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WO2007046228A1 - 光学フィルムの製造方法、光学フィルムの製造装置、及び光学フィルム - Google Patents

光学フィルムの製造方法、光学フィルムの製造装置、及び光学フィルム Download PDF

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WO2007046228A1
WO2007046228A1 PCT/JP2006/319446 JP2006319446W WO2007046228A1 WO 2007046228 A1 WO2007046228 A1 WO 2007046228A1 JP 2006319446 W JP2006319446 W JP 2006319446W WO 2007046228 A1 WO2007046228 A1 WO 2007046228A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
film
drying
optical film
width direction
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2006/319446
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English (en)
French (fr)
Inventor
Katsusuke Nagashima
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Opto Inc
Original Assignee
Konica Minolta Opto Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Opto Inc filed Critical Konica Minolta Opto Inc
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Priority to KR1020087008941A priority patent/KR101285441B1/ko
Publication of WO2007046228A1 publication Critical patent/WO2007046228A1/ja
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Ceased legal-status Critical Current

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    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2011/00—Optical elements, e.g. lenses, prisms

Definitions

  • the present invention relates to an optical film used in various display devices such as a liquid crystal display device (LCD) or an organic EL (electric mouth luminescence) display, in particular, a protective film for a polarizing plate used in these display devices, and a film.
  • the present invention relates to a method for producing an optical film having birefringence that can be used as a phase difference film, an apparatus for producing an optical film, and an optical film.
  • the basic configuration of a liquid crystal display device is one in which polarizing plates are provided on both sides of a liquid crystal cell. Since a polarizing plate allows only light with a polarization plane in a certain direction to pass, it plays an important role in visualizing changes in the orientation of liquid crystal due to an electric field in a liquid crystal display device. The performance of a liquid crystal display device depends on the performance of the polarizing plate. Is greatly affected.
  • a liquid crystal display device with a wide viewing angle generally uses a retardation correction film.
  • the quality required for retardation films has become stricter due to the larger screen and higher definition, and the uniformity of the film retardation value in the width and longitudinal directions is required.
  • the entire area in the film has a strict requirement for the direction (orientation angle) of the slow axis (orientation axis) of the retardation.
  • the accuracy of ⁇ 1 ° or less is desirable, and the accuracy of ⁇ 0.3 to 0.5 ° is desirable.
  • a dope (solution) obtained by dissolving a thermoplastic resin film raw material in a solvent is cast on an endless belt or drum (support) made of a rotating die force rotation drive metal. Then, after the solvent was evaporated on the support to form a dope film (web), this was peeled off by a peeling roll, the web was conveyed by a conveying roll, and the web (film) was further moved to a drying zone. The film was dried and wound up to produce an optical film.
  • a typical drying wind spraying device in a conventional drying zone is, for example, FIG. 9 and FIG.
  • the film 21 to be transported spreads in the width direction of the film and has a substantially uniform temperature in the width direction of the film from the slit on the film side of the header chamber 22 connected to the hot air supply pipe 23.
  • the structure was such that air was blown onto the film 21 to dry the film 21.
  • the machine accuracy of the transport line, the temperature Z in the heating Z drying equipment, the film thickness distribution during casting, etc. should be as wide as possible.
  • the above requirement for the phase difference value Z-orientation angle accuracy is close to the limit of the mechanical accuracy, and the above requirement can be satisfied. It was very difficult.
  • the mechanical left and right non-uniformity of the production line due to repeated thermal strain applied to the optical film manufacturing equipment, wear of the sliding part, etc. includes factors that deteriorate over time, and over a long period of time. It was even more difficult to maintain accuracy.
  • the film thickness distribution of the film is measured immediately before the winding process, and based on the result!
  • a method is known in which the film thickness distribution is made uniform by adjusting the slit width of the casting die so that the film thickness distribution is uniform.
  • the required accuracy of the phase difference value increases, it has become difficult to satisfy the accuracy even with this conventional method.
  • the film thickness just before the winding process is uniform, the film thickness may not be uniform before the winding process. This is because non-uniform film thickness distribution may be corrected by applying non-uniform force to the film through the left and right non-uniform transport lines.
  • the film is more affected by non-uniformity in the left and right sides of the transport line, and tends to cause a lateral distribution of the retardation value Z orientation angle on the film.
  • the amount of residual solvent is large (10% or more)
  • the left-right non-uniformity of the transport line has a significant effect on the optical properties of the film.
  • the film after peeling off from the support has a lateral distribution of optical characteristics due to uneven film thickness and uneven lateral width of drying. As a result, even if the film thickness of the final product is uniform, the lateral distribution of optical characteristics may be less than the required accuracy.
  • These lateral distributions are particularly Increasing the film-forming speed in order to improve the productivity of academic films is remarkable.
  • patent literature relating to a method for producing an optical film by a solution casting film forming method includes the following.
  • Patent Document 1 discloses that polycarbonate is used as a cast film by a solution cast film forming method, and that the unstretched cast film (unstretched film) is perpendicular to the cast direction (longitudinal direction) (horizontal direction).
  • a method for producing a retardation film that includes a step of stretching in a direction
  • an in-plane film thickness variation of 5 m or less and a residual solvent amount of 1 to 5 mass% are unstretched films or longitudinally uniaxially stretched.
  • a method for producing a retardation film in which a film is stretched in the transverse direction is disclosed. The method described in Patent Document 1 makes the film thickness fluctuation of the film small and makes the retardation value of the film uniform.
  • Patent Document 2 in the width direction of a transparent film made of an amorphous thermoplastic resin, the retardation value at the center of the film is specified, and (1) the retardation at the center of the film is defined.
  • a transparent film that defines the standard deviation of retardation in the hand direction is disclosed. The method described in Patent Document 2 reduces variations in retardation of the film.
  • Patent Document 3 discloses a method for producing a retardation film formed by stretching a thermoplastic resin film formed by a solution casting method, and the formed film is subjected to a condition at a predetermined temperature.
  • a method for producing a retardation film is disclosed in which the film is first stretched and then secondarily stretched under a predetermined temperature condition. The method described in Patent Document 3 reduces variations in the phase difference of the film.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-145062
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-293956
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 11-64632
  • Patent Documents 1 to 3 disclose a method for producing an optical film with small retardation unevenness.
  • these patent documents describe a method for reducing retardation unevenness of an optical film on the premise of basically uniform equipment and Z or uniform film thickness.
  • this patent documents when there was non-uniformity in the width direction of the film forming equipment, there was a problem that it was insufficient to improve the non-uniformity.
  • the object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and also when the transport film has a minute film thickness unevenness or when there is non-uniformity in the width direction of the film forming equipment. Therefore, the non-uniformity of the retardation value caused by them can be improved, and the deviation in the in-plane and thickness direction retardation values in the width direction of the film is ⁇ 2% or less, preferably ⁇ 1% or less.
  • An object is to provide an optical film having a high quality and a method for producing the same.
  • the present inventor has found that, in the solution casting film forming method, the thickness unevenness in the width direction of the film during the film forming process Z transport tension Measure the deviation of the Z-retardation value in the width direction online and adjust the temperature, wind speed, or volume of the drying air in the width direction of the film forming process to reduce these deviations.
  • the present inventors have found that the uniformity of the optical value can be achieved with high accuracy and that an optical film of good quality can be obtained, and the present invention has been completed.
  • the invention of claim 1 is characterized in that a dope solution in which a thermoplastic resin is dissolved in a solvent is cast on a support to form a web.
  • the web is peeled off from the web and conveyed, and the physical property values of the web are measured at a plurality of positions in the width direction of the conveyed web to obtain the deviation of the physical property values between the plurality of positions.
  • the optical film manufacturing method is characterized in that the drying conditions between the plurality of positions in the width direction of the web are varied in accordance with the deviation of the physical property values.
  • the invention according to claim 2 is characterized in that at least one of thickness, tension, and retardation value is measured as the physical property value of the web. It is a manufacturing method of a film.
  • the invention of claim 3 is characterized in that the drying conditions between the plurality of positions are made different so that the deviation of the retardation value between the plurality of positions of the web after drying is reduced.
  • the invention of claim 4 is characterized in that the drying condition is such that at least one of the temperature, the wind speed, and the air volume of the warm air differs among a plurality of positions. 4.
  • the temperature of the hot air is changed from 0.5 to 3.0 per 1 ⁇ m of thickness deviation.
  • the temperature of the hot air is changed from 0.2 to 0 per tension deviation INZm.
  • the temperature of the hot air is set to 0. 0 per lnm of the retardation value.
  • the temperature of the hot air blown to the side where the phase difference is small is determined when the direction of the slow axis of the in-plane phase difference is substantially the same as the width direction.
  • the temperature is set to be higher than the temperature of the hot air blown to the side having a large diameter.
  • the temperature of the hot air blown to the side where the phase difference is small is 8.
  • the invention of claim 10 is characterized in that the velocity or volume of warm air is changed from 0.5 to 3.0% per 1 ⁇ m of thickness deviation. Any one of Items 4 to 4
  • the invention of claim 11 is characterized in that the speed or volume of warm air is changed from 0.3 to 0.8% per tension deviation INZm.
  • the air velocity or the air volume of the warm air is changed by the deviation of the retardation value. 5.
  • the invention of claim 13 relates to a condition for measuring at least one of thickness and tension at a plurality of positions in the width direction, and drying conditions between the plurality of positions in the width direction according to the deviation.
  • the first drying process in which the different drying conditions are measured, and the second drying process in which the retardation values are measured at multiple positions in the width direction and the drying conditions are varied between the multiple positions in the width direction according to the difference.
  • a casting die for casting a dope prepared by dissolving a resin film raw material in a solvent on the support, and a physical property value of the web that is peeled and conveyed on the support, in a plurality of positions in the width direction of the web.
  • Drying means for drying the plurality of positions with different drying powers according to the measurement value by the measuring means
  • An apparatus for producing an optical film comprising:
  • the invention according to claim 15 is the optical film manufacturing apparatus according to claim 14, wherein the drying means dries the web by blowing air. is there.
  • the invention of claim 16 is characterized in that the drying means varies the drying power by changing at least one of the temperature, the wind speed, and the air volume of the blowing air.
  • the drying means varies the drying power by changing at least one of the temperature, the wind speed, and the air volume of the blowing air.
  • the invention according to claim 17 is the optical film manufacturing apparatus according to claim 14, wherein the measuring means measures thickness as a physical property value of the web. is there.
  • the invention of claim 18 is characterized in that the drying means strengthens the drying force with respect to the thicker portion measured by the measuring means.
  • the invention according to claim 19 is the apparatus for producing an optical film according to claim 14, wherein the measuring means measures the tension as a physical property value of the web. is there.
  • the invention of claim 20 is characterized in that the drying means increases the drying force with respect to the portion where the tension measured by the measuring means is smaller. 19.
  • the invention of claim 21 is the optical film according to claim 14, wherein the measuring means measures a retardation value as a physical property value of the web. It is a manufacturing device.
  • the invention of claim 22 is characterized in that the drying means strengthens the drying force with respect to the smaller portion of the retardation value force S measured by the measuring means.
  • the invention of claim 23 is the invention described in claim 14, characterized in that the drying means is provided on the downstream side of the measuring means in the conveyance direction of the web. Optical film manufacturing equipment.
  • the invention of claim 24 is characterized in that the drying means adjusts the drying power so as to eliminate the non-uniformity of the measurement values by the measurement means.
  • the invention according to claim 25 is an optical film manufactured by the manufacturing method according to any one of claims 1 to 13.
  • the web during the film-forming process is formed by casting. Measure the web property value on the web, such as thickness, tension, and retardation value in the width direction, and measure one deviation on-line, and reduce the temperature in the width direction of the film forming process. By adjusting at least one of the above, the uniformity of optical values such as the retardation value required for optical films can be achieved with high accuracy. The optical film having good quality can be produced.
  • the film is produced by casting.
  • Type of thermoplastic resin film raw material to be filmed Even if the characteristics change or the environment of the drying section fluctuates, the web physical property value is small and one deviation can be made online in the width direction of the web.
  • the uniformity of optical values such as retardation values required for optical films can be achieved with high accuracy. It is possible to produce an optical film having good quality.
  • the type of the thermoplastic resin film raw material to be formed by casting film formation changes significantly. Even if the environment of the drying section fluctuates greatly, it is necessary to measure multiple deviations in web properties in the width direction of the web online and combine these deviations with multiple drying conditions in the width direction. Thus, the uniformity of optical values such as a retardation value required for an optical film can be achieved more effectively with high accuracy.
  • the drying conditions should be varied according to at least one deviation of thickness and tension at multiple positions in the width direction, and then the drying conditions should be varied according to the deviation of the retardation value.
  • the phase difference in the width direction can be made uniform with high accuracy.
  • the optical film according to the invention of claim 25 is manufactured by the manufacturing method according to any one of claims 1 to 13, the film of the film
  • the deviation in the in-plane width direction and the thickness direction retardation value is ⁇ 2% or less, preferably ⁇ 1% or less.
  • FIG. 1 is a partially enlarged perspective view showing a first embodiment of a film drying zone of a solution casting film forming apparatus for carrying out the method for producing an optical film of the present invention.
  • FIG. 2 is a partially enlarged front view showing a first embodiment of a film drying zone of a solution casting film forming apparatus for carrying out the method for producing an optical film of the present invention.
  • FIG. 3 Partial enlargement showing a variation of the drying wind spray header in the film drying zone of FIG. It is a big front view.
  • FIG. 4 is a partially enlarged longitudinal sectional view showing a second embodiment of a film drying zone of a solution casting film forming apparatus for carrying out the method for producing an optical film of the present invention.
  • FIG. 5 is a partially enlarged cross-sectional view showing a second embodiment of a film drying zone of a solution casting film forming apparatus for carrying out the method for producing an optical film of the present invention.
  • FIG. 6 is a partially enlarged longitudinal sectional view showing a third embodiment of a film drying zone of a solution casting film forming apparatus for carrying out the method for producing an optical film of the present invention.
  • FIG. 7 is a partially enlarged front view showing a third embodiment of a film drying zone of a solution casting film forming apparatus for carrying out the method for producing an optical film of the present invention.
  • FIG. 8 is a schematic side view of a solution casting film forming apparatus for carrying out the method for producing an optical film of the present invention.
  • FIG. 9 is a partially enlarged perspective view illustrating a film drying zone of a solution casting film forming apparatus for performing a conventional method for producing an optical film.
  • FIG. 10 is a partially enlarged front view illustrating a film drying zone of a solution casting film forming apparatus for performing a conventional method for producing an optical film.
  • the method for producing an optical film of the present invention comprises dissolving a thermoplastic resin film raw material in a solvent.
  • the dope was cast on a casting die force support, the solvent was evaporated on the support, a web was formed, the web was peeled off, the web was transported by a transport roll, and the web was further transported in a drying zone.
  • there is non-uniformity in the properties related to the transport web in the drying zone for example, minute film thickness unevenness or non-uniformity in the width direction of the film forming equipment. This is a method for improving such non-uniformity.
  • the non-uniformity in the width direction of the characteristics (thickness Z conveyance tension Z retardation value) related to the web during the film forming process is measured online.
  • the drying force in the width direction of the drying means such as drying air temperature, air speed, or air flow
  • the optical value uniformity required for optical films can be increased with high accuracy.
  • the optical film produced by the method of the present invention is preferably required to be easy to produce, have good adhesion to the actinic radiation curable resin layer, and be optically transparent. As a matter.
  • transparent means that the transmittance of visible light is 60% or more, preferably the transmittance of visible light is 80% or more, and particularly preferably 90% or more. It is.
  • examples of the resin preferably used in the present invention include a homopolymer or a copolymer having an ethylenically unsaturated monomer unit. Can do. More preferably, polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, propyl polyacrylate, polycyclohexyl acrylate, copolymer of alkyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polycyclohexyl methacrylate And homopolymers or copolymers of acrylic acid or methacrylic acid esters such as methacrylic acid alkyl ester copolymers.
  • acrylic acid or methacrylic acid esters are excellent in transparency and compatibility
  • homopolymers or copolymers having acrylic acid ester or methacrylic acid ester units particularly homopolymers having acrylic acid or methyl methacrylate units.
  • Polymers or copolymers are preferred. Specifically, polymethyl methacrylate is preferred.
  • Acrylic such as polyacrylic acid or polymethacrylate cyclohexane An alicyclic alkyl ester of acid or methacrylic acid is preferable because it has advantages such as high heat resistance, low hygroscopicity, and low birefringence.
  • Examples of other resins preferably used in the present invention include cellulose esters having a degree of substitution of acyl groups of 1.8 to 2.80, such as cellulose acetate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate.
  • Cellulose resin, and cellulose oleore group such as cellulose methyl etherol, senorelose cetinore ethenore, senorelose propino oleenore
  • cellulose ester-based resins such as cenorelose acetate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate, cycloolefin resin, norbornene-based resin, and polycarbonate resin are particularly preferable. Also, compatible polymers
  • Two or more kinds may be blended and dope dissolution described later may be performed, but the present invention is not limited to these.
  • the method for producing an optical film of the present invention is carried out by a solution casting method.
  • a cellulose ester solution containing a cellulose ester and an organic solvent is referred to as a dope, which is used to form a cellulose ester film by casting a solution.
  • the cellulose used as a raw material for the cellulose ester used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include cotton linter, wood pulp, and kenaf. Moreover, the cellulose ester obtained from them can be used individually or in mixture in arbitrary ratios, respectively.
  • the cellulose ester is an organic acid such as acetic acid when the acylating agent of the cellulose raw material is an acid anhydride (acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride).
  • the reaction is performed using an organic solvent such as methylene chloride and a protic catalyst such as sulfuric acid.
  • the acylating agent is acid chloride (CH COCl, C H COCl, C H COC1, etc.)
  • the reaction is carried out using a basic compound such as ammine as the catalyst. Specifically, it can be synthesized by the method described in JP-A-10-45804.
  • the acyl group reacts with the hydroxyl group of the cellulose molecule.
  • Cellulose molecules have the power of linking many glucose units, and there are three hydroxyl groups per glucose unit. The number of substituted acyl groups at these three hydroxyl groups is called the degree of substitution.
  • cellulose triacetate has acetyl groups bonded to all three hydroxyl groups of the glucose unit.
  • the cellulose ester that can be used in the cellulose ester film preferably has a total acyl group substitution degree of 2.4 to 2.8.
  • the molecular weight of the cellulose ester used in the present invention is 50, 0 in terms of number average molecular weight (Mn).
  • the cellulose ester used in the present invention is preferably such that the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn), MwZMn, is 1.4 to 3.0 as described above. More preferably, it is in the range of 1.7 to 2.2.
  • the average molecular weight and molecular weight distribution of the cellulose ester can be measured by a known method using high performance liquid chromatography. Using this, the number average molecular weight and the weight average molecular weight can be calculated, and the ratio (MwZMn) can be calculated.
  • the cellulose ester used in the present invention is a carboxylic acid ester having about 2 to 22 carbon atoms, and is particularly preferably a lower fatty acid ester of cellulose.
  • the lower fatty acid in the lower fatty acid ester of cellulose means a fatty acid having 6 or less carbon atoms, such as cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate phthalate, and the like.
  • Mixed fatty acid esters such as V, such as cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate described in Japanese Patent No. 45804, JP-A-8-231761, and US Pat. No. 2,319,052 Can be used.
  • an ester of an aromatic carboxylic acid and cellulose and cellulose acylate described in JP-A-2002-179701, JP-A-2002-265639, and JP-A-2002-265638 are also preferably used.
  • the lower fatty acid esters of cellulose particularly preferably used are cellulose triacetate and cellulose acetate propionate. These cellulose esters can be used as a mixture.
  • Preferred cellulose esters other than cellulose triacetate have an acyl group having 2 to 4 carbon atoms as a substituent, the degree of substitution of the acetyl group is X, and the degree of substitution of the propiol group or petityl group.
  • Y it is a cellulose ester that simultaneously satisfies the following formulas (a) and (b).
  • Equation (a) 2. 4 ⁇ X + Y ⁇ 2.8
  • the moiety When substituted with an acyl group, the moiety is usually present as a hydroxyl group. These can be synthesized by known methods.
  • the degree of substitution of these acyl groups can be measured according to the method prescribed in ASTM-D817-96.
  • the degree of decomposition can be defined by the value of the weight average molecular weight (Mw) Z number average molecular weight (Mn) that is usually used. That is, in the process of cellulose triacetate vinegar, it is not too long to decompose too much
  • weight average molecular weight (Mw) Z number average molecular weight (Mn) can be used as an indicator of the degree of reaction for performing vinegar-sulphur reaction for a sufficient time.
  • An example of a method for producing a cellulose ester is as follows: 100 parts by mass of a cotton-based printer is crushed as a cellulose raw material, 40 parts by mass of acetic acid is added, and pretreatment activation is performed at 36 ° C for 20 minutes. Did. Thereafter, 8 parts by mass of sulfuric acid, 260 parts by mass of acetic anhydride and 350 parts by mass of acetic acid were added, and esterification was performed at 36 ° C for 120 minutes. After neutralizing with 11 parts by mass of a 24% by mass magnesium acetate aqueous solution, the mixture was aged for 35 minutes at 63 ° C. to obtain acetyl cellulose.
  • acetyl cellulose having a degree of acetyl substitution of 2.75. Obtained.
  • This acetylcellulose had Mn of 92,000, Mw of 156,000, and MwZMn of 1.7.
  • cellulose esters having different degrees of substitution and MwZMn ratios can be synthesized by adjusting the esterification conditions (temperature, time, stirring) and hydrolysis conditions of the cellulose ester. [0077] It should be noted that the synthesized cellulose ester is preferably purified to remove low molecular weight components or to remove components of non-acetate koji by filtration.
  • Cellulose esters are also affected by trace metal components in cellulose esters. These are thought to be related to water used in the manufacturing process, but metal ions such as iron, calcium, and magnesium are preferred to contain fewer components that can form insoluble nuclei. Insoluble matter may be formed by salt formation with a polymer degradation product or the like that may be lost, and it is preferable that the amount is small.
  • the iron (Fe) component is preferably 1 ppm or less.
  • the calcium (Ca) component is abundant in groundwater, river water, etc., and if it is too much, it becomes hard water and is also unsuitable as drinking water.
  • Acidic components such as carboxylic acids and sulfonic acids, and many more Coordination complexes with the ligands of, scum (insoluble starch, turbidity) derived from a large amount of insoluble calcium immediately form a complex.
  • scum insoluble starch, turbidity
  • the calcium (Ca) component is 60 ppm or less, preferably 0 to 30 ppm.
  • the magnesium (Mg) component too much too much results in insoluble matter, so 0 to 70 ppm is preferable, and 0 to 20 ppm is particularly preferable.
  • Metal components such as iron (Fe) content, calcium and a) content, and magnesium (Mg) content are pre-treated by microdigest wet cracking equipment (sulfuric acid decomposition) and alkali melting. This can be obtained by performing analysis using ICP-AES (Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometer).
  • Organic solvents useful for forming a dope (solution) by dissolving cellulose ester include chlorine-based organic solvents and non-chlorine-based organic solvents.
  • Methylene chloride methylene chloride
  • Non-chlorine organic solvents include methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3 dioxolane, 1,4 dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2, 2, 2 trifluoroethanol, 2, 2, 3, 3 Hexafluoro-1-propanol, 1,3-Difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3 Hexafluoro-2-methyl-2-prononone, 1, 1, 1, 3, 3 , 3 Hexafnoroleo 2 Prono Norole, 2, 2, 3, 3, 3 Pentafluoro-1-propanol, nitroethane and the like.
  • a dissolution method at room temperature can be used, but by using a dissolution method such as a high temperature dissolution method, a cooling dissolution method, or a high pressure dissolution method. It is preferable because insoluble matter can be reduced.
  • a dissolution method such as a high temperature dissolution method, a cooling dissolution method, or a high pressure dissolution method. It is preferable because insoluble matter can be reduced.
  • Cell mouth For cellulose esters other than monotriacetate, methylene chloride can be used, but methyl acetate, ethyl acetate, and acetone are preferably used. In particular, methyl acetate is preferred.
  • an organic solvent having a good solubility in the cellulose ester is referred to as a good solvent, and has a main effect on dissolution, and an organic solvent used in a large amount among them is a main (organic) solvent or a main ( Organic) solvent and ⁇ ⁇ .
  • the dope preferably contains 1 to 40% by mass of an alcohol having 1 to 4 carbon atoms in addition to the organic solvent.
  • the solvent starts to evaporate and the alcohol ratio increases, the dope film (web) gels, making the web strong and easy to peel off from the metal carrier. It is also used as a gelling solvent, and when these ratios are small, it also has a role of promoting dissolution of the cellulose ester of a non-chlorine organic solvent.
  • the alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec butanol and tert-butanol. Of these, the dope has excellent stability and the boiling point is relatively low.
  • ethanol is preferable because of its good drying property and isoelectricity. These organic solvents alone are soluble in cell mouth esters and are therefore poor solvents.
