the UV curable ink composition is not limited to the formation of the non-filar layer 21! /.
  • the recording / reproducing functional layer 10 has been described based on the substrate surface incident type optical recording medium (CD-R) 100, 200. It is not limited. That is, the recording / reproducing functional layer 10 can repeatedly perform recording and erasure when the optical recording medium is a reproduction-only medium (ROM medium) and when the optical recording medium is a write-once medium (Write Once medium) that can be recorded only once. Depending on the type of rewritable medium (Rewritable medium), it is possible to adopt a layer structure suitable for each purpose.
  • the recording / reproducing functional layer 10 can be divided into a substrate surface incident type and a film surface incident type as illustrated in FIGS. 1 to 3 according to the incident direction of recording / reproducing light. [0118] (Example of read-only media)
  • the recording / reproducing functional layer usually has a substrate on which pits of a predetermined size are formed, and a reflective layer and a protective layer formed on the substrate.
  • the material of the reflective layer metals such as Al, Ag, Au, or alloys thereof are usually used.
  • the material for the protective layer ultraviolet curable resin or the like is usually used.
  • a plate-like member made of resin such as polycarbonate or metal may be used.
  • the layer structure is the same whether the substrate surface incidence type or the film surface incidence type.
  • the recording / reproducing functional layer is generally formed by forming a reflective layer on the substrate by sputtering, and then curing the ultraviolet curable resin applied on the reflective layer.
  • a protective layer is formed.
  • these plate-shaped members are adhere
  • the recording / reproducing functional layer is usually obtained by providing a reflective layer, a recording layer, and a protective layer in this order on a substrate.
  • a nofer layer made of an inorganic material for example, ZnSZSi02 may be provided between the recording layer and the protective layer.
  • the recording / reproducing functional layer is usually obtained by providing a recording layer, a reflective layer, and a protective layer in this order on the substrate.
  • a metal or an alloy such as Al, Ag, or Au is usually used.
  • an ultraviolet curable resin is usually used.
  • a plate-like member such as resin (for example, polycarbonate) or metal may be used as the protective layer.
  • the method for forming the reflective layer and the protective layer may be the same as that for the read-only medium.
  • a plate-shaped member such as a resin (for example, polycarbonate) or metal is used for the protective layer, these members are bonded to the recording layer, the nother layer, or the reflective layer using an adhesive. That's fine.
  • an organic dye is usually used as the material of the recording layer in the write-once medium.
  • organic dyes include macrocyclic azanulene dyes (phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, porphyrin dyes, etc.), polymethine dyes (cyanine dyes, merocyanine dyes). Nin dyes, sillilium dyes, etc.), anthraquinone dyes, azurenium dyes, metal-containing azo dyes, metal-containing indoor-phosphorus dyes, and the like. Metal-containing azo dyes are particularly preferred because of their excellent durability and light resistance.
  • the recording layer is usually formed by a coating method such as spin coating, spray coating, dip coating, or roll coating using a solution in which the organic dye is dissolved in an appropriate solvent.
  • the solvent includes diacetone alcohol, ketone alcohol solvent such as 3-hydroxy-3-methyl-2-butanone, cellosolve solvent such as methyl cetosolve and ethylceosolve, tetrofluoropropanol, and octafluoro.
  • Perfluoroalkyl alcohol solvents such as pentanol, and hydroxyethyl solvents such as methyl lactate and methyl isobutyrate are preferably used.
  • the thickness of the recording layer is not particularly limited because a suitable film thickness varies depending on the recording method or the like. However, in order to obtain a sufficient degree of modulation, it is usually 5 nm or more, preferably lOnm or more, and particularly preferably. Is over 20nm. However, since it is necessary to transmit light, the thickness of the recording layer is usually 3 ⁇ m or less, preferably 1 ⁇ m or less, more preferably 200 nm or less.
  • the recording / reproducing functional layer is usually formed on a substrate with a reflective layer, a dielectric layer, a recording layer, a dielectric layer, and It is obtained by providing protective layers in this order.
  • the recording / reproducing functional layer is usually provided on the substrate with a dielectric layer, a recording layer, a dielectric layer, a reflective layer, and It is obtained by providing protective layers in this order.
  • a metal or an alloy such as Al, Ag, or Au is usually used.
  • an ultraviolet curable resin is usually used.
  • a plate-like member such as resin (for example, polycarbonate) or metal may be used as the protective layer. The method for forming the reflective layer and the protective layer may be the same as that for the read-only medium.
  • the material of the dielectric layer is usually an inorganic material (typically ZnS / SiO 2)
  • the dielectric layer is usually formed by sputtering.
  • the recording layer is usually made of an inorganic material (for example, a chalcogen alloy such as Ge'Te, Ge'Sb'Te).
  • an inorganic material for example, a chalcogen alloy such as Ge'Te, Ge'Sb'Te.
  • the recording layer is usually formed by sputtering. Recording layer thickness Is usually about 1 nm to 50 nm.
  • the recording / reproducing functional layer is usually provided with a reflective layer, a dielectric layer, a recording layer, a dielectric layer, and a protective layer in this order on the substrate. Can be obtained.
  • the recording / reproducing functional layer is usually provided with a dielectric layer, a recording layer, a dielectric layer, a reflective layer, and a protective layer on the substrate. It is obtained by providing in order.
  • the reflective layer, dielectric layer, recording layer, and protective layer may be the same as those in Example 2 of the write-once medium.
  • the recording layer needs to be made of a material that can be recorded and erased reversibly. Examples of such materials include SbTe, GeTe, GeSbTe, InSbTe, AgSbTe, AglnSbTe, GeSb, GeSbSn, InGeSbTe, and InGeSbSn Te.
  • SbTe, GeTe, GeSbTe, InSbTe, AglnSbTe, GeSb, GeSbSn, InGeSbTe, and InGeSbSn Te In order to increase the crystallization speed, it is preferable to use a composition containing Sb as a main component in the recording layer.
  • rewritable medium is a magneto-optical recording medium (MO disk).
  • MO disk magneto-optical recording medium
  • Examples of the material for the substrate constituting the recording / reproducing functional layer usually include plastic, metal, glass and the like having appropriate processability and rigidity.
  • the optical recording medium is a substrate surface incident type
  • a light transmissive material that is transparent to incident light is used as the substrate material.
  • the substrate is transparent or not required for incident laser light.
  • the plastic material include polycarbonate resin, polyolefin resin, acrylic resin, and epoxy resin.
  • the thickness of the substrate is 0.5mn! ⁇ 1.2 mm is preferable.
  • a substrate with a thickness of 1.2 mm is usually used.
  • a 0.6 mm thick substrate with predetermined pits or tracking guide grooves formed on the surface is used, and a 0.6 mm thick dummy substrate is bonded to this.
  • a tracking guide groove having a predetermined track pitch is formed on the substrate surface.
  • the track pitch varies depending on the wavelength of the recording / reproducing light, and is generally 1.5 ⁇ m to 1.6 ⁇ m for a CD optical recording medium.
  • a DVD optical recording medium In a DVD optical recording medium, it is usually 0.7 ⁇ m to 0.8 ⁇ m.
  • an optical recording medium for blue laser In an optical recording medium for blue laser, it is usually 0.2 / ⁇ ⁇ to 0.5 m.
  • the groove depth of the tracking guide groove is usually ⁇ for CD optical recording media! ⁇ 300nm.
  • For DV D optical recording media it is usually ⁇ ! ⁇ 200nm.
  • an optical recording medium for blue laser In an optical recording medium for blue laser, it is usually 10 nm to 200 nm.
  • a disk-shaped shape and a guide groove on the surface are formed in one step by injection molding or the like.
  • grooves are formed in a light-curable or thermosetting thin resin layer provided on the surface.
  • a recording / playback area is set.
  • the recording / reproducing functional layer is a flat plate having a central hole
  • the recording / reproducing area is usually provided within a range of an inner diameter larger than an inner diameter, smaller than an inner diameter and an outer diameter, and an outer diameter.
  • a plurality of recording layers are also provided.
  • the number of recording layers is usually 2 or more, preferably 3 or more in consideration of the recording capacity.
  • the number of recording layers is usually 5 or less.
  • a polycarbonate resin resin substrate having a width of 0.45 ⁇ m and a depth of 155 nm and a thickness of 1.2 mm was formed.
  • a fluorine alcohol solution of a metal-containing azo dye was applied by spin coating and dried at 90 ° C. for 15 minutes to form a recording layer having a thickness of 70 nm.
  • silver Ag was sputtered to form a reflective layer having a thickness of 70 nm.
  • an ultraviolet light mainly composed of acrylate monomers.
  • Example 7 prior to the formation of the print receiving layer, the underlayer was provided on the surface of the CD-R protective layer.
  • the material for the underlayer Reicure I Ink VID F29 TH manufactured by Jujo Chemical Co., Ltd. was used (indicated as “F29” in Table 3).
  • the conditions for forming the underlayer are as follows. Specifically, the resin composition was applied to the surface of the protective layer of CD-R by a screen printing method using a mesh count 300 screen, and cured by irradiating ultraviolet rays with an energy of 300 mjZcm 2 .
  • the first filler-containing layer was prepared by applying a resin composition to the surface of the CD-R protective layer by a screen printing method using a screen with a mesh count of 300, and having an energy of 300 mjZcm. It was cured by irradiating with ultraviolet rays of 2 .
  • a screen having a mesh count of 350 was used as the first filler-containing layer of Example 6 described later.
  • the second filler-containing layer was cured by applying a predetermined resin composition on the first filler-containing layer under the same conditions as the first filler-containing layer.
  • a screen having a mesh count of 420 was used as the second filler-containing layer of Example 6 described later.
  • Example 7 described later the second filler-containing layer was not provided. That is, Example 7 is an experiment in which the filler-mixed layer has a single layer configuration.
  • the time (leveling time) was about 3 seconds or about 15 seconds.
  • Fine silica average particle size 2j «m maximum particle size 10 im
  • Titanium oxide Average primary particle size 0.2 ⁇ 0.3 «m (Agglomeration in ink Secondary particle diameter 5 ⁇ 10jUm)
  • gloss meter PG-1M Using a predetermined gloss meter (made by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd .: gloss meter PG-1M), it was formed on an optical recording medium for evaluation according to JIS Z 8741 (IS02813, ASTMD523, DIN67530). The gloss of the print receiving layer surface was measured. Evaluation was based on the glossiness at an incident angle of 20 °.
  • the surface roughness Ra (arithmetic average roughness) of the surface of the optical recording medium is measured in accordance with JIS B0601 using a specified surface roughness meter (Mitutoyo Co., Ltd .: surface roughness meter Surf Test SJ-201P). It was measured.
  • the print-receiving layer has a 10mm square outer color (outer color) and a 5mm square inner color (inner color) provided in the outer color. Each was printed so as to have the opposite color. The outer color and the inner color are in contact so that the two colors are likely to mix and the ink bleeding tends to increase. Since there are 12 combinations of wrinkles in total, the boundary between the outer wrinkles and the inner wrinkles was visually observed, and the size of bleeding was evaluated based on the following criteria.
  • Ink jet printing is performed on the print-receiving layer of the optical recording medium for evaluation by the same method as the above-mentioned “Evaluation of ink bleeding”, and after printing, it is dried at 25 ° C. and 50% humidity for 24 hours, and further 30 After standing in a 90 ° C., 90% humidity environment for 24 hours, ink bleeding was evaluated by the same method as described above for “Evaluation of ink bleeding”. The smaller the ink bleeding, the better the ink fixability.
  • a printer for inkjet printing (Primera: SignaturePro), a square of 12 mm square each using four colors of ink (black, cyan, magenta, yellow) on the surface of the print receiving layer of the optical recording medium for evaluation.
  • To print After printing, leave it for 30 seconds, 1 minute, 3 minutes, 5 minutes, 10 minutes, 20 minutes, 30 minutes, 40 minutes, 50 minutes, 60 minutes.
  • the time until the ink is not transferred for each color is defined as the drying time. If the total drying time of the four colors is within 30 minutes, the drying property is good ( ⁇ ), and the color drying time of 30 minutes or more is poor (X). It was.
  • the thickness of the recording / reproducing functional layer prepared in advance was measured, and then the thickness of the optical recording medium for evaluation prepared by forming the print-receiving layer on the recording / reproducing functional layer was measured. With thickness The difference from the thickness of the recording / reproducing functional layer was defined as the coating thickness of the print receiving layer. The thickness was measured using a digital micrometer (manufactured by Sony Corporation).
  • each layer was provided as a single layer under the same coating and curing conditions as those for forming the print receiving layer. And the film thickness of these single layers was measured, respectively. The results are shown in Table 3. The total value of each layer deviated by about ⁇ 4 111 to 4 111 from the total thickness of the print receiving layer.
  • the optical recording medium to which the present invention is applied is a printing using a predetermined resin composition on the surface of the recording / reproducing functional layer opposite to the side on which the recording / reproducing light is incident. It has a receiving layer, and it is possible to obtain high glossiness and good printing characteristics of the printing receiving layer while ensuring the adhesion between the printing receiving layer and the recording / reproducing functional layer.
  • FIG. 1 is a diagram (cross-sectional view) for explaining an optical recording medium (substrate surface incident type CD medium) to which the present embodiment is applied.
  • FIG. 2 is a diagram (cross section) for explaining an information recording layer (example of CD-R) and a print receiving layer formed on the surface of a recording / reproducing functional layer in an optical recording medium to which this embodiment is applied. Figure).
  • FIG. 3 is a diagram (sectional view) for explaining a second embodiment of a print receiving layer provided in an optical recording medium to which the present embodiment is applied.
