WO2005100498A1

WO2005100498A1 - 粘着シートおよび剥離材

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Publication number: WO2005100498A1
Application number: PCT/JP2004/005468
Authority: WO
Inventors: Yasuhiro Suzuki
Original assignee: Riken Technos Corp
Current assignee: Riken Technos Corp
Priority date: 2004-04-16
Filing date: 2004-04-16
Publication date: 2005-10-27
Anticipated expiration: 2006-10-16
Also published as: JP4761470B2; JPWO2005100499A1; EP1739147A1; US7897226B2; CN1973011B; CN1973011A; EP1739147B1; KR101157280B1; KR20070020450A; US20070292650A1; EP1739147A4; WO2005100499A1; HK1099786A1

Abstract

本発明は、樹脂フィルムの片面に粘着剤層を設けた粘着シートにおいて、それに剥離材を付けて長期間保存しても樹脂フィルムと剥離材との間で収縮率の差が無いので良好な外観が維持され、また被着体に貼り付けたときにも良好な外観を有しかつ十分な粘着力を有する粘着シートを提供する。本発明の粘着シートは、樹脂フィルムおよびその片面に粘着している粘着剤層を有する粘着シートにおいて、該粘着剤層は、該樹脂フィルムに粘着している面とは逆の面に１以上の溝を有し、該溝は、該粘着剤層の該逆の面の内側のみに存在して該粘着剤層の側面まで通じてはいないことを特徴とする。

Description

明細書粘着シートおょぴ剥離材技術分野

本発明は、榭脂フィルムの片面に粘着剤層を設けた粘着シートに関する。特に、本発明は、剥離材付きで長期にわたつて保存しても樹脂フィルムの収縮が少ない粘着シートに関する。背景技術

樹脂フィルムの片面に粘着剤層を設けた粘着シートは、それに剥離材を付けて保存される。一般に、紙や延伸樹脂フィルム（例えば、延伸 P E T、 O P P等）からなる剥離材は、常温にて 3ヶ月以上保管したときの収縮率が約 0〜 0 . 2 %である。一方、粘着シートの樹脂フィルムは、主に加熱圧延や押出し加工等により成形されており、同じ保管条件下でおよそ 1 %以上収縮する事がある。その結果、保管 ¾の粘着シートにシヮゃカールが生じたり、剥離材は寸法変化しないのに粘着シートは収縮して剥離材の端が粘着シートの端からはみ出るという現象が起き、粘着シートの外観が損なわれるという問題がある。

また、粘着シートは、それを被着体に貼り付けるとき、粘着シートの粘着剤層と被着体との間に空気が残留することで、粘着シートの外観性が損なわれたり被着体に対する接着力が低下するという問題があった。これを解決するため、粘着シートの粘着剤層の表面に、小凸部ゃ凹凸構造を設けたり、あるいは、図 1に示すように、連続溝、すなわち被着体に貼り付けたときに粘着シートの側面へ空気を流出させる出口通路を形成する溝を設ける方法が提案されている（特許文献 1〜 6 )。

しかし、粘着シートを剥離材付きで保存したときに生じる、樹脂フィルムの収縮による外観性の低下については未解決のままである。また、上記のように粘着シートの粘着剤層に溝があると、粘着シートを被着体に貼り付けたときに、粘着剤が溝の方へ流動し、粘着剤層表面の溝が変形する。この変形は溝周囲の粘着剤を介して粘着シートの溝と反対側にある樹脂フィルムにまで及ぶ。その結果、粘着シート表面には溝が浮き出た様な形状の窪みが生じ、貼り付けた後の粘着シートの外観が損なわれるという問題もある。

この出願の発明に関連する先行技術文献情報としては次のものがある。

特許文献 1 登録実用新案第 2 5 0 3 7 1 7号公報

特許文献 2 登録実用新案第 2 5 8 7 1 9 8号公報

特許文献 3 特表平 9一 5 0 4 3 2 5号公報

特許文献 4 特開平 1 1一 2 0 9 7 0 4号公報特許文献 5 特表 2 0 0 2— 5 4 4 3 6 4号公報

特許文献 6 韓国特許第 2 5 3 4 6 0号明細書発明の開示

本発明は、樹脂フィルムの片面に粘着剤層を設けた粘着シートにおいて、それに剥離材を付けて長期間保存しても樹脂フィルムと剥離材との間で収縮率の差が無いので良好な外観が維持され、また被着体に貼り付けたときにも良好な外観を有しかつ十分な粘着力を有する粘着シートを提供することを目的とする。

すなわち、本発明は、樹脂フィルムおよびその片面に粘着している粘着剤層を有する粘着シートにおいて、該粘着剤層は、該榭脂フィルムに粘着している面とは逆の面に 1以上の溝を有し、該溝は、該粘着剤層の該逆の面の内側のみに存在して該粘着剤層の側面まで通じてはいないことを特徴とする粘着シートを提供する。

