WO2006112031A1

WO2006112031A1 - インク組成物とそれを用いる印刷方法

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Publication number: WO2006112031A1
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Inventors: Kozo Isobe
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Description

明細書

ィンク組成物とそれを用いる印刷方法漏分野

本発明は、例えば、ィンクジヱット方式による印刷などによって鍋光沢を有する印刷面を形成することが可能な、新規なインク, W;物と、それを用いる印刷方法に関するものである。背景技術

近パーソナルコンピュータの出力印刷から、例えば、商 ¾έ：告などの、；«印刷物の印刷までの幅広い分野で、いわゆるインクジェヅト方式による印刷が利用されている。インクジェット方式の印刷では、紙等の被印刷体の上に、色の 3原色であるシァマゼン夕、イェローの 3色、あるいはこの 3色を本とする 4色以上の多色のインク組成物からなるインクパターンを重ねて、各色の混色によってフルカラ一画像などを表現している。しかし上記の表 ί妨法ゆえに、インクジェット方式の印刷では、光沢を表現できないという問題がある。そこで近時、麵光沢を表現するために、難剤として微小な翅粒子を用いたインク組成物か！々、提案されている。

例えば、（1) 曰本国特誠開遍 JP, 11— 323223， A (1999)にはヽ樹脂フィルム上に翻した鍾蒸着膜を、樹脂フィルムを延伸することで細かく粉砕してフレーク状の立子を製 ί逢し、これを剤として、分中に分散させたインク糸賊物が開示されている。また、 (2) 曰本国特^開公報 J Ρ, 11-343436, A (19 99) には、蒸着膜と樹脂層との 2層以上の ¾ϋ体を同様の方法で粉砕して製した多層構造の粒子を、難剤として、分證中に分散させたィンク糸誠物が開示されている。さらに、 (3) 日本国特言^ &開公報 JP， 2000-017208, Aにはヽ上言 3いずれかの^ Ji粒子をマイクロカプセルに内包させた状態で、 »β剤として、分散媒中に分散させたィンク物が開示されている。

ところが、上記 ( 1 )の文献に言 31¾されたィンク組成物で用いているフレーク状の^ Μ粒子は、その実施例レベルでの厚みが 0. 08〜 0.

長さが 0. 8〜 2 / m禾號という大きな、しかも腿 3の!^法からわかるように扁平で不で、なおかつ各粒子間で开狱ゃ大きさがレヽなものである。また、（2)の文献に ΐ されたインク糸誠物で用いている多層構造の粒子は、魏例レベルでの厚みが 0 . 7 5〜1 . l zm¾g、 ^長さが 3 . 8〜4 . O ^mfigとさらに、大きい上、扁平で不定形で、なおかつ各粒子間で職や大きさが^ いなものである。さらに、（3)の文献に言彌されたインク糸誠物で用いているマイクロカプセルは、その直径が 5〜7 Ο ΟΠ離という、さらに、大きな粒子である。 ' そのため、これらの粒子はいずれも、特にパーソナルコンピュータ用のインクジェットプリン夕のィンク糸誠物で多用されている、水などの水性分霞に対する分散安定性が不十分であり、 S ^されてから実際にのユーザ一によって使用されるまでの間に分紘沈降して使えなくなるといった問題を生じるおそれがある。

また、近インクジェット方式による印刷の高画質化が急速に進行しており、麵質化のためにはプリン夕のへヅドのノズルから吐出させるインク糸!^物の液滴をできるだけ微小化する必要があることから、ノズルの径が微小化する傾向にある。しかし、 ± ^した大きな、しかも扁平で不定形で、なおかつ各粒子間で开狱ゃ大きさが^ いの粒子では、かかる微小化に十分に対応することができず、ノズルの目詰まり等を生じやすレヽという問題もある。

さらに、上記のようにサイズの大きな粒子を含むのィンク糸城物を用いて印刷をしても、印刷面は、個々の粒子の粒漏が目立ってしまって、例えば、

連続した麵膜の表面のような滑らかな、良好な^ a光沢を表現するのが難しいという問題もある。

そこで発明者は、光沢を表現するための,剤として金属コロイドを用いることを ϋ¾した（日本国擺松開公報 J P， 2 0 0 3 - 3 0 6 6 2 5 , A)₀

例えば、水系の^ Mコロイドは、イオンを含む水鎌と ¾剤とを混合したり、金属イオンを含む水溶液を ·して、水素炎と撤虫させたりするなどして、水溶液中にを還析出させて I8gされる。

錫コロイドに含まれる^)！粒子は、上記の還が系中で均一に進行するため、個々の粒径が揃っており、 $娘分布がシャ一フある。また、鍋コロイドに含まれる鍋粒子は、その職もほほ球形で揃っている。しかも条件を調整することで、織粒子の粒径をのものより小さくすることもできる。また、纖コロイドに含まれる^ Μ粒子は、上記のように水中でのなどによって析出、さその表面が性を有しているため、水などの水性分謝某に対する分 ig定性にも優れている。親コロイドとしては、表現したい頻光沢の色合い等に合わせた種々の粒子を含むもの力糊可能である。特に銀粒子は、他の麵粒子と比べて明るい色調を有していることから、銀粒子を含む^ Pコロイド、すなわち銀コロイドを難剤として用いたインク糸誠物は、らしい光沢を彭見するのに適している。しかし、銀コロイドを ^¾インク糸誠物を用いて形成した印刷面は、刷直後こそ良好な親光沢を有するものの、比較的期間で変色してしまうという問題がある。

白錢の貴麵のコロイドを用いれば、貴鍋は銀よりも安定であるため、印刷面が短期間で変色するのを防止することができる。また、 ¾fe剤として、貴^ Mのうち金のコロイドを用いれば、光沢のある絶を表現することができると共に、 EP刷面が期間で変色するのを防止することができる。しかし、貴^ Mは銀よりも ffiであるため、インク物のコストが著しく高くつくという問題がある。発明の開示

本発明の目的は、 ,剤として、貴金属よりも安価であるものの、変色しやすい銀コロィドを用いているにもかかわらず、 £|3刷面が比較的期間で変色してしまうのを防止して、当該印刷面に、これまでよりも: ¾期間にわたって、良好な鍋光沢を維寺させることができる新規なィンク ¾βδ物を共することにある。

また、本発明の他の目的は、上インク組成物を用いて、光沢のある^ S等の、様々な色を ¾E見するための印刷方法を樹共することにある。

上記の目的を誠するための、本発明のインク糸誠物は、銀コロイドと、銀の変色を防止する変色防止剤とを含むことを特数とするものである。

難剤として銀コロイドを用いたインク糸誠物によって形成した印刷面が、期間で変色するのは、銀粒子が中の硫化ガス（藏ガス）と（硫化）して、その表面に、黒色である硫ィ bl艮のネ雄がされるためである。これに対し、上記のように、インク糸誠物中に変色防 ±^を含有させると、当該変色防止剤の機能によって、刷後の銀粒子の表面での、硫化 SJ¾の進行と、それに伴う硫化銀の棚莫の «とを抑制することがでぎる。

