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WO2006035649A1 - 表面凹凸シートの製造方法、表面凹凸シート及び防眩性シート - Google Patents

表面凹凸シートの製造方法、表面凹凸シート及び防眩性シート Download PDF

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Publication number
WO2006035649A1
WO2006035649A1 PCT/JP2005/017399 JP2005017399W WO2006035649A1 WO 2006035649 A1 WO2006035649 A1 WO 2006035649A1 JP 2005017399 W JP2005017399 W JP 2005017399W WO 2006035649 A1 WO2006035649 A1 WO 2006035649A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
incompatible
organic resin
resin material
sheet
cured
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2005/017399
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Mitsuhiro Kanada
Takayuki Yamamoto
Kaori Mizutani
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of WO2006035649A1 publication Critical patent/WO2006035649A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/02—Diffusing elements; Afocal elements
    • G02B5/0205—Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties
    • G02B5/021—Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place at the element's surface, e.g. by means of surface roughening or microprismatic structures
    • G02B5/0221—Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place at the element's surface, e.g. by means of surface roughening or microprismatic structures the surface having an irregular structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C37/00—Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
    • B29C37/0053—Moulding articles characterised by the shape of the surface, e.g. ribs, high polish
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
    • B29C71/0009—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor using liquids, e.g. solvents, swelling agents
    • B29C2071/0027—Removing undesirable residual components, e.g. solvents, unreacted monomers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0072—Roughness, e.g. anti-slip
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133502—Antiglare, refractive index matching layers

Definitions

  • the present invention relates to an antiglare sheet or the like for suppressing a reduction in visibility of a screen of a display device such as a liquid crystal display (LCD), a flat panel display (FPD), an organic EL, and a PDP.
  • a display device such as a liquid crystal display (LCD), a flat panel display (FPD), an organic EL, and a PDP.
  • the present invention relates to a method for producing a surface uneven sheet having a fine surface uneven structure that can be used.
  • a display device such as a liquid crystal display (LCD)
  • LCD liquid crystal display
  • the reflected light of the display device surface is diffused, and regular reflection of the incident light is suppressed to prevent the reflection (anti-glare property).
  • An antiglare layer having a fine surface uneven structure is formed.
  • This method includes, for example, inorganic fine particles (for example, calcium carbonate particles, titanium oxide particles, silica particles) and organic fine particles (acrylic polymer particles, silicone polymer particles) in a curable resin such as an ultraviolet curable resin. Etc.) is applied to the surface of the display device and cured to form an antiglare layer having a fine surface uneven structure on the display device surface.
  • inorganic fine particles for example, calcium carbonate particles, titanium oxide particles, silica particles
  • organic fine particles acrylic polymer particles, silicone polymer particles
  • Etc. is applied to the surface of the display device and cured to form an antiglare layer having a fine surface uneven structure on the display device surface.
  • the antiglare layer has sufficient antiglare properties due to poor dispersion of the fine particles in the curable resin. There are cases where problems such as poor strength, poor transparency of the antiglare layer, and poor appearance occur.
  • the fine particles are dispersed in the cured resin to float on the surface of the antiglare layer.
  • the anti-glare performance of the anti-glare layer formed on the surface of the display device is reduced, or the fine particles floating on the surface itself cause poor appearance (for example, dirt on the surface). There is also.
  • the cured resin adheres to the shaped film, so that the uneven shape cannot be copied and the desired anti-glare property cannot be obtained, or the shaped film is used many times. As a result, the surface irregularity shape of the shaped film changes, and the workability is complicated.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-127312
  • Patent Document 2 International Publication No. 95Z31737 Pamphlet
  • the present invention provides a method by which a surface uneven sheet having a fine surface uneven structure useful as an antiglare sheet without using inorganic or organic fine particles can be easily produced. Is an issue.
  • the present inventors applied a coating liquid obtained by mixing an organic resin material and a material incompatible with the organic resin material. Then, after forming a coating film having a phase separation structure, curing the coating film, and removing the incompatible material from the cured coating film by a predetermined method, the surface having a fine surface uneven structure The inventors have found that a concavo-convex sheet can be produced, and have completed the present invention.
  • the present invention mixes an organic resin material and a material that is incompatible with the organic resin material.
  • a coating liquid containing an organic resin material and a material incompatible with the organic resin material is applied to form a coating film having a phase separation structure, and cured.
  • a fine surface uneven structure can be formed in the cured resin layer.
  • the present invention provides a first step of preparing a coating liquid by mixing an organic resin material, a material incompatible with the organic resin material, and a solvent, and applying the coating liquid
  • the coating film from which the solvent has been removed by the removal step and the solvent removal step is cured, the organic resin material is cured to fix the phase separation structure, and then the curing process is performed.
  • a coating film having a phase separation structure by applying a coating liquid containing an organic resin material, a material incompatible with the organic resin material, and a solvent in the manufacturing method, and removing the solvent.
  • a coating liquid containing an organic resin material, a material incompatible with the organic resin material, and a solvent in the manufacturing method By forming the film, curing, and removing the incompatible material from the cured coating film, a fine surface uneven structure can be formed in the cured resin layer.
  • the solvent used for solvent extraction is preferably liquefied carbon dioxide or carbon dioxide in a supercritical state.
  • the solvent used for solvent extraction is preferably an organic solvent that selectively dissolves incompatible materials.
  • inorganic or organic fine particles are not used. Etc. can be prevented, and workability is also good.
  • the method for producing an uneven surface sheet according to the present invention includes a first step of mixing an organic resin material and a material incompatible with the organic resin material to prepare a coating solution, and applying the coating solution.
  • an organic resin material and a material that is incompatible with the organic resin material are mixed in the coating liquid prepared in the first step.
  • the organic resin material when the organic resin material is cured, a material having sufficient strength and transparency as a film can be used without particular limitation.
  • the organic resin material examples include a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, a two-component mixed resin, and preferably a thermosetting resin and an ultraviolet hard resin. Chemicalized rosin.
  • the ultraviolet curable resin is preferable in that it can be cured by ultraviolet irradiation and can be easily operated and can efficiently form a cured resin layer.
  • thermosetting resin examples include epoxy resins, acrylic resins, unsaturated polyester resins, phenol resins, melamine resins, urea resins, urethane resins, and silicone resins.
  • ultraviolet curable resin examples include various types such as polyester, acrylic, urethane, amide, silicone, and epoxy.
  • the ultraviolet curable resin includes ultraviolet curable monomers, oligomers, polymers, and the like. These have functional groups that can be polymerized by irradiation with ultraviolet rays, and preferably include two or more of the functional groups in one molecule, particularly 3 to 6 functional groups in one molecule. Monomers and oligomers of the system are preferred.
  • the material incompatible with the organic resin material is not compatible with the organic resin material, and even if mixed and stirred, the time passes. It has a mixing ratio region that causes phase separation.
  • Such an incompatible material may be any material that can be removed by a method such as solvent extraction after phase separation and fixing of the phase separation structure when mixed with the organic resin material.
  • the incompatible material either an inorganic material or an organic material can be used, but an organic material is preferable.
  • the incompatible material is appropriately selected according to the organic resin material to be used.
  • polyalkylene glycol such as polyethylene glycol and polypropylene glycol
  • one end of the polyalkylene glycol Alternatively, both ends of the methyl blockade, one or both ends of the polyalkylene glycol (meth) acrylate block, urethane prepolymer, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, ⁇ single-prolatathone (meth) acrylate , Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexane (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, oligoester (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate , End is (meth) atarire Examples include compounds sealed with a sheet.
  • the molecular weight of the incompatible material is not particularly limited, but is preferably 10,000 or less (for example, 100 to 10,000) as the weight average molecular weight because the subsequent removal operation becomes easy. Is about 200-3,000.
  • the weight average molecular weight is measured by the method described in the examples.
  • an at least UV-curable resin particularly, one having two or more polymerizable functional groups
  • an alkyl A combination with (meth) acrylate can be mentioned.
  • examples of the organic resin material include urethane acrylic ultraviolet curable resin, poly (meth) acrylate of polyvalent alcohol such as pentaerythritol triacrylate and dipentaerythritol hexatalate, and tris ( A combination of one or two or more of 2-hydroxyethyl) isocyanate triatalylate and an incompatible material with an alkyl (meth) acrylate.
  • poly (meth) acrylate of polyvalent alcohol such as pentaerythritol triacrylate and dipentaerythritol hexatalate
  • tris A combination of one or two or more of 2-hydroxyethyl isocyanate triatalylate and an incompatible material with an alkyl (meth) acrylate.
  • the mixing amount of the organic resin material and the incompatible material is 10 to 400 parts by weight of the incompatible material with respect to 100 parts by weight of the organic resin material. 20-200 parts by weight of compatible material.
  • the haze value By mixing incompatible materials in the range of 10 to 400 parts by weight with 100 parts by weight of the organic resin material, the haze value, average peak-to-valley spacing (Sm), and centerline average of the surface uneven sheet formed
  • the surface roughness (Ra) can be easily adjusted to a desired range.
  • phase separation structure will be too large, and the average peak-to-valley spacing (Sm) and centerline average surface roughness (Ra) will become too large. Have a problem.
  • the phase separation structure becomes too fine and the desired average crest / valley spacing (Sm) and centerline average surface roughness (Ra) are obtained. It has problems such as difficulty.
  • an organic solvent can be further mixed.
  • the viscosity of the coating solution can be lowered, coating becomes easy, and coating unevenness occurs.
  • the organic solvent may be an organic resin that does not dissolve at least one of the organic resin material and the incompatible material, or may dissolve both. It is suitably selected according to the material and the incompatible material.
  • the organic solvent can be removed by removing the organic solvent.
  • the fat material and the incompatible material are phase-separated.
  • organic solvent examples include aromatic hydrocarbons such as xylene and toluene, alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol, ketones such as methyl ethyl ketone, and esters such as methyl acetate and ethyl acetate. Can be mentioned.
  • aromatic hydrocarbons such as xylene and toluene
  • alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol
  • ketones such as methyl ethyl ketone
  • esters such as methyl acetate and ethyl acetate.