  • FIG. 4 is a diagram for explaining an ink bleeding evaluation method.

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Abstract

　レーベル面に設けられた印刷受容層の光沢性を高め、高品質な印刷が可能な光記録媒体を提供する。基板面入射型媒体である記録再生機能層１０の光が照射される側とは反対側の面にインクによる印刷が可能な印刷受容層２０を設け、印刷受容層２０は親水性樹脂及び有機フィラーまたは無機フィラーを主成分として含むフィラー配合層２２と、フィラー配合層２２上に積層され、有機フィラーまたは無機フィラーを含まない無フィラー層２１とを有し、フィラー配合層２２は記録再生機能層１０側の第１フィラー配合層２２２と、無フィラー層２１と接し、有機フィラーまたは無機フィラーの含有量が第１フィラー配合層２２２より多い第２フィラー配合層２２１とからなる光記録媒体２００。

Description

明 細 書
光記録媒体及びインク組成物
技術分野
[0001] 本発明は光記録媒体等に関し、より詳しくは、印刷受容層を有する光記録媒体等 に関する。
背景技術
[0002] 近年、 CD— R、 CD-RW, DVD-R,書き換え型 DVD等の光記録媒体は、多く の情報をレーザ光を用いて記録、再生を行う大容量記録媒体として注目されて 、る。 このような光記録媒体のレーベル面 (光を照射して情報の記録を行う面とは反対側の 面）には、インクジェットインク（例えば、代表的には水性インク）による印刷が可能な 印刷受容層が設けられ、媒体に記録された情報の内容表示等に活用されている。
[0003] 従来、このような印刷受容層の光沢性を高め、インクジェットインクによる高品質な 印刷を可能にするために種々の方法が報告されている。例えば、インク受容層上に 榭脂を主成分とする塗工液、又は顔料と榭脂結着剤を主成分として含有する塗工液 を塗布し、これが湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムを圧接して乾燥させる キャストコーティング法についての報告 (特許文献 1参照）がある。また、光記録媒体 上にインク吸収性の優れるインク受理層を設け、その上層にカチオン性有機粒子を 含有する層を設ける方法 (特許文献 2参照）が知られている。さらに、紫外線硬化性 榭脂を用いて下地層を形成し、その上に、多孔性アルミナ水和物粒子を配合した光 沢プリンタブル層を設ける方法 (特許文献 3参照）、シリカを含有させたインキ受容層 を形成する方法 (特許文献 4参照)等が報告されて 、る。
[0004] 特許文献 1 :特開平 11 296912号公報 (段落 0006、段落 0008、図 1参照）
特許文献 2 :特開 2002— 133722号公報 (段落 0052、段落 0063、段落 0064参照 )
特許文献 3：特開 2002— 237103号公報 (段落 0054〜段落 0060参照） 特許文献 4:特開 2003— 123323号公報 (段落 0009〜段落 0010、段落 0028参照
) 発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] ところで、このような印刷受容層の光沢性は、例えば、特許文献 3に記載されている ように、 JISに準拠した 60° 鏡面光沢度を基準として評価されて!、る。
しかし、本発明者等がさらに検討を進めていくと、このような従来の評価基準により 判断されていた印刷受容層の光沢性が必ずしも充分ではなぐ高品質な印刷を可能 にするためには、さらに改良の必要性があることが判明した。
[0006] 具体的には、従来の評価基準として採用している 60° 鏡面光沢度は必ずしも適当 ではなぐこれに代わり、 20°鏡面光沢度が、人間の目から見て良好な光沢性を有す る力否かを判断するための評価指標としてふさわしいことが判明している。このため、 20°鏡面光沢度を高くすることにより、人間の目から見た光沢性の高!、 (審美性 (aest hetic)の高 、）光記録媒体を得ることができる。
[0007] 本発明は、このような技術的課題を解決するためになされたものである。
即ち、本発明の目的は、レーベル面に設けられた印刷受容層の光沢性を高め、高 品質な印刷が可能な光記録媒体を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、紫外線硬化性インク組成物を提供することにある。 課題を解決するための手段
[0008] このような課題を解決するために、本発明においては、光記録媒体の記録再生光 が入射する側とは反対側に印刷受容層を設ける。そして、この印刷受容層を、フイラ 一を含有するフイラ一配合層と、インクが最初に吸着する面側に設けられ、フィラーを 含有しない無フイラ一層と、を有する構成とする。
力べして本発明によれば、下記（1)〜（17)が提供される。
(1)光を照射することにより情報の記録または再生が少なくとも可能な記録再生機能 層と、前記記録再生機能層の前記光が入射する面とは反対の面の側に形成され、ィ ンクによる印刷が可能な印刷受容層と、を有し、前記印刷受容層は、フィラーを含有 するフィラー配合層と、前記インクが最初に吸着する面側に設けられ、フィラーを含有 しない無フイラ一層と、を有することを特徴とする光記録媒体。
(2)前記印刷受容層が、前記記録再生機能層側に設けられ、有機フィラーまたは無 機フイラ一を含有するフイラ一配合層と、前記インクが最初に吸着する面側に設けら れ、有機フィラーまたは無機フィラーを含有しない無フイラ一層と、力 構成されること を特徴とする（1)記載の光記録媒体。
(3)前記インクが最初に吸着する面の光沢度が 30以上であることを特徴とする（1)又 は（2)記載の光記録媒体。
(4)前記印刷受容層の厚さが 5 μ m以上 100 μ m以下であることを特徴とする（1)乃 至（3)に記載の光記録媒体。
(5)前記印刷受容層が紫外線硬化性榭脂を含有することを特徴とする（1)乃至 (4) の!、ずれかに記載の光記録媒体。
(6)前記無フイラ一層が 1層により構成されることを特徴とする（ 1)乃至（5)の 、ずれ かに記載の光記録媒体。
(7)前記無フイラ一層が、紫外線硬化性榭脂及び親水性榭脂を含有することを特徴 とする（1)乃至（6)の 、ずれかに記載の光記録媒体。
(8)前記親水性榭脂は、アルキル変性ポリビュルピロリドンであることを特徴とする（7 )に記載の光記録媒体。
(9)前記フィラー配合層は、前記記録再生機能層側に形成された第 1フィラー配合 層と、前記無フイラ一層側に形成された第 2フィラー配合層と、を有し、前記第 1フイラ 一配合層に含まれる有機フィラーまたは無機フィラーの含有量より、前記第 2フィラー 配合層に含まれる有機フィラーまたは無機フィラーの含有量が少な 、ことを特徴とす る（1)乃至（8)の 、ずれかに記載の光記録媒体。
(10)前記フィラー配合層は、前記有機フィラーまたは前記無機フィラーを 30重量％ 〜70重量％の範囲で含有し、前記記録再生機能層側に形成された第 1フィラー配 合層と、前記有機フィラーまたは前記無機フィラーを 1重量％〜30重量％の範囲で 含有し、前記無フイラ一層側に形成された第 2フィラー配合層と、カゝら構成されること を特徴とする（1)乃至（9)の 、ずれかに記載の光記録媒体。
(11)前記フィラー配合層が、紫外線硬化性榭脂及び親水性樹脂と、有機フィラーま たは無機フィラーと、を含有することを特徴とする（1)乃至（10)の ヽずれかに記載の 光記録媒体。 (12)前記親水性榭脂は、ポリビュルピロリドン 酢酸ビニル共重合物であることを特 徴とする（11)記載の光記録媒体。
[0009] ( 13)アルキル変性ポリビニルピロリドン、親水性モノマー、及び光重合性開始剤を含 有することを特徴とする紫外線硬化性インク組成物。
(14)前記インク組成物が、定着剤をさらに含有することを特徴とする（13)に記載の 紫外線硬化性インク組成物。
(15)前記インク組成物が、重合性オリゴマー成分をさらに含有することを特徴とする
(13)又は（14)に記載の紫外線硬化性インク組成物。
(16)前記インク組成物が、界面活性剤をさらに含有することを特徴とする（13)乃至（ 15)の 、ずれかに記載の紫外線硬化性インク組成物。
(17)アルキル変性ポリビニルピロリドンを 5重量％以上、 50重量％以下含有すること を特徴とする（ 13)乃至（ 16)の ヽずれかに記載の紫外線硬化性インク組成物。
発明の効果
[0010] 本発明の光記録媒体によれば、レーベル面に高品質な印刷が可能である。
発明を実施するための最良の形態
[0011] 以下、本発明を実施するための最良の形態 (実施の形態）について、図面に基づき 説明する。尚、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなぐその要旨の 範囲内で種々変形して実施することができる。また、使用する図面は、本実施の形態 を説明するために使用するものであり、実際の大きさを表すものではない。
[0012] 図 1は、本実施の形態が適用される光記録媒体 100 (この例では、基板面入射型の CD型媒体)を説明するための図（断面図）である。光記録媒体 100は、レーザ光 30 が照射されることにより情報の記録または再生が少なくとも可能な記録再生機能層 1 0と、インクジェットインク等の水性インクによる印刷が可能な印刷受容層 20を有して いる。図 1に示すように、印刷受容層 20は、記録再生機能層 10のレーザ光 30が入 射する側とは反対側の面に形成されている。また、記録再生機能層 10は、光透過性 材料からなる基板 11と、基板 11の表面に形成された情報記録層 12とを有して 、る。 尚、図示しないが、レーザ光 30は、所定の開口数 (NA)を有する対物レンズを介して 情報記録層 12に照射される。また、図 1においては、記録再生機能層 10と印刷受容 層 20とは接している力 後述する下地層等を、記録再生機能層 10と印刷受容層 20 との間に設けてもょ 、ことは 、うまでもな!/、。
[0013] 図 2は、本実施の形態が適用される光記録媒体 100における基板 11の表面に形 成された情報記録層 12 (ここでは、 CD— Rの例を示す。）と、印刷受容層 20とを説明 するための図（断面図）である。図 2に示すように、基板 11と情報記録層 12とが記録 再生機能層 10となる。さらに、図 2に示すように、情報記録層 12は、基板 11の表面 に形成された所定のトラッキング用案内溝 111上に、有機色素を含む記録層 121と、 例えば、 Ag、 Al等の金属からなる反射層 122と、紫外線硬化性榭脂等から形成され て 、る保護層 123とが、順番に積層された構造を有して！/、る。
[0014] また、記録再生機能層 10のレーザ光が入射する側とは反対側の表面上に形成さ れた印刷受容層 20は、保護層表面 12Fと接し、所定量の有機フィラー及び Zまたは 無機フィラーを含むフィラー配合層 22と、フィラー配合層表面 22F上に形成され、有 機フイラ一及び Zまたは無機フィラーを含まない無フイラ一層 21と、から構成されて いる。印刷受容層 20は、無フイラ一層表面 21Fからインクが吸着される。
[0015] 1.印刷受容層
次に、印刷受容層 20について説明する。
本実施の形態が適用される光記録媒体 100における印刷受容層 20は、水性インク を用いる印刷を行う場合、実使用に耐えうる程度の良好な印刷 (具体的には、インク のにじみが少なくかつ十分な乾燥速度を有することをいう。）が行える層である。そし て、印刷受容層 20は、前述した記録再生機能層 10側に設けられるフィラー配合層 2 2と、インクが最初に吸着する側に設けられる無フイラ一層 21とから構成されて 、る。
[0016] ここで、「フイラ一配合層」とは、所定のマトリックス中に有機フィラー又は無機フイラ 一を含有する層である。フィラー配合層 22を用いることにより、印刷受容層 20表面の 光沢度及びインク吸収性を確保し、且つ印刷受容層 20と記録再生機能層 10との接 着性を高めやすくなる。フィラー配合層 22は単層構造であっても多層構造であって もよい。また、フィラー配合層 22を構成する層数は、通常、 1層以上、 10層以下の範 囲から適宜選択される。フィラー配合層 22を構成する層数は、好ましくは 5層以下、 より好ましくは 4層以下である。一方、フィラー配合層 22を構成する層数は、好ましく は 2層以上とする。フィラー配合層 22は、最も好ましくは 2層構造である。フィラー配 合層 22の層数力この範囲内の場合、生産効率を維持しつつフィラー配合層 22の機 能分離等を良好に行いやすくなる。
[0017] 次に、「無フイラ一層」とは、実質的に有機フィラー又は無機フィラーを含有しない層 である。無フイラ一層 21を用いることにより、所定のインク吸収性を有しつつ印刷受容 層 20表面の光沢度を確保しやすくなる。無フイラ一層 21は単層構造または多層構 造のいずれでもかまわない。また、無フイラ一層 21を構成する層数は、通常 1層以上 、 10層以下の範囲力も適宜選択される。無フイラ一層 21を構成する層数は、好ましく は 5層以下、より好ましくは 3層以下、さらに好ましくは 2層以下である。無フイラ一層 2 1の層数は、最も好ましくは 1層である。無フイラ一層 21の層数力この範囲内の場合、 印刷受容層 20の光沢性を確保しやすくなる。