したがって、本発明のインク糸誠物によれば、剤として、変色しやすい銀コロイドを用いているにもかかわらず、印刷面が比較的期間で変色してしまうのを防止して、当該印刷面に、これまでよりも期間にわたって、良好な^ M光沢を維寺させることが可能となる。また、多くの変色防止剤は銀粒子の結着剤的な機能もするため、艮粒子の、被印刷体への ¾¾t生を向上することもできる。しかも、銀は、白の貴^よりも安価であるため、インク糸!^物のコストを抑制することもできる。

銀コロイドとしては、レーザー回 ί職乱法によるメジアン径 d₅₀が 0. 0 4 πη以下であるものを用いるのが好ましい。かかる微細な銀粒子を含むインク組成物を用いれば、変色防止剤による、銀の変色を防止する機能をさらに、効果的なものとすることができる。また、銀粒子の、被印刷体への ¾ ^生を向上することもできる。

例えば、インク糸賊物を、紙等の、多孔質の被印刷体の表面に印刷する;^を考えると下記のようになる。すなわち、上記の範囲よりメジアン径 d₅₀が大きいま微立子は、印刷された被印刷体の表面において、当該表面に械する多数の孔内に完全に沈み込まずに少し浮いた优態で存在することになるため、被印刷体に対する錄性が不十分になるおそれがある。また、変色防止剤を含むその他の成分の多くは上記の孔内に吸収されるため、銀粒子の表面のうち特に印刷の上面側の広い範囲が、変色防止剤によって覆われることなく露出した状態となって、変色しやすくなるおそれもある。

これに対し、メジアン径 d₅₀が上記の範囲を満足する微細な銀粒子は、印刷された被印刷体の表面において、当該表面に被する多数の孔内に、上記のよりも沈み気味の状態で被させることができるため、被印刷体に対する ¾¾f生を向上することができる。また、この) においては艮米立子の表面を、上記の^^に比べてより広い範囲にわたって、変色防止剤によって覆うことができるため、その変色をより効果的に防止することもできる。

一方、インク Μ;物を、プラスチックフィルム等の、多孔質でない被印刷体の表面に印刷するを考えると下記のようになる。すなわち、上記の範囲よりメジアン径 d₅₀が大きい銀粒子は、印刷された被印刷体の表面において、当該表面から大きく突出した扰態で存在することになる。また、かかる多孔質でない被印刷体への印刷に適したインク組成物には通常、結着樹脂が添加さ当 l¾g着樹脂によって被印刷体の表面に、銀粒子を結着、固定するための棚莫が形成されるが、上記のようにメジアン径 d₅₀が大きい銀粒子は、かかるネ雄からも大きく突出した扰態となる。そのため、このいずれのにおいても銀粒子の、被印刷体に対する ^性が不十分になるおそれがある。

また、変色防止剤を含むその他の成分の多くは被印刷体の表面近くにのみ存在する。被膜も同様である。そのため銀粒子の表面のうち特に印刷の上面側の広い範囲が、変色防止剤によって覆われることなく露出した状態となって、変色しやすくなるおそれもある。これに対し、メジアン径 d₅₀が上記の範囲を満足する微細な銀粒子は、 E|]刷された被印刷体の表面において、当該表面からの突出量を、上記の:^よりも小さくできる上、特に被印刷体の表面に棚莫が形成される ^は銀粒子の大部分をネ雄によって覆われた优態とすることができる。そのため、被印刷体に対する I生を向上することができる。また、この忧態においては銀粒子の表面を、上記の驗に比べてより広い範囲にわたって、変色 P方止剤によって覆うことができるため、その変色をより効果的に防止することもできる。銀コロイドの添加量は、当謙艮コロイド中に含まれる銀粒子の、インク糸誠物のに対する含有割合で表して、 1〜2 0 %であるのが好ましい。銀コロイドの添加量がこの範囲未満では、良好な^ Μ光沢を有する印刷面を形成できないおそれがある。逆に、添カロ量がこの範囲を超える: ^には、ィンク糸誠物中の固形分鍵かくなりすぎるため、特に、インクジェット方式のプリン夕に翻した際に、そのヘッドに設けたノズルからの吐出安定性 Μ氐下して、良好な印刷を行えないおそれがある。

変色防止剤の添加量は、ィンク糸誠物の全量の 0. 0 2-2龍％であるのが好ましい。変色防止剤の添加量がこの範囲未満では、当該変色防 ii^ijによる、銀の変色を防止する効果ゃ、銀粒子の生を向上する効果が十分に得られないおそれがある。逆に、添加量がこの範囲を超える ί胎には、インク糸誠物の粘度が上昇して、インクジェット方式のプリン夕に棚した際に、ヘッドに設けたノズルからの吐出安定性力⁵ ί氐下したり、変色防止剤が析出しゃすくなって、ィンク誠物の保存安定性力下したりするおそれがある。分として水'! ¾91^某を用いる変色防止剤としては、 2—メルカプトべンゾチァゾールおよびその塩からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化^/を用いるのが好ましい。

インク誠物の保存安定性を向上することがでぎる。

また、分 |¾某として有機«を用いる:^には、変色防止剤として、いずれも、銀の変色を防止する†4fgにすぐれた、 2—メルカプトべンゾチアゾールおよびォクタデシルメル力プ夕ンからなる群より選ばれる少なくとも 1種の化^ lを用いるのが好ましい。

本発明の印刷方法は、上記本発明の、銀コロイドを含むインク糸誠物を用いて印刷した上に、明のィンクを重ねて印刷することをとするものである。

本発明のインク糸誠物を用いて印刷した、 «光沢を有する印刷面上に、例えば、イエ口一、オレンジ等のインクを重ねて印刷すると、金を使わずに、金の光沢を再現することができる。また、その他の色のインクを重ねて印刷すると、例えば、鉄、ニッケル、チタン、銅等の、その他の^ Mの表面に類似した «光沢を再現したり、実際にはない種々の色の^ M光沢を表現したりすることもできる。しかも、下地のインク組成物は、銀の変色を防止する変色防 ± を含むため、これらの «色を、期間に亘つて維寺することがでぎる。 '

銀コロイドを含むインク物と、 ¾ ^明のインクとは、インクジェット方式によつて、重ねて印刷するのが好ましい。両インクを、インクジェット方式によって、重ねて印刷するようにすれば、重ね印刷の手間と時間とを省略することができる。また、廳3のように多色のィンクパターンを重ねてフルカラー画像などを印刷することができるィンクジエツト方式のプリン夕を用いることによって、銀コロイドを含むィンク糸誠物を印刷した印刷面上に、例えば、 1 4 4 0 d p i (ドットパーインチ）以上といった高い精度で、着優明のィンクを重ねて印刷することができ、重ね印刷の精度を向上することができる。