本発明の別の実施態様によれば、上記粘着剤層が、上記逆の面において側面まで通じている溝をさらに有する。

また、本発明は、上記粘着シートの粘着剤層に対して雄型の表面構造を備えた剥離材をも提供する。図面の簡単な説明

図 1は、従来の粘着シートを示す見取り図である。

図 2は、本発明の粘着シートを示す見取り図である。

図 3は、本発明の粘着シートを示す見取り図である。

図 4は、本発明の粘着シートの溝の一部を拡大した見取り図であり、（a ) は溝の断面形状が長方形であり、（b ) は溝の断面形状が台形であり、（c ) は溝の断面形状が U字型であり、（d ) は溝の断面形状が三角形である場合を示す。 wは幅を、 hは深さを示す。

図 5は、本発明の粘着シートの粘着剤層の一部を拡大した正面図である。

図 6は、本発明の粘着シートの粘着剤層の一部を拡大した正面図である。

図 7は、本発明の粘着シートの粘着剤層の一部を拡大した正面図である。

図 8は、収縮率試験を説明する図である。

図 9は、溝の間隔およびピッチを説明する図であり、（a ) 〜（c ) は夫々、図 3、 5および 6の粘着剤層の正面図に対応する。発明を実施するための最良の形態

以下に、本発明の粘着シートを、図面を参照して説明する。

図 2は、本発明の一実施態様における粘着シートを示す。図 2に示すように、本発明の粘着シート 1は、樹脂フィルム 2の片面に粘着剤層 3が粘着されており、粘着剤層は、樹脂フィルムに粘着している面とは逆の面に 1以上の溝 4を有する。ここで、上記溝は、粘着剤層の上記逆の面の内側のみに存在して粘着剤層の側面まで通じてはいない。

本発明の粘着シートは、粘着剤層 3が溝 4を有する故に、これに、粘着剤層に対して雄型の表面構造を有する剥離材を付けて長期間保存したとき、榭脂フィルム 2と剥離材との間で収縮率の差が無い。これは、剥離材（図示していない）を粘着シートに付けることにより、溝 4が剥離材の雄型の表面構造によって固定されて（これを「ァンカー効果」という）粘着シートの収縮が抑えられるからである。

また、上記したように、一般に粘着シートの粘着剤層に溝があると、粘着剤が溝の方へ流動して粘着剤層表面の溝が変形し、この変形が樹脂フィルムにまで及んで粘着シート表面に窪みが生じるため、貼り付けた後の粘着シートの外観が損なわれる。しかし、本発明の粘着シートは、溝が粘着剤層に非連続に存在しているため、粘着剤が溝の方へ流動することにより生じる溝の変形が、溝の周りに存在している粘着剤により抑えられる。その結果、被着体に貼り付けた後も良好な外観性を有する。

図 3は、本発明の別の実施態様における粘着シートを示す。図 3に示すように、本発明の粘着シートは、粘着剤層 3が、上記逆の面において側面まで通じている溝 5をさらに有し得る。

上記粘着シートは、溝 5のみを有する上記従来の粘着シートにさらに溝 4を設けたものである。溝 4を設けることにより、上記アンカー効果が得られる。さらに、溝 4 と溝 5の両方を有するので、粘着剤の流動による溝の変形が樹脂フィルムまで及ぶ際、溝 5のみを空気の流出に必要なだけ設けた従来の粘着シートと比べて、応力が分散される。そのため、粘着シート表面に窪みが生じる事は無い。従って、本発明の粘着シートは、剥離材付きで保存したときも、また被着体に貼り付けた後も、良好な外観が維持される。

本発明における溝は任意の形状を選択でき、好ましくは、その断面が、図 4に示されるように、長方形（a )、台形（b )、 U字型（c ) または三角形'（d ) であり、幅 5〜 1 0 0 /z mおよび深さ 5〜5 0 mを有する。図 4において、 wは溝の幅を示し、 hは溝の深さを示す。溝の幅が大きすぎると、粘着シートを貼り付けたときに粘着剤が溝の方へ流動する量が多くなリ、貼り付け後の粘着シートの外観性が低下する。また、溝は、粘着剤層の溝を有する面の正面図において、様々な形状またはパターンを有し得る。その例を図 5および 6に示す。図 5および 6は、側面まで通じていない溝 4および側面まで通じている溝 5の両方が存在する粘着剤層の正面図であり、図 5および 6において、黒く塗った部分が溝である。

側面まで通じていない溝 4は、粘着剤層の溝を有する面の正面図において、例えば、直線形、直線分岐形、十字形、円形、楕円形または多角形（四角形、六角形など）であり、各形状は断続的な複数の溝で構成されていてもよい。上述した図 2および 3では、溝 4が十字形である。図 5では、溝 4が六角形であり、図 6では、溝 4が円形である。図 7は、直線形の溝 4が、断続的な複数の溝で構成されている例である。溝 4は、粘着剤層に 1以上、好ましくは多数存在し、より好ましくは l cm²当り 1 X 1 0〜3 . 7 X 1 0 ⁶個の密度で、さらに好ましくは l cm ²当り 1 X 1 0 ²〜3 . 7 X 1 0 ⁵個の密度で存在する。