  • organic solvent xylene, toluene, ethyl acetate and the like are preferable.
  • the mixing amount of the organic solvent is appropriately determined depending on the liquid viscosity of the mixture of the organic resin material and the incompatible material, but is usually 10 to 100 parts by weight of the organic resin material. 500 parts by weight, preferably 10 to 300 parts by weight, more preferably 30 to 200 parts by weight.
  • the amount of the organic solvent mixed exceeds 500 parts by weight, the viscosity of the coating solution becomes low, so that the coating film becomes too thin and the resulting sheet becomes extremely thin.
  • the amount of the organic solvent mixed is less than 10 parts by weight, there is a problem that the viscosity of the coating liquid becomes high and coating unevenness is likely to occur.
  • the coating liquid may be mixed with a polymerization initiator for curing the organic resin material.
  • a polymerization initiator for curing the organic resin material.
  • a well-known thing can be used as said polymerization initiator.
  • thermosetting resin examples include organic peroxides such as dibenzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tamen hydroperoxide, lauroyl peroxide, and the like.
  • organic peroxides such as dibenzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tamen hydroperoxide, lauroyl peroxide, and the like.
  • azo compounds such as 2,1 azobisisobutyryl-tolyl and 2,2,1 azobisisovalero-tolyl.
  • polymerization initiator used in the ultraviolet curable resin include, for example, acetophenones, benzophenones, diacetyls, benzyls, benzoins, benzoin ethers, benzyl dimethyl ketals, benzoyl benzoates. And compounds such as hydroxyphenyl ketones.
  • the mixing amount of the polymerization initiator is 0.01 to 10 parts by weight of the polymerization initiator with respect to 100 parts by weight of the organic resin material, and preferably 0.05 to 10 parts by weight of the polymerization initiator. is there.
  • the coating liquid includes a leveling agent, a tita soot pea agent, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a filler, and the like so long as the object of the present invention is not impaired.
  • a colorant or the like may be mixed. These may be used alone or in combination.
  • the coating liquid may be mixed with a crosslinking agent that promotes crosslinking of the organic resin material when the organic resin material is cured, if necessary.
  • crosslinking agents include, for example, polyisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate and tolylene diisocyanate, polyepoxy, various metal salts, chelate compounds and the like.
  • the amount of the crosslinking agent to be mixed is not particularly limited as long as it does not impair the object of the present invention, but is preferably 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the organic resin material, and appropriately within this range. Can be prepared. These cross-linking agents can be used alone or in combination of two or more without any problem.
  • the substrate to which the coating liquid is applied may be transparent (transparent substrate) or opaque (opaque substrate) as long as it has a smooth surface! / ⁇ .
  • transparent substrate transparent substrate
  • opaque substrate opaque substrate
  • the transparent substrate include glass and various transparent plastic material films.
  • metal plates such as stainless steel, etc. can be mentioned.
  • the base material the transparent base material is preferable.
  • the substrate is a transparent plastic material film
  • the film include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, and senorelose systems such as dicetinoresenorelose and triacetinoselenose. Mention may be made of acrylic polymer films such as polymers, polycarbonate polymers, and polymethylmethacrylate.
  • styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile styrene copolymers, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclic or norbornene structure, olefin polymers such as ethylene propylene copolymers, butyl chloride polymers, and Nai Nya.
  • amide polymer films such as aromatic polyamides.
  • imide polymers such as polymer polymers, polyoxymethylene polymers, epoxy polymers and blends of the aforementioned polymers.
  • one kind of the film may be used as a single layer, or two or more of the same kind or different kinds of films may be laminated.
  • the film should be as colorless and transparent as possible.
  • the transmittance in the wavelength region of 400 to 800 nm is preferably 80% or more, and the transmittance is more preferably 90% or more.
  • the transparent plastic material film may be stretched, in which case it may be uniaxially stretched, biaxially stretched, or Z-axis stretched. .
  • the stretching means and the stretching ratio are not particularly limited, but it is preferable to make the same magnification in both the width direction (MD direction) and the longitudinal direction (TD direction).
  • the draw ratio is 0.5 to 3 times, preferably 1 to 2 times.
  • plastic material films exhibit birefringence when subjected to stretching treatment. Therefore, when used as an optical application, the plastic material film has a non-stretched state that does not disturb the polarization state of the liquid crystal cell that has already been set. I prefer to use film.
  • At least one surface may be subjected to various surface treatments such as corona treatment, UV treatment, and EB (electron beam) treatment.
  • the adhesion between the cured resin layer obtained by applying and curing the coating liquid and the film can be improved.
  • the thickness of the base material is appropriately set according to the purpose, but is generally 10 to 500 ⁇ m from the viewpoints of workability such as strength, handleability, and thin film properties. Is 20 to 300 m, more preferably 30 to 200 ⁇ m.
  • an organic resin material and a material that is incompatible with the organic resin material are mixed in a solvent-free manner, or incompatible with the organic resin material and the organic resin material. These materials and the like are mixed using an organic solvent to prepare a coating solution.
  • the coating solution thus obtained is slightly cloudy visually. Yes.
  • a mixing method for preparing the coating liquid it is not necessary to adopt any special method.
  • a general mixing method such as stirring and ultrasonic irradiation can be used.
  • the prepared coating solution has a turbidity after mixing and thorough stirring, and the liquid turbidity is slightly clouded visually.
  • the coating liquid obtained as described above is applied to, for example, the substrate to form a coating film having a phase separation structure.
  • a method for forming a coating film on the substrate for example, an appropriate method such as phanten, phanten metalling, die coater, casting, spin coating, or gravure method can be used.
  • the organic solvent is generally removed by heating, reduced pressure removal, etc. in the solvent removal step. It is done and removed using methods.
  • the coating film is subjected to a curing process, the organic resin material is cured to fix the phase separation structure, and then the coating film is subjected to the curing process.
  • the incompatible material is removed, and a cured resin layer having an uneven surface structure is formed on the substrate.
  • the organic resin material and the incompatible material are in a liquid and phase-separated state.
  • phase separation is promoted and the organic resin material is separated. It separates into a hardened resin layer of the fat material and a liquid layer of the incompatible material, and an uneven structure is formed at the interface portion.
  • the concavo-convex structure is formed at a level where the turbidity after the organic resin material and the incompatible material are mixed and sufficiently stirred is slightly clouded visually. If there is, it is achieved.
  • a curing treatment method corresponding to the curable resin material used as the organic resin material is appropriately employed.
  • the organic resin material when the organic resin material is an ultraviolet curable resin, the organic resin material may be cured by irradiating the coating film with ultraviolet rays. What is necessary is just to heat and harden
  • the resin obtained by curing the organic resin material is as colorless and transparent as possible, and the transmittance in the wavelength region of 400 to 800 nm is preferably 80% or more, and the transmittance is preferably 90% or more. Is more preferable.
  • the method for removing the incompatible material from the cured coating film can be performed by extraction with a solvent.
  • the portion of the phase separation structure in the coating film occupied by the incompatible material is removed, and the surface uneven structure is removed.
  • a cured rosin layer is formed.
  • the extraction solvent for removing the incompatible material from the cured coating film is a good solvent for the incompatible material used in the present invention, and is included in the present invention. It is not particularly limited as long as it does not dissolve the cured product of the organic resin material to be used. If it has such properties, it is appropriately selected from general solvents and used. Although not particularly limited, liquid carbon dioxide or carbon dioxide in a supercritical state (supercritical carbon dioxide) is used from the viewpoint of removal efficiency and harmlessness.
  • An apparatus for removing incompatible materials in the cured coating film with liquefied carbon dioxide or carbon dioxide in a supercritical state may be a pressure vessel.
  • the pressure vessel is a batch type pressure vessel or a pressure vessel equipped with a sheet feeding and winding device.
  • the cured coating film is placed in a pressure vessel, carbon dioxide is injected, and liquefied carbon dioxide or supercritical carbon dioxide is allowed to permeate the coating film.
  • the exhaust and injection of carbon dioxide are repeated continuously or intermittently to remove the incompatible material in the cured coating film from
  • the incompatible material is removed from the coating film by extraction (dissolution) into carbonized carbon or supercritical diacid carbon (supercritical diacid carbon).
  • extraction (dissolution) conditions for example, in the case of extracting and removing an incompatible material with carbon dioxide in a supercritical state (supercritical carbon dioxide), the temperature is 32 ° C and the pressure is 7.3 MPa or more. In the supercritical state, the coating internal force incompatible material can be efficiently removed by promoting the swelling of the cured organic resin material and improving the diffusion coefficient of the incompatible material.
  • the diffusion coefficient is lowered, but the permeability to the cured organic resin material is improved. This material can be removed efficiently.
  • the incompatible material can be removed under atmospheric pressure, and deformation of the substrate can be suppressed as compared with the case where the organic solvent is removed under pressure.
  • extraction time can also be shortened by selecting an organic solvent.
  • the process of removing the said incompatible material from the said coating film can also be continuously performed by letting the coating film which performed the said hardening process sequentially in an organic solvent.
  • organic solvent examples include those commonly used, such as toluene, ethanol, ethyl acetate, heptane, and the like.
  • organic solvents may be used alone or in admixture of two or more, but are preferably extracted with toluene or ethanol from the viewpoint of removal efficiency of incompatible materials.
  • the method for removing the incompatible material using the organic solvent is not particularly limited.
  • a method of removing the incompatible material by impregnating the cured coating film with an organic solvent is not particularly limited.
  • a method of removing the incompatible material by coating the organic solvent with the coating film subjected to the curing treatment using a spray nozzle or the like is not particularly limited.
  • a method of removing the incompatible material by coating the organic solvent with the coating film subjected to the curing treatment using a spray nozzle or the like are examples of removing the incompatible material by impregnating the cured coating film with an organic solvent.
  • the viewpoint of efficient removal is preferably a method in which an insoluble material is removed by impregnating the cured coating film with an organic solvent.
  • the incompatible material is removed by immersing in a 200 ml organic solvent for 10 minutes to a cured film (length 10 cm x width 15 cm x thickness 4 m) at a temperature of 25 ° C. It can be done.