¾ ^明のインクとしては、 *β剤として、 »k またはレーザー回 iff! (乱法によるメジアン径 d ₅₀が 0 . 1 2〃m以下の顔料を含むインクを用いるのが好ましい。染料は、分子レベルでインク中に溶解するため、粒のない良好な光沢を■することができる。また、顔料は、通常、不透明の粒子状であるため、その粒径が大きいと、粒鶴が目立って良好な麵光沢を表現できないおそれがあるが、レーザー回赚乱法によるメジァン径 d ₅0が 0 . 1 2〃m以下の顔料を用レヽれば、肉眼では粒子を石鶴忍することができなヽため、実質的に、辦を用いた;^と同様の、粒纏のない良好な媚光沢を表現することができる。

また、明のインクとしては、分窗媒として水性分 1¾某を含むインクを用いるのが好ましい。分謝某として水性分融某を^ ¾水系のインクは、分 1¾某として有機激某を含むインクのように、銀コロイドを含むインク I誠物を印刷して形成した印刷面を侵すおそれがないので、 ^^明のインクを重ね印刷することによって、印刷面の^ 光沢が劣化したり失われたりするのを防止することができる。発明をするための最良の形態

以下に、本発明を説明する。

《インク糸物》

本発明のインク糸誠物は、前述したように、銀コロイドと、銀の変色を防止する変色防とを含むことを » (とするものである。インク糸！^物としては、例えば、パーソナルコンピュータ用のィンクジエツトプリン夕などにおいて、紙等の多孔質の被印刷体に印刷する用途に適した、分誕某として水などの水性分謝某を麵した水系のィンク糸滅物と、例えば、 ¾¾告などの^ M印刷物の印刷などにおいて、プラスチックやガラス、纖などの非多孔質の被印刷体に印刷する用途に適した、分腿として有機灘を删した有機某系のインク組成物とがあるが、本発明はこのいずれの系にも適用することができる。〈銀コロイド〉

銀コロイドとしては、微細な銀粒子を分謹中にコロイド状に分散させたものを用いることができる。銀粒子の粒径は、編3のようにレーザー回 iF激乱法によるメジアン径 d ₅₀ で表して 0. 0 4〃m以下であるのが好ましい。この理由は、先に述べたとおりである。なお、変色防止剤による、銀の変色を防止する機をさらに、向上するとともに、銀粒子の被印刷体への ¾¾f生をより一層、向上することを考慮すると、 ί艮来立子のメジアン径 d ₅₀ は、上記の範囲内でも、特に 0. 0 3〃m以下であるのがさらに好ましい。また、銀粒子のメジアン径 d ₅₀の下限値は特に限定されず、 mf± i¾g可能な最小限の範囲のものまで可能である。

水系のインク糸賊物に適した水系の銀コロイドは、前述したように、銀イオンを含む水激夜、例えば、硝離脉激夜を還元して、水激夜中に銀粒子を析出させることで ¾ され。

例えば、 ^^(11)水激夜とクェン勝鎌との混合液に硝隱脉激夜を添加すると、濃の«が得られる。そこでこのを口別し、蒸留水で流争した後、蒸留水を注ぐと、金艮求立子の分散安定のよレヽ水系の銀コロイドを!^することができる。

また、水系の銀コロイドは、例えば、日本国特言松開公報 J P, 0 7 - 1 7 3 5 1 1 , A ( 1 9 9 5 ) に Ϊ3«の、銀イオンを含む水鎌を鶴して、水素炎と誦させて ¾、析出させる方法によってすることもできる。

これらの法によって銀コロイドを satするに際して、 ^ m , 任意の時点で水激夜に界面活' (1や ¾!Κ性保護コロイドを加えると、金艮求立子の分散安定 I生をさらに、向上できる。

敏性纏コロイドとしては、例えば、ゼラチン、アルブミン、アラビアゴム、プロ夕ルビン酸、リサルビン酸や、曰本国特言開艮 J P， 1 1一 8 0 6 4 7 ( 1 9 9 9 ) に言藤されている高好删料分散剤のうち、水などの水性分謹に対応したものなどが好ましい。かかる ¾?R性保護コロイドの具体例としては、例えば、ゼネカネ土製の商品名ソルスパース 20000、 27000、ビックケミー欄の商品名ディスノ、 "一ビック 180、 184、 190、 EFKAケミカルネ環の商品名ポリマー 451、共斜土化学 (株)製のフ口一レン DOPA— 17などを挙げることができる。

また、機激某系のインク糸誠物に適した有機激慈の銀コロイドは、例えば、上記の S ^法によって I ^した水系の銀コロイドから銀粒子を分離して、インク糸誠物に用いる有機激某と同じ、または相溶性を有する有機激某中に分散させるなどの方法によって製造できる。その際にも、した ¾W生保護コロイドを添加することによって、銀粒子の、有機某に対する分散安定性を維寺しておくようにするのが好ましい。

より詳しくは、水系の銀コロイドから水分を除去して銀粒子を分離する前の、当謙艮コロイドを纖する n呈の任意の時点で ¾w生保護コロイドを添加したのち、水分を除去することにより、銀粒子の表面を H_K性 ί ^コロイドで覆われた t態とする。そしてこの銀粒子を、インク組成物に用いるのと同じ、または相溶性を有する有機溶媒中に分散させることによって有機某系の銀コロイドを SSgすることができる。

また、機鎌系の銀コロイドは、例えば、特開平 11-319538号公報に ΐ織の方法によって $¾iすることもできる。すなわち銀イオンを含む水激夜からなる水相と、水に口しなヽ機灘中に、必要に応じて有機鎌可溶の高好 *11料分散剤などを加えた有衞某相とを混合してかく拌下、 ¾剤を力 Πえることによって、銀粒子を析出と同時に水相から « 某相に移行させた後、水相を除去することによって有機激某系の銀コロィドを^することができる。

さらに、棚激! ^の銀コロイドは、例えば、特開平 11—80647号公報に言藤のように銀ィオンを含み、かつ必要に応じて雄灘可溶の高好 Mil料分散剤などを加えた棚激某灘を ¾して、激夜中に銀粒子を析出させることによつても i¾i可能である。これらの方法に删する有機激某可溶の高^? *H料分！^としては、編 3例示の水 '性

