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WO2006082748A1 - たばこフィルター用素材及びたばこフィルター - Google Patents

たばこフィルター用素材及びたばこフィルター Download PDF

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Publication number
WO2006082748A1
WO2006082748A1 PCT/JP2006/301251 JP2006301251W WO2006082748A1 WO 2006082748 A1 WO2006082748 A1 WO 2006082748A1 JP 2006301251 W JP2006301251 W JP 2006301251W WO 2006082748 A1 WO2006082748 A1 WO 2006082748A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
filter
carrier
weight
dispersion medium
filter material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2006/301251
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hiroki Taniguchi
Takashi Hibi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daicel Chemical Industries Ltd filed Critical Daicel Chemical Industries Ltd
Priority to EP06712433.9A priority Critical patent/EP1856991B1/en
Priority to JP2007501542A priority patent/JP4937104B2/ja
Publication of WO2006082748A1 publication Critical patent/WO2006082748A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
    • A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter-tips, filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces for cigars or cigarettes
    • A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
    • A24D3/14—Use of materials for tobacco smoke filters of organic materials as additive

Definitions

  • the present invention relates to a tobacco filter material useful for selectively removing aldehydes (particularly formaldehyde) efficiently while retaining taste components such as nicotine and tar, and a method for producing the same.
  • the present invention also relates to a cigarette filter made of a tobacco filter material and a cigarette equipped with the cigarette filter.
  • Patent Document 6 discloses a filler containing an ammonium salt.
  • Patent Document 7 discloses that amino acids are added to improve the flavor of tobacco.
  • Patent Document 8 discloses chitosan-containing cellulose acetate fiber containing chitosan and having a sterilization rate of 26% or more.
  • JP-A-53-142600 discloses a tobacco filter containing 3% by weight or more of chitin or a chitin derivative with respect to a tobacco filter material.
  • chitin is poly-N-acetyl D-darcosamine, and as a method for containing this chitin, powder obtained from chitin may be directly blended into a tobacco filter material or after dissolving chitin in a polar solvent. It is described that fibers or films obtained by extrusion into a coagulating liquid such as isopropyl ether to form fibers or films may be combined.
  • Example 1 of this document after the cellulose acetate fiber bundle is sufficiently opened with air and 6% by weight of triacetin is sprayed uniformly, the fiber surface is adhered while the filament surface is sticky. It is described that 3 to 70% by weight of chitin powder is blended in the bundle.
  • chitin and chitin derivatives possess a acetyl group in their structure. Therefore, especially when blended in an acetate filter, it has a unique light flavor due to a synergistic effect with the acetyl group of acetate.
  • the tar removal rate is 34-41% and the nicotine removal rate is 28-29%, which is equivalent to or higher than that of the conventional product. It has been described.
  • JP-A-60-168373 (Patent Document 10) describes chitin or a derivative thereof (chitosan obtained by deacetylating a part or all of the acetylylamino group of chitin, its 0H group or CH Tobacco filters are disclosed which are made from fibers composed of OH groups etherified, esterified, hydroxyethylated, or methylated).
  • a method for producing the fiber it is described that a method in which chitin or a derivative thereof is melted in a solvent to form a dope, and this dope is subjected to wet spinning to form a fiber is preferably used.
  • the cigarette filter in this document adsorbs tar and nicotine during use compared to a filter made of triacetyl cellulose or rayon, and immediately adsorbs 1.5 to 2 times more than the conventional one. have.
  • JP-A-62-111679 discloses polysaccharide ion exchangers and powdered polysaccharides (cellulose, agarose) in order to remove mutagens in smoke during smoking. , Amylose, chitin, chitosan, etc.). This document describes that polysaccharide ion exchangers and powdered polysaccharides can be used as filters for cigarette bodies and in a form that is dispersed or sandwiched in the space of acetate filters.
  • Patent Document 12 discloses a tobacco filter having 5 to 100% by weight of chitin or chitosan. This document states that chitin 'chitosan may be used alone or mixed with silica, alumina, aluminosilicate, zirconia, rayon, cellulose, protein, synthetic resin powder or fiber. It has been.
  • This document also describes chitin 'chitosan solutions, for example, silica, alumina, amino silicate, zirconia, activated carbon, cellulose such as rayon, cotton, wood pulp, proteins such as starch, gelatin, casein, or It may be used after impregnating a substrate made of powder or fiber of synthetic resin such as cellulose acetate, polyethylene, polyester, nylon, etc. and then dried.
  • the filter described in this document can effectively adsorb and collect harmful components such as nicotine tar and aldehydes in cigarette smoke.
  • Example 3 As a specific method of using the chitin 'chitosan powder, in Example 3, 80 mg of powdered chitin' chitosan was filled into a paper tube, and both sides of the paper tube were covered with 10 mg of cotton nonwoven fabric. A filter chip is formed, and a filter chip is formed by connecting the cigarette part of the commercial highlight to this. A filter with a nicotine collection rate of 70%, a tar collection rate of 75%, and an acrolein collection rate of 96% Stated that you got Yes.
  • nicotine and tar power are considered to be the main harmful components in cigarette smoke, and interest in delivery of nicotine and tar has been imposed, and many countries have been obligated to label nicotine and tar. .
  • nicotine itself is a favorite component of tobacco and is thought to be directly involved in smoking satisfaction.
  • tar it is not preferable to remove the tar component in the tobacco smoke component at a relatively high level in order to impair the flavor. That is, if smoke components with low volatility including tar and nicotine are removed indiscriminately, the taste becomes light and satisfaction cannot be obtained.
  • aldehydes, especially formaldehyde are not preferable for health as they are recently attracting attention as one of the allergic causative agents that only have an irritating smell, and it is preferable to remove them as much as possible. Yes.
  • cigarette filters using chitin and chitosan derivatives as described above are relatively safe for humans, but there are many substances such as nicotine and tar that can be obtained only with aldehydes such as formaldehyde. Since it is removed, the taste (or savory taste) is impaired.
  • chitosan and the like are themselves hard and brittle.
  • a finolator made of chitosan fibers chitosan fibers that have fallen from the filter are sucked into the human body and damage the respiratory organs (eg, bronchial flagella).
  • the respiratory organs eg, bronchial flagella.
  • bronchial flagella a respiratory organs
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-88078 (Claims)
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-1519882 (Claims)
  • Patent Document 3 JP-A-60-54669 (Claims)
  • Patent Document 4 Japanese Translation of Special Publication 2002-528105 (Claims)
  • Patent Document 5 Special Table 2002-528106 (Claims)
  • Patent Document 6 Special Table 2003-505618 (Claims)
  • Patent Document 7 Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-71388 (Claims)
  • Patent Document 8 JP-A-11-100713 (Claims, paragraph number [0012])
  • Patent Document 9 JP-A-53-142600 (Claims, page 2, upper left column, line 1 to right) Upper column, 2 lines, Example)
  • Patent Document 10 JP-A-60-168373 (Claims, page 1, right column, line 16 to page 2, right column, line 15)
  • Patent Document 11 Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-111679 (Claims, page 2, upper left column, lines 1 to 17)
  • Patent Document 12 Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-31452 (claims, paragraph numbers [0004] [0006], Examples)
  • the object of the present invention is to efficiently remove (or reduce) aldehydes (particularly formaldehyde) while maintaining a high level of taste (or flavor) components such as tar and nicotine.
  • Another object of the present invention is to provide a material for a tobacco filter that is odorless and safe even when ingested and is useful for selectively removing aldehydes (particularly formaldehyde). .
  • Still another object of the present invention is to selectively remove aldehydes (particularly formaldehyde).
  • the object is to provide a method for producing a tobacco filter material that can be removed easily and efficiently.
  • Another object of the present invention is to provide a cigarette filter capable of selectively removing aldehydes (particularly formaldehyde) that do not impair the taste, and a cigarette provided with the cigarette filter.
  • a carrier such as a tow structure (filter rod structure)
  • a polysaccharide having a granular amino group such as chitosan
  • a carrier such as a tow structure (filter rod structure)
  • a carrier such as a tow structure (filter rod structure)
  • a carrier such as a tow structure (filter rod structure)
  • a carrier such as a tow structure (filter rod structure)
  • a dispersion medium for example, water, a solvent having a hydroxyl group such as alcohol, a plasticizer for a carrier such as triacetin
  • the tobacco filter material of the present invention is a tobacco filter material in which a polysaccharide having an amino group is attached to a carrier, and the carrier has a particulate amino group.
  • Adhesion treatment is performed with a dispersion liquid composed of a polysaccharide (polysaccharide particles having an amino group) and a dispersion medium (specifically, a dispersion medium for the polysaccharide).
  • the carrier may be a carrier having a tow structure (filter rod structure) (or a tow structure carrier, for example, a tow structure filter) (or the filter material may have a tow structure).
  • the filter material may be composed of a filament and have a tow structure), and the polysaccharide having an amino group may be chitosan.
  • the toe structure is a structure (filter structure) formed by aligning monofilament fiber forces with a predetermined bundle (for example, a bundle of about 3000 to 100,000) in the main smoke flow direction.
  • the average particle diameter of the granular amino group-containing polysaccharide may be about 0.1 to: lOO / im (for example, 0.5 to 50 ⁇ ).
  • the dispersion medium is at least selected from a polar solvent (particularly a solvent having a hydroxyl group) and a plasticizer for the carrier (for example, simply a plasticizer, such as triacetin). May be one kind.
  • the solvent having a hydroxyl group may be a solvent having at least one hydroxy group selected from water and alcohols.
  • the plasticizer may be a polyol (eg, glycerol, polyglycerol, etc.). It may be a lower fatty acid (for example, C-alkanecarboxylic acid such as acetic acid) ester.
  • the dispersion medium adheres
  • the dispersion medium may contain a polyol as a moisturizing component [for example, C alkanediole, which may remain or adhere to the carrier even after treatment.
  • a polyol for example, C alkanediole, which may remain or adhere to the carrier even after treatment.
  • Etc. may be included.
  • Representative dispersions include, for example, chitosan having an average degree of deacetylation of 70% or more and an average particle size of 1 to 20 zm, and C alkanetriol (particularly glycerin).
  • Such a dispersion may contain water, alkanols, plasticizers, and the like.
  • the polysaccharide having an amino group is attached to or contained in the carrier.
  • the amount of the polysaccharide having an amino group may be, for example, about 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the carrier.
  • the dispersion medium may remain on the carrier.
  • the remaining dispersion medium may be a part or all of the dispersion medium in the dispersion. There may be.
  • the carrier or tobacco filter material
  • contains or remains a dispersion medium the selective removal of aldehydes (particularly formaldehyde) can be further improved.
  • the content of such a dispersion medium may be, for example, about 0.5 to about 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the carrier.
  • the adhesion amount of polysaccharides having amino groups is about 1 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the carrier, and the residual amount of the dispersion medium is 5 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polysaccharides having amino groups. It may be about a part.
  • the moisturizing component when used as a dispersion medium, the dispersion medium can be left, contained, or attached to the carrier efficiently even after the adhesion treatment.
  • the dispersion medium is composed of at least a polyol as a moisturizing component, and the residual amount of the polyol is about 3 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polysaccharide having an amino group. It may be.
  • the tobacco filter material of the present invention is a dispersion in which the carrier is composed of a polysaccharide having a powdery amino group and a dispersion medium (dispersion medium for dispersing the polysaccharide). It can manufacture by carrying out adhesion processing with.
  • the present invention includes a tobacco filter made of the tobacco filter material. Since such a cigarette filter can efficiently remove (or reduce) aldehydes (particularly formaldehyde), the present invention further comprises a cigarette filter made of the cigarette filter material. Also included is a method of reducing aldehydes (especially formaldehyde) in tobacco smoke passing through (or passing through) (specifically, tobacco smoke passing through (or passing through) the tobacco filter, mainstream smoke). In such a method, taste components such as nicotine and tar can be maintained at a high level.For example, while maintaining nicotine and tar at a retention rate of 75% or more, the formaldehyde retention rate can be reduced to 65% or less. .
  • the present invention also includes a cigarette provided with the cigarette filter.
  • chitosan means chitin [1, 4 poly N-acetyl
  • D darcosamine, (C H NO)] is obtained by heating with concentrated alkaline solution.
  • a powdery amino group-containing polysaccharide and a dispersion medium are combined and a carrier (such as a carrier having a tow structure of cellulose ester fiber) is attached and treated in the form of a dispersion.
  • Aldehydrides especially formaldehyde
  • the material for cigarette filter according to the present invention uses a polysaccharide having an amino group such as chitosan, it is odorless and safe even when taken orally, and selectively removes aldehydes (especially formaldehyde).
  • the cigarette filter constituted by the cigarette filter of the present invention can selectively remove aldehydes (particularly formaldehyde) that do not impair the taste.
  • the material for a tobacco filter of the present invention (hereinafter simply referred to as filter material, material, etc.) has a polysaccharide and a dispersion medium in which the carrier has a granular amino group (specifically, the polysaccharide)
  • a material for a cigarette filter that has been subjected to an adhesion treatment with a dispersion liquid composed of a dispersion medium comprising: a polysaccharide having at least an amino group (and a dispersion medium) attached to the carrier.
  • polysaccharides having an amino group usually have a basic or sought-after property because amino groups that are largely involved in the removal of aldehydes (particularly formaldehyde) form hydrogen bonds. Adsorption performance of aldehydes (especially formaldehyde) cannot be fully demonstrated even if used as a cigarette filter material or a cigarette filter as it is, which is weakly nuclear.
  • the removal performance (selective removal property) of aldehydes of the polysaccharide is improved by combining the polysaccharide having a powdery amino group with the dispersion medium.
  • the reason why the selective removal (or reduction) of such aldehydes is improved is not clear, but in the tobacco filter material of the present invention, the carrier is used by using a dispersion containing such a polysaccharide and a dispersion medium.
  • polysaccharides having amino groups can be efficiently adhered to the carrier while maintaining the granular form, (b) dispersion medium (and dispersion remaining on the carrier after the adhesion treatment)
  • dispersion medium By virtue of the action of the medium, the hydrogen bonds of the amino groups of the polysaccharide can be suppressed or relaxed, and the amino groups can be effectively acted on the selective removal of aldehydes.
  • the surface area of the polysaccharide can be increased, (d) the adhesive force of the polysaccharide having an amino group attached to the carrier can be increased, (e) these (a) to (d) act complementarily or synergistically, etc.
  • the effect of the amino group Selective removal with respect to polysaccharide aldehydes having is considered to be effectively exhibited.
  • the carrier only needs to be treated with a dispersion containing a polysaccharide having an amino group and a dispersion medium.
  • natural or synthetic fiber for example, cellulose ester fiber (cellulose acetate fiber, etc.)
  • Cellulose fibers wood fibers (such as wood pulp fibers such as conifers and hardwoods), seed hair fibers (for example, cotton such as linters), Jin skin fiber, leaf fiber (eg Manila hemp, New Zealand hemp)], regenerated cell mouth fiber (viscose rayon, copper ammonia rayon, nitrate silk, etc.), polyester fiber, polyurethane fiber, polyamide fiber, polyolefin fiber (Polyethylene fibers, polypropylene fibers, etc.) ⁇ , etc.
  • carrier components may be used alone or in combination of two or more.
  • examples of preferable constituent components of the carrier include fibers (fibrous substances) such as cellulose ester fibers.
  • cellulose ester fiber cellulose esterolate can be classified into f, cenorelose acetate, cenorelose propionate, cenoellose butyrate, mixed fatty acid ester (cellulose acetate propionate, cell mouth acetate acetate butyrate, cellulose acetate phthalate).
  • Organic acid esters such as cellulose nitrate, cellulose sulfate, cellulose phosphate, etc .; mixed acid esters such as cellulose nitrate, cellulose acetate; and cellulose ester derivatives such as poly-prolacton grafted cellulose acetate .
  • cellulose esters may be used alone or in admixture of two or more.
  • preferable cellulose esters include organic acid esters (for example, ester with an organic acid having about 2 to 4 carbon atoms), and, for example, cenololose acetate, cenololose propionate, cenololose butyrate.
  • Power including cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, etc.
  • cellulose acetate especially cellulose diacetate is preferred.
  • the polymerization degree (viscosity average polymerization degree) of the cellulose ester is usually 10 to 1000 (for example, 50 to 1000), preferably ⁇ is 50 to 900 (for example, 100 to 800), and more preferably ⁇ is 200 to 800. It may be a degree.
  • the degree of substitution (average degree of substitution) of the cellulose ester can be selected, for example, from the range of:! To 3 (eg, 1 to 2.9), preferably 1.5 to 2.7, more preferably about 1.7 to 2.6.
  • the fiber constituting the carrier eg, cellulose ester fiber
  • the fiber constituting the carrier has an average fiber length of 0.1 mm to 5 cm, for example, 0.5 to 30 mm (for example, 1 to 25 mm), preferably 2 to 20 mm, more preferably 3 to 15 mm (for example, 5 to 10 mm). It may be a degree.
  • the average fiber diameter of the fibers may be, for example, about 0.01 to 100 / im, preferably about 0.5 to 80 xm, and more preferably about 1 to 50 xm.
  • the fibers such as cellulose ester fibers (for example, filaments or fibers constituting the filter tow) may be crimped fibers or non-crimped fibers.
  • the average particle size is, for example, about 0.:! To 200 200 ⁇ ⁇ , preferably 10 to 1500 zm, and more preferably about 100 to 1000 ⁇ m. It may be.
  • the shape (or structure) of the carrier can be appropriately selected according to its constituent components (fibers, particles, etc.), and may be the shape of the constituent components themselves such as fibrous or powdery (or granular). Brown, woven, non-woven, tow structure (or tow or filter rod structure, for example, crimped fiber tow structure), paper (or paper or paper structure), sheet, granulated product Any shape such as
  • the paper-making structure carrier is cut into the above-mentioned staples after cutting the fibers into a sheet form by the dry and wet nonwoven fabric manufacturing methods, or the paper is made after mixing the above-mentioned staple and beating pulp. Can be obtained.
  • the carrier may be a preformed filter (for example, a filter having a cellulose ester crimped fiber tow structure such as cellulose acetate).
  • a preformed filter for example, a filter having a cellulose ester crimped fiber tow structure such as cellulose acetate.
  • Preferred carriers include a tow-like (or tow structure or filter rod structure) carrier formed of fibers [or a tow-structured filter formed of fibers (filter carrier)].
  • airborne particulates such as nicotine and tar are abundant in tobacco smoke, especially mainstream smoke.
  • Such suspended fine particles are likely to be trapped in the fibril portion when fibers having a fibril structure are contained in the carrier. Therefore, in the carrier having a fibril structure, the transmittance of nicotine and tar decreases, and there is a possibility that the carrier does not meet the object of the present invention.
  • a monofilament defined by polymer engineering in a broad sense (a multifilament with a virtually infinite continuous length). It has a thiofilament structure and has few fibrils, so it does not trap airborne particles and excels in nicotine and tar permeability.
  • a sheet structure composed of natural fibers such as cotton linters and absorbent cotton (Example 3 of JP-A-7-31452) and natural fibers having a fibril structure such as beating pulp.
  • a carrier (or rod) composed of fiber bundles having a tow structure (tow structure filter-like) formed from monofilaments is preferable to this carrier (or rod).
  • the most preferable carrier is a tow structure carrier (particularly, a tow structure filter carrier).
  • a tow structure (tow structure filter) has an infinitely long filament force and can be formed by spinning (dry, melting or wet spinning) a conventional filter material (fiber).
  • the fibers constituting the carrier of the tow structure include the above-described fibers such as cellulose fibers, regenerated cellulose fibers (such as viscose rayon fiber and copper ammonia rayon fiber), and cellulose derivative fibers (cellulose).
  • Ester fibers, etc. polyester fibers, polyurethane fibers, polyamide fibers, and synthetic fibers such as polyolefin fibers (polyethylene fibers, polypropylene fibers, etc.). These fibers can be used alone or in combination of two or more.
  • Preferred fibers include cellulose fibers, cellulose ester fibers, and the like, and in particular, fibers composed of at least cellulose ester fibers are preferred.
  • Cellulose ester fibers include the same fibers as described above, for example, cellulose acetate fibers, cellulose propionate fibers, cellulose butyrate fibers, and other organic acid ester (for example, organic acid esters having about 2 to 4 carbon atoms) fibers; cellulose acetate Examples thereof include mixed fatty acid ester fibers such as propionate fibers and cellulose acetate butyrate fibers; and cellulose ester derivatives such as polycapacitor rataton grafted cellulose ester fibers.
