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WO2006035863A1 - ポリ塩化ビニル系繊維及びその製造方法 - Google Patents

ポリ塩化ビニル系繊維及びその製造方法 Download PDF

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WO2006035863A1
WO2006035863A1 PCT/JP2005/017934 JP2005017934W WO2006035863A1 WO 2006035863 A1 WO2006035863 A1 WO 2006035863A1 JP 2005017934 W JP2005017934 W JP 2005017934W WO 2006035863 A1 WO2006035863 A1 WO 2006035863A1
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WO
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weight
parts
lubricant
fiber
component
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Yasuo Ishibashi
Toshihiko Hirose
Hiroshi Yokoyama
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Kaneka Corp
Original Assignee
Kaneka Corp
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Publication date
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    • D01F6/10—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polymers of halogenated hydrocarbons from polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride

Definitions

  • the present invention relates to a polysalt vinyl fiber having good transparency and less spinning and having a spinning stability, and a method for producing the fiber by melt spinning.
  • the polysalt fiber fibers can be used as artificial hair for hair decoration such as wigs, hair pieces and blades, or artificial hair such as doll hairs. Background art
  • Salt-bulu-based resin is excellent in self-extinguishing properties, chemical resistance, and the like, and can have excellent properties even when made into fibers.
  • a solvent for vinyl chloride resin is used in order to industrially manufacture fibers with fineness (cross-sectional area force, thin fibers) as fibers for artificial hair used for hair decoration, etc.
  • a solvent for vinyl chloride resin is used in order to industrially manufacture fibers with fineness (cross-sectional area force, thin fibers) as fibers for artificial hair used for hair decoration, etc.
  • a solvent for vinyl chloride resin is used. It is carried out by wet spinning or dry spinning.
  • these methods have a problem that a solvent removal process is required because of the use of a solvent, an excessive capital investment is required, and the maintenance of the equipment requires a large number of human resources.
  • a melt spinning method is known as a spinning method that does not use a solvent.
  • it is essential to add a thermal stabilizer or a lubricant to prevent thermal decomposition of the vinyl chloride resin.
  • it is advantageous to set the melt spinning temperature low.
  • it is preferable to raise the melt spinning temperature to smooth the fiber surface.
  • the melt spinning temperature is set to a low value, the melt viscosity of the vinyl chloride resin composition increases, and the pressure applied to the nozzle increases and the design pressure of the extruder tends to be exceeded.
  • the one described in (Patent Document 2) is 0.8 to 3 parts by weight of a hydrated talcite-based heat stabilizer with respect to 100 parts by weight of salt symbull. This is a polysalt-bulb fiber containing 25 to 2 parts by weight and 0.1 to 0.4 parts by weight of ⁇ -diketone.
  • Patent Document 3 0.5-2 parts by weight of the epoxidized plasticizer is added to the composition described in (Patent Document 2), and 1 part of the metal sarcophagus is replaced with 0.2-1 part by weight of a lubricant.
  • the contents are as follows.
  • the vinyl salt vinyl fiber described in the above-mentioned document there is a large amount of 0.8 to 3 parts by weight of a hydrated talcite heat stabilizer. There was a problem of lowering the transparency of the finished yarn.
  • Patent Document 1 JP 11 61555 A
  • Patent Document 2 JP 2001-98413 A
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-98414
  • the tin-based stabilizer has good compatibility with the salty vinyl resin, and therefore promotes excessive gelling, and the metal of the entire melt of the salty resin resin composition.
  • the mold releasability is extremely lowered.
  • a large amount of lubricant-added cup is required.
  • the sebum which is obtained by carbonizing precipitates such as added caloric agent components
  • Tin-based heat stabilizers are organic tin compounds, and thus have a unique odor in various ways. In some cases, it was avoided.
  • Patent Document 2 The above-mentioned (Patent Document 2) and (Patent Document 3) use a hydrated talcite-based thermal stabilizer of an inorganic compound. Therefore, the problem of odor generation such as tin-based heat stabilizers has been improved, and the generation of eye grease by adding a large amount of lubricant has been improved.
  • the amount of added talcite-based heat stabilizer is 0.8 to 3 parts by weight, the amount of grease on the peripheral edge of the nozzle hole during melt spinning and thread breakage is not satisfactory. .
  • the transparency of the melt-spun yarn was lowered, and improvement was necessary in order to obtain a vivid PVC fiber.
  • the present invention relates to 0.1 to 0.6 parts by weight of a hydrated talcite-based heat stabilizer and 0.1 to 0.5 parts of a ⁇ -diketone with respect to 100 parts by weight of a salty vinyl resin.
  • Parts by weight, calcium calcite and zinc limestone 0.2 to 0.5 parts by weight, lubricant 0.7 to 1.7 parts by weight, plasticizer 0.5 to 5 parts by weight
  • Polysalt-based vinyl fiber characterized by the fact that it is a resin-based resin composition.
  • the polysalt vinyl fiber according to the present invention is a fiber for artificial hair that has good touch and feel as a hair fiber and has a good transparency and a clear color tone. It can be obtained by stable melt spinning with little yarn breakage. Therefore, productivity is high and costs can be reduced.
  • the polysalt-vinyl chloride fiber can also be applied to industrial materials other than artificial hair such as brushes.
  • the salt and vinyl stabilizer Hyde mouth talcite stabilizer according to the present invention can maintain a very stable state even at high temperatures. However, if the amount is too large, a dispersion failure occurs during melt extrusion. Causes thread breakage and fusing due to screen clogging. Even in (Patent Document 1), hydrotalcite itself becomes an agglomerate and the yarn breakage frequency increases. It is preferable to use 0.8 to 3 parts by weight per part. It has been found that in order to increase the transparency of the strongly spun and spun fiber, it is necessary to keep the hydrated talcite stabilizer to 0.8 or less.
  • a method for reducing the initial coloration of melt-spun yarn it is preferable to add 0.1 to 0.5 parts by weight of j8-diketone, more preferably 0.2 to 0.4 parts by weight. Most preferably, stearylbenzoylmethane (SBM) O. 2 parts by weight and dibenzoylmethane (DBM) are 0.2 parts by weight.
  • SBM stearylbenzoylmethane
  • DBM dibenzoylmethane
  • the metal sarcophagus 0.2 to 0.5 parts by weight of calcium sarcolic acid and zinc sarcophagus are preferable. Calcium seric acid and zinc sarcophagus are higher fatty acids and Z or derivatives thereof, and most preferably calcium sarcophagus.
  • the combination of 1 part by weight and 0.2 part by weight of zinc stalagmite As a lubricant, it is preferable to add 0.7 to 1.7 parts by weight, but at least one selected from the group consisting of a polyethylene lubricant, a higher fatty acid lubricant, an ester lubricant and a higher alcohol lubricant is selected. More preferably, 0.7 to 1.3 parts by weight are added. 0.5-5 parts by weight of plasticizer is added, but phthalate ester plasticizer, trimellitic ester plasticizer, pyromellitic ester plasticizer, polyester plasticizer and epoxy plasticizer It is more preferable to select at least one kind from the group and add 1.0 to 4.0 parts by weight.
  • 5mm 2 following nozzle hole mosquitoes can also be allowed to melt in and out.
  • the temperature of the resin during melt spinning is 195 ° C or lower and the nozzle pressure is set at the design pressure of the extruder. It is 500 kgZcm 2 or less, and the cross-sectional area of one nozzle hole is 0.5 mm 2 or less, and the feel of the hand is very similar to human hair, and it has good transparency and color clarity. It is possible to produce fat fibers.