ち、 ί麵する有機灘に可能のものを挙げることができる慨例えば、ゼネカ欄の商品名ソルスパース 24000、 26000、 28 000、ビヅクケミー撮の商品名デイスパービヅク 161、 162、 163、 170、 182、 EFKAケミカル欄の商品名ポリマー 401、共栄社化学 (株)製のフローレン DOPA-22 味の養選の商品名ァジスパー PB 711、 PA111などを挙げることもできる。銀コロイドの、インク糸誠物への添加量は、当該銀コロイド中に含まれる銀粒子の、ィンク糸誠物の^ *に対する含有割合で表して 1〜 2 0 %であるのが好ましい。この理由は、先に説明したとおりである。なお、インク賊物中の固形分 ilSを抑えて、特に、インクジェット方式の印刷に麵した際に、吐出安定性をさらに向上させながら、より一層、良好な鎖光沢を有する印刷面を形成することを考慮すると、銀コロイドの添加量は、上記の範囲内でも、特に 3〜1 5 %であるのがさらに好ましい。

なお、インク, W;物には、酈立子による良好な^ 光沢を損なわない範囲で、他のの微細な粒子を含む 1種または 2種!^ hの^ Mコロイドを併用することもできる。かかる他のコロイドとしては、例えば、金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、ォスミゥム、イリジウム、白金、銅、アルミニウム、 ¾ΐδ、スズ、ニッケル、コバルト、鉄などの種々の^ Μからなる微細な^ Μ粒子をコロイド状に分散させた、 7系あるいは有機激某系のものを用いることができる。銀コロイドと、他の 1種または 2種 m:の麵コロイドとを併用する：^ rには、各コロイド中に含まれる^ 粒子の総量が調 3の範囲となるように、当該各コロイドの、インク糸誠物に対する添加量を調整すればよい。

〈変色防止剤〉

変色防雄としては、前述した銀の硫化 SiSを抑制することができる、 ^口の種々の変色防 ii^!Jを用いることができる。かかる変色防止剤としては、例えば、 2—メルカプトベンゾチアゾ一ルやその塩（ナトリウム塩、塩、シクロへキシルァミン塩等)、 2— ヘプ夕デシルイミダゾ一ル、チォナリド（2—メルカプト一 N— 2—ナフタレ二ルァセトアミド)、例えば、ォクタデシルメルカブタン〔CH₃ (CH₂) ₁₇ S H〕等の、アルキル基の数が 1 2 -2 0禾 ¾gのアルキルメルカプ夕ンなどを挙げることができる。

ただし変色防止剤の多くは水不溶性、もしくは難溶性であるため、ィンク組成物が水系である場合は、前述したように、水溶性を有する 2—メルカプトべンゾチアゾールやその塩を用いるのが好ましく、中でも水溶性に優れることから、 2—メルカプトべンゾチアゾールの塩、特にナトリウム塩を用いるのがさらに好ましい。一方、インク糸誠物が «溶媒系である:！^はいずれの変色防止剤も麵可能であるが、特に、銀の変色を防止する性能を考慮すると 2—メルカプトべンゾチアゾールやォク夕デシルメルカブ夕ンが好ましい。変色防止剤の添加量は、インク糸誠物のに対して 0. 0 2〜2 %であるのが好ましい。この理由は、先に述べたとおりである。なお、インク糸誠物の粘度が上昇するのを抑制して、プリンタのヘッドに設けたノズルからの吐出安定性をさらに向上したり、変色防の析出を抑えて、インク糸滅物の保存安定性をさらに向上したり、変色防止剤による、銀の変色を防止する効果や、銀粒子の錢性を向上する効果をさらに向上したりすることを考慮すると、変色防止剤の添加量は、上記の範囲内でも、特に 0. 2〜1 . 5重量％であるのがさらに好ましい。

〈分腿〉

上記の両成分とともに水系のィンク誠物を構成するための水性分腿としては、主として水力棚される水を主体とし、そこに必要に応じて、例えば、インクの謹性、多孔質の被印刷体に対する†I 生、非多孔質の被印刷体に対する儒れ性等を調整するべく少量の、水溶性の有機激某を Qしたものなどを用いることもできる。

また、有機^ r某系のインク組成物を構成するための有機溜 f某としては、前述したプラスチヅクゃガラス、などの非多孔質の被印刷体に対する濡れ性を改善する機能を有する任意の有機纏を 1種または 2種 m：、麵するのが好ましい。

有機激某としては、例えば、メタノール、エタノール、 1—プロパノール、イソプロパノール、 s—ブ夕ノール、 t—ブ夕ノールなどの、 1価のアルコーノ、；エチレングリコ —ルモノブチルェ一テル、エチレングリコールモノプチルェ一テルアセテート、ジェチレングリコールモノェチルエーテルなどの、エチレングリコールエーテル類やその誘導体；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルァセテートなどの、プロピレングリコールエーテル類やその誘導体;プロピレングリコ一ル、ジエチレングリコール、グリセリンなどの、 2〜 3価のアルコール類；ベンゼン、トルェン、キシレン等の芳化水素； η—パラフィン系炭ィ bTk素； i s o—パラフィン系炭ィ bTk素；ジメチルスルホキシド、 N—メチル一2—ピロリドン、メチルェチルケトン、シクロへキサノン、イソホロンなどを挙げることができる。

水系のインク糸誠物において水に加えてもよい有機纏としては、上記のうち水溶性に優れたものを用いればよい。本発明のインク糸誠物には、上記の各成分に加えて結着樹脂、分散斉 ijそのtk ί¾¾2^口の種々のを添加してもよい。

〈結着樹脂〉

結着樹脂は、銀粒子などを被印刷体の表面に趙させるためのもので、水系のインク組成物においては、例えば、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニノレピロリドン、水溶性ァクリル樹脂、水溶†生ォキサゾリン基含有ポリマーなどの水溶性の結着樹脂を麵するのが好ましく、中でも、印刷面の^ 光沢を向上することを考慮すると、水溶性ォキサゾリン基含有ポリマーが最も好ましレヽ。

また、水を■せず、有機激某を分散 ί某として使用する有機激某系のインク糸誠物においては、結着樹脂溶性のものには！ ^されず、分 I»某として用いる^ «激某に可溶である種々の樹脂を麵することができる。特に、刷面の錫光沢を向上することを考慮すると、塩化ビニル一酢酸ビニル共重合体や、そのビニルアルコール変性ヒドロキシアルキルァクリレート変性体などの 1種または 2種以上を、結着樹脂として用いるのが好ましい。

結着樹脂は、銀粒子の生を向上することを考慮すると、平均^?量 Mwが 5， 0 0 0以上であるのが好ましい。ただし^?量が大きすぎると結着樹脂が沈殿や析出などを生じやすくなつて、インク誠物の吐出が不安定になるおそれがある。また、インク組成物を貯蔵した際にも、 ¾ ^や析出などを生じやすくなるおそれがある。したがって結着棚旨の平均子量 Mwは、上記の範囲内でも特に 5 0， 0 0 0以下であるのが好ましく、これらの特性を併せ考慮すると 1 0 , 0 0 0〜4 0 , 0 0 0禾號であるのがさらに好ましい。