また、側面まで通じている溝 5は、粘着剤層の溝を有する面の正面図において、複数の溝 5力 S、縞状に配置され、または該溝によって区切られる粘着剤層の各々が円形、楕円形もしくは多角形（四角形、六角形など）であるように配置され得る。図 3では、溝 5が格子状に配置されており、該溝によって区切られる粘着剤層の各々が四角形である。図 5では、溝 5が、該溝によって区切られる粘着剤層が六角形であるように配置され、図 6では円形になるように配置され、図 7では四角形になるように配置されている。

溝 4および 5は、粘着剤層の表面にランダムに配置されてもよく、規則的なパターンで配置されてもよい。

本発明の粘着シートにおける樹脂フィルムとしては、従来そのために使用されている榭脂を使用することができる。例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリオレフイン系樹脂（例えば、ポリプロピレン系樹脂）、ポリエステル系樹脂（例えば、 P E T G等のポリエチレンテレフタレート系樹脂）、ウレタン系樹脂、ァクリル系樹脂、およびそれらの変性体や共重合体、金属塩、ならびにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。樹脂フィルムの厚さは所望の用途に応じて幅広く変化し得るが、通常 3 0〜5 0 0 ίί πι、好ましくは 5 0〜 2 0 0 mである。

本発明における粘着剤自体は公知であり、粘着される被着体の種類に応じて適宜選択される。例えば、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系おょぴシリコーン系の粘着剤が挙げられる。アクリル系おょぴウレタン系の粘着剤が好ましい。粘着剤層の厚さは、粘着シートの使用目的によって異なるが、好ましくは 5〜 5 0 / mの範囲内である。

本発明の粘着シートにおける樹脂フィルムと粘着剤層の粘着強度を向上させるために、必要に応じて樹脂フィルムの粘着剤を塗布する面に予めプライマー塗布処理、コロナ放電処理、プラズマ放電処理等を施しても良い。プライマーの種類やプラズマ放電に用いるガスの種類は、粘着シートを構成する樹脂フィルムや粘着剤の材質に合わせて適切に選択する事が出来る。

また、本発明の粘着シートにおける樹脂フィルムの、粘着剤層が粘着されていない面に表面保護塗料、艷出し塗料等を塗布したり、グラビアやシルクスクリーン、オフセット、インクジェット等で印刷を施しても良い。

また、本発明の粘着シートにおける樹脂フィルムの、粘着剤層が粘着されていない面に同材質または異材質の樹脂フィルムを予め貼り重ねておいても良い。貼り重ねの手法としては熱融着法、接着剤を併用したゥエツトラミネ一ト法ゃドライラミネ一ト法、感圧接着剤を使用する方法等を好ましく用いる事が出来る。

本発明の粘着シートは、通常の方法で製造することができる。例えば、樹脂フィルムの片面に予め粘着剤の層を塗布し、この粘着剤層に、雄型の表面構造を備えた剥離材を貼り合わせる事により製造することができる。また、雄型の表面構造を備えた剥離材に粘着剤を塗布して粘着剤層に溝を刻み、この粘着剤層に樹脂フィルムを貼り合わせる事により製造することもできる。

本発明は、粘着シートの粘着剤層に接着することができる雄型の構造を備えた剥離材をも提供する。剥離材の材質としては、紙、延伸樹脂フィルム（延伸 P ET、 OP Pなど）、およびそれらの組み合わせが挙げられる。例えば、坪量 3 0〜1 5 0 g/m ²の紙の片面若しくは両面に、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等を 5〜5 0 mの厚さで貼り合わせ、更にその樹脂表面を剥離処理した物；ポリエステル榭脂またはォレフィン系樹脂等をフィルム状にし、更に延伸成形する事で 20〜1 5 0 μπι の厚みとした後に表面を剥離処理した物；あるいは、ポリエステル樹脂またはォレフィン系榭脂等をフィルム状にし更に延伸成形する事で 20〜1 5 0 imの厚みとし、その片面若しくは両面にポリエチレン榭脂ゃポリプロピレン樹脂等を 5〜50 mの厚さで貼り合わせ、更にその樹脂表面を剥離処理した物を好ましく用いる事が出来る。ここで用いる延伸成形した樹脂フィルムは、延伸加工の際にポリマー鎖の配向性が高くなり、圧延や押出し加工により成形したフィルムと比べて、収縮率が小さい。そのため、剥離材として適している。一般的に、延伸樹脂フィルムの 3ヶ月保管後の収縮率は 0〜0. 2 %程度である。

剥離材に雄型の形状を付与する手法自体は公知であり、熱エンボス法、熱溶融樹脂を紙や樹脂フィルムの上に押出しながらエンボスする方法、または印刷を好ましく使う事が出来る。

以下に、実施例おょぴ比較例により本発明をさらに説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。実施例おょぴ比較例で使用した材料および試験方法は以下の通りである。材料

