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WO2006126479A1 - アクリル酸エステルの製造方法 - Google Patents

アクリル酸エステルの製造方法 Download PDF

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WO2006126479A1
WO2006126479A1 PCT/JP2006/310133 JP2006310133W WO2006126479A1 WO 2006126479 A1 WO2006126479 A1 WO 2006126479A1 JP 2006310133 W JP2006310133 W JP 2006310133W WO 2006126479 A1 WO2006126479 A1 WO 2006126479A1
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acrylic acid
less
producing
high boiling
ppm
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PCT/JP2006/310133
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English (en)
French (fr)
Inventor
Masanobu Koyama
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toagosei Co Ltd
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Toagosei Co Ltd filed Critical Toagosei Co Ltd
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Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a high-boiling acrylate ester without purification by distillation, represented by an acrylate ester, in particular, an acrylate ester of pentaerythritol or polyalkyleneoxide-modified phenol. .
  • acrylic acid is produced by a gas phase oxidation reaction of propylene, and therefore contains aldehydes as impurities.
  • acrylates such as furfural and benzaldehyde, maleic anhydride, j8- are used in the production of acrylate esters by esterification reaction of acrylic acid and alcohol obtained by propylene gas-phase acid-acid reaction. It is described that the use of acrylic acid containing a specific amount of ataloxypropionic acid, etc. causes blockage of equipment such as piping due to the polymer, a decrease in the main raw material unit, and a change in the polymerization behavior of the product.
  • Patent Document 1 specifically exemplified in Patent Document 1 is an acrylic acid ester of a low-boiling alcohol that can be distilled as a purification process, and a specific description of an acrylate ester of a high-boiling alcohol. Flower ,.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-171347
  • the present invention seeks to provide a high-boiling acrylate ester having low coloration and excellent quality by controlling specific aldehydes in acrylic acid.
  • the present invention uses acrylic acid containing 100 ppm by weight or less of aldehydes when producing high boiling acrylic acid ester by esterification reaction of acrylic acid and high boiling point alcohol, and acrylic acid as a purification step.
  • APHA is 100 or less acrylic ester production method characterized by not using ester distillation.
  • a high-boiling acrylic ester with little coloring can be easily produced.
  • a composition containing such an acrylate ester can be suitably used in fields requiring high colorless transparency such as optical materials.
  • the acrylic acid of the present invention needs to contain aldehydes in an amount of lOOppm or less. If it exceeds ⁇ m, it cannot be used for applications such as optical members where the final product is highly colored.
  • the preferred amount of aldehydes is 45 ppm or less.
  • aldehydes include acrolein, furfural, and benzaldehyde. Particularly, furfural affects coloring. Give a sound. Therefore, when the aldehyde is only furfural, lOppm or less is preferable, and 5ppm or less is particularly preferable.
  • furfural when it contains furfural, even if all aldehydes are lOOppm, it is preferable that furfural is 5 ppm or less, and 2.5 ppm or less is particularly preferable. Unless otherwise specified, ppm in the present invention indicates ppm by weight.
  • Furfural is not so large in boiling point with acrylic acid, so it is mixed in acrylic acid. This contamination is not preferable for the production of high boiling acrylic acid esters without purification by distillation. Therefore, it is necessary to use acrylic acid as the raw material that does not contain furfural at first.
  • furfural has a property of becoming greased through yellowish yellow when exposed to light in the air. It may be colored by heating or the like during removal.
  • the acrylic acid in the present invention is an acrylic acid produced by a gas-phase acid reaction of propylene.
  • acrylic acid used in the present invention those obtained by any production method can be used as long as they contain aldehydes in an amount of lOOppm or less.
  • a method of distilling the crude acrylic acid obtained after reacting propylene with a gas phase acid can be mentioned.
  • a preferred method for producing acrylic acid so that the aldehyde is reduced to lOOppm or less propylene is subjected to a gas phase oxidation reaction according to a conventional method, and then the obtained crude attalic acid is converted into hydrazine water.