  • Preferred cellulose ester fibers include, for example, cellulose acetate fiber, cenorelose propionate fiber, cenorelose butyrate fiber, cellulose acetate propionate fiber, cellulose acetate butyrate fiber, and cellulose acetate fiber in particular. I like it. These cellulose ester fibers can also be used alone or Two or more types can be used in combination.
  • the degree of polymerization (average degree of polymerization, viscosity average degree of polymerization) of the cellulose ester may be, for example, in the range of about 50 to 900, preferably about 200 to 800. ,.
  • the degree of substitution (average degree of substitution) of the cellulose ester can be selected from a range of about 1.5 to 3.0, for example.
  • the cross-sectional shape of the filament (or fiber) is not particularly limited, and is, for example, circular, elliptical, irregular (eg, Y-shaped, X-shaped, I-shaped, R-shaped, H-shaped, etc. ) Or hollow shape, but a polygonal irregular fiber cross section such as Y-shape, X-shape, I-shape, R-shape, H-shape is preferred.
  • the average fiber diameter and the average fiber length can be selected according to the type of fiber.
  • the average fiber diameter may be about 0.01 to: ⁇ 00 ⁇ , preferably about 0.050 ⁇ , and the average fiber length A range force of 50 ⁇ m to 5 cm, preferably about 100 ⁇ m to 3 cm is often selected.
  • the average fiber length of a length (about 3 to 30 mm, for example, 10 mm, 25 mm, etc.) corresponding to the length of the filter or a part constituting the filter. Masle.
  • the fineness of the fibers can be selected from a range of, for example, about 1 to 16 denier, preferably about 1 to 10 denier.
  • the fibers such as cellulose ester fibers may be either non-crimped fibers or crimped fibers, but monofilaments (crimped fibers) having a crimped structure are more preferred.
  • the tow structure carrier has, for example, 3,000 to 1,000,000 (eg, 3,000 to: 100,000), preferably 5,000. It is a form of tow (fiber bundle) formed by bundling (bundling) single fibers (filaments) of ⁇ 100,000 fibers (particularly cellulose ester fibers).
  • a filament treated with a polysaccharide containing amino groups for example, chitosan
  • an untreated filament are mixed and focused to form a carrier (or filter).
  • cellulose ester preferably cellulose acetate
  • the use of cellulose ester (preferably cellulose acetate) as the material for such untreated filaments is advantageous in terms of taste, and it is possible to adjust the reduction rate of formaldehyde and the residual rate of tar and nicotine.
  • the polysaccharide having an amino group is a gnolecan derivative and is not particularly limited as long as it has an amino group as a substituent.
  • a typical example is chitosan.
  • chitosan has an average degree of deacetylation of 20% or more (for example, about 30 to 100%) as long as the acetyl group of chitin is at least deacetylated as described above.
  • it may be 40% or more (for example, about 50 to 99%), more preferably 60% or more (for example, about 65 to 98 /.).
  • Chitosan used in the present invention usually has a relatively high degree of deacetylation (ie, has many amino groups) in order to increase the selective removal rate of aldehydes (particularly formaldehyde). Often). That is, chitosan having a high degree of deacetylation has more amino groups than chitin and is excellent in the selective removal effect of aldehydes (particularly formaldehyde).
  • the degree of deacetylation (average degree of deacetylation) of chitosan is, for example, 60% or more (eg, about 65 to: 100%), preferably 70% or more (eg, about 75 to 99%). ), More preferably 80% or more (for example, about 85 to 98%).
  • the “degree of deacetylation” in chitosan is represented by the following formula when the acetylyl group of chitosan is A1 mol and the deacetylation group (ie, amino group) of chitosan is A2 mol.
  • Such a degree of deacetylation can be analyzed by, for example, 'H-NMR, 13 C-NMR and the like.
  • the base dissociation constant pK of chitosan is, for example, 5.5 or more at 25 ° C (for example,
  • a removal rate particularly formaldehyde
  • usually 7 or more for example, about 7.3 to about 11
  • preferably 7.5 or more for example, about 7.8 to about 10
  • more preferably May be 8 or more for example, about 8.5 to 9.5.
  • the chitosan may be a derivatized chitosan derivative.
  • tosan derivatives include chitosan salts (for example, pyrrolidone carboxylates, lactates, carboxylates such as alginates), hydroxylated chitosans [hydroxyalkyl groups such as hydroxypropyl chitosan (hydroxyethyl group, hydroxypropyl). And the like) and cationized chitosan.
  • chitosan derivatives include ⁇ H groups and CH
  • OH group is a protecting group (or substituent), for example, an alkyl group (C alkyl such as methyl group)
  • ester groups or acyl groups such as acetyl groups, etc. protected or substituted with chitosan and the like.
  • the degree of polymerization of polysaccharides having amino groups can be selected from a range of about 10 to 5000 (for example, 50 to 4000).
  • the arrangement may be 20 to 3000, preferably 300 to 2000, more preferably 50 to 1000 (for example, 100 to 500).
  • the amino group-containing polysaccharide is dispersed in the form of powder (or powder) in the dispersion.
  • the polysaccharide having an amino group may be spherical, ellipsoidal, columnar (such as prismatic), or indefinite, as long as it is powdery (particulate, particulate, pellet, etc.).
  • the average particle size of the polysaccharide having a powdery amino group can be selected in the range of 0.05 to 500 ⁇ m (for example, 0.08 to 300 / im). ⁇ : LOO / im, preferably 0.5-50 / im, more preferably about l-20 / im.
  • the granular amino group-containing polysaccharide may be primary particles or secondary particles depending on the type of the dispersion medium.
  • the content (dispersion amount) of the polysaccharide having an amino group in the dispersion liquid depends on the type of the dispersion medium.
  • the dispersion medium (total amount of dispersion medium) is 100 parts by weight. 0.01 to 200 parts by weight, for example, 0.05 to 150 parts by weight (for example, 0.1 to 100 parts by weight), preferably 0.2 to 100 parts by weight (for example, 0.5 to 90 parts by weight), more preferably about 1 to 80 parts by weight (for example::! To 70 parts by weight).
  • the dispersion medium is a solvent that can disperse the granular amino group-containing polysaccharide (or the above-mentioned polysaccharide).
  • the dispersion medium is not particularly limited as long as it is a poor solvent for saccharides, and such a dispersion medium can be selected according to the type of polysaccharide having an amino group (degree of polymerization, degree of deacetylation, etc.). It may be a solvent (non-polar solvent) or a dispersion medium (solvent) capable of dissolving (or plasticizing) the carrier.
  • the dispersion medium includes a solid moisturizing component as will be described later.
  • the dispersion medium may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the solvent include nonpolar or nonpolar solvents [for example, hydrocarbons (aliphatic or alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, etc.), chain carboxylic acid esters May be a solvent having a relatively low dielectric constant or non-dielectric constant (for example, a dielectric constant of less than 15), such as ethyl acetate and acetate esters such as butyl acetate. It may be composed of a polar solvent (or polar liquid). The polar solvent usually does not dissolve the carrier in many cases.
  • nonpolar or nonpolar solvents for example, hydrocarbons (aliphatic or alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, etc.
  • chain carboxylic acid esters May be a solvent having a relatively low dielectric constant or non-dielectric constant (for example, a dielectric constant of less than 15), such as ethyl acetate and acetate esters such as butyl acetate
  • Examples of the polar solvent include water, alcohols, ketones (dialkyl ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isoptyl ketone), ethers [cyclic ethers (tetrahydrofuran), dialkylene glycol, etc.] Alkyl ethers (such as ethylene glycol dimethyl ether) and glycol ether esters (such as ethylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monomethyl ether acetate)].
  • ketones dialkyl ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isoptyl ketone
  • ethers cyclic ethers (tetrahydrofuran), dialkylene glycol, etc.
  • Alkyl ethers such as ethylene glycol dimethyl ether
  • glycol ether esters such as ethylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monomethyl ether acetate
  • Preferable polar solvents include solvents having hydroxyl groups such as water and alcohols from the viewpoint that the hydrogen bonds of the amino groups of the polysaccharide can be relaxed efficiently.
  • the alcohols for example, monools [alcoholic alcohols such as methanol, ethanol, 1 propanol, isopropanol, n-butanol, 2-butanol, isobutanol, etc., preferably More preferably C alkano
  • Di- or tetra-C alkylene glycols such as lenglycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol, etc.), triols
  • Trino monole (glycol, 1, 2, 6-hexanetriol and other C canole trio
  • Tetrafunctional or higher polyols [multimers of trifunctional or higher polyols (such as alkanetriol) (for example, polyglycerin such as diglycerin, triglycerin, etc.), etc.].
  • the polar solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the polar solvent may be composed of at least a polar solvent as a moisturizing component (a polar solvent acting as a moisturizing component; hereinafter, sometimes referred to as a moisturizing polar solvent).
  • a moisturizing polar solvent examples include dialkylene glycol monoalkyl ethers, (poly) alkylene glycol monoacylates, and polyols among the polar solvents exemplified above (for example, alkanediols, alkanetriols (glycerin, etc.)).
  • Particularly preferred moisturizing polar solvents have a plurality of hydroxyl groups, and include polyols in that they have excellent ability to relax hydrogen bonds of the amino groups of the polysaccharide. .
  • the polyols and the like have a relatively high boiling point, they remain or adhere to the drip or even the tobacco filter material after the adhesion treatment (and drying) and act as a moisturizing component (or moisturizing agent).
  • a moisturizing polar solvent polyol or the like
  • a moisturizing component does not evaporate from the carrier after the adhesion treatment and remains in the tobacco filter material (or carrier), and the above-mentioned many It has an excellent ability to relax hydrogen bonds of saccharide amino groups, and is useful for improving the selective removal of aldehydes.
  • moisturizing polar solvent as a moisturizing component suppresses volatilization of water and monools (such as Al-Nol) after adhesion treatment.
  • a polar solvent is allowed to remain on the carrier, so that the hydrogen bond of the amino group of the polysaccharide can be effectively relaxed.
  • the moisturizing polar solvent as the moisturizing component may be used alone or in combination of two or more.
  • a volatile dispersion medium particularly selected from volatile polar solvents or non-moisturizing polar solvents such as water and monools (for example, alkenols such as C alunol).
  • the boiling point of the moisturizing polar solvent is, for example, 150 ° C or higher (for example, about 180 to 500 ° C), preferably 200 ° C or higher (for example, about 210 to 400 ° C). More preferred is ⁇ 220 ° C or higher (eg 230-350.C), especially 250. It may be C or more (for example, 260 to 320, about C).
  • the boiling point of the volatile dispersion medium is, for example, less than 150 ° C (eg, 35 to: 145 ° C), preferably 40 to: It may be about 130 ° C, more preferably 50 to about 120 ° C.
  • the dispersion medium capable of plasticizing the carrier includes a conventional plasticizer for the carrier.
  • a dispersion medium capable of plasticizing the carrier can efficiently increase the adhesion to the carrier by plasticizing the carrier.
  • the plasticizer include phosphate ester ⁇ aliphatic phosphate ester (for example, tri-C alkyl phosphate such as triethyl phosphate).
  • Trialkyl phosphates such as 1-2 alkyl monodialkyl esters, tricresyl phosphate, etc.
  • condensed phosphate ester eg dihydroxyarene bis (diaryl phosphate) such as resorcinol bis (diphenyl phosphate)
  • carbonate esters eg aromatic Carboxylic acid esters
  • aromatic dicarboxylic acid esters such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.
  • Phthalic acid such as Kichetil, etc.
  • Aromatic polycarboxylic acid esters such as stealth
  • aliphatic carboxylic acid esters for example, aliphatic dicarboxylic acid esters (for example, dibutyl adipate, dioctyl adipate, dibutoxyshetchetyl adipate, etc.) Esters, these Azelaic acid ester corresponding to adipic acid ester c
  • butyl unsaturated fatty acid esters (such as butyl oleate, C-alkene carboxylic acid mono-C alkyl esters such as ricinoleic acid methylacetylene), polyols or
  • Polyhydric alcohols such as the above-mentioned polyols such as fatty acid esters of glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, etc.), ester oligomers (force prolataton oligomers, etc.), etc. Can be mentioned.
  • fatty acid ester of the polyol examples include lower fatty acid (for example, C alkanecarboxylic acid such as acetic acid) ester of polyol [for example, alkanetriol mono to tri
  • C canolecan trio such as monoacetin, diacetin, triacetin
  • Mono- to tri-C acylate preferably glycerin mono- to tri-C acylate
  • lower oligomers of polyol oligomers for example, mono- to tetra-acylate of alkanetriol monomer (for example, di-C such as diglycerin tetraacetate)
  • plasticizers as a plasticizer combined with a carrier composed of cellulose ester (particularly cellulose acetate), acetins (for example, diacetin, triacetin, etc.) are excellent in terms of swelling ability with respect to the carrier.
  • a lower fatty acid ester of a polyol such as glycerin di to triacetate is preferably used.
  • polyol di- or tri-C acrylates especially di- or di-C acrylates
  • a plasticizer (particularly acetins) composed of at least polyol di or triacylate (particularly diacetin, triacetin, etc.) may be suitably used as the plasticizer combined with the carrier composed of the cellulose ester.
  • the plasticizer is a polyol diacylate (especially a C 2 alkanetri such as diacetin).
  • All-the-C acylate for example diacetin and triacete You may comprise with chin.
  • diacetin and monoacetin may be included, and industrial triacetin usually contains diacetin and monoacetin as impurities.
  • a plasticizer comprising at least a polyol di C acylate (particularly diacetin)
  • polyol di C acylate especially diacetin
  • plasticizer especially diethylene glycol dimethacrylate
  • Class 1% by weight or more of the whole (for example, about 2 to 100% by weight), preferably 3 to 80% by weight or more, more preferably about 5 to 60% by weight (for example, 8 to 40% by weight) Moyore.
  • diacetin and other acetins particularly triacetin
  • the viscosity of the dispersion can be increased moderately while enhancing the adsorption performance of aldehydes.
  • Such polyol lower fatty acid esters particularly diacetin, triacetin, and mixtures thereof
  • the selective removal of aldehydes can be enhanced, and the safety is high and it can be suitably used.
  • the plasticizers may be used alone or in combination of two or more.
  • the dispersion medium capable of plasticizing the carrier is usually liquid (liquid at room temperature).
  • the dispersion medium capable of plasticizing the carrier usually has a relatively high boiling point [for example, boiling point 150 to 500 ° C, preferably 200 to 450 ° C, more preferably 220 to 400 ° C (for example, if aligned). , About 250 to 380 ° C), and often remains on the carrier or tobacco filter material that will volatilize or dry after the adhesion treatment. Therefore, normally, the dispersion medium capable of plasticizing the carrier may be non-volatile.
  • the dispersion medium capable of plasticizing a preferred carrier depends on the kind of the carrier, but from the viewpoint of oral safety for humans, a lower fatty acid ester of polyol (for example, glycerin tri-C acylate such as triacetin, etc.) ) Etc. are included. Dispersion that can plasticize the carrier
  • the media may be used alone or in combination of two or more.
  • the dispersion medium includes a solid (solid at room temperature) dispersion medium as long as it can be dissolved in a liquid dispersion medium (the polar solvent, the plasticizer, or the like). That is, the dispersion medium may be composed of a solid dispersion medium and a dispersion medium that can dissolve the dispersion medium. Such a solid dispersion medium remains on the carrier even after the adhesion treatment (and drying). Thus, like the moisturizing polar solvent, it can act as a moisturizing component.
  • the solid dispersion medium for example, a synthetic polymer having a hydroxyl group or an ether bond (ether group) [polybutyl alcohol, polyalkylene glycol (polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyethylene oxide-polypropylene).
  • Representative dispersion media include (1) a dispersion medium (such as the above-described solid moisturizing component) composed of water and / or monools (such as alcoholic alcohols including the polyols). (2) A dispersion medium composed of the plasticizer (such as a lower fatty acid ester of a polyol) (including the solid moisturizing component, etc.) Is included.
  • a dispersion medium such as the above-described solid moisturizing component
  • monools such as alcoholic alcohols including the polyols
  • the plasticizer such as a lower fatty acid ester of a polyol
  • a preferable dispersion medium includes a dispersion medium containing the moisturizing polar solvent, for example, (la) water and / or monols and the moisturizing polar solvent (for example, polyols such as glycerin). And (2a) a dispersion medium composed of the plasticizer and the moisturizing polar solvent.
  • the moisturizing polar solvent for example, (la) water and / or monols and the moisturizing polar solvent (for example, polyols such as glycerin).
  • the moisturizing polar solvent for example, polyols such as glycerin
  • the ratio of the moisturizing polar solvent (polar solvent as the moisturizing component) to the dispersion medium containing the moisturizing polar solvent is the entire dispersion medium (or the dispersion medium) constituting the dispersion. relative partial dispersion medium) in the solution, 0. 01: 100 wt% (e.g., can be selected from the range of 0.05 to 50% by weight), for example, 0.:! ⁇ 30 weight 0/0, preferably it is from 0.3 to 20 weight 0/0, more preferably from 0.5 to 15 wt% (e.g., 1: 10 wt%) may be about.
  • the ratio of the moisturizing polar solvent in the dispersion liquid of the above embodiment (la) is, for example, 0.05 to 30% by weight with respect to 100 parts by weight of water and / or monools. Part (for example, 0. :! To 20 parts by weight), preferably about 0.3 to about 15 parts by weight, and more preferably about 0.5 to about 10 parts by weight (eg, about! To 8 parts by weight).
  • polysaccharides having amino groups are attached to the carrier.
  • the shape of the polysaccharide adhering to the carrier usually corresponds to the shape of the polysaccharide in the dispersion and is often granular. Further, the adhering powdery polysaccharide may be aggregated.
  • the adhesion amount (or content or attachment amount) of the polysaccharide having an amino group depends on the type of the dispersion medium, but with respect to 100 parts by weight of the carrier. Can be selected from the range of 100 parts by weight or less (for example, 1 to: about 100 parts by weight), for example: !! to 80 parts by weight, preferably 60 parts by weight or less (for example, about 2 to 60 parts by weight), preferably 40 parts by weight or less (for example, about 3 to 40 parts by weight), particularly 30 parts by weight or less (for example, about 4 to 30 parts by weight), usually 20 parts by weight or less (for example, about 5 to 20 parts by weight) Also good. If the content of the polysaccharide having an amino group is too large, the amount of adsorbed tar or nicotine may be increased.
  • the surface area (specific surface area) of the polysaccharide having an amino group attached to the carrier has the amino group depending on the type of dispersion medium, the particle size of the polysaccharide, and the like.
  • the surface area (specific surface area) of the polysaccharide having amino groups attached to the carrier is relatively large.
  • the surface area of the polysaccharide having an amino group varies depending on the type of the dispersion medium, and the conditions such as the type of the dispersion medium and the particle size of the polysaccharide are the same.
  • the larger the surface area of the attached polysaccharide the higher the selective removal of aldehydes (particularly formaldehyde) in many cases.
  • the surface area (specific surface area) of the polysaccharide having amino groups tends to be relatively small as described above. Is excellent in the ability to relax hydrogen bonds of the amino groups, and can be used as a dispersion medium and further remain on the carrier, so that even if the specific surface area is small, selective removal of aldehydes is possible. Can be increased.
  • the dispersion medium which may be completely removed by drying (including volatilization and natural drying) remains on the carrier. It may be.
  • a dispersion medium such as a moisturizing polar solvent such as polyol, the plasticizer, and the solid dispersion medium usually remains as it is in a tobacco filter material or carrier even after drying.
  • the volatile dispersion medium water, alcohol, etc.
  • fibers having a relatively large fiber surface area such as fibers composed of cellulose acetate filaments can retain adsorbed water after a normal production process.
  • this amount of water is at most several milligrams (for example, 1 to 3 mg) per lOOmg of carrier, and is usually in an absolutely dry state (especially when vacuum drying is performed). Almost 0).
  • the residual amount (attachment amount, content) of the dispersion medium is 0 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the carrier, although it depends on the amount and concentration of the dispersion.
  • 100 parts by weight for example, 0.8 to 90 parts by weight
  • 1 to 80 parts by weight for example, 1.5 to 80 parts by weight
  • more preferably 2 to 70 parts by weight eg 3 to 6 0 part by weight
  • particularly 4 to 50 parts by weight for example, 5 to 30 parts by weight
  • the remaining dispersion medium is composed of a moisturizing polar solvent (particularly, polyols as a moisturizing component).
  • the residual amount (attachment amount, content) of the polar solvent (especially polyols) can be selected from the range of 0.1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the carrier, for example, 1 to 100 parts by weight. Preferably, it is 2 to 60 parts by weight, more preferably 3 to 40 parts by weight, especially 5 to 20 parts by weight (eg 5 to 15 parts by weight).