  • Additives added to the dope include fine particles such as a plasticizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a dye, and a matting agent.
  • these additives are cellulose ester. It may be added when preparing the tellurium solution, or it may be added when preparing the fine particle dispersion such as matting agent.
  • a compound known as a so-called plasticizer is added to the cellulose ester solution or dope for the purpose of improving mechanical properties, imparting flexibility, imparting water absorption resistance, reducing water vapor permeability, and adjusting retardation.
  • plasticizer for example, phosphoric acid ester is preferably used.
  • Examples of the phosphoric acid ester include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, and phenol diphosphate.
  • Examples of the carboxylic acid ester include phthalic acid ester and citrate ester.
  • Examples of the phthalic acid ester include dimethyl phthalate, jetyl phosphate, dioctyl phthalate, and jetyl hexyl phthalate. Mention may be made of acetyl acetyl and acetiltributyl thioate. Other examples include butyl oleate, methyl acetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, and triacetin. Alkylphthalylalkyl glycolates are also preferably used for this purpose.
  • the alkyl in the alkylphthalylalkyl glycolate is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl phthalyl alkyl glycolate include methyl phthalyl methyl dallicolate, ethino retinal reethino glycolate, propino retinal repropeno glycolate, butyl phthalyl butyl dalicolate, octyl phthalyl octyl dalicolate , Methyl phthalyl butyl alcoholate, ethyl phthalyl methyl dalicolate, ethyl phthalyl propyl glycolate, propyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl butyl dalicolate, ethyl phthalyl butyl diamine Licolate, butyl phthalyl methyl acrylate, butyl phthalyl eth
  • Polyhydric alcohol esters are also preferably used.
  • polyhydric alcohol used in the present invention is represented by the following general formula.
  • R1 represents an n-valent organic group
  • n represents a positive integer of 2 or more
  • the OH group represents an alcoholic or phenolic hydroxyl group.
  • the polyhydric alcohol ester plasticizer is a plasticizer comprising an ester of a divalent or higher aliphatic polyhydric alcohol and monocarboxylic acid, and preferably has an aromatic ring or a cycloalkyl ring in the molecule. Preferably it is a 2-20 valent aliphatic polyhydric alcohol ester
  • Examples of preferable polyhydric alcohols include the following.
  • the present invention is not limited to these.
  • the monocarboxylic acid used in the polyhydric alcohol ester known aliphatic monocarboxylic acid, alicyclic monocarboxylic acid, aromatic monocarboxylic acid and the like, which are not particularly limited, can be used. Use of alicyclic monocarboxylic acid or aromatic monocarboxylic acid is preferred in terms of improving moisture permeability and retention.
  • Examples of preferable monocarboxylic acids include the following. The present invention is not limited thereto.
  • aliphatic monocarboxylic acid a fatty acid having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. More preferably, the carbon number is 1-20. Particularly preferred is LO.
  • acetic acid is contained, the compatibility with the cellulose ester increases, so that it is also preferable to use a mixture of acetic acid and other monocarboxylic acid.
  • aliphatic monocarboxylic acid for example, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, strength prillic acid, pelargonic acid, strength puric acid, 2-ethyl hexanoic acid, Undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, araquinic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, Examples thereof include saturated fatty acids such as rataceric acid, unsaturated fatty acids such as undecylenic acid, oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, and arachidonic acid
  • Examples of preferable alicyclic monocarboxylic acids include cyclopentanecarboxylic acid, cyclohexanecarboxylic acid, cyclooctanecarboxylic acid, and derivatives thereof.
  • aromatic monocarboxylic acids examples include those in which an alkyl group is introduced into the benzene ring of benzoic acid such as benzoic acid and toluic acid, benzene such as biphenylcarboxylic acid, naphthalene carboxylic acid, and tetralin carboxylic acid.
  • benzoic acid and toluic acid examples include benzene such as biphenylcarboxylic acid, naphthalene carboxylic acid, and tetralin carboxylic acid.
  • An aromatic monocarboxylic acid having two or more rings, or a derivative thereof can be exemplified.
  • Benzoic acid is particularly preferable.
  • the molecular weight of the polyhydric alcohol ester is not particularly limited, but is preferably 300 to 1500, more preferably 350 to 750. Larger molecular weights are preferred because they are less likely to volatilize, and smaller ones are preferred in terms of moisture permeability and compatibility with cellulose esters.
  • the carboxylic acid used in the polyhydric alcohol ester may be one kind or a mixture of two or more kinds. Further, all the OH groups in the polyhydric alcohol may be esterified, or a part of the OH groups may be left as they are.
  • These compounds may be added together with cellulose ester or a solvent during the preparation of the cellulose ester solution, or may be added during or after the solution preparation.
  • additives include polyesters and polyester ethers described in JP-A-2002-22956, urethane resins described in JP-A-2003-171499, and JP-A-2002-146044. Rosins and rosin derivatives, epoxy resins, ketone resins, toluenesulfonamide resins, esters of polyhydric alcohols and carboxylic acids described in JP 2003-96236, described in JP 2003-165868 And a compound represented by the general formula (1), a polyester polymer or a polyurethane polymer described in JP-A-2004-292696. These additives can be contained in the dope or fine particle dispersion.
  • the cellulose ester film can contain an ultraviolet absorber.
  • ultraviolet absorbers examples include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and triazine compounds.
  • a benzotriazole-based compound with less coloring is preferable.
  • ultraviolet absorbers described in JP-A-10-182621, JP-A-8-337574, JP-A-2001-72782, JP-A-6-148430, JP-A-2002-31715, JP Polymer ultraviolet absorbers described in 2 002-169020, JP 2002-47357, JP 2002-363420, and JP 2003-113317 are also preferably used.
  • an ultraviolet absorber from the viewpoint of preventing deterioration of the polarizer and the liquid crystal, it has an excellent ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less, and from the viewpoint of liquid crystal display property, it absorbs less visible light having a wavelength of 400 nm or more. Things are preferred.
  • UV absorber useful in the present invention include, for example, 2- ⁇ 2'-hydroxy 5 '—Methylphenol) benzotriazole, 2— (2 ′ —hydroxy-3 ′, 5 ′ —di-ter t butylphenol) benzotriazole, 2— (2 ′ —hydroxy-3 ′ —tert butyl-5 ′ —Methylphenol) benzotriazole, 2— (2 ′ —Hydroxyl 3 ′, 5 ′ —Di —tert-butylphenol) —5—Chronobenzotriazole, 2— (2 ′ —Hydroxy—3 ′ — ( 3g, ", 5g, Q” —tetrahydrophthalimidomethyl) 5, —methylphenol) benzotriazole, 2, 2-methylenebis (4- (1, 1, 3, 3-tetramethylbutyl) —6 — (2H benzotriazole 2-yl) phenol), 2
  • TINUVIN 109 TINUVIN 171 and TINUVIN 326 (all of which are manufactured by Chinoku Specialty Chemicals) can be preferably used.
  • An example of the polymer ultraviolet absorber is a reactive ultraviolet absorber RUVA-93 manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.
  • Examples thereof include, but are not limited to, dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-1-sulfobenzophenone, and bis (2 methoxy-4-hydroxy-5-benzoylmethane).
  • the ultraviolet absorber described above preferably used in the present invention is a benzotriazole-based ultraviolet absorber or benzophenone-based ultraviolet absorber excellent in the effect of preventing deterioration of a highly transparent polarizing plate or liquid crystal element.
  • Benzotriazole-based ultraviolet absorbers are particularly preferably used because they have less unwanted coloration that is preferred by the agent.
  • the method of adding the ultraviolet absorber to the dope is a power that can be used without limitation as long as the ultraviolet absorber is dissolved in the dope.
  • the ultraviolet absorber is methylene chloride, acetic acid.
  • Good solvent for cellulose esters such as methyl, dioxolane, or Add it to the cellulose ester solution as a UV absorber solution by dissolving it in an organic solvent mixed with a good solvent and a poor solvent such as lower aliphatic alcohol (methanol, ethanol, propanol, butanol, etc.) or directly into the dope composition
  • a dissolver or sand mill in the organic solvent and polymer and then add to the dope.
  • the content of the ultraviolet absorber is 0.01 to 5 mass%, particularly 0.5 to 3 mass%.
  • these ultraviolet absorbers may be used alone or in a mixture of two or more different types.
  • a hindered phenol compound is preferably used.
  • 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3 (3-, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenol) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t Butyl-5-methyl-4-hydroxyphenol) propionate] is preferred.
  • hydrazine-based metal deactivators such as N, N′-bis [3- (3,5-di-tert-butyl 4-hydroxyphenyl) propiol] hydrazine, tris (2,4 — Di-tbutylbutyl) Phosphite processing stabilizers such as phosphite may be used in combination.
  • the amount of addition of these compounds is lppm to l. 0% is preferred, 10-1 OOOppm strength is even more preferred! / ⁇ .
  • fine particles such as a matting agent can be added in order to impart slipperiness or improve physical properties.
  • the fine particles include fine particles of an inorganic compound or fine particles of an organic compound, and the shape may be spherical, flat, rod-like, needle-like, layered, or indefinite.
  • Examples of the fine particles of the inorganic compound include silicon dioxide, titanium dioxide, acid aluminum, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, kaolin, talc, clay, calcined calcium carbonate, hydrated key Mention may be made of metal oxides, hydroxides, silicates, phosphates, carbonates such as calcium acid, aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate.
  • Examples of the fine particles of the organic compound include fine particles of silicone resin, fluorine resin, acrylic resin, etc., and those having a three-dimensional network structure in which silicone resin is preferred.
  • Power S liked ⁇ For example, Tosuno Kunore 103, 105, 108, 120, 145, 3120 and 240 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) can be listed.
  • silicon dioxide is preferable because it can reduce the haze of the film.
  • Fine particles such as silicon dioxide are often surface-treated with organic substances, but such particles are preferred because they can reduce the haze of the film.
  • Preferred organic materials include halosilanes, alkoxysilanes, silazanes, siloxanes and the like.
  • the average particle diameter of the fine particles is in the range of 0.005 to 1. O / zm.
  • These primary particles may be secondary particles formed by aggregation.
  • the content of fine particles is preferably 0.01 to 20 g per lm 2 with respect to rosin.
  • Examples of the fine particles of diacid silicate are AEROSIL 200, 200V, 300, R972, R972V, R974, R202, R812, R805, OX50, TT600, etc. manufactured by Aerosil Co., Ltd. Aerosil 200V, R972, R972V, R974, R202, R812 are preferable. Two or more of these fine particles may be used in combination. When two or more types are used in combination, they can be mixed and used at an arbitrary ratio. In this case, the average particle size Fine particles having different qualities, for example, Aerosil 200V and R972V, can be used in a mass ratio of 0.1: 99.9 to 9.99: 0.1.
  • the presence of fine particles in the film used as the matting agent can be used for another purpose to improve the strength of the film.
  • the dope or fine particle dispersion used in the present invention preferably contains a surfactant, and is not particularly limited to phosphoric acid, sulfonic acid, carboxylic acid, non-one, cationic and the like. These are described in, for example, JP-A-61-243837.
  • the amount of the surfactant is preferably is from 0.002 to 2 mass 0/0 to cellulose ⁇ shea rate instrument 0.01 to 1 mass% is more preferable. If the addition amount is less than 0.001% by mass, the effect of addition cannot be fully exerted, and if the addition amount exceeds 2% by mass, precipitation or insoluble matter may occur.
  • the non-one surfactant is a surfactant having a non-ionic hydrophilic group of polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene, polyglycidyl sorbitan, and specifically, a polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene, and polyglycidyl sorbitan.
  • carboxylate As the cation surfactant, carboxylate, sulfate, sulfonate, phosphate ester salt, and representative examples include fatty acid salt, alkylbenzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate.
  • alkyl sulfonate alkyl sulfonate, a-olefin sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, ⁇ -sulfonated fatty acid salt, ⁇ -methyl-oleyl taurine, petroleum sulfonate, alkyl sulfate, sulfate Fats and oils, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene styrenated phenyl ether sulfate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, naphthalene sulfonate form And aldehyde condensates.
  • Examples of cationic surfactants include ammine salts, quaternary ammonium salts, pyridinium salts, etc., and primary to tertiary fatty amine salts, quaternary ammonium salts ( Tetraalkyl ammonium salts, trialkylbenzam salts, alkyl pyridinium salts, alkyl imidazolium salts, and the like.
  • Examples of amphoteric surfactants include carboxybetaine and sulfobetaine, and N-trialkyl-N-carboxymethylammonium betaine, N-trialkylN sulfoalkylene ammonium betaine, and the like.
  • the fluorosurfactant is a surfactant having a fluorocarbon chain as a hydrophobic group.
  • a peeling accelerator for reducing the load during peeling may be added to the dope.
  • surfactants are effective, and there are phosphoric acid-based, sulfonic acid-based, carboxylic acid-based, non-ionic, cationic and the like, but there is no particular limitation thereto.
  • These peeling accelerators are described in, for example, JP-A-61-243837.
  • Japanese Laid-Open Patent Publication No. 57-500833 discloses polyethoxylated phosphate ester as a release accelerator.
  • JP-A-61-69845 discloses that a monoester or diphosphate alkyl ester in which a non-esterified hydroxy group is in the form of a free acid can be rapidly removed by adding to the cellulose ester.
  • JP-A-1-299847 discloses that the peeling load can be reduced by adding a phosphoric acid ester compound containing a non-esterified hydroxyl group and a propylene oxide chain and inorganic particles. .
  • thermal stabilizers such as inorganic fine particles such as kaolin, talc, diatomaceous earth, quartz, calcium carbonate, barium sulfate, acidic titanium, and alumina, and alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium can be added. Good.
  • antistatic agents, flame retardants, lubricants, oils, etc. may be added.
  • FIG. 8 shows an example of the optical film production apparatus of the present invention.
  • a peeling roller 42 for peeling the web from the support 41 a pre-drying section (drying means) 50 for drying the web 1 that is peeled and conveyed, and a stretching section 60 for stretching the web 1.
  • the web 1 further has a post-drying section 70 for further drying the web 1 and a roll 80 for winding the dried web 1.
  • the optical film manufacturing method according to the present invention is based on a solution casting film forming method, and includes a dope preparation step, a casting step, a drying step, a stretching step and A taking process.
  • cellulose ester will be described as an example of a thermoplastic resin film raw material (polymer material).
  • Cellulose ester is dissolved by means such as a stirring dissolution method, a heating dissolution method, and an ultrasonic dissolution method in a dissolution vessel.
  • a stirring dissolution method it is usually used, and under pressure, the boiling point is higher than the normal pressure of the solvent and the solvent does not boil! Heating at a temperature within a range, and the method of dissolving with stirring, it is more preferable in order to prevent the generation of massive undissolved material called gel or mako.
  • a cooling dissolution method described in JP-A-9-95538 or a method of dissolving under high pressure described in JP-A-11-21379 may be used.
  • a method in which the cellulose ester is mixed with a poor solvent to be moistened, and certain swells are swelled and then mixed with a good solvent to dissolve the cellulose ester is also preferably used.
  • a device for mixing or dissolving cellulose ester with a poor solvent and a device for mixing and dissolving with a good solvent may be separately provided.
  • the type of the dissolution vessel (pressure vessel) used for dissolving the cellulose ester can withstand a predetermined pressure that is not particularly questioned, and can be heated and stirred under pressure. That's fine.
  • instruments such as pressure gauges and thermometers will be appropriately installed in the melting pot (pressurized container).
  • the pressurization may be performed by injecting an inert gas such as nitrogen gas or by increasing the vapor pressure of the solvent by heating. Heating is preferably performed by external force.
  • the jacket type is preferable because temperature control is easy.
  • the heating temperature when the solvent is added is equal to or higher than the boiling point of the solvent to be used. In the case of two or more mixed solvents, the heating temperature is higher than the boiling point of the lower solvent and A temperature in the range where the solvent does not boil is preferred. If the heating temperature is too high, the required pressure increases and productivity decreases. A preferable heating temperature range is 20 to 120 ° C, and 30 to 100 ° C is more preferable, and a range of 40 to 80 ° C is more preferable.
  • the pressure is the set temperature and the solvent is It is adjusted not to boil.
  • the cellulose ester dope must be filtered to remove foreign matter, particularly foreign matter that is mistakenly recognized as an image in a liquid crystal display device. It may be said that the quality as an optical film is determined by this filtration.
  • An endless support that feeds the dope adjusted in the melting pot to the casting die by a conduit and transfers it infinitely that is, a support made of an endless belt made of a rotationally driven stainless steel (or a rotationally driven stainless steel drum), for example. This is a process of casting a dope from a casting die to a casting position on the body.
  • the surface of the support is a mirror surface.
  • a dope casting die for casting a dope that is a raw material solution of the film is provided on the surface (cast surface) of the upper transition portion of the support composed of an endless belt wound around a pair of front and rear drums.
  • the front drum around which the endless belt support is wound is, for example, a hot water drum
  • the rear drum is a cold water drum.
  • a casting die (for example, a pressure die) is preferable because the slit shape of the die portion can be adjusted and the film thickness can be uniformly blocked.
  • the casting die includes a coat hanger die and a T die, and any of them is preferably used.
  • two or more casting dies may be provided on the support, and the dope amount may be divided and overlaid. Then, the dope adjusted so that the dope viscosity is 1 to 200 boise is cast so as to have a substantially uniform film thickness on the casting die force support.
  • a dope (solution) in which a cellulose ester-based resin is dissolved in a solvent is cast from a casting die onto a traveling endless belt (support) made of a rotating drive metal. Form a film.
  • the dope film (web) formed by the dope cast on the endless belt support is heated on the support to evaporate the solvent until the web becomes peelable from the support.
  • the web in which the solvent is evaporated on the support is peeled off by a peeling roll.
  • the peeled web is sent to the next process. If the amount of residual solvent in the web at the time of peeling is too large, the web will be difficult to peel off. Conversely, if the web is sufficiently dried on the support and then peeled off, Some may come off.
  • the film formation rate (the amount of residual solvent is as large as possible, and the film formation rate can be increased because of peeling)
  • a gel casting method (gel casting). For example, a poor solvent for cellulose ester is added to the dope, and after dope casting, the gelation is performed, and the temperature of the support is lowered to perform gelation. By gelling on the support and increasing the strength of the film at the time of peeling, the speed of film formation can be increased by speeding up the peeling.
  • the amount of residual solvent varies depending on the strength of the conditions for drying the web on the support, the length of the support, etc.
  • the strength of the support on the web may also be peeled when the amount of residual solvent is in the range of 5 to 150% by mass. it can.
  • the temperature at the peeling position on the support is preferably 10 to 40 ° C., more preferably 15 to 30 ° C.
  • the residual solvent amount when peeling off the support force is preferably 10 to 150 mass%, more preferably. Is 70 to 150 mass%, more preferably 100 to 130 mass%.
  • the proportion of the good solvent contained in the residual solvent is preferably 50 to 90% by mass, more preferably 60 to 90% by mass, and particularly preferably 70 to 80% by mass.
  • the amount of residual solvent can be expressed by the following formula.
  • Residual solvent amount (mass%) ⁇ (M— N) ZN ⁇ X 100
  • M is the mass of the web at an arbitrary time point
  • N is the mass when the web is dried at 110 ° C. for 3 hours from the above arbitrary time point.
  • a roll drying device (corresponding to the pre-drying unit 50) that alternately conveys the web through a plurality of conveying rolls, and grips and conveys both ends of the web. Dry the web using a tenter device.
  • a web (film) drying means it is common to blow warm air on the surface of the web (film).
  • the first embodiment of the method for producing an optical film according to the present invention is different in that it is arranged in the width direction of the film adjacent to the transport film in the drying zone, as shown in Figs.
  • Hot air blowing headers 2 and 3 capable of blowing warm air (dry air) having temperature are provided as drying means, and are provided at two locations in the width direction of the film 1 near the upstream side of the headers 2 and 3.
  • the film thickness measuring sensor 8 for measuring the thickness of the transport film 1 is provided as a measuring means.
  • the film thickness measuring sensor 8 a general contact type, a non-contact type such as an optical type or an ultrasonic type, and a displacement type can be used, but the conveyance film 1 is not deformed and is not non-contact type. It is desirable to use the contact type.
  • the hot air blowing headers 2 and 3 are connected with hot air supply pipes 4 and 5 for supplying two types of hot air having different temperatures from a hot air machine (not shown).
  • the warm air blowing headers 2 and 3 have a structure in which warm air is blown out toward the transport film 1 from a slit provided at the front end of the transport film 1 or a punch plate.
  • the left and right film thicknesses of the transport film (web) 1 are detected on-line and in real time by the left and right film thickness measuring sensors 8, respectively.
  • the detected left and right The film thickness data is converted into a signal, and data is transmitted from the left and right film thickness measurement sensor 8 to the external data processing device 9.
  • the external data processor 9 receives the detection data, obtains the measured values of the left and right film thicknesses of the transport film 1 based on the received data, compares the measured values with each other, and based on the deviation of the comparison result, The temperature of the hot air blown out from the hot air blowing headers 2 and 3 is changed.
  • the portion where the film thickness of the transport film 1 is large is slow to dry, and tends to extend in the transport direction of the film 1 where the amount of residual solvent is larger than the portion where the film thickness is small.
  • the phase difference value in the film width direction is different. Therefore, the drying temperature of the thick part of the film is increased. By increasing the temperature of the drying air, drying of thick parts is promoted, and the retardation value in the width direction of the film becomes more uniform.
  • the temperature of the warm air in the thick part of the film is changed according to the measured value of the thickness in the width direction of the transport film measured by the left and right film thickness measuring sensor 8, and It is desirable to increase the thickness in the range of 0.5 to 3.0 ° C per meter of thickness deviation from the temperature of hot air.
  • the non-uniformity in the width direction of the thickness unevenness of the transport film 1 during the film forming process is measured online, and hot air blowing is performed so as to reduce the non-uniformity.
  • hot air blowing is performed so as to reduce the non-uniformity.
  • Fig. 3 shows a variation of the hot air blowing header in the film drying zone.
  • the hot air blowing headers 2, 3, 6 have three types of hot air having different temperatures in the width direction of the transport film ( (Dry wind) can be sprayed.
  • the warm air spray headers 2, 3, and 6 are supplied with two types of hot air having different temperatures from a warm air machine (not shown). Hot air supply pipes 4, 5, and 7 are connected to each other.
  • FIG. 4 and FIG. 5 show a second embodiment of the film drying zone of the solution casting film forming apparatus for carrying out the method for producing an optical film of the present invention.
  • the film (web) 1 after peeling from the support is placed in the drying chamber 10.
  • the film is blown with warm air while being passed through a number of transport rolls 11 alternately.
  • the atmospheric temperature of the entire drying box 10 is not used as a drying means, without using the warm air header close to the film 1 as in the case of the first embodiment.
  • the film 1 being transported is dried by heating.
  • the temperature difference in the film width direction of the atmosphere in the drying box 10 is set.
  • FIG. 6 and 7 show a third embodiment of the film drying zone of the solution casting film forming apparatus for carrying out the method for producing an optical film of the present invention.
  • the third embodiment exemplifies the case of adjusting only the wind speed or the air volume of the warm air (dry air) that is not the temperature of the warm air (dry air).
  • a baffle plate 12 of variable position is installed near the air outlet 2a of the hot air blowing header 2 to adjust the wind speed or air volume of the dry air blown from the hot air blowing headers 2 and 3.
  • the left and right headers 2, 3 are arranged side by side in the widthwise direction of the transport film in the drying zone and blow out warm air that can adjust the air speed or air volume distribution.
  • two film thickness measurement sensors 8 (see FIG. 1) for measuring the thickness of the transport film, and according to the measured thickness distribution in the width direction of the transport film by the film thickness measurement sensor 8. The air velocity or the air volume of the drying air is changed.
  • the wind speed or air volume of the warm air blown to the thick part of the film is The film thickness is thin, and it is desirable to increase it in the range of 0.5 to 3.0% per thickness deviation than the speed or amount of warm air blown on the part.
  • the thickness unevenness of the transport film 1 during the film forming process is measured online as the non-uniformity in the width direction, and the film is formed so as to reduce the non-uniformity.
  • the optical value uniformity can be achieved with high accuracy, and an optical film having good quality can be manufactured.
  • the hot air blowing headers 2, 3 are arranged in parallel in the width direction of the film in the vicinity of the transport film and can blow hot air (dry air) having different temperatures.
  • Measures tension measurement sensors (corresponding to reference numeral “8” in FIG. 1) installed at two locations in the width direction of the film 1 in the vicinity of the headers 2 and 3 and independently measuring the tension of the transport film 1 It is provided as a means.
  • the tension measurement sensor (corresponding to 8), a tension sensor that measures the displacement of the lower part of the bearing at both ends of the roll, which is generally used in roll conveyance control, can be used.
  • the total output of the sensors installed at both ends of the roll is used as the conveyance tension.
  • the difference between the left and right sides can be detected.