  • the incompatible material can be efficiently removed by performing extraction while changing the organic solvent several times or by stirring the organic solvent.
  • the surface uneven structure of the surface uneven sheet in the present invention can be appropriately prepared depending on the combination or blending amount of an incompatible material and an organic resin material.
  • the haze value of the surface uneven sheet can be made desired as an antiglare sheet.
  • the average crest / valley spacing (Sm) of the surface uneven sheet produced by the production method of the present invention is 80 to 400 ⁇ m, preferably 80 to 300 ⁇ m.
  • the optical characteristics may be almost the same as when there is no unevenness.
  • the center line average surface roughness (Ra) of the surface uneven sheet produced by the production method of the present invention is 50 to 1500, preferably 50 to LOOOnm.
  • the centerline average surface roughness (Ra) is measured by the method described in the examples.
  • the haze value can be controlled within a range of 5 to 50%, and antiglare properties can be exhibited.
  • the haze value is preferably 50% or less, and more preferably 40% or less from the viewpoint of image clarity.
  • the haze value is measured by the method described in the examples.
  • the thickness of the surface uneven sheet is not particularly limited, but is 0.5 to 30 ⁇ m, preferably 3 to 20 m. When the thickness of the surface uneven sheet is within the above range, the handling property is good. In addition, the thickness of the surface uneven
  • a low refractive index layer having an antireflection function can be separately provided on the surface having the concavo-convex structure of the surface concavo-convex sheet.
  • the material of the low refractive index layer is not particularly limited as long as it has a lower refractive index than the material constituting the cured resin layer. Examples of the method for forming the low refractive index layer include a wet coating method and a vacuum deposition method.
  • the surface uneven sheet produced by the production method of the present invention is formed on at least one side of a transparent substrate, it can be used as an antiglare sheet.
  • Various optical elements can be attached to the other surface of the transparent substrate of the antiglare sheet.
  • the transparent substrate As the transparent substrate, the transparent plastic material film described above can be used as appropriate.
  • optical element examples include a polarizing plate.
  • the polarizing plate is not particularly limited, and various types can be used.
  • a polarizing plate or the like with an antiglare sheet attached thereto and a viewing angle so that the image can be seen clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly oblique direction rather than perpendicular to the screen. It may be combined with a viewing angle compensation phase difference plate for widening the brightness, or a brightness enhancement film for improving the brightness.
  • an adhesive or a pressure-sensitive adhesive can be used.
  • the type of adhesive or pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, and various types can be used.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive that exhibits adhesive properties such as optical transparency, appropriate wettability, and cohesiveness, and is excellent in weather resistance, heat resistance, and the like is preferably used.
  • the weight average molecular weight is a value converted by standard polystyrene by the GPC method.
  • Standard polystyrene calibration curves with known molecular weights (molecular weights of 20.6 million, 8.42 million, 4.48 million, 1.11 million, 77,000, 354,000, 189,000, 98,000, 372,000, 171,000, The molecular weight was determined from the converted molecular weight using 9830, 5870, 2500, 1050 and 500 standard polystyrene).
  • Tt T2ZTl (%)
  • the measured values in Table 2 are measured values at 550 nm.
  • the surface roughness structure of the surface roughness sheet conforms to JIS B 0601 (1994) with a measurement length of 8 mm, and a stylus type surface roughness measuring instrument (manufactured by Kosaka Laboratory, model name: High-precision fine shape measuring instrument Surf Measurement was performed using a coder ET4000) at a stylus speed of 500 mZs.
  • the surface roughness structure of the surface roughness sheet conforms to JIS B 0601 (1994) with a measurement length of 8 mm, and a stylus type surface roughness measuring instrument (manufactured by Kosaka Laboratory, model name: High-precision fine shape measuring instrument Surf Using a coder ET4000), the measurement was performed in the same manner as the method for measuring the average peak-to-valley spacing (Sm).
  • the 60 ° gloss was measured according to JIS K 7105-1981 using “Suga Test Instruments Co., Ltd., model name: Digital Deflection Glossmeter UGV-5DP”.
  • a black acrylic plate was attached to the base material surface where the surface unevenness structure of the surface unevenness sheet was not formed with an adhesive, and reflection on the back surface was eliminated.
  • “Murakami Color Research Laboratory, model name: Kakusaku Mitsuzawa GM- Gloss at 60 ° was measured using “3D”.
  • Urethane acrylic UV curable resin manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., trade name: Dudick
  • lauryl metatalylate manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.
  • benzophenone A coating liquid was prepared by mixing 4 parts by weight of a photopolymerization initiator (Ciba “Specialty” Chemicals, trade name: Irgaki Yua 907) and 106 parts by weight of toluene.
  • the resulting coating solution was cloudy because the urethane acrylic UV curable resin and lauryl methacrylate were incompatible.
  • the coating solution is applied to a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 50 m), dried at 25 ° C for 2 minutes, then irradiated with ultraviolet rays (365 nm, ultraviolet intensity 300 mjZcm 2 ) and cured on the PET film.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a laminated sheet with a coating was produced.
  • the laminated sheet is cut into strips, placed in a pressure vessel, pressurized to 40 ° C and 25 MPa, and while maintaining this pressure, carbon dioxide is injected and discharged at a gas flow rate of 5 liters Zmin.
  • the operation to be concerned was performed for 2 hours, and the operation to extract lauryl metatalylate was performed.
  • the laminated sheet after performing the extraction operation had a fine surface uneven structure showing good antiglare properties.
  • Table 1 shows the amount of each reagent and the extraction conditions.
  • a coating solution similar to that in Example 1 was prepared, and the same operation as in Example 1 was performed except that the coating solution was applied to a triacetylcellulose (TAC) film (thickness 50 m).
  • TAC triacetylcellulose
  • the laminated sheet after the extraction operation had a fine surface uneven structure showing good antiglare properties.
  • Table 1 shows the blending amount and extraction conditions of each reagent, and the optical properties and surface roughness of the laminated sheet after the extraction operation were measured. The results are shown in Table 2.
  • a coating solution similar to that in Example 1 was prepared, the coating solution was applied to a triacetyl cellulose (TAC) film (thickness 50 ⁇ m), and a cured coating (thickness about 4 ⁇ m) was formed on the TAC film.
  • TAC triacetyl cellulose
  • the laminated sheet was cut into strips of 100 mm ⁇ 150 mm and immersed in 300 cc of toluene at an ambient temperature of 25 ° C. for 10 minutes to extract lauryl metatalylate.
  • the laminated sheet after the extraction operation had a fine surface uneven structure showing good antiglare properties.
  • Table 1 shows the blending amount and extraction conditions of each reagent, and the optical properties and surface roughness of the laminated sheet after the extraction operation were measured. The results are shown in Table 2.
  • a cured film (thickness of about 4 m) was formed on the TAC film in the same manner as in Example 2 except that 100 parts by weight of lauryl attalate (Nippon Yushi Co., Ltd.) was used instead of lauryl metatalylate.
  • the formed laminated sheet was produced.
  • the laminated sheet after the extraction operation had a fine surface uneven structure showing good antiglare properties.
  • Table 1 shows the blending amount and extraction conditions of each reagent, and the optical properties and surface roughness of the laminated sheet after the extraction operation were measured. The results are shown in Table 2.
  • the obtained coating liquid was cloudy because urethane acrylic ultraviolet curable resin and lauryl acrylate were incompatible.
  • Example 5 Acrylic UV curable resin (made by Toa Gosei Co., Ltd., pentaerythritol triatrate) 100 parts by weight, lauryl metatalylate (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) 100 parts by weight, benzophenone photopolymerization Initiator (Ciba 'Specialty' Chemicals, trade name: Irgacure 90 7) The same procedure as in Example 1 was carried out except that 4 parts by weight and 106 parts by weight of toluene were mixed to prepare a coating solution. A laminated sheet with a cured film (thickness 3.8 m) formed on a PET film was prepared.
  • the laminated sheet after the extraction operation had a fine surface uneven structure showing good antiglare properties.
  • Table 1 shows the blending amount and extraction conditions of each reagent, and the optical properties and surface roughness of the laminated sheet after the extraction operation were measured. The results are shown in Table 2.
  • Acrylic UV curable resin manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., dipentaerythritol hexatalate
  • lauryl metatalylate manufactured by NOF Corporation
  • benzophenone photopolymerization started The same procedure as in Example 1 was performed except that 4 parts by weight (Ciba 'Specialty' Chemicals, trade name: Irgacure 907) and 106 parts by weight of toluene were mixed to prepare a coating solution.
  • a laminated sheet having a cured coating (thickness 4.6 m) formed on the film was produced.
  • the laminated sheet after the extraction operation had a fine surface uneven structure showing good antiglare properties.
  • Table 1 shows the blending amount and extraction conditions of each reagent, and the optical properties and surface roughness of the laminated sheet after the extraction operation were measured. The results are shown in Table 2.
  • Acrylic ultraviolet curable resin manufactured by Aldrich, tris- (2-hydroxyethyl) isocyanurate triatalylate
  • lauryl acrylate manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.
  • a coating solution was prepared by mixing 4 parts by weight, 4 parts by weight of benzophenone photopolymerization initiator (Ciba “Specialty” Chemicals, trade name: Irgacure 907) and 106 parts by weight of toluene.
  • a laminated sheet in which a cured coating (thickness 5.1 / zm) was formed on a PET film was produced.
  • the laminated sheet after the extraction operation had a fine surface uneven structure showing good antiglare properties.
  • Table 1 shows the blending amount and extraction conditions of each reagent, and the optical properties and surface roughness of the laminated sheet after the extraction operation were measured. The results are shown in Table 2.
  • Example 1 The same procedure as in Example 1 was conducted except that polyethylene glycol dimethyl ether (manufactured by NOF Corporation, trade name: MM500UOO parts by weight) was used instead of lauryl metatalylate used in Example 1.
  • polyethylene glycol dimethyl ether manufactured by NOF Corporation, trade name: MM500UOO parts by weight
  • the obtained coating solution was strong in compatibility with urethane acrylic ultraviolet curable resin and polyethylene glycol dimethyl ether, and therefore, no phase separation was observed.