[0018] 次に、印刷受容層 20を構成する材料について説明する。
フィラー配合層 22及び無フイラ一層 21を構成する材料は、所定の光沢度、所定の インク吸収性及び記録再生機能層 10との接着性等を確保できる材料であれば特に 限定されない。このような観点から、フィラー配合層 22は、榭脂と有機フィラー又は無 機フイラ一とを主成分として形成されることが好ましい。また、無フイラ一層 21は、榭脂 を主成分として形成されることが好ましい。ここで、主成分とは、該成分が、層全体の 、通常 50重量％以上、好ましくは 70重量％以上含有され、通常、層全体の 99. 9重 量％以下含有される場合を ヽぅ。
[0019] さらに、フィラー配合層 22及び無フイラ一層 21を構成する材料として榭脂を用いる 場合、紫外線硬化性榭脂と親水性樹脂とを併用することが好まし 、。
なお、「親水性」の物質という場合、一般に分子構造中にヘテロ原子を有する物質 をいう。ここで、「親水性」の物質としては、例えば、親水性榭脂、親水性オリゴマー（ 例えば、親水性ウレタンアタリレート）、親水性モノマー等を挙げることができる。
[0020] 具体的には、「親水性榭脂」とは、榭脂の側鎖にヘテロ原子を含む置換基を有する 榭脂をいう。より具体的には、「親水性榭脂」とは、酸素、硫黄、リン、窒素を含む置換 基を側鎖に有する榭脂をいう。さらに具体的には、「親水性の榭脂」とは、例えば、水 酸基、エーテル基、スルホン酸基、アミノ基、カルボン酸基等を側鎖に有する榭脂を いう。
[0021] また、具体的に、「親水性オリゴマー」も、分子内にヘテロ原子を含む置換基を有す るオリゴマーをいう。具体的には、「親水性オリゴマー」とは、酸素、硫黄、リン、窒素を 含む置換基を有するオリゴマーをいう。さらに具体的には、「親水性オリゴマー」とは、 例えば、水酸基、エーテル基、スルホン酸基、アミノ基、カルボン酸基等を有するオリ ゴマーをいう。
[0022] さらに、具体的に、「親水性モノマー」も、分子内にヘテロ原子を含む置換基を有す るモノマーをいう。具体的には、「親水性モノマー」とは、酸素、硫黄、リン、窒素を含 む置換基を有するモノマーをいう。さらに具体的には、「親水性モノマー」とは、例え ば、水酸基、エーテル基、スルホン酸基、アミノ基、カルボン酸基等を有するモノマー をいう。
[0023] (1)紫外線硬化性榭脂
(紫外線硬化性モノマー）
印刷受容層 20を構成する材料の紫外線硬化性榭脂としては、ラジカル系紫外線 硬化性榭脂が挙げられる。ラジカル系紫外線硬化性榭脂は、紫外線硬化性モノマー と光重合開始剤を必須成分として含む組成物が用いられる。紫外線硬化性モノマー としては、単官能 (メタ)アタリレート及び多官能 (メタ）アタリレートを重合性モノマー成 分として用いることができる。紫外線硬化性モノマーの中でも、親水性モノマーが好ま しい。これらは、各々、単独または 2種類以上併用して用いることができる。ここで、ァ タリレートとメタアタリレートとを併せて (メタ)アタリレートと称する。
[0024] 具体的には、単官能 (メタ)アタリレートとしては、例えば、置換基としてメチル、ェチ ル、プロピル、ブチル、ァミル、 2—ェチルへキシル、ォクチル、ノエル、ドデシル、へ キサデシル、ォクタデシル、シクロへキシル、ベンジル、メトキシェチル、ブトキシェチ ル、フエノキシェチル、ノ-ルフエノキシェチル、テトラヒドロフルフリル、グリシジル、 2 ーヒドロキシェチル、 2—ヒドロキシプロピル、 3—クロロー 2—ヒドロキシプロピル、ジメ チルアミノエチル、ジェチルアミノエチル、ノニルフエノキシェチルテトラヒドロフルフリ ル、力プロラタトン変性テトラヒドロフルフリル、イソボルニル、ジシクロペンタニル、ジシ クロペンテ-ル、ジシクロペンテ-口キシェチル等の基を有する（メタ）アタリレート等 が挙げられる。
[0025] 多官能 (メタ）アタリレートとしては、例えば、 1、 3—ブチレングリコール、 1、 4ーブタ ンジオール、 1、 5—ペンタンジオール、 3—メチルー 1、 5—ペンタンジオール、 1、 6 一へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、 1、 8—オクタンジオール、 1、 9ーノ ナンジオール、トリシクロデカンジメタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコ ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプ ロピレングリコール等のジ（メタ）アタリレート、トリス（2—ヒドロキシェチル)イソシァヌレ 一トのジ (メタ）アタリレート等が挙げられる。
[0026] また、ネオペンチルグリコール 1モルに 4モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロ ピレンオキサイドを付カ卩して得たジオールのジ（メタ）アタリレート、ビスフエノール A1 モルに 2モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付カ卩して得たジォ 一ルのジ（メタ）アタリレート、トリメチロールプロパン 1モルに 3モル以上のエチレンォ キサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジまたはトリ (メタ）ァ タリレート、ビスフエノール A1モルに 4モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレ ンオキサイドを付カ卩して得たジオールのジ (メタ）アタリレート、トリメチロールプロパント リ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトール のポリ (メタ）アタリレート、エチレンオキサイド変性リン酸 (メタ)アタリレート、エチレンォ キサイド変性アルキル化リン酸 (メタ)アタリレート等が挙げられる。
[0027] 紫外線硬化性榭脂の架橋密度を向上させるために、架橋性モノマーを含有させて もよい。架橋性モノマーとしては、トリメチロールプロパントリ (メタ）アタリレート、アタリ ル化イソシァヌレート、 1、 4ブタンジオールジ（メタ）アタリレート、 1、 6へキサンジォー ルジ（メタ）アタリレート、ネオペンチルグリコールジ (メタ）アタリレート、ジシクロペンタ ジェ -ルジ (メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アタリレート、シクロデ カントリアタリレート等が挙げられる。
[0028] インクの吸着や吸収を促進させやすくするために、紫外線硬化性モノマーとして親 水性モノマーを用いることが好まし 、。
親水性モノマーとしては、例えば、水溶性アタリレートモノマー、ウレタンアタリレート オリゴマーが挙げられる。水溶性アタリレートモノマーの具体例としては、例えば、ヒド ロキシェチルアタリレート、 2—ヒドロキシプロピルアタリレート、エトキシジエチレングリ コールアタリレート、メトキシトリエチレングリコールアタリレート、メトキシポリエチレング リコールアタリレート、ポリエチレングリコールジアタリレート、変性トリメチロールプロパ ントリアタリレート、アタリロイルモルフォリン、 N, N—ジメチルアミノエチルアタリレート 、 N, N—ジメチルアクリルアミド、 N—メトキシメチルアクリルアミド、 N—ヒドロキシメチ ルアクリルアミド等が挙げられる。
[0029] また、水溶性アタリレートモノマーの主成分としては、 N, N—ジメチルアクリルアミド 、 N—メトキシメチルアクリルアミド、 N—ヒドロキシメチルアクリルアミド、アタリロイルモ ルフォリンのうち少なくとも一種を含有することが好ましい。これらの水溶性アタリレー トモノマーは、単独又は二種以上組み合わせて用いることができる。
[0030] 紫外線硬化性モノマーは、印刷受容層 20を形成するための塗布液中に、通常 20 重量部以上、好ましくは 30重量部以上、より好ましくは 40重量部以上含有される。一 方、紫外線硬化性モノマーは、印刷受容層 20を形成するための塗布液中に、通常 7 0重量部以下、好ましくは 60重量部以下、より好ましくは 55重量部以下含有される。 紫外線硬化性モノマーを上記範囲とすれば、耐水性や記録再生機能層 10との接着 性も良好となりやすい。特に、紫外線硬化性モノマーとして親水性モノマーを上記範 囲で用いることにより、印刷受容層 20として十分なインクの受理性を得やすくなる。
[0031] (重合性オリゴマー）
また、これらの紫外線硬化性モノマー（重合性モノマー）と同時に、重合性オリゴマ 一 (本明細書においては、重合性オリゴマーをオリゴマー成分と呼ぶ場合がある。）を 併用することができる。重合性オリゴマーとして、ポリエステル (メタ)アタリレート、ポリ エーテル (メタ）アタリレート、エポキシ (メタ）アタリレート、ウレタン (メタ）アタリレート等 が挙げられる。これらの中でも、ウレタン (メタ）アタリレートのオリゴマー（以下、ウレタ ンアタリレートオリゴマーと呼ぶ場合がある。 )を用いることが好ま 、。
[0032] ウレタンアタリレートオリゴマーを用いることにより、紫外線硬化後の印刷受容層 20 に架橋構造を導入することができる。また、ウレタンアタリレートオリゴマーを用いること により、紫外線硬化の際の硬化収縮が低減されやすくなる。さらに、ウレタンアタリレ ートオリゴマーを用いることにより、記録再生機能層 10との接着性を維持しやすくなる [0033] ここで、一般に、ウレタンアタリレートオリゴマーは疎水性のものを指す力 水との親 和性を向上させるため、水酸基、エーテル基、アミン基、カルボン酸基等の極性基を 導入することが好ましい。すなわち、このような極性基を導入することによって、親水 性ウレタンアタリレートオリゴマーとし、水との任意混合を可能にすることができる。した がって、このような親水性ウレタンアタリレートオリゴマーを使用した場合、親水性榭脂 や親水性モノマーとの親和性が良好になって、インクの受理特性を向上させやすくな る。以下に、疎水性ウレタンアタリレートオリゴマー、親水性ウレタンアタリレートオリゴ マーについて説明する。
[0034] 疎水性ウレタンアタリレートオリゴマーは、所定の架橋構造を形成して塗膜強度を上 げるため、及び、記録再生機能層 10との接着性を高めるために、主に用いられる。 すなわち、疎水性のウレタンアタリレートオリゴマーを含有させることにより、十分な架 橋構造をとるとともに、記録再生機能層 10への接着性、硬化収縮の緩和、及び耐水 性、耐スクラッチ性を備えやすくなる。
[0035] 疎水性ウレタンアタリレートオリゴマーは、印刷受容層 20を形成するための塗布液 中に、通常 1重量部以上、好ましくは 2重量部以上、より好ましくは 3重量部以上、さら に好ましくは 3. 5重量部以上含有される。一方、疎水性ウレタンアタリレートオリゴマ 一は、印刷受容層 20を形成するための塗布液中に、通常 20重量部以下、好ましく は 15重量部以下、より好ましくは 10重量部以下、さらに好ましくは 9重量部以下、特 に好ましくは 8重量部以下含有される。
[0036] 上記範囲内とすれば、十分な塗膜強度を持つ架橋構造を形成しやすくなり、記録 再生機能層 10への接着性を良好にしゃすくなる。また、インクの受理特性も良好に しゃすい。
[0037] なお、具体的に、疎水性ウレタンアタリレートオリゴマーの水（25°C)に対する溶解 度は lOOgZリットル未満とすることが好ましぐ 50gZリットル未満とすることがより好 ましぐ 10gZリットル未満とすることがさらに好ましい。一方、溶解度の下限は、現実 的には、 0. lgZリットルとなる。
[0038] 親水性ウレタンアタリレートオリゴマーは、所定の架橋構造を形成して塗膜強度及 び耐水性を上げるため、さらにインク受理性を備えるため、に主に用いられる。すな わち、親水性ウレタンアタリレートオリゴマーを含有させることにより、十分な架橋構造 が形成されやすくなる。このため、印刷受容層 20の硬化収縮が緩和されて、印刷受 容層 20に所定の耐水性及び耐スクラッチ性を付与しやすくなる。そして、親水性のゥ レタンアタリレートオリゴマーを用いることにより、インクの受理特性も向上しやすくなる
[0039] 親水性ウレタンアタリレートオリゴマーは、印刷受容層 20を形成するための塗布液 中に、通常 0. 1重量部以上、好ましくは 0. 5重量部以上、より好ましくは 1重量部以 上、さらに好ましくは 1. 5重量部以上含有される。一方、親水性ウレタンアタリレート オリゴマーは、印刷受容層 20を形成するための塗布液中に、通常 30重量部以下、 好ましくは 25重量部以下、より好ましくは 20重量部以下、さらに好ましくは 19重量部 以下、特に好ましくは 18重量部以下含有される。
上記範囲内とすれば、十分な膜強度を有する架橋構造を得やすくなる。また、タツ ク性、耐水性、記録再生機能層 10との接着性も確保しやすい。さら〖こ、インクの受理 性も良好としゃすい。
[0040] なお、具体的に、親水性ウレタンアタリレートオリゴマーの水（25°C)に対する溶解 度は lOOgZリットル以上とすることが好ましぐ 300gZリットル以上とすることがより好 ましぐ lOOOgZリットル以上とすることがさらに好ましい。一方、溶解度の上限は、現 実的には、 5000gZリットルとなる。