結着樹脂の含有割合は、インク ffi ^物のに対して 0 · 3〜5. 0重量％であるのが好ましぐ 0. 5〜3. 0 %であるのがさらに好ましい。含有割合がこの範囲未満では、銀粒子の鶴性を向上する効果が不十分になるおそれがある。また、この範囲を超える：^には、印刷面に良好な鍋光沢を付与できないおそれがあり、また、インク糸賊物中の固形分 m¾が高くなりすぎるため、特に、ィンクジェット方式の印刷に使用した際に、ィンクの吐出安定性力 ¾下して良好な印刷を行えないおそれがある。

〈その他の翻剤〉

その他の添加剤としては、例えば、 mmi 湿潤剤、防かび剤、姓剤などを挙げることができる。

表醒カ調觀 IJとしては、主に非イオン界面活性剤を用いる。表醒カ調觀 IJは、インク糸賊物の泡立ちや印刷のにじみを防止すベく、その添加量を ¾¾、少なくすべきであり、具体的には、インク脈物の^ *に対する含有割合が 0. 1 %以下、特に、 0. 0 5 %以下であるのが好ましく、できれば勘！]しないのが望ましい。また、水系のインク系誠物の、非多孔質の被印刷体に対する濡れ性を調整するためには、例えば、フッ素系界面活^ IJ、シリコーン系界面活性剤などの表面張力調纖 IIを添加してもよい。

湿潤剤は、インクの■を抑制して、プリンタのヘッドに設けたノズルなどでインクの目詰まり力生するのを防止するために添加するもので、たとえば 2価または 3価のアルコール、 2—ピロリドンまたはその誘導体などが好まし！ヽ。

2価のアルコールとしては、例えば、 1， 5—ペンタンジォ一ル、プロピレングリコ一ル、ジェチレングリコールなどを挙げることができ、 3価のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンなどを挙げることができる。さらに、 2 _ピロリドンおよびその^ Ϊ体としては、 2—ピロリドン、 N—メチル一2—ピロリドンなどを挙げることができる。湿潤剤は、 1種または 2種社を使用できる。湿潤剤の含有割合は、ィンク誠物の^ *に対して 2〜3 0 %であるのが好ましい。 2種以上の湿潤剤を併用する^ Γは、その合 If量を、上記の範囲とする。

また、銀コロイド起源の艮粒子とともに、 »fe斉 ijとして、種々の^や顔料などを併用することもできる。このは、例えば、金を使わずに金の光沢を再現したり、実際にはなレ、種々の色の^ M光沢を表現したりすることができる。また、染料等の ^斉 (Jを主体とし、銀コロイド起源の銀粒子はそれよりも少量としてもよい。この:^は、彌箔などの表面を再現した鎖光沢は得られないが、いわゆるメタリヅク塗装の忧態を再現することが可能となる。

〈インク物の法〉

本発明のィンク ¾¾¾物は、上記の各^]扮を所定の含有割合となるように配合することで製造される。その配合の手順などは特に限定されないが、特に 2—メルカプトべンゾチアゾールやそのナトリゥム塩などは; »f生物質であり、ィンク組成物自体を塩基 I¹生に保たないと一旦溶解したものが析出しやすくなつて、その安定性カ下するおそれがある。この纖は水系、有機某系のいずれのインク糸誠物でも発生するが、水系においてより顕著である。そこで水系のインク組成物に、 2—メルカプトべンゾ'チアゾ一ルやそのナトリゥム塩などの ΐ ¾注の変色防止剤を使用するは、ィンク組成物の分散安定 f生を向上するため、インク滅物を酸性に向かわせる ί頃向のある成分（例えば、グリセリンゃォルフィン Ε 1 0 1 0など）を加える前に JI¾性物質を加えておいて、 I ^開始から誠に至るまでのィンク糸誠物を常に塩基性に保つことが好ましい。

より具#¾には、開始からに至るまでのインク糸誠物の pHを 9. 5- 1 2. 5、特に 9. 9- 1 2. 2の範囲内とするのが好ましい。インク糸誠物の pHがこの範囲未満になると、上で述べたように、特に、 2一メルカプトべンゾチアゾールやそのナトリゥム塩などの塩基性物質が析出しやすくなつて、ィンク組成物の安定性力 ¾下するおそれがあり、逆に、 pHがこの範囲を超えると、インクジェット方式のプリン夕の、インク組成物力職する部材などに影響を及ぼすおそれがある。

塩基性物質としては、アンモニア、楊ァミン、苛性アルカリ等が好ましい。このうち有機ァミンとしては、例えば、モノエタノールァミン、ジェ夕ノ一クレアミン、トリェ夕ノールァミン、ェチルモノエタノーノレアミン、ェチルジェ夕ノールァミン、モノイソプロパノーノレアミン、ジイソプロパノーノレアミン、トリイソプロパノールァミン、モノ一 1ープロパノーノレアミン、 2—ァミノ一 2—メチル一 1一プロパノールおよびこれらの誘導体等の 1種または 2種を挙げることができ、中でも特に 2—ァミノ一 2—メチル一 1 -プロパノールが好ましい。

かくして製された本発明のィンク組成物は、特にィンクジエツト方式の印刷に好適にできる。ィンクジェヅト方式を採用したプリン夕としては、サーマルジェヅト方式やピエゾ方式などの、いわゆるオンデマンド型のインクジェットプリン夕や、インクを循環させながらインクの液滴を形成して印刷を行う、いわゆるコンティニユアス型のインクジエツトプリンタなどを挙げることができる。また、発明のインク誠物は、例えば、マーカー用やボールペン用などの、種々のインクとして使用することも可會§である。

《印刷方法》

本発明の印刷方法は、上記本発明の、銀コロイドを含むインク I誠物を用いて印刷した上に明のィンクを重ねて印刷することを¾とするものである。

両インクを重ねて印刷する方法としては、種々の印刷方法を删することができるが、特に、両インクを、インクジェット方式によって重ねて印刷するのが好ましい。これにより、重ね印刷の手間と時間とを省略することができる。また、多色のインクパターンを重ねてフルカラー画像などを印刷することができるィンクジェヅト方式のプリン夕を用いることによって、銀コロイドを含むインク誠物を印刷した印刷面上に、例えば、 1 4 4 0 dp i (ドットパ一インチ） ΰθιといった高い精度で、明のインクを重ねて印刷することができ、重ね印刷の精度を向上することができる。