  • Examples include distillation in the presence of a hydrate (hydraulic hydrazine).
  • the ratio of hydrazine hydrate to crude acrylic acid in this case is preferably 0.01 to 5% by mass.
  • distillation conditions in this case it is preferable to distill at a lower temperature in order to suppress decomposition of the compound in which aldehydes are captured with hydrazine hydrate. Specifically, it is preferable to distill under reduced pressure.
  • the pressure in this case 5 ⁇ 50torr is preferred as the temperature is 70 ⁇ : LOO Q C force S preferred ⁇ .
  • the high-boiling acrylic ester produced in the present invention preferably has a boiling point of 100 ° C or higher under the pressure of lOtorr.
  • Examples of powerful esters include acrylic acid esters of alkylene oxide modified phenols, acrylic acid esters of alkylene oxide modified norphenols, acrylic esters of (poly) alkylene glycols, acrylic esters of alkylene oxide modified bisphenol A, and alkylene oxide modified.
  • P-cumylphenol acrylate ester alkylene oxide modified 2-ethylhexyl acrylate ester, alkylene oxide modified bisphenol F acrylate ester, tricyclodecane dimethylol acrylate ester, alkylene oxide modified (di) Glycerin (Di) pentaerythritol acrylate, (di) trimethylolpropane acrylate, alkylene Examples thereof include acrylic acid esters of xoxide-modified (di) trimethylolpropane and acrylic acid esters of alkylene oxide-modified pentaerythritol.
  • an alcohol corresponding to the high boiling acrylic acid ester may be used.
  • Monovalent, divalent, and polyvalent alcohols can be used as the alcohol.
  • the acrylic ester is produced by an esterification reaction of acrylic acid and alcohol.
  • the esterification reaction may be carried out in accordance with a conventional method, for example, a method in which acrylic acid and alcohol are heated and stirred in an organic solvent in the presence of an acid catalyst.
  • the reaction ratio of acrylic acid (COOH) to alcohol (OH) is preferably such that the molar ratio of atalic acid to alcohol is 1.1 to 1.5 times.
  • Preferred acid catalysts include sulfuric acid, paratoluenesulfonic acid, methanesulfonic acid and the like.
  • the preferred use amount of the acid catalyst is about 0.01 to 0.20 times that of acrylic acid.
  • organic solvent benzene, toluene, n-hexane, cyclohexane, methylcyclohexane and water which are azeotropic with water are preferable because water generated in the esterification reaction can be efficiently removed.
  • examples include diisopropyl ether, and toluene is preferred.
  • the amount of the organic solvent used relative to the acid or alcohol is preferably such that the concentration of the resulting ester is 30 to 80% by mass.
  • hydroquinone (hereinafter referred to as HQ) is contained in the reaction solution to prevent polymerization. It is preferable to add one or more polymerization inhibitors such as hydroquinone monomethyl ether (hereinafter referred to as MEHQ), phenothiazine, copper sulfate and copper chloride. Preferably, the amount used is 100 to 5000 ppm with respect to the total liquid volume.
  • the esterification reaction can be carried out at a temperature of 80 to 120 ° C for 5 to 20 hours.
  • the reaction is carried out while supplying a mixed gas of oxygen and nitrogen with an oxygen concentration of 3% to 10%.
  • the alkaline aqueous solution a sodium hydroxide aqueous solution or the like is preferable.
  • concentration of the aqueous alkal solution is preferably about 10-30% by mass. If it exceeds 30% by mass, a precipitate may be generated in the aqueous phase from which the acid has been extracted. If it is less than 10% by mass, the amount of use increases and the time for liquid-liquid separation between the organic phase and the aqueous phase increases. become longer.
  • the amount of alkali used is preferably 1.0 times or more, specifically about 1.1 to 2.0 times the acid value of the reaction solution.
  • a solvent may be added to accelerate the liquid-liquid separation between the organic and aqueous phases.
