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WO2006100259A1 - Procede de traitement de vegetaux a l'aide d'une dispersion silicone aqueuse contenant un additif phytosanitaire - Google Patents

Procede de traitement de vegetaux a l'aide d'une dispersion silicone aqueuse contenant un additif phytosanitaire Download PDF

Info

Publication number
WO2006100259A1
WO2006100259A1 PCT/EP2006/060944 EP2006060944W WO2006100259A1 WO 2006100259 A1 WO2006100259 A1 WO 2006100259A1 EP 2006060944 W EP2006060944 W EP 2006060944W WO 2006100259 A1 WO2006100259 A1 WO 2006100259A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
plant
weight
parts
oil
optionally
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2006/060944
Other languages
English (en)
Inventor
Michel Feder
Alexandre Busuttil
Paul Branlard
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhodia Chimie SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Chimie SAS filed Critical Rhodia Chimie SAS
Publication of WO2006100259A1 publication Critical patent/WO2006100259A1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N3/00—Preservation of plants or parts thereof, e.g. inhibiting evaporation, improvement of the appearance of leaves or protection against physical influences such as UV radiation using chemical compositions; Grafting wax
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A01N3/04—Grafting-wax
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    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
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    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring

Definitions

  • the field of the invention is that of plant treatment methods and means useful for this purpose.
  • the phytosanitary treatments concerned are, in particular, preventive and / or curative protective treatments, disease control, cicatrization or even aid for the growth of plants (e.g. plants, trees-especially fruit-).
  • the problem underlying the invention is the development of new methods of treatment and protection of plants such as plants - especially ornamental plants - or trees - especially fruit trees.
  • plants are subject to diseases, more or less superficial wounds and / or mutilations, or even problems of local decay.
  • the phytosanitary needs of plants can be:
  • patent application WO-A-01/64258 describes the use in a dressing of silicone foam intended to support a natural polymer such as collagen.
  • the patent application WO-A-00/53139 describes a dressing comprising an adhesive tape and a silicone elastomer pad fixed on the adhesive side of the band of the same name and intended to be applied to the wound. The transposition of these means of treatment to the plant kingdom is not at all common and, in any case, there is no practical way to treat and protect plants, as can be done with for example, using animal dressings.
  • one of the essential objectives of the present invention is to fill this gap by proposing a technique and means of treatment and / or protection of plants, which do not have the aforementioned drawbacks.
  • Another essential objective of the invention is to provide a technique and means of treatment and / or protection of plants, which are simple to implement (application on the plant).
  • Another essential objective of the invention is to provide a technique and means for treating and / or protecting plants, which require only one intervention for the application, to the exclusion of any other intervention for the withdrawal. means implemented.
  • Another essential objective of the invention is to provide a technique and means for treating and / or protecting plants, which are non-toxic (e.g., without volatile solvent).
  • Another essential objective of the invention is to provide a technique and means for treating and / or protecting plants, which are not dangerous (e.g., non-flammable).
  • Another essential objective of the invention is to propose a method and means:
  • the present invention which first of all relates to a method for treating and / or protecting a plant, characterized in that it consists essentially of applying to the plant at least one dressing. obtained from a composition-preferably polymer-hardenable either under the effect of drying, or by chemical crosslinking, or by drying and chemical crosslinking, particularly at room temperature, preventive and / or curative synthetic coating.
  • chemical crosslinking is intended to denote all the bridging reactions between the macromolecular chains by addition, polyaddition, condensation, polycondensation, dehydrogenopolycondensation, of a conventional and / or ionic and / or radical nature, this crosslinking possibly being triggered. and / or accelerated under the action of heat, radiation, electron beam and / or using a catalyst.
  • the curable-preferably polymer-curable composition used in the process according to the invention is advantageously a putty, that is to say a viscous composition based on a polymer material intended to make liquid coatings, especially sealing, filling, fixing.
  • this dressing may carry phytosanitary active principles, able to diffuse more or less slowly to the plant and to allow preventive and / or curative treatment (healing / pesticidal effect) and / or the protection and / or development (growth accelerator) of plants such as plants and fruit trees.
  • the curable-preferably polymer-curable composition used in the process according to the invention is chosen, for example, from polyurethane mastics, silicone mastics or MSP ("Modified Silicon Polymer") type mastics. eg: polyoxyalkylene (propylene) silylated), acrylic mastics and mixtures thereof.
  • the curable composition comprises at least one aqueous dispersion - preferably polymer - hardenable by removal of water.
  • aqueous homologues (emulsions) of the mastics listed above are examples of useful aqueous dispersions.
  • the method for treating and / or protecting a plant consists essentially of applying to the plant at least one dressing obtained from a silicone composition which is extensible. , curable and comprising at least one aqueous dispersion of silicone oil (s) comprising: -A- 100 parts by weight of at least one polyorganosiloxane oil (A) capable of crosslinking by condensation, if necessary in the presence of an agent of crosslinking (B), an elastomer; If necessary, from 0.1 to 10 parts by weight of at least one crosslinking agent
  • (B); -C optionally, up to 10 parts by weight of at least one adhesion promoter (C) - preferably a silane-;
  • a filler D
  • At least one emulsifier (F) At least one emulsifier
  • -G- optionally at least one functional additive (G) for treatment and / or protection of the plant; -H- and water.
  • a reactive aqueous emulsion eg silicone
  • a reactive aqueous emulsion capable, by elimination of water (for example by drying - evaporation - activated or not and / or by absorption on the support) and optionally by crosslinking, to form an elastic bandage and self-adherent
  • a reactive aqueous emulsion eg silicone
  • crosslinking to form an elastic bandage and self-adherent
  • the biphasic aspect of the composition allows an association with both hydrophobic and hydrophilic phytosanitary active ingredients.
  • one of the interesting advantages of the process is related to the water repellency of the silicone dressing used. This completes the barrier effect, which can be illustrated by specifying that such a dressing applied to wounds or in the hollows of plants or trees allows, preventively, to avoid the accumulation of stagnant water and the rotting of the plant. .
  • the elasticity is an asset for the dressing concerned by the process according to the invention. To go in this direction, it is entirely recommended according to the invention that the composition used is curable elastomer.
  • Treated plants can be sick, injured and / or pruned plants or trees.
  • the silicone dressing is obtained by directly applying to the plant at least one layer of the composition (eg silicone) and allowing the layer to harden by drying and / or polymerization / crosslinking, so as to form a synthetic coating (eg silicone ) waterproof and adhering to the plant.
  • a synthetic coating eg silicone
  • This is therefore a coating of a silicone composition, for example pasty on the plant so as to form or build the dressing in situ.
  • the functional additive (G) is chosen from the phytosanitary active principles of treatment and / or protection and / or growth aid (development) of plants. More particularly, this functional additive (G) is chosen from the group comprising: healing agents, fertilizers, bactericides, pesticides and their mixtures.
  • the curable composition is a paste with a viscosity at 25 ° C. of between 1.10 3 and 1.10 7 mPa.s, preferably between 1.10 4 and 1.10 6 mPa. .s, and even more preferably between 1, 2.10 3 and 5.10 5 mPa.s.
  • All the viscosities referred to herein correspond to a dynamic viscosity value at 25 ° C. called “Newtonian", that is to say the dynamic viscosity which is measured, in a manner known per se, at a gradient shear rate sufficiently low that the measured viscosity is independent of the velocity gradient.
  • paste covers in particular precursors not yet hardened, in liquid, semi-liquid or semi-thick form. These precursors are advantageously ready for use. They can be applied easily in thin or thick layer (s), especially by spatula, brush, brush, roller or spray application.
  • the synthetic coating for example gel or elastomer, in particular silicone
  • the synthetic coating forms a dressing having excellent mechanical properties (including resistance / elasticity) self-adhesive and despite climatic variations.
  • This method of application and the dressings it makes it possible to obtain is particularly suitable for plant supports to be treated and / or protected.
  • the dressing that can be obtained by the process of the invention in its particularly preferred mode MP * is advantageously constituted by an aqueous dispersion comprising at least one reactive silicone oil (A), at least one emulsifier (F) and at least one water (H).
  • the optional ingredients of this dispersion are: at least one crosslinking agent (B) and / or at least one adhesion promoter (C) - preferably a silane (eg amine) - and / or at least one filler (D) (eg colloidal silicas or calcium carbonate) and / or at least one catalytic curing compound (E) and / or at least one functional additive (G).
  • Such a dispersion is for example capable of forming at ambient temperature a gel or an elastomer, by elimination of water, namely drying and condensation of the reactive termini (for example silanols or optionally alkoxysilyl).
  • the aqueous silicone dispersion used is monocomponent, which further facilitates the implementation.
  • aqueous silicone dispersions according to MP * is related to the water-repellent properties of these polymers.
  • the self-adhesive nature of the silicone coating (gel or elastomer) is particularly appreciable in this application.
  • the silicone dispersion implemented in the MP * mode is free of solvents or volatile organic compounds.
  • this aqueous silicone dispersion of the MP * mode is advantageously of the type of those described in the PCT application WO-A-02/00770 and in the application FR-A-2 861 722, the contents of which are integrated into the present invention. request by reference.
  • the viscosity of its silicone phase ( ⁇ ) is> 10 4 mPa.s, preferably at 5.10 4 mPa.s and more preferably still at 7.10 4 mPa.s.