  • Water, monools eg C alkano
  • the residual amount (attachment amount, content) of the dispersion medium is 0 to 500 parts by weight, preferably 5 to 400 parts by weight, more preferably 10 parts per 100 parts by weight of the polysaccharide having an amino group. It may be about ⁇ 300 parts by weight (for example, 20 to 200 parts by weight).
  • the remaining dispersion medium is composed of a moisturizing polar solvent (particularly, polyols as a moisturizing component), and the moisturizing polar solvent (particularly, The residual amount (adhesion amount, content) of the polyols as a moisturizing component is, for example, from:!
  • polysaccharide having an amino group preferably 3 to 200 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the polysaccharide having an amino group.
  • it may be about 5 to 180 parts by weight (for example, 8 to 150 parts by weight), particularly about 10 to 120 parts by weight.
  • the residual amount of the dispersion medium Is 0.1 mol or more in terms of the hydroxyl group of the dispersion medium (or the total amount of the hydroxyl group of the entire dispersion medium) with respect to 1 mol of the dullicose (or monosaccharide) unit of the polysaccharide having an amino group.
  • the amount of amino group-containing polysaccharide or dispersion medium used may be adjusted according to the material or the length of the filter. For example, when the length of the filter is short, the permeability of nicotine and tar increases, so the amount of polysaccharide having an amino group may be increased and the amount of the dispersion medium is increased accordingly. Also good.
  • the cigarette filter material further includes other components such as inorganic fine powder (kaolin, talc, diatomaceous earth, quartz, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, alumina, etc.), heat stabilizer (alkaline). Or alkaline earth metal salts), colorants, whiteness improvers, oils, yield improvers, sizing agents, adsorbents (such as activated carbon), biodegradation or photodegradation accelerators (such as anatase titanium oxide), natural It may contain a polymer or a derivative thereof (such as cellulose powder). Other ingredients can be used alone or in combination of two or more
  • the shape of the material for a tobacco filter of the present invention is not particularly limited, and may be, for example, a fiber shape, a hair shape, a woven fabric shape, a nonwoven fabric shape, a tow shape, a sheet shape, or a particle shape (depending on the shape of the carrier). Or any shape such as a granular form).
  • the shape of the cigarette filter material may be a filter shape (filter rod shape). These shapes are obtained by using a conventional method (for example, a fibrous carrier, a particulate carrier, etc.) which may be previously possessed by a carrier (that is, a carrier before the adhesion treatment). For example, it may be formed or shaped by papermaking.
  • the tobacco filter material preferably has a tow shape (or a tow structure, particularly a fiber tow shape) as described above.
  • the material for tobacco filter of the present invention can be obtained by subjecting the carrier to the dispersion (dispersion composed of a polysaccharide having a powdered amino group and a dispersion medium for the polysaccharide).
  • the material for a tobacco filter of the present invention is generally a polysaccharide having at least an amino group after the support is attached with the dispersion liquid [and a dispersion medium (such as the moisturizing polar solvent, etc., if necessary)].
  • a dispersion medium such as the moisturizing polar solvent, etc., if necessary
  • the adhesion treatment method can be appropriately selected according to the shape of the carrier (fibrous, filter-like, etc.), the type, etc. If the carrier and the dispersion can be brought into contact with each other.
  • These treatment methods may be used alone or in combination of two or more.
  • Such a treatment method of the present invention may be introduced into an existing manufacturing apparatus for cigarette filters, in particular, an apparatus for manufacturing cigarette filters having a tow structure using cellulose acetate filaments.
  • the polysaccharide (and dispersion medium) may be adhered to the carrier by contacting with the above method (spraying, coating, dipping, etc.).
  • the polysaccharide (and the carrier) is spread on the carrier by a method such as spraying, coating, and dipping in the process of winding the tow band from a filter tow band packing material (bale) and forming it into a filter rod (winding process).
  • a dispersion medium) may be attached.
  • the polysaccharide may be applied to the carrier by a method such as dipping in the produced tow bundling body (plug).
  • the method (ii) in which the dispersion is sprayed or dispersed on a carrier is preferable.
  • the carrier is a fibrous substance (for example, a carrier having a tow structure), a polysaccharide (and a dispersion medium) having an amino group with respect to the carrier (or a part where the carrier is immersed). Can be easily and efficiently contained.
  • the treatment with the dispersion liquid may be performed on a part or all of the carrier.
  • the dispersion liquid can be disposed or installed as a part of a plasticizer adding device for filter tow, such as the plasticizer (triacetin, etc.), and adhered to the filter tow.
  • the adhesion treatment may be performed on at least the entire surface of the support (or the immersed portion of the support) (preferably the surface of the immersed portion and the entire interior of the support).
  • the dipping time (or treatment time) can be selected depending on the content and content of the polysaccharide having an amino group, and is, for example, 0.001 second or longer (eg, 0 001 seconds to 24 hours), preferably 0.005 seconds to 1 hour, more preferably about 0.01 seconds to 30 minutes, for example, 0.001 seconds or more (for example, 0. 003 seconds or more) It may be sufficient, Preferably it is 0.003 to 30 less, More preferably, 0.005 to about 15 may be sufficient.
  • the carrier subjected to the adhesion treatment with the dispersion medium is usually dried.
  • some or all of the volatile components such as volatile dispersion media (water, alkanols, etc.) may be completely removed or may remain.
  • the content of the dispersion medium (volatile dispersion medium) remaining on the carrier can be adjusted.
  • Drying can be selected according to the type of dispersion medium (volatile polar solvent, moisturizing polar solvent, etc.) and the amount of dispersion medium to be left, and may be natural drying or air drying. This is often done using a dryer that can be decompressed (such as a vacuum dryer) or a hot-air dryer.
  • a dryer that can be decompressed (such as a vacuum dryer) or a hot-air dryer.
  • Drying may be performed at room temperature (for example, about 15 to 25 ° C) under heating (for example, 40 to 200 ° C, preferably 45 to: 180 ° C, more preferably 50). ⁇ : About 150 ° C).
  • the drying may be performed under normal pressure or reduced pressure.
  • the drying time depends on the drying temperature, drying pressure, type of dispersion medium, etc. For example, 1 minute or more (for example, 3 minutes to 24 hours), preferably 5 minutes to 18 hours (for example, 10 minutes to 12 hours) More preferably, it may be about 20 minutes to 10 hours (for example, 30 minutes to 8 hours).
  • the tobacco filter material of the present invention is useful for constituting a tobacco filter.
  • the cigarette filter may be composed of the cigarette filter material of the present invention singly or in combination of two or more according to the form of the cigarette filter material, and other cigarette filter materials of the present invention.
  • the material may be composed of a powdered tobacco filter material that has been coated, and the fibrous material (such as a coated fiber or a fibrous material).
  • the cigarette filter of the present invention constitutes at least one divided portion of a cigarette filter having a structure divided into a plurality of parts (two (dual), three (such as triple)) (for example, , One part of a two-divided filter, both ends of a three-divided filter, etc.) and another part (for example, the other part of a two-divided filter, the middle part of a three-divided filter)
  • Other tobacco filter materials [For example, filter materials filled with particulate matter such as activated carbon (activated carbon Any part that contains particulate matter (such as dalmatian parts) and any part that does not contain particulate matter, other parts (such as natural filter material), etc.].
  • the cigarette filter can be formed by a conventional method depending on the structure of the carrier or the filter.
  • a filter with a tow structure opens the cigarette filter material, attaches a conventional plasticizer such as triacetin, converges it to a specified diameter, and fixes it with paper.
  • the non-toe-structured filter is a conventional method, for example, (a) a method in which a filter material such as a fiber or powder is directly filled in a filter rod molding die to form a filter plug, (b) You may manufacture by the method of filling the said filter raw material in the space of the filter plug shape
  • the cigarette filter of the present invention is composed of the cigarette filter material, it can efficiently remove aldehydes such as formaldehyde while maintaining taste components such as nicotine and tar at a high level. Therefore, in the present invention, by constituting the cigarette filter (or cigarette) with the cigarette filter material, aldehydes (particularly formaldehyde) in the cigarette smoke passing through the cigarette filter 1 (or cigarette) are reduced.
  • a method of reducing is also included.
  • the formaldehyde retention rate (weight conversion) of the cigarette filter is 90% or less.
  • the nicotine retention rate (weight conversion) and tar retention rate (weight conversion) of the tobacco filter can be selected from a range of 50% or more (for example, 55 to 100%), for example, 60% or more (for example, 65 to: 100%), preferably 70% or more (for example, 75 to 99%), more preferably 75% or more (for example, 80 to 98%), particularly 80% or more (for example, 85 -97 %).
  • the tobacco filter has a nicotine retention rate (weight conversion) of 60% or more (for example,
  • the tar retention (in terms of weight) of the tobacco filter can be selected from a range of 50% or more (for example, 55 to: 100./), for example, 55. /. (For example, 60 to 100%), preferably 65% or more (for example, 70 to 99.9%), more preferably 70% or more (for example, 75-99.5%), particularly 75% or more (for example, 80-99%).
  • the retention rate (formaldehyde retention rate, nicotine retention rate, tar retention rate) is the amount of formaldehyde in the tobacco smoke that passes through the tobacco filter composed of the tobacco filter material before coating treatment ( Or nicotine or tar).
  • the “retention ratio” means that the tobacco filter made of the non-coated tobacco filter material (or the non-coated tobacco filter material) is subjected to predetermined conditions (flow rate, time, frequency, etc.).
  • the amount of formaldehyde (or nicotine or tar) in the cigarette smoke that passes in (1) is X, and this formaldehyde (or nicotine or tar) X passes under the same conditions (flow rate, time, frequency, etc.) as X.
  • the amount of formaldehyde (or nicotine or tar) in the cigarette smoke is ⁇ , it is expressed by the following formula.
  • the cigarette filter of the present invention since a carrier treated with a dispersion containing a polysaccharide having an amino group and a dispersion medium is used, it can be incorporated into a cigarette filter without increasing the airflow resistance of the tobacco filter. . Therefore, the cigarette filter of the present invention has air permeability suitable for cigarette smoke, and the cigarette filter has a ventilation resistance of 120 mm in length and 24.5 ⁇ 0.2 mm in circumference. 17.
  • Range force of 150-600mm WG water gauge
  • Range force of 150-600mm WG water gauge
  • 200-450mm WG eg 220- 400 mmWG
  • the cigarette of the present invention comprises the cigarette filter (or the cigarette filter material).
  • the location of the cigarette filter is not particularly limited, but in the case of cigarettes that are formed into a rod shape by paper, they are often placed at the mouth or between the mouth and the cigarette.
  • the cross-sectional outer periphery of the cigarette often corresponds to the cross-sectional outer periphery of the filter, and is usually 15 to 30 mm, preferably about 17 to 27 mm.
  • the tobacco filter material of the present invention is useful for constituting a tobacco filter (and tobacco).
  • a tobacco filter (and tobacco) of the present invention at the time of smoking, while maintaining the taste components such as nicotine and tar, it is possible to maintain an appropriate ventilation resistance. It can selectively remove aldehydes such as formaldehyde that are harmful to the human body without impairing the feeling.
  • the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
  • the characteristics are as follows: commercially available tobacco [Peace 'Light' Box (registered trademark No. 2122839) (Nippon Tobacco Inc.) The product was measured by the following method.
  • the ventilation resistance of the above-mentioned tobacco was directly measured using a filter sample for tobacco smoke including a tobacco leaf portion.
  • the length of the filter part was 25 mm and the circumference was about 25 mm.
  • Ventilation resistance was measured using an automatic ventilation resistance measuring instrument (Filtrona, FTS300) when passing air at a flow rate of 17.5 ml / sec through a filter sample for tobacco smoke. did.
  • a cigarette smoke filter sump nore piston type constant volume automatic smoker (RM20 / CS, manufactured by Boulder Waldo), with a flow rate of 17.5 ml / second, smoking time 2 seconds / time, smoking frequency 1 time / minute Smoking was performed under conditions.
  • the nicotine and tar in the smoke that has passed through the filter are collected by a glass fiber filter (Cambridge filter). It was measured using Hitachi, Ltd. G-3000.
  • the amount of tar was measured by a gravimetric method.
  • Nicotine removal rate (%) 100 X (1 -Cn / Tn)
  • a tobacco smoke filter sump nore piston type constant capacity automatic smoker (RM20 / CS manufactured by Boulder Waldo), smoking time 2 seconds / time, smoking frequency 1 time / Smoking was performed under the condition of minutes.
  • Formaldehyde in the smoke that has passed through the filter is collected with DN PH (dinitrophenylhydrazine) solution, derivatized with DNPH, and then UV (using gas chromatograph (G-3000 manufactured by Hitachi, Ltd.)) (UV) absorbance was measured.
  • DN PH dinitrophenylhydrazine
  • the formaldehyde removal rate was calculated according to the following equation using the amount of formaldehyde collected in the control product as Tf and the amount of formaldehyde collected in the following Comparative Examples and Examples as Cf.
  • Formaldehyde removal rate (%) 100 X (1— Cf / Tf).
  • chitosan particles were used. Chitosan particles were prepared by crushing “Daichitosan M” manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. using a powder mill. The chitosan particles passed through a sieve with a force of 4 k, 28 mesh, and particles that did not pass 60 mesh were collected.
  • a space of 9 mm generated by the glass tube was filled with 20 mg of the chitosan powder.
  • the glass tube was plugged using a short piece cut first, that is, a 14 mm filter section (11 Omg).
  • a sealing tape was also applied to the connecting portion between the glass tube and the filter to close it tightly. Accordingly, the filter length of the cellulose diacetate crimped fiber tow is 25 mm.
  • the extended 9 mm portion between the filters was filled with chitosan particles. The loading of chitosan particles was 20 mg per cigarette.
  • the cut short piece that is, the 14 mm filter part
  • chitosan aqueous dispersion containing 2% by weight of chitosan with a degree of deacetylation of 95% (Daichi Seika Kogyo Co., Ltd., “Daichitosan FP slurry” with water. Soaked for 10 minutes.
  • Part of the soaked filter was placed in a vacuum dryer and dried for 8 hours and 30 minutes at a temperature of 22 ° C and an atmospheric pressure of 80 mmHg.
  • Chitosan adhering to a part of the filter obtained after drying is 13 mg and water Omg, and the specific surface area of chitosan adhering to the carrier is less than lm 2 per lg of chitosan (lower limit of measurement is 0.92 m 2 or less). It was hot.
  • the above-mentioned ventilation resistance, nicotine, tar content, and formaldehyde content of the filter sample for tobacco smoke were measured.
  • the obtained sample had a nicotine retention rate of 98%, a tar retention rate of 100%, a formaldehyde removal rate of 19% (ie, a retention rate of 81%), and a ventilation resistance of 162 mmWG.
  • a control product for evaluating the removal rate of nicotine, tar and formaldehyde was prepared in the same manner as described above, except that it was used without any treatment on a cut 14 mm filter strip. Was used.
  • the cut short piece that is, the 14 mm filter part
  • Part of the filter after immersion was placed in a vacuum dryer and dried for 5 hours under conditions of a temperature of 22 ° C and an atmospheric pressure of 80 mmHg.
  • Chitosan adhering to the filter part obtained after drying was 13 mg and water 71 mg.
  • the specific surface area of Tosan was less than lm 2 per lg of chitosan (lower limit of measurement: 0 ⁇ 92 m 2 or less).
  • the cigarette smoke filter sample was measured for the ventilation resistance, nicotine, tar content, and formaldehyde content.
  • the resulting sample has a nicotine retention rate of 83%, a tar retention rate of 100%, and a formaldehyde removal rate of 45. / 0 (ie retention rate 55%), ventilation resistance was 179mmWG.
  • the cigarette smoke filter sample was measured for the ventilation resistance, nicotine, tar content, and formaldehyde content. The obtained sample had a nicotine retention rate of 89%, a tar retention rate of 97%, a formaldehyde removal rate of 64% (ie, retention rate of 36%), and an air resistance of 168 mmWG.
  • a control product for evaluating the removal rate of nicotine, tar and formaldehyde was prepared in the same manner as above except that it was used without any treatment on a cut 14 mm filter strip. Was used.
  • the ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount were measured for the cigarette smoke filter sample.
  • the obtained sample has a nicotine retention rate of 99%, a tar retention rate of 86%, and a formaldehyde removal rate of 51. / 0 (i.e., retention 49./ 0), passing air resistance was 158MmWG.
  • a cut short piece ie, a 14 mm filter part
  • chitosan aqueous dispersion containing 2% by weight of chitosan with a degree of deacetylation of 95% (Daichi Seika Kogyo Co., Ltd., "Daitotosan FP slurry" with water. 3 times diluted) and further immersed in a dispersion containing 4% by weight of glycerin for 10 minutes.
  • Part of the filter after immersion was placed in a vacuum dryer and dried for 8 hours and 30 minutes under the conditions of a temperature of 22 ° C and an atmospheric pressure of 80 mmHg.
  • Chitosan adhering to a part of the filter obtained after drying was 14 mg and 27 mg glycerin.
  • the specific surface area of chitosan adhering to the carrier was less than lm 2 per lg of chitosan (lower limit of measurement: 0.92 m 2 or less) )Met.
  • the cigarette smoke filter sample was measured for the ventilation resistance, nicotine, tar content, and formaldehyde content.
  • the obtained sample had a nicotine retention rate of 94%, a tar retention rate of 93%, a formaldehyde removal rate of 72% (ie, a retention rate of 28%), and an air resistance of 162 mmWG.
  • a control product for evaluating the removal rate of nicotine, tar and formaldehyde was prepared in the same manner as above except that it was used without any treatment on a cut 14 mm filter strip. Was used.
  • the cut short piece ie, the 14 mm filter part
  • a part of the filter after immersion was placed in a vacuum dryer and dried for 5 hours under conditions of a temperature of 22 ° C and an atmospheric pressure of 80 mmHg.
  • the amount of chitosan adhered to a part of the filter obtained after drying was 30 mg, and the specific surface area of chitosan adhering to the carrier was 9.8 m 2 per lg of chitosan.
  • the cigarette smoke filter sample was measured for the ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount.
  • the obtained sample had a nicotine retention rate of 96%, a tar retention rate of 87%, a formaldehyde removal rate of 66% (ie, a retention rate of 34%), and an air resistance of 186 mmWG.
  • control product for evaluating the removal rate of nicotine, tar and formaldehyde, it was prepared in the same manner as above except that it was used without any treatment on a cut 14 mm filter strip. Was used.
  • the cut short piece that is, a 14 mm filter part
  • chitosan containing 6% by weight of chitosan with a degree of deacetylation of 90% (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) and 3% by weight of glycerin. It was immersed in the added dispersion for 10 minutes.
  • the filter part after immersion was put into a vacuum dryer and dried for 5 hours under conditions of a temperature of 22 ° C and an atmospheric pressure of 80 mmHg.
  • the chitosan adhering to a part of the filter was 30 mg and the glycerin was 15 mg, and the specific surface area of the chitosan adhering to the carrier was 7.5 m 2 per lg of chitosan.
  • the ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount were measured for the cigarette smoke filter sample.
  • the obtained sample has a nicotine retention rate of 88%, a tar retention rate of 76%, and a formaldehyde removal rate of 77%. / 0 (i.e., retention 23./ 0), passing air resistance was 182MmWG.
  • control product for evaluating the removal rate of nicotine, tar and formaldehyde it was prepared in the same manner as described above, except that the cut 14 mm filter strip was used without any treatment. Was used.
  • cellulose diacetate crimped fiber tow manufactured by Daicel Chemical Industries
  • a triacetin dispersion manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.
  • a cigarette filter rod with a length of 100 mm and an outer diameter of 8 mm is produced by an automatic winder, and this is divided into four equal parts in the length direction. Cutting was performed to obtain a filter chip having a length of 25 mm.
  • the chitosan adhering to this 25 mm long filter chip was 16 mg and triacetin was 23.8 mg, and the specific surface area of chitosan adhering to the carrier was 6.8 m 2 per lg of chitosan.
  • the cigarette smoke filter sample was measured for the ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount.
  • the obtained sample has a nicotine retention rate of 93%, a tar retention rate of 97%, and a formaldehyde removal rate of 38%. / 0 (i.e., retention 62./ 0), passing air resistance was 164MmWG.
  • a cigarette with a length of 100 mm and an outer diameter of 8 mm is attached with an automatic hoisting machine with 10 parts by weight of glycerin added to 100 parts by weight.
  • a filter rod was prepared and cut into four equal parts in the length direction to obtain a filter chip with a length of 25 mm.