  • An acrylic ester can be obtained by removing the solvent after washing the organic phase with water.
  • a compound having a boiling point lower than that of acrylic acid is preferable. Examples thereof include benzene, toluene, diisopropyl ether, dibutyl ether, ethyl acetate, isopropyl acetate and butyl acetate.
  • toluene is preferably used, and toluene is more preferable as an additional solvent.
  • Distillation may be a shift of notch distillation or continuous distillation.
  • the distillation conditions for solvent cutting may be known conditions depending on the type of solvent.
  • a pressure of 5 to 50 torr and a can liquid temperature of 50 to: LOO ° C are preferred.
  • LOO ° C When the temperature of the can exceeds 100 ° C, polymerization of the acrylate ester tends to occur during distillation.
  • Distillation is preferably carried out until the solvent content is 1% by weight or less. At the time of distillation, it is preferable to pass a mixed gas containing oxygen gas through the can liquid to prevent polymerization.
  • Acrylic acid was obtained by distilling crude acrylic acid obtained from propylene gas phase acid in the presence of hydrazine hydrate.
  • a 1 L flask is charged with 240 g of atanolenolic acid containing 0.8 ppm funolefuranore, 120 g of dipentaerythritol, 370 g of toluene, 5 g of sulfuric acid as an acid catalyst, HQ lg as a polymerization inhibitor, a pressure of 60 kPa, and an oil bath temperature of 120 g.
  • the reaction was stopped for 10 hours while removing water by azeotropy with toluene at ° C.
  • Acrylic acid was obtained by distilling crude acrylic acid obtained from propylene gas phase acid in the presence of hydrazine hydrate.
  • the synthesis was carried out in the same manner as in Example 1 except that acrylic acid containing 5 ppm of furfural was used.
  • the color tone of the obtained ester was 60 (APHA).
  • the synthesis was carried out in the same manner as in Example 1 except that acrylic acid containing 1.5 ppm of furfural was used in which the total amount of aldehydes such as acetoaldehyde, benzaldehyde, and furfural was 25 ppm.