[0041] このようなウレタンアタリレートオリゴマーの他に、同様な効果を目的として、親水性 を示すポリエステルアタリレートオリゴマー、エポキシアタリレートオリゴマー等の紫外 線硬化性オリゴマーと併用することも好ましい様態である。
[0042] また、上述した成分以外の配合成分として、紫外線硬化後の印刷受容層 20の硬化 収縮を緩和する等の目的で、下記化合物をさらに用いてもよい。つまり、エトキシジェ チレングリコールアタリレート、メトキシトリエチレングリコールアタリレート、メトキシポリ エチレングリコールアタリレート、ポリエチレングリコールジアタリレートのうち少なくとも 一種もしくは二種以上を含有させることが好ましい。これら化合物は、印刷受容層 20 を形成するための塗布液中に、通常 0重量部以上、 40重量部以下含有される。 [0043] (光重合開始剤等の添加剤）
光重合開始剤を用いる場合には以下のようにすればょ 、。
つまり、光重合開始剤としては、 1— [4— (2—ヒドロキシエトキシ)フエ-ル]— 2—ヒ ドロキシ 2—メチル 1—プロパン一 1 オン、 2 -ヒドロキシ - 2-メチル 1—フエ ニル一プロパン一 1—オン、 2, 2—ジメトキシ一 1, 2—ジフエニルェタン一 1—オン、 1—ヒドロキシ一シクロへキシル一フエ二ルーケトン、ベンゾフエノン、 2—メチル 1— [4— (メチルチオ）フエ-ル]— 2 モルフォリノプロパン— 1—オン、 2, 4, 6 トリメチ ルベンゾィルジフエ-ルフォスフィンオキサイド、 2 ベンジル 2—ジメチルァミノ 1— (4 モルフォリノフエ-ル）ブタノン一 1、ビス（2, 4, 6 トリメチルベンゾィル）一 フエ-ルフォスフィンオキサイド、オリゴ〔2 ヒドロキシ 2 メチル 1 [4 （メチルビ -ル)フエ-ル]プロパノン〕等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる
[0044] 光重合開始剤は、印刷受容層 20を形成するための塗布液中に、通常 1重量部以 上、好ましくは 2重量部以上、より好ましくは 3重量部以上含有される。一方、光重合 開始剤は、印刷受容層 20を形成するための塗布液中に、通常 15重量部以下、好ま しくは 10重量部以下、より好ましくは 8重量部以下含有される。
[0045] 上記範囲内とすれば、紫外線硬化時においても十分な硬化反応を得ることができ る。この結果、印刷受容層 20を均一な構造にしゃすくなる。さらに、印刷受容層 20の 経時劣化を抑制しやすくなる。つまり、光重合開始剤が過度に多く含有されると、紫 外線硬化後に未反応物の残存や経時による架橋の過度な進行により、形成された印 刷受容層 20が経時劣化を起こす場合がある。上記数値範囲内とすれば、このような 経時劣化を抑制しやすくなる。
[0046] 紫外線硬化性榭脂には光重合開始剤とともに増感剤を併用することができる。増感 剤としては、例えば、トリメチルァミン、メチルジメタノールァミン、トリエタノールァミン、 p ジェチルアミノアセトフエノン、 p ジメチルァミノ安息香酸ェチル、 p ジメチルァ ミノ安息香酸イソァミル、 N、 N—ジメチルベンジルァミンおよび 4、 4， 一ビス（ジェチ ルァミノ）ベンゾフヱノン等が挙げられる。
[0047] また、必要に応じてさらに含有されるその他の添加剤として、熱重合禁止剤；ヒンダ ードフエノール、ヒンダードァミン、ホスファイト等に代表される酸ィ匕防止剤；可塑剤；ェ ポキシシラン、メルカプトシラン、（メタ）アクリルシラン等に代表されるシランカップリン グ剤;等が挙げられる。これらの添加剤は、各種特性を改良する目的で配合すること ができる。これらは、紫外線硬化性榭脂への溶解性に優れたもの、紫外線透過性を 阻害しな!ヽものを選択して用いられる。
[0048] (無フイラ一層 21に紫外線硬化性榭脂を用いる場合）
無フイラ一層 21に紫外線硬化性榭脂を用いる場合、上記材料を用いて、以下のよ うにすることがさらに好ましい。
まず、硬化前の塗布液の粘度を低下させる観点から、重合性オリゴマーの含有量 を少なくすることが好ましい。そして、重合性オリゴマーの中でも、親水性ウレタンァク リレート等の親水性オリゴマーの含有量を少なくすることが好ましい。具体的には、重 合性オリゴマーは、無フイラ一層 21を形成する塗布液中に、好ましくは 20重量％以 下、より好ましくは 10重量％以下含有される。一方、重合性オリゴマーは、無フイラ一 層 21を形成する塗布液中に、通常 0重量％以上含有される。
[0049] 一方、印刷受容層 20のインク受理性を向上させるために、無フイラ一層 21に含有 される親水性モノマーを多くすることが好ましい。具体的には、親水性モノマーは、無 フイラ一層 21を形成する塗布液中に、好ましくは 40重量％以上、より好ましくは 50重 量％以上含有される。一方、親水性モノマーは、無フイラ一層 21を形成する塗布液 中に、通常 80重量％以下、好ましくは 70重量％以下含有される。
[0050] (フイラ一配合層 22に紫外線硬化性榭脂を用いる場合）
フィラー配合層 22に紫外線硬化性榭脂を用いる場合、上記材料を用いて、以下の ようにすることがさらに好ま U、。
まず、インクの受理性を向上させる観点から、親水性ウレタンオリゴマーを所定量用 いることが好ましい。親水性ウレタンオリゴマーは、フィラー配合層 22を形成する塗布 液中に、好ましくは 1重量％以上、より好ましくは 2重量％以上含有させる。一方、親 水性ウレタンオリゴマーは、フィラー配合層 22を形成する塗布液中に、好ましくは 30 重量％以下、より好ましくは 20重量％以下含有させる。
[0051] また、記録再生機能層 10との接着性確保の観点から、疎水性ウレタンオリゴマーを 所定量を用いることが好ましい。疎水性ウレタンオリゴマーは、フィラー配合層 22を形 成する塗布液中に、好ましくは 1重量％以上、より好ましくは 5重量％以上含有させる 。一方、疎水性ウレタンオリゴマーは、フィラー配合層 22を形成する塗布液中に、好 ましくは 20重量％以下、より好ましくは 15重量％以下含有させる。
[0052] また、インクの受理性を精密に制御する観点から、親水性モノマーを所定量含有さ せることも好ましい。親水性モノマーは、フィラー配合層 22を形成する塗布液中に、 好ましくは 20重量％以上、より好ましくは 30重量％以上、さらに好ましくは 35重量％ 以上含有させる。一方、親水性モノマーは、フィラー配合層 22を形成する塗布液中 に、好ましくは 60重量％以下、より好ましくは 50重量％以下含有される。
[0053] (2)親水性榭脂
親水性榭脂を用いる場合は以下のようにすればょ 、。
つまり、親水性樹脂の例としては、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアル コーノレ、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルホルマール、カルボキシビ二ルポリマ 一、ヒドロキシェチノレセノレロース、ヒドロキシプロピノレセノレロース、メチノレセノレロース、 カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、ポリビュルピロリドン、ポリビュルピロリドン 酢酸ビュル共重合物、アルキル変性ポリビニルピロリドン、ケトン樹脂、スチレン Z 無水マレイン酸共重合物、セラック、デキストリン、ポリ（アクリル酸ピロリドニルェチル エステル）、ポリアクリル酸及びその金属塩、ポリアミン、ポリアクリルアミド、ポリエチレ ングリコール、ポリジェチルアミノエチル (メタ）アタリレート、ポリヒドロキシスチレン、ポ リビュルアルキルエーテル、ポリビュルヒドロキシベンゾエート、ポリフタル酸、酢酸セ ルロースヒドロキシジェンフタレート、水溶性アルキッド、水溶性ポリエステル、水溶性 ポリエポキシ、ポリアミド、ポリビュルメチルエーテル、ポリ酢酸ビュルのケン化物、力 ルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、アラビアガム、 グァガム、アルギン酸ソーダ等を挙げることができる。また、例えば、メチルメタクリレ ートからなる主鎖と N—メチロールアクリルアミドからなる側鎖とから構成されるグラフト ポリマー類 (綜研ィ匕学株式会社製 LH— 40)も使用することができる。
[0054] 上述した、フィラー配合層 22及び無フイラ一層 21を構成する材料として榭脂を用い る場合、これらの榭脂は、印刷受容層 20の光沢性、インク吸収性、記録再生機能層 10との接着性、光記録媒体の耐候性、耐水性、反り等の信頼性や製造性を考慮し、 配合バランスを調整して混合する。
[0055] 特に、親水性榭脂は、印刷受容層 20中に、通常 1重量％以上、好ましくは 2重量％ 以上、より好ましくは 5重量％以上含有される。一方、親水性榭脂は、印刷受容層 20 中に、通常 30重量％以下、好ましくは 25重量％以下、より好ましくは 20重量％以下 、さらに好ましくは 15重量％以下含有される。
[0056] (フイラ一配合層 22に親水性榭脂を用いる場合）
フィラー配合層 22は、有機フィラー又は無機フィラーを含有することにより、インク吸 収性を確保しやすくなる。このため、フィラー配合層 22中の親水性樹脂の含有量を 低減することが可能である。具体的には、親水性榭脂は、フィラー配合層 22中に、通 常 20重量％以下、好ましくは 15重量％以下、より好ましくは 10重量％以下、さらに 好ましくは 5重量％以下含有される。一方、親水性榭脂は、フィラー配合層 22中に、 通常 1重量％以上、好ましくは 2重量％以上含有される。
[0057] フィラー配合層 22に用いる親水性榭脂としては、上述した様々な材料を用いること ができる。これら材料の中でも、ポリビュルピロリドン—酢酸ビニル共重合物を用いる ことが好ま 、。ポリビュルピロリドン 酢酸ビュル共重合物を用いてフィラー配合層 22を形成することにより、インク吸収性を向上させ、且つ紫外線硬化性榭脂を構成す るモノマー成分との相溶性を向上させることができる。
[0058] ここで、ポリビニルピロリドン 酢酸ビニル共重合物の重量平均分子量（Mw)は、通 常 10, 000以上、好ましくは 30, 000以上、より好ましくは 50, 000以上とする。上記 範囲内とすれば、印刷受容層 20の均一性を良好にしゃすくなる。さらに、インク吸収 性及び耐水性やタック性も良好にしゃすくなる。
[0059] 一方、ポリビニルピロリドン 酢酸ビニル共重合物の重量平均分子量（Mw)は、通 常 500, 000以下、好ましくは 300, 000以下、より好ましくは 200, 000以下とする。 上記範囲内とすれば、親水性アタリレートモノマーまたはウレタンアタリレートオリゴマ 一との相溶性を良好にしゃすくなる。さらに、塗布液の粘度も良好にしゃすくなる。
[0060] 尚、ポリビニルピロリドン 酢酸ビニル共重合物の重量平均分子量は、ゲルパミエ ーシヨンクロマトグラフィー（GPC)によって、標準ポリスチレン換算の分子量として測 定することができる。
[0061] また、ポリビニルピロリドン 酢酸ビュル共重合物の重合度は、通常 300以上、好ま しくは 350以上、より好ましくは 400以上とする。上記範囲内とすれば、インク吸収性 、耐水性、及びタック性を良好にしゃすくなる。
[0062] 一方、ポリビニルピロリドン 酢酸ビニル共重合物の重合度は、通常 700以下、好 ましくは 650以下、より好ましくは 600以下とする。上記範囲内とすれば、親水性ァク リレートモノマーまたはウレタンアタリレートオリゴマーとの相溶性を良好にしゃすくな る。さらに、塗布液の粘度も良好にしゃすくなる。
[0063] ポリビュルピロリドン 酢酸ビュル共重合物におけるビュルピロリドンモノマーと酢酸 ビュルモノマーとの共重合比（モル換算）は、 （ビュルピロリドンモノマー）：（酢酸ビ- ルモノマー）が、通常、（100 : 10)〜（100 : 75)、好ましくは、 (100 : 15)〜（100 : 70 )、より好ましくは、（ 100 : 20)〜（ 100 : 67)の範囲内である。
[0064] ポリビュルピロリドン 酢酸ビュル共重合物における酢酸ビュルモノマーの共重合 比を上記範囲内とすれば、ポリビニルピロリドン 酢酸ビュル共重合物の凝集力を良 好にしゃすくなり、その結果、フィラー配合層 22の凝集力も良好な傾向となる。また、 水溶性アタリレートモノマーとの相溶性、ウレタンアタリレートオリゴマーとの親和性も 良好となりやすい。さらに、印刷作業性も良好にしゃすい。さらに、ポリビュルピロリド ンー酢酸ビュル共重合物の水溶性を良好にすることもできる。このため、塗布液が取 り扱いやすくなる。そして、インク吸収特性、耐水性、及びタック性を良好に確保しや すくなる。
[0065] ポリビニルピロリドン 酢酸ビュル共重合物は、粉体状態で使用することが好ましい 。粉体状態のポリビュルピロリドン—酢酸ビニル共重合物を用いることにより、例えば 、紫外線硬化型インキを使用する場合の含水率の調整が容易になり、特定の水溶性 ポリマーと水溶性モノマーとの間の親和性がさらに良好になるばかりか、水性インクの 特性のばらつき、水性インクの種類の変動に際して、印刷の滲みを著しく低減するこ とがでさる。