  • the chitosan adhering to this 25 mm long filter tip is 15 mg, triacetin is 22.5 mg, glycerin is 2 mg, and the specific surface area of chitosan adhering to the carrier is 3.4 m 2 per lg of chitosan. It was.
  • the cigarette smoke filter sample was measured for the ventilation resistance, nicotine, tar content, and formaldehyde content.
  • the resulting sample has a nicotine retention rate of 93%, The retention rate was 97%, the formaldehyde removal rate was 38% (that is, the retention rate was 62%), and the air resistance was 168 mmWG.
  • a cigarette filter with a length of 100mm and an outer diameter of 8mm is attached by an automatic hoisting machine with a mixture of 10 parts by weight of diacetin added to 100 parts by weight.
  • a rod was made and cut into four equal parts along the length direction to obtain a filter chip with a length of 25 mm.
  • the chitosan adhering to this 25 mm long filter chip is 15 ⁇ 5 mg, triacetin is 2 ⁇ 3 mg, diacetin is 2 ⁇ 1 mg, and the specific surface area of chitosan adhering to the carrier is 3 per lg of chitosan. 2m 2
  • the ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount were measured for the cigarette smoke filter sample.
  • the resulting sample has a nicotine removal rate of 5%, a tar removal rate of 2%, and a formaldehyde removal rate of 68. /.
  • the ventilation resistance was 172mmWG.

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Abstract

　ニコチンやタールなどの喫味成分を保持しつつ、ホルムアルデヒドを選択的に効率よく除去するのに有用なたばこフィルター用素材を提供する。 　セルロースアセテート繊維などの担体を、粉粒状のアミノ基を有する多糖類（キトサンなど）および分散媒で構成された分散液で付着処理して、たばこフィルター用素材を得る。前記分散媒は、極性溶媒（水、アルコール類など）、担体に対する可塑剤などであってもよい。このようなたばこフィルター用素材で構成されたたばこフィルターは、ホルムアルデヒドを効率よく選択除去でき、例えば、ニコチンおよびタールをそれぞれ保持率７５％以上に保持しつつ、ホルムアルデヒド保持率を６５％以下にすることができる。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　

Description

明 細 書
たばこフィルター用素材及びたばこフィルター
技術分野
[0001] 本発明は、ニコチンやタールなどの喫味成分を保持しつつ、アルデヒド類（特に、ホ ルムアルデヒド）を選択的に効率よく除去するのに有用なたばこフィルター用素材とそ の製造方法、並びにたばこフィルター用素材で構成されたたばこフィルターおよびこ のたばこフィルターを備えたたばこに関する。
背景技術
[0002] たばこ煙中の成分をろ過するための吸着体として種々の構成成分が提案されてい る。このような構成成分としては、酸性成分の吸着、ホルムアルデヒドの吸着などを目 的としてアミン成分などの塩基性成分を添加するものが多く報告されている。例えば 、特開昭 59— 88078号公報（特許文献 1)、特開昭 59— 1519882号公報（特許文 献 2)、および特開昭 60— 54669号公報（特許文献 3)には、活性炭素にポリェチレ ンィミンや蒸気圧が低い脂肪族アミンを添着させたタバコ煙フィルター用吸着剤が開 示され、特表 2002— 528105号公報（特許文献 4)および特表 2002— 528106号 公報（特許文献 5)には、 3—ァミノプロビルシリルおよび関連原子団を共有結合した たばこフィルターが開示され、特表 2003— 505618号公報（特許文献 6)にはアンモ 二ゥム塩を含む充填材が開示され、特開昭 57— 71388号公報 (特許文献 7)には、 タバコの風味を向上させるためアミノ酸を添カ卩することがそれぞれ開示されている。
[0003] しかし、上記のような塩基性成分の多ぐ特に合成高分子アミンは、分解や低分子 量成分の残存により特有のアミン臭を呈することが多い。また、塩基性成分自体又は その中に含まれる揮発性物質は、揮発して人体に対して毒性を示すことが多い。な お、塩基性成分は、添着する際の液性を酸性側にすることにより、その揮発を抑制で きるが、何らかの理由、例えば、他の塩基性物質との接触や加水分解などにより、遊 離する虞がある。また、アミノ酸などは、多くの場合に結晶化し、揮発性も低いが、こ のような結晶状態では、吸着に対する活性が低ぐ十分な効果を期待できない。この ように、通常の塩基性成分を用いた吸着体では、酸性物質やアルデヒドなどの除去 にある程度有効であると考えられるものの、安全性やその効果に問題があり、たばこ フィルター用吸着剤として実用的でなかった。
[0004] 一方、このような塩基性物質のうち、キチンやキトサンなどのキトサン誘導体は、結 晶化ゃ揮発を生じることがなぐまた、人体に対しても安全であり、抗菌性を有するこ とが知られている。例えば、特開平 11— 100713号公報（特許文献 8)には、キトサン を含有し、滅菌率が 26%以上であるキトサン含有セルロースアセテート繊維が開示さ れている。この文献には、セルロースアセテートの溶剤にキトサンを所定の大きさ以下 (最大粒子径 3 μ m以下）に粉砕、分散させた分散液を添加又は混合する方法、直 接キトサンを添加又は混合し、所定の分散条件によりキトサンの大きさを調整する方 法などにより、キトサンを紡糸原液中に分散含有させることが記載されている。
[0005] また、このようなキチンやキトサン誘導体を用いたたばこフィルターも提案されている 。例えば、特開昭 53— 142600号公報（特許文献 9)には、タバコフィルター素材に 対してキチンもしくはキチン誘導体を 3重量％以上の割合で含有するタバコフィルタ 一が開示されている。この文献には、キチンはポリ Nァセチル Dダルコサミンであり、こ のキチンを含有させる方法として、キチンから得られる粉末を直接タバコフィルター素 材に配合してもよくあるいはキチンを極性溶媒に溶解した後イソプロピルエーテル等 の凝固液中に押出して繊維化あるいはフィルム化して得た繊維あるいはフィルムを配 合してもよいことが記載されている。例えば、この文献の実施例 1では、セルロースァ セテート繊維束を空気で充分に開繊し、トリァセチンを 6重量％均一に噴霧した後、 このフィラメント表面が粘着性を有している間にこの繊維束に対してキチン粉末を 3〜 70重量％の割合で配合したことが記載されている。なお、この文献には、キチンおよ びキチン誘導体はその構造にァセチル基を所有するために、特にアセテートフィルタ 一に配合した場合、アセテートのァセチル基との相乗効果によって独特の軽い香喫 味をタバコに与えることが記載されており、具体的には、実施例において、タールの 除去率が 34〜41%、ニコチンの除去率が 28〜29%であり従来品と同等もしくはそ れ以上であったことが記載されてレ、る。
[0006] 特開昭 60— 168373号公報（特許文献 10)には、キチン又はその誘導体 (キチン のァセチルァミノ基の一部又は全部を脱ァセチル化したキトサン、その〇H基や CH OH基がエーテル化、エステル化、ヒドロキシェチル化あるいは〇 メチル化された化 合物など）からなる繊維を素材とするタバコ用フィルターが開示されている。この文献 には、前記繊維を製造する方法として、キチン又はその誘導体を溶剤に溶力してドー プとなし、このドープを湿式紡糸して繊維化する方法が好ましく用いられることが記載 されている。この文献のたばこフィルタ一は、トリァセチルセルロースやレーヨンを素 材としたフィルターに比べて使用中にタールやニコチンを吸着しやすぐ従来のもの に比べて 1. 5〜2倍以上の吸着付着能力を有している。
[0007] 特開昭 62— 111679号公報（特許文献 11)には、喫煙時における煙中の変異原 物質を除去するために、多糖類イオン交換体や粉末状多糖類 (セルロース、ァガロ ース、アミロース、キチン、キトザンなど）を含有するたばこ用フィルター材が開示され ている。この文献には、多糖類イオン交換体や粉末状多糖類をたばこ本体のフィルタ として、またアセテートフィルタの空間に分散またははさみ込む形状で使用できること が記載されている。
[0008] 特開平 7— 31452号公報（特許文献 12)には、キチンまたはキトサンを 5〜： 100重 量％有するたばこ用フィルターが開示されている。この文献には、キチン'キトサンは 、単独で用いてもよぐシリカ、アルミナ、アルミノシリケート、ジルコニァ、レーヨン、セ ルロース、蛋白質、合成樹脂の粉末もしくは繊維と混合して用いてもよいことが記載さ れている。また、この文献には、キチン'キトサン溶液を、例えば、シリカ、アルミナ、ァ ノレミノシリケート、ジルコニァ、活性炭あるいは、レーヨン、綿、木材パルプなどのセル ロース、デンプン、ゼラチン、カゼインなどの蛋白質、または、セルロースアセテート、 ポリエチレン、ポリエステル、ナイロンなどの合成樹脂等の粉末もしくは繊維から成る 基体に含浸させた後に乾燥して用いてもょレ、ことが記載されてレ、る。この文献に記載 のフィルターでは、たばこ煙中のニコチン 'タールやアルデヒド類などの有害成分を 効果的に吸着捕集できる。なお、前記キチン'キトサン粉末を使用する具体的な方法 として、実施例 3では、粉末状のキチン'キトサン 80mgを紙筒に充填し、更に紙筒の 両側をそれぞれコットン製不織布各 10mgで覆レ、、フィルタチップを形成し、これに巿 販のハイライトの煙草部分を接続してフィルタチップを形成し、ニコチン捕集率 70% 、タール捕集率 75%、ァクロレイン捕集率 96%のフィルターを得たことが記載されて いる。
[0009] なお、従来、ニコチンやタール力 Sタバコ煙中の主な有害成分と考えられ、ニコチン やタールのデリバリーに関心がもたれ、多くの国でニコチンとタールの表示義務が課 せられている。しかし、ニコチンそのものは、タバコの嗜好成分であり、喫煙の満足感 に直接関与すると考えられる。また、タールについても、タバコ煙成分中のタール成 分を相対的に高いレベルで除去することは、香喫味を損なうために好ましいことでは ない。すなわち、タールやニコチンを含めた揮発性の低い煙成分を無差別に除去す ると、味が軽くなるとともに満足感が得られなくなる。一方、アルデヒド類、特にホルム アルデヒドは、刺激的な臭いを有すだけでなぐ最近アレルギーの原因物質のひとつ として注目されているように、健康上好ましくない物質であり、極力除去することが好 ましい。
[0010] 従って、タバコ煙成分中のタールやニコチンの量を相対的に高いレベルに保ったま ま、煙成分中のアルデヒド成分（特にホルムアルデヒド）のみを選択的に除去すること が求められている。
[0011] しかし、上記のようなキチンやキトサン誘導体を用いたばこフィルタ一は、比較的人 体に対して安全である一方で、ホルムアルデヒドなどのアルデヒド類だけでなぐニコ チンやタールなどの物質も多く除去してしまうため、喫味（又は香喫味）を損なう。
[0012] 詳細には、キチンやキトサン誘導体などの粒子や繊維をたばこフィルターにそのま ま用いた場合には、ホルムアルデヒドに対する選択吸着性は得られず、活性炭などと 同様にホルムアルデヒドのみならず、タールやニコチンも多く吸着してしまう。その結 果、タールやニコチンが少なくなり、喫煙者にとって喫味が物足りなくなり、喫煙者が 意図しなレ、うちに煙を深く吸レ、込んだり、また喫煙中に煙を吸レ、込む頻度が多くなつ たりする。
[0013] さらに、キトサンなどはそれ自身が固く脆い物であり、キトサンの繊維からなるフィノレ ターでは、フィルターから脱落したキトサン繊維が人体に吸い込まれ呼吸器 (例えば 、気管支の鞭毛）を傷つけたりする可能性もある。また、前記特許文献 12に記載され てレ、るように、たばこ用の煙フィルタとして常用されてレ、るセルロースアセテートのフィ ルターにキトサンの粒子を添加した場合でも、粒子が脱落し上記と同様に呼吸器 (例 えば、気管支の鞭毛）を傷つけたりする可能性がある。
[0014] このため、ホルムアルデヒドの選択吸着性を維持しつつ、タールやニコチンの吸着 量が少ないたばこ煙用フィルターが求められていた。
特許文献 1 :特開昭 59— 88078号公報 (特許請求の範囲）
特許文献 2：特開昭 59— 1519882号公報（特許請求の範囲）
特許文献 3：特開昭 60— 54669号公報 (特許請求の範囲）
特許文献 4：特表 2002— 528105号公報（特許請求の範囲）
特許文献 5 :特表 2002— 528106号公報（特許請求の範囲）
特許文献 6：特表 2003— 505618号公報（特許請求の範囲）
特許文献 7：特開昭 57— 71388号公報 (特許請求の範囲）
特許文献 8 :特開平 11— 100713号公報 (特許請求の範囲、段落番号 [0012] ) 特許文献 9：特開昭 53— 142600号公報 (特許請求の範囲、第 2頁左上欄 1行〜右 上欄 2行、実施例）
特許文献 10 :特開昭 60— 168373号公報 (特許請求の範囲、第 1頁右欄 16行〜第 2頁右上欄 15行）
特許文献 11 :特開昭 62— 111679号公報 (特許請求の範囲、第 2頁左上欄 1〜17 行）
特許文献 12：特開平 7— 31452号公報（特許請求の範囲、段落番号 [0004] [0006 ]、実施例）
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0015] 従って、本発明の目的は、タールやニコチンなどの喫味 (又は香喫味)成分を高レ ベルで保持しつつ、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を効率よく除去（又は低減
)できるたばこフィルター用素材を提供することにある。
[0016] 本発明の他の目的は、無臭かつ経口摂取しても安全で、アルデヒド類（特に、ホル ムアルデヒド）を選択的に除去するのに有用なたばこフィルター用素材を提供するこ とにある。
[0017] 本発明のさらに他の目的は、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を選択的に除 去できるたばこフィルター用素材を簡便にかつ効率よく製造する方法を提供すること にある。
[0018] 本発明の別の目的は、喫味を損なうことなぐアルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド )を選択除去できるたばこフィルターおよびこのたばこフィルターを備えたたばこを提 供することにある。
課題を解決するための手段
[0019] 本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、担体 (トウ構造 (フィル ターロッド構造)の担体など）を、粉粒状のアミノ基を有する多糖類 (キトサンなど）およ び分散媒 (例えば、水、アルコール類などのヒドロキシル基を有する溶媒、トリァセチ ンなどの担体に対する可塑剤など)で構成された分散液で付着処理したたばこフィル ター用素材では、前記アミノ基を有する多糖類のァミノ基に起因すると思われる化学 的な吸着性能が発揮されるため力、タールやニコチンなどの喫味成分に対してアル デヒド類 (特に、ホルムアルデヒド）を選択的に吸着できることを見出し、本発明を完成 した。
[0020] すなわち、本発明のたばこフィルター用素材 (たばこ煙用フィルター素材）は、担体 にアミノ基を有する多糖類が付着したたばこフィルター用素材であって、担体が、粉 粒状のアミノ基を有する多糖類 (アミノ基を有する多糖類の粒子)および分散媒 (詳細 には、この多糖類に対する分散媒)で構成された分散液で付着処理されている。前 記担体は、トウ構造 (フィルターロッド構造）を有する担体 (又はトウ構造の担体、例え ば、トウ構造のフィルター）であってもよく（又は前記フィルター素材は、トウ構造を有し ていてもよぐ詳細には、前記フィルター素材は、フィラメントで構成され、トウ構造を 有していてもよく）、前記アミノ基を有する多糖類は、キトサンであってもよい。なお、ト ゥ構造とは、モノフィラメント繊維力 所定の束 (例えば、 3000〜： 100000本程度の束 )で主煙流の通気方向に引きそろえられることにより形成される構造 (フィルター構造 )である。前記分散液において、粉粒状のアミノ基を有する多糖類の平均粒径は、 0. 1〜： lOO /i m (例えば、 0. 5〜50 μ ΐη)程度であってもよぐまた、前記分散液におい て、分散媒は、極性溶媒 (特に、ヒドロキシノレ基を有する溶媒)および担体に対する可 塑剤（例えば、トリァセチンなど、単に可塑剤ということがある）から選択された少なくと も 1種であってもよい。前記ヒドロキシル基を有する溶媒は、水およびアルコール類か ら選択された少なくとも 1種のヒドロキシノレ基を有する溶媒であってもよぐ前記可塑 剤は、ポリオール類 (例えば、グリセリン、ポリグリセリンなど）の低級脂肪酸 (例えば、 酢酸などの C アルカンカルボン酸）エステルであってもよレ、。前記分散媒は、付着
1 -4
処理後においても、担体に残存又は付着可能な保湿成分を含んでいてもよぐ例え ば、前記分散媒は、保湿成分としてのポリオール類 [例えば、 C アルカンジォーノレ
2-6
、ジ乃至テトラ C アルキレングリコール、および C アルカントリオール（グリセリン
2-4 3- 10
など）から選択された少なくとも 1種など]を含んでいてもよい。
[0021] 代表的な前記分散液には、例えば、平均脱ァセチル化度 70%以上で、かつ平均 粒径 l〜20 z mのキトサンと、 C アルカントリオール（特に、グリセリン）とで少なくと
3 -6
も構成されている分散液などが含まれる。このような分散液は、水、アル力ノール類、 前記可塑剤などを含んでレ、てもよレ、。
[0022] 本発明のたばこフィルター用素材は、前記担体に少なくとも前記アミノ基を有する 多糖類が付着又は含有している。このような本発明のたばこフィルター用素材におい て、アミノ基を有する多糖類の付着量は、担体 100重量部に対して、例えば、 1〜： 10 0重量部程度であってもよい。
[0023] また、本発明のたばこフィルター用素材では、前記担体に分散媒が残存していても よぐこのような残存している分散媒は、前記分散液における分散媒の一部又は全部 であってもよい。前記担体 (又はたばこフィルター用素材）に、分散媒を含有又は残 存させると、アルデヒド類（特にホルムアルデヒド）の選択除去性をより一層向上できる 。このような分散媒の含有量は、例えば、担体 100重量部に対して、 0. 5〜： 100重量 部程度であってもよい。また、アミノ基を有する多糖類の付着量力 担体 100重量部 に対して 1〜80重量部程度であり、分散媒の残存量が、アミノ基を有する多糖類 100 重量部に対して 5〜400重量部程度であってもよい。特に、分散媒として前記保湿成 分を用いると、付着処理後においても効率よく担体に分散媒を残存又は含有又は付 着させることができ、例えば、前記たばこフィルター用素材において、残存している分 散媒が、少なくとも保湿成分としてのポリオール類で構成されており、前記ポリオール 類の残存量が、アミノ基を有する多糖類 100重量部に対して、 3〜200重量部程度 であってもよい。
[0024] 本発明のたばこフィルター用素材は、前記のように、担体を、粉粒状のアミノ基を有 する多糖類および分散媒 (多糖類を分散させるための分散媒)で構成された分散液 で付着処理することにより製造できる。
[0025] また、本発明には、前記たばこフィルター用素材で構成されたたばこフィルターが 含まれる。このようなたばこフィルタ一は、アルデヒド類（特にホルムアルデヒド）を効率 よく選択除去（又は低減）できるので、本発明には、さらに、前記たばこフィルター用 素材でたばこフィルターを構成することにより、前記たばこフィルターを通過（又は流 通）するたばこ煙 (詳細には、前記たばこフィルターを通過（又は流通）するたばこ煙、 主流煙）中のアルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を低減する方法も含まれる。この ような方法では、ニコチン、タールなどの喫味成分を高いレベルで保持でき、例えば 、ニコチンおよびタールをそれぞれ保持率 75%以上に保持しつつ、ホルムアルデヒ ド保持率を 65%以下にすることができる。