  • the left and right tensions of the transport film (web) 1 are detected online in real time by the left and right tension measurement sensors (corresponding to 8), respectively.
  • the detected left and right tension data is signaled, and data is transmitted from the left and right tension measuring sensor (corresponding to 8) to the external data processing device 9.
  • the external data processor 9 receives the detection data, obtains the measured values of the left and right tensions of the transport film 1 based on the received data, compares the measured values with each other, and blows hot air on the basis of the comparison results. The temperature of the hot air blown by headers 2 and 3 is changed.
  • the non-uniformity in the transverse direction of the transport tension in the transport film 1 during the film-forming process is measured online, and the film-forming process is performed so as to reduce the non-uniformity.
  • the film-forming process is performed so as to reduce the non-uniformity.
  • a baffle plate 12 with variable position is installed near the outlet 2a of the hot air blowing header 2 when only the wind speed (dry air) or the air volume is adjusted at the temperature of the hot air (dry air). However, it adjusts the wind speed or air volume of the dry air blown from the blowout port 2a.
  • headers 2, 3 (-) arranged in parallel in the width direction of the transport film 1 in the drying zone and for blowing out hot air that can change the air speed or air volume.
  • a tension measurement sensor (2 in FIG. 1) that is provided at two positions in the width direction of the film 1 near the headers 2 and 3 and independently measures the tension of the transport film 1 on the left and right sides. Corresponding to one symbol “8”).
  • the left and right tensions of the transport film (web) 1 are detected on-line in real time by the respective left and right tension measuring sensors (corresponding to 8).
  • the respective left and right tension measuring sensors corresponding to 8
  • the transport tension of the transport film 1 during the film forming process is reduced.
  • the non-uniformity in the transverse direction is measured online, and the strength of the drying process in the film-forming process is reduced so as to reduce the non-uniformity.
  • the non-uniformity can be improved, the uniformity of optical values required for the optical film can be achieved with high accuracy, and an optical film having good quality can be produced. it can.
  • warm air blowing headers 2 and 3 that are juxtaposed in the width direction of the film in the drying zone and are arranged in the width direction of the film and can spray hot air (dry air) having different temperatures.
  • an online phase difference meter (KOBRA-WI) manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd. can be used to measure the phase difference in the film 1 being conveyed.
  • the film being transported by the sensor (corresponding to the symbols “8, 8” in FIG. 1) that independently measures the phase difference of the transport film 1 is measured.
  • the temperature of the hot air is changed in the range of 0.5 force 2.5 ° C per lnm deviation of retardation value in the width direction of the film.
  • the phase difference of the transport film 1 is measured independently on the left and right. Temperature measured by the sensor (corresponding to the two symbols “8” in Figure 1), the temperature of the hot air blown to the side where the phase difference is small when the measured value of the left-right phase difference in the width direction of the transport film differs by 2% or more Is set higher in the range of 0.5 to 2.5 ° C per deviation lnm of the retardation value than the temperature of the hot air blown to the side.
  • the left-right phase difference in the transport film 1 during the film-forming process By measuring the non-uniformity in the width direction of the film on-line and adjusting the temperature of the hot air blown to reduce the non-uniformity of the film forming process, a slight phase difference unevenness is generated in the transport film. Even when there is a film, the non-uniformity can be improved, the optical value uniformity required for the optical film can be achieved with high accuracy, and an optical film having good quality can be manufactured. be able to.
  • a seventh embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 6 and FIG.
  • a position-variable baffle plate 12 is placed near the air outlet 2a of the hot air spray header 2. Installed and has a wind speed of dry wind!
  • headers 2 and 3 that are juxtaposed in the width direction of the film adjacent to the transport film 1 in the drying zone and can blow out hot air of different wind speeds or air volumes. (The illustration of-is omitted) as a drying means, and provided at two locations in the width direction of the film 1 near the upstream side of the headers 2 and 3, the phase difference of the film 1 being conveyed is independent on the left and right
  • the sensor (corresponding to the two symbols “8” shown in FIG. 1) is used as a measuring means.
  • the film being transported by the sensor (corresponding to the two symbols "8" shown in Fig. 1) that independently measures the phase difference of the transport film 1
  • the velocity or volume of the warm air is changed in the range of 0.5 to 3% per lnm deviation of the retardation value in the width direction of the film.
  • the phase difference of the transport film 1 is independently set to the left and right.
  • the measured value of the left-right phase difference in the width direction of the transport film measured by the sensor to be measured (corresponding to reference numerals “8, 8” in FIG. 1) differs by 2% or more, the warm air blown to the side where the phase difference is small
  • the air speed or air volume is set higher in the range of 0.5 to 3% per lnm of the deviation of the retardation value in the width direction of the film than the air speed or air volume of the warm air blowing on the side with a large phase difference.
  • the lateral non-uniformity of the left-right phase difference in the transport film 1 during the film-forming process is measured online, and the film-forming is performed so as to reduce the non-uniformity.
  • the speed or volume of the hot air to be blown even if there is a minute phase difference unevenness in the transport film, the non-uniformity can be improved, and the optical properties required for the optical film
  • the uniformity of the value can be achieved with high accuracy, and an optical film having good quality can be produced.
  • the eighth embodiment of the present invention is an embodiment in which a plurality of embodiments are combined from the first to seventh embodiments described above.
  • the first drying step at least one of thickness and tension is measured at a plurality of positions in the width direction, and the width is determined according to the deviation.
  • phase difference unevenness due to casting unevenness, etc. is corrected, and a second drying step is provided downstream from the first drying step.
  • Uniformity of optical values required for optical films by measuring phase difference at multiple positions and correcting the unevenness of phase difference by changing drying conditions between multiple positions in the width direction according to the deviation. Can be achieved with higher accuracy.
  • the optical film according to the present invention is manufactured by any one of the above-described manufacturing methods, the deviation in the in-plane and thickness-direction retardation values of the film is ⁇ 2% or less. Desirably, it has a good quality of ⁇ 1% or less.
  • the adjustment of the temperature, the wind speed, and the air volume of the hot air (dry air) in the drying zone as described above can be divided into two or three in the width direction of the film as shown in the figure.
  • a greater number of divisions may be performed in the direction of the width of the film, not shown.
  • the same applies to the sensor. Use two or more sensors installed in the width direction of the film.
  • the film may be formed while measuring the temperature and the velocity of the hot air that is actually blown out.
  • the phase difference value of the film being conveyed is directly measured, and the temperature, wind speed, or air volume of the hot air (dry air) is adjusted.
  • the retardation correction film is a force that makes the direction of the slow axis of the retardation parallel or perpendicular to the film transport direction, depending on the type of liquid crystal used, depending on the direction of the slow axis of this film, A film having a uniform retardation value in the film width direction can be obtained by adjusting the temperature, wind speed, or air volume of the warm air (dry air) in the film width direction.
  • the orientation angle can also be finely adjusted by adjusting the temperature, the wind speed, or the air volume of the hot air by looking at the difference between the left and right directions of the slow axis direction of the film (angle with respect to the transport direction). Is possible.
  • the drying temperature is usually in the range of 40 to 250 ° C.
  • the drying temperature, amount of drying air, and drying time will vary, and drying conditions can be selected appropriately according to the type and combination of solvents used.
  • the stretching ratio when producing a cellulose ester film is 1.01 to 3 times, preferably 1.5 to 3 times, in the film forming direction or the width direction. It is.
  • the side to be stretched at high magnification is 1.01 to 3 times, preferably 1.5 to 3 times, and the stretching ratio in the other direction is 0.8 to 1.5.
  • the film can be stretched by a factor of preferably 0.9 to 1.2.
  • These width retention or transverse stretching in the film forming process may be performed by a pin tenter or a clip tenter which is preferably performed by a tenter apparatus.
  • post-drying section 70 It is preferable to provide a post-drying step (post-drying section 70) after the stretching step by the tenter apparatus.
  • Film transport tension in the post-drying process is affected by the properties of the dope, the amount of residual solvent in the peeling and film transport processes, the temperature in the post-drying process, etc., but 30-250N Zm is preferred 60-150NZm More preferred. 80-120 NZm is most preferred.
  • Winding process In this process, the web after drying is wound up as a film by a scooping device to obtain a base of the optical film.
  • the film 14 having good dimensional stability can be obtained by setting the residual solvent amount of the film 14 after drying to 0.5% by mass or less, and preferably 0.1% by mass or less.
  • the film winding method is a method of controlling tension such as a constant torque method, a constant tension method, a taper tension method, a program tension control method with a constant internal stress, etc., using a commonly used winder. There is, and should just use them properly
  • the film thickness of the optical film according to the present invention varies depending on the purpose of use, but from the viewpoint of thinning the liquid crystal display device, the range of 10 to 150 / ⁇ ⁇ is preferable as the finished film. The range of 40 ⁇ m is particularly preferable.
  • the film thickness is too thin, for example, the required strength as a polarizing plate protective film may not be obtained. If the film is too thick, the advantage of the thin film over the conventional cellulose ester film is lost.
  • control the dope concentration, pump liquid feed, slit gap in the die of the casting die, extrusion pressure of the casting die, speed of the support, etc. so that the desired thickness is achieved. It is good. Further, as a means for making the film thickness uniform, it is preferable to feed back the programmed feedback information to each of the above devices and adjust it using a film thickness detecting means.
  • the atmosphere in the drying apparatus may be air, but in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas or carbon dioxide gas. May be. However, in a dry atmosphere, of course, the danger of the explosion limit of the evaporation solvent must always be considered.
  • the optical film according to the present invention is preferably used for a liquid crystal display member, specifically a protective film for a polarizing plate, from the viewpoint of good moisture permeability and dimensional stability.
  • the optical film according to the present invention is preferably used for a protective film for a polarizing plate which is strictly required for both moisture permeability and dimensional stability.
  • the center line average roughness (Ra) of the cellulose ester film is preferably 20 nm or less, more preferably lOnm or less, and particularly preferably 4 nm or less.
  • the polarizing plate can be produced by a general method.
  • the cell mouth ester film according to the present invention which has been subjected to alkali oxidation treatment, is a complete glass-type polyvinyl alcohol on at least one surface of a polarizer produced by immersing and stretching a polybulol alcohol film in a silicon solution. It is preferable to use an aqueous solution.
  • the cellulose ester film according to the present invention may be used, or another polarizing plate protective film may be used.
  • a commercially available cellulose ester film can be used as the polarizing plate protective film used on the other surface of the cell mouth ester film according to the present invention.
  • KC8UX2M, KC4UX, KC5UX, KC4UY, KC8UY ⁇ KC12UR ⁇ KC8UY— HA ⁇ KC8UX— RHA ⁇ KC8UX— RHA— N are preferably used as commercially available cellulose ester films.
  • a film such as cyclic olefin resin, acrylic resin, polyester, and polycarbonate other than the cellulose ester film may be used as the polarizing plate protective film on the other surface. In this case, since the suitability is low, it is preferable to perform adhesion processing on the polarizing plate through an appropriate adhesive layer.
  • the polarizing plate according to the present invention comprises a cellulose ester film according to the present invention with little polarizer. At least one side is used as a polarizing plate protective film. In this case, it is preferable that the cell mouth-stellar film is arranged so that the slow axis thereof is substantially parallel or orthogonal to the absorption axis of the polarizer!
  • the cellulose ester film according to the present invention is disposed on the liquid crystal display cell side as the polarizing plate on which the polarizing plate is disposed across the liquid crystal cell of the transverse electric field switching mode type.
  • Examples of the polarizer preferably used in the polarizing plate according to the present invention include a polyvinyl alcohol-based polarizing film, which is a polybulualcohol-based film dyed with iodine and a dichroic dye. There is.
  • a modified polybulualcoholic film modified with ethylene is preferably used.
  • polarizer a polybulal alcohol aqueous solution is formed into a film, and this is uniaxially stretched and dyed. After the dyeing, the polarizer is preferably uniaxially stretched and then subjected to a durability treatment with a boron compound.
  • the film thickness of the polarizer is 5 to 40 ⁇ m, preferably 5 to 30 ⁇ m, and particularly preferably 5 to 20 ⁇ m.
  • a polarizing plate On the surface of the polarizer, one side of the cellulose ester film according to the present invention is bonded to form a polarizing plate.
  • a water-based adhesive mainly composed of complete poly-vinyl alcohol or the like.
  • a resin film other than the cellulose ester film it can be bonded to the polarizing plate through an appropriate adhesive layer.
  • the stretching direction (usually the longitudinal direction) shrinks and is orthogonal to the stretching. It stretches in the direction (usually the width direction).
  • the direction of stretching of the polarizer is bonded to the casting direction (MD direction) of the polarizing plate protective film. Therefore, when the polarizing plate protective film is used as a thin film, it is particularly important to suppress the stretching rate in the casting direction. is there. Since the cell mouth ester film according to the present invention is excellent in dimensional stability, it is suitably used as such a polarizing plate protective film.
  • the polarizing plate further has a protective film on one side of the polarizing plate and a separate side on the other side.
  • a film can be pasted and constituted.
  • the protective film and the separate film are used for the purpose of protecting the polarizing plate at the time of shipping the polarizing plate and at the time of product inspection.
  • the liquid crystal display device using the optical film produced according to the present invention has excellent quality with no unevenness on the screen.
  • a dope was first prepared.
  • a dope of cellulose triacetate propionate was prepared as follows.
  • Tinuvin 326 (Chinoku's Specialty Chemicals) 1 part by mass
  • the above materials are sequentially put into a closed container, the temperature in the container is raised from 20 ° C to 80 ° C, and the mixture is stirred for 3 hours while maintaining the temperature at 80 ° C to obtain cellulose triacetate propionate. Dissolved completely. Thereafter, stirring was stopped and the liquid temperature was lowered to 43 ° C.
  • the dope was fed to a filter and filtered using a filter paper (Azumi filter paper No. 244, manufactured by Azumi Filter Paper Co., Ltd.) to obtain a dope for casting.
  • the dope prepared as described above was cast on a support made of stainless steel endless belt through a casting die kept at 35 ° C to form a film (web), and the residue in the web Melting After drying on the support until the amount of the medium reaches 80% by mass, the film is peeled off from the support by a peeling roll, then dried while being conveyed by a roll, wound up by a scissor, and then cellulose triacetate pro A pionate film was prepared.
  • Example 1 As shown in Figs. 1 and 2, the solution casting film forming apparatus for carrying out the method of the present invention is close to the transport film in the drying zone and in the width direction of the film. Conveyed in two locations in the width direction of the hot air blowing headers 2 and 3 that are installed in parallel and can blow hot air (dry air) having different temperatures, and the film 1 near the headers 2 and 3 Two film thickness measuring sensors 8 for measuring the thickness of the film 1 are provided.
  • a laser focus type displacement sensor manufactured by Keyence Corporation, LT-8010 was used.
  • Example 1 the left and right film thicknesses of the transport film (web) 1 were detected in real time online by the left and right film thickness measuring sensors 8, respectively.
  • the detected left and right film thickness data was converted into a signal, and data was transmitted from the left and right film thickness measurement sensors 8 to an external data processing device 9.
  • the external data processing device 9 receives the detection data, obtains the measured values of the left and right film thicknesses on the transport film 1 based on the received data, and compares the measured values with each other. 2 m.
  • the temperature of the hot air in the part where the film thickness was thick and the part was set to 3 ° C higher than the temperature of the hot air in the part where the film thickness was thin.
  • Example 2 was performed in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the warm air in the thick part of the film was set to 5 ° C higher than that of Example 1 in the part of the thin film. .
  • Comparative Example 1 For comparison, the force performed in the same manner as in Example 1 above, as shown in Table 1 below, in Comparative Example 1, the difference in film thickness between the left and right transport films was 2 m each.
  • the adjustment according to the present invention that made the difference between the thickness and the temperature of the hot air in the portion different from the temperature of the hot air in the portion where the thickness of the film was thin was strong.
  • Example 3 a cellulose triacetate propionate film is produced in substantially the same manner as in Example 1.
  • the difference from Example 1 is that the apparatus shown in FIG. 6 and FIG. Adjusts the wind speed of the warm air (dry air) that is less than the temperature of the wind (dry air) .
  • a variable position baffle plate 12 is installed near the air outlet 2a of the hot air spray header 2 to control the wind speed of the dry air. It is in the point adjusted.
  • the solution casting film forming apparatus for performing the method of the present invention is juxtaposed in the width direction of the transport film in the drying zone, and the temperatures of different wind speeds are set. It has left and right headers 2 and 3 that blow out the wind, and two film thickness measurement sensors 8 (see Fig. 1) that measure the thickness of the transport film.
  • the wind speed of the hot air is changed according to the measured value, and when the measured values of the left and right film thicknesses of the transport film 1 are obtained and compared with each other, the difference between the left and right film thickness is 2 m.
  • Hot Therefore, the wind speed of the warm air in the thick part of the film was set to 3% higher than the wind speed of the warm air in the thin part of the film.
  • the difference in temperature of the warm air (dry air) blown from the left and right headers 2 and 3 at this time was less than 1 ° C.
  • Example 4 is the same as Example 3 except that the wind speed of the warm air in the thick part of the film is set to 5% higher than the speed of warm air in the part of the thin film. It was.
  • Comparative Example 2 2 Less than 1% 3.3
  • the cellulose triacetate propionate films of Examples 1 and 3 of the present invention have the maximum and minimum retardation values in the width direction of the film. The difference was very small, such as 1.2 nm and 1. Onm, which had excellent retardation characteristics and good quality. Therefore, the cellulose acetate propionate films of Examples 1 and 2 were sufficiently suitable for use as optical films for liquid crystal display devices (LCD).
  • LCD liquid crystal display devices
  • the difference force between the maximum value and the minimum value of the phase difference in the film width direction is as large as 3.2 nm and 3.3 nm.
  • the cellulose acetate propionate film of Comparative Examples 1 and 2 is not suitable for use as an optical film for LCD.
  • Example 2 in which the temperature difference was set higher than in Example 1 and Example 3 in which the wind speed difference was set higher than in Example 3, there was no problem in use, but the phase difference There was a tendency for the difference to increase slightly. Therefore, adjust the temperature difference in the range of 0.5 to 3.0 ° C per 1 m of thickness deviation, or adjust the wind speed difference in the range of 0.5 to 3.0% per 1 m of thickness deviation. I prefer to do that.
  • Example 5 the solution casting film forming apparatus for carrying out the method of the present invention is juxtaposed in the width direction of the film in the drying zone, close to the transport film.
  • the hot air blowing headers 2 and 3 that can blow hot air (dry air) having different temperatures, and the film 2 in the width direction of the film 1 in the vicinity of the headers 2 and 3 are conveyed films.
  • It includes a tension measurement sensor (corresponding to the two symbols “8” shown in FIG. 1) that measures the tension of 1 independently on the left and right.
  • Example 5 the left and right tensions of the transport film (web) 1 were detected in real time online by the tension measuring sensors 8 installed on the left and right sides, respectively.
  • the detected left and right tension data is signaled, and the left and right tension measurement sensors 8 are connected to external data.
  • the data was transmitted to the data processor 9.
  • the external data processor 9 received the detection data, and based on the received data, obtained the actual measured value of the left and right tension in the transport film 1, and compared the measured values with each other, the difference in tension between the left and right sides was 8 NZm.
  • the temperature of the hot air blown to the side with low tension was set to be 3.5 ° C higher than the temperature of the hot air blown to the side with high tension.
  • Example 6 is the same as Example 5 except that the temperature of the hot air blown to the side with low tension is set to 5 ° C higher than that of Example 5 that is higher than the temperature of the hot air blown to the side with high tension. I did it.
  • Example 7 produces cellulose triacetate polypropylene film almost in the same manner as in Example 5, but the difference from Example 5 is that the apparatus shown in FIG. 6 and FIG. Adjusts the speed of the warm air (dry air) that is not adjusted by the temperature of the warm air (dry air) .
  • a baffle plate 12 with a variable position is installed near the air outlet 2a of the hot air spray header 2. It is in the point which adjusted.
  • the solution casting film forming apparatus for performing the method of the present invention is juxtaposed in the width direction of the transport film in the drying zone, and has different wind speeds. It has left and right headers 2 and 3 that can blow hot air, and two tension measurement sensors 8 (see Fig. 1) that measure the tension of the transport film. The velocity of the hot air is changed according to the measured value of the tension distribution in the direction, and the measured values of the left and right tensions of the transport film 1 are obtained and compared with each other.
  • the wind speed of the warm air blown to the side with low tension was set 4.5% higher than the wind speed of the warm air blown to the side with high tension.
  • Example 8 is the same as Example 7 except that the speed of the warm air blown to the side with low tension is set to 6% higher than that of Example 7 compared to the speed of the warm air blown to the side with high tension. It was.
  • the difference in temperature of the warm air (dry air) blown from the left and right headers 2 and 3 at this time was less than 1 ° C.
  • Example 9 as shown in FIG. 1 and FIG. 2, the solution casting film forming apparatus for carrying out the method of the present invention is arranged in the width direction adjacent to the transport film in the drying zone.
  • Phase difference of the transport film 1 provided at two locations in the width direction of the film 1 in the vicinity of the headers 2 and 3 and the film 1 near the headers 2 and 3 capable of blowing warm air (dry air) having a temperature.
  • Sensor phase difference meter (corresponding to the two symbols “8” shown in FIG. 1).
  • Example 9 the left and right phase differences of the transport film (web) 1 were detected online in real time by the left and right phase difference measuring sensors 8, respectively.
  • the detected left and right phase difference data was signaled, and data was transmitted from the left and right phase difference measurement sensors 8 to an external data processing device 9.
  • the external data processor 9 receives the detected data, and based on the received data, finds the measured values of the left and right phase differences of the transport film 1 and compares the measured values with each other.
  • the direction of the slow axis at this time was substantially the same as the width direction of the film.
  • phase difference is small! /
  • the temperature of the hot air blown to the side is set to 2.5 ° C higher than the temperature of the hot air blown to the side with a large phase difference.
  • Example 10 is the same as Example 9 except that the temperature of the hot air blown to the side with a small phase difference is set to 4 ° C higher than the temperature of the hot air blown to the side with a large phase difference. I went to.
  • the difference in the wind speed of the warm air (dry air) blown out from the left and right headers 2 and 3 is 2% or more. it was under.
  • Example 11 produces cellulose triacetate polypropylene film almost in the same manner as in Example 9, but the difference from Example 9 is that the apparatus shown in FIGS. 6 and 7 was used. Adjusts the speed of the warm air (dry air) that is not adjusted by the temperature of the warm air (dry air) .A baffle plate 12 with a variable position is installed near the air outlet 2a of the hot air spray header 2. It is in the point which adjusted. [0278] Thus, according to Example 11 of the present invention, the solution casting film forming apparatus for performing the method of the present invention is juxtaposed in the width direction of the transport film in the drying zone, and hot air with different wind speeds is provided.
  • the left and right headers 2 and 3 can be blown out, and the sensor (phase difference between the left and right headers 2 and 3) measures the phase difference of the transport film 1 independently on the left and right sides.
  • the sensor phase difference between the left and right headers 2 and 3 measures the phase difference of the transport film 1 independently on the left and right sides.
  • the measured value of the left and right phase difference of the transport film 1 was obtained, and the measured value was compared with each other.
  • the left and right difference of the phase difference was 2.5 nm.
  • the direction of the slow axis at this time was substantially the same as the width direction of the film.
  • the wind speed of the warm air blown to the side with a small phase difference! / was set 3.5% higher than the wind speed of the warm air blown to the side with a large phase difference! /.
  • the temperature difference between the hot air (dry air) blown from the left and right headers 2 and 3 was less than 1 ° C.
  • Example 12 was performed in the same manner as Example 11 except that the wind speed of the warm air blown to the side with a small phase difference was set higher than Example 11 to 5% higher than the wind speed blown to the side with a large phase difference.
  • Example 11 For comparison, the same procedure as in Example 11 was performed. However, as shown in Table 6 below, in Comparative Example 6, the left-right difference in retardation of the transport film was 2.5 nm. Control that makes the difference between the temperature of the hot air blown to the side small and the difference between the temperature of the hot air blown to the side large and the phase difference was strong. At this time, the difference in the wind speed of the warm air (dry air) blown from the left and right headers 2 and 3 was 2% or less. With respect to the cellulose triacetate propionate film of Comparative Example 6 thus prepared, the film of Example 1 was used. In the same manner as above, the phase difference in the film width direction was measured, the difference between the maximum value and the minimum value in the film width direction was measured, and the obtained results are also shown in Table 6 below. [Table 6]
  • the differential force between the maximum value and the minimum value of the retardation is 0.5 nm, 0 As small as 6 nm, it had excellent retardation characteristics and good quality. Therefore, the cellulose acetate propionate films of Examples 9 and 11 were well suited for use as an optical film for LCD.