  • the cured coating (thickness: 4.1 ⁇ m) of the laminated sheet had almost no irregularities on the surface, and the antiglare property was extremely insufficient.
  • Table 1 shows the blending amount and extraction conditions of each reagent, and the optical properties and surface roughness of the obtained laminated sheet were measured. The results are shown in Table 2.
  • Example 5 The same operation as in Example 5 was performed, except that a coating solution to which lauryl metatalylate was not added was used.
  • the obtained coating liquid did not form a phase separation structure, so it was not cloudy, and no phase separation was observed in the ultraviolet curing treatment.
  • the cured coating (thickness 4 ⁇ m) of the laminated sheet had almost no irregularities on the surface, and the antiglare property was extremely insufficient.
  • Table 1 shows the blending amount and extraction conditions of each reagent, and shows the optical properties and surface roughness of the obtained laminated sheet. The results are shown in Table 2.
  • Example 6 The same operation as in Example 6 was performed, except that a coating solution to which lauryl metatalylate was not added was used.
  • the obtained coating liquid did not form a phase separation structure, so it was not cloudy, and no phase separation was observed in the ultraviolet curing treatment.
  • the cured coating (thickness 4 ⁇ m) of the laminated sheet had almost no irregularities on the surface, and the antiglare property was extremely insufficient.
  • Table 1 shows the blending amount and extraction conditions of each reagent, and the optical properties and surface roughness of the obtained laminated sheet were measured. The results are shown in Table 2.
  • Example 7 The same operation as in Example 7 was performed, except that a coating solution to which lauryl metatalylate was not added was used.
  • the obtained coating liquid did not form a phase separation structure, so it was not cloudy, and no phase separation was observed in the ultraviolet curing treatment.
  • the cured coating (thickness 4 ⁇ m) of the laminated sheet had almost no irregularities on the surface, and the antiglare property was extremely insufficient.
  • Table 1 shows the blending amount and extraction conditions of each reagent, and the optical properties and surface roughness of the obtained laminated sheet were measured. The results are shown in Table 2.
  • PET Polyethylene terephthalate
  • TAC Triacetyl cellulose PEG dimethyl ether: Polyethylene glycol dimethyl ether
  • PETA Pentaerythritol retriate
  • DPEHA Dipentaerythritol hexaatalylate
  • the uneven surface sheet obtained by the method for producing an uneven surface sheet of the present invention has excellent antiglare properties.

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Abstract

　無機又は有機微粒子を用いることなく、防眩用シートとして有用な微細表面凹凸構造を有する表面凹凸シートを簡便に製造できる方法を提供する。 　有機樹脂材料と該有機樹脂材料に対して非相溶性の材料とを混合し、塗工液を調製する第１工程と、前記塗工液を塗布し、前記有機樹脂材料と前記非相溶性の材料とが相分離した相分離構造を有する塗膜を形成する第２工程と、前記塗膜に硬化処理を施し、前記有機樹脂材料を硬化させて前記相分離構造を固定化した後、硬化処理を施した該塗膜中から前記非相溶性の材料を除去し、表面凹凸構造を有する硬化樹脂層を形成する第３工程とを含んでいることを特徴とする表面凹凸シートの製造方法を提供する。

Description

明 細 書
表面凹凸シートの製造方法、表面凹凸シート及び防眩性シート 技術分野
[0001] 本発明は、液晶ディスプレイ (LCD)、フラットパネルディスプレイ (FPD)、有機 EL, P DP等の表示装置において、該表示装置の画面の視認性低下を抑えるための防眩 性シート等に用いることができる微細な表面凹凸構造を有する表面凹凸シートの製 造方法に関する。
背景技術
[0002] 従来、液晶ディスプレイ (LCD)等の表示装置は、該表示装置表面に外部からの明 る ヽ光源の光が入射した場合、該光源の写り込みや人物等の影等の写り込みにより 、画面の視認性が著しく妨げられる。
そのため、前記表示装置表面には、画面の視認性向上を目的として、表示装置表 面の反射光を拡散し、入射光の正反射を抑制して、写り込みを防ぐための (防眩性を 有する)微細表面凹凸構造を有する防眩層が形成されている。
[0003] このような微細表面凹凸構造を有する防眩層を表示装置表面に形成させる方法と しては、表面凹凸構造の微細化が容易なことゃ該表示装置表面への防眩層の形成 が容易なことから、硬化榭脂中に微粒子を分散させたものを表示装置表面に塗布し 、該榭脂を硬化させる方法が主流となっている (例えば、特許文献 1)。
この方法は、例えば、紫外線硬化型榭脂等の硬化型榭脂中に無機微粒子 (例えば 、炭酸カルシウム粒子、酸化チタン粒子、シリカ粒子等)や有機微粒子 (アクリル系ポリ マー粒子、シリコーン系ポリマー粒子等)を分散させた塗料を表示装置表面に塗布し 、硬化させることにより表示装置表面に微細表面凹凸構造を有する防眩層を形成す るものである。
[0004] しかし、前記方法で形成された防眩層を有する表示装置にお!ヽては、硬化型榭脂 中での前記微粒子の分散不良等により、防眩層に十分な防眩性が発現しな力つたり 、また、防眩層の透明性が低下したり、外観不良等の問題が生じることがある。
更に、時間の経過に伴 、硬化榭脂中に分散させて 、た微粒子が防眩層表面へ浮 き出てしまい表示装置表面に形成された防眩層の防眩性能が低下したり、また、表 面へ浮き出た微粒子自身が外観不良 (例えば、表面の汚れ等)の原因となってしまう 場合もある。
[0005] また、転写法を用いて、表示装置表面に積層させて使用する微細表面凹凸構造を 有する防眩性フィルムを形成させる方法も提案されて ヽる (例えば、特許文献 2)。 この方法は、表面に凹凸形状が形成されている賦型フィルムを用いて、該賦型フィ ルムに硬化榭脂を流し込み該硬化榭脂を硬化させて、凹凸形状を硬化させた榭脂 に写し取ることにより防眩性フィルムを形成させるものである。
しかし、賦型フィルムに硬化させた榭脂が付着してしまい、凹凸形状を写し取ること ができず所望の防眩性が得られなカゝつたり、また、前記賦型フィルムを何回も使用す ることで該賦型フィルムの表面凹凸形状が変化してしまったり、更には、作業性が煩 雑であるという問題がある。
[0006] そのため、無機又は有機微粒子を用いることなぐ防眩用シートとして有用な微細 表面凹凸構造を有する表面凹凸シートを簡便に製造できる方法が要望されている。 特許文献 1 :日本国特開平 9— 127312号公報
特許文献 2 :国際公開第 95Z31737号パンフレット