  • the salt-vinyl vinyl resin of component (a) of the present invention (Claim 1) is a homopolymer resin or a conventionally known various copolymer resin, which is a homopolymer of a conventionally known salt-vinyl resin.
  • the copolymer resin includes a salt-vinyl vinyl acetate copolymer resin, a salt-vinyl propionate-bule copolymer resin, a salt resin, a copolymer of bulule esters, and a vinyl chloride-butyl acrylate copolymer. Fatty acid, vinyl chloride acrylic acid 2-ethylhexylcocopolymer resin, etc. Salt-bulu and acrylate ester copolymer resin, salt-vinyl ethylene copolymer resin, salt-bulu propylene copolymer resin, etc.
  • Representative examples include a copolymer resin of vinyl and olefins, and a salt-butureacrylonitrile copolymer resin. Particularly preferred are salt-bulu single resin, salt-vinylethylene copolymer resin, and salt-butylacetate copolymer resin.
  • the content of the comonomer combined with the salt resin is not particularly limited, and can be determined according to required qualities such as melt extrusion processability and yarn characteristics.
  • the comonomer content is preferably 2 to 30%.
  • the viscosity-average polymerization degree of the salt-bulb resin used in the present invention is preferably 850 to 1700. If it is less than 850, the properties of the fiber, particularly curl retention, etc. tend to be insufficient, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 1700, the melt viscosity becomes high, so the nozzle pressure becomes high, and it becomes necessary to keep the extrusion amount low, which is not preferable. In view of the balance between melt extrusion processability and fiber properties, when using a copolymer of vinyl chloride alone, a comonomer is contained when using a copolymer whose viscosity average degree of polymerization is particularly preferably in the range of 850 to 1450. Although it depends on the amount, the viscosity average degree of polymerization is particularly preferably in the range of 1000 to 1700.
  • the salt vinyl resin can be produced by emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, or the like, but is manufactured by suspension polymerization in consideration of the initial colorability of the fibers. I prefer to use something!
  • the hydating talcite-based heat stabilizer as component (b) of the present invention has the general formula (1)
  • HC1 capture effect It functions as a fixed agent.
  • a part of magnesium may be replaced with Ca or Zn, or treated with various surface treatment agents.
  • An example of a Hyde mouth talcite-based heat stabilizer sold on the market is Al Kizer, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
  • the added amount of the hydrated talcite heat stabilizer should be 0.1 to 0.6 parts by weight. If the amount is too large, there will be a lot of grease breakage and the multifilament nozzles will be uneven. The transparency of the spun fiber decreases and the color tone becomes unclear.
  • a more preferable addition amount is 0.2 to 0.5 part by weight.
  • Patent Document 4 Japanese Patent Publication No. 4-73457
  • the ⁇ -diketone which is component (c) of the present invention has an excellent initial coloration-preventing action when used in combination with a metal sarcophagus, particularly a Zn salt.
  • Typical examples include acetylacetone, benzoylacetone, stearoyl benzoylmethane (SBM), dibenzoylmethane (DBM), acetyl acetate, and dehydroacetic acid.
  • the amount of added force is 0.1 to 0.5 parts by weight. If the amount exceeds 0.5 parts by weight, there is still a tendency to increase the number of thread breakage and thread breakage. Color tone is poor.
  • a more preferable addition amount is 0.2 to 0.4 parts by weight, and the most preferable combination is a combination of SBM and DBM.
  • the iodinated talcite-based heat stabilizer has poor dispersibility in the salt-bulu-based resin composition. Therefore, calcium calcite is added to make up for it, and zinc stalagmite is added to prevent initial coloring.
  • Various kinds of calcium succinic acid and zinc stalagite which are the component (d) of the present invention, can be used, and the added amount is preferably 0.2 to 0.5 parts by weight. If the amount exceeds 5 parts by weight, it is not preferred because the fiber breakage tends to increase and the transparency of the spun fiber also decreases. On the other hand, if it is less than 0.2 parts by weight, the heat stabilization effect is insufficient, and the initial coloration becomes large, resulting in poor color tone. In order to obtain a uniform molten state of the salty vinyl resin composition, it is preferable to use higher fatty acids and Z or derivatives thereof as the calcium stalagmite and zinc stalagmite.
  • stearic acid For example, stearic acid, lauric acid, palmitic acid, oleic acid, and calcium or zinc salts or mixtures of hydroxyl (OH) derivatives such as Z or 12-hydroxy stearic acid.
  • OH hydroxyl
  • the optimal combination of metal stalagmites is a combination of calcium and zinc stalagmites
  • the lubricant which is component (e) of the present invention reduces the friction between the metal surfaces of the processing machine and reduces the friction between the greases when molding the plastic, thereby improving fluidity and releasability. It is an agent commonly used for the purpose of improving the workability and improving workability.
  • Types of lubricants include hydrocarbon, fatty acid, aliphatic alcohol, aliphatic amide, metal stalagmite, and ester. The amount added is 0.7 to 1.7 parts by weight. 1. Exceeding 7 parts by weight is not preferable because the fiber breakage tends to increase and the transparency of the spun fiber also decreases. Less than 7 parts by weight is not preferable because the temperature of the resin increases due to increased friction.
  • a particularly preferred lubricant addition amount is 0.7 to 1.3 parts by weight.
  • the lubricants at least one selected from the group strength of polyethylene lubricants, higher fatty acid lubricants, higher alcohol lubricants and ester lubricants is preferable.
  • the ability to use a conventionally known polyethylene-based lubricant is particularly preferable.
  • the average molecular weight is about 1500 to 400, and the density is 0.91-0.97. Good type.
  • Specific examples of higher fatty acid lubricants include stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, strong puric acid, oleic acid, behenic acid, 12-hydroxy stearic acid, and mixtures thereof.
  • higher alcohol lubricants include stearyl alcohol, normityl alcohol, myristyl alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, and mixtures thereof.
  • the ester lubricant is an alcohol, a fatty acid ester of a polyhydric alcohol, and a monoester, diester, triester, tetraester of these higher fatty acids and a polyhydric alcohol such as glycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, or the like.
  • a mixture, or an ester of the higher alcohol and fatty acid include stearic acid monodallylide, pentaerythritol tetrastearate, stearyl stearate and the like.
  • plasticizer which is the component (f) of the present invention a known plasticizer which can be conventionally used for a vinyl chloride vinyl resin can be used.
  • plasticizers selected from aliphatic dibasic acid ester plasticizers, chlorinated paraffin plasticizers, and phosphate ester plasticizers are preferred.
  • the amount of the plasticizer added is preferably 0.5 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. When the amount is less than 5 parts by weight, the pressure applied to the extruder or nozzle that increases the melt viscosity of the composition becomes excessive.
  • plasticizers are phthalic acid plasticizers such as isononyl phthalate and undecyl phthalate, and trimellitic acid series such as trioctyl trimellitate.
  • pyromellitic acid plasticizers such as tetraoctyl pyromellitate, adipic acid polyester plasticizers, and epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil.
  • plasticizer addition amount 1.0 to 4.0 parts by weight is particularly preferred from the viewpoint of achieving both ease of extrudability and suppression of heat shrinkage of the fiber.
  • the present invention as long as the quality such as transparency of the melt-spun fiber and the spinning stability are not impaired, it is used in a salty bulle composition depending on the purpose.