  • Example 10 in which the temperature difference was set higher than in Example 9 and Example 12 in which the wind speed difference was set higher than in Example 11, there was no problem in use, but the phase difference There was a tendency for the difference to be slightly larger. Accordingly, it is preferable to adjust the temperature difference in the range of 0.5 to 2.5 ° C. per retardation deviation lnm, or to adjust the wind speed difference in the range of 0.5 to 3% per retardation deviation nm.

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Abstract

　液晶表示装置（光学フィルムのＬＣＤ）等に用いられる光学フィルムの製造方法であって、搬送フィルムに微小な膜厚ムラがある場合や、製膜設備の幅手方向に不均一性があった場合にも、それらの不均一性を改善することができ、面内位相差の大きい位相差フィルムについて、位相差の遅相軸（配向軸）の方向（配向角）が高精度である良好な品質を有する光学フィルムを製造し得る方法を提供する。 　本発明の溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法は、乾燥ゾーンにおいて搬送フィルム幅手方向に異なる温度の温風を吹き出すヘッダと、フィルム幅手方向の厚みを測定する手段とを具備し、該測定手段によるフィルム幅手方向の厚みの偏差に応じて、フィルム幅手方向の温風の温度を変更することを特徴とする。

Description

明 細 書
光学フィルムの製造方法、光学フィルムの製造装置、及び光学フィルム 技術分野
[0001] 本発明は、液晶表示装置 (LCD)あるいは有機 EL (エレクト口ルミネッセンス）デイス プレー等の各種の表示装置に用いられる光学フィルム、特にこれら表示装置に用い られる偏光板用保護フィルム、および位相差フィルムとして用いることのできる複屈折 性を有する光学フィルムの製造方法、光学フィルムの製造装置、及び光学フィルムに 関するものである。
背景技術
[0002] 一般に、液晶表示装置の基本的な構成は、液晶セルの両側に偏光板を設けたもの である。偏光板は、一定方向の偏波面の光だけを通すので、液晶表示装置において は、電界による液晶の配向の変化を可視化させる重要な役割を担っており、偏光板 の性能によって液晶表示装置の性能が大きく左右される。
[0003] 近年、薄膜の液晶表示装置の表示品質に対する要求が高まっており、 VA、 OCB 、 IPS等種々の液晶表示方式が提案されている。視野角を広くした液晶表示装置に は、位相差補正用フィルムを用いることが一般的である。大画面化'高精細化により 位相差フィルムに要求される品質は厳しくなつており、フィルム位相差値の幅手方向 •長手方向の均一性が要求されている。
[0004] フィルム位相差の絶対値以外にも、特に、面内位相差の大きい位相差フィルムでは 、位相差の遅相軸 (配向軸）の方向（配向角）に対する要求も厳しぐフィルム内全域 にわたつて精度 ± 1° 以下、望ましくは精度 ±0. 3〜士 0. 5° 程度が要求される。
[0005] 従来の光学フィルムの製造においては、熱可塑性榭脂フィルム原料を溶媒に溶解 したドープ (溶液)を、流延ダイ力 回転駆動金属製エンドレスベルトまたはドラム (支 持体)上に流延し、支持体上で溶媒を蒸発させ、ドープ膜 (ウェブ)を形成した後、こ れを剥離ロールで剥離し、ウェブを搬送ロールで搬送し、さらにウェブ（フィルム）を乾 燥ゾーンにぉ 、て乾燥させて巻き取り、光学フィルムを製造して 、た。
[0006] そして、従来の乾燥ゾーンにおける一般的な乾燥風吹付け装置は、例えば図 9と図 10に示すように、搬送するフィルム 21に対して、フィルム幅手方向に広がりかつ温風 供給管 23が接続されたヘッダチャンバ 22のフィルム側の先端スリットより、フィルム幅 手方向に略均一な温風をフィルム 21に吹き付けて、フィルム 21を乾燥させる構造と なっていた。
[0007] このような光学フィルムの製造にお!、ては、搬送ラインの機械精度、加熱 Z乾燥設 備における温度 Z風量、流延時の膜厚分布等を、可能な限りフィルムの幅手方向に 均一になるように留意されるが、製造設備の均一性には限界があり、上記の位相差 値 Z配向角精度の要求は、機械精度の限界に近くなつており、上記要求を満たすこ とは非常に困難であった。
[0008] また、光学フィルムの製造設備に加わる繰り返し熱ひずみや、摺動部の摩耗などに より生産ラインの機械的な左右の不均一性は、経時劣化する要素を含み、長期間に おいて精度を維持することは、さらに困難であった。
[0009] そこで、巻き取り工程の直前でフィルムの膜厚分布を測定し、その結果に基づ！/、て 膜厚分布が均一になるように流延ダイのスリット幅を調整することにより、膜厚分布を 均一にする方法が知られている。しかし、位相差値の要求精度が高まるにつれ、この 従来の方法でも精度を満たすことが困難になってきた。
[0010] また、巻き取り工程直前での膜厚が均一であったとしても、巻き取り工程以前のェ 程ではフィルムの膜厚が均一でない場合もある。左右不均一な搬送ラインを通り、フ イルムに不均一な力が加わることで、不均一な膜厚分布が矯正される場合もあるから である。
[0011] また、溶液流延製膜法で作製したフィルム (ウェブ)をインラインで延伸し、光学フィ ルムを製造する場合には、搬送されるフィルム（ウェブ）が溶媒を含んで柔らかいため
、搬送ラインの左右不均一性の影響をより強く受け、フィルムに位相差値 Z配向角の 幅手方向分布を生じやすい。残留溶媒量が大きい（10%以上)場合には、搬送ライ ンの左右不均一性がフィルムの光学特性に特に大きく影響する。さらに、支持体から 剥離した後のフィルムは、膜厚ムラや乾燥の幅手方向ムラによっても、光学特性の幅 手方向分布を生じる。その結果、最終製品の膜厚は均一であっても、光学特性の幅 手方向分布は要求精度以下となることがあった。これらの幅手方向分布は、特に光 学フィルムの生産性向上のために製膜速度を大きくすると、顕著である。
[0012] ここで、従来、溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法に関わる特許文献に は、つぎのようなものがある。
[0013] 特許文献 1には、ポリカーボネートを溶液キャスト製膜法によりキャストフィルムとし、 っ ヽで未延伸の該キャストフィルム（未延伸フィルム）をキャスト方向（縦方向）に対し て直交する方向（横方向）に延伸する工程を含む位相差フィルムの製造方法で、面 内の膜厚のバラツキが 5 m以下であり、かつ残留溶媒量が 1〜5質量％である未延 伸フィルムまたは縦一軸延伸フィルムを、横方向に延伸する位相差フィルムの製造 方法が開示されている。この特許文献 1に記載されている方法は、フィルムの膜厚の ノ ラツキを小さくし、フィルムの位相差値を均一にするものである。
[0014] 特許文献 2には、非晶性熱可塑性榭脂からなる透明フィルムの幅手方向にお!、て 、フィルム中心部のリタデーシヨン値を規定するとともに、（1)フィルム中心部のリタデ ーシヨン値とフィルム端部のリタデーシヨン値との差の絶対値を規定する力 (2)幅手 方向におけるフィルム端部力 フィルム中心部へのリタデーシヨンの傾きの絶対値を 規定するか、または（3)幅手方向におけるリタデーシヨンの標準偏差を規定した透明 フィルムが開示されている。この特許文献 2に記載されている方法は、フィルムの位相 差のバラツキを小さくするものである。
[0015] 特許文献 3には、溶液キャスト法により製膜した熱可塑性榭脂フィルムを延伸してな る位相差フィルムの製造方法にぉ 、て、製膜されたフィルムを所定温度の条件下で 一次延伸した後、これより低 、所定温度の条件下で二次延伸する位相差フィルムの 製造方法が開示されている。この特許文献 3に記載されている方法は、フィルムの位 相差のバラツキを小さくするものである。
特許文献 1 :特開 2004— 145062号公報
特許文献 2：特開 2002— 293956号公報
特許文献 3：特開平 11― 64632号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0016] 上記特許文献 1〜3には、位相差ムラの小さい光学フィルムの製造方法が開示され ているが、これらの特許文献においては、基本的に均一な設備および Zまたは均一 なフィルム膜厚を前提にした場合における光学フィルムの位相差ムラの低減方法で あり、フィルムに微小な膜厚ムラや、製膜設備の幅手方向の不均一性があった場合 には、それらの不均一性を改善するには、不充分であるという問題があった。
[0017] 本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、搬送フィルムに微小な膜厚ム ラがある場合や、製膜設備の幅手方向に不均一性があった場合にも、それらに起因 する位相差値の不均一性を改善することができ、フィルムの幅手方向の面内および 厚み方向の位相差値の偏差が ± 2%以下、望ましくは ± 1%以下の良好な品質を有 する光学フィルム、及びその製造方法を提供しょうとすることにある。
課題を解決するための手段
[0018] 本発明者は、上記の従来技術の問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、 溶液流延製膜法において、製膜プロセス中のフィルムの幅手方向の厚みムラ Z搬送 張力 Zリタデーシヨン値の幅手方向の偏差をオンラインで測定し、これらの偏差を減 少させるように製膜プロセスの幅手方向の乾燥風の温度や風速あるいは風量を調節 することにより、光学フィルムに要求される光学値の均一性を高精度に達成すること ができて、良好な品質の光学フィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに 至った。
[0019] 上記の目的を達成するために、請求の範囲第 1項の発明は、熱可塑性榭脂を溶媒 に溶解したドープ溶液を支持体上に流延してウェブを形成し、支持体上から前記ゥェ ブを剥離して搬送し、搬送されるウェブの幅手方向の複数位置で、ウェブの物性値を 計測して、複数位置間の前記物性値の偏差を得て、複数位置間の物性値の前記偏 差に応じて、ウェブの幅手方向の前記複数位置間の乾燥条件を異ならせることを特 徴とする光学フィルムの製造方法である。
[0020] 請求の範囲第 2項の発明は、ウェブの前記物性値として、厚み、張力、及びリタデ ーシヨン値の少なくとも一つを計測することを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の 光学フィルムの製造方法である。
[0021] 請求の範囲第 3項の発明は、乾燥後のウェブの複数位置間のリタデーシヨン値の偏 差が少なくなるよう前記複数位置間の乾燥条件を異ならせることを特徴とする請求の 範囲第 1項または第 2項に記載の光学フィルムの製造方法である。
[0022] 請求の範囲第 4項の発明は、前記乾燥条件は複数位置間で温風の温度、風速お よび風量の少なくとも一つを異ならせることを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 3 項のいずれか 1項に記載の光学フィルムの製造方法である。
[0023] 請求の範囲第 5項の発明は、温風の温度を、厚みの偏差 1 μ m当たり 0. 5から 3. 0
°C変化せることを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 4項のいずれか 1項に記載の 光学フィルムの製造方法である。
[0024] 請求の範囲第 6項の発明は、温風の温度を、張力の偏差 INZm当たり 0. 2から 0
. 8°C変化させることを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 4項のいずれか 1項に記 載の光学フィルムの製造方法である。
[0025] 請求の範囲第 7項の発明は、温風の温度を、リタデーシヨン値の偏差 lnm当たり 0.
5から 2.5°C変化させることを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 4項のいずれか 1項 に記載の光学フィルムの製造方法である。
[0026] 請求の範囲第 8項の発明は、面内位相差の遅相軸の向きが幅手方向と略同一の 場合には、位相差が小さいサイドに吹き付ける温風の温度を、位相差が大きいサイド に吹き付ける温風の温度よりも高く設定することを特徴とする請求の範囲第 7項に記 載の光学フィルムの製造方法である。
[0027] 請求の範囲第 9項の発明は、面内位相差の遅相軸の向きが搬送方向と略同一の 場合には、位相差が小さいサイドに吹き付ける温風の温度を、位相差が大きいサイド に吹き付ける温風の温度よりも低く設定することを特徴とする請求の範囲第 7項に記 載の光学フィルムの製造方法である。
[0028] 請求の範囲第 10項の発明は、温風の風速あるいは風量を、厚みの偏差 1 μ m当た り 0. 5から 3. 0%変化せることを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 4項のいずれか
1項に記載の光学フィルムの製造方法である。
[0029] 請求の範囲第 11項の発明は、温風の風速あるいは風量を、張力の偏差 INZm当 たり 0. 3から 0. 8%変化させることを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 4項のいず れカ 1項に記載の光学フィルムの製造方法である。
[0030] 請求の範囲第 12項の発明は、温風の風速あるいは風量を、リタデーシヨン値の偏 差 lnm当たり 0. 5から 3%変化させることを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 4項 のいずれか 1項に記載の光学フィルムの製造方法である。
[0031] 請求の範囲第 13項の発明は、幅手方向の複数位置で厚みおよび張力の少なくと も一つを計測して、その偏差に応じて幅手方向の複数位置間での乾燥条件を異なら せる第一の乾燥工程と、幅手方向の複数位置でリタデーシヨン値を計測して、その偏 差に応じて幅手方向の複数位置間での乾燥条件を異ならせる第二の乾燥工程を前 記第一の乾燥工程より搬送方向下流に有することを特徴とする請求の範囲第 1項に 記載の光学フィルムの製造方法である。
[0032] 請求の範囲第 14項の発明は、
回転駆動される支持体と、
榭脂フィルム原料を溶媒に溶解したドープを前記支持体上に流延させる流延ダイと 前記支持体上力 剥離されて搬送されるウェブの物性値を、当該ウェブの幅手方 向の複数位置で測定する測定手段と、
該測定手段による測定値に応じて、前記複数位置をそれぞれ異なる乾燥力で乾燥 させる乾燥手段と、
を備えたことを特徴とする、光学フィルムの製造装置である。
[0033] 請求の範囲第 15項の発明は、前記乾燥手段は風を吹き付けることによりウェブを 乾燥させるものであることを特徴とする、請求の範囲第 14項に記載の光学フィルムの 製造装置である。
[0034] 請求の範囲第 16項の発明は、前記乾燥手段は吹き付ける風の温度、風速および 風量の少なくとも一つを変えることにより乾燥力を異ならせるものであることを特徴と する、請求の範囲第 15項に記載の光学フィルムの製造装置である。
[0035] 請求の範囲第 17項の発明は、前記測定手段はウェブの物性値として厚みを測定 するものであることを特徴とする、請求の範囲第 14項に記載の光学フィルムの製造 装置である。
[0036] 請求の範囲第 18項の発明は、前記乾燥手段は、前記測定手段によって測定され た厚みが厚い部分ほど、その部分に対する乾燥力を強くすることを特徴とする、請求 の範囲第 17項に記載の光学フィルムの製造装置である。
[0037] 請求の範囲第 19項の発明は、前記測定手段はウェブの物性値として張力を測定 するものであることを特徴とする、請求の範囲第 14項に記載の光学フィルムの製造 装置である。
[0038] 請求の範囲第 20項の発明は、前記乾燥手段は、前記測定手段によって測定され た張力が小さい部分ほど、その部分に対する乾燥力を強くすることを特徴とする、請 求の範囲第 19項に記載の光学フィルムの製造装置である。
[0039] 請求の範囲第 21項の発明は、前記測定手段はウェブの物性値としてリタデーショ ン値を測定するものであることを特徴とする、請求の範囲第 14項に記載の光学フィル ムの製造装置である。
[0040] 請求の範囲第 22項の発明は、前記乾燥手段は、前記測定手段によって測定され たリタデーシヨン値力 S小さい部分ほど、その部分に対する乾燥力を強くすることを特 徴とする、請求の範囲第 21項に記載の光学フィルムの製造装置である。
[0041] 請求の範囲第 23項の発明は、前記乾燥手段は、前記ウェブの搬送方向に関して 前記測定手段の下流側に設けられていることを特徴とする、請求の範囲第 14項に記 載の光学フィルムの製造装置。
[0042] 請求の範囲第 24項の発明は、前記測定手段による測定値の測定箇所による不均 一性を解消するように、前記乾燥手段が乾燥力を調整することを特徴とする、請求の 範囲第 14項に記載の光学フィルムの製造装置。
[0043] 請求の範囲第 25項の発明は、請求の範囲第 1項乃至第 13項のいずれか一項に 記載の製造方法で製造されたことを特徴とする光学フィルムである。
発明の効果
[0044] 上記請求の範囲第 1項に記載の光学フィルムの製造方法および請求の範囲第 14 項に記載の光学フィルムの製造装置によれば、流延製膜により製膜プロセス中のゥ エブの幅手方向の厚み、張力、リタデーシヨン値等のウェブの物性値の少なく一つの 偏差をオンラインで測定し、その偏差を減少させるように製膜プロセスの幅手方向の 乾燥風の温度、風速および風量の少なくとも一つを調節することにより、光学フィルム に要求されるリタデーシヨン値等の光学値の均一性を高精度に達成することができて 、良好な品質を有する光学フィルムを製造することができるという効果を奏する。
[0045] 請求の範囲第 2項〜第 12項に記載の光学フィルムの製造方法および請求の範囲 第 15項〜第 24項に記載の光学フィルムの製造装置によれば、流延製膜により製膜 すべき熱可塑性榭脂フィルム原料の種類 .特性が変化したり、あるいは、乾燥部の環 境が変動しても、ウェブの幅手方向で、ウェブ物性値の少なく一つの偏差をオンライ ンで測定し、偏差に応じて、幅手方向の乾燥条件が所定の範囲で異なるよう調節す ることにより、光学フィルムに要求されるリタデーシヨン値等の光学値の均一性を高精 度に達成することができて、良好な品質を有する光学フィルムを製造することができる という効果を奏する。
[0046] さらに、請求の範囲第 13項に記載の光学フィルムの製造方法によれば、流延製膜 により製膜すべき熱可塑性榭脂フィルム原料の種類'特性が大きく変化したり、ある いは、乾燥部の環境が大きく変動しても、ウェブの幅手方向で、ウェブ物性値の複数 の偏差をオンラインで測定し、この複数の偏差と幅手方向の複数の乾燥条件を組み 合わせることにより、より効果的に、光学フィルムに要求されるリタデーシヨン値等の光 学値の均一性を高精度に達成することができる。特に、第一の乾燥工程で幅手方向 の複数位置で厚みおよび張力の少なくとも一つの偏差に応じて、乾燥条件を異なら せ、その後、さらにリタデーシヨン値の偏差に応じて、乾燥条件を異ならせることにより 、幅手方向の位相差を高精度に均一にできる。
[0047] 請求の範囲第 25項の発明による光学フィルムは、上記請求の範囲第 1項乃至第 1 3項の ヽずれか一項に記載の製造方法で製造されたものであるから、フィルムの幅手 方向の面内および厚み方向の位相差値の偏差が ± 2%以下、望ましくは ± 1%以下 の良好な品質を有するものであるという効果を有する。
図面の簡単な説明
[0048] [図 1]本発明の光学フィルムの製造方法を実施する溶液流延製膜装置のフィルム乾 燥ゾーンの第 1実施形態を示す部分拡大斜視図である。
[図 2]本発明の光学フィルムの製造方法を実施する溶液流延製膜装置のフィルム乾 燥ゾーンの第 1実施形態を示す部分拡大正面図である。
[図 3]図 1のフィルム乾燥ゾーンにおける乾燥風吹付けヘッダの変形例を示す部分拡 大正面図である。
[図 4]本発明の光学フィルムの製造方法を実施する溶液流延製膜装置のフィルム乾 燥ゾーンの第 2実施形態を示す部分拡大縦断面図である。
[図 5]本発明の光学フィルムの製造方法を実施する溶液流延製膜装置のフィルム乾 燥ゾーンの第 2実施形態を示す部分拡大横断面図である。
[図 6]本発明の光学フィルムの製造方法を実施する溶液流延製膜装置のフィルム乾 燥ゾーンの第 3実施形態を示す部分拡大縦断面図である。
[図 7]本発明の光学フィルムの製造方法を実施する溶液流延製膜装置のフィルム乾 燥ゾーンの第 3実施形態を示す部分拡大正面図である。
[図 8]本発明の光学フィルムの製造方法を実施する溶液流延製膜装置の概略側面 図である。
[図 9]従来の光学フィルムの製造方法を実施する溶液流延製膜装置のフィルム乾燥 ゾーンを例示する部分拡大斜視図である。
[図 10]従来の光学フィルムの製造方法を実施する溶液流延製膜装置のフィルム乾燥 ゾーンを例示する部分拡大正面図である。
符号の説明
[0049] 1 搬送フィルム（ウェブ）
2 温風吹付けヘッダ（乾燥風吹付けヘッダ）
3 温風吹付けヘッダ（乾燥風吹付けヘッダ）
8 膜厚測定センサ (張力測定センサまたは位相差測定センサ）
9 外部のデータ処理装置
10 乾燥ボックス
11 搬送ロール
12 風速あるいは風量調整用邪魔板
発明を実施するための最良の形態
[0050] 本発明を実施するための最良の形態について以下説明するが、本発明はこれによ り限定されるものではない。
[0051] 本発明の光学フィルムの製造方法は、熱可塑性榭脂フィルム原料を溶媒に溶解し たドープを、流延ダイ力 支持体上に流延し、支持体上で溶媒を蒸発させ、ウェブを 形成した後、これを剥離し、ウェブを搬送ロールで搬送し、さらにウェブを乾燥ゾーン において乾燥させて、光学フィルムを製造する方法で、乾燥ゾーンにおいて搬送ゥェ ブに係る特性の不均一性 (例えば、微小な膜厚ムラや製膜設備の幅手方向に不均 一性）があった場合に、それらの不均一性を改善する方法である。
[0052] 本発明では、溶液流延製膜法において、製膜プロセス中のウェブに係る特性 (厚み Z搬送張力 Zリタデーシヨン値)の幅手方向の不均一性をオンラインで測定し、これ らの不均一性を減少させるように乾燥手段の幅手方向の乾燥力（乾燥風の温度や風 速あるいは風量など）を調節することにより、光学フィルムに要求される光学値の均一 性を高精度に達成するものである。
[0053] 以下、本発明について、詳細に説明する。
[0054] 本発明の方法により製造する光学フィルムとしては、製造が容易であること、活性線 硬化型榭脂層との接着性が良好であること、光学的に透明であること等が好ましい要 件として挙げられる。
[0055] ここで、光学フィルムについて、透明とは、可視光の透過率が 60%以上であること をさし、好ましくは可視光の透過率が 80%以上であり、特に好ましくは 90%以上であ る。
[0056] 上記の性質を有していれば特に限定はないが、本発明において好ましく用いられ る榭脂としては、エチレン性不飽和単量体単位を有する単独重合体または共重合体 を挙げることができる。より好ましくは、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ェチル、ポ リアクリル酸プロピル、ポリアクリル酸シクロへキシル、アクリル酸アルキルの共重合体 、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ェチル、ポリメタクリル酸シクロへキシル、メタ クリル酸アルキルエステル共重合体等のアクリル酸またはメタクリル酸エステルの単 独重合体または共重合体が挙げられる。さらにアクリル酸またはメタクリル酸のエステ ルは、透明性、相溶性に優れるので、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル 単位を有する単独重合体または共重合体、特に、アクリル酸またはメタクリル酸メチル 単位を有する単独重合体または共重合体が好まし 、。具体的にはポリメタクリル酸メ チルが好まし 、。ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸シクロへキサンのようなアクリル 酸またはメタクリル酸の脂環式アルキルエステルは、耐熱性が高ぐ吸湿性が低い、 複屈折が低 、等の利点を有して 、るものが、好ま 、。
[0057] 本発明において好ましく用いられるその他の榭脂としては、例えば、セルロースァセ テート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等のァ シル基の置換度が 1. 8〜2. 80のセルロースエステル系榭脂、またセルロースメチル エーテノレ、セノレロースェチノレエーテノレ、セノレロースプロピノレエーテノレ等のァノレキノレ基 置換度 2. 0〜2. 80のセルロースエーテル榭脂、シクロォレフイン榭脂、ノルボルネ ン系榭脂、ポリカーボネート榭脂、またアルキレンジカルボン酸とジァミンとの重合物 のポリアミド榭脂、またアルキレンジカルボン酸とジオールとの重合物、アルキレンジ オールとジカルボン酸との重合物、シクロへキサンジカルボン酸とジオールとの重合 物、シクロへキサンジオールとジカルボン酸との重合物、芳香族ジカルボン酸とジォ ールとの重合物等のポリエステル榭脂、またポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル共重合体等 の酢酸ビュル榭脂、またポリビュルァセタール、ポリビュルプチラール等のポリビュル ァセタール樹脂、エポキシ樹脂、ケトン樹脂、アルキレンジイソシアナ一トとアルキレン ジオールの線状重合物等のポリウレタン榭脂等を挙げることができ、これら力も選ば れる少なくとも一つを含有することが好ましい。