( 1 ) P VC ：リケンテクノス社製の S 4 6 6 0 FC 2 5 3 8 2、ポリ塩化ビュル樹脂

( 2 ) P P ：リケンテクノス社製の T P P 0 6 1 XZ 0 25、ランダム共重合ポリプロピレン樹脂

(3) P E TG ：リケンテクノス社製の R I VE S T AR TPT 0 2 7 X Z 0 2 5、コポリマータイプ完全非晶性ポリエステル樹脂

(4) アタリル系粘着剤：綜研化学社製の S Kダイン 1 3 09、組成：アタリル酸及ぴァクリル酸エステル

( 5 ) 硬化剤：綜研化学社製の L一 4 5、組成：トリレンジィソシァネート

( 6 )剥離紙：カイト化学工業社製の S L K _ 1 1 0 AW # 3 0 0 0、組成：上質紙、ポリエチレン、シリコーン試験方法

( 1 ) 収縮率試験：

JIS K 7133 「プラスチック-フィルム及びシート-加熱寸法変化測定方法」に基づき行う。まず、剥離材付き粘着シートを 250 X 250mmの寸法に切り抜く。次に、切り抜いた粘着シートの樹脂フィルム側及び剥離材側の表面の各々の中心部に、図 8に示すように、縦横 2本の直線を引き、その 2本の直線上の交線部から 100 離れた位置に標線（4本）を引いて、試験片を調製する。

試験片の樹脂フィルム表面及び剥離材表面の各々について、縦横夫々の直線上の 2 つの標線間の距離を 0. 5 の単位まで測定できる目盛り定規にて計測し、樹脂フィルムの縦横の標線間距離の平均値を _/fl、剥離材の縦横の標線間距離の平均値を ^とする。続いて常温にて 1週間、 80°Cにて 1週間、および常温にて 3ヶ月間、保管し、更に常温にて 1時間放置した後に、上記と同様に標線間の距離を計測し、樹脂フィルムの縦横の標線間距離の平均値を剥離材の縦横の標線間距離の平均値を _sとする。樹脂フィルムの収縮率 ^^、及び剥離材の収縮率！を下記式（1 ) により計算する。さらに、剥離材の収縮率 I ^から樹脂フィルムの収縮率 4 を引き算し、収縮率の差/！ L = A L - A L _fを求める。

A L = ( - .) /^X 100 … (1)

0 :試験前の標線間距離（mm)

：保管後の標線間距離（mm)

(ただし、 = 又は s )

( 2 ) 外観性試験：

まず、平滑なガラス板の表面をイソプロピルアルコールを染み込ませたガーゼにてよく洗浄し、乾いたガーゼで更によく拭く。この作業を 3回繰り返す。次に、粘着シートを 297 X 210mmに切り抜き、剥離材を除去した後、ガラス板に対して貼り付け、常温にて 1時間及び 80°Cにて 168時間放置し評価用試料とする。

評価用試料を昼光下及び 40W白色蛍光灯下 50cmの位置（300ルクス）に置き、距離 50 1000mm、角度 10 90° の範囲にて、粘着剤層の溝に起因する周期的な模様が粘着シート表面に認められるか否かの目視評価を行う。評価は、比較例 1 3の対応する樹脂フィルムを有する粘着シートより調製した評価用試料と比較して行う。

その結果を、粘着シートの表面に周期的な模様が観測されず比較例 1 ~ 3の対応する評価用試料と同等の外観性を有する場合には「〇」、比較例 1〜 3の対応する評価用試料と比較した時に僅かに凹凸が観測される場合には「△」、顕著に規則的な模様が観測される場合には「X」として評価した。

( 3 ) 粘着力試験：

JIS Z 0237の「粘着テープ '粘着シート試験方法」に基づき行う。まず、 JIS G 4305 に規定される SUS304鋼板を耐水研磨紙にて中心線平均粗さ（Ra) が 0.05く Raく 0.40 m, 研磨面の凹凸の最大高低差： Rmaxくとなる様に研磨する。この表面をイソプロピルアルコールを染み込ませたガーゼにてよく洗浄し、乾いたガーゼで更によく拭く作業を 3回繰り返す。洗浄後の鋼板を温度 23±2°C、相対湿度 50±5%の雰囲気中に 5分以上放置しておく。また、粘着シートを長さ 250腿、幅 25匪に切り抜いておく。次に、切り抜いた粘着シートの剥離材を剥し、露出した粘着剤の面を JIS K 6253 に規定するスプリング硬さ 80±5Hs、厚さ 6mmのゴム層で被覆された、幅約 45mm、直径約 95mm、質量 2000±50gのローラを用いて、粘着材と鋼板の間に気泡が残らないように、圧着速さを約 20mm/_S、 2往復にて鋼板に貼り付けて試験片を調製する。この試験片を、初期粘着力を測定する場合は温度 23±2°C、相対湿度 50±5%の雰囲気中に 30分放置し、常態粘着力を測定する場合は温度 23±2°C、相対湿度 50±5%の雰囲気中に 24時間放置する。