  • Known compounding agents such as processing aids, stabilization aids, ultraviolet absorbers, antioxidants, antistatic agents, fillers, flame retardants, pigments and the like can be used.
  • special compounding agents such as a foaming agent, a crosslinking agent, a tackifier, a conductivity imparting agent, and a fragrance can be used.
  • the riving aid can be used as the riving aid.
  • acrylic processing aids mainly composed of methyl metatalylate, EVA processing aids containing EVA as a component, or polyester strength assistants mainly composed of thermoplastic polyesters can be used.
  • the amount of the caulking aid is preferably about 0.2 to 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the salt or cellulose resin.
  • These processing aids can be used alone or in combination of two or more.
  • the salty vinyl resin composition used in the present invention is a powder compound mixed using a conventionally known mixer such as a Henschel mixer, a super mixer, a ribbon blender, etc. It can be used as a pellet compound made by melt mixing.
  • the powder compound can be produced under conventional conditions known in the art, and may be hot blend or cold blend. It is particularly preferable to use a hot blend in which the cut temperature during blending is increased to 105 to 155 ° C in order to reduce the volatile matter in the composition. Is good.
  • the pellet compound can be produced in the same manner as in the production of a normal chlorinated butyl-based pellet compound.
  • a kneader such as a single screw extruder, a different direction twin screw extruder, a conical twin screw extruder, a same direction twin screw extruder, a kneader, a planetary gear extruder, a roll kneader, etc. I can do it.
  • the conditions for producing the pellet compound are not particularly limited, but it is particularly preferable to set the resin temperature to be 185 ° C or lower.
  • a conventionally known extruder or the like when the salt-bulb-based resin composition is made into a fibrous undrawn yarn, a conventionally known extruder or the like can be used.
  • a single-screw extruder, a different-direction twin-screw extruder, a conical twin-screw extruder, etc. can be used.
  • the nozzle pressure during melt spinning is preferably 500 kgZcm 2 or less.
  • the nozzle pressure exceeds 500 kg / cm 2 , it is not preferable because troubles are likely to occur in the thrust portion of the extruder and “wax leakage” is likely to occur from the connecting portion of the turn head or die.
  • a nozzle having a cross-sectional area of one nozzle hole of 0.5 mm 2 or less is selected. Da It is preferable to attach to the front end.
  • a nozzle having a cross-sectional area exceeding 0.5 mm 2 it is necessary to melt and extrude the compound sufficiently at a high temperature to obtain the desired fineness of the undrawn yarn, and to take it out with a high spinning draft. Then, the fiber surface becomes too smooth, resulting in a plastic-like sliding feel, and it is not preferable because it does not give a human hair-like smooth feel.
  • a nozzle with a cross-sectional area of 0.5 mm 2 or less for one nozzle hole it is necessary to increase the draw ratio during the drawing process in order to obtain fine fibers. For this reason, the fiber surface becomes too smooth, resulting in a plastic-like slipping feeling, and a human hair-like smooth feeling cannot be obtained.
  • the undrawn yarn obtained by the melt spinning can be subjected to drawing treatment and heat treatment by a known method to obtain fibers having a fineness of 100 dtex or less.
  • the range of 10 to 65 dtex is particularly preferred as the fiber for doll hair.
  • the stretching treatment conditions it is particularly preferable that the stretching ratio is about 200 to 450% under an atmosphere of a stretching treatment temperature of 70 to 150 ° C.
  • the drawing temperature is less than 70 ° C, the strength of the fiber will be low and yarn breakage will easily occur. If the temperature exceeds 150 ° C, the fiber will have a plastic sliding feel and yarn breakage will also occur. Easy, tending and preferred. On the other hand, if the draw ratio is less than 200%, the strength of the fiber tends to be insufficient, and if it exceeds 450%, yarn breakage is liable to occur during the drawing treatment.
  • the heat shrinkage rate can be lowered by subjecting the fiber subjected to the drawing treatment to a heat treatment to relax the fiber at a relaxation rate of 2 to 40%.
  • the relaxation treatment is also preferable in order to make the fiber surface uneven and provide a smooth feel similar to human hair. Outside the range of the relaxation rate, it is not preferable because the quality of yarn strength and the like tends to decrease as a fiber for artificial hair or a fiber for doll hair.
  • the heat treatment can be performed in conjunction with the stretching process, or can be performed separately.
  • As heat treatment temperature conditions it is particularly preferable to carry out in an atmosphere with an ambient temperature of 80 to 150 ° C.
  • conventionally known techniques relating to melt spinning such as techniques relating to various nozzle cross-sectional shapes
  • the technology related to the thermal cylinder and the technology related to the drawing process can be used in any combination.
  • Vinyl chloride resin 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
  • Al Force Mizer 1 (3 ⁇ 4 ⁇ 2) 0. 1 0. ⁇ 0. 1 0. 1 0. 2 0, 3 0. 3 0.5 0.6 0. 6 0.6
  • Plasticizer ( ⁇ 0. 5 5.0 1. 0 4.0 4.0 2, 0 3.0 4.0 1.0 5. 0 5.0
  • Thread breakage during spinning ⁇ O ⁇ ⁇ 0 ⁇ ⁇ ⁇ 0 O o
  • Comparative Example 4 thread breakage increased due to poor coloring due to a decrease in the amount of lubricant added.
  • 8-diketone was 0 parts, and the colorability deteriorated.
  • Comparative Example 6 the transparency decreased due to an increase in the amount of hydrated talcite added.
  • Comparative Example 7 thread breakage increased with an increase in the amount of talcite added to the hide mouth.
  • Comparative Example 8 as a result of further increasing the number of talcite and id mouth, transparency was lowered and occurrence of eye grease increased.