[0058] 中でも、セノレロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースァ セテートブチレートなどのセルロースエステル系榭脂、シクロォレフイン榭脂、ノルボ ルネン系榭脂、ポリカーボネート榭脂が特に好ましい。また、相溶性のあるポリマーを
2種類以上ブレンドして後で述べるドープ溶解を行なっても良いが、本発明はこれら に限定されるものではない。
[0059] 本発明の光学フィルムの製造方法は、溶液流延製膜法により実施されるものであり
、これを詳しく説明する。
(ドープを形成する材料）
以下、セルロースエステルを例に挙げて、本発明を説明する。
[0060] 本発明において、セルロースエステル及び有機溶媒を含有するセルロースエステ ル溶液をドープといい、これをもって溶液流延製膜し、セルロースエステルフィルムを 形成せしめるものである。 (セノレロースエステノレ)
本発明に用いられるセルロースエステルの原料のセルロースとしては、特に限定は ないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフ等を挙げることができる。またそれらから 得られたセルロースエステルはそれぞれ単独で、または任意の割合で混合して使用 することができる。
[0061] 本発明にお!/、て、セルロースエステルは、セルロース原料のァシル化剤が酸無水 物（無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸)である場合には、酢酸のような有機酸 ゃメチレンクロライド等の有機溶媒を用い、硫酸のようなプロトン性触媒を用いて反応 が行なわれる。ァシル化剤が酸クロライド（CH COCl、 C H COCl、 C H COC1等）
3 2 5 3 7 の場合には、触媒としてァミンのような塩基性ィ匕合物を用いて反応が行なわれる。具 体的には、特開平 10— 45804号公報に記載の方法で合成することができる。
[0062] セルロースエステルは、ァシル基がセルロース分子の水酸基に反応する。セルロー ス分子はグルコースユニットが多数連結したもの力もなつており、グルコースユニット あたり 3個の水酸基がある。この 3個の水酸基にァシル基が誘導された数を置換度と いう。例えば、セルローストリアセテートはグルコースユニットの 3個の水酸基全てにァ セチル基が結合している。
[0063] セルロースエステルフィルムに用いることができるセルロースエステルとしては、総ァ シル基置換度が 2. 4〜2. 8であることが好ましい。
[0064] 本発明に用いられるセルロースエステルの分子量は、数平均分子量（Mn)で 50, 0
00〜200, 000のもの力用!/、られる。 60, 000〜200, 000のもの力 ^さらに好まし <、
80, 000〜200, 000力特に好まし!/ヽ。
[0065] 本発明で用いられるセルロースエステルは、重量平均分子量（Mw)と数平均分子 量（Mn)の比、 MwZMnが、前記のように 1. 4〜3. 0であることが好ましぐさらに好 ましくは 1. 7〜2. 2の範囲である。
[0066] セルロースエステルの平均分子量及び分子量分布は、高速液体クロマトグラフィー を用いて公知の方法で測定することができる。これを用いて数平均分子量、重量平 均分子量を算出し、その比（MwZMn)を計算することができる。
[0067] 測定条件は以下の通りである。 [0068] 溶媒:メチレンクロライド
カラム： Shodex— K806、 K805、 K803G
(昭和電工株式会社製カラムを 3本接続して使用した）
カラム温度： 25°C
試料濃度 : 0. 1質量％
検出器: RI Model 504 (GLサイエンス社製）
ポンプ： L6000 (日立製作所株式会社製）
流量： 1. Omレ mm
校正曲線:標準ポリスチレン STK standard ポリスチレン (東ソ一株式会社製) M w= 1000000〜500迄の 13サンプルによる校正曲線を使用した。 13サンプルは、 ほぼ等間隔に用 、ることが好まし 、。
[0069] 本発明に用いられるセルロースエステルは、炭素数 2〜22程度のカルボン酸エス テルであり、特にセルロースの低級脂肪酸エステルであることが好ま 、。
[0070] セルロースの低級脂肪酸エステルにおける低級脂肪酸とは、炭素原子数が 6以下 の脂肪酸を意味し、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セル ロースブチレート、セルロースアセテートフタレート等や、特開平 10— 45804号公報 、特開平 8— 231761号公報、及び米国特許第 2, 319, 052号公報等に記載されて V、るようなセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等の 混合脂肪酸エステルを用いることができる。あるいは、特開 2002— 179701号公報 、特開 2002— 265639号公報、及び特開 2002— 265638号公報に記載の芳香族 カルボン酸とセルロースとのエステル、セルロースァシレートも好ましく用いられる。
[0071] 上記の中でも、特に好ましく用いられるセルロースの低級脂肪酸エステルは、セル ローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネートである。これらのセルロース エステルは混合して用いることもできる。
[0072] セルローストリアセテート以外で好ましいセルロースエステルは、炭素原子数 2〜4 のァシル基を置換基として有し、ァセチル基の置換度を Xとし、プロピオ-ル基もしく はプチリル基の置換度を Yとした時、下記式 (a)及び (b)を同時に満たすセルロース エステルである。 [0073] 式（a) 2. 4≤X+Y≤2. 8
式（b) 0≤X≤2. 5
ァシル基で置換されて 、な 、部分は通常水酸基として存在して 、る。これらは公知 の方法で合成することができる。
[0074] これらァシル基置換度は、 ASTM— D817— 96に規定の方法に準じて測定するこ とがでさる。
[0075] ァセチルセルロースの場合、酢化率を上げようとすれば、酢化反応の時間を延長す る必要がある。ただし、反応時間を余り長くとると分解が同時に進行し、ポリマー鎖の 切断ゃァセチル基の分解等が起こり、好ましくない結果をもたらす。従って、酢ィ匕度 を上げ、分解をある程度抑えるためには、反応時間はある範囲に設定することが必要 である。反応時間で規定することは反応条件がさまざまであり、反応装置や設備その 他の条件で大きく変わるので適切でない。ポリマーの分解は進むにつれ、分子量分 布が広くなつていくので、セルロースエステルの場合にも、分解の度合いは通常用い られる重量平均分子量 (Mw) Z数平均分子量 (Mn)の値で規定できる。すなわち、 セルローストリアセテートの酢ィ匕の過程で、余り長過ぎて分解が進み過ぎることがなく
、かつ酢ィ匕には十分な時間酢ィ匕反応を行うための反応度合いの一つの指標として、 重量平均分子量 (Mw) Z数平均分子量 (Mn)の値を用いることができる。
[0076] セルロースエステルの製造法の一例を以下に示すと、セルロース原料として綿化リ ンター 100質量部を解砕し、 40質量部の酢酸を添加し、 36°Cで 20分間前処理活性 化をした。その後、硫酸 8質量部、無水酢酸 260質量部、酢酸 350質量部を添加し、 36°Cで 120分間エステルイ匕を行なった。 24質量％酢酸マグネシウム水溶液 11質量 部で中和した後、 63°Cで 35分間ケンィ匕熟成し、ァセチルセルロースを得た。これを 1 0倍の酢酸水溶液 (酢酸：水 = 1： 1 (質量比） )を用いて、室温で 160分間攪拌した後 、濾過、乾燥させてァセチル置換度 2. 75の精製ァセチルセルロースを得た。このァ セチルセルロースは Mnが 92, 000、 Mwが 156, 000、 MwZMnは 1. 7であった。 同様にセルロースエステルのエステルイ匕条件 (温度、時間、攪拌）、加水分解条件を 調整することによって置換度、 MwZMn比の異なるセルロースエステルを合成する ことができる。 [0077] なお、合成されたセルロースエステルは、精製して低分子量成分を除去したり、未 酢ィ匕の成分を濾過で取り除くことも好ましく行なわれる。
[0078] また、混酸セルロースエステルの場合には、特開平 10— 45804号公報に記載の 方法によって得ることができる。ァシル基の置換度の測定方法は ASTM -D817- 96の規定に準じて測定することができる。
[0079] また、セルロースエステルは、セルロースエステル中の微量金属成分によっても影 響を受ける。これらは製造工程で使われる水に関係していると考えられるが、不溶性 の核となり得るような成分は少ない方が好ましぐ鉄、カルシウム、マグネシウム等の 金属イオンは、有機の酸性基を含んで ヽる可能性のあるポリマー分解物等と塩形成 することにより不溶物を形成する場合があり、少ないことが好ましい。鉄 (Fe)成分に ついては、 lppm以下であることが好ましい。カルシウム（Ca)成分については、地下 水や河川の水等に多く含まれ、これが多いと硬水となり、飲料水としても不適当であ る力 カルボン酸や、スルホン酸等の酸性成分と、また多くの配位子と配位ィ匕合物、 すなわち、錯体を形成しやすぐ多くの不溶なカルシウムに由来するスカム (不溶性 の澱、濁り）を形成する。
[0080] カルシウム（Ca)成分は 60ppm以下、好ましくは 0〜30ppmである。マグネシウム（ Mg)成分については、やはり多過ぎると不溶分を生ずるため、 0〜70ppmであること が好ましぐ特に 0〜20ppmであることが好ましい。鉄 (Fe)分の含量、カルシウムお a)分含量、マグネシウム (Mg)分含量等の金属成分は、絶乾したセルロースエステ ルをマイクロダイジェスト湿式分解装置 (硫硝酸分解）、アルカリ溶融で前処理を行な つた後、 ICP—AES (誘導結合プラズマ発光分光分析装置)を用いて分析を行なうこ とによって求めることができる。
(有機溶媒）
セルロースエステルを溶解してドープ (溶液)の形成に有用な有機溶媒としては、塩 素系有機溶媒と非塩素系有機溶媒がある。塩素系の有機溶媒としてメチレンクロライ ド（塩化メチレン）を挙げることができ、セルロースエステル、特にセルローストリァセテ ートの溶解に適している。
[0081] 昨今の環境問題力 非塩素系有機溶媒の使用が検討されている。非塩素系有機 溶媒としては、例えば、酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸ァミル、アセトン、テトラヒドロフ ラン、 1, 3 ジォキソラン、 1, 4 ジォキサン、シクロへキサノン、ギ酸ェチル、 2, 2, 2 トリフルォロエタノール、 2, 2, 3, 3 へキサフルオロー 1 プロパノール、 1 , 3— ジフルオロー 2 プロパノール、 1, 1, 1, 3, 3, 3 へキサフルオロー 2—メチルー 2 —プロノ ノ一ノレ、 1, 1, 1 , 3, 3, 3 へキサフノレオロー 2 プロノ ノーノレ、 2, 2, 3, 3 , 3 ペンタフルオロー 1 プロパノール、ニトロエタン等を挙げることができる。
[0082] これらの有機溶媒をセルローストリアセテートに対して使用する場合には、常温での 溶解方法も使用可能であるが、高温溶解方法、冷却溶解方法、高圧溶解方法等の 溶解方法を用いることにより不溶解物を少なくすることができるので好ましい。セル口 一ストリアセテート以外のセルロースエステルに対しては、メチレンクロライドを用いる ことはできるが、酢酸メチル、酢酸ェチル、アセトンが好ましく使用される。特に酢酸メ チルが好ましい。本発明において、上記セルロースエステルに対して良好な溶解性 を有する有機溶媒を良溶媒といい、また溶解に主たる効果を示し、その中で大量に 使用する有機溶媒を主 (有機)溶媒または主たる (有機)溶媒と ヽぅ。
[0083] 本発明において、ドープには、上記有機溶媒の他に、 1〜40質量％の炭素原子数 1〜4のアルコールを含有させることが好まし、。これらはドープを支持体に流延後溶 媒が蒸発をし始めアルコールの比率が多くなるとドープ膜 (ウェブ）がゲルイ匕し、ゥェ ブを丈夫にし、金属持体から剥離することを容易にするゲル化溶媒として用いられた り、これらの割合が少な ヽ時は非塩素系有機溶媒のセルロースエステルの溶解を促 進する役割もある。炭素原子数 1〜4のアルコールとしては、メタノール、エタノール、 n—プロパノーノレ、 iso プロパノーノレ、 n—ブタノ一ノレ、 sec ブタノ一ノレ、 tert—ブタ ノールを挙げることができる。これらのうちドープの安定性に優れ、沸点も比較的低く
、乾燥性もよいこと等力もエタノールが好ましい。これらの有機溶媒は単独ではセル口 ースエステルに対して溶解性を有して 、な 、ので貧溶媒と 、う。
[0084] ドープ中のセルロースエステルの濃度は 15〜30質量0 /0、ドープ粘度は 100〜500 Pa ' sの範囲に調製されることが良好なフィルム面品質を得る上で好ましい。
[0085] ドープ中に添加される添加剤としては、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料 、マット剤などの微粒子がある。本発明において、これらの添加剤はセルロースエス テル溶液の調製の際に添加してもよ!、し、マット剤などの微粒子分散液の調製の際 に添カ卩してもよい。
[0086] 液晶画像表示装置に使用する偏光板には、耐熱 ·耐湿性を付与する可塑剤、酸化 防止剤や紫外線吸収剤等を添加することが好ましい。下記に添加剤について説明 する。
(可塑剤）
本発明において、セルロースエステル溶液またはドープには、いわゆる可塑剤とし て知られる化合物を、機械的性質向上、柔軟性を付与、耐吸水性付与、水蒸気透過 率低減、リタデーシヨン調整等の目的で添加することが好ましぐ例えばリン酸エステ ルゃカルボン酸エステルが好ましく用いられる。
[0087] リン酸エステルとしては、例えば、トリフエ-ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、 フエ-ルジフエ-ルホスフェート等を挙げることができる。
[0088] カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステル及びクェン酸エステル等、フタル酸 エステルとしては、例えば、ジメチルフタレート、ジェチルホスフェート、ジォクチルフ タレート及びジェチルへキシルフタレート等、またクェン酸エステルとしてはクェン酸 ァセチルトリェチル及びタエン酸ァセチルトリブチルを挙げることができる。また、その 他、ォレイン酸ブチル、リシノール酸メチルァセチル、セバチン酸ジブチル、トリァセ チン等も挙げられる。アルキルフタリルアルキルグリコレートもこの目的で好ましく用い られる。アルキルフタリルアルキルグリコレートのアルキルは炭素原子数 1〜8のアル キル基である。アルキルフタリルアルキルグリコレートとしてはメチルフタリルメチルダリ コレート、ェチノレフタリノレエチノレグリコレート、プロピノレフタリノレプロピノレグリコレート、ブ チルフタリルブチルダリコレート、ォクチルフタリルオタチルダリコレート、メチルフタリ ルェチルダリコレート、ェチルフタリルメチルダリコレート、ェチルフタリルプロピルグリ コレート、プロピルフタリルェチルダリコレート、メチルフタリルプロピルグリコレート、メ チルフタリルブチルダリコレート、ェチルフタリルブチルダリコレート、ブチルフタリルメ チルダリコレート、ブチルフタリルェチルダリコレート、プロピルフタリルブチルダリコレ ート、ブチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルオタチルダリコレート、ェチ ルフタリルオタチルダリコレート、ォクチルフタリルメチルダリコレート、ォクチルフタリル ェチルダリコレート等を挙げることができ、メチルフタリルメチルダリコレート、ェチルフ タリルェチルダリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチ ルグリコレート、ォクチルフタリルオタチルダリコレートが好ましく用いられる。またこれ らアルキルフタリルアルキルグリコレートを 2種以上混合して使用してもよい。
[0089] また、多価アルコールエステルも好ましく用いられる。
[0090] 本発明において用いられる多価アルコールは、次の一般式で表される。
[0091] Rl - (OH)
ただし、式中、 R1は n価の有機基、 nは 2以上の正の整数、 OH基はアルコール性 またはフエノール性水酸基を表す。
[0092] 多価アルコールエステル系可塑剤は 2価以上の脂肪族多価アルコールとモノカル ボン酸のエステルよりなる可塑剤であり、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を 有することが好ま U、。好ましくは 2〜20価の脂肪族多価アルコールエステルである
[0093] 好ましい多価アルコールの例としては、以下のようなものを挙げることができる力 本 発明はこれらに限定されるものではない。例えば、アド二トール、ァラビトール、ェチレ ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー ル、 1, 2 プロパンジオール、 1, 3 プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリ プロピレングリコール、 1, 2 ブタンジオール、 1, 3 ブタンジオール、 1, 4 ブタン ジオール、ジブチレングリコール、 1, 2, 4 ブタントリオール、 1, 5 ペンタンジォー ル、 1, 6 へキサンジオール、へキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、 3 ーメチルペンタン 1, 3, 5 トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプ 口パン、トリメチロールェタン、キシリトール等を挙げることができる。特に、トリエチレン グリコール、テトラエチレンダリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー ル、ソルビトール、トリメチロールプロパン、キシリトールが好ましい。
[0094] 多価アルコールエステルに用いられるモノカルボン酸としては、特に制限はなぐ公 知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用い ることができる。脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸を用いると透湿性、保 留性を向上させる点で好ま ヽ。 [0095] 好ましいモノカルボン酸の例としては以下のようなものを挙げることができる力 本発 明はこれに限定されるものではない。
[0096] 脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数 1〜32の直鎖または側鎖を有する脂肪酸 を好ましく用いることができる。炭素数は 1〜20であることがさらに好ましぐ 1〜： LOで あることが特に好ま 、。酢酸を含有させるとセルロースエステルとの相溶性が増す ため好ましぐ酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。
[0097] 好ま 、脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草 酸、カプロン酸、ェナント酸、力プリル酸、ペラルゴン酸、力プリン酸、 2—ェチルーへ キサン酸、ゥンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パ ルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、ァラキン酸、ベヘン酸、リ グノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラタセル酸等の 飽和脂肪酸、ゥンデシレン酸、ォレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、ァラキ ドン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。
[0098] 好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロへ キサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることが できる。
[0099] 好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルィル酸等の安息香酸 のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフエ二ルカルボン酸、ナフタレンカル ボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を 2個以上有する芳香族モノカルボン 酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。特に安息香酸が好ましい。
[0100] 多価アルコールエステルの分子量は特に制限はないが、 300〜1500でぁることカ 好ましぐ 350〜750であることがさらに好ましい。分子量が大きい方が揮発し難くな るため好ましぐまた、透湿性、セルロースエステルとの相溶性の点では小さい方が好 ましい。
[0101] 多価アルコールエステルに用いられるカルボン酸は 1種類でもよいし、 2種以上の 混合であってもよい。また、多価アルコール中の OH基は、全てエステル化してもよい し、一部を OH基のままで残してもよい。
[0102] これらの化合物は、セルロースエステルに対して 1〜 30質量0 /0、好ましくは 1〜20 質量％となるように含まれていることが好ましい。また、延伸及び乾燥中のブリードア ゥト等を抑制させるため、 200°Cにおける蒸気圧が 1400Pa以下の化合物であること が好ましい。
[0103] これらの化合物は、セルロースエステル溶液の調製の際に、セルロースエステルや 溶媒と共に添加してもよ ヽし、溶液調製中や調製後に添加してもよ ヽ。
[0104] この他の添加剤として、特開 2002— 22956号公報〖こ記載のポリエステル、ポリエ ステルエーテル、特開 2003— 171499号公報に記載のウレタン榭脂、特開 2002— 146044号公報に記載のロジン及びロジン誘導体、エポキシ榭脂、ケトン樹脂、トル エンスルホンアミド榭脂、特開 2003— 96236号公報に記載の多価アルコールとカル ボン酸とのエステル、特開 2003— 165868号公報に記載の一般式（1)で示される化 合物、特開 2004— 292696号公報に記載のポリエステル重合体またはポリウレタン 重合体等が挙げられる。これらの添加剤は、ドープもしくは微粒子分散液に含有させ ることがでさる。
[0105] (紫外線吸収剤）
本発明において、セルロースエステルフィルムには、紫外線吸収剤を含有させるこ とがでさる。
[0106] 使用し得る紫外線吸収剤としては、例えば、ォキシベンゾフエノン系化合物、ベンゾ トリァゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフエノン系化合物、シァ ノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物、トリアジン系化合物等を挙げること ができる力 着色の少ないベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。また、特開平 10 — 182621号公報、特開平 8— 337574号公報、特開 2001— 72782号公報に記載 の紫外線吸収剤、特開平 6— 148430号公報、特開 2002— 31715号公報、特開 2 002— 169020号公報、特開 2002— 47357号公報、特開 2002— 363420号公報 、特開 2003— 113317号公報に記載の高分子紫外線吸収剤も好ましく用いられる。 紫外線吸収剤としては、偏光子や液晶の劣化防止の観点から、波長 370nm以下の 紫外線の吸収能に優れており、かつ、液晶表示性の観点から、波長 400nm以上の 可視光の吸収が少な 、ものが好まし 、。
[0107] 本発明に有用な紫外線吸収剤の具体例として、例えば、 2- {2' ーヒドロキシ 5 ' —メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール、 2— (2' —ヒドロキシ— 3' , 5' —ジ— ter t ブチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール、 2—（2' —ヒドロキシ—3' —tert ブチル - 5' —メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール、 2— (2' —ヒドロキシ一 3' , 5' —ジ —tert—ブチルフエ-ル）—5—クロ口べンゾトリァゾール、 2— (2' —ヒドロキシ— 3 ' —(3グ , " , 5グ , Q" —テトラヒドロフタルイミドメチル） 5, —メチルフエ-ル） ベンゾトリァゾール、 2, 2—メチレンビス（4— (1, 1, 3, 3—テトラメチルブチル）—6 — (2H ベンゾトリアゾール 2—ィル）フエノール）、 2— (2' —ヒドロキシ一 3' t ert—ブチル 5' —メチルフエ-ル） 5 クロ口べンゾトリァゾール、 2— (2H ベ ンゾトリァゾールー 2 ィル）ー6 （直鎖及び側鎖ドデシル）ー4 メチルフエノール、 ォクチル— 3—〔3— tert—ブチル—4 ヒドロキシ— 5— (クロ口 2H ベンゾトリア ゾール 2 ィル）フエ-ル〕プロピオネートと 2 ェチルへキシル 3—〔 3— tert - ブチル 4 ヒドロキシ 5— (5 クロ口一 2H ベンゾトリアゾール - 2 ィル）フエ -ル〕プロピオネートの混合物等を挙げることができるが、これらに限定されない。ま た、市販品として、チヌビン（TINUVIN) 109、チヌビン（TINUVIN) 171、チヌビン (TINUVIN) 326 (何れもチノく'スペシャルティ ·ケミカルズ社製）を好ましく使用でき る。高分子紫外線吸収剤としては、大塚化学社製の反応型紫外線吸収剤 RUVA— 93を例として挙げることができる。