[0066] 粉体状態のポリビュルピロリドン 酢酸ビニル共重合体の平均粒径は、通常 0. 01 mm以上、好ましくは 0. 05mm以上、より好ましくは 0. 1mm以上とする。一方、粉体 状態のポリビュルピロリドン 酢酸ビニル共重合体の平均粒径は、通常 5mm以下、 好ましくは 4mm以下、より好ましくは 3mm以下とする。上記範囲内とすれば、吸湿性 を良好に制御しやすくなるため、取り扱いが容易となるとともに、含水率の制御も良好 となりやすい。また、上記範囲内とすれば、親水性モノマーに対する溶解時間も短く しゃすくなる。
[0067] 粉体状態のポリビュルピロリドン 酢酸ビュル共重合物の含水率は、ポリビニルピロ リドン 酢酸ビュル共重合物の全体量に対して、通常 0. 01重量％以上、好ましくは 0. 05重量％以上、より好ましくは 0. 1重量％以上とする。一方、粉体状態のポリビニ ルピロリドン 酢酸ビュル共重合物の含水率は、ポリビュルピロリドン 酢酸ビュル共 重合物の全体量に対して、通常 10重量％以下、好ましくは 7重量％以下、より好まし くは 5重量％以下とする。上記範囲内とすれば、製造上の安定性が向上する傾向に なる。また、吸湿性も良好に制御することができる。さらに、ウレタンアタリレートオリゴ マーとの親和性も向上しやすくなり、塗布液中の含水率の制御が行!、やす!/、。
[0068] ポリビニルピロリドン 酢酸ビュル共重合物は、フィラー配合層 22中に、通常 1重量 %以上、好ましくは 2重量0 /0以上含有される。一方、ポリビニルピロリドン 酢酸ビ- ル共重合物は、フィラー配合層 22中に、通常 10重量％以下、好ましくは 7重量％以 下、より好ましくは 5重量％以下含有される。上記範囲内とすれば、十分なインク吸収 特性を付与しつつ、耐水性、タック性、及び印刷作業性を良好にしゃすくなる。
[0069] (無フイラ一層 21に親水性榭脂を用いる場合）
また、無フイラ一層 21に用いる親水性榭脂としては、上述した様々な材料を用いる ことができる。これら材料の中でも、アルキル変性ポリビュルピロリドンを用いることが 好ま 、。アルキル変性ポリビュルピロリドンを用いて無フイラ一層 21を形成すること により、印刷受容層 20の表面性を良好 (例えば、指で触れたときのベたつきが抑制さ れ、表面平滑性が高くなる等）にすることができる。アルキル変性ポリビュルピロリドン としては、例えば、ポリビュルピロリドンの水素基をアルキル基で置換したものが挙げ られる。
[0070] 具体的には、炭素数 1〜炭素数 6のアルキル基、好ましくは炭素数 4のアルキル基（ 例えば、 1—ブテン)や炭素数 6のアルキル基 (例えば、 1—へキサデン)を付加させ る。これらアルキル基は、通常 5%以上、好ましくは 10%以上付加させる。一方、これ らアルキル基は、通常 80%以下、好ましくは 50%以下、より好ましくは 20%以下付 カロされる。上記付加率は、アルキル変性ポリビニルピロリドンに求められる性能に応じ て適宜制御すればよい。
[0071] 無フイラ一層 21は有機又フイラ一は無機フィラーを含有しないのでインク吸収性が 低い性質を示す。このため、無フイラ一層 21には親水性榭脂を多く含有させることが 好ましい。親水性榭脂は、無フイラ一層 21中に、通常 10重量％以上、好ましくは 15 重量％以上含有される。一方親水性榭脂は、無フイラ一層 21中に、通常 50重量％ 以下、好ましくは 40重量％以下、より好ましくは 30重量％以下、さらに好ましくは 25 重量％以下含有される。
[0072] (3)界面活性剤
印刷受容層 20の光沢性を向上させるために、フィラー配合層 22及び無フイラ一層 21のそれぞれの表面を平滑 (即ち、表面粗さを小さくする）にすることが好ましい。フ イラ一配合層 22及び無フイラ一層 21の表面を平滑にする方法としては、これらの層 を構成する榭脂を含む塗布液に界面活性剤を含有させ、この塗布液を塗布 ·乾燥（ 又は硬化）して、フィラー配合層 22及び無フイラ一層 21を形成することが好ましい。
[0073] カロえて、界面活性剤を用いることにより、塗布液を塗布し乾燥又は硬化させてフイラ 一配合層 22及び無フイラ一層 21を得る場合において、塗布後の消泡作用も期待で きる。
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリシロキサン類、アクリル共 重合物等が挙げられる。
[0074] 界面活性剤は、印刷受容層 20中に、通常 0. 5重量％以上、好ましくは 1重量％以 上、より好ましくは 2重量％以上含有される。一方、界面活性剤は、印刷受容層 20中 に、通常 10重量％以下、好ましくは 7重量％以下、より好ましくは 6重量％以下で含 有される。上記範囲内とすれば、フィラー配合層 22及び無フイラ一層 21の平滑性を 向上させやすくなる。また、上記塗布後の消泡作用も得やすくなる。
[0075] (4)定着剤
印刷受容層 20には、インクの定着性を向上させる観点から、定着剤を含有させるこ とが好ましい。定着剤としては、具体的には、カチオン定着剤を挙げることができる。 このような定着剤を用いることにより、インクがァ-オンである場合に、インクの定着性 を向上させやすくなる。特にインクジェット印刷用のインクは、ァニオンである場合が 多いので、インクジェット印刷を用いる場合において、印刷受容層 20に定着剤を用 、ることが好まし!/、。
[0076] 定着剤は、印刷受容層 20中に、通常 1重量％以上、 5重量％以下含有される。定 着剤は、印刷受容層 20中に、好ましくは 3重量％以下含有される。上記範囲内とす れば、印刷受容層 20全体の特性のバランスをとりながら、インクの定着性を確保しや すくなる。
[0077] (5)有機フィラー及び無機フィラー
次に、フィラー配合層 22に配合される有機フィラー及び無機フィラーについて説明 する。
フィラー配合層 22に配合される有機フィラーとしては、吸水性および Zまたは吸油 性フイラ一が挙げられる。具体的には、例えば、アクリル榭脂、ポリアクリル酸エステル 、ポリメタクリル酸エステル、スチレン榭脂、ポリエステル、ポリカーボネート、変性メラミ ン榭脂微粒子、ポリビュルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビュルピロリドン、ゴム 等の微粒子の他、これらポリマーの架橋微粒子、さらに、リグニン、プロテイン、セル口 ース、絹の粉末等が挙げられる。
[0078] 特に、リグニン、プロテイン、セルロース、絹の粉末は、吸水性や吸油性が高!、ため に好ましい。尚、有機フィラーの粒径は、通常、 0. 1 m以上、 20 m以下である。 有機フィラーの粒径カこの範囲であれば、印刷インクの定着性を効果的に発揮する ことができる。
[0079] フィラー配合層 22に配合される無機フィラーとしては、吸水性および Zまたは吸油 性フイラ一が挙げられる。具体的には、例えば、酸ィ匕珪素（シリカ）、タルク、酸化チタ ン、クレー、炭酸カルシウム、ケィ酸カルシウム、硫酸バリウム、マイ力、珪藻土シリカ、 水酸化アルミニウム、アルミナ、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム等が挙げられ る。
[0080] これらの中でも、酸化珪素（シリカ）、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム、水酸化ァ ルミ-ゥム、アルミナが好ましい。特に好ましくは、酸ィ匕珪素（シリカ）、タルク、酸ィ匕チ タン、アルミナである。また、他の顔料で、着色することも可能である。尚、無機フイラ 一の粒径は、通常、 0. 01 μ m以上、 20 μ m以下である。無機フィラーの粒径がこの 範囲であれば、印刷インクに対する吸水性を効果的に発揮することができる。
[0081] フィラー配合層 22に配合される有機フィラー又は無機フィラーの含有量は、有機フ イラ一又は無機フィラーの粒径 (粒度分布）に依存する。インク吸収性の確保から、有 機フイラ一又は無機フイラ一は、フィラー配合層 22中に、通常 1重量％以上、好ましく は 5重量％以上、より好ましくは 10重量％以上含有される。一方、有機フィラー又は 無機フイラ一は、フィラー配合層 22中に、通常 50重量％以下、好ましくは 40重量％ 以下、より好ましくは 35重量％以下含有される。有機フィラー又は無機フィラーの含 有量がこの範囲内の場合、無フイラ一層、フィラー配合層、印刷受容層の表面の平 滑性を確保しやすくなる。
[0082] (6)印刷受容層 20の製造方法
印刷受容層 20の製造方法は、特に限定されない。
フィラー配合層 22は、通常以下のようにして製造される。すなわち、親水性榭脂、 紫外線硬化性榭脂、光重合性開始剤、その他の添加剤、及び有機フィラー及び Zま たは無機フィラーを配合して塗布液を調製する。そして、この塗布液を、スピンコート 、バーコート、ブレードコート、エアナイフコート、ローノレコート、スプレーコートまたは スクリーン印刷等により、記録再生機能層 10上に塗布する。その後、塗布膜に紫外 線を照射して硬化させる。
[0083] 無フイラ一層 21は、通常以下のようにして製造される。すなわち、親水性榭脂、紫 外線硬化性榭脂、光開始性開始剤及びその他の添加剤を含有する塗布液を調整 する。そして、この塗布液を、スピンコート、バーコート、ブレードコート、エアナイフコ ート、ロールコート、スプレーコートまたはスクリーン印刷等により、フィラー配合層上 に塗布する。その後、塗布膜に紫外線を照射して硬化させる。
[0084] なお、上記製造例では、フィラー配合層 22及び無フイラ一層 21を塗布した後に、そ れそれ紫外線照射を行って塗布膜を硬化させている。無論、フィラー配合層 22、無 フイラ一層 21の塗布を行った後に、この塗布膜に紫外線を照射して、フィラー配合層 22、無フイラ一層 21を一度に硬化させてもよい。
[0085] また、上記塗布方法の中でも、スクリーン印刷が、厚さの制御が容易であり、生産性 が高いことから好ましい。紫外線照射源としては、水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀 灯、メタルノヽライドランプ等が使用される。照射エネルギー量は、通常 150mjZcm2 以上、好ましくは 250miZcm2以上とする。一方、照射エネルギー量は、通常 2000 mjZcm2以下、好ましくは lOOOmiZcm2以下とする。
[0086] (7)印刷受容層 20の光沢の確保
次に、印刷受容層 20の光沢について説明する。本実施の形態が適用される光記 録媒体 100の印刷受容層 20は、最初に水性インクが吸着される面（図 2における無 フイラ一層表面 21F)の光沢度力 30以上であることが好ましい。 40以上がより好ま しく、 50以上力更に好まし!/、。ここで、光沢度 ίま、 JISZ8741 (IS02813、 ASTMD5
23、 DIN67530)に準拠し、所定の光沢度計を用いて 20° 入射角の条件で測定し た「20°鏡面光沢度」として評価される。
[0087] 印刷受容層 20の最初に水性インクが吸着される面の光沢度が 30以上であることに より、印刷受容層 20の高い光沢度を保ちつつ、良好な印刷特性及び記録再生機能 層 10との良好な接着性を確保することができる。
光沢度は製品に要求される性能にも左右されるが、通常 100以下の範囲である。 印刷受容層 20の光沢性は、フィラー配合層 22と無フイラ一層 21とにそれぞれ以下 の制御を施すことにより、達成されやすくなる。
[0088] (フイラ一配合層 22)
印刷受容層 20表面の光沢度を確保するために、記録再生機能層 10側に設けられ るフイラ一配合層 22の表面粗さを制御する必要がある。具体的には、フィラー配合層 表面 22Fの表面粗さ Ra (算術平均粗さ）を小さくすることが好ましい。ここで、算術平 均粗さの定義については、例えば、 JIS B0601 (1994)や JIS B0031 (1994)に 記載されている通りである。
[0089] より具体的には、フィラー配合層表面 22Fの表面粗さ Raは、通常 5 μ m以下、好ま しくは 3 m以下、さらに： L m以下であることがより好ましい。尚、フィラー配合層表 面 22Fの表面粗さは、小さければ小さいほど好ましい。但し、現実的には、フィラー配 合層表面 22Fの表面粗さ Raの下限値は、通常 0. 1 μ mとなる。フィラー配合層表面 22Fの表面粗さ Raが、上記数値範囲内の場合は、印刷受容層 20の光沢性が確保 されやすくなる。
[0090] フィラー配合層表面 22Fの表面粗さ Raを低減するための具体的な方法としては、 例えば、フィラー配合層 22の材料の制御、または製造条件の制御が挙げられる。フィ ラー配合層 22の材料の制御方法の具体例は以下のとおりである。
(a)フィラー配合層 22を紫外線硬化性榭脂を用いて形成する場合、オリゴマー成分 を増加させる。これは、オリゴマー成分により榭脂成分の粘度が制御でき、有機フイラ 一や無機フィラーがフィラー配合層 22の表面に浮き出ることが抑制されるためと考え られる。
(b)フィラー配合層 22中の有機フィラー又は無機フィラーの粒径を小さくする。これは 、有機フィラー又は無機フィラーの粒径が小さいほど表面粗度は小さくなるためと考 えられる。
(c)フィラー配合層 22中の有機フィラー又は無機フィラーの含有量を少なくする。こ れは、有機フィラー又は無機フィラーの含有量が少なくなれば、表面に浮き出るフイラ 一が少なくなるために、表面粗度が小さくなるからと考えられる。
(d)フィラー配合層 22中の有機フィラー又は無機フィラーの粒径を小さくし、且つ含 有量を少なくする。これは、上記 (b)と (c)の理由によるためと考えられる。
