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WO2006122657A1 - Verwendung von prochloraz für den holzschutz - Google Patents

Verwendung von prochloraz für den holzschutz Download PDF

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WO2006122657A1
WO2006122657A1 PCT/EP2006/004159 EP2006004159W WO2006122657A1 WO 2006122657 A1 WO2006122657 A1 WO 2006122657A1 EP 2006004159 W EP2006004159 W EP 2006004159W WO 2006122657 A1 WO2006122657 A1 WO 2006122657A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
wood
prochloraz
optionally
microbicidal
based materials
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/EP2006/004159
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English (en)
French (fr)
Inventor
Rainer Bruns
Martin Kugler
Thomas Jaetsch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanxess Deutschland GmbH
Original Assignee
Lanxess Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to US11/920,206 priority patent/US20090143452A1/en
Priority to EP06742789A priority patent/EP1883512A1/de
Priority to AU2006246770A priority patent/AU2006246770A1/en
Priority to CA002607960A priority patent/CA2607960A1/en
Priority to JP2008510460A priority patent/JP2008540472A/ja
Priority to NZ563278A priority patent/NZ563278A/en
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Ceased legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/38—Aromatic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/38—Aromatic compounds
    • B27K3/40—Aromatic compounds halogenated
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/343—Heterocyclic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/38—Aromatic compounds
    • B27K3/42—Aromatic compounds nitrated, or nitrated and halogenated

Definitions

  • the present invention relates to novel fungicidal compositions based on the active ingredient prochloraz and the use of fungicidal agents containing prochloraz and prochloraz for the protection of wood and wood-based materials from infestation and / or destruction by mold rot fungi.
  • the skilled person distinguishes between a structural destruction of the wood by Basidiomyceten and - if the wood is exposed to a high humidity or earth contact environment - by soft rot fungi, and a visual impairment of the wood by wood-discoloring fungi.
  • Tar oils Active ingredients for the protection of wood against the destruction by fungi have been known for a long time, for example, tar oils were used to protect the wood. Tar oils are characterized by good permeability and high Leachingresistenz, but have significant disadvantages due to their persistence, their odor and their toxicologically unfavorable properties, so that their use in wood preservation today is severely limited.
  • active ingredients based on chromium, copper and arsenic salts have been used for permanent wood preservation, but these are subject to substitution pressure due to their toxicological and in particular ecotoxicological disadvantages.
  • triazole fungicides such as tebuconazole or propiconazole, may be mentioned by way of example.
  • wood preservatives for this hazard class still inorganic wood preservatives such as boron compounds, silicofluorides, chromium and fluorine-containing salts, chromium- and copper-containing salts with and without arsenic, chromium and copper-containing salts with and without boron compounds and betaine preparations based on polymeric betain in Combination with boron and copper salts, and highly water-soluble quaternary ammonium compounds used.
  • Prochloraz (N-propyl-N- [2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethyl] -imidazole-1-carboxamide; CAS No. 67747-09-5) is a known crop protection fungicide having a relatively broad spectrum of activity.
  • prochloraz Due to the action of prochloraz against ascomycetes and deuteromycetes in the plant protection product, the use of prochloraz for protection against wood discolouring fungi has occasionally been suggested (see, for example, EP-A 1025967), without which efficacy could be confirmed in practice. On the contrary, it is known that prochloraz exhibits an insufficient activity against fading fungi (see J. A. Drysdale et al., New Zealand Journal of Forestry Science 1982, 12 (3), 457-466).
  • prochloraz mixtures of prochloraz with tri-n-butyltin compounds are suitable for protecting wood and industrial materials from infestation by microorganisms (see DE-A 3522788). Furthermore, it is known that prochloraz can be used in combination with NOIT (N-octyl-isothiazolinone) for protection against wood-discolouring fungi (compare NZ-A 331830). In both cases, due to the insufficient action of prochloraz in wood preservation described above, it must be assumed that the alleged effect is essentially caused by the respective mixing partners.
  • NOIT N-octyl-isothiazolinone
  • prochloraz has an excellent action in the ENV 807 (European Standard Voluntary) test against soft rot fungi, while frequently used bluenefungicides such as IPBC and imazalil have no or only a completely insufficient action against rot fungi in the test according to ENV 807 show.