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 本発明は、上記問題点に鑑み、無機又は有機微粒子を用いることなぐ防眩用シ ートとして有用な微細表面凹凸構造を有する表面凹凸シートを簡便に製造できる方 法を提供することを課題とする。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、有機榭脂材料と該 有機榭脂材料に対して非相溶性の材料とを混合させた塗工液を塗布し、相分離構 造の塗膜を形成させ、該塗膜を硬化させた後、硬化させた塗膜から前記非相溶性の 材料を所定の方法で除去することにより微細表面凹凸構造を有する表面凹凸シート を製造できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
[0009] 即ち、本発明は、有機榭脂材料と該有機樹脂材料に対して非相溶性の材料とを混 合し、塗工液を調製する第 1工程と、前記塗工液を塗布し、前記有機榭脂材料と前 記非相溶性の材料とが相分離した相分離構造を有する塗膜を形成する第 2工程と、 前記塗膜に硬化処理を施し、前記有機榭脂材料を硬化させて前記相分離構造を固 定ィ匕した後、硬化処理を施した該塗膜中から前記非相溶性の材料を除去し、表面凹 凸構造を有する硬化榭脂層を形成する第 3工程とを含んでいることを特徴とする表面 凹凸シートの製造方法を提供する。
カゝかる製造方法においては、有機榭脂材料と、該有機樹脂材料に対して非相溶性 の材料とを含む塗工液を塗布して相分離構造を有する塗膜を形成し、硬化させ、硬 ィ匕させた前記塗膜から前記非相溶性の材料を除去することで硬化榭脂層に微細な 表面凹凸構造を形成できる。
[0010] また、本発明は、有機榭脂材料と該有機樹脂材料に対して非相溶性の材料と溶媒 とを混合し、塗工液を調製する第 1工程と、前記塗工液を塗布し、前記有機榭脂材料 と前記非相溶性の材料とが相分離した相分離構造を有する塗膜を形成する第 2工程 と、前記第 2工程後、前記塗膜から前記溶媒を除去する溶媒除去工程と、前記溶媒 除去工程により溶媒を除去させた塗膜に硬化処理を施し、前記有機榭脂材料を硬 化させて前記相分離構造を固定化した後、硬化処理を施した該塗膜中から前記非 相溶性の材料を除去し、表面凹凸構造を有する硬化榭脂層を形成する第 3工程とを 含んでいることを特徴とする表面凹凸シートの製造方法を提供する。
カゝかる製造方法において、有機榭脂材料と、該有機樹脂材料に対して非相溶性の 材料と溶媒とを含む塗工液を塗布し、溶媒を除去することで相分離構造を有する塗 膜を形成し、硬化させ、硬化させた前記塗膜から前記非相溶性の材料を除去するこ とで硬化榭脂層に微細な表面凹凸構造を形成できる。
[0011] また、本発明において、第 3工程における非相溶性の材料の除去を溶媒抽出により 行うのが好ましい。
[0012] 更に、本発明において、溶媒抽出に用いる溶媒は、液化二酸化炭素又は超臨界 状態にある二酸ィ匕炭素であることが好ましい。
[0013] また、本発明において、溶媒抽出に用いる溶媒は、非相溶性の材料を選択的に溶 解する有機溶媒であることが好まし 、。 発明の効果
[0014] 本発明に係る表面凹凸シートの製造方法では、無機又は有機微粒子を用いないた め、該微粒子の分散不良等による防眩層の防眩性能の低下或いは微粒子の不均一 分散による外観不良等の問題を防止することができ、作業性も良好である。
また、本発明に係る表面凹凸シートの製造方法では、無機又は有機微粒子等の微 粒子を用いていないため、該微粒子を起因とする散乱がなぐ防眩性能等の特性設 計が容易となる。
発明を実施するための最良の形態
[0015] 以下、本発明の表面凹凸シートの製造方法について説明する。
本発明の表面凹凸シートの製造方法は、有機榭脂材料と該有機樹脂材料に対し て非相溶性の材料とを混合し、塗工液を調製する第 1工程と、前記塗工液を塗布し、 前記有機樹脂材料と前記非相溶性の材料とが相分離した相分離構造を有する塗膜 を形成する第 2工程と、前記塗膜に硬化処理を施し、前記有機榭脂材料を硬化させ て前記相分離構造を固定化した後、硬化処理を施した該塗膜中から前記非相溶性 の材料を除去し、表面凹凸構造を有する硬化榭脂層を形成する第 3工程とを含んで いる。
[0016] まず、本発明において第 1工程で調製する塗工液には、有機榭脂材料と該有機榭 脂材料に対して非相溶性の材料とが混合されている。
前記有機榭脂材料としては、該有機樹脂材料を硬化させた場合、被膜としての十 分な強度と透明性を有するものを特に制限なく用いることができる。
前記有機榭脂材料としては、熱硬化型榭脂、紫外線硬化型榭脂、電子線硬化型 榭脂、二液混合型榭脂等を挙げることができ、好ましくは熱硬化型榭脂、紫外線硬 化型榭脂が挙げられる。
特に、紫外線硬化型榭脂は、紫外線照射により硬化処理を行うことができるため、 操作が容易であり、且つ効率よく硬化榭脂層を形成できる点において好適である。
[0017] 前記熱硬化型榭脂としては、エポキシ系、アクリル系、不飽和ポリエステル系、フエ ノール系、メラミン系、尿素系、ウレタン系、シリコーン系榭脂等の各種のものを挙げる ことができる。 [0018] 前記紫外線硬化型榭脂としては、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系、アミド系 、シリコーン系、エポキシ系等の各種のものを挙げることができる。尚、前記紫外線硬 化型榭脂には、紫外線硬化型のモノマー、オリゴマー、ポリマー等が含まれる。 これらは、紫外線の照射により重合可能な官能基を有するものであり、好ましくは、 一分子中に前記官能基を 2個以上、特に、一分子中に該官能基を 3〜6個有するァ クリル系のモノマー、オリゴマーが好ましい。
[0019] 本発明にお ヽて、前記有機榭脂材料に対して非相溶性の材料とは、前記有機榭 脂材料と混合しても相溶せず、混合攪拌しても時間の経過とともに相分離してしまう ような混合比率の領域を有するもののことである。
このような非相溶性の材料としては、前記有機榭脂材料と混合した場合、相分離し 、且つ相分離構造を固定ィ匕した後、溶媒抽出等の方法により除去できるものであれ ばよい。前記非相溶性の材料は、無機材料又は有機材料の何れも使用できるが、有 機材料の方が好ましい。
[0020] 前記非相溶性の材料としては、使用する前記有機榭脂材料に応じて適宜選択され るものであり、例えば、ポリエチレングリコール,ポリプロピレングリコール等のポリアル キレングリコール、前記ポリアルキレングリコールの片末端若しくは両末端メチル封鎖 物、前記ポリアルキレングリコールの片末端若しくは両末端 (メタ)アタリレート封鎖物、 ウレタンプレポリマー、フエノキシポリエチレングリコール (メタ)アタリレート、 ε 一力プロ ラタトン (メタ)アタリレート、トリメチロールプロパントリ (メタ)アタリレート、ジペンタエリスリ トールへキサ (メタ)アタリレート、ウレタン (メタ)アタリレート、エポキシ (メタ)アタリレート、 オリゴエステル (メタ)アタリレート、アルキル (メタ)アタリレート等、末端が (メタ)アタリレー トで封鎖されたィ匕合物等を挙げることができる。
また、（メタ)アタリレートで末端が封鎖されて 、るものの他にメチル基或いはカルボ キシル基で末端が封鎖されて 、る化合物を用いることも可能である。
尚、これらは単独で又は 2種以上組み合わせて使用できる。
[0021] 前記非相溶性の材料の分子量は、特に制限されないが、後の除去操作が容易に なることから重量平均分子量として 10,000以下 (例えば、 100〜10,000)であること が好ましぐより好ましくは 200〜3,000程度である。 尚、重量平均分子量は、実施例記載の方法により測定される。
[0022] 前記有機榭脂材料と前記非相溶性の材料との好ましい組み合わせとしては、アタリ ル系紫外線硬化型榭脂 (特に、 2個以上の重合可能な官能基を有するもの)とアルキ ル (メタ)アタリレートとの組み合わせを挙げることができる。
具体的には、有機榭脂材料として、ウレタンアクリル系紫外線硬化型榭脂、ペンタ エリスリトールトリアタリレート及びジペンタエリスリトールへキサアタリレート等の多価ァ ルコールのポリ（メタ）アタリレート、並びにトリス（2—ヒドロキシェチル）イソシァネレー トトリアタリレートの 1種又は 2種以上と、非相溶性材料として、アルキル (メタ)アタリレ ートとの組み合わせが挙げられる。
[0023] 前記有機榭脂材料と前記非相溶性の材料との混合量は、該有機樹脂材料 100重 量部に対して該非相溶性の材料を 10〜400重量部であり、好ましくは、非相溶性の 材料 20〜200重量部である。
有機榭脂材料 100重量部に対して非相溶性の材料を 10〜400重量部の範囲で混 合することで、形成される表面凹凸シートのヘイズ値、平均山谷間隔 (Sm)及び中心 線平均表面粗さ (Ra)を所望の範囲に容易に調製できる。
尚、非相溶性の材料の混合量が 400重量部を超える場合、相分離構造が大きくな りすぎて、平均山谷間隔 (Sm)及び中心線平均表面粗さ (Ra)が大きくなりすぎる等の 問題を有する。
また、非相溶性の材料の混合量が 10重量部未満の場合、相分離構造が細カゝくなり すぎて所望の平均山谷間隔 (Sm)及び中心線平均表面粗さ (Ra)が得られにくい等の 問題を有する。
[0024] 前記有機榭脂材料と前記非相溶性の材料とを混合するに際しては、更に、有機溶 媒を混合することもできる。前記有機溶媒を混合することで、塗工液の粘度を低下さ せることができ、塗工が容易となり、塗工ムラが生じに《なる。
前記有機溶媒は、前記有機榭脂材料及び前記非相溶性の材料の少なくても一方 を溶解しないものであってもよいし、双方を溶解するものであってもよぐ使用する有 機榭脂材料及び非相溶性の材料に応じて適宜選択される。
尚、双方を溶解する有機溶媒であっても、該有機溶媒を除去することにより有機榭 脂材料と非相溶性の材料とが相分離する。
前記有機溶媒としては、例えば、キシレン,トルエン等の芳香族炭化水素、メタノー ル,エタノール,イソプロピルアルコール等のアルコール類、メチルェチルケトン等のケ トン類、酢酸メチル，酢酸ェチル等のエステル類を挙げることができる。
尚、有機溶媒としては、キシレン,トルエン,酢酸ェチル等が好ましい。
[0025] 有機溶媒の混合量は、前記有機榭脂材料と非相溶性の材料との混合物の液粘性 により適宜決定されるが、前記有機榭脂材料 100重量部に対して、通常、 10〜500 重量部であり、好ましくは 10〜300重量部であり、より好ましくは 30〜200重量部で ある。