[0026] また、本発明には、前記たばこフィルターを備えたたばこも含まれる。
[0027] なお、本明細書において、「キトサン」とは、キチン [ 1 , 4 ポリ N ァセチル
D ダルコサミン、（C H NO ) ]を、濃アルカリ溶液と加熱するなどの方法で得ら
8 13 5 n
れる脱ァセチル化物で、 β— 1 , 4 ポリ D ダルコサミンなる高分子構造を少なく とも有する化合物である。
発明の効果
[0028] 本発明では、粉粒状のアミノ基を有する多糖類と分散媒とを組みあわせ、分散液の 形態で担体 (セルロールエステル繊維のトウ構造の担体など）を付着処理するので、 タールやニコチンなどの喫味（又は香喫味）成分を高レベルで保持しつつ、アルデヒ ド類 (特に、ホルムアルデヒド）を効率よく除去できる。また、本発明のたばこフィルタ 一用素材では、キトサンなどのアミノ基を有する多糖類を使用するので、無臭かつ経 口摂取しても安全で、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を選択的に除去するの に有用である。そのため、本発明のたばこフィルターで構成されたたばこフィルター では、喫味を損なうことなぐアルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を選択除去できる 発明の詳細な説明
[0029] 本発明のたばこフィルター用素材 (以下、単にフィルター素材、素材などということ 力 Sある）は、担体が、粉粒状のアミノ基を有する多糖類および分散媒 (詳細には、この 多糖類に対する分散媒)で構成された分散液で付着処理されたたばこフィルター用 素材であり、前記担体に少なくともアミノ基を有する多糖類 (および分散媒)が付着し ている。
[0030] すなわち、アミノ基を有する多糖類 (キトサンなど）は、通常、アルデヒド類（特に、ホ ルムアルデヒド）の除去に大きく関与するァミノ基が水素結合を形成しているためカ 塩基性又は求核性が弱ぐそのままたばこフィルター用素材やたばこフィルタ一とし て用いても、アルデヒド類（特にホルムアルデヒド）の吸着性能を十分に発揮できない
[0031] そこで、本発明では、粉粒状のアミノ基を有する多糖類と、前記分散媒とを組みあ わせることにより、前記多糖類のアルデヒド類の除去性能 (選択除去性)を向上させる 。このようなアルデヒド類の選択除去（又は低減)性が向上する理由は定かではない 、本発明のたばこフィルター用素材では、このような前記多糖類と分散媒とを含む 分散液を用いて担体を付着処理することにより、例えば、（a)粉粒状の形態を保持し たままアミノ基を有する多糖類を担体に効率よく付着できる、 （b)分散媒 (および付着 処理後の担体に残存する分散媒）の作用により、前記多糖類のァミノ基の水素結合 を抑制又は緩和して、アミノ基をアルデヒド類の選択除去に有効に作用させることが できる、（c)担体に付着するアミノ基を有する多糖類の表面積を大きくできる、（d)担 体に付着するアミノ基を有する多糖類の付着力を大きくできる、 (e)これら (a)〜（d) が相補的又は相乗的に作用するなどの効果が得られ、前記アミノ基を有する多糖類 のアルデヒド類に対する選択除去性が有効に発揮されるものと考えられる。
[0032] [担体]
担体は、アミノ基を有する多糖類および分散媒を含む分散液で処理できればよぐ 担体の形状 (又は構造）に応じて、例えば、天然又は合成繊維 {例えば、セルロース エステル繊維（セルロースアセテート繊維など）、セルロース繊維 [木材繊維 (針葉樹 、広葉樹などの木材パルプ繊維など）、種子毛繊維 (例えば、リンターなどの綿花）、 ジン皮繊維、葉繊維 (例えば、マニラ麻、ニュージーランド麻など）など]、再生セル口 ース繊維（ビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨン、硝酸人絹など）、ポリエステル 繊維、ポリウレタン繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフイン繊維（ポリエチレン繊維、ポリ プロピレン繊維など)など }などの繊維 (又は繊維状物質)、粉粒状物質 (例えば、活 性炭、珪藻土、シリカゲル、アルミナ、酸化チタン、ジノレコニァ、ゼォライトなどの無機 粒子、木屑、その他の天然又は合成高分子からなる粒子など）、蛋白質 (ゼラチン、 カゼインなど）などで構成できる。これらの担体の構成成分は、単独で又は 2種以上 組みあわせて担体を構成してもよレヽ。
[0033] これらのうち、好ましい担体の構成成分としては、繊維 (繊維状物質）、例えば、セル ロースエステル繊維などが例示できる。セルロースエステル繊維において、セルロー スエステノレとしては、 f列えば、セノレロースアセテート、セノレロースプロピオネート、セノレ ロースブチレート、混合脂肪酸エステル（セルロースアセテートプロピオネート、セル口 ースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレートなど）などの有機酸エステ ノレ；硝酸セルロース、硫酸セルロース、燐酸セルロースなどの無機酸エステル；硝酸 酢酸セルロースなどの混酸エステル；およびポリ力プロラタトングラフト化セルロースァ セテートなどのセルロースエステル誘導体などが挙げられる。これらのセルロースエス テルは、単独でまたは二種以上混合して使用してもよい。これらのうち、好ましいセル ロースエステルには、有機酸エステル (例えば炭素数 2〜4程度の有機酸とのエステ ノレ）、 ί列えば、セノレロースアセテート、セノレロースプロピオネート、セノレロースブチレー ト、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどが含ま れる力 特にセルロースアセテート（特にセルロースジアセテート）が好ましレ、。
[0034] セルロースエステルの重合度（粘度平均重合度）は、通常 10〜： 1000 (例えば 50〜 1000)、好まし <は 50〜900 (例えば 100〜800)、さらに好まし <は 200〜800程度 であってもよい。
[0035] また、セルロースエステル（特にセルロースアセテート）の置換度（平均置換度）は、 例えば、：!〜 3 (例えば、 1〜2. 9)程度の範囲から選択でき、好ましくは 1. 5〜2. 7、 さらに好ましくは 1. 7〜2. 6程度であってもよい。
[0036] 担体を構成する繊維（例えば、セルロースエステル繊維）におレ、て、平均繊維長は 、 0. lmm〜5cm程度の範囲から選択でき、例えば、 0. 5〜30mm (例えば、 1〜25 mm)、好ましくは 2〜20mm、さらに好ましくは 3〜： 15mm (例えば、 5〜： 10mm)程度 であってもよい。また、繊維の平均繊維径は、例えば、 0. 01〜： 100 /i m、好ましくは 0. 5〜80 x m、さらに好ましくは l〜50 x m程度であってもよい。
[0037] なお、セルロースエステル繊維などの繊維（例えば、フィルタートウを構成するフイラ メント又は繊維）は、捲縮繊維又は非捲縮繊維であってもよい。
[0038] また、粉粒状物質 (又は粉粒状物質）において、平均粒径は、例えば、 0. ：!〜 200 Ο μ πι、好ましくは 10〜： 1500 z m、さらに好ましくは 100〜1000 μ m程度であっても よい。
[0039] 担体の形状 (又は構造）は、その構成成分 (繊維、粒子など）に応じて適宜選択でき 、繊維状、粉粒状 (又は粉粒状)などの構成成分そのものの形状であってもよぐ毛状 、織布状、不織布状、トウ構造 (又はトウ状又はフィルターロッド構造、例えば、捲縮繊 維のトウ構造）、抄紙状 (又は紙状又は抄紙構造)、シート状、造粒物などのいずれの 形状であってもよい。なお、抄紙構造の担体は、前記繊維を切断した上でステープ ノレとして、乾式および湿式の不織布の製造方法でシート状にしたり、上記ステープノレ と叩解パルプとを混同したスラリーとしたうえで、抄紙することにより得られる。
[0040] また、担体は、予め成形されたフィルター（例えば、セルロースアセテートなどのセ ルロースエステル捲縮繊維トウ構造のフィルターなど）であってもよい。このような予め 成形されたフィルター（又はフィルター状）の担体を用いると、付着処理（および乾燥） 後、そのままたばこフィルタ一として使用することができる。
[0041] 好ましい担体には、繊維で形成されたトウ状 (又はトウ構造又はフィルターロッド構 造)）の担体 [又は繊維で形成されたトウ構造のフィルター（フィルター担体) ]が含ま れる。すなわち、ニコチンやタールなどの浮遊微粒子は、たばこ煙、なかでも主流煙 に多く存在している。このような浮遊微粒子は、フィブリル構造を有する繊維が担体に 含まれている場合、フィブリルの部分で捕捉されやすい。そのため、フィブリル構造を 有する担体では、ニコチンやタールの透過率が減少し、本発明の目的に適合しない 虞がある。し力、しながら、後述するトウ構造（トウ構造のフィルター）であれば、広義の 高分子工学で定義されるモノフィラメント（実質的に無限長の連続長さを持ったマル チフィラメント)構造を有しており、フィブリルが少ないため、浮遊微粒子を捕捉せず、 ニコチンやタールの透過性に優れる。
[0042] したがって、このような観点から、コットンリンターや脱脂綿（前記特開平 7— 31452 号公報の実施例 3など）のような天然繊維や叩解パルプなどのフィブリル構造を持つ 天然繊維からなるシート構造の担体 (又はロッド）よりは、モノフィラメントから形成され るトウ構造（トウ構造のフィルタ状）の繊維束で構成された担体 (又はロッド）が好まし レ、。
[0043] (トウ構造の担体又はトウ構造のフィルター担体）
前記のように、本発明において、最も好ましい担体はトウ構造の担体（特に、トウ構 造のフィルタ担体)である。トウ構造（トウ構造フィルター）は、無限長をもつフィラメント 力 なるもので、慣用のフィルター素材 (繊維）を紡糸（乾式、溶融又は湿式紡糸）す ることで形成できる。トウ構造 (すなわち、モノフィラメントの集束構造）の担体を構成 する繊維としては、前記例示の繊維、例えば、セルロース繊維、再生セルロース繊維 (ビスコースレーヨン繊維、銅アンモニアレーヨン繊維など）、セルロース誘導体繊維（ セルロースエステル繊維など）、ポリエステル繊維、ポリウレタン繊維、ポリアミド繊維、 ポリオレフイン繊維（ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維など）などの合成繊維など が挙げられる。これらの繊維は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
[0044] 好ましい繊維には、セルロース繊維、セルロースエステル繊維などが含まれ、特に 少なくともセルロースエステル繊維で構成された繊維が好ましレ、。セルロースエステ ル繊維としては、前記と同様の繊維、例えば、セルロースアセテート繊維、セルロース プロピオネート繊維、セルロースブチレート繊維などの有機酸エステル (例えば、炭素 数 2〜4程度の有機酸エステル)繊維；セルロースアセテートプロピオネート繊維、セ ルロースアセテートブチレート繊維などの混合脂肪酸エステル繊維；およびポリカプ 口ラタトングラフト化セルロースエステル繊維などのセルロースエステル誘導体などが 例示される。好ましいセルロースエステル繊維には、例えば、セルロースアセテート繊 維、セノレロースプロピオネート繊維、セノレロースブチレート繊維、セルロースァセテ一 トプロピオネート繊維、セルロースアセテートブチレート繊維などが含まれ、特にセル ロースアセテート繊維が好ましレ、。これらのセルロースエステル繊維も、単独でまたは 二種以上組み合わせて使用できる。
[0045] トウ構造（トウ構造の担体）において、セルロースエステルの重合度（平均重合度、 粘度平均重合度）は、例えば、 50〜900、好ましくは 200〜800程度の範囲であって もよレ、。また、セルロースエステルの置換度（平均置換度）は、例えば、 1. 5〜3. 0程 度の範囲から選択できる。
[0046] フィラメント（又は繊維）の断面形状は、特に制限されず、例えば、円形、楕円形、異 形 (例えば、 Y字状、 X字状、 I字状、 R字状、 H字状など)や中空状などのいずれであ つてもよいが、 Y字状、 X字状、 I字状、 R字状、 H字状などの多角形の異形繊維断面 が好ましい。平均繊維径及び平均繊維長は、繊維の種類に応じて選択でき、例えば 、平均繊維径 0. 01〜： ί00 μ πι、好ましくは 0. ト 50 μ ΐη程度であってもよく、平均 繊維長 50 μ m〜5cm、好ましくは 100 μ m〜3cm程度の範囲力 選択する場合が 多レ、。特に、フィルター状担体の場合には、フィルター又はフィルターの一部を構成 する部分の長さに相当する長さ（3〜30mm程度、例えば、 10mm, 25mmなど）の 平均繊維長を有することが好ましレヽ。
[0047] 繊維（セルロースエステル繊維など）の繊度は、例えば、 1〜： 16デニール、好ましく は 1〜： 10デニール程度の範囲から選択できる。セルロースエステル繊維などの繊維 は、非捲縮繊維又は捲縮繊維のいずれであってもよいが、捲縮構造を有するモノフ イラメント (捲縮繊維）がより好ましレ、。
[0048] このようなトウ構造の担体（フィルター状担体）は、例えば、 3, 000〜1 , 000, 000 本（例えば、 3, 000〜： 100, 000本）、好ましぐは 5, 000〜100, 000本程度の繊維 (特にセルロースエステル繊維）の単繊維 (フィラメント）を束ねる (集束する）ことにより 形成されたトウ (繊維束）の形態である。
[0049] トウ構造の担体 (又はフィルター）の場合は、アミノ基を含有する多糖類 (例えば、キ トサン)で処理したフィラメントと未処理のフィラメントとを混合し集束して担体 (又はフ ィルター）を形成することもできる。このような未処理のフィラメントの材質にセルロース エステル (好ましくはセルロースアセテート）を用いれば、喫味のうえでも有利であり、 ホルムアルデヒド類の低減率とタール、ニコチンの残存率を調整することも可能であ る。 [0050] [分散液]
(アミノ基を有する多糖類）
アミノ基を有する多糖類としては、グノレカン誘導体であって、置換基にアミノ基を保 有するものであれば特に限定されなレ、が、代表的なものとしてはキトサンが挙げられ る。
[0051] キトサンは、前記のように、キチンのァセチル基が少なくとも脱ァセチルイ匕されてい ればよぐキトサンの平均脱ァセチル化度は、例えば、 20%以上（例えば、 30-100 %程度）、好ましくは 40%以上 (例えば、 50〜99%程度）、さらに好ましくは 60%以 上（例えば、 65〜98。/。程度）であってもよい。
[0052] 本発明で使用するキトサンは、通常、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）の選択 除去率を高めるため、比較的高い脱ァセチル化度を有している（すなわち、多くのァ ミノ基を有している）場合が多い。すなわち、高い脱ァセチルイ匕度を有するキトサンは 、キチンなどに比べて多くのアミノ基を持っており、アルデヒド類（特に、ホルムアルデ ヒド）の選択除去効果に優れている。
[0053] そのため、キトサンの脱ァセチル化度（平均脱ァセチル化度）は、例えば、 60%以 上（例えば、 65〜： 100%程度）、好ましくは 70%以上（例えば、 75〜99%程度）、さ らに好ましくは 80%以上（例えば、 85〜98%程度）であってもよい。なお、キトサンに おいて「脱ァセチル化度」とは、キトサンのァセチル基を A1モル、キトサンの脱ァセチ ル基（すなわちアミノ基）を A2モルとするとき、下記式で表される。このような脱ァセチ ル化度は、例えば、 'H-NMR, 13C— NMRなどで分析することができる。
[0054] A2/ (A1 +A2) X 100 (%)
また、キトサンの塩基解離定数 pKは、例えば、 25°Cにおいて、 5. 5以上 (例えば、
b
6〜： 12程度）、好ましくは 6以上 (例えば、 6. 3〜： 10程度）、さらに好ましくは 6. 5以上 (例えば、 6. 8〜9程度）であってもよぐより一層高いアルデヒド（特に、ホルムアルデ ヒド）除去率を得るためには、通常、 7以上 (例えば、 7. 3〜： 11程度）、好ましくは 7. 5 以上 (例えば、 7. 8〜： 10程度）、さらに好ましくは 8以上 (例えば、 8. 5〜9. 5程度） であってもよい。
[0055] なお、前記キトサンは、誘導体化されたキトサン誘導体であってもよレ、。このようなキ トサン誘導体としては、例えば、キトサン塩 (例えば、ピロリドンカルボン酸塩、乳酸塩 、アルギン酸塩などのカルボン酸塩）、ヒドロキシル化キトサン [ヒドロキシプロピルキト サンなどのヒドロキシアルキル基（ヒドロキシェチル基、ヒドロキシプロピル基など）によ り保護（又は置換)されたキトサン、グリセリルィ匕キトサンなど]、カチオン化キトサンな どが挙げられる。また、キトサン誘導体には、キトサンの骨格を構成する〇H基や CH
2
OH基が、保護基（又は置換基）、例えば、アルキル基 (メチル基などの C アルキル
1 -4 基など）、エステル基 (又はァシル基、例えば、ァセチル基など）などで保護又は置換 されたキトサンなども含まれる。
[0056] アミノ基を有する多糖類 (特に、キトサン)の重合度（平均重合度、粘度平均重合度 ) ίま、 10〜5000 (ί列えば、、 50〜4000)程度の範囲力ら選択でき、 ί列えは、、 20〜300 0、好ましくは 300〜2000、さらに好ましくは 50〜： 1000 (列えば、 100〜500)程度 であってもよい。
[0057] アミノ基を有する多糖類は、前記分散液において、粉粒状 (又は粉状)で分散して いる。アミノ基を有する多糖類は、粉粒状 (粒子状、微粒子状、ペレット状など）であれ ばよぐ球状、楕円体状、柱状 (角柱状など）、無定形状などであってもよい。
[0058] 粉粒状のアミノ基を有する多糖類の平均粒径は、 0. 05〜500 μ m (例えば、 0. 08 〜300 /i m)の範囲力ら選択でき、 ί列えば、 0. 1〜： lOO /i m、好ましくは 0. 5〜50 /i m、さらに好ましくは l〜20 /i m程度であってもよレ、。また、前記分散液において、粉 粒状のアミノ基を有する多糖類は、分散媒の種類などに応じて、一次粒子であっても よぐ二次粒子であってもよい。分散液における前記多糖類の粒径を調整することに より、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）の選択除去性を高めることができる。
[0059] 分散液にぉレ、て、前記アミノ基を有する多糖類の含有量 (分散量）は、分散媒の種 類にもよる力 分散媒 (分散媒の総量） 100重量部に対して、 0. 01〜200重量部程 度の範囲から選択でき、例えば、 0. 05〜150重量部（例えば、 0. 1〜： 100重量部） 、好ましくは 0. 2〜： 100重量部（例えば、 0. 5〜90重量部）、さらに好ましくは 1〜80 重量部（例えば、：!〜 70重量部）程度であってもよい。
[0060] (分散媒）
分散媒は、前記粉粒状のアミノ基を有する多糖類を分散可能な溶媒 (又は前記多 糖類に対する貧溶媒)であれば特に限定されず、このような分散媒は、アミノ基を有 する多糖類の種類 (重合度、脱ァセチル化度など）に応じて選択でき、慣用の溶媒（ 極性溶媒、非極性溶媒)であってもよぐ前記担体を溶解 (又は可塑化）可能な分散 媒 (溶媒)であってもよい。また、分散媒には、後述するように、固体状の保湿成分な ども含まれる。分散媒は、単独で又は 2種以上組みあわせてもよい。
[0061] 溶媒としては、非極性又は無極性溶媒 [例えば、炭化水素類 (脂肪族又は脂環族 炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類など）、鎖状カルボン酸ェ ステル類（例えば、酢酸ェチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル類）などの誘電率又 は非誘電率が比較的小さい（例えば、誘電率 15未満の）溶媒]であってもよいが、通 常、少なくとも極性溶媒 (又は極性液体)で構成されていてもよい。なお、極性溶媒は 、通常、前記担体を溶解しない場合が多い。
[0062] 極性溶媒としては、例えば、水、アルコール類、ケトン類（アセトン、メチルェチルケト ン、メチルイソプチルケトンなどのジアルキルケトン類など)、エーテル類 [環状エーテ ル類（テトラヒドロフランなど）、ジアルキレングリコールアルキルエーテル類（ジェチレ ングリコールジメチルエーテルなど）、グリコールエーテルエステル類（エチレングリコ ールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルァセテ ートなど）など]などが挙げられる。
[0063] 好ましい極性溶媒には、前記多糖類のァミノ基の水素結合を効率よく緩和できるな どの観点から水、アルコール類などのヒドロキシル基を有する溶媒が含まれる。アルコ ール類としては、例えば、モノオール類 [アル力ノール（メタノール、エタノール、 1 プロパノール、イソプロパノール、 n—ブタノール、 2—ブタノール、イソブタノールなど の C アル力ノール、好ましくは C アル力ノール、さらに好ましくは C アルカノ
1 - 10 1 - 8 1 - 6 ール、特に C アル力ノールなど）、シクロアルカノール（シクロへキサノールなどの C
1 -4
シクロアルカノールなど）、アルキレングリコールモノアルキルエーテル（メチルセ
4 10