  • the color tone of the obtained ester was 60 (APHA).
  • the synthesis was performed in the same manner as in Example 1 except that acrylic acid containing 28 lppm of furfural was used.
  • the color tone of the obtained ester was 200 (APHA).
  • the synthesis was performed in the same manner as in Example 2 except that acrylic acid containing 281 ppm of furfural was used.
  • the resulting ester had a color tone of 150 (APHA)
  • the production method of the present invention can be applied to any kind as long as it is a high boiling acrylic acid ester. According to the present invention, the coloration of the acrylic ester can be greatly reduced.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

【課題】　精製に蒸留を用いないで着色の少ない高沸点アクリル酸エステルの製造方法を提供。 【解決手段】　アクリル酸とアルコールをエステル化反応により高沸点アクリル酸エステルを製造する際に、アルデヒド類が１００重量ｐｐｍ以下含有するアクリル酸を用い、精製工程としてアクリル酸エステルを蒸留しないことを特徴とするＡＰＨＡが１００以下の高沸点アクリル酸エステルの製造方法。 　アルデヒド類はフルフラールが４５ｐｐｍ以下が好ましく、１０ｐｐｍ以下であることがより好ましい。                                                                                 

Description

明 細 書
アクリル酸エステルの製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、アクリル酸エステル、特にペンタエリスリトールまたはポリアルキレンォキ サイド変性フエノールのアクリル酸エステル等に代表される、蒸留精製しな 、高沸点 のアクリル酸エステルの製造方法に関するものである。
背景技術
[0002] 高沸点で蒸留が容易でな 、アクリル酸エステルの製造にぉ 、ては、精製手段とし て蒸留は通常行われない。高沸点アクリル酸エステルは、通常有機溶剤中でアタリ ル酸とアルコールとを直接エステルイ匕することによって製造されている。この直接エス テルイ匕に際しては、沸点が高く蒸留除去の困難な未反応アルコールが不純物となつ て最終製品に残存することは好ましくないため、アルコールに対して過剰のアクリル 酸を使用する。その結果、反応生成液には、アクリル酸エステル以外に多量のアタリ ル酸が含まれる。係る過剰のアクリル酸は、上記反応液をアルカリ水で水洗すること により除去される。次いで、有機溶剤を蒸留で除去することにより、最終製品である高 沸点アクリル酸エステルを得ることができる。
[0003] 以上のように、高沸点アクリル酸エステルの製造は、蒸留精製することができず、ァ ルカリ洗浄や溶剤の除去などの工程が必要であるため、アタリノレ酸の品質によって得 られるアクリル酸エステルの品質にも影響を及ぼし、特にアクリル酸エステルが着色 するという問題があった。
[0004] 一般に、アクリル酸はプロピレンの気相酸化反応で製造されるため、不純物としてァ ルデヒド類を含む。
特許文献 1には、プロピレン気相酸ィ匕反応で得たアクリル酸とアルコールのエステ ルイ匕反応によってアクリル酸エステルを製造する際に、フルフラール、ベンズアルデ ヒド等のアルデヒド類、無水マレイン酸、 j8—アタリロキシプロピオン酸等を特定量含 有するアクリル酸を使用すると、重合物による配管などの装置の閉塞、主原料原単位 の低下、製品の重合挙動の変化などが生じると記載されて 、る。 し力しながら、特許文献 1に具体的に例示されているのは、精製工程として蒸留が 可能な低沸点アルコールのアクリル酸エステルであって、高沸点アルコールのアタリ ル酸エステルに関する具体的な記載はな 、。