続いて、試験片の遊び部分を 180度折り返し、約 40隱剥した後、引張り試験機（島津製作所社製 ·オートグラフ AG- 100A) のチャック間に固定する。試験片を固定した後、速さ 300±30mm/分で連続して引き剥がし、 20mm間隔で 4ケ所の引張り応力を測定した。 4つの値の平均値を粘着力の値とする。

( 4 ) 接触面積率：

まず、平滑なガラス板の表面をィソプロピルアルコールを染み込ませたガーゼにてよく洗浄し、更に乾いたガーゼでよく拭く。この作業を 3回繰り返す。次に、粘着シートを 50X50mmに切り抜き、剥離材を除去した後、ガラス板に貼り付け、常温にて 1 時間放置し試験片とする。続いて、超深度レーザー顕微鏡（キーエンス社製、 VK- 8500) を用いて粘着シートの粘着剤面をガラス板側から撮影し、撮影領域内の粘着シートの全面積と、粘着剤表面とガラス板が完全に密着している部分の面積 ¾を求め、式 ( 2 ) から接触面積率 5"を算出する。

5·= / X 100 ··· (2) .

Sj：粘着シートの全面積（mm²) S₂ :粘着シートがガラス板に接触している部分の面積（mm²) 実施例 1

図 2に示されるような、十字形の、側面まで通じていない溝 4 (断面は幅 2 0 m、深さ 1 0 mの U字型であり、十字形の縦および横の長さは 1 0 0 mである）の彫刻を間隔 2 0 0 m (密度： lcm²当り 2.5X10³個）で施した雌型のエンボスプレス板を、 1 4 0°Cで 2 0秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 1を得た。

次に、アクリル系粘着剤と硬化剤を 1 0 0 0 ： 6 (重量比）で混合し、室温にて 2 分間よく攪拌した。この混合物を剥離材 1に塗布し、 1 0 0°Cにて 2分間乾燥させることで厚み 3 0 μ mの粘着剤層を得た。続いて、粘着剤層上に PVC樹脂フィルム（厚さ Ι Ο Ο μ πι) を貼り合わせることにより、剥離材付きの粘着シート Αを得た。ここで、間隔とは、図 9に示すように、粘着剤層の溝を有する面の正面図において、隣り合う 2つの溝 4の重心点間の距離を意味する。図 9では、濃く塗りつぶされた部分が溝である。実施例 2

図 5に示されるような、六角形の、側面まで通じていない溝 4 (断面は幅 3 0 μ m、深さ 1 5 μ mの U字型であり、六角形の一辺の長さは 1 1 6 mである）の彫刻を間隔 4 0 0 μ πι (密度： lcm²当り 7.2X10²個）で施した雌型のエンボスプレス板を、 1 4 0°Cで 2 0秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 2を得た。この剥離材を用い、実施例 1 と同様にして剥離材付きの粘着シート Bを得た。実施例 3

図 2に示されるような、十字形の、側面まで通じていない溝 4 (断面は幅 2 0 μ ια, 深さ 1 0 μ mの U字型であり、十字形の縦おょぴ横の長さは 5 0 μ ιηである）の彫刻を間隔 1 0 0 μ πι (密度： lcm²当り 1.0X10⁴個）で施した雌型のエンボスプレス板を、 1 40°Cで 2 0秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 3を得た。この剥離材を用い、実施例 1 と同様にして剥離材付きの粘着シート Cを得た。実施例 4

図 6に示されるような、円形の、側面まで通じていない溝 4 (断面は幅 5 0 μ ιη、深さ 2 0 μ mの U字型であり、円形の直径は 5 0 0 μ mである）の彫刻を間隔 1 0 0 0 μ m (密度： lcm²当り 1.2X10²個）で施した雌型のエンボスプレス板を、 1 4 0 °C で 2 0秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 4を得た。この剥離材を用い、実施例 1 と同様にして剥離材付きの粘着シート Dを得た。実施例 5

実施例 1において、 P VC樹脂フィルムの代わりに P P樹脂フィルムを使用した以外は実施例 1 と同様にして、剥離材付きの粘着シート Eを得た。実施例 6

実施例 1において、 P VC樹脂フィルムの代わりに P ETG樹脂フィルムを使用した以外は実施例 1 と同様にして、剥離材付きの粘着シート Fを得た。比較例 1

粘着剤と硬化剤を 1 0 00 : 6 (重量比）で混合し、室温にて 2分間よく攪拌した。この混合物を、エンボス処理をしていない剥離紙に塗布し、 1 00°Cにて 2分間乾燥させることで厚み 3 0 μ mの粘着剤層を得た。続いて、粘着剤層上に PVC樹脂フィルム（厚さ 1 0 0 /zm) を貼り合わせることで剥離材付きの粘着シート Gを得た。比較例 2