[0108] ベンゾフエノン系化合物の具体例として、 2, 4 ジヒドロキシベンゾフエノン、 2, 2'
—ジヒドロキシ一 4—メトキシベンゾフエノン、 2 ヒドロキシ一 4—メトキシ一 5—スルホ ベンゾフエノン、ビス（2 メトキシ 4 ヒドロキシ 5 ベンゾィルフエ-ルメタン）等 を挙げることができるが、これらに限定されない。
[0109] 本発明で好ましく用いられる上記記載の紫外線吸収剤は、透明性が高ぐ偏光板 や液晶素子の劣化を防ぐ効果に優れたべンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やべンゾ フエノン系紫外線吸収剤が好ましぐ不要な着色がより少な 、ベンゾトリアゾール系紫 外線吸収剤が特に好ましく用いられる。
[0110] 紫外線吸収剤のドープへの添加方法は、ドープ中で紫外線吸収剤が溶解するよう なものであれば制限なく使用できる力 本発明にお 、ては紫外線吸収剤をメチレンク 口ライド、酢酸メチル、ジォキソラン等のセルロースエステルに対する良溶媒、または 良溶媒と低級脂肪族アルコール (メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール 等)のような貧溶媒との混合有機溶媒に溶解し紫外線吸収剤溶液としてセルロース エステル溶液に添加するカゝまたは直接ドープ組成中に添加してもよ!/ヽ。無機粉体の ように有機溶剤に溶解しな 、ものは、有機溶剤とポリマー中にデゾルバ一やサンドミ ルを使用し、分散してからドープに添加する。
[0111] 紫外線吸収剤の含有量は 0. 01〜5質量％、特に 0. 5〜3質量％である。
[0112] 本発明においては、これら紫外線吸収剤を単独で用いても良いし、異なる 2種以上 の混合で用いても良い。
(酸化防止剤）
酸ィ匕防止剤としては、ヒンダードフエノール系の化合物が好ましく用いられ、例えば 、 2, 6 ジ tーブチルー p タレゾール、ペンタエリスリチルーテトラキス〔3—（3, 5 ージ—tーブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール ビス〔3—（3—t—ブチルー 5—メチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート〕、 1 , 6—へキサンジオール—ビス〔3— (3, 5—ジ— t—ブチル—4—ヒドロキシフエ-ル） プロピオネート〕、 2, 4 ビス一（n—ォクチルチオ）ー6—（4ーヒドロキシ 3, 5 ジ —tーブチルァ-リノ） 1, 3, 5 トリアジン、 2, 2 チォージエチレンビス〔3—（3, 5—ジ一 t—ブチル 4—ヒドロキシフエ-ル）プロピオネート〕、ォクタデシルー 3— (3 , 5—ジ— t—ブチル—4—ヒドロキシフエ-ル）プロピオネート、 N, N' —へキサメチ レンビス（3, 5 ジ一 t—ブチル 4 ヒドロキシ一ヒドロシンナマミド）、 1, 3, 5 トリメ チルー 2, 4, 6 トリス（3, 5 ジ tーブチルー 4ーヒドロキシベンジル）ベンゼン、ト リス一（3, 5—ジ一 t—ブチル 4—ヒドロキシベンジル）一イソシァヌレイト等が挙げら れる。特に 2, 6 ジ一 t—ブチル p クレゾール、ペンタエリスリチルーテトラキス〔3 一（3, 5—ジ—tーブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート〕、トリエチレングリ コール—ビス〔 3— ( 3— t ブチル— 5—メチル— 4—ヒドロキシフエ-ル）プロビオネ ート〕が好ましい。また、例えば、 N, N' —ビス〔3— (3, 5—ジ一 t—ブチル 4—ヒド ロキシフエ-ル）プロピオ-ル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤ゃトリス（2 , 4—ジ一 t ブチルフエ-ル)フォスファイト等のリン系加工安定剤を併用してもょ ヽ 。これらの化合物の添カ卩量は、セルロースエステルに対して質量割合で lppm〜l. 0%が好ましく、 10〜 1 OOOppm力さらに好まし!/ヽ。
[0113] (微粒子）
本発明の光学フィルムには、滑り性を付与するため、あるいは物性を改善するため に、マット剤等の微粒子を添加することができる。微粒子としては、無機化合物の微 粒子または有機化合物の微粒子が挙げられ、その形状としては、球状、平板状、棒 状、針状、層状、不定形状等が用いられる。
[0114] 無機化合物の微粒子の例としては、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸ィ匕アルミ-ゥ ム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレイ、焼 成ケィ酸カルシウム、水和ケィ酸カルシウム、ケィ酸アルミニウム、ケィ酸マグネシウム 、及びリン酸カルシウム等の金属酸化物、水酸化物、ケィ酸塩、リン酸塩、炭酸酸塩 を挙げることができる。
[0115] 有機化合物の微粒子の例としては、シリコーン榭脂、フッ素榭脂、アクリル榭脂等の 微粒子が挙げことができ、シリコーン榭脂が好ましぐ特に三次元網状状構造を有す るもの力 S好まし ヽ。 ί列えば、トスノく一ノレ 103、同 105、同 108、同 120、同 145、同 312 0及び同 240 (東芝シリコーン株式会社製)を挙げることができる。
[0116] 中でも、二酸化ケイ素がフィルムのヘイズを低くできるので、好ましい。二酸化ケィ 素のような微粒子は、有機物によって表面処理されていることが多いが、このようなも のはフィルムのヘイズを低下できるため好まし 、。表面処理で好ま 、有機物として は、ハロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン、シロキサンなどがあげられる。
[0117] 微粒子の平均粒径は大きい方が、滑り性効果は大きぐ反対に、平均粒径が小さい 方は透明性に優れる。また、微粒子の平均粒径は、 0. 005〜1. O /z mの範囲である 。これらの一次粒子であっても、凝集によってできた二次粒子であっても良い。微粒 子の含有量は、榭脂に対して lm2あたり 0. 01〜20g含有させることが好ましい。
[0118] 二酸ィ匕ケィ素微粒子としては、例えば、ァエロジル株式会社製のァエロジル (AER OSIL) 200、 200V、 300、 R972、 R972V、 R974、 R202、 R812, R805、 OX50 、 TT600などを挙げることができ、好ましくはァエロジル 200V、 R972、 R972V、 R9 74、 R202、 R812である。これらの微粒子は 2種以上併用してもよい。 2種以上併用 する場合は、任意の割合で混合して使用することができる。この場合、平均粒径ゃ材 質の異なる微粒子、例えばァエロジル 200Vと R972Vを質量比で、 0. 1 : 99. 9〜9 9. 9 : 0. 1の範囲で使用できる。
[0119] 上記マット剤として用いられるフィルム中の微粒子の存在は、別の目的として、フィ ルムの強度向上のために用いることができる。
(界面活性剤）
本発明で用いられるドープあるいは微粒子分散液には、界面活性剤を含有するこ と力 S好ましく、リン酸系、スルフォン酸系、カルボン酸系、ノ-オン系、カチオン系等特 に限定されない。これらは、例えば特開昭 61— 243837号公報等に記載されている 。界面活性剤の添加量は、セルロースァシレートに対して 0. 002〜2質量0 /0が好まし ぐ 0. 01〜1質量％がより好ましい。添加量が 0. 001質量％未満であれば添加効果 を十分に発揮することができず、添加量が 2質量％を超えると、析出したり、不溶解物 を生じたりすることがある。
[0120] ノ-オン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオ キシブチレン、ポリグリシジルゃソルビタンをノ-オン性親水性基とする界面活性剤で あり、具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ ルフエニールエーテル、ポリオキシエチレン一ポリオキシプロピレングリコール、多価 アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分ェ ステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸 ジエタノールアミド、トリエタノールァミン脂肪酸部分エステルを挙げることができる。
[0121] ァ-オン系界面活性剤としてはカルボン酸塩、硫酸塩、スルフォン酸塩、リン酸エス テル塩であり、代表的なものとしては脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ァ ルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、 aーォレフインスルフォ ン酸塩、ジアルキルスルフォコハク酸塩、 α—スルフォン化脂肪酸塩、 Ν—メチルー Νォレイルタウリン、石油スルフォン酸塩、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシ エチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフエ-一ルエーテル 硫酸塩、ポリオキシエチレンスチレン化フエニールエーテル硫酸塩、アルキルリン酸 塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ナフタレンスルフォン酸塩ホルム アルデヒド縮合物等である。 [0122] カチオン系界面活性剤としてはァミン塩、 4級アンモ-ゥム塩、ピリジゥム塩等を挙 げることができ、第 1〜第 3脂肪アミン塩、第 4級アンモ-ゥム塩 (テトラアルキルアンモ -ゥム塩、トリアルキルべンジルアンモ -ゥム塩、アルキルピリジゥム塩、アルキルイミ ダゾリゥム塩等）を挙げることができる。両性系界面活性剤としてはカルボキシべタイ ン、スルフォベタイン等であり、 N—トリアルキル—N—カルボキシメチルアンモ -ゥム ベタイン、 N -トリアルキル N スルフォアルキレンアンモニゥムベタイン等である。
[0123] フッ素系界面活性剤は、フルォロカーボン鎖を疎水基とする界面活性剤である。
(剥離促進剤）
さらに、剥離時の荷重を小さくするための剥離促進剤も、ドープに添加してもよい。 それらは、界面活性剤が有効であり、リン酸系、スルフォン酸系、カルボン酸系、ノ- オン系、カチオン系等があるが、これらに特に限定されない。これらの剥離促進剤は 、例えば、特開昭 61— 243837号公報等に記載されている。特開昭 57— 500833 号公報にはポリエトキシル化リン酸エステルが剥離促進剤として開示されて ヽる。特 開昭 61— 69845号公報には非エステル化ヒドロキシ基が遊離酸の形であるモノまた はジリン酸アルキルエステルをセルロースエステルに添加することにより迅速に剥離 できることが開示されている。また、特開平 1— 299847号公報には非エステル化ヒド 口キシル基及びプロピレンォキシド鎖を含むリン酸エステルイ匕合物と無機物粒子を添 加することにより剥離荷重が低減できることが開示されている。
(その他の添加剤）
この他、カオリン、タルク、ケイソゥ土、石英、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸ィ匕チ タン、アルミナ等の無機微粒子、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の 塩等の熱安定剤を加えてもよい。さらに帯電防止剤、難燃剤、滑剤、油剤等も加える 場合がある。
[0124] 次いで、本発明の光学フィルムの製造装置について、図を用いて説明する。
[0125] 図 8は本発明の光学フィルムの製造装置の一例で、回転駆動される支持体 41と、 前記支持体上に榭脂フィルム原料を溶媒に溶解したドープを流延させる流延ダイ 40 と、支持体 41からウェブを剥離する剥離ローラー 42と、剥離されて搬送されるウェブ 1を乾燥させる前乾燥部（乾燥手段） 50と、ウェブ 1を延伸する延伸部 60と、延伸され たウェブ 1をさらに乾燥する後乾燥部 70と、乾燥されたウェブ 1を巻き取る巻き取り口 一ラー 80とを少なくとも有す。
[0126] 上記光学フィルムの製造装置に対応して、本発明による光学フィルムの製造方法 は、溶液流延製膜法によるもので、ドープ調製工程、流延工程、乾燥工程、延伸ェ 程及び卷取り工程を具備するものである。
[0127] (ドープ調製工程）
まず、熱可塑性榭脂フィルム原料 (高分子材料)の例としてセルロースエステルにつ いて説明すると、セルロースエステルの溶解は、溶解釜中での撹拌溶解方法、加熱 溶解方法、超音波溶解方法等の手段が、通常用いられ、加圧下で、溶剤の常圧で の沸点以上でかつ溶剤が沸騰しな！、範囲の温度で加熱し、攪拌しながら溶解する方 法力 ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発生を防止するため、より好ましい。 また、特開平 9— 95538号公報記載の冷却溶解方法、あるいはまた特開平 11— 21 379号公報記載の高圧下で溶解する方法なども用いてもょ ヽ。
[0128] セルロースエステルを貧溶媒と混合して湿潤、ある!/ヽは膨潤させた後、さら〖こ良溶 媒と混合して溶解する方法も好ましく用いられる。このとき、セルロースエステルを貧 溶媒と混合して湿潤あるいは膨潤させる装置と、良溶媒と混合して溶解する装置を別 々に分けても良い。
[0129] 本発明にお 、て、セルロースエステルの溶解に用いる溶解釜 (加圧容器）の種類は 、特に問うところではなぐ所定の圧力に耐えることができ、加圧下で加熱、攪拌がで きればよい。溶解釜 (加圧容器）には、その他、圧力計、温度計などの計器類を適宜 配設する。加圧は窒素ガスなどの不活性気体を圧入する方法や、加熱による溶剤の 蒸気圧の上昇によって行なってもよい。加熱は外部力 行なうことが好ましぐ例えば ジャケットタイプのものは温度コントロールが容易であるので、好まし 、。
[0130] 溶剤を添加しての加熱温度は、使用する溶剤の沸点以上で、 2種類以上の混合溶 剤の場合は、沸点が低 ヽ方の溶剤の沸点以上の温度に加温しかつ該溶剤が沸騰し ない範囲の温度が好ましい。加熱温度が高すぎると、必要とされる圧力が大きくなり、 生産性が悪くなる。好ましい加熱温度の範囲は 20〜120°Cであり、 30〜100°Cが、 より好ましぐ 40〜80°Cの範囲がさらに好ましい。また圧力は、設定温度で、溶剤が 沸騰しないように調整される。
[0131] セルロースエステルと溶剤の他に、必要な可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤は、 予め溶剤と混合し、溶解または分散してカゝらセルロースエステル溶解前の溶剤に投 入しても、セルロースエステル溶解後のドープへ投入しても良！、。
[0132] セルロースエステルの溶解後は、冷却しながら容器から取り出すカゝ、または容器か らポンプ等で抜き出して、熱交^^などで冷却し、得られたセルロースエステルのド 一プを製膜に供するが、このときの冷却温度は、常温まで冷却してもよい。
[0133] 本発明の方法において、セルロースエステルドープは、これを濾過することによって 、異物、特に液晶表示装置において、画像と認識し間違う異物は、これを除去しなけ ればならない。光学フィルムとしての品質は、この濾過によって決まるといってもよい。
[0134] (流延工程）
溶解釜で調整されたドープを、導管によって流延ダイに送液し、無限に移送する無 端の支持体すなわち例えば回転駆動ステンレス鋼製エンドレスベルト (または回転駆 動ステンレス鋼製ドラム)よりなる支持体上の流延位置に、流延ダイからドープを流延 する工程である。支持体の表面は鏡面となっている。
[0135] 前後一対のドラムに巻き掛けられたエンドレスベルトよりなる支持体の上部移行部 の表面 (キャスト面）上に、フィルムの原料溶液であるドープを流延するドープ流延ダ ィが具備されている。ここで、エンドレスベルト支持体が巻き掛けられている前側ドラ ムは、例えば温水ドラムであり、後側ドラムは冷水ドラムである。
[0136] 流延ダイ (例えば加圧型ダイス）は口金部分のスリット形状を調整でき、膜厚を均一 にしゃすいため好ましい。流延ダイには、コートハンガーダイスや Tダイス等があるが 、何れも好ましく用いられる。製膜速度を上げるために流延ダイを支持体上に 2基以 上設け、ドープ量を分割して重層してもよい。そして、ドープ粘度が 1〜200ボイズに なるように調整されたドープを、流延ダイ力 支持体上にほぼ均一な膜厚になるよう 流延する。
[0137] 本発明にお ヽては、セルロースエステル系榭脂を溶媒に溶解したドープ (溶液)を 流延ダイから、走行する回転駆動金属製エンドレスベルト (支持体)上に流延して、製 膜する。 [0138] (溶媒蒸発工程）
エンドレスベルト支持体上に流延されたドープにより形成されたドープ膜 (ウェブ)を 、支持体上で加熱し、支持体からウェブが剥離可能になるまで溶媒を蒸発させるェ 程である。
[0139] 溶媒を蒸発させるには、ウェブ側から風を吹力せる方法、及び Zまたは支持体の裏 面から液体により伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等がある。
[0140] (剥離工程）
支持体上で溶媒が蒸発したウェブを、剥離ロールで剥離する工程である。剥離され たウェブは次工程に送られる。剥離する時点でのウェブの残留溶媒量 (後述の式）が あまり大き過ぎると、ウェブが剥離し難力つたり、逆に、支持体上で充分に乾燥させて から剥離すると、途中でウェブの一部が剥がれたりする。本発明において、薄手のゥ エブを支持体力 剥離する際、平面性の劣化や、ッレがないように行なうには、剥離 張力として剥離できる最低張力から 170NZm以内の力で剥離することが好ましぐ 1 40NZm以内の力がより好ましい。
[0141] 製膜速度を上げる方法 (残留溶媒量ができるだけ多 、うちに剥離するため製膜速 度を上げることができる）としてゲル流延法 (ゲルキャスティング）がある。それは、ドー プ中にセルロースエステルに対する貧溶媒を加えて、ドープ流延後、ゲル化する方 法、支持体の温度を低めてゲル化する方法等がある。支持体上でゲル化させ剥離時 の膜の強度を上げておくことによって、剥離を早め製膜速度を上げることができるの である。支持体上でウェブを乾燥させる条件の強弱や、支持体の長さ等により残留溶 媒量は変化するが、残留溶媒量が 5〜150質量％の範囲でウェブを支持体力も剥離 することができる。残留溶媒量がより多い時点で剥離する場合、ウェブが柔らか過ぎ ると剥離時平面性を損なったり、剥離張力によるッレや、縦スジが発生しやすぐ経済 速度と品質との兼ね合いで剥離の際の残留溶媒量が決められる。従って、本発明に おいては、該支持体上の剥離位置における温度を 10〜40°C、好ましくは 15〜30°C とすることが好ましい。
[0142] 製造時のセルロースエステルフィルムが良好な平面性を維持するために、支持体 力も剥離する際の残留溶媒量は 10〜150質量％とすることが好ましぐより好ましく は 70〜150質量％であり、さらに好ましくは 100〜130質量％である。残留溶媒中に 含まれる良溶媒の比率は 50〜90質量％が好ましぐさらに好ましくは、 60〜90質量 %であり、特に好ましくは、 70〜80質量％である。
[0143] 本発明にお 、て、残留溶媒量は下記の式で表すことができる。
[0144] 残留溶媒量 (質量％) = { (M— N) ZN} X 100
ここで、 Mはウェブの任意時点での質量であり、 Nはウェブを 110°Cで前記任意時 点から 3時間乾燥させた時の質量である。これらの質量の測定は、例えばヒューレット 'パッカード社製ガスクロマトグラフィー 5890型 SERIS IIと、ヘッドスペースサンプラ 一 HP7694型を使用して行なうことができる。
[0145] (乾燥工程）
支持体からの剥離後、一般的には、ウェブを複数の搬送ロールに交互に通して搬 送するロール乾燥装置 (前乾燥部 50に対応する）、及びウェブの両端を把持して搬 送するテンター装置を用いてウェブを乾燥する。ウェブ (フィルム）乾燥手段としては、 ウェブ (フィルム）の表面に温風を吹き付けるのが一般的である。
[0146] 本発明による光学フィルムの製造方法の第 1実施形態は、図 1と図 2に示すように、 乾燥ゾーンにおいて搬送フィルムに近接して、フィルムの幅手方向に並設され、異な る温度を有する温風（乾燥風）を吹き付けることができる温風吹付けヘッダ 2、 3を乾 燥手段として具備し、該ヘッダ 2、 3の上流側近傍のフィルム 1の幅手方向の 2箇所に 設けられて搬送フィルム 1の厚みを測定する膜厚測定センサ 8を測定手段として具備 している。
[0147] ここで、膜厚測定センサ 8としては、一般の接触式でも、光学式や超音波式等の非 接触式 、ずれの形式も使用できるが、搬送フィルム 1に変形をおこさな 、非接触式を 用いるのが望ましい。なお、温風吹付けヘッダ 2、 3には、異なる温度を有する 2種の 温風を温風機（図示略)から供給する温風供給管 4, 5がそれぞれ接続されて ヽる。
[0148] なお、温風吹付けヘッダ 2、 3は、搬送フィルム 1側の先端に設けられたスリット、ある いはパンチ板より温風を、搬送フィルム 1に向けて吹き出す構造となって 、る。
[0149] そして、本発明においては、搬送フィルム（ウェブ） 1の左右の膜厚を、それぞれ左 右膜厚測定センサ 8で、オンラインでリアルタイムに検出する。つぎに、検出した左右 の膜厚データを信号化して、左右膜厚測定センサ 8から外部のデータ処理装置 9に データ送信する。外部データ処理装置 9では検出データを受信し、受信データに基 づいて搬送フィルム 1の左右の膜厚の実測値を求め、その実測値を相互に比較し、 その比較結果の偏差に基づいて、温風吹付けヘッダ 2、 3から吹き出される温風の温 度を変更するものである。
[0150] この場合、搬送フィルム 1の膜厚が大きい部分は、乾燥が遅くなり、膜厚が小さい部 分よりも残留溶媒量が大きぐフィルム 1の搬送方向に伸びやすくなり、その結果、フ イルム幅手方向の位相差値が異なる。そこで、フィルムの厚みが厚い部分の乾燥温 度を上げるものである。乾燥風の温度をあげることで厚い部分の乾燥が促進され、フ イルム幅手方向の位相差値がより均一になる。
[0151] 具体的には、左右膜厚測定センサ 8により測定された搬送フィルム幅手方向の厚み の測定値に応じて、フィルム厚みが厚い部分の温風の温度を、フィルム厚みが薄い 部分の温風の温度よりも厚みの偏差 1 m当たり 0. 5から 3. 0°Cの範囲で高くするの 力 望ましい。
[0152] このように、本発明によれば、製膜プロセス中の搬送フィルム 1の厚みムラの幅手方 向の不均一性をオンラインで測定し、その不均一性を減少させるように温風吹付けへ ッダ 2、 3から吹き出される乾燥風の温度を調節することにより、搬送フィルムに微小な 膜厚ムラがある場合にも、その不均一性を改善することができ、光学フィルムに要求 される光学値の均一性を高精度に達成することができて、良好な品質を有する光学 フィルムを製造することができる。
[0153] 図 3は、フィルム乾燥ゾーンにおける温風吹付けヘッダの変形例を示すもので、温 風吹付けヘッダ 2、 3、 6は、搬送フィルム幅手方向に異なる温度を有する 3種の温風 (乾燥風)を吹き付けることができる 3つに分割された構造を有し、温風吹付けヘッダ 2、 3、 6には、異なる温度を有する 2種の温風を温風機（図示略)から供給する温風 供給管 4、 5、 7がそれぞれ接続されている。
[0154] 図 4と図 5は、本発明の光学フィルムの製造方法を実施する溶液流延製膜装置のフ イルム乾燥ゾーンの第 2実施形態を示すものである。
[0155] 同図において、支持体からの剥離後のフィルム（ウェブ） 1を乾燥チャンバ 10内にお いて、多数の搬送ロール 11に交互に通して搬送しながら、温風を吹き付けてフィルム
(ウェブ)を乾燥するものである。
[0156] この第 2実施形態においては乾燥手段として、上記の第 1実施形態の場合におけ るようなフィルム 1に近接した温風ヘッダを使用せずに、乾燥ボックス 10全体の雰囲 気温度で搬送中のフィルム 1を加熱乾燥させるもので、第 1実施形態の場合と同様に 、乾燥ボックス 10内の雰囲気のフィルム幅手方向の温度差をつけて 、る。
[0157] すなわち、乾燥ボックス 10の搬送フィルム幅手方向に異なる温度を有する 2種の温 風 (乾燥風)を吹き付けることができる 2つに分割された構造を有する温風吹付けへッ ダ（温風吹出しヘッダ） 2, 3力 乾燥ボックス 10の天井の内側に設けられ、乾燥ボック ス 10の下部において搬送フィルム 1に近接してかつフィルム幅手方向の 2箇所に膜 厚測定センサ 8が設けられて 、る。
[0158] 図 6と図 7は、本発明の光学フィルムの製造方法を実施する溶液流延製膜装置のフ イルム乾燥ゾーンの第 3実施形態を示すものである。
[0159] この第 3実施形態においては、温風（乾燥風）の温度ではなぐ温風（乾燥風）の風 速あるいは風量のみを調整する場合を例示しており、同図に示すように、温風吹付け ヘッダ 2の吹き出し口 2a付近に、位置可変の邪魔板 12を設置し、温風吹付けヘッダ 2、 3から吹き出される乾燥風の風速あるいは風量を調整するものである。
[0160] このように、本発明によれば、乾燥ゾーンにおいて搬送フィルム幅手方向に並設さ れ、風速あるいは風量分布を調整可能とした温風を吹き出す左右ヘッダ 2、 3 (—方 の図示は省略)と、搬送フィルムの厚みを測定する 2つの膜厚測定センサ 8 (図 1参照 )とを具備し、該膜厚測定センサ 8による搬送フィルム幅手方向の厚み分布の測定値 に応じて、乾燥風の風速あるいは風量を変更するものである。