ロソノレブ、ェチノレセロソノレブ、ブチノレセロソノレブ、プロピレングリコーノレモノメチノレエー テルなど）、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル（メチルカルビトール、ェチ ルカルビトールなど）、 （ポリ）アルキレングリコールモノァシレート（エチレングリコール モノアセテートなど）など]、ポリオール類 {ジオール類 [例えば、アルカンジオール（ェ チレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレンダリコール、 1 , 3—ブタンジォー ノレ、 1 , 4 ブタンジオール、 1, 5—ペンタンジオール、へキシレングリコールなどの C アルカンジオール、好ましくは C アルカンジオール、さらに好ましくは C アル
2- 10 2-8 2-6 カンジオール、特に C アルカンジオールなど）、ポリアルキレングリコール（ジェチ
2-4
レングリコーノレ、ジプロピレングリコーノレ、トリエチレングリコーノレ、トリプロピレングリコ ールなどのジ乃至テトラ C アルキレングリコールなど）など]、トリオール類 [アル力
2-4
ントリオ一ノレ（グリセリン、 1， 2, 6—へキサントリオールなどの C ァノレカントリオ
3- 10 一ノレ
、好ましくは C アルカントリオール、さらに好ましくは C アルカントリオール)など]
3-6 3-4
、 4官能以上のポリオール [3官能以上のポリオール（前記アルカントリオールなど）の 多量体 (例えば、ジグリセリン、トリグリセリンなどのポリグリセリン)など]など }などが挙 げられる。
[0064] 極性溶媒は、単独で又は 2種以上組み合わせてもよい。
[0065] 特に、極性溶媒は、保湿成分としての極性溶媒 (保湿成分として作用する極性溶媒 、以下、保湿性極性溶媒ということがある）で少なくとも構成されていてもよい。このよう な極性溶媒としては、前記例示の極性溶媒のうち、ジアルキレングリコールモノアル キルエーテル、（ポリ）アルキレングリコールモノァシレート、ポリオール類 [例えば、ァ ルカンジオール、アルカントリオール（グリセリンなど）など]などが挙げられる。特に好 ましい保湿性極性溶媒には、複数のヒドロキシノレ基を有しており、前記多糖類のアミ ノ基の水素結合を緩和する能力に優れてレ、る点で、ポリオール類が含まれる。
[0066] すなわち、前記ポリオール類などは、比較的高沸点であるため、付着処理（および 乾燥)後にぉレ、てもたばこフィルター用素材に残存又は付着し、保湿成分 (又は保湿 剤）として作用する。詳細には、このような保湿成分としての保湿性極性溶媒 (ポリオ ール類など）は、付着処理後の担体から揮発せず、たばこフィルター用素材 (又は担 体）に残存するとともに、前記多糖類のァミノ基の水素結合を緩和する能力に優れて おり、アルデヒド類の選択除去性を向上するのに有用である。し力、も、このような保湿 成分は、たばこフィルター用素材又は担体に残存するので、アルデヒド類の選択除 去性を長期に亘つて安定して保持できる。また、保湿成分としての保湿性極性溶媒 は、付着処理後において、水やモノオール類（アル力ノールなど）などの揮発を抑制 する機能も有しているようであり、このような極性溶媒を担体に残存させて、前記多糖 類のアミノ基の水素結合を有効に緩和できる。
[0067] 保湿成分としての保湿性極性溶媒は、単独で又は 2種以上組みあわせてもよい。ま た、揮発性分散媒 [特に、揮発性極性溶媒又は非保湿性の極性溶媒、例えば、水及 びモノオール類（例えば、 C アル力ノールなどのアル力ノール類など）から選択され
1 -4
た少なくとも 1種の溶媒など]と、保湿性極性溶媒とを組みあわせてもよレ、。
[0068] 保湿性極性溶媒 (特に、ポリオール類）の沸点は、例えば、 150°C以上 (例えば、 1 80〜500°C程度）、好ましく 200°C以上（例えば、 210〜400°C程度）、さらに好まし <は 220°C以上（例えば、 230〜350。C)、特に 250。C以上（例えば、 260〜320。C 程度）であってもよい。
[0069] なお、揮発性分散媒 (水、前記アル力ノール類などの揮発性極性溶媒）の沸点は、 例えば、 150°C未満（例えば、 35〜： 145°C)、好ましくは 40〜： 130°C、さらに好ましく は 50〜： 120°C程度であってもよい。
[0070] 前記担体を可塑化可能な分散媒としては、前記担体に対する慣用の可塑剤が含ま れる。このような担体を可塑化可能な分散媒は、担体を可塑化することにより、担体に 対する付着力を効率よく高めることができる。前記可塑剤としては、例えば、リン酸ェ ステル {脂肪族リン酸エステル (例えば、リン酸トリェチルなどのリン酸トリ C アルキ
1 - 12 ルエステルなど）、芳香族リン酸エステル（リン酸ォクチルジフエニルなどのリン酸 c
1 - 2 アルキル一ジ c ァリールエステル、リン酸トリクレジルなどのリン酸トリ C ァリー
0 6- 15 6- 15 ルエステルなど）、縮合リン酸エスエル [例えば、レゾルシノールビス（ジフエニルホス フェート）などのジヒドロキシァレーン ビス（ジァリールホスフェート）など]など }、カル ボン酸エステル {例えば、芳香族カルボン酸エステル [例えば、芳香族ジカルボン酸 エステノレ（フタル酸ジメチル、フタル酸ジェチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジへキ シル、フタル酸ジォクチルなどのフタル酸ジ C アルキルエステル、フタル酸ジメト
1 12
キシェチルなどのフタル酸 c アルコキシ C アルキルエステルなどのフタル酸ェ
1 -6 1 - 12
ステルなど）などの芳香族ポリカルボン酸エステルなど]、脂肪族カルボン酸エステル [例えば、脂肪族ジカルボン酸エステル (例えば、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ ォクチル、アジピン酸ジブトキシェトキシェチルなどのアジピン酸エステル、これらの アジピン酸エステルに対応するァゼライン酸エステルゃセバシン酸エステルなどの c
6 ジカルボン酸 C アルキルエステル）、クェン酸エステル（タエン酸ァセチルトリ
- 12 1 - 12
ブチルなど）、不飽和脂肪酸エステル（ォレイン酸ブチル、リシノール酸メチルァセチ ノレなどの C アルケンカルボン酸一C アルキルエステルなど）、ポリオール又は
8- 30 1 - 12
多価アルコール（前記例示のポリオール類、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパ ン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどのトリ乃至へキサアル力ノールなど）の脂肪 酸エステルなど }、エステルオリゴマー（力プロラタトンオリゴマーなど）などが挙げられ る。
[0071] 前記ポリオールの脂肪酸エステルとしては、ポリオールの低級脂肪酸 (例えば、酢 酸などの C アルカンカルボン酸）エステル [例えば、アルカントリオールモノ乃至トリ
1 -4
ァシレート（例えば、モノァセチン、ジァセチン、トリァセチンなどの C ァノレカントリオ
3-6
ール一モノ乃至トリ C ァシレート、好ましくはグリセリンモノ乃至トリ C ァシレート）
1 -4 2-3
など]、ポリオールオリゴマーの低級脂肪酸エステル [例えば、アルカントリオールのダ イマ一のモノ乃至テトラァシレート（例えば、ジグリセリンテトラアセテートなどのジ C
3-6 アルカントリオール一モノ乃至テトラ C ァシレートなど）などのポリオールのダイマー
1 -4
又はトリマーの低級脂肪酸エステルなど]などが含まれる。
[0072] これらの可塑剤の中でも、セルロースエステル（特に、セルロースアセテート）で構 成された担体と組み合わせる可塑剤としては、担体に対する膨潤能力に優れる点で 、ァセチン類（例えば、ジァセチン、トリァセチンなどのグリセリンジ乃至トリアセテート） などのポリオールの低級脂肪酸エステルが好ましく用いられる。特に、ポリオールの 低級脂肪酸エステルの中でも、前記アミノ基を含む多糖類のアルデヒド類の吸着性 能を向上させる機能にぉレ、ても優れるポリオールジ又はトリ C ァシレート（特に、ジ
1 -4
ァセチンなどの C アルカントリオール一ジ又はトリ C ァシレート）を最も好適に用
3-6 1 -4
レ、ることができる。そのため、セルロースエステルで構成された担体と組み合わせる可 塑剤は、少なくともポリオールジ又はトリァシレート（特に、ジァセチン、トリァセチンな ど)で構成された可塑剤 (特にァセチン類)を好適に使用してもよい。
[0073] 特に、可塑剤は、ポリオールジァシレート（特に、ジァセチンなどの C アルカントリ
3-6
オール—ジ C ァシレート）で少なくとも構成してもよぐ例えば、ジァセチンとトリァセ チンとで構成してもよい。
[0074] なお、用いるトリァセチンによっては、ジァセチン、モノァセチンを含む場合があり、 通常、工業的なトリァセチンは、不純物としてジァセチンやモノァセチンを含んでいる 。ポリオールジ C ァシレート（特に、ジァセチン）を少なくとも含む可塑剤において、
1 -4
ポリオールジ C ァシレート（特に、ジァセチン）の含有量は、可塑剤（特にァセチン
1 -4
類)全体の 1重量％以上 (例えば、 2〜100重量％程度）、好ましくは 3〜80重量％以 上、さらに好ましくは 5〜60重量％ (例えば、 8〜40重量％)程度であってもよレ、。な お、ジァセチンと他のァセチン類（特にトリァセチン）とを組み合わせることにより、ァ ルデヒド類の吸着性能を高めつつ、分散液の粘性を適度に高めることができる。この ようなポリオールの低級脂肪酸エステル（特に、ジァセチン、トリァセチン、これらの混 合物など）は、セルロースエステルの可塑化能力に優れるだけでなぐ前記多糖類の ァミノ基の水素結合を緩和する能力を有しているため、アルデヒド類（特にホルムアル デヒド）の選択除去性を高めることができ、しかも安全性が高く好適に使用できる。
[0075] 可塑剤は、単独で又は 2種以上組みあわせてもよい。
[0076] なお、前記担体を可塑化可能な分散媒は、通常、液体状（室温で液体状)であって もよレ、。また、前記担体を可塑化可能な分散媒は、通常、比較的高沸点 [例えば、沸 点 150〜500°C、好ましくは 200〜450°C、さらに好ましくは 220〜400°C (ί列えば、 250〜380°C)程度]である場合が多ぐ付着処理後において、揮発又は乾燥するこ となぐ担体又はたばこフィルター用素材に残存する場合が多レ、。そのため、通常、 前記担体を可塑化可能な分散媒は、不揮発性であってもよい。
[0077] 好ましい担体を可塑化可能な分散媒には、担体の種類にもよるが、人体に対する 経口安全性などの観点から、ポリオールの低級脂肪酸エステル (例えば、トリァセチ ンなどのグリセリントリ C ァシレートなど）などが含まれる。担体を可塑化可能な分散
2-3
媒は、単独で又は 2種以上組みあわせてもよい。
[0078] なお、本明細書において、前記分散媒には、液状の分散媒 (前記極性溶媒、前記 可塑剤など）に溶解できれば、固体 (常温で固体)の分散媒も含まれる。すなわち、分 散媒は、固体の分散媒と、この分散媒を溶解可能な分散媒とで構成してもよい。この ような固体の分散媒は、付着処理 (及び乾燥)後においても担体に残存することによ り、前記保湿性極性溶媒などと同様に、保湿成分として作用可能である。
[0079] 固体の分散媒としては、例えば、ヒドロキシノレ基又はエーテル結合 (エーテル基）を 有する合成高分子 [ポリビュルアルコール、ポリアルキレングリコール（ポリエチレンォ キシド、ポリプロピレンォキシド、ポリエチレンォキシド一ポリプロピレンォキシドなど） など]、天然高分子（ゼラチン、デキストリン、デンプンなど）、セルロース誘導体 (ヒドロ キシェチノレセノレロース、ヒドロキシプロピノレセノレロースなどのヒドロキシァノレキノレセノレ口 ース、ェチノレヒドロキシェチノレセノレロースなどのァノレキノレ一ヒドロキシァノレキノレセノレ口 ースなどのヒドロキシル基を有するセルロース誘導体、カルボキシメチルセルロースな どのカルボキシアルキルセルロース、ェチルセルロースなどのアルキルセルロースな どのセルロースエーテル類など）、炭水化物（又は糖類） [例えば、単糖類 (例えば、 キシロース、ブドウ糖など）、二糖類（セロビオース、トレハロースなど）、糖アルコール 類（例えば、イノシトール、ボルネシトールなどのイノシトール類、キシリトールなど）な ど]などが挙げられる。固体の分散媒は、単独で又は 2種以上組みあわせてもよい。
[0080] 代表的な分散媒には、（1 )水及び/又はモノオール類（前記ポリオール類を含む アル力ノール類など）で構成された分散媒 (前記固体状の保湿成分などを含んでレ、 てもよレ、）、 （2)前記可塑剤（ポリオールの低級脂肪酸エステルなど）で構成された分 散媒 (前記固体状の保湿成分などを含んでレ、てもよレ、）などが含まれる。
[0081] 好ましい分散媒としては、前記保湿性極性溶媒を含む分散媒、例えば、（la)水及 び/又はモノオール類と前記保湿性極性溶媒（例えば、グリセリンなどのポリオール 類)とで構成された分散媒、 (2a)前記可塑剤と前記保湿性極性溶媒とで構成された 分散媒などが挙げられる。
[0082] なお、上記保湿性極性溶媒を含む分散媒におレ、て、保湿性極性溶媒 (保湿成分と しての極性溶媒)の割合は、前記分散液を構成する分散媒全体 (又は分散液中の分 散媒）に対して、 0. 01〜： 100重量％ (例えば、 0. 05〜50重量％)の範囲から選択 でき、例えば、 0.：!〜 30重量0 /0、好ましくは 0. 3〜20重量0 /0、さらに好ましくは 0. 5 〜15重量％ (例えば、 1〜： 10重量％)程度であってもよい。
[0083] 特に、上記態様（la)の分散液にぉレ、て、前記保湿性極性溶媒の割合は、水及び /又はモノオール類 100重量部に対して、例えば、 0. 05〜30重量部（例えば、 0. ：!〜 20重量部）、好ましくは 0. 3〜： 15重量部、さらに好ましくは 0. 5〜： 10重量部（例 えば、：!〜 8重量部）程度であってもよい。
[0084] なお、使用する分散媒の種類およびその組合せに応じて、得られるたばこフィルタ 一用素材に種々の特性を付与できる場合がある。例えば、アル力ノール類（C ァ
1 -4 ルカノールなど)などの極性溶媒を含む分散媒を使用すると、分散媒において前記 多糖類の膨潤ゃ凝集を効率よく抑制又は防止できるためか、担体に付着する前記多 糖類の表面積を効率よく高めることができるようである。また、水やポリオール類など の極性溶媒を含む分散媒を使用すると、分散媒中の前記多糖類の凝集ゃ膨潤が生 じ、担体に付着する前記多糖類の表面積が小さくなる傾向がある一方で、前記多糖 類のヒドロキシノレ基の水素結合の影響を低減でき、ホルムアルデヒドの選択除去性を 向上できる^！向がある。
[0085] [たばこフィルター用素材]
本発明のたばこフィルター用素材では、担体にアミノ基を有する多糖類が付着して いる。担体に付着した前記多糖類の形状は、通常、前記分散液における前記多糖類 の形状に対応し、粉粒状である場合が多い。また、付着した粉粒状の前記多糖類は 、凝集していてもよい。
[0086] 本発明のたばこフィルター用素材において、アミノ基を有する多糖類の付着量 (又 は含有量又は添着量）は、分散媒の種類などにもよるが、担体 100重量部に対して、 100重量部以下（例えば、 1〜： 100重量部程度）の範囲から選択でき、例えば、：!〜 8 0重量部、好ましくは 60重量部以下（例えば、 2〜60重量部程度）、好ましくは 40重 量部以下（例えば、 3〜40重量部程度）、特に 30重量部以下（例えば、 4〜30重量 部程度）、通常 20重量部以下 (例えば、 5〜20重量部程度）であってもよい。アミノ基 を有する多糖類の含有量が多すぎると、タールやニコチンの吸着量が大きくなる虞が ある。
[0087] また、たばこフィルター用素材において、担体に付着したアミノ基を有する多糖類の 表面積 (比表面積)は、分散媒の種類や前記多糖類の粒径などに応じて、前記アミノ 基を有する多糖類 lgあたり、例えば、 50m2以下（例えば、 0. 01〜40m2)、好ましく は 0.：!〜 30m2、さらに好ましくは 0. 5〜20m2程度であってもよレヽ。 [0088] 特に、分散媒として、前記アル力ノール類や前記可塑剤などを使用した場合、担体 に付着したアミノ基を有する多糖類の表面積 (比表面積）は、比較的大きぐ前記アミ ノ基を有する多糖類 lgあたり、例えば、：!〜 50m2、好ましくは 3〜30m2、さらに好ま しくは 5〜20m2 (例えば、 6〜： 15m2)程度であってもよレヽ。
[0089] なお、前記のように、アミノ基を有する多糖類の表面積は、分散媒の種類に応じて 変化し、分散媒の種類や前記多糖類の粒径などの条件が同じである場合には、通常 、付着した前記多糖類の表面積が大きいほどアルデヒド類 (特にホルムアルデヒド）の 選択除去性が高い場合が多い。一方、水やポリオール類などを含む分散媒を使用 すると、前記のように、アミノ基を有する多糖類の表面積 (比表面積）が比較的小さく なる傾向があるが、このような分散媒 (特にポリオール類を含む分散媒）は、前記アミ ノ基の水素結合の緩和能力に優れ、分散媒としての使用、さらには担体に残存する ことにより、前記比表面積が小さくても、アルデヒド類の選択除去性を高めることがで きる。
[0090] また、たばこフィルター用素材において、前記分散媒は、乾燥 (揮発、 自然乾燥を 含む）などにより完全に除去されていてもよぐ前記分散媒の一部又は全部が、担体 に残存していてもよい。特に、ポリオールなどの保湿性極性溶媒、前記可塑剤、前記 固体の分散媒などの分散媒は、通常、乾燥させても、たばこフィルター用素材又は担 体にそのまま残存している場合が多い。なお、揮発性分散媒 (水、アル力ノール類な ど）は、乾燥条件などを適宜調整することにより、担体又はたばこフィルター用素材に 残存させることができる。例えば、セルロースアセテートフィラメントで構成された繊維 などの繊維表面積の比較的大きな繊維では、通常の製造工程を経過すると、吸着水 などを保有しうる。し力、しながら、このような水分量は、担体 lOOmg当たりで多くても数 ミリグラム（例えば、 l〜3mg)程度であり、通常、特に真空乾燥などを行った場合に は、絶乾状態（ほぼ 0)となる。
[0091] たばこフィルター用素材において、分散媒の残存量 (付着量、含有量）は、分散液 の使用量や濃度にもよるが、担体 100重量部に対して、 0〜： 100重量部の範囲から 選択でき、例えば、 0. 5〜： 100重量部（例えば、 0. 8〜90重量部）、好ましくは 1〜8 0重量部（例えば、 1. 5〜80重量部）、さらに好ましくは 2〜70重量部（例えば、 3〜6 0重量部）、特に 4〜50重量部（例えば、 5〜30重量部）、通常 5〜20重量部（例えば 、 5〜： 15重量部）程度であってもよい。
[0092] 特に、前記保湿性極性溶媒を含む分散媒を使用した場合、残存している分散媒は 、保湿性極性溶媒 (特に、保湿成分としてのポリオール類)で構成されており、この保 湿性極性溶媒 (特に、ポリオール類）の残存量 (付着量、含有量）は、担体 100重量 部に対して、 0. 1〜： 100重量部の範囲から選択でき、例えば、 1〜： 100重量部、好ま しくは 2〜60重量部、さらに好ましくは 3〜40重量部、特に 5〜20重量部（例えば、 5 〜15重量部）程度であってもよレ、。なお、水、モノオール類（例えば、 C アルカノー
1 -4 ル類）および前記可塑剤から選択された少なくとも 1種と、保湿性極性溶媒との残存 割合 (付着割合、含有割合)は、前者 Z後者 (重量比） = 99Z1〜0/100、好ましく は 95Z5〜5Z95、さらに好ましくは 90/10〜： 10/90 (例えば、 85/15~ 15/8 5)程度であってもよい。
[0093] また、分散媒の残存量 (付着量、含有量)は、アミノ基を有する多糖類 100重量部に 対して、 0〜500重量部、好ましくは 5〜400重量部、さらに好ましくは 10〜300重量 部（例えば、 20〜200重量部）程度であってもよい。さらに、保湿性極性溶媒を含む 分散媒を使用した場合、残存している分散媒は、保湿性極性溶媒 (特に、保湿成分 としてのポリオール類）で構成されており、保湿性極性溶媒 (特に、保湿成分としての ポリオール類）の残存量 (付着量、含有量）は、アミノ基を有する多糖類 100重量部に 対して、例えば、：!〜 300重量部、好ましくは 3〜200重量部、さらに好ましくは 5〜： 18 0重量部（例えば、 8〜： 150重量部）、特に 10〜： 120重量部程度であってもよい。
[0094] 特に、ヒドロキシル基を有する極性溶媒 [水、アルコール類（モノオール類、前記ポリ オール類など)など]を含む分散媒を用いた場合、分散媒の残存量 (付着量、含有量 )は、アミノ基を有する多糖類のダリコース（又は単糖類）単位 1モルに対して、分散媒 のヒドロキシノレ基換算で（又は分散媒全体のヒドロキシノレ基の総量で）、 0. 1モル以 上（例えば、 0. 3〜500モル程度）、例えば、 0. 5モル以上（例えば、 0. 8〜300モ ル程度）、好ましくは 1モル以上 (例えば、 1. 2〜150モル程度）、さらに好ましくは 1. 5モノレ以上（ί列免 ίま'、 1. 6〜： 100モノレ程度）、特 (こ 1. 8〜80モノレ（ί列免 ίΐ、 2〜50モ ノレ）程度であってもよい。 [0095] なお、本発明のたばこフィルター用素材では、この素材又はフィルタの長さに応じ て、アミノ基を有する多糖類や分散媒などの使用量を調整してもよい。例えば、フィル ターの長さが短い場合には、ニコチン、タールの透過度が高くなるので、アミノ基を有 する多糖類の量を増やしてもよぐそれに伴い、前記分散媒の量を増やしてもよい。
[0096] なお、たばこフィルター用素材は、さらに他の成分、例えば、無機微粉末 (カオリン、 タルク、ケイソゥ土、石英、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナなど） 、熱安定化剤（アルカリ又はアルカリ土類金属の塩など）、着色剤、白色度改善剤、 油剤、歩留まり向上剤、サイズ剤、吸着剤 (活性炭など）、生分解又は光分解促進剤 (アナターゼ型酸化チタンなど）、天然高分子又はその誘導体 (セルロース粉末など） などを含んでいてもよい。他の成分は、単独で又は 2種以上組みあわせて使用できる