  • the present invention thus relates to the use of prochloraz (N-propyl-N- [2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethyl] -imidazole-1-carboxamide) for the protection of wood, wood-based materials and wood-plastic - Composite material before infestation and / or destruction by soft rot fungi.
  • prochloraz N-propyl-N- [2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethyl] -imidazole-1-carboxamide
  • the prior art is substantially and decisively enriched because ecotoxicologically harmful heavy metal wood preservatives for the protection of wood with permanent soil contact or in environments with high humidity, ie for example in the hazard class 4, can be substituted.
  • the environmental impact of heavy metals is significantly reduced.
  • Prochloraz shows a broad activity against mildew fungi such as z..B.
  • ENV 807 fungi described in ENV 807, such as Chaetomium globosum, Glenospora graphii, Humicola gisea, Petriella setifera, Trichurus spiralis and Lecythophora mutabilis and Trichoderma viride, Stachybotrys cartarum, Chephalosporium sp. and Acremonium sp ..
  • prochloraz against soft rot can optionally be extended by adding at least one further microbicidal compound to increase the spectrum of action or to achieve particular effects.
  • the activity spectrum can be supplemented by the addition of bactericides and / or termiticides.
  • prochloraz in a mixture with one or more of the following termiticidal components:
  • prochloraz in combinations with one or more of the following termiticidal components:
  • prochloraz in combinations with one or more of the following termiticides:
  • prochloraz in admixture with one or more of the following bactericidal components:
  • prochloraz can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols and very fine encapsulations in polymeric substances.
  • Another object of this invention are agents containing prochloraz for the protection of wood and wood-based materials and wood plastic composites before infestation and / or destruction by soft rot fungi.
  • the erf ⁇ ndungswashen means containing prochloraz and at least one diluent or solvent, optionally further auxiliaries and additives and optionally at least one further microbicidal component, preferably from the series of the above-mentioned bactericides and termiticides.
  • the formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active substance prochloraz and optionally further active compounds with extenders, ie liquid solvents, liquefied gases under pressure and / or solid carriers, optionally with the use of surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and or foam-producing agents.
  • extenders ie liquid solvents, liquefied gases under pressure and / or solid carriers
  • surface-active agents ie emulsifiers and / or dispersants and or foam-producing agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones, such as acetone, Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents, such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aromatics such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions
  • alcohols such as butanol or glycol
  • ketones such as acetone, Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclo
  • liquefied gaseous extenders or carriers liquids which are at normal temperature and Under atmospheric pressure are gaseous, for example, aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
  • gaseous for example, aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
  • Suitable solid carriers are: for example ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as finely divided silica, alumina and silicates.
  • solid carriers for granules are: for example, broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corncobs and tobacco stalks.
  • Suitable emulsifiers and / or foam-formers are: for example, nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates.
  • Suitable dispersants are: for example, lignin-Sulf ⁇ tablaugen and methylcellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex polymers may be used in the formulations, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, as well as natural phospholipids such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • compositions according to the invention generally contain between 0.005 and 95% by weight of prochloraz, preferably between 0.1 and 50% by weight of prochloraz, and optionally between 0.005 and 50% by weight of said microbicidal components, preferably between 0.1 and 30% by weight.
  • microbicidal agents or concentrates used to protect the technical materials contain the drug prochloraz or the combination of prochloraz with another microbicidal active ingredient in a concentration of 0.005 and 95 wt .-%, in particular 0.1 to 50 weight percent.
  • the use concentrations of the active ingredient according to the invention to be used depends on the nature and occurrence of the microorganisms to be controlled and on the composition of the material to be protected. The optimum amount used can be determined by test series. In general, the use concentrations of prochloraz or the combination of prochloraz with at least one other microbicidal Active ingredient in the range of 0.001 to 5 weight percent, preferably from 0.01 to 1.5 weight percent, based on the material to be protected.
  • compositions according to the invention exhibit good stability and advantageously have a broad spectrum of activity.
  • Another object of this invention are protected against attack and / or destruction by soft rot fungi wood and wood-based materials and wood plastic composites containing prochloraz or an agent based on prochloraz.