さらに、本発明者の検討の結果、高沸点アクリル酸エステルに使用する場合は、特 許文献 1記載のアクリル酸を使用するだけでは、製品の着色を解決できないことがわ かった。
[0005] 特許文献 1 :特開 2003— 171347号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] 本発明は、アクリル酸中の特定のアルデヒド類を管理することによって、着色の少な い品質の優れた高沸点アクリル酸エステルを提供しょうとするものである。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに 至った。
すなわち、本発明は、アクリル酸と高沸点のアルコールをエステルイ匕反応で高沸点 アクリル酸エステルを製造する際に、アルデヒド類等が 100重量 ppm以下含有するァ クリル酸を用い、精製工程としてアクリル酸エステルの蒸留を使用しないことを特徴と する APHAが 100以下のアクリル酸エステルの製造方法である。
発明の効果
[0008] 本発明によれば、着色の少な 、高沸点アクリル酸エステルが容易に製造できる。ま た、係るアクリル酸エステルを配合した組成物は、光学材料などの高い無色透明性 が要求される分野に好適に使用できる。
発明を実施するための最良の形態
[0009] 本発明のアクリル酸はアルデヒド類を lOOppm以下含むことが必要である。 ΙΟΟρρ mを超えると、最終製品の着色が大きぐ光学部材等の用途には使用できなくなる。 好ましいアルデヒド類の量は 45ppm以下である。アルデヒド類としては、ァクロレイン 、フルフラール、ベンズアルデヒドなどが例示される力 特にフルフラールが着色に影 響を与える。そのため、アルデヒド類がフルフラールのみである場合は lOppm以下が 好ましぐ 5ppm以下が特に好ましい。フルフラールを含む場合である時は、全アル デヒド類が lOOppmであっても、フルフラールは 5ppm以下であることが好ましぐ 2. 5ppm以下が特に好ましい。なお、特に断らない限り本発明の ppmは重量 ppmを示 す。
フルフラールはアクリル酸との沸点差があまり大きくないため、アクリル酸中に混入 しゃす 、。この混入は蒸留精製しな 、高沸点アクリル酸エステルの製造にぉ 、ては 好ましくない。したがって、原料であるアクリル酸はフルフラールが最初力 含まない ものを使用する必要がある。
[0010] アルデヒド類が着色の原因になる理由は明白ではないが、フルフラールは、空気中 で光に晒されると黄渴色を経て榭脂化する性質があることから、アルカリ中和や溶剤 の除去の際の加熱等により着色すると考えられる。
[0011] 本発明におけるアクリル酸は、プロピレンの気相酸ィ匕反応により製造されるアクリル 酸である。
本発明で使用するアクリル酸としては、アルデヒド類を lOOppm以下含むものであ れば任意の製造方法を得られたものが使用できる。例えば、プロピレンを気相酸ィ匕 反応した後、得られた粗アクリル酸を蒸留する方法等が挙げられる。
本発明にお 、て、アルデヒド類を lOOppm以下となる様にアクリル酸を製造する好 ましい方法としては、常法に従いプロピレンを気相酸化反応した後、得られた粗アタリ ル酸をヒドラジン水和物 (水力口ヒドラジン)の存在下に、蒸留する方法等が挙げられる この場合におけるヒドラジン水和物の粗アクリル酸に対する割合としては、 0. 01〜 5質量％が好ましい。
この場合の蒸留条件としては、ヒドラジン水和物でアルデヒド類を捕捉した化合物の 分解を抑制するため、より低温で蒸留するのが好ましい。具体的には、減圧下に蒸 留するのが好ましい。この場合の圧力としては、 5〜50torrが好ましぐ温度としては 、 70〜： LOOQC力 S好まし ヽ。
ヒドラジン水和物は、蒸留前に添加することも、蒸留中に添加することもできる。 [0012] 本発明において製造される高沸点アクリル酸エステルとしては、 lOtorrの圧力下の 沸点が 100°C以上のものが好ましい。力かるエステルとしては、アルキレンオキサイド 変性フエノールのアクリル酸エステル、アルキレンオキサイド変性ノ-ルフエノールの アクリル酸エステル、（ポリ）アルキレングリコールのアクリル酸エステル、アルキレンォ キサイド変性ビスフエノール Aのアクリル酸エステル、アルキレンオキサイド変性 P-クミ ルフエノールのアクリル酸エステル、アルキレンオキサイド変性 2-ェチルへキシルの アクリル酸エステル、アルキレンオキサイド変性ビスフエノール Fのアクリル酸エステル 、トリシクロデカンジメチロールのアクリル酸エステル、アルキレンオキサイド変性（ジ） グリセリンのアクリル酸エステル、（ジ）ペンタエリスリトールのアクリル酸エステル、（ジ） トリメチロールプロパンのアクリル酸エステル、アルキレンオキサイド変性（ジ）トリメチロ ールプロパンのアクリル酸エステルおよびアルキレンオキサイド変性ペンタエリスリト ールのアクリル酸エステル等が挙げられる。