詳しくは、上記プリン夕のヘッドの、フルカラー画像を形成する際などに、先にインクが吐出されるノズルにされたインクカートリッジに、本発明の、銀コロイドを ^t?ィンク Mi物を充てんすると共に、その後でィンクが吐出されるノズルに接続されたィンク力一トリヅジに、表現する^ R光沢にあわせた色味を有する^!明のィンクを充てんした优態で、あらかじめした重ね印刷の手順に従って、銀コロイドを含むインク糸誠物を印刷した上に、明のィンクを重ねて印刷するようにすればよい。

また、 »のノズルに妾続されたィンク力一トリッジに、それぞれ色味の異なる ¾©1 明のインクを充てんしておいて、表現したい^ P光沢に合わせて、銀コロイドを含むインク糸誠物を印刷した上に重ねて印刷する^!明のインクを遛尺したり、銀コロイドを含むインク糸誠物を印刷した上に、 2色の、 ¾ ^明のインクを重ねて印刷したりすることもできる。

上記の印刷方法に使用する、明のインクとしては、 Wfe剤として染料、またはレ一ザ一回激乱法によるメジアン径 d ₅₀が 0. 1 2 m以下の顔料を含むものを用いるのが好ましい。この理由は、先に説明したとおりである。なお、顔料のレ一ザ一回嫌乱法によるメジアン径 d ₅₀は、上記の範囲内でも、 0. 1 0〃m以下、特に、 0. 0 6 111以下であるのが好ましい。

染料としては、目的とする色味に合わせて、種々の娜を麵することができるが、後述するように、明のインクは、水性分«を用いた水系のインクであることが好ましく、そのような水系のインクには、水溶性の ^カ³ (吏用される。

水溶性の染料としては、例えば、ァクリジン娜、ァニリンブラック^ fsk アントラキノン »k アジン¾*斗、ァゾメチン染料、ベンゾ'キノン¾¾ ナフトキノン¾*斗、インジゴィド染料、ィンドフエノール染料、ィンドアニリン皿ィンダミン皿ロイコ染料、ナフ夕一レイミド皿ニグ口シン染料、ィンジュリン染料、二ト口皿二トロソ¾¾ ォキサジン染料、ジォキサジン染料、酸化 »k フタロシアニン染料、ポリメチン »k キノフタロン染料、トリアクリルメタン染料、ジアクリルメタン染チアジン染料、チァゾ一ルキサンチン染料、シアン染料等の 1種または 2種以上を挙げることができる。

なお、 ¾β 1明のインクが有機激某系である： ^は、使用する有機激某に可溶である種々の染料を用いることができる。

また、彦頁料としては、インクジェット用インク糸!^物に通常に使用される任意の «II 料および/または有料を用いることができる。

このうち、謹貝料としては、例えば、酸化チタン、酸ィなどの錫化^ )や、あるいはコンタクト法、ファーネスト法、サ一マル法などの Πの方法によって觀された力一ボンブラック等の 1種または 2種を挙げることができる。また、有嫌辦としては、例えば、ァゾ顔料（ァゾレーキ、不溶性ァゾ顔料、縮合ァゾ顔料、またはキレートァゾ顔料などを含む)、多 ίΐ^ϋ料 (例えば、フタロシアニン彦頁料、ベリレン調ベリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジォキサジン顔料、チォインジゴ顔料、イソィンドリノン顔またはキノフタロン顔料など)、類キレート（例えば、驢 [·操濯キレート、酸！キレートなど)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、ァニリンブラックなどの 1種または 2種を挙げることができる。

顔料の具 f本伊 Jは、イェロー顔料として C. I . ビグメントイエロ一 7 4、 1 0 9、 1 1 0、 1 3 8、マゼン夕顔料として C. I . ビグメントレッド 1 2 2、 2 0 2、 2 0 9、シアン顔料として C. I . ビグメントブルー 1 5： 3、 6 0、ブラック顔料として C. I . ビグメントブラック 7、オレンジ顔料として C. I . ビグメントオレンジ 3 6、 4 3、グリーン顔料として C. I . ビグメントグリーン 7、 3 6等である。

染料、顔料は、インクの色目に応じて、 1種または 2種 m:を用いることができる。また、染抖と顔料とを併用することもできる。

«©2明のインクは、分散媒として水性分散媒を用いた水系であるのが好ましい。この理由は、先に説明したとおりである。水系のインクを構成する水性分猶某としては、主として水力糊される ftk 水を主体とし、そこに必要に応じて、例えば、インクの ¾ 生、多孔質の被印刷体に対する生、非多孔質の被印刷体に対する儒れ性等を調整するべく少量の、水溶性の有機 «を添加したものなどを用いることもできる。

また、明のィンクは、分影蝶として有機溶媒を用いた有機激某系であってもよく、有機激某としては、先に例示した各種の雄激某の中から、任意の有機激某を 1種または 2種以上、使用することができる。また、水系のインクにおいて水に加えてもよい有機溶媒としては、上記例示の有機繊のうち、水溶性に優れたものを用いればよい。 ^mrn のインクには、上記の各成分に加えて、先に例示した、結着樹脂、分散剤その微公矢口の種々の成分をしてもよい。例

以下に、本発明を、麵例に基づいてさらに、詳細に説明する。

難例 1

銀コロイドとしては、レーザー回 ifiSl趣来娘測定装置〔日機 (株)製の Microtrac UPA〕を用いて測定したメジアン径 d ₅₀が 0. 0 1 6 8 mである水系の銀コロイド A (銀粒子含有濃度 3 0重量％) を用いた。また変色防止剤としては、 2—メルカプトべンゾチァゾ一ルのナトリウム塩を用いた。そしてこの銀コロイドおよび変色防止剤と、下記の各成分とを配合し、かく拌、混合した後、 0. 8 mのメンプランフィルターを用いてろ過して水系のィンク糸誠物を i¾iした。ィンク誠物のに対する銀粒子の含有割合は 3. 0 %であった。

配合の jl酵は、まず 2—メルカプトべンゾチアゾ一ルのナトリゥム塩を超 τΚに溶解し、次いで 2—ァミノ一 2—メチル一 1 -プロパノールを加えてかく ί機、グリセリン、ジェチレングリコールモノブチルエーテル、水溶性ォキサゾリン、オルフイン Ε 1010、およびプロキセル X L-2を加えてかく拌し、最後に水系の銀コ口ィド Αを加えてかく拌した。

超 ΜτΚに、 2—メルカプトべンゾチアゾールのナトリウム塩と、 2—ァミノ一 2—メチル一 1-プロパノールとを加えてかく拌した時点（「遷呈 1」とする）での ρΗを測定したところ、 12. 10であった。また、全ての成分を加えてかく拌した時点（「過程 2」とする）での ρΗを則定したところ 10. 52であった。そして、このことから、 2—ァミノ — 2—メチル一 1一プロパノ一ルを加えることによって、 i¾i開始から^ gに至るまでのインク誠物の pHを、 9. 5-12. 5の範囲内に膽できることカ權忍された。 pH の測定には、電波工業 (株)製の HV— 40を麵した。