[0097] 本発明のたばこフィルター用素材の形状は、特に限定されず、担体の形状に応じ て、例えば、繊維状、毛状、織布状、不織布状、トウ状、シート状、粒子状 (又は粉粒 状）などいずれの形状であってもよい。また、たばこフィルター用素材の形状は、フィ ルター状（フィルターロッド状）であってもよレ、。なお、これらの形状は、担体（すなわち 、付着処理前の担体）が予め有していてもよぐ付着処理した担体 (例えば、繊維状 の担体、粒子状の担体など）を、慣用の方法 (例えば、抄造など）により成形又は賦形 してもよレ、。特に、たばこフィルター用素材は、前記のように、トウ状 (又はトウ構造、特 に繊維のトウ状）であるのが好ましい。
[0098] [たばこフィルター用素材の製造方法]
本発明のたばこフィルター用素材は、担体を、前記分散液 (粉粒状のアミノ基を有 する多糖類およびこの多糖類に対する分散媒で構成された分散液)で付着処理する ことにより得ることができる。すなわち、本発明のたばこフィルター用素材は、通常、担 体を前記分散液で付着処理し、少なくともアミノ基を有する多糖類 [および必要に応 じて分散媒 (前記保湿性極性溶媒など)など]を担体に付着 (又は含有)させることに より得ることができる。
[0099] 付着処理方法 (処理方法）としては、担体の形状 (繊維状、フィルター状など)や種 類などに応じて適宜選択でき、前記担体と前記分散液とを接触させることができれば 特に限定されず、例えば、 G)担体を前記分散液に浸漬 (又は含浸、デイツビング)す る方法、（ii)担体に前記分散液を噴霧又は散布 (又は撒布）する方法、（m)担体に前 記分散液を塗布する方法などが挙げられる。これらの処理方法は、単独で又は 2種 以上組みあわせてもよい。
[0100] 本発明のこのような処理方法は、たばこフィルタの既存の製造装置、特にセルロー スアセテートフィラメントを用いたトウ構造のたばこフィルタの製造装置に導入してもよ ぐ例えば、前記分散液をフィルタトウの紡糸工程で前記方法（噴霧、塗布、浸漬 (デ イツビング)など）により接触させて担体に前記多糖類 (および分散媒)を付着させても よレ、。さらには、フィルタトウバンドの集積梱包材 (ベール）からトウバンドを卷きだし、 フィルタロッドに成形する工程 (巻き上げ工程)で噴霧、塗布、浸漬 (デイツビング)な どの方法により担体に前記多糖類 (および分散媒)を付着させてもよい。また、製造さ れたトウの集束体 (プラグ）に浸漬（デイツビング)などの方法により担体に前記多糖類
(および分散媒)を付着させてもよい。
[0101] これらの方法のうち、担体に前記分散液を噴霧又は散布する方法 (ii)が好ましい。こ のような方法では、特に、前記担体が繊維状物質 (例えば、トウ構造の担体)である場 合、担体 (又は担体の浸漬部分）に対してアミノ基を有する多糖類 (および分散媒)を 簡便にかつ効率よく含有させることができる。
[0102] 前記分散液による処理は、担体の一部又は全部に対して行えばよぐ特に、トウ構 造の担体であれば、トウ構造のフィルタのフィルタプラグ成形過程 (巻き上げ工程）に おいて、前記可塑剤（トリァセチンなど)などのフィルタトウ常用の可塑剤の添加装置 の一部として前記分散液を配置又は設置し、フィルタトウに付着させることができる。 この場合、トウの全てが前記分散液により処理されている必要はない。また、浸漬す る方法 ωでは、少なくとも担体 (又は担体の浸漬部分）の表面全体 (好ましくは担体 に浸漬部分の表面および内部全体）に対して付着処理を行ってもよい。
[0103] 浸漬する方法 G)において、浸漬時間（又は処理時間）は、アミノ基を有する多糖類 の含有の態様や含有量などに応じて選択でき、例えば、 0. 001秒以上 (例えば、 0. 001秒〜 24時間）、好ましくは 0. 005秒〜 1時間、さらに好ましくは 0. 01秒〜 30分 程度であってもよぐ工業的には、例えば、 0. 001秒以上 (例えば、 0. 003秒以上） であればよく、好ましくは 0. 003〜30禾少、さらに好ましくは 0. 005〜： 15禾少程度であつ てもよい。
[0104] なお、前記分散媒により付着処理された担体は、通常、乾燥させる。このような乾燥 により、揮発性分散媒 (水、アル力ノール類など)などの揮発成分を完全に除去しても よぐ一部又は全部を残存させてもよい。このような乾燥条件を適宜調整することによ り、担体に残存させる分散媒 (揮発性分散媒)の含有量を調整できる。
[0105] 乾燥は、分散媒の種類 (揮発性極性溶媒、保湿性極性溶媒など)や残存させる分 散媒の量などに応じて選択でき、 自然乾燥又は風乾であってもよいが、通常、減圧 可能な乾燥機 (減圧乾燥機など)、熱風乾燥機などの乾燥機を使用して行う場合が 多レ、。
[0106] 乾燥は、室温下（例えば、 15〜25°C程度）で行ってもよぐ加温下（例えば、 40〜2 00°C、好ましくは 45〜： 180°C、さらに好ましくは 50〜： 150°C程度）で行ってもよレ、。ま た、乾燥は、常圧又は減圧下で行ってもよい。乾燥時間は、乾燥温度、乾燥圧力や 分散媒の種類などにもよる力 例えば、 1分以上 (例えば、 3分〜 24時間）、好ましく は 5分〜 18時間（例えば、 10分〜 12時間）、さらに好ましくは 20分〜 10時間（例え ば、 30分〜 8時間）程度であってもよい。
[0107] [たばこフィルターおよびたばこ]
本発明のたばこフィルター用素材は、たばこフィルターを構成するのに有用である。 たばこフィルタ一は、前記たばこフィルター用素材の形態に応じて、本発明のたばこ フィルター用素材を単独又は 2種以上組みあわせて構成してもよぐ本発明のたばこ フィルター用素材と他のたばこフィルター用素材 [例えば、被覆処理された粉粒状の たばこフィルター用素材と前記繊維状素材 (被覆処理されてレ、なレ、繊維状素材など） など]とで構成してもよい。例えば、本発明のたばこフィルタ一は、複数に分割（2分割 (デュアル (dual)、 3分割（トリプノレ (triple)など）された構造を有するたばこフィルタ 一の少なくとも一つの分割部分を構成し（例えば、 2分割されたフィルターの一方の 部分、 3分割されたフィルターの両端部分など）、他の分割部分 (例えば、 2分割のフ ィルターの他方の部分、 3分割されたフィルターの中間部分など）を他のたばこフィル ター用素材 [例えば、活性炭などの粒状物質が充填されたフィルター素材 (活性炭な どの粒状物質を含む部分 (ダルメシアン（dalmatian)部分）と粒状物質を含まなレ、他 の部分 (ナチュラル (natural) )とを有するフィルター素材など）など]で構成してもよ レ、。
[0108] 前記たばこフィルタ一は、担体又はフィルターの構造に応じて慣用の方法により成 形できる。例えば、トウ構造のフィルター（フィルターロッドを有するフィルター）は、前 記たばこフィルター用素材を開繊し、トリァセチンなどの常用の可塑剤を添着し、所 定の直径に集束し、卷紙で固定させるプラグ卷上げ機を用いてフィルタープラグとす る方法により成形してもよレ、。また、非トウ構造のフィルタ一は、慣用の方法、例えば、 (a)繊維状、粉末状などのフィルター素材を、そのままフィルターロッド成形用金型に 充填してフィルタープラグとする方法、（b)予め成形されたフィルタープラグの空間に 前記フィルター素材を充填する方法などにより製造してもよい。
[0109] 本発明のたばこフィルタ一は、前記たばこフィルター用素材で構成されているため 、ニコチンやタールなどの喫味成分を高いレベルで保持しつつ、ホルムアルデヒドな どのアルデヒド類を効率よく除去できる。そのため、本発明には、前記たばこフィルタ 一用素材でたばこフィルター（又はたばこ）を構成することにより、前記たばこフィルタ 一（又はたばこ）を通過するたばこ煙中のアルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を低 減する方法 [詳細には、前記たばこフィルターを通過するたばこ煙中のニコチンおよ びタールを保持しつつ、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を低減する方法]も含 まれる。
[0110] 例えば、前記たばこフィルターのホルムアルデヒド保持率（重量換算）は、 90%以下
(例えば、 0〜88%)の範囲から選択でき、例えば、 85%以下（例えば、 3〜80%)、 好ましくは 70%以下（例えば、 5〜65%)、さらに好ましくは 65%以下（例えば、 10〜 60%)、特に 50%以下（例えば、 15〜45%)程度であり、高いレベルでホルムアル デヒドを除去できる。
[0111] また、前記たばこフィルターのニコチン保持率 (重量換算）およびタール保持率（重 量換算）は、それぞれ、 50%以上 (例えば、 55〜： 100%)の範囲から選択でき、例え ば、 60%以上（例えば、 65〜： 100%)、好ましくは 70%以上（例えば、 75〜99%)、 さらに好ましくは 75%以上（例えば、 80〜98%)、特に 80%以上（例えば、 85-97 %)程度である。
[0112] 特に、前記たばこフィルターのニコチン保持率 (重量換算）は、 60%以上 (例えば、
65〜： 100%)の範囲から選択でき、例えば、 70%以上（例えば、 75〜99%)、好まし くは 80%以上（例えば、 82〜98%)、さらに好ましくは 85%以上（例えば、 88〜97 %)程度である。また、前記たばこフィルターのタール保持率（重量換算）は、 50%以 上（例えば、 55〜： 100。/。）の範囲から選択でき、例えば、 55。/。以上（例えば、 60〜1 00%)、好ましくは 65%以上（例えば、 70〜99. 9%)、さらに好ましくは 70%以上（ 例えば、 75-99. 5%)、特に 75%以上（例えば、 80〜99%)程度である。
[0113] なお、前記保持率 (ホルムアルデヒド保持率、ニコチン保持率、タール保持率）とは 、被覆処理前のたばこフィルター用素材で構成されたたばこフィルターを通過するた ばこ煙中のホルムアルデヒド量（又はニコチン量又はタール量）を基準として測定でき る。すなわち、前記「保持率」とは、前記被覆処理されていないたばこフィルター用素 材 (又は前記被覆処理前のたばこフィルター用素材）で構成されたたばこフィルター を所定の条件（流量、時間、回数など）において通過するたばこ煙中のホルムアルデ ヒド量（又はニコチン量又はタール量）を Xとし、このホルムアルデヒド量（又はニコチ ン量又はタール量) Xと同一の条件（流量、時間、回数など）において通過するたばこ 煙中のホルムアルデヒド量（又はニコチン量又はタール量）を γとするとき、下記式で 表される。
[0114] 保持率（％) = (Y/X) X 100。
[0115] また、本発明では、アミノ基を有する多糖類および分散媒を含む分散液で処理した 担体を使用するので、たばこフィルターの通気抵抗を増大させることなぐたばこフィ ルター内に組み込むことができる。そのため、本発明のたばこフィルタ一は、たばこ煙 用に適した通気性を有しており、たばこフィルターの通気抵抗は、長さ 120mm、円 周 24. 5 ± 0. 2mmのたばこフィルターを、流量 17. 5ml/秒で空気を通過させたと きの圧力損失で測定したとき、 150〜600mmWG (ウォーターゲージ）の範囲力も選 択でき、例えば、 180〜500mmWG、好ましくは 200〜450mmWG (例えば、 220 〜400mmWG)、さらに好ましくは 250〜350mmWG程度であってもよレヽ。
[0116] また、本発明のたばこは、前記たばこフィルター（又はたばこフィルター用素材）を 備えている。たばこフィルターの配設部位は特に制限されなレ、が、卷紙により、棒状 に成形されたたばこにおいては、口元の部位、又は口元と紙巻きタバコとの間に配設 する場合が多い。なお、たばこの断面外周は、前記フィルターの断面外周に対応し ている場合が多ぐ通常、 15〜30mm、好ましくは 17〜27mm程度であってもよレ、。 産業上の利用可能性
[0117] 本発明のたばこフィルター用素材は、たばこフィルター（およびたばこ）を構成する のに有用である。このような本発明のたばこフィルター（およびたばこ）では、喫煙時 において、ニコチン、タールなどの喫味成分を保持しつつ、適度な通気抵抗も保持 できるので、喫味 (香喫味）、さらには喫煙の満足感を損なうことがなぐ人体に有害 なホルムアルデヒドなどのアルデヒド類を選択的に除去できる。
実施例
[0118] 以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実 施例によって限定されるものではなレ、。なお、以下の実施例及び比較例において各 特性（通気抵抗、ニコチン量、タール量、ホルムアルデヒド量）は、市販のたばこ [ピー ス'ライト'ボックス (登録商標第 2122839号）（日本たばこ産業株式会社製) ]を用い て、下記の方法により測定した。
[0119] [通気抵抗]
上記のたばこ [ピース ·ライト ·ボックス（登録商標第 2122839号）（日本たばこ産業 株式会社製) ]の通気抵抗を直接、たばこ葉の部分を含むたばこ煙用フィルタサンプ ルを用いて測定した。このサンプルにおいて、フィルタ部分の長さは 25mm、円周は 約 25mmであった。通気抵抗は、たばこ煙用フィルタサンプル内に、流量 17. 5ml/ 秒で空気を通過させたときの圧力損失 (mmWG)を、自動通気抵抗測定器 (フィルト ローナ社製、 FTS300)を用いて測定した。
[0120] [ニコチン量、タール量]
たばこ煙用フィルタサンプノレを用い、ピストンタイプの定容量型自動喫煙器 (ボルダ ワルド社製 RM20/CS)により、流量 17. 5ml/秒で喫煙時間 2秒/回、喫煙頻度 1回/分の条件で喫煙を行った。フィルタを通過した煙中のニコチン及びタールはガ ラス繊維製フィルタ（ケンブリッジフィルタ）で捕集し、ニコチン量はガスクロマトグラフ（ (株）日立製作所製 G— 3000)を用いて測定した。
[0121] タール量は重量法により測定を行った。
[0122] 対照品のケンブリッジフィルタに付着したニコチンおよびタール量をそれぞれ Tn、 Τ tとし、比較例及び実施例でケンブリッジフィルタに付着したニコチン量およびタール 量をそれぞれ Cn、 Ctとして次式によりニコチン及びタールの除去率を算出した。
[0123] ニコチン除去率（％) = 100 X (1 -Cn/Tn)
タール除去率（％) = 100 (1 -Ct/Tt) 0
[0124] [ホルムアルデヒド除去率]
たばこ煙用フィルタサンプノレを用レ、、ピストンタイプの定容量型自動喫煙器 (ボルダ ワルド社製 RM20/CS)により、流量 17. 5ml/秒で喫煙時間 2秒/回、喫煙頻度 1回/分の条件で喫煙を行った。フィルタを通過した煙中のホルムアルデヒドは、 DN PH (ジニトロフヱニルヒドラジン)溶液で捕集し、 DNPHで誘導体化した上でガスクロ マトグラフ（ (株）日立製作所製 G— 3000)を用いて UV (紫外線）の吸光度を用い測 定した。
[0125] 対照品で捕集されたホルムアルデヒド量 Tfとし、下記の比較例及び実施例で捕集 したホルムアルデヒド量を Cfとして次式によりホルムアルデヒド除去率を算出した。
[0126] ホルムアルデヒド除去率（％) = 100 X (1— Cf/Tf)。
[0127] (比較例 1)
比較例 1ではキトサン粒子を用いた。キトサン粒子は、大日精化工業株式会社製、「 ダイキトサン M (Daichitosan M)」を粉碎機を用いて粉砕して調製した。このキトサ ン粒子を篩いに力 4ナ、 28メッシュを通過し、かつ 60メッシュは通過しない粒子を集め た。
[0128] 市販の煙草 [ピース 'ライト'ボックス（登録商標第 2122839号）（日本たばこ産業株 式会社製） ]のセルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタ本体（25mm)の末端 力 14mmの部分を力ミソリで切断した。切断した長片すなわち、タバコ葉充填片の フィルタ一部に長さ 20mm、内径 8mmのガラス管を残フィルタ一長に相当する長さ（ 1 lmm)だけ挿入し、これらをシーリングテープにて結束した。
[0129] このガラス管によって生じた 9mmの空間に上記キトサン粉末 20mgを充填した。次 に先に切断した短片すなわち、 14mmのフィルタ部（ 11 Omg)を用レ、てガラス管に栓 をした。そして、このガラス管とフィルタの接続部分にもシーリングテープを卷いて密 閉した。したがって、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタの長さとしては、 25mmとなる。またフィルタ間の延長された 9mmの部分にはキトサンの粒子が充填さ れている状態とした。キトサン粒子の充填量は煙草一本当たり 20mgであった。
[0130] このたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、 ホルムアルデヒド量の測定を行った。そして、得られたニコチン、タール及びホルムァ ルデヒド除去率（削減率）を前記式により算出した。結果を表 1に示す。
[0131] なお、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド除去率を評価するための対照品とし ては、キトサン粒子を充填しない以外は、上記方法と同様にして作製したものを用い た。
[0132] (比較例 2)
比較例 2では、通常、たばこ煙フィルタによく用いられる活性炭を用いた。活性炭と して
は二村化学工業株式会社製 破砕炭 CW350SZを用いた。この破砕炭を篩いにか け、 30メッシュを通過しかつ、 50メッシュは通過しない粒子を集めた。比較例 1と同様 にして、フィルタ間に活性炭を充填した。活性炭の充填量は煙草一本当たり 20mgで あった。
[0133] このたばこサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、ホルムアルデ ヒド量の測定を行った。そして、得られたニコチン、タール及びホルムアルデヒド除去 率を前記式により算出した。結果を表 1に示す。
[0134] なお、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド除去率を評価するための対照品とし ては、活性炭を充填しない以外は、上記方法と同様にして作製したものを用いた。
[0135] (実施例 1)
比較例 1と同様にして、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタ本体（25m m)の末端から 14mmの部分を力ミソリで切断した。切断した長片すなわち、タバコ葉 充填片のフィルタ一部に長 20mm内径 8mmのガラス管を残フィルタ一長に相当する 長さ（11mm)だけ挿入し、これらをシーリングテープにて結束した。 [0136] 切断した短片すなわち 14mmのフィルタ部を、脱ァセチル化度 95%のキトサン 2重 量％を含むキトサン水分散液 (大日精化工業 (株)製、「ダイキトサン FPスラリー」を水 で 3倍希釈したもの）に 10分間浸漬した。浸漬後のフィルタ一部を、真空乾燥機に入 れ、温度 22°Cおよび気圧 80mmHgの条件で 8時間 30分乾燥させた。乾燥後得られ たフィルタ一部に付着しているキトサンは 13mg、水 Omgであり、担体に付着している キトサンの比表面積は、キトサン lgあたり lm2未満（測定下限 0. 92m2以下）であつ た。
[0137] 乾燥後の 14mmのフィルタ部を用いて、前記ガラス管によって生じた 9mmの空間 に栓をした。そして、このガラス管とフィルタの接続部分にもシーリングテープを卷ぃ て密閉した。したがって、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタの長さとして は、 25mmとなる。
[0138] このたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、 ホルムアルデヒド量の測定を行った。得られたサンプルのニコチン保持率は 98%、タ ール保持率は 100%、ホルムアルデヒド除去率は 19% (すなわち、保持率 81 %)、 通気抵抗は 162mmWGであった。
[0139] なお、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド除去率を評価するための対照品とし ては、切断した 14mmのフィルタ短片に何も処理をしないで使用する以外は、上記 方法と同様にして作製したものを用いた。
[0140] (実施例 2)
比較例 1と同様にして、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタ本体（25m m)の末端から 14mmの部分を力ミソリで切断した。切断した長片すなわち、タバコ葉 充填片のフィルタ一部に長 20mm内径 8mmのガラス管を残フィルタ一長に相当する 長さ（11mm)だけ挿入し、これらをシーリングテープにて結束した。
[0141] 切断した短片すなわち 14mmのフィルタ部を、脱ァセチル化度 95%のキトサン 2重 量％を含むキトサン水分散液 (大日精化工業 (株)製、「ダイキトサン FPスラリー」を水 で 3倍希釈したもの）に 10分間浸漬した。浸漬後のフィルタ一部を、真空乾燥機に入 れ、温度 22°Cおよび気圧 80mmHgの条件で 5時間乾燥させた。乾燥後得られたフ ィルター部に付着しているキトサンは 13mg、水 71mgであり、担体に付着しているキ トサンの比表面積は、キトサン lgあたり lm2未満（測定下限 0· 92m2以下）であった。
[0142] 乾燥後の 14mmのフィルタ部を用いて、前記ガラス管によって生じた 9mmの空間 に栓をした。そして、このガラス管とフィルタの接続部分にもシーリングテープを卷ぃ て密閉した。したがって、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタの長さとして は、 25mmとなる。