有機溶媒の混合量が、 500重量部を超えると、塗工液の粘度が低くなるため塗膜 が薄くなりすぎて、得られるシートの厚みが極端に薄くなる等の問題を有する。
また、有機溶媒の混合量が、 10重量部未満であれば、塗工液の粘度が高くなり塗 ェムラが生じやすくなる等の問題を有する。
[0026] また、前記塗工液には、前記有機榭脂材料を硬化させる重合開始剤が混合されて いてもよい。前記重合開始剤としては、公知のものを使用することができる。
熱硬化型榭脂に用いる重合開始剤の具体例としては、例えば、ジベンゾィルパー ォキシド、ジー tert—ブチルパーォキシド、タメンヒドロパーォキシド、ラウロイルパー ォキシド等の有機過酸化物や 2,2，一ァゾビスイソブチ口-トリル、 2,2，一ァゾビスイソ バレロ-トリル等のァゾ系化合物を挙げることができる。
また、紫外線硬化型榭脂に用いる重合開始剤の具体例としては、例えば、ァセトフ エノン類、ベンゾフエノン類、ジァセチル類、ベンジル類、ベンゾイン類、ベンゾインェ 一テル類、ベンジルジメチルケタール類、ベンゾィルベンゾエート類、ヒドロキシフエ 二ルケトン類等の化合物を挙げることができる。
前記重合開始剤の混合量は、前記有機榭脂材料 100重量部に対して該重合開始 剤を 0. 01〜10重量部であり、好ましくは、重合開始剤を 0. 05〜10重量部である。
[0027] 更に、前記塗工液には、本発明の目的を損なわない程度にレべリング剤、チタソト 口ピー剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、着色剤等 を混合してもよい。 これらは、単独或いは複数同時に使用してもよい。
[0028] また、前記塗工液には、必要に応じて前記有機榭脂材料を硬化させる際に、前記 有機榭脂材料の架橋を促進させる架橋剤が混合されて 、てもよ 、。
好ましい架橋剤の種類としては、例えば、ジフエ-ルメタンジイソシァネート、トリレン ジイソシァネート等のポリイソシァネート、ポリエポキシ、各種金属塩、キレート化合物 等を挙げることができる。
前記架橋剤の混合量は、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に規定はな いが、好ましくは、有機榭脂材料 100重量部に対して 20重量部以下とし、この範囲 内で適宜調製できる。尚、これらの架橋剤は、単独或いは 2種以上を同時に使用して も何ら問題がない。
また、必要に応じて連鎖移動剤、可塑剤を添加してもよい。
[0029] 本発明において前記塗工液が塗布される基材としては、平滑な表面を有するもの であれば透明（透明基材)であっても不透明（不透明基材)であってもよ!/ヽ。前記透明 基材としては、ガラスや各種透明プラスチック材料フィルムを挙げることができる。 また、不透明基材としては、ステンレス等の金属板等を挙げることができる。前記基 材としては、前記透明基材が好ましい。
[0030] 前記基材が透明プラスチック材料フィルムの場合、該フィルムとしては、例えば、ポ リエチレンテレフタレート,ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジァ セチノレセノレロース,トリァセチノレセノレロース等のセノレロース系ポリマー、ポリカーボネ ート系ポリマー、ポリメチルメタタリレート系等のアクリル系ポリマーフィルムを挙げるこ とがでさる。
また、ポリスチレン、アクリロニトリル スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー、ポ リエチレン、ポリプロピレン、環状乃至ノルボルネン構造を有するポリオレフイン、ェチ レン プロピレン共重合体等のォレフィン系ポリマー、塩化ビュル系ポリマー、ナイ口 ンゃ芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマーフィルムも挙げられる。
更に、イミド系ポリマー、スノレホン系ポリマー、ポリエーテノレスノレホン系ポリマー、ポリ エーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフエ二レンスルフイド系ポリマー、ビニノレアノレ コール系ポリマー、塩化ビ-リデン系ポリマー、ビュルプチラール系ポリマー、ァリレ ート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマーや前記ポリマーの ブレンド物等のポリマーフィルムを挙げることができる。
尚、本発明においては、前記フィルムの 1種を単層で、又は同種或いは異種のフィ ルムを 2枚以上積層して用いてもょ 、。
尚、前記フィルムは、できる限り無色透明であることがよぐ 400〜800nmの波長領 域における透過率が 80%以上が好ましぐ透過率が 90%以上がより好ましい。
[0031] 前記透明プラスチック材料フィルムは、延伸されたものであってもよぐその場合、一 軸延伸されたものでも良ぐ二軸延伸されたもの又は Z軸延伸されたものであっても 良い。
延伸手段や延伸倍率は、特に制限されないが、幅方向 (MD方向)、縦方向 (TD方 向)の何れの方向にも等倍するのが好ま 、。
前記延伸倍率は、 0. 5〜3倍であり、好ましくは 1〜2倍である。
尚、一般的にプラスチック材料フィルムは、延伸処理を施すことで複屈折性を発現 するため、光学用途として用いる場合、既に設定されている液晶セルの偏光状態を 乱さな 、ような無延伸状態のフィルムを用いることが好ま 、。
[0032] 前記基材が前記透明プラスチック材料フィルムの場合、少なくとも一面側の表面に はコロナ処理、 UV処理、 EB (電子線)処理等の各種の表面処理が施されていてもよ い。
前記フィルムの表面に前記表面処理を行うことで、前記塗工液を塗布、硬化させて 得られる硬化榭脂層と前記フィルムとの密着性を向上させることができる。
[0033] 前記基材の厚さは、 目的に応じて適宜設定されるが、一般的には、強度、取り扱い 性等の作業性、薄膜性等の点より 10〜500 μ mであり、好ましくは 20〜300 m、よ り好ましくは 30〜200 μ mである。
[0034] 次に、本発明の表面凹凸シートの製造方法について各工程に沿って説明する。
まず、第 1工程では、有機樹脂材料と該有機樹脂材料に対して非相溶性の材料等 とを無溶媒で混合するか、又は該有機樹脂材料と該有機樹脂材料に対して非相溶 性の材料等とを有機溶媒を用いて混合して塗工液を調製する。
このようにして得られた塗工液は、 目視で若干白濁して 、る程度であるのが好まし い。
塗工液を調製するための混合方法としては、何ら特別な方法を採用する必要はな ぐ例えば、攪拌、超音波照射等の一般的な混合方法を用いることができる。
調製した塗工液は、混合し、十分に攪拌した後の液濁度が、目視にて若干白濁し て!、るレベルのものが好まし!/、。
[0035] 次に、第 2工程では、上記のようにして得られた塗工液を、例えば、前記基材に塗 布して、相分離構造を有する塗膜を形成する。
[0036] 前記基板上への塗膜の形成方法としては、例えば、ファンテン、ファンテンメタリン グ、ダイコーター、キャスティング、スピンコート、グラビア法等の適宜な方法を用いる ことができる。
尚、前記塗工液が有機溶媒を含む場合には、前記の方法を用いて基材上に塗膜 を形成した後、溶媒除去工程で前記有機溶媒を加熱除去、減圧除去等の一般的に 行われて 、る方法を用いて除去する。
[0037] 次 ヽで、第 3工程は、前記塗膜に硬化処理を施し、前記有機榭脂材料を硬化させ て前記相分離構造を固定ィ匕した後、硬化処理を施した塗膜中から前記非相溶性の 材料を除去し、基板上に表面凹凸構造を有する硬化榭脂層を形成させるものである
[0038] 硬化処理を行う前では、前記有機榭脂材料と前記非相溶性の材料とが液状で相分 離した状態であるが、硬化処理を施すことで相分離が促進され、前記有機榭脂材料 の硬化榭脂層と前記非相溶性の材料の液状層とに分離し、界面部分に凹凸構造が 形成される。
前記凹凸構造の形成は、前記第 1工程において、有機榭脂材料と非相溶性の材 料とを混合し、十分に攪拌した後の液濁度が、目視にて若干白濁しているレベルで あれば達成される。
[0039] 前記硬化処理は、前記有機榭脂材料として使用する硬化型榭脂材料に対応した 硬化処理方法を適宜採用する。
即ち、前記有機榭脂材料が紫外線硬化型榭脂である場合には、前記塗膜に紫外 線を照射して有機榭脂材料を硬化させればよぐまた前記有機榭脂材料が熱硬化型 榭脂であるときには加熱して硬化させればよい。
尚、前記有機榭脂材料を硬化させて得られる榭脂は、できる限り無色透明であるこ と力よく、 400〜800nmの波長領域における透過率が 80%以上が好ましぐ透過率 が 90%以上がより好ましい。
[0040] 硬化処理を施した塗膜中から前記非相溶性の材料を除去する方法には、溶媒によ る抽出により行うことができる。
硬化処理を施した前記塗膜中から非相溶性の材料を除去することにより、塗膜中の 相分離構造において、非相溶性の材料が占めていた部分が除かれて、表面凹凸構 造を有する硬化榭脂層が形成される。
[0041] 硬化処理を施した塗膜中から前記非相溶性の材料を除去するための抽出溶媒は、 本発明に用いられる非相溶性の材料に対して良溶媒であって、且つ本発明に用いら れる有機榭脂材料の硬化物を溶解しな 、ものであれば特に制限されるものではな 、 このような性質を有するものであれば、一般的な溶媒の中から適宜選択して用いる ことができ、特に限定されるものではないが、除去効率及び無害性の観点から、液ィ匕 二酸化炭素や超臨界状態にある二酸化炭素 (超臨界二酸化炭素)が用いられる。
[0042] 硬化処理を施した塗膜中の非相溶性の材料を液化二酸化炭素や超臨界状態にあ る二酸化炭素 (超臨界二酸化炭素)により、除去するための装置としては、圧力容器 であれば特に限定されず、バッチ式の圧力容器、或いはシート繰り出し巻き取り装置 を備えた圧力容器等であれば何れであってもよ!/、。
[0043] 抽出溶媒として液ィ匕ニ酸ィ匕炭素や超臨界状態にある二酸ィ匕炭素 (超臨界二酸ィ匕 炭素)を使用する場合の具体的な方法について説明する。
硬化処理が施された塗膜を圧力容器に入れて二酸化炭素を注入し、該塗膜に液 化二酸化炭素又は超臨界二酸化炭素を浸透させる。