[0161] 具体的には、左右の膜厚測定センサ 8により測定された搬送フィルム幅手方向の厚 みの測定値に応じて、フィルム厚みが厚い部分に吹き付ける温風の風速あるいは風 量を、フィルム厚みが薄 、部分に吹き付ける温風の風速あるいは風量よりも厚みの偏 差 当たり 0. 5から 3. 0%の範囲で大きくするの力 望ましい。
[0162] このように、本発明によれば、製膜プロセス中の搬送フィルム 1の厚みムラを、幅手 方向の不均一性としてオンラインで測定し、その不均一性を減少させるように製膜プ 口セスの乾燥手段力 吹き付ける温風の風速あるいは風量を調節することにより、搬 送フィルムに微小な膜厚ムラがある場合にも、その不均一性を改善することができ、 光学フィルムに要求される光学値の均一性を高精度に達成することができて、良好 な品質を有する光学フィルムを製造することができる。
[0163] つぎに、本発明の第 4実施形態を、図 1と図 2を参照して説明する。同図に示すよう に、乾燥ゾーンにおいて搬送フィルムに近接して、フィルムの幅手方向に並設され、 異なる温度を有する温風（乾燥風）を吹き付けることができる温風吹付けヘッダ 2、 3と 、該ヘッダ 2、 3の近傍のフィルム 1の幅手方向の 2箇所に設られて搬送フィルム 1の 張力を左右独立に測定する張力測定センサ（図 1の符号「8」に対応する)を測定手 段として具備している。
[0164] ここで、張力測定センサ（8に対応する）としては、ロール搬送制御で一般的に用い られる、ロール両端のベアリング下部の変位を測定するテンションセンサが使用可能 である。一般的な搬送では、ロール両端に設置したセンサの出力の合計を搬送張力 とするが、本発明では、左右両者の差を検出できるようにしてある。
[0165] そして、本発明においては、搬送フィルム（ウェブ） 1の左右の張力を、それぞれ左 右張力測定センサ（8に対応する）で、オンラインでリアルタイムに検出する。つぎに、 検出した左右の張力データを信号ィ匕して、左右張力測定センサ (8に対応する)から 外部のデータ処理装置 9にデータ送信する。外部データ処理装置 9では検出データ を受信し、受信データに基づいて搬送フィルム 1の左右の張力の実測値を求め、そ の実測値を相互に比較し、その比較結果に基づいて、温風吹付けヘッダ 2、 3が吹き 付ける温風の温度を変更するものである。
[0166] この場合、搬送中のフィルム 1における左右の搬送張力が均一でない場合には、張 力の大き 、方のフィルムが搬送方向に伸ばされやすく、フィルム幅手方向にお!、て 位相差値が均一でなくなる。そこで張力の小さい方のサイドに吹き付ける乾燥風の温 度や風速あるいは風量をあげて、乾燥を促進させ、その結果、位相差値が均一にな る。
[0167] 具体的には、左右張力測定センサ（8に対応する）により測定された搬送フィルム 1 の幅手方向の左右張力の測定値に応じて、張力が小さい方のサイドに吹き付ける温 風の温度を、張力が大きい方のサイドに吹き付ける温風の温度よりも張力の偏差 IN Zm当たり 0. 2から 0. 8°Cの範囲で高くするの力 望ましい。
[0168] このように、本発明によれば、製膜プロセス中の搬送フィルム 1における搬送張力の 幅手方向の不均一性をオンラインで測定し、その不均一性を減少させるように製膜 プロセスの乾燥手段力 吹き付ける乾燥風の温度を調節することにより、搬送張力に 不均一性がある場合にも、その不均一性を改善することができ、光学フィルムに要求 される光学値の均一性を高精度に達成することができて、良好な品質を有する光学 フィルムを製造することができる。
[0169] また、本発明の第 5実施形態を、図 6と図 7を参照して説明する。同図において、温 風（乾燥風）の温度ではなぐ風（乾燥風）の風速あるいは風量のみを調整する場合 に、温風吹付けヘッダ 2の吹き出し口 2a付近に、位置可変の邪魔板 12を設置し、吹 き出し口 2aから吹き出される乾燥風の風速あるいは風量を調整するものである。
[0170] 本発明の第 5実施形態においては、乾燥ゾーンにおいて搬送フィルム 1の幅手方 向に並設された、風速あるいは風量を変えることを可能とした温風を吹き出すヘッダ 2、 3 (—方の図示は省略）と、該ヘッダ 2、 3の近傍のフィルム 1の幅手方向の 2箇所 に設られて搬送フィルム 1の張力を左右独立に測定する張力測定センサ（図 1に記載 の 2つの符号「8」に対応する）とを具備している。
[0171] そして、本発明の第 5実施形態においては、搬送フィルム (ウェブ） 1の左右の張力 を、それぞれ左右張力測定センサ (8に対応する)で、オンラインでリアルタイムに検 出し、上記第 4実施形態の場合と同様に、該左右張力測定センサ (8に対応する）に よる搬送中フィルム 1の左右張力の測定値に応じて、ヘッダ 2、 3から吹き出される温 風の風速ある!ヽは風量を変更するものである。
[0172] 具体的には、左右張力測定センサ（8に対応する）により測定された搬送フィルム 1 の幅手方向の左右張力の測定値に応じて、張力が小さい方のサイドに吹き付ける温 風の風速ある 、は風量を、張力が大き 、方のサイドに吹き付ける温風の風速ある 、 は風量よりも張力の偏差 INZm当たり 0. 3から 0. 8%の範囲で大きくするの力 望 ましい。
[0173] このように、本発明によれば、製膜プロセス中の搬送フィルム 1における搬送張力の 幅手方向の不均一性をオンラインで測定し、その不均一性を減少させるように製膜 プロセスの乾燥手段力 吹き付ける乾燥風の風速あるいは風量を調節することにより 、搬送張力に不均一性がある場合にも、その不均一性を改善することができ、光学フ イルムに要求される光学値の均一性を高精度に達成することができて、良好な品質 を有する光学フィルムを製造することができる。
[0174] つぎに、本発明の第 6実施形態を、図 1と図 2を参照して説明する。同図に示すよう に、乾燥ゾーンにおいて搬送フィルムに近接して、フィルムの幅手方向に並設され、 異なる温度を有する温風（乾燥風）を吹き付けることができる温風吹付けヘッダ 2、 3を 乾燥手段として有し、該ヘッダ 2、 3の上流側近傍でのフィルム 1の幅手方向の 2箇所 に設られ、搬送中のフィルム 1の位相差を左右独立に測定するセンサ（図 1の 2つの 符号「8」に対応する）を測定手段として具備して ヽる。
[0175] ここで、搬送中のフィルム 1における位相差の測定には、例えば王子計測機器株式 会社製のオンライン位相差計 (KOBRA— WI)を使用することができる。
[0176] このように、本発明の第 6実施形態によれば、搬送フィルム 1の位相差を左右独立 に測定するセンサ（図 1の符号「8, 8」に対応する）による搬送中フィルムの左右位相 差の測定値が 2%以上違うとき、温風の温度を、フィルム幅手方向でリタデーシヨン値 の偏差 lnm当たり 0. 5力 2. 5°Cの範囲で変更するものである。
[0177] 具体的には、例えば搬送フィルム 1の面内位相差の遅相軸の向きが幅手方向（TD 方向）と略同一の場合には、搬送フィルム 1の位相差を左右独立に測定するセンサ（ 図 1の 2つの符号「8」に対応する）により測定された搬送フィルム幅手方向の左右位 相差の測定値が 2%以上違うとき、位相差が小さいサイドに吹き付ける温風の温度を 、位相差が大き 、サイドに吹き付ける温風の温度よりもリタデーシヨン値の偏差 lnm 当たり 0. 5から 2.5°Cの範囲で高く設定する。
[0178] これに対し、搬送フィルム 1の遅相軸の向きが搬送方向（MD方向）と略同一の場合 には、位相差の小さいサイドに吹き付ける温風の温度を、位相差が大きいサイドに吹 き付ける温風の温度よりもリタデーシヨン値の偏差 lnm当たり 0. 5から 2. 5°Cの範囲 で低く設定すれば、同様の効果が得られる。
[0179] このように、本発明によれば、製膜プロセス中の搬送フィルム 1における左右位相差 の幅手方向の不均一性をオンラインで測定し、その不均一性を減少させるように製 膜プロセスの乾燥手段力 吹き付ける温風の温度を調節することにより、搬送フィル ムに微小な位相差ムラがある場合にも、その不均一性を改善することができ、光学フ イルムに要求される光学値の均一性を高精度に達成することができて、良好な品質 を有する光学フィルムを製造することができる。
[0180] つぎに、本発明の第 7実施形態を、図 6と図 7を参照して説明する。同図において、 温風（乾燥風）の温度ではなぐ風（乾燥風）の風速あるいは風量のみを調整する場 合に、温風吹付けヘッダ 2の吹き出し口 2a付近に、位置可変の邪魔板 12を設置し、 乾燥風の風速ある!ヽは風量を調整するものである。
[0181] 本発明の第 7実施形態においては、乾燥ゾーンにおいて搬送フィルム 1に近接して 、フィルムの幅手方向に並設され、異なる風速あるいは風量の温風を吹き出すことが できるヘッダ 2、 3 (—方の図示は省略)を乾燥手段として具備し、該ヘッダ 2、 3の上 流側近傍のフィルム 1の幅手方向の 2箇所に設られて搬送中のフィルム 1の位相差を 左右独立に測定するセンサ（図 1に記載の 2つの符号「8」に対応する）を測定手段と して具備している。
[0182] そして、本発明の第 7実施形態によれば、搬送フィルム 1の位相差を左右独立に測 定するセンサ（図 1に記載の 2つの符号「8」に対応する）による搬送中フィルムの左右 位相差の測定値力 2%以上違うとき、温風の風速あるいは風量を、フィルム幅手方 向でリタデーシヨン値の偏差 lnm当たり 0. 5から 3%の範囲で変更するものである。
[0183] 具体的には、例えば、搬送フィルム 1の面内位相差の遅相軸の向きが幅手方向（T D方向）と略同一の場合には、搬送フィルム 1の位相差を左右独立に測定するセンサ (図 1の符号「8, 8」に対応する）により測定された搬送フィルム幅手方向の左右位相 差の測定値が 2%以上違うとき、位相差が小さいサイドに吹き付ける温風の風速ある いは風量を、位相差が大き 、サイドに吹き付ける温風の風速あるいは風量よりもフィ ルム幅手方向でリタデーシヨン値の偏差 lnm当たり 0. 5から 3%の範囲で高く設定す る。
[0184] これに対し、搬送フィルム 1の遅相軸の向きが搬送方向（MD方向）と略同一の場合 には、位相差の小さいサイドに吹き付ける温風の風速あるいは風量を、位相差が大き いサイドに吹き付ける温風の風速あるいは風量よりもフィルム幅手方向でリタデーショ ン値の偏差 lnm当たり. 5から 3%の範囲で低く設定すれば、同様の効果が得られる
[0185] このように、本発明によれば、製膜プロセス中の搬送フィルム 1における左右位相差 の幅手方向の不均一性をオンラインで測定し、その不均一性を減少させるように製 膜プロセスの乾燥手段力 吹き付ける温風の風速あるいは風量を調節することにより 、搬送フィルムに微小な位相差ムラがある場合にも、その不均一性を改善することが でき、光学フィルムに要求される光学値の均一性を高精度に達成することができて、 良好な品質を有する光学フィルムを製造することができる。
[0186] 本発明の第 8実施形態は上記した第 1実施形態から第 7実施形態の中から複数の 実施形態を組み合わせた実施形態である。種々の組み合わせ及び配置が想定でき るが、好ましい実施形態は第一の乾燥工程として、幅手方向の複数位置で厚みおよ び張力の少なくとも一つを計測して、その偏差に応じて幅手方向の複数位置間での 乾燥条件を異ならせることにより、流延ムラ等に起因する位相差ムラを是正し、さらに 第一の乾燥工程より下流に第二の乾燥工程を設け、幅手方向の複数位置で位相差 を計測して、その偏差に応じて幅手方向の複数位置間での乾燥条件を異ならせて位 相差ムラを是正することにより、光学フィルムに要求される光学値の均一性をより高精 度に達成することができる。
[0187] 本発明による光学フィルムは、上記のうちのいずれかの製造方法で製造されたもの であるから、フィルムの幅手方向の面内および厚み方向の位相差値の偏差が ± 2% 以下、望ましくは ± 1%以下の良好な品質を有するものである。
[0188] なお、上記にお!、て、乾燥ゾーンにおける温風（乾燥風）の温度、風速、風量の調 整は、図に示すようなフィルム幅手方向に 2分割、あるいは 3分割でも、さらに、図示 は省略した力 フィルム幅手方向により多くの分割を行ってもよい。また、センサにつ いても同様で、フィルム幅手方向に 2箇所以上設置したセンサにより測定を行なって ちょい。
[0189] また、図示は省略したが、実際に吹き出される温風の温度や風速を測定しながら製 膜を行なってもよい。 [0190] 本発明の上記第 6実施形態および第 7実施形態においては、搬送中のフィルムの 位相差値を直接測定して、温風 (乾燥風)の温度、風速、または風量を調整している 。一般に、位相差補正フィルムは、使用される液晶の種類に応じて、位相差の遅相 軸の向きがフィルムの搬送方向と平行あるいは垂直になる力 このフィルムの遅相軸 の方向に応じて、温風（乾燥風）の温度、風速、または風量をフィルム幅手方向で調 整することで、フィルム幅手方向に均一な位相差値をもつフィルムが得ることができる 。また、本発明においては、フィルムの遅相軸の向き (搬送方向に対する角度）の左 右の差を見て、温風の温度、風速、または風量を調整することで、配向角の微調整も 可能である。
[0191] なお、全体を通して、通常、乾燥温度は 40〜250°Cの範囲で行なわれる。使用す る溶媒によって、乾燥温度、乾燥風量及び乾燥時間が異なり、使用溶媒の種類、組 合せに応じて乾燥条件を適宜選べばよ!ヽ。
[0192] (延伸工程）
テンター装置による延伸工程においては、例えばセルロースエステルフィルムを製 造する際の延伸倍率は、製膜方向もしくは幅手方向に対して、 1. 01〜3倍であり、 好ましくは 1. 5〜3倍である。 2軸方向に延伸する場合、高倍率で延伸する側が、 1. 01〜3倍であり、好ましくは 1. 5〜3倍であり、もう一方の方向の延伸倍率は 0. 8〜1 . 5倍、好ましくは 0. 9〜1. 2倍に延伸することができる。
[0193] 製膜工程のこれらの幅保持あるいは横方向の延伸は、テンター装置によって行なう ことが好ましぐピンテンターでもクリップテンターでもよい。
[0194] テンター装置による延伸工程の後に、後乾燥工程 (後乾燥部 70)を設けることが、 好ましい。後乾燥工程でのフィルム搬送張力は、ドープの物性、剥離時及びフィルム 搬送工程での残留溶媒量、後乾燥工程での温度等に影響を受けるが、 30〜250N Zmが好ましぐ 60〜150NZm力さらに好ましい。 80〜120NZmが最も好ましい。
[0195] 後乾燥工程での搬送方向へフィルムの伸びを防止する目的で、テンションカット口 ールを設けることが好ましい。乾燥終了後、巻き取り前にスリツターを設けて端部を切 り落とすことが良好な卷姿を得るため好ましい。
[0196] (巻き取り工程） 乾燥が終了したウェブを、フィルムとして卷取り装置によって巻き取り、光学フィルム の元卷を得る工程である。乾燥を終了するフィルム 14の残留溶媒量は、 0. 5質量％ 以下、好ましくは 0. 1質量％以下とすることにより寸法安定性の良好なフィルムを得る ことができる。
[0197] フィルムの巻き取り方法は、一般に使用されているワインダーを用いればよぐ定ト ルク法、定テンション法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンショ ンコントロール法等の張力をコントロールする方法があり、それらを使い分ければよい
[0198] 本発明による光学フィルムの膜厚は、使用目的によって異なるが、液晶表示装置の 薄型化の観点から、仕上がりフィルムとして 10〜150 /ζ πιの範囲が好ましぐさらに 3 0〜： LOO μ mの範囲がより好ましぐ特に 40〜80 μ mの範囲が好ましい。
[0199] フィルムの膜厚が薄過ぎると、例えば、偏光板用保護フィルムとしての必要な強度 が得られない場合がある。フィルムの膜厚が厚過ぎると、従来のセルロースエステル フィルムに対して薄膜ィ匕の優位性がなくなる。膜厚の調節には、所望の厚さになるよ うに、ドープ濃度、ポンプの送液量、流延ダイの口金のスリット間隙、流延ダイの押し 出し圧力、支持体の速度等をコントロールするのがよい。また、膜厚を均一にする手 段として、膜厚検出手段を用いて、プログラムされたフィードバック情報を上記各装置 にフィードバックさせて調節するのが好まし 、。
[0200] 溶液流延製膜法を通しての流延直後力 の乾燥までの工程において、乾燥装置 内の雰囲気を、空気とするのもよいが、窒素ガスや炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気 で行なってもよい。ただ、乾燥雰囲気中においては、蒸発溶媒の爆発限界の危険性 を常に考慮されなければならないことはもちろんである。
[0201] 本発明による光学フィルムは、良好な透湿性、寸法安定性等から液晶表示用部材 、詳しくは偏光板用保護フィルムに用いられるのが好ましい。特に、透湿度と寸法安 定性に対して共に厳 、要求のある偏光板用保護フィルムにお 、て、本発明による 光学フィルムは好ましく用いられる。
[0202] 一般的に、セルロースエステルフィルムを偏光板保護フィルムとして使用する場合、 偏光子との接着性を良好なものにするため、アルカリ鹼ィ匕処理が行なわれる。アル力 リ鹼ィ匕処理後のフィルムと偏光子とをポリビュルアルコール水溶液を接着剤として接 着するため、セル口 スエステルフィルムのアル力リ酸化処理後の水との接触角が高 いとポリビュルアルコールでの接着ができず偏光板保護フィルムとしては問題となる。
[0203] 本発明の方法により製造されたセルロースエステルフィルムを LCD用部材として使 用する際、フィルムの光漏れを低減するため高い平面性が要求されるが、光学フィル ムの中心線平均粗さ（Ra)は、 JIS B 0601に規定されており、測定方法としては、 例えば、触針法もしくは光学的方法等が挙げられる。
[0204] 本発明において、セルロースエステルフィルムの中心線平均粗さ（Ra)としては、 20 nm以下が好ましぐさらに好ましくは、 lOnm以下であり、特に好ましくは、 4nm以下 である。
[0205] つぎに、本発明の方法により製造されたセルロースエステルフィルムを偏光板用保 護フィルムとして使用した偏光板、および該偏光板を用いた液晶表示装置につ!、て 説明する。
[0206] 偏光板は一般的な方法で作製することができる。アルカリ酸化処理した本発明によ るセル口 スエステルフィルムは、ポリビュルアルコール系フィルムをョゥ素溶液中に 浸漬延伸して作製した偏光子の少なくとも一方の面に、完全鹼ィ匕型ポリビニルアルコ ール水溶液を用いて貼り合わせることが好まし 、。もう一方の面にも本発明によるセ ルロースエステルフィルムを用いても、別の偏光板保護フィルムを用いてもよい。本発 明によるセル口ースエステルフィルムに対して、もう一方の面に用いられる偏光板保 護フィルムは市販のセルロースエステルフィルムを用いることができる。例えば、巿販 のセルロースエステルフィルムとして、 KC8UX2M、 KC4UX、 KC5UX、 KC4UY、 KC8UYゝ KC12URゝ KC8UY— HAゝ KC8UX— RHAゝ KC8UX— RHA— N ( 以上、コ-カミノルタォプト株式会社製)等が好ましく用いられる。あるいは、セルロー スエステルフィルム以外の環状ォレフィン榭脂、アクリル榭脂、ポリエステル、ポリカー ボネート等のフィルムをもう一方の面の偏光板保護フィルムとして用いてもよい。この 場合は、ケンィ匕適性が低いため、適当な接着層を介して偏光板に接着加工すること が好ましい。
[0207] 本発明による偏光板は、本発明によるセルロースエステルフィルムを偏光子の少な くとも片側に偏光板保護フィルムとして使用したものである。その際、該セル口—スェ ステルフィルムの遅相軸が偏光子の吸収軸に実質的に平行または直交するように配 置されて!、ることが好まし!/、。
[0208] この偏光板が、横電界スイッチングモード型である液晶セルを挟んで配置される一 方の偏光板として、本発明によるセルロースエステルフィルムが液晶表示セル側に配 置されることが好ましい。
[0209] 本発明による偏光板に好ましく用いられる偏光子としては、ポリビニルアルコール系 偏光フィルムが挙げられ、これはポリビュルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させ たものと二色性染料を染色させたものがある。ポリビュルアルコール系フィルムとして は、エチレンで変性された変性ポリビュルアルコール系フィルムが好ましく用いられる
。偏光子は、ポリビュルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色する 力 染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行なった ものが用いられている。
[0210] 偏光子の膜厚は 5〜40 μ m、好ましくは 5〜30 μ mであり、特に好ましくは 5〜20 μ mである。該偏光子の面上に、本発明によるセルロースエステルフィルムの片面を 貼り合わせて偏光板を形成する。好ましくは完全鹼ィヒポリビニルアルコール等を主成 分とする水系の接着剤によって貼り合わせる。また、セルロースエステルフィルム以外 の榭脂フィルムの場合は、適当な粘着層を介して偏光板に接着加工することができ る。
[0211] 偏光子は一軸方向（通常は長手方向）に延伸されているため、偏光板を高温高湿 の環境下に置くと、延伸方向（通常は長手方向）は縮み、延伸に対して直交する方向 (通常は幅方向）には伸びる。偏光板保護フィルムの膜厚が薄くなるほど偏光板の伸 縮率は大きくなり、特に偏光子の延伸方向の収縮量が大きい。通常、偏光子の延伸 方向は偏光板保護フィルムの流延方向（MD方向）と貼り合わせるため、偏光板保護 フィルムを薄膜ィ匕する場合は、特に流延方向の伸縮率を抑えることが重要である。本 発明によるセル口ースエステルフィルムは寸法安定に優れるため、このような偏光板 保護フィルムとして好適に使用される。
[0212] 偏光板は、さらに該偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレート フィルムを貼合して構成することができる。プロテクトフィルム及びセパレートフィルム は偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。
[0213] 本発明により作製された光学フィルムを用いた液晶表示装置は、画面上にムラ等の ない優れた品質を有する。
実施例
[0214] 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらに限定 されるものではない。
[0215] 実施例 1
本発明の光学フィルムの製造方法に係る溶液流延製膜法による目標ドライ膜厚 80 μ mのセルロースアセテートプロピオネートフィルムを製造するにあたり、まずドープ を調製した。
(ドープの調製）
セルローストリアセテートプロピオネートのドープを、以下のように調製した。
[0216] セルローストリアセテートプロピオネート 100質量部
(ァセチル基置換度 1. 95、プロピオ-ル基置換度 0. 7)
トリフエ-ルホスフェート 10質量部
ェチルフタリルェチルダリコレート 2質量部
チヌビン 326 (チノく'スペシャルティ ·ケミカルズ社製） 1質量部
AEROSIL 200V (日本ァエロジル社製） 0. 1質量部
メチレンクロライド 300質量部
エタノール 40質量部
上記の材料を、順次密閉容器中に投入し、容器内温度を 20°Cから 80°Cまで昇温 した後、温度を 80°Cに保ったままで 3時間攪拌を行なって、セルローストリアセテート プロピオネートを完全に溶解した。その後、攪拌を停止し、液温を 43°Cまで下げた。 このドープを濾過器に送液して、濾紙 (安積濾紙株式会社製、安積濾紙 No. 244)を 使用して濾過し、流延用ドープを得た。
[0217] 上記のように調製したドープを、 35°Cに保温した流延ダイを通して、ステンレス鋼製 エンドレスベルトよりなる支持体上に流延して膜 (ウェブ)を形成し、ウェブ中の残留溶 媒量が 80質量％になるまで支持体上で乾燥させた後、剥離ロールによりフィルムを 支持体から剥離し、その後、ロール搬送しつつ乾燥し、卷取り機により巻き取って、セ ルローストリアセテートプロピオネートフィルムを作製した。
[0218] この実施例 1では、図 1と図 2に示すように、本発明の方法を実施する溶液流延製 膜装置は、乾燥ゾーンにおいて搬送フィルムに近接して、フィルムの幅手方向に並 設され、異なる温度を有する温風 (乾燥風)を吹き付けることができる温風吹付けへッ ダ 2、 3と、該ヘッダ 2、 3の近傍のフィルム 1の幅手方向の 2箇所に、搬送フィルム 1の 厚みを測定する 2つの膜厚測定センサ 8とを具備している。
[0219] ここで、膜厚測定センサ 8としては、レーザフォーカス型変位センサ (株式会社キー エンス製、 LT— 8010)を使用した。
[0220] そして、この実施例 1においては、搬送フィルム（ウェブ） 1の左右の膜厚を、それぞ れ左右の膜厚測定センサ 8で、オンラインでリアルタイムに検出した。つぎに、検出し た左右の膜厚データを信号化して、左右の膜厚測定センサ 8から外部のデータ処理 装置 9にデータ送信した。外部データ処理装置 9では検出データを受信し、受信デ ータに基づいて搬送フィルム 1における左右の膜厚の実測値を求め、その実測値を 相互に比較したところ、左右の膜厚差は、 2 mであった。
[0221] そこで、フィルム厚みが厚 、部分の温風の温度を、フィルム厚みが薄 、部分の温風 の温度よりも 3°C高く設定した。
[0222] なお、このときの左右のヘッダ 2、 3から吹き出す温風（乾燥風）の風速の差は、 2% 以下であった。
[0223] 実施例 2
実施例 2は、フィルム厚みが厚い部分の温風の温度を、フィルム厚みが薄い部分の 温風の温度より 5°Cと実施例 1より高めに設定した以外は実施例 1と同様に行なった。
[0224] こうして作製した実施例 1及び 2のセルローストリアセテートプロピオネートフィルムに ついて、位相差測定機 (王子計測機器株式会社製、 KOBRA—WX)を用いて 50m mおきにフィルム幅手方向の位相差を測定し、フィルム幅手方向の位相差の最大値 と最小値の差を計測し、得られた結果を、下記の表 1に示した。