[0091] 製造条件の制御方法の具体例は以下のとおりである。
(a)スクリーン印刷法でフィラー配合層 22を製造する場合は、メッシュサイズを小さく する。これは、メッシュサイズを小さくすることにより、スクリーン目力も細力べ均一にィ ンクを塗布でき、レべリングが速くなるためと考えられる。
(b)スクリーン印刷法でフィラー配合層 22を製造する場合には、スキージの速度を速 くする。これは、塗布する瞬間の塗布液 (インク）のせん断速度が上がり、実質上の粘 度が低下してレべリングが早くなるためと考えられる。
(c)塗布液を塗布後、乾燥又は硬化してフィラー配合層 22を製造する場合には、塗 布から加熱までの時間を長くする。時間を長くすることにより、塗布表面の平滑化が 行われやすくなるからと考えられる。 [0092] (無フイラ一層 21)
さらに、印刷受容層 20表面の光沢度を確保する点から、最初にインクが吸着される 面側に設けられる無フイラ一層 21の表面粗さ Raを制御することも重要である。即ち、 本実施の形態においては、第 1に、有機フィラーまたは無機フィラーを配合しないこと により、無フイラ一層 21の表面粗さ Raを小さくすることができる。具体的には、無フィ ラー層表面 21Fの表面粗さ Raは、通常 5 m以下、好ましくは 3 m以下、さらに好 ましくは 1 μ m以下、特に 0. 5 μ m以下であることがより好ましい。尚、無フイラ一層表 面 21Fの表面粗さ Raは、小さければ小さい程好ましい。但し、現実的には、無フイラ 一層表面 21Fの表面粗さ Raの下限値は、通常 0. 01 mである。無フイラ一層表面 21Fの表面粗さ Raが、上記数値範囲の場合は、印刷受容層 20の光沢性が確保し やすくなる。
[0093] 無フイラ一層表面 21Fの表面粗さ Raを小さくするための具体的な方法としては、例 えば、無フイラ一層 21の材料の制御、または製造条件の制御が挙げられる。無フイラ 一層 21の材料の制御方法の具体例は以下のとおりである。
(a)塗布液を塗布後、乾燥又は硬化して無フイラ一層 21を製造する場合には、塗布 液の粘度を小さくする。塗布液の粘度を小さくすることにより、塗布条件が制御しやす くなる。この結果、無フイラ一層 21の表面性を制御しやすくなる。
(b)塗布液を塗布後、乾燥又は硬化して無フイラ一層 21を製造する場合には、塗布 液中の界面活性剤の含有量を多くする。界面活性剤の含有量を多くすることにより、 塗布後の泡抜きや表面のレべリング性が向上する。
[0094] 製造条件の観点から考慮すべき具体的な点を!、くつか示す。
(a)スクリーン印刷法で無フイラ一層 21を製造する場合には、メッシュサイズを小さく する。これは、メッシュサイズを小さくすることにより、スクリーン目力も細力べ均一にィ ンクを塗布でき、レべリングが速くなるためと考えられる。
(b)スクリーン印刷法で無フイラ一層 21を製造する場合には、スキージの速度を速く する。これは、塗布する瞬間の塗布液 (インク）のせん断速度が上がり、実質上の粘 度が低下してレべリングが早くなるためと考えられる。
(c)塗布液を塗布後、乾燥又は硬化して無フイラ一層 21を製造する場合には、塗布 から加熱までの時間を長くする。時間を長くすることにより、塗布表面の平滑化が行 われやすくなるからと考えられる。
[0095] (8)印刷受容層の膜厚
印刷受容層 20の膜厚は、特に限定されないが、通常 5 m以上、好ましくは 15 m以上、より好ましくは 20 m以上である。但し、印刷受容層 20の膜厚は、通常 100 μ m以下、好ましくは 70 μ m以下、より好ましくは 50 μ m以下である。印刷受容層 20 の膜厚が上記数値範囲の場合は、インク受理性が確保されやすくなる。
[0096] フィラー配合層 22の膜厚は、通常 5 m以上、好ましくは 10 m以上、より好ましく は 15 m以上である。但し、フィラー配合層 22の膜厚は、通常 70 m以下、好ましく は 50 m以下、より好ましくは 40 m以下である。フィラー配合層 22の膜厚が上記 数値範囲の場合は、インクの受理性が向上しやすくなる。
[0097] また、無フイラ一層 21の膜厚は、通常 1 μ m以上、好ましくは 3 m以上、より好まし くは 5 m以上である。但し、無フイラ一層 21の膜厚は、通常 30 /z m以下、好ましくは 20 /z m以下、より好ましくは 10 m以下である。無フイラ一層 21の膜厚が上記数値 範囲の場合は、インクの受理性が向上しやすくなる。
[0098] (9)フィラー配合層 22の好ましい実施形態
次に、フィラー配合層 22の好ましい実施形態について説明する。
図 3は、本実施の形態が適用される光記録媒体 200に設けられた印刷受容層 20の 第 2の実施形態を説明するための図である。尚、図 2と重複する構成部分については 図 2と同一の符号を用い、その説明を省略する。
図 3に示すように、記録再生機能層 10の表面上に形成された印刷受容層 20は、保 護層表面 12Fと接し、所定量の有機フィラー及び Zまたは無機フィラーを含むフイラ 一配合層 22と、有機フィラー及び Zまたは無機フィラーを含まな ヽ無フイラ一層 21と を有している。また、フィラー配合層 22は、記録再生機能層 10の保護層表面 12Fに 接して形成された第 1フィラー配合層 222と、無フイラ一層 21側に設けられた第 2フィ ラー配合層 221とから構成されて！ヽる。
[0099] (有機フィラー又は無機フィラー）
本実施の形態では、フィラー配合層 22において、記録再生機能層 10側に形成さ れた第 1フィラー配合層 222に含まれる有機フィラー又は無機フィラーの含有量と比 ベ、無フイラ一層 21側に形成された第 2フィラー配合層 221に含まれる有機フィラー 又は無機フィラーの含有量を少なくすることが好ましい。第 1フィラー配合層 222に含 まれる有機フィラー又は無機フィラーの含有量と比べ、第 2フィラー配合層 221に含 まれる有機フィラー又は無機フィラーの含有量を少なくすることにより、印刷受容層 2 0と記録再生機能層 10との接着性を確保しやすくなる。また、印刷受容層 20表面の 光沢性を確保しやすくなる。また、記録再生機能層 10側の第 1フィラー配合層 222に 含まれる有機フィラー又は無機フィラーの含有量を多くすることによって、インク吸収 性を向上させやすくなる。一方、無フイラ一層 21側の第 2フィラー配合層 221に含ま れる有機フィラー又は無機フィラーの含有量を少なくすることによって、印刷受容層 2 0の光沢性を上昇させやすくなる。
[0100] ここで、フィラー配合層は 3層以上の構成、もしくはフィラー含有率が膜厚方向に連 続的に変化するような構成でも構わない。つまり、フィラー配合層全体を一つの層と 捉え、膜厚が等しくなるように無フイラ一層側と記録再生機能層側の 2層の領域に分 けた場合に、第 1フィラー配合層に当たる記録再生機能層側の領域全体のフィラー 含有量が、第 2フィラー配合層に当たる無フイラ一層側の領域全体のフィラー含有量 より多い状態であれば、本願発明の効果が得やすいと言える。
[0101] フィラー配合層 22の第 1フィラー配合層 222における有機フィラー又は無機フイラ 一の含有量は、有機フィラー又は無機フィラーの粒径 (粒度分布）により適宜選択さ れる。有機フィラー又は無機フイラ一は、第 1フィラー配合層 222中に、通常 10重量 %以上、好ましくは 20重量％以上、さらに好ましくは 30重量％以上含有させる。一方 、有機フィラー又は無機フイラ一は、第 1フィラー配合層 222中に、通常 70重量％以 下、好ましくは 50重量％以下、より好ましくは 40重量％以下含有させる。
[0102] また、フィラー配合層 22の第 2フィラー配合層 221における有機フィラー又は無機 フィラーの含有量は、有機フィラー又は無機フィラーの粒径 (粒度分布）により適宜選 択される。有機フィラー又は無機フイラ一は、第 2フィラー配合層 221中に、通常 1重 量％以上、好ましくは 3重量％以上含有される。一方、有機フィラー又は無機フィラー は、第 2フィラー配合層 221中に、通常 40重量％以下、好ましくは 30重量％以下含 有される。
[0103] 尚、印刷受容層 20の表面の平滑性を確保する観点から、第 2フィラー配合層 221 に含まれる有機フィラー又は無機フィラーの粒径は小さくすることが好まし 、。具体的 には、好ましくは 10 μ m以下、より好ましくは 5 μ m以下である。また、印刷受容層 20 を、所定の塗布液を塗布'乾燥 (硬化）によって形成する場合、塗布液の粘度上昇を 抑える観点から、第 2フィラー配合層 221に含まれる有機フィラー又は無機フィラーの 粒径は、通常 0. 05 μ m以上、好ましくは 0. 1 μ m以上である。
[0104] (紫外線硬化性榭脂）
フィラー配合層 22に紫外線硬化性榭脂を含有させ、フィラー配合層 22を、第 1フィ ラー配合層 222と、第 2フィラー配合層 221との 2層構造とする場合には、前述の材 料を用いて、以下のようにすることがさらに好ま 、。
第 2フィラー配合層 221は、光沢性や生産性を改良する観点から、重合性オリゴマ 一の含有量を多くすることが好ましい。そして、重合性オリゴマーの中でも、親水性ゥ レタンアタリレート等の親水性オリゴマーの含有量を多くすることが好まし 、。具体的 には、重合性オリゴマーは、第 2フィラー配合層 221を形成するための塗布液中に、 好ましくは 1重量％以上、より好ましくは 4重量％以上含有される。一方、重合性オリ ゴマ一は、第 2フィラー配合層 221を形成するための塗布液中に、通常 40重量％以 下含有される。
[0105] また、第 2フィラー配合層 221は、インクの受理性を向上させる観点から、親水性モ ノマーを所定量含有することが好ましい。親水性モノマーは、第 2フィラー配合層 221 を形成するための塗布液中に、好ましくは 30重量％以上、より好ましくは 40重量％ 以上、さらに好ましくは 45重量％以上含有される。一方、親水性モノマーは、第 2フィ ラー配合層 221を形成するための塗布液中に、好ましくは 70重量％以下、より好まし くは 60重量％以下含有される。
[0106] 一方、第 1フィラー配合層 222は、記録再生機能層 10との接着性を確保する観点 から、親水性を落とした重合性オリゴマーを用いることが好ましい。親水性を落とした 重合性オリゴマーとしては、例えば、親水性置換基の結合数が少ない親水性ウレタン アタリレート等のオリゴマー成分を挙げることができる。 また、第 1フィラー配合層 222は、記録再生機能層 10との接着性を確保する観点か ら、疎水性ウレタンアタリレートオリゴマーを用いることも好ましい。疎水性ウレタンァク リレートオリゴマーとしては、例えば、親水性置換基を有しないウレタンアタリレート等 のオリゴマー成分が挙げられる。
[0107] 親水性を落とした重合性オリゴマー及び Z又は疎水性アタリレートオリゴマーは、第
1フィラー配合層 222を形成するための塗布液中に、好ましくは 5重量％以上、より好 ましくは 10重量％以上含有される。一方、親水性を落とした重合性オリゴマー及び Z 又は疎水性アタリレートオリゴマーは、第 1フィラー配合層 222を形成するための塗布 液中に、好ましくは 30重量％以下、より好ましくは 25重量％以下含有される。
[0108] また、第 1フィラー配合層 222のインク受理性を向上させるために、親水性ウレタン アタリレートオリゴマーを所定量用いることも好まし 、。親水性ウレタンアタリレートオリ ゴマ一は、第 1フィラー配合層 222を形成する塗布液中に、好ましくは、 0重量0 /0以上
、 10重量％以下含有される。
[0109] さらに、第 1フィラー配合層 222のインク受理性を精密に制御する観点から、親水性 モノマーを所定量用いることも好ましい。親水性モノマーは、第 1フィラー配合層 222 を形成する塗布液中に、好ましくは 10重量％以上、より好ましくは 20重量％以上、さ らに好ましくは 25重量％以上含有される。一方、親水性モノマーは、第 1フィラー配 合層 222を形成する塗布液中に、好ましくは 50重量％以下、より好ましくは 40重量
%以下含有される。
[0110] (親水性樹脂）
フィラー配合層 22に親水性榭脂を含有させ、フィラー配合層 22を、第 1フィラー配 合層 222と、第 2フィラー配合層 221との 2層構造とする場合には、前述の材料を用 いて、以下のようにすることがさらに好ましい。
まず、インクの受理性を確保する観点から、第 1フィラー配合層 222及び第 2フイラ 一配合層 221に含有させる親水性榭脂として、ポリビニルピロリドン—酢酸ビュル共 重合物を用いることが好まし 、。
[0111] また、親水性榭脂は、第 1フィラー配合層 222中に、好ましくは 1重量％以上含有さ れる。一方、親水性榭脂は、第 1フィラー配合層 222中に、好ましくは 10重量％以下 、より好ましくは 5重量％以下含有される。
親水性榭脂は、第 2フィラー配合層 221中に、好ましくは 1重量％以上含有される。 一方、親水性榭脂は、第 2フィラー配合層 221中に、好ましくは 10重量％以下、より 好ましくは 5重量％以下含有される。
[0112] (膜厚）