[0013] 原料アルコールとしては、前記高沸点アクリル酸エステルに対応するアルコールを 使用すれば良い。アルコールとしては 1価、 2価、多価のものが採用できる。
[0014] アクリル酸エステルは、アクリル酸とアルコールをエステルイ匕反応により製造する。
エステルイ匕反応は常法に従えば良ぐ例えば、酸触媒の存在下に、アクリル酸とァ ルコールを有機溶剤中で加熱'攪拌する方法等が挙げられる。
アクリル酸（COOH)とアルコール (OH)の反応比としては、アルコールに対しアタリ ル酸のモル比が 1. 1〜1. 5倍となるのが好ましい。
好ましい酸触媒としては、硫酸、パラトルエンスルホン酸およびメタンスルホン酸など が挙げられる。酸触媒の好ましい使用量としては、アクリル酸に対して 0. 01〜0. 20 倍程度である。
さらに、有機溶剤としては、エステルイ匕反応で発生する水を効率的に除去できるた め水と共沸性のものが好ましぐベンゼン、トルエン、 n—へキサン、シクロへキサン、 メチルシクロへキサンおよびジイソプロピルエーテル等が挙げられ、トルエンが好まし い。酸、アルコールに対する有機溶剤の使用量は、得られるエステルの濃度が 30〜 80質量％となる量が好まし 、。
反応の当たっては、重合防止のために、反応液内にヒドロキノン（以下、 HQという） 、ヒドロキノンモノメチルエーテル（以下、 MEHQという）、フエノチアジン、硫酸銅およ び塩化銅等の重合防止剤の 1種または複数添加することが好まし 、。好まし 、使用 量は、全液量に対して 100〜5000ppmである。
[0015] エステル化反応は、温度 80〜120°Cで 5〜20時間かけて行うことができる。反応時 には、酸素濃度が 3%〜10%の酸素および窒素の混合気体を供給しながら実施す る。
[0016] エステル反応終了後には、未反応のアクリル酸や酸触媒を除去する目的で、反応 液をアルカリ水溶液を使用して中和処理することが好ま 、。反応液をアルカリ水溶 液で洗浄することにより、未反応のアクリル酸は水溶性塩としてアルカリ水溶液側に 移行させることができる。
アルカリ水溶液としては、水酸ィ匕ナトリウム水溶液等が好ましい。アルカル水溶液の 濃度は 10〜30質量％程度が望ましい。 30質量％を越えると酸を抽出した水相に析 出物が発生することがあり、 10質量％未満であると使用量が増加すると共に、有機相 と水相との液液分離の時間が長くなる。アルカリの使用量は、反応液酸価に対して 1 . 0倍以上、具体的には 1. 1〜2. 0倍程度が好ましい。有機相と水相との液液分離 を速めるために、溶剤を追加しても良い。
[0017] 上記有機相を水洗の後、脱溶剤をすることによりアクリル酸エステルを得ることがで きる。水洗の際に使用する追加する溶剤としては、アクリル酸より低い沸点を有する 化合物が好ましぐたとえば、ベンゼン、トルエン、ジイソプロピルエーテル、ジブチル エーテル、酢酸ェチル、酢酸イソプロピルおよび酢酸ブチル等が挙げられる。
エステル合成反応ではトルエンが好ましく用いられる点で、追加する溶剤としてもト ルェンがより好ましい。
[0018] 次いで有機相より溶剤を蒸留により除去する。蒸留は、ノ ツチ蒸留または連続蒸留 の 、ずれでもよ 、。溶剤カットのための蒸留条件は溶剤の種類に応じて公知の条件 を採用すればよい。溶剤の留出のためには、圧力 5〜50torrで缶液温度 50〜： LOO °Cが好ましい。缶液温度が 100°Cを越えると、蒸留中にアクリル酸エステルの重合が 起こりやすい。蒸留は溶剤の含有量が 1重量％以下になるまでおこなうのが好ましい 蒸留に際しては、重合防止のために缶液に酸素ガスを含む混合ガスを通気するこ とが好ましい。
[0019] 以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
[0020] 〇実施例 1
アクリル酸として、プロピレンの気相酸ィ匕で得られた粗アクリル酸をヒドラジン水和物 の存在下に蒸留して得られたものを使用した。
1Lのフラスコに、フノレフラーノレを 0. 8ppm含むアタリノレ酸 240g、ジペンタエリスリト ール 120g、トルエン 370g、酸触媒として硫酸 5g、重合防止剤として HQ lgを仕込み 、圧力 60kPa、オイルバスの温度を 120°Cとして、トルエンとの共沸で水を抜きながら 10時間反応して停止した。