  • Wood, wood-based materials and wood-plastic composites which can be protected by the active substance mixtures according to the invention or agents contained therein, are to be understood by way of example: timber, wooden beams, railway sleepers, bridge parts, boat bridges, wooden vehicles,
  • MDF Medium Density Fiberboard
  • OSB Oriented Strand Board
  • Waferboard Waferboard
  • LDL Laminated Veneer Lumber
  • wood products commonly used in house building or carpentry as well as wood-plastic composites.
  • Another object of the invention is a method for the protection of wood, wood-based materials and wood-plastic composites against the infestation by soft rot fungi.
  • the active substance prochloraz can be used as such, in the form of formulations or the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, pastes, soluble powders.
  • the application is carried out in the usual way by treating the wood, the wood-based material or the wood-plastic composite with the active substance prochloraz, optionally in combination with one or more microbicidal agents, or with an agent prepared therefrom in the form of a formulation or form of application, e.g. by spray, brush, dip and large scale impregnation methods, e.g. Vacuum, double vacuum or pressure method as well as by addition to the glue or masterbatch as well as the compounder or mixer.
  • spray, brush, dip and large scale impregnation methods e.g. Vacuum, double vacuum or pressure method as well as by addition to the glue or masterbatch as well as the compounder or mixer.
  • Particularly effective wood protection is provided by large scale impregnation methods, e.g. Achieved vacuum, double vacuum or printing process.
  • a method for the protection of wood is particularly preferred wherein the wood with an effective amount of prochloraz and at least one diluent or solvent, optionally further auxiliaries and additives and optionally one or more microbicidal agents, preferably from the series of termiticides and bactericides, by means of vacuum, double vacuum, pressure or dipping method is impregnated.
  • the wood-based materials and wood-plastic composites generally contain between 0.001 and 3% by weight, preferably between 0.002 and 1% by weight and more preferably between 0.004 and 0.4% by weight of prochloraz.

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Abstract

Der Wirkstoff Prochloraz und fungizide Mittel auf Basis von Prochloraz eignen sich hervorragend zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen vor Befall und/oder Zerstörung durch Moderfäulepilze.

Description

Venvendung von Prochloraz für den Holzschutz
Die vorliegende Erfindung betrifft neue füngizide Mittel auf Basis des Wirkstoffs Prochloraz und die Verwendung von Prochloraz und Prochloraz enthaltender fungizider Mittel zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen vor Befall und / oder Zerstörung durch Moderfaulepilze. Grundsätzlich unterscheidet der Fachmann zwischen einer strukturellen Zerstörung des Holzes durch Basidiomyceten und - sofern das Holz einer Umgebung mit hoher Feuchtigkeit oder Erdkontakt ausgesetzt ist - durch Moderfäulepilze, und einer optischen Beeinträchtigung des Holzes durch Holz verfärbende Pilze.
Wirkstoffe zum Schutz von Holz vor der Zerstörung durch Pilze sind seit langer Zeit bekannt, so wurden zum Beispiel Teeröle zum Schutz des Holzes verwendet. Teeröle zeichnen sich durch gute Permeabilität und hohe Leachingresistenz aus, haben jedoch aufgrund ihrer Persistenz, ihres Geruchs und ihrer toxikologisch ungünstigen Eigenschaften deutliche Nachteile, so dass ihre Verwendung im Holzschutz heute stark limitiert ist.
Als Alternative wurden für den permanenten Holzschutz Wirkstoffe auf Basis von Chrom-, Kupfer- und Arsensalzen eingesetzt, die jedoch aufgrund ihrer toxikologischen und insbesondere ökotoxikologischen Nachteile unter Substitutionsdruck geraten sind.
Vor diesem Hintergrund wurden moderne Holzschutzmittel auf Basis organischer Wirkstoffe entwickelt. Beispielhaft seien die Triazolfungizide wie Tebuconazol oder Propiconazol genannt.
Es zeigt sich jedoch in der Praxis, dass solche modernen organischen Wirkstoffe zum Schutz von Holz mit permanenten Bodenkontakt oder in Umgebungen mit hoher Feuchtigkeit, d.h. in der Gefährdungsklasse 4, nicht ausreichend wirksam sind und eine Wirkungslücke gegen Moderfäulepilze haben, so dass die eingangs beschriebenen Wirkstoffe wie Tebuconazol oder Propiconazol für diese Anwendung mit Metallen oder Metallsalzen, insbesondere Kupfersalzen, kombiniert werden müssen. Weiterhin werden in Holzschutzmitteln für diese Gefährdungsklasse immer noch anorganische Holzschutzmittel wie Bor- Verbindungen, Silicofluoride, chrom- und fluorhaltige Salze, chrom - und kupferhaltige Salze mit und ohne Arsen, chrom- und kupferhaltige Salze mit und ohne Borverbindungen sowie Betainpräparate auf Basis polymeren Betains in Kombination mit Bor- und Kupfersalzen, sowie stark wasserlösliche quaternäre Ammoniumverbindungen eingesetzt.