比較例 1において、 PVC樹脂フィルムの代わりに P P樹脂フィルムを使用した以外は比較例 1 と同様にして、剥離材付きの粘着シート Hを得た。比較例 3

比較例 1において、 P VC樹脂フィルムの代わりに PETG樹脂フィルムを使用した以外は比較例 1'と同様にして、剥離材付きの粘着シート I を得た。実施例 1〜 6および比較例 1〜 3で得られた粘着シートについて上記試験（1) 〜 (3) を行った。結果を表 1に示す。第 1表

実施例実施例実施例実施例実施例実施例比較例比較例比較例 1 2 3 4 5 6 1 2 3 粘着シート A B C " D E F G H I フイルム樹脂ベース PVC樹脂 PVC樹脂 PVC樹脂 PVC樹脂 PP樹脂 PETG樹脂 PVC樹脂 PP樹脂 PETG樹脂粘着剤層アクリル系アクリル系アクリル莱アクリル系アクリル系アクリル系アクリル系アクリル系アクリル系 . 剥離材 1 2 3 4 Ϊ • 1 剥離紙剥離紙剥離紙間隔（ju m) 200 400 100' 1000 200 200 ― ― ― 成密度 (個/ cm²) 2.5 X 10³ 7.2 X 10² 1 .0 X 10⁴ 1.2 X 10² 2.5 x 10³ 2.5 X 10³ ― ― ― 溝 4 溝幅（ i m) 20 30 20 50 20 20 ― ― ― 溝深さ（〃m) 1 0 1 5 1 0 20 1 0 10 ' ― ― ― 溝形状十字形六角形十字形円形. ' 十字形十字形 ― ― 外観性 (常温、 1時間後） 0 〇 0 〇〇 0 0 〇 0 外観性 (80°C、 168時間後）〇 0 0 0 0 0 〇 0 0 常温、 1週間後の樹脂フイルム収縮率 (％) 0 0 0 0 . 0 0 0.1 0.1 0.1 常温、 1週間後の剥離材収縮率 (％) 0 0 0 0 0 0 0 ■ 0 0

80°C、 1週間後の樹脂フィルム収縮率（％) 0.1 0.2 0.1 0.2 0.1 0.2 1.5 0.8 1.3

80°C、 1週間後の剥離材収縮率 (％) 0.1 0.1 0.1 0.2 0.1 0.2 0.1 ' 0.1 0.2 性

常温、 3ヶ月後の樹脂フィルム収縮率 (％) 0.1 0 0.1 0.1 0 0 1.0 0.6 0.9 能

常温、 3ヶ月後の剥離材収縮率 (％) 0.1 0 0 0.1 0 0.1 0 0 0.1 常温、 1週間後の収縮率の差（"½) 0 0 0 0 0 0 -0.1 -0.1 - -0.1

80°C、 1週間後の収縮率の差 (％)' 0 -0.1 0 0 0 0 -1.4 -0.7 - 1.1 常温、 3ヶ月後の収縮率の差 (¾ 0 0 -0.1 0 0 ' 0.1 -1.0 -0.6 -0.8 初期粘着力 (Nノ 25mm) 16.6 16.8 16.3 16.3 17.8 18.9 17.1 18.4 19.6 常態粘着力 (N/25mm) 20.1 19.8 19.5 20.1 20.9 22.4 ' 20.3 21.5 22.8

表 1に示されるように、溝 4を有する本発明の粘着シート A〜Fは、溝を有しない比較例 1〜 3の粘着シート G〜 I と比較して、剥離材付きで保存したときの樹脂フィルムと剥離材の収縮率の差が小さい。また、本発明の粘着シートは、溝を有するにもかかわらず、貼りつけた後の外観性および粘着力は、比較例 1〜 3の粘着シートと同等であった。実施例 Ί

側面まで通じている溝 5 (断面は幅 2 0 /x m、深さ 1 0 i mの U字型である）の彫刻をピッチ 5 0 0 i mで、上記溝によって区切られる部分が四角形になるように格子状に施し（図 3を参照）、さらに、上記溝によって区切られる四角形の部分に、十字形の、側面まで通じていない溝 4 (断面は幅 S O / n 深さ 1 0 i mの U字型であり、十字形の縦および横の長さは 2 5 0 μ πιである）の彫刻を間隔 5 0 0 (密度： lc m²当り 4.0X10²個）で施した雌型のエンボスプレス板を、 1 4 0°Cで 2 0秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 5を得た。

次に、アクリル系粘着剤と硬化剤を 1 0 0 ◦ ： 6 (重量比）で混合し、室温にて 2 分間よく攪拌した。この混合物を剥離材 5に塗布し、 1 0 0°Cにて 2分間乾燥させることで厚み 3 0 μ πιの粘着剤層を得た。続いて、粘着剤層上に PVC樹脂フィルム（厚さ Ι Ο Ο μ πι) を貼り合わせることにより、剥離材付きの粘着シート Jを得た。