[0143] このたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、 ホルムアルデヒド量の測定を行った。得られたサンプルのニコチン保持率は 83%、タ ール保持率は 100%、ホルムアルデヒド除去率は 45。/0 (すなわち、保持率 55%)、 通気抵抗は 179mmWGであった。
[0144] なお、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド除去率を評価するための対照品とし ては、切断した 14mmのフィルタ短片に何も処理をしないで使用する以外は、上記 方法と同様にして作製したものを用いた。
[0145] (実施例 3)
比較例 1と同様にして、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタ本体（25m m)の末端から 14mmの部分を力ミソリで切断した。切断した長片すなわち、タバコ葉 充填片のフィルタ一部に長 20mm内径 8mmのガラス管を残フィルタ一長に相当する 長さ（11mm)だけ挿入し、これらをシーリングテープにて結束した。
[0146] 切断した短片すなわち 14mmのフィルタ部を、脱ァセチル化度 95%のキトサン 2重 量％を含むキトサン水分散液 (大日精化工業 (株)製、「ダイキトサン FPスラリー」を水 で 3倍希釈したもの）に 10分間浸漬した。浸漬後のフィルタ一部を、真空乾燥機に入 れ、温度 22°Cおよび気圧 80mmHgの条件で 6時間 15分乾燥させた。乾燥後得られ たフィルタ一部に付着しているキトサンは 13mg、水 19mgであり、担体に付着してい るキトサンの比表面積は、キトサン lgあたり lm2未満（測定下限 0. 92m2以下）であつ た。
[0147] 乾燥後の 14mmのフィルタ部を用いて、前記ガラス管によって生じた 9mmの空間 に栓をした。そして、このガラス管とフィルタの接続部分にもシーリングテープを卷ぃ て密閉した。したがって、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタの長さとして は、 25mmとなる。 [0148] このたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、 ホルムアルデヒド量の測定を行った。得られたサンプルのニコチン保持率は 89%、タ ール保持率は 97%、ホルムアルデヒド除去率は 64% (すなわち、保持率 36%)、通 気抵抗は 168mmWGであった。
[0149] なお、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド除去率を評価するための対照品とし ては、切断した 14mmのフィルタ短片に何も処理をしないで使用する以外は、上記 方法と同様にして作製したものを用いた。
[0150] (実施例 4)
比較例 1と同様にして、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタ本体（25m m)の末端から 14mmの部分を力ミソリで切断した。切断した長片すなわち、タバコ葉 充填片のフィルタ一部に長 20mm内径 8mmのガラス管を残フィルタ一長に相当する 長さ（11mm)だけ挿入し、これらをシーリングテープにて結束した。
[0151] 切断した短片すなわち 14mmのフィルタ部を、脱ァセチル化度 95%のキトサン 2重 量％を含むキトサン水分散液 (大日精化工業 (株)製、「ダイキトサン FPスラリー」を水 で 3倍希釈したもの）に、さらにグリセリン 1重量％を添加した分散液に 10分間浸漬し た。浸漬後のフィルタ一部を、真空乾燥機に入れ、温度 22°Cおよび気圧 80mmHg の条件で 8時間 30分間乾燥させた。乾燥後得られたフィルタ一部に付着してレ、るキト サンは 13mg、グリセリン 7mgであり、担体に付着しているキトサンの比表面積は、キト サン lgあたり lm2未満（測定下限 0. 92m2以下）であった。
[0152] 乾燥後の 14mmのフィルタ部を用いて、前記ガラス管によって生じた 9mmの空間 に栓をした。そして、このガラス管とフィルタの接続部分にもシーリングテープを卷ぃ て密閉した。したがって、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタの長さとして は、 25mmとなる。
[0153] このたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、 ホルムアルデヒド量の測定を行った。得られたサンプルのニコチン保持率は 99%、タ ール保持率は 86%、ホルムアルデヒド除去率は 51。/0 (すなわち、保持率 49。/0)、通 気抵抗は 158mmWGであった。
[0154] なお、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド除去率を評価するための対照品とし ては、切断した 14mmのフィルタ短片に何も処理をしないで使用する以外は、上記 方法と同様にして作製したものを用いた。
[0155] (実施例 5)
比較例 1と同様にして、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタ本体（25m m)の末端から 14mmの部分を力ミソリで切断した。切断した長片すなわち、タバコ葉 充填片のフィルタ一部に長 20mm内径 8mmのガラス管を残フィルタ一長に相当する 長さ（11mm)だけ挿入し、これらをシーリングテープにて結束した。
[0156] 切断した短片すなわち 14mmのフィルタ部を、脱ァセチル化度 95%のキトサン 2重 量％を含むキトサン水分散液 (大日精化工業 (株)製、「ダイキトサン FPスラリー」を水 で 3倍希釈したもの）に、さらにグリセリン 4重量％を添加した分散液に 10分間浸漬し た。浸漬後のフィルタ一部を、真空乾燥機に入れ、温度 22°Cおよび気圧 80mmHg の条件で 8時間 30分間乾燥させた。乾燥後得られたフィルタ一部に付着しているキト サンは 14mg、グリセリン 27mgであり、担体に付着しているキトサンの比表面積は、キ トサン lgあたり lm2未満（測定下限 0. 92m2以下）であった。
[0157] 乾燥後の 14mmのフィルタ部を用いて、前記ガラス管によって生じた 9mmの空間 に栓をした。そして、このガラス管とフィルタの接続部分にもシーリングテープを卷ぃ て密閉した。したがって、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタの長さとして は、 25mmとなる。
[0158] このたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、 ホルムアルデヒド量の測定を行った。得られたサンプルのニコチン保持率は 94%、タ ール保持率は 93%、ホルムアルデヒド除去率は 72% (すなわち、保持率 28%)、通 気抵抗は 162mmWGであった。
[0159] なお、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド除去率を評価するための対照品とし ては、切断した 14mmのフィルタ短片に何も処理をしないで使用する以外は、上記 方法と同様にして作製したものを用いた。
[0160] (実施例 6)
比較例 1と同様にして、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタ本体（25m m)の末端から 14mmの部分を力ミソリで切断した。切断した長片すなわち、タバコ葉 充填片のフィルタ一部に長 20mm内径 8mmのガラス管を残フィルタ一長に相当する 長さ（11mm)だけ挿入し、これらをシーリングテープにて結束した。
[0161] 切断した短片すなわち 14mmのフィルタ部を、脱ァセチル化度 90%のキトサン 6重 量％を含むキトサンのエタノール分散液 (大日精化工業 (株)製、）に 10分間浸漬し た。浸漬後のフィルタ一部を、真空乾燥機に入れ、温度 22°Cおよび気圧 80mmHg の条件で 5時間乾燥させた。乾燥後得られたフィルタ一部に付着してレ、るキトサンは 30mgであり、担体に付着しているキトサンの比表面積は、キトサン lgあたり 9. 8m2 であった。
[0162] 乾燥後の 14mmのフィルタ部を用いて、前記ガラス管によって生じた 9mmの空間 に栓をした。そして、このガラス管とフィルタの接続部分にもシーリングテープを卷ぃ て密閉した。したがって、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタの長さとして は、 25mmとなる。
[0163] このたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、 ホルムアルデヒド量の測定を行った。得られたサンプルのニコチン保持率は 96%、タ ール保持率は 87%、ホルムアルデヒド除去率は 66% (すなわち、保持率 34%)、通 気抵抗は 186mmWGであった。
[0164] なお、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド除去率を評価するための対照品とし ては、切断した 14mmのフィルタ短片に何も処理をしないで使用する以外は、上記 方法と同様にして作製したものを用いた。
[0165] (実施例 7)
比較例 1と同様にして、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタ本体（25m m)の末端から 14mmの部分を力ミソリで切断した。切断した長片すなわち、タバコ葉 充填片のフィルタ一部に長 20mm内径 8mmのガラス管を残フィルタ一長に相当する 長さ（11mm)だけ挿入し、これらをシーリングテープにて結束した。
[0166] 切断した短片すなわち 14mmのフィルタ部を、脱ァセチル化度 90%のキトサン 6重 量％を含むキトサンのエタノール分散液（大日精化工業 (株)製）に、さらにグリセリン 3重量％を添加した分散溶液に 10分間浸漬した。浸漬後のフィルタ部を、真空乾燥 機に入れ、温度 22°Cおよび気圧 80mmHgの条件で 5時間乾燥させた。乾燥後得ら れたフィルタ一部に付着しているキトサンは 30mg、グリセリンは 15mgであり、担体に 付着しているキトサンの比表面積は、キトサン lgあたり 7. 5m2であった。
[0167] 乾燥後の 14mmのフィルタ部を用いて、前記ガラス管によって生じた 9mmの空間 に栓をした。そして、このガラス管とフィルタの接続部分にもシーリングテープを卷ぃ て密閉した。したがって、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタの長さとして は、 25mmとなる。
[0168] このたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、 ホルムアルデヒド量の測定を行った。得られたサンプルのニコチン保持率は 88%、タ ール保持率は 76%、ホルムアルデヒド除去率は 77。/0 (すなわち、保持率 23。/0)、通 気抵抗は 182mmWGであった。
[0169] なお、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド除去率を評価するための対照品とし ては、切断した 14mmのフィルタ短片に何も処理をしないで使用する以外は、上記 方法と同様にして作製したものを用いた。
[0170] (実施例 8)
フィラメントデニール 2· 2、トータルデニール 40, 000のセルロースジアセテート捲 縮繊維トウ (ダイセル化学工業 (株)製）に、可塑剤としての脱ァセチルイ匕度 90%のキ トサン 40重量％を含むキトサンのトリァセチン分散液 (大日精化工業 (株)製)を添着 して集束し、 自動巻き上げ機により、長さ 100mm、外径 8mmのたばこフィルタロッド を作製し、これを長さ方向に 4等分に切断し、長さ 25mmのフィルタチップを得た。こ の長さ 25mmのフィルタチップに付着しているキトサンは 16mg、トリァセチンは 23. 8 mgであり、担体に付着しているキトサンの比表面積は、キトサン lgあたり 6. 8m2であ つた。
[0171] 市販の煙草 [ピース 'ライト'ボックス（登録商標第 2122839号）（日本たばこ産業株 式会社製） ]のセルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタ本体（25mm)部分を 力ミソリで切断した。切断した長片すなわち、タバコ葉充填片部に長 20mm内径 8m mのガラス管を 11mmだけ挿入し、これらをシーリングテープにて結束した。キトサン のトリァセチン分散液を可塑剤として作製した前記フィルターチップを用いて、前記ガ ラス管によって生じた 9mmの空間に栓をした。そして、このガラス管とフィルタの接続 部分にもシーリングテープを卷いて密閉した。したがって、セルロースジアセテート捲 縮繊維トウのフィルタの長さとしては、 25mmとなる。
[0172] このたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、 ホルムアルデヒド量の測定を行った。得られたサンプルのニコチン保持率は 93%、タ ール保持率は 97%、ホルムアルデヒド除去率は 38。/0 (すなわち、保持率 62。/0)、通 気抵抗は 164mmWGであった。
[0173] なお、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド除去率を評価するための対照品とし ては、可塑剤として、トリァセチンを使用する以外は、上記方法と同様にして作製した ものを用いた。
[0174] (実施例 9)
フィラメントデニール 2. 2、トータルデニール 40， 000のセルロースジアセテート捲 縮繊維トウ（ダイセル化学工業 (株)製）に、可塑剤としての脱ァセチルイ匕度 90%のキ トサン 40重量％を含むキトサンのトリァセチン分散液 (大日精化工業 (株)製） 100重 量部に 10重量部のグリセリンを添加したものを添着して集束し、 自動巻き上げ機によ り、長さ 100mm、外径 8mmのたばこフィルタロッドを作製し、これを長さ方向に 4等 分に切断し、長さ 25mmのフィルタチップを得た。この長さ 25mmのフィルタチップに 付着しているキトサンは 15mg、トリァセチンは 22· 5mg、グリセリンは 2mgであり、担 体に付着しているキトサンの比表面積は、キトサン lgあたり 3. 4m2であった。
[0175] 市販の煙草 [ピース 'ライト'ボックス (登録商標第 2122839号）（日本たばこ産業株 式会社製） ]のセルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタ本体（25mm)部分を 力ミソリで切断した。切断した長片すなわち、タバコ葉充填片部に長 20mm内径 8m mのガラス管を 11mmだけ挿入し、これらをシーリングテープにて結束した。キトサン のトリァセチン分散液を可塑剤として作製した前記フィルターチップを用いて、前記ガ ラス管によって生じた 9mmの空間に栓をした。そして、このガラス管とフィルタの接続 部分にもシーリングテープを卷いて密閉した。したがって、セルロースジアセテート捲 縮繊維トウのフィルタの長さとしては、 25mmとなる。
[0176] このたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、 ホルムアルデヒド量の測定を行った。得られたサンプルのニコチン保持率は 93%、タ ール保持率は 97%、ホルムアルデヒド除去率は 38% (すなわち、保持率 62%)、通 気抵抗は 168mmWGであった。
[0177] なお、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド除去率を評価するための対照品とし ては、可塑剤として、トリァセチンを使用する以外は、上記方法と同様にして作製した ものを用いた。
[0178] (実施例 10)
フィラメントデニール 2. 2、トータルデニール 40， 000のセルロースジアセテート捲 縮繊維トウ（ダイセル化学工業 (株)製）に、可塑剤としての脱ァセチルイ匕度 90%のキ トサン 40重量％を含むキトサンのトリァセチン分散液（大日精化工業 (株)製） 100重 量部に 10重量部のジァセチンを添加した混合液を添着して集束し、 自動巻き上げ 機により、長さ 100mm、外径 8mmのたばこフィルタロッドを作製し、これを長さ方向 に 4等分に切断し、長さ 25mmのフィルタチップを得た。この長さ 25mmのフィルタチ ップに付着しているキトサンは 15· 5mg、トリァセチンは 23· 3mg、ジァセチンは 2· 1 mgであり、担体に付着しているキトサンの比表面積は、キトサン lgあたり 3. 2m2であ つに。
[0179] 市販の煙草 [ピース 'ライト'ボックス (登録商標第 2122839号）（日本たばこ産業株 式会社製） ]のセルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタ本体（25mm)部分を 力ミソリで切断した。切断した長片すなわち、タバコ葉充填片部に長 20mm内径 8m mのガラス管を 11mmだけ挿入し、これらをシーリングテープにて結束した。キトサン のトリァセチン分散液を可塑剤として作製した前記フィルターチップを用いて、前記ガ ラス管によって生じた 9mmの空間に栓をした。そして、このガラス管とフィルタの接続 部分にもシーリングテープを卷いて密閉した。したがって、セルロースジアセテート捲 縮繊維トウのフィルタの長さとしては、 25mmとなる。
[0180] このたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、 ホルムアルデヒド量の測定を行った。得られたサンプルのニコチン除去率は 5%、タ ール除去率は 2%、ホルムアルデヒド除去率は 68。/。、通気抵抗は 172mmWGであ つた。
[0181] なお、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド除去率を評価するための対照品とし ては、可塑剤としてのトリァセチンおよびジァセチンを使用する以外は、上記方法と 同様にして作製したものを用いた。
[0182] 結果を表 1に示す。
[0183] [表 1]
表 1
Figure imgf000043_0001

Claims

請求の範囲
[I] 担体にアミノ基を有する多糖類が付着したたばこフィルター用素材であって、担体 力 粉粒状のアミノ基を有する多糖類および分散媒で構成された分散液で付着処理 されているたばこフィルター用素材。
[2] 担体が、トウ構造を有する担体であり、アミノ基を有する多糖類がキトサンである請 求項 1記載のたばこフィルター用素材。
[3] 分散液にぉレ、て、粉粒状のアミノ基を有する多糖類の平均粒径が 0. 5〜50 μ mで あり、分散媒が、ヒドロキシル基を有する溶媒および担体に対する可塑剤から選択さ れた少なくとも 1種である請求項 1又は 2記載のたばこフィルター用素材。
[4] ヒドロキシノレ基を有する溶媒力 水およびアルコール類から選択された少なくとも 1 種であり、担体に対する可塑剤が、ポリオール類の低級脂肪酸エステルである請求 項 3記載のたばこフィルター用素材。
[5] 分散媒が、保湿成分としてのポリオール類を含む請求項 1〜4のいずれかに記載の たばこフィルター用素材。
[6] ポリオール類が、 C アルカンジオール、ジ乃至テトラ C アルキレングリコール、
2-6 2-4
および C アルカントリオールから選択された少なくとも 1種で構成されている請求
3 - 10
項 5記載のたばこフィルター用素材。
[7] 分散液が、平均脱ァセチル化度 70%以上で、かつ平均粒径:!〜 20 μ mのキトサン と、 C アルカントリオールとで少なくとも構成されている請求項 1〜6のいずれかに
3-6
記載のたばこフィルター用素材。
[8] アミノ基を有する多糖類の付着量が、担体 100重量部に対して 1〜： 100重量部であ る請求項 1〜7のいずれかに記載のたばこフィルター用素材。
[9] 担体に分散媒が残存している請求項 1〜8のいずれかに記載のたばこフィルター用 素材。
[10] 分散媒の残存量が、担体 100重量部に対して 0. 5〜： 100重量部である請求項 9記 載のたばこフィルター用素材。
[I I] アミノ基を有する多糖類の付着量が、担体 100重量部に対して 1〜80重量部であり 、分散媒の残存量が、アミノ基を有する多糖類 100重量部に対して 5〜400重量部 である請求項 9記載のたばこフィルター用素材。
[12] 残存している分散媒が、少なくとも保湿成分としてのポリオール類で構成されており
、前記ポリオール類の含有量が、アミノ基を有する多糖類 100重量部に対して、 3〜2
00重量部である請求項 9記載のたばこフィルター用素材。
[13] 担体を、粉粒状のアミノ基を有する多糖類および分散媒で構成された分散液で付 着処理する請求項 1記載のたばこフィルター用素材の製造方法。
[14] 請求項 1記載のたばこフィルター用素材で構成されたたばこフィルター。
[15] 請求項 1記載のたばこフィルター用素材でたばこフィルターを構成することにより、 たばこ煙中のホルムアルデヒドを低減する方法であって、ニコチンおよびタールをそ れぞれ保持率 75%以上に保持しつつ、ホルムアルデヒド保持率を 65%以下にする 方法。
[16] 請求項 14記載のたばこフィルターを備えたたばこ。
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