[0225] 比較例 1 比較のために、上記実施例 1の場合と同様に実施する力 下記の表 1に示すように 、比較例 1では、搬送フィルムの左右膜厚差は、それぞれ 2 mであった力 フィルム 厚みが厚 、部分の温風の温度と、フィルム厚みが薄 、部分の温風の温度との差を異 ならせる本発明による調整は行なわな力つた。
[0226] なお、このときの左右ヘッダ 2, 3から吹き出す温風（乾燥風）の風速の差は、いずれ も 2%以下であった。
[0227] こうして作製した比較例 1のセルローストリアセテートプロピオネートフィルムについ て、上記実施例 1の場合と同様に、フィルム幅手方向の位相差を測定し、フィルム幅 手方向の位相差の最大値と最小値の差を計測し、得られた結果を、下記の表 1にあ わせて示した。
[0228] [表 1]
Figure imgf000045_0001
[0229] 実施例 3
この実施例 3では、実施例 1の場合とほぼ同様にセルローストリアセテートプロピオ ネートフィルムを製造するが、実施例 1の場合と異なる点は、図 6と図 7に示す装置を 使用して、温風 (乾燥風)の温度ではなぐ温風 (乾燥風)の風速を調整するもので、 温風吹付けヘッダ 2の吹き出し口 2a付近に、位置可変の邪魔板 12を設置し、乾燥風 の風速を調整した点にある。
[0230] このように、本発明の実施例 3によれば、本発明の方法を実施する溶液流延製膜装 置は、乾燥ゾーンにおいて搬送フィルム幅手方向に並設され、異なる風速の温風を 吹き出す左右ヘッダ 2, 3と、搬送フィルムの厚みを測定する 2つの膜厚測定センサ 8 (図 1参照）とを具備し、該膜厚測定センサ 8による搬送フィルム幅手方向の厚み分布 の測定値に応じて、温風の風速を変更するものであり、搬送フィルム 1の左右の膜厚 の実測値を求め、その実測値を相互に比較したところ、左右膜厚差は、 2 mであつ [0231] そこで、フィルム厚みが厚 、部分の温風の風速を、フィルム厚みが薄 、部分の温風 の風速よりも 3%高く設定した。
[0232] なお、このときの左右ヘッダ 2、 3から吹き出す温風（乾燥風）の温度の差は、 1°C未 満であった。
[0233] 実施例 4
実施例 4は、フィルム厚みが厚い部分の温風の風速を、フィルム厚みが薄い部分の 温風の風速よりも 5%と実施例 3より高めに設定した以外は実施例 3と同様に行なつ た。
[0234] こうして作製した実施例 3および 4のセルローストリアセテートプロピオネートフィルム について、上記実施例 1の場合と同様に、フィルム幅手方向の位相差を測定し、フィ ルム幅手方向の位相差の最大値と最小値の差を計測し、得られた結果を、下記の表 2に併せて示した。
[0235] 比較例 2
比較のために、上記実施例 3の場合と同様に実施する力 下記の表 2に示すように 、搬送フィルムの左右膜厚差は、 であった。そして、フィルム厚みが厚い部分の 温風の風速と、フィルム厚みが薄 、部分の温風の風速との差を異ならせる制御は行 なわなかった。
[0236] なお、このときの左右ヘッダ 2、 3から吹き出す温風（乾燥風）の温度の差は、 1°C未 満であった。
[0237] こうして作製した比較例 2のセルローストリアセテートプロピオネートフィルムについ て、上記実施例 1の場合と同様に、フィルム幅手方向の位相差を測定し、フィルム幅 手方向の位相差の最大値と最小値の差を計測し、得られた結果を、下記の表 2に併 せて示した。
[0238] [表 2] 膜厚差（/z m) 風速差（％) フィルム位相差の差（nm)
実施例 3 2 3 1
実施例 4 2 5 1.2
比較例 2 2 1 %未満 3.3 [0239] 上記表 1および表 2の結果から明らかなように、本発明の実施例 1と 3のセルロースト リアセテートプロピオネートフィルムでは、フィルム幅手方向の位相差の最大値と最小 値の差が、 1. 2nm、 1. Onmと非常に少ないものであり、リタデーシヨン特性に優れ、 良好な品質を有するものであった。従って、実施例 1と 2のセルロースアセテートプロ ピオネートフィルムは、液晶表示装置 (LCD)用の光学フィルムとしての使用に充分 に適するものであった。
[0240] これに対し、比較例 1および 2のセルロースアセテートプロピオネートフィルムでは、 フィルム幅手方向の位相差の最大値と最小値の差力 3. 2nm、 3. 3nmと大きいも のであり、良好な品質を有するものとはいえず、比較例 1および 2のセルロースァセテ ートプロピオネートフィルムは、 LCD用の光学フィルムとしての使用に適さないもので めつに。
[0241] ところで、実施例 1より温度差を高めに設定した実施例 2、および実施例 3より風速 差を高めに設定した実施例 3では、使用上は問題ない程度ではあるが、位相差の差 が少し大きくなる傾向が認められた。従って、厚みの偏差 1 m当たり 0. 5から 3. 0 °Cの範囲で温度差を調整すること、あるいは、厚みの偏差 1 m当たり 0. 5から 3. 0 %の範囲で風速差を調整することが好ま 、。
[0242] 実施例 5
この実施例 5では、図 1と図 2に示すように、本発明の方法を実施する溶液流延製 膜装置は、乾燥ゾーンにおいて搬送フィルムに近接して、フィルムの幅手方向に並 設され、異なる温度を有する温風 (乾燥風)を吹き付けることができる温風吹付けへッ ダ 2、 3と、該ヘッダ 2、 3近傍のフィルム 1の幅手方向の 2箇所に設られて搬送フィル ム 1の張力を左右独立に測定する張力測定センサ（図 1に記載の 2つの符号「8」に対 応する）とを具備している。
[0243] ここで、張力測定センサ (8に対応する）としては、張力測定機 {株式会社ニレコ (Ni reco)製、 MB05A}を使用した。
[0244] そして、この実施例 5においては、搬送フィルム（ウェブ） 1の左右の張力を、それぞ れ左右に設置した張力測定センサ 8で、オンラインでリアルタイムに検出した。つぎに 、検出した左右の張力データを信号ィ匕して、左右の張力測定センサ 8から外部のデ ータ処理装置 9にデータ送信した。外部データ処理装置 9では検出データを受信し、 受信データに基づいて搬送フィルム 1における左右の張力の実測値を求め、その実 測値を相互に比較したところ、左右の張力差は 8NZmであった。
[0245] そこで、張力が小さいサイドに吹き付ける温風の温度を、張力が大きいサイドに吹き 付ける温風の温度よりも 3. 5°C高く設定した。
[0246] なお、このときの左右ヘッダ 2、 3から吹き出す温風（乾燥風）の風速の差は、 2%以 下であった。
[0247] 実施例 6
実施例 6は、張力が小さいサイドに吹き付ける温風の温度を、張力が大きいサイド に吹き付ける温風の温度よりも 5°Cと実施例 5より高めに設定した以外は実施例 5と同 様に行なった。
[0248] こうして作製した実施例 5および 6のセルローストリアセテートプロピオネートフィルム について、上記実施例 1の場合と同様に、フィルム幅手方向の位相差を測定し、フィ ルム幅手方向の位相差の最大値と最小値の差を計測し、得られた結果を、下記の表 3に示した。
[0249] 比較例 3
比較のために、上記実施例 5の場合と同様に実施する力 下記の表 3に示すように 、比較例 3では、搬送フィルムの左右張力差は、それぞれ 8NZmであった力 張力 力 S小さいサイドに吹き付ける温風の温度と、張力が大きいサイドに吹き付ける温風の 温度との差を異ならせる制御は行なわな力つた。
[0250] なお、このときの左右ヘッダ 2、 3から吹き出す温風（乾燥風）の風速の差は、いずれ も 2%以下であった。
[0251] こうして作製した比較例 3のセルローストリアセテートプロピオネートフィルムについ て、上記実施例 1の場合と同様に、フィルム幅手方向の位相差を測定し、フィルム幅 手方向の位相差の最大値と最小値の差を計測し、得られた結果を、下記の表 3にあ わせて示した。
[0252] [表 3] 張力差 (N) 温度差（で） フィルム位相差の差（nm)
実施例 5 8 3.5 0.9
実施例 6 8 5 1.1
比較例 3 8 1末滴 2.8
[0253] 実施例 7
この実施例 7は、実施例 5の場合とほぼ同様にセルローストリアセテートプロビオネ 一トフイルムを製造するが、実施例 5の場合と異なる点は、図 6と図 7に示す装置を使 用して、温風 (乾燥風)の温度ではなぐ温風 (乾燥風)の風速を調整するもので、温 風吹付けヘッダ 2の吹き出し口 2a付近に、位置可変の邪魔板 12を設置し、乾燥風の 風速を調整した点にある。
[0254] このように、本発明の実施例 7によれば、本発明の方法を実施する溶液流延製膜装 置は、乾燥ゾーンにおいて搬送フィルムの幅手方向に並設され、異なる風速の温風 を吹き出すことができる左右ヘッダ 2, 3と、搬送フィルムの張力を測定する 2つの張 力測定センサ 8 (図 1参照）とを具備し、 2つの該張力測定センサ 8による搬送フィルム 幅手方向の張力分布の測定値に応じて、温風の風速を変更するものであり、搬送フ イルム 1の左右の張力の実測値を求め、その実測値を相互に比較したところ、左右張 力差は、 8NZmであった。
[0255] そこで、張力が小さいサイドに吹き付ける温風の風速を、張力が大きいサイドに吹き 付ける温風の風速よりも 4. 5%高く設定した。
[0256] なお、このときの左右ヘッダ 2、 3から吹き出す温風（乾燥風）の温度の差は、 1°C未 満であった。
[0257] 実施例 8
実施例 8は、張力が小さいサイドに吹き付ける温風の風速を、張力が大きいサイド に吹き付ける温風の風速よりも 6%と実施例 7より高めに設定した以外は実施例 7と同 様に行なった。
[0258] こうして作製した実施例 7および 8のセルローストリアセテートプロピオネートフィルム について、上記実施例 1の場合と同様に、フィルム幅手方向の位相差を測定し、フィ ルム幅手方向の位相差の最大値と最小値の差を計測し、得られた結果を、下記の表 4に併せて示した。
[0259] 比較例 4
比較のために、上記実施例 7の場合と同様に実施する力 下記の表 4に示すように 、搬送フィルムの左右張力差は、 8NZmであった。そして、張力が小さいサイドに吹 き付ける温風の風速を、張力が大きいサイドに吹き付ける温風の風速と異ならせる制 御は行なわなかった。
[0260] なお、このときの左右ヘッダ 2、 3から吹き出す温風（乾燥風）の温度の差は、 1°C未 満であった。
[0261] こうして作製した比較例 4のセルローストリアセテートプロピオネートフィルムについ て、上記実施例 7の場合と同様に、フィルム幅手方向の位相差を測定し、フィルム幅 手方向の位相差の最大値と最小値の差を計測し、得られた結果を、下記の表 4に併 せて示した。
[0262] [表 4]
Figure imgf000050_0001
[0263] 上記表 3及び 4の結果から明らかなように、本発明の実施例 5と 7のセルローストリア セテートプロピオネートフィルムでは、フィルム幅手方向の位相差の最大値と最小値 の差が、 0. 9nm、 0. 8nmと非常に少ないものであり、リタデーシヨン特性に優れ、良 好な品質を有するものであった。従って、実施例 5と 7のセルロースアセテートプロピ ォネートフィルムは、 LCD用の光学フィルムとしての使用に充分に適するものであつ た。
[0264] これに対し、比較例 3および 4のセルロースアセテートプロピオネートフィルムでは、 フィルム幅手方向の位相差の最大値と最小値の差力 2. 8nm、 2. 9nmと大きいも のであり、良好な品質を有するものとはいえず、比較例 3および 4のセルロースァセテ ートプロピオネートフィルムは、 LCD用の光学フィルムとしての使用に適さないもので めつに。 [0265] ところで、実施例 5より温度差を高めに設定した実施例 6、および実施例 7より風速 差を高めに設定した実施例 8では、使用上は問題ない程度ではあるが、位相差の差 が少し大きくなる傾向が認められた。従って、張力の偏差 INZm当たり 0. 2から 0. 8 °Cの範囲で温度差を調整すること、あるいは、張力の偏差 INZm当たり 0. 3から 0. 8%の範囲で風速差を調整することが好ま 、。
[0266] 実施例 9
この実施例 9では、図 1と図 2に示すように、本発明の方法を実施する溶液流延製 膜装置は、乾燥ゾーンにおいて搬送フィルムに近接して幅手方向に並設され、異な る温度を有する温風（乾燥風）を吹き付けることができる温風吹付けヘッダ 2、 3と、該 ヘッダ 2、 3の近傍のフィルム 1の幅手方向の 2箇所に設られて搬送フィルム 1の位相 差を左右独立に測定するセンサ (位相差計）（図 1に記載の 2つの符号「8」に対応す る）とを具備している。
[0267] ここで、搬送中のフィルム 1における左右の位相差の測定には、王子計測機器株式 会社製のオンライン位相差計 (KOBRA— WI)を使用した。
[0268] そして、この実施例 9においては、搬送フィルム（ウェブ） 1の左右の位相差を、それ ぞれ左右の位相差測定センサ 8で、オンラインでリアルタイムに検出した。つぎに、検 出した左右の位相差データを信号ィ匕して、左右の位相差測定センサ 8から外部のデ ータ処理装置 9にデータ送信した。外部データ処理装置 9では検出データを受信し、 受信データに基づ!/、て搬送フィルム 1の左右の位相差の実測値を求め、その実測値 を相互に比較したところ、位相差の左右差は、 2. 5nmであった。このときの遅相軸の 向きは、フィルムの幅手方向と略同一であった。
[0269] そこで、位相差が小さ!/、サイドに吹き付ける温風の温度を、位相差が大き 、サイド に吹き付ける温風の温度よりも 2. 5°C高く設定した。
[0270] 実施例 10
実施例 10は、位相差が小さいサイドに吹き付ける温風の温度を、位相差が大きい サイドに吹き付ける温風の温度よりも 4°Cと実施例 9より高めに設定した以外は実施例 9と同様に行なった。
[0271] なお、このときの左右ヘッダ 2、 3から吹き出す温風（乾燥風）の風速の差は、 2%以 下であった。
[0272] こうして作製した実施例 9および 10のセルローストリアセテートプロピオネートフィル ムについて、上記実施例 1の場合と同様に、フィルム幅手方向の位相差を測定し、フ イルム幅手方向の位相差の最大値と最小値の差を計測し、得られた結果を、下記の 表 5に不した。
[0273] 比較例 5
比較のために、上記実施例 9の場合と同様に実施する力 下記の表 5に示すように 、比較例 5では、搬送フィルムの位相差の左右差は 2. 5nmであったが、位相差が小 さ 、サイドに吹き付ける温風の温度と、位相差が大き 、サイドに吹き付ける温風の温 度との差との差を異ならせる制御は行なわな力つた。
[0274] なお、このときの左右ヘッダ 2、 3から吹き出す温風（乾燥風）の風速の差は 2%以下 であった。
[0275] こうして作製した比較例 5のセルローストリアセテートプロピオネートフィルムについ て、上記実施例 1の場合と同様に、フィルム幅手方向の位相差を測定し、位相差のフ イルム幅手方向における最大値と最小値の差を計測し、得られた結果を、下記の表 5 に併せて示した。
[0276] [表 5]
Figure imgf000052_0001
実施例 11
この実施例 11は、実施例 9の場合とほぼ同様にセルローストリアセテートプロビオネ 一トフイルムを製造するが、実施例 9の場合と異なる点は、図 6と図 7に示す装置を使 用して、温風 (乾燥風)の温度ではなぐ温風 (乾燥風)の風速を調整するもので、温 風吹付けヘッダ 2の吹き出し口 2a付近に、位置可変の邪魔板 12を設置し、乾燥風の 風速を調整した点にある。 [0278] このように、本発明の実施例 11によれば、本発明の方法を実施する溶液流延製膜 装置は、乾燥ゾーンにおいて搬送フィルム幅手方向に並設され、異なる風速の温風 を吹き出すことができる左右ヘッダ 2, 3と、該ヘッダ 2, 3の近傍のフィルム 1の幅手方 向の 2箇所に設られて搬送フィルム 1の位相差を左右独立に測定するセンサ (位相差 計）（図 1に記載の 2つの符号「8」に対応する）とを具備し、 2つの該位相差測定セン サ 8による搬送フィルム幅手方向の位相差の測定値に応じて、乾燥風の風速を変更 するものであり、搬送フィルム 1の左右の位相差の実測値を求め、その実測値を相互 に比較したところ、位相差の左右差は、 2. 5nmであった。このときの遅相軸の向きは 、フィルムの幅手方向と略同一であった。
[0279] そこで、位相差が小さ!/、サイドに吹き付ける温風の風速を、位相差が大き!/、サイド に吹き付ける温風の風速よりも 3. 5%高く設定した。
[0280] なお、このときの左右ヘッダ 2, 3から吹き出す温風（乾燥風）の温度の差は、 1°C未 満であった。
[0281] 実施例 12
実施例 12は、位相差が小さいサイドに吹き付ける温風の風速を、位相差が大きい サイドに吹き付ける風速よりも 5%と実施例 11より高めに設定した以外は実施例 11と 同様に行なった。
[0282] こうして作製した実施例 11および 12のセルローストリアセテートプロピオネートフィ ルムについて、上記実施例 1の場合と同様に、フィルムの位相差を測定し、位相差の フィルム幅手方向における最大値と最小値の差を計測し、得られた結果を、下記の 表 6に併せて示した。
[0283] 比較例 6
比較のために、上記実施例 11の場合と同様に実施するが、下記の表 6に示すよう に、比較例 6では、搬送フィルムの位相差の左右差は 2. 5nmであったが、位相差が 小さ 、サイドに吹き付ける温風の温度と、位相差が大き 、サイドに吹き付ける温風の 温度との差との差を異ならせる制御は行なわな力つた。なお、このときの左右ヘッダ 2 , 3から吹き出す温風（乾燥風）の風速の差は 2%以下であった。こうして作製した比 較例 6のセルローストリアセテートプロピオネートフィルムについて、上記実施例 1の 場合と同様に、フィルム幅手方向の位相差を測定し、位相差のフィルム幅手方向に おける最大値と最小値の差を計測し、得られた結果を、下記の表 6に併せて示した [表 6]
Figure imgf000054_0001
[0285] 上記表 5及び 6の結果から明らかなように、本発明の実施例 9と 11のセルローストリ アセテートプロピオネートフィルムでは、位相差の最大値と最小値の差力 0. 5nm、 0. 6 nmと少ないものであり、リタデーシヨン特性に優れ、良好な品質を有するもので あった。従って、実施例 9と 11のセルロースアセテートプロピオネートフィルムは、 LC D用の光学フィルムとしての使用に充分に適するものであった。
[0286] これに対し、比較例 5及び 6のセルロースアセテートプロピオネートフィルムでは、位 相差のフィルム幅手方向における最大値と最小値の差力 2. 5nmと大きいものであ り、良好な品質を有するものとはいえず、比較例 5及び 6のセルロースアセテートプロ ピオネートフィルムは、 LCD用の光学フィルムとしての使用に適さないものであった。
[0287] ところで、実施例 9より温度差を高めに設定した実施例 10、および実施例 11より風 速差を高めに設定した実施例 12では、使用上は問題ない程度ではあるが、位相差 の差が少し大きくなる傾向が認められた。従って、リタデーシヨンの偏差 lnm当たり 0 . 5から 2.5°Cの範囲で温度差を調整すること、あるいは、リタデーシヨンの偏差 lnm 当たり 0. 5から 3%の範囲で風速差を調整することが好ましい。
[0288] なお、実施例 9乃至 11は位相差の遅相軸の向きがフィルムの幅手方向と略同一で あつたが、遅相軸の向きがフィルムの搬送方向と略同一の場合には、位相差の大き いサイドに吹き付ける温風の温度、風速、あるいは風量を大きくすることで、同様の効 果が得られる。

Claims

請求の範囲
[1] 熱可塑性榭脂を溶媒に溶解したドープを支持体上に流延してウェブを形成し、 支持体上力 ウェブを剥離して搬送し、
搬送されるウェブの幅手方向の複数位置の物性値を計測して、複数位置間の物性 値の偏差を得て、
複数位置間の物性値の偏差に応じて、複数位置間の乾燥条件を異なるよう調整し て、ウェブを乾燥することを特徴とする光学フィルムの製造方法。
[2] ウェブの物性値として、厚み、張力、及びリタデーシヨン値の少なくとも一つを計測 することを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の光学フィルムの製造方法。
[3] 乾燥後のウェブの複数位置間のリタデーシヨン値の偏差が少なくなるよう複数位置 間の乾燥条件を異なるよう調整して乾燥することを特徴とする請求の範囲第 1項また は第 2項に記載の光学フィルムの製造方法。
[4] 乾燥条件は複数位置間で温風の温度、風速および風量の少なくとも一つを異なら せることを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 3項のいずれか 1項に記載の光学フィ ルムの製造方法。
[5] 温風の温度を、厚みの偏差 1 μ m当たり 0. 5から 3. 0°C変化せることを特徴とする 請求の範囲第 1項乃至第 4項のいずれか 1項に記載の光学フィルムの製造方法。
[6] 温風の温度を、張力の偏差 INZm当たり 0. 2から 0. 8°C変化させることを特徴と する請求の範囲第 1項乃至第 4項のいずれか 1項に記載の光学フィルムの製造方法
[7] 温風の温度を、リタデーシヨン値の偏差 lnm当たり 0. 5から 2.5°C変化させることを 特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 4項のいずれか 1項に記載の光学フィルムの製 造方法。
[8] 面内位相差の遅相軸の向きが幅手方向と略同一の場合には、位相差が小さいサイ ドに吹き付ける温風の温度を、位相差が大き 、サイドに吹き付ける温風の温度よりも 高く設定することを特徴とする請求の範囲第 7項に記載の光学フィルムの製造方法。
[9] 面内位相差の遅相軸の向きが搬送方向と略同一の場合には、位相差が小さいサイ ドに吹き付ける温風の温度を、位相差が大き 、サイドに吹き付ける温風の温度よりも 低く設定することを特徴とする請求の範囲第 7項に記載の光学フィルムの製造方法。
[10] 温風の風速あるいは風量を、厚みの偏差 1 μ m当たり 0. 5力ら 3. 0%変化せること を特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 4項のいずれか 1項に記載の光学フィルムの 製造方法。
[11] 温風の風速あるいは風量を、張力の偏差 INZm当たり 0. 3力ら 0. 8%変化させる ことを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 4項のいずれか 1項に記載の光学フィルム の製造方法。
[12] 温風の風速あるいは風量を、リタデーシヨン値の偏差 lnm当たり 0. 5から 3%変化 させることを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 4項のいずれか 1項に記載の光学フ イルムの製造方法。
[13] 幅手方向の複数位置で厚みおよび張力の少なくとも一つを計測して、その偏差に 応じて幅手方向の複数位置間での乾燥条件を異ならせて乾燥する第一の乾燥工程 と、幅手方向の複数位置でリタデーシヨン値を計測して、その偏差に応じて幅手方向 の複数位置間での乾燥条件を異ならせて乾燥する第二の乾燥工程を前記第一の乾 燥工程より搬送方向下流に有することを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の光学 フィルムの製造方法。
[14] 回転駆動される支持体と、
榭脂フィルム原料を溶媒に溶解したドープを前記支持体上に流延させる流延ダイと 前記支持体上力 剥離されて搬送されるウェブの物性値を、当該ウェブの幅手方 向の複数位置で測定する測定手段と、
該測定手段による測定値に応じて、前記複数位置をそれぞれ異なる乾燥力で乾燥 させる乾燥手段と、
を備えたことを特徴とする光学フィルムの製造装置。
[15] 前記乾燥手段は、風を吹き付けることによりウェブを乾燥させることを特徴とする請 求の範囲第 14項に記載の光学フィルムの製造装置。
[16] 前記乾燥手段は、吹き付ける風の温度、風速および風量の少なくとも一つを変える ことにより乾燥力を異ならせて乾燥させることを特徴とする、請求の範囲第 15項に記 載の光学フィルムの製造装置。
[17] 前記測定手段は、ウェブの物性値として厚みを測定するものであることを特徴とする 請求の範囲第 14項に記載の光学フィルムの製造装置。
[18] 前記乾燥手段は、前記測定手段によって測定された厚みが厚い部分ほど、その部 分に対する乾燥力を強くすることを特徴とする請求の範囲第 17項に記載の光学フィ ルムの製造装置。
[19] 前記測定手段は、ウェブの物性値として張力を測定するものであることを特徴とする 請求の範囲第 14項に記載の光学フィルムの製造装置。
[20] 前記乾燥手段は、前記測定手段によって測定された張力が小さい部分ほど、その 部分に対する乾燥力を強くすることを特徴とする請求の範囲第 19項に記載の光学フ イルムの製造装置。
[21] 前記測定手段は、ウェブの物性値としてリタデーシヨン値を測定するものであること を特徴とする請求の範囲第 14項に記載の光学フィルムの製造装置。
[22] 前記乾燥手段は、前記測定手段によって測定されたリタデーシヨン値が小さい部分 ほど、その部分に対する乾燥力を強くすることを特徴とする請求の範囲第 21項に記 載の光学フィルムの製造装置。
[23] 前記乾燥手段は、前記ウェブの搬送方向に関して前記測定手段の下流側に設け られていることを特徴とする請求の範囲第 14項に記載の光学フィルムの製造装置。
[24] 前記測定手段による測定値の測定箇所による不均一性を解消するように、前記乾 燥手段が乾燥力を調整することを特徴とする請求の範囲第 14項に記載の光学フィ ルムの製造装置。
[25] 請求の範囲第 1項乃至第 13項のいずれか 1項に記載の光学フィルムの製造方法で 製造されたことを特徴とする光学フィルム。
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