  • the viscosity considered was determined for example using a Brookfield viscometer according to the AFNOR NFT76102 standard of
  • oils (A) are ⁇ ,> hydroxylated oils or functional oils comprising, per molecule, at least 2 condensable functional groups, optionally after hydrolysis.
  • oils (A) can be represented by the generic formula
  • n has a value sufficient to give the polymer of formula (a) the desired viscosity, the radicals R are identical or different and represent:
  • radicals R 1 and R 2 are identical or different and represent aliphatic organic groups alkyl, alkenyl, having from 1 to 10 carbon atoms, phenyl aromatics, said groups being optionally substituted by halogen atoms or cyano groups;
  • radicals R 3 and R 4 are identical or different and represent alkyl, aminoalkyl, polyaminoalkyl, epoxyalkyl, alkenyl, aliphatic organic groups containing from 1 to 13 carbon atoms, aryl aromatics containing from 6 to 13 carbon atoms; at least two condensable functional groups optionally after hydrolysis being present per molecule of at least 80% of the radicals R 1 to R 4 representing a methyl group.
  • R radicals By way of example of R radicals, mention may be made of the groups:
  • Alkoxy such as for example methoxy, ethoxy, octyloxy
  • Alkenyloxy such as for example vinyloxy, hexenyloxy, isopropenyloxy
  • Aryloxy such as for example phenyloxy
  • aminofunctional such as for example ethylamino, phenylamino
  • Amidofunctional such as, for example, methylacetamido
  • R1, R4 for example, methyl, ethyl, octyl, trifluoropropyl, vinyl, phenyl; - R- *, R4: for example methyl, ethyl, octyl, vinyl, allyl, phenyl; - (CH 2 ) 3 -NH 2; - (CH 2 ) 3-NH- (CH 2 ) 2 -NH 2.
  • a crosslinking agent (B) is optionally used.
  • this agent may be recommended when the oil (A) is an ⁇ , ⁇ - (dihydroxy) polydiorganosiloxane polymer.
  • Many crosslinking agents can be used in amounts that depend on their nature. These crosslinking agents are well known to those skilled in the art. The following is, by way of example, a list of crosslinking agents with the corresponding amounts recommended, expressed in parts by weight per 100 parts of oil (A): 0.5 to 10 parts of silicate of welded,
  • a hydroxylated silicone resin composed of R units of formulas' 3 SiO y 2 (M) and / or 2 SiO 2/2 (D), associated with units of formulas R'SiO 3/2 (T ) and / or SiO 2 (Q), R 'being mainly a C 1 -C 6 alkyl, vinyl and 3,3,3-trifluoropropyl radical and a content by weight of hydroxyl group of between 0.1 and 10%.
  • MQ, MDQ, TDM and TD resins FR-A-2,638,166
  • alkoxysilanes By way of examples, mention may be made of the following alkoxysilanes:
  • CH 3 Si [-C (CH 3 ) CH 2 ] 3 ; methyltri (N-methylacetamidosilane); methyltris (cyclohéxylaminosilane).
  • adhesion promoters (C) are preferably silanes. These silanes (C) can be:
  • the radical R corresponds to the organic radical R of the polyorganosiloxane oil (A) of formula (I),
  • silane being present in amounts of the order of from 0 to 10 parts by weight per 100 parts of oil (s) (A), and / or those belonging to the subgroup comprising: aminopropyltriethoxysilane, aminopropylmethyldiethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, optionally in their hydrolysed forms, and mixtures thereof, the promoters belonging to this subgroup being present in amounts up to 50% by weight of oil (s) (A);
  • silanes and / or hydroxylated water-bearing and carrier POSs per molecule of at least one hydroxyl and at least one hydrophilic anchor-on-support function (Fas), as well as from mixtures of these products, preferably from hydroxylated linear hydroxylated polydiorganosiloxanes with siloxyl units D and / or MD and / or hydroxylated POS resins comprising siloxyl units T and optionally M and / or D and / or Q or else siloxyl units Q and M and / or D and / or T.
  • These promoters (C) are free of Volatile organic compounds and are not substituted by hydrolysable organo-functional substituents.
  • examples of these promoters (C) include an organofunctional siloxane oligomer, free of alcohol and residual alkoxy groups, obtained by cohydrolysis of aminoethylaminopropyltriethoxysilane and methyltriethoxysilane and stripping of ethanol. This type of promoter is described in European Patent EP-BO 928 307.
  • the optional charge (D) is selected from the group of hydrophilic compounds comprising: CaCO 3 , SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 ZH 2 O,
  • organic polymer (s) in emulsion and mixtures thereof.
  • hydrophilic compounds capable of constituting the particulate solid filler (D) can be obtained by precipitation in a liquid and / or by grinding.
  • this suspension can be obtained by incorporating the pulverulent dry charge (D) into the water.
  • D pulverulent dry charge
  • slurries of precipitated CaCO 3 or ground CaCO 3 exist.
  • Silica SiO 2 may be colloidal silica, precipitated silica or fumed silica.
  • colloidal silica refers to a stable suspension of differentially-sized, substantially spherical silica particles ranging in size from 0.00001 to 0.1 ⁇ m, preferably from 0.001 to 0.05 ⁇ m.
  • the dispersions used in the process according to the invention may comprise, in addition to the hydrophilic filler (D) supplied in the form of an aqueous colloidal suspension, a filler (D ') which is involved in the process of obtaining of the dispersion, in powder form.
  • This charge (D ') brought into powder in the mixture leading to the dispersion is distinguished from the dry hydrophilic filler (D) through its reduced specific surface area Ss (m 2 / g), namely: Ss ⁇ 5 preferably Ss ⁇ 3
  • pulverulent fillers D '
  • examples of pulverulent fillers mention may be made of: CaCO 3 , SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 / H 2 O.
  • the filler (D ') may represent 5 to 100 parts by dry weight per 100 parts by weight of silicone phase ⁇ s.
  • Any catalytic hardening compounds (E) are well known to those skilled in the art; these are the carboxylic acid salts and metal halides such as, for example, lead, zinc, zirconium, titanium, iron, barium, calcium, manganese and especially tin.
  • organic catalysts such as amines or organic compounds functionalized with amines, reaction products of tin dicarboxylates (eg dibutyltin dilaurate) and ethyl polysilicate (US-A-3 862 919 ), chelates, especially tin bischelates (EP-A-147 323;
  • EP-A-235 049 diorganotin dicarboxylates (GB-A-1 289 900), alkoxides, or complexes. They can be used in amounts of up to about 3 parts by weight, preferably in the region of 0.05 to 1 part by weight per 100 parts of oil (A).
  • the emulsifiers (F) used may be ionic or non-ionic surfactants or water-soluble polymers. Preferably, they are nonionic surfactants.
  • alkoxylated fatty acids polyalkoxylated alkylphenols, polyalkoxylated fatty alcohols, polyalkoxylated or polyglycerolated fatty amides, polyglycerolated alcohols and alpha diols, ethylene oxide-propylene oxide block polymers, and alkylglucosides, alkylpolyglucosides, sucroethers, sucroesters, sucroglycerides, sorbitan esters and ethoxylated compounds of these sugar derivatives.
  • the emulsifiers (F) are selected from anionic surfactants such as, for example, alkylbenzene sulfonates, alkylsulphates, alkylethersulphates, alkylarylethersulphates, dioctylsulphosuccinates, and alkali metals.
  • the (mixture of) emulsifier (s) is chosen according to the nature of the silicone oil (A) to be emulsified; an HLB of the order of 11 to 15 is generally chosen to emulsify a silicone oil (A) consisting of an ⁇ , ⁇ bis (hydroxy) polydimethylsiloxane polymer.
  • the weight ratio water / water + emulsifier (s) (F) is a function of the viscosity of the silicone phase ( ⁇ s) and the nature of the (mixture of) surfactant (s); this ratio is for example of the order of 20/100 to 70/100, preferably of the order 25/100 to 60/100 to stabilize an emulsion of a silicone phase consisting of a ⁇ , o> dihydroxylated oil of viscosity on the order of 30 to 500 Pa.s, using a nonylphenol having 9 or 10 ethoxy units as sole emulsifier (F).
  • the curable composition used may comprise other functional additives (I), including in particular plasticizers and / or salts and / or thickeners and / or charge dispersing agents, the latter being preferably selected from the group of products with hydrophilic function (s) anionic (s) and even more preferably from the group comprising polyacrylates and / or (poly) phosphates.
  • functional additives (I) including in particular plasticizers and / or salts and / or thickeners and / or charge dispersing agents, the latter being preferably selected from the group of products with hydrophilic function (s) anionic (s) and even more preferably from the group comprising polyacrylates and / or (poly) phosphates.
  • additives (I) may also or more precisely be: plasticizers, for example polydimethylsiloxane oils with a viscosity in the range of 300 to 10,000 mPa.s, dioctylphthalates, dialkylbenzenes optionally in aqueous emulsion, in amounts of from 0 to 70 parts by weight per 100 parts by weight of oil (A); thickening agents such as water-soluble polymers with a molecular mass greater than 10,000 g / mol, such as, for example, alkali metal polyacrylates, polyvinyl alcohols, polyethylene glycols, polyvinylpyrrolidones, carrageenans, alginates, methylcelluloses and hydroxyalkylcelluloses; xanthan gum in amounts of up to 10% by weight of the final aqueous dispersion; charge dispersants such as, for example, alkali metal polyacrylates having a molecular weight of less than 5,000; inorganic phosphates in amounts of up to 10% by
  • additives may be introduced either into the silicone phase before it is emulsified or to the emulsion before dilution.