(成分）（龍部）

-銀コロイド A 10. 0

•変色防止剤

2—メルカプトべンゾチアゾ一ルのナトリウム塩 0. 5

•湿潤剤

グリセリン 23. 2

•赃剤

プロキセル XL— 2 〔アビシァネ ± 〕 . 0. 2

·分鎌

ジエチレングリコールモノブチルエーテル 10. 0

超做 52. 6

-繊生物質

2-ァミノ一 2—メチル一 1一プロパノール 0. 5

.結着樹脂水溶性ォキサゾリン基含有ポリマ一 2. 0

〔(株)日本角の商品名工ポクロス WS— 700〕アセチレンジオールのエチレンオキサイド口物 1. 0

〔曰 ί言化学工業 (株)製の商品名オルフイン Ε 1010〕

難例 2

変色防 it剤として、 0.2重 Sの 2—メルカプトべンゾチアゾールを用いるとともに、超ifcKの量を 52. 9 S*部としたこと以外は難例 1と同様にして、水系のィンク繊物を製造した。

配合の順序は、 2—メルカプトべンゾチアゾ一ルの水溶性が、ナトリウム塩より低いため、まずこの 2—メルカプトペンゾチアゾールを、ジエチレングリコーノレモノブチルエーテルに溶解し、次いで 2—ァミノ一 2—メチノレ一 1—プロパノールを加えてかく拌（週呈 1) した後、グリセリン、超 ¾7 水溶性ォキサゾリンヽオルフイン E 1010、およびプロキセル X L-2を加えてかく拌し、最後に水系の銀コ口ィド Aを加えてかく拌した (過程 2)。

週呈 1での pHを測定したところ、 11. 04であった。また、遷呈 2での pHを測定したところ 9. 98であった。そして、このことから、 2—ァミノ一 2—メチル一 1—プロパノールを加えることによって、 i¾g開始から^ ¾に至るまでのインク糸誠物の pHを、 9. 5-12. 5の範囲内に縦寺できることカ權忍された。

難例 3

銀コロイドとして、編 3レーザ一回赚乱法型 #娘測定装置を用いて測定したメジアン径 d₅₀が 0· 029 l〃mである水系の銀コロイド B (銀粒子含有 30 %)を同量、用いたこと以外は難例 1と同様にして、水系のインク糸誠物を纖した。

過程 1での pHを測定したところ、 12. 12であった。また、 2での pHを測定したところ 10. 60であった。そして、このことから、 2—アミノー 2—メチノレー 1— プロパノールを加えることによって、 ^開始から完成に至るまでのィンク糸誠物の pH を、 9. 5-12. 5の範囲内に繊寺できること力鶴忍された。

難例 4

銀コロイドとして、 1513レーザ一回撤乱法型霞測定装置を用いて測定したメジアン径 d₅₀が 0. 0377〃mである水系の銀コロイド C (ί艮来立子含有 ί!¾30Μ%)を同量、用いたこと以外は難例 1と同様にして、水系のインク糸誠物を i¾iした。

過程 1での pHを測定したところ、 1 2. 1 0であった。また、 2での pHを測定したところ 1 0. 5 2であった。そして、このことから、 2—アミノー 2—メチレ一 1— プロパノールを加えることによって、 |¾i開始からに至るまでのィンク Mi物の pH を、 9. 5〜1 2. 5の範囲内に維寺できること力鶴忍された。

難例 5

銀コロイドとして、調 3レーザ一回赚乱法型粒度測定装置を用いて測定したメジアン径 d₅。が 0. 0 5 1 l〃mである水系の銀コロイド D (銀粒子含有鍵 3 0S*%) を同量、用いたこと以外は謹例 1と同様にして、水系のインク誠物を織した。

過程 1での pHを測定したところ、 1 2. 1 0であった。また、週呈 2での pHを測定したところ 1 0. 5 4であった。そして、このことから、 2—アミノー 2—メチノレ一1— プロパノールを加えることによって、開始から^^に至るまでのィンク糸!^物の pH を、 9. 5~ 1 2. 5の範囲内に,できること力鶴忍された。

比翻 1

変色防止剤を配^ず、かつ ®ffcKの量を 5 3. 1 SM部としたこと ¾ ^は例 1と同様にして、水系のインク糸物を製した。

上 ΐΒ§«例、比 !Ιでしたィンク物を市販のサ一マルジェヅト方式のィンクジェットプリン夕〔日本ヒューレットパッカード (株)製の Deskjet 970cxi〕に麵して、多孔質の被印刷体としてのインクジェヅト用フォト光沢紙〔コニ力ミノルタフォトイメ一ジング (株)製の QP〕上に、ドット数を 2 4 0 0 d piにしてベ夕印刷を行った。耐変色性言權

上記べ夕印刷した印刷面を箭显にて 1週間、放置したのち目視にて聽して、下記の基準で変色の有無をした。

◎：印刷直後と変わらずな光沢を有していた。

〇：僅かに変色が見られたが、 «光沢に問題はなかった。

△:上記（〇）より変色が目立ったが、許容範囲内であった。

X：著しく変色して^ g光沢が失われていた。

趨生言權

E卩刷直後の印刷面を、消しゴム〔(株）トンボ纖の商品名 MONO〕を用いて、 2 0 O g f ( 1. 9 6 N) の荷重をかけながら纖 3回擦 ϋした際の扰態の変化を目視にて観察して、下記の鮮で銀粒子の錄注を ΐ鞭した。

◎： 3回擦 31しても印刷面に変化は見られなかった。

〇： 3回觀すると印刷面に若干の変化が見られたが、ほぼ問題ないレベルであった。 △ : 3回擦 ϋすると印刷面に変化が見られたが、 1回擦 ϋしただけではほぼ問題ないレベルであった。

X： 1回擦1しただけで印刷 J面が著しく変化した。

結果を、纖 1、 2における pHの測定値と共に表 1に示す。

表 1

表より、変色防止剤を配合しなかった比^^ 1のィンク誠物を用いて形成した印刷面は、多孔質の被印刷体に対する銀粒子の ¾¾†生が悪 1回擦1しただけで剥離して印刷面が著しく変化してしまう上、耐変色'性も不十分であって、 1週間の放置によって変色して^ M光沢が失われてしまった。これに対し、変色防止剤を配合した^ ffi例 1〜5のインク糸誠物を用レヽて形成した印刷面はいずれも、上記比 ! 11に比べて銀粒子の錄性がよい上、変色もしにくいことがわかった。

また、例 1、 2の結果より、 2—メルカプトべンゾチアゾールよりもそのナトリウム塩の方が水溶性に優インク組成物中により多く配合できるため、印刷面の変色を防止する効果を向上できることがわかった。さらに雄例 1、 3、 4、 5の結果より、銀コロイド中の銀粒子のメジアン径 d₅₀を小さくするほど、変色を防止する効果や被印刷体に対する ¾ ^生を向上できることがわかった。