第 1フィラー配合層 222の膜厚は、特に限定されないが、通常 l /z m以上、好ましく は 3 μ m以上、より好ましくは 5 μ m以上である。但し、通常 30 μ m以下、好ましくは 2 0 m以下、より好ましくは 15 /z m以下である。第 1フィラー配合層 222の膜厚が上記 数値範囲の場合は、インク受理性を向上させやすくなる。
第 2フィラー配合層 221の膜厚は、特に限定されないが、通常 l /z m以上、好ましく は 3 μ m以上、より好ましくは 5 μ m以上である。但し、通常 30 μ m以下、好ましくは 2 0 m以下、より好ましくは 15 /z m以下である。第 2フィラー配合層 221の膜厚が上記 数値範囲の場合は、インク受理性を向上させやすくなる。
[0113] (10)印刷受容層以外に設けることが可能な層
本実施の形態が適用される光記録媒体 100、 200においては、外観上、印刷受容 層 20に色をつける必要がある場合には、記録再生機能層 10と印刷受容層 20との間 に、下地層を設けてもよい。下地層としては、例えば、 10重量％以上 30重量％以下 の酸ィ匕チタンを含む低収縮率の紫外線硬化性アクリル榭脂を含む材料を用いること ができる。このような下地層は、インクを吸収する機能は有しないが、光記録媒体 100 , 200の意匠性力もは重要な機能を果たす場合がある。下地層の材料の具体例とし ては、例えば、大日精ィ匕工業株式会社製セイカビーム SCR— VID F29 (十条ケミ カル株式会社レイキュア一インク VID F29 TH と同等品）等を挙げることができ る。
[0114] (11)インク組成物
無フイラ一層 21を形成するための紫外線硬化性インク組成物として下記のものを用 いることが好ましい。つまり、アルキル変性ポリビュルピロリドン、親水性モノマー、及 び光重合性開始剤を含有する紫外線硬化性インク組成物である。さらに、上記紫外 線硬化性インク組成物中に定着剤を含有させることが好ましい。定着剤の存在により 、インクの定着性を向上させやすくなるからである。加えて、重合性オリゴマー成分を さらに含有することも好ましい。そして、上記紫外線硬化性インク組成物は、界面活 性剤をさらに含有することが好ましい。
[0115] アルキル変性ポリビニルピロリドン、親水性モノマー、光重合性開始剤、定着剤、重 合性オリゴマー成分、及び界面活性剤の各材料については、すでに説明した通りで あるので、ここでの説明は割愛する。また、上記材料のそれぞれの含有量は、無フィ ラー層 21又は無フイラ一層 21を形成する塗布液中の含有量として説明したものと同 様とすればよい。これは、上記紫外線硬化性インク組成物中に溶剤を用いなくてよい 力もである。溶剤を用いない結果、溶剤の除去に時間とエネルギーとを費やす必要 力 くなるという利点が発揮されやすくなる。
[0116] 無論、上記紫外線硬化性インク組成物中に溶剤を含有させてもよ!ヽ。溶剤を併用 すれば、インク組成物の粘度調整を行いやすくなる。この場合においても、無フイラ 一層 21又は無フイラ一層 21を形成する塗布液中の各成分の含有量がそれぞれ上 記説明した範囲内となるように、紫外線硬化性インク組成物中における各材料の含 有量を適宜調整すればょ ヽ。
なお、上記紫外線硬化性インク組成物は、無フイラ一層 21を形成するために好適 に用いられるものである。但し、上記紫外線硬化性インク組成物の用途は、無フイラ 一層 21の形成のみに限られるものではな!/、。
[0117] 2.記録再生機能層
次に、記録再生機能層の具体例について説明する。
図 1〜図 3においては、基板面入射型の光記録媒体 (CD— R) 100、 200に基づき 、記録再生機能層 10の説明を行ったが、記録再生機能層 10の層構成はこれに限定 されるものではない。即ち、記録再生機能層 10は、光記録媒体が、再生専用媒体 (R OM媒体)の場合と、一度の記録のみ可能な追記型媒体 (Write Once媒体)の場 合と、記録消去を繰り返し行える書換型媒体 (Rewritable媒体)の場合とにより、そ れぞれの目的に応じた層構成を採用することができる。また、記録再生機能層 10は 、記録 ·再生光の入射方向によって、図 1〜図 3に例示したような基板面入射型と、膜 面入射型とに分けることができる。 [0118] (再生専用媒体の例）
再生専用媒体の場合、記録再生機能層は、通常、所定の大きさのピットが形成され た基板と、この基板上に形成された反射層及び保護層を有している。反射層の材料 としては、通常、 Al、 Ag、 Au等の金属又はこれらの合金が用いられる。保護層の材 料としては、通常、紫外線硬化性榭脂等が用いられる。また、保護層として、例えば、 ポリカーボネート等の榭脂製や金属製等の板状部材を用いる場合もある。再生専用 媒体の場合、基板面入射型であっても膜面入射型であっても、層構成は同一となる
[0119] 再生専用の媒体の場合、記録再生機能層は、通常、スパッタ法により基板上に反 射層を成膜し、次に、反射層上に塗布された紫外線硬化性榭脂を硬化させて保護 層が形成される。また、保護層として板状部材を用いる場合には、これら板状部材は 接着剤により反射層上に接着される。
[0120] (追記型の媒体の例 1)
追記型の媒体で膜面入射型の媒体においては、記録再生機能層は、通常、基板 上に、反射層、記録層、及び保護層をこの順に設けることによって得られる。ここで、 記録層と保護層との間に無機材料 (例えば、 ZnSZSi02)で形成されるノ ッファー 層を設けてもよい。
一方、追記型の媒体で基板面入射型の媒体においては、記録再生機能層は、通 常、基板上に、記録層、反射層、保護層をこの順に設けることによって得られる。
[0121] 反射層の材料としては、通常、 Al、 Ag、 Au等の金属又は合金が用いられる。保護 層の材料としては、通常、紫外線硬化性榭脂が用いられる。また、保護層として、榭 脂（例えば、ポリカーボネート）や金属等の板状の部材を用いる場合もある。反射層 及び保護層の形成方法は、再生専用の媒体と同様とすればよい。なお、保護層に榭 脂（例えば、ポリカーボネート）や金属等の板状の部材を用いる場合には、これら部 材を接着剤を用いて、記録層、ノ ッファー層、又は、反射層に接着すればよい。
[0122] 上記追記型の媒体における記録層の材料としては、通常、有機色素が用いられる 。このような有機色素としては、大環状ァザァヌレン系色素（フタロシアニン色素、ナフ タロシアニン色素、ポルフィリン色素など）、ポリメチン系色素（シァニン色素、メロシア ニン色素、スクヮリリウム色素など）、アントラキノン系色素、ァズレニウム系色素、含金 属ァゾ系色素、含金属インドア-リン系色素などが挙げられる。特に含金属ァゾ系色 素は、耐久性および耐光性に優れて 、るため好ま U、。
[0123] 有機色素により記録層を形成する場合は、通常、有機色素を適当な溶媒に溶解し た溶液によるスピンコート、スプレーコート、ディップコート、ロールコート等の塗布方 法で成膜される。この際、溶媒としては、ジアセトンアルコール、 3—ヒドロキシー 3—メ チルー 2—ブタノン等のケトンアルコール溶媒、メチルセ口ソルブ、ェチルセ口ソルブ 等のセロソルブ溶媒、テトロフルォロプロパノール、ォクタフルォロペンタノール等の パーフルォロアルキルアルコール溶媒、乳酸メチル、イソ酪酸メチル等のヒドロキシェ チル溶媒が好適に使用される。
[0124] 記録層の厚さは、記録方法等により適した膜厚が異なるため、特に限定されないが 、十分な変調度を得るために、通常、 5nm以上、好ましくは lOnm以上であり、特に 好ましくは 20nm以上である。但し、光を透過させる必要があるため、記録層の厚さは 、通常 3 μ m以下であり、好ましくは 1 μ m以下、より好ましくは 200nm以下である。
[0125] (追記型の媒体の例 2)
追記型の媒体で膜面入射型の媒体における他の具体例にぉ 、ては、記録再生機 能層が、通常、基板上に、反射層、誘電体層、記録層、誘電体層、及び保護層をこ の順に設けることによって得られる。一方、追記型の媒体で基板面入射型の媒体に おける他の具体例においては、記録再生機能層が、通常、基板上に、誘電体層、記 録層、誘電体層、反射層、及び保護層をこの順に設けることによって得られる。
[0126] 反射層の材料としては、通常、 Al、 Ag、 Au等の金属又は合金が用いられる。保護 層の材料としては、通常、紫外線硬化性榭脂が用いられる。また、保護層として、榭 脂（例えば、ポリカーボネート）や金属等の板状の部材を用いる場合もある。反射層 及び保護層の形成方法は、再生専用の媒体と同様とすればよい。
誘電体層の材料としては、通常、無機材料 (代表的には、 ZnS/SiO )
2が用いられ る。誘電体層は、通常、スパッタリングすることによって形成される。
[0127] 記録層は、通常、無機材料 (例えば、 Ge'Te、 Ge' Sb'Teの様なカルコゲン系合金
)が用いられる。記録層は、通常、スパッタリングによって形成される。記録層の膜厚 は、通常 lnm〜50nm程度とされる。
[0128] (書き換え可能型の媒体の例 1)
書き換え可能型の媒体で膜面入射型の媒体においては、記録再生機能層が、通 常、基板上に、反射層、誘電体層、記録層、誘電体層、及び保護層をこの順に設け ることによって得られる。一方、書き換え可能型の媒体で基板面入射型の媒体にお いては、記録再生機能層が、通常、基板上に、誘電体層、記録層、誘電体層、反射 層、及び保護層をこの順に設けることによって得られる。
[0129] 反射層、誘電体層、記録層、及び保護層としては、上記追記型の媒体の例 2と同様 にすればよい。但し、記録層は、記録 ·消去を可逆的に行えるような材料とする必要 がある。このような材料としては、例えば、 SbTe系、 GeTe系、 GeSbTe系、 InSbTe 系、 AgSbTe系、 AglnSbTe系、 GeSb系、 GeSbSn系、 InGeSbTe系、 InGeSbSn Te系等の材料が挙げられる。これらの中でも、結晶化速度を高めるために、記録層 に Sbを主成分とする組成を用いることが好ま 、。
[0130] (書き換え可能型の媒体の例 2)
書き換え可能型の媒体としての他の具体例として、光磁気記録媒体 (MOディスク） を挙げることもができる。
[0131] (共通事項）
記録再生機能層を構成する基板の材料としては、通常、適度な加工性と剛性を有 するプラスチック、金属、ガラス等が挙げられる。光記録媒体が基板面入射型の場合 は、基板の材料として、入射する光に対して透明である光透過性材料が用いられる。 一方、膜面入射型の光記録媒体では基板は入射するレーザ光に対して透明で或必 要はない。プラスチック材料としては、例えば、ポリカーボネート榭脂、ポリオレフイン 榭脂、アクリル榭脂、エポキシ榭脂等が挙げられる。
[0132] 基板の厚さは、 0. 5mn！〜 1. 2mm程度とするのが好ましい。尚、 CD型媒体の場 合は、通常、厚さ 1. 2mmの基板が使用される。また、 DVD型媒体の場合は、表面 に所定のピットまたはトラッキング用案内溝が形成された厚さ 0. 6mmの基板が使用 され、これに厚さ 0. 6mmのダミー基板を貼り合わせて調製される。
[0133] 基板表面には、通常、所定のトラックピッチのトラッキング用案内溝が形成されてい る。トラックピッチは、記録再生光の波長により異なり、 CD系光記録媒体では、通常 1 . 5 μ m〜l . 6 μ mである。また、 DVD系光記録媒体では、通常 0. 7 μ m〜0. 8 μ mである。青色レーザ用光記録媒体では、通常 0. 2 /ζ πι〜0. 5 mである。トラツキ ング用案内溝の溝深さは、 CD系光記録媒体は、通常 ΙΟηπ！〜 300nmである。 DV D系光記録媒体では、通常 ΙΟηπ！〜 200nmである。青色レーザ用光記録媒体では 、通常 10nm〜200nmである。
[0134] 基板は、プラスチック材料を用いる場合は、射出成型等により、円盤状の形状と表 面の案内溝が一工程で形成される。金属、ガラス等を用いる場合は、表面に設けら れた光硬化性または熱硬化性の薄!ヽ榭脂層に溝が形成されて!ヽる。
また、記録再生機能層には、記録再生領域が設定されている。記録再生機能層が 中心孔を有する平板の環状形状の場合は、記録再生領域は、通常、内周径よりも大 き、内径と外周径よりも小さ 、外径との範囲内に設けられる。
[0135] (その他）
なお、上記「再生専用媒体の例」、「追記型の媒体の例 1」、「追記型の媒体の例 2」 、及び「書き換え可能型の媒体の例 1」においては、記録容量向上の観点から、記録 層を複数設けることも行われる。記録層を複数設ける場合、記録容量を考慮し、記録 層の数は、通常 2層以上、好ましくは 3層以上とする。一方、記録層の数は、通常 5層 以下とする。
実施例
[0136] 以下に実施例を挙げて、本実施の形態をより具体的に説明する。尚、本実施の形 態は、実施例に限定されるものではない。また、実施例、比較例及び表中の部又は %は、特に断らない限り総て重量基準である。
(1)光記録媒体の調製
射出成形により、幅 0. 45 ^ m,深さ 155nmのグループを有し、厚さ 1. 2mmのポリ カーボネート榭脂製基板を成形した。この基板上に、含金属ァゾ系色素のフッ素ァ ルコール溶液をスピンコートにより塗布し、 90°Cで 15分間乾燥して、厚さ 70nmの記 録層を形成した。次に、この記録層上に、銀 Agをスパッタリングして、厚さ 70nmの反 射層を形成した。さらにこの反射層の上に、アタリレート系モノマーを主体にした紫外 線硬化性榭脂（大日本インキ株式会社製「SD— 394」 )をスピンコートで塗布した後、 紫外線 (UV)光を照射して硬化させ、厚さ 7 mの保護層を形成し、記録再生機能 層（この例では、 CD— R)を作製した。