  • the silicone phase ( ⁇ s) of the dispersion according to the MP * modality used in the surface treatment peculiar to the invention consists of: - ( ⁇ s1) an oil (A) with a viscosity of at least 10 4 mPa .s,
  • aqueous silicone dispersion A (B) (C) (D (E) F (G) H (I) a -les () denotes the optional components:
  • a dry extract comprised between 50 and 95%, preferably between 60 and 90, and even more preferentially between 75 and 85%,
  • the subject of the invention is a silicone composition that can be used for the treatment and / or the protection of a plant, which is extensible, curable and comprises at least one aqueous dispersion of silicone oil (s) comprising: A-100 parts by weight of at least one polyorganosiloxane oil (A) capable of condensation-curing, if necessary in the presence of a crosslinking agent (B), of an elastomer; If necessary, from 0.1 to 10 parts by weight of at least one crosslinking agent
  • (B); -C optionally, up to 10 parts by weight of at least one adhesion promoter (C) - preferably a silane-;
  • a filler D
  • At least one emulsifier (F) At least one emulsifier
  • -G- optionally at least one functional additive (G) for treatment and / or protection of the plant; -H- and water.
  • this composition is characterized in that it comprises from 0.01 to 10, preferably from 0.1 to 5% by weight, of phytosanitary functional additive (G) chosen from the group comprising: cicatrization agents, fertilizers, bactericides, pesticides and their mixtures.
  • G phytosanitary functional additive
  • the invention also covers, as new product, any article, in particular a dressing, that can be used for the treatment and / or protection of a plant, characterized in that it is obtained by hardening of the curable composition (eg silicone) as defined above.
  • a curable composition eg silicone
  • Such an article, particularly a dressing, is advantageously self-adhesive especially on plants.
  • the invention can find many applications in arboriculture, horticulture, gardening, vine ...
  • Example 1 RHODORSIL® 3000 elastomer-based protective dressing.
  • aqueous silicone dispersion (ABCDEFGHD crosslinkable used is that marketed under the name RHODORSIL® 3000 by the company RHODIA SILICONE:
  • Rhodasurf® ROX 85% aqueous solution of a polyethoxylated C 13 aliphatic alcohol containing about 8 oxyethyl units
  • aqueous silicone dispersion according to 1.1 / (or RHODORSIL® 3000 putty) is used as it is, without addition of additional ingredient and without dilution.
  • a film about 2 mm thick (after drying) is produced by spreading the RHODORSIL® 3000 putty with a doctor blade 3 mm thick, on a non-stick paper, then let it dry in the conditioned room ( at 50% relative humidity and 23 ° C).
  • the elastomer thus obtained has a hardness of 18 Shore A (measured on 3 stacked pieces of film).
  • Example 2 The dispersion 1.1.
  • the concentration of indole acetic acid in the RHODORSIL® 3000 aqueous dispersion is 0.9%. Good compatibility is observed between the binder formed by the RHODORSIL® 3000 aqueous dispersion and the healing additive (G).
  • the final mixture has the same appearance as the initial RHODORSIL® 3000 dispersion (cream smooth and unctuous, without defects or grains), and after 7 days of drying under 2 mm (at 23 ° C and 50% relative humidity) we obtain the same hardness: 18 Shore A.
  • Example 3 The dispersion 1.1. aqueous RHODORSIL® 3000 + additive (G) biocide (bactericide and fungicide)
  • the mixture is made by passing for 20 seconds in a mixer-mixer (centrifugal stirrer) at a speed of 1000 rpm.
  • a mixer-mixer centrifugal stirrer
  • the concentration of ECOFILM® OTI in the RHODORSIL® 3000 aqueous dispersion is approximately 1.1%
  • the mixture is made by passing for 20 seconds in a mixer-mixer (centrifugal stirrer) at a speed of 1000 rpm.
  • a mixer-mixer centrifugal stirrer
  • the ECOBOIS concentration in the RHODORSIL® 3000 aqueous dispersion is about 1.5%
  • the final mixture has the same appearance as the initial aqueous dispersion RHODORSIL® 3000 (cream smooth and unctuous, without defects or grains), and after 7 days of drying under 2 mm (at 23 ° C and 50% relative humidity) we obtain the same hardness: 18 Shore A.
  • Example 4 Dispersion application tests 1.1. RHODORSIL® 3000 on trees
  • the applications were carried out on apple, quince, plum, mirabelle plum and pear trees with the RHODORSIL® 3000 aqueous dispersion without dilution with a spatula (or coating knife) and without adding any additives.
  • the dressings with the RHODORSIL® 3000 aqueous dispersion appear on the two attached photos
  • the product is easy to apply to wood regardless of substrate moisture and adheres well.

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Abstract

L'invention concerne un procédé de traitement et/ou de protection d'un végétal. Plus précisément, le traitement de surface envisagé a pour but de soigner un végétal (arbre) de manière simple, économique. Le procédé proposé par l'invention consiste essentiellement à appliquer sur le végétal, au moins un pansement obtenu à partir d'une composition -de préférence polymère- durcissable soit sous l'effet d'un séchage, soit par réticulation chimique, soit par séchage et réticulation chimique, en particulier à température ambiante, en revêtement synthétique préventif et/ou curatif. La composition est par exemple une dispersion silicone aqueuse durcissable par séchage et par réticulat ion par condensation. Le pansement est obtenu avant l'application sur le végétal ou directement lors de cette application, par exemple par étendage à la spatule. Le pansement est élastique et auto- adhésif. L'invention vise également la composition (e.g. silicone aqueuse) addit ivée avec un ou plusieurs actifs phytosanitaires.

Description

PROCEDE DE TRAITEMENT DE VEGETAUX A L'AIDE D'UNE DISPERSION SILICONE AQUEUSE CONTENANT UN ADDITIF PHYTOSANITAIRE
Le domaine de l'invention est celui des procédés de traitement des végétaux et des moyens utiles à cette fin.
Les traitements phytosanitaires concernés sont, notamment, des traitements préventifs et/ou curatifs de protection, de lutte contre les maladies, de cicatrisation ou bien encore d'aide à la croissance des végétaux (e.g. plantes, arbres-en particulier fruitiers-).
La problématique à la base de l'invention est la mise au point de nouvelles méthodes de traitement et de protection des végétaux tels que les plantes -en particulier les plantes ornementales- ou les arbres -en particulier les arbres fruitiers-.
De la même façon que les individus du règne animal, les végétaux sont sujets à des maladies, à des blessures plus ou moins superficielles et/ou à des mutilations, ou bien encore à des problèmes de pourrissement local. Plus précisément, les besoins phytosanitaires des végétaux peuvent être :
• une protection physique lorsque l'écorce est arrachée, • l'aide à la cicatrisation de plaies ou de branches coupées,
• le colmatage de chancres (fréquents en particulier sur les pommiers),
• le colmatage de cavités colonisées par des insectes ou autres parasites (larves)...,
• et/ou le comblement de parties en creux (fourches, départ de branches) susceptibles d'accumuler de l'eau stagnante, laquelle favorise le pourrissement.
Pour ce qui concerne le règne animal, il est connu de remédier à des problèmes comparables en utilisant par exemple des pansements, des bandages ou des compresses imbibées ou non de produits actifs.
II est connu d'utiliser les silicones comme support dans des pansements ou autres moyens de traitement des blessures superficielles survenant chez les individus du règne animal, en particulier chez l'homme. C'est ainsi que la demande de brevet WO-A-01/64258 décrit l'utilisation dans un pansement, de mousse silicone destinée à supporter un polymère naturel tel que le collagène. La demande de brevet WO-A-00/53139 décrit un pansement comprenant une bande adhésive et un tampon en élastomère silicone fixée sur la face adhésive de la bande du même nom et destinée à être appliquée sur la plaie. La transposition de ces moyens de traitement au règne végétal n'est pas du tout courante et, en tout état de cause, il n'existe pas de moyens pratiques permettant de traiter et de protéger les végétaux, à l'instar de ce qui peut se faire, par exemple, à l'aide de pansements pour les animaux.
II existe bien sur le marché des mastics cicatrisants pour végétaux, mais ces produits pâteux sont à base de goudrons (e.g. goudrons de pin) ou de mélanges huiles végétales/résines et souffrent de nombreux inconvénients: ils sont non durcissables, difficiles à appliquer, toxiques voire inflammables, entre autres.
Ainsi, l'un des objectifs essentiels de la présente invention est de combler cette carence en proposant une technique et des moyens de traitement et/ou de protection des végétaux, qui ne présentent pas les inconvénients susvisés. Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir une technique et des moyens de traitement et/ou de protection des végétaux, qui soient simples à mettre en œuvre (application sur le végétal).
Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir une technique et des moyens de traitement et/ou de protection des végétaux, qui ne nécessitent qu'une seule intervention pour l'application, à l'exclusion de toute autre intervention pour le retrait des moyens mis en œuvre.
Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir une technique et des moyens de traitement et/ou de protection des végétaux, qui soient non toxiques (e.g. sans solvant volatil).
Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir une technique et des moyens de traitement et/ou de protection des végétaux, qui ne soient pas dangereux (e.g. non inflammables).
Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir une technique et des moyens de traitement et/ou de protection des végétaux, qui soient sans odeurs. Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir une technique et des moyens de traitement et/ou de protection des végétaux, qui soient respectueux de l'environnement. Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir une technique et des moyens de traitement et/ou de protection des végétaux, qui permettent de former sur les végétaux à traiter une barrière de protection efficace, et qui soit, de préférence, élastique pour bien épouser la forme des supports végétaux et bien s'adapter aux variations dimensionnelles. Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir un procédé et des moyens de traitement et/ou de protection de végétaux qui permettent de fixer sur les végétaux des supports de principes phytosanitaires actifs, de manière à optimiser les effets préventifs et curatifs de ces principes actifs phytosanitaires, voire à les prolonger sur de longues durées. Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir un procédé et des moyens de traitement de végétaux qui soit simple et économique à mettre en œuvre. Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir un procédé et des moyens de traitement de végétaux qui surmontent la difficulté consistant à faire adhérer un pansement sur un support végétal.
Un autre objectif essentiel de l'invention est de proposer un procédé et des moyens:
• pour la protection des végétaux dont l'écorce est arrachée
• et/ou pour la cicatrisation de plaies et de branches coupées sur des végétaux
• et/ou pour le colmatage: → de chancres, en particulier sur les arbres fruitiers
→ et/ou de cavités colonisées par des parasites de végétaux → et/ou de parties en creux de végétaux particulièrement sujettes à l'accumulation d'eau stagnante et donc au pourrissement.
Ces objectifs parmi d'autres, sont atteints par la présente invention qui concerne tout d'abord un procédé de traitement et/ou de protection d'un végétal caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à appliquer sur le végétal, au moins un pansement obtenu à partir d'une composition -de préférence polymère- durcissable soit sous l'effet d'un séchage, soit par réticulation chimique, soit par séchage et réticulation chimique, en particulier à température ambiante, en revêtement synthétique préventif et/ou curatif.
Par l'expression "réticulation chimique", on entend désigner toutes les réactions de pontage entre les chaînes macromoléculaires par addition, polyaddition, condensation, polycondensation, déshydrogénopolycondensation, de nature classique et/ou ionique et/ou radicalaire, cette réticulation pouvant éventuellement être déclenchée et/ou accélérée sous l'action de la chaleur, de radiation, de faisceau d'électron et/ou à l'aide d'un catalyseur.
Sans que cela ne soit limitatif, la composition -de préférence polymère- durcissable mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention est avantageusement un mastic, c'est-à-dire une composition visqueuse à base d'une matière polymère destinée à faire des revêtements liquides, notamment d'étanchéité, de rebouchage, de fixation.
Tout le mérite des inventeurs est d'avoir eu l'idée de mettre en œuvre une formulation fluide, inoffensive, neutre vis-à-vis de l'environnement et facile à appliquer sur les végétaux, durcissable assez rapidement en conditions ambiantes, pour former un pansement -avantageusement élastique et auto-adhérent-. De plus, ce pansement peut être porteur de principes actifs phytosanitaires, aptes à diffuser plus ou moins lentement vers le végétal et à permettre le traitement préventif et/ou curatif (cicatrisation/effet pesticide) et/ou la protection et/ou le développement (accélérateur de croissance) de végétaux tels que les plantes et les arbres fruitiers.
A titre illustratif, on peut indiquer que la composition -de préférence polymère- durcissable mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention, est choisie par exemple parmi les mastics polyuréthanes, les mastics silicones, les mastics de type MSP ("Modified Silicon Polymer": e.g polyoxyalkylène(propylène)silylé), les mastics acryliques et leurs mélanges.
Suivant une modalité préférée (MP) de l'invention, la composition durcissable comporte au moins une dispersion aqueuse -de préférence polymère- durcissable par élimination d'eau.
Les homologues aqueux (émulsions) des mastics énumérés ci-dessus sont des exemples de dispersions aqueuses utilisables.
Selon une modalité encore plus préférée (MP*) de l'invention, le procédé de traitement et/ou de protection d'un végétal, consiste essentiellement à appliquer sur le végétal, au moins un pansement obtenu à partir d'une composition silicone étendable, durcissable et comportant au moins une dispersion aqueuse d'huile(s) silicone comprenant : -A- 100 parties en poids d'au moins une huile polyorganosiloxane (A) susceptible de réticuler par condensation, si nécessaire en présence d'un agent de réticulation (B), en un élastomère ; -B- si nécessaire, de 0,1 à 10 parties en poids d'au moins un agent de réticulation
(B) ; -C- éventuellement, jusqu'à 10 parties en poids d'au moins un promoteur d'adhésion (C) -de préférence un silane- ;
-D- éventuellement, jusqu'à 200 parties en poids sec d'une charge (D) ; -E- éventuellement, une quantité catalytiquement efficace d'au moins un composé catalytique de durcissement (E) pouvant aller jusqu'à 3 parties en poids ; -F- au moins un émulsifiant (F) ;
-G- éventuellement au moins un additif fonctionnel (G) de traitement et/ou de protection du végétal; -H- et de l'eau.
Le choix inventif selon les modalités MP & MP*, d'une émulsion (e.g. silicone) aqueuse réactive, capable, par élimination d'eau (par exemple par séchage -évaporation- activé ou non et/ou par absorption sur le support) et éventuellement par réticulation, de former un pansement élastique et auto-adhérent, procure tous les avantages liés au recours à l'eau comme fluide de transport du polymère durcissable: innocuité, économie, facilité d'emploi (notamment lavage à l'eau des outils).
L'aspect biphasique de la composition permet une association avec des principes actifs phytosanitaires aussi bien hydrophobes qu'hydrophiles.
S'agissant de la modalité MP* de l'invention, l'un des avantages intéressants du procédé est lié à la nature hydrofuge du pansement silicone mis en œuvre. Cela complète l'effet barrière, qui peut être illustré en précisant qu'un tel pansement appliqué sur des plaies ou dans les creux des plantes ou des arbres permet, préventivement, d'éviter l'accumulation d'eaux stagnantes et le pourrissement du végétal.
Comme déjà souligné ci-dessus, l'élasticité est un atout pour le pansement concerné par la le procédé selon l'invention. Pour aller dans ce sens, il est tout à fait préconisé selon l'invention que la composition utilisée soit durcissable en élastomère.
Les végétaux traités peuvent être des plantes ou des arbres malades, blessés et/ou élagués.
De préférence, le pansement silicone est obtenu en appliquant directement sur le végétal au moins une couche de la composition (e.g. silicone) et en laissant durcir cette couche par séchage et/ou polymérisation/réticulation, de façon à former un revêtement synthétique (e.g. silicone) étanche et adhérant au végétal. Il s'agit donc ici d'une enduction d'une composition silicone, par exemple, pâteuse sur le végétal de façon à former ou à construire le pansement in situ.
De préférence, l'additif fonctionnel (G) est choisi parmi les principes actifs phytosanitaires de traitement et/ou de protection et/ou d'aide à la croissance (développement) de végétaux. Plus particulièrement, cet additif fonctionnel (G) est choisi dans le groupe comprenant: les agents de cicatrisation, les engrais, les bactéricides, les pesticides et leurs mélanges.
Suivant une caractéristique remarquable de l'invention, lors de l'application sur le végétal, la composition durcissable est une pâte de viscosité à 25°C comprise entre 1.103 et 1.107 mPa.s, de préférence entre 1.104 et 1.106 mPa.s, et, plus préférentiellement encore entre l,2.103 et 5.105 mPa.s. Toutes les viscosités dont il est question dans le présent exposé correspondent à une grandeur de viscosité dynamique à 25° C dite "Newtonienne", c'est-à-dire la viscosité dynamique qui est mesurée, de manière connue en soi, à un gradient de vitesse de cisaillement suffisamment faible pour que la viscosité mesurée soit indépendante du gradient de vitesse. Le terme "pâte" couvre notamment les précurseurs non encore durcis, sous forme liquide, semi-liquide ou semi-épaisse. Ces précurseurs sont avantageusement prêts à l'emploi. Ils s'appliquant aisément en couche(s) mince(s) ou épaisse(s), notamment par étendage à la spatule, au pinceau, à la brosse, ou au rouleau ou bien encore par pulvérisation.
Avantageusement, le revêtement synthétique (par exemple gel ou élastomère, en particulier silicone) appliqué sur le végétal forme un pansement ayant d'excellentes qualités mécaniques (notamment résistance/élasticité) auto-adhésif et en dépit des variations climatiques. Ce mode d'application et les pansements qu'il permet d'obtenir s'avère particulièrement approprié pour les supports végétaux à traiter et/ou à protéger.
La facilité d'usage qui est l'un des points forts de l'invention est particulièrement notable dans les modalités préférées MP & MP* qui renvoient à des technologies dites "aqueuses" conviviales. En particulier, une dispersion (e.g. silicone) aqueuse est applicable rapidement et de manière sûre, sans précaution particulière.
Le séchage/réticulation se fait sans dégagement d'odeur, ni de produits chimiques toxiques et le nettoyage des outils se fait simplement à l'eau. Cette dispersion aqueuse ne contient pas de composés organiques volatils. Enfin, ces avantages sont acquis sans que cela ne nuise au pansement durci obtenu après durcissement complet. En particulier, cela n'affecte pas ses qualités mécaniques, ni son aptitude à enrober et épouser parfaitement le support végétal et en particulier les arbres. Le pansement est ainsi parfaitement efficace pour le traitement phytosanitaire et la protection. Outre le caractère facile d'emploi, non toxique et auto-adhésif, le caractère aqueux des dispersions (e.g. silicone) sélectionnée selon les modalités préférées MP & MP* a pour autre avantage significatif, le fait que les outils d'application peuvent être facilement nettoyés à l'eau, tant que le pansement n'a pas pris ou durci.