ここで、ピッチとは、図 9に示すように、粘着剤層の溝を有する面の正面図において、隣り合う 2つの溝 5の幅の中心点間の最短距離を意味する。実施例 8

側面まで通じている溝 5 (断面は幅 3 0 μ πι、深さ 1 5 mの U字型である）の彫刻をピッチ 5 0 0 / mで、上記溝によって区切られる部分が六角形になるように施し (図 5を参照）、さらに、上記溝によって区切られる六角形の部分に、六角形の、側面まで通じていない溝 4 (断面は幅 3 0 m、深さ 1 5 /X mの U字型であり、六角形の一辺の長さは 1 44 mである）の彫刻を間隔 5 0 0 μ τα (密度： 1cm²当り 4.6X10² 個）で施した雌型のエンボスプレス板を、 1 4 0°Cで 2 0秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 6 を得た。この剥離材を用い、実施例 7と同様にして剥離材付きの粘着シート Kを得た。実施例 9

側面まで通じている溝 5 (断面は幅 2 0 μ m、深さ 1 0 μ mの U字型である）の彫刻をピッチ 3 0 O /z mで、上記溝によって区切られる部分が四角形になるように格子状に施し（図 3を参照）、さらに、上記溝によって区切られる四角形の部分に、十字形 04005468

12 の、側面まで通じていない溝 4 (断面は幅 2 0 / m 深さ 1 0 / mの U字型であり、十字形の縦おょぴ横の長さは 1 5 0 mである）の彫刻を間隔 3 0 0 μ πι (密度： lc m²当り 1.1X10³個）で施した雌型のエンボスプレス板を、 1 4 0°Cで 2 0秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 7を得た。この剥離材を用い、実施例 7と同様にして剥離材付きの粘着シート Lを得た。実施例 1 0

側面まで通じている溝 5 (断面は幅 5 0 μ πι、深さ 2 0 μ mの U字型である）の彫刻をピッチ 7 0 0 μ mで、上記溝によって区切られる部分が円形になるように施し（図

6を参照）、さらに、上記溝によって区切られる円形の部分に、円形の、側面まで通じていない溝 4 (断面は幅 5 0 μ ηι、深さ 2 0 z mの U字型であり、円形の直径は 3 5

0 /x mである）の彫刻を間隔 7 0 0 / m (密度： lcm²当り 2.4X10²個）で施した雌型のエンボスプレス板を、 1 4 0°Cで 2 0秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 8を得た。この剥離材を用い、実施例 7と同様にして剥離材付きの粘着シート Mを得た。実施例 1 1

実施例 7において、 P V C樹脂フィルムの代わりに P P樹脂フィルムを使用した以外は実施例 7と同様にして、剥離材付きの粘着シート Nを得た。実施例 1 2

実施例 7において、 P V C樹脂フィルムの代わりに P E T G樹脂フィルムを使用した以外は実施例 7と同様にして、剥離材付きの粘着シート Oを得た。比較例 4

側面まで通じている溝 5 (断面は幅 2 0 μ πι、深さ 1 0 mの U字型である）の彫刻をピッチ 5 0 0 μ mで、上記溝によって区切られる部分が四角形になるように格子状に施した雌型のエンボスプレス板を、 1 4 0 °Cで 2 0秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 9を得た。この剥離材を用い、実施例 7と同様にして剥離材付きの粘着シート Qを得た。比較例 5

側面まで通じている溝 5 (断面は幅 3 0 μ ηι、深さ 1 5 mの U字型である）の彫刻をピッチ 5 0 0 μ mで、上記溝によって区切られる部分が六角形になるように施した雌型のエンボスプレス板を、 1 4 0 °Cで 2 0秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 1 0を得た。この剥離材を用い、実施例 7と同様にして剥離材付きの粘着シート Qを得た。比較例 6

側面まで通じている溝 5 (断面は幅 2 0 m、深さ 1 0 μ mの U字型である）の彫刻をピッチ 3 0 0 μ mで、上記溝によって区切られる部分が四角形になるように格子状に施した雌型のエンボスプレス板を、 1 4 0 °Cで 2 0秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 1 1 を得た。この剥離材を用い、実施例 7と同様にして剥離材付きの粘着シート Rを得た。比較例 7

側面まで通じている溝 5 (断面は幅 5 0 _μ πι、深さ 2 0 mの U字型である）の彫刻をピッチ 7 0 0 μ πιで、上記溝によって区切られる部分が円形になるように施した雌型のエンボスプレス板を、 1 4 0 °Cで 2 0秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 1 2を得た。この剥離材を用い、実施例 7と同様にして剥離材付きの粘着シート Sを得た。比較例 8

比較例 4において、 P V C樹脂フィルムの代わりに P P樹脂フィルムを使用した以外は比較例 4と同様にして、剥離材付きの粘着シート Tを得た。比較例 9

比較例 4において、 P V C樹脂フィルムの代わりに P E T G樹脂フィルムを使用した以外は比較例 4と同様にして、剥離材付きの粘着シート Uを得た。実施例 7〜 1 2および比較例 4〜 9の粘着シートについて上記試験（1 ) 〜（3 ) を行った。結果を表 2に示す。