  • Thread breakage during spinning ⁇ ⁇ X X ⁇ ⁇ ⁇ ⁇
  • Nebiir S1001 (Viscosity average polymerization degree: approx. 1020): Made by Kane force
  • Transparency is based on haze value

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Abstract

　熱による着色の少ないポリ塩化ビニル系繊維を得るために、近年ではハイドロタルサイト系熱安定剤を使用する例が増えている。しかし、着色の少ない糸を得るには前記熱安定剤の添加量を多くする必要があり、この場合、溶融紡糸時のノズル孔周縁部の目脂発生と糸切れ性、溶融紡糸した糸の透明性の低下といった課題があった。本発明は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部、ハイドロタルサイト系熱安定剤０．１～０．６重量部、β－ジケトン０．１～０．５重量部、カルシウム金属石鹸と亜鉛石鹸が０．２～０．５重量部、滑剤０．７～１．７重量部、可塑剤０．５～５重量部配合する事により上記課題を解決した。                                                                               

Description

明 細 書
ポリ塩ィヒビュル系繊維及びその製造方法
技術分野
[0001] 本発明は透明性が良ぐ目脂や糸切れが少なく紡糸安定性の有るポリ塩ィヒビニル系 繊維、及び溶融紡糸による該繊維の製造法に関するものである。該ポリ塩ィ匕ビュル 系繊維は、かつら、ヘアピース、ブレード等頭髪装飾用の人工毛髪、或いはドールへ ァ一等の人工毛髪等として使用可能である。 背景技術
[0002] 塩ィ匕ビュル系榭脂は、自己消火性、耐薬品性などに優れており、繊維にした場合 にも、その優れた性質を持ちうる。従来一般的には頭髪装飾用等の人工毛髪用繊維 として、細繊度 (断面積力 、さく細い繊維)の繊維を工業的に製造するには、塩化ビ- ル系榭脂に対する溶媒を使用する湿式紡糸法、または乾式紡糸法によって実施され ている。し力しながらこれらの方法は、溶媒を使用するが故に脱溶媒工程を必要とし 、過大な設備投資が必要でありその設備の維持管理にも多数の人手を必要とすると いう問題点がある。また溶媒に対する溶解性を向上するべぐアクリロニトリルや酢酸 ビュル等のコモノマーを共重合する為、繊維の初期着色性に弱点があり乾燥工程で 黄味色の強 、繊維になり易 、と 、う問題点や、あるいは繊維の軟ィ匕温度が下がる為 にカール保持性が充分でない等の問題点がある。
[0003] 一方溶媒を使用しない紡糸方法として溶融紡糸法が知られているが、その際には 塩ビ系榭脂の熱分解を防止するための熱安定剤や滑剤の添加が必須となる。熱分 解を防止してロングラン性を確保するには溶融紡糸温度を低く設定するのが有利で ある。又人工毛髪用塩ビ系繊維としてさらさらとした手触り触感を得るためにも、溶融 紡糸温度を高くして繊維表面を平滑にする事は好ましくな 、。しかし溶融紡糸温度を 低く設定すると塩ビ系榭脂組成物の溶融粘度が高くなり、ノズルに力かる圧力が高く なって押出機の設計圧力をオーバーしてしまうという問題が発生しやすい。
[0004] それゆえこれらの問題を解決するため、組成物の見掛けの溶融粘度を低下するべ く Cd—Pb系の熱安定剤や滑剤の使用が従来技術として実施されてきた。し力しなが らこれらの配合剤は毒性が高ぐ製造上だけでなく頭髪装飾用として皮膚に触れる為 安全衛生上の問題がある。また該頭髪装飾用品等が廃棄される場合、一般ゴミに混 入して環境を汚染するという問題もある。
[0005] そこでこれら Cd—Pb系熱安定剤を主とした配合系の問題点を解決すベぐ錫系熱 安定剤ゃノヽイド口タルサイト系熱安定剤、あるいは Ca— Zn系熱安定剤の単独使用 或いは併用への転換が図られて ヽる。そして (特許文献 1)では塩ビ系榭脂組成物の 見掛け溶融粘度を下げ、押出機に力かる圧力を下げるべく可塑剤や分子量の低い 塩ビ系榭脂を添加する提案がなされて 、る。
[0006] (特許文献 2)に記載されているものは塩ィ匕ビュル 100重量部に対してハイド口タル サイト系熱安定剤 0. 8〜3重量部、カルシウム石鹼及び亜鉛石鹼 0. 25〜2重量部、 β—ジケトン 0. 1〜0. 4重量部を配合したポリ塩ィ匕ビュル系繊維である。また (特許 文献 3)においては (特許文献 2)記載の組成物を、エポキシ化可塑剤 0. 5〜2重量 部添加し、金属石鹼の 1部を滑剤 0. 2〜1重量部に置き換えた配合内容となってい る。しカゝしながら前記文献に記載の塩ィ匕ビニル系繊維においては、ハイド口タルサイ ト系熱安定剤 0. 8〜3重量部と添加量が多いために紡糸時に目脂発生及び溶融紡 糸した糸の透明性を低下させる問題があった。
特許文献 1 :特開平 11 61555号公報
特許文献 2：特開 2001 - 98413号公報
特許文献 3：特開 2001 - 98414号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 錫系安定剤は、塩ィ匕ビ二ル系榭脂との相溶性が良!、ためゲルィ匕を過剰に促進し、 塩ィ匕ビュル系榭脂組成物の溶融体全体の金属離型性を極端に低下させる。この低 下防止には多量の滑剤添カ卩が必要であり、多量の滑剤を添加した塩ィ匕ビ二ル系榭 脂組成物を孔径の小さなノズルカゝら溶融紡糸すると、該ノズル孔周縁部に目脂 (添カロ 剤成分等の析出物が炭化したもの)が発生し易ぐこれにより糸切れし易いという新た な課題があった。又錫系熱安定剤は、有機錫化合物であるため各種各様に独特の 臭気を有しており、頭髪装飾用製品に繊維を加熱加工する際異臭がすると使用を忌 避される場合もあった。
[0008] 前出の（特許文献 2)及び (特許文献 3)は、無機化合物のハイド口タルサイト系熱安 定剤を使用している。そのため錫系熱安定剤の様な臭気発生の問題は無ぐ滑剤を 多量に添加しての目脂発生等は改良されている。しかしノ、イド口タルサイト系熱安定 剤が 0. 8〜3重量部と添加量が多いので、溶融紡糸時のノズル孔周縁部の目脂発 生と糸切れは満足できるレベルではな力つた。また溶融紡糸した糸の透明性を低下 させており、鮮明な色調の塩ビ系繊維を得るためには改良が必要であった。
課題を解決するための手段
[0009] 本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、塩ィ匕ビュル系榭脂 組成物を溶融紡糸する際の熱安定剤として、ノ、イド口タルサイトとカルシウム石鹼'亜 鉛石鹼を少量使用した場合でも、目脂 ·糸切れ発生が少なく安定した溶融紡糸で、 透明性が良好で鮮明な色調の塩ビ系繊維が得られる事を見出し、本発明を完成す るに至った。
[0010] すなわち本発明は、塩ィ匕ビ二ル系榭脂 100重量部に対し、ハイド口タルサイト系熱 安定剤 0. 1〜0. 6重量部、 βージケトン 0. 1〜0. 5重量部、カルシウム石鹼及び亜 鉛石鹼 0. 2〜0. 5重量部、滑剤 0. 7〜1. 7重量部、可塑剤 0. 5〜5重量部を配合 した塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物カゝらなる事を特徴とするポリ塩ィ匕ビニル系繊維である。 発明の効果
[0011] 本発明に係るポリ塩ィ匕ビニル繊維は、毛髪用繊維として手触り触感が良ぐ透明性 が良好で色調が鮮明な人工毛髪用繊維を、生産面にお!、ては目脂 ·糸切れが少な く安定的な溶融紡糸で得る事が可能である。そのため生産性が高くコストも低減可能 である。又該ポリ塩ィ匕ビニル系繊維は、ブラシ等人工毛髪用以外の産業資材分野等 にも応用可能である。
発明を実施するための最良の形態
[0012] 本発明にかかる塩ィ匕ビニル用安定剤ハイド口タルサイト系安定剤は、高温下でも非 常に安定した状態を維持しうるが、配合量が多すぎると溶融押出し時に分散不良を 起こしスクリーン目詰まりによる糸切れや融着を起こす。（特許文献 1)でもハイドロタ ルサイト自身が凝集物となって糸切れ頻度が多くなるため、ポリ塩ィ匕ビュル 100重量 部に対し 0. 8〜3重量部使用するのが好ましいとしている。し力し紡糸した繊維の透 明性を上げるためにはハイド口タルサイト系安定剤を 0. 8以下に抑える必要があるこ とが判った。紡糸糸の着色性、糸切れ性及び目脂発生の観点よりハイド口タルサイト 系安定剤は 0. 1〜0. 6重量部、とりわけ 0. 2〜0. 5重量部が更に良く溶融紡糸性が 安定して!/ヽることを実験で確認した。
[0013] 溶融紡糸した糸の初期着色を軽減する方法として j8—ジケトンを 0. 1〜0. 5重量 部、さらに好ましくは 0. 2〜0. 4重量部添加するのが良い。最も好ましくステアリルべ ンゾィルメタン（SBM) O. 2重量部及びジベンゾィルメタン（DBM)が 0. 2重量部で ある。金属石鹼としてはカルシウム石酸及び亜鉛石鹼 0. 2〜0. 5重量部が好ましい 力 カルシウム石酸及び亜鉛石鹼が高級脂肪酸及び Z又はその誘導体であり、最も 好ましくはカルシウム石鹼 0. 1重量部と亜鉛石鹼 0. 2重量部の併用である。滑剤とし ては 0. 7〜1. 7重量部添加するのが良いが、ポリエチレン系滑剤、高級脂肪酸系滑 剤、エステル系滑剤及び高級アルコール系滑剤カゝらなる群より少なくとも 1種以上を 選択して、さらに好ましくは 0. 7〜1. 3重量部添加するのが良い。可塑剤は 0. 5〜5 重量部添加するが、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピ ロメリット酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤及びエポキシ系可塑剤カゝらなる 群より少なくとも 1種以上選択し、 1. 0〜4. 0重量部添加するのがさらに好ましぐ紡 糸時の圧力ゃ榭脂発熱を抑えることが出来る。
[0014] 該塩化ビニル系榭脂組成物を溶融紡糸するに際し、 1ケのノズル孔の断面積が 0.