Le pansement susceptible d'être obtenu par le procédé de l'invention dans sa modalité particulièrement préférée MP*, est avantageusement constitué par une dispersion aqueuse comprenant au moins une huile silicone (A) réactive, au moins un émulsifiant (F) et de l'eau (H). Les ingrédients facultatifs de cette dispersion sont: au moins un agent de réticulation (B) et/ou au moins un promoteur d'adhésion (C) -de préférence un silane (e.g aminé) - et/ou au moins une charge (D) (e.g. silices colloïdales ou carbonate de calcium) et/ou au moins un composé catalytique de durcissement (E) et/ou au moins un additif fonctionnel (G). Une telle dispersion est par exemple capable de former à température ambiante un gel ou un élastomère, par élimination d'eau, à savoir séchage et condensation des terminaisons réactives (par exemple silanols ou éventuellement alcoxysilyles). S'agissant plus particulièrement mais non limitativement du procédé selon l'invention dans sa modalité MP*, la dispersion silicone aqueuse utilisée est monocomposante, ce qui facilite encore la mise en œuvre.
L'un des atouts des dispersions silicones aqueuses selon MP* est lié aux propriétés hydrofuges de ces polymères. Le caractère auto-adhésif du revêtement (gel ou élastomère) silicone est particulièrement appréciable dans cette application.
De préférence, la dispersion silicone mise en œuvre dans la modalité MP* est exempte de solvants ou de composés organiques volatils.
Plus précisément, cette dispersion silicone aqueuse de la modalité MP* est avantageusement du type de celles décrites dans la demande PCT WO-A-02/00770 et dans la demande FR- A-2 861 722, dont les contenus sont intégrés dans la présente demande par référence.
Dans le cadre de la présente invention, il peut être toutefois précisé s'agissant de l'huile (A) que la viscosité de sa phase silicone (φ) est > 104 mPa.s, de préférence à 5.104 mPa.s et plus préférentiellement encore à 7.104 mPa.s. La viscosité considérée a été déterminée par exemple à l'aide d'un viscosimètre Brookfield selon la norme AFNOR NFT76102 du
02.02.1972.
Avantageusement, les huiles (A) sont des huiles α,o>hydroxylées ou des huiles fonctionnelles comportant par molécule au moins 2 groupes fonctionnels condensables éventuellement après hydrolyse.
Plus précisément encore, ces huiles (A) peuvent être représentées par la formule générique
(I) suivante :
(I) (RJ)a R1 (RJ)a I I I
R3-(a+b) Si O —(-Si O -)„— Si R3-(a+b)
(R4)b R" (R4)b
formule dans laquelle : a est 0 ou i, b est 0 ou i, avec a+b = 0 ; 1 ou 2, n a une valeur suffisante pour conférer au polymère de formule (a) la viscosité désirée, les radicaux R sont identiques ou différents et représentent :
- un groupe OH avec a+b = 2 ;
- un groupe alcoxy ou alcényloxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone ; - un groupe aryloxy contenant de 6 à 13 atomes de carbone ;
- un groupe acyloxy contenant de 1 à 13 atomes de carbone ;
- un groupe cétiminoxy contenant de 1 à 8 atomes de carbone ;
- un groupe amino- ou amido-fonctionnel contenant de 1 à 6 atomes de carbone, liés au silicium par une liaison Si-N ; les radicaux R1 et R2 sont identiques ou différents et représentent des groupes organiques aliphatiques alkyle, alcényle, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, aromatiques phényle, lesdits groupes étant éventuellement substitués par des atomes d'halogènes ou des groupes cyano ; - les radicaux R3 et R4 sont identiques ou différents et représentent des groupes organiques aliphatiques alkyle, aminoalkyle, polyaminoalkyle, époxyalkyle, alcényle, contenant de 1 à 13 atomes de carbone, aromatiques aryle contenant de 6 à 13 atomes de carbone ; au moins deux groupes fonctionnels condensables éventuellement après hydrolyse étant présents par molécule d'au moins 80 % des radicaux R1 à R4 représentant un groupe méthyle.
A titre d'exemple de radicaux R, on peut citer les groupes :
• alkoxy tels que par exemple méthoxy, éthoxy, octyloxy ; • alcényloxy tels que par exemple vinyloxy, héxényloxy, isopropényloxy ;
• aryloxy tels que par exemple phényloxy ;
• acyloxy tels que par exemple acétoxy ;
• cétiminoxy tels que par exemple ON=C(CH3)C2H5 .
• aminofonctionnels tels que par exemple éthylamino, phénylamino ; • amidofonctionnels tels que par exemple méthylacétamido ;
Parmi les radicaux organiques aliphatiques ou aromatiques mentionnés ci-dessus, on peut citer en ce qui concerne :
Rl, R^ : par exemple les groupes méthyle, éthyle, octyle, trifluoropropyle, vinyle, phényle ; - R-*, R4 : par exemple les groupes méthyle, éthyle, octyle, vinyle, allyle, phényle ; -(CH2)3-NH2 ; -(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2.
A titre d'exemples concrets de motifs D : RlR^SiC^ présents dans l'huile (A) on peut citer :
(CH3)2Siθ2/2 ; CH3(CH2=CH)SiO2Z2 ; CH3(C6H5)SiO2Z2 ; (C6H5)2SiO2/2.
A titre d'exemples concrets de motifs M : RR3R4SiOy2 on peut citer : (CH3)2(OH)SiOi/2 ; (OCH3)3SiOi/2 ; [O-C(CH3)=CH2]3SiO1/2 ;
Figure imgf000011_0001
(NH-CO-CH3)3 SiOy2.
Un agent de réticulation (B) est éventuellement mis en œuvre. En particulier, cet agent peut être recommandé lorsque l'huile (A) est un polymère α,ω-(dihydroxy)polydior- ganosiloxane. De nombreux agents de réticulation peuvent être utilisés selon des quantités qui sont fonction de leur nature. Ces agents de réticulation sont bien connus de l'homme de l'art. On trouvera ci-dessous, à titre d'exemple, une liste d'agents de réticulation avec les quantités correspondantes préconisées, exprimées en parties en poids pour 100 parties d'huile (A) : - 0,5 à 10 parties de silicate de soude,
0,1 à 15 parties d'un organosiliconate de métal alcalin (brevet européen-EP-B-266 729),
1 à 100 parties d'une microémulsion de résine silsesquioxane (brevets
US-B-3 355 406 ; US-B-3 433 780), - 5 à 100 parties d'une résine silicone réactive de faible masse moléculaire présentant des groupes alcoxy et acyloxy (US-B-4 554 187),
5 à 100 parties d'une résine silicone de haute masse insoluble dans le toluène (EP-A-304 719),
5 à 100 parties d'une résine silicone hydroxylée constituée de motifs de formules R'3 SiOy2 (M) et/ou R'2SiO2/2 (D), associés à des motifs de formules R'SiO3/2 (T) et/ou Siθ2 (Q), R' étant principalement un radical alkyle en Cj -C6, vinyle et trifluoro-3,3,3 propyle et une teneur en poids en groupe hydroxyle comprise entre 0,1 et 10 %. Parmi ces résines, on peut citer tout particulièrement les résines MQ, MDQ, TDM, TD (FR-A 2 638 166).
1 à 20 parties d'un silane de formule : (R")u Si X(4-u) formule dans laquelle R" est un radical organique monovalent, en particulier méthyle ou vinyle, u est égal à 1 ou 0, X est un groupe condensable et/ou hydrolysable organique de même définition que le radical R de la formule (I) ci-dessus (alcoxy, alcényloxy, acyloxy, cétiminoxy, alkylamino, alkylamido silanes décrits notamment dans US-B 3 294 725 ; US-B-4 584 341 ; US-B-4 618 642 ; US-B-4 608 412 ; US-B-4 525 565 ; EP-B-387 157 ; EP-A-340 120 ; EP-A-364 375 ; FR-A 1 248 826; FR-A-I 023 477.
A titre d'exemples, on peut citer les alcoxysilanes suivants :
Si(OC2H5)4 ; CH3Si(OCH3)3 ; CH3Si(OC2Hs)3 ; (C2H5O)3Si(OCH3) ;
CH2=CHSi(OCH3)3 ; CH3 (CH2=CH) Si(OCH3 )2 ; CH2=CH(OC2H5)3 ; CH2=CHSi[ON=C(CH3)C2H5] ; CH3Si[ON=C(CH3)2]3 . CH3Si[-C(CH3)=CH2]3 ; méthyltri(N-méthylacétamidosilane) ; méthyltris(cyclohéxylaminosilane).