Die Verwendung von schwermetallhaltigen Holzschutzmitteln ist aus ökologischer Sicht als bedenklich zu beurteilen. Es bestand also weiterhin Bedarf an verbesserten Holzschutzmitteln die auf Wirkstoffen beruhen, die ohne Zusatz von Schwermetallen ausreichenden Schutz von Holz gewährleisten. Im Holzschutz werden heute als Fungizide gegen Befall durch Basidiomyceten Triazolfungizide wie z.B. Tebuconazole, Propiconazole oder Cyproconazole eingesetzt. Weiterhin werden die Fungizide IPBC, Cabendazim, Folpet sowie Dichlofluanid zum Schutz vor holzverfarbende Pilze verwendet. Jedoch versagen sowohl die Triazole als auch die erwähnten Fungizide mit Wirkung gegen verbläuende Pilze in der Prüfung gegen Moderfaulepilze nach ENV 807 völlig oder habe eine nur unzureichende Wirkung.
Prochloraz (N-propyl-N-[2-(2,4,6-trichlorophenoxy)ethyl]-imidazol- 1 -carbox-amide; CAS-Nr 67747-09-5) ist ein bekanntes Pflanzenschutzfungizid mit relativ breitem Wirkungsspektrum.
Aufgrund der Wirkung von Prochloraz gegen Ascomyceten und Deuteromyceten im Pflanzen- schütz wurde die Verwendung von Prochloraz zum Schutz gegen holzverfärbenden Pilze gelegentlich vorgeschlagen (vgl. z.B. EP-A 1025967), ohne das die Wirksamkeit in der Praxis bestätigt werden konnte. Im Gegenteil ist bekannt, dass Prochloraz eine ungenügende Wirkung gegen verbläuende Pilze zeigt (vgl. J.A. Drysdale et al., New Zealand Journal of Forestry Science 1982, 12 (3), 457 - 466).
Ferner wurde beschrieben, dass Mischungen von Prochloraz mit Tri-n-butylzinnverbindungen geeignet sind, um Holz und technische Materialien vor dem Befall durch Mikroorganismen zu schützen (vgl. DE-A 3522788). Weiterhin ist bekannt, dass Prochloraz in Kombination mit NOIT (N-Octyl-isothiazolinon) zum Schutz gegen holzverfärbende Pilze eingesetzt werden kann (vgl. NZ-A 331830). In beiden Fällen muss aufgrund der beschriebenen ungenügenden Wirkung von Prochloraz im Holzschutz davon ausgegangen werden, dass die behauptete Wirkung wesentlich durch die jeweiligen Mischungspartner verursacht wird.
Überraschend und völlig unerwartet wurden nun gefunden, dass Prochloraz eine hervorragende Wirkung in der Prüfung nach ENV 807 (European Norm Voluntary) gegen Moderfäulepilze hat, während häufig verwendete Bläuefungizide wie IPBC und Imazalil keine oder nur eine völlig unzureichende Wirkung gegen Moderfaulepilze in der Prüfung nach ENV 807 zeigen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit die Verwendung von Prochloraz (N-propyl-N-[2- (2,4,6-trichlorophenoxy)ethyl]-imidazol-l -carbox-amide) zum Schutz von Holz, Holzwerkstoffen und Holz-Plastik- Verbundstoffen vor dem Befall und/oder der Zerstörung durch Moderfäulepilze.