5mm2以下のノズル孔カも溶融 ·流出せしめる事ができる。また前記溶融紡糸するに 際し、 1ケのノズル孔の断面積が 0. 5mm2以下のノズル孔力 溶融 '流出せしめ、 30 0デシテックス以下の未延伸糸を製造し、次いでこの未延伸糸に延伸処理、熱処理 を施して、 100デシテックス以下の繊維とすることもできる。
[0015] 本発明の塩化ビニル系榭脂組成物を使用する事により、溶融紡糸する際の榭脂温 度を 195°C以下という比較的低い温度条件で、ノズル圧力を押出機の設計圧力であ る 500kgZcm2以下とし、 1ケのノズル孔の断面積が 0. 5mm2以下のノズル孔から人 毛に極めて類似した手触り触感と、良好な透明性 ·色調鮮明性を有した塩化ビニル 系榭脂繊維を製造する事が可能となる。 [0016] 以下本発明を詳細に説明する。本発明の (a)成分である（請求項 1)の塩ィ匕ビニル 系榭脂とは、従来公知の塩ィ匕ビュルの単独重合物であるホモポリマー榭脂または従 来公知の各種コポリマー榭脂からなるものであり、特に限定されるものではない。該コ ポリマー榭脂としては塩ィ匕ビニル酢酸ビニルコポリマー榭脂、塩ィ匕ビニルプロピオン 酸ビュルコポリマー榭脂など塩ィ匕ビュルとビュルエステル類とのコポリマー榭脂、塩 化ビニルアクリル酸ブチルコポリマー榭脂、塩化ビニルアクリル酸 2ェチルへキシルコ ポリマー榭脂など塩ィ匕ビュルとアクリル酸エステル類とのコポリマー榭脂、塩ィ匕ビニル エチレンコポリマー榭脂、塩ィ匕ビュルプロピレンコポリマー榭脂など塩ィ匕ビニルとォレ フィン類とのコポリマー榭脂、塩ィ匕ビュルアクリロニトリルコポリマー榭脂などが代表的 に例示される。特に好ましくは塩ィ匕ビュル単独榭脂、塩ィ匕ビニルエチレンコポリマー 榭脂、塩ィ匕ビュル酢酸ビュルコポリマー榭脂である。
[0017] 該コポリマー榭脂において、塩ィ匕ビュルと組合されるコモノマーの含有量は特に限 定されず、溶融押出し加工性、糸特性などの要求品質に応じて決める事ができる。 特にコモノマーの含有量は 2〜30%であることが好ましい。
[0018] 本発明に使用する塩ィ匕ビュル系榭脂の粘度平均重合度は、 850〜1700である事 が好ましい。 850未満であると繊維の特性、特にカール保持性などが不十分になりや すく好ましくない。逆に 1700を越えると溶融粘度が高くなるためノズル圧力が高くなり 、押出量を低く抑える必要が生じて好ましくない。これら溶融押出し加工性と繊維特 性とのバランスから、塩ィ匕ビニル単独榭脂を使用する場合は粘度平均重合度が 850 〜1450の範囲が特に好ましぐコポリマーを使用する場合はコモノマーの含有量に も依存するが、おおよそ粘度平均重合度は 1000〜1700の範囲が特に好ましい。
[0019] また塩ィ匕ビ二ル系榭脂は、乳化重合、塊状重合または懸濁重合などによって製造 したものを使用できるが、繊維の初期着色性などを勘案して懸濁重合によって製造し たものを使用するのが好まし!/、。
[0020] 本発明の (b)成分であるハイド口タルサイト系熱安定剤は一般式（1)
Mg Al (OH) CO nH O] (1)
x 2 (2x+4) 3 2
で示される化学名マグネシウム ·アルミニウム ·ハイド口オキサイド 'カーボネート'ハイ ドレートを主成分とするァ-オン交換性の層状ィ匕合物である。 HC1捕捉効果で熱安 定剤として機能する。（特許文献 4)に開示された様にマグネシウムの一部が Caや Zn に置き換えたり、各種表面処理剤で処理された物も使用可能である。市場に販売さ れて 、るハイド口タルサイト系熱安定剤としては、例えば協和化学工業株式会社製の アル力マイザ一等がある。ハイド口タルサイト系熱安定剤の添カ卩量は、 0. 1〜0. 6重 量部が良い。多過ぎると目脂'糸切れが多くなり、マルチフィラメントのノズル出が不 揃いとなる。紡糸された繊維の透明性が低下し色調が不鮮明となる。少な過ぎると熱 安定性が不十分となり、紡糸された繊維の初期着色が大きくなり榭脂滞留部があると 榭脂焼けし易くなる。したがってさらに好ましい添加量としては 0. 2〜0. 5重量部で ある。
特許文献 4：特公平 4— 73457号公報
本発明の（c)成分である βージケトンは金属石鹼特に Zn塩に併用すると卓 越した初期着色防止作用がある。代表的なものとしてはァセチルアセトン、ベンゾィ ルアセトン、ステアロイルペンゾィルメタン (SBM)、ジベンゾィルメタン (DBM)、ァセト 酢酸ェチル、デヒドロ酢酸がある。添力卩量は 0. 1〜0. 5重量部が良ぐ 0. 5重量部を 越えるとやはり目脂'糸切れが増える傾向が有り好ましくなぐ 0. 1重量部未満では 初期着色が大きくなり色調不良となる。さらに好ましい添加量は 0. 2〜0. 4重量部で あり、最も好まし ヽのは SBMと DBMの組合せである。
[0021] ノ、イド口タルサイト系熱安定剤は塩ィ匕ビュル系榭脂組成物中での分散性が良くは ない。そこでカルシウム石鹼を添加して補い、初期着色防止に亜鉛石鹼を併用添加 する。
[0022] 本発明の（d)成分であるカルシウム石酸及び亜鉛石鹼としては各種のものが使用 可能であり、添加量としては 0. 2〜0. 5重量部が良い。 0. 5重量部を越えると目脂' 糸切れが増える傾向が有り紡糸された繊維の透明性も低下するので好ましくない。 又 0. 2重量部未満では熱安定化効果が不足し、初期着色が大きくなり色調不良とな る。塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物の均一な溶融状態を得るためにはカルシウム石鹼、亜 鉛石鹼としては高級脂肪酸及び Z又はその誘導体である事が好まし 、。例えばステ アリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ォレイン酸、及び Z又は 12—ヒドロキシステアリ ン酸の様にそのヒドロキシル (OH)誘導体のカルシウム塩、亜鉛塩もしくは混合物があ る。金属石鹼の最適な組合せとしてはカルシウム石鹼及び亜鉛石鹼の組合せである