Les éventuels promoteurs d'adhérence (C) sont de préférence des silanes. Ces silanes (C) peuvent être.:
→ ceux constitués par des sous-produits de réaction de synthèse des huiles (A) et ayant pour formule :
(R5)c Si (R)4_c formule dans laquelle :
- ç est O ;1 ou 2,
- les radicaux R^, identiques ou différents, correspondent aux radicaux R3 et R4 de l'huile (A) de formule (I),
- le radical R correspond au radical organique R de l'huile polyorganosiloxane (A) de formule (I),
- ledit silane étant présent selon des quantités de l'ordre de O à 10 parties en poids pour 100 parties d'huile(s) (A), → et/ou ceux appartenant au sous-groupe comprenant: l'aminopropyltriéthoxysilane, l'aminopropylméthyldiéthoxysilane, le glycidoxypropyl-triméthoxysilane, éventuellement sous leurs formes hydrolysées, et leurs mélanges, les promoteurs appartenant à ce sous-groupe étant présents selon des quantités pouvant aller jusqu'à 50 % du poids d'huile(s) (A);
→ et/ou ceux choisi parmi les silanes et/ou les POS hydroxylés hydrosolubles et porteurs, par molécule d'au moins un hydroxyle et d'au moins une Fonction hydrophile d'ancrage sur support (Fas), ainsi que parmi les mélanges de ces produits, de préférence parmi les polydiorganosiloxanes hydroxylés linéaires à motifs siloxyles D et/ou MD et/ou les résines POS hydroxylée comprenant des motifs siloxyles T et éventuellement M et/ou D et/ou Q ou bien encore des motifs siloxyles Q et M et/ou D et/ou T. Ces promoteurs (C) sont exempts de Composés Organiques Volatils et ne sont pas substitués par des Substituants organo fonctionnels hydrolysables. Plus précisément encore, on peut citer comme exemple de ces promoteurs (C) un oligomère siloxane organofonctionnel, exempt d'alcool et de groupements alcoxy résiduels, obtenu par cohydrolyse d'aminoéthylaminopropyltriéthoxysilane et de méthyltriéthoxysilane puis stripping de l'éthanol. Ce type de promoteurs est décrit dans le brevet européen EP-B-O 928 307.
Suivant une disposition préférée de l'invention, l'éventuelle charge (D) est sélectionnée dans le groupe de composés hydrophiles comprenant : CaCO3, SiO2, TiO2, Al2O3ZH2O,
(co)polymère(s) organique(s) en émulsion et leurs mélanges.
Ces composés hydrophiles susceptibles de constituer la charge (D) solide particulaire, peuvent être obtenus par précipitation dans un liquide et/ou par broyage.
Dans le cas où il s'agit de charge (D) particulaire obtenue par précipitation, il est possible que cette dernière intervienne dans l'eau. On dispose alors directement d'une suspension colloïdale aqueuse de charge (D), utilisable pour la préparation de la dispersion selon l'invention.
Selon une variante, cette suspension peut être obtenue par incorporation de la charge (D) sèche pulvérulente dans l'eau. C'est ainsi qu'existent, par exemple, des "slurries" de CaCO3 précipité ou du CaCO3 broyé.
Concernant la silice SiO2, il peut s'agir de silice colloïdale, de silice de précipitation ou de silice de pyrogénation.
Le terme "silice colloïdale" désigne une suspension stable de particules de silice différenciées, sensiblement sphériques et de taille comprise entre 0,00001 à 0,1 μm, de préférence entre 0,001 et 0,05 μm.
Selon une variante, les dispersions mises en œuvre dans le procédé selon l'invention peuvent comprendre en plus de la charge (D) hydrophile apportée sous forme de suspension colloïdale aqueuse, une charge (D') qui est impliquée dans le processus d'obtention de la dispersion, sous forme pulvérulente. Cette charge (D') amenée en poudre dans le mélange conduisant à la dispersion se distingue de la charge (D) hydrophile sèche, au travers de sa surface spécifique Ss (m2/g) qui est réduite, à savoir : Ss < 5 de préférence Ss < 3
Comme exemples de charges (D') pulvérulentes, on peut citer : CaCO3, SiO2, TiO2, A12O3/H2O.
Avantageusement, la charge (D') peut représenter 5 à 100 parties en poids sec pour 100 parties en poids de phase silicone φs. Les éventuels composés catalytiques de durcissement (E) sont bien connus de l'homme de l'art ; ce sont les sels d'acides carboxyliques et les halogénures de métaux tels que par exemple le plomb, le zinc, le zirconium, le titane, le fer, le baryum, le calcium, le manganèse et tout particulièrement l'étain. On peut citer : les catalyseurs organiques, tels que des aminés ou des composés organiques fonctionnalisés par des aminés, les produits de réaction de dicarboxylates d'étain (e.g. dilaurate de dibutylétain) et de polysilicate d'éthyle (US- A-3 862 919), - les chélates, notamment les bischélates d'étain (EP-A-147 323 ;
EP-A-235 049), les dicarboxylates de diorganoétain (GB-A-I 289 900), les alcoxydes, ou les complexes. Ils peuvent être mis en oeuvre selon des quantités pouvant aller jusqu'à environ 3 parties en poids, de préférence voisines de 0,05 à 1 partie en poids pour 100 parties d'huile (A).
Les émulsifiants (F) mis en oeuvre peuvent être des tensioactifs ioniques ou non ou des polymères hydrosolubles. De préférence, il s'agit de tensioactifs non-ioniques. A titre d'exemples, on peut citer les acides gras alcoxylés, les alkylphénols polyalcoxylés, les alcools gras polyalcoxylés, les amides gras polyalcoxylés ou polyglycérolés, les alcools et les alphadiols polyglycérolés, les polymères blocs oxyde d'éthylène-oxyde de propylène ainsi que les alkylglucosides, les alkylpolyglucosides, les sucroéthers, les sucroesters, les sucroglycérides, les esters de sorbitan et les composés éthoxylés de ces dérivés de sucres.
Selon une variante, les émulsifiants (F) sont sélectionnés parmi les agents tensioactifs anioniques tels que par exemple les alkylbenzène-sulfonates, les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylaryléthersulfates, les dioctyl-sulfosuccinates, de métaux alcalins. L' (le mélange d') émulsifiant(s) est choisi en fonction de la nature de l'huile silicone (A) à émulsifier ; un HLB de l'ordre de 11 à 15 est généralement choisi pour émulsifier une huile silicone (A) constituée par un polymère α,ωbis(hydroxy)polydiméthylsiloxane. Le rapport pondéral eau / eau+ émulsifiant(s) (F) est fonction de la viscosité de la phase silicone (φs) et de la nature du (mélange de) tensioactif(s) ; ce rapport est par exemple de l'ordre de 20/100 à 70/100, préférentiellement de l'ordre 25/100 à 60/100 pour stabiliser une émulsion d'une phase silicone consistant en une huile α,o>dihydroxylée de viscosité de l'ordre de 30 à 500 Pa.s, à l'aide d'un nonylphénol présentant 9 ou 10 motifs éthoxy comme seul agent émulsifiant (F). Outre les additifs fonctionnels (G) constitués par des principes actifs phytosanitaires, la composition durcissable mise en œuvre peut comprendre d'autres additifs fonctionnels (I), dont notamment des plastifiants et/ou des sels et/ou des agents épaississants et/ou des agents dispersants de charges, ces derniers étant de préférence sélectionnés dans le groupe de produits à fonction(s) hydrophile(s) anionique(s) et plus préférentiellement encore dans le groupe comprenant les polyacrylates et/ou les (poly)phosphates. Ces additifs (I) peuvent également ou plus précisément être : des plastifiants comme par exemple les huiles polydiméthylsiloxanes de viscosité de l'ordre de 300 à 10 000 mPa.s, les dioctylphtalates, dialkylbenzènes éventuellement en émulsion aqueuse, selon des quantités de 0 à 70 parties en poids pour 100 parties en poids d'huile (A) ; des agents épaississants comme les polymères hydrosolubles de masse moléculaire supérieure à 10 000 g/mole, tels que par exemple les polyacrylates de métaux alcalins, les alcools polyvinyliques, les polyéthylènes glycols, les polyvinylpyrrolidones, les carraghénanes, les alginates, les méthylcelluloses, les hydroxyalkylcelluloses, la gomme xanthane en quantités pouvant aller jusqu'à 10 % en poids de la dispersion aqueuse finale ; des agents dispersants de charges comme par exemple les polyacrylates de métaux alcalins de masse moléculaire inférieure à 5 000, les phosphates minéraux en quantités pouvant aller jusqu'à 10 % en poids de la dispersion aqueuse finale ; éventuellement des pigments minéraux ou organiques en quantité inférieure à
4 % de préférence à 2 % poids par rapport à la masse totale de la dispersion. Ces additifs peuvent être introduits soit dans la phase silicone avant sa mise en émulsion, soit à l'émulsion avant dilution.
En pratique, la phase silicone (φs) de la dispersion selon la modalité MP* utilisée dans le traitement de surface propre à l'invention, consiste en : - (φsl) une huile (A) de viscosité au moins égale à 104 mPa.s,
- (φs2) un mélange d'huiles (A), mélange de viscosité au moins égale à 104 mPa.s,
- (φs3) un mélange d'au moins une huile (A) et d'au moins un agent réticulant (B) si celui-ci est nécessaire et/ou un promoteur d'adhérence (C) - par exemple un silane -, mélange de viscosité d'au moins 104 mPa.s, - ou (φs4) un mélange d'au moins une huile (A) et d'un éventuel composé catalytique
(E), en présence éventuellement d'au moins un promoteur d'adhérence (C) - par exemple un silane - . Concernant la préparation de la dispersion aqueuse silicone sélectionnée conformément à la modalité MP* de l'invention, il convient de se reporter pour plus de détails dans la demande PCT WO-A-02/00770 et FR-A-2 861 722.