十分に前記二酸化炭素を浸透させた後、二酸化炭素の排気と注入を連続的或い は断続的に繰り返して、硬化処理が施された塗膜中の非相溶性の材料を液ィ匕ニ酸 化炭素または超臨界状態にある二酸ィ匕炭素 (超臨界二酸ィ匕炭素)に抽出 (溶解)させ て、前記塗膜中から前記非相溶性の材料を除去する。 [0044] 抽出 (溶解)条件として、例えば、超臨界状態にある二酸化炭素 (超臨界二酸化炭素 )による非相溶性の材料の抽出除去の場合は、温度 32°C、圧力 7. 3MPa以上である 超臨界状態では、硬化させた有機榭脂材料の膨潤の促進、非相溶性の材料の拡 散係数の向上によって、効率よく塗膜内部力 非相溶性の材料を除去できる。
尚、液化二酸化炭素による場合も、前記拡散係数は低下するが、硬化させた有機 榭脂材料への浸透性が向上するため、前記超臨界二酸化炭素と同様に前記塗膜内 部から非相溶性の材料を効率よく除去することができる。
[0045] 前記硬化処理を施した塗膜中より前記非相溶性の材料を抽出 (溶解)するに際し、 前記有機榭脂材料の硬化物を溶解せず、非相溶性の材料を溶解する有機溶媒を用 いることがでさる。
前記有機溶媒を用いることで、大気圧下で前記非相溶性の材料を除去することが でき、圧力下で除去する場合に比べて基板の変形等を抑えることができる。
また、有機溶媒を選択することで、抽出時間を短縮することもできる。
更に、有機溶媒中に順次前記硬化処理を施した塗膜を通すことで、該塗膜から前 記非相溶性の材料を除去する工程を連続的に行うことも可能である。
[0046] 前記有機溶媒としては、特に限定されるものではなぐトルエン、エタノール、酢酸 ェチル、ヘプタンなど一般的に広く用いられているものが挙げられる。
これらの有機溶媒は、単独或いは 2種類以上を混合して用いてもよいが、非相溶性 の材料の除去効率の点から、トルエン、エタノールで抽出することが好ましい。
[0047] 前記有機溶媒を用いた非相溶性の材料の除去方法は、特に限定されず、例えば、 前記硬化処理を施した塗膜を有機溶媒に含浸させて非相溶性の材料を除去する方 法或いは前記有機溶媒を前記硬化処理を施した塗膜にスプレーノズル等カゝらシャヮ 一して非相溶性の材料を除去する方法等が挙げられる。
効率的な除去の観点力 は、前記硬化処理を施した塗膜を有機溶媒に含浸させて 非相溶性の材料を除去する方法が好まし 、。
例えば、温度 25°C、硬化処理を施した塗膜 (縦 10cm X横 15cm X厚み 4 m)に 対して 200mlの有機溶媒に 10分間浸漬することで、前記非相溶性の材料を除去す ることがでさる。
また、数回に亘つて有機溶媒を取替ながら抽出することや、有機溶媒を攪拌するこ とで、効率的に前記非相溶性の材料を除去できる。
[0048] 本発明における表面凹凸シートの表面凹凸構造は、非相溶性の材料と有機榭脂 材料との組み合わせ或いは配合量等によって適宜調製できる。
非相溶性の材料と有機榭脂材料との組み合わせ或いは配合量等を調製することに より、前記表面凹凸シートのヘイズ値を防眩性シートとして所望のものにすることがで きる。
[0049] 本発明の製造方法で製造された表面凹凸シートの平均山谷間隔 (Sm)は、 80〜40 0 μ mであり、好ましくは 80〜300 μ mである。
平均山谷間隔 (Sm)が 80 m未満の場合には、光学特性が凹凸無しの場合と殆ど 変わらないことがある等の問題を有する。
また、平均山谷間隔 (Sm)力 OO /z mを超える場合には、ギラツキゃザラツキが大き くなる等の問題を有する。
尚、平均山谷間隔 (Sm)は実施例記載の方法により測定される。
[0050] 本発明の製造方法で製造された表面凹凸シートの中心線平均表面粗さ (Ra)は、 5 0〜 1500應であり、好ましくは 50〜： LOOOnmである。
中心線平均表面粗さ (Ra)が上記範囲内であれば、防眩性が十分機能するもので ある。
尚、中心線平均表面粗さ (Ra)は実施例記載の方法により測定される。
[0051] 本発明の製造方法で製造された表面凹凸シートの前記平均山谷間隔 (Sm)を 80〜 400 μ mで、且つ前記中心線平均表面粗さ (Ra)を 50〜1500nmにすることでヘイズ 値を 5〜50%の範囲に制御でき、防眩性を発現できる。
尚、ヘイズ値は画像鮮明性の点から 50%以下、更には 40%以下であることが好ま しい。
前記ヘイズ値は、実施例記載の方法により測定される。
[0052] 表面凹凸シートの厚みは、特に制限されないが、 0. 5〜30 μ mであり、好ましくは 3 〜20 mである。 表面凹凸シートの厚みが、上記範囲内であれば、ハンドリング性が良好となる。 尚、前記表面凹凸シートの厚みには、基材となるフィルムの厚みは含まれない。
[0053] 前記表面凹凸シートの凹凸構造を有する面には、別途、反射防止機能を有する低 屈折率層を設けることもできる。前記低屈折率層の材料は、前記硬化榭脂層を構成 する材料よりも屈折率の低いものであれば特に制限されない。また、前記低屈折率 層を形成させる方法としては、湿式塗工法、真空蒸着法等を挙げることができる。
[0054] 本発明の製造方法により製造された表面凹凸シートが、透明基材の少なくとも片面 に形成されている場合、防眩性シートとして用いることができる。前記防眩性シートの 透明基材の他面には、各種光学素子を貼着することができる。
尚、透明基材としては、前記で記載した透明プラスチック材料フィルムを適宜使用 することができる。
前記光学素子としては、偏光板等を挙げることができる。尚、前記偏光板としては、 特に制限されず、各種のものを使用できる。
[0055] また、防眩性シートを貼着した偏光板等に、更に、液晶表示装置の画面を該画面 に垂直でなくやや斜め方向から見た場合でも、画像が鮮明に見えるように視野角を 広げるための視野角補償位相差板を組み合わせても、輝度を向上させるための輝度 向上フィルムを組み合わせても良い。
[0056] 前記光学素子を前記防眩性シートに貼着する場合には、接着剤或いは粘着剤を 用いることができる。接着剤或いは粘着剤の種類は、特に限定されるものではなぐ 各種のものを用いることができる。特に、光学的透明性、適度な濡れ性、凝集性等の 粘着特性を示し、且つ耐候性、耐熱性等に優れるアクリル系粘着剤が好ましく用いら れる。
実施例
[0057] 以下、実施例によって本発明を具体的に説明する力 本発明はこれら実施例によ つて何等限定されるものではな 、。
[0058] (重量平均分子量の測定方法）
重量平均分子量は、 GPC法で標準ポリスチレンにより換算した値である。
GPC本体として、東ソー (株)社製の機種名：「HLC- 8120GPCJを使用し、カラム 温度 40°C、ポンプ流量 0. 5mlZmin、検出器 RIを用いた。データ処理は、予め分 子量が既知の標準ポリスチレンの検量線 (分子量 2060万、 842万、 448万、 111万、 70. 7万、 35.4万、 18.9万、 9.89万、 3.72万、 1.71万、 9830、 5870、 2500、 1050、 500の標準 ポリスチレンを用いて検量線を作成)を用い、換算分子量より分子量を求めた。
使用カラム：商品名「TSKgel GMH— H(S)」 X 2本（東ソ一 (株)社製） 移動相:テトラヒドロフラン
注入量： 100 1
サンプル濃度： 1. OgZKテトラヒドロフラン溶液）
[0059] (全光線透過率の測定方法）
「スガ試験機 (株)社製:ヘイズメーター、機種名： HGM- 2DP」を用いて表面凹凸シ ートの表面凹凸面側から光線 (400nm〜700nm)を透過させたときの全光線を測定 した。
全光線透過率 (Tt)は、入射光量 (T1)と試験片を通った全光量 (T2)との比を下記式 により求めた。（式）： Tt=T2ZTl(%)
尚、表 2中の測定値は、 550nmでの測定値である。
[0060] (平均山谷間隔 (Sm)の測定方法）
表面凹凸シートの表面凹凸構造の形状を JIS B 0601(1994年)に準じ、測定長さ 8mmとし、触針式表面粗さ測定器 (小坂研究所製、機種名：高精度微細形状測定器 サーフコーダ ET4000)を用いて、触針速度 500 mZsにて測定した。
[0061] (中心線平均表面粗さ (Ra)の測定方法）
表面凹凸シートの表面凹凸構造の形状を JIS B 0601(1994年)に準じ、測定長さ 8mmとし、触針式表面粗さ測定器 (小坂研究所製、機種名：高精度微細形状測定器 サーフコーダ ET4000)を用いて、前記平均山谷間隔 (Sm)の測定方法と同様にして 測定した。
[0062] (ヘイズ値測定方法）
JIS K 7105-1981に準じて、「スガ試験機 (株)製、機種名：デジタル変角光沢計 U GV-5DP」を用いて、表面凹凸シートの表面凹凸構造の面が光源を向くようにして測 し 7こ。 [0063] (光沢度測定方法）
60° 光沢度を JIS K 7105-1981に準じて、「スガ試験機 (株)製、機種名：デジタ ル変角光沢計 UGV-5DP」を用いて測定した。
[0064] (全反射率測定方法）
表面凹凸シートの表面凹凸構造が形成されていない基材面に黒色アクリル板を粘 着剤で貼り合わせ裏面の反射をなくし、「村上色彩技術研究所製、機種名：変角光 沢計 GM-3D」を用いて 60° の光沢を測定した。
[0065] (実施例 1)
ウレタンアクリル系紫外線硬化型榭脂 (大日本インキ化学工業 (株)社製、商品名： ュ-ディック) 100重量部、ラウリルメタタリレート（日本油脂 (株)社製) 100重量部、ベ ンゾフエノン系光重合開始剤 (チバ 'スぺシャリティ'ケミカルズ社製、商品名：ィルガキ ユア 907)4重量部、トルエン 106重量部を混合して塗工液を調製した。
得られた塗工液は、ウレタンアクリル系紫外線硬化型榭脂とラウリルメタタリレートと が非相溶性であるため白濁していた。
前記塗工液をポリエチレンテレフタレート (PET)フィルム (厚み 50 m)に塗布し、 25 °Cで 2分間乾燥後、紫外線 (365nm、紫外線強度 300mjZcm2)を照射して、前記 P ETフィルム上に硬化被膜 (厚み約 4. 1 μ m)を形成した積層シートを作製した。
前記積層シートを短冊状に切断して、耐圧容器に入れ、 40°C、 25MPaに加圧し、 該圧力を保ちながら、ガス量にして 5リットル Zminの流量で二酸ィ匕炭素を注入、排 気する操作を 2時間行 ヽ、ラウリルメタタリレートを抽出する操作を行った。
前記抽出操作を行った後の積層シートは、良好な防眩性を示す微細表面凹凸構 造を有していた。
各試薬の配合量及び抽出条件を表 1に示した。