反応液にトルエンを 200g追加し、 20%NaOH水溶液を 250g添加して混合後静置 分離を行い、上下層を分離した。次に上層にイオン交換水を lOOg添加して混合後 静置分離を行い、上下層を分離した。水洗後の上層を 2Lフラスコ入れ、 80°Cで加熱 しながら、減圧でトルエンを留出させた。トルエンが 0. 5%になった時点で終了とした 以上の操作により 253gのエステルが得られた。得られたエステルは、 lOtorrの圧 力下の沸点が 100°C以上の高沸点化合物であり、色調は 40 (APHA)であった。
[0021] 〇実施例 2
アクリル酸として、プロピレンの気相酸ィ匕で得られた粗アクリル酸をヒドラジン水和物 の存在下に蒸留して得られたものを使用した。
1Lのフラスコに、フルフラールを 1. 9ppm含むアクリル酸 80g、ノ-ルフエノールの EO付加物（付加数 4) 350g、トルエン 250g、酸触媒として硫酸 5g、重合防止剤とし て MQO. 3gを仕込み、圧力 80kPa、オイルバスの温度を 120°Cとして、トルエンとの 共沸で水を抜きながら 8時間反応して停止した。
反応液にトルエンを 200g追加し、 20%NaOH水溶液を 50g添加して混合後静置 分離を行い、上下層を分離した。次に上層にイオン交換水を lOOg添加して混合後 静置分離を行い、上下層を分離した。水洗後の上層を 2Lフラスコ入れ、 80°Cで加熱 しながら、減圧でトルエンを留出させた。トルエンが 0. 5%になった時点で終了とした 以上の操作により 390gのエステルが得られた。得られたエステルは、 lOtorrの圧 力下の沸点が 100°C以上の高沸点化合物であり、色調は 50 (APHA)であった。
[0022] 〇実施例 3
フルフラールを 5ppm含むアクリル酸を使用した以外は実施例 1と同様に合成をお こなった。得られたエステルの色調は 60 (APHA)であった。
[0023] 〇実施例 4
ァセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、フルフラール等のアルデヒドの合計量が 25pp mであって、フルフラールを 1. 5ppm含むアクリル酸を使用した以外は、実施例 1と 同様に合成をおこなった。得られたエステルの色調は 60 (APHA)であった。
[0024] 〇比較例 1
フルフラールを 28 lppm含むアクリル酸を使用した以外は実施例 1と同様に合成を おこなった。得られたエステルの色調は 200 (APHA)であった。
[0025] 〇比較例 2
フルフラールを 281ppm含むアクリル酸を使用した以外は実施例 2と同様に合成を おこなった。得られたエステルの色調は 150 (APHA)であった
産業上の利用可能性
[0026] 本発明の製造方法は、高沸点アクリル酸エステルであれば、種類を問わず適用す ることができる。本発明によれば、上記アクリル酸エステルの着色を大幅に低減するこ とがでさる。

Claims

請求の範囲
[1] アクリル酸とアルコールをエステルイ匕反応により高沸点アクリル酸エステルを製造する 際に、アルデヒド類が 100重量 ppm以下含有するアクリル酸を用い、精製工程として アクリル酸エステルの蒸留を使用しないことを特徴とする APHAが 100以下の高沸 点アクリル酸エステルの製造方法。
[2] 前記高沸点アクリル酸エステル力 lOtorrの圧力下の沸点が 100°C以上の化合物 である請求項 1記載の高沸点アクリル酸エステルの製造方法。
[3] アルデヒド類がフルフラールである請求項 1又は請求項 2記載の高沸点アクリル酸ェ ステルの製造方法。
[4] フルフラールの含有量が 45重量 ppm以下である請求項 3記載の高沸点アクリル酸ェ ステルの製造方法。
[5] フルフラールの含有量が 10重量 ppm以下である請求項 4記載の高沸点アクリル酸ェ ステルの製造方法。
[6] アルデヒド類がフルフラールを 5重量 ppm以下含有するものである請求項 1又は請求 項 2記載の高沸点アクリル酸エステルの製造方法。
[7] アクリル酸力 プロピレンの気相酸ィ匕で得られた粗アクリル酸をヒドラジン水和物の存 在下に蒸留して得られたものである請求項 1〜請求項 6のいずれかに記載の高沸点 アクリル酸エステルの製造方法。
PCT/JP2006/310133 2005-05-23 2006-05-22 アクリル酸エステルの製造方法 Ceased WO2006126479A1 (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005149087 2005-05-23
JP2005-149087 2005-05-23

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