Avantageusement, la dispersion aqueuse silicone A(B)(C)(D(E)F(G)H(I) a -les () désignent les composants facultatifs- :
• un extrait sec compris 50 et 95 % de préférence entre 60 et 90, et plus préférentiellement encore entre 75 et 85 %,
• et un pH compris entre 7 et 12, de préférence entre 8 et 12 et, plus préférentiellement encore, entre 10 et 11.
Selon un autre de ses aspects, l'invention a pour objet une composition silicone utilisable pour le traitement et/ou la protection d'un végétal, étendable, durcissable et comportant au moins une dispersion aqueuse d'huile(s) silicone comprenant : -A- 100 parties en poids d'au moins une huile polyorganosiloxane (A) susceptible de réticuler par condensation, si nécessaire en présence d'un agent de réticulation (B), en un élastomère ; -B- si nécessaire, de 0,1 à 10 parties en poids d'au moins un agent de réticulation
(B) ; -C- éventuellement, jusqu'à 10 parties en poids d'au moins un promoteur d'adhésion (C) -de préférence un silane- ;
-D- éventuellement, jusqu'à 200 parties en poids sec d'une charge (D) ; -E- éventuellement, une quantité catalytiquement efficace d'au moins un composé catalytique de durcissement (E) pouvant aller jusqu'à 3 parties en poids ; -F- au moins un émulsifiant (F) ;
-G- éventuellement au moins un additif fonctionnel (G) de traitement et/ou de protection du végétal; -H- et de l'eau.
Avantageusement, cette composition est caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,01 à 10, de préférence de 0,1 à 5 % en poids d'additif fonctionnel phytosanitaire(G) choisi dans le groupe comprenant: les agents de cicatrisation, les engrais, les bactéricides, les pesticides et leurs mélanges.
L'invention couvre également, à titre de produit nouveau, tout article, notamment pansement, susceptible d'être utilisé pour le traitement et/ou la protection d'un végétal, caractérisé en ce qu'il est obtenu par durcissement de la composition durcissable (e.g. silicone) telle que définie ci-dessus. Un tel article, notamment pansement, est avantageusement auto-adhésif notamment sur les végétaux.
L'invention peut trouver de nombreuses applications en arboriculture, horticulture, jardinage, vigne...
Les exemples sont donnés à titre indicatif et ne peuvent être considérés comme une limite du domaine et de l'esprit de l'invention.
EXEMPLES :
Exemple 1 : Pansement de protection à base d'élastomère RHODORSIL® 3000.
1.1/ La dispersion silicone aqueuse (ABCDEFGHD réticulable utilisé est celle commercialisée sous la dénomination RHODORSIL® 3000 par la société RHODIA SILICONE:
-A- 1. huile polydiméthylsiloxane α, ω hydroxylée de viscosité 135000 mPa.s,
2. huile polydiméthylsiloxane bloquée par des groupements méthyle de viscosité 100 mPa.s, -B- résine MDT hydroxylée de viscosité 1 000 mPa.s (contenant 0,5% poids de groupements hydroxyles, 62 % poids de motifs trifonctionnels, 24 % poids de motifs di- fonctionnels et 14 % poids de motifs mono fonctionnels), -C- solution aqueuse à 77 % poids d'une résine T(OH) aminée par des groupes aminopropyles commercialisés par WITCO sous la dénomination VS 142. -D-
1. pigment précolor V5639 commercialisé par Wϋnsiedel prédispersé dans un additif (I) polyacrylate de sodium - dispersant commercialisé par Coatex sous la dénomination Coatex P50 ou par Protex sous la dénomination Prox Al 1
2. carbonate de calcium broyé commercialisé par OMYA sous la dénomination BLR3 et 186,9 g de carbonate de précipitation commercialisé par SOLVAY sous la dénomination Socal 312, sous agitation à 100 tr/min. -E- solution à 60 % poids de dilaurate de dioctylétain -F-
Rhodasurf® ROX (solution aqueuse à 85 % d'un alcool aliphatique en C13 polyéthoxylé contenant environ 8 motifs oxyéthyle) -G- antifongique
-H- eau déminéralisée.
Caractéristiques de la dispersion aqueuse : extrait sec d'env 80 %, pH = 10,5
1.21 Mise en œuyre du procédé selon l'invention :
La dispersion silicone aqueuse selon 1.1/ (ou mastic RHODORSIL® 3000) est utilisée telle quelle, sans addition d'ingrédient supplémentaire et sans dilution.
Un film d'environ 2 mm d'épaisseur (après séchage) est réalisé en étalant le mastic RHODORSIL® 3000 avec une racle de 3 mm d'épaisseur, sur un papier anti-adhérent , puis on laisse sécher ce film en salle conditionnée (à 50 % d'humidité relative et à 23 °C). L'élastomère ainsi obtenu présente une dureté de 18 Shore A (mesure sur 3 morceaux de film empilés).
Exemple 2 : La dispersion 1.1. RHODORSIL® 3000 + additif (G) de cicatrisation (acide indole acétique)
Préparation d'une solution aqueuse d'acide indole acétique: dans un flacon en verre de 60 ml, on pèse 0,6 g d'acide indolacétique-3 (poudre référence 1.00353.0010 de Merck), 1,7 g d'eau déminéralisée et 3 g de DSl 151 de Degussa (solution aqueuse de silane aminé). Après quelques minutes d'agitation à l'aide d'un agitateur magnétique, à température ambiante, on obtient une solution homogène.
Incorporation dans la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000: dans un récipient en plastique: introduction de 60 g de RHODORSIL® 3000 puis des 5,3 g de solution d'acide indole acétique (hormone de croissance). Le mélange est réalisé par passage pendant 20 s dans un mélangeur Speed-mixer (agitateur centrifuge type DAC 150 FVK de la société HAUSCHILD) à une vitesse de 1000 tours/min.
La concentration en acide indole acétique dans la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 est de 0,9 %. On observe une bonne compatibilité entre le liant formé par la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 et l'additif (G) de cicatrisation. Le mélange final a le même aspect que la dispersion RHODORSIL® 3000 initiale (crème lisse et onctueuse, sans défauts ni grains), et après 7 jours de séchage sous 2 mm (à 23°C et 50% humidité relative) on obtient la même dureté : 18 Shore A.
Il a été vérifié que les propriétés d'adhérence sur bois la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 ne sont pas perturbées par l'addition de l'agent de cicatrisation.
Exemple 3 : La dispersion 1.1. aqueuse RHODORSIL® 3000 + additif (G) biocide (bactéricide et fongicide)
3.1 - La dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 + additif (G) biocide : ECOFILM® OTI :
Dans un récipient en plastique introduction de 60 g de dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 puis de 0,66 g d'ECOFILM® OTI (biocide à base d'une combinaison de 3-iodo-2-propynile-n-butylcarbamate et de 2-octyl-2H-isothiazole-3-one, commercialisé par la société PROGIVEN).
Le mélange est réalisé par passage pendant 20 s dans un mélangeur Speed-mixer (agitateur centrifuge) à une vitesse de 1000 tours/min.
La concentration en ECOFILM® OTI dans la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 est d'environ 1,1 %
On observe une bonne compatibilité entre le liant formé par la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 et l'additif (G) biocide. Le mélange final est légèrement granuleux, mais après 7 jours de séchage sous 2 mm (à 23°C et 50% humidité relative) on constate une bonne prise du produit et on obtient la même dureté : 18 Shore A.
Les propriétés d'adhérence sur bois ne sont pas perturbées. 3.2 - La dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000+ additif (G) biocide : ECOBOIS® :
Dans un récipient en plastique introduction de 60 g de la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 puis de 0,9 g d'ECOBOIS (biocide et plus précisément Fongicide à base de 3-iodo-2-propynile-n-butylcarbamate, commercialisé par la société PROGIVEN).
Le mélange est réalisé par passage pendant 20 s dans un mélangeur Speed-mixer (agitateur centrifuge) à une vitesse de 1000 tours/min.
La concentration en ECOBOIS dans la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 est d'environ 1,5 %
On observe une bonne compatibilité entre le liant formé par la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 et l'additif (G) biocide. Le mélange final a le même aspect que la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 initiale (crème lisse et onctueuse, sans défauts ni grains), et après 7 jours de séchage sous 2 mm (à 23°C et 50% humidité relative) on obtient la même dureté : 18 Shore A.
Les propriétés d'adhérence sur bois ne sont pas perturbées.
Exemple 4 : Essais d'application de la dispersion 1.1. RHODORSIL® 3000 sur des arbres
Les applications ont été réalisées sur des pommiers, cognassier, prunier, mirabellier, poiriers avec la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 sans dilution à la spatule (ou couteau à enduire) et sans ajout d'aucun additif. Les pansements avec la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 apparaissent sur les deux photos jointes en annexe
(cf. figures 1 et 2) dans lesquelles les pansements silicones durcis sont désignés par la lettre (P).
Le produit s'applique facilement sur le bois, quelle que soit l'humidité du substrat et adhère bien.
Il permet : • de protéger les végétaux dont l'écorce a été arrachée
• de faciliter la cicatrisation de branches coupées,
• de colmater des chancres (fréquents en particulier sur les pommiers),
• de boucher des cavités colonisées par des insectes, larves...., • de combler des parties en creux (fourches, départ de branches) susceptibles d'accumuler de l'eau favorisant le pourrissement.
Il a été constaté que ces enduits accompagnent la croissance de l'arbre et se décollent naturellement au bout de 1 à 3 ans.