Durch die erfindungsgemäße Verwendung wird der Stand der Technik wesentlich und entscheidend bereichert, weil ökotoxikologisch bedenkliche schwermetallhaltige Holzschutzmittel zum Schutz von Holz mit permanenten Bodenkontakt oder in Umgebungen mit hoher Feuchtigkeit, d.h. zum Beispiel in der Gefährdungsklasse 4, substituiert werden können. Hierdurch wird die Umweltbelastung durch Schwermetalle erheblich reduziert. Prochloraz zeigt eine breite Wirksamkeit gegen Moderfaulepilze wie z..B. gegen die in ENV 807 beschriebenen Pilze wie Chaetomium globosum, Glenospora graphii, Humicola gisea, Petriella setifera, Trichurus spiralis und Lecythophora mutabilis sowie gegen Trichoderma viride, Stachybotrys cartarum, Chephalosporium sp. und Acremonium sp..
Die erfindungsgemäße Verwendung von Prochloraz gegen Moderfäule kann gegebenenfalls durch Zusatz mindestens einer weiteren mikrobiziden Verbindung zur Vergrößerung des Wirkungsspektrums oder Erzielung besonderer Effekte erweitert werden. Insbesondere kann das Wirkspektrum durch Zusatz von Bakteriziden und/oder Termitiziden ergänzt werden.
Bevorzugt ist die Verwendung von Prochloraz in einer Mischung mit einer oder mehrerer der folgenden termitiziden Komponenten:
Acetamiprid, Allethrin, Alpha-cypermethrin, Beta-cyfluthrin, Bifenthrin, Bioallethrin, 4-Chlor-2- (2-chlor-2-methylpropyl)-5-[(6-iod-3-pyridinyl)methoxy]-3(2H)-pyridazinone (CAS-RN: 120955- 77-3), Chlorfenapyr, Chlorpyrifos, Clothianidin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Etofenprox, Fenoxycarb, Fipronil, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Imidacloprid, Nitenpyram, Permethrin, Pyriproxifen, Silafluofen, Tebufenozide, Thiacloprid, Thiamethoxam, Tralomethrin, Triflumuron.
Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Prochloraz in Kombinationen mit einem oder mehreren der folgenden termitiziden Komponenten:
Bifenthrin, Chlorfenapyr, Clothianidin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Etofenprox, Imidacloprid, Permethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam.
Insbesondere bevorzugt ist die Verwendung von Prochloraz in Kombinationen mit einem oder mehreren der folgenden Termitizide:
Bifenthrin, Clothianidin, Imidacloprid, Permethrin, Thiacloprid.
Ebenso bevorzugt ist die Verwendung von Prochloraz in Mischung mit einer oder mehrerer der folgenden bakteriziden Komponenten:
Benzylalkoholmono-(poly)-hemiformal, Ethylenglycol-hemiformal, N-(2-Hydroxypropyl)-amino- methanol, N-Methylisothiazolin-3-on, 5-Chlor-N-methylisothiazolin-3-on, 4,5-Benzisothia- zolinone, Formaldehyd, Glutardialdehyd, Benzalkoniumchlorid, Benzyldimethyltetra- decylammoniumchlorid, Benzyldimethyldodecylammoniumchlorid, 3-Methyl-4-chlorphenol sowie 2-Benzyl-4-chlorphenol und deren Alkali- und Erdalkalisalze, p-Hydroxybenzoesäureester sowie o-Phenylphenol und deren Alkali- und Erdalkalisalze, Bronopol, 2,2-Dibrom-3-nitril-propionamid. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Prochloraz in Kombinationen mit einem oder mehreren der folgenden Bakterizide:
Benzylalkoholmono-(poly)-hemiformal, N-Methylisothiazolin-3 -on, 5-Chlor-N-methylisothia- zolin-3-on, 4,5-Benzisothiazolinone, Glutardialdehyd, Benzalkoniumchlorid, Bronopol, 3-Methyl- 4-chlorphenol sowie 2-Benzyl-4-chlθφhenol und die Alkali- und Erdalkalisalze, o-Phenylphenol und deren Alkali- und Erdalkalisalze.
Ganz besonders bevorzugt ist die Verwendung von Prochloraz in Kombinationen mit einem oder mehreren der folgenden Bakterizide:
Benzylalkoholmono-(poly)-hemiformal, 4,5-Benzisothiazolinone, Benzalkoniumchlorid, Bronopol, 3-Methyl-4-chlorphenol sowie 2-Benzyl-4-chlorphenol und deren Natrium- und Kaliumsalze, o-Phenylphenol und die Natrium- und Kaliumsalze.