第 2表一 1

*溝 5によって区切られる粘着剤層の形状で表す。

第 2表一 2

*溝 5によって区切られる粘着剤層の形状で表す。

表 2に示されるように、溝 4および 5を有する本発明の粘着シート】〜◦は、溝 5 のみを有する比較例 4〜 9の粘着シート P〜Uと比較して、剥離材付きで長期間保存したときの樹脂フィルムと剥離材の収縮率の差が小さく、また、貼り付けた後の外観性も優れていた。実施例 1 3

側面まで通じている溝 5 (断面は幅 2 5 / m、深さ 2 0 μ mの U字型である）の彫刻をピッチ 5 0 0 μ ηχで、上記溝によって区切られる部分が四角形になるように格子状に施し（図 3を参照）、さらに、上記溝によって区切られる四角形の部分に、十字形の、側面まで通じていない溝 4 (断面は幅 2 5 μ ιη、深さ 2 0 mの U字型であり、十字形の縦おょぴ横の長さは 2 5 0 μ πιである）の彫刻を間隔 5 0 0 m (密度： lc m²当り 4.0X10²個）で施した雌型のエンボスプレス板を、 1 4 0°Cで 2 0秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 1 3を得た。

次に、アクリル系粘着剤と硬化剤を 1 0 0 0 : 6 (重量比）で混合し、室温にて 2 分間よく攪拌した。この混合物を剥離材 1 3に塗布し、 1 0 0 °Cにて 2分間乾燥させることで厚み 3 0 μ mの粘着剤層を得た。続いて、粘着剤層上に P V C樹脂フィルム (厚さ 1 0 0 / m) を貼り合わせることにより、剥離材付きの粘着シート Vを得た。比較例 1 0

側面まで通じている溝 5 (断面は幅 2 0 μ m、深さ 2 0 μ mの U字型である）の彫刻をピッチ 4 0 0 μ πιで、上記溝によって区切られる部分が四角形になるように格子状に施した雌型のエンボスプレス板を、 1 4 0 °Cで 2 0秒間、剥離紙に対して加圧することにより、剥離紙にエンボス形状を転写して、雄型の表面形状を持つ剥離材 1 4 を得た。この剥離材を用い、実施例 1 3と同様にして剥離材付きの粘着シート Wを得た。実施例 1 3および比較例 1 0の粘着シートについて上記試験（1 ) 〜（4 ) を行つた。結果を表 3に示す。第 3表

*連続溝によって区切られる粘着剤層の形状で表す。

表 3は、接触面積率の値から分かるように、実施例 1 3および比較例 1 0の粘着シートにおいて、溝の量をほぼ同じにじた場合の性能を比較したものである。溝 4およぴ 5を有する本発明の粘着シート Vは、溝 5のみの粘着シート Wと比較して、剥離材付きで長期間保存したときの榭脂フィルムと剥離材の収縮率の差が小さく、また、貼り付けた後の外観性も優れていた。産業上の利用可能性

本発明の粘着シートは、樹脂フィルムの片面に粘着剤層を設けた粘着シートであつて、それに剥離材を付けて長期間保存しても樹脂フィルムと剥離材との間で収縮率の差が無いので良好な外観が維持され、また被着体に貼り付けたときにも良好な外観を有しかつ十分な粘着力を有する。

Claims

請求の範囲

1 . 樹脂フィルムおよびその片面に粘着している粘着剤層を有する粘着シートにおいて、該粘着剤層は、該樹脂フィルムに粘着している面とは逆の面に 1以上の溝を有し、該溝は、該粘着剤層の該逆の面の内側のみに存在して該粘着剤層の側面まで通じてはいないことを特徴とする粘着シート。

2 . 粘着剤層が、該逆の面において側面まで通じている溝をさらに有する、請求項 1 に記載の粘着シート。

3 . 溝が、幅 5〜 1 0 0 μ mおよび深さ 5〜 5 0 mを有する、請求項 1または 2に記載の粘着シート。

4 . 粘着剤層の該逆の面の正面図において、該側面まで通じていない溝が直線形、直線分岐形、十字形、円形、楕円形または多角形であり、各形状は断続的な複数の溝で構成されていてもよい、請求項 1〜 3のいずれか 1項に記載の粘着シート。

5 . 粘着剤層の該逆の面の正面図において、該側面まで通じていない溝が 1 cm²当り 1 X 1 0〜 3 . 7 X 1 0 ⁶個の密度で存在する、請求項 1〜4のいずれか 1項に記載の粘着シート。

6 . 粘着剤層の該逆の面の正面図において、該側面まで通じている複数の溝が、縞状に配置されており、または該溝によって区切られる粘着剤層の各々が円形、楕円形もしくは多角形であるように配置されている、請求項 2〜 5のいずれか 1項に記載の粘者シ一ト。

7 . 多角形が四角形または六角形である、請求項 4または 6記載の粘着シート。

8 . 請求項 1〜 7のいずれか 1項に記載の粘着シートの粘着剤層に対して雄型の表面構造を備えた剥離材。