[0023] 本発明の（e)成分である滑剤はプラスチックを成形加工するさいに、加工機の金属 面との摩擦を減少して、榭脂間の摩擦を減少させ、流動性や離型性を良くし加工性 を改良させる目的で一般的に使用されている剤である。滑剤の種類としては炭化水 素系、脂肪酸系、脂肪族アルコール系、脂肪族アマイド系、金属石鹼系、エステル系 がある。添加量は 0. 7〜1. 7重量部である。 1. 7重量部を越えると目脂'糸切れが増 える傾向が有り紡糸された繊維の透明性も低下するので好ましくない。 0. 7重量部 未満では摩擦増による榭脂温度上昇 '着色が大きぐノズル圧力も高くなるので好ま しくない。特に好ましい滑剤添加量としては 0. 7〜1. 3重量部である。滑剤の種類の 中で好ましいのはポリエチレン系滑剤、高級脂肪酸系滑剤、高級アルコール系滑剤 及びエステル系滑剤の群力も選ばれる少なくとも 1種以上である。ポリエチレン系滑 剤としては従来公知の物を使用できる力 特に好ましくは平均分子量が 1500〜400 0程度であり、密度が 0. 91-0. 97の非酸ィ匕タイプまたはわずかに極性を付与した タイプの物が良い。高級脂肪酸系滑剤の具体例としては、ステアリン酸、パルミチン 酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、力プリン酸、ォレイン酸、ベへニン酸、 12—ヒドロキシス テアリン酸ある 、はこれらの混合物などが例示される。高級アルコール系滑剤の具体 例としては例えばステアリルアルコール、ノ ルミチルアルコール、ミリスチルアルコー ル、ラウリルアルコール、ォレイルアルコールあるいはこれらの混合物などがある。ェ ステル系滑剤はアルコール、多価アルコールの脂肪酸エステルであり、前記高級脂 肪酸とグリセリンやペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコールと のモノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルあるいはこれらの混合物、 または前記高級アルコールと脂肪酸のエステルである。具体例としてはステアリン酸 モノダリセライド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリルステアレート等が ある。
[0024] 本発明の (f)成分である可塑剤とは従来より塩ィ匕ビニル榭脂用に用いうる公知の可 塑剤を使用する事ができる。例えばフタル酸エステル可塑剤、トリメリット酸エステル 可塑剤、ピロメリット酸エステル可塑剤、ポリエステル可塑剤、エポキシ系可塑剤、脂 肪族ニ塩基酸エステル可塑剤、塩素化パラフィン可塑剤、リン酸エステル可塑剤から 選択される 1種または 2種以上の可塑剤が好ましい。該可塑剤の添加量は塩ィ匕ビ二 ル系榭脂 100重量部に対して 0. 5〜5重量部が好ましい。 0. 5重量部未満であると 組成物の溶融粘度が高ぐ押出機やノズルに力かる圧力が過剰となる。逆に 5重量 部を越えると、繊維の熱収縮率が高くなるば力りでなぐ溶融紡糸時に可塑剤ミストの 発生が著しくなる傾向があり好ましくない。これら溶融紡糸時の挙動、繊維の熱収縮 率等の品質とのバランスから、より好ましい可塑剤はイソノニルフタレート、ゥンデシル フタレート等のフタル酸系可塑剤、トリオクチルトリメリテート等のトリメリット酸系可塑剤
、テトラオクチルピロメリテート等のピロメリット酸系可塑剤、アジピン酸系ポリエステル 可塑剤、エポキシ化大豆油等のエポキシ系可塑剤である。上記可塑剤添加量の範 囲内で 1. 0〜4. 0重量部力 押出性を容易にする点と繊維の熱収縮を抑制させる 点とを両立させる観点より特に好ま 、。
[0025] 本発明にお 、ては他に、溶融紡糸された繊維の透明性等の品質や紡糸安定性を 損わない限りで、 目的に応じて塩ィ匕ビュル系組成物に使用される公知の配合剤、例 えば加工助剤、安定化助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、充填剤、難 燃剤、顔料等を使用する事ができる。また場合によっては発泡剤、架橋剤、粘着性 付与剤、導電性付与剤、香料等特殊な配合剤を使用する事もできる。
[0026] 前記力卩工助剤としては公知のものを使用できる。例えばメチルメタタリレートを主成 分とするアクリル系加工助剤や EVAを成分として含む EVA系加工助剤、または熱可 塑性ポリエステルを主成分とするポリエステル力卩ェ助剤等を使用できる。該カ卩ェ助剤 の使用量は、塩ィ匕ビュル系榭脂 100重量部に対して 0. 2〜 12重量部程度が好まし い。またこれらの加工助剤は単独でも使用できるし、 2種以上を併用しても良い。
[0027] 本発明に使用する塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物は、従来公知の混合機例えばへンシ エルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダ一等を使用して混合したパウダーコ ンパウンド、またこれを溶融混合してなるペレットコンパゥンドとして使用する事ができ る。該パウダーコンパウンドの製造は、従来公知の通常条件で製造でき、ホットプレン ドでもコールドブレンドでも良い。特に好ましくは組成物中の揮発分を減少するため に、ブレンド時のカット温度を 105〜155°C迄上げてなるホットブレンドを使用するの が良い。
[0028] 該ペレットコンパウンドは、通常の塩化ビュル系ペレットコンパウンドの製造と同様に して製造できる。例えば単軸押出機、異方向 2軸押出機、コニカル 2軸押出機、同方 向 2軸押出機、コニーダー、プラネタリーギア押出機、ロール混練機等の混練機を使 用して、ペレットコンパウンドとする事ができる。該ペレットコンパウンドを製造する際の 条件は、特に限定されないが榭脂温度を 185°C以下になる様に設定する事が特に 好ましい。
[0029] また該ペレットコンパゥンド中に混入し得る掃除用具の金属片等の異物を取り除く 為に、目開き 200メッシュ以下の細力 、ステンレス金網等を混練機内に設置したり、 コールドカットの際に混入しうる「切り粉」等を除去する手段を採ったり、ホットカットを 行う等の方法は自在に可能であるが、特に好ましくは「切り粉」混入の少ないホット力 ット法を使用するのが好ましい。
[0030] 本発明にお 、て塩ィ匕ビュル系榭脂組成物を繊維状の未延伸糸にする際には、従 来公知の押出機等を使用できる。例えば単軸押出機、異方向 2軸押出機、コニカル 2軸押出機等を使用できるが、例えば口径が 30〜60πιπι φ程度の単軸押出機、ま たは口径が 35〜50πιπι φ程度のコ-カル押出機を使用するのが好ましい。口径が 大き過ぎると押出量が多くなり、ノズル圧力が過大になったり、未延伸糸の流出速度 が早過ぎて卷取りが困難になる傾向があり好ましくない。