Für die erfindungsgemäße Verwendung kann Prochloraz in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole und Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung sind Mittel enthaltend Prochloraz zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen sowie Holzplastikverbundstoffen vor dem Befall und/oder der Zerstörung durch Moderfäulepilze.
Die erfϊndungsgemäßen Mittel enthaltend Prochloraz sowie mindestens ein Verdünnungs- oder Lösungsmittel, gegebenenfalls weitere Hilfs- und Zusatzstoffe sowie gegebenenfalls mindestens eine weitere mikrobizide Komponente, vorzugsweise aus der Reihe der oben genannten Bakterizide und Termitizide.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen des Wirkstoffs Prochloraz und gegebenenfalls weiterer Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkyl- naphthaline, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfrak- tionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Di- methylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminium- oxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel. Als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie PoIy- oxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkyl- sulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfϊtablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,005 und 95 Gew.-% Prochloraz, vorzugsweise zwischen 0,1 und 50 Gew.-% Prochloraz, und gegebenenfalls zwischen 0,005 und 50 Gew.-% der genannten mikrobiziden Komponenten, vorzugsweise zwischen 0,1 und 30 Gew.-%.
Die zum Schutz der technischen Materialien verwendeten mikrobiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den Wirkstoff Prochloraz bzw. die Kombination von Prochloraz mit einem weiteren mikrobiziden Wirkstoff in einer Konzentration von 0,005 und 95 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 50 Gewichtsprozent.
Die Anwendungskonzentrationen des erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffs Prochloraz bzw. der Wirkstoffkombination von Prochloraz mit mindestens einem weiteren mikrobiziden Wirkstoff richtet sich nach der Art und dem Vorkommen der zu bekämpfenden Mikroorganismen sowie nach der Zusammensetzung des zu schützenden Materials. Die optimale Einsatzmenge kann durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen liegen die Anwendungskonzentrationen von Prochloraz bzw. der Kombination von Prochloraz mit mindestens einem weiteren mikrobiziden Wirkstoff im Bereich von 0,001 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 0,01 bis 1,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu schützende Material.
Die erfindungsgemäße Verwendung von Prochloraz ermöglicht in vorteilhafter Weise, die bisher verfugbaren mikrobiziden Mittel durch effektivere zu ersetzen. Die erfindungsgemäßen Mittel zei- gen eine gute Stabilität und haben in vorteilhafter Weise ein breites Wirkungsspektrum.
Ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung sind das vor Befall und/oder Zerstörung durch Moderfäulepilze geschützte Holz und Holzwerkstoffe sowie Holzplastikverbundstoffe enthaltend Prochloraz oder ein Mittel basierend auf Prochloraz.
Unter Holz, Holzwerkstoffen und Holzplastikverbundstoffen, welches durch die erfindungs- gemäßen Wirkstoffmischungen bzw. diese enthaltene Mittel geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen: Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge,
Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und — türen, Sperrholz,
Mitteldichte Faserplatten (MDF), Spanplatten, Oriented Strand Board (OSB), Waferboard,
Laminated Veneer Lumber (LVL) oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden sowie Holzplastik- Verbundstoffe.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Schutz von Holz, Holzwerkstoffen und Holz-Plastik- Verbundwerkstoffen gegen den Befall durch Moderfäulepilze.
Der Wirkstoff Prochloraz, gegebenenfalls in Kombination mit einem oder mehreren mikrobiziden Wirkstoffen, kann als solcher, in Form von Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Pasten, lösliche Pulver angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise indem man das Holz, den Holzwerkstoff oder den Holz-Plastik- Verbundwerkstoff mit dem Wirkstoff Prochloraz, gegebenenfalls in Kombination mit einem oder mehreren mikrobiziden Wirkstoffen, oder mit einem daraus hergestellten Mittel in Form einer Formulierung oder Anwendungsform behandelt, z.B. durch Sprüh-, Streich-, Tauch- und großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum-, Doppelvakuum- oder Druckverfahren sowie durch Zugabe zum Leim oder Masterbatch sowie über den Compounder oder Mischer.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren erzielt.
Besonders bevorzugt ist daher ein Verfahren zum Schutz von Holz wobei das Holz mit einer wirksamen Menge Prochloraz und mindestens einem Verdünnungs- oder Lösungsmittel, gegebenenfalls weiteren Hilfs- und Zusatzstoffe sowie gegebenenfalls einem oder mehreren mikrobiziden Wirkstoffen, vorzugsweise aus der Reihe der Termitizide und Bakterizide, mittels Vakuum, Doppelvakuum, Druck- oder Tauchverfahren imprägniert wird.