また、抽出操作を行った後の積層シートの光学特性、表面粗さを測定し、その結果 を表 2に示した。
[0066] (実施例 2)
実施例 1と同様の塗工液を調製し、該塗工液をトリアセチルセルロース (TAC)フィル ム (厚み 50 m)に塗布した以外、実施例 1と同様の操作を行い、 TACフィルム上に 硬化被膜 (厚み約 4 μ m)を形成した積層シートを得た。
抽出操作を行った後の積層シートは、良好な防眩性を示す微細表面凹凸構造を 有していた。
各試薬の配合量及び抽出条件を表 1に、抽出操作を行った後の積層シートの光学 特性、表面粗さを測定し、その結果を表 2に示した。
[0067] (実施例 3)
実施例 1と同様の塗工液を調製し、該塗工液をトリアセチルセルロース (TAC)フィル ム (厚み 50 μ m)に塗布し、 TACフィルム上に硬化被膜 (厚み約 4 μ m)を形成した積 層シートを作製した。
前記積層シートを 100mm X 150mmの短冊状に切断し、 300ccのトルエンに雰囲 気温度 25°Cで 10分間浸漬し、ラウリルメタタリレートを抽出する操作を行った。
抽出操作を行った後の積層シートは、良好な防眩性を示す微細表面凹凸構造を 有していた。
各試薬の配合量及び抽出条件を表 1に、抽出操作を行った後の積層シートの光学 特性、表面粗さを測定し、その結果を表 2に示した。
[0068] (実施例 4)
ラウリルメタタリレートに代えてラウリルアタリレート(日本油脂 (株)社製) 100重量部を 用いた以外、実施例 2と同様の操作を行い、 TACフィルム上に硬化被膜 (厚み約 4 m)を形成した積層シートを作製した。
前記積層シートからラウリルアタリレートを抽出する操作は、実施例 1と同様の操作 で行った。
抽出操作を行った後の積層シートは、良好な防眩性を示す微細表面凹凸構造を 有していた。
各試薬の配合量及び抽出条件を表 1に、抽出操作を行った後の積層シートの光学 特性、表面粗さを測定し、その結果を表 2に示した。
尚、得られた塗工液は、ウレタンアクリル系紫外線硬化型榭脂とラウリルアタリレート とが非相溶性であるため白濁していた。
[0069] (実施例 5) アクリル系紫外線硬化型榭脂 (東亜合成 (株)社製、ペンタエリスリトールトリアタリレ ート) 100重量部、ラウリルメタタリレート（日本油脂 (株)社製) 100重量部、ベンゾフヱ ノン系光重合開始剤 (チバ 'スぺシャリティ'ケミカルズ社製、商品名：ィルガキュア 90 7)4重量部、トルエン 106重量部を混合して塗工液を調製した以外、実施例 1と同様 の操作を行い、 PETフィルム上に硬化被膜 (厚み 3. 8 m)を形成した積層シートを 作製した。
前記積層シートからラウリルメタタリレートを抽出する操作も実施例 1と同様の操作で 行った。
抽出操作を行った後の積層シートは、良好な防眩性を示す微細表面凹凸構造を 有していた。
各試薬の配合量及び抽出条件を表 1に、抽出操作を行った後の積層シートの光学 特性、表面粗さを測定し、その結果を表 2に示した。
[0070] (実施例 6)
アクリル系紫外線硬化型榭脂 (東亜合成 (株)社製、ジペンタエリスリトールへキサァ タリレート) 100重量部、ラウリルメタタリレート（日本油脂 (株)社製) 100重量部、ベンゾ フエノン系光重合開始剤 (チバ 'スぺシャリティ'ケミカルズ社製、商品名：ィルガキュア 907)4重量部、トルエン 106重量部を混合して塗工液を調製した以外、実施例 1と同 様の操作を行い、 PETフィルム上に硬化被膜 (厚み 4. 6 m)を形成した積層シート を作製した。
前記積層シートからラウリルメタタリレートを抽出する操作も実施例 1と同様の操作で 行った。
抽出操作を行った後の積層シートは、良好な防眩性を示す微細表面凹凸構造を 有していた。
各試薬の配合量及び抽出条件を表 1に、抽出操作を行った後の積層シートの光学 特性、表面粗さを測定し、その結果を表 2に示した。
[0071] (実施例 7)
アクリル系紫外線硬化型榭脂 (アルドリッチ製、トリス— (2—ヒドロキシェチル)イソシ ァヌレートトリアタリレート) 100重量部、ラウリルアタリレート（日本油脂 (株)社製) 100 重量部、ベンゾフエノン系光重合開始剤 (チバ 'スぺシャリティ'ケミカルズ社製、商品 名：ィルガキュア 907)4重量部、トルエン 106重量部を混合して塗工液を調製した以 外、実施例 1と同様の操作を行い、 PETフィルム上に硬化被膜 (厚み 5. 1 /z m)を形 成した積層シートを作製した。
前記積層シートからラウリルメタタリレートを抽出する操作も実施例 1と同様の操作で 行った。
抽出操作を行った後の積層シートは、良好な防眩性を示す微細表面凹凸構造を 有していた。
各試薬の配合量及び抽出条件を表 1に、抽出操作を行った後の積層シートの光学 特性、表面粗さを測定し、その結果を表 2に示した。
[0072] (比較例 1)
前記実施例 1で用いたラウリルメタタリレートに代えてポリエチレングリコールジメチ ルエーテル (日本油脂 (株)社製、商品名： MM500UOO重量部を用いた以外は前 記実施例 1と同様に行った。
尚、得られた塗工液は、ウレタンアクリル系紫外線硬化型榭脂とポリエチレングリコ ールジメチルエーテルとの相溶性が良好であったため、相分離が認められな力つた。 その結果、積層シートの硬化被膜 (厚み 4. 1 μ m)は、表面に凹凸が殆ど形成され ておらず、防眩性が極めて不十分であった。
各試薬の配合量及び抽出条件を表 1に、得られた積層シートの光学特性、表面粗 さを測定し、その結果を表 2に示した。
[0073] (比較例 2)
ラウリルメタタリレートを添加しない塗工液を用いた以外は、実施例 5と同様の操作 を行った。
尚、得られた塗工液は、相分離構造を形成しなカゝつたため、白濁しておらず、また、 紫外線硬化処理においても相分離は認められなかった。
その結果、積層シートの硬化被膜 (厚み 4 μ m)は表面に凹凸が殆ど形成されてお らず、防眩性が極めて不十分であった。
各試薬の配合量及び抽出条件を表 1に、得られた積層シートの光学特性、表面粗 さを測定し、その結果を表 2に示した。
[0074] (比較例 3)
ラウリルメタタリレートを添加しない塗工液を用いた以外は、実施例 6と同様の操作 を行った。
尚、得られた塗工液は、相分離構造を形成しなカゝつたため、白濁しておらず、また、 紫外線硬化処理においても相分離は認められなかった。
その結果、積層シートの硬化被膜 (厚み 4 μ m)は表面に凹凸が殆ど形成されてお らず、防眩性が極めて不十分であった。
各試薬の配合量及び抽出条件を表 1に、得られた積層シートの光学特性、表面粗 さを測定し、その結果を表 2に示した。
[0075] (比較例 4)
ラウリルメタタリレートを添加しない塗工液を用いた以外は、実施例 7と同様の操作 を行った。
尚、得られた塗工液は、相分離構造を形成しなカゝつたため、白濁しておらず、また、 紫外線硬化処理においても相分離は認められなかった。
その結果、積層シートの硬化被膜 (厚み 4 μ m)は表面に凹凸が殆ど形成されてお らず、防眩性が極めて不十分であった。
各試薬の配合量及び抽出条件を表 1に、得られた積層シートの光学特性、表面粗 さを測定し、その結果を表 2に示した。
[0076] [表 1]
Figure imgf000021_0001
PET：ポリエチレンテレフタレート
TAC：トリァセチルセルロース PEGジメチルエーテル：ポリエチレングリコールジメチルエーテル PETA：ペンタエリスリトーノレトリアタリレート
DPEHA:ジペンタエリスリトールへキサアタリレート
THEIC：トリス一（2—ヒドロキシェチノレ)イソシァヌレートトリアタリレート
[0077] [表 2]
Figure imgf000022_0001
[0078] 本発明の表面凹凸シートの製造方法により得られた表面凹凸シートは、優れた防 眩'性を有してレ、ることが判明した。

Claims

請求の範囲
[1] 有機榭脂材料と該有機樹脂材料に対して非相溶性の材料とを混合し、塗工液を調 製する第 1工程と、
前記塗工液を塗布し、前記有機榭脂材料と前記非相溶性の材料とが相分離した相 分離構造を有する塗膜を形成する第 2工程と、
前記塗膜に硬化処理を施し、前記有機榭脂材料を硬化させて前記相分離構造を 固定ィヒした後、硬化処理を施した該塗膜中から前記非相溶性の材料を除去し、表面 凹凸構造を有する硬化榭脂層を形成する第 3工程とを含んでいることを特徴とする表 面凹凸シートの製造方法。
[2] 有機榭脂材料と該有機樹脂材料に対して非相溶性の材料と溶媒とを混合し、塗工 液を調製する第 1工程と、
前記塗工液を塗布し、前記有機榭脂材料と前記非相溶性の材料とが相分離した相 分離構造を有する塗膜を形成する第 2工程と、
前記第 2工程後、前記塗膜から前記溶媒を除去する溶媒除去工程と、 前記溶媒除去工程により溶媒を除去させた塗膜に硬化処理を施し、前記有機榭脂 材料を硬化させて前記相分離構造を固定化した後、硬化処理を施した該塗膜中から 前記非相溶性の材料を除去し、表面凹凸構造を有する硬化榭脂層を形成する第 3 工程とを含んでいることを特徴とする表面凹凸シートの製造方法。
[3] 前記有機榭脂材料が熱硬化型榭脂又は紫外線硬化型榭脂であり、前記第 3工程 の硬化処理が加熱処理又は紫外線照射処理である請求項 1又は 2に記載の表面凹 凸シートの製造方法。
[4] 前記第 3工程における非相溶性の材料の除去を溶媒抽出により行う請求項 1〜3の 何れかに記載の表面凹凸シートの製造方法。
[5] 前記溶媒抽出に用いる溶媒が、液化二酸化炭素又は超臨界状態にある二酸化炭 素である請求項 4記載の表面凹凸シートの製造方法。
[6] 前記溶媒抽出に用いる溶媒が、非相溶性の材料を選択的に溶解する有機溶媒で ある請求項 4記載の表面凹凸シートの製造方法。
[7] 表面凹凸シートの中心線平均表面粗さ (Ra)が 50〜1500nm、平均山谷間隔（S m)力 0〜400 μ mである請求項 1〜6の何れかに記載の表面凹凸シートの製造方 法。
[8] 請求項 1〜7の何れか 1項に記載の表面凹凸シートの製造方法により製造された表 面凹凸シート。
[9] 請求項 1〜8の何れか 1項に記載の表面凹凸シートの製造方法により製造された表 面凹凸シートが透明基材の少なくとも片面に形成されてなる防眩性シート。
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