Claims

REVENDICATIONS
1) Procédé de traitement et/ou de protection d'un végétal, caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à appliquer sur le végétal, au moins un pansement obtenu à partir d'une composition -de préférence polymère- durcissable soit sous l'effet d'un séchage, soit par réticulation chimique, soit par séchage et réticulation chimique, en particulier à température ambiante, en revêtement synthétique préventif et/ou curatif de type mastic silicone.
2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition durcissable comporte au moins une dispersion aqueuse -de préférence polymère- durcissable par élimination d'eau.
3) Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la dispersion est une dispersion aqueuse d'huile(s) silicone comprenant :
-A- 100 parties en poids d'au moins une huile polyorganosiloxane (A) susceptible de réticuler par condensation, si nécessaire en présence d'un agent de réticulation (B), en un élastomère ;
-B- si nécessaire, de 0,1 à 10 parties en poids d'au moins un agent de réticulation (B) ;
-C- éventuellement, jusqu'à 10 parties en poids d'au moins un promoteur d'adhésion (C) -de préférence un silane- ;
-D- éventuellement, jusqu'à 200 parties en poids sec d'une charge (D) ; -E- éventuellement, une quantité catalytiquement efficace d'au moins un composé catalytique de durcissement (E) pouvant aller jusqu'à 3 parties en poids ;
-F- au moins un émulsifiant (F) ; -G- éventuellement au moins un additif fonctionnel (G) de traitement et/ou de protection du végétal; -H- et de l'eau.
4) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que, lors de l'application sur le végétal, la composition durcissable est une pâte de viscosité à 25°C comprise entre 1.103 et 1.107 mPa.s, de préférence entre 1.104 et 1.106 mPa.s, et, plus préférentiellement encore entre 1,2.103 et 5.105 mPa.s.
5) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le pansement est obtenu en appliquant directement sur le végétal au moins une couche de la composition durcissable et en laissant durcir cette couche par séchage et polymérisation/réticulation, de façon à former un revêtement synthétique étanche adhérant au végétal.
6) Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'additif fonctionnel (G) de traitement et/ou de protection du végétal est choisi dans le groupe comprenant: les agents de cicatrisation, les engrais, les bactéricides, les pesticides et leurs mélanges.
7) Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'on fait en sorte que le revêtement synthétique appliqué sur le végétal forme un pansement auto-adhésif et élastique.
8) Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 7, caractérisé en ce que les huiles (A) sont des huiles α,ω-hydroxylées ou des huiles fonctionnelles comportant par molécule au moins 2 groupes fonctionnels condensables éventuellement après hydrolyse.
9) Procédé selon la revendication 3 ou 8, caractérisé en ce que les huiles (A) ont pour formule générique (I)
(R% R1 (R% I I I
R3-(a+b) Si O —("Si O -)„— Si R3-(a+b)
(R4)b Ff (R4)b formule dans laquelle : - a est 0 ou i,
- b est O ou 1,
- avec a+b = 0 ; 1 ou 2,
- n a une valeur suffisante pour conférer au polymère de formule (a) la viscosité désirée, - les radicaux R sont identiques ou différents et représentent :
- un groupe OH avec a+b = 2 ;
- un groupe alcoxy ou alcényloxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
- un groupe aryloxy contenant de 6 à 13 atomes de carbone ;
- un groupe acyloxy contenant de 1 à 13 atomes de carbone ; - un groupe cétiminoxy contenant de 1 à 8 atomes de carbone ;
- un groupe amino- ou amido-fonctionnel contenant de 1 à 6 atomes de carbone, liés au silicium par une liaison Si-N ; les radicaux R1 et R2 sont identiques ou différents et représentent des groupes organiques aliphatiques alkyle, alcényle, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, aromatiques phényle, lesdits groupes étant éventuellement substitués par des atomes d'halogènes ou des groupes cyano ; - les radicaux R3 et R4 sont identiques ou différents et représentent des groupes organiques aliphatiques alkyle, aminoalkyle, polyaminoalkyle, époxyalkyle, alcényle, contenant de 1 à 13 atomes de carbone, aromatiques aryle contenant de 6 à 13 atomes de carbone ; au moins 2 groupes fonctionnels condensables éventuellement après hydrolyse étant présents par molécule.
10) Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'au moins 80 % des radicaux R1 à R4 représentant un groupe méthyle.
11) Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'agent de réticulation (B) est du silicate de soude, un organosiliconate de métal alcalin, une microémulsion de résine silsesquioxane, une résine silicone réactive de faible masse moléculaire présentant des groupes alcoxy et acyloxy, une résine silicone de haute masse insoluble dans le toluène, une résine silicone hydroxylée, un alcoxysilane, un alkylaminosilane, un alkylamidosilane.
12) Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le promoteur d'adhérence, de préférence le silane (C), est choisi parmi :
→ ceux constitués par des sous-produits de réaction de synthèse des huiles (A) et ayant pour formule :
(R5)c Si (R)4_c formule dans laquelle :
- ç est O ;1 ou 2,
- les radicaux R^, identiques ou différents, correspondent aux radicaux R3 et R4 de l'huile (A) de formule (I),
- le radical R correspond au radical organique R de l'huile polyorganosiloxane (A) de formule (I),
- ledit silane étant présent selon des quantités de l'ordre de 0 à 10 parties en poids pour 100 parties d'huile(s) (A). → et/ou ceux appartenant au sous-groupe comprenant: l'aminopropyltriéthoxy- silane, l'aminopropylméthyldiéthoxysilane, le glycidoxypropyl-triméthoxy- silane, éventuellement sous leurs formes hydrolysées, et leurs mélanges, les promoteurs appartenant à ce sous-groupe étant présents selon des quantités pouvant aller jusqu'à 50 % du poids d'huile(s) (A);
→ et/ou ceux choisi parmi les silanes et/ou les POS hydroxylés hydrosolubles et porteurs, par molécule d'au moins un hydroxyle et d'au moins une Fonction hydrophile d'ancrage sur support (Fas), ainsi que parmi les mélanges de ces produits, de préférence parmi les polydiorganosiloxanes hydroxylés linéaires à motifs siloxyles D et/ou MD et/ou les résines POS hydroxylée comprenant des motifs siloxyles T et éventuellement M et/ou D et/ou Q ou bien encore des motifs siloxyles Q et M et/ou D et/ou T.
13) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes 3 à 12, caractérisé en ce que la charge (D) est sélectionnée dans le groupe de composés hydrophiles comprenant : CaCO3, SiO2, TiO2, Al2O3ZH2O, (co)polymère(s) organique(s) en émulsion et leurs mélanges.
14) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes 3 à 13, caractérisé en ce que le composé catalytique de durcissement (E) est un dérivé de l'étain, mis en oeuvre selon des quantités pouvant aller de 0,05 à 1 partie en poids pour 100 parties d'huile (A).
15) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes 3 à 14, caractérisé en ce que la dispersion aqueuse est choisie de telle sorte que sa phase silicone (φs) consiste en :
- (φsl) une huile (A) de viscosité au moins égale à 104 mPa.s, - (φs2) un mélange d'huiles (A), mélange de viscosité au moins égale à 104 mPa.s,
- (φs3) un mélange d'au moins une huile (A) et d'au moins un agent réticulant (B) si celui-ci est nécessaire et/ou un promoteur d'adhérence (C) - par exemple un silane -, mélange de viscosité d'au moins 104 mPa.s,
- ou (φs4) un mélange d'au moins une huile (A) et d'un éventuel composé catalytique (E), en présence éventuellement d'au moins un promoteur d'adhérence (C) - par exemple un silane - .
16) Procédé selon la revendication 3 à 15, caractérisé en ce que la dispersion aqueuse silicone a: « un extrait sec compris 50 et 95 % de préférence entre 60 et 90, et plus préférentiellement encore entre 75 et 85 %,
• et un pH compris entre 7 et 12, de préférence entre 8 et 12 et, plus préférentiellement encore, entre 10 et 11. 17) Composition silicone utilisable pour le traitement et/ou la protection d'un végétal, étendable, durcissable et comportant au moins une dispersion aqueuse d'huile(s) silicone comprenant : -A- 100 parties en poids d'au moins une huile polyorganosiloxane (A) susceptible de réticuler par condensation, si nécessaire en présence d'un agent de réticulation (B), en un élastomère ; -B- si nécessaire, de 0,1 à 10 parties en poids d'au moins un agent de réticulation
(B) ; -C- éventuellement, jusqu'à 10 parties en poids d'au moins un promoteur d'adhésion (C) -de préférence un silane- ;
-D- éventuellement, jusqu'à 200 parties en poids sec d'une charge (D) ; -E- éventuellement, une quantité catalytiquement efficace d'au moins un composé catalytique de durcissement (E) pouvant aller jusqu'à 3 parties en poids ; -F- au moins un émulsifiant (F) ;
-G- au moins un additif fonctionnel (G) de traitement et/ou de protection du végétal; -H- et de l'eau.
18) Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,01 à 10, de préférence de 0,1 à 5 % en poids d'additif fonctionnel (G) choisi dans le groupe comprenant: les agents de cicatrisation, les engrais, les bactéricides, les pesticides et leurs mélanges.
19) Article, notamment pansement, susceptible d'être utilisé pour le traitement et/ou la protection d'un végétal, caractérisé en ce qu'il est obtenu par durcissement de la composition telle que définie dans les revendications 1 à 18.
20) Article, notamment pansement, selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'il est auto-adhésif notamment sur les végétaux.
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