Das wie oben beschrieben behandelte Holz, die Holzwerkstoffe und Holz-Plastik- Verbundstoffe enthalten im allgemeinen zwischen 0,001 und 3 Gew-%, bevorzugt zwischen 0,002 und 1 Gew-% und besonders bevorzugt zwischen 0,004 und 0,4 Gew-% Prochloraz.
Beispiel Wirksamkeit gegen Moderfaule
In einem Testverfahren in Anlehnung an ENV 807 (12/2001) wurde die Wirksamkeit von Prochloraz sowie einem Kupfer-/Chromat-Präparat und Tebuconazol, 3- Iod-2-Propinylbutyl- carbarbamat (IPBC) und Imazalil ermittelt. Hierzu wurden 40 xl5x 4 mm große Prüfkörper der Holzart Pinus sylvestris mit 0,3 bzw. 0,4 %-igen Wirkstofflösungen vakuumgetränkt und 14 Tage konditioniert. Anschließend wurde eine Alterbeanspruchung nach EN 84 durchgeführt.
In der Folge wurden die Hölzer auf ein Malzagar-Medium gemäß EN 113 gelegt und mit einer Sporensuspension gemäß ENV 807 beimpft. Nach 20 wöchiger Inkubation wurde der Massenverlust der behandelten Hölzer ermittelt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengestellt.
Figure imgf000009_0001
Tabelle 1 : Prüfergebnisse nach ENV 807
Aus der Tabelle 1 kann entnommen werden, dass Tebuconazol, Imazalil und IPBC keine ausreichende Wirkung gegen Moderfäulnispilze zeigten, während 0,3 % Prochloraz eine dem 0,4 %-igen Kupfer-/Chrom-Standard vergleichbare Wirkung zeigte.

Claims

Patentansprüche
i. Verwendung von Prochloraz (N-propyl-N-[2-(2,4,6-trichlorophenoxy)-ethyl]-imidazol-l- carbox-amide) zum Schutz von Holz, Holzwerkstoffen und Holz-Plastik- Verbundstoffen vor dem Befall und/oder der Zerstörung durch Moderfäulepilze.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet dass man das zu schützenden Material mit Prochloraz, gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungs- oder Lösungsmitteln, Hilfs- und Zusatzstoffen, behandelt.
3. Verwendung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass Prochloraz in Kombination mit mindestens einem weiteren mikrobiziden Wirkstoff ausgewählt aus der Reihe der Bakterizide und Termitizide eingesetzt wird.
4. Mikrobizides Mittel enthaltend Prochloraz sowie mindestens ein Verdünnungs- oder Lösungsmittel, gegebenenfalls weitere Hilfs- und Zusatzstoffe sowie gegebenenfalls eine oder mehrere mikrobizide Komponenten.
5. Mittel gemäß Anspruch 4, enthaltend 0,005 bis 95 Gew.-% Prochloraz, und gegebenenfalls 0,005 bis 50 Gew.-% einer oder mehrerer mikrobizider Komponenten aus der Reihe der Fungizide, Insektizide, Termitizide und Bakterizide.
6. Verwendung eines Mittels gemäß wenigstens einem der Ansprüche 4 und 5 zum Schutz von Holz, Holzwerkstoffen und Holz-Plastik- Verbundstoffen vor Befall und Zerstörung durch Moderfäulepilze.
7. Verfahren zum Schutz von Holz, Holzwerkstoffen und Holz-Plastik-Verbundstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man das Holz, den Holzwerkstoff oder den Holz-Plastik- Verbundstoff mit Prochloraz und mindestens einem Verdünnungs- oder Lösungsmittel, gegebenenfalls weiteren Hilfs- und Zusatzstoffe sowie gegebenenfalls einem oder mehreren bioziden Wirkstoffen mittels Streich-, Sprüh-, Vakuum-, Doppelvakuum-, Druck- oder Tauchverfahren sowie durch Zugabe zum Leim oder Masterbatch sowie über den Compounder imprägniert.
8. Holz, Holzwerkstoffe und Holz-Plastik-Verbundstoffe enthaltend Prochloraz.
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