靈例 6

銀コロイドとしては、レーザー回纖乱翅體測定装置〔日離 (株)製の Microtrac UPA〕を用いて測定したメジアン径 d ₅₀が 0. 0 1 7 2 111である、エチレングリコールモノブチルエーテルァセテ一ト系の銀コロイド E (銀粒子含有濃度 3 0重量％)を用いた。また変色防止剤としては、 2—メルカプトべンゾチアゾールを用いた。そしてこの銀コロイドおよび変色防止剤と、下記の各成分とを配合し、かく ί 混合した後、 0. 8 zmのメンブランフィル夕一を用いてろ過して有機徵慈のィンク糸誠物をした。ィンク組成物の全量に対する銀粒子の含有割合は 3. o %であった。

(成分） ( )

•銀コロイド E 1 0. 0

•変色防止剤

2—メルカプトべンゾチアゾール 0. 5

•結着樹脂

ビニルアルコール変性塩化ビニル一酢酸ビニル共重合体 0. 4

〔ダウケミカル欄の VAGH〕

塩ィ匕ビ二ノレ一 «ビ二ノレ共重^ Γί本 1 . 6

〔ダウケミカル機の V ΥΗΗ〕

'分鎌

Ν—メチル一2—ピロリドン 1 0. 0 エチレングリコールモノブチルエーテルァセテ一ト 7 2. 7

シクロへキサノン 4. 3

•塩基隱質

2—アミノー 2—メチルー 1—プロパノール 0. 5

難例 7' '

変色防止剤として、ォクタデシルメルカブタンを同量、用いたこと以外は例 6と同様にして、有機某系のインク IKg物を製 ί患した。

比翻 2

変色防 J±Mを配^:ず、かつエチレングリコールモノプチルェ一テルァセテ一トの量を 7 3. 2重量部としたこと以外は ^½例 6と同様にして、有機激某系のィンク糸滅物を製造した。

上言路^例、比 ^で i¾gしたインク糸誠物を市販のピエゾ方式のインクジェヅトプリン夕〔口一ランド D Gネ: fc の SOLJET PRO II〕に i^fflして、非多孔質の被印刷体としての P E Tフィルム上に、ドット数を 1 4 4 0 d pi に^してべ夕印刷を行った。そして編 3の耐変色性議を行って変色の有無を隨するとともに、鶴性讀を行って銀粒子の ¾¾f生をした。

結果を表²に示す。

表 2

CO

00

表より、変色防止剤を配合しなかった比辦!| 2のィンク糸滅物を用いて形成した印刷面は、麵例 6、 7に比べて非多孔質の被印刷体に対する銀粒子の ¾¾†生が若氐ぃ上、耐変色性も不十分であって、 1週間の放置によって変色して «光沢が失われてしまった。これに対し、変色防止剤を配合した魏例 6、 7のインク $誠物を用いて形成した印刷面はいずれも、上記比嫌 !12に比べて銀粒子の生がよい上、変色もしにくいことがわかつた。

難例 8

例 1でしたインク I誠物を市販のサ一マルジエツト方式のインクジエツトプリン夕〔日本ヒューレットパッカ一ド (株)製の Deskjet 970cxi〕に麵して、多孔質の被印刷体としてのインクジヱット用フォト光^;紙〔コニ力ミノルタフォトィメ一ジング (株)製の QP〕上に、ドット数を 2 4 0 0 d pi にしてベ夕印刷を行った。次いで、上記ィンクジェットプリン夕に標準で搭載されるイエロ一インク（^系、水性）を用いて、上記べ夕印刷の上に重ねてべ夕印刷を行った後、刷面を観察したところ、金を使わずに金の光沢を再現することができた。

難例 9

例 1で製したインク «；物を市販のピエゾ方式のインクジェヅトプリン夕〔セィコーエプソン (株)製の Colorio PX- V700〕に使用して、多孔質の被印刷体としてのインクジェット用フォト光沢紙〔コニ力ミノル夕フォトイメージング (株)製の QP〕上にドット数を 1 4 4 0 d pi にしてベタ印刷を行った。次いで、上言 3インクジェットプリン夕に標準で荅載されるイェローインク（顔料系、 7J性）を用いて、上記べ夕印刷の上に重ねてベ夕印刷を行った後、 E|]刷面を鶴したところ、金を使わずに金の光沢を再現することができた。なお、イエロ一インクの顔料のメジアン径 d₅₀を、レーザ一回 if激乱粒度測定装置〔日機 (株)製の Microtrac UPA〕を用いて測定したところ、 0. 0 5 3 5〃 mであった。

Claims

請求の範囲

1 . インク物であって、銀コロイドと、銀の変色を防止する変色防止剤とを含むことをとする。

2. 請求項 1言 3¾のインク糸誠物であって、銀コロイドとして、レーザ一回折乱法によるメジアン径 d ₅₀が 0. 0 4 /m以下であるものを用いることを待数とする。

3. 請求項 1または 2言 3¾のインク糸 «Iであって、銀コロイドを、当識良コロイド中に含まれる銀粒子の、インク «；物の^ *に対する含有割合で表して、 l〜2 0fi»%の割合で含むことをとする。

4. 請求項 1〜3のいずれかに記載のインク組成物であって、変色防止剤を、インク滅物の全量の 0. 0 2〜 2 S»%の割合で含むことを特数とする。

5. 請求頃 1〜4のいずれかに記載のインク «；物であって、分媒として水性分雷某を用いると共に、変色防止剤として、 2—メルカプトべンゾチアゾールおよびその塩からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化^ ¾を用いることをとする。

6. 請求項 1〜4のいずれかに記載のインク組成物であって、分散媒として有機激某を用いると共に、変色防止剤として、 2—メルカプトべンゾチアゾールおよびォク夕デシルメルカブタンからなる群より選ばれる少なくとも 1種の化^を用いることをとする。

7. 印刷方法であって、請求項 1〜6のいずれかに記載の、銀コロイドを含むインク組成物を用いて印刷した上に、 ¾ ^明のインクを重ねて印刷することを赚とする。

8. 請頁 7 ΐΒ«の印刷 J方法であって、銀コロイドを含むインク糸誠物と、 ^^明のィンクとを、インクジェヅト方式によって重ねて印刷することを«とする。

9 .請求項 7または 8言 3«¾の印刷方法であって、 »fe剤として、染料、またはレーザー回 f (乱法によるメジアン径 d₅₀が 0. 12〃m以下の顔料を含む^！明のインクを用いることをとする。

10.請棘 7〜 9のいずれかに言醺の印刷方法であって、分證として水性分證を含む^!明のインクを用いることを摘数とする。