[0031] 本発明において溶融紡糸する際のノズル圧力は、 500kgZcm2以下にする事が好 ましい。該ノズル圧力が 500kg/cm2を越えると、押出機のスラスト部に不具合を発 生し易ぐまたターンヘッドやダイ等の接続部から「榭脂漏れ」を発生し易くなり好まし くない。ノズル圧力を低下するためには榭脂温度を高くする事で可能であるが、溶融 紡糸の際の温度条件は榭脂温度を 195°C以下で紡糸する事が好ましい。榭脂温度 力 S 195°Cを越えるような条件で紡糸すると繊維の着色傾向が顕著となり、黄色味の強 い繊維となり好ましくない。そのため押出機のシリンダー温度は 140〜185°C程度と し、ダイやノズル温度は 160〜190°C程度とする事が特に好ましい。
[0032] 本発明においては従来公知のノズルを用いて溶融紡糸する事が可能である力 触 感などの品質を勘案すれば、 1ケのノズル孔の断面積が 0. 5mm2以下のノズルをダ ィ先端部に取付けて行うのが好ましい。該断面積が 0. 5mm2を越えるノズルを使用 すると、所望の未延伸糸の繊度を得るために高い温度で充分にコンパゥンドを溶融 して押出し、高い紡糸ドラフトで引取る必要が出てくる。それでは繊維表面が平滑に なり過ぎてプラスチック的な滑り触感になり、人毛様のさらさらした触感が得られず好 ましくない。 1ケのノズル孔の断面積が 0. 5mm2以下のノズルを使用し、繊度が 300 デシテックス以下の未延伸糸を引取るのが好まし!/、。未延伸糸が 300デシテックスを 越えると、細繊度の繊維を得る為には延伸処理の際、延伸倍率を大きくする必要が ある。そのため繊維表面が平滑になり過ぎてプラスチック的な滑り触感になり、人毛 様のさらさらした触感が得られず好ましくない。
[0033] 前記溶融紡糸で得られた未延伸糸に、公知の方法で延伸処理 ·熱処理を施して、 100デシテックス以下の細繊度の繊維にする事ができる。頭髪装飾用の繊維として は 25〜： LOOデシテックスの範囲が特に好まし!/、。 100デシテックスを越えると触感が 岡 IKなり、人毛の様な柔カな触感が得られ難い。また人形用頭髪の繊維としては 10 〜65デシテックスの範囲が特に好ま 、。延伸処理条件としては延伸処理温度 70 〜150°Cの雰囲気下で、延伸倍率は 200〜450%程度延伸する事が特に好ましい 。延伸処理温度が 70°C未満であると、繊維の強度が低くなると共に糸切れを発生し 易ぐ 150°Cを越えると、繊維の触感がプラスチック的な滑り触感になると共に糸切れ もまた発生し易 、傾向があり好ましくな 、。また延伸倍率が 200%未満であると繊維 の強度発現が不十分となり易ぐ 450%を越えると延伸処理時に糸切れを発生し易く 好ましくない。
[0034] さらに延伸処理を施した繊維に熱処理を施して、 2〜40%の緩和率で繊維を緩和 処理する事により、熱収縮率を低下させる事ができる。また繊維表面の凹凸を整えて 、人毛に類似したサラサラ触感とする為にも該緩和処理が好ましい。該緩和率の範 囲を外れると、人工毛髪用繊維としてあるいはドールヘアー用繊維として、糸強度等 の品質が低下する傾向があり好ましくない。該熱処理は延伸処理と連動して実施す る事もできるし、切り離して実施する事もできる。熱処理温度条件としては、雰囲気温 度が 80〜150°Cの雰囲気下で実施する事が特に好ましい。また本発明においては 従来公知の溶融紡糸に関わる技術、例えば各種ノズル断面形状に関わる技術、カロ 熱筒に関わる技術、延伸処理に関わる技術などは自在に組合せて使用する事が可 能である。
実施例
[0035] 以下に実施例を示して、本発明の具体的な実施態様をより詳細に説明するが、本 発明はこの実施例のみに限定されるものではない。
表 1の配合例のごとく塩ィ匕ビ二ル榭脂 100重量部に対し、ハイド口タルサイト系熱安 定剤カルシウム石鹼 '亜鉛石鹼、 βージケトン、滑剤、可塑剤を適宜配合した配合榭 脂各々約 7kgを 20リットルヘンシェルミキサーに投入し、材料の温度が 120°Cになる まで撹拌混合を行な ヽ、材料の温度が 60°Cになるまで冷却してパウダー状の塩ィ匕ビ 二ル系榭脂コンパゥンドを作製した。
[0036] [表 1]
実施例'比較例の区分 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実 te例 実施例
1 2 3 4 5 6 7 Θ 9 10 11
塩化ビニル樹脂 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
アル力マイザ一 1(¾ί2) 0. 1 0. Λ 0. 1 0. 1 0. 2 0, 3 0. 3 0.5 0.6 0. 6 0.6
)3—ジケ卜ン SBM 0.05 0.2 0.25 0. 1 0. 1 0.2 0. 15 0. 1 0 05 0.25 0.25
0—ジケトン DBM 0.05 0.2 0. 24 0. 1 0. 1 0.2 0. 15 0. 1 0.05 0.25 0.25
カルシウム石 、亜鉛石 « 0.2 0.3 0. 5 0.4 0. 4 0.3 0.4 0.4 0.5 0. 3 0.5
(1:1重量比混合）
滑剤（ί¾3) 0.7 1.7 1.7 0.7 1.3 1.3 1.0 1.3 1.7 0.7 1.7
可塑剤 (※ 0. 5 5.0 1. 0 4.0 4.0 2, 0 3.0 4.0 1.0 5. 0 5.0
透明性 O O Ο ◎ ◎ Ο Ο O O
着色性 厶 o ο Δ ο © © ◎ ο O o
紡糸時の糸切れ状況 〇 O 〇 Ο 0 ο Ο ο 0 O o
紡糸時の目脂発生状況 o O 〇 Ο ο ο ο ο Δ 0 厶
(※： L).!ネビニール Siooi (粘 平均重合 g 【：約 1020):ΐ »カネ力製
(ΪΚ2).アル)!)マイサ 協和化学 *8製 Λ仆'口タ1レサイ I·系熱安定剤
(i¾3).リケマ-ル TG-12:理研ヒ 'タミ ロキシォ-ル G70:コゲニスシ'ャ Λ'ン » /リケスタ— EW100:理研ビタミン イワ?ウス 4202E:三井化学㈱ ステアリン酸:日本油脂 9«製/ =6/3/1/1/2混合原料 (※ .可塑剤：トリオクチルトリ リ于 - Τ0ΤΜ)/Ι °キシ化大豆油 (ESBO)=l/l混合原料
[0037] 表 1に示す様に実施例 1〜： L Iのハイド口タルサイト（アル力マイザ一 1)の添カ卩量 0.