[0137] 次に、表 1に示すように、予め調製した所定の組成の榭脂組成物を CD— Rの保護 層上に塗布し、第 1フィラー配合層、第 2フィラー配合層、無フイラ一層からなる印刷 受容層を形成し、評価用の光記録媒体を調製した。また、比較のため、無フイラ一層 を設けない光記録媒体も調製した。また、必要に応じて、 CD— Rの保護層と第 1フィ ラー配合層との間に下地層を設けた。さらに、第 1フィラー配合層と第 2フィラー配合 層とを一層構造とすることも行った。
[0138] 後述の実施例 7においては、印刷受容層の形成に先立ち、下地層を CD— Rの保 護層表面に設けた。下地層の材料は、十条ケミカル株式会社製のレイキュア一インク VID F29 THを用いた（表 3中において「F29」と表記している。）。下地層の形成 条件は以下の通りである。すなわち、下地層の材料を、 CD— Rの保護層表面に、メ ッシュカウント 300のスクリーンを用いるスクリーン印刷法により榭脂組成物を塗布し、 エネルギー 300mjZcm2の紫外線を照射して硬化させた。
[0139] 一方、後述の実施例 7以外では、第 1フィラー配合層は、 CD— Rの保護層表面に、 メッシュカウント 300のスクリーンを用いるスクリーン印刷法により榭脂組成物を塗布し 、エネルギー 300mjZcm2の紫外線を照射して硬化させた。ここで、後述の実施例 6 の第 1フィラー配合層は、メッシュカウント 350のスクリーンを用いた。
[0140] 第 2フィラー配合層は、第 1フィラー配合層上に、第 1フィラー配合層と同一条件で 所定の榭脂組成物を塗布し、硬化を行った。ここで、後述の実施例 6の第 2フィラー 配合層は、メッシュカウント 420のスクリーンを用いた。また、後述の実施例 7では、第 2フィラー配合層を設けな力つた。つまり、実施例 7は、フィラー配合層を 1層構成とし た実験となっている。
[0141] 無フイラ一層は、第 2フィラー配合層上に、メッシュカウント 420のスクリーンを用いる スクリーン印刷法で所定の榭脂組成物を塗布し、エネルギー 300mjZcm2の紫外線 を照射して硬化させた。
各層を形成する際の榭脂組成物を塗布してから紫外線を照射して硬化させるまで の時間（レべリング時間）を約 3秒又は約 15秒として行った。
[表 1]
Figure imgf000038_0001
※ 1■■■ポリビニルピロリドン一酢酸ビニル共重合物
※ 2■■ 'アルキル化ポリビニルピロリドン樹脂
微紛シリカ ： 平均粒径 2j«m 最大粒径 10 im
合成タルク ： 平均粒径 3jum 最大粒径 12jUm
微分アルミナ ： 平均粒径 0.06jum
酸化チタン ： 平均 1次粒径 0.2〜0.3«m (インク中の凝集 2次粒子径 5~10jUm)
[0143] (2)光沢度の測定
所定の光沢度計（日本電色工業株式会社製：光沢度計 PG— 1M)を用い、 JIS Z 8741 (IS02813, ASTMD523, DIN67530)に準拠して、評価用の光記録媒体 に形成された、印刷受容層表面の光沢を測定した。 20° 入射角の光沢度で評価し た。
[0144] (3)表面粗度の測定
所定の表面粗度計 (株式会社ミツトヨ製：表面粗度計サーフテスト SJ - 201P)を用 い、 JIS B0601に準拠した方法で、光記録媒体表面の表面粗さ Ra (算術平均粗さ） を測定した。
[0145] (4)インク受容性の評価
(a)インクの滲みの評価
インクジェット印刷用プリンター（Primera社製： SignaturePro)を用いて、評価用 の光記録媒体の印刷受容層に、表 2に示すように、 4色のインク（黒、シアン、マジェ ンタ、黄)を用いた 6通りの組合せの印刷を行った。印刷受容層には、図 4に示すよう に、 10mm四方の外升の色（外升色）と、この外升の中に設けた 5mm四方の内升の 色（内升色）とが、それぞれ反対色になるように印刷した。外升色と内升色は接触して いて、二色が混ざり易ぐインクの滲みが大きくなり易い様にしている。合計 12通りの 組み合わせの升が出来るので、それぞれの外升、内升の境界を目視で観察して、以 下の基準に基づき滲みの大きさを評価した。
〇：インクの滲みが観測されな!ヽ
△：インクの滲みがわず力に観測される
X：インクの滲みが観測される
[0146] [表 2] 印刷片組合せ 1 2 3 4 5 6
外升
1 黒 黒 黒 シアン シアン マジェンタ 内升 シアン マジェンタ 黄 マシェンタ 黄 黄 外升 シアン マジェンタ
2 黄 マジェンタ 黄 黄
内升 黒 黒 シアン シアン マジ Iンタ
[0147] (b)インク定着性の評価
前述した「インクの滲みの評価」と同じ方法で、評価用の光記録媒体の印刷受容層 にインクジェット印刷を行い、印刷後、 25°C、 50%湿度中で 24時間乾燥し、さらに 3 0°C、 90%湿度環境中に 24時間静置した後、前述した「インクの滲みの評価」と同じ 方法によりインクの滲みを評価した。インクの滲みが小さいほど、インク定着性が良好 である。
〇:インク定着性が良好
X：インク定着性が不良
[0148] (c)インクの乾燥性の評価
インクジェット印刷用プリンター（Primera社製： SignaturePro)を用いて、評価用 の光記録媒体の印刷受容層表面に、 4色のインク（黒、シアン、マジェンタ、黄)を用 いて、それぞれ 12mm四方の正方形を印刷する。印刷終了後 30秒、 1分、 3分、 5分 、 10分、 20分、 30分、 40分、 50分、 60分間放置し、それぞれの時間の経過後に、 印刷された部分に普通紙 (Epsonインクジェット両面上質普通紙 KA4250NPD)を 載せ、その上から指で約 2kgの力で 3回擦り、普通紙に各色のインクが転写されてい るかを目視で確認する。各色の、インクが転写されなくなるまでの時間を乾燥時間と して、 4色の乾燥時間の合計が 30分以内のものを乾燥性良好 (〇）とし、 30分以上の ものを不良（X )とした。
[0149] (5)印刷受容層の厚さの測定
予め調製した記録再生機能層の厚さを測定し、次に、記録再生機能層上に印刷受 容層を形成して調製した評価用の光記録媒体の厚さを測定し、光記録媒体の厚さと 記録再生機能層の厚さとの差を印刷受容層の塗布厚さとした。厚さの測定は、デジ タルマイクロメータ（ソニー株式会社製)を用いた。
また、印刷受容層を構成する各層それぞれの膜厚を確認するために、以下の実験 を行った。つまり、印刷受容層を形成する場合と同一の塗布'硬化条件で各層を単 層で設けた。そして、これら単層の膜厚をそれぞれ測定した。結果を表 3に示す。各 層それぞれの合計値は、印刷受容層の全体膜厚から、— 4 111〜4 111程度ずれる 値となった。
[0150] (実施例 1〜実施例 8、比較例 1〜比較例 3)
表 1に示した榭脂組成物をそれぞれ用いて、表 3に示す組成の印刷受容層を形成 した評価用光記録媒体について、それぞれ、光沢度、表面粗さ (Ra)、インク滲み、ィ ンク定着性、インク乾燥性、印刷受容層の厚さを測定した。結果を表 3に示す。
[0151] [表 3]
Figure imgf000042_0001
表 3に示す結果から、記録再生機能層である CD—尺の、記録再生光が入射する側 とは反対側の面に、所定の印刷受容層を形成した光記録媒体 (実施例 1〜実施例 8 )は、印刷受容層と記録再生機能層との接着性を確保しつつ、印刷受容層の高い光 沢度が得られることがわかる。カロえて、良好な印刷特性も得られることが分かる。なお 、実施例 6、 7の光記録媒体は、定着性が不十分な結果となった。これは、印刷受容 層の膜厚を薄く形成したためと考えられる。従って、これら実施例においても、印刷受 容層の膜厚を厚くすることにより、定着性の改良がなされると予想される。
[0153] 一方、光記録媒体の水性インクにより印刷が行われる表面に、有機フィラーまたは 無機フィラーを配合しな 、無フイラ一層を形成しな 、場合 (比較例 1〜比較例 2)は、 印刷受容層の光沢度が得られないことが分かる。また、無フイラ一層にフィラーを添 加すると、印刷受容層表面の光沢性が不十分となることが分力る（比較例 3)。
[0154] 以上説明したように、本発明が適用される光記録媒体は、記録再生機能層の記録 再生光が入射する側とは反対側の面に、所定の榭脂組成物を用いた印刷受容層を 有し、印刷受容層と記録再生機能層との接着性を確保しつつ、印刷受容層の高い 光沢度及び良好な印刷特性が得ることができる。
図面の簡単な説明
[0155] [図 1]本実施の形態が適用される光記録媒体 (基板面入射型の CD型媒体)を説明 するための図（断面図）である。
[図 2]本実施の形態が適用される光記録媒体における記録再生機能層の表面に形 成された情報記録層（CD— Rの例）と印刷受容層とを説明するための図（断面図)で ある。
[図 3]本実施の形態が適用される光記録媒体に設けられた印刷受容層の第 2の実施 形態を説明するための図（断面図)である。
[図 4]インク滲み評価法を説明するための図である。
符号の説明
[0156] 10· ··記録再生機能層、 11· ··基板、 12· ··情報記録層、 20…印刷受容層、 21· ··無フ イラ一層、 22· ··フィラー配合層、 30· ··レーザ光、 100, 200· ··光記録媒体、 111· ··ト ラッキング用案内溝、 121· ··記録層、 122…反射層、 123· ··保護層、 222…第 1フィ ラー配合層、 221…第 2フィラー配合層、 12F…保護層表面、 22F…フイラ一配合層 表面、 21F…無フイラ一層表面

Claims

請求の範囲
[1] 光を照射することにより情報の記録または再生が少なくとも可能な記録再生機能層 と、
前記記録再生機能層の前記光が入射する面とは反対の面の側に形成され、インク による印刷が可能な印刷受容層と、を有し、
前記印刷受容層は、
フィラーを含有するフイラ一配合層と、
前記インクが最初に吸着する面側に設けられ、フィラーを含有しない無フイラ一層と 、を有することを特徴とする光記録媒体。
[2] 前記印刷受容層が、前記記録再生機能層側に設けられ、有機フィラーまたは無機 フィラーを含有するフイラ一配合層と、
前記インクが最初に吸着する面側に設けられ、有機フィラーまたは無機フィラーを 含有しない無フイラ一層と、から構成されることを特徴とする請求項 1に記載の光記録 媒体。
[3] 前記インクが最初に吸着する面の光沢度が 30以上であることを特徴とする請求項 1 又は 2に記載の光記録媒体。
[4] 前記印刷受容層の厚さが 5 μ m以上 100 μ m以下であることを特徴とする請求項 1 乃至 3いずれか 1項に記載の光記録媒体。
[5] 前記印刷受容層が紫外線硬化性榭脂を含有することを特徴とする請求項 1乃至 4 の!、ずれか 1項に記載の光記録媒体。
[6] 前記無フイラ一層が 1層により構成されることを特徴とする請求項 1乃至 5のいずれ 力 1項に記載の光記録媒体。
[7] 前記無フイラ一層が、紫外線硬化性榭脂及び親水性榭脂を含有することを特徴と する請求項 1乃至 6のいずれか 1項に記載の光記録媒体。
[8] 前記親水性榭脂は、アルキル変性ポリビュルピロリドンであることを特徴とする請求 項 7に記載の光記録媒体。
[9] 前記フィラー配合層は、
前記記録再生機能層側に形成された第 1フィラー配合層と、 前記無フイラ一層側に形成された第 2フィラー配合層と、を有し、
前記第 1フィラー配合層に含まれる有機フィラーまたは無機フィラーの含有量より、 前記第 2フィラー配合層に含まれる有機フィラーまたは無機フィラーの含有量が少な いことを特徴とする請求項 1乃至 8のいずれか 1項に記載の光記録媒体。
[10] 前記フィラー配合層は、
前記有機フィラーまたは前記無機フィラーを 30重量％〜70重量％の範囲で含有し 、前記記録再生機能層側に形成された第 1フィラー配合層と、
前記有機フィラーまたは前記無機フィラーを 1重量％〜30重量％の範囲で含有し 、前記無フイラ一層側に形成された第 2フィラー配合層と、から構成されることを特徴 とする請求項 1乃至 9のいずれか 1項に記載の光記録媒体。
[11] 前記フィラー配合層が、紫外線硬化性榭脂及び親水性樹脂と、有機フィラーまたは 無機フィラーと、を含有することを特徴とする請求項 1乃至 10のいずれか 1項に記載 の光記録媒体。
[12] 前記親水性榭脂は、ポリビュルピロリドン 酢酸ビニル共重合物であることを特徴と する請求項 11に記載の光記録媒体。
[13] アルキル変性ポリビニルピロリドン、親水性モノマー、及び光重合性開始剤を含有 することを特徴とする紫外線硬化性インク組成物。
[14] 前記インク組成物が、定着剤をさらに含有することを特徴とする請求項 13に記載の 紫外線硬化性インク組成物。
[15] 前記インク組成物が、重合性オリゴマー成分をさらに含有することを特徴とする請求 項 13又は 14に記載の紫外線硬化性インク組成物。
[16] 前記インク組成物が、界面活性剤をさらに含有することを特徴とする請求項 13乃至
15のいずれか 1項に記載の紫外線硬化性インク組成物。
[17] アルキル変性ポリビニルピロリドンを 5重量％以上、 50重量％以下含有することを 特徴とする請求項 13乃至 16のいずれか 1項に記載の紫外線硬化性インク組成物。
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