1〜0. 6重量部時の各配合例においては、溶融紡糸時の着色の問題もなぐ透明性 が良くなつた為に紡糸糸の光沢を改善した、また、紡糸時のノズル部位での目脂発 生も無く安定した紡糸が出来る。また、延伸 ·熱処理でも糸切れが殆ど無いものが出 こ ο
[0038] 実施例に対してハイド口タルサイト（アル力マイザ一 1)の添加量 0. 0〜0. 7重量部 の条件について、表 2に示すとおり比較例 1〜8として実験を行なった。その結果、比 較例 1のアル力マイザ一 1添加量 0部の場合は紡糸時の目脂発生があり糸切れが多 い結果となった、これは、塩ィ匕ビニル榭脂の熱分解によると思われる黒い光沢のある 目脂が多量に発生した為と推察出来る。比較例 2は —ジケトン 0部としたため、着 色性等に問題が発生し糸切れが増加した。比較例 3ではカルシウム石酸及び亜鉛石 鹼が不足しているために糸切れが増加している。比較例 4では滑剤添加量減により 着色性が悪くなつて糸切れが増加している。比較例 5では |8—ジケトン 0部により着 色性が悪くなつた。比較例 6ではハイド口タルサイト添加量増により透明性が低下した 。比較例 7はハイド口タルサイト添加量増により糸切れが増えた。比較例 8においては 、ノ、イド口タルサイトをさらに増やした結果、透明性が低下し目脂の発生が増えた。
[0039] [表 2]
実施例 ·比較例の区分 比較例 1 比較例 2 比較例 3 比較例 4 比較例 5 比較例 6 比較例 7 比較例 8 塩化ビニル樹脂（※ ） 100 100 100 100 100 100 100 100 アル力マイザ一 1 ；¾2) 0.0 0.1 0.2 0.3 0.5 0.7 0.7 1.5 β -ジケ卜ン SBM 0.05 0.0 0.1 0. 15 0.0 0.05 0.25 0.0 βージケ卜ン DBM 0.05 0.0 0.1 0. 15 0.0 0.05 0.25 0.2 カルシウム石 «、亜鉛石 « 0.2 0.5 0.1 0.4 0.4 0.5 0.5 0.5
(1： 1重量比混合）
滑剤（ 3) 0.7 1.7 1.3 0.6 1.3 1.7 1.7 0.8 可塑剤 <ϊ¾4) 0.5 1.0 4.0 3.0 4.0 1.0 5.0 1.0 透明性 厶 Ο Ο Ο Ο 厶 Ο 厶
着色性 X X 厶 厶 厶 Ο Ο Ο
紡糸時の糸切れ状況 厶 Δ X X Ο Ο Δ Ο
紡糸時の目脂発生状況 △ △ Δ 厶 厶 厶 Δ
ネビ二-ル S1001 (粘度平均重合度:約 1020):㈱カネ力製
アル力マイサ' -1:協和化学 製バ仆 '口タルサ仆系熱安定 «
(5S3).リケマ-ル TG-12:理研ビお:^製/口キシ才—ル G70:コゲニスシ'ャハ'ン«/リケスタ- EW100:理研ビぉン イワ'ノウ λ4202Ε:三井化学 製/ス亍 7リン酸:日本油脂 W$t=6/3/l/l/2混合原料 (※ ，可塑剤：トリオクチルトリメリテ-ト (TOT )/lホ'キシ化大豆油 (ESB0)=1/1混合原料
[0040] [榭脂の透明性評価]
表 1、 2で作製したパウダー状の塩ィ匕ビュル系榭脂コンパウンド 400gを、 185°C X 5分で 8インチロール練り混練溶融した後、 195°C X 7分で加熱プレスし、 1mm厚み のシートを作製し、 日本電色 (株)製ヘイズメータ NDH2000で曇り度（ヘイズ値）を 測定した。
[0041] 透明性はヘイズ値をもとに
◎:ヘイズ値 16以下
〇：ヘイズ値 16〜17
△:ヘイズ値 17以上
[樹脂の着色性評価]
表 1、 2で作製したパウダー状の塩ィ匕ビ二ル系榭脂コンパゥンドを東洋精機製ラボ' プラストミル（エーダータイプ）を使って ジャケット温度 185°C、ロータ回転数 50rpm 、試料仕込み量 65gの条件のもと 5分間混練後の試料を取り出して着色性を目視評 価し 7こ。
[0042] ◎:全く変色しない。
〇：ごくわずか黄色に変色する
△:淡黄色に変色する
X：黄色に変色する
表 1、 2で作製したパウダー状の塩ィ匕ビ二ル系榭脂コンパゥンドを使い、表 3の条件 にて溶融紡糸実験を行なった。
[0043] [表 3]
Figure imgf000017_0001
[0044] 溶融紡糸実験は、定常状態になつてから、スクリュー回転数と押出量の関係を求め 、押出量が 7. 5kgZhrによる様にスクリュー回転数を決定した。ダイ圧計をアダプタ 一部に設置して測定した。鉛直方向にノズル力 溶融 '流出したストランドを加熱紡 糸筒に導入し、ここで該ストランドを瞬間的に加熱溶解し、ノズル直下約 3mの位置に 設置した引取機にて、未延伸糸を一定速度で巻き取った。この際、該未延伸糸が約 168デシテックス程度になる様に弓 I取速度を調整した。この未延伸糸を製造する段 階で、糸切れの発生状況と目脂発生状況を目視観察し、次の様に評価した。続いて 、その未延伸糸を 110°Cの熱風延伸箱を通して、 3. 8倍延伸した。さらに、 110°Cに 温度調整した箱の中で 35%の緩和処理を実施し、単糸繊度 72デシテックスのマル チフィラメントを製造した。
[0045] [溶融紡糸時の糸切れ発生状況] 〇：全く糸切れが発生しない
△: 1時間に 5回以内発生する
X： 1時間に 6〜 15回発生する
[溶融紡糸時の目脂発生状況]
紡糸開始 3時間後のノズル先端に発生した目脂を目視で判定した。
〇：全く目脂が発生しない
△： 1〜5孔に少し目脂が発生する
X：全孔に渡って目脂が発生する

Claims

請求の範囲
[1] (a)塩ィ匕ビ二ル系榭脂 100重量部に対して、（b)ハイド口タルサイト系熱安定剤 0. 1 〜0. 6重量部、（c) βージケトン 0. 1〜0. 5重量部、（d)カルシウム石鹼及び亜鉛石 鹼 0. 2〜0. 5重量部、（e)滑剤 0. 7〜1. 7重量部、（f)可塑剤 0. 5〜5重量部配合 してなる塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物からなることを特徴とするポリ塩ィ匕ビュル系繊維。
[2] (c)成分である β ジケトンがステアリルベンゾィルメタン（SBM)、ジベンゾィルメタ ン (DBM)よりなる請求項 1記載のポリ塩ィ匕ビュル系繊維。
[3] (d)成分であるカルシウム石酸及び亜鉛石鹼が高級脂肪酸及び Z又はその誘導体 である請求項 1記載のポリ塩ィ匕ビニル系繊維。
[4] (e)成分である滑剤がポリエチレン系滑剤、高級脂肪酸系滑剤、高級アルコール系 滑剤及びエステル系滑剤力 なる群より選択される請求項 1記載のポリ塩ィ匕ビュル系 繊維。
[5] (f)成分である可塑剤がフタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤 、ピロメリット酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤及びエポキシ系可塑剤から なる群より選択される請求項 1記載のポリ塩ィ匕ビニル系繊維。
[6] (b)成分であるハイド口タルサイト系熱安定剤が 0. 2〜0. 5重量部、（e)成分である 滑剤が 0. 7〜1. 3重量部、（f)成分である可塑剤力^〜 4重量部である請求項 1〜5 の!、ずれかに記載のポリ塩ィ匕ビュル系繊維。
[7] 請求項 1〜6のいずれかに記載の塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物を溶融紡糸するに際し 、 1ケのノズル孔の断面積が 0. 5mm2以下のノズル孔から溶融.流出せしめ、 300デ シテックス以下の未延伸糸を製造し、次いでこの未延伸糸に延伸処理、熱処理を施 して、 100デシテックス以下の繊維とすることを特徴とする塩ィ匕ビュル系繊維の製造 方法。
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